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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-01-12
(54)【発明の名称】合成皮革を形成するための方法
(51)【国際特許分類】
D06M 15/564 20060101AFI20220104BHJP
D06N 3/14 20060101ALI20220104BHJP
D06M 15/09 20060101ALI20220104BHJP
D06M 15/05 20060101ALI20220104BHJP
D06M 13/256 20060101ALI20220104BHJP
【ＦＩ】
D06M15/564
D06N3/14
D06M15/09 ZAB
D06M15/05
D06M13/256
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021505873
(86)(22)【出願日】2018-08-21
(85)【翻訳文提出日】2021-03-19
(86)【国際出願番号】 CN2018101462
(87)【国際公開番号】W WO2020037486
(87)【国際公開日】2020-02-27
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】タイ、シャンヤン
(72)【発明者】
【氏名】クー、チャオホイ
(72)【発明者】
【氏名】ツァオ、ルイチン
(72)【発明者】
【氏名】クオ、ユンロン
(72)【発明者】
【氏名】パン、シャオイ
【テーマコード（参考）】
4F055
4L033
【Ｆターム（参考）】
4F055AA01
4F055AA21
4F055AA27
4F055EA01
4F055EA05
4F055EA12
4F055EA21
4F055EA24
4F055FA03
4F055FA15
4F055GA03
4L033AB04
4L033AC15
4L033BA28
4L033CA03
4L033CA05
4L033CA50
(57)【要約】
合成皮革を製造する方法は、（ｉ）最初に、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成することと、（ｉｉ）続いて、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることと、（ｉｉｉ）改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることと、を含む。および、その方法で形成された合成皮革。
【選択図】図３
【選択図】図３
【特許請求の範囲】
【請求項1】
方法であって、（ｉ）最初に、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含む水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成ことと、
（ｉｉ）続いて、前記改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることと、
（ｉｉｉ）前記改質されたテキスタイルコンポーネント中に前記ポリウレタンを析出させることと、を含む方法。
【請求項2】
（ｉｖ）合成皮革を形成することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーであるカチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを選択することを含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項4】
１００，０００ダルトン～３，０００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを選択することを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
スルホン酸塩界面活性剤であるアニオン性界面活性剤を選択することを含む、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
【請求項6】
カチオン：アニオン比を０．１～１０に維持することを含む、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
【請求項7】
前記改質されたテキスタイルコンポーネントに前記水性ポリウレタン分散液を含浸させる前に、前記改質されたテキスタイルコンポーネントを乾燥させることを含む、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
【請求項8】
２０重量％～７０重量％のポリウレタンを含む合成皮革を形成することを含む、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
【請求項9】
請求項１～８のいずれかに記載の方法によって製造される合成皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、合成皮革を形成するための方法に関する。
【0002】
衣類、履物、バッグおよび旅行かばん、室内装飾品、ならびに自動車のシートを含む、合成皮革に関する用途が増加している。合成皮革は、天然皮革と同様の性能および手触りを呈することができるが、合成皮革は、動物にやさしく、製造コストが安いという追加の利点を提供する。合成皮革は、従来、有機溶剤（例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））を含有するポリウレタン溶液をテキスタイルに含浸させた後、水を加えて、ポリウレタンを析出させ、多孔質ポリウレタンマトリックスを形成することによって製造される。多孔質構造は、天然皮革に似た柔らかな手触りを合成皮革に与える。ＤＭＦは、製造業者、加工業者、消費者、および環境に有害である。
【0003】
水性ポリウレタンを利用することにより、有機溶剤を使用せずに合成皮革を形成する試みがなされてきた。水性ポリウレタン分散液の発泡（または起泡）、および発泡ポリウレタン分散液をテキスタイル上に塗布し、次いでテキスタイルを乾燥させることが知られている。しかしながら、発泡体の泡に安定性を提供するために水性ポリウレタン分散液が必要とする比較的高い粘度（塗布および乾燥中）は、水性ポリウレタン分散液のテキスタイルへの含浸を妨げる。壊れた気泡は、得られるポリウレタンマトリックスの多孔性を低下させ、得られる合成皮革の柔らかな手触りを悪化させる。
【0004】
当技術分野は、有機溶剤の使用を回避する合成皮革の製造の必要性を認識している。当技術分野はさらに、水性ベース製造の合成皮革の必要性を認識している。
【発明の概要】
【0005】
本開示は、方法を提供する。この方法は、（ｉ）最初に、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成することと、（ｉｉ）続いて、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることと、（ｉｉｉ）改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることと、を含む。
【0006】
本開示はまた、上記方法によって形成された合成皮革を提供する。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】比較試料１のいくつかの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の顕微鏡写真である。
【図2】比較試料２のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図3】本開示の一実施形態による、実施例３のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図4】本開示の一実施形態による、実施例４のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図5】本開示の一実施形態による、実施例５のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図6】本開示の一実施形態による、実施例６のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図7】本開示の一実施形態による、実施例７のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図8】本開示の一実施形態による、実施例８のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図9】本開示の一実施形態による、実施例９のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。
【0008】
定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０－１９９１に発行されたときのものである。この表の元素の族への参照は、族を付番するための新たな表記法による。
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０－１９９１に発行されたときのものである。この表の元素の族への参照は、族を付番するための新たな表記法による。
【0009】
米国特許実務を目的として、参照される特許、特許出願、または刊行物の内容は必ず、それらの全体が、特に定義の開示、および当該技術分野における一般的な知識に関して（本開示において具体的に提供されるいかなる定義にも矛盾しない程度に）、参照により本明細書に組み込まれる（または、刊行物の相当する米国特許出願が同じように参照により組み込まれる）。
【0010】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からのすべての値を含み、また上限値および下限値を含む。明確な数値（例えば、１または２、または３～５、または６、または７）を含有する範囲については、任意の２つの明確な数値間の任意の部分範囲（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）が含まれる。
【0011】
相反して述べられていないか、文脈から暗黙的であるか、または当該技術分野で習慣的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日の時点で最新のものある。
【0012】
「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素から１つの水素原子を取り除くことによって誘導される有機ラジカルを指す。アルキル基は、直鎖、分岐鎖、環状、またはそれらの組み合わせであってもよい。好適なアルキルの非限定的な例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｉ－ブチル（または２－メチルプロピル）などが挙げられる。一実施形態では、アルキルは、１～８個、または１２個、または２０個、または２２個の炭素原子を有する。
【0013】
「アルキレン」（「アルケン」としても知られる）は、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する不飽和脂肪族炭化水素である。
【0014】
「アニオン」は、負に帯電したイオンである。
【0015】
「アリーレン」は、２つの環炭素原子から水素原子が除去された芳香族炭化水素である。アリーレンの非限定的な例には、ｏ－フェニレンおよびベンゼン－１，２－ジイルが含まれる。
【0016】
本明細書で使用される「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、混和性（分子レベルで相分離しない）であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離してもしなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野において既知の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含んでいても、いなくてもよい。
【0017】
「カチオン」は、正に帯電したイオンである。
【0018】
「組成物」「組成」という用語は、組成物を含む材料の混合物と並んで、組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
【0019】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、およびそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の構成成分、工程または手順の存在を除外することを意図するものではない。あらゆる疑義を避けるため、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して特許請求の範囲に記載されるすべての組成物は、別段の記載がない限り、ポリマーであるかないかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「～から本質的になる」という用語は、任意の後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、任意の他の構成成分、工程または手順を除外する。「～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、具体的に記述または列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順を除外する。「または」という用語は、別途記載がない限り、列挙された部材を個々に、および任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、逆の場合も同じである。
【0020】
「外部安定化ポリウレタン分散液」は、ポリウレタン上またはポリウレタン内にイオン性または非イオン性親水性ペンダント基を実質的に有さないポリウレタンを含有するエマルジョンであり、したがって、ポリウレタン分散液を安定化するために界面活性剤（アニオン性界面活性剤など）の添加を必要とする。外部安定化ポリウレタン分散液の非限定的な例は、米国特許第５，５３９，０２１号、同第５，６８８，８４２号、および同第５，９５９，０２７号に記載され、各々、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0021】
「生地」は、個々の繊維または糸から形成された、織られた、または不織の（ニットなど）構造である。
【0022】
「繊維」および類似の用語は、絡み合ったフィラメントの細長いカラムを指す。繊維径は、様々な方法で測定および報告することができる。一般に、繊維の直径は、１つのフィラメントあたりのデニールで測定される。デニールは、繊維の長さ９０００メートルあたりのその繊維のグラムとして定義されるテキスタイル用語である。モノフィラメントは、一般に、１５を超える、通常は３０を超える１つのフィラメントあたりのデニールを有する押出ストランドを指す。細いデニール繊維とは、一般に、１５デニール以下の繊維を指す。マイクロデニール（別名マイクロファイバー）は、一般に、直径が１００マイクロメートル以下のファイバーを指す。
【0023】
「フィラメント」および類似の用語は、概して円形の断面、および１０を超える長さ対直径の比を有する細長い材料の単一の連続したストランドを指す。
【0024】
「炭化水素」は、水素および炭素原子のみを含有する化合物である。炭化水素は、（ｉ）分岐状または非分岐状、（ｉｉ）飽和または不飽和、（ｉｉｉ）環状または非環状、および（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせであり得る。炭化水素の非限定的な例としては、アルカン、アルケン、およびアルキンが挙げられる。
【0025】
「内部安定化ポリウレタン分散液」は、液体媒体に分散されたポリウレタン上に親水性ペンダント基（アニオン性親水性ペンダント基など）を組み込むことによって安定化されるポリウレタンを含有するエマルジョンである。典型的には、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第３，４１２，０５４号に記載されているようなジヒドロキシアルキルカルボン酸を使用して、アニオン性の内部安定化ポリウレタン分散液を作製する。アニオン性の内部安定化ポリウレタン分散液を作製するために使用される好適なモノマーの非限定的な例は、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）である。
【0026】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称には、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、および３つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどを指すために通常用いられるコポリマーが含まれる。
【0027】
「ニット生地」は、手によって、編み針で、または機械上で、一連の連結したループ内で糸または線維を絡み合せることから形成される。生地は、縦編みまたは横編み、平編み、および丸編みによって形成することができる。好適な縦編みの非限定的な例としては、トリコット、ラッセルパワーネット、およびレースが挙げられる。好適な横編みの非限定的な例としては、丸編み、平編み、およびシームレス（これは多くの場合丸編みのサブセットと見なされる）が挙げられる。
【0028】
「不織の」は、ランダムに差し込まれているが、ニット生地の場合のように識別可能な様式ではない、個々の繊維またはより糸の構造を有するウェブまたは生地である。
【0029】
「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意に少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーである。
【0030】
「ポリマー」は、同一の種類または異なる種類であるかにかかわらず、重合モノマーによって調製される化合物であり、重合形態で、ポリマーを成す複数ならびに／または反復「単位」もしくは「構造単位」を提供する。したがって、ポリマーという総称は、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語、および少なくとも２つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられるコポリマーという用語を包含する。また、例えばランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」および「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれエチレンまたはプロピレンを重合させて調製した上述のコポリマーおよび１つ以上の追加の重合可能なα－オレフィンモノマーを示す。ポリマーは、多くの場合、特定のモノマーまたはモノマーの種類に「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含む」など、１つ以上の特定のモノマー「から作られる」ものと言及されるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定されたモノマーの重合残留物を指し、非重合種には言及していないことが理解されることに留意されたい。一般に、本明細書中のポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【0031】
「織られた」は、識別可能な方法で、パターンで差し込まれる個々の繊維またはより糸の構造を有するウェブまたは生地を指す。織られた生地の非限定的な例は、ニット生地である。
【0032】
「糸」は、織られたか、またはニット生地の製造に使用することができる、連続した長さの撚られたか、またはそうでなければ絡み合ったフィラメントである。
【0033】
試験方法
平均細孔径は、ドイツのウェッツラーにあるＬｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ ＡＧから入手可能なＬｅｉｃａ ＱＷｉｎソフトウェアなどの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の顕微鏡写真の画像分析ソフトウェアを使用して、約１００個の細孔の面積をランダムに測定し、平均の平均細孔サイズを計算することによって決定される。
平均細孔径は、ドイツのウェッツラーにあるＬｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ ＡＧから入手可能なＬｅｉｃａ ＱＷｉｎソフトウェアなどの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の顕微鏡写真の画像分析ソフトウェアを使用して、約１００個の細孔の面積をランダムに測定し、平均の平均細孔サイズを計算することによって決定される。
【0034】
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定する。結果は、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）で記録する。
【0035】
平均の体積平均粒径は、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＢｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０レーザー光散乱粒径測定器を使用して測定される。
【0036】
粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計モデル、および３０ｒｍｐ以下でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶ－ＤＶ－ＩＩ－Ｐｒｏ粘度計スピンドル＃６２を使用して、ポリウレタン分散液の場合は２５℃、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース溶液の場合は２５℃で測定される。
【0037】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
Ｒｏｂｏｔｉｃ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ Ｄｅｌｉｖｅｒ（ＲＡＤ）システムを装備した高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムは、試料調製および試料注入に使用する。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ Ｉｎｃ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）からの赤外線検出器（ＩＲ－５）である。データ収集は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ ＤＭ１００データ取得ボックスを使用して実施する。担体溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。このシステムには、Ａｇｉｌｅｎｔのオンライン溶媒脱ガスデバイスが装備されている。カラム区画は、１５０℃で動作する。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ Ａ ＬＳ ３０ｃｍ、２０ミクロンカラムである。溶媒は、およそ２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージされた１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入体積は、２００μＬである。「２ｍｇ／ｍＬ」の試料濃度が、Ｎ２パージして予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に試料を１６０℃で２．５時間にわたって穏やかに撹拌しながら溶解させることによって調製される。
Ｒｏｂｏｔｉｃ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ Ｄｅｌｉｖｅｒ（ＲＡＤ）システムを装備した高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムは、試料調製および試料注入に使用する。濃度検出器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ Ｉｎｃ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）からの赤外線検出器（ＩＲ－５）である。データ収集は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ ＤＭ１００データ取得ボックスを使用して実施する。担体溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。このシステムには、Ａｇｉｌｅｎｔのオンライン溶媒脱ガスデバイスが装備されている。カラム区画は、１５０℃で動作する。カラムは、４つのＭｉｘｅｄ Ａ ＬＳ ３０ｃｍ、２０ミクロンカラムである。溶媒は、およそ２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージされた１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入体積は、２００μＬである。「２ｍｇ／ｍＬ」の試料濃度が、Ｎ２パージして予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に試料を１６０℃で２．５時間にわたって穏やかに撹拌しながら溶解させることによって調製される。
【0038】
ＧＰＣカラムセットは、狭い分子量分布２０のポリスチレン標準物質で実験することにより較正する。標準物の分子量（「ＭＷ」）は、５８０ｇ／モル～８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標準物は、６つの「カクテル」混合物に含有されている。各標準物混合物は、個々の分子量間で少なくとも１０離れている。各ＰＳ標準物質の同等のポリプロピレン分子量は、次の等式を使用して計算し、ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，＆Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３－３７８２（１９８４））およびポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，＆Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））について報告されたマルク－ホウインク係数とともに、以下の式、
を使用することによって計算され、式中、Ｍｐｐが、ＰＰ換算のＭＷであり、ＭＰＳが、ＰＳ換算のＭＷであり、ｌｏｇ Ｋ、ならびにＰＰおよびＰＳについてのマルク－ホウインク係数の値が、以下に列挙される。
【数1】
【表1】
【0039】
対数分子量較正は、溶出体積の関数として４次多項式回帰を使用して生成する。数平均および重量平均分子量は、以下の式：
、
に従って計算され、式中、ＷｆｉおよびＭｉが、それぞれ、溶出成分ｉの重量分率および分子量である。
【数2】
【数3】
【発明を実施するための形態】
【0040】
本開示は、方法を提供する。この方法は、（ｉ）最初に、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成することと、（ｉｉ）続いて、改質されたテキスタイルコンポーネントに水性ポリウレタン分散液を含浸させることと、（ｉｉｉ）改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることと、を含む。
【0041】
本開示は、別の方法を提供する。この方法は、（ｉ）最初に、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成することと、（ｉｉ）続いて、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることと、（ｉｉｉ）改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることと、を含む。
【0042】
一実施形態では、方法は、（ｉｖ）合成皮革を形成することを含む。
（１）テキスタイルを水溶液と接触させる
（１）テキスタイルを水溶液と接触させる
【0043】
この方法は、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成するステップを含む。
【0044】
Ａ．テキスタイル
テキスタイルは、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触する。「テキスタイル」は、天然繊維、人工繊維、およびそれらの組み合わせのネットワークで構成される柔軟な材料である。テキスタイルには、生地および布が含まれる。テキスタイルは、織られているか、または不織であり得る。一実施形態では、テキスタイルは、不織テキスタイルである。人工繊維の非限定的な例には、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な天然繊維の非限定的な例には、綿、羊毛、麻、およびそれらの組み合わせが含まれる。一実施形態では、テキスタイルは、ポリアミド／ポリエチレン繊維を含有する不織テキスタイルである。
テキスタイルは、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触する。「テキスタイル」は、天然繊維、人工繊維、およびそれらの組み合わせのネットワークで構成される柔軟な材料である。テキスタイルには、生地および布が含まれる。テキスタイルは、織られているか、または不織であり得る。一実施形態では、テキスタイルは、不織テキスタイルである。人工繊維の非限定的な例には、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な天然繊維の非限定的な例には、綿、羊毛、麻、およびそれらの組み合わせが含まれる。一実施形態では、テキスタイルは、ポリアミド／ポリエチレン繊維を含有する不織テキスタイルである。
【0045】
一実施形態では、テキスタイルは、マイクロファイバー不織テキスタイルである。「マイクロファイバー」テキスタイルは、直径が１００マイクロメートル以下の線維を含有する生地である。
【0046】
一実施形態では、テキスタイルは、０．２０ｇ／ｃｃ、または０．２５ｇ／ｃｃ～０．２７ｇ／ｃｃ、または０．３０ｇ／ｃｃ、または０．３１ｇ／ｃｃ、または０．３２ｇ／ｃｃ、または０．３５ｇ／ｃｃ、または０．４０ｇ／ｃｃ、または０．５０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【0047】
一実施形態では、テキスタイルは、０．１デニール、または０．３デニール、または１デニール、または２デニール、または３デニール～４デニール、または５デニール、または６デニール、または７デニール、または８デニール、または９デニール、または１０デニールのサイズを有する繊維を含有する。別の実施形態では、テキスタイルは、１０デニール以下のサイズを有する繊維を含有する。
【0048】
一実施形態では、テキスタイルは、０．５ｍｍ、または１．０ｍｍ～１．５ｍｍ、または２．０ｍｍの厚さを有する。
【0049】
一実施形態では、テキスタイルは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する不織テキスタイルである。
（ａ）０．２０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２５ｇ／ｃｃ～０．３２ｇ／ｃｃ、もしくは０．３５ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｂ）１デニール、もしくは３デニール～５デニールの繊維サイズ、および／または
（ｃ）０．５ｍｍ、もしくは１．０ｍｍ～１．５ｍｍ、もしくは２．０ｍｍの厚さ。
（ａ）０．２０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２５ｇ／ｃｃ～０．３２ｇ／ｃｃ、もしくは０．３５ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｂ）１デニール、もしくは３デニール～５デニールの繊維サイズ、および／または
（ｃ）０．５ｍｍ、もしくは１．０ｍｍ～１．５ｍｍ、もしくは２．０ｍｍの厚さ。
【0050】
テキスタイルは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0051】
Ｂ．水溶液
この方法は、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液テキスタイルと接触させることを含む。「カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー」（または「ＣＨポリマー」）は、ポリマー骨格に結合したカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーである。好適なカチオン性基の非限定的な例には、第四級アンモニウムカチオン基および第四級ホスホニウムカチオン基が含まれる。ＣＨポリマーは、水溶性である。
この方法は、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液テキスタイルと接触させることを含む。「カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー」（または「ＣＨポリマー」）は、ポリマー骨格に結合したカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーである。好適なカチオン性基の非限定的な例には、第四級アンモニウムカチオン基および第四級ホスホニウムカチオン基が含まれる。ＣＨポリマーは、水溶性である。
【0052】
一実施形態では、水溶液は、第四級アンモニウムカチオン基を有するＣＨポリマーを含有する。さらなる実施形態では、水溶液は、以下の構造（Ａ）を有する第四級アンモニウムカチオン基を有するＣＨポリマーを含有し、
、
式中、ｎが、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースの繰り返し単位の数を指し、
ｘが、エチレンオキシド（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し単位の数を指し、
ｙが、第４級アンモニウムカチオン基の繰り返し単位の数を指す。
【数4】
式中、ｎが、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースの繰り返し単位の数を指し、
ｘが、エチレンオキシド（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し単位の数を指し、
ｙが、第４級アンモニウムカチオン基の繰り返し単位の数を指す。
【0053】
一実施形態では、構造（Ａ）のｎは、２００～１０，０００の正の整数である。
【0054】
一実施形態では、構造（Ａ）のｘは、０～３０の整数である。
【0055】
一実施形態では、構造（Ａ）のｙは、１～１０の正の整数である。
【0056】
一実施形態では、構造（Ａ）において、
ｎは、２００～１０，０００の正の整数であり、
ｘは、０～３０の整数であり、
ｙは、１～１０の正の整数である。
ｎは、２００～１０，０００の正の整数であり、
ｘは、０～３０の整数であり、
ｙは、１～１０の正の整数である。
【0057】
構造（Ａ）を有する第四級アンモニウムカチオン基を有する適切なＣＨポリマーの非限定的な例には、ＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５、ＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００、およびＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ３０Ｍを含む、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な商品名ＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲで販売されるものが含まれる。
【0058】
一実施形態では、ＣＨポリマーは、１００，０００ダルトン、または２５０，０００ダルトン、または５００，０００ダルトン、または１，０００，０００ダルトン２，０００，０００ダルトン、または３，０００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、Ｍｗが３，０００，０００ダルトンを超えるＣＨポリマーは、遅すぎて水性媒体中に分散できず、より大きな合体を呈すると考えられる。言い換えると、Ｍｗが３，０００，０００ダルトンより高いＣＨポリマーは、遅すぎて水性媒体中に分散できず、効果のないポリウレタンの析出が生じる。別の実施形態では、ＣＨポリマーは、１００，０００ダルトン、または２５０，０００ダルトン、または２９０，０００ダルトン～９００，０００ダルトン、または１，０００，０００ダルトンのＭｗを有する。
【0059】
一実施形態では、ＣＨポリマーは、ＣＨポリマーの総重量に基づいて、０．５重量％、または１．０重量％、または１．５重量％～２．２重量％、または２．５重量％、または３．０重量％、または５．０重量％の窒素を含有する。さらなる実施形態では、ＣＨポリマーは、ＣＨポリマーの総重量に基づいて、１．５重量％～２．２重量％の窒素を含有する
【0060】
一実施形態では、２重量％のＣＨポリマーを含有する水溶液は、５０ｃＰ、または７５ｃＰ、または１００ｃＰ、または２００ｃＰ、または３００ｃＰ～５００ｃＰ、または１，０００ｃＰ、または５，０００ｃＰ、または１０，０００ｃＰ、または２０，０００ｃＰ、または３０，０００ｃＰ、または３５，０００ｃＰの粘度を有する。
【0061】
一実施形態では、水溶液は、０．２０重量％、または０．２５重量％、または０．４０重量％、または０．５０重量％、または０．６０重量％～０．８０重量％、または０．９０重量％、または１．００重量％、または１．２０重量％、または１．５０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％のＣＨポリマーを含有する。
【0062】
一実施形態では、水溶液は、水溶液の総重量に基づいて、０．２０重量％、または０．２５重量％、または０．４０重量％、または０．５０重量％、または０．６０重量％～０．８０重量％、または０．９０重量％、または１．００重量％、または１．２０重量％、または１．５０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％のＣＨポリマー、および逆数の水、または９７重量％、もしくは９８重量％、もしくは９８．５０重量％、もしくは９８．８０重量％、もしくは９９．００重量％、もしくは９９．１０重量％、もしくは９９．２０重量％～９９．４０重量％、もしくは９９．５０重量％、もしくは９９．６０重量％、もしくは９９．７０重量％、もしくは９９．７５重量％、もしくは９９．８０重量％の水を含有するか、それから本質的になるか、またはそれからなる。
【0063】
水溶液は、任意に添加剤を含有し得る。好適な添加剤の非限定的な例は、シリコーン油などの柔軟剤である。
【0064】
一実施形態では、水溶液は、本質的にＣＨポリマーおよび水からなる。別の実施形態では、水溶液は、ＣＨポリマーおよび水からなる。
【0065】
一実施形態では、方法は、以下の特性のうちの一方または両方を有する水溶液を選択することを含む。
（ａ）ＣＨポリマーは、１００，０００ダルトン、もしくは２５０，０００ダルトン、もしくは５００，０００ダルトン、もしくは１，０００，０００ダルトン～２，０００，０００ダルトン、もしくは３，０００，０００ダルトンのＭｗを有する、および／または
（ｂ）ＣＨポリマーは、０．５重量％、もしくは１．０重量％、もしくは１．５重量％～２．２重量％、もしくは２．５重量％、もしくは３．０重量％、もしくは５．０重量％の窒素を含有する、および／または
（ｃ）２重量％のＣＨポリマーを含有する水溶液中で測定した場合、５０ｃＰ、または７５ｃＰ、または１００ｃＰ、または２００ｃＰ、または３００ｃＰ～５００ｃＰ、または１，０００ｃＰ、または５，０００ｃＰ、または１０，０００ｃＰ、または２０，０００ｃＰ、または３０，０００ｃＰ、または３５，０００ｃＰの粘度。
（ａ）ＣＨポリマーは、１００，０００ダルトン、もしくは２５０，０００ダルトン、もしくは５００，０００ダルトン、もしくは１，０００，０００ダルトン～２，０００，０００ダルトン、もしくは３，０００，０００ダルトンのＭｗを有する、および／または
（ｂ）ＣＨポリマーは、０．５重量％、もしくは１．０重量％、もしくは１．５重量％～２．２重量％、もしくは２．５重量％、もしくは３．０重量％、もしくは５．０重量％の窒素を含有する、および／または
（ｃ）２重量％のＣＨポリマーを含有する水溶液中で測定した場合、５０ｃＰ、または７５ｃＰ、または１００ｃＰ、または２００ｃＰ、または３００ｃＰ～５００ｃＰ、または１，０００ｃＰ、または５，０００ｃＰ、または１０，０００ｃＰ、または２０，０００ｃＰ、または３０，０００ｃＰ、または３５，０００ｃＰの粘度。
【0066】
前述の水溶液を含む、本明細書に開示される水溶液の各々における成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【0067】
一実施形態では、水溶液は、遊離無機塩を除外する。「遊離」塩は、ポリマー骨格に結合していない塩化合物である。ＮａＣｌおよびＣａ（ＮＯ３）２などの遊離無機塩は、廃水中に汚染物質を形成するため問題がある。遊離無機塩を排除することにより、本方法は、汚染物質を除去するための廃水処理の必要性を有利に回避する。
【0068】
水溶液は、有機溶媒を含まないか、または実質的に含まない。「有機溶媒」は、溶質を溶解することができ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）など、高い可燃性および蒸気圧（つまり、０．１ｍｍのＨｇを超える）を示す有機化合物である。
【0069】
テキスタイルは、水溶液と接触して、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。「改質されたテキスタイルコンポーネント」は、ＣＨポリマーと接触している繊維を有するテキスタイルである。
【0070】
テキスタイルをＣＨポリマーの水溶液と接触させるための好適な手順の非限定的な例には、ディッピング、浸漬、ブラッシング、噴霧、またはドクターブレードが含まれる。一実施形態では、テキスタイルは、水溶液に浸漬される。さらなる実施形態では、テキスタイルは、水溶液に３０秒、または１分～９０秒、または２分、または５分、または１０分間浸漬され、水溶液は、２０℃、または２３℃～２５℃、または３０℃の温度を有する。
【0071】
接触後、改質されたテキスタイルコンポーネントは、過剰の水溶液または水を有し得る。一実施形態では、過剰の水溶液または水は、改質されたテキスタイルコンポーネントをゴムローラーなどのローラーに通過させることによって改質されたテキスタイルコンポーネントから除去される。一実施形態では、接触後、改質されたテキスタイルコンポーネントは、２本ローラー機、含浸パダーを通過するか、または手で巻かれる。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、ローラー／パダーはまた、テキスタイルの繊維のすべてまたは実質的にすべてが水溶液と接触するように、テキスタイルへの水溶液の均一な浸透を促進すると考えられる。
【0072】
一実施形態では、接触後、改質されたテキスタイルコンポーネントはオーブン内で乾燥させる。一実施形態では、改質されたテキスタイルコンポーネントは、７０℃、または８０℃、または９０℃～１００℃、または１１０℃、または１２０℃、または１５０℃の温度のオーブン内で１分、または５分、または１０分、または１５分～２０分、または３０分、または４０分、または６０分間乾燥させる。一実施形態では、乾燥により、改質されたテキスタイルコンポーネントからすべて、または実質的にすべての水が除去される。
【0073】
一実施形態では、乾燥前に、改質されたテキスタイルコンポーネントは、改質されたテキスタイルコンポーネントの総重量に基づいて、２５重量％、または２８重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％～４４重量％、または４５重量％、または５０重量％、または７２重量％、または７５重量％、または８０重量％の水溶液を含有する。
【0074】
接触ステップは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
（２）改質されたテキスタイルコンポーネントに水性ポリウレタン分散液を含浸させ、改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させる
（２）改質されたテキスタイルコンポーネントに水性ポリウレタン分散液を含浸させ、改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させる
【0075】
この方法は、改質されたテキスタイルコンポーネントに水性ポリウレタン分散液を含浸させることを含む。一実施形態では、この方法は、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることを含む。
【0076】
この方法には、改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることが含まれる。
【0077】
Ａ．水性ポリウレタン分散液
改質されたテキスタイルコンポーネントは、水性ポリウレタン分散液で含浸される。
改質されたテキスタイルコンポーネントは、水性ポリウレタン分散液で含浸される。
【0078】
「水性ポリウレタン分散液」（または「ＰＵＤ」）は、ポリウレタン粒子、アニオン性部分、および水を含有するエマルジョンである。ＰＵＤは、内部安定化ＰＵＤまたは外部安定化ＰＵＤであり得る。
【0079】
一実施形態では、ＰＵＤは、内部安定化ＰＵＤである。内部安定化ＰＵＤでは、アニオン部分がポリウレタンポリマー骨格内に組み込まれる。アニオン部分を有する好適なモノマーの非限定的な例には、少なくとも１つのアルコール性ヒドロキシル基または少なくとも１つの第一級もしくは第二級アミノ基を含む、脂肪族、脂環式、アラリファティック、または芳香族カルボン酸およびスルホン酸が含まれる。アニオン部分を有する好適なモノマーの非限定的な例は、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）である。ＤＭＰＡで内部的に安定化されたＰＵＤの非限定的な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰｒｉｍａｌ（商標）Ｕ－５１である。
【0080】
一実施形態では、ＰＵＤは、外部安定化ＰＵＤである。外部安定化ＰＵＤでは、アニオン部分がアニオン性界面活性剤として分散液に組み込まれる。好適なアニオン性界面活性剤の非限定的な例には、スルホン酸塩、硫酸塩、およびカルボン酸塩が含まれる。一実施形態では、ＰＵＤは、スルホン酸塩界面活性剤で外部的に安定化される。スルホン酸塩界面活性剤で外部的に安定化されたＰＵＤの非限定的な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００である。
【0081】
水性ポリウレタン分散液は、有機溶媒を含まないか、または実質的に含まない。一実施形態では、ＰＵＤは、ＰＵＤの総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．１重量％、または０．３重量％～０．５重量％、または１重量％の有機溶媒を含有する。ＰＵＤは、ＰＵ合成からの残留有機溶媒を含む場合も含まない場合もあることが理解される。一実施形態では、ＰＵＤには、検出可能な有機溶媒が存在しない（すなわち、有機溶媒を「含まない」）。
【0082】
一実施形態では、ＰＵＤは、水性媒体中で、安定量の外部アニオン性界面活性剤の存在下で、ポリウレタン／尿素／チオ尿素プレポリマーを鎖延長試薬と反応させることによって調製される。ポリウレタン／尿素／チオ尿素プレポリマーは、少なくとも２つの活性水素原子を有する高分子量有機化合物をポリイソシアネートと、プレポリマーが少なくとも２つのイソシアネート基で終端されることを確実にする条件下で接触させることによって調製される。
【0083】
一実施形態では、ポリイソシアネートは、有機ジイソシアネートであり、芳香族、脂肪族、または脂環式、またはそれらの組み合わせであり得る。好適なジイソシアネートの非限定的な例には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，２９４，７２４号、欄１、行５５～７２、および欄２、行１～９、ならびに参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，４１０，８１７号、欄２、行６２～７２、および列３、１～２４行目に開示されるものが含まれる。好適な有機ジイソシアネートの非限定的な例には、４，４’－ジイソシアネートジフェニルメタン、２，４’－ジイソシアネートジフェニルメタン、イソホロンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６トルエンジイソシアネート、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，４－ジイソシアナートシクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジイソシアネート、４，４’－ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、２，４’－ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、および２，４－トルエンジイソシアネート、またはそれらの組み合わせが含まれる。
【0084】
「活性水素基」は、一般的な反応によって示されるように、イソシアネート基と反応して尿素基、チオ尿素基、またはウレタン基を形成する基であり、
式中、Ｘが、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮであり、
ＲおよびＲ’が、脂肪族、芳香族、脂環式、またはそれらの組み合わせであり得る接続基である。
【数5】
ＲおよびＲ’が、脂肪族、芳香族、脂環式、またはそれらの組み合わせであり得る接続基である。
【0085】
少なくとも２つの活性水素原子を有する「高分子量有機化合物」は、少なくとも５００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する有機化合物である。少なくとも２つの活性水素原子を有する高分子量有機化合物は、ポリオール（例えば、ジオール）、ポリアミン（例えば、ジアミン）、ポリチオール（例えば、ジチオール）、またはそれらの混合物（例えば、アルコールアミン、チオール－アミン、またはアルコール－チオール）であり得る。ポリオール、ポリアミン、またはポリチオール化合物は、主に、より大きい活性水素官能基を有するジオール、トリオール、またはポリオール、またはそれらの混合物であり得る。これらの混合物は、例えば、ポリオール混合物中の少量のモノルに起因して、２をわずかに下回る全体的な活性水素官能基を有し得ることが理解される。
【0086】
一実施形態では、少なくとも２つの活性水素原子を有する高分子量有機化合物は、一般構造（Ｂ）を有するポリアルキレングリコールエーテル、またはチオエーテル、またはポリエステルポリオール、またはポリチオールであり、
式中、各Ｒが、独立してアルキレンラジカルであり、Ｒ’が、アルキレンまたはアリーレンラジカルであり、各Ｘが、独立してＳまたはＯであり、ｎおよびｎ’が、各々、正の整数である。
【数6】
【0087】
一実施形態では、ＸがＯまたはＳであるＮＣＯ：ＸＨ比は、１．１：１、または１．２：１～５：１である。
【0088】
一実施形態では、少なくとも２つの活性水素原子を有する高分子量有機化合物は、少なくとも５００ダルトン、または５００ダルトン、または７５０ダルトン、または１，０００ダルトン～３，０００ダルトン、または５，０００ダルトン、または１０，０００ダルトン、または２０，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0089】
一実施形態では、少なくとも２つの活性水素原子を有する高分子量有機化合物は、ポリアルキレンエーテルグリコールまたはポリエステルポリオールである。好適なポリアルキレンエーテルグリコールの非限定的な例は、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリ－１，２－プロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ－１，２－ジメチルエチレンエーテルグリコール、ポリ－１，２－ブチレンエーテルグリコール、およびポリデカメチレンエーテルグリコールである。適切なポリエステルポリオールの非限定的な例には、ポリブチレンアジペート、カプロラクトンベースのポリエステルポリオール、およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が含まれる。
【0090】
ポリウレタンプレポリマーは、バッチプロセスまたは連続プロセスによって調製され得る。一実施形態では、化学量論的に過剰のジイソシアネートおよびポリオールを、試薬の制御された反応に好適な温度、典型的には４０℃～１００℃で、静的または活性ミキサーに別々の流れで導入することができる。有機スズ触媒（例えば、第一スズオクトアート）などの触媒を使用して、試薬の反応を促進してもよい。反応は、一般に、混合タンク内で実質的に完了するまで実施されて、プレポリマーを形成する。一実施形態では、ＰＵＤは、米国特許第５，５３９，０２１号、欄１、行９～４５に開示されるように調製され、その全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0091】
ＰＵＤを作製するとき、プレポリマーは、水単独で増量されてもよく、または当技術分野で既知のものなどの鎖延長剤を使用して増量されてもよい。鎖延長剤は、別のイソシアネート反応性基および６０ｇ／モル～４５０ｇ／モルの分子量を有する、任意のイソシアネート反応性ジアミンまたはアミンであり得る。一実施形態では、鎖延長剤は、アミノ化ポリエーテルジオール、ピペラジン、アミノエチルエタノールアミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、およびそれらの混合物から選択される。一実施形態では、アミン鎖延長剤は、分散液を作製するために使用される水に溶解される。
【0092】
外部的に安定化させる界面活性剤は、アニオン性界面活性剤である。好適なアニオン性界面活性剤の非限定的な例には、スルホン酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、およびそれらの組み合わせが含まれる。一実施形態では、アニオン性界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、ｎ－デシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩、およびヘキシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩である。さらなる実施形態では、アニオン性界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【0093】
一実施形態では、プレポリマーを含有する流動流は、ＰＵＤを形成するのに十分な剪断力を備えた水を含有する流動流と合流される。ある量の安定化させる界面活性剤もまた、プレポリマーを含有する流れ、水を含有する流れ、または別の流れのいずれかに存在する。プレポリマーを含有する流れ（Ｒ２）と、水を含有する流れ（Ｒ１）との相対速度は、好ましくは、エマルジョンの多分散性（粒子もしくは液滴の体積平均直径と数平均直径の比、またはＤｖ／Ｄｎ）が５未満、もしくは３未満、もしくは２未満、もしくは１．５未満、もしくは１．３未満であるか、または平均の体積平均粒径が２ミクロン未満、もしくは１ミクロン未満、もしくは０．５ミクロン未満、もしくは０．３ミクロン未満である。ＰＵＤは、転相、または内相の外相への段階的分布を伴わない連続プロセスで調製され得る。
【0094】
一実施形態では、アニオン性界面活性剤が水中の濃縮物として使用される。この場合、アニオン性界面活性剤を含有する流れは、最初にプレポリマーを含有する流れと合流して、プレポリマー／界面活性剤混合物を形成する。ＰＵＤは、この１つのステップで調整することができる。別の実施形態では、プレポリマーおよびアニオン性界面活性剤を含有する流れを水流と合流させて、アニオン性界面活性剤を希釈し、ＰＵＤを作成することができる。
【0095】
ＰＵＤは、任意に、添加剤を含有し得る。好適な添加剤の非限定的な例には、増粘剤などのレオロジー調整剤、充填材、ＵＶ安定剤、デフォーマ、架橋剤、アクリルラテックス、およびポリオレフィンラテックスが含まれる。ＰＵＤがアクリルラテックスまたはポリオレフィンラテックスなどの別のポリマーを含有する場合、ＰＵＤから形成された乾燥フィルムは、乾燥フィルムの総体積に基づいて、少なくとも３０体積パーセントのポリウレタンを含有する。
【0096】
一実施形態では、ＰＵＤは、ＰＵＤの総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％、または１１重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２１重量％～３０重量％、または４０重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％の固形分を有する。別の実施形態では、ＰＵＤは、ＰＵＤの総重量に基づいて、３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％～５５重量％、または６０重量％の固形分を有する。
【0097】
一実施形態では、ＰＵＤは、２５℃で１００ｃＰ、または１５０ｃＰ、または２００ｃＰ、または３００ｃＰ、または４００ｃＰ、または５００ｃＰ、または５５０ｃＰ～５７０ｃＰ、または６００ｃＰ、または７００ｃＰ、または８００ｃＰ、または９００ｃＰ、または１，０００ｃＰ、または５，０００ｃＰ、または１０，０００ｃＰの粘度を有する。
【0098】
一実施形態では、ＰＵＤは、０．９９ｇ／ｃｃ、または１．００ｇ／ｃｃ、または１．０５ｇ／ｃｃ～１．１０ｇ／ｃｃ、または１．２０ｇ／ｃｃ、または１．３ｇ／ｃｃの密度を有する。
【0099】
一実施形態では、ＰＵＤは、１００ｎｍ、または２５０ｎｍ、または３００ｎｍ、または３５０ｎｍ、または３７０ｎｍ～３８０ｎｍ、または４００ｎｍ、または４５０ｎｍ、または８００ｎｍの平均の体積平均粒径を有する。
【0100】
一実施形態では、方法は、アニオン性界面活性剤としてスルホン酸塩界面活性剤を選択することを含む。さらなる実施形態では、方法は、スルホネート界面活性剤で外部的に安定化されたポリエーテルベースの水性ポリウレタン分散液であるＰＵＤを選択することを含む。ＰＵＤは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。
（ａ）１０重量％、もしくは１１重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２１重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％～４０重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％の固形分、および／または
（ｂ）２５℃での１００ｃＰ、もしくは１５０ｃＰ、もしくは２００ｃＰ、もしくは３００ｃＰ、もしくは４００ｃＰ、もしくは５００ｃＰ、もしくは５５０ｃＰ～５７０ｃＰ、もしくは６００ｃＰ、もしくは７００ｃＰ、もしくは８００ｃＰ、もしくは９００ｃＰ、もしくは１，０００ｃＰの粘度、および／または
（ｃ）０．９９ｇ／ｃｃ、もしくは１．００ｇ／ｃｃ、もしくは１．０５ｇ／ｃｃ～１．１０ｇ／ｃｃ、もしくは１．２０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｄ）３００ｎｍ、もしくは３５０ｎｍ、もしくは３７０ｎｍ～３８０ｎｍ、もしくは４００ｎｍの平均の体積平均粒径、および／または
（ｅ）０重量％の有機溶媒含有量。
（ａ）１０重量％、もしくは１１重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２１重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％～４０重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％の固形分、および／または
（ｂ）２５℃での１００ｃＰ、もしくは１５０ｃＰ、もしくは２００ｃＰ、もしくは３００ｃＰ、もしくは４００ｃＰ、もしくは５００ｃＰ、もしくは５５０ｃＰ～５７０ｃＰ、もしくは６００ｃＰ、もしくは７００ｃＰ、もしくは８００ｃＰ、もしくは９００ｃＰ、もしくは１，０００ｃＰの粘度、および／または
（ｃ）０．９９ｇ／ｃｃ、もしくは１．００ｇ／ｃｃ、もしくは１．０５ｇ／ｃｃ～１．１０ｇ／ｃｃ、もしくは１．２０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｄ）３００ｎｍ、もしくは３５０ｎｍ、もしくは３７０ｎｍ～３８０ｎｍ、もしくは４００ｎｍの平均の体積平均粒径、および／または
（ｅ）０重量％の有機溶媒含有量。
【0101】
前述のＰＵＤを含む、本明細書に開示されるＰＵＤの各々における成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【0102】
一実施形態では、ＰＵＤは、遊離無機塩を除外する。
【0103】
分散液混合物が以下に記載されるように容易かつ迅速に凝固する限り、ＰＵＤは、他の分散液と混合され得る。ＰＵＤと混合されるときに有用であり得る他のポリマー分散液またはエマルジョンには、ポリアクリレート、ポリイソプレン、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ニトリルゴム、天然ゴム、ならびにスチレンおよびブタジエンのコポリマーなどのポリマーが含まれる。一実施形態では、ＰＵＤは、単独で使用される（すなわち、他のポリマー分散液またはエマルジョンと混合されない）。
【0104】
ＰＵＤは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0105】
Ｂ．含浸および析出
本方法は、改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させることを含む。含浸ステップは、ＣＨポリマーを含有する水溶液との接触ステップの後に起こる。好適な含浸プロセスの非限定的な例には、ディッピング、浸漬、ブラッシング、噴霧、またはドクターブレードが含まれる。一実施形態では、改質されたテキスタイルコンポーネントは、ＰＵＤに浸漬される。さらなる実施形態では、改質されたテキスタイルコンポーネントは、ＰＵＤに３０秒、または１分～９０秒、または２分、または５分、または１０分間浸漬され、水溶液は、２０℃、または２３℃～２５℃、または３０℃の温度を有する。
本方法は、改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させることを含む。含浸ステップは、ＣＨポリマーを含有する水溶液との接触ステップの後に起こる。好適な含浸プロセスの非限定的な例には、ディッピング、浸漬、ブラッシング、噴霧、またはドクターブレードが含まれる。一実施形態では、改質されたテキスタイルコンポーネントは、ＰＵＤに浸漬される。さらなる実施形態では、改質されたテキスタイルコンポーネントは、ＰＵＤに３０秒、または１分～９０秒、または２分、または５分、または１０分間浸漬され、水溶液は、２０℃、または２３℃～２５℃、または３０℃の温度を有する。
【0106】
いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、最初にテキスタイルを、ＣＨポリマーを含有する水溶液と接触させることにより、ＰＵＤ内のアニオン基がＣＨポリマー（接触ステップ後にテキスタイル全体に存在する）内のカチオン基に引き付けられるため、ＰＵＤの含浸は、テキスタイル全体においてより均一であると考えられる。
【0107】
本方法は、改質されたテキスタイルコンポーネント中のポリウレタンを析出させることを含む。含浸中および／または含浸後、ＣＨポリマー内、さらには改質されたテキスタイルコンポーネント内のカチオン基が、ＰＵＤ内のアニオン基と反応して、界面活性剤を不活性化し、凝固を引き起こす。換言すれば、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー内のカチオン基およびＰＵＤ内のイオン基が、イオン対を形成して、析出物を形成する。例えば、ＣＨポリマーの第四級アンモニウムカチオン基が、ＰＵＤのアニオン基と反応して、ＰＵＤ中の界面活性剤のアニオン電荷を安定化（つまり、中和）させ、ＰＵＤがその安定性を失い、ポリウレタンを析出させる。
【0108】
ポリウレタンは、テキスタイル中およびテキスタイル上に析出する。テキスタイル「中に析出」するポリウレタンは、テキスタイルの対向する表面の間にある。テキスタイル「上に析出」するポリウレタンは、テキスタイルの表面にある。
【0109】
一実施形態では、方法は、含浸中にテキスタイル中にポリウレタンを析出させることを含む。さらなる実施形態では、方法は、含浸中および含浸後に、テキスタイル中にポリウレタンを沈析出させることを含む。
【0110】
一実施形態では、含浸および任意のその後の乾燥の間、ＣＨポリマー内のカチオン基とＰＵＤ内のアニオン基とのモル比（すなわち、「カチオン：アニオン比」）は、０．１、または０．２、または０．３、または０．４、または０．５～１．８、または２、または３、または５、または１０である。カチオン：アニオン比は、カチオン基（例えば、第四級アンモニウムカチオン基）のモル数対アニオン基（例えば、アニオン性界面活性剤からのもの）のモル数の比である。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、０．１未満のカチオン：アニオン比は、不十分な合体を引き起こすと考えられる。言い換えれば、カチオン部分が少なすぎると、アニオン部分の中和が不完全になるであろう。界面活性剤上のアニオン部分の不完全な中和は、ＰＵＤがその安定性を失うのを妨げ、それにより、ポリウレタンの析出が妨げられる。さらに、カチオン：アニオン比が１０を超えると、遊離のＣＨポリマー（水溶性）が引き起こされるであろうと考えられる。遊離のＣＨポリマーは、後に廃棄されなければならない廃水とともにテキスタイルから流出する。
【0111】
含浸ステップは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0112】
析出ステップは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0113】
（３）合成皮革を成形する
一実施形態では、この方法は、合成皮革を形成することを含む。
一実施形態では、この方法は、合成皮革を形成することを含む。
【0114】
「合成皮革」は、多孔質ポリウレタンマトリックス内に懸濁される繊維を有するテキスタイルである。言い換えれば、合成皮革は、テキスタイルの繊維を少なくとも部分的にカプセル化するか、または完全にカプセル化する多孔質ポリウレタンマトリックスを有する。ポリウレタンは、テキスタイル中およびテキスタイル上にある。合成皮革は、自然界において自然に存在するものではない。
【0115】
一実施形態では、含浸後、合成皮革は、２本ローラー機、含浸パダーを通過するか、または手で巻かれる。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、ローラー／パダーは、改質されたテキスタイルコンポーネント全体がＰＵＤで含浸されるように、改質されたテキスタイルコンポーネントへのＰＵＤの均一な浸透を促進すると考えられる。言い換えれば、ＰＵＤは、合成皮革の厚さ全体に含浸される。
【0116】
一実施形態では、含浸後、合成皮革は、水に曝される。さらなる実施形態では、含浸後、テキスタイルは、９０℃、または１００℃～１１０℃の温度の水に１分、または２分～３分、または４分、または５分、または１０分、または２０分間浸漬される。別の実施形態では、含浸後、合成皮革は、１００℃の温度の蒸気に１分、または２分～３分、または４分、または５分、または１０分、または２０分間、または３０分曝される。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、蒸気への曝露は、改質されたテキスタイルコンポーネント内へのポリウレタンの析出（すなわち、凝固）をより速くすると考えられる。さらに、蒸気への暴露は、改質されたテキスタイルコンポーネント内へのＰＵＤの含浸を補助すると考えられる。
【0117】
一実施形態では、含浸後、テキスタイルは、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する加熱された水溶液に曝される。水溶液、さらにカチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーは、本明細書に開示される任意の水溶液およびＣＨポリマーであり得る。さらなる実施形態では、含浸後、テキスタイルは、９０℃、または１００℃～１１０℃の水溶液に１分、または２分～３分、または４分、または５分、または１０分、または２０分間浸漬される。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、含浸後に、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する加熱された水溶液への曝露は、含浸中に完全な析出が達成されない場合、ポリウレタンのさらなる析出を可能にすると考えられる。
【0118】
合成皮革は、２つの対向する表面を有する。一実施形態では、含浸後、合成皮革の各表面は、ポリエチレン膜（ビニール袋など）で覆われる。ポリエチレン膜で「覆われる」表面は、ポリエチレン膜と直接接触しており、合成皮革の表面とポリエチレン膜との間に層または構造は、介在しない。ポリエチレン膜は、合成皮革からの水の蒸発を遅らせる。各表面をポリエチレン膜で覆った後、合成皮革は、オーブン内で乾燥させる。一実施形態では、各表面をポリエチレン膜で覆った後、合成皮革は、８０℃、または９０℃～１００℃、または１１０℃、または１２０℃、または１３０℃の温度のオーブン内で１０分、または１５分～２０分間乾燥させる。次に、ポリエチレン膜は、各々、取り外され、合成皮革は、オーブン内でさらに乾燥させる。一実施形態では、ポリエチレン膜を取り外した後、合成皮革は、８０℃、９０℃～１００℃、１１０℃、１２０℃、または１３０℃の温度のオーブン内で１０分、または１５分～２０分、または３０分、または４０分、または６０分間乾燥させる。一実施形態では、乾燥により、合成皮革からすべて、または実質的にすべての水が除去される。
【0119】
一実施形態では、合成皮革は、オーブン内で乾燥させる。一実施形態では、合成皮革は、８０℃、または９０℃～１００℃、または１１０℃、または１２０℃、または１３０℃の温度のオーブン内で１０分、または１５分～２０分、または３０分、または４０分、または６０分、または７０分、または９０分間乾燥させる。一実施形態では、乾燥により、合成皮革からすべて、または実質的にすべての水が除去される。
【0120】
一実施形態では、合成皮革は、トルエンで洗浄される。トルエンでの洗浄には、合成皮革を８０℃、または８５℃～９０℃、または１００℃の温度のトルエンに３０分、または６０分、または９０分～１２０分、または１５０分、または１８０分、または２１０分間浸漬することが含まれる。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、トルエン洗浄は、共紡糸されたポリアミド／ポリエチレン繊維から形成されたテキスタイルからポリエチレンを溶解し、１００マイクロメートル以下の直径を有するポリアミド繊維（すなわち、ポリアミドマイクロファイバー）を有する合成皮革をもたらすと考えられる。
【0121】
一実施形態では、合成皮革は、水洗、軟化処理、および／または着色処理を受ける。
【0122】
一実施形態では、合成皮革は、合成皮革の総重量に基づいて、５重量％、または６重量％、または１５重量％、または１６重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％～６０重量％、または７０重量％のポリウレタンを含有する。一実施形態では、合成皮革は、合成皮革の総重量に基づいて、２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％～６０重量％、または７０重量％のポリウレタンを含有する。
【0123】
合成皮革は、ポリウレタンマトリックス中に細孔を有する。「細孔」は、ポリウレタンマトリックス内の空隙容量である。一実施形態では、合成皮革は、１０μｍ～２００μｍの平均細孔径を有する。
【0124】
一実施形態では、方法は、細孔を有するポリウレタンマトリックスを有する合成皮革を形成することを含み、合成皮革は、以下の特性のうちの一方または両方を有する。
（ａ）合成皮革の総重量に基づいて、２０重量％、もしくは３０重量％、もしくは４０重量％、もしくは５０重量％～６０重量％、もしくは７０重量％のポリウレタンを含有する、および／または
（ｂ）１０μｍ～２００μｍの平均細孔径。
（ａ）合成皮革の総重量に基づいて、２０重量％、もしくは３０重量％、もしくは４０重量％、もしくは５０重量％～６０重量％、もしくは７０重量％のポリウレタンを含有する、および／または
（ｂ）１０μｍ～２００μｍの平均細孔径。
【0125】
合成皮革ステップを形成するステップは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0126】
この方法は、（ｉ）最初に、テキスタイルを、ＣＨポリマーを含有するか、本質的にそれからなるか、またはそれからなる水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成することと、（ｉｉ）続いて、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることと、（ｉｉｉ）改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることと、（ｉｖ）合成皮革を形成することと、を含む。言い換えれば、ステップ（ｉ）および（ｉｉ）は、順次に行われ、ステップ（ｉ）は、ステップ（ｉｉ）が開始する前に完了するまで行われる。
【0127】
一実施形態では、方法は、
（ｉ）最初に、テキスタイルを、第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーであるＣＨポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成することであって、
テキスタイルが、
（ａ）０．２０ｇ／ｃｃ～０．３０ｇ／ｃｃ、もしくは０．３５ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｂ）１デニール、もしくは３デニール～５デニールの繊維サイズ、および／または
（ｃ）０．５ｍｍ、もしくは１．０ｍｍ～１．５ｍｍ、もしくは２．０ｍｍの厚さ、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべて有する不織テキスタイルであり、
水溶液が、
（ａ）水溶液が、水溶液の総重量に基づいて、０．２０重量％、もしくは０．２５重量％、もしくは０．４０重量％、もしくは０．５０重量％、もしくは０．６０重量％～０．８０重量％、もしくは０．９０重量％、もしくは１．００重量％、もしくは１．２０重量％、もしくは１．５０重量％、もしくは２．０重量％、もしくは３．０重量％の四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する、および／または
（ｂ）第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーが、５００，０００ダルトン、または１，０００，０００ダルトン～２，０００，０００ダルトン、または３，０００，０００ダルトンのＭｗを有する、および／または
（ｃ）第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーが、第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーの総重量に基づいて、０．５重量％、もしくは１．０重量％、もしくは１．５重量％～２．２重量％、もしくは２．５重量％、もしくは３．０重量％、もしくは５．０重量％の窒素を含有する、および／または
（ｄ）水溶液が、第四級アンモニウムカチオン基を有する２重量％のヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液中で測定された場合、５０ｃＰ、７５ｃＰ、１００ｃＰ、２００ｃＰ、３００ｃＰ～５００ｃＰ、１，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ、１０，０００ｃＰ、２０，０００ｃＰ、または３０，０００ｃＰ、または３５，０００ｃＰの粘度を有する、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する、形成することと、
（ｉｉ）続いて、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることであって、
アニオン性界面活性剤で外部的に安定化されたＰＵＤが、スルホン酸界面活性剤で外部的に安定化された、ポリエーテルベースの水性ポリウレタン分散液であり、ＰＵＤが、
（ａ）ＰＵＤの総重量に基づいて、１０重量％、もしくは１１重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２１重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％～４０重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％の固形分、および／または
（ｂ）２５℃での１００ｃＰ、もしくは１５０ｃＰ、もしくは２００ｃＰ、もしくは３００ｃＰ、もしくは４００ｃＰ、もしくは５００ｃＰ、もしくは５５０ｃＰ～５７０ｃＰ、もしくは６００ｃＰ、もしくは７００ｃＰ、もしくは８００ｃＰ、もしくは９００ｃＰ、もしくは１，０００ｃＰの粘度、および／または
（ｃ）０．９９ｇ／ｃｃ、もしくは１．００ｇ／ｃｃ、もしくは１．０５ｇ／ｃｃ～１．１０ｇ／ｃｃ、もしくは１．２０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｄ）３００ｎｍ、または３５０ｎｍ、または３７０ｎｍ～３８０ｎｍ、または４００ｎｍの平均の体積平均粒径、および／または
（ｅ）０重量％の有機溶媒含有量、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する、含浸させることと、
（ｉｉｉ）改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることと、
（ｉｖ）合成皮革を形成することであって、
合成皮革が、細孔を含有するポリウレタンマトリックスを有し、合成皮革が、
（ａ）合成皮革が、合成皮革の総重量に基づいて、２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％～６０重量％、または７０重量％のポリウレタンを含有する、および／または
（ｂ）合成皮革が、１０μｍ～２００μｍの平均細孔径を有する、および／または
（ｃ）合成皮革が、テキスタイルの厚さ全体に分散したポリウレタンマトリックスを含有する、および／または
（ｄ）合成皮革が、ポリウレタンマトリックス全体、さらには合成皮革全体に均一な細孔分布を呈する、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する、形成することと、を含み、
ステップ（ｉ）および（ｉｉ）が、順次に行われ、
この方法は、任意に、
改質されたテキスタイルコンポーネントをローラーに通過させるステップ、および／または
改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させる前に、改質されたテキスタイルコンポーネントから水を除去するステップ、および／または
改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させる前に、７０℃～１２０℃の温度のオーブン内で５分～６０分間乾燥させることにより、改質されたテキスタイルコンポーネントから水を除去するステップ、および／または
合成皮革をローラーに通過させるステップ、および／または
合成皮革を１００℃の蒸気に１分、もしくは２分～３分、もしくは４分、もしくは５分、もしくは１０分、もしくは２０分、もしくは３０分曝すステップ、および／または
合成皮革の各表面をポリエチレン膜で覆い、合成皮革を８０℃、もしくは９０℃～１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃のオーブン内で１０分、もしくは１５分～２０分間乾燥させ、ポリエチレン膜を取り外し、合成皮革を８０℃、もしくは９０℃～１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃のオーブン内で１０分、もしくは１５分～２０分、もしくは３０分、もしくは４０分、もしくは６０分間さらに乾燥させるステップ、および／または
合成皮革を８０℃、もしくは９０℃～１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃のオーブン内で１０分、もしくは１５分～２０分、もしくは３０分、もしくは４０分、もしくは６０分、もしくは７０分、もしくは９０分間乾燥させるなどして、合成皮革から水を除去するステップ、および／または
合成皮革をトルエンに８０℃、もしくは８５℃～９０℃、もしくは１００℃で３０分、もしくは６０分、もしくは９０分～１２０分、もしくは１５０分、もしくは１８０分、もしくは２１０分間浸漬するなどして、合成皮革をトルエンで洗浄するステップ、および／または
陽イオン：陰イオン比を０．１、もしくは０．３、もしくは０．４、もしくは０．５～１．８、もしくは２、もしくは３、もしくは５、もしくは１０に維持するステップ、のステップうちの１つ以上を含む。
（ｉ）最初に、テキスタイルを、第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーであるＣＨポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成することであって、
テキスタイルが、
（ａ）０．２０ｇ／ｃｃ～０．３０ｇ／ｃｃ、もしくは０．３５ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｂ）１デニール、もしくは３デニール～５デニールの繊維サイズ、および／または
（ｃ）０．５ｍｍ、もしくは１．０ｍｍ～１．５ｍｍ、もしくは２．０ｍｍの厚さ、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべて有する不織テキスタイルであり、
水溶液が、
（ａ）水溶液が、水溶液の総重量に基づいて、０．２０重量％、もしくは０．２５重量％、もしくは０．４０重量％、もしくは０．５０重量％、もしくは０．６０重量％～０．８０重量％、もしくは０．９０重量％、もしくは１．００重量％、もしくは１．２０重量％、もしくは１．５０重量％、もしくは２．０重量％、もしくは３．０重量％の四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する、および／または
（ｂ）第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーが、５００，０００ダルトン、または１，０００，０００ダルトン～２，０００，０００ダルトン、または３，０００，０００ダルトンのＭｗを有する、および／または
（ｃ）第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーが、第四級アンモニウムカチオン基を有するヒドロキシエチルセルロースポリマーの総重量に基づいて、０．５重量％、もしくは１．０重量％、もしくは１．５重量％～２．２重量％、もしくは２．５重量％、もしくは３．０重量％、もしくは５．０重量％の窒素を含有する、および／または
（ｄ）水溶液が、第四級アンモニウムカチオン基を有する２重量％のヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液中で測定された場合、５０ｃＰ、７５ｃＰ、１００ｃＰ、２００ｃＰ、３００ｃＰ～５００ｃＰ、１，０００ｃＰ、５，０００ｃＰ、１０，０００ｃＰ、２０，０００ｃＰ、または３０，０００ｃＰ、または３５，０００ｃＰの粘度を有する、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する、形成することと、
（ｉｉ）続いて、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性界面活性剤で外部的に安定化された水性ポリウレタン分散液を含浸させることであって、
アニオン性界面活性剤で外部的に安定化されたＰＵＤが、スルホン酸界面活性剤で外部的に安定化された、ポリエーテルベースの水性ポリウレタン分散液であり、ＰＵＤが、
（ａ）ＰＵＤの総重量に基づいて、１０重量％、もしくは１１重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２１重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％～４０重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％の固形分、および／または
（ｂ）２５℃での１００ｃＰ、もしくは１５０ｃＰ、もしくは２００ｃＰ、もしくは３００ｃＰ、もしくは４００ｃＰ、もしくは５００ｃＰ、もしくは５５０ｃＰ～５７０ｃＰ、もしくは６００ｃＰ、もしくは７００ｃＰ、もしくは８００ｃＰ、もしくは９００ｃＰ、もしくは１，０００ｃＰの粘度、および／または
（ｃ）０．９９ｇ／ｃｃ、もしくは１．００ｇ／ｃｃ、もしくは１．０５ｇ／ｃｃ～１．１０ｇ／ｃｃ、もしくは１．２０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｄ）３００ｎｍ、または３５０ｎｍ、または３７０ｎｍ～３８０ｎｍ、または４００ｎｍの平均の体積平均粒径、および／または
（ｅ）０重量％の有機溶媒含有量、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する、含浸させることと、
（ｉｉｉ）改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させることと、
（ｉｖ）合成皮革を形成することであって、
合成皮革が、細孔を含有するポリウレタンマトリックスを有し、合成皮革が、
（ａ）合成皮革が、合成皮革の総重量に基づいて、２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％～６０重量％、または７０重量％のポリウレタンを含有する、および／または
（ｂ）合成皮革が、１０μｍ～２００μｍの平均細孔径を有する、および／または
（ｃ）合成皮革が、テキスタイルの厚さ全体に分散したポリウレタンマトリックスを含有する、および／または
（ｄ）合成皮革が、ポリウレタンマトリックス全体、さらには合成皮革全体に均一な細孔分布を呈する、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する、形成することと、を含み、
ステップ（ｉ）および（ｉｉ）が、順次に行われ、
この方法は、任意に、
改質されたテキスタイルコンポーネントをローラーに通過させるステップ、および／または
改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させる前に、改質されたテキスタイルコンポーネントから水を除去するステップ、および／または
改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させる前に、７０℃～１２０℃の温度のオーブン内で５分～６０分間乾燥させることにより、改質されたテキスタイルコンポーネントから水を除去するステップ、および／または
合成皮革をローラーに通過させるステップ、および／または
合成皮革を１００℃の蒸気に１分、もしくは２分～３分、もしくは４分、もしくは５分、もしくは１０分、もしくは２０分、もしくは３０分曝すステップ、および／または
合成皮革の各表面をポリエチレン膜で覆い、合成皮革を８０℃、もしくは９０℃～１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃のオーブン内で１０分、もしくは１５分～２０分間乾燥させ、ポリエチレン膜を取り外し、合成皮革を８０℃、もしくは９０℃～１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃のオーブン内で１０分、もしくは１５分～２０分、もしくは３０分、もしくは４０分、もしくは６０分間さらに乾燥させるステップ、および／または
合成皮革を８０℃、もしくは９０℃～１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃のオーブン内で１０分、もしくは１５分～２０分、もしくは３０分、もしくは４０分、もしくは６０分、もしくは７０分、もしくは９０分間乾燥させるなどして、合成皮革から水を除去するステップ、および／または
合成皮革をトルエンに８０℃、もしくは８５℃～９０℃、もしくは１００℃で３０分、もしくは６０分、もしくは９０分～１２０分、もしくは１５０分、もしくは１８０分、もしくは２１０分間浸漬するなどして、合成皮革をトルエンで洗浄するステップ、および／または
陽イオン：陰イオン比を０．１、もしくは０．３、もしくは０．４、もしくは０．５～１．８、もしくは２、もしくは３、もしくは５、もしくは１０に維持するステップ、のステップうちの１つ以上を含む。
【0128】
本方法は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0129】
本開示はまた、本方法によって形成される合成皮革を提供する。
【0130】
本合成皮革は、衣類、アクセサリー、財布、旅行かばん、靴、帽子、自動車の内装、家具などの用途に役立つ。
【0131】
合成皮革は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0132】
ここで、限定ではなく例として、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【0133】
実施例において使用される材料は、下記の表１に提供する。
【表2】
【0134】
比較試料１（ＣＳ１）
重量１６．３０ｇのテキスタイル試料を、固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に室温（２５℃）で１分間浸漬する。テキスタイルをＰＵＤから取り出した後、テキスタイルをＭａｔｈｉｓ含浸パダーでプレスする。含浸後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、１６．７５ｇのＰＵＤを含有する。次に、テキスタイルを１００℃の蒸気に１５分間曝し、次いでオーブン内で９０℃にて１５分間、続いて１２０℃にて１５分間乾燥させる。乾燥後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、９．１３ｇのポリウレタンを含有する。テキスタイルは、かみそりの刃を使用して手でカットし、含浸されたテキスタイルの断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
重量１６．３０ｇのテキスタイル試料を、固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に室温（２５℃）で１分間浸漬する。テキスタイルをＰＵＤから取り出した後、テキスタイルをＭａｔｈｉｓ含浸パダーでプレスする。含浸後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、１６．７５ｇのＰＵＤを含有する。次に、テキスタイルを１００℃の蒸気に１５分間曝し、次いでオーブン内で９０℃にて１５分間、続いて１２０℃にて１５分間乾燥させる。乾燥後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、９．１３ｇのポリウレタンを含有する。テキスタイルは、かみそりの刃を使用して手でカットし、含浸されたテキスタイルの断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0135】
図１は、ＣＳ１のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、ＣＳ１のポリウレタンマトリックスには、細孔がほとんどない。
【0136】
比較試料２（ＣＳ２）
重量１４．９３ｇのテキスタイル試料を、固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に室温（２５℃）で１分間浸漬する。テキスタイルをＰＵＤから取り出し、テキスタイルをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。圧延後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、１３．９７ｇのＰＵＤを含有する。次に、テキスタイルをオーブン内で９０℃にて１５分間、続いて１２０℃にて１５分間乾燥させる。乾燥後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、７．６１ｇのポリウレタンを含有する。テキスタイルは、かみそりの刃を使用して手でカットし、含浸されたテキスタイルの断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
重量１４．９３ｇのテキスタイル試料を、固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に室温（２５℃）で１分間浸漬する。テキスタイルをＰＵＤから取り出し、テキスタイルをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。圧延後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、１３．９７ｇのＰＵＤを含有する。次に、テキスタイルをオーブン内で９０℃にて１５分間、続いて１２０℃にて１５分間乾燥させる。乾燥後、テキスタイルの重さを量る。テキスタイルは、７．６１ｇのポリウレタンを含有する。テキスタイルは、かみそりの刃を使用して手でカットし、含浸されたテキスタイルの断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0137】
図２は、ＣＳ２のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、ＣＳ２のポリウレタンマトリックスには、細孔がほとんどない。
【0138】
実施例３（Ｅｘ．３）
重量１３．９９ｇのテキスタイル試料を、０．８重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１１．３３ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
重量１３．９９ｇのテキスタイル試料を、０．８重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１１．３３ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
【0139】
乾燥した改質されたテキスタイルコンポーネントを、固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に１分間浸漬して、改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させて、合成皮革を形成する。ＰＵＤは、室温（２５℃）である。合成皮革をＰＵＤから取り出した後、合成皮革をＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、１８．６０ｇのＰＵＤを含有する。合成皮革の２つの表面をポリエチレン膜（ビニール袋）で覆う。次に、ポリエチレン膜で覆われた合成皮革を、オーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。ポリエチレン膜を取り外し、合成皮革をオーブン内で９０℃にてさらに１５分間、次に１２０℃にて１５分間乾燥させる。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、９．９１ｇのポリウレタンを含有する。合成皮革は、かみそりの刃を使用して手でカットし、合成皮革の断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0140】
図３は、Ｅｘ．３のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、Ｅｘ．３のポリウレタンマトリックスは、細孔を含有する。Ｅｘ．３は、良好な凝固を呈する。
【0141】
実施例４（Ｅｘ．４）
重量１４．３３ｇのテキスタイル試料を、０．８重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１２．５２ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
重量１４．３３ｇのテキスタイル試料を、０．８重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１２．５２ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
【0142】
乾燥した改質されたテキスタイルコンポーネントを、固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に１分間浸漬して、改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させて、合成皮革を形成する。ＰＵＤは、室温（２５℃）である。合成皮革をＰＵＤから取り出した後、合成皮革をＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、２０．１６ｇのＰＵＤを含有する。合成皮革の２つの表面をポリエチレン膜（ビニール袋）で覆う。次に、ポリエチレン膜で覆われた合成皮革を、オーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。ポリエチレン膜を取り外し、合成皮革をオーブン内で９０℃にてさらに１５分間、次に１２０℃にて１５分間乾燥させる。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、１１．２９ｇのポリウレタンを含有する。合成皮革は、かみそりの刃を使用して手でカットし、合成皮革の断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0143】
図４は、Ｅｘ．４のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、Ｅｘ．４のポリウレタンマトリックスは、細孔を含有する。Ｅｘ．４は、良好な凝固を呈する。
【0144】
実施例５（Ｅｘ．５）
重量１０．５９ｇのテキスタイル試料を１．２重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１１．２５ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
重量１０．５９ｇのテキスタイル試料を１．２重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１１．２５ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
【0145】
乾燥した改質されたテキスタイルコンポーネントを固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に１分間浸漬して、改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させて、合成皮革を形成する。ＰＵＤは、室温（２５℃）である。合成皮革をＰＵＤから取り出した後、合成皮革をＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、１３．３０ｇのＰＵＤを含有する。合成皮革の２つの表面をポリエチレン膜（ビニール袋）で覆う。次に、ポリエチレン膜で覆われた合成皮革を、オーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。ポリエチレン膜を取り外し、合成皮革をオーブン内で９０℃にてさらに１５分間、次に１２０℃にて１５分間乾燥させる。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、７．１６ｇのポリウレタンを含有する。合成皮革は、かみそりの刃を使用して手でカットし、合成皮革の断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0146】
図５は、Ｅｘ．５のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、Ｅｘ．５のポリウレタンマトリックスは、細孔を含有する。Ｅｘ．５は、良好な凝固を呈する。
【0147】
実施例６（Ｅｘ．６）
重量０．８７ｇのテキスタイル試料を０．４重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、２．１０ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で８０℃にて２０分間乾燥させる。
重量０．８７ｇのテキスタイル試料を０．４重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、２．１０ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で８０℃にて２０分間乾燥させる。
【0148】
乾燥した改質されたテキスタイルコンポーネントを固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に１分間浸漬して、改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させて、合成皮革を形成する。ＰＵＤは、室温（２５℃）である。合成皮革をＰＵＤから取り出した後、合成皮革をステンレス鋼のハンドローラーでプレスする。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、１．５８ｇのＰＵＤを含有する。次に、合成皮革をオーブン内で９０℃にて１５分間、次に１２０℃にて１５分間乾燥させる。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、０．９３ｇのポリウレタンを含有する。
【0149】
次に、合成皮革をトルエン中で８５℃にて３時間洗浄する。洗浄後、合成皮革をかみそりの刃を使用して手でカットし、合成皮革の断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0150】
図６は、Ｅｘ．６のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、Ｅｘ．６のポリウレタンマトリックスは、細孔を含有する。Ｅｘ．６は、良好な凝固を呈する。
【0151】
実施例７（Ｅｘ．７）
重量０．８２ｇのテキスタイル試料を０．４重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１．９８ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で８０℃にて２０分間乾燥させる。
重量０．８２ｇのテキスタイル試料を０．４重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１．９８ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で８０℃にて２０分間乾燥させる。
【0152】
乾燥した改質されたテキスタイルコンポーネントを固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に１分間浸漬して、改質されたテキスタイルコンポーネントにＰＵＤを含浸させて、合成皮革を形成する。ＰＵＤは、室温（２５℃）である。合成皮革をＰＵＤから取り出した後、合成皮革をステンレス鋼のハンドローラーでプレスする。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、１．５７ｇのＰＵＤを含有する。次に、合成皮革を１００℃の水に５分間浸漬し、オーブン内で９０℃にて１５分間、次に１２０℃にて１５分間乾燥させる。ｃ合成皮革の重さを量る。合成皮革は、０．８３ｇのポリウレタンを含有する。
【0153】
次に、合成皮革をトルエン中で８５℃にて３時間洗浄する。洗浄後、合成皮革をかみそりの刃を使用して手でカットし、合成皮革の断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0154】
図７は、Ｅｘ．７のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、Ｅｘ．７のポリウレタンマトリックスは、細孔を含有する。Ｅｘ．７は、良好な凝固を呈する。
【0155】
実施例８（Ｅｘ．８）
重量０．８９ｇのテキスタイル試料を０．４重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、２．２２ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。改質されたテキスタイルコンポーネントは、ＰＵＤを含浸させる前に乾燥させない。
重量０．８９ｇのテキスタイル試料を０．４重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、２．２２ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ４００溶液を含有する。改質されたテキスタイルコンポーネントは、ＰＵＤを含浸させる前に乾燥させない。
【0156】
改質されたテキスタイルコンポーネントを固形分５４．５％のＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に１分間浸漬して、改質されたテキスタイルコンポーネント中にＰＵＤを含浸させ、合成皮革を形成する。ＰＵＤは、室温（２５℃）である。合成皮革をＰＵＤから取り出した後、合成皮革をステンレス鋼のハンドローラーでプレスする。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、１．５１ｇのＰＵＤを含有する。次に、合成皮革を１００℃の水に５分間浸漬し、オーブン内で９０℃にて１５分間、次に１２０℃にて１５分間乾燥させる。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、０．４９ｇのポリウレタンを含有する。
【0157】
次に、合成皮革をトルエン中で８５℃にて３時間洗浄する。洗浄後、合成皮革をかみそりの刃を使用して手でカットし、合成皮革の断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0158】
図８は、Ｅｘ．８のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、Ｅｘ．８のポリウレタンマトリックスは、細孔を含有する。Ｅｘ．８は、良好な凝固を呈する。
【0159】
実施例９（Ｅｘ．９）
重量１１．１４ｇのテキスタイル試料を、２．０重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１３．５５ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
重量１１．１４ｇのテキスタイル試料を、２．０重量％のＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５（水溶液の総重量に基づく）を含有する水溶液に１分間浸漬して、テキスタイルをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成する。水溶液は、室温（２５℃）である。改質されたテキスタイルコンポーネントをＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液から取り出した後、改質されたテキスタイルコンポーネントをＷｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧ、ＶＦＭ２８８８８の２本ローラー機でプレスする。改質されたテキスタイルコンポーネントの重さを量る。改質されたテキスタイルコンポーネントは、１３．５５ｇのＵＣＡＲＥ（商標）ＪＲ１２５溶液を含有する。次に、改質されたテキスタイルコンポーネントをオーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。
【0160】
乾燥した改質されたテキスタイルコンポーネントを、２１％の固形分を有するように水で希釈したＰＵＤ（ＳＹＮＴＥＧＲＡ（商標）ＹＳ３０００）に１分間浸漬して、合成皮革を形成する。ＰＵＤは、室温（２５℃）である。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、２６．２１ｇのＰＵＤを含有する。合成皮革の２つの表面をポリエチレン膜（ビニール袋）で覆う。次に、ポリエチレン膜で覆われた合成皮革を、オーブン内で９０℃にて１５分間乾燥させる。ポリエチレン膜を取り外し、合成皮革をオーブン内で９０℃にてさらに１５分間、次に１２０℃にて１５分間乾燥させる。合成皮革の重さを量る。合成皮革は、５．８３ｇのポリウレタンを含有する。合成皮革は、かみそりの刃を使用して手でカットし、合成皮革の断面形態を、ＳＥＭ顕微鏡写真を使用して分析する。
【0161】
図９は、Ｅｘ．９のいくつかのＳＥＭ顕微鏡写真である。示されているように、Ｅｘ．９のポリウレタンマトリックスは、細孔を含有する。Ｅｘ．９は、良好な凝固を呈する。
【0162】
水溶液およびＰＵＤの組成を表２に提供する。
【0163】
結果
各合成皮革の特性を表２に提供する。
各合成皮革の特性を表２に提供する。
【表3-1】
【表3-2】
【0164】
各々、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含有する水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成せずに調製された比較試料１および比較試料２は、ポリウレタンマトリックス中に細孔を含有しない。したがって、比較試料１および比較試料２は、合成皮革の用途に好適ではない。
【0165】
最初に、テキスタイルを、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマーを含む水溶液と接触させて、改質されたテキスタイルコンポーネントを形成すること、次に、改質されたテキスタイルコンポーネントに、アニオン性イオン界面活性剤で外部的に安定化されたＰＵＤを含浸させること、改質されたテキスタイルコンポーネント中にポリウレタンを析出させること、および合成皮革を形成することにより調製された実施例３～９は、有利に良好な凝固を呈する（ポリウレタンマトリックス中の細孔の形成によって証明される）。さらに、実施例３～９のポリウレタンマトリックスは、各々、ポリウレタンマトリックス全体に、さらには合成皮革全体に細孔の均一な分布を呈し、これは、合成皮革に快い（すなわち、柔らかい）手触りを与え、合成皮革の重量を軽減し、合成皮革の総材料費を低下させる。したがって、例３～９は、衣類および自動車の内装などの合成皮革の用途に好適である。
【0166】
Ｅｘ．９のＰＵＤは、２１％の固形分を有し、これは、ＣＳ２（５４．５重量％のＰＵＤ固形分）で使用されるＰＵＤの固形分の半分未満であるが、Ｅｘ．９は、驚くことに、最終的な合成皮革において、ＣＳ２（３３．８重量％）より高い重量パーセントのポリウレタン（３４．４重量％）を達成する。より高いポリウレタンの重量パーセントは、合成皮革の用途に有利である。
【0167】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の部分、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範囲内に該当するものとして含むことが、具体的に意図されている。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【国際調査報告】