(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-01-27
(54)【発明の名称】多段ラテックスポリマー粒子を含む水性組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 265/00 20060101AFI20220120BHJP
D06M 15/263 20060101ALI20220120BHJP
D06M 15/273 20060101ALI20220120BHJP
【ＦＩ】
C08F265/00
D06M15/263
D06M15/273
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021520164
(86)(22)【出願日】2018-10-10
(85)【翻訳文提出日】2021-05-28
(86)【国際出願番号】 CN2018109641
(87)【国際公開番号】W WO2020073229
(87)【国際公開日】2020-04-16
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100217663
【弁理士】
【氏名又は名称】末広 尚也
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】シュエ、イン
(72)【発明者】
【氏名】ク、ツァオフイ
(72)【発明者】
【氏名】ヤン、ミャオ
【テーマコード（参考）】
4J026
4L033
【Ｆターム（参考）】
4J026AA17
4J026AA45
4J026AA53
4J026AC23
4J026BA25
4J026BA27
4J026BA30
4J026DA04
4J026DA07
4J026DA16
4J026DB04
4J026DB08
4J026DB16
4J026FA04
4J026FA07
4J026GA01
4J026GA09
4L033AB07
4L033AC11
4L033AC15
4L033CA18
4L033CA21
(57)【要約】
多段ラテックスポリマー粒子を含む水性組成物が提供される。多段ラテックスポリマー粒子は、（Ａ）（ｉ）２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーおよび（ｉｉ）第１のビニルモノマーを含有する第１段階のポリマーと、（Ｂ）（ｉ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーおよび（ｉｉ）第２のビニルモノマーを含有する第２段階のポリマーと、を含む。水性組成物が含浸された不織布を含む物品も提供される。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水性組成物であって、（Ａ）
（ｉ）２つのカルボン酸基を含むエチレン性不飽和酸モノマー、
（ｉｉ）第１のビニルモノマーを含む第１段階のポリマーと、
（Ｂ）
（ｉ）エポキシ基を含むエチレン性不飽和モノマー、
（ｉｉ）第２のビニルモノマーを含む第２段階のポリマーと、を含む多段ラテックスポリマー粒子を含む、水性組成物。
【請求項2】
前記第２段階のポリマーが、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する、請求項１に記載の水性組成物。
【請求項3】
前記第１段階のポリマーが、前記第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、１．０重量％～１０．０重量％の前記２つのカルボン酸基を含むエチレン性不飽和酸モノマーの重合単位を含む、請求項１または２に記載の水性組成物。
【請求項4】
前記多段ラテックスポリマー粒子が、前記多段ラテックスポリマー粒子の総分子量に基づいて、０．５０％～５．０％のエポキシ含有量を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項5】
前記２つのカルボン酸基を含むエチレン性不飽和酸モノマーが、イタコン酸である、請求項１～４のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項6】
前記エポキシ基を含むエチレン性不飽和モノマーが、メタクリル酸グリシジルである、請求項１～５のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項7】
前記第１のビニルモノマーおよび前記第２のビニルモノマーが各々独立して、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、スチレン、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、メタクリル酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の水性組成物が含浸された不織布を含む、物品。
【請求項9】
物品であって、コーティングが含浸された不織布を含み、
前記コーティングが、
（Ａ）
（ｉ）２つのカルボン酸基を含むエチレン性不飽和酸モノマー、
（ｉｉ）第１のビニルモノマーを含む第１段階のポリマーと、
（Ｂ）
（ｉ）エポキシ基を含むエチレン性不飽和モノマー、
（ｉｉ）第２のビニルモノマーを含む第２段階のポリマーと、を含む多段ラテックスポリマー粒子を含む組成物を含む、物品。
【請求項10】
前記コーティングが、架橋されており、前記物品が、４０％～１００％のＩＰＡ引張り保持を有する、請求項８または９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
ラテックスポリマー粒子を含有する水性組成物は、織物の結合剤として使用される。ラテックスポリマーは、伝統的に、メチロールアクリルアミド（ＭＯＡ）モノマー等、重合中にホルムアルデヒドを生成するモノマーで形成される。ホルムアルデヒドは、発がん性物質として知られている。
【0002】
ホルムアルデヒドを含まないラテックスポリマーは、イタコン酸モノマーで形成されている。しかしながら、イタコン酸モノマーを含有するポリマーは、伝統的に、水性組成物が含浸された物品において十分な機械的特性を示すために、外部架橋剤の添加を必要とする。外部架橋剤は織物に含浸させることが困難であり、水または溶媒に暴露された物品の引張り強度の保持に悪影響を与えるため、外部架橋剤には問題がある。さらに、外部架橋剤は限られたポットライフを有するため、外部架橋剤には問題がある。
【0003】
当技術分野は、織物用の架橋可能な結合剤としての使用に好適であるラテックスポリマー粒子を含有するホルムアルデヒドを含まない水性組成物の必要性を認識している。当技術分野は、水または溶媒へ暴露された後に許容レベルの引張り強度保持を示すラテックスポリマー粒子を含有するホルムアルデヒドを含まない水性組成物の必要性をさらに認識している。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、水性組成物を提供する。水性組成物は、多段ラテックスポリマー粒子を含む。多段ラテックスポリマー粒子は、（Ａ）（ｉ）２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーおよび（ｉｉ）第１のビニルモノマーを含有する第１段階のポリマーと、（Ｂ）（ｉ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーおよび（ｉｉ）第２のビニルモノマーを含有する第２段階のポリマーと、を含む。
【0005】
本開示は、物品も提供する。物品は、コーティングが含浸された不織布を含む。コーティングは、多段ラテックスポリマー粒子を含有する組成物を含む。多段ラテックスポリマー粒子は、（Ａ）（ｉ）２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーおよび（ｉｉ）第１のビニルモノマーを含有する第１段階のポリマーと、（Ｂ）（ｉ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーおよび（ｉｉ）第２のビニルモノマーを含有する第２段階のポリマーと、を含む。
【0006】
定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０－１９９１に発行されたときのものである。この表における元素の族への参照は、族の番号付けの新しい表記法による。
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０－１９９１に発行されたときのものである。この表における元素の族への参照は、族の番号付けの新しい表記法による。
【0007】
米国特許慣行の目的のため、いかなる参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度まで）および当技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照によって組み込まれる（またはその同等の米国版が、参照によってそのように組み込まれる）。
【0008】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値を含む、下限値から上限値のすべての値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、または２、または３～５、または６、または７の範囲）の場合、任意の２つの明示的な値の間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７には、部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６等を含む）。
【0009】
反対の記載がない限り、または当技術分野において慣習的にそうでないと述べられていない限り、文脈から示唆されない限り、すべての部およびパーセントは重量を基準としており、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
【0010】
「アルキル」および「アルキル基」は、飽和直鎖状、環状、または分岐状炭化水素基を指す。好適なアルキル基の非限定的な例には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｉ－ブチル（または２－メチルプロピル）等が含まれる。一実施形態では、アルキル基は、１～２０個の炭素原子を有する。
【0011】
「アルケニル」または「アルケニル基」は、少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合を含有するヒドロカルビル基を指す。アルキル基は、直鎖状、環状、または分枝状であり得る。好適なアルケニル基の非限定的な例には、エテニル基、ｎ－プロペニル基、ｉ－プロペニル基、ｎ－ブテニル基、ｔ－ブテニル基、ｉ－ブテニル基等が含まれる。
【0012】
「水性」は、水を含有する組成物を指す。水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％～７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％、または１００重量％未満の水を含む。
【0013】
「アラルキル」および「アラルキル基」は、１つ以上の水素原子をアリール基で置き換えることによって芳香族炭化水素から誘導される有機ラジカルを指す。
【0014】
「アリール」および「アリール基」は、芳香族炭化水素から１つの水素原子を欠失することによって芳香族炭化水素から誘導される有機ラジカルを指す。アリール基は、単環系および／または縮合環系であってもよく、これらの各環は、好適には、５～７個、好ましくは５個または６個の原子を含有する。２つ以上のアリール基が単結合を介して結合している構造も含まれる。具体的な例には、限定されないが、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル等が含まれる。
【0015】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」等の用語は、２つ以上のポリマーの組成物である。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、ならびにドメイン構成を測定および／または特定するために使用される任意の他の方法から決定されるような、１つ以上のドメイン構成を含有しても、含有しなくてもよい。
【0016】
「カルボン酸部分」および「カルボン酸基」は、－ＣＯＯＨ基を含有する置換基を指す。
【0017】
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応産生物および分解産生物を指す。
【0018】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順が、具体的に開示されるかに関わらず、それらの存在を除外するようには意図されない。いかなる疑念を避けるために、「含む」という語の使用を通じて請求項に記載されるすべての組成物は、反対の記述がない限り、重合されているかどうかに関わらず、任意の追加の添加剤、助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「～から本質的になる」という用語は、任意の後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、任意の他の構成成分、ステップ、または手順を除外する。「～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、具体的に記述または列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順を除外する。「または」という用語は、別途記載がない限り、列挙された部材を個々に、および任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、逆の場合も同じである。
【0019】
「架橋性」および「硬化性」は、物品に成形される前または後のポリマーが、硬化も架橋もされておらず、実質的な架橋を誘発した処理に供されても、曝露されてもいないが、ポリマーが、このような処理（例えば、水への曝露）に供されるかまたは曝露されたときに実質的な架橋をもたらす添加剤（複数可）または機能性を含むことを示す。
【0020】
「架橋された」および同様の用語は、ポリマー組成物は、物品に成形される前または後に、９０重量パーセント以下のキシレンまたはデカリン抽出性（ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅ）（すなわち、１０重量パーセント以上のゲル含有量）を有することを示す。
【0021】
「エポキシ部分」および「エポキシ基」は、以下の構造（Ａ）を有する置換基を指す。
【化1】
【0022】
「生地」は、個々の繊維または糸から形成された織られた構造または不織の（編まれた等）構造である。
【0023】
「繊維」および類似の用語は、絡み合ったフィラメントの細長いカラムを指す。繊維径は、様々な方法で測定および報告することができる。一般に、繊維径は、１つのフィラメントあたりのデニールで測定される。デニールは、繊維の長さ９，０００メートルあたりのその繊維のグラムとして定義される織物用語である。モノフィラメントは、一般に、１５を超える、通常は３０を超える１つのフィラメントあたりのデニールを有する押出ストランドを指す。細いデニール繊維は、一般に、１５デニール以下を有する繊維を指す。マイクロデニール（別名マイクロ繊維）は、一般に、直径が１００マイクロメートル以下を有する繊維を指す。
【0024】
「フィラメント」および類似の用語は、一般に、円形の断面、および１０を超える長さ対直径の比を有する細長い材料の単一の連続したストランドを指す。
【0025】
「ハロゲン」は、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）、アスタチン（Ａｔ）を含む元素周期表のｌＵＰＡＣグループ１７の元素である。
【0026】
「ヘテロ原子」は、炭素または水素以外の原子である。ヘテロ原子は、周期表の第ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ族からの非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例には、ハロゲン、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、およびＳｉが含まれる。
【0027】
「ヒドロカルビル」および「炭化水素」という用語は、分岐または非分岐、飽和または不飽和、環式、多環式または非環式の種を含む水素および炭素の原子のみを含有する置換基を指す。ヒドロカルビル基の非限定的な例には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、およびアルキニル基が含まれる。
【0028】
「イオン性」は、その共重合されたモノマー残基が１～１４のｐＨでイオン性電荷を有するモノマーを指す。
【0029】
「ニット生地」は、手によって、編み針で、または機械上で、一連の連結したループ内で糸またを繊維絡み合せることから形成される。生地は、縦編みまたは横編み、平編み、および丸編みによって形成することができる。好適な縦編みの非限定的な例には、トリコット、ラッセルパワーネット、およびレースが含まれる。好適な横編みの非限定的な例には、丸編み、平編み、およびシームレス（これは多くの場合丸編みのサブセットと見なされる）が含まれる。
【0030】
「ラテックスポリマー」は、水性乳化重合によって調製されたポリマー化合物である。ラテックスポリマーは、連続的な水性媒体全体に浮遊する粒子として存在する。
【0031】
「非イオン性」は、その共重合されたモノマー残基が１～１４のｐＨでイオン性電荷を有さないモノマーを指す。
【0032】
「不織の」は、ランダムに差し込まれているが、ニット生地の場合のように識別可能な様式ではない、個々の繊維またはより糸の構造を有するウェブまたは生地である。
【0033】
「ポリマー」は、同じタイプであるか異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、および４つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。例えば、触媒残渣等の微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。この用語は、コポリマーのすべての形態、例えば、ランダム、ブロック等も包含する。ポリマーは多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「から作製されて」いること、特定のモノマーまたはモノマーの種類「に基づいて」いること、特定のモノマー含有量「を含有して」いる等と称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合残余物を指していることが理解される。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【0034】
「置換ヒドロカルビル」および「置換炭化水素」は、１つ以上の非ヒドロカルビル置換基で置換されたヒドロカルビル基を指す。非ヒドロカルビル置換基の非限定的な例には、ヘテロ原子、ヘテロ原子含有部分、酸素含有部分（例えば、アルコール、アクリレート、アクリル酸、アルデヒド、カルボン酸、エステル、エーテル、ケトン、およびペルオキシド基）、および窒素含有部分（例えば、アミド、アミン、アゾ、イミド、イミン、ニトレート、ニトリル、およびニトライト基）が含まれる。
【0035】
「織物」は、天然繊維、人工繊維、およびそれらの組み合わせのネットワークで構成される柔軟な材料である。織物には、生地および布が含まれる。
【0036】
「ポリマーの重量」は、ポリマーの乾燥重量を指す。
【0037】
「織られた」は、識別可能な方法で、パターンで差し込まれる個々の繊維またはより糸の構造を有するウェブまたは生地を指す。織られた生地の非限定的な例は、ニット生地である。
【0038】
「糸」は、織られたか、またはニット生地の製造に使用することができる、連続した長さの撚られたか、またはそうでなければ絡み合ったフィラメントである。
【0039】
試験方法
Ｄ５０の粒子サイズは、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０レーザー光散乱粒径測定器を使用して測定される。Ｄ５０粒子サイズは、ＭＳＬＰＰの質量の５０％がこの値未満の直径を有する粒子からなり、ＭＳＬＰＰの質量の５０％が、該値より大きい直径を有する粒子からなる粒径である。粒子サイズは、ミクロン（μｍ）で測定される。
Ｄ５０の粒子サイズは、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ２３０レーザー光散乱粒径測定器を使用して測定される。Ｄ５０粒子サイズは、ＭＳＬＰＰの質量の５０％がこの値未満の直径を有する粒子からなり、ＭＳＬＰＰの質量の５０％が、該値より大きい直径を有する粒子からなる粒径である。粒子サイズは、ミクロン（μｍ）で測定される。
【0040】
エポキシ含有量は、全ポリマーの分子量に対するエポキシ基の分子量の比率を決定することによって計算される。エポキシ含有量は、パーセンテージ（％または重量％）として報告される。
【0041】
ホルムアルデヒド含有量。水性組成物またはラテックスポリマー中のホルムアルデヒドの存在（または不在）は、ＡＳＴＭ Ｄ５９１０－０５に従って決定される。
【0042】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ－Ｄ３４１８－１５に従って測定される。
【0043】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
サンプル分析には、Ａｇｉｌｅｎｔアイソクラティックポンプが装備されたＡｇｉｌｅｎｔ１２００従来型ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムが使用される。濃度検出器は、Ａｇｉｌｅｎｔ微分屈折率（ＤＲＩ）検出器である。データは、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ（バージョンＢ０２．０１－ＳＲ１）およびＡｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ－付加ソフトウェア（Ｒｅｖ．Ｂ０１．０１）を使用して取得および処理される。キャリア溶媒は、ギ酸（ＦＡ）を有するテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である（体積比：９５：５）。システムには、Ａｇｉｌｅｎｔからのオンライン溶媒脱気デバイスが装備されている。カラム区画は、４０℃で作動される。カラムは、２つの混合Ｂ３０ｃｍ、１０ミクロンカラムである。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入体積は、１００μＬである。「２ｍｇ／ｍＬ」のサンプル濃度は、ギ酸（ＦＡ）を有するテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である（体積比：９５：５）にサンプルを一晩溶解することによって調製される。次に、ＧＰＣ分析の前に、サンプルを０．４５μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過する。
サンプル分析には、Ａｇｉｌｅｎｔアイソクラティックポンプが装備されたＡｇｉｌｅｎｔ１２００従来型ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムが使用される。濃度検出器は、Ａｇｉｌｅｎｔ微分屈折率（ＤＲＩ）検出器である。データは、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ（バージョンＢ０２．０１－ＳＲ１）およびＡｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ－付加ソフトウェア（Ｒｅｖ．Ｂ０１．０１）を使用して取得および処理される。キャリア溶媒は、ギ酸（ＦＡ）を有するテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である（体積比：９５：５）。システムには、Ａｇｉｌｅｎｔからのオンライン溶媒脱気デバイスが装備されている。カラム区画は、４０℃で作動される。カラムは、２つの混合Ｂ３０ｃｍ、１０ミクロンカラムである。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入体積は、１００μＬである。「２ｍｇ／ｍＬ」のサンプル濃度は、ギ酸（ＦＡ）を有するテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である（体積比：９５：５）にサンプルを一晩溶解することによって調製される。次に、ＧＰＣ分析の前に、サンプルを０．４５μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過する。
【0044】
ＧＰＣカラムセットは、１０の狭い分子量分布ポリスチレン標準物で実験することによって較正される。標準物の分子量（ＭＷ）は、１６２ｇ／ｍｏｌ～２，３２９，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、標準物は、３つの「カクテル」混合物に含有されている。各標準物混合物は、個々の分子量間で少なくとも１０離れている。
【0045】
対数分子量較正は、３次多項式当て嵌めを溶出体積の関数として使用して生成される。数平均および重量平均分子量は、以下の等式：
、
に従って計算され、式中、ＷｆｉおよびＭｉが、それぞれ溶出成分ｉの重量分率および分子量である。
【数1】
【数2】
【0046】
引張り強度
乾燥引張り強度、湿潤引張り強度、およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）引張り強度は各々、Ｉｎｓｔｒｏｎ５９４３で測定される。
乾燥引張り強度、湿潤引張り強度、およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）引張り強度は各々、Ｉｎｓｔｒｏｎ５９４３で測定される。
【0047】
各サンプルは、水性組成物の総重量に基づいて、１２重量％の固形含有量を有するように脱イオン（ＤＩ）水で希釈される。２８ｃｍ×４６ｃｍであるＷＨＡＴＭＡＮ（商標）グレード４セルロース濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ Ｌｔｄ．から入手可能）である基材が提供される。基材は、（ｉ）３００ｍＬの希釈サンプルに３０秒の間浸漬され、（ｉｉ）希釈サンプルから取り出され、（ｉｉｉ）Ｍａｔｈｉｓ（商標）パダーでパディングされ、（ｉｖ）１５０℃の温度のオーブンで３分間乾燥および架橋されて、架橋物品を形成する。ポリマー粒子の付加は、全架橋物品の１５重量％～１７重量％に制御される。
【0048】
架橋物品は、１インチ×４インチの試験ストリップに切断され、ここで、４インチの方向は、試験ストリップの幅方向（ＣＤ）である。
【0049】
試験ストリップの引張り強度は、Ｉｎｓｔｒｏｎ５９４３で、乾燥、湿潤、ＩＰＡの３つの条件下で測定される。「乾燥」状態は、切断後に処理されていない試験ストリップで測定される。「湿潤」状態は、試験ストリップを０．１重量％のＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ－１００（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な界面活性剤であるオクチルフェノールエトキシレート）を含有する溶液に３０分間浸漬した直後に測定される。湿潤引張り強度は、架橋物品の水に対する耐性を示す。「ＩＰＡ」状態は、試験ストリップをイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）に３０分間浸漬した直後に測定される。ＩＰＡ引張り強度は、架橋物品のＩＰＡに対する耐性を示す。
【0050】
Ｉｎｓｔｒｏｎ５９４３の２つのクランプ間のギャップは、試験前に５０ｍｍに事前設定される。Ｉｎｓｔｒｏｎ５９４３の速度は、１分あたり３００ｍｍ（ｍｍ／分）に事前設定される。各試験ストリップの最大引張り強度が記録され、９つのサンプルの平均が記録される。
【0051】
引張り強度は、１インチあたりのキログラム力（ｋｇｆ／ｉｎ）で測定される。
【0052】
引張り強度保持
湿潤引張り保持は、等式（Ａ）に従って計算される。
湿潤引張り保持は、等式（Ａ）に従って計算される。
【数3】
【0053】
ＩＰＡ引張り保持は、等式（Ｂ）に従って計算される。
【数4】
【発明を実施するための形態】
【0054】
本開示は、水性組成物を提供する。水性組成物は、多段ラテックスポリマー粒子を含む。多段ラテックスポリマー粒子は、（Ａ）（ｉ）２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーおよび（ｉｉ）第１のビニルモノマーを含有する第１段階のポリマーと、（Ｂ）（ｉ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーおよび（ｉｉ）第２のビニルモノマーを含有する第２段階のポリマーと、を含む。
【0055】
「多段ラテックスポリマー粒子」（「ＭＳＬＰＰ」）は、粒子が第１段階のポリマーおよび第２段階のポリマーを含み、第１段階のポリマーが第２段階のポリマーに結合しているラテックスポリマーである。ＭＳＬＰＰは２つ以上の重合段階で調製される。段階のうちの１つでは、乳化重合プロセスを実行して、第１段階のポリマー粒子を産生する。次の段階では、乳化重合プロセスが第１段階のポリマー粒子の存在下で実行され、第２段階のポリマーを形成する。１つ以上の追加の重合段階が、任意選択で実行される：（ｉ）第１段階のポリマーの形成前、および／または（ｉｉ）第１段階のポリマーの形成と第２段階のポリマーの形成との間、および／または（ｉｉｉ）第２段階のポリマーの形成後、および／または（ｉｖ）それらの組み合わせ。
【0056】
実施形態では、第１段階のポリマーの形成と第２段階のポリマーの形成との間に、検出可能な重合が起こらない期間が存在する。第２段階のポリマーの形成において、第２段階のポリマーの半分以上（第２段階のポリマーの重量に基づいて、重量で）が、第１段階のポリマー粒子の表面上に形成され、第２段階のポリマーは、第１段階のポリマーに結合している。第２段階のポリマーは、第１段階のポリマー粒子をカプセル化するか、または実質的にカプセル化する。
【0057】
Ａ．第１段階のポリマー
本多段ラテックスポリマー粒子は、（Ａ）（ｉ）２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーと、（ｉｉ）第１のビニルモノマーと、を含有する第１段階のポリマーを含む。
本多段ラテックスポリマー粒子は、（Ａ）（ｉ）２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーと、（ｉｉ）第１のビニルモノマーと、を含有する第１段階のポリマーを含む。
【0058】
（ｉ）２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマー
第１段階のポリマーは、２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマー（ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭ）を含む。
第１段階のポリマーは、２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマー（ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭ）を含む。
【0059】
「２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマー」（「ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭ」）は、以下の構造（１）を有する化合物であり、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、およびそれらの組み合わせから選択されるが、ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの２つの置換基がカルボン酸基を含むことを条件とする。
【化2】
【0060】
実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの２つの置換基、および２つの置換基のみが、構造（１）にカルボン酸基を含む。
【0061】
好適なＣＯＯＨ－ＥＵＡＭの非限定的な例は、イタコン酸（ＩＡ）である。イタコン酸は、以下の構造（１Ａ）を有する。
【化3】
【0062】
ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭは、アクリル酸等の単一のカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーを除外する。
【0063】
ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0064】
（ｉｉ）第１のビニルモノマー
第１段階のポリマーは、第１のビニルモノマーを含む。
第１段階のポリマーは、第１のビニルモノマーを含む。
【0065】
「ビニルモノマー」は、以下の構造（２）を有する化合物であり、
式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、およびそれらの組み合わせから選択されるが、ただし、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうちの１つ以下がカルボン酸基を含むことを条件とする。
【化4】
【0066】
ビニルモノマーが１つ以下のカルボン酸基を含むのに対し、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭは２つのカルボン酸基を必要とするため、ビニルモノマーは、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭとは異なる。実施形態では、ビニルモノマーは、カルボン酸基を除外する。
【0067】
好適なビニルモノマーの非限定的な例には、スチレン（ＳＴＹ）、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、アクリロニトリル（ＡＮ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリルアミド、アクリルアミド、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）、フタル酸ジアリル、ジメタクリル酸１，４－ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，２－エチレングリコール、ジアクリル酸１，６－ヘキサンジオール、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【0068】
実施形態では、第１のビニルモノマーは、ＢＡ、ＥＡ、ＳＴＹ、ＨＥＭＡ、ＥＨＡ、ＡＡ、ＭＭＡ、ＭＡＡ、ＡＮ、およびそれらの組み合わせから選択される。
【0069】
実施形態では、第１のビニルモノマーは、ＢＡ、ＥＡ、ＳＴＹ、ＨＥＭＡ、ＥＨＡ、ＡＡ、およびそれらの組み合わせから選択される。
【0070】
実施形態では、第１のビニルモノマーは非イオン性である。
【0071】
第１のビニルモノマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0072】
実施形態では、第１段階のポリマーは、（ｉ）ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭと、（ｉｉ）ＢＡ、ＥＡ、ＳＴＹ、ＨＥＭＡ、ＥＨＡ、ＡＡ、ＡＮ、ＭＭＡ、ＭＡＡ、およびそれらの組み合わせから選択される第１のビニルモノマーと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。
【0073】
実施形態では、第１段階のポリマーは、（ｉ）ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭと、（ｉｉ）ＢＡ、ＥＡ、ＳＴＹ、ＨＥＭＡ、ＥＨＡ、ＡＡ、およびそれらの組み合わせから選択される第１のビニルモノマーと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。
【0074】
実施形態では、第１段階のポリマーは、第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％のＣＯＯＨ－ＥＵＡＭの重合単位を含有する。実施形態では、第１段階のポリマーは、第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、１．０重量％～１０．０重量％、または１．０重量％～５．０重量％のＣＯＯＨ－ＥＵＡＭの重合単位を含有する。
【0075】
実施形態では、第１段階のポリマーは、第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％のＣＯＯＨ－ＥＵＡＭと、（ｉｉ）逆量の第１のビニルモノマー、または９０重量％、９１重量％、もしくは９２重量％、もしくは９３重量％、もしくは９４重量％、もしくは９５重量％～９７．５重量％、もしくは９８重量％、もしくは９８．５重量％、９９重量％の第１のビニルモノマーと、を含有する。
【0076】
実施形態では、第１段階のポリマーは、ＩＡ、ＢＡ、ＳＴＹ、およびＡＡを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、第１段階のポリマーは、第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％～３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または５．０重量％のＩＡと、（ｉｉ）７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８１重量％～８２重量％、または８５重量％、または９０重量％のＢＡと、（ｉｉｉ）５重量％、または１０重量％、または１２重量％、または１４重量％～１５重量％、または１８重量％、または２０重量％のＳＴＹと、（ｉｖ）０．５重量％、または１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％～２．５重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％のＡＡと、を含む。
【0077】
実施形態では、第１段階のポリマーは、ＩＡ、ＢＡ、ＥＡ、およびＨＥＭＡを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、第１段階のポリマーは、第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）１．０重量％、２．０重量％、３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または６．５重量％、または７．０重量％のＩＡと、（ｉｉ）４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６４重量％～６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％のＢＡと、（ｉｉｉ）１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％～３５重量％、または４０重量％、または４５重量％のＥＡと、（ｉｖ）０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または５．０重量％のＨＥＭＡと、を含む。
【0078】
実施形態では、第１段階のポリマーは、ＩＡ、ＥＡ、およびＥＨＡを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、第１段階のポリマーは、第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）１．０重量％、２．０重量％、３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または６．５重量％、または７．０のＩＡと、（ｉｉ）５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％～８０重量％、または８５重量％、または９０重量％のＥＡと、（ｉｉｉ）９重量％、または１０重量％、または１５重量％、または１７重量％、または２０重量％～２２重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または４９重量％のＥＨＡと、を含む。
【0079】
成分（ｉ）～（ｉｖ）の凝集体は、第１段階のポリマーの１００重量％の量に達することが理解される。
【0080】
実施形態では、第１段階のポリマーは、エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー（エポキシ－ＥＵＭ）を欠いているか、または実質的に欠いている。
【0081】
第１段階のポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0082】
Ｂ．第２段階のポリマー
本多段ラテックスポリマー粒子は、（Ｂ）（ｉ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーと、（ｉｉ）第２のビニルモノマーと、（ｉｉｉ）任意選択で、添加剤と、を含有する第２段階のポリマー含む。
本多段ラテックスポリマー粒子は、（Ｂ）（ｉ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーと、（ｉｉ）第２のビニルモノマーと、（ｉｉｉ）任意選択で、添加剤と、を含有する第２段階のポリマー含む。
【0083】
（ｉ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー
第２段階のポリマーは、エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー（エポキシ－ＥＵＭ）を含む。
第２段階のポリマーは、エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー（エポキシ－ＥＵＭ）を含む。
【0084】
「エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー」（「エポキシ－ＥＵＭ」）は、以下の構造（３）を有する化合物であり、
式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は各々独立して、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、およびそれらの組み合わせから選択されるが、ただし、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２のうちの少なくとも１つの置換基がエポキシ基を含むことを条件とする。
【化5】
【0085】
実施形態では、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２の１～２、または３つの置換基は、構造（３）にエポキシ基を含む。別の実施形態では、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２のうちの１つおよび１つの置換基のみが、構造（３）にエポキシ基を含む。
【0086】
好適なエポキシ－ＥＵＭの非限定的な例は、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）である。ＧＭＡは、以下の構造（３Ａ）を有する。
【化6】
【0087】
エポキシ－ＥＵＭは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0088】
（ｉｉ）第２のビニルモノマー
第２段階のポリマーは、第２のビニルモノマーを含む。
第２段階のポリマーは、第２のビニルモノマーを含む。
【0089】
第２のビニルモノマーは、本明細書に開示される任意のビニルモノマーであり得る。
【0090】
第２のビニルモノマーは、第１段階のポリマー中の第１のビニルモノマーと同じであっても、異なっていてもよい。実施形態では、第２段階のポリマーの第２のビニルモノマーは、第１段階のポリマーの第１のビニルモノマーと同じである。第２段階のポリマーの第２のビニルモノマーが第１段階のポリマーの第１のビニルモノマーと同じである場合、第２のビニルモノマーおよび第１のビニルモノマーは、同一のビニルモノマー、またはビニルモノマーの同一のブレンドを同一の重量比で含む。別の実施形態では、第２段階のポリマーの第２のビニルモノマーは、第１段階のポリマーの第１のビニルモノマーとは異なる。
【0091】
第２のビニルモノマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0092】
（ｉｉｉ）任意選択の添加剤
実施形態では、第２相ポリマーは、任意選択の添加剤を含む。好適な添加剤の非限定的な例には、連鎖移動剤、イオン性モノマー、およびそれらの組み合わせが含まれる。
実施形態では、第２相ポリマーは、任意選択の添加剤を含む。好適な添加剤の非限定的な例には、連鎖移動剤、イオン性モノマー、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【0093】
「連鎖移動剤」（「ＣＴＡ」）は、重合プロセスにおける分子量を制御するために使用される。連鎖移動は、ポリマー鎖の成長の停止に関連し、したがって、ポリマー材料の最終的な分子量を制限する。連鎖移動剤は、典型的には、成長中のポリマー鎖と反応し、鎖の重合反応を停止させる水素原子ドナーである。これらの薬剤は、飽和炭化水素または不飽和炭化水素からアルデヒド、ケトン、またはアルコールまで、多くの異なる種類のものであり得る。選択された連鎖移動剤の濃度を制御することによって、ポリマー鎖の長さ、したがって分子量を制御し得る。「連鎖移動剤システム」または「ＣＴＡシステム」は、単一のＣＴＡまたはＣＴＡの混合物を含む。ＣＴＡシステムは、ラジカルを含有する成長中のポリマー分子に水素原子を移動させることができる成分を含み、これによって、ラジカルがＣＴＡ分子に移動され、次にそれが新しいポリマー鎖の開始を起こし得る。
【0094】
好適なＣＴＡの非限定的な例は、メルカプトプロピオン酸メチル（ＭＭＰ）である。
【0095】
実施形態では、第２相ポリマーは、残留量のＣＴＡ（例えば、ＭＭＰ）を含む。別の実施形態では、第２相ポリマーは、第２相ポリマーの乾燥重量に基づいて、０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％のＣＴＡを含有する。別の実施形態では、第２相ポリマーは、第２相ポリマーの乾燥重量に基づいて、０．０１重量％～５．０重量％、または０．１重量％～１．０重量％、または０．２重量％～０．８重量％のＣＴＡを含有する。
【0096】
実施形態では、第２相ポリマーは、イオン性モノマーを含む。好適なイオン性モノマーの非限定的な例は、スチレンスルホン酸ナトリウム（ＳＳＳ）である。一切の特定の理論に拘束されることを望まないが、イオン性モノマーは、改善された安定性を有する水性組成物を提供すると考えられている。
【0097】
実施形態では、第２相ポリマーは、第２相ポリマーの乾燥重量に基づいて、０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％のＳＳＳを含有する。別の実施形態では、第２相ポリマーは、第２相ポリマーの乾燥重量に基づいて、０．０１重量％～５．０重量％、または０．１重量％～１．０重量％、または０．２重量％～０．８重量％のＳＳＳを含有する。
【0098】
任意選択の添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0099】
実施形態では、第２相ポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～５００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１０，０００ｇ／ｍｏｌ～４００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。実施形態では、第２相ポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。さらなる実施形態では、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～２００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗとしての第２相ポリマー。
【0100】
実施形態では、第２段階のポリマーは、（ｉ）エポキシ－ＥＵＭ、ならびに（ｉｉ）ＢＡ、ＥＡ、ＳＴＹ、ＨＥＭＡ、ＥＨＡ、ＡＡ、ＡＮ、ＭＡＡ、ＭＭＡ、およびそれらの組み合わせから選択される第２のビニルモノマーから誘導される重合単位を含有するか、それから本質的になるか、またはそれからなる。
【0101】
実施形態では、第２段階のポリマーは、（ｉ）エポキシ－ＥＵＭ、ならびに（ｉｉ）ＢＡ、ＥＡ、ＳＴＹ、ＨＥＭＡ、ＥＨＡ、ＡＡ、およびそれらの組み合わせから選択される第２のビニルモノマーから誘導される重合単位を含有するか、それから本質的になるか、またはそれからなる。
【0102】
実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％のエポキシ－ＥＵＭの重合単位を含有する。別の実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％～７５重量％、または４０重量％～６０重量％のエポキシ－ＥＵＭの重合単位を含有する。
【0103】
実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％のエポキシ－ＥＵＭと、（ｉｉ）逆量の第２のビニルモノマー、または２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％～５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％、もしくは６５重量％、もしくは７０重量％、もしくは７５重量％の第２のビニルモノマーと、を含有する。
【0104】
実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％のエポキシ－ＥＵＭと、（ｉｉ）２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％の第２のビニルモノマーと、（ｉｉｉ）０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％の添加剤、例えば、ＭＭＰおよび／またはＳＳＳと、を含有する。
【0105】
実施形態では、第２段階のポリマーは、ＧＭＡ、ＢＡ、およびＡＡを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％のＧＭＡと、（ｉｉ）３０重量％、または３５重量％、または４０重量％～４５重量％、または５０重量％、または５５重量％のＢＡと、（ｉｉｉ）１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％～６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％のＡＡと、を含む。第２相ポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【0106】
実施形態では、第２段階のポリマーは、ＧＭＡ、ＢＡ、ＡＡ、およびＭＭＰを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％のＧＭＡと、（ｉｉ）３０重量％、または３５重量％、または４０重量％～４５重量％、または５０重量％、または５５重量％のＢＡと、（ｉｉｉ）１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％～６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％のＡＡと、（ｉｖ）０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％のＭＭＰと、を含む。第２相ポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、または３０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５，０００ｇ／ｍｏｌ、または４０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【0107】
実施形態では、第２段階のポリマーは、ＧＭＡ、ＳＴＹ、およびＳＳＳを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて（ｉ）３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％のＧＭＡと、（ｉｉ）３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％のＳＴＹと、（ｉｉｉ）０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％のＳＳＳと、を含む。第２相ポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【0108】
実施形態では、第２段階のポリマーは、ＧＭＡ、ＥＨＡ、およびＳＳＳを含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、第２段階のポリマーは、第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、（ｉ）３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％のＧＭＡと、（ｉｉ）３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％のＥＨＡと、（ｉｉｉ）０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％のＳＳＳと、を含む。第２相ポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【0109】
成分（ｉ）～（ｉｖ）の凝集体は、第２段階のポリマーの１００重量％の量に達することが理解される。
【0110】
実施形態では、第２段階のポリマーは、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭを欠いているか、または実質的に欠いている。
【0111】
第２段階のポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0112】
第１段階のポリマーは、第２段階のポリマーに結合している。実施形態では、第１段階のポリマーは、第１段階のポリマー中の少なくとも１つのモノマーと第２段階のポリマー中の少なくとも１つのモノマーとの間の架橋反応によって第２段階のポリマーに結合している。
【0113】
実施形態では、ＭＳＬＰＰは、ＭＳＬＰＰの総乾燥重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％～９５重量％、または９９重量％の第１段階のポリマーを含む。実施形態では、ＭＳＬＰＰは、ＭＳＬＰＰの総乾燥重量に基づいて、８０重量％～９９重量％、または８５重量％～９５重量％、または９０重量％～９５重量％の第１段階のポリマーを含む。
【0114】
実施形態では、ＭＳＬＰＰは、ＭＳＬＰＰの総乾燥重量に基づいて、１重量％、または２重量％、または５重量％～１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の第２段階のポリマーを含む。別の実施形態では、ＭＳＬＰＰは、ＭＳＬＰＰの総乾燥重量に基づいて、１重量％～２０重量％、または１重量％～１５重量％、または５重量％～１０重量％の第２段階のポリマーを含む。
【0115】
実施形態では、ＭＳＬＰＰ中の第１段階のポリマー対第２段階のポリマーの重量比は、１：１、または４：１、または５：１、または９：１～１９：１、または２０：１、または５０：１、または７５：１、または９９：１である。別の実施形態では、ＭＳＬＰＰ中の第１段階のポリマー対第２段階のポリマーの重量比は、１：１～９９：１、または４：１～９９：１、または９：１～１９：１である。
【0116】
実施形態では、ＭＳＬＰＰは、ＭＳＬＰＰの総分子量に基づいて、０．５０％、または０．７５％～１．５％、または２．０％、または３．０％、または４．０％、または５．０％のエポキシ含有量を有する。さらなる実施形態において、ＭＳＬＰＰは、ＭＳＬＰＰの総分子量に基づいて、０．５０％～５．０％、または０．５０％～２．０％、または０．７５％～１．５％のエポキシ含有量を有する。
【0117】
実施形態では、ＭＳＬＰＰは、０．０３μｍ、または０．０５μｍ、または０．１μｍ、または０．５μｍ、または１．０μｍ～５μｍ、または１０μｍ、または１５μｍ、または２０μｍのＤ５０粒子サイズを有する。
【0118】
実施形態では、ＭＳＬＰＰは、ホルムアルデヒド生成モノマーを欠いているか、または実質的に欠いている。「ホルムアルデヒド生成モノマー」は、重合および／または架橋反応中にホルムアルデヒドを産生する化合物である。ホルムアルデヒド生成モノマーの非限定的な例は、メチロールアクリルアミド（ＭＯＡ）モノマーである。
【0119】
（Ａ）第１段階のポリマーおよび（Ｂ）第２段階のポリマーを有する本ＭＳＬＰＰは、単一の重合ステップで調製されたポリマー等の単相ポリマーを除外する。代わりに、本ＭＳＬＰＰは、一緒に結合された異なるモノマーを有する２つの異なるポリマー（（Ａ）ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭと第１のビニルモノマーとを含有する第１段階のポリマー、および（Ｂ）エポキシ－ＥＵＭと第２のビニルモノマーとを含有する第２段階のポリマー）を含むが、従来の単相ポリマーは、ポリマー鎖全体に同じモノマーが分布している単一のポリマーを含むため、本ＭＳＬＰＰは、従来の単相ポリマーとは構造的に異なる。
【0120】
ＭＳＬＰＰは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0121】
Ｄ．水性組成物
本水性組成物は、ＭＳＬＰＰを含む。ＭＳＬＰＰは、本明細書に開示される任意のＭＳＬＰＰであり得る。
本水性組成物は、ＭＳＬＰＰを含む。ＭＳＬＰＰは、本明細書に開示される任意のＭＳＬＰＰであり得る。
【0122】
実施形態では、水性組成物は、１つ以上の任意選択の組成添加剤を含有する。好適な組成添加剤の非限定的な例には、湿潤剤、レオロジー調整剤（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な増粘剤である、ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＡＳＥ－６０）、ブロッキング防止剤、消泡剤、噴霧助剤、塩基（水酸化アンモニア水溶液等）、顔料、染料、充填剤（二酸化チタン（ＴｉＯ２）および炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）等）、ワックス、およびそれらの組み合わせが含まれる。実施形態では、水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または０．１重量％、または０．５重量％～１重量％、または５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％の任意選択の組成添加剤を含有する。実施形態では、水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、０重量％超～１０重量％、または０．１重量％～１０重量％の任意選択の組成添加剤を含有する。
【0123】
実施形態では、水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％の固形含有量を有する。別の実施形態では、水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、３０重量％～８０重量％、または４０重量％～５０重量％の固形含有量を有する。
【0124】
実施形態では、水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％のＭＳＬＰＰを含有する。別の実施形態では、水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、３０重量％～８０重量％、または４０重量％～５０重量％のＭＳＬＰＰを含有する。
【0125】
実施形態では、水性組成物は、安定している。安定性は、保管前後の粘度を測定することによって決定される。保管後の粘度対保管前の粘度の比が０．５：１～２：１の範囲にとどまる場合、水性組成物は、安定していると見なされる。粘度は、ブルックフィールドＬＶ粘度計、スピンドル＃２を用いて、６０ｒｐｍ、２５℃で測定される。保管は、５０℃で７日間実行される。
【0126】
実施形態では、本水性組成物は、ホルムアルデヒドを欠いているか、または実質的に欠いている。
【0127】
実施形態では、水性組成物は、外部架橋剤を欠いているか、または実質的に欠いている。「外部架橋剤」は、水性組成物中に遊離している架橋剤である。言い換えれば、外部架橋剤は、第１段階のポリマーまたは第２段階のポリマーのいずれのポリマー主鎖の一部でもない化合物である。外部架橋剤の非限定的な例には、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ポリイソシアネート、およびエポキシが含まれる。
【0128】
実施形態では、水性組成物は、
（Ａ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％～９５重量％、または９９重量％の第１段階のポリマーであって、第１段階のポリマーが、（ｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％％のＣＯＯＨ－ＥＵＡＭの重合単位と、（ｉｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、９０重量％、９１重量％、または９２重量％、または９３重量％、または９４重量％、または９５重量％～９７．５重量％、または９８重量％、または９８．５重量％、９９重量％の第１のビニルモノマーの重合単位と、を含有する、第１段階のポリマーと、
（Ｂ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、１重量％、または２重量％、または５重量％～１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の第２段階のポリマーであって、第２段階のポリマーが、（ｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％のエポキシ－ＥＵＭの重合単位と、（ｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％の第２のビニルモノマーの重合単位と、（ｉｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％の添加剤と、を含有する、第２段階のポリマーと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるＭＳＬＰＰを含有するか、それから本質的になるか、またはそれからなり、
第２段階のポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有し、
第１段階のポリマーは、第２段階のポリマーに結合しており、
ＭＳＬＰＰは、以下の特性のうちの１つ、一部、またはすべてを有する：（１）第１段階のポリマーが、エポキシ－ＥＵＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（２）第２段階のポリマーが、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（３）ＭＳＬＰＰ中の第１段階のポリマー対第２段階のポリマーの重量比が、１：１、もしくは４：１、もしくは５：１、もしくは９：１～１９：１、もしくは２０：１、もしくは５０：１、もしくは７５：１、もしくは９９：１であり、かつ／または（４）ＭＳＬＰＰが、０．０３μｍ、もしくは０．０５μｍ、もしくは０．１μｍ、もしくは０．５μｍ、もしくは１．０μｍ～５μｍ、もしくは１０μｍ、もしくは１５μｍ、もしくは２０μｍのＤ５０粒子サイズを有し、（５）かつ／またはＭＳＬＰＰの総分子量に基づいて、０．５０％、もしくは０．７５％～１．５％、もしくは２．０％のエポキシ含有量を有し、
水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％のＭＳＬＰＰを含有し、
水性組成物は、ホルムアルデヒドを欠いているか、または実質的に欠いており、
水性組成物は、外部架橋剤を欠いているか、または実質的に欠いている。
（Ａ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％～９５重量％、または９９重量％の第１段階のポリマーであって、第１段階のポリマーが、（ｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％％のＣＯＯＨ－ＥＵＡＭの重合単位と、（ｉｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、９０重量％、９１重量％、または９２重量％、または９３重量％、または９４重量％、または９５重量％～９７．５重量％、または９８重量％、または９８．５重量％、９９重量％の第１のビニルモノマーの重合単位と、を含有する、第１段階のポリマーと、
（Ｂ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、１重量％、または２重量％、または５重量％～１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の第２段階のポリマーであって、第２段階のポリマーが、（ｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％のエポキシ－ＥＵＭの重合単位と、（ｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％の第２のビニルモノマーの重合単位と、（ｉｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％の添加剤と、を含有する、第２段階のポリマーと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるＭＳＬＰＰを含有するか、それから本質的になるか、またはそれからなり、
第２段階のポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有し、
第１段階のポリマーは、第２段階のポリマーに結合しており、
ＭＳＬＰＰは、以下の特性のうちの１つ、一部、またはすべてを有する：（１）第１段階のポリマーが、エポキシ－ＥＵＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（２）第２段階のポリマーが、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（３）ＭＳＬＰＰ中の第１段階のポリマー対第２段階のポリマーの重量比が、１：１、もしくは４：１、もしくは５：１、もしくは９：１～１９：１、もしくは２０：１、もしくは５０：１、もしくは７５：１、もしくは９９：１であり、かつ／または（４）ＭＳＬＰＰが、０．０３μｍ、もしくは０．０５μｍ、もしくは０．１μｍ、もしくは０．５μｍ、もしくは１．０μｍ～５μｍ、もしくは１０μｍ、もしくは１５μｍ、もしくは２０μｍのＤ５０粒子サイズを有し、（５）かつ／またはＭＳＬＰＰの総分子量に基づいて、０．５０％、もしくは０．７５％～１．５％、もしくは２．０％のエポキシ含有量を有し、
水性組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％のＭＳＬＰＰを含有し、
水性組成物は、ホルムアルデヒドを欠いているか、または実質的に欠いており、
水性組成物は、外部架橋剤を欠いているか、または実質的に欠いている。
【0129】
前述のＭＳＬＰＰを含む、本明細書に開示されるＭＳＬＰＰの各々における成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【0130】
前述の水性組成物を含む、本明細書に開示される水性組成物の各々における成分の合計は、１００重量％になることが理解される。
【0131】
水性組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0132】
Ｅ．物品
実施形態では、織物および上記の水性組成物を含む物品が調製され得る。織物は、水性組成物で含浸またはコーティングされている。
実施形態では、織物および上記の水性組成物を含む物品が調製され得る。織物は、水性組成物で含浸またはコーティングされている。
【0133】
実施形態では、不織布および上記の水性組成物を含む物品が調製され得る。不織布には水性組成物が含浸される。
【0134】
実施形態では、コーティングが含浸された不織布を含む物品が提供される。コーティングは、（Ａ）（ｉ）ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭおよび（ｉｉ）第１のビニルモノマーを含有する第１段階のポリマーと、（Ｂ）（ｉ）エポキシ－ＥＵＭおよび（ｉｉ）第２のビニルモノマーを含有する第２段階のポリマーと、を含むＭＳＬＰＰを含む組成物を含む。
【0135】
物品には織物が含まれる。好適な織物の非限定的な例は、不織布である。
【0136】
実施形態では、物品には不織布が含まれる。不織布の非限定的な例は、ニット織物である。人工繊維の非限定的な例には、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な天然繊維の非限定的な例には、羊毛、セルロース、およびそれらの組み合わせが含まれる。セルロース繊維の非限定的な例には、綿、麻、およびそれらの組み合わせが含まれる。実施形態では、繊維は、人工繊維、セルロース繊維、およびそれらの組み合わせから選択される。
【0137】
実施形態では、不織布にコーティングを含浸させる。コーティングが「含浸された」不織布は、コーティングが不織布の厚さ全体にわたって繊維と接触するように、織物全体に、または実質的に織物全体に分散されたコーティングを含む。言い換えれば、コーティングは、不織布の２つの対向する表面の間に分配される。コーティングが含浸された不織布は、不織布の単一の表面に沿って延びるコーティング層を有する不織布とは構造的に異なる。
【0138】
実施形態では、コーティングは、不織布、またはさらに不織布の繊維に直接接触する。本明細書で使用される場合、「直接接触」という用語は、コーティングが不織布（またはさらに繊維）に直接隣接して配置され、コーティングが不織布（またはさらに繊維）に接触し、介在層、介在コーティング、および／または介在構造がコーティングと織物（またはさらに繊維）との間に存在しないコーティング構成である。
【0139】
別の実施形態では、コーティングは、不織布、またはさらに不織布の繊維に間接的に接触する。本明細書で使用される場合、「間接接触」という用語は、介在層、介在コーティング、および／または介在構造がコーティングと織物（またはさらに繊維）との間に存在するコーティング構成である。
【0140】
実施形態では、物品は、物品の総重量に基づいて、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％～１７重量％、または２０重量％、または２５重量％のＭＳＬＰＰを含有する。
【0141】
実施形態では、物品は、５．０ｋｇｆ／ｉｎ、または５．５ｋｇｆ／ｉｎ、または５．７ｋｇｆ／ｉｎ、または５．８ｋｇｆ／ｉｎ、または６．０ｋｇｆ／ｉｎ、または６．２ｋｇｆ／ｉｎ～６．８ｋｇｆ／ｉｎ、または７．０ｋｇｆ／ｉｎ、または８．０ｋｇｆ／ｉｎ、または１０．０ｋｇｆ／ｉｎ、または１５．０ｋｇｆ／ｉｎ、または２０．０ｋｇｆ／ｉｎの乾燥引張り強度を有する。
【0142】
実施形態では、物品は、２．６ｋｇｆ／ｉｎ、または２．７ｋｇｆ／ｉｎ、または２．８ｋｇｆ／ｉｎ、または２．９ｋｇｆ／ｉｎ、または３．０ｋｇｆ／ｉｎ～３．３ｋｇｆ／ｉｎ、または３．５ｋｇｆ／ｉｎ、または４．０ｋｇｆ／ｉｎ、または５．０ｋｇｆ／ｉｎ、または１０．０ｋｇｆ／ｉｎ、または１５．０ｋｇｆ／ｉｎの湿潤引張り力を有する。
【0143】
実施形態では、物品は、４４％、または４５％～５７％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または１００％の湿潤引張り保持を有する。別の実施形態では、物品は、４４％～１００％、または４４％～８０％、または４４％～６０％の湿潤引張り保持を有する。４４％～１００％の湿潤引張り保持は、洗浄可能でなければならない衣類等、従来水に暴露される物品用途で、コーティングが不織布の繊維を互いに十分に結合することを示す。十分な湿潤引張り保持がないと、水に暴露された後、物品はほつれるか、またはバラバラになったりする。
【0144】
実施形態では、物品は、３．０ｋｇｆ／ｉｎ、または３．１ｋｇｆ／ｉｎ～３．６ｋｇｆ／ｉｎ、または４．０ｋｇｆ／ｉｎ、または４．５ｋｇｆ／ｉｎ、または５．０ｋｇｆ／ｉｎ、または５．５ｋｇｆ／ｉｎ、または６．０ｋｇｆ／ｉｎ、または１０．０ｋｇｆ／ｉｎのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）引張り力を有する。
【0145】
実施形態では、物品は、４０％、または４５％、または５０％～６３％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または１００％のＩＰＡの引張り保持を有する。さらなる実施形態では、物品は、４０％～１００％、または４５％～８０％、または５０％～８０％、または５０％～６５％のＩＰＡ引張り保持を有する。４０％～１００％のＩＰＡ引張り保持を有する物品は、洗浄可能でなければならない衣類等、従来溶媒に暴露される物品用途で、コーティングが不織布の繊維を互いに十分に結合することを示す。十分なＩＰＡ引張り保持がないと、溶媒に暴露された後、物品はほつれるか、またはバラバラになったりする。
【0146】
実施形態では、物品は、（ｉ）４４％、または４５％～５７％、または６０％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または１００％の湿潤引張り保持および（ｉｉ）４０％、または４５％、または５０％～６３％、または６５％、または７０％、または７５％、または８０％、または８５％、または９０％、または９５％、または１００％のＩＰＡ引張り保持を有する。
【0147】
実施形態では、物品は、コーティングが含浸された不織布を含む。コーティングは、
（Ａ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％～９５重量％、または９９重量％の第１段階のポリマーであって、第１段階のポリマーが、（ｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％％のＣＯＯＨ－ＥＵＡＭの重合単位と、（ｉｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、９０重量％、９１重量％、または９２重量％、または９３重量％、または９４重量％、または９５重量％～９７．５重量％、または９８重量％、または９８．５重量％、９９重量％の第１のビニルモノマーの重合単位と、を含有する、第１段階のポリマーと、
（Ｂ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、１重量％、または２重量％、または５重量％～１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の第２段階のポリマーであって、第２段階のポリマーが、（ｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％のエポキシ－ＥＵＭの重合単位と、（ｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％の第２のビニルモノマーの重合単位と、（ｉｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％の添加剤と、を含有する、第２段階のポリマーと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるＭＳＬＰＰを含む組成物を含み、
第２段階のポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有し、
第１段階のポリマーは、第２段階のポリマーに結合しており、
ＭＳＬＰＰは、以下の特性のうちの１つ、一部、またはすべてを有する：（１）第１段階のポリマーが、エポキシ－ＥＵＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（２）第２段階のポリマーが、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（３）ＭＳＬＰＰ中の第１段階のポリマー対第２段階のポリマーの重量比が、１：１、もしくは４：１、もしくは５：１、もしくは９：１～１９：１、もしくは２０：１、もしくは５０：１、もしくは７５：１、もしくは９９：１であり、かつ／または（４）ＭＳＬＰＰが、０．０３μｍ、もしくは０．０５μｍ、もしくは０．１μｍ、もしくは０．５μｍ、もしくは１．０μｍ～５μｍ、もしくは１０μｍ、もしくは１５μｍ、もしくは２０μｍのＤ５０粒子サイズを有し、かつ／または（５）ＭＳＬＰＰの総分子量に基づいて、０．５０％、もしくは０．７５％～１．５％、もしくは２．０％のエポキシ含有量を有し、
本組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％のＭＳＬＰＰを含有する水性組成物から形成され、
水性組成物は、ホルムアルデヒドを欠いているか、または実質的に欠いており、
水性組成物は、外部架橋剤を欠いているか、または実質的に欠いており、
物品は、以下の特性のうちの１つ、一部、またはすべてを有する：（１）５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．７ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．８ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは６．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは６．２ｋｇｆ／ｉｎ～６．８ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは７．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは８．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１０．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２０．０ｋｇｆ／の乾燥引張り強度、および／または（２）２．６ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２．７ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２．８ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２．９ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは３．０ｋｇｆ／ｉｎ～３．３ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは３．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは４．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１０．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１５．０ｋｇｆ／ｉｎの湿潤引張り力、および／または（３）４４％、もしくは４５％～５７％、もしくは６０％、もしくは６５％、もしくは７０％、もしくは７５％、もしくは８０％、もしくは８５％、もしくは９０％、もしくは９５％、もしくは１００％の湿潤引張り保持、および／または（４）３．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは３．１ｋｇｆ／ｉｎ～３．６ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは４．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは４．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは６．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１０．０ｋｇｆ／ｉｎのＩＰＡ引張り力、および／または（５）４０％、もしくは４５％、もしくは５０％～６３％、もしくは６５％、もしくは７０％、もしくは７５％、もしくは８０％、もしくは８５％、もしくは９０％、もしくは９５％、もしくは１００％のＩＰＡ引張り保持。
（Ａ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％～９５重量％、または９９重量％の第１段階のポリマーであって、第１段階のポリマーが、（ｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％～５．０重量％、または５．５重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％％のＣＯＯＨ－ＥＵＡＭの重合単位と、（ｉｉ）第１段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、９０重量％、９１重量％、または９２重量％、または９３重量％、または９４重量％、または９５重量％～９７．５重量％、または９８重量％、または９８．５重量％、９９重量％の第１のビニルモノマーの重合単位と、を含有する、第１段階のポリマーと、
（Ｂ）ＭＳＬＰＰの総重量に基づいて、１重量％、または２重量％、または５重量％～１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％の第２段階のポリマーであって、第２段階のポリマーが、（ｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％のエポキシ－ＥＵＭの重合単位と、（ｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％の第２のビニルモノマーの重合単位と、（ｉｉｉ）第２段階のポリマーの乾燥重量に基づいて、０重量％超、または０．０１重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または５．０重量％の添加剤と、を含有する、第２段階のポリマーと、を含有するか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるＭＳＬＰＰを含む組成物を含み、
第２段階のポリマーは、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１７，０００ｇ／ｍｏｌ、または２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または２００，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０，０００ｇ／ｍｏｌ、または４００，０００ｇ／ｍｏｌ、または５００，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有し、
第１段階のポリマーは、第２段階のポリマーに結合しており、
ＭＳＬＰＰは、以下の特性のうちの１つ、一部、またはすべてを有する：（１）第１段階のポリマーが、エポキシ－ＥＵＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（２）第２段階のポリマーが、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭを欠いているか、もしくは実質的に欠いており、かつ／または（３）ＭＳＬＰＰ中の第１段階のポリマー対第２段階のポリマーの重量比が、１：１、もしくは４：１、もしくは５：１、もしくは９：１～１９：１、もしくは２０：１、もしくは５０：１、もしくは７５：１、もしくは９９：１であり、かつ／または（４）ＭＳＬＰＰが、０．０３μｍ、もしくは０．０５μｍ、もしくは０．１μｍ、もしくは０．５μｍ、もしくは１．０μｍ～５μｍ、もしくは１０μｍ、もしくは１５μｍ、もしくは２０μｍのＤ５０粒子サイズを有し、かつ／または（５）ＭＳＬＰＰの総分子量に基づいて、０．５０％、もしくは０．７５％～１．５％、もしくは２．０％のエポキシ含有量を有し、
本組成物は、水性組成物の総重量に基づいて、１重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％のＭＳＬＰＰを含有する水性組成物から形成され、
水性組成物は、ホルムアルデヒドを欠いているか、または実質的に欠いており、
水性組成物は、外部架橋剤を欠いているか、または実質的に欠いており、
物品は、以下の特性のうちの１つ、一部、またはすべてを有する：（１）５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．７ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．８ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは６．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは６．２ｋｇｆ／ｉｎ～６．８ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは７．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは８．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１０．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２０．０ｋｇｆ／の乾燥引張り強度、および／または（２）２．６ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２．７ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２．８ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは２．９ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは３．０ｋｇｆ／ｉｎ～３．３ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは３．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは４．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１０．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１５．０ｋｇｆ／ｉｎの湿潤引張り力、および／または（３）４４％、もしくは４５％～５７％、もしくは６０％、もしくは６５％、もしくは７０％、もしくは７５％、もしくは８０％、もしくは８５％、もしくは９０％、もしくは９５％、もしくは１００％の湿潤引張り保持、および／または（４）３．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは３．１ｋｇｆ／ｉｎ～３．６ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは４．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは４．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは５．５ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは６．０ｋｇｆ／ｉｎ、もしくは１０．０ｋｇｆ／ｉｎのＩＰＡ引張り力、および／または（５）４０％、もしくは４５％、もしくは５０％～６３％、もしくは６５％、もしくは７０％、もしくは７５％、もしくは８０％、もしくは８５％、もしくは９０％、もしくは９５％、もしくは１００％のＩＰＡ引張り保持。
【0148】
上記のような物品は、典型的には、不織布に水性組成物を接触および含浸させ、次に水を蒸発させることによって、移動する空気に暴露することによって、２５℃を超える温度に暴露することによって、またはその組み合わせによって作製され得る。不織布を本水性組成物と接触させる非限定的な方法には、浸漬、ディップ、注入、およびそれらの組み合わせが含まれる。特定の理論にとらわれず、水の蒸発中または蒸発後に、ＭＳＬＰＰ上の潜在的な架橋基が互いに化学反応を起こし、ＭＳＬＰＰ間に共有結合を形成すると考えられている。潜在的な架橋基によって形成された結合は、第１段階のポリマーを第２段階のポリマーに接続し、異なるＭＳＬＰＰに存在するポリマー鎖も接続する。
【0149】
実施形態では、水性組成物は、フラットマットの形態等の不織布と接触させられ、水性組成物との接触および含浸の前に、繊維が互いに結合されても、されなくてもよい。水は、水性組成物から蒸発するか、または実質的に蒸発して、不織布と接触するコーティングを形成し、不織布は、コーティングで含浸される。
【0150】
実施形態では、コーティングは、架橋される。実施形態では、物品は、１００℃、または１２５℃、または１５０℃～１７５℃、または２００℃、または２５０℃の温度に１分（分）、または２分、または３分～５分、または１０分、または１５分、または２０分、または３０分、または６０分の間曝露することによって架橋される。
【0151】
好適な物品の非限定的な例には、衣類、タオル、寝具、毛布、看板、ワイプ、フィルター、靴、バッグ、おもちゃ、旗、家具、カーテン、カーペット、カーペット裏地、壁装材、自動車用途（例えば、ヘッドライナー、フードライナー、フローリング、室内装飾）、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【0152】
本物品は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【0153】
ここで、限定ではなく例には、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【0154】
実施例において使用される材料は、下の表１に提供する。
【表1】
【0155】
実施例において使用されるモノマーは、下の表２に提供される。
【表2】
【0156】
Ａ．実施例１（Ｅｘ１）－ＭＳＬＰＰを含有する水性組成物
実施例１の第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）を、５．７３ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を４７５ｇの脱イオン（ＤＩ）水に溶解することによって第１のフラスコで調製する。次に、乳化されたモノマー混合物を、第１のフラスコを攪拌しながら、以下の成分を第１のフラスコにゆっくりと添加することによって形成する：６．８４ｇのＩＡ、３４．２ｇのＡＡ、１１０７．４ｇのＢＡ、および１９１．４ｇのＳＴＹ。
実施例１の第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）を、５．７３ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を４７５ｇの脱イオン（ＤＩ）水に溶解することによって第１のフラスコで調製する。次に、乳化されたモノマー混合物を、第１のフラスコを攪拌しながら、以下の成分を第１のフラスコにゆっくりと添加することによって形成する：６．８４ｇのＩＡ、３４．２ｇのＡＡ、１１０７．４ｇのＢＡ、および１９１．４ｇのＳＴＹ。
【0157】
実施例１の第２のモノマーエマルジョン（ＭＥ２）を、０．７１ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を２０ｇのＤＩ水に溶解することによって第２のフラスコで調製する。次に、乳化されたモノマー混合物を、第２のフラスコを攪拌しながら、以下の成分を第２のフラスコにゆっくりと添加することによって形成する：３．４ｇのＡＡ、３０．８ｇのＢＡ、および３４．２ｇのＧＭＡ。
【0158】
第１の開始剤エマルジョン（ＩＥ１）を、１５ｇのＤＩ水と３．７２ｇの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）とを組み合わせることによって別のバイアルで調製する。ＩＥ１を５，０００ｒｐｍのホモジナイザーで５分間乳化する。
【0159】
第２の開始剤エマルジョン（ＩＥ２）を、５２ｇのＤＩ水と２．４８ｇのＡＰＳとを組み合わせることによって別のバイアルで調製する。ＩＥ２を５，０００ｒｐｍのホモジナイザーで５分間乳化する。
【0160】
３７０ｇのＤＩ水中に溶解した５０．０８ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を含有する溶液を、熱電対、冷却コンデンサー、および撹拌機が装備された５口、３リットルの丸底フラスコ（ケトル）に配置する。溶液を窒素下で６０℃に加熱する。次に、ケトルに８２．８ｇのＭＥ１、ＩＥ１、および１．８６ｇの亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＢＳ）で満たす。発熱ピークに達し、ケトルの温度が６０℃になった後、残りのＭＥ１、ＩＥ２、および４８ｇのＤＩ水に溶解した１．２４ｇのＮａＢＳの溶液を、５９～６１℃の温度を維持しながら１２０分の間にわたってケトルに供給する。次に、第１のフラスコおよびケトルにつながる供給パイプを９０ｇのＤＩ水ですすぎ、すすぎ液をケトルに添加する。ケトルを６０℃で１５分の間保持する。第１段階のポリマーが形成される。
【0161】
次に、ケトルに、ＭＥ２、続いて（ｉ）１０ｇのＤＩ水中に１．０５ｇのｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔ－ＢＨＰ）を含有する溶液、および（ｉｉ）１０ｇのＤＩ水中に０．９ｇのＦＦ６を含有する溶液を満たす。ケトルを６０℃の温度で１５分間保持し、その時間後、（ｉ）４０ｇのＤＩ水中に３．９８ｇのｔ－ＢＨＰを含有する溶液、および（ｉｉ）４０ｇのＤＩ水中に３．３８ｇのＦＦ６を含有する溶液を、６０分の間にわたって（ケトルを６０℃の温度に保持しながら）ケトルに徐々に添加する。第２段階のポリマーが形成される。
【0162】
ケトルを室温（２３℃）に冷却する。次に、７８ｇのＤＩ水中の３９ｇのアンモニアの溶液をケトルに添加して、水性組成物のｐＨ値を６．５～７．５に調整する。
【0163】
Ｂ．実施例２（Ｅｘ２）－ＭＳＬＰＰを含有する水性組成物
実施例２を、０．３４ｇのＭＭＰ（連鎖移動剤）がＭＥ２に含まれることを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。ＭＭＰは、第２段階のポリマーのＭｗを制御し、その結果、実施例２は、２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する第２段階のポリマーを有する。
実施例２を、０．３４ｇのＭＭＰ（連鎖移動剤）がＭＥ２に含まれることを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。ＭＭＰは、第２段階のポリマーのＭｗを制御し、その結果、実施例２は、２０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する第２段階のポリマーを有する。
【0164】
Ｃ．比較サンプル３（ＣＳ３）
比較サンプル３を、ＭＥ２がケトルに満たされていないことを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。したがって、ＣＳ３は、単一段階のポリマー粒子を含む。ＣＳ３の水性組成物の固形含有量を、水性組成物の総重量に基づいて、ＤＩ水で４５重量％に調整する。
比較サンプル３を、ＭＥ２がケトルに満たされていないことを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。したがって、ＣＳ３は、単一段階のポリマー粒子を含む。ＣＳ３の水性組成物の固形含有量を、水性組成物の総重量に基づいて、ＤＩ水で４５重量％に調整する。
【0165】
Ｄ．比較サンプル４（ＣＳ４）
比較サンプル４を、１００ｇのＣＳ３を１．６ｇのＤ．Ｅ．Ｒ．７３６（ポリプロピレングリコール変性エポキシ）とブレンドすることによって調製する。したがって、ＣＳ４は、単一段階のポリマー粒子を含む。ＣＳ４のエポキシ基含有モノマーは、Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３６に由来し、第１段階のポリマーのポリマー主鎖に結合していない。
比較サンプル４を、１００ｇのＣＳ３を１．６ｇのＤ．Ｅ．Ｒ．７３６（ポリプロピレングリコール変性エポキシ）とブレンドすることによって調製する。したがって、ＣＳ４は、単一段階のポリマー粒子を含む。ＣＳ４のエポキシ基含有モノマーは、Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３６に由来し、第１段階のポリマーのポリマー主鎖に結合していない。
【0166】
Ｅ．比較サンプル５（ＣＳ５）
比較サンプル５は、ＩＡのすべてがＡＡで置き換えられていることを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。
比較サンプル５は、ＩＡのすべてがＡＡで置き換えられていることを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。
【0167】
Ｆ．実施例６（Ｅｘ６）－ＭＳＬＰＰを含有する水性組成物
実施例６は、第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）および第２のモノマーエマルジョン（ＭＥ２）が異なるモノマーを含有し、ＭＥ２の量が５重量％から１０重量％に増加することを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。
実施例６は、第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）および第２のモノマーエマルジョン（ＭＥ２）が異なるモノマーを含有し、ＭＥ２の量が５重量％から１０重量％に増加することを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。
【0168】
具体的には、実施例６の第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）を、５．７３ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を４７５ｇの脱イオン（ＤＩ）水に溶解することによって第１のフラスコで調製する。次に、乳化されたモノマー混合物を、第１のフラスコを攪拌しながら、以下の成分を第１のフラスコにゆっくりと添加することによって形成する：８１７．５ｇのＢＡ、３８０．２ｇのＥＡ、６３．４ｇのＩＡ、および６．３ｇのＨＥＭＡ。
【0169】
実施例６の第２のモノマーエマルジョン（ＭＥ２）を、０．７１ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を２０ｇのＤＩ水に溶解することによって第２のフラスコで調製する。次に、乳化されたモノマー混合物を、第２のフラスコを攪拌しながら、以下の成分を第２のフラスコにゆっくりと添加することによって形成する：７０．４ｇのＳＴＹ、６９．７ｇのＧＭＡ、および０．７ｇのＳＳＳ（イオン性モノマー）。
【0170】
Ｇ．比較サンプル７（ＣＳ７）
比較サンプル７を、ＭＥ２がケトルに満たされていないことを除いて、実施例６を調製するための上記の手順を使用して調製する。したがって、ＣＳ７は、単一段階のポリマー粒子を含む。
比較サンプル７を、ＭＥ２がケトルに満たされていないことを除いて、実施例６を調製するための上記の手順を使用して調製する。したがって、ＣＳ７は、単一段階のポリマー粒子を含む。
【0171】
Ｈ．実施例８（Ｅｘ８）－ＭＳＬＰＰを含有する水性組成物
実施例８は、第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）および第２のモノマーエマルジョン（ＭＥ２）が異なるモノマーを含有し、ＭＥ２の量が５重量％から１０重量％に増加することを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。
実施例８は、第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）および第２のモノマーエマルジョン（ＭＥ２）が異なるモノマーを含有し、ＭＥ２の量が５重量％から１０重量％に増加することを除いて、実施例１を調製するための上記の手順を使用して調製する。
【0172】
具体的には、実施例８の第１のモノマーエマルジョン（ＭＥ１）を、５．７３ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を４７５ｇの脱イオン（ＤＩ）水に溶解することによって第１のフラスコで調製する。次に、乳化されたモノマー混合物を、第１のフラスコを攪拌しながら、以下の成分を第１のフラスコにゆっくりと添加することによって形成する：９５０．６ｇのＥＡ、２５３．５ｇのＥＨＡ、および６３．４ｇのＩＡ。
【0173】
実施例８の第２のモノマーエマルジョン（ＭＥ２）を、０．７１ｇのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ－４を２０ｇのＤＩ水に溶解することによって第２のフラスコで調製する。次に、乳化されたモノマー混合物を、第２のフラスコを攪拌しながら、以下の成分を第２のフラスコにゆっくりと添加することによって形成する：７０．４ｇのＥＨＡ、６９．７ｇのＧＭＡ、および０．７ｇのＳＳＳ（イオン性モノマー）。
【0174】
Ｉ．比較サンプル９（ＣＳ９）
比較サンプル９を、ＭＥ２がケトルに満たされていないことを除いて、実施例８を調製するための上記の手順を使用して調製する。したがって、ＣＳ９は、単一段階のポリマー粒子を含む。
比較サンプル９を、ＭＥ２がケトルに満たされていないことを除いて、実施例８を調製するための上記の手順を使用して調製する。したがって、ＣＳ９は、単一段階のポリマー粒子を含む。
【0175】
各水性組成物の実施例および比較サンプルは、それぞれの水性組成物の総重量に基づいて、４５重量％の固形含有量を有する。
【0176】
実施例および比較サンプルの水性組成物の組成および特性を下の表３に提供する。
【0177】
Ｊ．物品
各実施例および比較サンプルを、水性組成物の総重量に基づいて、１２重量％の固形含有量を有するように脱イオン（ＤＩ）水で希釈する。
各実施例および比較サンプルを、水性組成物の総重量に基づいて、１２重量％の固形含有量を有するように脱イオン（ＤＩ）水で希釈する。
【0178】
２８ｃｍ×４６ｃｍであるＷＨＡＴＭＡＮ（商標）グレード４セルロース濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ Ｌｔｄ．から入手可能）である基材が提供される。
【0179】
基材を、（ｉ）３００ｍＬの希釈サンプルに３０秒の間浸漬し、（ｉｉ）希釈サンプルから除去し、（ｉｉｉ）Ｍａｔｈｉｓ（商標）のパダーによってパディングして、物品を形成する。ポリマー粒子を含有する水性組成物が基材の厚さ全体に実質的に均一に分布するように、基材に水性組成物を含浸させる。
【0180】
次に、物品を乾燥させ、１５０℃の温度のオーブンで３分間架橋して、架橋物品を形成する。ポリマー粒子の付加を、全架橋物品の１５重量％～１７重量％に制御する。
【0181】
実施例および比較サンプル物品の乾燥引張り強度、湿潤引張り強度、およびＩＰＡ引張り強度を測定し、下の表３に提供する。
【表3-1】
【表3-2】
【0182】
ＣＳ３、ＣＳ４、ＣＳ７、およびＣＳ９は各々、２つのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマー（ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭ）（ＩＡ）と少なくとも１つのビニルモノマー（ＢＡ、ＳＴＹ、ＡＡ、ＥＡ、ＥＨＡ、および／またはＨＥＭＡ）とを含有する単一段階のポリマー粒子を有する水性組成物である。ＣＳ３、ＣＳ４、ＣＳ７、およびＣＳ９が含浸された架橋物品は各々、（ｉ）３．０ｋｇｆ／ｉｎ未満のＩＰＡ引張り強度および（ｉｉ）４０％未満のＩＰＡ引張り保持を示す。４０％未満のＩＰＡ引張り保持を有する物品は、溶媒に暴露された後、ほつれたり壊れたりするため、洗浄可能でなければならない衣類等、従来溶媒に暴露される物品用途には好適ではない。
【0183】
ＣＳ５は、（Ａ）３つのビニルモノマー（ＢＡ、ＳＴＹ、およびＡＡ）を含有するが、ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭを欠いている第１段階のポリマー、および（Ｂ）エポキシ基を有するエチレン性不飽和モノマー（エポキシ－ＥＵＭ）（ＧＭＡ）と２つのビニルモノマー（ＢＡおよびＡＡ）とを含有する第２段階のポリマーを有する粒子を含有する水性組成物である。ＡＡモノマーは、単一のカルボン酸基を有するエチレン性不飽和酸モノマーである。表３に示すように、ＣＳ５が含浸された架橋物品は、（ｉ）３．０ｋｇｆ／ｉｎ未満（２．２４ｋｇｆ／ｉｎ）のＩＰＡ引張り強度および（ｉｉ）４０％未満（３５．８％）のＩＰＡ引張り保持を示す。４０％未満のＩＰＡ引張り保持を有する物品は、溶媒に暴露された後、ほつれたり壊れたりするため、洗浄可能でなければならない衣類等、従来溶媒に暴露される物品用途には好適ではない。
【0184】
出願人は、（Ａ）ＣＯＯＨ－ＥＵＡＭ（ＩＡ）と少なくとも１つのビニルモノマーとを含有する第１段階のポリマー、および（Ｂ）エポキシ－ＥＵＭ（ＧＭＡ）と少なくとも１つのビニルモノマー（実施例１、２、６、および８）とを含有する第２段階のポリマーを有するＭＳＬＰＰを含有する水性組成物が含浸された架橋物品が、有利に、表３に示すように、（ｉ）３．０ｋｇｆ／ｉｎを超える好適なＩＰＡ引張り強度および（ｉｉ）４０％を超える好適なＩＰＡ引張り保持を示すことを予期せず発見した。したがって、実施例１、２、６、または８から形成されたコーティングが含浸された架橋物品は、洗浄可能でなければならない衣類等、従来溶媒に暴露される物品用途に好適である。
【0185】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の一部、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範疇に該当するものとして含むことが、特に意図されている。
【国際調査報告】