(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-02-10
(54)【発明の名称】パーソナルケア配合物用ポリマーブレンド
(51)【国際特許分類】
C08L 51/06 20060101AFI20220203BHJP
A61K 8/89 20060101ALI20220203BHJP
A61Q 17/04 20060101ALI20220203BHJP
A61K 8/81 20060101ALI20220203BHJP
C08F 265/06 20060101ALI20220203BHJP
C08F 283/12 20060101ALI20220203BHJP
C08L 51/08 20060101ALI20220203BHJP
C08K 3/014 20180101ALI20220203BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20220203BHJP
【FI】
C08L51/06
A61K8/89
A61Q17/04
A61K8/81
C08F265/06
C08F283/12
C08L51/08
C08K3/014
C08K3/013
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021530066
(86)(22)【出願日】2019-12-03
(85)【翻訳文提出日】2021-05-26
(86)【国際出願番号】 US2019064157
(87)【国際公開番号】W WO2020123197
(87)【国際公開日】2020-06-18
(32)【優先日】2018-12-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ROHM AND HAAS COMPANY
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】特許業務法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ツォン、ファンウェン
(72)【発明者】
【氏名】バス、ヒルダ
(72)【発明者】
【氏名】ジェレティック、マシュー
(72)【発明者】
【氏名】ルー、シャオトン
(72)【発明者】
【氏名】ラン、ティアン
(72)【発明者】
【氏名】ヴァン リース、イザベル
(72)【発明者】
【氏名】ディハン、ヘレン
(72)【発明者】
【氏名】アーマン、マーク
(72)【発明者】
【氏名】マクロッチ、ブライアン エル.
(72)【発明者】
【氏名】メッカ、ジョディ エム.
(72)【発明者】
【氏名】イーヴン、ラルフ シー.
(72)【発明者】
【氏名】シュールマン、インナ
(72)【発明者】
【氏名】パチョロスキ、マイケリーン
【テーマコード(参考)】
4C083
4J002
4J026
【Fターム(参考)】
4C083AB211
4C083AB241
4C083AC012
4C083AC032
4C083AC072
4C083AC122
4C083AC212
4C083AC402
4C083AC422
4C083AC471
4C083AC472
4C083AC512
4C083AC532
4C083AC541
4C083AC542
4C083AC551
4C083AC851
4C083AD091
4C083AD092
4C083AD151
4C083AD152
4C083AD531
4C083CC19
4C083EE01
4J002BN03X
4J002BN04W
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4J002DE136
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4J002GB00
4J002HA06
4J026AA44
4J026AB44
4J026BA05
4J026BA26
4J026BA43
4J026DA03
4J026DA04
4J026DA07
4J026DB03
4J026DB04
4J026DB08
4J026DB13
4J026DB22
4J026EA02
4J026FA07
4J026GA08
4J026GA09
(57)【要約】
(A)C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物から選択されるモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含むアクリレートに富む段と、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含むカルボシロキサンに富む段と、を含む、多段ポリマーと、(B)シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーが、ビニル(B)モノマーの構造単位と、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含む、ポリマーブレンドが提供される。ポリマーブレンドを含むパーソナルケア配合物も提供される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマーブレンドであって、
(A)多段ポリマーであって、
(a)アクリレートに富む段であって、
前記アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位であって、前記モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーが、C
1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、
前記アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、
前記アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、を含む、アクリレートに富む段と、
(b)カルボシロキサンに富む段であって、
前記カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%の、ビニル(A)モノマーの構造単位と、
前記カルボシロキサンに富む段の重量に対して10~100重量%の、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含み、
【化1】
式中、aは、0~3であり、dは、0または1であり、各R
1は、独立して、水素、C
1~10アルキル基、およびアリール基からなる群から選択され、各R
2は、独立して、水素、およびC
1~10アルキル基からなる群から選択され、各R
8は、-O-Si(CH
3)
2-O-Si(CH
3)
3基であり、Yは、式(II)、(III)、および(IV)からなる群から選択され、
【化2】
式中、各R
4およびR
6は、独立して、水素、およびメチル基からなる群から選択され、各R
3およびR
5は、独立して、C
1~10アルキレン基であり、各R
7は、独立して、C
1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である、カルボシロキサンに富む段と、を含む、多段ポリマーと、
(B)シリコーングラフト化ビニルコポリマーであって、
前記シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%の、ビニル(B)モノマーの構造単位と、
前記シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、
【化3】
式中、各R
9は、独立して、C
1~10アルキル基、およびアリール基からなる群から選択され、各Xは、式(VI)のシリルアルキル基であり、
【化4】
式中、R
10は、C
2~10アルキレン基であり、各R
11は、独立して、C
1~10アルキル基であり、各Zは、独立して、水素、C
1~10アルキル基、アリール基、および式(VI)のシリルアルキル基からなる群から選択され、eは、0~3であり、Aは、式(VII)、(VIII)、および(IX)からなる群から選択され、
【化5】
式中、各R
12およびR
14は、独立して、水素、またはメチル基であり、各R
13およびR
16は、独立して、C
1~10アルキレン基であり、各R
15は、独立して、C
1~10アルキル基であり、fは、0~4であり、gは、0または1である、シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含む、ポリマーブレンド。
【請求項2】
化粧品として許容可能な担体中に分散した、請求項1に記載のポリマーブレンド、を含む、パーソナルケア配合物。
【請求項3】
前記モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーが、(i)40~75重量%のC
1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、セチル-エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、25~60重量%のC
6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択され、
前記モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、およびこれらの混合物からなる群から選択され、
前記1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーが、ジビニル芳香族化合物、ジ-(メタ)アクリレートエステル、トリ-(メタ)アクリレートエステル、テトラ-(メタクリレート)エステル、ジ-アリルエーテル、トリ-アリルエーテル、テトラ-アリルエーテル、ジ-アリルエステル、トリ-アリルエステル、テトラ-アリルエステル、アリル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択され、
前記ビニル(A)モノマーが、メタクリル酸とメチルメタクリレートとの混合物からなる群から選択され、
式中、aは、1であり、dは、0であり、各R
1は、メチル基であり、各R
2は、メチル基であり、Yは、式(II)のものであり、式中、各R
3は、C
3~5アルキレン基であり、各R
4は、メチル基であり、
前記ビニル(B)モノマーが、C
1~3アルキル(メタ)アクリレート、C
4~20アルキル(メタ)アクリレート、低級脂肪酸のビニルエステル、高級脂肪酸のビニルエステル、芳香族ビニルモノマー、アミノ官能性ビニルモノマー、アミド官能性ビニルモノマー、ヒドロキシル-官能性ビニルモノマー、フッ素化ビニルモノマー、エポキシ官能性ビニルモノマー、エーテル結合含有ビニルモノマー、ラジカル重合性不飽和基を含有するアルコキシシラン、不飽和基官能化シリコーン化合物、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマル酸ジブチル、無水マレイン酸、ドデシルコハク酸無水物、ラジカル重合性不飽和カルボン酸、スルホン酸残基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー、(メタ)アクリル酸から誘導される第四級アンモニウム塩、第三級アミン基を含有するアルコールのエステルメタクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択され、前記カルボシロキサンデンドリマーが、式(V)のものであり、式中、各R
9は、メチル基であり、R
10は、C
2アルキレン基であり、eは、0であり、各Zは、メチル基であり、Aは、式(VII)のものであり、式中、R
12は、メチル基であり、R
13は、C
3アルキレン基である、請求項1に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項4】
サンケア活性物質をさらに含む、請求項3に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項5】
30~92重量%の前記化粧品として許容可能な担体と、
固形分換算で、0.1~10重量%の前記ポリマーブレンドと、
0.1~70重量%の前記サンケア活性物質と、を有する、請求項4に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項6】
前記化粧品として許容可能な担体が、水を含む、請求項5に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項7】
前記サンケア活性物質が、物理的遮断剤および化学吸収剤からなる群から選択されるUV放射吸収剤である、請求項6に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項8】
前記サンケア活性物質が、赤色ペトロラタム、二酸化チタン、酸化亜鉛、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、メンチルアントラニレート、パラ-アミノ安息香酸、アミルパラジメチルアミノ安息香酸、オクチルパラ-ジメチルアミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)パラ-アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール(PEG-25)パラ-アミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ-メトキシシンナメート、2-エトキシエチルパラ-メトキシシンナメート、エチルヘキシルパラ-メトキシシンナメート、オクチルパラ-メトキシシンナメート、イソアミルパラ-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-アクリレート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート、2-エチルヘキシル-2-ヒドロキシベンゾエート、ホモメンチルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ジヒドロキシアセトンを有するラウソン、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、4-メチルベンジリジンカンフル、アボベンゾン、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸アミド、スルホン化ベンズイミダゾール、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル2-ヒドロキシベンゾエート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるUV放射吸収剤である、請求項7に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項9】
前記サンケア活性物質が、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-エチルヘキシル-2-ヒドロキシベンゾエート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート、および2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンを含む、UV吸収剤の混合物である、UV放射吸収剤であり、式中、R
3は、C
3アルキレン基である、請求項8に記載のパーソナルケア配合物。
【請求項10】
防水剤、皮膚軟化剤、防腐剤、酸化防止剤、芳香剤、デオドラント、制汗剤活性物質、皮膚冷却剤、保湿剤、レオロジー調整剤、美的修飾剤、ビタミン、皮膚保護剤、油、乳化剤、界面活性剤、真珠光沢剤、一貫性因子、増粘剤、超脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーンオイル、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、充填剤、顔料、着色剤、光管理粉末および粒子、モイスチャライザー、クレンザー、ヘアトリートメント活性物質、フケ防止剤、スキンケア活性物質、およびこれらの混合物からなる群から選択される任意の添加剤をさらに含む、請求項9に記載のパーソナルケア配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリマーブレンドに関する。特に、本発明は、(A)C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物から選択されるモノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含むアクリレートに富む段と、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含むカルボシロキサンに富む段と、を含む、多段ポリマーと、(B)シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーが、ビニル(B)モノマーの構造単位と、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含む、ポリマーブレンドに関する。
【0002】
消費者は、配合物が、一度塗布されると、直しまたは修正の必要がなく、一日中およびそれ以降も続き得るような、長持ちする特性を提供するパーソナルケア配合物望んでいる。現在の活動的な生活スタイルを考慮すると、そのような長持ちするパーソナルケア配合物を提供することは容易な課題ではない。
【0003】
加えて、ヒトの皮膚に対する日光の有害な影響は、十分に文書化されている。地球の表面に到達する太陽エネルギーの6パーセントは、290~400nmの波長を有する紫外(UV)放射である。この放射線は、(i)320~400nmの波長を有する低エネルギーUVA線、および(ii)290~320nmの波長を有する高エネルギーUVB線の2つの成分に分けられる。太陽エネルギーのUV部分は比較的小さいものの、日光曝露による全ての副作用のほぼ99%を誘発する。例えば、高エネルギーUVB線は、日焼け、皮膚老化の現れ、および皮膚がんの原因となる。例えば、低エネルギーUVA線は、皮膚の直接的な日焼けおよび紅斑(異常な発赤)の誘発の原因となり、皮膚老化の現れに寄与する。
【0004】
日光への直接的曝露を避けることにより、個人はUV放射への曝露によって引き起こされる深刻な影響を避けることができる。しかしながら、一部の人々にとっては、仕事の性質上そのような露出を避けることは困難である。さらに、自発的に肌を太陽にさらす、例えば、日焼けさせる人もいる。したがって、太陽の有害な影響に対する保護が重要である。
【0005】
UV放射曝露の有害な影響からの保護は、少なくとも1種の物理的UV遮断剤、または少なくとも1種の化学的UV吸収剤、またはそれらの組み合わせを含む両方の局所適用配合物の形で利用可能である。物理的遮断剤は、二酸化チタン、酸化亜鉛、および赤色ワセリンなどの活性成分を含む。化学吸収剤は、パラアミノ安息香酸(より一般的にPABAとして知られている)などの活性成分を含み、これらは一般的に適用時に透明であり、UV放射を吸収することにより活性し、製剤中の活性成分の吸収スペクトルに応じてある特定のUV波帯に対する選択的な保護を提供する。
【0006】
所与のパーソナルケア配合物の有効性は、日焼け止め剤で保護された皮膚に最小限の紅斑を生成するのに必要なエネルギー量と、保護されていない皮膚に同じレベルの紅斑を生成するのに必要なエネルギー量との比として定義される、日焼け防止指数(SPF)の点から、皮膚をどの程度保護するかによって評価される。
【0007】
日焼け止め配合物に典型的に使用される化学吸収剤および物理的遮断剤(例えば、サンケア活性物質)のいくつかは、人々に日焼け止めの使用を思いとどまらせる有害な毒性作用および負の感覚作用を有すると報告されている。したがって、SPF保護を低減することなく、日焼け止め配合物中に存在するサンケア活性物質のレベルを低減することが望ましい。したがって、提供されるSPF保護を低減することなくサンケア活性物質のレベルを低減するために、サンケア配合物中で使用するための様々なSPF増強剤が開発されてきた。パーソナルケア配合物は、耐水性、および使用中のパーソナルケア配合物中でのサンケア活性成分の保持を示すことも望ましい。
【0008】
長持ちする配合物を提供する手法は、米国特許第6,060,072号において、Konikらによって開示されている。米国特許第6,060,072号において、Konikらは、5~10%の量のスチレン-エチレン-プロピレンコポリマー、PVP/エイコセンコポリマーとトリコンタニルPVPコポリマーとの0.1~50%の量の組み合わせ、C8-9イソパラフィン、C9-12脂肪族炭化水素、または50~85%の量のそれらの組み合わせを含む防水または耐水性化粧品組成物を開示している。
【0009】
それにもかかわらず、長持ちする特性を提供し、UV吸収剤の必要な組み込みレベルを低減しながら、効果的なSPF評定を提供し、耐水性およびサンケア活性物質の保持を示す、パーソナルケア配合物で使用するための新規な成分の必要性が残っている。
【0010】
本発明は、ポリマーブレンドであって、(A)多段ポリマーであって、(a)アクリレートに富む段であって、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーが、C
1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、を含む、アクリレートに富む段と、(b)カルボシロキサンに富む段であって、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%の、ビニル(A)モノマーの構造単位と、カルボシロキサンに富む段の重量に対して10~100重量%の、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含み、
【化1】
式中、aは、0~3であり、dは、0または1であり、各R
1は、独立して、水素、C
1~10アルキル基、およびアリール基からなる群から選択され、各R
2は、独立して、水素、およびC
1~10アルキル基からなる群から選択され、各R
8は、-O-Si(CH
3)
2-O-Si(CH
3)
3基であり、Yは、式(II)、(III)、および(IV)からなる群から選択され、
【化2】
式中、各R
4およびR
6は、独立して、水素、およびメチル基からなる群から選択され、各R
3およびR
5は、独立して、C
1~10アルキレン基であり、各R
7は、独立して、C
1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である、カルボシロキサンに富む段と、を含む、多段ポリマーと、(B)シリコーングラフト化ビニルコポリマーであって、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%の、ビニル(B)モノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、
【化3】
式中、各R
9は、独立して、C
1~10アルキル基、およびアリール基からなる群から選択され、各Xは、式(VI)のシリルアルキル基であり、
【化4】
式中、R
10は、C
2~10アルキレン基であり、各R
11は、独立して、C
1~10アルキル基であり、各Zは、独立して、水素、C
1~10アルキル基、アリール基、および式(VI)のシリルアルキル基からなる群から選択され、eは、0~3であり、Aは、式(VII)、(VIII)、および(IX)からなる群から選択され、
【化5】
式中、各R
12およびR
14は、独立して、水素、またはメチル基であり、各R
13およびR
16は、独立して、C
1~10アルキレン基であり、各R
15は、独立して、C
1~10アルキル基であり、fは、0~4であり、gは、0または1である、シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含む、ポリマーブレンドを提供する。
【0011】
本発明は、化粧品として許容可能な担体中に分散する、本発明のポリマーブレンドを含む、パーソナルケア配合物を提供する。
【0012】
本発明は、本発明のパーソナルケア配合物を提供することと、哺乳動物の皮膚または毛髪にパーソナルケア配合物を塗布することと、を含む、哺乳動物の皮膚または毛髪を治療する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0013】
我々は、パーソナルケア配合物で使用するため、特に、サンケア配合物で使用するための望ましい特性を有する多段ポリマーとシリコーングラフト化ビニルコポリマーとの独自のポリマーブレンドを特定した。
【0014】
他に示されない限り、比率、パーセンテージ、部等は、重量による。
【0015】
パーソナルケア配合物に関連する本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「美的特性」は、視覚的および触覚的感覚特性(例えば、滑らかさ、粘着性、潤滑性、質感、カラー、透明度、混濁度、均一性)を指す。
【0016】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「構成単位」は、特許請求の範囲に記載されるポリマー中の示されたモノマーの残存物を指し、したがって、ブチルアクリレートの構成単位は、以下のように例示される。
【化6】
式中、点線は構成単位のポリマー骨格への結合点を表す。
【0017】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【0018】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【0019】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「化粧品として許容可能な」は、皮膚への局所的塗布に典型的に使用される成分を指し、スキンケア組成物中に典型的に見られる量で存在する場合に有毒な材料は、本発明の一部として企図されないことを強調することを意図する。
【0020】
好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、(A)(ポリマーブレンドの重量固形分に対して好ましくは10~99重量%(より好ましくは15~90重量%、さらにより好ましくは20~80重量%、最も好ましくは25~75重量%)の)多段ポリマーであって、(a)(多段ポリマーの重量に対して好ましくは60~95重量%(より好ましくは65~90重量%、さらにより好ましくは70~85重量%、最も好ましくは75~82重量%)の)アクリレートに富む段であって、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーが、C
1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%(好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは1~2重量%、最も好ましくは1.25~1.75重量%)の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、を含む、アクリレートに富む段と、(b)(多段ポリマーの重量に対して好ましくは5~40重量%(より好ましくは10~35重量%、さらにより好ましくは15~30重量%、最も好ましくは18~25重量%)の)カルボシロキサンに富む段であって、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは12.5~30重量%、さらにより好ましくは15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)の、ビニル(A)モノマーの構造単位と、カルボシロキサンに富む段の重量に対して10~100重量%(好ましくは50~90重量%、より好ましくは70~87.5重量%、さらにより好ましくは75~85重量%、最も好ましくは79~81重量%)の、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含み、
【化7】
式中、aは、0~3であり、dは、0または1であり、各R
1は、独立して、水素、C
1~10アルキル基、およびアリール基からなる群から選択され、各R
2は、独立して、水素、およびC
1~10アルキル基からなる群から選択され、各R
8は、-O-Si(CH
3)
2-O-Si(CH
3)
3基であり、Yは、式(II)、(III)、および(IV)からなる群から選択され、
【化8】
式中、各R
4およびR
6は、独立して、水素、およびメチル基からなる群から選択され、各R
3およびR
5は、独立して、C
1~10アルキレン基であり、各R
7は、独立して、C
1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である、カルボシロキサンに富む段と、を含む、多段ポリマーと、(B)(ポリマーブレンドの重量固形分に対して好ましくは1~90重量%(好ましくは10~85重量%、より好ましくは20~80重量%、最も好ましくは25~75重量%)の)シリコーングラフト化ビニルコポリマーであって、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、
【化9】
式中、各R
9は、独立して、C
1~10アルキル基、およびアリール基からなる群から選択され、各Xは、式(VI)のシリルアルキル基であり、
【化10】
式中、R
10は、C
2~10アルキレン基であり、各R
11は、独立して、C
1~10アルキル基であり、各Zは、独立して、水素、C
1~10アルキル基、アリール基、および式(VI)のシリルアルキル基からなる群から選択され、eは、0~3であり、Aは、式(VII)、(VIII)、および(IX)からなる群から選択され、
【化11】
式中、各R
12およびR
14は、独立して、水素、またはメチル基であり、各R
13およびR
16は、独立して、C
1~10アルキレン基であり、各R
15は、独立して、C
1~10アルキル基であり、fは、0~4であり、gは、0または1である、シリコーングラフト化ビニルコポリマーと、を含む。
【0021】
好ましくは、多段ポリマーは、アクリレートに富む段を含む。より好ましくは、多段ポリマーは、多段ポリマーの重量に対して60~95重量%(好ましくは65~90重量%、より好ましくは70~85重量%、最も好ましくは75~82重量%)の、アクリレートに富む段を含む。最も好ましくは、多段ポリマーは、多段ポリマーの重量に対して60~95重量%(好ましくは65~90重量%、より好ましくは70~85重量%、最も好ましくは75~82重量%)の、アクリレートに富む段を含み、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーが、C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%(好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは1~2重量%、最も好ましくは1.25~1.75重量%)の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位と、を含む。
【0022】
好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、C1~22アルキル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、少なくとも2つのC1~12アルキル(メタ)アクリレートの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、少なくとも2つのC1~8アルキル(メタ)アクリレートの混合物からなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、少なくとも3つのC1~8アルキル(メタ)アクリレートの混合物からなる群から選択される。
【0023】
好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、(i)アクリレートに富む段の重量に対して40~75重量%(より好ましくは50~70重量%、最も好ましくは55~65重量%)の、少なくとも1つのC1~5アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートに富む段の重量に対して25~60重量%(より好ましくは30~50重量%、最も好ましくは35~45重量%)の、少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、(i)アクリレートに富む段の重量に対して40~75重量%(より好ましくは50~70重量%、最も好ましくは55~65重量%)の、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つのC1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートに富む段の重量に対して25~60重量%(より好ましくは30~50重量%、最も好ましくは35~45重量%)の、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、セチル-エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、(i)アクリレートに富む段の重量に対して40~75重量%(より好ましくは50~70重量%、最も好ましくは55~65重量%)の、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート イソブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つのC1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートに富む段の重量に対して25~60重量%(より好ましくは30~50重量%、最も好ましくは35~45重量%)の、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して88~100重量%(好ましくは94~99.49重量%、より好ましくは97~99.23重量%、さらにより好ましくは97.9~98.95重量%、最も好ましくは97.45~98.05重量%)の、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和非イオン性のアクリレートに富む段のモノマーは、(i)アクリレートに富む段の重量に対して40~75重量%(より好ましくは50~70重量%、最も好ましくは55~65重量%)の、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート イソブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つのC1~4アルキル(メタ)アクリレートと、(ii)アクリレートに富む段の重量に対して25~60重量%(より好ましくは30~50重量%、最も好ましくは35~45重量%)の、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つのC6~22アルキル(メタ)アクリレートとの混合物からなる群から選択される。
【0024】
好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%(好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは1~2重量%、最も好ましくは1.25~1.75重量%)の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含む。より好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%(好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは1~2重量%、最も好ましくは1.25~1.75重量%)の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、他の誘導体(例えば、対応する無水物、アミド、およびエステル)、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%(好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは1~2重量%、最も好ましくは1.25~1.75重量%)の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%(好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは1~2重量%、最も好ましくは1.25~1.75重量%)の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーは、アクリル酸、およびメタクリル酸のうちの少なくとも1つからなる群から選択される。最も好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~10重量%(好ましくは0.5~5重量%、より好ましくは0.75~2.5重量%、さらにより好ましくは1~2重量%、最も好ましくは1.25~1.75重量%)の、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸のアクリレートに富む段のモノマーは、メタクリル酸である。
【0025】
好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含む。より好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ジビニル芳香族化合物、ジ-(メタ)アクリレートエステル、トリ-(メタ)アクリレートエステル、テトラ-(メタクリレート)エステル、ジ-アリルエーテル、トリ-アリルエーテル、テトラ-アリルエーテル、ジ-アリルエステル、トリ-アリルエステル、テトラ-アリルエステル、アリル(メタ)アクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ジビニルベンゼン(DVB)、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラ-アリルペンタエリスリトール、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、ビスフェノールAジアリルエーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート(ALMA)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、ヘキサン-1,6-ジオールジアクリレート(HDDA)、ブチレングリコールジメタクリレート(BGDMA)、およびこれらの混合物からなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、DVB、ALMA、EGDMA、HDDA、およびBGDMAからなる群から選択される。さらによりいっそう好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ALMAを含む。最も好ましくは、アクリレートに富む段は、アクリレートに富む段の重量に対して0~2重量%(好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.02~0.5重量%、さらにより好ましくは0.05~0.1重量%、最も好ましくは0.07~0.08重量%)の、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和のアクリレートに富む段のモノマーの構造単位を含み、1分子当たり少なくとも2つのエチレン性不飽和基を有する多エチレン性不飽和モノマーは、ALMAである。
【0026】
好ましくは、多段ポリマーは、カルボシロキサンに富む段を含む。より好ましくは、多段ポリマーは、多段ポリマーの重量に対して5~40重量%(好ましくは10~35重量%、より好ましくは15~30重量%、最も好ましくは18~25重量%)の、カルボシロキサンに富む段を含む。最も好ましくは、多段ポリマーは、多段ポリマーの重量に対して5~40重量%(好ましくは10~35重量%、より好ましくは15~30重量%、最も好ましくは18~25重量%)の、カルボシロキサンに富む段を含み、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは12.5~30重量%、さらにより好ましくは15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)の、ビニルモノマーの構造単位と、カルボシロキサンに富む段の重量に対して10~100重量%(好ましくは50~90重量%、より好ましくは70~87.5重量%、さらにより好ましくは75~85重量%、最も好ましくは79~81重量%)の、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位と、を含む。
【0027】
好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは12.5~30重量%、さらにより好ましくは15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)の、ビニル(A)モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは12.5~30重量%、さらにより好ましくは15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)の、ビニル(A)モノマーの構造単位を含み、ビニル(A)モノマーは、1分子当たり少なくとも1つのラジカル重合性ビニル基を含有する。さらにより好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは12.5~30重量%、さらにより好ましくは15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)の、ビニル(A)モノマーの構造単位を含み、ビニル(A)モノマーは、C1~3アルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート)、C1~3アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート)、モノエチレン性不飽和カルボン酸(例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル)、C4~20アルキルアクリレート(例えば、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート)、C4~20アルキルメタクリレート(例えば、n-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート)、芳香族ビニルモノマー(例えば、スチレン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドン)、およびこれらの混合物からなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは12.5~30重量%、さらにより好ましくは15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)の、ビニル(A)モノマーの構造単位を含み、ビニル(A)モノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して0~90重量%(好ましくは10~50重量%、より好ましくは12.5~30重量%、さらにより好ましくは15~25重量%、最も好ましくは19~21重量%)の、ビニル(A)モノマーの構造単位を含み、ビニル(A)モノマーは、メチルメタクリレート、およびメタクリル酸を含む。
【0028】
好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して10~100重量%(好ましくは50~90重量%、より好ましくは70~87.5重量%、さらにより好ましくは75~85重量%、最も好ましくは79~81重量%)の、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含む。より好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して10~100重量%(好ましくは50~90重量%、より好ましくは70~87.5重量%、さらにより好ましくは75~85重量%、最も好ましくは79~81重量%)の、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含み、式中、aは、0~3(好ましくは0~2、最も好ましくは1)であり、dは、0または1(好ましくは0)であり、各R1は、独立して、水素、C1~10アルキル基、およびアリール基(好ましくは、水素、およびC1~10アルキル基、より好ましくは、水素、およびC1~4アルキル基、さらにより好ましくは、水素、およびメチル基、最も好ましくは、メチル基)からなる群から選択され、各R2は、独立して、水素、およびC1~10アルキル基(好ましくは、水素、およびC1~5アルキル基、より好ましくは、水素、およびC1~4アルキル基、さらにより好ましくは、水素、およびメチル基、最も好ましくは、メチル基)からなる群から選択され、各R8は、-O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3基であり、Yは、式(II)、(III)、および(IV)(好ましくは(II)または(III)、最も好ましくは(II))からなる群から選択され、各R4およびR6は、独立して、水素、およびメチル基(好ましくはメチル基)からなる群から選択され、各R3およびR5は、独立して、C1~10アルキレン基(好ましくはC1~7アルキレン基、より好ましくはC2~6アルキレン基、さらにより好ましくはC3~5アルキレン基、最も好ましくはC3アルキレン基)であり、各R7、独立して、C1~10アルキル基であり、bは、0~4であり、cは、0または1である。最も好ましくは、カルボシロキサンに富む段は、カルボシロキサンに富む段の重量に対して10~100重量%(好ましくは50~90重量%、より好ましくは70~87.5重量%、さらにより好ましくは75~85重量%、最も好ましくは79~81重量%)の、式(I)のカルボシロキサンモノマーの構造単位を含み、式中、aは、1であり、dは、0であり、各R1は、メチル基であり、各R2は、メチル基であり、Yは、式(II)のものであり、式中、各R3は、C3~5アルキレン基であり、各R4は、メチル基である。
【0029】
好ましくは、本発明のポリマーブレンドは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーを含む。より好ましくは、本発明のリマーブレンドは、ポリマーブレンドの重量固形分に対して1~90重量%(好ましくは10~85重量%、より好ましくは20~80重量%、最も好ましくは25~75重量%)の、シリコーングラフト化ビニルコポリマーを含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含む。最も好ましくは、本発明のリマーブレンドは、ポリマーブレンドの重量固形分に対して1~90重量%(好ましくは10~85重量%、より好ましくは20~80重量%、最も好ましくは25~75重量%)の、シリコーングラフト化ビニルコポリマーを含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位と、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位と、を含み、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、アクリレート/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマーである。
【0030】
好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位を含み、ビニル(B)モノマーは、1分子当たり少なくとも1つのラジカル重合性ビニル基を含有する。さらにより好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位を含み、ビニル(B)モノマーは、C1~3アクリル酸アルキル(例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート)、C1~3アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート)、C4~20アルキルアクリレート(例えば、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリラレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート)、C4~20アルキルメタクリレート(例えば、n-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸オクチル、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート)、低級脂肪酸のビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル)、高級脂肪酸のビニルエステル(例えば、酪酸ブチル、カプロン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル)、芳香族ビニルモノマー(例えば、スチレン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドン)、アミノ官能性ビニルモノマー(例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、およびジエチルアミノエチルメタクリレート)、アミド官能性ビニルモノマー(例えば、アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミド、イソブトキシメトキシアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-メトキシメチルメタクリルアミド、オブトキシメトキシメタクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド)、ヒドロキシル官能性ビニルモノマー(例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート)、フッ素化ビニルモノマー(例えば、トリフルオロプロピルアクリレート、パーフルオロブチルエチルアクリレート、パーフルオロオクチルエチルアクリレート、トリフルオロプロピルメタクリレート、パーフルオロブチルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルメタクリレート)、エポキシ官能性ビニルモノマー(例えば、グリシジルアクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート)、エーテル結合含有ビニルモノマー(例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート)、ラジカル重合性不飽和基を含有するアルコキシシラン(例えば、CH2=CHCOOC3H6Si(OCH3)3、CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3、CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2、CH2=C(CH3)COOC3H6Si(CH3)2OCH3、CH2=C(CH3)COOC2H4OC3H6Si(OCH3)3、CH2=C(CH3)COOC12H24Si(OCH3)3、CH2=CHOC3H6Si(CH3)(OC2H5)2、CH2=CHSi(OCH3)3,CH2=CHSi(OC2H5)3、CH2=CHSi(C4H9)(OC4H9)2)、不飽和基官能化シリコーン化合物(例えば、単一末端にアクリルまたはメタクリル基を有する分岐または直鎖オルガノポリシロキサン、単一末端にスチリル基を有するポリジメチルシロキサン)、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマル酸ジブチル、無水マレイン酸、ドデシルコハク酸無水物、ラジカル重合性不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、ならびにこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および有機アミン塩)、スルホン酸残基を含有するラジカル重合性不飽和モノマー(例えば、スチレンスルホン酸、ならびにこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および有機アミン塩)、(メタ)アクリル酸から誘導される第四級アンモニウム塩(例えば、2-ヒドロキシ-3-メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、第三級アミン基を含有するアルコールのメタクリル酸エステル(例えば、メタクリル酸のジエチルアミンエステル、ならびにこの第四級アンモニウム塩)、およびこれらの混合物からなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位を含み、ビニル(B)モノマーは、C1~3アルキルアクリレート(例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート)、C1~3アルキルメタクリレート(例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート)、C4~20アルキルアクリレート(例えば、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート)、C4~20アルキルメタクリレート(例えば、n-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート)、芳香族ビニルモノマー(例えば、スチレン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドン)、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらによりいっそう好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位を含み、ビニル(B)モノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、n-ヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、スチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して25~95重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、ビニル(B)モノマーの構造単位を含み、ビニル(B)モノマーは、メチルメタクリレート、およびブチルアクリレートを含む。
【0031】
好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含む。より好ましくは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、式中、各R9は、独立して、C1~10アルキル基、およびアリール基からなる群から選択され(好ましくは、各R9は、メチル基である)、各X、は式(VI)のシリルアルキル基であり、R10は、C2~10アルキレン基であり(好ましくは、R10は、C2~5アルキレン基であり、より好ましくは、R10は、C2~4アルキレン基であり、最も好ましくは、R10は、C2アルキレン基である)、各R11は、独立して、C1~10アルキル基であり(好ましくは、各R11は、独立して、C1~5アルキル基であり、より好ましくは、各R11は、独立して、C1~4アルキル基であり、最も好ましくは、各R11は、メチル基である)、各Zは、独立して、水素、C1~10アルキル基、アリール基、および式(VI)のシリルアルキル基からなる群から選択され(好ましくは、各Zは、メチル基である)、eは、0~3であり(好ましくは、eは、0である)、Aは、式(VII)、(VIII)、および(IX)からなる群から選択され(好ましくは、Aは、式(VII)のものである)、各R12およびR14は、独立して、水素、またはメチル基であり(好ましくは、各R12およびR14は、メチル基である)、各R13およびR16は、独立して、C1~10アルキレン基であり(好ましくは、各R13およびR16は、独立して、C2~5アルキレン基であり、より好ましくは、各R13およびR16は、独立して、C2~4アルキレン基であり、最も好ましくは、各R13およびR16は、独立して、C3アルキレン基である)、各R15は、独立して、C1~10アルキル基であり(好ましくは、各R15は、独立して、C1~5アルキル基であり、より好ましくは、各R15は、独立して、C1~4アルキル基であり、最も好ましくは、各R15は、メチル基である)、fは、0~4であり、gは、0または1である。さらにより好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、Aは、アクリロキシメチル、3-アクリロキシプロピル、メタクリロキシメチル、3-メタクリロキシプロピル、4-ビニルフェニル、3-ビニルフェニル、4-(2-プロペニル)フェニル、3-(2-プロペニル)フェニル、2-(4-ビニルフェニル)エチル、および2-(3-ビニルフェニル)エチルからなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、Aは、アクリロキシメチル、3-アクリロキシプロピル、メタクリロキシメチル、および3-メタクリロキシプロピルからなる群から選択される。さらによりいっそう好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、Aは、3-アクリロキシプロピル、および3-メタクリロキシプロピルからなる群から選択される。最も好ましくは、本発明のシリコーングラフト化ビニルコポリマーは、シリコーングラフト化ビニルコポリマーの重量に対して5~75重量%(好ましくは30~70重量%、より好ましくは40~60重量%、さらにより好ましくは45~55重量%、最も好ましくは47.5~52.5重量%)の、式(V)のカルボシロキサンデンドリマーの構造単位を含み、式中、各R9は、メチル基であり、R10は、C2アルキレン基であり、eは、0であり、各Zは、メチル基であり、Aは、式(VII)のものであり、式中、R12は、メチル基であり、R13は、C3アルキレン基である。
【0032】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、本発明のポリマーブレンドを含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~10重量%(好ましくは0.5~7.5重量%、より好ましくは1~7重量%、さらにより好ましくは3~5重量%、最も好ましくは3.5~4.5重量%)の本発明のポリマーブレンドを含む。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~10重量%(好ましくは0.5~7.5重量%、より好ましくは1~7重量%、さらにより好ましくは3~5重量%、最も好ましくは3.5~4.5重量%)の化粧品として許容可能な担体中に分散する本発明のポリマーブレンドを含む。
【0033】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、化粧品として許容可能な担体を含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは35~92重量%、より好ましくは40~80重量%)の化粧品として許容可能な担体を含む。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは35~92重量%、より好ましくは40~80重量%)の化粧品として許容可能な担体を含み、本発明のポリマーブレンドは、化粧品として許容可能な担体中に分散する。
【0034】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは35~92重量%、より好ましくは40~80重量%)の化粧品として許容可能な担体を含み、化粧品として許容可能な担体は、パーソナルケア配合物を哺乳動物の皮膚または毛髪(好ましくは、ヒトの皮膚)に塗布すると蒸発し得るように選択される。
【0035】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは35~92重量%、より好ましくは40~80重量%)の化粧品として許容可能な担体を含み、化粧品として許容可能なものは、水(例えば、脱イオン水、蒸留水)、エマルジョン(例えば、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン)、アルコール(例えば、C1~4直鎖または分岐鎖アルコール、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール)、グリコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール)、グリセリン、ブチルセロソルブ、およびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、30~92重量%(好ましくは35~92重量%、より好ましくは40~80重量%)の化粧品として許容可能な担体を含み、化粧品として許容可能な担体は、水(好ましくは、脱イオン水および蒸留水のうちの少なくとも1つ、より好ましくは、脱イオン蒸留水)を含む。
【0036】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、サンケア活性物質をさらに含む。好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは5~65重量%、より好ましくは7.5~60重量%、最も好ましくは10~55重量%)のサンケア活性物質を含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは5~65重量%、より好ましくは7.5~60重量%、最も好ましくは10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、UV放射吸収剤である。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは5~65重量%、より好ましくは7.5~60重量%、最も好ましくは10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、物理的遮断剤(例えば、赤色ペトロラタム、二酸化チタン、酸化亜鉛)、および化学吸収剤(例えば、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン(ブチルメトキシジベンゾイルメタンを含む)、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-3を含む)、ジオキシベンゾン、スリソベンゾン、メンチルアントラニレート、パラ-アミノ安息香酸、アミルパラジメチルアミノ安息香酸、オクチルパラ-ジメチルアミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)パラ-アミノベンゾエート、ポリエチレングリコール(PEG-25)パラ-アミノベンゾエート、エチル4-ビス(ヒドロキシプロピル)アミノベンゾエート、ジエタノールアミンパラ-メチオキシシンナメート、2-エトキシエチルパラ-メトキシシンナメート、エチルヘキシルパラ-メトキシシンナメート、オクチルパラ-メトキシシンナメート、イソアミルパラ-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-アクリレート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート(オクトクリレンを含む)、2-エチルヘキシル-2-ヒドロキシベンゾエート(サリチル酸エチルヘキシルを含む)、ホモメンチルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、トリエタノールアミンサリチレート、ジガロイルトリオレエート、ジヒドロキシアセトンを有するラウソン、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、4-メチルベンジリジンカンフル、アボベンゾン、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、桂皮酸アミド、スルホン化ベンズイミダゾール、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル2-ヒドロキシベンゾエート(ホモサレートを含む)からなる群から選択されるUV放射吸収剤である。よりいっそう好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは5~65重量%、より好ましくは7.5~60重量%、最も好ましくは10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、UV放射吸収剤の混合物を含むUV放射吸収剤である。さらによりいっそう好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは5~65重量%、より好ましくは7.5~60重量%、最も好ましくは10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-エチルヘキシル-2-ヒドロキシベンゾエート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、および3,3,5-トリメチルシクロヘキシル2-ヒドロキシベンゾエートのうちの少なくとも1つを含むUV吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤である。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0.1~70重量%(好ましくは5~65重量%、より好ましくは7.5~60重量%、最も好ましくは10~55重量%)のサンケア活性物質を含み、サンケア活性物質は、1-(4-メトキシフェノール)-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパン-1,3-ジオン、2-エチルヘキシル-2-ヒドロキシベンゾエート、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニル-2-プロペノエート、および2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンを含むUV吸収剤の混合物であるUV放射吸収剤である。
【0037】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、0~20重量%(好ましくは0.5~15重量%、より好ましくは1~10重量%、最も好ましくは2~5重量%)のSPF増強剤をさらに含む。好ましくは、SPF増強剤は活性成分ではないが、製剤中に存在する日焼け止め活性物質の有効性を強化するように設計されている。好適なSPF増強剤には、スチレン/アクリレートコポリマー、ナトリウムベントナイト、高度に精製された白色ナトリウムベントナイト、モンモリロナイト、ヒドロゲル、またはそれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。本発明のサンケア製剤で使用するための特に好ましいスチレン/アクリレートコポリマーは、The Dow Chemical CompanyよってSunSpheres(登録商標)の商品名で販売されている。
【0038】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、任意選択的に、任意の添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、任意の添加剤をさらに含み、任意の添加剤は、防水剤、皮膚軟化剤、防腐剤、酸化防止剤、芳香剤、デオドラント、制汗剤活性物質、皮膚冷却剤、保湿剤、レオロジー調整剤、美的修飾剤、ビタミン、皮膚保護剤、油、乳化剤、界面活性剤、真珠光沢剤、一貫性因子、増粘剤、超脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーンオイル、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、充填剤、顔料、着色剤、光管理粉末および粒子、モイスチャライザー、クレンザー、ヘアトリートメント活性物質、フケ防止剤、スキンケア活性物質、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【0039】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、任意選択的に、カラー成分をさらに含む。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、任意選択的に、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、無機顔料、有機顔料、水性顔料分散体、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、任意選択的に、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、Ext.D&Cイエロー2号、Ext.D&Cバイオレット2号、FD&Cレッド4号、FD&Cレッド40号、FD&Cイエロー5号、FD&Cイエロー6号、FD&Cグリーン3号、FD&Cブルー1号、D&Cイエロー7号、D&Cイエロー8号、D&Cイエロー10号、D&Cイエロー11号、D&Cバイオレット2号、D&Cレッド6号、D&Cレッド7号、D&Cレッド17号、D&Cレッド21号、D&Cレッド22号、D&Cレッド27号、D&Cレッド28号、D&Cレッド30号、D&Cレッド31号、D&Cレッド34号、D&Cレッド33号、D&Cレッド36号、D&Cグリーン5号、D&Cグリーン6号、D&Cグリーン8号、D&Cブルー4号、D&Cオレンジ4号、D&Cオレンジ5号、D&Cオレンジ10号、D&Cオレンジ11号、D&Cブラウン1号、アルミニウム粉末、アナトー、クエン酸ビスマス、オキシ塩化ビスマス、ブロンズ粉末、カラメル、カルミン、β-カロテン、水酸化クロムグリーン、酸化クロムグリーン、銅クロロフィリン、銅粉末、ジヒドロキシアセトン、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、フェロシアン化第二鉄、グアニン、酸化鉄、マンガンバイオレット、雲母、銀、二酸化チタン、群青、酸化亜鉛、およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のカラー化粧品配合物は、カラー成分を含み、カラー成分は少なくとも1つの酸化鉄を含む。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、任意選択的に、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、酸化鉄の混合物を含む。
【0040】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は顔料である。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、顔料であり、顔料は、表面処理がされている。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含む。カラー成分は、顔料であり、顔料は、表面処理がされており、表面処理は、アルキルシラン、ハロゲン化ホスホネート、ハロゲン化オルガノシラン、またはこれらの組み合わせからなる群から選択される表面処理剤での、顔料の処理を通して形成される。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、カラー成分をさらに含み、カラー成分は、顔料であり、顔料は、表面処理がされており、表面処理は、ペーフルオロヘキシルエチルホスホン酸ナトリウム、トリエトキシカプリリルシラン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、およびこれらの混合物からなる群から選択される表面処理剤での、顔料の処理を通して形成される。
【0041】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、4~9のpHを有する。より好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、4.5~8.5のpHを有する。さらにより好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、5.0~8.0のpHを有する。最も好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、5.5~7.5のpHを有する。
【0042】
好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、クリーム、水溶液、油、軟膏、ペースト、ゲル、ローション、ミルク、フォーム、懸濁液、スティック、およびスプレーからなる群から選択される製品形態で提供される。
【0043】
本発明のパーソナルケア配合物は、皮膚または毛髪の保護に有用である。好ましくは、本発明のパーソナルケア配合物は、日光への曝露によるUV損傷から皮膚を保護するのに有用である。本発明のパーソナルケア配合物はまた、好ましくは、皮膚への保湿、乾燥肌の予防および治療、敏感肌の保護、皮膚の色調および質感の改善、欠点のマスキング、ならびに経皮水分損失の抑制も提供する。したがって、本発明は、パーソナルケア配合物を皮膚に局所投与することを含む、UV損傷から皮膚を保護するための方法で使用され得るパーソナルケア配合物を提供する。
【0044】
多段ポリマーは、例えば、乳化重合などの従来の重合技術によって調製され得る。好ましくは、本発明の多段ポリマーは、エマルジョンポリマーである。
【0045】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【0046】
実施例で使用されるモノマーの略語を、表1に記載する。
【表1】
【0047】
比較例CS1:単段ポリマー
オーバーヘッドスターラー、サーモカップル、コンデンサ、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えた1リットルの丸底フラスコに、脱イオン水(150.0g)、ドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤(3.3gの23%DS-4)および炭酸ナトリウム(1.1g)を入れた。次にフラスコの内容物を撹拌し、85℃で加熱した。脱イオン水(81.1g)およびドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤(3.1gの23%DS-4)を容器に入れ、撹拌を始めることにより、モノマーエマルジョンを調製した。界面活性剤を水に取り込んだ後、ブチルアクリレート(BA)(50g)、エチルヘキシルアクリレート(EHA)(100g)、メチルメタクリレート(MMA)(96.3g)、メタクリル酸(MAA)(3.8g)およびアリルメタクリレート(ALMA)(0.2g)を容器内の撹拌混合物にゆっくりと加えた。過硫酸ナトリウム(0.25g)および脱イオン水(22g)を別の容器に入れることにより、コフィード触媒溶液も調製した。フラスコの内容物が85℃の温度に達したとき、上記で調製したモノマーエマルジョン10gをフラスコに入れ、続いて脱イオン水リンス(10g)水リンス、続いて過硫酸ナトリウムの開始剤溶液(0.9g)を脱イオン水(5.7g)に入れた。最初の重合後、85℃で、上記で調製したモノマーエマルジョンのフラスコへのモノマーエマルジョンのコフィードを15分間1.97g/分の速度で開始し、その後次の75分間を3.93g/分の速度で開始した。同時に、モノマーエマルジョンコフィードを用いて、触媒コフィードを92分間0.24g/分の速度で開始した。コフィードの完了時点で、フラスコの内容物を追跡して、残留モノマーの量を減らして、生成物の単段ポリマーを得た。
【0048】
比較例CS2:樹枝状シリコーングラフト化ビニルコポリマー
オーバーヘッドスターラー、サーモカップル、コンデンサ、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えたフラスコに、以下の構造のカルボシロキサンデンドリマー(150部)、
【化12】
メチルメタクリレート(MMA)(99部)、n-ブチルメタクリレート(BMA)(51部)および2ーフェノキシエタノール(9部)を入れた。次に、フラスコの内容物に、ラウレス-1ホスフェート(7部)、水酸化ナトリウム溶液(4部、20%)および脱イオン水(676部)を加えた。次に、フラスコの内容物を乳化し、ホモジナイザーを使用して分散させた。次にフラスコの内容物を窒素下で80℃に加熱した。温度に達したら、温度調節器を80℃に維持しながら、過硫酸カリウム(2.2部)をフラスコの内容物に加えた。過硫酸カリウム添加の3時間後、温度調節器を80℃に維持しながら、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]四水化物(2.2部)をフラスコの内容物に加えた。フラスコの内容物を、温度調節器を80℃に維持しながらさらに3時間撹拌して、生成物の樹枝状シリコーングラフト化ビニルコポリマーを得た。
【0049】
実施例S1:多段ポリマー
(オーバーヘッドスターラー、サーモカップル、コンデンサ、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えた)2リットルの丸底フラスコに、脱イオン水(252.0g)、50%のCAVASOL(商標)W7 MTL(Wacker Fine Chemicalsのシクロデキストリン)(5.3g)、23%のDS-4界面活性剤(5.3g)(StepanのA-16-22)、および炭酸ナトリウム(1.8g)を入れた。フラスコの内容物を撹拌し、85℃に加熱した。
【0050】
脱イオン水(103.8g)および23%のDS-4界面活性剤(4.0g)を、第1の槽に入れ、攪拌するように設定することによって、アクリレートに富むモノマーエマルジョンを調製した。界面活性剤を、水に組み込んだら、以下のモノマーを、攪拌を続けながら第1の槽にゆっくりと添加した:BA(64g)、EHA(128.0g)、MMA(123.2g)、メチルアクリル酸MAA(4.8g)、およびALMA(0.24g)。
【0051】
脱イオン水(26.0g)および23%のDS-4界面活性剤(1.0g)を、第2の槽に入れ、攪拌するように設定することによって、カルボシロキサンに富むモノマーエマルジョンを調製した。界面活性剤を、水に組み込んだら、以下のモノマーを、撹拌を続けながら第2の槽にゆっくりと添加した:MD’M-ALMA(64g)、MMA(14.8g)、およびMAA(1.2g)。カルボキシロキサンに富むモノマーエマルジョンを、10Krpmで10分間の均質化を使用してさらに乳化した。
【0052】
過硫酸ナトリウム(0.8g)および脱イオン水(35.2g)を含有するコフィード触媒溶液を調製した。
【0053】
炭酸ナトリウム(0.8g)および脱イオン水(35.2g)を含有するコフィード緩衝溶液を調製した。
【0054】
85℃の反応設定温度で、第1の槽からの12.8gのアクリレートに富むモノマーエマルジョンを、脱イオン水リンス(16.0g)と共に、フラスコの内容物に入れた。次いで、脱イオン水(12.0g)中の過硫酸ナトリウム(1.8g)の開始剤溶液を、フラスコの内容物に添加した。第1の重合後、第1の槽内のアクリレートに富むモノマーエマルジョンの残りを、3.08g/分の速度で15分間、次いで、6.15g/分の速度で60分間、フラスコの内容物にコフィードした。アクリレートに富むモノマーエマルジョンのコフィードと同時に、コフィード触媒溶液およびコフィード緩衝溶液を、0.39g/分の速度で92分間、反応器の内容物に添加した。
【0055】
アクリレートに富むモノマーエマルジョンの添加に続いて、第2の容器内のカルボシロキサンに富むモノマーエマルジョンを、7.23g/分の速度で15分間、反応器の内容物に添加した。様々なフィードの完了後、フラスコの内容物を追跡して、残留モノマーの量を低減して、生成物の多段ポリマーを得た。
【0056】
実施例S2:多段ポリマー
実施例S2の多段ポリマーを、カルボシロキサンに富むモノマーエマルジョンが、ショットとしてフラスコの内容物に添加されたことを除いて、実施例S1の多段ポリマーと同じ様式で調製した。添加後、85℃で20分間攪拌しながら、反応混合物を安定に保持した。保持時間の終了時に、触媒および緩衝剤のコフィードを再開した。触媒コフィードの完了時点で、フラスコの内容物を追跡して、残留モノマーの量を低減して、生成物の多段ポリマーを得た。
【0057】
実施例S3~S19:多段ポリマー
多段ポリマーを、実施例S1に記載されるように実質的に調製した。表2に記載されるように、実施例S3~S19のそれぞれの多段ポリマー中のアクリレートに富む段およびカルボシロキサンに富む段の総重量%を反映して、それぞれの段中のアクリレートに富む段のモノマーおよびカルボシロキサンに富む段のモノマーを用いて、適切な変更を行った。
【表2】
【0058】
ポリマー特性
比較例CS1および実施例S1~S19に従って調製された生成物の多段ポリマーを、固形分パーセント、pH、平均粒子径(Brookhaven Instruments BI-90粒子径分析器を使用)、およびTA機器モデル2920示差走査熱量計(DSC)を使用して測定されたガラス転移温度Tgについて分析した。結果を表3に提供する。
【表3】
【0059】
実施例S20:シリコーングラフト化ビニルコポリマー
オーバーヘッドスターラー、サーモカップル、コンデンサ、ならびにモノマーおよび開始剤を添加するための入口を備えたフラスコに、以下の構造を有するカルボシロキサンデンドリマー(150部)を入れた。
【化13】
メチルメタクリレート(MMA)(99部)、n-ブチルメタクリレート(BMA)(51部)および2ーフェノキシエタノール(9部)を入れた。次に、フラスコの内容物に、ラウレス-1ホスフェート(7部)、水酸化ナトリウム溶液(4部、20%)および脱イオン水(676部)を加えた。次に、フラスコの内容物を乳化し、ホモジナイザーを使用して分散させた。次にフラスコの内容物を窒素下で80℃に加熱した。温度に達したら、温度調節器を80℃に維持しながら、過硫酸カリウム(2.2部)をフラスコの内容物に加えた。過硫酸カリウム添加の3時間後、温度調節器を80℃に維持しながら、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]四水化物(2.2部)をフラスコの内容物に加えた。フラスコの内容物を、温度調節器を80℃に維持しながらさらに3時間撹拌して、生成物のシリコーングラフト化ビニルコポリマーを得た。
【0060】
配合実施例G1およびG2:ジェネリックサンケア配合物
表4に記載される配合実施例G1およびG2に従って、ジェネリック配合を有するジェネリックサンケアパーソナルケア配合物を調製した。カルボマーおよび一部の脱イオン水をフラスコに加え、カルボマーが水和するまで混合してから、相Iの成分の残りを加えた。次にフラスコの内容物を混合しながら75℃で加熱した。相IIの成分は、溶解するまで混合しながら75℃で加熱しながら、別々の容器に入れて混ぜ合わせた。次に、相IIの成分をフラスコの内容物に加え、均一になるまで混合した。次に、相IIIの成分をフラスコの内容物に加え、均一になるまで混合した。次に、フラスコの内容物を加熱源から取り出し、冷却した。フラスコの内容物が60℃未満に冷却されたら、均一になるまで混合しながら相IVの成分をフラスコの内容物に加えた。フラスコの内容物が40℃未満に冷却されたら、フラスコの内容物が周囲の室温に達するまで混合を続けながら、相Vの成分をフラスコの内容物に加えた。次に、フラスコの内容物を、必要に応じて、pH5.5~7.5にpH調整した。
【表4】
【0061】
比較例C1~C4および実施例1~6:サンケア製剤
(a)比較例C1~C2および実施例1~3、ならびに(b)比較例C3~C4および実施例4~6のサンケア配合物を、配合物実施例G1およびG2に従って、表5に記載されるようにそれぞれ試験ポリマーまたはポリマーブレンドを用いて調製した。
【0062】
インビトロSPF測定
比較例C1~C4および実施例1~6に従って調製されたサンケア配合物は、インビトロSPF測定の前にそれぞれ1週間沈降させられた。次に、各サンケア配合物のインビトロSPF性能を、以下のプロトコルに従ってインビトロ技術を使用して3回試験した。
【0063】
インビトロSPF測定に使用された基材は、粗化PMMA基材であった(6μm-HD6はSchonberg GMBH&Co.KGから入手可能)。試験されるサンケア配合物は、RDS#7ワイヤードローダウンバーを使用して3つの別々の粗化PMMA基材にそれぞれ適用され、1.2~1.3mg/cm2の速度でPMMA基材の表面上にサンケア配合物の均一な層を提供した。サンケア配合物の各堆積層を、実験室の周囲条件下で15(20)分間乾燥させた。次に、Labsphere UV-2000S分光計を使用して、290nmおよび400nmのサンケア配合物の各乾燥層のUV吸収を6つの別々の点で測定した。次に、比較例C1~C4および実施例1~6に従って調製された各サンケア配合物のインビトロSPF値が、UV吸収測定の結果に基づいて計算された。比較例C1~C4および実施例1~6に従って調製された各サンケア配合物の3つの試料の平均を表5に報告する。
【0064】
耐水性(インビトロSPF保持)
次いで、比較例C1~C4および実施例1~6に従って調製された配合物を塗布した、上記の元のインビトロSPF測定からの試験基材を、300rpmのプロペラ撹拌速度で2時間、温度制御された水浴(30℃)にそれぞれ浸漬した。次いで、基材を水浴から取り出し、周囲の実験室条件下で20~30分間乾燥させた後、各サンケア配合物のインビトロSPFを測定し、元のインビトロSPF測定値と比較し、2時間のSPF保持を表5に報告されているように計算した。
【表5】
【国際調査報告】