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特表2022-514483ＥＢＣ層及びＣＭＣ層を保護するためのコーティング並びにその溶射コーティング方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-02-14
(54)【発明の名称】ＥＢＣ層及びＣＭＣ層を保護するためのコーティング並びにその溶射コーティング方法
(51)【国際特許分類】
C04B 41/87 20060101AFI20220204BHJP
B32B 18/00 20060101ALI20220204BHJP
C23C 4/134 20160101ALI20220204BHJP
【ＦＩ】
C04B41/87 J
B32B18/00 A
C23C4/134
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021532931
(86)(22)【出願日】2019-12-17
(85)【翻訳文提出日】2021-07-27
(86)【国際出願番号】 US2019066943
(87)【国際公開番号】W WO2020131929
(87)【国際公開日】2020-06-25
(31)【優先権主張番号】62/781,324
(32)【優先日】2018-12-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】515195347
【氏名又は名称】エリコン メテコ（ユーエス）インコーポレイテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】特許業務法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】チェン、ディアンイン
(72)【発明者】
【氏名】ダンブラ、クリス
【テーマコード（参考）】
4F100
4K031
【Ｆターム（参考）】
4F100AA19C
4F100AA20B
4F100AA20C
4F100AA27C
4F100AA33B
4F100AA33C
4F100AB11A
4F100AD00A
4F100AT00A
4F100AT00B
4F100AT00C
4F100BA03
4F100BA07
4F100EH56
4K031AA02
4K031CB42
4K031DA04
(57)【要約】
多層コーティング構成は、基材上の耐環境性コーティング（ＥＢＣ）、及び該ＥＢＣ上の少なくとも１つの高密度垂直亀裂（ＤＶＣ）コーティング層であって、侵食、水蒸気腐食及びカルシウム－マグネシウム－アルミニウム－シリカート（ＣＭＡＳ）に耐性である、少なくとも１つのＤＶＣ層を含む。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多層コーティング構成であって、基材上の耐環境性コーティング（ＥＢＣ）と、
前記ＥＢＣ上の少なくとも１つの高密度垂直亀裂（ＤＶＣ）コーティング層であって、侵食、水蒸気腐食及びカルシウム－マグネシウム－アルミニウム－シリカート（ＣＭＡＳ）の少なくとも１つに耐性である、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層と、
を備える、多層コーティング構成。
【請求項2】
前記少なくとも１つのＤＶＣ層がトップ層である、請求項１に記載のコーティング。
【請求項3】
前記ＥＢＣと前記基材との間に少なくとも１つのボンドコーティング層をさらに備える、請求項１に記載のコーティング。
【請求項4】
前記基材がセラミックマトリックス複合材（ＣＭＣ）を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項5】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、ＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項6】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項7】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項8】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項9】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項10】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項11】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項12】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類シリカートを含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項13】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、ＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、並びに
希土類シリカート
のうち２つ以上の混合物を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項14】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、全厚の垂直亀裂を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項15】
ＥＢＣコート基材上に配置された侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティングであって、前記ＥＢＣコート基材上に堆積されたＤＶＣ侵食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング材料のトップ層を備える、コーティング。
【請求項16】
前記ＥＢＣと前記基材との間に少なくとも１つのボンドコーティング層をさらに備える、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項17】
前記基材がＣＭＣを含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項18】
前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層が、希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項19】
前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層が、希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項20】
前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層が、希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項21】
前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層が、希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項22】
前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層が、アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項23】
前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層が、ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項24】
前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層が、ＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、並びに
希土類シリカート
のうち２つ以上の混合物を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項25】
前記ＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層のトップ層が、全厚の垂直亀裂を含む、請求項１５に記載のコーティング。
【請求項26】
ＣＭＣ基材上に配置された侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性セラミックコーティングであって、前記基材に結合されたＥＢＣコーティング層と、
前記ＥＢＣコーティング層上に直接堆積されたＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層と、
を備える、セラミックコーティング。
【請求項27】
少なくとも１つのＥＢＣコーティング層でコーティングされた基材上に、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性であるコーティングを形成する方法であって、前記少なくとも１つのＥＢＣコーティング層上にＤＶＣコーティング材料をプラズマ溶射するステップを含む、方法。
【請求項28】
前記コーティングが、前記少なくとも１つのＥＢＣコーティング層と前記基材との間に少なくとも１つのボンドコーティング層をさらに備える、請求項２７に記載の方法。
【請求項29】
前記プラズマ溶射が、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、
物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）、及び
懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）
のうちの１つを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項30】
前記ＤＶＣ層と前記ＥＢＣとの間にＣＴＥ緩和層が存在しない、請求項１に記載のコーティング。
【請求項31】
前記ＤＶＣ層と前記ＥＢＣとの間に多孔質垂直亀裂（ＰＶＣ）中間層が存在しない、請求項１に記載のコーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願に対する優先権
本出願は、その開示全体が参照により本明細書に組入れられる、２０１８年１２月１８日に出願された米国仮出願第６２／７８１，３２４号の優先権を請求する。
本出願は、その開示全体が参照により本明細書に組入れられる、２０１８年１２月１８日に出願された米国仮出願第６２／７８１，３２４号の優先権を請求する。
【0002】
例示的な実施形態は、セラミックマトリックス複合材（ＣＭＣ）基材を被覆し得る耐環境性コーティング（ＥＢＣ）を保護する、侵食、水蒸気腐食に、及びカルシウム－マグネシウム－アルミニウム－シリカート（ＣＭＡＳ）に耐性である、多層セラミックコーティングに関する。ＣＭＡＳ耐性多層セラミックのコーティング方法も開示される。
【背景技術】
【0003】
ＥＢＣは、酸化及び他の水蒸気攻撃からＣＭＣを保護するのに有利である。高温ガスタービンエンジン環境（例えば最高１６００℃）において、ＥＢＣは、侵食、異物損傷、水蒸気腐食及びＣＭＡＳ攻撃を受けるおそれがある。希土類シリカート（ＲＥ２ＳｉＯ５又はＲＥ２Ｓｉ２Ｏ７）は、ＥＢＣ材料候補の例である。しかし、希土類シリカートは、高温高圧蒸気環境下で、水蒸気との反応のために凹みを受ける恐れがある。さらに、希土類シリカート系は、ＥＢＣをＣＭＡＳ攻撃から保護することができない。ＣＭＡＳによる粉塵侵入及びＣＭＡＳとＥＢＣとの間の化学反応は、ＥＢＣを破砕、即ち小剥片に分解させる可能性があり、その結果、下にあるＣＭＣ層又は基材の保護が失われるおそれがある。
【0004】
イットリウム安定化ジルコニア（ＹＳＺ）遮熱コーティングは、ガスタービンエンジンに使用されていて、燃焼環境において良好な水蒸気腐食耐性を示している。しかし、ＹＳＺコーティング及び層は一般に、例えば約１０×１０－６／℃の範囲内の熱膨張係数（ＣＴＥ）を有するが、これは、通例約４×１０－６／℃のＣＴＥを有する低ＣＴＥ ＣＭＣ層よりも大きい。したがって、耐ひずみ性コーティング微細構造は、ＥＢＣ／ＣＭＣ上にＹＳＺ系コーティングを適用するのに有利である。
【発明の概要】
【0005】
上記の問題及び欠点を考慮して、ＥＢＣ／ＣＭＣコーティング系の侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳ耐性を改善する必要がある。例示的な実施形態は、ＥＢＣ／ＣＭＣコーティング系を保護するための、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性であるセラミックトップコートを含む。コーティング方法も開示される。
【0006】
例示的な実施形態は、基材上のＥＢＣ、及びＥＢＣ上の少なくとも１つの高密度垂直亀裂（ＤＶＣ）コーティング層であって、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性である、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層を含む、多層コーティング構成を含む。
【0007】
本開示は、その様々な態様、実施形態及び／又は特定の特徴若しくは下位構成要素のうちの１つ以上を通じて、とりわけ、侵食、水蒸気腐食に及びＣＭＡＳに耐性であるＤＶＣトップコートを含む多層コーティングであって、ＥＢＣ上にコーティングされる多層コーティングを提供する。例示的な実施形態において、多層コーティングは、ＤＶＣトップコートとＥＢＣとの間のＣＴＥ差を緩和するために、例えばＤＶＣトップコートとＥＢＣとの間に１つ以上の多孔質垂直亀裂（ＰＶＣ）中間コーティングなどの中間層を必要としない。他の例示的な実施形態において、少なくとも一部は高耐ひずみ性のＤＶＣ層が存在することに起因して、ＤＶＣトップコートとＥＢＣとの間のＣＴＥ差を緩和するための中間ＰＶＣコーティングは不要である。
【0008】
例示的な実施形態は、１つ以上のＥＢＣ層がＣＭＣ基材上に最初に適用されるコーティング系を含む。続いて、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性である１つ以上の高密度垂直亀裂（ＤＶＣ）コーティング層が、１つ以上のＥＢＣ層上のトップ層として適用又は堆積される。
【0009】
例示的な実施形態において、ＤＶＣ層の多孔率は５％未満であってもよく、ＤＶＣ層内の亀裂は、ＤＶＣ層の厚さを通じて部分的に、即ち厚さの５０％未満を通じて、又はＤＶＣ層の厚さの約５０％を通じて延びてもよく、ＤＶＣ層の厚さ全体さえを通じて延びてもよい。実施形態において、亀裂は、実質的に垂直な亀裂であってもよく、インチ当たり２０～２００個の亀裂の密度の範囲であってもよい。
【0010】
例示的な実施形態により、ＥＢＣ／ＣＭＣ構成要素の耐用年数は、ＤＶＣトップ層が存在することによって延長され得て、ＤＶＣトップ層は、ＥＢＣ／ＣＭＣ構成要素を含む機械又はエンジンの動作寿命を延長及び改善する。
【0011】
例示的な実施形態において、耐ひずみ性ＤＶＣコーティングトップ層は、その下のＥＢＣ／ＣＭＣの組み合わせを保護する。ＤＶＣ層は、ＺｒＯ２若しくはＨｆＯ２から構成され得て又はこれらを含み得て、このどちらも希土類酸化物（ＲＥ２Ｏ３）によって安定化され、ＣＭＡＳ耐性化学組成物と混合され得る。本明細書で使用する場合、ＣＭＡＳ耐性組成物は、ＣＭＡＳダストと反応し、下にあるコーティングへのＣＭＡＳのさらなる浸透を防止する、即ちＤＶＣコーティング層へのＣＭＡＳの浸透を防止する結晶相を形成することができる、化学組成物を含む。ＣＭＡＳ耐性組成物は、ＣＭＡＳと反応した後にＣＭＡＳ融解温度を上昇させることができる化学組成物も含む。
【0012】
例示的な実施形態の利点は、ＥＢＣ／ＣＭＣ系の侵食耐性及びＣＭＡＳ耐性を改善するためにＣＭＡＳ耐性組成物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む。
【0013】
侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性であるＤＶＣを有するＤＶＣトップ層の例示的な実施形態としては、（酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジム、酸化サマリウム、酸化ユウロピウム、酸化ガドリニウム、酸化テルビウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウム、酸化ルテチウム、酸化スカンジウム、酸化ツリウムを含む例示的な希土類酸化物と共に）以下が挙げられる。
【0014】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２
【0015】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類酸化物との混合物、又は
【0016】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類シリカートとの混合物、又は
【0017】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートとの混合物、又は
【0018】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートシリカートとの混合物、又は
【0019】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、アルカリ酸化物との混合物、又は
【0020】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、ガドリウムジルコナートとの混合物、又は
【0021】
希土類シリカート又は
【0022】
上記の任意の組み合わせ。
【0023】
例示的な実施形態において、本明細書ではＤＶＣトップ層が記載されているが、トップ層は複数のＤＶＣ層を含んでもよい。
【0024】
例示的な実施形態において、ＤＶＣトップ層は、約１０×１０－６／℃のＣＴＥ並びに２ミル（０．００２インチ）～４０ミル（０．０４０インチ）の厚さを有し得る。本明細書で使用する場合、ミルは０．００１インチに等しい。ＤＶＣトップ層は、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などのいくつかの方法によって適用され得る。
【0025】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層は、３．５×１０－６～７×１０－６／℃のＣＴＥ並びに１ミル～４０ミルの厚さを有し得る。この層又はコーティングは、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などのいくつかの方法によって適用され得る。
【0026】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層とその下のＣＭＣとの間に１つ以上のボンドコーティング層を設けてよく、ボンドコーティング層は、ＥＢＣ層とＣＭＣとの間の結合を改善するように構成されている。例示的な実施形態において、ボンドコーティング層は、Ｓｉ、Ｓｉ－ＨｆＯ２、シリサイド及び／又はＳｉ－ＲＥであってもよく、３．５×１０－６～６×１０－６／℃のＣＴＥ並びに０ミル～１０ミルの厚さを有し得る。この層又はコーティングは、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などのいくつかの方法によって適用され得る。
【0027】
例示的な実施形態において、ＣＭＣ基材は、約４．５×１０－６～５．５×１０－６／℃のＣＴＥ並びに４０ミルを超え約１００ミルまでの厚さを有し得る。基材は、ＳｉＣ又はＳｉ３Ｎ４材料であってもよい。
【0028】
例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２、又は１つ以上の希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。他の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。さらなる例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。なお別の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。他の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。さらなる例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。さらなる例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類シリカートを含み得る。さらに別の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、上記の１つ以上の組成物の混合物を含み得る。
【0029】
例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、全厚の垂直亀裂を含み得る。
【0030】
本発明の例示的な実施形態は、ＥＢＣ層に直接結合されたＤＶＣコーティングを含み、ＥＢＣ層はＣＭＣ基材に直接結合されている。
【0031】
本発明の例示的な実施形態は、ＥＢＣコート基材上に侵食耐性、水蒸気腐食耐性、及びＣＭＡＳ耐性コーティングをプラズマ溶射する方法であって、ＤＶＣコーティング材料をＥＢＣ／ＣＭＣ上に堆積させることを含む、方法を含む。
【0032】
例示的な実施形態において、ＥＢＣコート基材は、ＥＢＣ層と基材との間に配置された少なくとも１つのボンドコーティング層を含み得る。プラズマ溶射は、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）のうちの１つを含み得る。
【0033】
添付の図面は、本発明のさらなる理解を提供するために含まれ、本明細書に組み込まれ、本明細書の一部を構成する。添付の図面は、本発明の実施形態を例示し、説明と共に本発明の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【0034】
【図1】例示的な実施形態による多層コーティングを概略的に示す。
【0035】
【図2】例示的な実施形態による、適用された多層コーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）断面図を示す。
【0036】
【図3】例示的な実施形態による、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察した、試験に供した適用された多層コーティングの断面図である。
【0037】
【0038】
【0039】
【発明を実施するための形態】
【0040】
本開示の様々な態様、実施形態及び／又は特定の特徴又は下位構成要素のうちの１つ以上を通じて、具体的な上記及び下記の利点のうちの１つ以上を明らかにすることが意図されている。
【0041】
図１は、例示的な実施形態による多層コーティングを概略的に示す。図１は、例えばＣＭＣ基材１０４などの基材１０４上に配置された多層コーティング構成１０１／１０２を概略的に示す。図１に示すように、多層コーティング構成１０１／１０２は、１つ以上の耐ひずみ性ＤＶＣコーティングであるか、又はそれを含む、１つ以上のトップコーティング層１０１を含む。例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１は、下にある、ＥＢＣ層１０２とＣＭＣ基材１０４との組み合わせの上に設けられる。１つ以上のトップコーティング層１０１は、１つ以上のＤＶＣ層１０１を含んでもよく、ＣＭＡＳ耐性化学組成物と混合された希土類酸化物（ＲＥ２Ｏ３）によって安定化されたＺｒＯ２又はＨｆＯ２から構成されてもよい。例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１は、侵食耐性及び水蒸気腐食耐性を提供し得る。さらなる例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１のうちの１つは、ＥＢＣ層１０２上に直接堆積される。他の例示的な実施形態において、１つ以上のＤＶＣ層１０１は、熱サイクル中に大量の膨張及び／又は収縮に耐えることができる十分な耐ひずみ性微細構造を有する。
【0042】
例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１は、ＥＢＣ／ＣＭＣ１０２／１０４の組み合わせの侵食耐性及びＣＭＡＳ耐性を改善するために、ＣＭＡＳ耐性化学物質と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２から構成されてもよい。
【0043】
ＤＶＣが侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性である、１つ以上のトップコーティング層１０１の例示的な実施形態は、（酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジム、酸化サマリウム、酸化ユウロピウム、酸化ガドリニウム、酸化テルビウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウム、酸化ルテチウム、酸化スカンジウム、酸化ツリウムを含む例示的な希土類酸化物と共に）以下を含む：
【0044】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２、又は
【0045】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類酸化物との混合物、又は
【0046】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類シリカートとの混合物、又は
【0047】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートとの混合物、又は
【0048】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートシリカートとの混合物、又は
【0049】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、アルカリ酸化物との混合物、又は
【0050】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、ガドリウムジルコナートとの混合物、又は
【0051】
希土類シリカート、又は
【0052】
上記の任意の組み合わせ。
【0053】
例示的な実施形態において、１つ以上のＲＥ安定化は、約１０×１０－６／℃のＣＴＥ並びに２ミル～４０ミルの厚さを有し得る。１つ以上のＲＥ安定化は、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）によって適用され得る。
【0054】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層１０２は、１つ以上のＥＢＣ層又はコーティング１０２を含み得て、３．５～７×１０－６／℃のＣＴＥ並びに１ミル～４０ミルの厚さを有し得る。このＥＢＣ層１０２は、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などの複数の方法によって適用され得る。
【0055】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層１０２とＣＭＣ基材１０４との間に１つ以上のボンドコーティング層１０３を設けてもよい。他の例示的な実施形態において、１つ以上のボンドコーティング層１０３は、Ｓｉ、シリサイド、Ｓｉ－ＨｆＯ２及び／若しくはＳｉ－ＲＥであるか、又はそれらを含んでもよく、３．５～６×１０－６／℃のＣＴＥ並びに０ミル（ボンドコーティング層なし）～１０ミルの厚さを有してもよい。１つ以上のボンドコーティング層１０３は、例えば、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などの複数の方法によって適用され得る。
【0056】
例示的な実施形態において、ＣＭＣ基材１０４は、約４．５～５．５×１０－６／℃のＣＴＥ並びに４０ミルを超える厚さを有し得る。ＣＭＣ基材は、ＳｉＣ又はＳｉ３Ｎ４であり得るか、又はそれらを含み得る。
【0057】
例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１の多孔率は、５％未満であってもよく、亀裂は、トップコーティング層１０１の厚さを通じて部分的に、即ちトップコーティング層１０１の厚さの５０％未満、又は厚さの約５０％を通じて延びてもよく、トップコーティング層１０１の厚さ全体を通じて延びてもよい。他の例示的な実施形態において、亀裂は、実質的に垂直な亀裂であってもよく、インチ当たり２０～２００個の亀裂の密度の範囲であってもよい。
【0058】
例
【0059】
図２は、例示的な実施形態による、適用された多層コーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）断面図を示す。図２において、トップコートＤＶＣ層は、遮熱コーティング（ＴＢＣ）も含み、高密度ＥＢＣ上に直接堆積される。図２は、ＤＶＣの外側表面から内側に垂直に延びる亀裂を示す。
【0060】
図３は、例示的な実施形態による、試験に供した適用された多層コーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）断面図である。図３において、トップＤＶＣ層３０１は、垂直に配向された亀裂３０２を含み、ＥＢＣ３０３上にコーティングされている。例示的な実施形態において、ＥＢＣ３０３は、例えばＣＭＣなどの基材３０４上にコーティングされる。
【0061】
図４は、図３のコーティング層に使用したコーティング系を示す。図４において、基材はＳｉＣであり、約２ｍｍの厚さを有し、ボンドコートが存在し、約２００μｍの厚さを有するＳｉ層であり、ＥＢＣ層はＹｂ２Ｓｉ２Ｏ７であり、約１６０μｍの厚さを有し、ＤＶＣはＧｄ２Ｚｒ２Ｏ７であり、約２００μｍの厚さを有する。例示的な実施形態において、上記コーティングを形成するために使用されるプロセスは、Ａｒ／Ｈ２プラズマガスである。
【0062】
図５は、図４のコーティング系を溶射するために使用される大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）パラメータを示す。例示的な実施形態において、ボンドコート層のＡＰＳパラメータは、銃電流４５０アンペア、電圧９０ボルト、銃電力４４ｋＷ、アルゴン流７５ｎｌｐｍ（標準リットル毎分）、水素流５ｎｌｐｍ及び粉末供給速度２０ｇ／分を含む。例示的な実施形態において、ＥＢＣ層のＡＰＳパラメータは、銃電流５００アンペア、電圧９１ボルト、銃電力４６ｋＷ、アルゴン流７０ｎｌｐｍ、水素流５ｎｌｐｍ及び粉末供給速度２０ｇ／分を含む。例示的な実施形態において、ＤＶＣ層の堆積のＡＰＳパラメータは、銃電流５００アンペア、電圧９１ボルト、銃電力４６ｋＷ、アルゴン流７０ｎｌｐｍ、水素流５ｎｌｐｍ及び粉末供給速度３０ｇ／分を含む。
【0063】
図６は、９００プラスサイクル試験に供した後の図３のコーティングを示し、１３１６℃の温度での９００サイクル後に界面６０３においてＤＶＣトップ層６０１とＥＢＣ ６０２との間に分離を有するコーティング微細構造を示す。使用した炉サイクル試験（ＦＣＴ）プロトコルは以下の通りである：試料を室温から１３１６℃まで１０分加熱し、この１３１６℃の温度で４０分間維持し、次いで１０分で室温まで冷却する。９００サイクル後、コーティングは破砕を示さなかった。しかし、図６に示す断面は、トップコート（ＤＶＣ）が剥離し始めたが、破砕しなかったことを示す。このように、試料は破砕を示すことなく９００サイクル以上行われた。
【0064】
以下の特許及び刊行物は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる参考文献を含む：米国特許第８，１９７，９５０号；米国特許第５，０７３，４３３号；米国特許出願公開第２０１４／０１７８６３２号；米国特許第５，８３０，５８６号；米国特許第６，７０３，１３７号；米国特許第６，１７７，２００号；米国特許第７，８７５，３７０号；米国特許出願公開第２０１２／００３４４９１号；米国特許第９，０２３，４８６号；米国特許出願公開第２０１６／０３４８２２６号；米国特許第６，２９６，９４１号；米国特許第６，２８４，３２５号；米国特許第６，３８７，４５６号；米国特許第６，７３３，９０８号；米国特許第７，７４０，９６０号；米国特許出願公開第２０１０／０１５８６８０号；米国特許第７，９１０，１７２号；米国特許出願公開第２０１６／０２１５６３１号；米国特許出願公開第２０１６／００１７７４９号明細書；米国特許出願公開第２０１４／０２７２１９７号；米国特許出願公開第２０１４／００６５４３８号；米国特許出願公開第２０１４／０２７２１９７号；及び米国特許出願公開第２０１３／０３４４３１９号。
【0065】
さらに、少なくとも本発明は、特定の例示的な実施形態の開示により、例えば、単純化又は効率化などのために、本発明を作製及び使用することを可能にするように本明細書で開示されるため、本発明は、本明細書に具体的に開示されていない追加の要素又は追加の構造がなくても実施することができる。
【0066】
前述の例は、単に説明の目的で提供されたものであり、決して本発明を限定するものとして解釈されるべきではないことに留意されたい。本発明を例示的な実施形態を参照して説明してきたが、本明細書で使用された文言は、限定の文言ではなく、説明及び例示の文言であることが理解される。添付の特許請求の範囲内で、現在記載され、補正されているように、その態様における本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、変更を加えることができる。本発明を、特定の手段、材料及び実施形態を参照して本明細書で説明してきたが、本発明は、本明細書に開示されている記載の詳細に限定されることを意図しておらず、むしろ、本発明は、添付の特許請求の範囲内にあるような、機能的に同等なすべての構造、方法及び使用に及ぶ。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【手続補正書】
【提出日】2021-08-13
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多層コーティング構成であって、基材上の耐環境性コーティング（ＥＢＣ）と、
前記ＥＢＣ上の少なくとも１つの高密度垂直亀裂（ＤＶＣ）コーティング層であって、侵食、水蒸気腐食及びカルシウム－マグネシウム－アルミニウム－シリカート（ＣＭＡＳ）の少なくとも１つに耐性である、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層と、
を備える、多層コーティング構成。
【請求項2】
前記少なくとも１つのＤＶＣ層がトップ層である、請求項１に記載のコーティング。
【請求項3】
前記ＥＢＣと前記基材との間に少なくとも１つのボンドコーティング層をさらに備える、請求項１に記載のコーティング。
【請求項4】
前記基材がセラミックマトリックス複合材（ＣＭＣ）を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項5】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、ＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項6】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２
を含み、又は希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項7】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２
を含み、又は希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項8】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２
を含み、又は希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項9】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類アルミナート若しくはシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２
を含み、又は希土類アルミナート若しくはシリカートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項10】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２
を含み、又はアルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項11】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２
を含み、又はガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項12】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、希土類シリカートを含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項13】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、ＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又は希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又は希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又は希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２、
希土類アルミナート若しくはシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又は希土類アルミナート若しくはシリカートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２、
アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はアルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２、
ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＨｆＯ２、並びに
希土類シリカート
のうち２つ以上の混合物を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項14】
前記少なくとも１つのＤＶＣコーティング層が、全厚の垂直亀裂を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項15】
前記ＤＶＣ層と前記ＥＢＣとの間にＣＴＥ緩和層が存在しない、請求項１に記載のコーティング。
【請求項16】
前記ＤＶＣ層と前記ＥＢＣとの間に多孔質垂直亀裂（ＰＶＣ）中間層が存在しない、請求項１に記載のコーティング。
【請求項17】
少なくとも１つのＥＢＣコーティング層でコーティングされた基材上に、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性であるコーティングを形成する方法であって、前記少なくとも１つのＥＢＣコーティング層上にＤＶＣコーティング材料をプラズマ溶射するステップを含む、方法。
【請求項18】
前記コーティングが、前記少なくとも１つのＥＢＣコーティング層と前記基材との間に少なくとも１つのボンドコーティング層をさらに備える、請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
前記プラズマ溶射が、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、
物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）、及び
懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）
のうちの１つを含む、請求項１７に記載の方法。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願に対する優先権
本出願は、その開示全体が参照により本明細書に組入れられる、２０１８年１２月１８日に出願された米国仮出願第６２／７８１，３２４号の優先権を請求する。
本出願は、その開示全体が参照により本明細書に組入れられる、２０１８年１２月１８日に出願された米国仮出願第６２／７８１，３２４号の優先権を請求する。
【0002】
例示的な実施形態は、セラミックマトリックス複合材（ＣＭＣ）基材を被覆し得る耐環境性コーティング（ＥＢＣ）を保護する、侵食、水蒸気腐食に、及びカルシウム－マグネシウム－アルミニウム－シリカート（ＣＭＡＳ）に耐性である、多層セラミックコーティングに関する。ＣＭＡＳ耐性多層セラミックのコーティング方法も開示される。
【背景技術】
【0003】
ＥＢＣは、酸化及び他の水蒸気攻撃からＣＭＣを保護するのに有利である。高温ガスタービンエンジン環境（例えば最高１６００℃）において、ＥＢＣは、侵食、異物損傷、水蒸気腐食及びＣＭＡＳ攻撃を受けるおそれがある。希土類シリカート（ＲＥ２ＳｉＯ５又はＲＥ２Ｓｉ２Ｏ７）は、ＥＢＣ材料候補の例である。しかし、希土類シリカートは、高温高圧蒸気環境下で、水蒸気との反応のために凹みを受ける恐れがある。さらに、希土類シリカート系は、ＥＢＣをＣＭＡＳ攻撃から保護することができない。ＣＭＡＳによる粉塵侵入及びＣＭＡＳとＥＢＣとの間の化学反応は、ＥＢＣを破砕、即ち小剥片に分解させる可能性があり、その結果、下にあるＣＭＣ層又は基材の保護が失われるおそれがある。
【0004】
イットリウム安定化ジルコニア（ＹＳＺ）遮熱コーティングは、ガスタービンエンジンに使用されていて、燃焼環境において良好な水蒸気腐食耐性を示している。しかし、ＹＳＺコーティング及び層は一般に、例えば約１０×１０－６／℃の範囲内の熱膨張係数（ＣＴＥ）を有するが、これは、通例約４×１０－６／℃のＣＴＥを有する低ＣＴＥ ＣＭＣ層よりも大きい。したがって、耐ひずみ性コーティング微細構造は、ＥＢＣ／ＣＭＣ上にＹＳＺ系コーティングを適用するのに有利である。
【発明の概要】
【0005】
上記の問題及び欠点を考慮して、ＥＢＣ／ＣＭＣコーティング系の侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳ耐性を改善する必要がある。例示的な実施形態は、ＥＢＣ／ＣＭＣコーティング系を保護するための、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性であるセラミックトップコートを含む。コーティング方法も開示される。
【0006】
例示的な実施形態は、基材上のＥＢＣ、及びＥＢＣ上の少なくとも１つの高密度垂直亀裂（ＤＶＣ）コーティング層であって、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性である、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層を含む、多層コーティング構成を含む。
【0007】
本開示は、その様々な態様、実施形態及び／又は特定の特徴若しくは下位構成要素のうちの１つ以上を通じて、とりわけ、侵食、水蒸気腐食に及びＣＭＡＳに耐性であるＤＶＣトップコートを含む多層コーティングであって、ＥＢＣ上にコーティングされる多層コーティングを提供する。例示的な実施形態において、多層コーティングは、ＤＶＣトップコートとＥＢＣとの間のＣＴＥ差を緩和するために、例えばＤＶＣトップコートとＥＢＣとの間に１つ以上の多孔質垂直亀裂（ＰＶＣ）中間コーティングなどの中間層を必要としない。他の例示的な実施形態において、少なくとも一部は高耐ひずみ性のＤＶＣ層が存在することに起因して、ＤＶＣトップコートとＥＢＣとの間のＣＴＥ差を緩和するための中間ＰＶＣコーティングは不要である。
【0008】
例示的な実施形態は、１つ以上のＥＢＣ層がＣＭＣ基材上に最初に適用されるコーティング系を含む。続いて、侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性である１つ以上の高密度垂直亀裂（ＤＶＣ）コーティング層が、１つ以上のＥＢＣ層上のトップ層として適用又は堆積される。
【0009】
例示的な実施形態において、ＤＶＣ層の多孔率は５％未満であってもよく、ＤＶＣ層内の亀裂は、ＤＶＣ層の厚さを通じて部分的に、即ち厚さの５０％未満を通じて、又はＤＶＣ層の厚さの約５０％を通じて延びてもよく、ＤＶＣ層の厚さ全体さえを通じて延びてもよい。実施形態において、亀裂は、実質的に垂直な亀裂であってもよく、インチ当たり２０～２００個の亀裂の密度の範囲であってもよい。
【0010】
例示的な実施形態により、ＥＢＣ／ＣＭＣ構成要素の耐用年数は、ＤＶＣトップ層が存在することによって延長され得て、ＤＶＣトップ層は、ＥＢＣ／ＣＭＣ構成要素を含む機械又はエンジンの動作寿命を延長及び改善する。
【0011】
例示的な実施形態において、耐ひずみ性ＤＶＣコーティングトップ層は、その下のＥＢＣ／ＣＭＣの組み合わせを保護する。ＤＶＣ層は、ＺｒＯ２若しくはＨｆＯ２から構成され得て又はこれらを含み得て、このどちらも希土類酸化物（ＲＥ２Ｏ３）によって安定化され、ＣＭＡＳ耐性化学組成物と混合され得る。本明細書で使用する場合、ＣＭＡＳ耐性組成物は、ＣＭＡＳダストと反応し、下にあるコーティングへのＣＭＡＳのさらなる浸透を防止する、即ちＤＶＣコーティング層へのＣＭＡＳの浸透を防止する結晶相を形成することができる、化学組成物を含む。ＣＭＡＳ耐性組成物は、ＣＭＡＳと反応した後にＣＭＡＳ融解温度を上昇させることができる化学組成物も含む。
【0012】
例示的な実施形態の利点は、ＥＢＣ／ＣＭＣ系の侵食耐性及びＣＭＡＳ耐性を改善するためにＣＭＡＳ耐性組成物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含む。
【0013】
侵食、水蒸気腐食及びＣＭＡＳに耐性であるＤＶＣを有するＤＶＣトップ層の例示的な実施形態としては、（酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジム、酸化サマリウム、酸化ユウロピウム、酸化ガドリニウム、酸化テルビウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウム、酸化ルテチウム、酸化スカンジウム、酸化ツリウムを含む例示的な希土類酸化物と共に）以下が挙げられる。
【0014】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２
【0015】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類酸化物との混合物、又は
【0016】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類シリカートとの混合物、又は
【0017】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートとの混合物、又は
【0018】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートシリカートとの混合物、又は
【0019】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、アルカリ酸化物との混合物、又は
【0020】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、ガドリウムジルコナートとの混合物、又は
【0021】
希土類シリカート又は
【0022】
上記の任意の組み合わせ。
【0023】
例示的な実施形態において、本明細書ではＤＶＣトップ層が記載されているが、トップ層は複数のＤＶＣ層を含んでもよい。
【0024】
例示的な実施形態において、ＤＶＣトップ層は、約１０×１０－６／℃のＣＴＥ並びに２ミル（０．００２インチ）～４０ミル（０．０４０インチ）の厚さを有し得る。本明細書で使用する場合、ミルは０．００１インチに等しい。ＤＶＣトップ層は、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などのいくつかの方法によって適用され得る。
【0025】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層は、３．５×１０－６～７×１０－６／℃のＣＴＥ並びに１ミル～４０ミルの厚さを有し得る。この層又はコーティングは、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などのいくつかの方法によって適用され得る。
【0026】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層とその下のＣＭＣとの間に１つ以上のボンドコーティング層を設けてよく、ボンドコーティング層は、ＥＢＣ層とＣＭＣとの間の結合を改善するように構成されている。例示的な実施形態において、ボンドコーティング層は、Ｓｉ、Ｓｉ－ＨｆＯ２、シリサイド及び／又はＳｉ－ＲＥであってもよく、３．５×１０－６～６×１０－６／℃のＣＴＥ並びに０ミル～１０ミルの厚さを有し得る。この層又はコーティングは、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などのいくつかの方法によって適用され得る。
【0027】
例示的な実施形態において、ＣＭＣ基材は、約４．５×１０－６～５．５×１０－６／℃のＣＴＥ並びに４０ミルを超え約１００ミルまでの厚さを有し得る。基材は、ＳｉＣ又はＳｉ３Ｎ４材料であってもよい。
【0028】
例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２、又は１つ以上の希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。他の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。さらなる例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。なお別の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。他の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。さらなる例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２を含み得る。さらなる例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、希土類シリカートを含み得る。さらに別の例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、上記の１つ以上の組成物の混合物を含み得る。
【0029】
例示的な実施形態において、少なくとも１つのＤＶＣコーティング層は、全厚の垂直亀裂を含み得る。
【0030】
本発明の例示的な実施形態は、ＥＢＣ層に直接結合されたＤＶＣコーティングを含み、ＥＢＣ層はＣＭＣ基材に直接結合されている。
【0031】
本発明の例示的な実施形態は、ＥＢＣコート基材上に侵食耐性、水蒸気腐食耐性、及びＣＭＡＳ耐性コーティングをプラズマ溶射する方法であって、ＤＶＣコーティング材料をＥＢＣ／ＣＭＣ上に堆積させることを含む、方法を含む。
【0032】
例示的な実施形態において、ＥＢＣコート基材は、ＥＢＣ層と基材との間に配置された少なくとも１つのボンドコーティング層を含み得る。プラズマ溶射は、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）のうちの１つを含み得る。
【0033】
添付の図面は、本発明のさらなる理解を提供するために含まれ、本明細書に組み込まれ、本明細書の一部を構成する。添付の図面は、本発明の実施形態を例示し、説明と共に本発明の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【0034】
【図1】例示的な実施形態による多層コーティングを概略的に示す。
【0035】
【図2】例示的な実施形態による、適用された多層コーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）断面図を示す。
【0036】
【図3】例示的な実施形態による、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察した、試験に供した適用された多層コーティングの断面図である。
【0037】
【0038】
【0039】
【発明を実施するための形態】
【0040】
本開示の様々な態様、実施形態及び／又は特定の特徴又は下位構成要素のうちの１つ以上を通じて、具体的な上記及び下記の利点のうちの１つ以上を明らかにすることが意図されている。
【0041】
図１は、例示的な実施形態による多層コーティングを概略的に示す。図１は、例えばＣＭＣ基材１０４などの基材１０４上に配置された多層コーティング構成１０１／１０２を概略的に示す。図１に示すように、多層コーティング構成１０１／１０２は、１つ以上の耐ひずみ性ＤＶＣコーティングであるか、又はそれを含む、１つ以上のトップコーティング層１０１を含む。例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１は、下にある、ＥＢＣ層１０２とＣＭＣ基材１０４との組み合わせの上に設けられる。１つ以上のトップコーティング層１０１は、１つ以上のＤＶＣ層１０１を含んでもよく、ＣＭＡＳ耐性化学組成物と混合された希土類酸化物（ＲＥ２Ｏ３）によって安定化されたＺｒＯ２又はＨｆＯ２から構成されてもよい。例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１は、侵食耐性及び水蒸気腐食耐性を提供し得る。さらなる例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１のうちの１つは、ＥＢＣ層１０２上に直接堆積される。他の例示的な実施形態において、１つ以上のＤＶＣ層１０１は、熱サイクル中に大量の膨張及び／又は収縮に耐えることができる十分な耐ひずみ性微細構造を有する。
【0042】
例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１は、ＥＢＣ／ＣＭＣ１０２／１０４の組み合わせの侵食耐性及びＣＭＡＳ耐性を改善するために、ＣＭＡＳ耐性化学物質と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ２又はＲＥ安定化ＨｆＯ２から構成されてもよい。
【0043】
ＤＶＣが侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性である、１つ以上のトップコーティング層１０１の例示的な実施形態は、（酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオジム、酸化ネオジム、酸化サマリウム、酸化ユウロピウム、酸化ガドリニウム、酸化テルビウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウム、酸化エルビウム、酸化イッテルビウム、酸化ルテチウム、酸化スカンジウム、酸化ツリウムを含む例示的な希土類酸化物と共に）以下を含む：
【0044】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２、又は
【0045】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類酸化物との混合物、又は
【0046】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類シリカートとの混合物、又は
【0047】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートとの混合物、又は
【0048】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、希土類アルミナートシリカートとの混合物、又は
【0049】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、アルカリ酸化物との混合物、又は
【0050】
ＲＥ安定化ＺｒＯ２若しくはＲＥ安定化ＨｆＯ２の、ガドリウムジルコナートとの混合物、又は
【0051】
希土類シリカート、又は
【0052】
上記の任意の組み合わせ。
【0053】
例示的な実施形態において、１つ以上のＲＥ安定化は、約１０×１０－６／℃のＣＴＥ並びに２ミル～４０ミルの厚さを有し得る。１つ以上のＲＥ安定化は、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）によって適用され得る。
【0054】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層１０２は、１つ以上のＥＢＣ層又はコーティング１０２を含み得て、３．５～７×１０－６／℃のＣＴＥ並びに１ミル～４０ミルの厚さを有し得る。このＥＢＣ層１０２は、例えば大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＳ－ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などの複数の方法によって適用され得る。
【0055】
例示的な実施形態において、ＥＢＣ層１０２とＣＭＣ基材１０４との間に１つ以上のボンドコーティング層１０３を設けてもよい。他の例示的な実施形態において、１つ以上のボンドコーティング層１０３は、Ｓｉ、シリサイド、Ｓｉ－ＨｆＯ２及び／若しくはＳｉ－ＲＥであるか、又はそれらを含んでもよく、３．５～６×１０－６／℃のＣＴＥ並びに０ミル（ボンドコーティング層なし）～１０ミルの厚さを有してもよい。１つ以上のボンドコーティング層１０３は、例えば、大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）、プラズマ溶射物理蒸着（ＰＶＤ）又は懸濁プラズマ溶射（ＳＰＳ）などの複数の方法によって適用され得る。
【0056】
例示的な実施形態において、ＣＭＣ基材１０４は、約４．５～５．５×１０－６／℃のＣＴＥ並びに４０ミルを超える厚さを有し得る。ＣＭＣ基材は、ＳｉＣ又はＳｉ３Ｎ４であり得るか、又はそれらを含み得る。
【0057】
例示的な実施形態において、１つ以上のトップコーティング層１０１の多孔率は、５％未満であってもよく、亀裂は、トップコーティング層１０１の厚さを通じて部分的に、即ちトップコーティング層１０１の厚さの５０％未満、又は厚さの約５０％を通じて延びてもよく、トップコーティング層１０１の厚さ全体を通じて延びてもよい。他の例示的な実施形態において、亀裂は、実質的に垂直な亀裂であってもよく、インチ当たり２０～２００個の亀裂の密度の範囲であってもよい。
【0058】
例
【0059】
図２は、例示的な実施形態による、適用された多層コーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）断面図を示す。図２において、トップコートＤＶＣ層は、遮熱コーティング（ＴＢＣ）も含み、高密度ＥＢＣ上に直接堆積される。図２は、ＤＶＣの外側表面から内側に垂直に延びる亀裂を示す。
【0060】
図３は、例示的な実施形態による、試験に供した適用された多層コーティングの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）断面図である。図３において、トップＤＶＣ層３０１は、垂直に配向された亀裂３０２を含み、ＥＢＣ３０３上にコーティングされている。例示的な実施形態において、ＥＢＣ３０３は、例えばＣＭＣなどの基材３０４上にコーティングされる。
【0061】
図４は、図３のコーティング層に使用したコーティング系を示す。図４において、基材はＳｉＣであり、約２ｍｍの厚さを有し、ボンドコートが存在し、約２００μｍの厚さを有するＳｉ層であり、ＥＢＣ層はＹｂ２Ｓｉ２Ｏ７であり、約１６０μｍの厚さを有し、ＤＶＣはＧｄ２Ｚｒ２Ｏ７であり、約２００μｍの厚さを有する。例示的な実施形態において、上記コーティングを形成するために使用されるプロセスは、Ａｒ／Ｈ２プラズマガスである。
【0062】
図５は、図４のコーティング系を溶射するために使用される大気圧プラズマ溶射（ＡＰＳ）パラメータを示す。例示的な実施形態において、ボンドコート層のＡＰＳパラメータは、銃電流４５０アンペア、電圧９０ボルト、銃電力４４ｋＷ、アルゴン流７５ｎｌｐｍ（標準リットル毎分）、水素流５ｎｌｐｍ及び粉末供給速度２０ｇ／分を含む。例示的な実施形態において、ＥＢＣ層のＡＰＳパラメータは、銃電流５００アンペア、電圧９１ボルト、銃電力４６ｋＷ、アルゴン流７０ｎｌｐｍ、水素流５ｎｌｐｍ及び粉末供給速度２０ｇ／分を含む。例示的な実施形態において、ＤＶＣ層の堆積のＡＰＳパラメータは、銃電流５００アンペア、電圧９１ボルト、銃電力４６ｋＷ、アルゴン流７０ｎｌｐｍ、水素流５ｎｌｐｍ及び粉末供給速度３０ｇ／分を含む。
【0063】
図６は、９００プラスサイクル試験に供した後の図３のコーティングを示し、１３１６℃の温度での９００サイクル後に界面６０３においてＤＶＣトップ層６０１とＥＢＣ ６０２との間に分離を有するコーティング微細構造を示す。使用した炉サイクル試験（ＦＣＴ）プロトコルは以下の通りである：試料を室温から１３１６℃まで１０分加熱し、この１３１６℃の温度で４０分間維持し、次いで１０分で室温まで冷却する。９００サイクル後、コーティングは破砕を示さなかった。しかし、図６に示す断面は、トップコート（ＤＶＣ）が剥離し始めたが、破砕しなかったことを示す。このように、試料は破砕を示すことなく９００サイクル以上行われた。
【0064】
以下の特許及び刊行物は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる参考文献を含む：米国特許第８，１９７，９５０号；米国特許第５，０７３，４３３号；米国特許出願公開第２０１４／０１７８６３２号；米国特許第５，８３０，５８６号；米国特許第６，７０３，１３７号；米国特許第６，１７７，２００号；米国特許第７，８７５，３７０号；米国特許出願公開第２０１２／００３４４９１号；米国特許第９，０２３，４８６号；米国特許出願公開第２０１６／０３４８２２６号；米国特許第６，２９６，９４１号；米国特許第６，２８４，３２５号；米国特許第６，３８７，４５６号；米国特許第６，７３３，９０８号；米国特許第７，７４０，９６０号；米国特許出願公開第２０１０／０１５８６８０号；米国特許第７，９１０，１７２号；米国特許出願公開第２０１６／０２１５６３１号；米国特許出願公開第２０１６／００１７７４９号明細書；米国特許出願公開第２０１４／０２７２１９７号；米国特許出願公開第２０１４／００６５４３８号；米国特許出願公開第２０１４／０２７２１９７号；及び米国特許出願公開第２０１３／０３４４３１９号。
【0065】
さらに、少なくとも本発明は、特定の例示的な実施形態の開示により、例えば、単純化又は効率化などのために、本発明を作製及び使用することを可能にするように本明細書で開示されるため、本発明は、本明細書に具体的に開示されていない追加の要素又は追加の構造がなくても実施することができる。
【0066】
前述の例は、単に説明の目的で提供されたものであり、決して本発明を限定するものとして解釈されるべきではないことに留意されたい。本発明を例示的な実施形態を参照して説明してきたが、本明細書で使用された文言は、限定の文言ではなく、説明及び例示の文言であることが理解される。添付の特許請求の範囲内で、現在記載され、補正されているように、その態様における本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、変更を加えることができる。本発明を、特定の手段、材料及び実施形態を参照して本明細書で説明してきたが、本発明は、本明細書に開示されている記載の詳細に限定されることを意図しておらず、むしろ、本発明は、添付の特許請求の範囲内にあるような、機能的に同等なすべての構造、方法及び使用に及ぶ。
【0067】
他の一の態様によれば、本発明は、ＥＢＣコート基材上に配置された侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティングであって、
前記ＥＢＣコート基材上に堆積されたＤＶＣ侵食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング材料のトップ層を備える、コーティング、に関する。
前記ＥＢＣコート基材上に堆積されたＤＶＣ侵食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング材料のトップ層を備える、コーティング、に関する。
【0068】
該コーティングの一の実施形態において、該コーティングは、前記ＥＢＣと前記基材との間に少なくとも１つのボンドコーティング層をさらに備える。
【0069】
該コーティングの一の実施形態において、前記基材はＣＭＣを含む。
【0070】
該コーティングの一の実施形態において、前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層は、希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ
２
又はＲＥ安定化ＨｆＯ
２
を含む。
【0071】
該コーティングの一の実施形態において、前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層は、希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ
２
又はＲＥ安定化ＨｆＯ
２
を含む。
【0072】
該コーティングの一の実施形態において、前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層は、希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ
２
又はＲＥ安定化ＨｆＯ
２
を含む。
【0073】
該コーティングの一の実施形態において、前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層は、希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ
２
又はＲＥ安定化ＨｆＯ
２
を含む。
【0074】
該コーティングの一の実施形態において、前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層は、アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ
２
又はＲＥ安定化ＨｆＯ
２
を含む。
【0075】
該コーティングの一の実施形態において、前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層は、ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ
２
又はＲＥ安定化ＨｆＯ
２
を含む。
【0076】
該コーティングの一の実施形態において、前記少なくとも１つのＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層は、
（ｉ）ＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｉｉ）希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｉｉｉ）希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｉｖ）希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｖ）希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｖｉ）アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｖｉｉ）ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、並びに
（ｖｉｉｉ）希土類シリカート
のうち２つ以上の混合物を含む。
（ｉ）ＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｉｉ）希土類酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｉｉｉ）希土類シリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｉｖ）希土類アルミナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｖ）希土類アルミナート又はシリカートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｖｉ）アルカリ酸化物と混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、
（ｖｉｉ）ガドリウムジルコナートと混合されたＲＥ安定化ＺｒＯ ２ 又はＲＥ安定化ＨｆＯ ２ 、並びに
（ｖｉｉｉ）希土類シリカート
のうち２つ以上の混合物を含む。
【0077】
該コーティングの一の実施形態において、前記ＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層のトップ層は、全厚の垂直亀裂を含む、
【0078】
他の一の態様によれば、本発明は、ＣＭＣ基材上に配置された侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性セラミックコーティングであって、
（ｉ）前記基材に結合されたＥＢＣコーティング層と、
（ｉｉ）前記ＥＢＣコーティング層上に直接堆積されたＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層と、
を備える、セラミックコーティング、に関する。
（ｉ）前記基材に結合されたＥＢＣコーティング層と、
（ｉｉ）前記ＥＢＣコーティング層上に直接堆積されたＤＶＣ侵食耐性、水蒸気腐食耐性及びＣＭＡＳ耐性コーティング層と、
を備える、セラミックコーティング、に関する。
【国際調査報告】