特表 2022-507435 プラスチック加工用途において性能および寿命を向上させるためのコーティング

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-01-18

(54)【発明の名称】プラスチック加工用途において性能および寿命を向上させるためのコーティング

(51)【国際特許分類】

   B32B 7/02 20190101AFI20220111BHJP

   C23C 14/06 20060101ALI20220111BHJP

   B32B 9/00 20060101ALI20220111BHJP

   C23C 28/04 20060101ALI20220111BHJP

   B29C 33/38 20060101ALI20220111BHJP

【ＦＩ】

B32B7/02

C23C14/06 P

B32B9/00 A

C23C28/04

B29C33/38

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021526363

(86)(22)【出願日】2019-11-14

(85)【翻訳文提出日】2021-07-12

(86)【国際出願番号】 EP2019081412

(87)【国際公開番号】W WO2020099605

(87)【国際公開日】2020-05-22

(31)【優先権主張番号】62/760,983

(32)【優先日】2018-11-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】598051691

【氏名又は名称】エリコン・サーフェス・ソリューションズ・アクチェンゲゼルシャフト，プフェフィコーン

【氏名又は名称原語表記】ＯＥＲＬＩＫＯＮ ＳＵＲＦＡＣＥ ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ ＡＧ， ＰＦＡＥＦＦＩＫＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】110001195

【氏名又は名称】特許業務法人深見特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ボルバルディ，ハミド

(72)【発明者】

【氏名】カティビ，アリ

(72)【発明者】

【氏名】ラム，ユルゲン

(72)【発明者】

【氏名】アルント，ミリヤム

(72)【発明者】

【氏名】ネフ，フロリアン

【テーマコード（参考）】

4F100

4F202

4K029

4K044

【Ｆターム（参考）】

4F100AA12

4F100AA12D

4F100AA19

4F100AA19B

4F100AA22

4F100AA22B

4F100AA22C

4F100AA22D

4F100AA22E

4F100AB03

4F100AB03A

4F100AB10

4F100AB10B

4F100AB13

4F100AB13A

4F100AB13B

4F100AB13C

4F100AB13D

4F100AB13E

4F100AR00B

4F100AR00C

4F100AR00D

4F100AR00E

4F100AT00A

4F100BA04

4F100BA05

4F100BA07

4F100EH46

4F100EH66

4F100GB90

4F100JB02

4F100JB02B

4F100JK09D

4F202AG03

4F202AR07

4F202CA11

4F202CB01

4F202CD22

4K029AA02

4K029BA03

4K029BA07

4K029BA41

4K029BA43

4K029BB02

4K029BC01

4K029BC02

4K029BD05

4K029CA03

4K029CA04

4K029CA13

4K029DD06

4K029EA04

4K044AA02

4K044BB04

4K044BC02

4K044BC05

4K044BC06

4K044CA13

(57)【要約】

プラスチック加工用途に使用される改善されたコーティングは、少なくとも１つの耐食材料層を含む第１層システムと、少なくとも１つの耐摩耗材料層を含む第２層システムと、第１層と第２層との間に設けられた遷移層とを備える。このコーティングは、摩耗および腐食の双方に対する耐性を有する一方で、延性および衝撃耐性を維持している。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基板の表面に堆積されたコーティングであって、前記コーティングは、
少なくとも１つの耐食材料層を含む第１層と、
少なくとも１つの耐摩耗材料層を含む第２層と、
前記第１層と前記第２層との間に設けられた遷移層とを備えることを特徴とし、
前記第１層は前記第２層よりも前記基板の近くに堆積されている、コーティング。

【請求項2】

前記第１層は、前記第２層よりも前記基板の近くに堆積されている第１層システムの一部であり、前記第１層システムは１つ以上の耐食層を含み、少なくとも１つの耐食層はＡｌＣｒＯ層である、請求項１に記載のコーティング。

【請求項3】

前記第２層は、前記第１層システムよりも前記基板から遠くに堆積されている第２層システムの一部であり、前記第２層システムは１つ以上の耐摩耗層を含み、少なくとも１つの耐摩耗層はＣｒＯＮ層である、請求項１または２に記載のコーティング。

【請求項4】

前記遷移層は遷移層システムの一部であり、前記遷移層システムは１つ以上の遷移層を含み、少なくとも１つの遷移層はＣｒＯＮ層である、請求項１～３のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項5】

前記遷移層システムはＣｒ_２Ｏ_３層を含む、請求項４に記載のコーティング。

【請求項6】

前記第２層システムは少なくとも１つのＣｒＮ層を含む、請求項３～５のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項7】

前記第２層システムは少なくとも１つのＣｒＯ層を含む、請求項３～６のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項8】

前記第２層システムは、最外層として堆積されている少なくとも１つのＣｒ_２Ｏ_３層を含む、請求項３～７のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項9】

前記第１層システムは、前記基板と前記ＡｌＣｒＯ層との間に堆積されている少なくとも１つのＡｌＣｒＮ層を含む、請求項２～８のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項10】

前記基板と前記第１層との間または前記基板と前記第１層システムとの間に、少なくとも１つの接着層が堆積されている、請求項１～９のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項11】

前記少なくとも１つの接着層はＣｒＮ層である、請求項１０に記載のコーティング。

【請求項12】

前記第１層または前記第１層システムは、以下の材料、すなわち、酸化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯ）、酸窒化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の、１つ以上の層を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項13】

前記第２層または前記第２層システムは、以下の材料、すなわち、クロム（Ｃｒ）、窒化クロム（ＣｒＮ）、酸窒化クロム（ＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の、１つ以上の層を含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項14】

前記第２層または前記第２層システムの硬度は２９ＧＰａと３３ＧＰａとの間である、請求項１～１３のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項15】

前記第１層または前記第１層システムは、ＡｌＣｒＯ、ＡｌＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含む多層部分である、請求項１～１４のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項16】

前記第２層または前記第２層システムは、Ｃｒ、ＣｒＮ、ＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含む多層部分である、請求項１～１５のいずれか１項に記載のコーティング。

【請求項17】

請求項１～１６のいずれか１項に記載のコーティングを有する基板であって、前記コーティングが堆積されている前記表面は、鉄金属を含む材料からなる、基板。

【請求項18】

請求項１～１６のいずれか１項に記載のコーティングを有する基板であって、前記コーティングが堆積されている前記表面は、鋼鉄を含む材料からなる、または前記鋼鉄のタイプの材料からなる、基板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の分野
本発明は、コーティングに関し、より具体的にはプラスチック加工用途に使用されるコーティングに関する。

【背景技術】

【0002】

先行技術
射出成形または押出のようなプラスチック加工用途は、金属工具がプラスチックに物理的に接触する可能性があるさまざまな段階を含む。この接触に起因して、工具、たとえば射出成形金型は、腐食と摩耗が組み合わさった攻撃を受ける可能性がある。プラスチックからもたらされる腐食性媒体は、軟化剤、着色剤、および遊離塩酸等のプラスチックの各種成分から発生する可能性がある。同時に、他のプラスチック加工用途における、たとえば自動車産業用の射出成形で製造される部品における、ガラス繊維強化プラスチックの使用に対する関心が高まっており、これが工具のアブレシブ摩耗（abrasive wear）を増加させている。ガラス繊維含有量が３０％を超えるガラス繊維強化プラスチックは、研磨作用が非常に大きく、工具寿命を短縮させる。これらの種類のポリマーは、流体によって運ばれるマルチインデンターであると想像すればよく、ミクロカットおよびミクロプラウイング（micro ploughing）を通じて、ならびに塑性変形および材料除去に伴う固体粒子の衝突を通じて摩耗を生じさせる。図１は、このようなガラス繊維強化プラスチックの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）断面画像を示す。ガラス繊維が工具表面上で移動すると傷が生じ、金型の品質およびその後製造されるプラスチック部品の品質を劣化させる。そのため、メンテナンス、たとえば工具面の研磨が必要となり、そうしなければ工具は完全に破損する。

【0003】

プラスチック加工に適用中の工具を腐食および摩耗が組み合わさった攻撃から保護するために、高速フレーム（ＨＶＯＦ：high velocity oxy-fuel）、硬質クロムまたはニッケルリン金属コーティング、物理蒸着（ＰＶＤ）または化学蒸着（ＣＶＤ）チタン、アルミニウムおよびその他の炭化物または窒化物層等の、いくつかのコーティングおよび堆積技術が今までにテストされた。ＰＶＤで堆積されたセラミックコーティングは、理論上は高い硬度と化学的不活性とを同時に示すことができるので、強い関心を引いている。そのため、セラミックコーティングは、理論上は、基板を攻撃的な環境から分離することによって基板を保護するはずである。それにもかかわらず、大抵の場合、多くの鋼鉄タイプでは、セラミックコーティングを使用しても、腐食性環境において鋼鉄基板の耐食性を高める可能性は、あったとしてもごくわずかであることが、文書で十分に立証されている。図２に示されるように、基板３０に施されたＰＶＤコーティング２０は、ピンホール４０のような複数の欠陥を含む。これらの欠陥は、腐食性媒体や塩化イオンが基板に到達するまでの高速拡散経路を提供し、コーティングと基板との界面にガルバニ電池を生じさせる。なぜなら、セラミックコーティングはほとんどの基板材料（たとえば鋼鉄）よりも電気化学的に安定性が高いからである。カソードとしてのコーティングは、アノードとしての露出基板上の非常に小さな面積の上で大きな面積を有するので、界面における腐食率は非常に高くなり得る。そのため、コーティングはもはや基板を保護することはできない。腐食はコーティングと基板との間の界面に沿って横方向に伝搬し、結果としてコーティングには部分的な劣化または層間剥離５０が生じ、基板には腐食摩耗が出現し、最終的にはコーティング全体が破損し、コーティングのほぼ全体の劣化または層間剥離６０と基板の腐食が観察される。

【0004】

さらに、使用中に加えられる大きな負荷または衝撃に起因する、脆いセラミックコーティングに対する摩耗の攻撃およびそのひび割れが、コーティングの腐食による破損をさらに加速させる可能性がある。そのため、ガラス繊維強化プラスチックを加工する際には、極めて高い耐摩耗性、高い耐食性、ならびにある程度の延性および耐衝撃性が同時に必要である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

発明の目的
本発明の目的は、先行技術に関連する１つ以上の問題を軽減または克服することである。特に、本発明の目的は、工具、特にプラスチック加工に使用される工具を、腐食と摩耗が組み合わさった攻撃から効果的にかつ安全に保護するためのコーティングを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

発明の説明
以下は、本明細書に記載の実施形態の基本的理解を得るための簡潔な概要である。この説明は、広範囲にわたる総括ではなく、重要なまたは不可欠の要素を特定することを意図している訳でもない。その唯一の目的は、後に示すより詳細な説明の前置きとしていくつかの概念を簡潔な形で提示することである。

【0007】

本発明の第１の局面に従い、基板のコーティングが提供される。このコーティングは、少なくとも１つの耐食材料層を含む第１層と、少なくとも１つの耐摩耗材料層を含む第２層と、第１層と第２層との間に設けられた遷移層とを含み、第１層は第２層よりも基板の近くに堆積されている。第１層は、少なくとも１つの耐食材料層を含むように設計されているので（以下耐食材料層とも呼ぶ）、第１層は、１つ以上の層で形成された層システムであると理解されねばならない。同様に、第２層は、少なくとも１つの耐摩耗材料層を含むように設計されているので（以下耐摩耗材料層とも呼ぶ）、第２層は、１つ以上の層で形成された層システムであると理解されねばならない。遷移層も、１つ以上の層で形成された、たとえば、１つ以上の勾配層で形成することができる、層システムであると理解されねばならない。

【0008】

したがって、上記発明のコーティングは、
１つ以上の層で形成され少なくとも１つの耐食層を含む、第１のコーティング層システムと、
１つ以上の層で形成され少なくとも１つの耐摩耗層を含む、第２のコーティング層システム（耐摩耗層とも呼ばれる）と、
１つ以上の層で形成され第１層システムと第２層システムとの間に設けられた遷移層システムであって、この遷移層システムの上記１つ以上の層はたとえば勾配層であってもよいが非勾配層であってもよく勾配層と非勾配層との組み合わせであってもよい、遷移層システムと
を含むものとしても理解されるはずである。

【0009】

第１の局面の別の例において、第１層は、第２層よりも基板の近くに堆積されている第１層システムの一部であり、第１層システムは１つ以上の耐食層を含み、少なくとも１つの耐食層はＡｌＣｒＯ層である。

【0010】

第１の局面の別の例において、第２層は、第１層システムよりも基板から遠くに堆積されている第２層システムの一部であり、第２層システムは１つ以上の耐摩耗層を含み、少なくとも１つの耐摩耗層はＣｒＯＮ層である。

【0011】

第１の局面の別の例において、遷移層は遷移層システムの一部であり、遷移層システムは１つ以上の遷移層を含み、少なくとも１つの遷移層はＣｒＯＮ層である。

【0012】

第１の局面の別の例において、遷移層システムはＣｒ_２Ｏ_３層を含む。
第１の局面の別の例において、第２層システムは少なくとも１つのＣｒＮ層を含む。

【0013】

第１の局面の別の例において、第２層システムは少なくとも１つのＣｒＯ層を含む。
第１の局面の別の例において、第２層システムは、最外層として堆積されている少なくとも１つのＣｒ_２Ｏ_３層を含む。

【0014】

第１の局面の別の例において、第１層システムは、基板とＡｌＣｒＯ層との間に堆積されている少なくとも１つのＡｌＣｒＮ層を含む。

【0015】

第１の局面の別の例において、基板と第１層との間または基板と第１層システムとの間に、少なくとも１つの接着層が堆積されている。

【0016】

第１の局面の別の例において、少なくとも１つの接着層はＣｒＮ層である。
第１の局面の別の例において、第１層または第１層システムは、以下の材料、すなわち、酸化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯ）、酸窒化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の、１つ以上の層を含む。

【0017】

第１の局面の別の例において、第２層または第２層システムは、以下の材料、すなわち、クロム（Ｃｒ）、窒化クロム（ＣｒＮ）、酸窒化クロム（ＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の、１つ以上の層を含む。

【0018】

第１の局面の別の例において、第２層システムの硬度は２９ＧＰａと３３ＧＰａとの間である。

【0019】

第１の局面の別の例において、第１層または第１層システムは、ＡｌＣｒＯ、ＡｌＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含む多層部分である。

【0020】

第１の局面の別の例において、第２層または第２層システムは、Ｃｒ、ＣｒＮ、ＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含む多層部分である。

【0021】

本発明の第２の局面において、上記コーティングを有する基板が開示され、コーティングが堆積されている表面は、鉄金属を含む材料からなる。

【0022】

第２の局面の別の例において、コーティングが堆積されている表面は、鋼鉄を含む材料からなる、または上記鋼鉄のタイプの材料からなる。

【0023】

本発明の第３の局面において、基板をコーティングする方法が提供される。この方法は、基板を準備するステップと、基板を耐食材料の複数の層でコーティングするステップと、耐食材料の複数の層を少なくとも１つの遷移層でコーティングするステップと、少なくとも１つの遷移層を耐摩耗材料の複数の層でコーティングするステップとを含む。

【0024】

その他の特徴および局面は、以下の詳細な説明、図面、および請求項から明らかになるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】先行技術のガラス繊維強化プラスチックの断面画像を示す図である。

【図2】腐食が出現し腐食による破損が生じた先行技術の被覆基板を示す図である。

【図3】本発明の一実施形態に係る、基板１１０の表面に堆積されている本発明のコーティング１０５の一例を概略的に示す図であり、第２層システム１４０は、たとえば、Ｃｒ、ＣｒＮ、ＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘまたはＣｒＯ_３というタイプの層を含む多層膜であり、第１層システム１２０は、たとえば、ＡｌＣｒＯ、ＡｌＣｒＯＮ、Ｃｒ_２Ｏ_３というタイプの層を含む多層膜であり、１つまたは複数の遷移層１３０は、第１層システム１２０と第２層システム１４０との間に堆積されている。

【図4】耐摩耗テスト結果を示す図であり、ＡｌＴｉＮおよびＡｌＣｒＮというタイプの先行技術の比較対象のコーティングで被覆された基板を用い、また、本発明の一実施形態に係る新規の多層コーティングを用いて、同一条件下で発生した摩耗深さの進展を比較したものを示し、このグラフではいずれのコーティングもコーティング破損を示していない。

【図5】耐食テスト結果を示す図であり、ＡｌＴｉＮおよびＡｌＣｒＮというタイプの先行技術の比較対象のコーティングで被覆された基板を用い、また、本発明の一実施形態に係る新規の多層コーティングを用いて、同一条件下で発生した腐食の出現、および、場合によってはコーティング破損を比較したものを示す。

【発明を実施するための形態】

【0026】

図面および詳細な説明を通して、特に明記しない限り、同一の図面参照番号は、同一の要素、特徴、および構造を示すものであると理解される。これらの要素の相対的な大きさおよび描写は、明確化、説明、および便宜のために強調される場合がある。

【0027】

本発明の１つ以上の実施形態を含む例について説明し、必要に応じて図面に示す。説明および／または示されるこれらの例は、限定を意図したものではない。たとえば、本発明のある実施形態の１つ以上の局面を、その他の実施形態で、およびその他の種類の基板（たとえば工具、構成部品または装置）でさえ、使用することができる。

【0028】

本明細書では、多層のコーティングアーキテクチャの一例、ならびに、高耐摩耗性および高耐食性とともに延性および耐衝撃性を示す材料の選択について説明する。典型的に、腐食はコーティングと基板との間の界面で生じる。したがって、多層コーティングの耐食層または耐食部分はこの界面に設ければよい。次に図３を参照して、一例としての耐食部分１００（たとえば本発明に係る耐食部分を含むコーティングで被覆された構成要素、工具または装置の一部）が示されている。この例において、耐食・耐摩耗コーティング１０５が基板１１０に与えられる。基板１１０は、鋼鉄または鋳鉄のような鉄金属の面を有する射出成形金型のような工具であってもよい。しかしながら、コーティング１０５は非鉄金属面に適用することもできる。コーティング１０５は、このように耐食特性を示す少なくとも１つの耐食層を含む第１層システム１２０を含む。たとえば、第１層システム１２０は、酸化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯ）、酸窒化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および／または酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の１つ以上の層を含み得る。このような耐食性の酸化物および酸窒化物の層は、電子の外方への拡散を減じる絶縁体として作用し、かつ、環境からの腐食性イオンの内方への拡散に対するバリアとしても作用する。これらの層は腐食性イオンの拡散を防止するまたは減速させる。

【0029】

第２層システム１４０を、第１層システム１２０の上に設けることができる。第２層システム１４０は、このように耐摩耗特性を示すために１つ以上の耐摩耗層を含む単層または多層として堆積させることができる。第２層システム１４０は、基板１１０をアブレシブ摩耗から保護し、第１層システム１２０を形成する上記少なくとも１つの耐摩耗層は、基板を腐食摩耗（corrosive wear）から保護し、このようにして、本発明のコーティング１０５は、基板１１０に、優れた耐食特性に加えて、使用中のアブレシブ摩耗および機械的負荷に対する耐性も与える。より具体的には、第２層システム１２０は、多層を形成するための、クロム（Ｃｒ）、窒化クロム（ＣｒＮ）、酸窒化クロム（ＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および／または酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の層のうちの１つ以上の層を含み得る。

【0030】

結果として得られるコーティングは、３１±２ＧＰａという高い硬度を有することができ、個々の層のそれぞれの層厚さがマイクロメートルの範囲および／またはナノメートルの範囲である多層構造を示すコーティングを堆積させることができる。この構造は、より高い延性および亀裂偏向を示すとともに、耐摩耗性および機械的負荷への耐性が高い。図３に示されるように、第１層１２０と第２層１３０との間に少なくとも１つの遷移層１３０を設けることにより、耐食および耐摩耗性部分の層間剥離を減じることができる。これらの層は、結晶構造および格子パラメータだけでなく化学組成も異なるので、たとえば、第１層システム１２０と第２層システム１４０との間の接着性を高めることによってコーティング１０５内の凝集を改善するための正確な遷移部（１つ以上の遷移層を含む）は、重要となり得る。

【0031】

本発明のコーティングの例（本発明の新規多層コーティング）の、ガラス繊維強化プラスチックに対する耐摩耗特性を、先行技術の比較例としてのコーティングとの比較において評価するために、テストを実施した。次に図４を参照して、１００Ｎの垂直負荷を１２０ｋｍの距離にわたって加える乾式スライドテストにおいて、５０％のガラス繊維を含むポリアミドに対し、被覆された鋼鉄基板をテストした。図４は、図３に開示される実施形態に係るコーティングの摩耗深さを、従来の（先行技術の）窒化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＮ）タイプおよび窒化チタンアルミニウム（ＴｉＡｌＮ）タイプの耐摩耗性ＰＶＤコーティングの摩耗深さと比較したものを示す。本発明のコーティングが耐摩耗性について優れた性能を有することが明らかにわかる。

【0032】

図３に開示される実施形態に係る本発明のコーティングの耐食性を、どちらも上記と同じタイプの従来（先行技術）の耐摩耗性ＰＶＤコーティングとの比較において評価するために、中性塩水噴霧試験（ＮＳＳＴ：neutral salt spray test）を実施した。これらのコーティングは、Ｃｒの原子百分率が０．４である１．２８４２冷間加工鋼からなる基板に施された。この低いＣｒ含有率は、基板（鋼鉄）とＣｒを含むコーティングとの間のより大きなガルバニ電位差を許容し、したがって、ＮＳＳＴ中のより大きな腐食の程度および腐食率を許容する。図５からわかるように、従来のＡｌＣｒＮおよびＡｌＴｉＮのコーティングは、多数のスポットで著しい孔食（pitting corrosion）を示した。この孔食は、次の数日にわたって急速に伝搬した。６日目までに、基板からの酸化鉄は、コーティングのほぼ全表面を覆っている。一方、図３に記載の実施形態の例に係る本発明のコーティングが１日目に示した孔食スポットはごくわずかで軽微なものであった。加えて、これは６日間を通して安定した状態を保ち、６日目にその他の腐食スポットまたは伝搬は観察されていない。

【0033】

本発明のコーティングおよび本発明のコーティング内の層として使用できる材料のいくつかの例について説明した。それでもなお、各種改良を行い得ることが理解されるであろう。たとえば、上記要素を異なる態様で組み合わせるおよび／またはその他の要素もしくはその均等物で置換するまたは補足することにより、好適な結果を得ることができる。したがって、その他の実装形態が以下の請求項の範囲に含まれる。

【0034】

本発明のある好ましい実施形態は、以下のコーティングを意味し、このコーティングは、第１層システムと、第２層システムと、少なくとも１つの遷移層とを備え、
第１層システムは、耐食層として、少なくとも１つのＡｌＣｒＮ層と、好ましくはまた、少なくとも１つのＡｌＣｒＯ層とを含み、
第２層システムは、少なくとも１つのＣｒＯＮ層と、好ましくはまた、少なくとも１つのＣｒＮ層および／または１つのＣｒＯ層とを含み、
第１層システムと第２層システムとの間に堆積された１つ以上の遷移層で形成された遷移層システムは、少なくとも１つのＣｒ_２Ｏ_３遷移層および／または少なくとも１つのＣｒＯＮ遷移層を含み、これらの遷移層は、勾配層として、または非勾配層として、または勾配層と非勾配層との組み合わせとして、堆積されてもよい。

【0035】

上記本発明の実施形態および好ましい実施形態の各々はまた、基板に対する第１層システムの接着性を改善するために、基板と第１層システムとの間に堆積された１つ以上の接着層を含み得るものであり、好ましくは、ＣｒＮ層を接着層として使用できる。この接着層を、または２つ以上の接着層を堆積させたときに、接着層の合計厚さは、好ましくは１マイクロメートル以下である。しかしながら、接着層のまたは複数の接着層の合計の層厚さは、１マイクロメートルよりも大きくてもよいが、好ましくは、１．５マイクロメートル以下である。

【0036】

本発明の上記実施形態および好ましい実施形態の各々は、コーティングの最上層としてＣｒ_２Ｏ_３層を含み得るものであり、これは、第２層システムの、特に耐アブレシブ摩耗に関する性能を改善するための、最外層を意味する。この最外層として、好ましくは１マイクロメートル以上の層厚さを有する最外層が堆積される。しかしながら、この最外層の層厚さは、１マイクロメートル未満でもよいが、好ましくは０．５マイクロメートル以上である。

【0037】

第１層システムの厚さは、好ましくは１マイクロメートルよりも大きく、より好ましくは２マイクロメートルよりも大きい。しかしながら、第１層システムの層厚さは、１マイクロメートル未満でもよいが、好ましくは０．５マイクロメートル以上である。

【0038】

第２層システムの厚さは、好ましくは２マイクロメートルよりも大きく、より好ましくは２．５マイクロメートルよりも大きい。しかしながら、第１層システムの層厚さは、２マイクロメートル未満でもよいが、好ましくは１．５マイクロメートル以上である。

【0039】

第２層システムの厚さは、好ましくは第１層厚さの層厚さよりも大きい。
好ましくは、堆積される本発明に係るコーティングの、合計コーティング厚さは、１マイクロメートルと３０マイクロメートルとの間であり、より好ましくは２．５マイクロメートルと２０マイクロメートルとの間である。しかしながら、この好ましいコーティング厚さの範囲は、本発明を限定するものとして理解されてはならない。一般的に、合計コーティング厚さおよび個々の層または層システムの厚さは、工具の用途または基板の用途に応じて選択すればよい。

【0040】

好ましくは、本発明に係るコーティングは、プラスチック材料、たとえばポリエステル材料からなる部品の製造に使用される射出成形金型の性能を改善し寿命を延ばすのに特に適している。

【0041】

本発明のコーティングで得られる改善をより詳細に示すために、以下において、さらに他の例をショーケースコーティングとして説明する。

【0042】

このショーケースコーティングは、被加工物材料と接触することになる、射出成形工具（たとえば射出成形金型または射出成形金型の部品）の表面に、反応性カソードアーク蒸着タイプの物理蒸着（ＰＶＤ）技術を用いて堆積された。コーティングの堆積中、Ｃｒターゲットおよび／またはＡｌＣｒターゲットは、反応ガスとして窒素ガスおよび／または酸素ガスを含むコーティングチャンバ内でアーク蒸発された。この特定のショーケースにおいて、原子百分率でＡｌが７０ａｔ％、Ｃｒが３０ａｔ％である元素組成を有するＡｌＣｒターゲットが選択された。堆積されるこのショーケースコーティングでは、被覆すべき射出成形工具の表面に、ＣｒＮの接着層が直接堆積され、続いて、接着層の上に、ＡｌＣｒＮの１つの層とＡｌＣｒＯの１つの層とを含む第１層システム（本発明の文脈では腐食層システムとも呼ばれる）が堆積され、続いて、第１層システムの上に、Ｃｒ_２Ｏ_３の１つの遷移層とＣｒＯＮの１つの遷移層とを含む遷移層システム（遷移層システム＝２つ以上の遷移層）が堆積され、続いて、遷移層システムの上に、層の連続として複数の層が交互に堆積されたものを含む第２層システム（本発明の文脈では摩耗層システムとも呼ばれる）が堆積され、各層の連続体は、ＣｒＮの層、ＣｒＯＮの層、およびＣｒＯの層とを含み、かつ、最外層としてＣｒ_２Ｏ_３を含んでいた。たとえば図６に示される、いくつかの実際の適用テストにおいて、堆積されたショーケースコーティングは、６マイクロメートルと８マイクロメートルとの間の合計コーティング厚さを有していた。

【0043】

本発明のコーティングは、射出成形工具の、予め窒化された基板の上に、たとえば予め窒化された表面の上に、施すことができる。

【0044】

本発明のコーティングは、好ましくはＰＶＤ法により堆積され、たとえば、好ましくは基板温度を２５０℃と４５０℃との間に維持し、アークＰＶＤまたはスパッタリングＰＶＤにより、堆積される。しかしながら、コーティング中のこの好ましい基板温度は、本発明を限定するものとして理解されてはならない。

【0045】

窒化物層（たとえばＣｒＮおよびＡｌＣｒＮ）の堆積は、好ましくはＤＣ基板バイアスを基板に印加することによって実行され、酸素を含む層（たとえばＣｒＯ、Ｃｒ_２Ｏ_３、およびＣｒＯＮの層のような酸化物または酸窒化物の層）の堆積は、好ましくはバイポーラバイアスを印加することよって実行される。

【0046】

好ましくは、続いて積み重ねて堆積される窒素および／または酸素を含む層の堆積において、一連の層を生成するまたは単純に積み重ねて堆積された層を生成するために、たとえば、最初にＣｒＮ層を、その後ＣｒＯＮ層を、その後ＣｒＯ層を堆積させるために、コーティングチャンバに入る窒素の流量および酸素の流量を、相応に徐々に増大および／または減少させる。その場合、最初に、ＣｒＮ層を堆積させるために、コーティングチャンバに入る決められた窒素の流量を維持してＣｒターゲットを蒸発させればよく、続いて、ＣｒＯＮ層を堆積させるために、コーティングチャンバ内に酸素を導入しその流量を徐々に増大させる一方で、窒素の流量を維持するかまたは徐々に減少させればよく、最後に、ＣｒＯ層を堆積させるために、窒素の流量を０ｓｃｃｍまで徐々に減少させる一方で、酸素の流量を、維持するかまたは決められた酸素流量になるまで徐々に増大もしくは減少させればよい。逆の順序の層を堆積させるには、同様のプロセスを逆に、たとえば、ＣｒＯ→ＣｒＯＮ→ＣｒＮの順に実行すればよい。

【0047】

本発明のコーティングは、どの種類の基板材料のコーティングにも適している。塑性成形プロセス（たとえば射出成形および押出）の分野の用途において、基板材料は顕著に異なる種類の鋼鉄である。

【0048】

発明者らは、酸素を含む層の堆積中、特に酸化物層の堆積中には、使用中のコーティング装置およびコーティング条件、たとえばターゲット材料の種類および蒸発させているターゲットの量に合わせて調整した酸素流量を使用することを推奨する。コーティング構造の機械的特性および密度が意図する用途に適するように酸素流量の範囲を見出すことが推奨される。コーティングチャンバ内の酸素含有量が多すぎると、堆積中の酸素を含む層の不十分な機械的特性および低密度構造につながる可能性がある。

【0049】

たとえばＣｒＮ→ＣｒＮＯ→ＣｒＯタイプの一連の層を含む本発明のいくつかのコーティングの堆積中、酸素流量は増大させ窒素流量は減少させた。たとえば、ＣｒＮＯ層およびＣｒＯ層の堆積については酸素流量を２００ｓｃｃｍから６００ｓｃｃｍに増大させ、ＣｒＮ層およびＣｒＮＯ層の堆積については窒素流量を１１００ｓｃｃｍから１００ｓｃｃｍに減少させた。逆の順序、たとえばＣｒＯ→ＣｒＮＯ→ＣｒＮの堆積の場合、酸素および窒素の流量を同様であるが逆の順序で増大および減少させた。

【0050】

図６は、上記ショーケースコーティングと同様に堆積させた本発明のコーティングで被覆された４つの射出成形金型（図６の金型１、金型２、金型３、および金型４で識別される）と、ＡｌＴｉＮタイプの先行技術のコーティングで被覆された１つの射出成形金型の、射出成形（実際の条件での適用テスト）で得られた結果を示す。これらの結果から、ＡｌＴｉＮで被覆された金型および本発明に従って被覆された金型で実施された射出成形のショット（製造された部品、この場合は製造された電気スイッチ）の数の比較により、本発明で得られた改善を定量化することができる。

【0051】

図６に示されるグラフに示されているように、先行技術のＡｌＴｉＮコーティングで被覆された金型の場合、被覆された金型が使用できなくなるまでに行うことができたショットの数はわずか４０，０００～５０，０００ショットであった（平均寿命はおよそ５０，０００ショットであった）。本発明に係るコーティングで被覆された金型の場合、改善は極めて大きく、あるケースでは４００％を超えるものさえあり、本発明のコーティングで被覆されたこれらの金型はなおも使用可能であった。これらのテストで使用された被加工物の材料は３０％のガラス繊維を有する不飽和ポリエステルであり、製造された部品は電気スイッチであった。

【0052】

本発明において開示される、基板の上に堆積されるコーティングは、少なくとも１つの耐食材料層を含む第１層または第１層システムと、少なくとも１つの耐摩耗材料層を含む第２層または第２層システムと、第１層と第２層との間に設けられた遷移層とを備え、第１層または第１層システムは、第２層または第２層システムよりも基板の近くに堆積されている。

【0053】

このコーティングは、耐摩耗部分のみを有するコーティング、たとえば、ＣｒＮ／ＣｒＯＮ／ＣｒＮ／ＣｒＯＮタイプの多層構造を有するコーティングにおいて上記耐摩耗部分が良好な耐摩耗性を提供するものの耐食性が不十分であることと比較して、利点を有する。

【0054】

耐食部分、たとえば少なくとも１つのＡｌＣｒＯ層を、基板のより近くで含むことにより、耐食性が改善される。なぜなら、ＡｌＣｒＯ層は、腐食に対するバリアとして作用するからである。ＡｌＣｒＯ層と基板との間にさらにＡｌＣｒＮ層を含めることにより、腐食バリア効果を備えつつもコーティングから基板への接着性を改善することが可能である。同様に、ＣｒＮタイプの接着層を含めることにより、耐食部分から基板への接着性をさらに高めることが可能である。

【0055】

遷移層は、コーティングの耐食部分と耐摩耗部分との接着性を改善することによってコーティングの凝集を改善する。

【0056】

Ｃｒ_２Ｏ_３最外層の使用は、特に、プラスチック材料の加工、たとえば射出成形を含む用途において、コーティングの性能を高める。なぜなら、ＡｌＣｒＯは、被加工物の加工中にプラスチック材料に固着する傾向を減じるからである（プラスチック材料に対する化学的親和力が小さいという効果に起因する）。

【0057】

第１層または第１層システムは、好ましくは、以下の材料、すなわち、酸化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯ）、酸窒化アルミニウムクロム（ＡｌＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の、１つ以上の層を含む。

【0058】

第２層または第２層システムは、好ましくは、以下の材料、すなわち、クロム（Ｃｒ）、窒化クロム（ＣｒＮ）、酸窒化クロム（ＣｒＯＮ）、酸化クロム（ＣｒＯ_ｘ）、および酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）の、１つ以上の層を含む。

【0059】

好ましくは、第２層または第２層システムの、周知のナノインデンテーション技術を用いて測定した硬度は、２９ＧＰａと３３ＧＰａとの間である。

【0060】

第１層または第１層システムは、一実施形態において、ＡｌＣｒＯ、ＡｌＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含む多層部分であってもよい。

【0061】

第２層または第２層システムは、一実施形態において、Ｃｒ、ＣｒＮ、ＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含む多層部分であってもよい。

【0062】

第１層または第１層システムは、電子の外方への拡散および環境からの腐食性イオンの内方への拡散から基板を絶縁することを意図している。

【0063】

遷移層または遷移層システムは、第１層と第２層との間の層間剥離を減じることを意図している。

【0064】

第１層または第１層システムの化学組成は、第２層または第２層システムの化学組成と異なる。

【0065】

一実施形態において、第１層または第１層システムの結晶構造および格子パラメータは、第２層または第２層システムの結晶構造および格子パラメータと異なる。

【0066】

本発明はまた、基板をコーティングする方法に関し、この方法は、
基板を準備するステップと、
多層耐食部分を基板に与えるステップと、
少なくとも１つの遷移層を多層耐食部分に与えるステップと、
多層耐摩耗部分を上記少なくとも１つの遷移層に与えるステップとを含む。

【0067】

本発明に係るコーティングで被覆された基板は鉄金属面を含み、この鉄金属面の上に上記コーティングが堆積される。

【0068】

さらに他の一実施形態において、多層耐食部分は、以下の材料、すなわち、ＡｌＣｒＯ、ＡｌＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含み、および／または多層耐摩耗部分は、以下の材料、すなわち、Ｃｒ、ＣｒＮ、ＣｒＯＮ、ＣｒＯ_ｘ、およびＣｒ_２Ｏ_３のうちの少なくとも１つを含む。

【0069】

特に、本発明に係るコーティングは、プラスチック加工用途に使用することができる。このコーティングは、摩耗および腐食の両方に対する耐性を有しつつ、延性および耐衝撃性を維持する。

【0070】

本発明に係るコーティングの好ましい実施形態に従うと、本発明のコーティングは、基板の表面に堆積され、
少なくとも１つの耐食材料層を含む第１層と、
少なくとも１つの耐摩耗材料層を含む第２層と、
第１層と第２層との間に設けられた遷移層とを備えることを特徴とし、
第１層は第２層よりも基板の近くに堆積されており
第１層は、第２層よりも基板の近くに堆積されている第１層システムの一部であり、第１層システムは１つ以上の耐食層を含み、１つの耐食層は好ましくはＡｌＣｒＯ層である。

【0071】

好ましくは、第２層は、第１層システムよりも基板から遠くに堆積されている第２層システムの一部であり、第２層システムは１つ以上の耐摩耗層を含み、１つの耐摩耗層はＣｒＯＮ層である。

【0072】

好ましくは、遷移層は遷移層システムの一部であり、遷移層システムは１つ以上の遷移層を含み、１つの遷移層はＣｒＯＮ層である。

【0073】

好ましくは、遷移層システムはＣｒ_２Ｏ_３層を含む。好ましくは、第２層システムは、少なくとも１つのＣｒＮ層および／または少なくとも１つのＣｒＯ層を含む。

【0074】

好ましくは、第２層システムは、最外層として堆積されている少なくとも１つのＣｒ_２Ｏ_３層を含む。

【0075】

好ましくは、第１層システムが少なくとも１つのＡｌＣｒＯ層を含む場合、少なくとも１つのＡｌＣｒＮ層は基板とＡｌＣｒＯ層との間に堆積されている。

【0076】

好ましくは、基板と第１層との間または基板と第１層システムとの間に、少なくとも１つの接着層が堆積されている。

【0077】

好ましくは、上記少なくとも１つの接着層はＣｒＮ層である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【国際調査報告】