特表2022-513837反応性樹脂組成物におけるウレタンメタクリレート化合物の使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-02-09
(54)【発明の名称】反応性樹脂組成物におけるウレタンメタクリレート化合物の使用
(51)【国際特許分類】
C08G 18/67 20060101AFI20220202BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20220202BHJP
C08G 18/73 20060101ALI20220202BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20220202BHJP
【ＦＩ】
C08G18/67 010
C08G18/76 014
C08G18/73
C08F290/06
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021533730
(86)(22)【出願日】2019-11-27
(85)【翻訳文提出日】2021-06-13
(86)【国際出願番号】 EP2019082740
(87)【国際公開番号】W WO2020126369
(87)【国際公開日】2020-06-25
(31)【優先権主張番号】18213339.7
(32)【優先日】2018-12-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】591010170
【氏名又は名称】ヒルティ アクチエンゲゼルシャフト
【住所又は居所原語表記】Ｆｅｌｄｋｉｒｃｈｅｒｓｔｒａｓｓｅ １００， ９４９４ Ｓｃｈａａｎ， ＬＩＥＣＨＴＥＮＳＴＥＩＮ
(74)【代理人】
【識別番号】100123342
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 承平
(72)【発明者】
【氏名】ゲオルグ ニッカル
(72)【発明者】
【氏名】ベアテ グナス
(72)【発明者】
【氏名】イェンス ブンツェン
【テーマコード（参考）】
4J034
4J127
【Ｆターム（参考）】
4J034CA04
4J034CC12
4J034CC52
4J034CC61
4J034CC65
4J034FA02
4J034FA04
4J034FB01
4J034FC01
4J034FD01
4J034HA01
4J034HA07
4J034HC03
4J034HC12
4J034HC13
4J034HC17
4J034HC22
4J034HC44
4J034HC45
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC53
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034JA30
4J034KA01
4J034KB02
4J034KC17
4J034KD02
4J034KE02
4J034MA01
4J034MA02
4J034MA03
4J034MA04
4J034MA14
4J034MA15
4J034MA18
4J034MA21
4J034QA05
4J034QA07
4J034QB17
4J034QB19
4J034QC05
4J034RA10
4J127AA03
4J127BA051
4J127BB031
4J127BB091
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC121
4J127BD421
4J127BE241
4J127BE24Y
4J127BF611
4J127BF61Y
4J127BG271
4J127BG27Z
4J127CB281
4J127CC011
4J127DA12
4J127FA48
(57)【要約】
本発明は、反応性樹脂成分のチキソトロピー特性および／または反応性樹脂成分を含む反応性樹脂系のアフターフロー挙動を改善するための、反応性樹脂成分における低粘度ウレタンメタクリレート化合物の使用に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
反応性樹脂成分のチキソトロピック特性および／または前記反応性樹脂成分を含む反応性樹脂系のアフターフロー挙動を改善するための、化学的固定のための前記反応性樹脂成分中における、一般式（Ｉ）【化1】
（ｉ）二価の芳香族炭化水素基、
（ｉｉ）二価の芳香族－脂肪族炭化水素基、または
（ｉｉｉ）二価の直鎖、分岐または環状脂肪族炭化水素基または脂環式部分を含む脂肪族炭化水素基であり、
各Ｒ１が、独立して、分岐または直鎖脂肪族Ｃ１－Ｃ１５アルキレン基である、
使用。
【請求項2】
一般式（Ｉ）の前記化合物が、Ｂが芳香族Ｃ６～Ｃ２０炭素基である化合物である、請求項１に記載の使用。
【請求項3】
一般式（Ｉ）の前記化合物が、（Ｂ）が（ｉ）任意選択的に置換されたベンゼン環、２つの任意選択的に置換された縮合ベンゼン環、またはアルキレン基を介して架橋された２つの任意選択的に置換されたベンゼン環である化合物である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項4】
一般式（Ｉ）の前記化合物が、Ｂ（ｉｉ）が式（Ｚ）【化2】
【請求項5】
一般式（Ｉ）の前記化合物が、Ｂが（ｉｉｉａ）二価の直鎖または分岐の脂肪族Ｃ５～Ｃ８炭化水素基である化合物である、請求項１～３のいずれかに記載の使用。
【請求項6】
一般式（Ｉ）の前記化合物が、Ｂが（ｉｉｉｂ）脂環式部分を含む脂肪族炭化水素基（Ｙ）【化3】
【請求項7】
式（Ｉ）の前記化合物が、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）【化4】
【化5】
【化6】
【請求項8】
Ｒ１が、Ｃ２－またはＣ３－アルキレン基である、請求項１～７のいずれか１つに記載の使用。
【請求項9】
式（Ｉ）の前記化合物が、式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）【化7】
【化8】
【化9】
【請求項10】
前記反応性樹脂成分が、少なくとも１つの阻害剤、少なくとも１つの促進剤、および任意選択的に少なくとも１つの反応性希釈剤を含む、請求項１～９のいずれか1つに記載の使用。
【請求項11】
前記反応性樹脂成分が、有機および／または無機充填剤および／または添加剤をさらに含む、請求項１０に記載の使用。
【請求項12】
前記反応性樹脂成分中の一般式（Ｉ）の前記化合物の割合が、前記反応性樹脂成分に基づいて約２．５重量％～約４５重量％である、請求項１～１１のいずれか1つに記載の使用。
【請求項13】
二成分系の形態にある、請求項１～１２のいずれか1つに記載の使用。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、主鎖樹脂としての低粘度ウレタンメタクリレート化合物、特に、チキソトロピー特性およびアフターフロー挙動を改善するための、建築目的、特に化学的留め付けのための反応性樹脂成分におけるその使用に関する。
【背景技術】
【0002】
現在使用されているラジカル硬化可能な留め付け用組成物は、不飽和ポリエステル、ビニルエステルウレタン樹脂、およびエポキシアクリレートに基づく。これらは通常、二成分反応性樹脂系であり、一方の成分は樹脂を含有し（「成分（Ａ）」）、他方の成分（「成分（Ｂ）」）は硬化剤を含有する。無機充填剤および添加剤、促進剤、安定剤および反応性希釈剤などの他の成分は、一方および／または他方の成分に含有され得る。２つの成分を混合すると、混合した成分の硬化が始まる。留め付け用組成物がボアホール内の固定要素を留め付けるために使用される場合、硬化はボアホール内で行われる。
【0003】
そのような留め付け用組成物は、例えば、特許文献１から知られている。これは、不飽和ポリエステルまたはビニルエステル樹脂をさらに含み得る脂環式基含有モノマーに基づく留め付け用組成物を記載している。しかしながら、そのような留め付け用組成物は、比較的高い粘度を有するため、それらの使用は、特に化学的留め付け技術のためのそれらの使用は制限される。
【0004】
建設現場では、季節および／または地理的な場所に応じて、例えば、－２５℃～＋４５℃の比較的広い温度範囲が存在する場合がある。したがって、冒頭で説明した留め付け用組成物の高粘度およびそれらの結果として生じるチキソトロピー挙動は、使用中に問題を引き起こす可能性がある。したがって、そのような留め付け用組成物の適用分野、特に異なる温度範囲での適用に大きな要求が課せられる。
【0005】
一方では、低温範囲では、組成物の流動抵抗が高すぎないように、放出中に組成物の十分に低い粘度が確保されるべきである。これは、例えば、手持ち吐出器（ディスペンサー）を使用して、例えばボアホールに注入して、組成物を処理できることを確実にするためである。特にスタティックミキサーを使用する場合、２つの成分を正しく混合するには低粘度が重要である。
【0006】
他方では、組成物が吐出の完了後に個々の成分がアフターフローするのを防ぎ、頭上取り付け中に組成物がボアホールから漏れないように、全温度範囲にわたって十分にチキソトロピーでなければならない。
【0007】
温度変動によって引き起こされる別の問題は、ラジカル連鎖重合が一貫して行われないことである。したがって、硬化した留め付け用組成物は、変動し／不規則であり、しばしば不十分な均一性を有し、これは、荷重値の変動に反映され、しばしば一般的に低い荷重値にも反映される。例えば、２０℃未満の温度では、粘度の増加は、留め付け用組成物の早期の凝固につながる可能性がある。その結果、ラジカル連鎖重合のターンオーバーがはるかに低くなり、負荷値の低減に貢献する。
【0008】
建設現場での温度変動は避けられないため、高温と低温の両方で負荷値の均一性とそれに関連する再現性を保証する二成分反応性樹脂系が依然として必要である。
【0009】
上記の問題に対処するために、市場に見いだされる留め付け用組成物においては反応性希釈剤の割合が増加させられ、これは最終的に組成物中の樹脂含有量の減少につながる。反応性希釈剤の割合は、反応性樹脂に基づいて、しばしば少なくとも５０％である。
【0010】
しかしながら、反応性希釈剤の割合の増加はまた、いくつかの不利な点をもたらし、それは、ボアホールに固定手段を留め付けるための留め付け用組成物の使用において特に顕著である。
【0011】
別のかなり不利な点は、粘度が反応性希釈剤によって低下するので、組成物を吐出器によって手動で適用できるが、チキソトロピーなどの組成物のレオロジー特性は、低粘度化合物の割合の増加によって悪影響を受けることである。これは、通常は高価であり、製造コストを押し上げる、チキソトロピー剤などのレオロジーを調整するための手段が組成物に追加され、すでに市場に出ている製品に対して達成される。
【0012】
チキソトロピー剤の使用にもかかわらず、市販の製品の組成は、いわゆるアフターフローの傾向がある。組成物は、通常は多成分かつ流動性であるペースト状組成物の成分を含み、容器内でチャンバーが本質的にカートリッジまたはフィルムチューブによって形成される複数のチャンバーを備えた容器に含まれる。この「容器」には、例えば、吐出される単一または多成分組成物の１つ以上の成分のための１つ以上の受容空間を有するカートリッジが含まれ、これらは、例えばカートリッジの需要空間内のフォイルバッグ内に直接準備される。カートリッジは一般的に硬質プラスチックから作られ、したがって、それらは硬質カートリッジとも呼ばれる。「容器」という用語はまた、分配される単一または多成分組成物の１つ以上の成分で満たされたフォイルバッグを含み、これらは、カートリッジホルダーなどの吐出装置に配置された別個の受容体に挿入される。
【0013】
製造プロセスにより、ペースト状の組成物は特に圧縮される可能性があり、これにより、組成物、容器、および吐出器（ディスペンサー）からなるシステム全体の動的な動作がもたらされる。
【0014】
組成物を吐出するとき、この吐出プロセスは断続的に、すなわちストロークごとに行われる。吐出操作の開始時、すなわち吐出ストロークの開始時に、カートリッジチャンバーまたはフォイルバッグ内の圧力は、組成物が非常に大きく組成物が流出し始めるまで、カートリッジチャンバーまたはフォイルバッグ内の組成物が、それらの圧縮性のために最初に圧縮される。一度このポイントに到達し、吐出動作が継続すると、集団はカートリッジチャンバーまたはフォイルバッグから計画された混合比で流れ、スタティックミキサーなどの混合要素に供給される。吐出ストロークの終わりに、システムは、カートリッジチャンバーまたはフォイルバッグ内の圧力が低下して、集団の流れが発生しなくなるまで拡張する（緩和段階とも呼ばれる）。この緩和段階では、組成物の流れが依然として観察されるが、アフターフローと呼ばれるストロークの動きはこれ以上発生しない。
【0015】
したがって、粘度が低減しているにもかかわらず、レオロジー特性、特にチキソトロピーが悪影響を受けない反応性樹脂成分が必要である。さらに、改善されたアフターフロー挙動、すなわち低減したアフターフローを示す反応性樹脂系が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0016】
【特許文献1】独国特許出願公開第３９４０１３８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0017】
本発明の目的は、反応性樹脂成分の特性に影響を与えることであり、これは、主鎖樹脂の構造のみに起因し、添加剤などの追加の化合物の存在に起因するものではない。本発明の目的は、主に、主鎖樹脂を含むことによって二成分または多成分反応性樹脂系のレオロジー特性を制御することである。特に、本発明の目的は、低粘度に加えて、チキソトロピーが改善され、吐出中の組成物のアフターフロー挙動が著しく改善された二成分または多成分反応性樹脂系用の反応性樹脂成分を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0018】
これらの目的は、請求項１に記載の本発明の使用によって達成される。
【0019】
本発明は、留め付け用組成物の粘度、したがって吐出力を低減するために、より正確には組成物のレオロジー特性に悪影響を与えずに、反応性の留め付け用組成物で以前に使用された樹脂をより小さな低粘度の主鎖樹脂で置き換えることが可能であるという発見に基づく。
【0020】
驚くべきことに、本明細書に記載の低粘度主鎖樹脂を使用することにより、その低粘度にもかかわらず、同様の低粘度主鎖樹脂を含む反応性樹脂成分よりも有益なレオロジー特性を有する反応性樹脂成分を提供することが可能であることが見出された。これは、チキソトロピーの改善に反映されているため、チキソトロピー剤などの添加剤を追加で使用しなくても、組成物が吐出されるときに反応性樹脂成分がボアホールから流出せず、アフターフローが少なくなる。
【0021】
本発明をよりよく理解するために、反応性樹脂を製造する方法の以下の説明および本明細書で使用される用語の説明が有用であると考えられる。
【0022】
キシリレンベースのウレタンメタクリレートの例を使用してここに示されているように、反応性樹脂の調製方法は、通常、以下のように行われる。
【0023】
１．主鎖樹脂／反応性樹脂マスターバッチの調製
キシリレンジイソシアネートとヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）は、触媒と少なくとも１つの阻害剤（重合によって形成される主鎖樹脂を安定化するのに役立ち、しばしば安定剤またはプロセス安定剤と呼ばれる）の存在下で反応する。これにより、主鎖樹脂が作成された。
キシリレンジイソシアネートとヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）は、触媒と少なくとも１つの阻害剤（重合によって形成される主鎖樹脂を安定化するのに役立ち、しばしば安定剤またはプロセス安定剤と呼ばれる）の存在下で反応する。これにより、主鎖樹脂が作成された。
【0024】
反応の完了後に得られる反応混合物は、反応性樹脂マスターバッチと呼ばれる。これはさらに処理されない、すなわち、主鎖樹脂は単離されない。
【0025】
２．反応性樹脂の調製
主鎖樹脂を形成するための反応の完了後、促進剤－阻害剤系、すなわち、１つ以上の追加の阻害剤および１つ以上の促進剤ならびに任意選択的に少なくとも１つの反応性希釈剤の組み合わせが、反応性樹脂マスターバッチに加えられる。
主鎖樹脂を形成するための反応の完了後、促進剤－阻害剤系、すなわち、１つ以上の追加の阻害剤および１つ以上の促進剤ならびに任意選択的に少なくとも１つの反応性希釈剤の組み合わせが、反応性樹脂マスターバッチに加えられる。
【0026】
これにより、反応性樹脂が得られる。
【0027】
促進剤－阻害剤系は、反応性樹脂の反応性を設定し、すなわち、開始剤の添加後に反応性樹脂が完全に硬化しない時間を設定するのに役立ち、したがって、その時間までに、反応性樹脂と混合されたダウエル塊が開始剤と混合した後に加工可能に残る。
【0028】
促進剤－阻害剤系の阻害剤は、反応性を設定することもできる場合は主鎖樹脂の調製における阻害剤と同じであり得、両方の機能を有さない場合は別の阻害剤であり得る。例えば、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）は、安定剤および阻害剤としての反応性を設定するために使用され得る。
【0029】
３．反応性樹脂成分の調製
建設目的、特に化学的留め付けのために反応性樹脂を使用するために、添加剤および／または充填剤などの１つ以上の無機追加物質が、反応性樹脂の調製後に添加される。
建設目的、特に化学的留め付けのために反応性樹脂を使用するために、添加剤および／または充填剤などの１つ以上の無機追加物質が、反応性樹脂の調製後に添加される。
【0030】
その結果、反応性樹脂成分が得られる。
【0031】
本発明の意味の範囲内で、
「主鎖樹脂」とは、重合によって硬化し（例えば、促進剤の存在下で開始剤を添加した後）、通常、反応性希釈剤なしで、さらに精製することなく存在し、したがって不純物を含み得る、典型的には固体または高粘度のラジカル重合性樹脂を意味し、
「反応性樹脂マスターバッチ」とは、主鎖樹脂を製造するための反応の反応生成物、すなわち、主鎖樹脂、反応性希釈剤、および任意選択的に反応混合物の他の構成成分の混合物を意味し、
「反応性樹脂」は、反応性樹脂マスターバッチ、少なくとも１つの促進剤、および少なくとも１つの阻害剤（促進剤－阻害剤系とも呼ばれる）、少なくとも１つの反応性希釈剤、および任意選択的にさらなる添加剤の混合物を意味し、反応性樹脂は、典型的には液体または粘性であり、さらに処理して反応性樹脂成分を形成することができ、反応性樹脂は、本明細書では「樹脂混合物」とも呼ばれ、
「阻害剤」は、樹脂または樹脂含有組成物の合成または貯蔵中に不要なラジカル重合を抑制する物質（これらの物質は、当技術分野では「安定剤」とも呼ばれる）、または通常は促進剤と組み合わせて、開始剤の添加後の樹脂のラジカル重合を遅らせる物質（これらの物質は、当技術分野では「阻害剤」とも呼ばれる－各用語の意味は文脈から明らかである）を意味し、
「促進剤」とは、開始剤と反応して低温でも開始剤によって大量のフリーラジカルが生成される試薬、または開始剤の分解反応を触媒する試薬を意味し、
「反応性希釈剤」は、他の主鎖樹脂または反応性樹脂マスターバッチを希釈し、それによってその適用に必要な粘度を付与する液体または低粘度のモノマーおよび主鎖樹脂を意味し、主鎖樹脂と反応することができる官能基を含み、ほとんどの部分は、重合（硬化）において硬化組成物の（例えば、モルタルの）成分になり、反応性希釈剤は、共重合性モノマーとも呼ばれ、
「反応性樹脂成分」は、反応性樹脂および充填剤および任意選択的にさらなる成分、例えば、添加剤の液体または粘性の混合物を意味し、典型的には、反応性樹脂成分は、化学的留め付け用の二成分反応性樹脂系の２つの成分のうちの１つであり、
「開始剤」は、（通常は促進剤と組み合わせて）反応開始ラジカルを形成する物質を意味し、
「硬化剤成分」は、主鎖樹脂の重合のための開始剤を含む組成物を意味し、硬化剤成分は、固体または液体であり得、開始剤に加えて、溶媒および充填剤および／または添加剤を含み得、典型的には、硬化剤成分は、反応性樹脂成分に加えて、二成分反応性樹脂化学的留め付け系の２つの成分の他方であり、
「モルタル組成物／留め付け用組成物」とは、反応性樹脂成分と硬化剤成分とを混合することにより得られ、そのまま化学的留め付けに直接使用できる組成物を意味し、
「反応性樹脂系」とは、一般に、成分が混合された後にのみ成分に含まれる主鎖樹脂が硬化するように、互いに別々に貯蔵された成分を含む系を意味し、
「二成分系」または「二成分反応性樹脂系」は、反応性樹脂成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）の２つの別々に貯蔵された成分からなる反応性樹脂系を意味し、反応性樹脂成分に含まれる主鎖樹脂の硬化は、２つの成分が混合された後に発生し、
「多成分系」または「多成分反応性樹脂系」は、反応性樹脂成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）を含む複数の別々に貯蔵された成分を含み、その結果、反応性樹脂成分に含まれる主鎖樹脂の硬化は、全ての成分が混合された後にのみ起こる反応性樹脂系を意味し、
「建設目的」とは、ポリマーコンクリート、樹脂ベースのコーティング組成物、または低温硬化路面標示として、コンポーネントおよび建築物の建設および保守または修理への任意の使用、特に壁、天井または床などの成分および建築物の補強、例えば石、ガラスまたはプラスチック材料で作られたスラブまたはブロックなどのコンポーネントまたは構造への、例えば結合（構造結合）による成分の固定、および非常に具体的には、ボアホールなどのくぼみにおけるアンカーロッド、ボルトなどの固定手段の化学的留め付けを意味し、
「化学的留め付け」とは、アンカーロッド、ボルト、鉄筋、ねじなどの固定手段を、ボアホールなどのくぼみ、特にさまざまな基材のボアホール、特にコンクリート、気泡コンクリート、レンガ細工、石灰石、砂岩、天然石、ガラスなどに基づくものなどの特定の鉱物基質、および鋼などの金属基質に（非積極的および／または積極的に）固定することを意味し、
「レオロジー」は、機械的な力の影響下での物質の変形と流動挙動を扱う科学であり、
「チキソトロピー」とは、レオロジーにおいて、非ニュートン流体の流動特性の時間依存性を意味し、持続的な外部の影響により粘度が減少または増加し、応力の完了後にのみ初期粘度に戻り、
「脂肪族炭化水素基」とは、芳香族ではない非環式および環式の飽和または不飽和炭化水素基を意味し（ＰＡＣ、１９９５、６７、１３０７；構造に基づく有機化合物および反応性中間体のクラス名の用語集（ＩＵＰＡＣ勧告１９９５））、
「芳香族炭化水素基」とは、芳香族系を有する環状の平面炭化水素基を意味し、その非局在化電子系により、非芳香族メソマーよりもエネルギー的に有利であり、したがって化学的に安定であり（ＰＡＣ、１９９５、６７、１３０７、Ｇｌｏｓｓａｒｙ ｏｆ ｃｌａｓｓ ｎａｍｅｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ （ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９５）１３１９ページ）、
「芳香族－脂肪族炭化水素基」、また「芳香族炭化水素基」は、１つ以上の脂肪族炭化水素基が結合している芳香族炭化水素基を有する炭化水素基を意味し、脂肪族炭化水素基は官能基への架橋として機能し、官能基が芳香族炭化水素基に直接結合せず、
「脂肪族炭化水素基」とは、芳香族ではない非環式および環式の飽和または不飽和炭化水素基を意味し（ＰＡＣ，１９９５，６７，１３０７、Ｇｌｏｓｓａｒｙ ｏｆ ｃｌａｓｓ ｎａｍｅｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９５））、
「脂環式炭化水素基」とは、環が側鎖を有し得る環状飽和炭化水素の基を意味し、それらは脂環式化合物に数えられ、これらには、特に、単環式炭化水素が含まれ、この用語は、二環式またはより多環式の炭化水素を含むことも意図され、
「芳香族ジイソシアネート」とは、２つのイソシアネート基が芳香族炭化水素主鎖に直接結合している化合物を意味し、
「芳香族脂肪族ジイソシアネート」、また「芳香族ジイソシアネート」は、２つのイソシアネート基が芳香族炭化水スケルトン素主鎖に直接結合するのではなく、芳香族炭化水素スケルトンに結合したアルキレン基に、アルキレン基が芳香族炭化水素主鎖と各イソシアネート基の間のリンカーとして働くジイソシアネートであり、
「（メタ）アクリル...／...（メタ）アクリル...」は、「メタクリル...／...メタクリル」および「アクリル...／...アクリル...」化合物の両方を意味する。「メタクリル...／...メタクリル」化合物が本発明において好適であり、
「ウレタンメタクリレート」という単語の前など、あるクラスの化合物の前の不定冠詞としての「ａ」、「ａｎ」、「ａｎｙ」は、少なくとも１つ、つまりこのクラスの化合物に含まれる１つ以上の化合物、例えば様々なウレタンメタクリレートが意図され得る。好ましい態様では、この冠詞は、単一の化合物のみを意味し、
「少なくとも１つ」とは、数値的に「１つ以上」を意味する。好ましい実施形態では、この用語は、数値的に「１つ」を意味し、
「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」は、言及されたものに加えて、さらなる構成要素が存在し得ることを意味する。これらの用語は、包括的であることを意図しており、それゆえ「からなる」を包含する。「からなる」は、排他的であることを意図しており、それ以上の構成要素が存在し得ないことを意味する。好ましい実施形態では、「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語は、「からなる」という用語を意味し、
数値の前の「約（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ）」は、この値の±５％、好ましくはこの値の±２％、より好ましくはこの値の±１％、特に好ましくはこの値の±０％（すなわち正確にこの値）の範囲を意味し、
数値で制限された範囲は、２つの極値およびこの範囲内の任意の値が個別に記載されることを意味する。
「主鎖樹脂」とは、重合によって硬化し（例えば、促進剤の存在下で開始剤を添加した後）、通常、反応性希釈剤なしで、さらに精製することなく存在し、したがって不純物を含み得る、典型的には固体または高粘度のラジカル重合性樹脂を意味し、
「反応性樹脂マスターバッチ」とは、主鎖樹脂を製造するための反応の反応生成物、すなわち、主鎖樹脂、反応性希釈剤、および任意選択的に反応混合物の他の構成成分の混合物を意味し、
「反応性樹脂」は、反応性樹脂マスターバッチ、少なくとも１つの促進剤、および少なくとも１つの阻害剤（促進剤－阻害剤系とも呼ばれる）、少なくとも１つの反応性希釈剤、および任意選択的にさらなる添加剤の混合物を意味し、反応性樹脂は、典型的には液体または粘性であり、さらに処理して反応性樹脂成分を形成することができ、反応性樹脂は、本明細書では「樹脂混合物」とも呼ばれ、
「阻害剤」は、樹脂または樹脂含有組成物の合成または貯蔵中に不要なラジカル重合を抑制する物質（これらの物質は、当技術分野では「安定剤」とも呼ばれる）、または通常は促進剤と組み合わせて、開始剤の添加後の樹脂のラジカル重合を遅らせる物質（これらの物質は、当技術分野では「阻害剤」とも呼ばれる－各用語の意味は文脈から明らかである）を意味し、
「促進剤」とは、開始剤と反応して低温でも開始剤によって大量のフリーラジカルが生成される試薬、または開始剤の分解反応を触媒する試薬を意味し、
「反応性希釈剤」は、他の主鎖樹脂または反応性樹脂マスターバッチを希釈し、それによってその適用に必要な粘度を付与する液体または低粘度のモノマーおよび主鎖樹脂を意味し、主鎖樹脂と反応することができる官能基を含み、ほとんどの部分は、重合（硬化）において硬化組成物の（例えば、モルタルの）成分になり、反応性希釈剤は、共重合性モノマーとも呼ばれ、
「反応性樹脂成分」は、反応性樹脂および充填剤および任意選択的にさらなる成分、例えば、添加剤の液体または粘性の混合物を意味し、典型的には、反応性樹脂成分は、化学的留め付け用の二成分反応性樹脂系の２つの成分のうちの１つであり、
「開始剤」は、（通常は促進剤と組み合わせて）反応開始ラジカルを形成する物質を意味し、
「硬化剤成分」は、主鎖樹脂の重合のための開始剤を含む組成物を意味し、硬化剤成分は、固体または液体であり得、開始剤に加えて、溶媒および充填剤および／または添加剤を含み得、典型的には、硬化剤成分は、反応性樹脂成分に加えて、二成分反応性樹脂化学的留め付け系の２つの成分の他方であり、
「モルタル組成物／留め付け用組成物」とは、反応性樹脂成分と硬化剤成分とを混合することにより得られ、そのまま化学的留め付けに直接使用できる組成物を意味し、
「反応性樹脂系」とは、一般に、成分が混合された後にのみ成分に含まれる主鎖樹脂が硬化するように、互いに別々に貯蔵された成分を含む系を意味し、
「二成分系」または「二成分反応性樹脂系」は、反応性樹脂成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）の２つの別々に貯蔵された成分からなる反応性樹脂系を意味し、反応性樹脂成分に含まれる主鎖樹脂の硬化は、２つの成分が混合された後に発生し、
「多成分系」または「多成分反応性樹脂系」は、反応性樹脂成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）を含む複数の別々に貯蔵された成分を含み、その結果、反応性樹脂成分に含まれる主鎖樹脂の硬化は、全ての成分が混合された後にのみ起こる反応性樹脂系を意味し、
「建設目的」とは、ポリマーコンクリート、樹脂ベースのコーティング組成物、または低温硬化路面標示として、コンポーネントおよび建築物の建設および保守または修理への任意の使用、特に壁、天井または床などの成分および建築物の補強、例えば石、ガラスまたはプラスチック材料で作られたスラブまたはブロックなどのコンポーネントまたは構造への、例えば結合（構造結合）による成分の固定、および非常に具体的には、ボアホールなどのくぼみにおけるアンカーロッド、ボルトなどの固定手段の化学的留め付けを意味し、
「化学的留め付け」とは、アンカーロッド、ボルト、鉄筋、ねじなどの固定手段を、ボアホールなどのくぼみ、特にさまざまな基材のボアホール、特にコンクリート、気泡コンクリート、レンガ細工、石灰石、砂岩、天然石、ガラスなどに基づくものなどの特定の鉱物基質、および鋼などの金属基質に（非積極的および／または積極的に）固定することを意味し、
「レオロジー」は、機械的な力の影響下での物質の変形と流動挙動を扱う科学であり、
「チキソトロピー」とは、レオロジーにおいて、非ニュートン流体の流動特性の時間依存性を意味し、持続的な外部の影響により粘度が減少または増加し、応力の完了後にのみ初期粘度に戻り、
「脂肪族炭化水素基」とは、芳香族ではない非環式および環式の飽和または不飽和炭化水素基を意味し（ＰＡＣ、１９９５、６７、１３０７；構造に基づく有機化合物および反応性中間体のクラス名の用語集（ＩＵＰＡＣ勧告１９９５））、
「芳香族炭化水素基」とは、芳香族系を有する環状の平面炭化水素基を意味し、その非局在化電子系により、非芳香族メソマーよりもエネルギー的に有利であり、したがって化学的に安定であり（ＰＡＣ、１９９５、６７、１３０７、Ｇｌｏｓｓａｒｙ ｏｆ ｃｌａｓｓ ｎａｍｅｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ （ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９５）１３１９ページ）、
「芳香族－脂肪族炭化水素基」、また「芳香族炭化水素基」は、１つ以上の脂肪族炭化水素基が結合している芳香族炭化水素基を有する炭化水素基を意味し、脂肪族炭化水素基は官能基への架橋として機能し、官能基が芳香族炭化水素基に直接結合せず、
「脂肪族炭化水素基」とは、芳香族ではない非環式および環式の飽和または不飽和炭化水素基を意味し（ＰＡＣ，１９９５，６７，１３０７、Ｇｌｏｓｓａｒｙ ｏｆ ｃｌａｓｓ ｎａｍｅｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９５））、
「脂環式炭化水素基」とは、環が側鎖を有し得る環状飽和炭化水素の基を意味し、それらは脂環式化合物に数えられ、これらには、特に、単環式炭化水素が含まれ、この用語は、二環式またはより多環式の炭化水素を含むことも意図され、
「芳香族ジイソシアネート」とは、２つのイソシアネート基が芳香族炭化水素主鎖に直接結合している化合物を意味し、
「芳香族脂肪族ジイソシアネート」、また「芳香族ジイソシアネート」は、２つのイソシアネート基が芳香族炭化水スケルトン素主鎖に直接結合するのではなく、芳香族炭化水素スケルトンに結合したアルキレン基に、アルキレン基が芳香族炭化水素主鎖と各イソシアネート基の間のリンカーとして働くジイソシアネートであり、
「（メタ）アクリル...／...（メタ）アクリル...」は、「メタクリル...／...メタクリル」および「アクリル...／...アクリル...」化合物の両方を意味する。「メタクリル...／...メタクリル」化合物が本発明において好適であり、
「ウレタンメタクリレート」という単語の前など、あるクラスの化合物の前の不定冠詞としての「ａ」、「ａｎ」、「ａｎｙ」は、少なくとも１つ、つまりこのクラスの化合物に含まれる１つ以上の化合物、例えば様々なウレタンメタクリレートが意図され得る。好ましい態様では、この冠詞は、単一の化合物のみを意味し、
「少なくとも１つ」とは、数値的に「１つ以上」を意味する。好ましい実施形態では、この用語は、数値的に「１つ」を意味し、
「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」は、言及されたものに加えて、さらなる構成要素が存在し得ることを意味する。これらの用語は、包括的であることを意図しており、それゆえ「からなる」を包含する。「からなる」は、排他的であることを意図しており、それ以上の構成要素が存在し得ないことを意味する。好ましい実施形態では、「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語は、「からなる」という用語を意味し、
数値の前の「約（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ）」は、この値の±５％、好ましくはこの値の±２％、より好ましくはこの値の±１％、特に好ましくはこの値の±０％（すなわち正確にこの値）の範囲を意味し、
数値で制限された範囲は、２つの極値およびこの範囲内の任意の値が個別に記載されることを意味する。
【0032】
このテキストで引用された全ての標準（例えば、ＤＩＮ標準）は、この出願の提出日における最新のバージョンに基づく。
【0033】
本発明の第１の目的は、反応性樹脂成分のチキソトロピック特性および／または反応性樹脂成分を含む反応性樹脂系のアフターフロー挙動を改善するための化学的固定のための反応性樹脂成分中における、一般式（Ｉ）
の化合物の使用であって、式中、Ｂは
（ｉ）二価の芳香族炭化水素基、
（ｉｉ）二価の芳香族－脂肪族炭化水素基、または
（ｉｉｉ）二価の直鎖、分岐または環状脂肪族炭化水素基もしくは脂環式部分を含む脂肪族炭化水素基、であり
各Ｒ１は、独立して、分岐または直鎖脂肪族Ｃ１～Ｃ１５アルキレン基である、使用である。
【化1】
（ｉ）二価の芳香族炭化水素基、
（ｉｉ）二価の芳香族－脂肪族炭化水素基、または
（ｉｉｉ）二価の直鎖、分岐または環状脂肪族炭化水素基もしくは脂環式部分を含む脂肪族炭化水素基、であり
各Ｒ１は、独立して、分岐または直鎖脂肪族Ｃ１～Ｃ１５アルキレン基である、使用である。
【0034】
（ｉ）二価芳香族炭化水素基
炭化水素基Ｂは、二価の芳香族炭化水素基、好ましくはＣ６～Ｃ２０炭化水素基、より好ましくはＣ６～Ｃ１４炭化水素基であり得る。芳香族炭化水素基は、特にアルキル基で置換することができ、１～４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。
炭化水素基Ｂは、二価の芳香族炭化水素基、好ましくはＣ６～Ｃ２０炭化水素基、より好ましくはＣ６～Ｃ１４炭化水素基であり得る。芳香族炭化水素基は、特にアルキル基で置換することができ、１～４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。
【0035】
本発明の一態様では、芳香族炭化水素基は、置換され得るベンゼン環を含む。
【0036】
代替の態様では、芳香族炭化水素基は、メチレンまたはエチレン基などのアルキレン基で架橋された２つの縮合ベンゼン環または２つのベンゼン環を含み、好ましくは、そのうちの２つのベンゼン環は、メチレンまたはエチレン基などのアルキレン基を介して架橋されている。ベンゼン環とアルキレン架橋の両方を、好ましくはアルキル基で置換することができる。
【0037】
芳香族炭化水素基は、芳香族ジイソシアネート、「芳香族ジイソシアネート」から誘導され、２つのイソシアネート基が芳香族炭化水素スケルトンに直接結合していることを意味する。
【0038】
好適な芳香族炭化水素基は、芳香族ジイソシアネートからイソシアネート基を除去することによって得られる二価基、例えば、ベンゼンジイソシアネートから二価フェニレン基を、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）からメチルフェニレン基を、またはエチルベンゼンジイソシアネートからエチルフェニレン基を、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）から二価メチレンジフェニレン基を、またはナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）から二価ナフチル基を除去することによって得られる二価基である。
【0039】
特に好ましくは、芳香族炭化水素基は、１，３－ジイソシアネートベンゼン、１，４－ジイソシアネートベンゼン、２，４－ジイソシアネートトルエン、２，６－ジイソシアネートトルエン、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートまたは１，５－ジイソシアネートナフタレンから誘導される。
【0040】
（ｉｉ）二価の芳香族－脂肪族炭化水素基
炭化水素基Ｂは、二価の芳香族脂肪族炭化水素基、特に式（Ｚ）
の二価の芳香族脂肪族炭化水素基Ｚであり得、式中、Ｒ２は、二価の分岐または直鎖脂肪族Ｃ１－Ｃ６アルキレン基、好ましくはＣ１－Ｃ３アルキレン基である。
炭化水素基Ｂは、二価の芳香族脂肪族炭化水素基、特に式（Ｚ）
【化2】
【0041】
芳香族脂肪族炭化水素基は、芳香族脂肪族ジイソシアネート、「芳香族脂肪族ジイソシアネート」から誘導され、２つのイソシアネート基が芳香族核に直接結合するのではなく、アルキレン基に結合することを意味する。
【0042】
好適な芳香族脂肪族炭化水素基は、ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）－ベンゼンおよびキシリレンジイソシアネート（ビス－（イソシアナトメチル）ベンゼン）の異性体などの芳香族脂肪族ジイソシアネートからイソシアネート基を除去することによって得られる二価基であり、好ましくは、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）－ベンゼンまたはｍ－キシリレンジイソシアネート（１，３－ビス－（イソシアナトメチル）ベンゼン）からイソシアネート基を除去することによって得られる二価基である。
【0043】
（ｉｉｉ）二価の直鎖、分岐または環状脂肪族炭化水素基
あるいは、炭化水素基Ｂは、好ましくはペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレンまたはオクチレン基からなる群から選択される、二価の直鎖、分岐または環状脂肪族炭化水素基であり得る。特に好ましくは、この態様では、直鎖脂肪族炭化水素基Ｂはヘキシレン基である。
あるいは、炭化水素基Ｂは、好ましくはペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレンまたはオクチレン基からなる群から選択される、二価の直鎖、分岐または環状脂肪族炭化水素基であり得る。特に好ましくは、この態様では、直鎖脂肪族炭化水素基Ｂはヘキシレン基である。
【0044】
さらなる代替の態様において、炭化水素基Ｂは、脂環式構造単位を含む二価脂肪族炭化水素基、特に式（Ｙ）
の炭化水素基であり、式中、Ｒ２は、二価の分岐または直鎖脂肪族Ｃ１～Ｃ６アルキレン基、好ましくはＣ１～Ｃ３アルキレン基であり、これは、好ましくは、３－メチレン－３，５，５－テトラメチルシクロヘキシレン、メチレンジシクロヘキシレンおよび１，３－ジメチレンシクロヘキシル基からなる群から選択され得る。特に好ましい、この態様では、脂環式炭化水素基は、３－メチレン－３，５，５－トリメチルシクロヘキシレンまたは１，３－ジメチルエンシクロヘキシレン基である。
【化3】
【0045】
脂肪族炭化水素基は、脂肪族ジイソシアネートから誘導され、これには、直鎖および分岐脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートが含まれる。
【0046】
好適な脂肪族炭化水素基は、脂肪族ジイソシアネートからイソシアネート基を除去することによって得られる二価基である。
【0047】
特に好ましくは、脂肪族炭化水素基は、１，４－ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、１，５－ジイソシアネナトペンタン（ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２－メチル－１，５－ジイソシアネナトペンタン、ジイソシアネート、１，５－ジイソシアナト－２，２－ジメチルペンタン、２，２，４－または２，４，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，１０－ジイソシアナトデカン、１，３－および１，４－。ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナト－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）－イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’－および４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３－および１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス－（イソシアナトメチル）－ノルボルナン（ＮＢＤＩ）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’、５，５’－テトラメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－２，２’、５，５’－テトラメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、１，８－ジイソシアナト－ｐ－メンタン、１，３－ジイソシアナトアダマンタン、１、３－ジメチル－５，７－ジイソシアナトアダマンタンなどの脂肪族ジイソシアネートから誘導される。
【0048】
各Ｒ１は、独立して、置換され得る分岐または直鎖脂肪族Ｃ１－Ｃ１５アルキレン基である。Ｒ１は、ヒドロキシアルキルメタクリレートから誘導され、ヒドロキシル基およびメタクリレート基を除去することによって得られるような二価のアルキレン基を含む。
【0049】
一態様では、アルキレン基Ｒ１は二価である。
【0050】
しかしながら、代替の態様において、それはまた、３価であるか、またはより高い原子価を有し得、その結果、式（Ｉ）の化合物はまた、これが式（Ｉ）から直接明らかでなくても、３つ以上のメタクリレート基を有し得る。
【0051】
アルキレン基Ｒ１は、好ましくは二価の直鎖または分岐のＣ１－Ｃ１５アルキレン基、好ましくはＣ１－Ｃ６アルキレン基、特に好ましくはＣ１－Ｃ４アルキレン基である。これらには、特に、メチレン、エチレン、プロピレン、ｉ－プロピレン、ｎ－ブチレン、２－ブチレン、ｓｅｃ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン、ｎ－ペンチレン、２－ペンチレン、２－メチルブチレン、３－メチルブチレン、１，２－ジメチルプロピレン、１，１－ジメチルプロピレン、２，２－ジメチルプロピレン、１－エチルプロピレン、ｎ－ヘキシレン、２－ヘキシレン、２－メチルペンチレン、３－メチルペンチレン、４－メチルペンチレン、１，２－ジメチルブチレン、１，３－ジメチルブチレン、２，３－ジメチルブチレン、１，１－ジメチルブチレン、２，２－ジメチルブチレン、３，３ジメチルブチレン、１，１，２－トリメチルプロピレン、１，２，２－トリメチルプロピレン、１－エチルブチレン、２－エチルブチレン、１－エチル－２－メチルプロピレン、ｎ－ヘプチレン、２－ヘプチレン、３－ヘプチレン、２－エチルペンチレン、１－プロピルブチレンまたはオクチレン基が含まれ、そのうち、エチレン、プロピレンおよびｉ－プロピレン基がより好ましい。本発明の特に好ましい態様では、２つのＲ１基は同一であり、エチレン、プロピレン、またはｉ－プロピレン基である。
【0052】
式（Ｉ）の化合物の調製
低粘度のウレタンメタクリレート化合物は、２当量のヒドロキシアルキルメタクリレートを少なくとも１当量のジイソシアネートと反応させることによって得られる。ジイソシアネートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートは、触媒および形成された化合物を安定化するのに役立つ少なくとも１つの阻害剤の存在下で反応する。
低粘度のウレタンメタクリレート化合物は、２当量のヒドロキシアルキルメタクリレートを少なくとも１当量のジイソシアネートと反応させることによって得られる。ジイソシアネートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートは、触媒および形成された化合物を安定化するのに役立つ少なくとも１つの阻害剤の存在下で反応する。
【0053】
好適なヒドロキシアルキルメタクリレートは、１～１５個の炭素原子のアルキレン基を有するものであり、ここで、アルキレン基は、直鎖または分岐であり得る。１～１０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルメタクリレートが好ましい。２～６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルメタクリレートがより好ましく、その中で、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（２－ＨＰＭＡ）、３－ヒドロキシプロピルメタクリレート（３－ＨＰＭＡ）およびグリセロール－１，３－ジメタクリレートが特に好ましい。２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（２－ＨＰＭＡ）または３－ヒドロキシプロピルメタクリレート（３－ＨＰＭＡ）がとりわけ特に好ましい。
【0054】
好適な芳香族ジイソシアネートは、ベンゼンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）のメチルフェニレン基またはエチルベンゼンジイソシアネートのエチルフェニレン基、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）の二価メチレンジフェニレン基またはナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）の二価ナフチル基である。
【0055】
特に好ましくは、芳香族炭化水素基は、１，３－ジイソシアナトベンゼン、１，４－ジイソシアナトベンゼン、２，４－ジイソシアナトトルエン、２，６－ジイソシアナトトルエン、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートまたは１，５－ジイソシアナトナフタレンから誘導される。
【0056】
好適な芳香族－脂肪族ジイソシアネートは、アルキル置換芳香族核としてベンゼン環を有し、脂肪族的に結合したイソシアネート基を有するもの、すなわち、イソシアネート基がアルキレン基に結合したもの、例えば、ビス（１－イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（２－イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（３－イソシアナトプロピル）ベンゼン、ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）－ベンゼンおよびキシリレンジイソシアネート（ビス－（イソシアナトメチル）ベンゼン）の異性体である。
【0057】
好ましい脂肪族芳香族ジイソシアネートは、１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）－ベンゼンまたはｍ－キシリレンジイソシアネート（１，３－ビス－（イソシアナトメチル）ベンゼン）である。
【0058】
好適な脂肪族ジイソシアネートは、１，４－ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、１，５－ジイソシアナトペンタン（ＰＤＩ）、１，６－ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２－メチル－１，５－ジイソシアナトペンタン、１，５－ジイソシアナト－２、２－ジメチルペンタン、２，２，４－または２，４，４－トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，１０－ジイソシアナトデカン、１，３－および１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナト－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）－イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’－および４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３－および１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス－（イソシアナトメチル）－ノルボルナン（ＮＢＤＩ）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’、５，５’－テトラメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－２，２’、５，５’－テトラ－メチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、１，８－ジイソシアナト－ｐ－メンタン、１，３－ジイソシアナトアダマンタン、１，３－ジメチル－５，７－ジイソシアナトアダマンタンである。
【0059】
脂環式構造単位を有する好適な脂肪族ジイソシアネートは、１，３－および１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナト－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－２－メチルシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナト－４－メチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、１－イソシアナト－１－メチル－４（３）－イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４’－および４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３－および１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス－（イソシアナトメチル）－ノルボルナン（ＮＢＤＩ）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－３，３’、５，５’－テトラメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、４，４’－ジイソシアナト－２，２’、５，５’－テトラメチル－１，１’－ビ（シクロヘキシル）、１，８－ジイソシアナト－ｐ－メンタン、１，３－ジイソシアナトアダマンタン、１，３－ジメチル－５，７－ジイソシアナトアダマンタンである。
【0060】
式（Ｉ）の化合物は、特に好ましくは、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
の化合物であり、式中、各Ｒ１は、上記のように独立して定義される。
【化4】
【化5】
【化6】
【0061】
最も好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）
の化合物である。
【化7】
【化8】
【化9】
【0062】
式（Ｉ）～（ＶＩＩ）に示される構造は、それらの調製に使用されるジイソシアネートが異性体的に純粋な化合物および異なる異性体の混合物の両方として使用できるので、例としてのみ本発明による化合物を表すことを意図しており、それぞれの場合において異なる組成、すなわち異なる比率を有する。したがって、示されている構造は限定として解釈されるべきではない。
【0063】
結果として、本発明による化合物は、異性体的に純粋な化合物として、または異なる組成の異性体の混合物として存在し得、これは、任意選択的に、従来の方法で分離することができる。純粋な異性体および異性体混合物の両方が本発明の主題である。異性体化合物の比率が異なる混合物も同様に本発明の主題である。
【0064】
本発明による化合物の調製においてすべてのイソシアネート基が反応しなかった場合、または反応前に、例えば副反応によって一部のイソシアネート基が他の基に変換される場合、主な化合物として、または反応樹脂マスターバッチに不純物として含まれている化合物が得られる。これらの化合物は、それらが本発明による目的のために使用され得る限り、本発明にも含まれる。
【0065】
式（Ｉ）の化合物は、反応性樹脂成分を調製するために使用される。本発明によれば、レオロジー特性、特に反応性樹脂成分のチキソトロピーは、それによって正の影響を受ける可能性がある。
【0066】
まず、式（Ｉ）の化合物を上記の主鎖樹脂として使用して、式（Ｉ）の化合物に加えて、阻害剤、促進剤、および任意選択的に少なくとも１つの反応性希釈剤を含む反応性樹脂が調製される。主鎖樹脂は、通常、その調製後に単離せずに反応性樹脂の調製に使用されるため、主鎖樹脂に加えて反応性樹脂マスターバッチに含まれる触媒などの他の成分も、通常反応性樹脂に存在する。
【0067】
反応性樹脂中の一般式（Ｉ）の化合物の割合は、反応性樹脂の総重量に基づいて２５重量％～６５重量％、好ましくは３０重量％～６０重量％、特に好ましくは３３重量％～５５重量％である。
【0068】
当業者に知られているように、Ｎ－オキシルラジカルなどのラジカル重合性化合物に従来使用されている安定したラジカルは、阻害剤として適切である。
【0069】
阻害剤は、主鎖樹脂の合成中または反応性樹脂および反応性樹脂成分の貯蔵中の望ましくないラジカル重合を抑制するのに役立つことができる。それはまた、開始剤の添加後の主鎖樹脂のラジカル重合を遅らせ、それによって硬化剤と混合した後の反応性樹脂または反応性樹脂成分の処理時間を調整するのに（場合により追加的に）役立つことができる。
【0070】
使用できる安定したＮ－オキシラジカルの例は、独国特許出願公開第１９９５６５０９号および独国特許出願公開第１９５３１６４９号に記載されているものである。この種の安定したニトロキシルラジカルは、ピペリジニル－Ｎ－オキシルもしくはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシル型であるか、またはそれらの混合物である。
【0071】
好ましい安定したニトロキシルラジカルは、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール（ＴＥＭＰＯＬとも呼ばれる）、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オン（ＴＥＭＰＯＮとも呼ばれる）、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチル－４－カルボキシル－ピペリジン（４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯとも呼ばれる）、１－オキシル－２，２，５，５－テトラメチルピロリジン、１－オキシル－２，２，５，５－テトラメチル－３－カルボキシルピロリジン（３－カルボキシ－ＰＲＯＸＹＬとも呼ばれる）およびこれらの化合物のうちの２つ以上の混合物からなる群から選択され、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール（ＴＥＭＰＯＬ）が特に好ましい。ＴＥＭＰＯＬは、好ましくは、実施例で使用されるＴＥＭＰＯＬである。
【0072】
ピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシル型のニトロキシルラジカルに加えて、反応性樹脂もしくは反応性樹脂を含む反応性樹脂成分（Ａ）をさらに安定化するため、または樹脂の反応性を調整するため、の双方のための１つ以上のさらなる阻害剤が存在し得る。
【0073】
当業者に知られているように、ラジカル重合性化合物に従来使用されている阻害剤は、この目的に好適である。これらのさらなる阻害剤は、好ましくは、フェノール化合物および非フェノール化合物ならびに／またはフェノチアジンから選択される。
【0074】
２－メトキシフェノール、４－メトキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４，６－トリメチルフェノール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、４，４’－チオ－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、６，６’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’－メチレン－ジ－ｐ－クレゾールなどのフェノール、ピロカテコールなどのカテコール、および４－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコールおよび４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルピロカテコールなどのカテコール誘導体、ヒドロキノン、２－メチルヒドロキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジメチルヒドロキノン、２，３，５－トリメチルヒドロキノン、ベンゾキノン、２，３，５，６－テトラクロロ－１，４－ベンゾキノン、メチルベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、ナフトキノン、などのヒドロキノン類、またはそれらの２つ以上の混合物は、フェノール阻害剤として適切である。これらの阻害剤は、多くの場合、市販のラジカル硬化反応性樹脂成分の構成成分である。
【0075】
フェノチアジンおよび／またはそれらの誘導体もしくは組み合わせなどのフェノチアジン類、あるいはピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシル型ではないガルビノキシルおよびＮ－オキシルラジカルなどの安定した有機ラジカル、好ましくは、アルミニウム－Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、アセトアルドキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトキシム、サリチルオキシム、ベンゾオキシム、グリオキシム、ジメチルグリオキシム、アセトン－Ｏ－（ベンジルオキシカルボニル）オキシムなどのオキシムなどは、非フェノール性阻害剤とみなされる。
【0076】
さらに、独国特許第１０２０１１０７７２４８号に記載されているように、ヒドロキシル基に対してパラ位で置換されたピリミジノールまたはピリジノール化合物を阻害剤として使用することができる。
【0077】
さらなる阻害剤は、好ましくは、カテコール、カテコール誘導体、フェノチアジン、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、テンポール、またはそれらの２つ以上の混合物の群から選択される。特に好ましくは、他の阻害剤は、カテコールおよびフェノチアジンの群から選択される。実施例で使用されるさらなる阻害剤は、非常に特に好ましく、好ましくはほぼ実施例に記載された量である。
【0078】
他の阻害剤は、反応性樹脂の所望の特性に応じて、単独で、またはそれらの２つ以上の組み合わせとして使用されることができる。
【0079】
阻害剤または阻害剤混合物は、当技術分野で既知である従来の量で、反応性樹脂に対して好ましくは約０．０００５～約２重量％、より好ましくは約０．０１～約１重量％、さらにより好ましくは約０．０５～約１重量％、なおもより好ましくは約０．２～約０．５重量％の量で添加される。
【0080】
一般式（Ｉ）の化合物は、特に化学固定および構造結合のための反応性樹脂および反応性樹脂成分に使用される場合、一般に、硬化剤としての過酸化物によって硬化される。過酸化物は、好ましくは促進剤によって開始されるので、低い適用温度でも重合が起こる。促進剤はすでに反応性樹脂に添加されている。
【0081】
当業者に知られている好適な促進剤は、例えば、アミン、好ましくは第三級アミンおよび／または金属塩である。
【0082】
好適なアミンは、以下の化合物から選択される：ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、トリイソブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ジイソペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、アミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノヘキサノール、エトキシアミノエタン、ジメチル－（２－クロロエチル）アミン、２－エチルヘキシルアミン、ビス－（２－クロロエチル）アミン、２－エチルヘキシルアミン、ビス－（２－エチルヘキシル）アミン、Ｎ－メチルステアリルアミン、ジアルキルアミン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ペルメチルジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２－ジアミノプロパン、ジ－プロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、４－アミノ－１－ジエチルアミノペンタン、２，５－ジアミノ－２、５－ジメチルヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエタノール、２－（２－ジエチルアミノエトキシ）エタノール、ビス－（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン、トリス－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチル］アミン、３－アミノ－１－プロパノール、メチル－（３－アミノプロピル）エーテル、エチル－（３－アミノプロピル）エーテル、１，４－ブタンジオール－ビス（３－アミノプロピルエーテル）、３－ジメチルアミノ－１－プロパノール、１－アミノ－２－プロパノール、１－ジエチルアミノ－２－プロパノール、ジイソプロパノールアミン、メチル－ビス－（２－ヒドロキシプロピル）アミン、トリス－（２－ヒドロキシプロピル）アミン、４－アミノ－２－ブタノール、２－アミノ－２－メチルプロパノール、２－アミノ－２－メチルプロパンジオール、２－アミノ－２－ヒドロキシメチルプロパンジオール、５－エチルアミノ－２－ペンタノン、３－メチルアミノプロピオニトリル、６－アミノヘキサン酸、１１－アミノウンデカン酸、６－アミノヘキサン酸エチルエステル、１１－アミノヘキサン酸－イソプロピルエステル、シクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－シクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシエチル）－シクロヘキシルアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）－シクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロトルイジン、ヘキサヒドロベンジルアミン、アニリン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ－ジプロピルアニリン、イソ－ブチルアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ヒドロキシエチルアニリン、ビス－（ヒドロキシエチル）アニリン、クロロアニリン、アミノフェノール、アミノ安息香酸およびそのエステル、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン、メチルジベンジルアミン、ａ－フェニルエチルアミン、キシリジン、ジイソプロピルアニリン、ドデシルアニリン、アミノナフタリン、Ｎ－メチルアミノナフタリン、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノナフタリン、Ｎ、Ｎ－ジベンジルナフタリン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’－ジアミノ－ジシクロヘキシルメタン、ジアミノ－ジメチル－ジシクロヘキシルメタン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノビフェニル、ナフタレンジアミン、トルイジン、ベンジジン、２，２－ビス－（アミノフェニル）－プロパン、アミノアニソール、アミノ－チオフェノール、アミノジフェニルエーテル、アミノクレゾール、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－フェニルモルホリン、ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ－メチルピロリジン、ピロリジン、ピペリジン、ヒドロキシエチルピペリジン、ピロール、ピリジン、キノリン、インドール、インドレニン、カルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、ピリミジン、キノキサリン、アミノモルホリン、ジモルホリンエタン、［２，２，２］－ジアザビシクロオクタンおよびＮ、Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン。
【0083】
本発明に従って使用される促進剤は、ジイソプロパノール－ｐ－トルイジンまたはＮ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｍ－トルイジンである。
【0084】
好ましいアミンは、アニリン誘導体およびＮ、Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ、Ｎ－ビス（ヒドロキシアルキル）アリールアミン、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）トルイジン、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ、Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）トルイジン、Ｎ、Ｎ－ビス（３－メタクリロイル－２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－トルイジン、Ｎ、Ｎ－ジブトキシヒドロキシプロピル－ｐ－トルイジンおよび４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルメタンなどのＮ、Ｎ－ビスアルキルアリールアミンである。ジイソプロパノール－ｐ－トルイジンが特に好ましい。
【0085】
Ｎ、Ｎ－ビス（ヒドロキシアルキル）アニリンとジカルボン酸との重縮合によって、またはエチレンオキシドまたは他のエポキシドとこれらのアミンとの重付加によって得られる高分子アミンなどもまた、促進剤として適切である。
【0086】
好適な金属塩は、例えば、オクタン酸コバルトまたはナフテン酸コバルト、ならびにカルボン酸バナジウム、カルボン酸カリウム、カルボン酸カルシウム、カルボン酸銅、カルボン酸マンガンまたはカルボン酸ジルコニウムである。他の好適な金属塩は、上記のスズ触媒である。
【0087】
促進剤を使用する場合、反応性樹脂に対して、０．０１～１０重量％、好ましくは０．２～５重量％の量で使用する。
【0088】
反応性樹脂は、必要に応じて、少なくとも１つの反応性希釈剤を依然として含み得る。この場合、主鎖樹脂の調製に任意選択的に使用される過剰のヒドロキシ官能化（メタ）アクリレートは、反応性希釈剤として作用することができる。さらに、ヒドロキシ官能化（メタ）アクリレートがイソシアネート基とほぼ等モル量で使用される場合、またはさらに、過剰のヒドロキシ官能化（メタ）アクリレートが使用される場合、ヒドロキシ官能化（メタ）アクリレートとは構造的に異なるさらなる反応性希釈剤を反応混合物に添加することができる。
【0089】
好適な反応性希釈剤は、低粘度のラジカル共重合性化合物、好ましくは標識のない化合物であり、これらは、とりわけ、必要に応じて、その調製中にウレタンメタクリレートまたは前駆体の粘度を調整するために添加される。
【0090】
適切な反応性希釈剤は、欧州特許出願公開第１９３５８６０号および独国特許出願公開第１９５３１６４９号に記載されている。好ましくは、反応性樹脂（樹脂混合物）は、反応性希釈剤として、（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましくは、選択される脂肪族または芳香族Ｃ５～Ｃ１５（メタ）アクリレートを含む。好適な例は、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，２－エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルトリグリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、３－トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートおよび／またはトリシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール－Ａ－（メタ）アクリレート、ノボラックエポキシジ（メタ）アクリレート、ジ－［（メタ）アクリロイル－マレオイル］－トリシクロ－５．２．１．０．２．６－デカン、３－（メタ）アクリロイルオキシメチル－トリシクロ－５．２．１．０．２．６－デカン、３－（メタ）シクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、およびデカリル－２－（メタ）アクリレート、ＰＥＧ２００ジ（メタ）アクリレートなどのＰＥＧジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ソルケタール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルジ（メタ）アクリレート、２－フェノキシエエチル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール１，６－ジ（メタ）アクリレート、１，２－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブチルジグリコール（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレートおよびノルボルニル（メタ）アクリレートを含む。メタクリレートは、アクリレートよりも好ましい。
【0091】
２－および３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、１，２－エタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、Ｅ２ＢＡＤＭＡまたはＥ３ＢＡＤＭＡなどエトキシル化ビスフェノールＡメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ＰＥＧ２００ジメタクリレートおよびノルボルニルメタクリレートが特に好ましく、２－および３－ヒドロキシプロピルメタクリレートと１，４－ブタンジオールジメタクリレートの混合物、またはこれらの３つのメタクリレートの混合物が非常に特に好ましい。
【0092】
２－および３－ヒドロキシプロピルメタクリレートの混合物が最も好ましい。原則として、他の従来のラジカル重合性化合物は、単独で、または（メタ）アクリル酸エステルとの混合物で、反応性希釈剤、例えば、メタクリル酸、スチレン、α－メチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレンなどのアルキル化スチレン、ジビニルベンゼンおよびビニルおよびアリル化合物としても使用され得、これらの代表物は標識の対象ではないことが好ましい。この種のビニルまたはアリル化合物の例は、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、モノ－、ジ－、トリ－、テトラ－およびポリアルキレングリコールビニルエーテル、モノ－、ジ－、トリ－、テトラ－およびポリアルキレングリコールアリルエーテル、アジピン酸ジビニル、トリメチロールプロパンジアリルエーテルおよびトリメチロールプロパントリアリルエーテルである。
【0093】
反応性希釈剤は、反応性樹脂に対して最大６５重量％、好ましくは最大６０重量％、より好ましくは最大５５重量％、特に好ましくは５０重量％未満の量で添加される。
【0094】
例示的な反応性樹脂は、主鎖樹脂として上記のような一般式（Ｉ）
の化合物であって、式中、Ｂは
（ｉ）二価の芳香族炭化水素基、
（ｉｉ）二価の芳香族脂肪族炭化水素基、特に式（Ｚ）
の炭化水素基であり、式中、Ｒ２は、二価の分岐または直鎖脂肪族Ｃ１～Ｃ６アルキレン基である炭化水素基、または
（ｉｉｉ）二価の直鎖、分岐または脂肪族炭化水素基、または脂環式部分を含む脂肪族炭化水素基であり、
各Ｒ１は、独立して、分岐または直鎖脂肪族Ｃ１～Ｃ１５アルキレン基である化合物、阻害剤としての安定なニトロキシルラジカル、促進剤としての置換トルイジン、および任意選択的に反応性希釈剤を含む。
【化10】
（ｉ）二価の芳香族炭化水素基、
（ｉｉ）二価の芳香族脂肪族炭化水素基、特に式（Ｚ）
【化11】
（ｉｉｉ）二価の直鎖、分岐または脂肪族炭化水素基、または脂環式部分を含む脂肪族炭化水素基であり、
各Ｒ１は、独立して、分岐または直鎖脂肪族Ｃ１～Ｃ１５アルキレン基である化合物、阻害剤としての安定なニトロキシルラジカル、促進剤としての置換トルイジン、および任意選択的に反応性希釈剤を含む。
【0095】
好ましい反応性樹脂は、主鎖樹脂として（ａ）式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
（式中、各Ｒ１は、独立して、の分岐または直鎖脂肪族Ｃ１～Ｃ１５アルキレン基である）の化合物、阻害剤としての安定したニトロキシルラジカル、促進剤としての置換トルイジン、および任意選択的に反応性希釈剤を含む。
【化12】
【化13】
【化14】
【0096】
さらに好ましい反応性樹脂は、主鎖樹脂として式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）
の化合物、阻害剤としての安定したニトロキシルラジカル、促進剤としての置換トルイジン、および反応性希釈剤を含む。
【化15】
【化16】
【化17】
【0097】
特に好ましい反応性樹脂は、主鎖樹脂として式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の化合物、阻害剤として４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、促進剤としてのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン、および反応性希釈剤としてのヒドロキシプロピルメタクリレートと１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）の混合物を含む。
【0098】
上記の反応性樹脂は、反応性樹脂成分の調製のために得られ、通常の充填剤および／または反応性樹脂に添加される。これらの充填剤は、例えば以下に記載されるように、典型的には無機充填剤および添加剤である。
【0099】
いくつかの物質は、充填剤、および任意選択的に修飾された形で添加剤の両方として使用することができることに留意されたい。例えば、ヒュームドシリカは、好ましくは、極性の後処理された形態の充填剤として、好ましくは、非極性の後処理された形態の添加剤として使用される。充填剤または添加剤として全く同じ物質を使用できる場合、その総量は本明細書で定められた充填剤の上限を超えてはならない。
【0100】
反応性樹脂成分中の反応性樹脂の割合は、反応性樹脂成分に対して、好ましくは約１０～約７０重量％、より好ましくは約３０～約５０重量％である。したがって、充填剤の割合は、反応性樹脂成分に対して、好ましくは約９０～約３０重量％、より好ましくは約７０～約５０重量％である。
【0101】
これは、反応性樹脂成分に存在する、または存在することができる構成成分について、以下の比率をもたらす：約２．５重量％～約４５．５重量％、好ましくは約９重量％～約３０重量％、特に好ましくは一般式（Ｉ）の化合物の約１０重量％～約２７重量％、最大約４５重量％、好ましくは最大約４０重量％、より好ましくは最大約３０重量％、特に好ましくは２５重量％未満の反応性希釈剤、好ましくは約０．００００５重量％～約１．４重量％、好ましくは約０．００１～約０．７重量％、より好ましくは約０．０１５～約０．５重量％、およびさらにより好ましくは約０．０６％～約０．２５重量％の阻害剤、および促進剤を使用する場合、約０．００１％～約７重量％、好ましくは約０．０６％～約２．５重量％の促進剤（いずれの場合も、反応性樹脂成分の総重量に対する）。
【0102】
使用される充填剤は、従来の充填剤、好ましくは、石英、ガラス、砂、石英砂、石英粉末、磁器、コランダム、セラミック、タルク、ケイ酸（例えば、フュームドシリカ、特に極性、非後処理フュームドシリカ）、ケイ酸塩、酸化アルミニウム（例えば、アルミナ）、粘土、二酸化チタン、チョーク、バライト、長石、玄武岩、水酸化アルミニウム、花崗岩または砂岩、サーモセットなどの高分子充填剤、石膏、クイックライム、セメント（例えば、アルミン酸塩セメント（しばしばアルミナセメントと呼ばれる）またはポルトランドセメント）などの水硬性充填剤、アルミニウムなどの金属、カーボンブラック、さらなる木材、鉱物もしくは有機繊維など、またはそれらの２つ以上の混合物などの鉱物または鉱物様充填剤である。充填剤は、任意の所望の形態、例えば粉末または粉として、または成形体として、例えば円筒形、環状、球形、プレートレット、棒、サドルまたは結晶形態、あるいは繊維形態（繊維状充填剤）で存在し得、対応するベース粒子は、好ましくは、最大直径が約１０ｍｍであり、最小直径が約１ｎｍである。これは、直径が約１０ｍｍまたは約１ｎｍを超える約１０ｍｍ未満の任意の値であることを意味する。好ましくは、最大直径は、直径で約５ｍｍの直径、より好ましくは約３ｍｍ、さらにより好ましくは約０．７ｍｍ。約０．５ｍｍの最大直径が非常に特に好ましい。より好ましい最小直径は、約１０ｎｍ、より好ましくは約５０ｎｍ、非常に好ましくは約１００ｎｍである。この最大直径と最小直径の組み合わせから生じる直径範囲が特に好ましい。ただし、球状の不活性物質（球形）は、好ましい、より顕著な強化効果を有する。好ましくは球形のコアシェル粒子もまた、充填剤として使用することができる。
【0103】
好ましい充填剤は、セメント、ケイ酸、石英、石英砂、石英粉末、およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される。反応性樹脂成分（Ａ）については、セメント、フュームドシリカ、特に未処理の極性フュームドシリカ、石英砂、石英粉末、およびそれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される充填剤が特に好ましい。反応性樹脂成分（Ａ）については、セメント（特にアルミン酸塩セメント（しばしばアルミナセメントとも呼ばれる）またはポルトランドセメント）、フュームドシリカおよび石英砂の混合物が非常に好ましい。硬化剤成分（Ｂ）については、フュームドシリカが唯一の充填剤として、または複数の充填剤のうちの１つとして好ましく、特に好ましくは、フュームドシリカに加えて、１つ以上のさらなる充填剤が存在する。
【0104】
使用される添加剤は、従来の添加剤、すなわち、任意選択的に有機的または無機的に後処理されたフュームドシリカ（充填剤としてまだ使用されていない場合）、特に無極性の後処理されたフュームドシリカ、ベントナイト、アルキルおよびメチルセルロース、ヒマシ油誘導体などのチキソトロピー剤、フタル酸またはセバシン酸エステルなどの可塑剤、本発明による安定剤および阻害剤に加えてさらなる安定剤、帯電防止剤、増粘剤、柔軟剤、レオロジー助剤、湿潤剤、例えば、それらの混合の制御の改善のための異なる成分の染色のための染料もしくは特に顔料などの着色添加剤など、またはそれらの２つ以上の混合物である。非反応性希釈剤（溶媒）もまた、低アルキルケトン、例えば、アセトン、ジメチルアセトアミドなどのジ低級アルキル低級アルカノイルアミド、キシレンまたはトルエンなどの低級アルキルベンゼン、フタル酸エステルまたはパラフィン、水またはグリコールなどの反応性樹脂成分の総量に対して、好ましくは最大３０重量％の量で含まれ得る。さらに、表面改質フュームドシリカの形態の金属スカベンジャーを反応性樹脂成分に含むことができる。好ましくは、少なくとも１つのチキソトロピー剤が添加剤として存在し、特に好ましくは有機的または無機的に後処理されたヒュームドシリカ、非常に特に好ましくは非極性の後処理されたヒュームドシリカが存在する。
【0105】
これに関して、国際特許出願第０２／０７９３４１号および国際特許出願第０２／０７９２９３号、ならびに国際特許出願公開第２０１１／１２８０６１号が参照される。
【0106】
反応性樹脂成分中の添加剤の割合は、反応性樹脂成分に基づいて、最大約５重量％であり得る。
【0107】
本発明による式（Ｉ）の化合物を使用することにより得られる反応性樹脂成分は、多成分系、典型的には反応性樹脂（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）の二成分系などの反応性樹脂系の反応性樹脂成分として一般的に使用される。この多成分系は、シェル系、カートリッジ系またはフィルムポーチ系の形態であり得る。系の意図された使用において、成分は、機械的力の適用下で、またはガス圧によって、シェル、カートリッジまたはフィルムポーチから排出され、好ましくは成分が通過する静的ミキサーによって一緒に混合され、適用される。
【0108】
上記の式（Ｉ）の化合物の使用から生じる利点は、チキソトロピーの改善である。これは、特に壁のボアホール、特に天井のボアホールへの組成物の適用において効果を有する。なぜなら、ボアホールへの導入後の組成物はもはや流れず、したがって井戸から流れ出ないからである。低粘度の化合物の使用、これらの化合物を含む反応性樹脂成分の粘度および吐出力もまた、ボアホールに導入された後に組成物を流出させる傾向があると実際に予想されるので、これは驚くべきことである。
【0109】
上記の式（Ｉ）の化合物の使用から生じる別の利点は、改善されたアフターフロー挙動である。これは、吐出器から組成物を吐出した後、組成物のアフターフローが少なくなり、したがって汚染が少なくなり、廃棄物が少なくなるという事実によって明らかになる。
【0110】
したがって、上記の低粘度化合物を含む反応性樹脂成分は、特に反応性樹脂系での使用に適している。
【0111】
したがって、本発明の別の目的はまた、反応性樹脂成分（Ａ）およびウレタンメタクリレート化合物の開始剤を含む硬化剤成分（Ｂ）を含む反応性樹脂系に関する。
【0112】
開始剤は通常、過酸化物である。不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエステル樹脂を硬化させるために使用される、当業者に知られている過酸化物のいずれかを使用することができる。このような過酸化物は、液体または固体の有機および無機過酸化物を含み、過酸化水素を使用することも可能である。好適な過酸化物の例は、（式－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－の）ペルオキシカーボネート、（式－Ｃ（Ｏ）ＯＯ－の）ペルオキシエステル、（式－Ｃ（Ｏ）ＯＯＣ（Ｏ）－の）過酸化ジアシル、（式－ＯＯ－の）ジアルキルペルオキシドなどである。これらは、オリゴマーまたはポリマーとして存在し得る。
【0113】
過酸化物は、好ましくは、有機過酸化物の群から選択される。好適な有機過酸化物は、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペルオキシドなどの他のヒドロペルオキシドなどの第三級アルキルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルエステル、過酸化ベンゾイル、過酢酸および過安息香酸塩などのペルオキシエステルまたは過酸、（ジ）ペルオキシエステルを含む過酸化ラウリル、ペルオキシジエチルエーテルなどのペルエーテル、およびメチルエチルケトンペルオキシドなどのペルケトンなどである。硬化剤として使用される有機過酸化物は、多くの場合、第三級ペルエステルまたは第三級ヒドロペルオキシド、すなわち、－ＯＯ－アシルまたは－ＯＯＨ－基に直接結合している第三級炭素原子を有する過酸化物化合物である。しかしながら、これらの過酸化物と他の過酸化物との混合物もまた、本発明により使用することができる。過酸化物はまた、混合過酸化物、すなわち、１つの分子内に２つの異なる過酸化物運搬単位を有する過酸化物であり得る。硬化には、（ジ－ベンゾイル）ペルオキシド（ＢＰＯ）を使用することが好ましい。
【0114】
反応性樹脂系は、それぞれの成分が互いに空間的に分離されている二成分または多成分系の形態であり得るので、成分の反応（硬化）は、それらが混合された後にのみ起こる。
【0115】
二成分反応性樹脂系は、好ましくは、反応阻害様式で異なる容器に分離されたＡ成分およびＢ成分、例えば、マルチチャンバーシェルおよび／またはカートリッジなどのマルチチャンバー装置を含み、そこから容器２つの成分は、機械的押出力の適用またはガス圧の適用によって排出され、混合される。別の可能性は、二成分カプセルとして二成分反応性樹脂系を製造することであり、これは、ボアホールに導入され、留め付け要素の回転式の装置によって破壊され、同時に留め付け組成物の２つの成分を混合する。好ましくは、この場合、シェルシステムまたは注入システムが使用され、そこでは、２つの成分が別々の容器から吐出され、静的ミキサーを通過し、そこでそれらは均一に混合され、次いでノズルを通して好ましくは直接ボアホールに吐出される。
【0116】
本発明による反応性樹脂系の好ましい態様では、反応性樹脂系は二成分系であり、反応性樹脂成分（Ａ）はまた、主鎖樹脂に加えて、水硬性または重縮合性無機化合物、特にセメント、および硬化剤成分（Ｂ）はまた、反応性樹脂の重合のための開始剤に加えて、水を含む。この種のハイブリッドモルタル系は、独国特許出願公開第４２３１１６１号で詳細に記載されている。この場合、成分（Ａ）は、好ましくは、水圧硬化性または重凝縮性無機化合物として、セメント、例えばポルトランドセメントまたはアルミナセメントを含み、遷移金属酸化物を含まないまたは低遷移金属セメントが特に好ましい。石膏は、水硬性無機化合物そのものとしても、セメントと混合して使用することもできる。成分（Ａ）はまた、重縮合性無機化合物として、ケイ酸塩、重縮合性化合物、特に例えば、極性、後処理されていないフュームドシリカなどの可溶性、溶解および／またはアモルファスシリカ含有物質を含み得る。
【0117】
二成分系における成分Ａと成分Ｂの体積比は、好ましくは３：１、５：１、７：１、または１０：１であるが、３：１から１０：１の間の他の比率も可能である。特に好ましいのは、３：１から７：１の間の体積比である。
【0118】
したがって、好ましい態様では、
反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義されたピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の少なくとも１つの阻害剤、好ましくＴＥＭＰＯＬと、
上記で定義された少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
を含み、硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
水と、を含む。
反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義されたピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の少なくとも１つの阻害剤、好ましくＴＥＭＰＯＬと、
上記で定義された少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
を含み、硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
水と、を含む。
【0119】
好ましい態様では、
反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義された少なくとも１つの阻害剤、好ましくはピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の阻害剤、好ましくはＴＥＭＰＯＬと、
少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
を含み、前記硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
少なくとも１つの充填剤、好ましくは石英砂または石英粉末と、そして
水と、を含む。
反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義された少なくとも１つの阻害剤、好ましくはピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の阻害剤、好ましくはＴＥＭＰＯＬと、
少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
を含み、前記硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
少なくとも１つの充填剤、好ましくは石英砂または石英粉末と、そして
水と、を含む。
【0120】
さらにより好ましい態様では、
反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義された少なくとも１つの阻害剤、好ましくはピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の阻害剤、好ましくはＴＥＭＰＯＬと、
少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
カテコールおよびフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる阻害剤と、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、を含み、
前記硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
少なくとも１つの充填剤、好ましくは石英砂または石英粉末と、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
水と、を含む。
反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義された少なくとも１つの阻害剤、好ましくはピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の阻害剤、好ましくはＴＥＭＰＯＬと、
少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
カテコールおよびフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる阻害剤と、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、を含み、
前記硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
少なくとも１つの充填剤、好ましくは石英砂または石英粉末と、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
水と、を含む。
【0121】
さらにより好ましい態様では、反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義された少なくとも１つの阻害剤、好ましくはピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の阻害剤、好ましくはＴＥＭＰＯＬと、
少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
カテコールおよびフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる阻害剤と、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
少なくとも１つのさらなる充填剤、好ましくは石英砂と、を含み、
前記硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレートの重合を開始するための開始剤としての過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルと、
少なくとも１つの充填剤、好ましくは石英砂または石英粉末と、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
水と、を含む。
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物と、
上記で定義された少なくとも１つの阻害剤、好ましくはピペリジニル－Ｎ－オキシルまたはテトラヒドロピロール－Ｎ－オキシム型の阻害剤、好ましくはＴＥＭＰＯＬと、
少なくとも１つの促進剤、好ましくはトルイジン誘導体、特に好ましくはジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
カテコールおよびフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる阻害剤と、
少なくとも１つの水硬性または重縮合性無機化合物、好ましくはセメントと、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
少なくとも１つのさらなる充填剤、好ましくは石英砂と、を含み、
前記硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレートの重合を開始するための開始剤としての過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）またはペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルと、
少なくとも１つの充填剤、好ましくは石英砂または石英粉末と、
少なくとも１つのチキソトロピー剤、好ましくはフュームドシリカと、
水と、を含む。
【0122】
さらにより好ましい態様では、反応性樹脂成分（Ａ）は、
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の化合物と、
ＴＥＭＰＯＬと、
ジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
カテコールおよびフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる阻害剤と、
セメントと、
フュームドシリカと、
石英砂と、
を含み、硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレートの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
フュームドシリカと、
石英砂または石英粉末と、
水と、を含む。
上記で定義された少なくとも１つのウレタン（メタ）アクリレート、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の化合物と、
ＴＥＭＰＯＬと、
ジ－イソ－プロパノール－ｐ－トルイジンと、
カテコールおよびフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１つのさらなる阻害剤と、
セメントと、
フュームドシリカと、
石英砂と、
を含み、硬化剤成分（Ｂ）は、
ウレタン（メタ）アクリレートの重合を開始するための少なくとも１つの開始剤と、
フュームドシリカと、
石英砂または石英粉末と、
水と、を含む。
【0123】
これらの態様のそれぞれにおいて、好ましい態様において、反応性樹脂成分（Ａ）は、少なくとも１つの反応性希釈剤をさらに含む。この反応性希釈剤は、好ましくは、主鎖樹脂のモノマーまたは複数のモノマーの混合物である。
【0124】
これらの態様のそれぞれにおける反応性樹脂成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。
【0125】
このような反応性樹脂系は、特に建設の分野（建設目的）で使用され、例えば、コンクリートから作られたポリマーコンクリート、樹脂ベースのコーティング組成物または冷間硬化道路マーキングとして建設および保守またはコンポーネントのおよび建築物の修理のため、壁、天井、床などのコンポーネントおよび建築物を補強するため、例えば、石、ガラス、プラスチック材料で作られたスラブまたはブロックなどのコンポーネントの留め付けのため、コンポーネントまたは建築物の例えば接着（構造接着）のためのなどに使用される。この反応性樹脂系は、特に化学的な留め付けに好適である。この反応性樹脂系は、コンクリート、気泡コンクリート、レンガ細工、砂石灰ブロック、砂石、天然石、ガラスなど、および鋼などの金属基材に基づくボアホール、特に様々な基材のボアホール、特に金属基材のくぼみに、アンカーロッド、ボルト、鉄筋、ねじなどなどの固着手段を（非積極的および／または積極的に）化学的に留め付けるのに特に好適である。一態様では、ボアホールの基材はコンクリートであり、固着手段は鋼または鉄でできている。別の態様では、ボアホールの基材は鋼であり、固着手段は鋼または鉄でできている。この目的のために、コンポーネントがボアホールに注入され、その後、アンカーねじ棒などの固定される装置が、硬化反応性樹脂を備えたボアホールに導入され、それに応じて調整される。
【発明を実施するための形態】
【0126】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するのに役立つ。
【実施例】
【0127】
最初に、それぞれが化合物（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩ）を主鎖樹脂として含む反応性樹脂成分および二成分反応性樹脂系を調製した。反応性樹脂成分の動的粘度および増加するせん断中および増加後の反応性樹脂成分のレオロジー挙動を調べた。さらに、二成分反応性樹脂系では、アフターフロー材料の量が決定された。
【0128】
化合物（Ｖ）
Ａ１．化合物（Ｖ）を有する反応性樹脂マスターバッチＡ１の調製
１４１９ｇのヒドロキシプロピルメタクリレートを内部温度計とスターラーシャフトを備えた２リットルの実験用ガラス反応器に入れ、０．２２ｇのフェノチアジン（ＤＰｒｉｌｌｓ、ＡｌｌｅｓｓａＣｈｅｍｉｅ）、０．５４ｇの４－ヒドロキシ－２，２，６、６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ、エボニックデグサ社）および０．３６ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）２１６、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と混合した。バッチを８０℃に加熱した。続いて、４９０ｇのｍ－キシレンジイソシアネート（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ）を、４５分間にわたって攪拌（２００ｒｐｍ）しながら滴下して加えた。次に混合物を８０℃でさらに１２０分間撹拌した。これにより、反応性樹脂マスターバッチの総重量に基づいて、主鎖樹脂として６５重量％の化合物（Ｖ）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを含む反応性樹脂マスターバッチＡ１が製造された。
Ａ１．化合物（Ｖ）を有する反応性樹脂マスターバッチＡ１の調製
１４１９ｇのヒドロキシプロピルメタクリレートを内部温度計とスターラーシャフトを備えた２リットルの実験用ガラス反応器に入れ、０．２２ｇのフェノチアジン（ＤＰｒｉｌｌｓ、ＡｌｌｅｓｓａＣｈｅｍｉｅ）、０．５４ｇの４－ヒドロキシ－２，２，６、６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ、エボニックデグサ社）および０．３６ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）２１６、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と混合した。バッチを８０℃に加熱した。続いて、４９０ｇのｍ－キシレンジイソシアネート（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ）を、４５分間にわたって攪拌（２００ｒｐｍ）しながら滴下して加えた。次に混合物を８０℃でさらに１２０分間撹拌した。これにより、反応性樹脂マスターバッチの総重量に基づいて、主鎖樹脂として６５重量％の化合物（Ｖ）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを含む反応性樹脂マスターバッチＡ１が製造された。
【0129】
化合物（Ｖ）の構造は次のとおりである。
反応性樹脂マスターバッチＡ１から、主鎖樹脂として化合物（Ｖ）を有する反応性樹脂Ａ２を調製した。
【化18】
【0130】
Ａ２．反応性樹脂Ａ２の調製
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク、ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＡ１からの２２９．２ｇの反応性樹脂マスターバッチの混合物に溶解した。
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク、ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＡ１からの２２９．２ｇの反応性樹脂マスターバッチの混合物に溶解した。
【0131】
反応性樹脂Ａ２から、化合物（Ｖ）を主鎖樹脂とする反応性樹脂成分Ａ３を調製した。
【0132】
Ａ３．反応性樹脂Ａ３の調製
３１０．５ｇの反応性樹脂Ａ２を、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）と、ＰＣ実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中において真空下で混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、反応性樹脂成分Ａ３が得られた。
３１０．５ｇの反応性樹脂Ａ２を、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）と、ＰＣ実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中において真空下で混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、反応性樹脂成分Ａ３が得られた。
【0133】
Ａ４．二成分反応性樹脂系Ａ４の調製
二成分反応性樹脂系Ａ４の調製のために、市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製、ロット番号：８１０７０９０）の反応性樹脂成分Ａ３（成分（Ａ））および硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））を有するプラスチックカートリッジ（Ｒｉｔｔｅｒ ＧｍｂＨ体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、二成分反応性樹脂系Ａ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
二成分反応性樹脂系Ａ４の調製のために、市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製、ロット番号：８１０７０９０）の反応性樹脂成分Ａ３（成分（Ａ））および硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））を有するプラスチックカートリッジ（Ｒｉｔｔｅｒ ＧｍｂＨ体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、二成分反応性樹脂系Ａ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
【0134】
化合物（ＶＩ）
Ｂ１．化合物（ＶＩ）を有する反応性樹脂マスターバッチＢ１の調製
１１７９ｇのヒドロキシプロピルメタクリレートを、内部温度計とスターラーシャフトを備えた２リットルの実験用ガラス反応器に入れ、０．１７ｇのフェノチアジン（ＤＰｒｉｌｌｓ、ＡｌｌｅｓｓａＣｈｅｍｉｅ）、０．４３ｇの４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）および０．２９ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）２１６、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と混合した。バッチを８０℃に加熱した。続いて、５００ｇの１，３－ビス（２－イソシアナト－２－プロピル）ベンゼン（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ）を、４５分間にわたって撹拌（２００ｒｐｍ）しながら滴下して加えた。次に混合物を８０℃でさらに１２０分間撹拌した。これにより、反応性樹脂マスターバッチの総重量に基づいて、主鎖樹脂として６５重量％の化合物（ＶＩ）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを含有する反応性樹脂マスターバッチＢ１が製造された。
Ｂ１．化合物（ＶＩ）を有する反応性樹脂マスターバッチＢ１の調製
１１７９ｇのヒドロキシプロピルメタクリレートを、内部温度計とスターラーシャフトを備えた２リットルの実験用ガラス反応器に入れ、０．１７ｇのフェノチアジン（ＤＰｒｉｌｌｓ、ＡｌｌｅｓｓａＣｈｅｍｉｅ）、０．４３ｇの４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）および０．２９ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）２１６、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と混合した。バッチを８０℃に加熱した。続いて、５００ｇの１，３－ビス（２－イソシアナト－２－プロピル）ベンゼン（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ）を、４５分間にわたって撹拌（２００ｒｐｍ）しながら滴下して加えた。次に混合物を８０℃でさらに１２０分間撹拌した。これにより、反応性樹脂マスターバッチの総重量に基づいて、主鎖樹脂として６５重量％の化合物（ＶＩ）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを含有する反応性樹脂マスターバッチＢ１が製造された。
【0135】
化合物（ＶＩ）の構造は次のとおりである。
【化19】
【0136】
反応性樹脂マスターバッチＢ１から、主鎖樹脂として化合物（ＶＩ）を有する反応性樹脂Ｂ２を調製した。
【0137】
Ｂ２．反応性樹脂Ｂ２の調製
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク、ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＢ１からの２２９．２ｇの反応性樹脂マスターバッチＡ１の混合物に溶解した。
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク、ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＢ１からの２２９．２ｇの反応性樹脂マスターバッチＡ１の混合物に溶解した。
【0138】
反応性樹脂Ｂ２から、化合物（ＶＩ）を主鎖樹脂として有する反応性樹脂成分Ｂ３を調製した。
【0139】
Ｂ３．反応性樹脂化合物Ｂ３の調製
３１０．５ｇの反応性樹脂Ｂ２を、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）を、ＰＣ実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中において真空下で混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、反応性樹脂成分Ｂ３が得られた。
３１０．５ｇの反応性樹脂Ｂ２を、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）を、ＰＣ実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中において真空下で混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、反応性樹脂成分Ｂ３が得られた。
【0140】
Ｂ４．二成分反応性樹脂系Ｂ４の調製
二成分反応性樹脂系Ｂ４の調製のために、市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製、ロット番号：８１０７０９０）の反応性樹脂成分Ｂ３（成分（Ａ））および硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））を有するプラスチックカートリッジ（Ｒｉｔｔｅｒ ＧｍｂＨ 体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、二成分反応性樹脂系Ｂ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
二成分反応性樹脂系Ｂ４の調製のために、市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製、ロット番号：８１０７０９０）の反応性樹脂成分Ｂ３（成分（Ａ））および硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））を有するプラスチックカートリッジ（Ｒｉｔｔｅｒ ＧｍｂＨ 体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、二成分反応性樹脂系Ｂ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
【0141】
化合物（ＶＩＩ）
Ｃ１．化合物（ＶＩＩ）を有する反応性樹脂マスターバッチＣ１の調製
１４４４ｇのヒドロキシプロピルメタクリレートを内部温度計とスターラーシャフトを備えた２リットルの実験用ガラス反応器に入れ、０．２３ｇのフェノチアジン（ＤＰｒｉｌｌｓ、Ａｌｌｅｓｓａ Ｃｈｅｍｉｅ）、０．５６ｇの４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）および０．３８ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）２１６、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と混合した。バッチを８０℃に加熱した。続いて、４５５ｇのヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）を４５分間撹拌（２００ｒｐｍ）しながら滴下した。次に混合物を８０℃でさらに６０分間撹拌した。これにより、反応性樹脂マスターバッチの総重量に基づいて、主鎖樹脂として６５重量％の化合物（ＶＩＩ）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを含む反応性樹脂マスターバッチＣ１が製造された。
Ｃ１．化合物（ＶＩＩ）を有する反応性樹脂マスターバッチＣ１の調製
１４４４ｇのヒドロキシプロピルメタクリレートを内部温度計とスターラーシャフトを備えた２リットルの実験用ガラス反応器に入れ、０．２３ｇのフェノチアジン（ＤＰｒｉｌｌｓ、Ａｌｌｅｓｓａ Ｃｈｅｍｉｅ）、０．５６ｇの４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニル－１－オキシル（ＴＥＭＰＯＬ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）および０．３８ｇのジオクチル錫ジラウレート（ＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）２１６、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と混合した。バッチを８０℃に加熱した。続いて、４５５ｇのヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）を４５分間撹拌（２００ｒｐｍ）しながら滴下した。次に混合物を８０℃でさらに６０分間撹拌した。これにより、反応性樹脂マスターバッチの総重量に基づいて、主鎖樹脂として６５重量％の化合物（ＶＩＩ）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを含む反応性樹脂マスターバッチＣ１が製造された。
【0142】
化合物（ＶＩＩ）の構造は次のとおりである。
【化20】
【0143】
Ｃ２．反応性樹脂Ｃ２の調製
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク、ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を、１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＣ１からの２２９．２ｇの反応性樹脂マスターバッチの混合物に溶解した。これにより、反応性樹脂Ｃ２が得られた。
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク、ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を、１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＣ１からの２２９．２ｇの反応性樹脂マスターバッチの混合物に溶解した。これにより、反応性樹脂Ｃ２が得られた。
【0144】
反応性樹脂Ｂ２から、化合物（ＶＩ）を主鎖樹脂として有する反応性樹脂成分Ｂ３を調製した。
【0145】
Ｃ３．反応性樹脂Ｃ３の調製
３１０．５ｇの反応性樹脂Ｃ２を、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）と、ＰＣ実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中において真空下で混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、反応性樹脂成分Ｃ３が得られた。
３１０．５ｇの反応性樹脂Ｃ２を、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）と、ＰＣ実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中において真空下で混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、反応性樹脂成分Ｃ３が得られた。
【0146】
Ｃ４．二成分反応性樹脂系Ｃ４の調製
二成分反応性樹脂系Ｃ４の調製のために、市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製、ロット番号：８１０７０９０）の反応性樹脂成分Ｃ３（成分（Ａ））および硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））のプラスチックカートリッジ（ＲｉｔｔｅｒＧｍｂＨ 体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、二成分反応性樹脂系Ｃ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
二成分反応性樹脂系Ｃ４の調製のために、市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製、ロット番号：８１０７０９０）の反応性樹脂成分Ｃ３（成分（Ａ））および硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））のプラスチックカートリッジ（ＲｉｔｔｅｒＧｍｂＨ 体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、二成分反応性樹脂系Ｃ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
【0147】
比較例Ｄ
比較のために、反応性樹脂マスターバッチ、反応性樹脂および反応性樹脂成分を、比較化合物１を用いて以下のように調製した。
比較のために、反応性樹脂マスターバッチ、反応性樹脂および反応性樹脂成分を、比較化合物１を用いて以下のように調製した。
【0148】
Ｄ１．比較化合物を用いた比較反応性樹脂マスターバッチＤ１の調製（１）
比較反応性樹脂マスターバッチＤ１は、参照として本明細書に導入されその開示全体が参照される、欧州特許出願公開第０７１３１５号に開示された方法に従って、主鎖樹脂として６５重量％の比較化合物（１）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを用いて調製された。
比較反応性樹脂マスターバッチＤ１は、参照として本明細書に導入されその開示全体が参照される、欧州特許出願公開第０７１３１５号に開示された方法に従って、主鎖樹脂として６５重量％の比較化合物（１）および３５重量％のヒドロキシプロピルメタクリレートを用いて調製された。
【0149】
生成物（比較化合物（１））はオリゴマー分布を有し、繰り返し単位を有するオリゴマーは以下の構造を有する。
【化21】
【0150】
比較反応性樹脂マスターバッチＤ１から、主鎖樹脂として比較化合物（１）を有する比較反応性樹脂Ｄ２を調製した。
【0151】
Ｄ２．比較反応性樹脂Ｄ２の調製
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク；ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を、１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＤ１からの２２９．２ｇの比較反応性樹脂マスターバッチの混合物に溶解した。
１．０８ｇのカテコール（カテコールフレーク；ＲＨＯＤＩＡ）、０．３６ｇのｔｅｒｔ－ブチルピロカテコール（ＴＢＣシェッド、ＲＨＯＤＩＡ）、および９．２ｇのジイソプロパノール－ｐ－トルイジン（ＢＡＳＦ ＳＥ）を、１６０．０ｇの１，４－ブタンジオールジメタクリレート（Ｖｉｓｉｏｍｅｒ １，４－ＢＤＤＭＡ、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ）およびＤ１からの２２９．２ｇの比較反応性樹脂マスターバッチの混合物に溶解した。
【0152】
比較反応性樹脂Ｄ２から、比較化合物（１）を主鎖樹脂とする比較反応性樹脂成分Ｄ３を調製した。
【0153】
Ｄ３．比較反応性樹脂成分Ｄ３の調製
３１０．５ｇの比較反応性樹脂Ｄ２を、真空下、実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中で、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（ＣａｂｏｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）、および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）と混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、比較反応性樹脂成分Ｄ３が得られた。
３１０．５ｇの比較反応性樹脂Ｄ２を、真空下、実験室システムディゾルバーＬＤＶ０．３－１型を備えたディゾルバー中で、１６６．５ｇのＳｅｃａｒ（登録商標）８０（Ｋｅｒｎｅｏｓ Ｉｎｃ．）、９．０ｇのＣａｂ－ＯＳｉｌ（登録商標）ＴＳ－７２０（ＣａｂｏｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１６．２ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ）、および３９７．８ｇの石英砂Ｆ３２（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ）と混合する。混合物を２５００ｒｐｍ・分－１で２分間、次に５５ｍｍディゾルバーディスクとエッジスクレーパーを用いて真空（圧力≦１００ｍｂａｒ）下で４５００ｒｐｍ・分－１で１０分間撹拌した。その結果、比較反応性樹脂成分Ｄ３が得られた。
【0154】
Ｄ４．比較二成分反応性樹脂系Ｄ４の調製
比較二成分反応性樹脂系Ｄ４、比較反応性樹脂成分Ｄ３（成分（Ａ））および市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製，ロット番号８１０７０９０）の硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））のプラスチックカートリッジ（Ｒｉｔｔｅｒ ＧｍｂＨ 体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、２液型比較反応性樹脂系Ｄ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
比較二成分反応性樹脂系Ｄ４、比較反応性樹脂成分Ｄ３（成分（Ａ））および市販製品ＨＩＴ ＨＹ ２００（ヒルティ社製，ロット番号８１０７０９０）の硬化剤成分（成分（Ｂ））を、内径３２．５ｍｍ（成分（Ａ））および１４ｍｍ（成分（Ｂ））のプラスチックカートリッジ（Ｒｉｔｔｅｒ ＧｍｂＨ 体積比Ａ：Ｂ＝５：１）に充填した。その結果、２液型比較反応性樹脂系Ｄ４（アフターフロー挙動測定用）が得られた。
【0155】
レオロジー特性の決定
これらの化合物を含む反応性樹脂成分の粘度およびチキソトロピーに対する化合物（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の影響は、反応性樹脂成分の動的粘度から決定された。この目的のために、反応性樹脂成分Ａ３、Ｂ３およびＣ３の動的粘度を、様々なせん断後に測定し、それぞれの場合において、比較配合物のものと比較した。
これらの化合物を含む反応性樹脂成分の粘度およびチキソトロピーに対する化合物（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の影響は、反応性樹脂成分の動的粘度から決定された。この目的のために、反応性樹脂成分Ａ３、Ｂ３およびＣ３の動的粘度を、様々なせん断後に測定し、それぞれの場合において、比較配合物のものと比較した。
【0156】
反応性樹脂成分Ａ３、Ｂ３、Ｃ３および比較反応性樹脂成分Ｄ３の動的粘度の測定
反応性樹脂成分Ａ３、Ｂ３およびＣ３ならびに比較反応性樹脂成分Ｄ３の動的粘度の測定は、ＤＩＮ５３０１９に準拠したプレート－プレート測定系を使用して実施された。プレートの直径は２０ｍｍ、ギャップ距離は３ｍｍであった。サンプルが隙間から漏れるのを防ぐために、テフロン（登録商標）製で天板から１ｍｍの距離に配置された制限リングを使用した。測定温度は２５℃であった。測定方法は３つのセクションで構成されている：１、低せん断、２、高せん断、３、低せん断。最初のセクションでは、せん断プロセスが０．５／秒で３分間行われた。２番目のセクションでは、せん断速度が０．８／秒から１００／秒まで１５秒の８ステップで対数的に増加した。個々の段階は次のとおりである：０．８／秒、１．７２４／秒、３，７１３／秒、８／秒、１７．２４秒、３７．１３秒、８０秒、１００／秒。３番目のセクションは１番目のセクションの繰り返しであった。
反応性樹脂成分Ａ３、Ｂ３およびＣ３ならびに比較反応性樹脂成分Ｄ３の動的粘度の測定は、ＤＩＮ５３０１９に準拠したプレート－プレート測定系を使用して実施された。プレートの直径は２０ｍｍ、ギャップ距離は３ｍｍであった。サンプルが隙間から漏れるのを防ぐために、テフロン（登録商標）製で天板から１ｍｍの距離に配置された制限リングを使用した。測定温度は２５℃であった。測定方法は３つのセクションで構成されている：１、低せん断、２、高せん断、３、低せん断。最初のセクションでは、せん断プロセスが０．５／秒で３分間行われた。２番目のセクションでは、せん断速度が０．８／秒から１００／秒まで１５秒の８ステップで対数的に増加した。個々の段階は次のとおりである：０．８／秒、１．７２４／秒、３，７１３／秒、８／秒、１７．２４秒、３７．１３秒、８０秒、１００／秒。３番目のセクションは１番目のセクションの繰り返しであった。
【0157】
各セクションの終わりに、粘度が読み取られた。表１は、１００／ｓでの２番目のセクションの値を示している。それぞれ３回の測定が行われ、表１に示されている値は３回の測定の平均である。
【0158】
このようにして決定された反応性樹脂成分Ａ３、Ｂ３およびＣ３の動的粘度を、比較反応性樹脂成分Ｄ３の動的粘度と比較した。結果を表１にまとめる。
【0159】
それらは、主鎖樹脂としての化合物（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の本発明による使用がまた、室温（２３℃）でそれらと共に調製される反応性樹脂成分の動的粘度の低下をもたらすことを示す。
【0160】
さらに、表１の結果は、１００秒－１のせん断速度が使用された第２の測定セクションの完了後、反応性樹脂成分が再び高い動的粘度に達し、したがって反応性樹脂成分がチキソトロピーを示すことを示している。第２のセクションの終わりの動的粘度は再び非常に高く、組成物はもはや流れ始めなかったので、これらの組成物を用いて、組成物がボアホールから流出するリスクなしにオーバーヘッド適用が可能である。これは、二成分反応性樹脂系を下向きに開いたシリンダーに下から注入する手動実験で実証できる。すべての組成物はシリンダー内に残った。組成物は全くシリンダーから流出しなかった。
【表1】
【0161】
アフターフロー挙動の決定
０℃、２５℃、４０℃でのアフターフロー挙動を決定するために、反応性樹脂系Ａ４、Ｂ４、Ｃ４と比較反応性樹脂系Ｆ４を０℃または２５℃、４０℃に焼き戻した。カートリッジは、スタティックミキサー（ＨＩＴＲＥ－Ｍミキサー、ヒルティ社製）を介して５：１の二成分アナライザーによって手動で吐出された。５ストロークのプリフローは破棄された。続いて、ストロークが吐出され、ストロークの終了後、吐出器（ディスペンサー）のロックは解除されなかった。ストローク終了後に流出（アフターフロー）する材料の組成を硬化後に測定した。
０℃、２５℃、４０℃でのアフターフロー挙動を決定するために、反応性樹脂系Ａ４、Ｂ４、Ｃ４と比較反応性樹脂系Ｆ４を０℃または２５℃、４０℃に焼き戻した。カートリッジは、スタティックミキサー（ＨＩＴＲＥ－Ｍミキサー、ヒルティ社製）を介して５：１の二成分アナライザーによって手動で吐出された。５ストロークのプリフローは破棄された。続いて、ストロークが吐出され、ストロークの終了後、吐出器（ディスペンサー）のロックは解除されなかった。ストローク終了後に流出（アフターフロー）する材料の組成を硬化後に測定した。
【0162】
本発明による化合物を含む二成分反応性樹脂系Ａ４、Ｂ４およびＣ４のアフターフロー材料の組成物を、比較化合物１を含む比較二成分反応性樹脂系Ｄ４のアフターフロー材料の組成物で混合され、０℃、２５℃、および４０℃で比較した。
【0163】
それぞれ５回の測定を行った。測定結果を表２にまとめる。
【表2】
【0164】
表２の結果は、反応性樹脂成分Ａ３、Ｂ３、Ｃ３の粘度が比較反応性樹脂成分Ｄ３よりも低く、高せん断粘度（１００ｓ－１）が低いにもかかわらず（表１のデータを参照）、化合物（Ｖ）、（ＶＩ）、および（ＶＩＩ）を主鎖樹脂として含む系は、比較化合物（１）を主鎖樹脂として含む系よりも、全温度範囲にわたってアフターフローを起こしにくい。
【国際調査報告】