特表 2022-516243 電解液とクロム層の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-25

(54)【発明の名称】電解液とクロム層の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C25D 3/06 20060101AFI20220217BHJP

   C25D 7/00 20060101ALI20220217BHJP

   C25D 17/10 20060101ALI20220217BHJP

【ＦＩ】

C25D3/06

C25D7/00 U

C25D17/10 101A

【審査請求】有

【予備審査請求】有

(21)【出願番号】P 2021535302

(86)(22)【出願日】2019-12-12

(85)【翻訳文提出日】2021-08-11

(86)【国際出願番号】 EP2019084877

(87)【国際公開番号】W WO2020126817

(87)【国際公開日】2020-06-25

(31)【優先権主張番号】102018133532.6

(32)【優先日】2018-12-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】521266365

【氏名又は名称】マシーネンファブリック カスパル ヴァルター ゲーエムベーハー ウント ツェーオー カーゲー

(71)【出願人】

【識別番号】521266376

【氏名又は名称】ボペリエス ケミー アーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】100121441

【弁理士】

【氏名又は名称】西村 竜平

(74)【代理人】

【識別番号】100154704

【弁理士】

【氏名又は名称】齊藤 真大

(74)【代理人】

【識別番号】100206151

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 惇志

(74)【代理人】

【識別番号】100218187

【弁理士】

【氏名又は名称】前田 治子

(72)【発明者】

【氏名】ヴォン ボペリエス シロ

(72)【発明者】

【氏名】シェール ペーター

(72)【発明者】

【氏名】ショースメン クリストフ

【テーマコード（参考）】

4K023

4K024

【Ｆターム（参考）】

4K023AA11

4K023BA03

4K023BA06

4K023CB03

4K023CB09

4K023CB16

4K023DA02

4K024AA02

4K024BA09

4K024BB16

4K024CA01

4K024CA02

4K024CA03

4K024CA04

(57)【要約】

金属としてのクロムを電解析出させるための電解質であって、（a）クロム（III）塩と（b）金属クロムとを含む電解質、回転対称部品、特にグラビア印刷シリンダー上にクロム層を製造するための電解質の使用、およびこの電解質が使用される方法が開示されている。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

金属としてのクロムを電解析出させるための電解液であって、（a）クロム（III）塩と（b）金属クロムとを含む電解液。

【請求項2】

請求項1に記載の電解液であって、前記金属クロムが、前記電解液中の1つ以上の鋳型の形で利用可能である電解液。

【請求項3】

請求項1または2に記載の電解液であって、さらに（c）硫酸塩を含む電解液。

【請求項4】

請求項1～3のいずれか1項に記載の電解液であって、
さらに(d）式（I）の化合物

（I）、
ここで、RはNH₂、OHまたはSO₃Hを表し、nは1から3の範囲の整数である、および/またはその塩、特に、Na⁺および/またはK⁺などの一価のカチオンまたは二価のカチオンとの塩、および/または
(e）ギ酸および／またはその塩、特に、Na⁺および／またはK⁺などの一価のカチオンまたは二価のカチオンとの塩を含む電解液。

【請求項5】

前述の請求項のいずれか1項に記載の電解液であって、前記クロム（III）塩が、無機および／または有機のクロム（III）塩を含み、特に、前記無機のクロム（III）塩が、カリウムクロムミョウバン、アンモニウムクロムミョウバン、硫酸クロム、スルファミン酸クロム（アミドスルホネート）、臭化クロム、ヨウ化クロム、リン酸クロム、ピロリン酸クロム（ジホスフェート）、ホスホン酸クロム、ヒドロキシ硫酸クロム（アルカリ硫酸クロム）、塩化クロムおよびそれらの2つ以上の混合物から選択されるものである、または前記有機クロム(III)塩が、クエン酸クロム、ギ酸クロム、シュウ酸クロム、メタンスルホン酸クロム、ジメタンスルホン酸クロム、およびそれらの2つ以上の混合物から選択されるものである電解液。

【請求項6】

先行する請求項のいずれか1項に記載の電解液であって、該電解液が（f）共通の添加剤、例えば錯化剤および／または湿潤剤を含む電解液。

【請求項7】

回転対称部品上にクロム層を製造するための、請求項1から6のいずれか1項に記載の電解液の使用。

【請求項8】

請求項7に記載の使用であって、前記回転対称部品は、グラビアシリンダであることを特徴とする使用。

【請求項9】

直流により、陽極と陰極を用いて、前記電解液からクロムを析出させることによりクロム層を製造する方法であって、請求項1～6のいずれか1項に記載の電解液を用いることを特徴とするクロム層を製造する方法。

【請求項10】

請求項9に記載の方法であって、前記金属クロムが、前記電解液中の1つ以上の鋳型の形で利用可能であることを特徴とする方法。

【請求項11】

請求項9または10に記載の方法であって、前記金属クロムを前記陽極と前記陰極の電界中に配置することを特徴とする方法。

【請求項12】

請求項9から11のいずれか1項に記載の方法であって、前記金属クロムが前記陽極に接触していることを特徴とする方法。

【請求項13】

請求項9から12のいずれか1項に記載の方法であって、前記陽極が貴金属含有混合酸化物陽極であることを特徴とする方法。

【請求項14】

請求項9から13のいずれか1項に記載の方法であって、前記金属クロムの表面は、前記陽極の表面の1％～50％を含むことを特徴とする方法。

【請求項15】

電解液中のクロム（III）の含有量を電解中に一定に保つ方法であって、請求項1～6のいずれか1項に記載の電解液を用いて電解を行うことを特徴とする方法。

【請求項16】

クロムの電解析出中および析出後のクロム(IV)生成を防止する方法であって、請求項1から6のいずれか1項に記載の電解液を用いることを特徴とする方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、金属としてのクロムを電解析出させるための電解液、この目的のための電解液の使用、およびクロム層を製造する方法に関するものである。

【0002】

Cr(III)を含む電解液からクロムを電解析出させる方法はよく知られている。金属としてのクロムを電解析出させるための電解液であって、以下の構成を有する。
(a) クロム(III)の塩、
(b）式（I）の化合物

（I）、
ここで、RはNH₂、OHまたはSO₃Hを表し、nは1から3までの整数である。
(c）ギ酸と
(d) 例えば、DE 10 2014 116 717 A1から知られている少なくとも1つの添加剤。この電解液から、陰極として使用する物体に直流電流を流すことでクロムを析出させることができる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

欠点は、三価クロム電解液からのクロムの析出により、電解液中のクロム(III)イオンの濃度が低下することである。Cr（III）は、クロム（III）塩の形でのみ添加することができますが、塩の中に存在する陰イオンが電解液中に次々と蓄積されてしまう。そのため、定期的な希釈と他の成分の追加投与が必要となる。

【0004】

したがって、本発明は、電解が行われている間、少なくとも数ヶ月までの長い期間にわたって、Cr（III）の含有量が多少なりとも一定に保たれ、その後、Cr（III）が枯渇している電解液にCr（III）を供給しても、この過程でCr（VI）が生成されない電解液を提供するという目的に基づいている。

【課題を解決するための手段】

【0005】

これは、本発明によれば、金属としてのクロムを電解析出させるための電解液であって、（a）クロム（III）塩と（b）金属クロムとを含む電解液によって達成される。

【0006】

Cr(III)電解液に金属クロムを入れると、電解を行っている間、少なくとも数時間から数ヶ月までの長時間にわたって、クロム(III)の含有量をほぼ一定に保つことができることがわかった。どのくらいの期間、クロム(III)の含有量を一定に保つことができるかは、使用する金属クロムの量と電解の条件に依存するので、これらのパラメータによって簡単かつ便利な方法で期間を制御することができる。また、金属クロムの溶解状態を観察することもできる。Cr(III)が存在する場合、還元時にカソードのCr(II)が生成されることが-それに拘束されることなく-想定される。これにより、金属Crの溶解が促進されるはずである。同時に、酸化時のCr(VI)の生成を防ぐことができる。すなわち、電解時に金属クロムが溶解してもCr(VI)は生成されないのである。さらに、電解析出は、有利には半透膜を用いずに行うことができる。これまでは、Cr(VI)が生成されないように陽極と陰極を分離するために半透膜が使用されてきた。本発明による電解液の使用では、ここでは電解液の組成によりCr(VI)の形成が防止されるので、これは必要ない。

【0007】

一実施形態では、金属クロムは、電解液中の1つ以上の鋳型の形で利用できる。これらは、上述したように、電気分解中に特に長い時間をかけて溶解されるので、その後、必要なCr（III）を特に便利な方法で供給することができる。鋳型は、規則的または不規則な形態を有することができる。鋳型は、平滑または多孔質であることができる。鋳型の例は、ピース、ナゲット、チャンク、プレート、インゴット、ワイヤー及びメッシュである。粉末は、本発明の意味での鋳型とはみなされない。

【0008】

一実施形態では、電解液は、成分（c）として、硫酸塩（SO⁴²-）、特に硫酸ナトリウムおよび／または硫酸カリウムをさらに含む。硫酸塩の量は、5mM～30mM、例えば、10mM～20mMとすることができる。硫酸塩を添加することにより、前述の利点が特に好都合に達成される。

【0009】

さらなる実施形態では、電解液は以下を含みます。
(d）式（I）の化合物

（I）、
ここで、RはNH₂、OHまたはSO₃Hを表し、nは1から3の範囲の整数である、および/またはその塩、例えば、Na⁺および/またはK⁺などの一価のカチオンまたは二価のカチオンとの塩、および/または
(e）ギ酸および／またはその塩、例えば、Na⁺および／またはK⁺などの一価のカチオンまたは二価のカチオンとの塩。

【0010】

本発明による電解液に含まれる可能性のあるギ酸は、例えば、クロム(III)塩から生成された酸素をCO₂とH₂Oに変換して除去する役割を果たす。

【0011】

本発明による電解液中のギ酸およびその塩の量は、例えば、電解液に関連して1.0mol/l～3.0mol/lである。酸素の特に便利な除去は、本発明による電解液中のギ酸のこの量で起こる。この量の表示は、クロムの蒸着前の電解液に関するものである。クロムの析出の過程で、電解液のpH値が変化する可能性がある。pH値を設定するために、追加のギ酸を添加することができる。この追加量は、本発明による電解液中のギ酸の量、すなわち蒸着開始前のギ酸の量を考慮することを意味しない。

【0012】

好ましくは、式（I）の化合物は、グリシン、グリコール酸、スルホ酢酸ナトリウム、スルホ酢酸カリウム、またはこれらの化合物の少なくとも2つの混合物である。本発明による電解液では、式（I）の化合物の量は、電解液に関連して0.5mol/l～1.5mol/lとすることができる。

【0013】

式（I）の化合物は、電解液のpH値を設定するのに役立ち、pH値は、表示された量で特に好都合に設定することができる。

【0014】

本発明による電解液の一実施形態では、クロム（III）塩は、無機および／または有機のクロム（III）塩を含む。本明細書で使用される「クロム（III）塩」という用語は、クロムが物体上に金属層として堆積することができる任意のクロム（III）塩を意味すると理解される。好ましくは、無機クロム（III）塩は、カリウムクロムミョウバン、アンモニウムクロムミョウバン、硫酸クロム、塩化クロム、スルファミン酸クロム（アミドスルホネート）、臭化クロム、ヨウ化クロム、リン酸クロム、ピロリン酸クロム（ジホスフェート）、ホスホン酸クロム、ヒドロキシ硫酸クロム（アルカリ硫酸クロム）、塩化クロムおよびそれらの2つ以上の混合物である。有機クロム(III)塩は、好ましくは、クエン酸クロム、ギ酸クロム、シュウ酸クロム、メタンスルホン酸クロム、ジメタンスルホン酸クロム、およびそれらの2つ以上の混合物であり得る。

【0015】

クロム(III)塩の量は、好都合には、電解液に関連して0.25mol/lから2.0mol/lである。これらの量で、特に便利な方法で電解析出により金属物体上にクロム層を生成することができる。

【0016】

さらに、成分（f）として、クロムの電解析出に通常使用されているそれ自体既知の添加剤を電解液中に利用することができる。その例としては、湿潤剤や錯化剤が挙げられる。これらの湿潤剤は、表面張力を低下させ、H₂バブルを陰極から離脱させることを可能にする。これにより、簡単かつ簡便にポアの発生を防ぎ、均一なクロム層を得ることができる。錯化剤としては、例えば、N,N-ジメチルジチオカルバミルスルホン酸ナトリウム塩（DPS）を用いることができる。DPSを用いると、特に品質の良いクロム層が得られる。

【0017】

本発明による電解液中に存在する共通添加剤の量は、電解液に関連して0.01g/l～2.0g/lとすることができる。本工程において、錯化剤の量は、0.5mol/l～4.0mol/lとすることができる。湿潤剤の量は、0mol/l～0.5mol/lとすることができる。

【0018】

この電解液は、クロムの電解析出によって装飾品や技術的対象物にクロム層を生成する方法に使用することができる。

【0019】

技術的対象物の例としては、ロッド、ピストン、シリンダーなどの回転対称の対象物、特にグラビアシリンダーが挙げられる。このプロセスでは、クロム層はクロム層に対する高い要求を満たしているので、これらの物体、特にグラビアシリンダーには特に便利であることがわかった。

【0020】

クロム層の電解析出は、それ自体既知の方法で行うことができ、例えば、電解液で満たされた電解セル内で行うことができる。この電解液は、本発明による前述の電解液である。陽極と陰極は、電解液に浸されている。これらの2つの電極、すなわち陽極および陰極に直流電圧を印加すると、コーティングされるべき対象物上にクロムが析出する。このプロセスでは、この物体を陰極として使用します。すなわち、コーティングされるべき物体が陰極です。

【0021】

さらに、本発明によれば、本発明による前述の電解液を用いて、直流により、陽極と陰極を用いて、電解液からクロムを電解析出させることにより、クロム層を製造する方法が提供される。

【0022】

このプロセスでは、金属クロムは、電解液中の1つまたは複数の鋳型の形で利用可能である。鋳型は、上述のように成形することができる。

【0023】

一実施形態では、金属クロムは、陽極と陰極の電界中に置かれる。これにより、金属クロムの溶解が長い時間にわたって促進される。

【0024】

金属クロムは、アノードとして使用することができる。一実施形態では、金属クロムは、陽極に接触している。この際、金属クロムと陽極は、物理的に触れることができるように、互いに接触することができる。陽極としては、必要に応じて可溶性クロム金属陽極と組み合わされた寸法安定性陽極を使用することができるので、可溶性クロム金属陽極をそのまま、または有利には既知の寸法安定性陽極と組み合わせて使用することができる。特に、アノードは、貴金属含有混合酸化物アノード、例えば、貴金属含有イリジウム混合酸化物アノードである。金属クロムの溶解は、それによって、便利な方法で長い時間にわたって達成される。

【0025】

金属クロムを電界中に挿入することと、金属クロムを陽極に接触させることの2つの手段を互いに組み合わせることができ、それによって金属クロムの電解液への溶解を特に良好にモニターすることができ、特に便利な溶解速度を設定することができる。

【0026】

一実施形態では、金属クロムの表面は、陽極の表面の1％～50％とすることができる。このようにして、クロムの特に良好な溶解と、それに続くCr（III）の供給が達成される。

【0027】

クロム層は、2.0～4.5のpH値で製造することができる。本発明による電解液の組成に関連して既に上述したように、pH値は、式（I）の上記化合物によって設定することができる。

【0028】

さらに、クロム層は、20℃～60℃の温度で製造することができる。これは、例えば、対応する加熱装置および冷却装置によって、電解液の温度をこの範囲内の値に設定することで実現できる。

【0029】

さらに、5～60A/dm²の電流密度でクロム層を生成することができる。

【0030】

また、電解液を移動させることも可能であり、例えば、1時間に5つの浴体積、すなわち電解液の体積が循環するような方法である。物体上にクロム層を堆積させるためのそれ自体既知の装置をこのプロセスに使用することができるので、それ自体既知のこれらの装置の電解液槽の容積は、本発明による方法における槽の容積の決定の基礎となる。

【0031】

電解工程では、0.3～2.0m/sの速度で被塗物を移動させることができます。

【0032】

本発明の目的は、さらに、本発明による電解液を使用して電気分解を行うことにより、電気分解中に電解液中のクロム（III）含有量を一定に保つ方法である。一定に保つとは、Cr（III）含有量が＋10％しか変化しないことを意味すると理解される。

【0033】

さらに、本発明による電解液を用いて、クロムの電解析出中および電解析出後のクロム（IV）の生成を防止する方法を提供する。

【0034】

これら2つの方法は、電解液からのクロムの電解析出によってクロム層を製造する本発明による方法として、同様に実施することができる。

【0035】

本発明による電解液、または本発明による使用、および本発明による方法では、電気分解が行われている間、少なくとも数時間から数日、数ヶ月の長い時間にわたって、Cr（III）の含有量が電解液中で多かれ少なかれ一定に保たれ、その後、Cr（III）が枯渇している電解液にCr（III）が供給されるが、この過程でCr（VI）が生成されることはない。

【0036】

さらに、特にグラビアシリンダーに求められる要件を満たす、特に優れた品質のクロムコーティングが得られます。

【0037】

電気分解セルとして使用できる容器としては、当業者であればどのようなものでも使用可能であり、特に電気めっき技術では通常使用されているものを使用することができます。

【0038】

電気分解のために、クロム層が堆積されるコーティングされるべき対象物は、一般的に陰極として使用される。電解被覆のための陽極としては、当業者にそれ自体既知の陽極を使用することができる。陽極は、平板状の材料、シート状の材料、焼結材料または膨張材料であることができる。不溶性アノードとして、例えば、白金メッキされたチタン、グラファイト、ステンレス鋼、イリジウム遷移金属混合酸化物がコーティングされたチタン、タンタルまたはニオブ、または特殊な炭素材料およびそれらの組み合わせの群から選択されるようなアノードを使用することができる。陽極材料としては、混合金属酸化物をコーティングしたチタン、ニオブ、タンタルのシートを使用することができる。さらに、混合金属酸化物の陽極は、すでに上述したように、特に、イリジウム・ルテニウム混合酸化物、イリジウム・ルテニウム・チタン混合酸化物またはイリジウム・タンタル混合酸化物からなるものを用いることができる。さらに、陽極は、陽極基礎材料としてのチタンが、白金、イリジウム、またはパラジウムの酸化物で被覆された混合酸化物陽極とすることができる。

【0039】

陽極の形状は、当業者であれば目的に応じて適宜調整することができます。

【実施例】

【0040】

以下の実施例は、本発明をさらに説明するためのものである。これらの実施例は、本発明を説明するためにのみ役立つことを指摘しておく。いずれにしても、本発明をこれらの実施例に限定すると理解すべきではない。

【0041】

実施例1
以下のような組成の電解液が提供された。
- 硫酸クロム（III）（密度＝1.26g/ml；3% Cr(III) -> 37.8g/l -> 0.727M）18.6l
- スルホ酢酸 Na（8.3% -> 104.6g/l -> 0.568M） 6.27kg
- ギ酸 Na（8％ -> 100.8g/l -> 1.482M） 6.05kg
- 硫酸Na、1.7% -> 21.4g/l -> 17mM） 1.29kg

【0042】

ビーカーに入れた1リットルの電解液を攪拌しながら40℃に加熱し、pH値を3.1に設定した。その後、ビーカー内に電極を対向して並列に挿入し、電源に接続した。陽極には、混合酸化物コーティング（MMO）されたチタンのエキスパンドメタルを用いた。陰極には、銅の金属片を用いた。陰極面は、3アンペアの電流で動作電流密度が約20A/dm²となるように選択した。陽極面は陰極面と同じである。さらに、金属製のクロムナゲットを、陽極と導電接続するように陽極に取り付けた。

【0043】

比較例2
比較例2は、クロムナゲットを使用しない点を除いて、実施例1と同様に行った。

【0044】

結果
0、2、4、6、8時間後の時点で、それぞれ1.0mlのサンプルを採取し、Cr(III)量を測定した。比較例2では、実施例1に比べて、Cr(III)量の減少が著しく早いことがわかった。これは、金属クロムが溶解していることを示唆している。このことは、電気分解の前後に陰極とクロムナゲットの重量測定を行って確認した。

【手続補正書】

【提出日】2020-09-03

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

金属としてのクロムを電解析出させるための電解セルであって、該セルは陽極及び陰極が浸漬された電解液で満たされており、この電解液は、（a）クロム（III）塩と（b）金属クロムとを含む電解セル。

【請求項2】

請求項1に記載の電解セルであって、前記金属クロムが、前記電解液中の1つ以上の鋳型の形で利用可能である電解セル。

【請求項3】

請求項1または2に記載の電解セルであって、前記電解液がさらに（c）硫酸塩を含む電解セル。

【請求項4】

請求項1～3のいずれか1項に記載の電解セルであって、
前記電解液がさらに(d）式（I）の化合物

（I）、
ここで、RはNH₂、OHまたはSO₃Hを表し、nは1から3の範囲の整数である、および/またはその塩、特に、Na⁺および/またはK⁺などの一価のカチオンまたは二価のカチオンとの塩、および/または
(e）ギ酸および／またはその塩、特に、Na⁺および／またはK⁺などの一価のカチオンまたは二価のカチオンとの塩を含む電解セル。

【請求項5】

前述の請求項のいずれか1項に記載の電解セルであって、前記クロム（III）塩が、無機および／または有機のクロム（III）塩を含み、特に、前記無機のクロム（III）塩が、カリウムクロムミョウバン、アンモニウムクロムミョウバン、硫酸クロム、スルファミン酸クロム（アミドスルホネート）、臭化クロム、ヨウ化クロム、リン酸クロム、ピロリン酸クロム（ジホスフェート）、ホスホン酸クロム、ヒドロキシ硫酸クロム（アルカリ硫酸クロム）、塩化クロムおよびそれらの2つ以上の混合物から選択されるものである、または前記有機クロム(III)塩が、クエン酸クロム、ギ酸クロム、シュウ酸クロム、メタンスルホン酸クロム、ジメタンスルホン酸クロム、およびそれらの2つ以上の混合物から選択されるものである電解セル。

【請求項6】

先行する請求項のいずれか1項に記載の電解セルであって、前記電解液が（f）共通の添加剤、例えば錯化剤および／または湿潤剤を含む電解セル。

【請求項7】

回転対称部品上にクロム層を製造するための、請求項1から6のいずれか1項に記載の電解セルの使用。

【請求項8】

請求項7に記載の使用であって、前記回転対称部品は、グラビアシリンダであることを特徴とする使用。

【請求項9】

直流により、陽極と陰極を用いて、前記電解液からクロムを析出させることによりクロム層を製造する方法であって、請求項1～6のいずれか1項に記載の電解セルを用いることを特徴とするクロム層を製造する方法。

【請求項10】

請求項9に記載の方法であって、前記金属クロムが、前記電解液中の1つ以上の鋳型の形で利用可能であることを特徴とする方法。

【請求項11】

請求項9または10に記載の方法であって、前記金属クロムを前記陽極と前記陰極の電界中に配置することを特徴とする方法。

【請求項12】

請求項9から11のいずれか1項に記載の方法であって、前記金属クロムが前記陽極に接触していることを特徴とする方法。

【請求項13】

請求項9から12のいずれか1項に記載の方法であって、前記陽極が貴金属含有混合酸化物陽極であることを特徴とする方法。

【請求項14】

請求項9から13のいずれか1項に記載の方法であって、前記金属クロムの表面は、前記陽極の表面の1％～50％を含むことを特徴とする方法。

【請求項15】

電解液中のクロム（III）の含有量を電解中に一定に保つ方法であって、請求項1～6のいずれか1項に記載の電解セルを用いて電解を行うことを特徴とする方法。

【請求項16】

クロムの電解析出中および析出後のクロム(IV)生成を防止する方法であって、請求項1から6のいずれか1項に記載の電解セルを用いることを特徴とする方法。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0024】

一実施形態では、金属クロムは、陽極に接触している。この際、金属クロムと陽極は、物理的に触れることができるように、互いに接触することができる。陽極としては、必要に応じて可溶性クロム金属陽極と組み合わされた寸法安定性陽極を使用することができるので、可溶性クロム金属陽極をそのまま、または有利には既知の寸法安定性陽極と組み合わせて使用することができる。特に、アノードは、貴金属含有混合酸化物アノード、例えば、貴金属含有イリジウム混合酸化物アノードである。金属クロムの溶解は、それによって、便利な方法で長い時間にわたって達成される。

【国際調査報告】