特表 2022-512424 シリコーン－ポリカーボネートコポリマー、それを含むシーラント、および関連する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-03

(54)【発明の名称】シリコーン－ポリカーボネートコポリマー、それを含むシーラント、および関連する方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 64/18 20060101AFI20220127BHJP

   C08G 64/42 20060101ALI20220127BHJP

   C08G 81/00 20060101ALI20220127BHJP

   C08L 83/10 20060101ALI20220127BHJP

   C08L 69/00 20060101ALI20220127BHJP

   C08G 18/44 20060101ALI20220127BHJP

   C08G 18/46 20060101ALI20220127BHJP

   C09J 183/10 20060101ALI20220127BHJP

   C09J 169/00 20060101ALI20220127BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20220127BHJP

   C08G 77/38 20060101ALI20220127BHJP

【ＦＩ】

C08G64/18

C08G64/42

C08G81/00

C08L83/10

C08L69/00

C08G18/44

C08G18/46 092

C09J183/10

C09J169/00

C09J11/06

C08G77/38

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021533725

(86)(22)【出願日】2019-12-16

(85)【翻訳文提出日】2021-06-11

(86)【国際出願番号】 US2019066557

(87)【国際公開番号】W WO2020131706

(87)【国際公開日】2020-06-25

(31)【優先権主張番号】62/783,748

(32)【優先日】2018-12-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．テフロン

(71)【出願人】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】ドゥケネス、エマニュエル

(72)【発明者】

【氏名】グラスマン、マーティン

(72)【発明者】

【氏名】ハークネス、ブライアン

(72)【発明者】

【氏名】ジョンソン、ウィリアム

(72)【発明者】

【氏名】サントス、エリザベス

(72)【発明者】

【氏名】シャーザー、ジャスティン

(72)【発明者】

【氏名】ヤング、ジャネット

(72)【発明者】

【氏名】チュウ、ピチョン

【テーマコード（参考）】

4J002

4J029

4J031

4J034

4J040

4J246

【Ｆターム（参考）】

4J002CG021

4J002CG041

4J002CK051

4J002CP171

4J002EZ046

4J002GJ01

4J002GJ02

4J029AA09

4J029AC01

4J029AC02

4J029AC03

4J029AD01

4J029AE13

4J029HA01

4J029JC091

4J029JC731

4J029JE162

4J029JE172

4J029JE222

4J029KH01

4J031AA49

4J031AA52

4J031AA59

4J031AB04

4J031AC13

4J031AD01

4J034BA07

4J034DA01

4J034DB01

4J034DB04

4J034DC06

4J034DF02

4J034DF36

4J034DM11

4J034HA01

4J034HA07

4J034HC17

4J034HC22

4J034HC46

4J034HC52

4J034HC61

4J034HC71

4J034HC73

4J034KB02

4J034KC17

4J034KD02

4J034RA08

4J040ED021

4J040EF282

4J040EK111

4J040HD42

4J040JA05

4J040JB02

4J040KA14

4J246AA03

4J246AB02

4J246BA02X

4J246BB021

4J246BB02X

4J246BB272

4J246BB27X

4J246BB333

4J246BB33X

4J246CA01E

4J246CA01U

4J246CA01X

4J246EA18

4J246EA19

4J246EA20

4J246FA221

4J246FC161

4J246GA01

4J246GA02

4J246HA28

(57)【要約】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、式Ｘ_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有し、各Ｘは、特定の構造を有する独立して選択されたシリコーン部分であり、各Ｙは、独立して選択されたポリカーボネート部分であり、各Ｚは、独立して選択されたシロキサン部分であり、下付き文字ｃは、１～１５０であり、下付き文字ｇは、＞１、０≦ｊ＜２、および０＜ｏ＜２であり、ただし、下付き文字ｃによって示される各部分においてｊ＋ｏ＝２である。シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法も開示する。さらに、シーラントを開示し、そのシーラントは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーおよび縮合反応触媒を含む。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式Ｘ_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有するシリコーン－ポリカーボネートコポリマーであって、式中、各Ｘは、独立して、式（Ｉ）または（ＩＩ）のうちの１つを有するシリコーン部分であり、

【化1】

各Ｙは、独立して選択されたポリカーボネート部分を含み、各Ｚは、式［Ｒ^１ _ｈＳｉＯ_{（４－ｈ）／２}］_ｄを有する、独立して選択されたシロキサン部分であり、
各Ｒ^１は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｒ^２は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｄ^１は、２～１８個の炭素原子を有する独立して選択された二価の炭化水素基であり、各下付き文字ａは、独立して０～２から選択され、各下付き文字ｂは、独立して０または１であり、下付き文字ｃは、１～１５０であり、各下付き文字ｄは、１～１０００であり、各下付き文字ｅは、独立して１または２であり、各下付き文字ｆは、独立して０または１であり、ただし、各Ｘ内において、ｆが１のとき、ｂは１であり、下付き文字ｇは、＞１であり、下付き文字ｈは、下付き文字ｄによって示される各部分において０～２から独立して選択され、各下付き文字ｊは、独立して≧０かつ＜２であり、各下付き文字ｏは、独立して＞０かつ＜２であり、ただし、下付き文字ｃによって示される各部分においてｊ＋ｏ＝２であり、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、＞０である、シリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項2】

前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、式：［ＸＡ］_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有し、式中、各シリコーン部分Ｘは、Ａを介して、１つのポリカーボネート部分Ｙまたは１つのシロキサン部分Ｚ（存在する場合）に結合され、各Ａは、独立して、共有結合、－Ｄ^２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、および－Ｄ^２－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－から選択され、式中、Ｄ^２は、二価の基である、請求項１に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項3】

前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、以下の式を有し、

【化2】

、
式中、各Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｒ^１、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されており、請求項２に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項4】

ｊが、０であり、前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、式：Ｘ－Ａ－Ｙ^１－Ａ－Ｘを有し、式中、ＸおよびＡは、上記で独立して選択および定義されており、Ｙ^１は、ポリカーボネート部分を含む、請求項２に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項5】

少なくとも１つのＹが、前記ポリカーボネート部分に加えて、かつ前記ポリカーボネート部分と異なる少なくとも１つの部分をさらに含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項6】

前記部分が、アルキルアルミノキサン部分、アルキルゲルモキサン部分、ポリチオエステル部分、ポリエーテル部分、ポリチオエーテル部分、ポリアクリレート部分、ポリアクリロニトリル部分、ポリアクリルアミド部分、ポリエステル部分、エポキシ部分、ポリウレタン部分、ポリ尿素部分、ポリアセタール部分、ポリオレフィン部分、ポリビニルアルコール部分、ポリビニルエステル部分、ポリビニルエーテル部分、ポリビニルケトン部分、ポリイソブチレン部分、ポリクロロプレン部分、ポリイソプレン部分、ポリブタジエン部分、ポリビニリジエン部分、ポリフルオロカーボン部分、ポリ塩素化炭化水素部分、ポリアルキン部分、ポリアミド部分、ポリイミド部分、ポリイミダゾール部分、ポリオキサゾール部分、ポリオキサジン部分、ポリオキシジアゾール部分、ポリチアゾール部分、ポリスルホン部分、ポリスルフィド部分、ポリケトン部分、ポリエーテルケトン部分、ポリ無水物部分、ポリアミン部分、ポリイミン部分、ポリホスファゼン部分、多糖部分、ポリペプチド部分、ポリイソシアネート部分、セルロース部分、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項５に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項7】

（ｉ）各Ｒ^１が、メチルであり、（ｉｉ）各Ｒ^２が、プロピルであり、（ｉｉｉ）各下付き文字ａが、０であり、（ｉｖ）各Ｄ^１が、Ｃ_２Ｈ_４であり、または（ｖ）（ｉ）～（ｉｖ）の任意の組み合わせである、請求項１～６のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項8】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法であって、前記方法が、
ヒドロシリル化触媒の存在下で、平均して１超の不飽和基を有するポリカーボネート化合物とエンドキャッピング有機ケイ素化合物とを反応させて、前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることを含み、
前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、請求項１～７のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマーである、方法。

【請求項9】

前記ポリカーボネート化合物および前記エンドキャッピング有機ケイ素化合物とともに、（ｉ）鎖延長化有機ケイ素化合物および（ｉｉ）平均して１超の末端不飽和基を有する有機化合物のうちの少なくとも１つを反応させることをさらに含む、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記ポリカーボネート化合物が、以下の式を有し、
Ｙ［Ｒ^４］_ｉ，
式中、各Ｒ^４は、２～１４個の炭素原子を有する独立して選択された不飽和基であり、下付き文字ｉは、＞１であり、Ｙは、ポリカーボネート部分である、請求項８または９に記載の方法。

【請求項11】

前記鎖延長化有機ケイ素化合物を反応させることをさらに含み、前記鎖延長化有機ケイ素化合物が、（ｉ）直鎖状水素化ケイ素官能性有機ケイ素化合物、（ｉｉ）分岐状水素化ケイ素官能性有機ケイ素化合物、または（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方を含む、請求項９または１０に記載の方法。

【請求項12】

前記鎖延長化有機ケイ素化合物が、前記直鎖状水素化ケイ素官能性有機ケイ素化合物を含み、前記直鎖状水素化ケイ素官能性有機ケイ素化合物が、以下の式を有し、

【化3】

、
式中、各Ｒ^１が、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択される置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各下付き文字ｄ’が、１～９９９である、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

前記エンドキャッピング有機ケイ素化合物が、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有し、

【化4】

式中、各Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｅ、下付き文字ｆ、下付き文字ｔ、および下付き文字ｕが、上記で定義したとおりである、請求項８～１２のいずれか一項に記載の方法。

【請求項14】

請求項８～１３のいずれか一項に記載の方法に従って調製された、シリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項15】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法であって、前記方法が、
ヒドロシリル化触媒の存在下で、１つの末端不飽和基および１つの末端ヒドロキシル基を有する有機化合物を、エンドキャッピング有機ケイ素化合物と反応させて、ヒドロキシル官能性中間体を得ることと、
前記ヒドロキシル官能性中間体をポリイソシアネートと反応させて、イソシアネート官能性中間体を得ることと、
前記イソシアネート官能性中間体と、平均して１超のヒドロキシル基を有するポリカーボネート化合物と、任意選択で、平均して１超のヒドロキシル基を有するポリシロキサンとを反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることと、を含み、
前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、請求項１～７のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマーである、方法。

【請求項16】

前記エンドキャッピング有機ケイ素化合物が、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有し、

【化5】

式中、各Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｅ、下付き文字ｆ、下付き文字ｔ、および下付き文字ｕが、上記で定義したとおりである、請求項１５に記載の方法。

【請求項17】

請求項１５または１６に記載の方法に従って調製された、シリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項18】

シーラントであって、
シリコーン－ポリカーボネートコポリマーと、
縮合反応触媒と、を含み、
前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、請求項１～８、１４、および１７のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマーである、シーラント。

【請求項19】

（ｉ）充填剤、（ｉｉ）充填処理剤、（ｉｉｉ）架橋剤、（ｉｖ）表面改質剤、（ｖ）乾燥剤、（ｖｉ）増量剤、（ｖｉｉ）殺生物剤、（ｖｉｉｉ）難燃剤、（ｉｘ）可塑剤、（ｘ）末端遮断剤、（ｘｉ）接合剤、（ｘｉｉ）老化防止添加剤、（ｘｉｉｉ）水放出剤、（ｘｉｖ）顔料、（ｘｖ）レオロジー調整剤、（ｘｖｉｉ）担体、（ｘｉｉ）粘着付与剤、（ｘｉｉｉ）腐食阻害剤、（ｘｉｘ）触媒阻害剤、（ｘｘ）接着促進剤、（ｘｘｉ）粘度調整剤、（ｘｘｉｉ）ＵＶ吸収剤、（ｘｘｉｉｉ）抗酸化剤、（ｘｘｉｖ）光安定剤、または（ｘｘｖ）（ｉ）～（ｘｘｉｖ）の組み合わせをさらに含む、請求項１８に記載のシーラント。

【請求項20】

前記シーラントが、前記充填剤、前記架橋剤、前記増量剤、前記可塑剤、および前記接着促進剤を含む、請求項１９に記載のシーラント。

【請求項21】

請求項１８～２０のいずれか一項に記載のシーラントの硬化物。

【請求項22】

基材と、前記基材上に配置された請求項２１に記載の硬化物と、を含む複合物品。

【請求項23】

複合物品を調製する方法であって、前記方法が、
基材上にシーラントを配置することと、
前記シーラントを硬化させて、前記基材上の硬化物を得、それにより前記複合物品を形成することと、を含み、
前記シーラントが、請求項１８～２０のいずれか一項に記載のシーラントである、方法。

【請求項24】

２つの要素間に画定された空間を封止する方法であって、前記方法が、
前記空間にシーラントを適用することと、
前記空間内の前記シーラントを硬化させ、それにより前記空間を封止することと、を含み、
前記シーラントが、請求項１８～２０のいずれか一項に記載のシーラントである、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年１２月２１日に出願された米国仮特許出願第６２／７８３，７４８号の優先権および全ての利点を主張し、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

本発明は、一般に、コポリマーに関し、より具体的には、シリコーン－ポリカーボネートコポリマー、それを調製する方法、およびそれを含むシーラントに関する。

【背景技術】

【0003】

シーラントは当技術分野で知られており、多数の最終用途への応用および環境において利用されている。シーラントの物理的および性能特性、ならびにそれに関連する特定の硬化メカニズムは、一般に、シーラントが利用される特定の最終用途および環境に基づいて選択される。シーラントは、様々な異なる化学的性質および硬化メカニズムに基づき得る。例えば、シーラントは、シリコーンベースであり、オルガノポリシロキサンを含むことができる。代替的に、シーラントは、有機物であってもよく、例えばウレタンを形成するために有機成分を含んでもよい。シーラントにはますますハイブリッド材料が利用されるようになり、シリコーンベースのシーラントおよび有機シーラントに従来関連する利点を組み合わせることができる。

【発明の概要】

【0004】

式Ｘ_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有するシリコーン－ポリカーボネートコポリマーを開示する。各Ｘは、式（Ｉ）または（ＩＩ）のうちの１つを有する独立したシリコーン部分であり、

【化1】

各Ｙは、独立して選択されたポリカーボネート部分であり、各Ｚは、式［Ｒ^１ _ｈＳｉＯ_{（４－ｈ）／２}］_ｄを有する、独立して選択されたシロキサン部分である。これらの部分では、各Ｒ^１は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｒ^２は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｄ^１は、２～１８個の炭素原子を有する独立して選択された二価の炭化水素基であり、各下付き文字ａは、独立して０～２であり、各下付き文字ｂは、独立して０または１であり、下付き文字ｃは、１～１５０であり、各下付き文字ｄは、１～１０００であり、各下付き文字ｅは、独立して１または２であり、各下付き文字ｆは、独立して０または１であり、ただし、各Ｘ内において、ｆが１のとき、ｂは１であり、下付き文字ｇは、＞１であり、下付き文字ｈは、下付き文字ｄによって示される各部分において０～２から独立して選択され、各下付き文字ｊは、独立して≧０かつ＜２であり、各下付き文字ｏは、独立して＞０かつ＜２であり、ただし、下付き文字ｃによって示される各部分においてｊ＋ｏ＝２であり、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、＞０である。

【0005】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法を開示する。その方法は、ヒドロシリル化触媒の存在下で、平均して１超の不飽和基を有するポリカーボネート化合物とエンドキャッピング有機ケイ素化合物とを反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることを含む。

【0006】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する第２の方法をさらに開示する。この第２の方法は、ヒドロシリル化触媒の存在下で、１つの末端不飽和基および１つの末端ヒドロキシル基を有する有機化合物を、エンドキャッピング有機ケイ素化合物と反応させて、ヒドロキシル官能性中間体を得ることを含む。この第２の方法は、ヒドロキシル官能性中間体をポリイソシアネートと反応させてイソシアネート官能性中間体を得ることと、イソシアネート官能性中間体と、平均して１超のヒドロキシル基を有するポリカーボネート化合物とを反応させてシリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることと、をさらに含む。

【0007】

シーラントもまた、開示される。シーラントは、縮合反応触媒を含み、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーをさらに含む。

【0008】

硬化物もまた、開示される。硬化物は、シーラントから形成される。さらに、複合物品および複合物品を調整する方法が開示される。複合物品は、基材と、その基材上に配置される硬化物とを含む。方法は、シーラントを基材上に配置し、基材上に硬化物を供給するためにシーラントを硬化させ、それにより複合物品を調製することを含む。

【発明を実施するための形態】

【0009】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、式Ｘ_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有し、各Ｘは、独立して、式（Ｉ）または（ＩＩ）のうちの１つを有するシリコーン部分であり、

【化2】

各Ｙは、独立して選択されたポリカーボネート部分であり、各Ｚは、式［Ｒ^１ _ｈＳｉＯ_{（４－ｈ）／２}］_ｄを有する独立して選択されたシロキサン部分であり、式中、各Ｒ^１は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｒ^２は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｄ^１は、２～１８個の炭素原子を有する独立して選択された二価の炭化水素基であり、各下付き文字ａは、独立して０～２であり、各下付き文字ｂは、独立して０または１であり、下付き文字ｃは、１～１５０であり、各下付き文字ｄは、１～１０００であり、各下付き文字ｅは、独立して１または２であり、各下付き文字ｆは、独立して０または１であり、ただし、各Ｘ内において、ｆが１のとき、ｂは１であり、下付き文字ｈは、下付き文字ｄによって示される各部分において０～２から独立して選択され、各下付き文字ｊは、独立して≧０かつ＜２であり、各下付き文字ｏは、独立して＞０かつ＜２であり、ただし、下付き文字ｃによって示される各部分においてｊ＋ｏ＝２であり、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、＞０である。

【0010】

各Ｒ^１および各Ｒ^２は、独立して選択され、直鎖状、分枝状、環状、またはそれらの組み合わせであり得る。環状ヒドロカルビル基は、アリール基、ならびに飽和または非共役環状基を包含する。環状ヒドロカルビル基は、単環式または多環式であり得る。直鎖状および分岐状ヒドロカルビル基は独立して、飽和または不飽和であり得る。線状と環状ヒドロカルビル基との組み合わせの一例は、アラルキル基である。「置換された」とは、１つ以上の水素原子が、水素以外の原子（例えば、塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子）で置き換えられ得ること、または、Ｒ^１および／またはＲ^２の鎖内の炭素原子が、炭素以外の原子で置き換えられ得ること、すなわち、Ｒ^１および／またはＲ^２は、鎖内に１つ以上のヘテロ原子、例えば、酸素、硫黄、窒素などを含み得ること、を意味している。好適なアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピルおよび／またはｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、および／またはｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、および／またはｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ならびに６個の炭素原子の分岐状飽和炭化水素基が例示されるが、それらに限定されない。好適なアリール基は、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、およびジメチルフェニル基によって例示されるが、これらに限定されない。好適なアルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、ヘキセニル、およびシクロヘキセニル基が含まれる。好適な一価のハロゲン化炭化水素基としては、炭素数が１～６のハロゲン化アルキル基、または炭素数が６～１０のハロゲン化アリール基が含まれるが、これらに限定されない。好適なハロゲン化アルキル基は、１つ以上の水素原子がＦまたはＣｌなどのハロゲン原子で置き換えられている上記のアルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、フルオロメチル基、２－フルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、４，４，４，３，３－ペンタフルオロブチル基、５，５，５，４，４，３，３－ヘプタフルオロペンチル基、６，６，６，５，５，４，４，３，３－ノナフルオロヘキシル基、ならびに８，８，８，７，７－ペンタフルオロオクチル基、２，２－ジフルオロシクロプロピル基、２，３－ジフルオロシクロブチル基、３、４－ジフルオロシクロヘキシル基、ならびに３，４－ジフルオロ－５－メチルシクロヘプチル基、クロロメチル基、クロロプロピル基、２－ジクロロシクロプロピル基、および２，３－ジクロロシクロペンチル基は、好適なハロゲン化アルキル基の例である。好適なハロゲン化アリール基は、１つ以上の水素原子がＦまたはＣｌなどのハロゲン原子で置き換えられている上記のアリール基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、クロロベンジルおよびフルオロベンジルは好適なハロゲン化アリール基である。

【0011】

特定の実施形態において、Ｒ^１およびＲ^２の各々は、独立して選択されるアルキル基である。特定の実施形態において、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに異なる。例えば、これらの実施形態において、Ｒ^２は、Ｒ^１よりも多くの炭素原子を含み得る。特定の実施形態において、各Ｒ^１は、メチルであり、各Ｒ^２は、プロピルである。

【0012】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーに関して、部分式［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃは、ＺＹによって示されるコポリマー部分の直鎖状構造を意味することを意図していないことを理解されたい。むしろ、当技術分野で理解されているように、ＺＹによって示されるコポリマー部分は、下付き文字ｃによって示される各部分が独立して選択される直鎖状または分岐状であり得る。したがって、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、ｃ個のコポリマー部分ＺＹを含み、それら各々は、ｏ個のポリカーボネート部分Ｙおよびｊ個のシロキサン部分Ｚを含む。加えて、以下の説明を考慮して理解されるように、各ポリカーボネート部分Ｙおよびシロキサン部分Ｚは、下付き文字ｃによって示される各部分内およびそのような部分の間の両方で独立して選択され、また、各々が、直鎖状または分岐状でもあり得る。さらに、なお、下付き文字ｊが０であり得るため、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、シロキサン部分Ｚを含まない場合があり、すなわち、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーの主鎖は、ポリカーボネート部分Ｙ、を含み得るか、代替的にから本質的になり得るか、代替的にからなり得る。かかる実施形態では、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、式Ｘ_ｇ［Ｙ］_ｃを有し、式中、Ｘ、Ｙ、ならびに下付き文字ｇおよびｃは、上記で定義される。

【0013】

各下付き文字ｃは、１～１００、代替的に１～５０、代替的に１～２５、代替的に１～１０、代替的に１～５などの、１～１５０である。下付き文字ｇは、１．１～１０、代替的に１．１～８、代替的に１．１～６、代替的に１．１～４、代替的に１．１～３、代替的に１．１～２、代替的に１．１～１．９、代替的に１．２～１．８、代替的に１．２～１．７、代替的に１．３～１．７、代替的に１．４～１．７、代替的に約１．４、１．５、１．６、または１．７など、１を超える。

【0014】

下付き文字ｃによって示される各部分においてｊ＋ｏ＝２であるという条件で、各下付き文字ｊは、≧０かつ＜２であり、各下付き文字ｏは、＞０かつ＜２である。したがって、下付き文字ｊおよびｏは、モル分率とみなすことができ、例えば、ｊ＝１およびｏ＝１は、下付き文字ｃによって示される部分において、シロキサン部分Ｚ対ポリカーボネート部分Ｙのモル比０．５：０．５に等しい。例えば、下付き文字ｊが、＞０であるとき、Ｚ：Ｙのモル比は、下付き文字ｃによって示される各部分において、独立して、約１０００：１～約１：１０００、代替的に約１００：１～約１：１００、代替的に約１０：１～約１：１０、代替的に約５：１～約１：５、代替的に約２：１～約１：２であり得る。ｊが０であるとき、ｃが２であるにもかかわらず、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、下付き文字ｏによって示される２つの異なるポリカーボネート部分を必要としない。下付き文字ｊおよびｏの指定は、ＺＹによって示されるコポリマー部分の単にモル分率を目的としたものにすぎない。

【0015】

上記のように、部分式［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃは、ＺＹによって示されるコポリマー部分の直鎖状構造を意味するように意図されない。同様に、部分式は、コポリマー部分ＺＹのうちのいずれかの特定の構造を必要としない。むしろ、下付き文字ｊおよびｏに対して選択される値に応じて、部分式［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃによって示されるコポリマー部分は、ブロック形態（例えば、Ｚ－Ｙ、Ｙ－Ｚ、Ｙ－Ｚ－Ｙ、Ｚ－Ｙ－Ｚ－Ｙ、ＹＹ－ＺＺなど）またはランダム形態でシロキサン部分Ｚおよびポリカーボネート部分Ｙを含むことができ、下付き文字ｊは０超である。特定の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、２：１の比率でポリカーボネート部分Ｙおよびシロキサン部分Ｚを含む。いくつかのかかる実施形態において、ポリカーボネート部分Ｙおよびシロキサン部分Ｚは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが式Ｘ_ｇＹ［ＺＹ］_ｃを有するように、ブロック形態でシリコーン－ポリカーボネートコポリマー中に存在し、下付き文字ｃおよびｇは上記で定義される。これらの実施形態のいくつかにおいて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、直鎖状ポリカーボネート部分Ｙおよび直鎖状シロキサン部分Ｚを含み、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが式Ｘ_ｇ’Ｙ［ＺＹ］ｃＸ_ｇ”を有するように、シリコーン部分Ｘによって末端保護されており、式中、ｃは、上記で定義されており、ｇ’＋ｇ”が＞１であるという条件で、ｇ’およびｇ”の各々は、≧０である。

【0016】

一般に、各Ｘに関して、各下付き文字ａは、独立して、０～２、あるいは０～１である。典型的には、下付き文字ａは、０である。いくつかの実施形態において、各下付き文字ａは、０である。ある特定の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、下付き文字ａが１である少なくとも１つのＸを含む。

【0017】

式（Ｉ）の各Ｘに関して、各下付き文字ｂは、独立して０または１である。いくつかの実施形態において、各下付き文字ｂは、０である。他の実施形態において、各下付き文字ｂは、１である。さらなる実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、下付き文字ｂが０である式（Ｉ）の少なくとも１つのＸと、下付き文字ｂが１である式（Ｉ）の少なくとも１つのＸと、を含む。各下付き文字ｅは、独立して１または２である。いくつかの実施形態において、各下付き文字ｅは、１である。他の実施形態において、各下付き文字ｅは、２である。さらなる実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、下付き文字ｅが１である式（Ｉ）の少なくとも１つのＸと、下付き文字ｅが２である式（Ｉ）の少なくとも１つのＸと、を含む。各Ｘ内でｆが１の場合に、ｂが１であるという条件で、各下付き文字ｆは、独立して０または１である。いくつかの実施形態では、各下付き文字ｆは０である。他の実施形態において、各下付き文字ｆは、１であり、したがって各ｂは、１である。さらなる実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、下付き文字ｆが０である式（Ｉ）の少なくとも１つのＸと、下付き文字ｆが１でありｂが１である式（Ｉ）の少なくとも１つのＸと、を含む。

【0018】

式（ＩＩ）の各Ｘに関して、下付き文字ｔは、≧０である。特定の実施形態において、下付き文字ｔは、０～８０、代替的に０～６０、代替的に０～３０、代替的に０～１０、代替的に０～５などの、１～１００である。下付き文字ｕは、＞０である。特定の実施形態において、下付き文字ｕは、１～１５、代替的に１～１０、代替的に１～７、代替的に１～５、代替的に１～３などの、１～２０である。

【0019】

各Ｄ^１は、２～１８個の炭素原子、代替的に２～１６個の炭素原子、代替的に２～１４個の炭素原子、代替的に２～１２個の炭素原子、代替的に２～１０個の炭素原子、代替的に２～８個の炭素原子、代替的に２～６個の炭素原子、代替的に２～４個の炭素原子、代替的に２または３個の炭素原子、代替的に２個の炭素原子を有する独立して選択される二価の炭化水素基である。各Ｄ^１は、独立して直鎖状または分枝鎖状であり得る。例えば、Ｄ^１が２個の炭素原子を有する場合に、Ｄ^１は、式Ｃ_２Ｈ_４を有し、直鎖状（ＣＨ_２ＣＨ_２）、または分枝鎖状（ＣＨＣＨ_３）であり得る。特定の実施形態において、Ｄ^１は、直鎖状である。シリコーン－ポリカーボネートコポリマーがバルクで調製される場合に、ある特定の実施形態において、Ｄ^１の少なくとも９０モル％は、直鎖状である。特定の実施形態において、各Ｄ^１は、Ｃ_２Ｈ_４である。

【0020】

各Ｙはポリカーボネート部分である。各Ｙは、独立して選択され、少なくとも１個、代替的に少なくとも２個のカーボネート部分を含む任意のポリカーボネートは部分であり得る。各Ｙは、いずれかまたは各他のＹと同じであり得る。あるいは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、互いに異なる少なくとも２つのＹを含み得る。Ｙは、直鎖状または分枝鎖状であり得る。Ｙは、二価、三価、四価、または４を超える原子価を有し得る。原子価は、ポリカーボネート部分Ｙの状況下において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーに存在するＹ－Ｘ結合の数を指す。ある特定の実施形態において、ポリカーボネート部分Ｙは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが式Ｘ－Ｙ－Ｘを有するような、二価である。他の実施形態において、ポリカーボネート部分の原子価は、２超であってもよく、その場合、ポリカーボネート部分Ｙは、典型的には、分岐状である。

【0021】

各Ｙは、ポリカーボネート部分を含む。ポリカーボネート部分は、限定するものではないが、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法に関して以下に記載したように、任意のポリカーボネート化合物から形成され得る。本明細書で使用される「ポリカーボネート部分」という用語は、少なくとも１つのカーボネート結合を含む部分を意味する。例えば、ポリカーボネート部分は、モノマー、オリゴマー、ポリマー、脂肪族、芳香族、芳香脂肪族などであり得る。さらに、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、独立して選択される異なるポリカーボネート部分を含み得る。

【0022】

ポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）を調製する方法は当技術分野で知られている。例えば、ポリカーボネートは、従来のプロセスによって、例えば、ホスゲン（すなわち、ＣＯＣｌ_２）のアルコキシル化においてヒドロキシル化合物（例えば、芳香族および／または脂肪族アルコールまたはグリコール）を利用するプロセスによって、ヒドロキシル化合物のアルカリ金属アルコキシドまたはアリールオキシドへの変換、およびホスゲンとの反応、カーボネートモノマーのトランスアルコキシル化、クロロギ酸アルキル（例えば、クロロギ酸メチル）のアルコキシル化および／またはトランスアルコキシル化、環状カーボネートの開環重合、またはそれらの組み合わせによって、調製され得る。ヒドロキシル化合物は、典型的には、多価アルコールである。

【0023】

ポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）を調製するのに好適なヒドロキシル化合物の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、グリセロール、１，１，１－トリメチロールプロパン、１，１，１－トリメチロールエタン、１，２，６－ヘキサントリオール、デカンジオール、ドデカンジオールα－メチルグルコシド、ペンタエリスリトール、およびソルビトールが挙げられる。「多価アルコール」という用語には、一般的にビスフェノールＡとして知られている２，２－ビス（４－ヒドロキシルフェニル）プロパンなどのフェノールから誘導された化合物も含まれる。

【0024】

ポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）を調製するのに好適なカーボネートモノマーの例としては、非環式カーボネートエステル、例えば、ジアルキルカーボネート（例えば、ジメチルカーボネート）、ジアリールカーボネート（例えば、ジフェニルカーボネート）、および環状カーボネートエステル、例えば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネートなどが挙げられる。他のカーボネートモノマー、例えば、ホスゲンのビスアルコキシル化または酸化的カルボニル化（例えば、一酸化炭素および酸化剤との反応）においてヒドロキシル化合物（例えば、本明細書に記載のヒドロキシル化合物）を利用するプロセスを含む従来のプロセスによって調製されるカーボネートモノマーも利用され得る。そのようなプロセスにおいて、ヒドロキシル化合物は、アルキルアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなど）、フェノールなどの一価アルコールであり得る。

【0025】

ポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）を調製する他の方法も知られている。例えば、ポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）は、オキシラン（例えば、プロピレンオキシドなどのエポキシド化合物）とＣＯ_２との開環ポリマーを含み得る。

【0026】

上記のように調製されたポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）は、その中に（例えば、末端位置（複数可）に）存在する官能基に関して単官能性または多官能性であることができ、それは、典型的には、例えば、利用される特定の調製方法、ポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）を形成するために使用される化合物の添加の順序および／または相対量などにより、当業者によって選択されることが理解されよう。例えば、そのような方法を利用して、例えば、上記の１つ以上の多価アルコールを用いる、酸化的オキシランカルボニル化の方法を利用することによって、および／または、カーボネートモノマーおよび／もしくは塩化カルボニルモノマーのアルコキシル化および／またはトランスアルコキシル化の方法を利用することによって、ポリカーボネートジオールおよび／またはポリカーボネートポリオールを調製することができる。ヒドロキシル化合物の組み合わせもまた、任意の１つの特定の調製方法において利用することもでき、その結果、ポリカーボネート（およびポリカーボネート部分）は、その中の任意の繰り返しセグメントに関してホモポリマーまたはコポリマーであり得ることも理解されるべきである。

【0027】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーに存在する特定のポリカーボネート部分Ｙは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーの最終用途の関数である。例えば、脂肪族ポリカーボネート部分は、一般に、芳香族ポリカーボネート部分よりも高い柔軟性および低いガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を提供し、芳香族ポリカーボネート部分は、典型的には、ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が高いほど剛性が高くなる。単一タイプのジオールに由来するより典型的な鎖構造は、半結晶性になりやすい可能性があるが、異なるタイプおよび長さのジオールの混合物を有する鎖は、結晶化を妨げ、ポリカーボネート部分Ｙをより流動的に保ち得る。同様に、分子量および粘度は、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーの所望の特性に基づいて選択的に制御され得る。なおさらに、ポリカーボネート部分Ｙの選択は、シロキサン部分Ｚがシリコーン－ポリカーボネートコポリマー中に存在するか否か、またはＹがエステル部分またはエーテル部分などのポリカーボネート部分以外の他の部分を含むか否かの関数であり得る。

【0028】

各Ｙは通常、少なくとも約１００の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。ある特定の実施形態において、少なくとも１つのＹは、少なくとも１００、代替的に少なくとも１２５、代替的に少なくとも１５０、代替的に少なくとも２００、代替的に少なくとも２５０、代替的に少なくとも３００、代替的に少なくとも５００、代替的に少なくとも１，０００のＭ_ｎを有する。これらまたは他の実施形態において、各Ｙは、少なくとも２００のＭ_ｎ、代替的に、少なくとも３００、代替的に少なくとも４００、代替的に少なくとも５００、代替的に少なくとも６００、代替的に少なくとも７００、代替的に少なくとも１，０００、代替的に少なくとも２，０００、代替的に少なくとも４，０００、代替的に少なくとも８，０００のＭ_ｎを有する。ある特定の実施形態において、各Ｙは、１００，０００の最大Ｍ_ｎ、代替的に８０，０００未満、代替的に５０，０００未満、代替的に３５，０００未満、代替的に２０，０００未満、代替的に１９，０００未満、代替的に１８，０００未満、代替的に１７，０００未満、代替的に１６，０００未満、代替的に１５，０００未満の最大Ｍ_ｎを有する。数平均分子量は、ポリスチレン標準に基づくゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）技術を使用して、容易に決定でき得る。

【0029】

ある特定の実施形態において、各Ｙは、独立して、固体または流体の形態であることができる。Ｙが流体の形態であるとき、Ｙの粘度は、典型的には、室温で１００センチポアズを超える。ある特定の実施形態において、Ｙは、２５℃で１，０００～１００，０００センチポアズの範囲の粘度を有する。Ｙが固体の形態であるとき、Ｙは２０～２５０℃の融点を有することができる。融点の選択は、一般的に、具体的な用途のニーズに適合させるために重要である。ヒドロキシル価は、各分子に関する平均のヒドロキシル基の数および平均分子量によって決定され、１～１，２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、あるいは５～６００、あるいは１０～４００、あるいは１５～３００、あるいは３０～３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであることができる。

【0030】

各Ｚは、式［Ｒ^１ _ｈＳｉＯ_{（４－ｈ）／２}］_ｄを有する独立して選択されるシロキサン部分である。各シロキサン部分Ｚにおいて、Ｒ^１は、上記で定義されたとおりである。各下付き文字ｄは、１～５００、代替的に１～３００、代替的に１～１００、代替的に１～５０、代替的に１～１０などの、１～１０００である。各下付き文字ｈは、０、１、または２などの、下付き文字ｄによって示される各部分において０～２から独立して選択される。各シロキサン部分Ｚは、独立して、直鎖状シロキサン、分枝状シロキサン、またはその両方を含み得る。同様に、任意の特定のシロキサン部分Ｚは、それ自体が直鎖状または分枝状区分を含み得るか、または直鎖状および分枝状区分の両方を含み得る。したがって、Ｚは、直鎖状シロキサン部分、分枝状シロキサン部分、または少なくとも１個の直鎖状およびさらに少なくとも１個の分枝状区分を含むシロキサン部分であり得る。特定の実施形態において、Ｚは、分枝状（すなわち、少なくとも１個の分枝状区分を含む）である。

【0031】

特定の実施形態において、各ポリカーボネート部分Ｙは、直鎖状であり、Ｚが存在し、その結果として、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造のうちの１つを有し得る：

【化3】

各Ｘ、Ｙ、Ｚ、および下付き文字ｃは、上記で定義されている。代替的に、各ポリカーボネート部分Ｙは、分岐状であり得る。例えば、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造のうちの１つを有し得る：

【化4】

各Ｘ、Ｙ、Ｚ、および下付き文字ｃは、上記で定義されている。これらの構造に示されるように、各シロキサン部分Ｚは、直鎖状か、または分枝状であり得る。特定の実施形態において、ポリカーボネート部分Ｙおよびシロキサン部分Ｚの両方が、分岐状であることができるため、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造のうちの１つを有し得る：

【化5】

各Ｘ、Ｙ、Ｚ、および下付き文字ｃは、上記で定義されている。

【0032】

ある特定の実施形態において、Ｙは、ポリカーボネート部分に加えて、かつそれとは異なる、少なくとも１つの部分をさらに含む。少なくとも１つの部分は、分子量、粘度、構造などの任意の態様においてポリカーボネート部分Ｙとは異なる別のポリカーボネート部分であり得る。あるいは、またはさらに、少なくとも１つの部分は、完全にポリカーボネート部分以外のものであり得る。

【0033】

少なくとも１つの部分の具体的な例としては、アルキルアルミノキサン部分、アルキルゲルモキサン部分、ポリチオエステル部分、ポリエーテル部分、ポリチオエーテル部分、ポリアクリレート部分、ポリアクリロニトリル部分、ポリアクリルアミド部分、ポリエステル部分、エポキシ部分、ポリウレタン部分、ポリ尿素部分、ポリアセタール部分、ポリオレフィン部分、ポリビニルアルコール部分、ポリビニルエステル部分、ポリビニルエーテル部分、ポリビニルケトン部分、ポリイソブチレン部分、ポリクロロプレン部分、ポリイソプレン部分、ポリブタジエン部分、ポリビニリジエン部分、ポリフルオロカーボン部分、ポリ塩素化炭化水素部分、ポリアルキン部分、ポリアミド部分、ポリイミド部分、ポリイミダゾール部分、ポリオキサゾール部分、ポリオキサジン部分、ポリオキシジアゾール部分、ポリチアゾール部分、ポリスルホン部分、ポリスルフィド部分、ポリケトン部分、ポリエーテルケトン部分、ポリ無水物部分、ポリアミン部分、ポリイミン部分、ポリホスファゼン部分、多糖部分、ポリペプチド部分、ポリイソシアンテ部分、セルロース部分、およびそれらの組み合わせが挙げられる。各Ｙは、独立して、ポリカーボネート部分Ｙ以外の少なくとも１つの部分を含み得る。ポリカーボネート部分Ｙ以外の部分が複数存在する場合、部分は独立して選択され得る。

【0034】

他の実施形態において、Ｙはポリカーボネート部分から本質的になり、代替的にはＹはポリカーボネート部分からなる。

【0035】

ある特定の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、式：［ＸＡ］_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有し、式中、各シリコーン部分Ｘは、存在する場合、Ａを介して、１つのポリカーボネート部分Ｙまたは１つのシロキサン部分Ｚ（存在する場合）に結合され、各Ａは、独立して、共有結合－Ｄ^２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、および－Ｄ^２－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－から選択され、式中、Ｄ^２は、二価の基である。Ａは、典型的には、Ｘがヒドロシリル化によってＹに結合されるとき、共有結合であるが、他の反応機構がシリコーン－ポリカーボネートコポリマーを形成するために利用されるとき、共有結合以外であり得る。シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが直ぐ上の式を有するとき、各シリコーン部分Ｘは、１つのポリカーボネート部分Ｙまたは１つのシロキサン部分Ｚ（存在する場合）に、Ａを介して結合される。各シリコーン部分Ｘは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーにおいてペンダント、末端、または両方の位置に存在し得る。Ａに関連する特定の構造は、以下に記載したように、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法の関数である。ある特定の実施形態では、各シリコーン部分Ｘは、１つのポリカーボネート部分Ｙに結合される。

【0036】

各シリコーン部分Ｘが末端であり、シロキサン部分Ｚが存在し、シリコーン－ポリカーボネートポリマーが直鎖状であるとき、シリコーン－ポリカーボネートは以下の構造を有し得る：

【化6】

、
式中、各Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｒ^１、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義される。

【0037】

例えば、各Ｘが式（Ｉ）を有し、各シリコーン部分Ｘが末端であり、シロキサン部分Ｚが存在し、シリコーン－ポリカーボネートポリマーが直鎖状であるとき、シリコーン－ポリカーボネートは、以下の構造を有し得る：

【化7】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｃ、下付き文字ｄ、下付き文字ｅ、および下付き文字ｆは、上記で定義されたとおりである。

【0038】

ある特定の実施形態において、Ｘは式（Ｉ）を有し、ｅは１であり、各シリコーン部分Ｘは末端であり、シロキサン部分Ｚは存在し、シリコーン－ポリカーボネートポリマーは直鎖状である。これらの実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化8】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｃ、下付き文字ｄ、および下付き文字ｆは、上記で定義されたとおりである。いくつかのかかる実施形態において、ｆは、０であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化9】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。これらの実施形態のいくつかにおいて、ｂは、０であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化10】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。他の実施形態において、ｂは、１であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化11】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。他の実施形態において、ｆは、１であり、ｂは、１であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは以下の構造を有する：

【化12】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。

【0039】

いくつかの実施形態において、Ｘは式（Ｉ）を有し、ｅは２であり、各シリコーン部分Ｘは末端であり、シロキサン部分Ｚは存在し、シリコーン－ポリカーボネートポリマーは直鎖状である。これらの実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化13】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｃ、下付き文字ｄ、および下付き文字ｆは、上記で定義されたとおりである。いくつかのかかる実施形態において、ｆは、０であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化14】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。これらの実施形態のいくつかにおいて、ｂは、１であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化15】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。他の実施形態において、ｂは、０であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化16】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。他の実施形態において、ｆは、１であり、ｂは、１であり、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは以下の構造を有する：

【化17】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。

【0040】

各Ｘが式（ＩＩ）を有するとき、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、以下の構造を有する：

【化18】

式中、各Ｙ、Ｒ^１、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｔ、および下付き文字ｕは、上記で定義されたとおりである。かかる実施形態において、Ｘは、環状部分を含む。特定の実施形態において、（ｔ＋ｕ）は２～１４、代替的に２～９、代替的に２～６、代替的に２～５、代替的に２～４である。

【0041】

上記の例示的な構造は、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーにおける各Ｘ、各Ｙ、および／または各Ｚが同じであることに基づく。しかしながら、上述されるように、各Ｘ、各Ｙ、および各Ｚは、独立して選択される。したがって、当業者は、各Ｘ、各Ｙ、および／または各Ｚの選択に基づいて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーに関連する構造を容易に理解する。

【0042】

上記した具体的な構造では、Ｚが存在する。しかしながら、Ｚは任意であるため、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、Ｚが存在していなくても、上記の構造のいずれかを有し得る。当業者は、上記の例示的な構造を考慮して、そのようなシリコーン－ポリカーボネートコポリマーを、容易に理解し、構想する。例えば、Ｚが存在しないとき、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、次式：Ｘ－Ａ－Ｙ^１－Ａ－Ｘを有することができ、式中、ＸおよびＡは、上記で独立して選択および定義され、Ｙ^１は、ポリカーボネート部分を含む。Ｙ^１は、Ｙと同じであることができるか、またはＹ^１は、異なるポリカーボネート部分の任意の組み合わせ、を含むか、もしくは、からなることができる。

【0043】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法も開示する。その方法は、ヒドロシリル化触媒の存在下で、平均して１超の不飽和基を有するポリカーボネート化合物とエンドキャッピング有機ケイ素化合物とを反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることを含む。

【0044】

本明細書の説明を考慮すれば当業者に理解されるように、本方法で利用されるポリカーボネート化合物は、ポリカーボネート部分Ｙに対応してシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの一部を形成し、また、本方法で利用されるエンドキャッピング有機ケイ素化合物は、シリコーン部分Ｘに対応してシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの一部を形成する。ある特定の実施形態において、本方法は、ポリカーボネート化合物およびエンドキャッピング有機ケイ素化合物とともに、（ｉ）鎖延長化有機ケイ素化合物および（ｉｉ）平均して１超の不飽和基を有するハイブリダイズ化合物のうちの少なくとも１つを反応させることをさらに含む。利用される場合、本方法で利用される鎖延長化有機ケイ素化合物は、シロキサン部分Ｚに対応するシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの一部を形成する。ハイブリダイズ化合物は、利用される場合、ポリカーボネート部分とともにＹの一部となる。ある特定の実施形態において、本方法は、鎖延長化有機ケイ素化合物およびハイブリダイズ化合物を含まない。他の実施形態において、本方法は、鎖延長化有機ケイ素化合物またはハイブリダイズ化合物を利用するが、他のものは利用しない。さらに別の実施形態において、本方法は、鎖延長化有機ケイ素化合物およびハイブリダイズ化合物の両方を利用する。

【0045】

典型的には、ポリカーボネート化合物は、式Ｙ［Ｒ^４］_ｉを有し、式中、各Ｒ^４は、２～１４個の炭素原子を有する独立して選択された不飽和基であり、下付き文字ｉは、＞１であり、Ｙは、少なくとも１つのポリカーボネート基を含むポリカーボネート部分である。

【0046】

各Ｒ^４は、２～１４個の炭素原子を有する独立して選択される不飽和基である。典型的には、Ｒ^４は、アルケニル基またはアルキニル基を含むか、代替的にアルケニル基またはアルキニル基である。その具体的な例としてはＨ_２Ｃ＝ＣＨ－、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_３－、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_４－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（ＣＨ_３）_２－、ＨＣ≡Ｃ－、ＨＣ≡ＣＣＨ_２－、ＨＣ≡ＣＣＨ（ＣＨ_３）－、ＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２－、およびＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－が含まれる。

【0047】

特定の実施形態において、各Ｒ^４は、式ＣＨ_２Ｃ（Ｒ^３）－［Ｄ^２］_ｍ－を有し、式中、各Ｒ^３は、１～６個の炭素原子を有する独立したヒドロカルビル基、アルコキシ基、シリル基、またはＨであり、各Ｄ^２は、１～６個の炭素原子を有する独立して選択される二価の基であり、下付き文字ｍは、０または１である。特定の実施形態において、Ｒ^３は、－ＣＨ_３である。これらまたは他の実施形態において、Ｄ^２は、－ＣＨ_２－である。特定の実施形態において、各Ｒ^４は、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－である。

【0048】

下付き文字ｉは、＞１であり、例えば、２、３、４、５、６である。一般に、ポリカーボネート化合物は、Ｙの各末端にＲ^４を含み、下付き文字ｉは、Ｙの価数に対応し、それは少なくとも２であるが、その分岐に応じて３、４、５、またはそれ以上であり得る。

【0049】

各Ｙは、少なくとも１つのポリカーボネート基、例えば、上記のポリカーボネート基のいずれか、またはその誘導体を含むポリカーボネート部分である。例えば、既知の方法によって生成されたポリカーボネートは、不飽和基官能性（ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｇｒｏｕｐ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）で容易に官能化されて、ポリカーボネート化合物を与えることができる。かかるポリカーボネートは市販されている。

【0050】

上記で導入したように、この方法で利用されるエンドキャッピング有機ケイ素化合物は、上記の式（Ｉ）および（ＩＩ）のシリコーン部分Ｘを形成する。したがって、エンドキャッピング有機ケイ素化合物は、当技術分野で理解されているように、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを形成するのに好適な任意の有機ケイ素化合物であり得る。典型的には、エンドキャッピング有機ケイ素化合物は、少なくとも１個のケイ素結合水素原子を含むオルガノハイドロジェンシロキサン化合物である。オルガノハイドロジェンシロキサン化合物のケイ素結合水素原子は、本方法で利用されるヒドロシリル化触媒の存在下で、ヒドロシリル化反応によって、ポリカーボネート化合物の不飽和基Ｒ^４と反応する。

【0051】

特定の実施形態において、エンドキャッピング有機ケイ素化合物は、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のうちの１つを有するオルガノハイドロジェンシロキサン化合物である：

【化19】

式中、各Ｒ^１、Ｒ^２、Ｄ^１、下付き文字ａ、下付き文字ｂ、下付き文字ｅ、下付き文字ｆ、下付き文字ｔ、および下付き文字ｕが、上記で定義されたとおりである。

【0052】

当技術分野で容易に理解されるように、式（ＩＩＩ）のオルガノハイドロジェンシロキサンは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーにおいて式（Ｉ）のシロキサン部分をもたらし、式（ＩＶ）のオルガノハイドロジェンシロキサンは、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーにおいて式（ＩＩ）のシロキサン部分をもたらす。

【0053】

式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のオルガノハイドロジェンシロキサン化合物は、任意の好適な技術を介して作製することができる。オルガノハイドロジェンシロキサンは、米国仮特許出願第６２／５２４６３７号、同第６２／５２４６３６号、および同第６２／５２４６３９号に開示されている方法に従って調製することができ、前述の米国仮特許出願の主題は参照により本明細書に組み込まれる。

【0054】

鎖延長化有機ケイ素化合物はオプションである。鎖延長化有機ケイ素化合物は、典型的には、少なくとも２個の末端ケイ素結合Ｈ原子を有するオルガノハイドロジェンシロキサンである。しかしながら、鎖延長化有機ケイ素化合物は、分岐状であることができ、３、４、またはそれ以上の末端ケイ素結合Ｈ原子を有することができる。例えば、鎖延長化有機ケイ素化合物は、以下の式のうちの１つを有し得る：

【化20】

式中、Ｚ’は、シロキサン部分であり、各Ｒ^１は、上記で定義されたとおりである。したがって、鎖延長化有機ケイ素化合物は、典型的には、直鎖状水素化ケイ素官能性有機ケイ素化合物か、分枝状水素化ケイ素官能性有機ケイ素化合物か、または両方を含む。

【0055】

いくつかの実施形態において、鎖延長化有機ケイ素化合物は、式［Ｒ^１ _ｈ’ＳｉＯ_{（４－ｈ’）／２}］_ｄ’のシロキサン部分Ｚ’を含み、下付き文字ｄ’は、１～１０００であり、下付き文字ｈ’は、下付き文字ｄ’によって示される各部分において０～２から独立して選択され、Ｒ^１は、上記で定義されたとおりである。かかる実施形態において、鎖延長化有機ケイ素化合物は、典型的には、シロキサン部分Ｚ’の末端ケイ素原子と結合した水素化物、ケイ素結合Ｈ原子を有する末端シリル基、またはそれらの組み合わせを含む。

【0056】

ある特定の実施形態において、シロキサン部分Ｚ’は直鎖状であり、鎖延長化有機ケイ素化合物は、以下の式を有するオルガノハイドロジェンシロキサンである：

【化21】

、
式中、各Ｒ^１は、上記で定義されたとおりであり、下付き文字ｄ’は、１～９９９である。

【0057】

Ｙが、ポリカーボネート部分に加えて、かつポリカーボネート部分とは異なる少なくとも１つの部分をさらに含むとき、本方法は、ハイブリダイズ化合物を、ポリカーボネート化合物、エンドキャッピング有機ケイ素化合物、および任意選択で鎖延長化有機ケイ素化合物とともに反応させることをさらに含む。好適な部分の具体的な例は、上記してある。当業者は、上記した任意選択の部分を提供するハイブリダイズ化合物を理解するのは容易である。ある特定の実施形態において、本方法は、ハイブリダイズ化合物を、ポリカーボネート化合物、エンドキャッピング有機ケイ素化合物、および任意選択で鎖延長化有機ケイ素化合物と反応させない。ある特定の実施形態において、ポリカーボネート部分Ｙは、例えば、ポリカーボネート鎖形成モノマーの共重合によって、およびエステル基などの異なる連鎖を形成するモノマーの共重合によって、または、エーテルおよびエステルなどのカーボネート以外の他の部分を含有するポリカーボネート鎖形成モノマー、オリゴマーおよびマクロモノマーの共重合によって、ポリカーボネート部分を含み、またポリカーボネート部分以外の追加の部分をさらに含む。

【0058】

当技術分野で理解されているように、ポリカーボネート化合物、エンドキャッピング有機ケイ素化合物、および任意選択で鎖延長化有機ケイ素化合物および／またはハイブリダイズ化合物を、任意の順序または組み合わせで反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることができる。Ｚを含むある特定の実施形態において、本方法は、ヒドロシリル化触媒の存在下で、ポリカーボネート化合物と鎖延長化有機ケイ素化合物とを反応させて、シロキサン－ポリカーボネート化合物（すなわち、鎖が延長されたシリコーン－ポリカーボネート化合物）を得ることと、ヒドロシリル化触媒の存在下で、シロキサン－ポリカーボネート化合物とエンドキャッピング有機ケイ素化合物とを反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることと、を含む。シロキサン－ポリカーボネート化合物は、任意の好適な技術により調製され得る。代替的に、ある特定の実施形態において、シロキサン－ポリカーボネートコポリマーは、ヒドロシリル化触媒の存在下で、２つの末端不飽和基を有するポリカーボネート化合物と鎖延長化有機ケイ素化合物とを反応させて、シロキサン－ポリカーボネートコポリマーを得ることによって、調製される。

【0059】

かかる実施形態で利用されるシロキサン－ポリカーボネート化合物は、式［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有するシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの一部を形成し、Ｚ、Ｙ、下付き文字ｃ、下付き文字ｊ、下付き文字ｏは、上記で定義してある。例えば、ポリカーボネート部分Ｙおよびシロキサン部分Ｚが、直鎖状であるとき、シロキサン－ポリカーボネート化合物は、以下の式を有し得る：

【化22】

、
式中、各Ｙ、Ｒ^１、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上記で定義されたとおりである。したがって、利用されるシロキサン－ポリカーボネート化合物は、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーの所望の構造に基づいて、例えば、分子量、各Ｙの特定の構造（すなわち、各Ｙ内の単位）、下付き文字ｄによって表されるシロキシ単位の重合度などに基づいて選択され得る。

【0060】

ある特定の実施形態において、シロキサン－ポリカーボネート化合物は、以下の式を有する：

【化23】

。

【0061】

かかる実施形態において、各Ｙ^１およびＲ^１は、上記で定義されたとおりであり、典型的には、下付き文字ｃは、１～１００、代替的に１～５０、代替的に１～２５、代替的に１～１０、代替的に１～５などの、１～１５０である。典型的には、各下付き文字ｄは、下付き文字ｃによって示される各部分において、１～５００、代替的に１～３００、代替的に１～１００、代替的に１～５０、代替的に１～１０などの、１～１０００である。

【0062】

ポリカーボネート化合物および鎖延長化有機ケイ素化合物は、利用する場合、典型的には、１．００１：１～２：１、代替的に１．４：１～１．７：１、代替的に１．０５：１～１．５：１、代替的に１．１：１～１．２：１、代替的に１．２：１～１．５：１のモル比で反応させる。シロキサン－ポリカーボネート化合物は、典型的には、下付き文字ｃが所望の値に達するように、ポリカーボネート化合物対鎖延長化有機ケイ素化合物のモル比によって形成される。

【0063】

シリコーン－ポリカーボネート化合物およびエンドキャッピング有機ケイ素化合物は、典型的には、シリコーン－ポリカーボネートの不飽和基と、エンドキャッピング有機ケイ素化合物の水素化ケイ素基との間のモル比１．５：１～１：２．５、代替的に１．４：１～１：２、代替的に１．３：１～１：１．５、代替的に１．２：１～１：１．２、代替的に１．１：１～１：１．１、代替的に１．１：１～１：１で反応させる。シリコーン－ポリカーボネートが二官能性である場合に、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、典型的には、シリコーンポリカーボネート化合物およびエンドキャッピング有機ケイ素化合物の１：２のモル比によって形成されるが、他方に対して一方のモル過剰を利用してもよい。

【0064】

ある特定の実施形態において、本方法は、ヒドロシリル化触媒の存在下で、ポリカーボネート化合物と、エンドキャッピング有機ケイ素化合物とを反応させて、エンドキャップされたシリコーン－ポリカーボネート化合物を得ることと、ヒドロシリル化触媒の存在下で、エンドキャップされたシリコーン－ポリカーボネート化合物と鎖延長化有機ケイ素化合物とを反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることと、を含む。これらまたは他の実施形態において、本方法は、ポリカーボネート化合物の少なくともいくらかと、エンドキャッピング有機ケイ素化合物のいくらかとを反応させて、エンドキャッピされたシリコーン－ポリカーボネート化合物を得ることとを含み、また、上記した各々のように、ポリカーボネート化合物の少なくともいくらかと、鎖延長化有機ケイ素化合物のいくらかとを反応させて、シロキサン－ポリカーボネート化合物を得ることも含む。

【0065】

ヒドロシリル化反応触媒は限定されないが、ヒドロシリル化反応を触媒するための任意の既知のヒドロシリル化反応触媒であり得る。異なるヒドロシリル化反応触媒の組み合わせが利用され得る。

【0066】

ある特定の実施形態において、ヒドロシリル化反応触媒は、第ＶＩＩＩ族から第ＸＩ族の遷移金属を含む。第ＶＩＩＩ族から第ＸＩ族の遷移金属は、現代式のＩＵＰＡＣ命名法を指す。第ＶＩＩＩ属の遷移金属は、鉄（Ｆｅ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、およびハッシウム（Ｈｓ）であり、第ＩＸ属の遷移金属は、コバルト（Ｃｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、およびイリジウム（Ｉｒ）であり、第Ｘ属の遷移金属は、ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、および白金（Ｐｔ）であり、第ＸＩ属の遷移金属は、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、および金（Ａｕ）である。それらの組み合わせ、それらの錯体（例えば、有機金属錯体）、およびかかる金属の他の形態は、ヒドロシリル化反応触媒として利用され得る。

【0067】

ヒドロシリル化反応触媒に好適な触媒の追加例には、レニウム（Ｒｅ）、モリブデン（Ｍｏ）、第ＩＶ属の遷移金属（すなわち、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、および／またはハフニウム（Ｈｆ））、ランタニド、アクチニド、ならびに第Ｉ属および第ＩＩ属の金属錯体（例えば、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、ストロンチウム（Ｓｒ）などを含むもの）が含まれる。それらの組み合わせ、それらの錯体（例えば、有機金属錯体）、およびかかる金属の他の形態は、ヒドロシリル化反応触媒として利用され得る。

【0068】

ヒドロシリル化反応触媒は、任意の好適な形態であり得る。例えば、ヒドロシリル化反応触媒は固体であり得、その例には、白金系触媒、パラジウム系触媒、および同様の貴金属系触媒、ならびにニッケル系触媒も含まれる。それらの具体例としては、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、コバルト、および同様の元素、ならびに白金－パラジウム、ニッケル－銅－クロム、ニッケル－銅－亜鉛、ニッケル－タングステン、ニッケル－モリブデン、および複数の金属の組み合わせを含む類似の触媒が挙げられる。固体触媒の追加例には、Ｃｕ－Ｃｒ、Ｃｕ－Ｚｎ、Ｃｕ－Ｓｉ、Ｃｕ－Ｆｅ－ＡＩ、Ｃｕ－Ｚｎ－Ｔｉ、および同様の銅含有触媒などが含まれる。

【0069】

ヒドロシリル化反応触媒は、固体担体の中または上にあり得る。担体の例には、活性炭、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、ゼオライト、および他の無機粉末／粒子（例えば、硫酸ナトリウムなど）などが含まれる。ヒドロシリル化反応触媒はまた、ビヒクル、例えば、ヒドロシリル化反応触媒を可溶化する溶剤、代替的にヒドロシリル化反応触媒を単に担持するが、可溶化しないビヒクルに配置され得る。そのようなビヒクルは、当技術分野で知られている。

【0070】

特定の実施形態において、ヒドロシリル化反応触媒は白金を含む。これらの実施形態では、ヒドロシリル化反応触媒は、例えば、白金黒、化合物、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、塩化白金酸と一価アルコールとの反応生成物、白金ビス（エチルアセトアセテート）、白金ビス（アセチルアセトネート）、塩化白金、およびそのような化合物とオレフィンまたはオルガノポリシロキサンとの錯体、ならびにマトリックスまたはコアシェル型化合物にマイクロカプセル化された白金化合物により例示される。マイクロカプセル化ヒドロシリル化触媒およびそれらの調製方法もまた、米国特許第４，７６６，１７６号および第５，０１７，６５４号に例示されているように、当技術分野で知られており、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0071】

ヒドロシリル化反応触媒としての使用に好適な白金とオルガノポリシロキサンとの錯体には、白金との１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体が含まれる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化することができる。代替的に、ヒドロシリル化反応触媒は、白金との１，３－ジエテニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体を含み得る。ヒドロシリル化反応触媒は、塩化白金酸を、ジビニルテトラメチルジシロキサンまたはアルケン－白金－シリル錯体などの脂肪族性不飽和有機ケイ素化合物と反応させることを含む方法により調製され得る。アルケン－白金－シリル錯体は、例えば、０．０１５モルの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ_２を０．０４５モルのＣＯＤおよび０．０６１２モルのＨＭｅＳｉＣｌ_２と混合することにより調製され得、ＣＯＤはシクロオクタジエンを表す。

【0072】

構成成分に好適なヒドロシリル化触媒の追加の例は、例えば、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同第３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号、および同第５，１７５，３２５号に記載されており、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0073】

ヒドロシリル化反応触媒は、さらに、または代替的に、光活性化可能なヒドロシリル化触媒でもあり得、これは照射および／または熱により硬化を開始してもよい。光活性化可能なヒドロシリル化触媒は、特に１５０～８００ナノメートル（ｎｍ）の波長を有する放射線への曝露時にヒドロシリル化反応を触媒することができる任意のヒドロシリル化触媒であり得る。

【0074】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製するための第２の方法。この第２の方法は、ヒドロシリル化触媒の存在下で、１つの末端不飽和基および１つの末端ヒドロキシル基を有する有機化合物を、エンドキャッピング有機ケイ素化合物と反応させて、ヒドロキシル官能性中間体を得ることを含む。この第２の方法は、ヒドロキシル官能性中間体をポリイソシアネートと反応させてイソシアネート官能性中間体を得ることと、イソシアネート官能性中間体と、平均して１超のヒドロキシル基を有するポリカーボネート化合物とを反応させてシリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることと、をさらに含む。

【0075】

有機化合物は、限定されるものではなく、１つの末端不飽和基および１つの末端ヒドロキシル基を含む任意の有機化合物であり得る。例えば、有機化合物は、アリルアルコールなどの不飽和アルコール、またはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートなどのポリマーであり得る。有機化合物は、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーにさらなるポリカーボネート部分を導入することができるか、または有機化合物がポリカーボネート以外のものであるとき、追加のハイブリダイズセグメントを導入することができる。特定の実施形態において、有機化合物はポリエーテル化合物である。

【0076】

特定の実施形態において、ポリエーテル化合物は、平均式Ｒ^４Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｗ’Ｈを有し、式中、Ｒ^４は、上記で定義されており、各下付き文字ｎは、下付き文字ｗ’によって示される各部分において２～４から独立して選択され、下付き文字ｗ’は、１～２００である。当業者は、ポリエーテル化合物中に不純物または代替基が存在し得、それにより形成されるもたらされるシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの有用性または特性を実質的に低下させないことを容易に理解する。かかる不純物または代替基の例には、２個の末端不飽和基を有するポリエーテル化合物の特定の分子が含まれる。

【0077】

ある特定の実施形態において、ポリエーテル化合物は、式－Ｒ^３Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ’（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｙ’（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚ’Ｈを有し、式中、Ｒ^３は上記で定義されており、下付き文字ｘ’は、０～２００であり、下付き文字ｙ’は、１～２００であり、下付き文字ｚ’は、０～２００であり、式中、下付き文字ｘ’、ｙ’、およびｚ’によって示される単位は、ポリエーテル化合物においてランダム化されたまたはブロック形態であり得る。一般に、下付き文字ｘ’、ｙ’、およびｚ’によって示されるポリオキシアルキレン部分は、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを形成する場合に非反応性である。したがって、ポリエーテル化合物のｘ’はＹのｘになり、ポリエーテル化合物のｙ’はＹのｙになり、ポリエーテル化合物のｚ’はＹのｚになる。上記のＹと同様に、下付き文字ｘ’、ｙ’、およびｚ’によって示されるオキシアルキレン単位の各々は、独立して、分岐状または直鎖状であり得る。

【0078】

特定の実施形態において、ポリエーテル化合物は、オキシプロピレン単位（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）のみを含む。かかるポリエーテル化合物の代表的な非限定例としては、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ［Ｃ_３Ｈ_６Ｏ］_ｙ’Ｈ、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＯ［Ｃ_３Ｈ_６Ｏ］_ｙ’Ｈ、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ［Ｃ_３Ｈ_６Ｏ］_ｙ’Ｈ、ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｏ［Ｃ_３Ｈ_６Ｏ］_ｙ’Ｈ、およびＨＣ≡ＣＣ（ＣＨ_３）_２Ｏ［Ｃ_３Ｈ_６Ｏ］_ｙ’Ｈが含まれ、式中、ｙ’は上記で定義されたとおりである。各オキシプロピレン単位は独立して、式－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３Ｏ－、または－ＣＨＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ－であり得る。

【0079】

ポリエーテル化合物は、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、１，２－エポキシヘキサン、１，２－エポキシオクタン、および／またはシクロヘキセンオキシドもしくはエクソ－２，３－エポキシノルボランなどの環状エポキシドの重合により調製され得る。

【0080】

ポリエーテル化合物は、典型的には、少なくとも約１００の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。ある特定の実施形態において、ポリエーテル化合物は、少なくとも２００、代替的に少なくとも３００、代替的に少なくとも４００、代替的に少なくとも５００、代替的に少なくとも６００、代替的に少なくとも７００、代替的に少なくとも１，０００、代替的に少なくとも２，０００、代替的に少なくとも３，０００、代替的に少なくとも５，０００、代替的に少なくとも１０，０００、代替的に少なくとも２０，０００、代替的に最大３０，０００までのＭｎを有する。特定の実施形態において、ポリエーテル化合物は、７００～９００のＭ_ｎを有する。数平均分子量は、ポリスチレン標準に基づくゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）技術を使用して、または核磁気共鳴分光法による末端基分析を使用して、容易に決定され得る。

【0081】

本方法で利用されるエンドキャッピング有機ケイ素化合物は、上記の式（Ｉ）または（ＩＩ）のシリコーン部分を形成する。エンドキャッピング有機ケイ素化合物は、当技術分野で理解されているように、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを形成するのに好適な任意の有機ケイ素化合物であり得る。典型的には、エンドキャッピング有機ケイ素化合物は、少なくとも１個のケイ素結合水素原子を含むオルガノハイドロジェンシロキサン化合物である。オルガノハイドロジェンシロキサン化合物のケイ素結合水素原子は、ヒドロシリル化反応によって有機化合物のＲ^４と反応して、ヒドロキシ官能性中間体を与える。

【0082】

ある特定の実施形態において、エンドキャッピング有機ケイ素化合物は、上記の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のうちの１つを有するオルガノハイドロジェンシロキサン化合物である。好適なヒドロシリル化触媒の具体的な例も上に記載してある。

【0083】

有機化合物および有機ケイ素化合物は、典型的には、５：１～１：５、代替的に４：１～１：４、代替的に３：１～１：３、代替的に２：１～１：２、代替的に１．１：１～１：１．１のモル比で反応させる。ヒドロキシ官能性中間体は、典型的には、１．２：１のモル比の有機化合物およびエンドキャッピング有機ケイ素化合物によって形成されるが、一方が他方に対して異なるモル過剰を利用してもよい。

【0084】

この第２の方法は、ヒドロキシル官能性中間体をポリイソシアネートと反応させて、イソシアネート官能性中間体を得ることをさらに含む。

【0085】

ポリイソシアネートは限定されないが、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、および／または芳香族ポリイソシアネートであり得る。ポリイソシアネートは、有利には、分子当たり少なくとも２．０のイソシアネート基を含む。ポリイソシアネートの典型的なイソシアネート官能基は、分子当たり約２．０～約３．０、または約２．０～約２．５のイソシアネート基である。しかしながら、ポリイソシアネートはブレンドとして利用されてもよい。ポリイソシアネートがブレンドとして利用される場合に、ポリイソシアネートは通常、少なくとも１．６、代替的に少なくとも１．７、代替的に少なくとも１．８の公称官能価を有する。

【0086】

ある特定の実施形態において、ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ブタンジイソシアネート、高分子ジフェニルメタンジイソシアネート（ｐＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、およびそれらの組み合わせの群から選択される。

【0087】

例示的なポリイソシアネートには、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、２，４－および／または２，６－トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の様々な異性体、ヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート、テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、水素化ＭＤＩ（Ｈ１２ ＭＤＩ）、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、メトキシフェニル－２，４－ジイソシアネート、４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３′－ジメチルオキシ－４，４′－ビフェニルジイソシアネート、３，３′－ジメチルジフェニルメタン－４，４′－ジイソシアネート、４，４′，４″－トリフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、水素化ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トルエン－２，４，６－トリイソシアネート、および４，４′－ジメチルジフェニルメタン－２，２′，５，５′－テトライソシアネートが含まれる。ポリイソシアネートは、尿素、イソシアヌレート、ウレチジンジオン、アロフォネート、ビウレット、カルボジイミド、ウレタン、または他の連結を含むように修飾され得る。

【0088】

ある特定の実施形態において、ポリイソシアネートはジイソシアネートを含む。例えば、ジイソシアネートは、式ＯＣＮ－Ｄ’－ＣＮＯを有することができ、Ｄ’は、二価の連結基である。ジイソシアネートがＭＤＩを含む場合、Ｄ’は、メチレンジフェニル部分である。しかしながら、ジイソシアネートは対称である必要はなく、イソシアネート官能基は末端である必要はない。例えば、ジイソシアネートは、式（ＯＣＮ）_２－Ｄ’を有することができ、Ｄ’は、上記で定義される。イソシアネート官能基は、Ｄ’内の同じ原子または異なる原子と結合し得る。

【0089】

ある特定の実施形態において、ポリイソシアネートは、イソシアネート末端プレポリマーである。イソシアネート末端プレポリマーは、ポリウレタン技術で理解されているように、イソシアネート、およびポリオールおよび／またはポリアミンの反応生成物である。ポリイソシアネートは、上記のポリイソシアネートの１つなど、ポリウレタン技術の当業者に知られている任意の種類のポリイソシアネートであり得る。イソシアネート末端プレポリマーの製造に利用される場合に、ポリオールは、典型的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、およびそれらの組み合わせの群から選択される。イソシアネート末端プレポリマーの製造に使用する場合に、ポリアミンは、典型的には、エチレンジアミン、トルエンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、およびポリメチレンポリフェニレンポリアミン、アミノアルコール、およびそれらの組み合わせの群から選択される。好適なアミノアルコールの例には、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、およびそれらの組み合わせが含まれる。イソシアネート末端プレポリマーは、前述のポリオールおよび／またはポリアミンの２つ以上の組み合わせから形成され得ることを理解されたい。

【0090】

ヒドロキシル官能性中間体およびポリイソシアネートは、典型的には、５：１～１：５、代替的に４：１～１：４、代替的に３：１～１：３、代替的に２：１～１：２、代替的に１．１：１～１：１．１のモル比で反応させる。イソシアネート官能性中間体は、典型的には、１：１のモル比のヒドロキシル官能性中間体およびポリイソシアネートによって形成されるが、一方が他方に対してモル過剰を利用してもよい。

【0091】

ある特定の実施形態において、触媒の存在下で、ヒドロキシル官能性中間体とポリイソシアネートとを反応させて、イソシアネート官能性中間体を形成する。触媒の例には、第三級アミン；カルボン酸スズ；有機スズ化合物；三級ホスフィン；様々な属キレート；塩化第二鉄、塩化第二錫、塩化第一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス、および塩化ビスマスなどの強酸の金属塩などが含まれる。三級アミンおよびスズ触媒が一般的である。

【0092】

第三級アミン触媒の例示的な例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ、Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラメチル－１，４－ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、１，４－ジアゾビシクロ－２，２，２－オクタン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、モルホリン、４，４′－（オキシジ－２，１－エタンジイル）ビス、トリエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－セチルＮ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ－ココ－モルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルＮ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′－トリメチル－Ｎ′－ヒドロキシエチルビス（アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）Ｎ－イソプロパノールアミン、（Ｎ，Ｎ－ジメチル）アミノ－エトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラメチルヘキサンジアミン、１，８－ジアザビシクロ－５，４，０－ウンデセン－７、Ｎ，Ｎ－ジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ－メチルイミダゾール、ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミノ－２－プロパノール、テトラメチルアミノビス（プロピルアミン）、（ジメチル（アミノエトキシエチル））（（ジメチルアミン）エチル）エーテル、トリス（ジメチルアミノプロピル）アミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）アミン、１，２－エチレンピペリジン、およびメチルヒドロキシエチルピペラジンが挙げられる。

【0093】

スズ含有触媒の例示的な例としては、オクタン酸第一錫、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジメルカプチド、ジアルキルスズジアルキルメルカプト酸、ジブチルスズオキシド、ジメチルスズジメルカプチド、ジメチルスズジイソオクチルメルカプトアセテート、ジメチルスズジネオデカノエートなどが含まれる。

【0094】

第２の方法は、イソシアネート官能性中間体と、平均して１超のヒドロキシル基を有するポリカーボネート化合物とを反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることをさらに含む。シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが第２の方法で形成されるとき、Ａは、典型的には、－Ｄ^２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、および－Ｄ^２－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－から選択され、式中、Ｄ^２は、二価の基である。

【0095】

本明細書の説明を考慮すれば当業者に理解されるように、本方法で利用されるポリカーボネート化合物は、ポリカーボネート部分Ｙに対応してシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの一部を形成し、また、本方法で利用されるエンドキャッピング有機ケイ素化合物は、シリコーン部分Ｘに対応してシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの一部を形成する。ある特定の実施形態において、本方法は、ポリカーボネート化合物およびエンドキャッピング有機ケイ素化合物とともに、（ｉ）鎖延長有機ケイ素化合物および（ｉｉ）平均して１超のヒドロキシル基またはアミノ基を有するハイブリダイズ化合物のうちの少なくとも１つを反応させることをさらに含む。利用される場合、本方法で利用される鎖延長化有機ケイ素化合物は、シロキサン部分Ｚに対応するシリコーン－ポリカーボネートコポリマーの一部を形成する。ハイブリダイズ化合物は、利用される場合、ポリカーボネート部分とともにＹの一部となる。ある特定の実施形態において、本方法は、鎖延長化有機ケイ素化合物およびハイブリダイズ化合物を含まない。他の実施形態において、本方法は、鎖延長化有機ケイ素化合物またはハイブリダイズ化合物を利用するが、他のものは利用しない。さらに別の実施形態において、本方法は、鎖延長化有機ケイ素化合物およびハイブリダイズ化合物の両方を利用する。本方法が、鎖延長化有機ケイ素化合物を利用するとき、その鎖延長化有機ケイ素化合物は、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する第１の方法に関して上記したもののいずれかであってよく、第１の方法からの任意のケイ素結合水素原子との間の唯一の違いは、第２の方法では、代わりに、ケイ素結合ヒドロキシル基、アルコール基、またはアミノアルキル基である。

【0096】

典型的には、ポリカーボネート化合物は、Ｙ［ＯＨ］_ｉを有し、式中、下付き文字ｉは、＞１であり、Ｙは、少なくとも１つのポリカーボネート基を含むポリカーボネート部分である。

【0097】

下付き文字ｉは、＞１であり、例えば、２、３、４、５、６である。一般に、ポリカーボネート化合物は、Ｙの各末端にヒドロキシル基を含み、下付き文字ｉは、Ｙの価数に対応し、それは少なくとも２であるが、その分岐に応じて３、４、５、またはそれ以上であり得る。

【0098】

各Ｙは、少なくとも１つのポリカーボネート基、例えば、上記のポリカーボネート基のいずれか、またはその誘導体を含むポリカーボネート部分である。例えば、既知の方法によって生成されたポリカーボネートは、ヒドロキシル官能性で容易に官能化されて、ポリカーボネート化合物を与えることができる。かかるポリカーボネートは市販されている。

【0099】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する他の方法は、官能基および反応スキームの変更または置換に基づいて、当業者は容易に構想することができる。

【0100】

例えば、一実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、１超のヒドロキシル基を有するポリシロキサンおよびポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート官能性ポリシロキサンを得ることによって調製することができる。イソシアネート官能性ポリシロキサンは、上記のヒドロキシル官能性中間体と反応させることができ、その反応生成物は、反応させることができ、任意選択で、さらなる量のポリイソシアネート、ヒドロキシル官能性ポリシロキサン、またはイソシアネート官能性ポリシロキサンの存在下で、１超のヒドロキシル基を有するポリカーボネート化合物と反応させることができる。

【0101】

第２の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、１超のヒドロキシル基を有するポリシロキサンおよびポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート官能性ポリシロキサンを得ることによって調製することができる。イソシアネート官能性ポリシロキサンは、任意選択で、任意のさらなる量のポリイソシアネートまたは有機ポリヒドロキシル化合物の存在下で、１超のヒドロキシル基を有するポリカーボネート化合物および上記のイソシアネート官能性中間体と反応させることができる。

【0102】

第３の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、１超のヒドロキシル基を有するポリシロキサン、ヒドロキシル官能性ポリカーボネート化合物、およびポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート官能性プレポリマーを得ることによって、調製することができる。イソシアネート官能性プレポリマーは、上記のヒドロキシル官能性中間体と反応させることができる。

【0103】

第４の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、１超のアミノ基を有するポリシロキサンおよびポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート官能性ポリシロキサンを得ることによって、調製することができる。イソシアネート官能性ポリシロキサンを、上記のヒドロキシル官能性中間体と反応させて、さらなる中間体を得ることができる。さらなる中間体は、任意選択で、任意のさらなる量のポリイソシアネート、アミノ官能性ポリシロキサン、またはイソシアネート官能性ポリシロキサンの存在下で、１超のイソシアネート反応性基を有するポリカーボネート化合物と反応させることができる。

【0104】

第５の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、１超のアミノ基を有するポリシロキサンおよびポリイソシアネートを反応させて、イソシアネート官能性ポリシロキサンを得ることによって、調製することができる。イソシアネート官能性ポリシロキサンは、任意選択で、任意のさらなる量のポリイソシアネートまたは有機ポリヒドロキシル化合物の存在下で、１超のイソシアネート反応性基を有するポリカーボネート化合物および上記のイソシアネート官能性中間体と反応させることができる。

【0105】

第６の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノ官能性ポリカーボネート化合物とを混合して、混合物を得ることによって、調製することができる。その混合物をポリイソシアネートと反応させて、イソシアネート官能性プレポリマーを得ることができる。イソシアネート官能性プレポリマーは、上記のヒドロキシル官能性中間体と反応させることができる。

【0106】

第７の実施形態において、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーは、ポリヒドロキシル化合物および任意選択で１超のヒドロキシル基を含有するポリシロキサンと、カーボネートとの重合を開始させて、ヒドロキシル官能性コポリマーを得ることによって、調製することができる。ヒドロキシル官能性コポリマーは、上記のイソシアネート官能性中間体と反応させることができる。

【0107】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを含むシーラントもまた、提供する。より具体的には、シーラントは、（Ｉ）シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを含むコポリマー、および（ＩＩ）縮合反応触媒を含む。

【0108】

（ＩＩ）縮合反応触媒は限定されないが、いくつかの実施形態において、スズ触媒、チタン触媒、ジルコン酸触媒、およびジルコニウム触媒によって例示される。好適なスズ触媒の一般的な例には、スズの原子価が＋４または＋２のいずれかである有機スズ化合物（例えば、スズ（ＩＶ）化合物および／またはスズ（ＩＩ）化合物）が含まれる。スズ（ＩＶ）化合物の具体例には、ジブチルスズジラウレート、ジラウリン酸ジメチルスズ、ジ－（ｎ－ブチル）スズビスケトネート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジメトキシド、カルボメトキシフェニルスズトリスウベレート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズジホルメート、イソブチルスズトリコレート、ジメチルスズジブチレート、ジメチルスズジネオデコノエート、ジブチルスズジネオデコノエート、トリエチルスズ酒石酸、ジブチルスズジベンゾエート、ブチルスズトリ－２－エチルヘキサノエート、ジオクチルスズジアセテート、スズオクチル酸、スズオレイン酸、スズブチレート、スズナフテン酸、ジメチルスズジクロリドなどのカルボン酸の第二錫塩、それらの組み合わせ、および／またはそれらの部分加水分解生成物が含まれる。スズ（ＩＶ）化合物の追加の例は、当技術分野で知られており、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのビジネスユニットであるヨーロッパのスイスのＡｃｉｍａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＭｅｔａｔｉｎ（登録商標）７４０およびＦａｓｃａｔ（登録商標）４２０２、ならびにＬＡ、ＨａｈｎｖｉｌｌｅのＧａｌａｔａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＦｏｒｍｒｅｚ（登録商標）ＵＬ－２８などが市販されている。スズ（ＩＩ）化合物の具体例としては、スズ（ＩＩ）ジアセテート、スズ（ＩＩ）ジオクタノエート、スズ（ＩＩ）ジエチルヘキサノエート、スズ（ＩＩ）ジラウレートなどの有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、オクタン酸第一錫、オレイン酸第一錫、酢酸第一錫、ラウリン酸第一錫、ステアリン酸第一錫、ナフテン酸第一錫、ヘキサン酸第一錫、コハク酸第一錫、カプリル酸第一錫などのカルボン酸の第一錫塩、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適なチタン触媒の例には、テトラ－ｎ－ブチルチタネートテトライソプロピルチタネート、テトラ－２－エチルヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、有機シロキシチタン化合物などのチタンエステル、ならびにチタンエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタン、およびビス（アセトアセトニル）－ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）などのジカルボニルチタン化合物が含まれる。これらのチタン触媒の多くはＴＸ，ヒューストンのＤｏｆｔ Ｋｅｔａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ＬＬＣからのＴｙｚｏｒ（商標）ＤＣ、Ｔｙｚｏｒ（商標）ＴｎＢＴ、およびＴｙｚｏｒ（商標）９０００などのように市販されている。ある特定の実施形態において、（ＩＩ）縮合反応触媒は、上記に例示したものの１つのようなチタン触媒であり、例えば、シーラントが室温加硫化シーラント組成物であるか、または室温加硫シーラント組成物として配合され得る。シーラント中に存在する（ＩＩ）縮合反応触媒の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料の種類および／または量など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。典型的には、シーラントは、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの総重量に基づいて、０．２～６、代替的に０．５～３重量部の量における（ＩＩ）縮合反応触媒を含む。

【0109】

いくつかの実施形態において、シーラントは、１つ以上の添加剤をさらに含む。シーラント中に存在し得る好適な添加剤の例としては、充填剤、処理剤（例えば、充填処理剤）、架橋剤、接着促進剤、表面改質剤、乾燥剤、増量剤、殺生物剤、難燃剤、可塑剤、末端遮断剤、接合剤、老化防止添加剤、水放出剤、顔料、レオロジー調整剤、担体、粘着付与剤、腐食阻害剤、触媒抑制剤、粘度調整剤、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、光安定剤など、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0110】

ある特定の実施形態において、シーラントは充填剤を含む。充填剤は、補強充填剤、増量充填剤、導電性充填剤（例えば、導電性、熱伝導性、または両方）など、またはそれらの組み合わせであり得、またはそれらを含む。好適な補強充填剤の例としては、沈降炭酸カルシウム、およびヒュームシリカ、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル、および沈降シリカなどの補強シリカ充填剤が含まれる。特定の好適な沈降炭酸カルシウムには、ＳｏｌｖａｙからのＷｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＭ、ならびにＳｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．からのＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）およびＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）１００が含まれる。ヒュームドシリカの例は当技術分野で知られており、米国、ＭａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓのＣａｂｏｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬの名称のもとで販売されているものなどのように市販されている。好適な増量充填剤の例としては、粉砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、粉砕炭酸カルシウムなどの炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、白亜、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト、またはそれらの組み合わせが含まれる。増量充填剤の例としては、当技術分野で知られており、ＷＶ、Ｂｅｒｋｅｌｅｙ ＳｐｒｉｎｇｓのＵ．Ｓ．ＳｉｌｉｃａによってＭＩＮ－Ｕ－ＳＩＬという名称のもとで販売されている粉砕石英を含め、市販されている。市販の増量充填剤の他の例としては、ＩｍｅｒｙｓからのＣＳ－１１、ＨｕｂｅｒからのＧ３Ｔ、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．からのＰｆｉｎｙｌ ４０２、およびＯｍｙａからのＯｍｙａｃａｒｂ ２Ｔの名称のもとで販売されている炭酸カルシウムが含まれる。シーラント中に存在する充填剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料の種類および／または量など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。シーラントの特定の実施において利用される充填剤の正確な量は、２つ以上の種類の充填剤が利用されるかにも依存する。典型的には、存在する場合、シーラントは、シーラントの重量に基づいて、０．１～９５、代替的に１～６０、代替的に１～２０重量％の量の充填剤を含む。

【0111】

特定の実施形態において、シーラントは処理剤を含む。処理剤は限定されないが、シーラント中に存在し得る充填剤および他の添加剤（例えば、物理的乾燥剤、難燃剤、顔料、および／または水放出剤）など、シーラントの添加剤の処理（例えば、表面処理）に使用するのに好適な任意の処理剤であり得る。より具体的には、固体および／または粒子状添加剤は、シーラントに添加される前に処理剤で処理され得る。代替的に、またはさらには、固体および／または粒子状添加剤は、処理剤でその場で処理され得る。好適な処理剤の一般的な例としては、アルコキシシラン、アルコキシ官能性オリゴシロキサン、環状ポリオルガノシロキサン、ヒドロキシル官能性オリゴシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンまたはメチルフェニルシロキサン）、脂肪酸（例えば、ステアリン酸カルシウムなどのステアリン酸）など、およびそれらの組み合わせが含まれる。処理剤の具体例としては、アルキルチオール、脂肪酸、チタネート、チタネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤など、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0112】

いくつかの実施形態において、処理剤は、有機ケイ素充填剤の処理剤であるか、または有機ケイ素充填剤の処理剤を含む。かかる有機ケイ素充填剤の処理剤の例としては、有機クロロシラン、有機シロキサン、有機ジシラザン（例えば、ヘキサアルキルジシラザン）、および有機アルコキシシラン（例えば、ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_６Ｈ_１３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、 Ｃ_８Ｈ_１７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_１０Ｈ_２１Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_１２Ｈ_２５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_１４Ｈ_２９Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_６Ｈ_５ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３など）などのシリカ充填剤の処理に好適な組成物が挙げられる。これらまたは他の実施形態において、処理剤は、式（Ｘ）：Ｒ^１０ _ＡＳｉ（ＯＲ^１１）_４－Ａを有するアルコキシシランであるか、またはそれを含む。式（Ｘ）において、下付き文字Ａは、１、２、または３などの１～３の整数であり、各Ｒ^１０は、１～５０個の炭素原子、代替的に、８～３０個の炭素原子、代替的に８～１８個の炭素原子、代替的に１～５個の炭素原子を有する一価の炭化水素基などの、独立して選択される一価の有機基である。Ｒ^１０は、飽和または不飽和、および分岐または非分岐であり得る。代替的に、Ｒ^１０は、飽和および非分岐であり得る。Ｒ^１０は、メチル、エチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、およびオクタデシルなどのアルキル基；ビニルなどのアルケニル基；ならびにベンジルおよびフェニルエチルなどの芳香族基によって例示される。各Ｒ^１１は、独立して選択される１～４個の炭素原子、代替的に１～２個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。有機シリコーン充填剤の処理剤の具体例には、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、およびそれらの組み合わせもまた、含まれる。

【0113】

いくつかの実施形態において、処理剤は、アルコキシ官能性オリゴシロキサンであるか、またはアルコキシ官能性オリゴシロキサンを含む。好適なアルコキシ官能性オリゴシロキサンの例には、一般式（ＸＩ）：（Ｒ^１２Ｏ）_ＢＳｉ（ＯＳｉＲ^１３ _２Ｒ^１４）_{（４－Ｂ）}を有するものが含まれる。式（ＸＩ）において、下付き文字Ｂは、１、２、または３である。特定の実施形態において、下付き文字Ｂは、３である。各Ｒ^１２は、独立して選択されるアルキル基である。各Ｒ^１３は、１～１０個の炭素原子を有する独立して選択される不飽和の一価の炭化水素基である。各Ｒ^１４は、少なくとも１０個の炭素原子を有する独立して選択される不飽和の一価の炭化水素基である。

【0114】

ある特定の実施形態において、処理剤は、水素結合が可能なポリオルガノシロキサンであるか、水素結合が可能なポリオルガノシロキサンを含む。かかる処理剤は、処理されるシーラント成分（例えば、充填剤）の表面に相溶化部分をつなぐ手段として、クラスター化および／または分散される複数の水素結合を利用する。水素結合が可能な好適なポリオルガノシロキサンは、平均で分子ごとに水素結合が可能な少なくとも１個のケイ素結合基を有し、典型的には、複数のヒドロキシル官能基を有する有機基、少なくとも１個のアミノ官能基を有する有機基、およびそれらの組み合わせから選択される。言い換えれば、水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、典型的には、充填剤への付着の一次形態として水素結合を利用する。したがって、いくつかの実施形態において、ポリオルガノシロキサンは、充填剤と共有結合を形成することができない。ポリオルガノシロキサンは、縮合性シリル基（例えば、ケイ素結合アルコキシ基、シラザン、およびシラノール）を含まない場合がある。シーラント中またはシーラントとして使用するのに好適なポリオルガノシロキサンの例には、サッカライドシロキサンポリマー、アミノ官能性ポリオルガノシロキサン、およびそれらの組み合わせが含まれる。特定の実施形態において、シーラントは、糖類シロキサンポリマーを含むポリオルガノシロキサンを含む。

【0115】

シーラント中に存在する処理剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料（処理剤で処理されたものなど）の種類および／または量など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。典型的には、処理剤の量は、選択される処理剤の種類、処理される微粒子の種類および／または量、微粒子がシーラントに添加される前に処理されるか、またはその場で処理されるかに応じて異なる。典型的には、存在する場合、シーラントは、シーラントの重量に基づいて、０．０１～２０、代替的に０．１～１５、代替的に０．５～５重量％の量の処理剤を含む。

【0116】

いくつかの実施形態において、シーラントは、架橋剤、連鎖延長剤、可塑剤、末端遮断剤など、またはそれらの組み合わせなどのポリマー添加剤を含む。一般に、好適なポリマー添加剤としては、シーラントの（Ｉ）コポリマーに存在する官能基、またはそれと反応している別のポリマー添加剤に存在する官能基と反応する官能基を有する化合物が含まれる。ある特定のポリマー添加剤は、意図された機能（例えば、架橋、鎖延長、最終の遮断など）に基づいて命名され得る。しかしながら、本明細書に記載されるある特定のポリマー添加剤は、当業者によって容易に理解されるように２つ以上の機能を有し得るため、ポリマー添加剤の種類間において機能が重複し得ることを理解されたい。例えば、好適な架橋剤としては、平均で分子ごとに（Ｉ）コポリマー内に存在するアルコキシ基と反応する２個以上の置換基を有する化合物を含むものが含まれ、および好適な連鎖延長剤としては、平均で分子ごとに（Ｉ）コポリマー内に存在するアルコキシ基または（Ｉ）コポリマーと反応した他のポリマー添加剤内に存在する基と反応する２個の置換基を有する化合物を含むものが含まれる。したがって、当業者によって理解されるように、様々な化合物を架橋剤および／または連鎖延長剤として使用でき得る。同様に、以下に記載される特定の可塑剤によって例示される様々な可塑剤も、シーラントの架橋剤および／または連鎖延長剤において、またはそれらとして互換的に利用でき得る。

【0117】

いくつかの実施形態において、シーラントは架橋剤を含む。好適な架橋剤のいくつかの例には、加水分解性基を有するシラン架橋剤、またはその部分的もしくは完全な加水分解生成物が含まれる。かかるシラン架橋剤の例としては、一般式（ＸＩＩ）：Ｒ^１５ _ＣＳｉ（Ｒ^１６）_{（４－Ｃ）}を有するケイ素化合物を含むものが挙げられ、式中、各Ｒ^１５は、アルキル基などの、独立して選択された一価の炭化水素基であり、各Ｒ^１６は、加水分解性置換基、例えば、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシなどのアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ヒドロキシル基、オキシモ基、ケトキシモ基、またはメチルアセトアミド基であり、下付き文字Ｃは、０～３であり、例えば、０、１、２、または３である。典型的には、下付き文字Ｃは、２を超える平均値を有する。代替的に、下付き文字Ｃは、３～４の範囲の平均値を有する。典型的に、各Ｒ^１６は、ヒドロキシル、アルコキシ、アセトキシ、アミド、またはオキシムから独立して選択される。好適なシラン架橋剤の特定の例としては、メチルジアセトキシメトキシシラン、メチルアセトキシジメトキシシラン、ビニルジアセトキシメトキシシラン、ビニルアセトキシジメトキシシラン、メチルジアセトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジエトキシシラン、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0118】

いくつかの実施形態において、架橋剤は、アシルオキシシラン、アルコキシシラン、ケトキシモシラン、オキシモシランなど、またはそれらの組み合わせを含む。

【0119】

好適なアセトキシシラン架橋剤の例としては、テトラアセトキシシラン、有機トリアセトキシシラン、ジオルガノジアセトキシシラン、およびそれらの組み合わせが含まれる。アセトキシシランは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチルなどのアルキル基；ビニル、アリル、またはヘキセニルなどのアルケニル基；フェニル、トリル、またはキシリルなどのアリール基；ベンジルまたは２－フェニルエチルなどのアラルキル基；および３，３，３－トリフルオロプロピルなどのフッ素化アルキル基を含み得る。例示的なアセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、ブチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、およびそれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、架橋剤は、有機トリアセトキシシラン、例えば、メチルトリアセトキシシラン、およびエチルトリアセトキシシランを含む混合物を含む。

【0120】

架橋剤における使用または架橋剤としての使用に適した好適なアミノ官能性アルコキシシランの例は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、およびそれらの組み合わせによって例示される。

【0121】

好適なオキシモシラン架橋剤の例としては、メチルトリオキシモシラン、エチルトリオキシモシラン、プロピルトリオキシモシラン、およびブチルトリオキシモシランなどのアルキルトリオキシモシラン；メトキシトリオキシモシラン、エトキシトリオキシモシラン、プロポキシトリオキシモシランなどのアルコキシトリオキシモシラン；またはプロペニルトリオキシモシラン、もしくはブテニルトリオキシモシランなどのアルケニルトリオキシモシラン；ビニルオキシモシランなどのアルケニルオキシモシラン；ビニルメチルジオキシモシラン、ビニルエチルジオキシモシラン、ビニルメチルジオキシモシラン、もしくはビニルエチルジオキシモシランなどのアルケニルアルキルジオキシシラン；またはその組み合わせが含まれる。

【0122】

好適なケトキシモシラン架橋剤の例としては、メチルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、エチルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、エチルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、エチルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、テトラキス（ジメチルケトキシモ）シラン、テトラキス（メチルエチルケトキシモ）シラン、テトラキス（メチルプロピルケトキシモ）シラン、テトラキス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、メチルビス（ジメチルケトキシモ）シラン、メチルビス（シクロヘキシルケトキシモ）シラン、トリエトキシ（エチルメチルケトオキシム）シラン、ジエトキシジ（エチルメチルケトオキシム）シラン、エトキシトリ（エチルメチルケトオキシム）シラン、メチルビニルビス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、またはそれらの組み合わせが含まれる。

【0123】

ある特定の実施形態において、架橋剤は、ジアルキルジアルコキシシランなどのジアルコキシシラン；アルキルトリアルコキシシランなどのトリアルコキシシラン；テトラアルコキシシラン；その部分的または完全な加水分解生成物；またはその組み合わせを含む。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適なテトラアルコキシシランの例としては、テトラエトキシシランが含まれる。特定の実施形態において、架橋剤は、メチルトリメトキシシランを含むか、代替的にメチルトリメトキシシランである。

【0124】

ある特定の実施形態において、架橋剤はポリマーである。例えば、架橋剤は、ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，４－ビス［トリメトキシシリル（エチル）］ベンゼン、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン）、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリメトキシシリル）エタンなどのジシラン、およびそれらの組み合わせを含み得る。これらまたは他の実施形態において、架橋剤は、１つの単一の架橋剤であることができるか、または、例えば、加水分解性置換基およびケイ素に結合した他の有機基に基づいて、また、高分子架橋剤を使用するときは、シロキサン単位、構造、分子量、配列などに基づいて、互いに異なる２つ以上の架橋剤を含む組み合わせであることができる。

【0125】

シーラント中に存在する架橋剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料（他のポリマー添加剤など）の種類および／または量、使用する架橋剤の種類など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、（Ｉ）コポリマーの重量に基づいて、０．５～１５、代替的に１～１０、代替的に３～１０重量％の量の架橋剤を含む。

【0126】

いくつかの実施形態において、シーラントは可塑剤を含む。好適な可塑剤の例としては、カルボン酸エステル（例えば、エステル）、フタラート（例えば、フタラート（複数可））、カルボキシレート（例えば、カルボキシレート（複数可））、アジパート（例えば、アジパート（複数可））、またはそれらの組み合わせを含むものなどの有機可塑剤が含まれる。好適な有機可塑剤の具体例としては、ビス（２－エチルヘキシル）テレフタレート、ビス（２－エチルヘキシル）－１，４－ベンゼンジカルボキシレート、２－エチルヘキシルメチル－１，４－ベンゼンジカルボキシレート、１，２シクロヘキサンジカルボン酸、ジノニルエステル（分岐状および直線状）、ビス（２－プロピルヘプチル）フタラート、ジイソノニルアジパート、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0127】

ある特定の実施形態において、可塑剤は、平均して分子ごとに少なくとも１つの式の基を有するエステルであり、

【化24】

、
式中、Ｒ^１７は、水素原子または一価の有機基（例えば、４～１５個の炭素原子、代替的に９～１２個の炭素原子のアルキル基などの分岐状または直鎖状の一価の炭化水素基）を表す。これらまたは他の実施形態において、可塑剤は、平均して分子ごとに環状炭化水素における炭素原子に各々結合した上記の式の少なくとも２個の基を有する。かかる例において、可塑剤は以下の一般式を有し得る。

【化25】

。
この式において、Ｄは、３個以上の炭素原子、代替的に３～１５個の炭素原子を有する炭素環式基であり、不飽和、飽和、または芳香族であり得る。下付き文字Ｅは、１～１２である。各Ｒ^１８は、４～１５個の炭素原子のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチルなどのアルキル基）などの分岐状または直鎖状の独立した一価の炭化水素基である。各Ｒ^１９は、独立した水素原子、または分岐状もしくは直鎖状、置換または非置換の一価の有機基である。例えば、いくつかの実施形態において、少なくとも１個のＲ^１９は、エステル官能基を含む部分である。

【0128】

特定の実施形態において、シーラントは、ポリマー可塑剤を含む。高分子可塑剤の例としては、アルケニルポリマー（例えば、様々な方法を介してビニルまたはアリルモノマーを重合することにより得られるもの）；ポリアルキレングリコールエステル（例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコール、ジベンゾエートペンタエリスリトールエステルなど）；ポリエステル可塑剤（例えば、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸などの二塩基酸、およびエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの二価のアルコールから得られるもの）；各々が５００以上の分子量を有するポリエステルポリオールを含むポリエステル（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど）；ポリスチレン（例えば、ポリスチレン、ポリ－アルファ－メチルスチレンなど）；ポリブテンおよびポリブタジエン（例えば、ポリイソブチレン、ブタジエンアクリロニトリルなど）；ならびにポリクロロプレンが挙げられる。様々な実施形態において、低分子量の可塑剤および高分子量の高分子可塑剤は、組み合わせてシーラント中に存在してもよい。

【0129】

好適な可塑剤は、当技術分野で知られており、市販されている。かかる可塑剤は、単独でまたは組み合わせてシーラント中に存在し得る。例えば、可塑剤は、ジブチルフタラート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＢＰ可塑剤）などのジアルキルフタラート、ジヘプチルフタラート、ジイソノニルフタラート、ジ（２－エチルヘキシル）フタラート、またはジイソデシルフタラート（ＤＩＤＰ）、ビス（２－プロピルヘプチル）フタラート（ＢＡＳＦ Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）ＤＰＨＰ）、ジ（２－エチルヘキシル）フタラート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＯＰ可塑剤）、ジメチルフタラート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＭＰ可塑剤）；ジエチルフタラート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＭＰ可塑剤）；ブチルベンジルフタラート、およびビス（２－エチルヘキシル）テレフタラート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）４２５可塑剤）；ベンジル、Ｃ７－Ｃ９直鎖状および分岐状アルキルエステル、１、２、ベンゼンジカルボン酸（Ｆｅｒｒｏ ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２６１Ａ）、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸（ＢＡＳＦ Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）ＴＯＴＭ－Ｉ）、ビス（２－エチルヘキシル）－１，４－ベンゼンジカルボキシレート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）１６８可塑剤）；２－エチルヘキシルメチル１，４－ベンゼンジカルボキシレート；１，２シクロヘキサンジカルボン酸、ジノニルエステル、分岐状および直鎖状（ＢＡＳＦ Ｈｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）ＤＩＮＣＨ）；ジイソノニルアジパート；トリオクチルトリメリテート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＴＯＴＭ可塑剤）などのトリメリテート；トリエチレングリコールビス（２－エチルヘキサノエート）（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＴＥＧ－ＥＨ可塑剤）；トリアセチン（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）Ｔｒｉａｃｅｔｉｎ）；ジオクチルアジパート、ビス（２－エチルヘキシル）アジパート（Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＤＯＡ可塑剤およびＥａｓｔｍａｎ（商標）ＤＯＡ可塑剤、Ｋｏｓｈｅｒ）などの非芳香族二塩基酸エステル、ジ－２－エチルヘキシルアジパート（ＢＡＳＦ Ｐｌａｓｔｏｍｏｌｌ（登録商標）ＤＯＡ）、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、ジイソデシルスクシナート；ブチルオレアートおよびメチルアセチルレシノレートなどの脂肪族エステル；リン酸トリクレシルおよびリン酸トリブチルなどのリン酸；塩素化パラフィン；アルキルジフェニルおよび部分水素化テルフェニルなどの炭化水素オイル；プロセスオイル；エポキシ化大豆オイルおよびエポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ可塑剤；トリス（２－エチルヘキシル）エステル；脂肪酸エステル；ならびにその組み合わせ。などのフタラートを含み得る。他の好適な可塑剤およびそれらの商業的供給源の例には、ＢＡＳＦ Ｐａｌａｍｏｌｌ（登録商標）６５２およびＥａｓｔｍａｎ １６８ Ｘｔｒｅｍｅ（商標）可塑剤が含まれる。

【0130】

シーラント中に存在する可塑剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料（他のポリマー添加剤など）の種類および／または量、使用する架橋剤の種類など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラント中の全ての構成成分の合計重量に基づいて、５～１５０重量部の量の可塑剤を含む。特定の実施形態において、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０．１～１０重量％の量の可塑剤を含む。

【0131】

いくつかの実施形態において、シーラントは増量剤を含む。好適な増量剤の例としては、式Ｒ^２０ _２ＳｉＯ_２／２の二官能性単位、および式Ｒ^２１ _３ＳｉＤ′－の末端単位を含むものなどの非官能性ポリオルガノシロキサンが含まれ、式中、各Ｒ^２０および各Ｒ^２１は、メチル、エチル、プロピル、およびブチルなどのアルキル；ビニル、アリル、ヘキセニルなどのアルケニル；フェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどのアリール；フェニルエチルなどのアラルキル基によって例示される一価の炭化水素基などの独立した一価の有機基であり、Ｄ’は酸素原子または二価の基である。非官能性ポリオルガノシロキサンは、当技術分野で知られており、市販されている。好適な非官能性ポリオルガノシロキサンは、ポリジメチルシロキサンによって例示されるが、それに限定されない。かかるポリジメチルシロキサンには、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）２００ Ｆｌｕｉｄｓが含まれ、米国、Ｍｉｃｈ、ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されており、５ｘ１０^－５～０．１、代替的に５ｘ１０^－５～０．０５、代替的に０．０１２５～０．０６ｍ^２／秒の範囲の粘度を有し得る。シーラント中に存在する増量剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料（他のポリマー添加剤など）の種類および／または量、使用する架橋剤の種類など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０．１～１０重量％の量の増量剤を含む。

【0132】

いくつかの実施形態において、シーラントは、末端遮断剤を含む。好適な末端遮断剤は、Ｍ単位、すなわち、式Ｒ^２２ _３ＳｉＯ_１／２のシロキサン単位を含み、各Ｒ^２２は、一価の炭化水素基などの独立した一価の有機基を表す。かかる末端遮断剤の一般的な例としては、トリオルガノシリル基、例えば（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ－により一方の末端で、およびヒドロキシル基により別の末端で末端遮断されたポリオルガノシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサンなどのポリジオルガノシロキサン）を含むものが含まれる。好適な末端遮断剤の他の例としては、ヒドロキシル末端基およびトリオルガノシリル末端基の両方を有するポリジオルガノシロキサン、例えばヒドロキシル基として全末端基の５０％超、代替的に７５％超を有するものが含まれる。かかる末端遮断剤中に存在するトリオルガノシリル基の量は変化する可能性があり、通常、シーラントの縮合反応により調製される反応生成物の弾性率を調節するために使用される。理論に拘束されることを望まないが、トリオルガノシリル末端基の濃度が高くなると、ある特定の硬化物における弾性率がより低下し得ると考えられる。いくつかの実施形態において、シーラントの末端遮断剤は、単一の末端遮断化合物を含む。しかしながら、他の実施形態において、シーラントの末端遮断剤は、例えば構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、配列など、またはそれらの組み合わせを含む特性により、互いに異なる２つ以上の異なる末端遮断化合物を含む。シーラント中に存在する末端遮断剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料の種類（他のポリマー添加剤など）および／または量、使用する末端遮断剤の種類など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、（Ｉ）コポリマーの総重量に基づいて、０～５０、代替的に０～３０、代替的に０～１５重量％の量の末端遮断剤を含む。

【0133】

ある特定の実施形態において、シーラントは表面改質剤を含む。好適な表面改質剤としては、接着促進剤、剥離剤など、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。典型的には、表面改質剤は、シーラントの反応生成物の表面の外観を変更するために利用される。例えば、表面改質剤は、かかる反応生成物の表面の光沢を増強するために使用され得る。好適な表面改質剤の特定の例としては、アルキルおよびアリール基を有するポリジオルガノシロキサンが含まれる。例えば、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）５５０ Ｆｌｕｉｄは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、０．０００１２５ｍ^２／秒の粘度を有するトリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチル／メチルフェニル）シロキサンである。好適な表面改質剤のこれらおよび他の例としては、亜麻仁オイル、桐オイル、大豆オイル、ヒマシオイル、魚オイル、大麻オイル、綿実オイル、オイチカオイル、菜種オイルなどの天然オイル（植物または動物源から得られるもの）、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0134】

いくつかの実施形態において、表面改質剤は、接着促進剤である。好適な接着促進剤は、アルコキシシランなどの炭化水素オキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性シラン、メルカプト官能性シラン、またはそれらの組み合わせを含み得る。接着促進剤は当技術分野で知られており、式Ｒ^２３ _ＦＲ^２４ _ＧＳｉ（ＯＲ^２５）_{４－（Ｆ＋Ｇ）}を有するシランを含み得、各Ｒ^２３は、少なくとも３個の炭素原子を有する独立した一価の有機基であり；Ｒ^２４は、アミノ、エポキシ、メルカプト、またはアクリレート基などの接着を促進する基を有する少なくとも１つのＳｉＣ結合置換基を含み；各Ｒ^２５は独立した一価の有機基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）であり；下付き文字Ｆは０～２の範囲の値を有し；下付き文字Ｇは１または２のいずれかであり；（Ｆ＋Ｇ）の合計は３を超えない。ある特定の実施形態において、接着促進剤は、上記シランの部分縮合物を含む。これらまたは他の実施形態において、接着促進剤は、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含む。

【0135】

いくつかの実施形態において、接着促進剤は、不飽和またはエポキシ官能性化合物を含む。かかる実施形態において、接着促進剤は、式（ＸＩＩＩ）：Ｒ^２６ _ＨＳｉ（ＯＲ^２７）_{（４－Ｈ）}を有するものなどの不飽和またはエポキシ官能性アルコキシシランであり得るか、またはそれを含み、下付き文字Ｈは、１、２、または３であり、下付き文字Ｈは、１である。各Ｒ^２６は、少なくとも１つのＲ^２６が不飽和有機基またはエポキシ官能性有機基であるという条件で、独立した一価の有機基である。Ｒ^２６のエポキシ官能性有機基は、３－グリシドキシプロピル、および（エポキシシクロヘキシル）エチルにより例示される。Ｒ^２６の不飽和有機基は、３－メタクリロイルオキシプロピル、３－アクリロイルオキシプロピル、およびビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニルなどの不飽和の一価の炭化水素基によって例示される。各Ｒ^２７は、１～４個の炭素原子、代替的に１～２個の炭素原子の独立した飽和炭化水素基である。Ｒ^２７は、メチル、エチル、プロピル、およびブチルによって例示される。

【0136】

好適なエポキシ官能性アルコキシシランの具体例には、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な不飽和アルコキシシランの例には、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0137】

いくつかの実施形態において、接着促進剤は、ヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシラン（例えば、上述されるもののうちの１つ）との反応生成物などのエポキシ官能性シロキサン、またはヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドを含む。接着促進剤は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含み得る。例えば、接着促進剤は、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物の混合物、または３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンとの混合物、または３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーの混合物によって例示される。

【0138】

ある特定の実施形態において、接着促進剤は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｎ－（３－（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、など、およびそれらの組み合わせによって例示されるアミノ官能性アルコキシシランなどのアミノ官能性シランを含む。これらまたは他の実施形態において、接着促進剤は、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、または３－メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト官能性アルコキシシランを含む。

【0139】

表面改質剤の追加の例としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシアルキルアルコキシシランと、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ置換アルコキシシランと、任意でメチルトリメトキシシランなどのアルキルアルコキシシランとの反応生成物である接着促進剤が含まれる。

【0140】

いくつかの実施形態において、表面改質剤は、水放出剤を含むか、代替的に水放出剤である。好適な水放出剤は、フッ素官能性シリコーン、またはフッ素官能性有機化合物などのフッ素化化合物によって例示される。特定の実施形態において、シーラントは、１つ以上の接着促進剤、１つ以上の放出剤、１つ以上の天然オイル、またはそれらの組み合わせなどの複数の表面改質剤を含む。

【0141】

シーラント中に存在する表面改質剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料の種類および／または量、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラント中の全ての構成成分の合計重量に基づいて、０．０１～５０、代替的に０．０１～１０、代替的に０．０１～５重量部の量の表面改質剤を含む。

【0142】

ある特定の実施形態において、シーラントは、物理的乾燥剤（例えば、吸着剤）、化学的乾燥剤などの乾燥剤を含む。一般に、乾燥剤は、水および様々な源からの低分子量アルコールを結合する。例えば、乾燥剤は、水およびアルコールなどの（Ｉ）コポリマーが関与する縮合反応の副産物を結合し得る。物理的乾燥剤は通常、かかる水および／または副産物を捕捉および／または吸着し、化学的乾燥剤は通常、化学的手段により（例えば、共有結合を介して）水および／または他の副産物を結合する。シーラントに使用するのに好適な乾燥剤の例には、無機微粒子を含むものなどの吸着剤が含まれる。かかる吸着剤は、典型的には、１０マイクロメートル以下、代替的に５マイクロメートル以下の粒子サイズ、ならびに水および低分子量アルコールのアルコールを吸着するのに十分な平均細孔サイズ（例えば、１０Å（オングストローム）以下、代替的に５Å以下、代替的に３Å以下の平均孔径）を有する。かかる吸着剤の具体的な例としては、ゼオライト（例えば、チャバサイト、モルデナイト、およびアナサイト）、ならびにアルカリ金属アルミノシリケート、シリカゲル、シリカマグネシアゲル、活性炭、活性アルミナ、酸化カルシウム、およびそれらの組み合わせを含むモレキュラーシーブが挙げられる。商業的に入手可能な乾燥剤の例には、Ｇｒａｃｅ ＤａｖｉｄｓｏｎよりＳＹＬＯＳＩＶ（登録商標）の商標で、および米国、Ｋｙ、ＬｏｕｉｓｖｉｌｌｅのＺｅｏｃｈｅｍより商品名ＰＵＲＭＯＬで販売されている３Å（オングストローム）のモレキュラーシーブ、および、英国、ＷａｒｒｉｎｇｔｏｎのＩｎｅｏｓ Ｓｉｌｉｃａｓより商品名Ｄｏｕｃｉｌ ｚｅｏｌｉｔｅ ４Ａで販売されている４Åのモレキュラーシーブなどの乾燥モレキュラーシーブが含まれる。好適な乾燥剤の他の例としては、ＭＯＬＳＩＶ ＡＤＳＯＲＢＥＮＴ ＴＹＰＥ １３Ｘ、３Ａ、４Ａ、および５Ａのモレキュラーシーブが含まれ、これらの全ては、米国、ＩｌｌｉｎｏｉｓのＵＯＰから市販されているもの；米国、Ｐａ、ＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａのＡｔｏｆｉｎａからのＳＩＬＩＰＯＲＩＴＥ ＮＫ ３０ＡＰおよび６５ｘＰのモレキュラーシーブ；および、米国、Ｍａｒｙｌａｎｄ、Ｗ．Ｒ．グレースからの様々な名前で入手可能なモレキュラーシーブである。化学的乾燥剤の例としては、架橋剤に関して上述したようなシランが含まれる。例えば、乾燥剤として好適なアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、およびそれらの組み合わせが含まれる。当業者によって理解されるように、化学乾燥剤は、シーラントまたはシーラントの一部（例えば、シーラントが複数の部分からなる組成物である場合）に添加して、シーラントまたはその一部を水が入らないように保つことができ得る。したがって、乾燥剤は、シーラントが形成される前にシーラントの一部（例えば、乾燥した部分）に添加され、それにより、部分シェルフを安定し得る。代替的または追加的に、乾燥剤は、配合後（例えば、シーラントの部分が一緒に／混合された後）に、シーラントに水を含まないように保つことができる。シーラント中に存在する乾燥剤の量は、様々な要因（例えば、シーラント中に存在する（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、任意の追加材料の種類および／または量、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラント中の全ての構成成分の合計重量に基づいて、０．１～５重量部の量の乾燥剤を含む。

【0143】

いくつかの実施形態において、シーラントは、殺生物剤を含む。好適な殺生物剤の一般的な例としては、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、抗菌剤など、およびそれらの組み合わせが含まれる。例えば、ある特定の実施形態において、殺生物剤は、殺菌剤を含むか、または殺菌剤である。殺菌剤の特定の例としては、Ｎ置換ベンズイミダゾールカルバメート、およびベンズイミダゾリルカルバメート、例えば、メチル２－ベンズイミダゾリルカルバメート、エチル２－ベンズイミダゾリルカルバメート、イソプロピル２－ベンズイミダゾリルカルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル）－６－メチルベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル）－５－メチルベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－メチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－メチルカルバモイル）－６－メチルベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－メチルカルバモイル）－５－メチルベンズイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ－｛２－［１－（Ｎ、Ｎ－ジメチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ－｛２－［２－（Ｎ－メチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ－｛２－［１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル）－６－メチルベンズイミダゾリル］｝カルバメート、エチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－メチルカルバモイル）－６－メチルベンズイミダゾリル］｝カルバメート、イソプロピルＮ－｛２－［１－（Ｎ、Ｎ－ジメチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、イソプロピルＮ－｛２－［１－（Ｎ－メチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－プロピルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メトキシエチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－プロピルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メトキシエチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－プロピルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［Ｎ－メチルカルバモイルオキシ）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－プロピルカルバモイル）ベンズイミダゾリル］｝カルバメート、エトキシエチルＮ－｛２－［１－（Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ）ベンゾイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル）－６－クロロベンズイミダゾリル］｝カルバメート、メチルＮ－｛２－［１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル）－６－ニトロベンズイミダゾリル］｝カルバメート；１０，１０’－オキシビスフェノキサルシン（商品名：Ｖｉｎｙｚｅｎｅ、ＯＢＰＡ）；ジヨードメチルパラトリルスルホン；ベンゾチオフェン－２－シクロヘキシルカルボキサミド－Ｓ，Ｓ－ジオキシド；Ｎ－（フルオルジクロライドメチルチオ）フタルイミド（商品名：Ｆｌｕｏｒ－Ｆｏｌｐｅｒ、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ Ａ３）；メチルベンズイミドアゾール－２－イルカルバメート（商品名：Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＢＣＭ）；亜鉛－ビス（２－ピリジルチオ－１－オキシド）；亜鉛ピリチオン；２－（４－チアゾリル）－ベンズイミダゾール；Ｎ－フェニルヨードプロパルギルカルバメート；Ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン；４，５－ジクロリド－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン；Ｎ－ブチル－１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン；トリアゾリル化合物、例えば、テブコナゾール；など、およびそれらの組み合わせが含まれる。特定の実施形態において、かかる殺菌剤は、鉱物（例えば、ゼオライト）、金属（例えば、銅、銀、白金など）、およびそれらの組み合わせなどの１つ以上の無機材料と組み合わせて利用される。

【0144】

特定の実施形態において、殺生物剤は、除草剤を含むか、代替的に除草剤である。除草剤の具体例としては、アリドクロルＮ，Ｎ－ジアリル－２－クロロアセトアミドなどのアミド除草剤；ＣＤＥＡ ２－クロロ－Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド；エトニプロミド（ＲＳ）－２－［５－（２，４－ジクロロフェノキシ）－２－ニトロフェノキシ］－Ｎ－エチルプロピオンアミド；シスアニリドシス－２，５－ジメチルピロリジン－１－カルボキサニリドなどのアニリド除草剤；フルフェナセット４’－フルオロ－Ｎ－イソプロピル－２－［５－（トリフルオロメチル）－１，３，４－チアジアゾール－２－イルオキシ］アセトアニリド；ナプロアニリド（ＲＳ）－α－２－ナフトキシプロピオンアニリド；ベンゾイルプロップＮ－ベンゾイル－Ｎ－（３，４－ジクロロフェニル）－ＤＬ－アラニンなどのアリールアラニン除草剤；ｆｌａｍｐｒｏｐ－Ｍ Ｎ－ベンゾイル－Ｎ－（３－クロロ－４－フルオロフェニル）－Ｄ－アラニン；ブタクロルＮ－ブトキシメチル－２－クロロ－２′，６′－ジエチルアセトアニリドなどのクロロアセトアニリド除草剤；メタザクロル２－クロロ－Ｎ－（ピラゾール－１－イルメチル）アセト－２′，６′－キシリジド；プリナクロル（ＲＳ）－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルプロプ－２－イニル）アセトアニリド；クロランスラム３－クロロ－２－（５－エトキシ－７－フルオロ［１，２，４］トリアゾロ［１，５－ｃ］ピリミジン－２－イルスルホンアミド）安息香酸などのスルホンアニリド除草剤；メトスラム２′，６′－ジクロロ－５，７－ジメトキシ－３’－メチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５－ａ］ピリミジン－２－スルホンアニリド；ビラナホス４－［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］－Ｌ－ホモアラニル－Ｌ－アラニル－Ｌ－アラニンなどの抗生物質除草剤；クロラムベン３－アミノ－２，５－ジクロロ安息香酸などの安息香酸系除草剤；２，３，６－ＴＢＡ ２，３，６－トリクロロ安息香酸；ビスピリバク２，６－ビス（４，６－ジメトキシピリミジン－２－イルオキシ）安息香酸などのピリミジニルオキシ安息香酸除草剤；ピリチオバック２－クロロ－６－（４，６－ジメトキシピリミジン－２－イルチオ）安息香酸などのピリミジニルチオ安息香酸除草剤；クロルタールテトラクロロテレフタル酸などのフタル酸系除草剤；アミノピラリド４－アミノ－３，６－ジクロロピリジン－２－カルボン酸などのピコリン酸除草剤；キンクロラック３，７－ジクロロキノリン－８－カルボン酸などのキノリンカルボン酸除草剤；ＣＭＡカルシウムビス（水素化メチルアルソネート）などのヒ素系除草剤；ＭＡＭＡアンモニウム水素メチルアルソネート；亜ヒ酸ナトリウム；メソトリオン２－（４－メシル－２－ニトロベンゾイル）シクロヘキサン－１，３－ジオンなどのベンゾイルシクロヘキサンジオン除草剤；ベンフレセート２，３－ジヒドロ－３，３－ジメチルベンゾフラン－５－イルエタンスルホナートなどのベンゾフラニルアルキルスルホナート除草剤；カルボキサゾールメチル５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，２－オキサゾール－３－イルカルバメートなどのカルバメート系除草剤；フェナスラムメチル４－［２－（４－クロロ－ｏ－トリルオキシ）アセトアミド］フェニルスルホニルカルバメート；ＢＣＰＣ（ＲＳ）－ｓｅｃ－ブチル３－クロロカルバニレートなどのカルバニレート除草剤；デスメディファムエチル３－フェニルカルバモイルオキシフェニルカルバメート；スウェップメチル３，４－ジクロロカルバニル酸；ブトロキシジム（ＲＳ）－（ＥＺ）－５－（３－ブチリル－２，４，６－トリメチルフェニル）－２－（１－エトキシイミノプロピル）－３－ヒドロキシシクロヘキサ－２－エン－１－オンなどのシクロヘキセンオキシム除草剤；テプラロキシジム（ＲＳ）－（ＥＺ）－２－｛１－［（２Ｅ）－３－クロロアリルオキシイミノ］プロピル｝－３－ヒドロキシ－５－ペルヒドロピラン－４－イルシクロヘキサ－２－エン－１－オン；イソキサクロルトール４－クロロ－２－メシルフェニル５－シクロプロピル－１，２－オキサゾール－４－イルケトンなどのシクロプロピルイソオキサゾール除草剤；フルメジン２－メチル－４－（α，α，α－トリフルオロ－ｍ－トリル）－１，２，４－オキサジアジナン－３，５－ジオンなどのジカルボキシイミド除草剤；エタンフルラリンＮ－エチル－α，α，α－トリフルオロ－Ｎ－（２－メチルアリル）－２，６－ジニトロ－ｐ－トルイジンなどのジニトロアニリン除草剤；プロジアミン５－ジプロピルアミノ－α，α，α－トリフルオロ－４，６－ジニトロ－ｏ－トルイジン；ジノプロップ４，６－ジニトロ－ｏ－シメン－３－オールなどのジニトロフェノール除草剤；エチノフェンα－エトキシ－４，６－ジニトロ－ｏ－クレゾール；エトキシフェンＯ－［２－クロロ－５－（２－クロロ－α，α，α－トリフルオロ－ｐ－トリルオキシ）ベンゾイル］－Ｌ－乳酸などのジフェニルエーテル除草剤；アクロニフェン２－クロロ－６－ニトロ－３－フェノキシアニリンなどのニトロフェニルエーテル除草剤；ニトロフェン２，４－ジクロロフェニル４－ニトロフェニルエーテル；ダゾメット３，５－ジメチル－１，３，５－チアジアジナン－２－チオンなどのジチオカルバメート系除草剤；ダラポン２，２－ジクロロプロピオン酸などのハロゲン化脂肪族除草剤；クロロ酢酸；イマザピル（ＲＳ）－２－（４－イソプロピル－４－メチル－５－オキソ－２－イミダゾリン－２－イル）ニコチン酸などのイミダゾリノン除草剤；四ホウ酸二ナトリウム十水和物などの無機除草剤；アジ化ナトリウム；クロロキシニル３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシベンゾニトリルなどのニトリル除草剤；イオキシニル４－ヒドロキシ－３，５－ジヨードベンゾニトリル；アニロフォスＳ－４－クロロ－Ｎ－イソプロピルカルバニロイルメチルＯ，Ｏ－ジメチルホスホロジチオエートなどの有機リン系除草剤；グルホシネート４－［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］－ＤＬ－ホモアラニン；クロメプロップ（ＲＳ）－２－（２，４－ジクロロ－ｍ－トリルオキシ）プロピオンアニリドなどのフェノキシ除草剤；フェンテラコール２－（２，４，５－トリクロロフェノキシ）エタノール；ＭＣＰＡ（４－クロロ－２－メチルフェノキシ）酢酸などのフェノキシ酢酸系除草剤；ＭＣＰＢ ４－（４－クロロ－ｏ－トリルオキシ）酪酸などのフェノキシ酪酸系除草剤；フェノプロプ（ＲＳ）－２－（２，４，５－トリクロロフェノキシ）プロピオン酸などのフェノキシプロピオン系除草剤；イソオキサピリフォップ（ＲＳ）－２－［２－［４－（３，５－ジクロロ－２－ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオニル］イソオキサゾリジンなどのアリールオキシフェノキシプロピオン系除草剤；ジニトラミンＮ１，Ｎ１－ジエチル－２，６－ジニトロ－４－トリフルオロメチル－ｍ－フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン除草剤、ピラゾキシフェン２－［４－（２，４－ジクロロベンゾイル）－１，３－ジメチルピラゾール－５－イルオキシ］アセトフェノンなどのピラゾリルオキシアセトフェノン除草剤；ピラフルフェン２－クロロ－５－（４－クロロ－５－ジフルオロメトキシ－１－メチルピラゾール－３－イル）－４－フルオロフェノキシ酢酸などのピラゾリルフェニル除草剤；ピリダフォール６－クロロ－３－フェニルピリダジン－４－オールなどのピリダジン除草剤；クロリダゾン５－アミノ－４－クロロ－２－フェニルピリダジン－３（２Ｈ）－オンなどのピリダジノン除草剤；オキサピラゾン５－ブロモ－１，６－ジヒドロ－６－オキソ－１－フェニルピリダジン－４－イルオキサミン酸；フルオロキシピル４－アミノ－３，５－ジクロロ－６－フルオロ－２－ピリジルオキシ酢酸などのピリジン除草剤；チアゾピルメチル２－ジフルオロメチル－５－（４，５－ジヒドロ－１，３－チアゾール－２－イル）－４－イソブチル－６－トリフルオロメチルニコチネート；イプリミダム６－クロロ－Ｎ４－イソプロピルピリミジン－２，４－ジアミンなどのピリミジンジアミン除草剤；ジエタムクアット１，１’－ビス（ジエチルカルバモイルメチル）－４，４’－ビピリジニウムなどの四級アンモニウム除草剤；パラコート１，１’－ジメチル－４，４’－ビピリジニウム；シクロエートＳ－エチルシクロヘキシル（エチル）チオカルバメートなどのチオカルバメート除草剤；チオカルバジルＳ－ベンジルジ－ｓｅｃ－ブチルチオカルバメート；ＥＸＤ Ｏ，Ｏ－ジエチルジチオビス（チオホルメート）などのチオカーボネート除草剤；メチウロン１，１－ジメチル－３－ｍ－トリル－２－チオ尿素などのチオ尿素除草剤；トリアジン系（ＲＳ）－Ｎ－［２－（３，５－ジメチルフェノキシ）－１－メチルエチル］－６－（１－フルオロ－１－メチルエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４などのトリアジン除草剤－ジアミン；シプラジン６－クロロ－Ｎ２－シクロプロピル－Ｎ４－イソプロピル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミンなどのクロロトリアジン除草剤；プロパジン６－クロロ－Ａ２，Ｎ４－ジ－イソプロピル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン；プロメトンＮ２，Ｎ４－ジ－イソプロピル－６－メトキシ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミンなどのメトキシトリアジン除草剤；シアナトリン２－（４－エチルアミノ－６－メチルチオ－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）－２－メチルプロピオニトリルなどのメチルチオトリアジン除草剤；ヘキサジノン３－シクロヘキシル－６－ジメチルアミノ－１－メチル－１，３，５－トリアジン－２，４（１Ｈ，３Ｈ）－ジオンなどのトリアジノン除草剤；エプロナズＮ－エチル－Ｎ－プロピル－３－プロピルスルホニル－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－カルボキサミドなどのトリアゾール除草剤；カルフェントラゾン（ＲＳ）－２－クロロ－３－｛２－クロロ－５－［４－（ジフルオロメチル）－４，５－ジヒドロ－３－メチル－５－オキソ－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イル］－４－フルオロフェニル｝プロピオン酸などのトリアゾロン除草剤；フロラスラム２′，６′，８－トリフルオロ－５－メトキシ［１，２，４］トリアゾロ［１，５－ｃ］ピリミジン－２－スルホンアニリドなどのトリアゾロピリミジン除草剤；フルプロパシルイソプロピル２－クロロ－５－（１，２，３，６－テトラヒドロ－３－メチル－２，６－ジオキソ－４－トリフルオロメチルピリミジン－１－イル）ベンゾエートなどのウラシル除草剤；サイクロン３－シクロオクチル－１，１－ジメチル尿素などの尿素除草剤；モニソウロン１－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，２－オキサゾール－３－イル）－３－メチル尿素；クロロクスロン３－［４－（４－クロロフェノキシ）フェニル］－１，１－ジメチル尿素などのフェニル尿素除草剤；シズロン１－（２－メチルシクロヘキシル）－３－フェニル尿素；フラザスルフロン１－（４，６－ジメトキシピリミジン－２－イル）－３－（３－トリフルオロメチル－２－ピリジルスルホニル）尿素などのピリミジニルスルホニル尿素除草剤；ピラゾスルフロン５－［（４，６－ジメトキシピリミジン－２－イルカルバモイル）スルファモイル］－１－メチルピラゾール－４－カルボン酸；チフェンスルフロン３－（４－メトキシ－６－メチル－１，３，５－トリアジン－２－イルカルバモイルスルファモイル）チオフェン－２－カルボン酸などのトリアジニルスルホニル尿素除草剤；テブチウロン１－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３，４－チアジアゾール－２－イル）－１，３－ジメチル尿素などのチアジアゾリル尿素除草剤；および／またはクロルフェナク（２，３，６－トリクロロフェニル）酢酸などの未分類の除草剤；メタゾール２－（３，４－ジクロロフェニル）－４－メチル－１，２，４－オキサジアゾリジン－３，５－ジオン；トリタック（ＲＳ）－１－（２，３，６－トリクロロベンジルオキシ）プロパン－２－オール；２，４－Ｄ，クロリムロン、およびフェノキサプロップ；ならびにそれらの組み合わせが含まれる。

【0145】

いくつかの実施形態において、殺生物剤は、殺虫剤を含むか、代替的に殺虫剤である。殺虫剤の一般的な例としては、Ｎ，Ｎ－ジエチル－メタ－トルアミドなどの防虫剤、およびピレトリンなどのピレスロイドが含まれる。殺虫剤の具体例としては、アトラジン、ダイアジノン、クロルピリホスが含まれる。これらまたは他の実施形態において、殺生物剤は、抗菌剤を含むか、または抗菌剤である。抗菌剤の種類および性質は、多用であり得、当業者により容易に決定され得る。特定の実施形態において、殺生物剤は、ホウ酸無水物、ホウ砂、もしくは八ホウ酸二ナトリウム四水和物などのホウ素含有材料を含むか、またはホウ素含有材料である。様々な実施形態において、シーラントは、本明細書に例示される殺菌剤、除草剤、殺虫剤、抗菌剤、および他の殺生物成分から各々独立して選択される２つ以上の殺生物剤を含む。

【0146】

シーラント中に存在する殺生物剤の量は、様々な要因（例えば、利用される殺生物剤の種類、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの使用目的、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０．０１～１０、代替的に０．１～５重量％の量の殺生物剤または殺生物剤の組み合わせを含む。

【0147】

特定の実施形態において、シーラントは、難燃剤を含む。好適な難燃剤の例としては、有機／炭素質難燃剤（例えば、カーボンブラックなど）、無機／鉱物系難燃剤（例えば、水和水酸化アルミニウム、珪灰石などのシリケート、白金の金属錯体および／または白金など）など、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な難燃剤の追加の例としては、ハロゲン系難燃剤、例えば、デカブロモジフェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモビフェニルオキシド、ジフェノキシベンゼン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ペンタブロモエチルベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリブロモフェニルマレイン酸イミド、テトラブロモビスフェニルＡ、ビス－（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス－（ペンタブロモフェノキシ）エタン、ポリジボブロモフェニレンオキシド、トリブロモフェニルアリルエーテルジブロモプロピルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、ペンタブロモジフェニルオキシド、トリブロモスチレン、ペンタブロモクロロシクロヘキサン、テトラブロモキシレン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、トリフルオロプロペン、およびＰＶＣ；リン系難燃剤、例えば、（２，３－ジブロモプロピル）－ホスフェート、リン、環状ホスフェート、トリアリールホスフェート、ビス－メラミニウムペンタート、ペンタエリスリトール二環式ホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、ホスフィンオキシドジオール、トリフェニルホスフェート、トリス－（２－クロロエチル）ホスフェート、ホスフェートエステル、例えば、トリクレイル、トリキシレニル、イソデシルジフェニル、エチルヘキシルジフェニル、トリオクチル、トリブチル、およびトリスブトキシエチルホスフェートエステル、ならびに様々なアミンのホスフェート（例えば、アンモニウムホスフェート）；テトラアルキル鉛化合物、例えば、テトラエチル鉛；ペンタカルボニル鉄；マンガンメチルシクロペンタジエニルトリカルボニル；メラミンおよびその誘導体、例えば、メラミン塩；グアニジン；ジシアンジアミド；スルファミン酸アンモニウム；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウムアルミナ三水和物；など、ならびにそれらの誘導体、改変物、および組み合わせが含まれる。シーラント中に存在する難燃剤の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの使用目的、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件、ビヒクル／溶媒のあり／なしなど）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０．０１～１５、代替的に０．１～１０重量％の量の難燃剤を含む。

【0148】

ある特定の実施形態において、シーラントは、接合剤を含む。典型的に、接合剤は、非反応性であり、エラストマー性である、有機ポリマーであり、すなわち、（Ｉ）コポリマーと反応しないエラストマー有機ポリマーである。加えて、接合剤は、典型的には、（Ｉ）コポリマーと相溶性であり、すなわち、接合剤は、（Ｉ）コポリマーとともにシーラントに配合された際に二相系を形成しない。一般に、好適な接合剤は、気体および水分の低い透過性を有し、通常、３０，０００～７５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を含む。しかしながら、接合剤は、様々な非反応性であり、エラストマー性である、有機ポリマー（例えば、高分子量を有するポリマーと低分子量を有するそれらのポリマー）のブレンドを含んでもよい。かかる例において、高分子量ポリマー（複数可）は、通常、１００，０００～６００，０００のＭｎを含み、低分子量ポリマー（複数可）は、通常９００～１０，０００、代替的に９００～３，０００のＭｎを含む。Ｍｎ範囲の下限値は、典型的には、当業者に理解されるように、接合剤が、（Ｉ）コポリマーおよびシーラントの他の配合成分と適合するように選択される。接合剤は、例えば、構造、粘度、平均分子量（ＭｎまたはＭｗ）、ポリマー単位、配列など、またはそれらの組み合わせに基づいて、非反応性であり、エラストマー性である、１つの有機ポリマーを含むか、またはそれであり得、代替的に、非反応性であり、エラストマー性である、互いに異なる２つ以上の有機ポリマーを含み得る。

【0149】

好適な接合剤の例としては、ポリイソブチレンが含まれ、これは当技術分野で知られており、市販されている。ポリイソブチレンの具体例としては、ドイツのＢＡＳＦ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎよりＯＰＰＡＮＯＬ（登録商標）の商標で販売しているもの、および日本のＮＯＦ Ｃｏｒｐ．よりＰＡＲＬＥＡＭ（登録商標）の商標で販売している各種品等の水素化ポリイソブテンが含まれる。好適なポリイソブチレンの追加の例としては、米国、Ｔｅｘ、ＢａｙｔｏｗｎのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＶＩＳＴＡＮＥＸ（登録商標）の商標で市販されている。これらには、ＶＩＳＴＡＮＥＸ（登録商標）ＭＭＬ－８０、ＭＭＬ－１００、ＭＭＬ－１２０、およびＭＭＬ－１４０が含まれ、これらは鎖末端オレフィン結合のみを含む長い直鎖状の高分子で構成されるパラフィン系炭化水素ポリマーである。ＶＩＳＴＡＮＥＸ（登録商標）ＭＭポリイソブチレンは、７０，０００～９０，０００の粘度平均分子量を有し、ＶＩＳＴＡＮＥＸ（登録商標）ＬＭポリイソブチレン（例えば、ＬＭ－ＭＳ）は、８，７００～１０の粘度平均分子量を有する低分子量ポリイソブチレンである。ポリイソブチレンの追加の例としては、ＶＩＳＴＡＮＥＸ ＬＭ－ＭＨ（１０，０００～１１，７００の粘度平均分子量）；米国、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、ＣｈｉｃａｇｏのＡｍｏｃｏ Ｃｏｒｐ．からのＳｏｌｔｅｘ ＰＢ－２４（Ｍｎ ９５０）、Ｉｎｄｏｐｏｌ（登録商標）Ｈ－１００（Ｍｎ ９１０）、Ｉｎｄｏｐｏｌ（登録商標）Ｈ－１２００（Ｍｎ ２１００）；英国、ＬｏｎｄｏｎのＢＰ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＮＡＰＶＩＳ（登録商標）およびＨＹＶＩＳ（登録商標）（例えば、ＮＡＰＶＩＳ（登録商標）２００、Ｄ１０、およびＤＥ３；ならびにＨＹＶＩＳ（登録商標）２００）；が含まれる。ＮＡＰＶＩＳ（登録商標）ポリイソブチレンは、通常、９００～１３００のＭｎを有する。ポリイソブチレンの追加または代替として、接合剤は、ブチルゴム、スチレンエチレン／ブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、ポリオレフィンプラストマー、またはそれらの組み合わせを含むか、またはそれらであり得る。ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳブロックコポリマーは、当技術分野で知られており、米国、Ｔｅｘ、ＨｏｕｓｔｏｎのＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ．Ｓ．ＬＬＣからＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇポリマーとして、および、米国、Ｎ．Ｙ、Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＫｕｒａｒａｙ ＡｍｅｒｉｃａからのＳｅｐｔｏｎ ポリマーとして市販されている。ポリオレフィンプラストマーも当技術分野で知られており、米国、Ｍｉｃｈ、ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ＆Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＤｉｖｉｓｉｏｎからＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＧＡ １９００およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＧＡ １９５０組成物として市販されている。

【0150】

シーラント中に存在する接合剤の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの使用目的、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件、ビヒクル／溶媒のあり／なしなど）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラント中の全ての構成成分の合計重量に基づいて、１～５０、代替的に５～４０、代替的に５～３５重量部の量の接合剤を含む。

【0151】

いくつかの実施形態において、シーラントは、老化防止添加剤を含む。老化防止添加剤の例としては、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶおよび／または光安定剤、熱安定剤、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。老化防止添加剤は、１つの老化防止添加剤であるか、またはそれを含み得、代替的に、２つ以上の異なる老化防止添加剤を含み得る。さらに、ある特定の老化防止添加剤は、複数の機能を果たし得る（例えば、ＵＶ吸収剤およびＵＶ安定剤の両方として、酸化防止剤およびＵＶ吸収剤の両方としてなど）。多くの好適な老化防止添加剤は、当技術分野で知られており、市販されている。例えば、好適な酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤（例えば、完全な立体障害フェノール、および部分的な障害フェノール）、およびフェノール系酸化防止剤と安定剤（例えば、「ヒンダードアミン光安定剤」としても知られるテトラメチルピペリジン誘導体などの立体障害アミン（ＨＡＬＳ））との組み合わせが含まれる。好適なフェノール系酸化防止剤としては、ビタミンＥ、およびＢＡＳＦからのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０が含まれる。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０は、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含む。ＵＶ吸収剤の例としては、分岐状および直鎖状のフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ドデシル－４－メチル－（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）５７１）が含まれる。ＵＶ安定剤の例としては、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート；メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／セバケート；およびその組み合わせ（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２７２）が含まれる。これらおよびＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５などの他のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）添加剤は、ＢＡＳＦから市販されている。他のＵＶおよび光安定剤は、市販されており、ＣｈｅｍｔｕｒａからのＬｏｗＬｉｔｅ、ＰｏｌｙＯｎｅからのＯｎＣａｐ、およびＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｄｅｌａｗａｒｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ）からのＬｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ ２１０が例示される。例えば、シーラントまたはその硬化物からの老化防止添加剤の移行の可能性を最小限に抑えるために、オリゴマー（高分子量）安定剤がさらに、老化防止添加剤内に、または老化防止添加剤として利用できる。かかるオリゴマー抗酸化安定剤の例としては、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールと共重合したブタン二酸のジメチルエステルであるＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２が含まれる。熱安定剤の例としては、酸化鉄、カーボンブラック、カルボン酸鉄塩、セリウム水和物、ジルコン酸バリウム、オクタン酸セリウムおよびジルコニウム、ポルフィリンなど、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。

【0152】

シーラント中に存在する老化防止添加剤の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの使用目的、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０～５、代替的に０．１～４、代替的に０．５～３重量％の量の老化防止添加剤を含む。

【0153】

ある特定の実施形態において、シーラントは、水放出剤、すなわち、経時的に（例えば、温度および／または圧力などの適用条件に応じて）水を放出する構成成分を含む。典型的には、水放出剤は、シーラントを部分的に、代替的に完全に反応させるのに十分な量の水を含み、したがって、十分な時間にわたって適用された条件（例えば、シーラントの使用温度）に曝露された場合に、水の量を放出するように選択される。しかしながら、一般に、水放出剤は、水と十分に結合するように選択され、それにより、シーラントの製造および／または保管中に放出される水が多すぎることを防ぐ。例えば、水放出剤は、通常、シーラントの調合中／配合中に水と十分に結合し、シーラントが使用される適用プロセス中またはその後に、（Ｉ）コポリマーの縮合反応に十分な水が利用できるようにする。この「制御された放出」の特性は、適用プロセス中に放出される水が多すぎること、および／または水があまりにも急速に放出されることを防ぐ利点を提供することができ、これは、シーラントの（Ｉ）コポリマーの縮合反応により形成される反応生成物において発泡または排出を引き起こし得るためである。選択される特定の水放出剤は、様々な要因（例えば、シーラントの他の構成成分、（Ｉ）コポリマーの量／種類、（ＩＩ）縮合反応触媒の種類、シーラントが配合されるであろうプロセス条件など）に依存し得、当業者によって容易に決定されるであろう。好適な水放出剤の例としては、金属塩水和物、水和モレキュラーシーブ、および沈降炭酸塩によって例示される。特定の例としては、ＳｏｌｖａｙからＷＩＮＮＯＦＩＬ（登録商標）ＳＰＭの商標で入手可能な沈降炭酸カルシウムが含まれる。ある特定の実施形態において、水放出剤は、沈降炭酸カルシウムを含むように、代替的に沈降炭酸カルシウムであるように選択される。水分放出剤は、調合中に全ての水分が放出されないことを確実に選択できるのと同時に、十分な期間、適用温度範囲に曝露されると、（Ｉ）コポリマーの縮合反応に十分な量の水が放出される。シーラント中に存在する水放出剤の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの透水性、ビヒクル／溶媒のあり／なし、乾燥剤のあり／なし、シーラントを配合／調製する方法など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラント中の全ての構成成分の合計重量に基づいて、１～５０、代替的に５～４０、代替的に５～３０重量部の量の水放出剤を含む。

【0154】

いくつかの実施形態において、シーラントは顔料（すなわち、シーラントおよび／またはその反応生成物に色を供給する構成成分）を含む。かかる顔料は、任意の無機化合物、例えば、酸化クロム、酸化チタン、コバルト顔料などの金属のそれら、ならびにかかる金属に基づかないそれら、例えば、非金属無機化合物を含むことができる。好適な顔料の例としては、インディゴ、二酸化チタン、カーボンブラック、およびそれらの組み合わせ、ならびにＰｏｌｙＯｎｅから入手可能なＳｔａｎ－Ｔｏｎｅ ５０５Ｐ０１ Ｇｒｅｅｎなどの他の市販の顔料が含まれる。ある特定の実施形態において、顔料は、カーボンブラックを含む。カーボンブラックの具体例としては、Ｓｈａｗｉｎｉｇａｎ Ａｃｅｔｙｌｅｎｅ ｂｌａｃｋが含まれ、これはＣｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ＬＰから市販されており；ＳＵＰＥＲＪＥＴ（登録商標）Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ（例えば、ＬＢ－１０１１）が、米国、Ｉｌｌ、Ｆａｉｒｖｉｅｗ ＨｅｉｇｈｔｓのＥｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．より供給されており；ＳＲ ５１１が、米国、Ｏｈｉｏ、ＡｋｒｏｎのＳｉｄ Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏから供給されており；およびＮ３３０、Ｎ５５０、Ｎ７６２、Ｎ９９０（米国、Ｎ．Ｊ、ＰａｒｓｉｐｐａｎｙのＤｅｇｕｓｓａ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓから）である。シーラント中に存在する顔料の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの使用目的、ビヒクル／溶媒のあり／なしなど）に依存し、当業者により容易に決定される。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０超～２０、代替的に０．００１～１０、代替的に０．００１～５重量％の量の顔料を含む。

【0155】

ある特定の実施形態において、シーラントは、レオロジー調整剤および／または粘度調整剤などのレオロジー添加剤を含む。好適なレオロジー添加剤の例としては、ワックス；ポリアミド；ポリアミドワックス；硬化ヒマシオイル誘導体；ステアリン酸カルシウム、アルミニウム、および／またはバリウムなどの金属石鹸；など、ならびにそれらの誘導体、改変物、および組み合わせが含まれる。特定の実施形態において、レオロジー調整剤は、当業者によく理解されているように、充填剤の取り込み、シーラントの調合、脱気、および／または混合（例えば、その調製中）を促進するように選択される。レオロジー添加剤の具体例としては、市販されている当技術分野で知られているものが含まれる。かかるレオロジー添加剤の例としては、Ｅｖｏｎｉｋから市販されているＰｏｌｙｖｅｓｔ；Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＤｉｓｐａｒｌｏｎ；Ｄｕ Ｐｏｎｔから市販されているＫｅｖｌａｒ Ｆｉｂｒｅ Ｐｕｌｐ；Ｎａｎｏｃｏｒから市販されているＲｈｅｏｓｐａｎ；Ｌｕｂｒｉｚｏｌから市販されているＩｒｃｏｇｅｌ；Ｐａｌｍｅｒ Ｈｏｌｌａｎｄから市販されているＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ＳＬＸなど、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0156】

いくつかの実施形態において、レオロジー調整剤は、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、またはそれらの組み合わせ）を含むか、代替的に、ワックスである。ワックスは、典型的には、分岐構造、環状構造、またはそれらの組み合わせを含み得る、非極性炭化水素を含む。好適なワックスの例としては、ＳＰ ９６（６２～６９℃の融点）、ＳＰ １８（７３～８０℃の融点）、ＳＰ １９（７６～８３℃の融点）、ＳＰ ２６（７６～８３℃の範囲の融点）、ＳＰ ６０（７９～８５℃の融点）、ＳＰ ６１７（８８～９３℃の融点）、ＳＰ ８９（９０～９５℃の融点）、およびＳＰ ６２４（９０～９５℃の融点）の名称で米国、Ｎ．Ｙ、Ｗｅｓｔ ＢａｂｙｌｏｎのＳｔｒａｈｌ＆Ｐｉｔｓｃｈ，Ｉｎｃ．から入手可能な石油微結晶ワックスが含まれる。好適なワックスのさらなる例としては、米国、Ｐａ、ＰｅｔｒｏｌｉａのＣｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより商標Ｍｕｌｔｉｗａｘ（登録商標）で販売されているものが含まれる。かかるワックスとしては、飽和分岐状および環状非極性炭化水素を含み、７９～８７℃の融点有するＭｕｌｔｉｗａｘ（登録商標）１８０－Ｗ；飽和分岐状および環状非極性炭化水素を含み、７６～８３℃の融点を有するＭｕｌｔｉｗａｘ（登録商標）Ｗ－４４５；飽和分岐状および環状非極性炭化水素を含み、７３～８０℃の融点を有するＭｕｌｔｉｗａｘ（登録商標）Ｗ－８３５；が含まれる。ある特定の実施形態において、ワックスは、室温（２５℃）で固体である微結晶ワックスを含むか、代替的に、室温（２５℃）で固体である微結晶ワックスである。いくつかの実施形態において、ワックスは、所望される適用温度範囲（すなわち、シーラントが使用／適用されることが意図される温度範囲）内の融点を有するように選択される。ワックスは、溶融すると加工助剤として機能し、調合中の組成物における充填剤の取り込み、調合プロセス自体、および使用される場合は脱気ステップ中において実質的に緩和をすると考えられる。例えば、ある特定の実施形態において、ワックスは、１００℃を下回る溶融温度を有し、単純な静的ミキサーであっても、適用前に部分的な（例えば、シーラントが複数の部分の組成物である場合）混合を促進し得る。かかる例において、ワックスはまた、８０～１１０℃、代替的に９０～１００℃の温度で、良好なレオロジーでシーラントの適用を促進し得る。

【0157】

シーラント中に存在するレオロジー添加剤の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの使用目的、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件、ビヒクル／溶媒のあり／なしなど）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラント中の全ての構成成分の合計重量に基づいて、０超～２０、代替的に１～１５、代替的に１～５重量部の量のレオロジー添加剤を含む。

【0158】

ある特定の実施形態において、シーラントは、ビヒクル（例えば、溶媒および／または希釈剤などの担体ビヒクル）を含む。シーラントの様々な構成成分の選択に応じて、担体ビヒクルは、例えば、油（例えば、有機油および／またはシリコーン油）、溶媒、水などであり得る。当業者によって理解されるように、利用される特定のビヒクルは、存在する場合、シーラントまたはその一部（例えば、シーラントが複数の部分の組成物であるとき、シーラントの１つ以上の部分）の流動を促進する（例えば、増加させる）ように、ならびに、ある特定の構成成分（例えば、（Ｉ）コポリマー、鎖延長剤、末端遮断剤など）の導入を促進する（例えば、増加させる）ように選択される。したがって、好適なビヒクルは様々であり、一般に、シーラントの１つ以上の構成成分の流動化を助けるが、本質的にかかる成分のうちのいずれとも反応しないものを含む。したがって、ビヒクルは、シーラントの１つ以上の構成成分の溶解度、揮発性、またはその両方に基づいて選択され得る。この意味における、溶解度とは、シーラントの１つ以上の構成成分を溶解および／または分散させるのに十分なビヒクルを指し、揮発性とは、ビヒクルの蒸気圧を指す。ビヒクルの揮発性が高すぎる場合（つまり、使用目的に対して高すぎる蒸気圧を有する場合）、適用温度でシーラント内に気泡が形成され得、ひび割れにつながり得、および／または他の方法でシーラントから形成される硬化物の特性を弱めるか、または有害な影響を与え得る。しかしながら、ビヒクルが十分に揮発性でない場合（すなわち、使用目的に対して低すぎる蒸気圧を有する場合）、ビヒクルは、シーラントの硬化物中に残存し得、および／またはそれの可塑剤として機能し得る。好適なビヒクルの例としては、一般に、シリコーン流体、有機流体、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0159】

いくつかの実施形態において、シーラントのビヒクルは、シリコーン流体を含むか、代替的にシリコーン流体である。シリコーン流体は、通常、低粘度および／または揮発性シロキサンである。いくつかの実施形態において、シリコーン流体は、低粘度オルガノポリシロキサン、揮発性メチルシロキサン、揮発性エチルシロキサン、揮発性メチルエチルシロキサンなど、またはそれらの組み合わせである。通常、シリコーン流体は、２５℃で１～１，０００ｍｍ^２／秒の範囲の粘度を有する。一部の実施形態において、シリコーン流体は、一般式（Ｒ^２８Ｒ^２９ＳｉＯ）_Ｉを有するシリコーンを含み、各Ｒ^２８およびＲ^２９は、Ｈ、および置換または非置換ヒドロカルビル基から独立して選択され、下付き文字Ｉは、３～８である。好適なシリコーン流体の具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル－３－｛（トリメチルシリル）オキシ）｝トリシロキサン、ヘキサメチル－３，３、ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサンペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン、ならびにポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、カプリリルメチコン、ヘキサメチルジシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキシルトリメチコンなど、ならびにそれらの誘導体、改変物、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適なシリコーン流体の追加の例としては、５ｘ１０^－７～１．５ｘ１０^－６ｍ^２／秒などの好適な蒸気圧のポリオルガノシロキサンが含まれ、ＤＯＷＳＩＬ；（登録商標）２００ ＦｌｕｉｄｓおよびＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＯＳ ＦＬＵＩＤＳが含まれ、米国、Ｍｉｃｈ、ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。

【0160】

ある特定の実施形態において、シーラントのビヒクルは、有機流体を含むか、代替的に有機流体であり、典型的には、揮発性および／または半揮発性炭化水素、エステル、および／またはエーテルを含む有機オイルを含む。かかる有機流体の一般的な例としては、Ｃ_６－Ｃ_１６アルカン、Ｃ_８－Ｃ_１６イソアルカン（例えば、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカンなど）、Ｃ_８－Ｃ_１６分岐状エステル（例えば、ネオペンタン酸イソヘキシル、ネオペンタン酸イソデシルなど）などの揮発性炭化水素油、ならびにそれらの誘導体、改変物、および組み合わせが含まれる。好適な有機流体の追加の例としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、４個以上の炭素原子を有するアルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル、芳香族ハロゲン化物、およびそれらの組み合わせが含まれる。炭化水素としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、Ｉｓｏｐａｒ Ｌ（Ｃ_１１－Ｃ_１３）、Ｉｓｏｐａｒ Ｈ（Ｃ_１１－Ｃ_１２）、水素化ポリデセンが含まれる。エーテルおよびエステルとしては、ネオペンタン酸イソデシル、ヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジステアリン酸グリコール、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、エチル－３エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリペンタシルネオペンタノエート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、ネオペンタン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ジカプリル酸／ジカプリル酸プロピレングリコール、オクチルエーテル、パルミチン酸オクチル、およびそれらの組み合わせが含まれる。

【0161】

いくつかの実施形態において、ビヒクルは、有機溶媒を含むか、代替的に有機溶媒である。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、およびｎ－プロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、およびメチルイソブチルケトンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、およびキシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン、およびオクタンなどの脂肪族炭化水素；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、およびエチレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテル；ジクロロメタン、１，１，１－トリクロロエタン、および塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素；クロロホルム；ジメチルスルホキシド；ジメチルホルムアミド、アセトニトリル；テトラヒドロフラン；ホワイトスピリット；ミネラルスピリット；ナフサ；ｎ－メチルピロリドン；など、ならびにそれらの誘導体、改変物、およびそれらの組み合わせを含むものが含まれる。

【0162】

他のビヒクルが、シーラントにおいてさらに利用できる。例えば、いくつかの実施形態において、ビヒクルは、イオン性液体を含むか、代替的にイオン性液体である。イオン性液体の例としては、アニオン－カチオンの組み合わせが含まれる。一般的に、アニオンは、アルキルスルフェート系アニオン、トシレートアニオン、スルホネート系アニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、テトラフルオロホウ酸アニオンなどから選択され、カチオンは、イミダゾリウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、リチウムカチオンなどから選択される。しかしながら、複数のカチオンおよびアニオンの組み合わせも利用でき得る。イオン性液体の具体例としては、通常、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メチル－１－プロピルピロリジニウムビス－（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、３－メチル－１－プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ－ブチル－３－メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－メチル－１－プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，２－ジメチル－３－プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－ビニルイミダゾリウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－アリルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１－アリル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドなど、ならびにそれらの誘導体、改変物、および組み合わせが含まれる。

【0163】

シーラント中に存在するビヒクルの量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントが配合される様式、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、１～９９、代替的に１～７５、代替的に２～６０、代替的に２～５０重量％の量のビヒクルを含む。

【0164】

特定の実施形態において、シーラントは、粘着付与剤を含む。好適な粘着付与剤の一般的な例としては、典型的には、脂肪族炭化水素樹脂（例えば、６～２０個の炭素原子を有する水素化ポリオレフィン）、水素化テルペン樹脂、ロジンエステル、水素化ロジングリセロールエステル、またはそれらの組み合わせを含むものが含まれる。好適な粘着付与剤の具体例としては、ガムロジン、ウッドロジン、トールオイルロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、および重合ロジンなどの天然または変性ロジン；淡色木材ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、およびロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステルなどの天然または変性ロジンのグリセロールおよびペンタエリスリトールエステル；スチレン／テルペンおよび／またはアルファメチルスチレン／テルペンポリマーなどの天然テルペンのコポリマーおよび／またはターポリマー；Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ触媒の存在下でテルペン炭化水素（例えば、ピネン）の重合により生成されたもの、およびその水素化生成物（例えば、水素化ポリテルペン）などのＡＳＴＭ方式Ｅ２８により測定した６０～１５０℃の軟化点を有するポリテルペン樹脂；二環式テルペンとフェノールの酸媒介縮合により生成されるものなどのフェノール変性テルペン樹脂およびその水素化誘導体；主にオレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合を介して生成されたもの、６０～１３５℃の環球式軟化点を有するもの、およびさらに水素化脂肪族石油炭化水素樹脂などの脂肪族石油炭化水素樹脂；脂環式石油炭化水素樹脂およびその水素化誘導体；脂肪族／芳香族または脂環式／芳香族コポリマーおよびそれらの水素化誘導体；およびそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態において、シーラントは、固体粘着付与剤（すなわち、２５℃を上回る環球式軟化点を有する粘着付与剤）を含む。好適な粘着付与剤の他の例としては、Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥＳＣＯＲＥＺ １１０２、１３０４、１３１０、１３１５、および５６００、ならびにＥａｓｔｍａｎからのＥａｓｔｏｔａｃ Ｈ－１００、Ｈ－１１５Ｅ、およびＨ－１３０Ｌによって例示される脂肪族炭化水素樹脂；Ａｒａｋａｗａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＡｒｋｏｎ Ｐ １００およびＧｏｏｄｙｅａｒからのＷｉｎｇｔａｃｋ ９５によって例示される水素化テルペン樹脂；ＨｅｒｃｕｌｅｓからのＳｔａｙｂｅｌｉｔｅ Ｅｓｔｅｒ １０およびＦｏｒａｌによって例示される水素化ロジングリセロールエステル；ＨｅｒｃｕｌｅｓからのＰｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１２５によって例示されるポリテルペン；Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥＣＲ １４９ＢおよびＥＣＲ １７９Ａによって例示される脂肪族／芳香族および／または脂環式／芳香族樹脂；およびそれらの組み合わせなどの市販の様々なものが含まれる。シーラント中に存在する粘着付与剤の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの他の構成成分の種類および／または量、シーラントの使用目的など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラント中の全ての構成成分の合計重量に基づいて、１～２０重量部の量の粘着付与剤を含む。

【0165】

ある特定の実施形態において、シーラントは、腐食阻害剤を含む。好適な腐食阻害剤の例としては、ベンゾトリアゾール、メルカプタベンゾトリアゾールなど、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な腐食防止剤の具体例は、当技術分野で知られており、ＣＵＶＡＮ（登録商標）８２６（例えば、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール誘導体）、およびＣＵＶＡＮ（登録商標）４８４（アルキルチアジアゾール）などが市販されており、米国、Ｃｏｎｎ、ＮｏｒｗａｌｋのＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手できる。

【0166】

シーラント中に存在する腐食防止剤の量は、様々な要因（例えば、（Ｉ）コポリマーの量および／または種類、シーラントの使用目的、シーラントが曝露されることを意図した硬化条件など）に依存し、当業者によって容易に決定され得る。一般に、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０．０５～０．５重量％の量の腐食阻害剤を含む。

【0167】

上記の様々な段落で導入されたように、シーラントの様々な構成成分は、複数の目的に利用でき得、したがって、ある特定の添加剤は、本明細書に記載される成分に関して重複する場合がある。例えば、ある特定のアルコキシシランは、充填処理剤、接着促進剤、および架橋剤として有用であり得る。加えて、シーラントは、触媒阻害剤、硬化促進剤、変色添加剤などの、上述されていない追加の添加剤をさらに含んでもよい。かかる追加の添加剤は、独立して選択され、当業者に容易に決定されるように、各々がその使用目的に基づいて選択された量でシーラントに利用される。典型的には、存在する場合、シーラントは、シーラントの総重量に基づいて、０．００１～１０、代替的に０．０１～５、代替的に０．１～１重量％の量でかかる追加の添加剤の各々を含む。

【0168】

上述されるように、シーラントは、一部分型組成物として、または複数部分型組成物（例えば、２、３、４、またはそれ以上の部分を含む）として調整され得る。例えば、いくつかの実施形態において、シーラントは、一部分型組成物として調製され、混合するなどの任意の都合の良い手段で全ての構成成分を一緒に組み合わせることによって調製され得る。かかる一部分型組成物は、（Ｉ）コポリマーを様々な添加剤（例えば、充填剤）と任意に組み合わせて（例えば、予備混合して）、中間混合物を形成することにより作製でき、続いて、中間混合物を、（ＩＩ）縮合反応触媒および他の様々な添加剤を含むプレミックスと組み合わせて（例えば、混合を介して）、シーラント混合物またはシーラントを形成する。他の添加剤（例えば、老化防止添加剤、顔料など）は、中間混合物、プレミックス、またはシーラント混合物との組み合わせなどを介して、任意の所望される段階でシーラントに添加され得る。したがって、最終混合ステップを実行して（例えば、実質的に無水の条件下で）シーラントを形成することができ、これは通常、使用準備が整うまで、例えば、密封された容器内に実質的に無水の条件下で保存される。

【0169】

いくつかの実施形態において、シーラントは、複数部分型組成物として調製される（例えば、架橋剤が利用される場合）。かかる実施形態において、（ＩＩ）縮合反応触媒と架橋剤は通常、別々の部分に保管され、シーラントの使用の直前に組合される。例えば、シーラントは、（Ｉ）コポリマーおよび架橋剤を組み合わせて、任意の都合の良い手段（例えば、混合する）により第１（すなわち、硬化剤）の部分を形成することにより調製される２部分硬化性組成物を含み得る。第２の（すなわち、基部）部分は、（ＩＩ）縮合反応触媒および（Ｉ）コポリマーを任意の都合の良い手段（例えば、混合する）により組み合わせることにより調製され得る。構成成分は、様々な要因に応じて、例えば、一部分型か、または複数部分型組成物が選択されるかに応じて、周囲温度または高温で、周囲条件または無水条件下で組み合わせることができる。次いで、基部および硬化剤部分は、使用の直前に、混合するなどの任意の都合の良い手段によって組み合わせることができる。基部および硬化剤部分は、１：１の比率で、または基部：硬化剤の相対量が１：１～１０：１の範囲で組み合わされてもよい。

【0170】

シーラントの構成成分を混合するために使用される装置は特に制限されず、通常、シーラントまたはその一部（まとめて「シーラント組成物」）で使用するために選択される各構成成分の種類および量に応じて選択される。例えば、撹拌バッチケトルは、反応してゴムまたはゲルを形成する組成物などの比較的低粘度のシーラント組成物に使用することができる。代替的に、連続的調合装置（例えば、二軸スクリュー押出機などの押出機）は、より粘性の高いシーラント組成物、および比較的多量の粒子を含むシーラント組成物に使用され得る。本明細書に記載されるシーラント組成物を調製するために使用できる例示的な方法としては、例えば、米国特許公開第２００９／０２９１２３８号および同第２００８／０３００３５８号に開示される方法が含まれ、その一部が参照により本明細書に組み込まれる。

【0171】

上述されるように製造されたシーラント組成物は、シーラント組成物の水分への曝露を低減または防止する容器に保管された場合に安定であり得る。しかしながら、シーラント組成物は、大気中の水分に曝露されると凝縮反応を介して反応し得る。加えて、水放出剤が利用される際に、シーラント組成物は、大気中の水分に曝露されることなく、凝縮反応を介して反応し得る。

【0172】

硬化物もまた提供される。硬化物は、シーラントから形成される。より具体的には、硬化物は、例えば上記した縮合反応を介して、シーラントを硬化させることにより形成される。

【0173】

硬化物を含む複合物品もまた提供される。より具体的には、複合物品は、基材と、その基材上に配置される硬化物とを含む。複合物品は、シーラントを基材上に配置し、基材上に硬化物を供給するためにシーラントを硬化させ、それにより複合物品を調製することにより形成される。基材は、例えば、外部の建物用ファサードによって例示される。

【0174】

２つの要素間に画定された空間を封止する方法も開示される。この方法は、シーラントを空間に適用し、空間内のシーラントを硬化させ、それにより空間を封止することを含む。

【0175】

本明細書では、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「本質的に～からなる」、および「～からなる」の概念を意味し包含するために最も広い意味で使用される。例示的な例を列挙するための「例えば（ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ）」、「例えば（ｅ．ｇ．）」、「など」、および「含む」の使用は、列挙される例のみに限定されない。したがって、「例えば」または「など」は、「例えば、しかし限定されない」または「など、しかし限定されない」を意味し、他の類似または同等の例を包含する。本明細書で使用される「約」という用語は、機器分析によって、またはサンプル取り扱いの結果として測定される数値のわずかな変動を合理的に包含または説明するのに役立つ。かかる軽微な変動は、数値の±０～２５、±０～１０、±０～５、または±０～２．５％ほどであり得る。さらに、「約」という用語は、値の範囲に関連付けられている場合に、両方の数値に適用される。さらに、「約」という用語は、明確に述べられていない場合であっても、数値に適用される場合がある。

【0176】

一般に、本明細書で使用する場合、値の範囲のハイフン「－」またはダッシュ「－」は、「～（ｔｏ）」または「から（ｔｈｒｏｕｇｈ）」であり、「＞」は、「上回る」または「より大きい」であり、「≧」は、「少なくとも」または「以上」であり、「＜」は、「下回る」または「未満」であり、「≦」は、「最大で」または「以下」である。個別的に、前述の特許出願、特許、および／または特許出願公開の各々は、１つ以上の非限定的な実施形態において参照によりその全体が本明細書に明示的に組み込まれる。

【0177】

添付の特許請求の範囲は、「発明を実施するための形態」に記載される表現および特定の化合物、組成物、または方法に限定されないことが理解されるべきであり、添付の特許請求の範囲の範疇にある特定の実施形態間で異なる場合がある。様々な実施形態の特定の特徴または態様を説明するための本明細書に依拠する任意のマーカッシュグループに関して、他の全てのマーカッシュメンバーから独立した各々のマーカッシュグループの各メンバーから異なる、特別な、かつ／または予期しない結果が得られる可能性がある。マーカッシュグループの各メンバーは、個別に、およびまたは組み合わせて依拠され得、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に適切なサポートを提供する。

【0178】

さらに、本発明の様々な実施形態の説明に依拠する任意の範囲および部分範囲は、添付の特許請求の範囲の範疇に独立してかつ集合的に含まれ、かかる値が本明細書に明示的に書かれていない場合であっても、それらの全体および／または小数値を含む全ての範囲を説明および企図すると理解される。当業者は、列挙された範囲および部分範囲が本発明の様々な実施形態を十分に説明し、有効にし、かつかかる範囲および部分範囲が関連する半分、３分の１、４分の１、５分の１などにさらに詳しく説明され得ることを容易に認識する。単なる一例として、「０．１～０．９の」範囲は、下３分の１、すなわち０．１～０．３、中３分の１、すなわち０．４～０．６、および上３分の１、すなわち０．７～０．９にさらに詳しく説明され、これは、個別および集合的に添付の特許請求の範囲の範疇にあり、個別および／または集合的に依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に適切なサポートを提供する。さらに、「少なくとも」、「より大きい」、「未満」、「以下」などの範囲を定義または修飾する文言に関して、かかる文言は部分範囲、および／または上限もしくは下限を含むことを理解されたい。別の例として、「少なくとも１０」という範囲には、少なくとも１０～３５の部分範囲、少なくとも１０～２５の部分範囲、２５～３５の部分範囲などが本質的に含まれ、各部分範囲は、個別および／または集合的に依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に適切なサポートを提供する。最後に、開示された範囲内の個別の数字は、依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に適切なサポートを提供する。例えば、「１～９」という範囲には、３などの様々な個別の整数、ならびに４．１などの小数点（または小数）を含む個別の数値が含まれ、これは、依拠され、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態に適切なサポートを提供する。

【0179】

以下の実施例は、本発明を例示することを意図しており、決して本発明の範囲を限定するものと見なされるべきではない。以下の表１は、実施例で利用される略称を示している。

【表1】

【0180】

実施例１：シリコーン－ポリカーボネートコポリマーの調製
ヒドロキシル官能性中間体
乾燥した４つ口フラスコを温度制御された発熱ブロック内に配置し、機械式撹拌機、温度計、滴下漏斗、および還流冷却器を取り付ける。フラスコをＮ_２でパージし、１つの末端不飽和基および１つの末端ヒドロキシル基を有する有機化合物（ポリエステル化合物、７５０．０ｇ、０．９４モル）をその中に入れる。フラスコを加熱し、断続的なＮ_２パージとともに真空下で２～３時間１０５℃に保持する。次いで、フラスコを８５℃に冷却する。ヒドロシリル化触媒を追加した（５ｐｐｍ、ＭＭに溶解した０－０７１９の１重量％溶液）。エンドキャッピング有機ケイ素化合物（ＥＴＭ、２００．０ｇ、０．７１モル）を滴加する。温度が５～１０℃上昇する断熱発熱が観察され、それに応じてエンドキャッピング有機ケイ素化合物の添加を調整することにより、反応温度を８５℃に維持する。反応が完了したと見なされるまで（約５時間）、すなわち、検出可能なＳｉＨ濃度（ＦＴＩＲまたは^１Ｈ ＮＭＲによる）が２．５ｐｐｍを下回るまで、フラスコを８５℃に加熱して保持する。次いで、フラスコの内容物を室温まで冷却し、Ｎ_２流下でナルゲン容器に封入する。完成した材料は、ヒドロキシル官能性中間体と称する。

【0181】

イソシアネート官能性中間体
乾燥した４つ口フラスコを温度制御された発熱ブロック内に配置し、機械式撹拌機、温度計、滴下漏斗、および還流冷却器を取り付ける。次いで、フラスコに、ヒドロキシル官能性中間体（３６９．２ｇ）、反応完了時に約２．５～３．００重量％の残留ＮＣＯを目標とする量で使用されるポリイソシアネート（ＩＰＤＩ、７５．６ｇ）、Ｔ－９（０．０２ｇ）を充填して、ブレンドを生成し、次いで、それを均一な混合物が得られるまで撹拌した。反応が完了したと見なされるまで（約２時間）、すなわち、目標の％ＮＣＯに到達するまで（ＩＲで測定した場合）、混合物を８０℃に加熱し保持する。次いで、その混合物を室温に冷却して、イソシアネート官能性中間体を得る。

【0182】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマー
イソシアネート官能性中間体（１１８．１ｇ）を含有する４つ口フラスコにポリカーボネート化合物（８０．７ｇ、ＥｔＡｃに溶解させた）を充填し、４０℃に加熱する。次いで、フラスコにＴ－１２（０．０４ｇ）を充填し、反応が完了したと見なされるまで（約１０時間）、すなわち、ＦＴＩＲでＮＣＯが検出されなくなるまで、７０^℃に加熱して保持する。完了したら、その反応混合物を冷却し、一口丸底フラスコに移し、真空下で揮発性物質をストリップする（回転蒸発器、８０℃）。次いで、フラスコの内容物を室温まで冷却し、Ｎ_２流下でナルゲン容器に封入する。完成した材料は、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーと称する。

【0183】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーの粘度、Ｍｎ（ＧＰＣ）、Ｍｗ（ＧＰＣ）、および多分散度（ＰＤ）が決定され、以下の表２に示してある。

【表2】

【0184】

実施例２：シリコーン－ポリカーボネートコポリマーから形成された硬化生成物
硬化物
実施例１の調製されたシリコーン－ポリカーボネートコポリマー３０ｇを歯科用混合カップに入れる。次いで、０．０３ｇのＤＢＴＤＬおよび０．１５ｇのＺ－６０２０を添加する。その混合物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺを用いて、３５００ｒｐｍで１分間混合する。次いで、その混合物を、サイズが１５ｃｍ×１５ｃｍ、深さが２ｍｍのテフロン型にキャストする。次いで、キャストプレートを、環境管理された部屋（相対湿度５０％、２５℃）に保管し、７日間硬化させる。

【0185】

引張解析
ドッグボーン試験片（全長５ｃｍ、ネック長２ｃｍ）は、引張試験用に炭素鋼ダイを使用して硬化物から切り出される（打ち抜かれる）。次いで、そのドッグボーン試験片の引張特性が分析する。試験には、全容量１００Ｎのロードセルを備えたＭＴＳ試験フレームを使用する。試験速度は、５０．８ｃｍ／分である。歪みは、狭いネック部の長さにわたる変位として計算した。破断での応力は、ピーク応力を狭いネック部領域の初期断面積で割ることにより計算する。その硬化物を、６０℃または８０℃の加熱空気循環オーブンで一定時間エージングし、引張試験を行って安定性を測定する。

【0186】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のために、硬化物から小片を切り出す。ＤＳＣは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｓｅｒｉｅｓ ＤＳＣ２５００を使用して実施する。サンプルをＴｚｅｒｏアルミニウムパンに量り入れ（約１０ｍｇのサンプル）、機器で分析する。温度は、最初に－１８０℃まで下げ（１０℃／分で）、次いで２００℃まで上げる（１０℃／分で）。ランピングプロセスに追随していくために必要な熱を記録し、Ｔｇは、熱容量の急激な変化として検出される。

【0187】

タックフリータイム
タックフリータイムは、ＡＳＴＭ Ｄ５８９５に準拠したコーティング用のＧａｒｄｃｏ ＢＫ ６トラック乾燥タイムレコーダーを使用し、厚さ１５０マイクロメートル、幅１２ｍｍのコーティング層をアルミニウムストリップ上にコーティングし、針の頂部に５ｇの重りを付けてコーティング層に針を置き、その針をコーティング中を通過させながらドラッグする。そのトラックを一定時間放置した後に観察し、タックフリータイムを決める。

【0188】

硬度
硬度は、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ硬度テスターによって１２．５Ｎの力を加えて測定する。ＯＯスケールを利用する。

【0189】

硬化物から測定された特性を以下の表３に示す。

【表3】

【0190】

実施例３：シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを含むシーラントの調製
実施例３は、実施例１のシリコーン－ポリカーボネートコポリマーを利用する。配合する前に、Ｚ－６０２０とＤＢＴＤＬとのプレミックス溶液を、１オンスのガラスバイアルにおいて組み合わせる。この溶液を、明澄なストロー溶液（ｓｔｒａｗ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）が得られるまで、手動で振盪し、後に使用するために取っておく。シリコーン－ポリカーボネートポリマーを、流動性が得られるまで７０℃のオーブンで温める。混合プロセス中の任意の時点で、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが冷却されるにつれて材料が増粘し始めた場合、２０００ｒｐｍで３０秒の追加の混合ステップを実施する。ＤＡＣ ６００．２ ＶＡＣ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒで使用するために設計された最大３００の長い混合ジャーを天秤に配置し、風袋引きし、次いでシリコーン－ポリカーボネートコポリマー、ＤＩＮＰ、およびＶＴＭを添加する。これを８００ｒｐｍで３０秒間混合し、次いで１５００ｒｐｍで３０秒間混合する。次いで、ＣＣを、混合ジャーに追加し、８００ｒｐｍで３０秒間混合し、ミキサーから取り出し、ジャーを手でこそぎ落とし、再度挿入して、１５００ｒｐｍでさらに３０秒間混合する。この混合ステップの後、ＣＳ－１１を混合ジャーに量り入れ、ジャーをミキサーに戻し、１３００ｒｐｍで３０秒間混合する。次いで、ジャーを取り外し、手でこそぎ落して充填剤の粒子を再び取り込み、次いでミキサーに戻し、２０００ｒｐｍで３０秒間混合する。充填剤を組み込んだ後、予め調製しておいたプレミックス溶液を混合ジャーに添加し、次いで１３００ｒｐｍで３０秒間混合した後、ジャーを取り外し、手でこそぎ落とす。最後に、ジャーの蓋を中央に穴を有するものに交換して、閉じ込められた空気または揮発性物質を真空ステップのために混合ジャーから逃がす。最終の混合ステップを、次のプログラムに従って真空で実施する：すなわち、３．５ｐｓｉの真空まで８００ｒｐｍで３７秒間の混合、３．５ｐｓｉの真空を保持しながら１３００ｒｐｍで４０秒間の混合、および８００ｒｐｍで３５秒間混合して周囲の実験室条件まで真空を破壊する。次いで、シーラント混合物を、ＳＥＭＣＯカートリッジにパッケージし、試験のために取っておく。

【0191】

そのシーラント混合物を以下の表４に示す。ＶＴＭ、Ｚ－６０２０、およびＤＢＴＤＬの量は、予め合成しておいたポリマーにおける流入量を考慮して、シーラント混合物の合計目標重量パーセント値を満たすように配合中に調整する。

【表4】

【0192】

実施例４：シーラントの特性
実施例３の物性および硬化特性を、以下のそれぞれの手順に従って評価する。

【0193】

タックフリータイム：特定のシーラントの厚さ１００ミルのスラブを、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の部分上に引き降ろす。次に、ＰＥＴの小さなストリップを、特定のシーラントの表面に軽く押し付けて、硬化をチェックする。シーラントがＰＥＴのストリップに移行しない場合、シーラントは不粘着性であると見なす。

【0194】

押出速度：ＳＥＭＣＯ Ｎｏｚｚｌｅ Ｔｙｐｅ ４４０を、６オンスのＳＥＭＣＯチューブに取り付ける。簡潔な押出を実行して、押出ノズルを充填する。次いで、材料を９０ｐｓｉの加圧力で３秒間押出し、材料を風袋を計った容器に集めて、押出された質量を測定する。次いで、押出速度を、１分あたりのグラム数で計算する。次に、３つのデータポイントの平均として、押出速度を１分あたりのグラム数で計算する。

【0195】

特定のシーラントを、相対湿度５０％、２３℃で７日間硬化する。デュロメータを、ＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ２２４０、タイプＡにより測定する。引張り、伸び、および弾性率を、ＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ４１２により測定する。実施例３のシーラントの物性を、以下の表５に示す。

【表5】

【0196】

本発明を例示的に説明してきたが、使用されている用語は、限定ではなく説明の言葉の性質であることを意図していることを理解されたい。明らかに、上記の教示に照らして、本発明の多くの修正および変形が可能である。本発明は、具体的に記載された以外の方法で実施され得る。

【手続補正書】

【提出日】2021-06-11

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式Ｘ_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有するシリコーン－ポリカーボネートコポリマーであって、式中、各Ｘは、独立して、式（Ｉ）または（ＩＩ）のうちの１つを有するシリコーン部分であり、

【化1】

各Ｙは、独立して選択されたポリカーボネート部分を含み、各Ｚは、式［Ｒ^１ _ｈＳｉＯ_{（４－ｈ）／２}］_ｄを有する、独立して選択されたシロキサン部分であり、
各Ｒ^１は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｒ^２は、１～１８個の炭素原子を有する独立して選択された置換または非置換ヒドロカルビル基であり、各Ｄ^１は、２～１８個の炭素原子を有する独立して選択された二価の炭化水素基であり、各下付き文字ａは、独立して０～２から選択され、各下付き文字ｂは、独立して０または１であり、下付き文字ｃは、１～１５０であり、各下付き文字ｄは、１～１０００であり、各下付き文字ｅは、独立して１または２であり、各下付き文字ｆは、独立して０または１であり、ただし、各Ｘ内において、ｆが１のとき、ｂは１であり、下付き文字ｇは、＞１であり、下付き文字ｈは、下付き文字ｄによって示される各部分において０～２から独立して選択され、各下付き文字ｊは、独立して≧０かつ＜２であり、各下付き文字ｏは、独立して＞０かつ＜２であり、ただし、下付き文字ｃによって示される各部分においてｊ＋ｏ＝２であり、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、＞０である、シリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項2】

前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、式：［ＸＡ］_ｇ［Ｚ_ｊＹ_ｏ］_ｃを有し、式中、各シリコーン部分Ｘは、Ａを介して、１つのポリカーボネート部分Ｙまたは１つのシロキサン部分Ｚ（存在する場合）に結合され、各Ａは、独立して、共有結合、－Ｄ^２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、および－Ｄ^２－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－から選択され、式中、Ｄ^２は、二価の基である、請求項１に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項3】

前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、以下の式を有し、

【化2】

、
式中、各Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｒ^１、下付き文字ｃ、および下付き文字ｄは、上で定義してあり、または下付き文字ｊは０であり、前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、式：Ｘ－Ａ－Ｙ^１－Ａ－Ｘを有し、式中、ＸおよびＡは、上で独立して選択および定義されており、Ｙ^１は、ポリカーボネート部分を含む、請求項２に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項4】

少なくとも１つのＹが、ポリカーボネート部分に加えて、かつポリカーボネート部分とは異なる、少なくとも１つの部分をさらに含み、前記部分が、アルキルアルミノキサン部分、アルキルゲルモキサン部分、ポリチオエステル部分、ポリエーテル部分、ポリチオエーテル部分、ポリアクリレート部分、ポリアクリロニトリル部分、ポリアクリルアミド部分、ポリエステル部分、エポキシ部分、ポリウレタン部分、ポリ尿素部分、ポリアセタール部分、ポリオレフィン部分、ポリビニルアルコール部分、ポリビニルエステル部分、ポリビニルエーテル部分、ポリビニルケトン部分、ポリイソブチレン部分、ポリクロロプレン部分、ポリイソプレン部分、ポリブタジエン部分、ポリビニリジエン部分、ポリフルオロカーボン部分、ポリ塩素化炭化水素部分、ポリアルキン部分、ポリアミド部分、ポリイミド部分、ポリイミダゾール部分、ポリオキサゾール部分、ポリオキサジン部分、ポリオキシジアゾール部分、ポリチアゾール部分、ポリスルホン部分、ポリスルフィド部分、ポリケトン部分、ポリエーテルケトン部分、ポリ無水物部分、ポリアミン部分、ポリイミン部分、ポリホスファゼン部分、多糖部分、ポリペプチド部分、ポリイソシアネート部分、セルロース部分、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１または２に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマー。

【請求項5】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法であって、前記方法が、
ヒドロシリル化触媒の存在下で、平均して１超の不飽和基を有するポリカーボネート化合物とエンドキャッピング有機ケイ素化合物とを反応させて、前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることを含み、
前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、請求項１～４のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマーである、方法。

【請求項6】

シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを調製する方法であって、前記方法が、
ヒドロシリル化触媒の存在下で、１つの末端不飽和基および１つの末端ヒドロキシル基を有する有機化合物を、エンドキャッピング有機ケイ素化合物と反応させて、ヒドロキシル官能性中間体を得ることと、
前記ヒドロキシル官能性中間体をポリイソシアネートと反応させて、イソシアネート官能性中間体を得ることと、
前記イソシアネート官能性中間体と、平均して１超のヒドロキシル基を有するポリカーボネート化合物と、任意選択で、平均して１超のヒドロキシル基を有するポリシロキサンとを反応させて、シリコーン－ポリカーボネートコポリマーを得ることと、を含み、
前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、請求項１～４のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマーである、方法。

【請求項7】

シーラントであって、
シリコーン－ポリカーボネートコポリマーと、
縮合反応触媒と、を含み、
前記シリコーン－ポリカーボネートコポリマーが、請求項１～４のいずれか一項に記載のシリコーン－ポリカーボネートコポリマーである、シーラント。

【請求項8】

請求項７に記載のシーラントの硬化物。

【請求項9】

複合物品を調製する方法であって、前記方法が、
基材上にシーラントを配置することと、
前記シーラントを硬化させて、前記基材上の硬化物を得、それにより前記複合物品を形成することと、を含み、
前記シーラントが、請求項７に記載のシーラントである、方法。

【請求項10】

２つの要素間に画定された空間を封止する方法であって、前記方法が、
前記空間にシーラントを適用することと、
前記空間内の前記シーラントを硬化させ、それにより前記空間を封止することと、を含み、
前記シーラントが、請求項７に記載のシーラントである、方法。

【国際調査報告】