7828151 積層体とその製造方法及び発泡体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2026-03-03

(45)【発行日】2026-03-11

(54)【発明の名称】積層体とその製造方法及び発泡体

(51)【国際特許分類】

   B32B 5/24 20060101AFI20260304BHJP

【ＦＩ】

B32B5/24 101

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2021160775

(22)【出願日】2021-09-30

(65)【公開番号】P2023050591

(43)【公開日】2023-04-11

【審査請求日】2024-05-22

(73)【特許権者】

【識別番号】000119232

【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 陽祐

【審査官】川俣 郁子

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－１０４６０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５３１３３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１５／０００４８６４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開２０１９－０６４２６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２０－５１４４６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－０８７１８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００

Ｄ０４Ｈ１／００－１８／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、前記基材に積層、接着された無機繊維層とを有する積層体において、
前記基材は、２０℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である非反応性シリコーンである親水性付与剤が配合されたポリウレタン発泡体原料から形成されたポリウレタン発泡体であり、
前記基材と前記無機繊維層が液状ポリイソシアネートである接着剤で接着されていることを特徴とする積層体。

【請求項2】

前記親水性付与剤はポリエーテルシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載の積層体。

【請求項3】

前記無機繊維層はガラス繊維層であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。

【請求項4】

基材と、前記基材に積層、接着された無機繊維層とを有する積層体の製造方法において、
前記基材は、２０℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である非反応性シリコーンである親水性付与剤が配合されたポリウレタン発泡体原料から形成されたポリウレタン発泡体であり、
前記無機繊維層に液状ポリイソシアネートである接着剤を含浸または塗布し、
前記接着剤が含浸または塗布された無機繊維層を前記基材に積層して成形前積層体を形成し、
前記成形前積層体を加熱プレスして前記接着剤を硬化させることを特徴とする積層体の製造方法。

【請求項5】

前記親水性付与剤はポリエーテルシロキサンであることを特徴とする請求項４に記載の積層体の製造方法。

【請求項6】

前記無機繊維層はガラス繊維層であることを特徴とする請求項４または５に記載の積層体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、基材と無機繊維層が積層、接着された積層体とその製造方法及び発泡体に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、基材に無機繊維層が積層、接着された積層体は、種々の製品に使用されている。例えば、車両の天井内装材には、基材に無機繊維層が積層、接着された積層体に裏面材と表面材が積層、接着された天井材が用いられている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００２－４６５４５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、積層体には、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させることが求められている。
本発明は前記の点に鑑みなされたものであり、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させた積層体とその製造方法及び積層体の基材として好適な発泡体の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

第１の発明の態様は、基材と、前記基材に積層、接着された無機繊維層とを有する積層体において、前記基材は、親水性付与剤が配合された発泡体原料から形成された発泡体であり、前記基材と前記無機繊維層が接着剤で接着されていることを特徴とする。

【0006】

第２の発明の態様は、第１の発明の態様において、前記親水性付与剤はポリエーテルシロキサンであることを特徴とする。

【0007】

第３の発明の態様は、第１または第２の発明の態様において、前記発泡体はポリウレタン発泡体であり、前記無機繊維層はガラス繊維層であることを特徴とする。

【0008】

第４の発明の態様は、基材と、前記基材に積層、接着された無機繊維層とを有する積層体の製造方法において、前記基材は、親水性付与剤が配合された発泡体原料から形成された発泡体であり、前記無機繊維層に接着剤を含浸または塗布し、前記接着剤が含浸または塗布された無機繊維層を前記基材に積層して成形前積層体を形成し、前記成形前積層体を加熱プレスして前記接着剤を硬化させることを特徴とする。

【0009】

第５の発明の態様は、第４の発明の態様において、前記親水性付与剤はポリエーテルシロキサンであることを特徴とする。

【0010】

第６の発明の態様は、第４または第５の発明の態様において、前記発泡体はポリウレタン発泡体であり、前記無機繊維層はガラス繊維層であることを特徴とする。

【0011】

第７の発明の態様は、親水性付与剤が配合された発泡体原料から形成された発泡体である。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させた積層体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。

【図2】積層前の成形前積層体の構成を示す断面図である。

【図3】加熱プレスの際を示す断面図である。

【図4】実施例と比較例の配合及び物性等を示す表である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

図１に示す積層体１０は、車両の内装材用の天井材等として使用されるものであり、基材１１の両面に無機繊維層２１、２５と裏面材３１及び表面材３５が積層、接着されている。

【0015】

基材１１は、親水性付与剤が配合された発泡体原料から形成された発泡体である。

【0016】

親水性付与剤は、発泡体に親水性を付与することのできる成分であれば特に限定されない。好ましくは、非反応性の親水性付与剤である。非反応性の親水性付与剤としては、非反応性シリコーンが挙げられる。非反応性シリコーンは、反応性基を有していないものであればよく、ポリエーテル変性、アラルキル変性、長鎖アルキル変性等の変性非反応性シリコーンでもよい。親水性付与剤として使用される非反応性シリコーンは、２０℃の粘度（ＪＩＳ Ｋ ７１１７－２：１９９９／ＩＳＯ ３２１９：１９９３）が２００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、さらには５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、特に２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、最も好ましくは５～２５ｍＰａ・ｓであり、例えば、ポリエーテルシロキサン（２０℃の粘度：１０～２００ｍＰａ・ｓ）が挙げられる。なお、後記するようにポリウレタン発泡体原料に含まれるシリコーン系整泡剤は、一般に２０℃の粘度（ＪＩＳ Ｋ ７１１７－２：１９９９／ＩＳＯ ３２１９：１９９３）が３００～８５０ｍＰａ・ｓであり、シリコーン系整泡剤よりも、親水性付与剤として使用される非反応性シリコーンは、粘度が低いものである。

【0017】

基材１１を構成する発泡体に親水性が付与されることにより、基材１１と無機繊維層２１、２５との接着性を高め、剥離強度を向上させることができる。

【0018】

発泡体としては、ポリウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体、塩化ビニル発泡体、ポリスチレン発泡体等を挙げることができる。特に、断熱性、吸音性、衝撃吸収性の点から、ポリウレタン発泡体が好ましい。
ポリウレタン発泡体は、半硬質ポリウレタン発泡体、軟質ポリウレタン発泡体の何れでもよい。ポリウレタン発泡体は、７０～２２０℃程度の加熱プレスによって賦形することができ、車両用内装材としての天井材に用いられる積層体１０の基材１１として好適なものである。
以下、基材１１を構成する発泡体がポリウレタン発泡体の場合について説明する。

【0019】

ポリウレタン発泡体は、ポリウレタン発泡体原料から形成される。
親水性付与剤が配合されたポリウレタン発泡体原料は、ポリオール、触媒、発泡剤、その他の助剤、及びポリイソシアネートを含み、さらには前記親水性付与剤が配合されている。

【0020】

ポリオールは、一つの分子内に水酸基を二つ以上持つ化合物の総称であり、官能基数を２以上有するアルコール（多価アルコール）、又は、これらを開始剤としてエチレンオキサイドやプロピレオキサイドを付加重合して製造されるものである。
ポリオールとしては、ポリウレタン発泡体用のポリオールを使用することができ、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等の何れでもよく、それらの一種類あるいは複数種類を使用してもよい。

【0021】

ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。

【0022】

ポリエステルポリオールとしては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオールを挙げることできる。
また、ポリエーテルエステルポリオールとしては、ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反応させてポリエステル化したもの、あるいは１分子内にポリエーテルとポリエステルの両セグメントを有するものを挙げることができる。

【0023】

ポリオールについては、水酸基価（ＯＨＶ）が１０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数が２～４、分子量が２００～１００００（より好適には２００～７０００）であるポリオールを単独または複数用いることが好ましい。

【0024】

触媒としては、ポリウレタン発泡体用として公知のものを用いることができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。

【0025】

発泡剤としては、水が好ましい。発泡剤（水）の量は、ポリオール１００重量部に対して３～９重量部が好ましい。

【0026】

その他の助剤としては、架橋剤、整泡剤、難燃剤等を挙げることができる。
架橋剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１－４ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール等を挙げることができる。

【0027】

整泡剤としては、ポリウレタンフォーム用として公知のものを使用することができる。例えば、シリコーン系整泡剤、フッ素系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。なお、シリコーン系整泡剤の２０℃の粘度（ＪＩＳ Ｋ ７１１７－２：１９９９／ＩＳＯ ３２１９：１９９３）は３００～８５０ｍＰａ・ｓ以上のものがよく用いられている。

【0028】

難燃剤としては、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリマー、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル化合物、あるいはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系難燃剤、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤等を挙げることができる。

【0029】

ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有する脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネート、それらの混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートを使用することができる。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキサメタンジイソシアネート等を挙げることができ、芳香族ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）等を挙げることができる。なお、その他プレポリマーも使用することができる。

【0030】

イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は７５～１４０が好ましい。イソシアネートインデックスは、［（ポリウレタン発泡体原料中のイソシアネート当量／ポリウレタン発泡体原料中の活性水素の当量）×１００］で計算される。

【0031】

ポリウレタン発泡体原料における前記親水性付与剤の配合量は、ポリオール１００重量部に対して０．１～１５重量部、好ましくは１．０～１２重量部、より好ましくは３．０～１２重量部である。

【0032】

なお、ポリウレタン発泡体の製造は、ポリウレタン発泡体原料を撹拌、混合して発泡させることにより行うことができる。
ポリウレタン発泡体の密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５／ＩＳＯ ８４５：１９８８）は、１５～５０ｋｇ／ｍ^３が好ましく、２０～４０ｋｇ／ｍ^３がより好ましく、さらに２０～３５ｋｇ／ｍ^３が好ましい。

【0033】

無機繊維層２１、２５は、積層体１０の剛性を高めるためのものであり、炭素繊維、ガラス繊維、ロックウール、金属繊維などの層が挙げられる。特にガラス繊維は、安価で剛性が高く、好ましいものである。無機繊維層２１、２５がガラス繊維層の場合、ガラス繊維のチョップ（ロービングガラスをカットしたもの）を堆積して層状としたもの、あるいはガラス繊維マット、ガラス繊維クロス等を使用することができる。

【0034】

裏面材３１は、積層体１０の裏面保護や、積層体１０に対する作業時の裏面滑り性を向上させる部材であり、不織布やプラスチックシート等が、適宜使用される。
表面材３５は、積層体１０の装飾性向上等を目的とする部材であり、ポリエステル不織布等の不織布、織布（ニット表布）、ポリエステル繊維等のファブリック、ＴＰＯ（ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー）やＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）等のプラスチックシート等が、適宜使用される。

【0035】

基材１１と無機繊維層２１、２５と裏面材３１及び表面材３５は、無機繊維層２１、２５に含浸または塗布された接着剤（バインダー）によって接着されている。
接着剤としては、安価で、かつ、基材である発泡体と良好な接着性が得られる液状ポリイソシアネートが好適である。

【0036】

接着剤としての液状ポリイソシアネートは、湿分硬化型、すなわち、熱及び触媒の存在下で水（空気中の湿分の場合もある）との反応により反応硬化し、その硬化によって接着剤として機能する。

【0037】

液状ポリイソシアネートの例として、芳香族系のＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）、ポリメリックＭＤＩ（４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（１，５－ナフタレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＰＰＤＩ（パラフェニレンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシレンジイソシアネート）及びそれらの変成体等が挙げられる。好ましくは、ポリメリックＭＤＩ、ウレタン変成、アロファネート変性、ビューレット変性、カルボイミド／ウレトニミン変性等種々の変性がなされた変性ＴＤＩ、変性ＭＤＩ等や、それらの混合物の使用が適している。

【0038】

積層体１０の製造について図２を用いて説明する。親水性付与剤が配合された発泡体原料から形成された発泡体で構成された基材１１と、無機繊維層２１、２５と、裏面材３１及び表面材３５を用意する。
基材１１の厚みは、積層体１０の用途等に応じて適宜決定されるが、例として３～１０ｍｍを挙げる。
無機繊維層２１、２５の目付量は、積層体１０の用途や無機繊維層２１、２５の材質等に応じて決定されるが、無機繊維層２１、２５がガラス繊維の場合の一例として６０～１５０ｋｇ／ｍ^２を挙げる。

【0039】

無機繊維層２１、２５には接着剤２７、２９を含浸または塗布して付着させ、一方、基材１１には接着剤２７、２９に対する反応促進剤１３、１５を必要に応じて塗布し、基材１１の両面に無機繊維層２１、２５を積層して図３に示す成形前積層体１０Ａを形成する。
なお、接着剤２７、２９は、無機繊維層２１、２５と基材１１の両方に含浸あるいは塗布してもよい。

【0040】

無機繊維層２１、２５に対する接着剤２７、２９の含浸は、無機繊維層２１、２５を液状の接着剤２７、２９が収容された接着剤槽に漬けたり、無機繊維層２１、２５にスプレー接着剤２７、２９を吹き付けたりすること等によって行うことができる。また、無機繊維層２１、２５に対する接着剤２７、２９の塗布は、無機繊維層２１、２５の表面に刷毛やスプレー等を用いて行ったり、ロールコータ等の塗布装置を使用したりして行うことができる。接着剤２７、２９の含浸量や塗布量は、無機繊維層２１の厚み、目付量等によって異なるが、一例として１０～４０ｇ／ｍ^２を挙げる。

【0041】

反応促進剤１３、１５は、接着剤２７、２９と接触して接着剤の反応を促進させるものであり、接着剤２７、２９が液状ポリイソシアネートの場合、アミン触媒水溶液を挙げる。反応促進剤１３、１５は、基材１１の両面に、スプレー等によって塗布される。反応促進剤１３、１５の塗布量は適宜の量とされ、例として２０～７０ｇ／ｍ^２を挙げる。

【0042】

成形前積層体１０Ａを、プレス型４１、４５で加熱プレスし、基材１１、無機繊維層２１、２５及び裏面材３１と表面材３５を、接着剤２７、２９により接着して一体化し、積層体１０を形成する。加熱プレス時、成形前積層体１０Ａが圧縮されることにより、接着剤２７、２９は、無機繊維層２１、２５と基材１３との積層面（界面）及び、無機繊維層２１、２５と裏面材３１と表面材３５との積層面（界面）に滲出し、反応硬化してそれらを接着する。

【0043】

加熱プレスの方法としては、コールドプレス法とホットプレス法があり、何れでもよい。
コールドプレス法は、成形前積層体１０を所定温度に加熱した後、常温のプレス型で加圧する方法である。
ホットプレス法は、常温の成形前積層体１０を、所定温度に加熱したプレス型で加圧する方法である。
加熱温度は、接着剤の反応硬化を可能とする温度であり、例として７０～２２０℃を挙げる。

【0044】

プレス型４１、４５の型面形状は、平面に限られず、積層体１０の用途等に応じた形状、例えば凹凸形状や曲面形状等にされるのが好ましい。

【0045】

また、積層体１０の製造は、連続成形によって行ってもよい。例えば、基材１１と無機繊維層２１、２５を連続的に供給し、その供給途中で基材１１に反応促進剤１３、１５を塗布し、一方無機繊維層２１、２５には接着剤２７、２９を含浸または塗布し、その後に基材１１の両面に無機繊維層２１、２５を積層し、さらに無機繊維層２１、２５には裏面材３１と表面材３５を積層して、それらを加熱プレスして接着剤２７、２９を反応硬化させ、積層体１０を連続的に形成してもよい。

【実施例】

【0046】

以下の原料を用いて図４の実施例、比較例の配合からなるポリウレタン発泡体原料を作製し、ポリウレタン発泡体原料を混合して２７０ｍｍ角の箱中で箱のふたがない状態で、上部がオープンに発泡することによりポリウレタン発泡体を形成した。上部、下部及び側面を裁断して、コア部を２５０×２５０×厚み８ｍｍのサイズに整えて基材１１を形成した。

【0047】

・ポリエーテルポリオール１：分子量２０００、官能基数２、品番；Ｄ２０００、三井化学株式会社製
・ポリエーテルポリオール２：分子量４００、官能基数３、品番；ＧＰ４００、三洋化成工業株式会社製
・樹脂化触媒：アミン触媒、品番；ＤＡＢＣＯ ３３ＬＳＩ、エボニックジャパン株式会社製
・泡化触媒：アミン触媒、品番；ＤＡＢＣＯ ＢＬ－１１、エボニックジャパン株式会社製
・架橋剤：グリセリン
・整泡剤：シリコーン系整泡剤、品番；ＳＲＸ２８０Ａ（２０℃粘度６５０ｍＰａ・ｓ）、東レ・ダウコーニング株式会社製
・発泡剤：水
・親水性付与剤：ポリエーテルシロキサン（２０℃の粘度：１０～２５ｍＰａ・ｓ）、品番；ＨＰＨ２、エボニックジャパン株式会社製
・ポリイソシアネート：ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％；３１．５％、粘度５５ｍＰａ・ｓ

【0048】

図４におけるポリウレタン発泡体中の親水性付与剤比率は、ポリイソシアネートを含むポリウレタン発泡体原料の全重量に対する親水性付与剤の重量の比率である。

【0049】

基材の両面に反応促進剤をスプレーで塗布し、接着剤を塗布した無機繊維層を基材１１の両面に積層し、さらに一方の無機繊維層には裏面材を積層し、また他方の無機繊維層には表面材を積層して成形前積層体を形成した。

【0050】

反応促進剤は、濃度４％のアミン触媒水を用い、基材の両面にスプレー塗布した。塗布量はそれぞれ片面に３２ｇ／ｍ^２であった。
無機繊維層は、ガラスマット、目付８０ｇ／ｍ^２、品番；ＧＭ８０－１４３０、日本電気硝子社製を用いた。
接着剤は、ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％；３１．５％、粘度２００ｍＰａ・ｓを用い、無機繊維層２１、２５の基材１１側の面にそれぞれ塗布量１６ｇ／ｍ^２でスプレー塗布した。
裏面材は、ポリエチレンテレフタレート繊維とポリプロピレン繊維とからなる不織布、目付４５ｇ／ｍ^２、品番；ＢＣＰ１２２０－１５００、キラックス社製を用いた。
表面材は、ポリエチレンテレフタレート繊維からなるニードルパンチ不織布、目付１６０ｇ／ｍ^２、品番；２ＲＧ１４５ＹＲ４１６Ｌ、ダイニック社製を用いた。

【0051】

成形前積層体を、プレス型で挟み、加熱プレスした。プレス型の型面は平面であり、加熱はプレス型を１１０℃に加熱し、プレス圧力５ＭＰａで３０秒間、加圧圧縮した。その際、積層前積層体を、加熱プレス前の厚み１０．５ｍｍから９．５ｍｍ（圧縮量１ｍｍ）にした。

【0052】

なお、親水性付与剤を配合していないポリウレタン発泡体原料から形成されたポリウレタン発泡体を基材とする比較例１乃至７のうち、比較例２については接着剤を無機繊維層と基材の両面に塗布し、比較例３についてはポリウレタン発泡体（基材）に親水性付与剤を後塗布し、比較例４については接着剤に親水性付与剤を１０ｗｔ％添加して用い、比較例５については反応性促進剤に親水性付与剤を１０ｗｔ％添加して用いた。

【0053】

各実施例及び各比較例について、ポリウレタン発泡体からなる基材の密度及びセル径と、積層体の剥離強度を測定した。測定結果は図４に示す。
密度は、基材を１００×５０×厚み１０ｍｍにカットした試験サンプルについて、重量と正確な寸法を測定し、基材の密度を算出した。
セル径は、基材の表面のセルについて、マイクロスコープで５０倍に拡大してランダムに１０ヵ所計測し、その平均値を算出した。
剥離強度は、平面サイズ１５０×２５ｍｍにカットした試験サンプルを用い、基材から無機繊維層と表面材を端から８０ｍｍ剥がし、剥がした基材側と無機繊維層側（無機繊維層＋表面材）をそれぞれ引張試験機に取り付け、速度２００ｍｍ／ｍｉｎで剥がし、その際の平均荷重を剥離強度とした。使用した引張試験機は、品番；オートグラフＡＧ―ＩＳ １ＫＮ、島津製作所社製である。
また、剥離強度については、親水性付与剤がポリウレタン発泡体原料に配合されていない比較例１の剥離強度を１００％とし、比較例１の剥離強度に対する各実施例及び各比較例の剥離強度の比率を算出して「剥離強度変化率」とした。

【0054】

実施例１～４は、ポリウレタン発泡体原料に配合さている親水性付与剤の量を、ポリオール（ポリエーテルポリオール１＋ポリエーテルポリオール２）１００重量部に対して１～１２重量部の範囲で変化させた例である。
実施例１～４は、剥離強度が１．１６～１．４２Ｎ、比較例１に対する剥離強度変化率が１０３～１２６％であり、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤が配合されていない比較例１よりも剥離強度が増大した。

【0055】

比較例１は、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤が配合されていない点を除き、実施例１～４と同様の配合のポリウレタン発泡体原料を用いて同様に形成した例である。
比較例１の剥離強度は１．１３Ｎであり、実施例１～４の剥離強度１．１６～１．４２Ｎも低く、剥離強度が低いものである。

【0056】

比較例２は、比較例１と同様にポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤を配合しないで、接着剤を無機繊維層と基材の両面に塗布した例である。比較例２の剥離強度は１．７４Ｎであり、無機繊維層のみに接着剤を塗布した比較例１に対して剥離強度変化率が１５４％に上昇した。

【0057】

比較例３は、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤を配合しないで、ポリウレタン発泡体（基材）の両表面に親水性付与剤を後塗布し、その後、基材の両面に反応促進剤をスプレーで塗布し、その他は、実施例と同様に成形した例である。親水性付与剤の塗布方法はスプレーで直接塗布し、塗布量は基材の片面に１６ｇ／ｍ^２ずつ、両面で３２ｇ／ｍ^２塗布した。比較例３の剥離強度は０．１５Ｎであり、比較例１に対して剥離強度変化率が１３％に低下し、剥離強度の低下が大きかった。

【0058】

比較例４は、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤を配合しないで、接着剤に親水性付与剤を１０ｗｔ％添加して後塗布した例である。親水性付与剤分の塗布量を算出すると、無機繊維層２１、２５の基材１１側の面にそれぞれ１．６ｇ／ｍ^２、合計３．２ｇ／ｍ²である。比較例４の剥離強度は０．９３Ｎであり、比較例１に対して剥離強度変化率が８２％に低下した。

【0059】

比較例５は、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤を配合しないで、反応促進剤に親水性付与剤を１０ｗｔ％添加して後塗布した例である。親水性付与剤分の塗布量を算出すると、基材の片面に３．２ｇ／ｍ^２、両面では６．４ｇ／ｍ^２である。比較例５の剥離強度は０．３５Ｎであり、比較例１に対して剥離強度変化率が３１％に低下した。

【0060】

比較例６は、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤及びシリコーン系整泡剤の何れも配合しない例である。ポリウレタン発泡体のセルは粗いものとなった。比較例６の剥離強度は０．９４Ｎであり、比較例１に対して剥離強度変化率が８３％に低下した。

【0061】

比較例７は、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤を配合しないで、シリコーン系整泡剤の配合量を、実施例１～４及び比較例１～６の配合量２重量部に対して倍の４重量部に増量した例である。ポリウレタン発泡体のセルは非常に細かいものとなった。比較例７の剥離強度は１．０７Ｎであり、整泡剤が０重量部の比較例６と殆ど変わらない剥離強度であり、比較例１に対する剥離強度変化率は９５％であった。
比較例６および比較例７の結果に示されるように、シリコーン系整泡剤は親水性付与剤の代わりになるものではなく、シリコーン系整泡剤の配合量を増加させても、ポリウレタン発泡体原料に親水性付与剤が配合された実施例１～４よりも低い剥離強度しか得られない。

【0062】

このように、本発明によれば、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させた積層体が得られる。
なお、本発明は実施例に限定されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更可能である。

【符号の説明】

【0063】

１０ 積層体
１１ 基材
２１、２５ 無機繊維層
３１ 裏面材
３５ 表面材

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】