特表 2022-517533 臭素化難燃剤及びこれを含有するポリウレタン

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-03-09

(54)【発明の名称】臭素化難燃剤及びこれを含有するポリウレタン

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/00 20060101AFI20220302BHJP

   C08G 18/28 20060101ALI20220302BHJP

   C08G 18/38 20060101ALI20220302BHJP

   C07C 33/42 20060101ALN20220302BHJP

   C07C 43/17 20060101ALN20220302BHJP

   C08G 101/00 20060101ALN20220302BHJP

【ＦＩ】

C08G18/00 L

C08G18/28 015

C08G18/38 004

C07C33/42

C07C43/17

C08G101:00

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021537741

(86)(22)【出願日】2019-12-20

(85)【翻訳文提出日】2021-08-24

(86)【国際出願番号】 US2019067750

(87)【国際公開番号】W WO2020139742

(87)【国際公開日】2020-07-02

(31)【優先権主張番号】62/785,483

(32)【優先日】2018-12-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】594066006

【氏名又は名称】アルベマール コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】110000741

【氏名又は名称】特許業務法人小田島特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】イベイ，アウグスト・シー

(72)【発明者】

【氏名】ウー，ツェー－チョン

(72)【発明者】

【氏名】ヴェルナド，ジュニア，チャールズ・ディー

(72)【発明者】

【氏名】リウ・インチィー

【テーマコード（参考）】

4H006

4J034

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AB80

4J034BA07

4J034BA08

4J034CA02

4J034CA03

4J034CA04

4J034CA05

4J034CB01

4J034CB02

4J034CB03

4J034CB04

4J034CB05

4J034CB07

4J034CC03

4J034CC08

4J034CD14

4J034DA01

4J034DB04

4J034DC50

4J034DF01

4J034DF16

4J034DF22

4J034DG03

4J034DG04

4J034DG08

4J034DG09

4J034DG14

4J034DG23

4J034FA01

4J034FB01

4J034FC01

4J034FC03

4J034FD01

4J034FE08

4J034HA01

4J034HA06

4J034HA07

4J034HA08

4J034HA09

4J034HC03

4J034HC12

4J034HC13

4J034HC23

4J034HC46

4J034HC52

4J034HC61

4J034HC64

4J034HC65

4J034HC67

4J034HC71

4J034HC73

4J034JA01

4J034JA32

4J034KA01

4J034KB02

4J034KB05

4J034KC02

4J034KC17

4J034KD02

4J034KD03

4J034KD07

4J034KD11

4J034KD12

4J034KD21

4J034KE02

4J034NA02

4J034NA03

4J034NA06

4J034NA08

4J034QA01

4J034QB13

4J034QB14

4J034QB16

4J034QB17

4J034QC01

4J034RA10

4J034RA15

(57)【要約】

本開示は、臭素化アルケニルアルコール、ポリウレタン及びポリウレタンフォームにおける難燃剤としてのその使用、ならびに臭素化アルケニルアルコールを含むポリウレタンを含む。組成物、方法、及びプロセスを開示する。ポリウレタンにおいて難燃剤として使用される臭素化アルケニルアルコールは、式Ｉによって概して記載され得、その範囲は本明細書に開示されている。
【化１】

【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式１の化合物

【化1】

式中
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；
を含むポリウレタンであって、
前記式１の化合物が、前記化合物における少なくとも１つのヒドロキシル基を介してポリウレタンフォームにおいて化学的に結合しており；
ただし、
Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであるとき、Ｒ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないか；または
Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、前記化合物が、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする、前記ポリウレタン。

【請求項2】

Ｒ^２が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項3】

Ｒ^１が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項4】

ｎが、１であり、ｍが、存在するとき、１である、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項5】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項6】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項7】

Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項8】

ｎが、２～４であり、Ｒ^２が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項9】

Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_８アルキルヒドロキシルである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項10】

Ｒ^１は、Ｈであり、Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＣｌである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項11】

Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＨである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項12】

前記化合物が：

【化2】

である、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項13】

式Ｉの化合物

【化3】

式中
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ
_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；
を含む成分から形成されるポリウレタンであって、
ただし、
Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであるとき、Ｒ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないか；または
Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、前記化合物が、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする、前記ポリウレタン。

【請求項14】

Ｒ^２が、Ｈである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項15】

Ｒ^１が、Ｈである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項16】

ｎが、１であり、ｍが、存在するとき、１である、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項17】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項18】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項19】

Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項20】

ｎが、２～４であり、Ｒ^２が、Ｈである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項21】

Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_４ヒドロキシルである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項22】

Ｒ^１は、Ｈであり、Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＣｌである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項23】

Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＨである、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項24】

前記化合物が：

【化4】

である、請求項１３に記載のポリウレタン。

【請求項25】

前記成分が、少なくとも１つのポリオール及び少なくとも１つのイソシアネートまたはポリイソシアネートをさらに含む、請求項１３～２４のいずれかに記載のポリウレタン。

【請求項26】

式Ｉの化合物及び少なくとも１つのポリオール

【化5】

式中
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；
を含む配合物であって、
ただし、
Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであるとき、Ｒ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキ
シルであることができないか；または
Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、前記化合物が、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする、前記配合物。

【請求項27】

Ｒ^２が、Ｈである、請求項２６に記載の配合物。

【請求項28】

Ｒ^１が、Ｈである、請求項２６に記載の配合物。

【請求項29】

ｎが、１であり、ｍが、存在するとき、１である、請求項２６に記載の配合物。

【請求項30】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、請求項２６に記載の配合物。

【請求項31】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである、請求項２６に記載の配合物。

【請求項32】

Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、請求項２６に記載の配合物。

【請求項33】

Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_４ヒドロキシルである、請求項２６に記載の配合物。

【請求項34】

前記化合物が：

【化6】

である、請求項２６に記載の配合物。

【請求項35】

発泡剤をさらに含む、請求項２６に記載の配合物。

【請求項36】

少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートならびに請求項２６～３５のいずれかに記載の配合物を含む成分から形成されるポリウレタンフォーム。

【請求項37】

ポリウレタンを形成するためのプロセスであって
Ａ）少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートと、Ｂ）式１の化合物及び少なくとも１つのポリオールを含む配合物とを接触させること；ならびに
混合物を硬化させてポリウレタンフォームを形成すること；

【化7】

式中
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；
ただし、
Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであるとき、Ｒ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないか；または
Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、前記化合物が、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする；
を含む、前記プロセス。

【請求項38】

Ｒ^２が、Ｈである、請求項３７に記載の配合物。

【請求項39】

Ｒ^１が、Ｈである、請求項３７に記載の配合物。

【請求項40】

ｎが、１であり、ｍが、存在するとき、１である、請求項３７に記載の配合物。

【請求項41】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、請求項３７に記載の配合物。

【請求項42】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである、請求項３７に記載の配合物。

【請求項43】

Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、請求項３７に記載の配合物。

【請求項44】

Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_４ヒドロキシルである、請求項３７に記載の配合物。

【請求項45】

前記化合物が：

【化8】

である、請求項３７に記載の配合物。

【請求項46】

前記式１の化合物及び前記少なくとも１つのポリオールと共に、前記配合物（Ｂ）に、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの触媒、及び少なくとも１つの界面活性剤をさらに含む、請求項３７～４５のいずれかに記載のプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
特許協力条約の下、２０１９年１２月２０日に出願された本国際出願は、タイトルが「ＢＲＯＭＩＮＡＴＥＤ ＦＬＡＭＥ ＲＥＴＡＲＤＡＮＴ ＡＮＤ ＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥ ＦＯＡＭＳ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ ＴＨＥ ＳＡＭＥ」である、２０１８年１２月２７日に出願された米国仮特許出願番号第６２／７８５，４８３号の利益を主張し、その全内容及び実質が、以下に完全に記載されているかのように、参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

技術分野
本開示の種々の実施形態は、難燃性ポリウレタン及びポリウレタンフォームのための組成物、プロセス、及び方法に概して関する。特に、難燃性ポリウレタンは、臭素化アルケニルアルコールを含む。

【背景技術】

【0003】

耐火性は、ポリウレタンフォームを含めたポリウレタン材料の重要な特性である。種々の化合物及び混合物は、適用可能な火災安全基準を満たすように使用されてきた。例えば、トリス（１－クロロ－２－プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）は、ポリウレタンフォームにおいて広く使用されている難燃剤である。しかし、ＴＣＰＰは、ポリウレタンフォーム形成において非反応性化合物であり、当該フォームから浸出または移動し得る。このことは、健康及び環境上の懸念を結果として引き起こし得る。

【0004】

イソシアネート反応性臭素化化合物、２，３－ジブロモ－２－ブテン－１，４－ジオールが先行特許文献に記載されている（例えば、米国特許第４，００２，５８０号を参照されたい）。しかし、当該化合物は、有効であるためには、さらなる処理ステップを必要とする。このグループは、難燃性のために、臭素化アルケノール、２，３－ジブロモ－プロパ－２－エン－１－オール（ＤＢＡＡ）を使用する難燃性ポリウレタンを最近開発した（ＰＣＴ／ＵＳ２０１８／０３９５７８を参照されたい）。ポリウレタンフォームから移動しないさらなる化合物が、健康及び環境上の懸念を付随することなく難燃性を達成するために有益であろう。

【発明の概要】

【0005】

本開示の種々の実施形態は、以下の式Ｉの臭素化アルケノールを含有する、ポリウレタンフォームを含めた難燃性ポリウレタンのための組成物、プロセス及び方法に概して関する。

【化1】

【0006】

本開示の実施形態は、式Ｉの化合物を含むポリウレタンであって、式Ｉの化合物が、当
該化合物における少なくとも１つのヒドロキシル基を介してポリウレタンフォームにおいて化学的に結合している、上記ポリウレタンであり得る；

【0007】

本開示の別の実施形態は、式Ｉの化合物を含む成分から形成されるポリウレタンであってよい。当該ポリウレタンは、少なくとも１つのポリオールならびに少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートをさらに含み得る。

【0008】

本開示の別の実施形態は、ポリウレタンを形成するためのプロセスであって、少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートを、式Ｉの化合物及び少なくとも１つのポリオールを含む配合物と接触させること；ならびに
混合物を硬化させてポリウレタンを形成すること
を含む、上記プロセスであってよい。

【0009】

本開示の実施形態は、以下の式Ｉの化合物

【化2】

式中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルである；を含む。式Ｉの化合物において、ｎは、１～４であってよく、ｍは、存在するとき、１～４であってよい。式Ｉの化合物は、Ｘ^１＝Ｘ^２＝ＢｒであるときＲ^２及びＲ^７の両方がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルである化合物を含まず；また、化合物、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールを含まない。

【0010】

本開示の実施形態において、Ｒ^２は、Ｈであってよい。別の実施形態において、Ｒ^１は、Ｈであってよい。別の実施形態において、Ｒ^２は、Ｈであってよく、ｎ＝１であり、Ｒ^３及びＲ^４は、Ｈであってよい。

【0011】

本開示の実施形態において、ｎは、１であってよく、ｍは、存在するとき、１であってよい。

【0012】

本開示の実施形態において、Ｘ^１は、Ｂｒであってよく、Ｘ^２は、ＣｌまたはＨであってよい。別の実施形態は、Ｘ^１＝Ｂｒ、Ｘ^２＝Ｈ、及びＲ^１＝Ｈを含み得る。別の実施形態は、Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである場合であってよい。

【0013】

本開示の実施形態において、ｎは、２～４であってよい。他の実施形態において、ｎは、２～４であってよく、Ｒ^２は、Ｈであってよい。

【0014】

本開示の実施形態において、Ｒ^２は、Ｃ_２～Ｃ_８アルキルヒドロキシルであってよい。

【0015】

本開示の実施形態において、Ｒ^１は、Ｈであり、Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＣｌである。別の実施形態において、Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＨである。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本開示の例示的な実施形態による式Ｉの化合物を示す。

【図2】本開示の例示的な実施形態による臭素化アルケノールを調製する方法を示す。

【図3】本開示の例示的な実施形態による臭素化アルケノールを調製する方法を示す。

【図4】本開示の例示的な実施形態による臭素化アルケノールを調製する方法を示す。

【図5】本開示の例示的な実施形態による臭素化アルケノールを調製する方法を示す。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本開示の好ましい実施形態を詳細に説明するが、他の実施形態が企図されることが理解されるべきである。したがって、本開示は、その範囲において、以下の詳細な説明に記載されかつ図に示されている構成要素の構成及び配置の詳細に限定されることは意図されていない。本開示は、他の実施形態がさらに可能であり、また、種々の方法で実用及び実施され得る。

【0018】

本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されているとき、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」は、文脈が他の場合を明確に指示しない限り、複数の指示対象を含むことにも注意されなければならない。

【0019】

また、好ましい実施形態の記載において、専門用語は、明瞭さのために再選別される。各用語は、当業者によって理解されている最も広範な意味を企図しており、同様の目的を達成するような同様の方法で作動する全ての技術的等価物を含むことが意図される。

【0020】

範囲は、「約」または「およそ」１つの具体的な値から、及び／または、「約」または「およそ」別の具体的な値までとして本明細書において表記され得る。かかる範囲が表記されているとき、別の実施形態は、当該１つの具体的な値から、及び／または、当該他の具体的な値までを含む。

【0021】

「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」によって、少なくとも挙名された化合物、要素、粒子または方法ステップが、組成物、物品または方法に存在することを意味するが、他の化合物、材料、粒子、方法ステップの存在を、他のかかる化合物、材料、粒子、方法ステップが挙名されているものと同じ機能を有していても排除するというものではない。

【0022】

用語「アルキル」は、本明細書において使用されているとき、別途示されていない限り、直鎖または分岐鎖部位を有する飽和の一価炭化水素ラジカルを含む。アルキル基の例として、限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル及びヘキシルが挙げられる。

【0023】

用語「アルケニル」は、本明細書において使用されているとき、別途示されていない限
り、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を有するアルキル部位を含み、ここで、アルキルは、上記で定義されている通りである。アルケニルの例として、限定されないが、エテニル及びプロペニルが挙げられる。

【0024】

用語「アルキニル」は、本明細書において使用されているとき、別途示されていない限り、少なくとも１つの炭素－炭素三重結合を有するアルキル部位を含み、ここで、アルキルは、上記で定義されている通りである。アルキニルの例として、限定されないが、エチニル、プロピニル、及びブチニルが挙げられる。

【0025】

用語「アルコキシ」は、本明細書において使用されているとき、別途示されていない限り、－Ｏ－アルキル基を含み、ここで、アルキルは、上記で定義されている通りである。アルコキシ基の例として、限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ－ブトキシ、ペントキシ及びヘキソキシが挙げられる。

【0026】

用語「アルキルヒドロキシル」は、本明細書において使用されているとき、別途示されていない限り、アルキル－ＯＨ基を含み、ここで、アルキルは、上記で定義されている通りである。アルキルヒドロキシルにおける－ＯＨは、アルキルの炭素のいずれかにあって、第１級、第２級及び第３級ヒドロキシルを生じ得、また、アルキルヒドロキシルにおいて１を超えるヒドロキシルを含んでいてもよい。アルキルヒドロキシルの例として、限定されないが、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３、－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_３、及び－ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＯＨ）が挙げられる。他の同義語として、ｘ及びｙが整数であるＣ_ｘ－Ｃ_ｙヒドロキシル、例えば、Ｃ_１～Ｃ_８ヒドロキシルなどが挙げられる。

【0027】

用語「ハロアルキル」は、本明細書において使用されているとき、別途示されていない限り、１以上のハロゲン原子を含有するアルキルを含み、ここで、アルキルは、上記で定義されている通りである。ハロアルキルにおけるハロゲン原子は、アルキルの炭素のいずれかにあって、第１級、第２級及び第３級ハロゲンを生じ得、また、ハロアルキルにおいて１を超えるハロゲンを含んでいてもよい。ハロアルキルの例として、限定されないが、－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｘ、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｘ、－ＣＨ_２ＣＨ（Ｘ）ＣＨ_３、－ＣＨ（Ｘ）ＣＨ_２ＣＨ_３、及び－ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２（Ｘ）が挙げられ、ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。他の同義語として、ｘ及びｙが整数であるハロゲン化Ｃ_ｘ－Ｃ_ｙアルキル、例えば、ハロゲン化Ｃ_１～Ｃ_８アルキルなどが挙げられる。

【0028】

用語「ハロアルケニル」は、本明細書において使用されているとき、別途示されていない限り、１以上のハロゲン原子を含有するアルケニルを含み、ここで、アルケニルは、上記で定義されている通りである。ハロアルケニルにおけるハロゲン原子は、アルケニルの炭素のいずれかにあってよく、また、ハロアルケニルにおいて１を超えるハロゲンを含んでいてもよい。ハロアルケニルの例として、限定されないが、－ＣＨ＝ＣＨＸ、－ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＸ、－ＣＨ_２Ｃ（Ｘ）＝ＣＨ_２、及び－ＣＨ（Ｘ）ＣＨ＝ＣＨ_２が挙げられ、ここで、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。他の同義語として、ｘ及びｙが整数であるハロゲン化Ｃ_ｘ－Ｃ_ｙアルケニル、例えば、ハロゲン化Ｃ_１～Ｃ_８アルケニルなどが挙げられる。

【0029】

１以上の方法ステップの言及が、さらなる方法ステップまたは明確に同定されたこれらのステップ間に介在する方法ステップの存在を除外しないことも理解されるべきである。同様に、デバイスまたはシステムにおける１以上の構成要素の言及が、さらなる構成要素または明確に同定されたこれらの構成要素間に介在する構成要素を除外しないことも理解されるべきである。

【0030】

ポリウレタンフォームを含めたポリウレタンは、２の主な液体成分、すなわち、ポリイソシアネート（Ａ側）及びポリオール（Ｂ側）を接触させることによって典型的には製造される。ポリイソシアネート以外の成分の全てを含有するＢ側では、液体の形態であることが望ましい。本明細書において使用されているとき、用語「液体」は、配合物が、Ｂ側配合物が使用される条件において液体状態にあることを意味している。ポリウレタンフォームの形成に関するさらなる情報に関しては、例えば、米国特許：第３，９５４，６８４号；第４，２０９，６０９号；第５，３５６，９４３号；第５，５６３，１８０号；及び第６，１２１，３３８号を参照されたい。そのため、ポリウレタンは、様々な構造及び形態に鋳造、成形または他の場合には形成され得、また、限定されないが剛性または可撓性フォーム、エラストマー、硬質または可撓性プラスチック、成形部品、及びコーティングを含めた数多くの用途に適用可能である、これらのイソシアネート及びポリオールから構成されるポリマー組成物を概して指す。ポリウレタンフォームにおける難燃性は、かかるフォームが、フォームの多孔質マイクロセルの性質に起因して特に可燃性であり得、また、多数の用途、例えば、住宅建設における断熱、内装におけるクッション、自動車の座席、寝具などにおいて使用されるため、特に有益な領域である。そのため、ポリウレタンフォームの難燃性は、特に有益な領域であるが、いくつかの他のポリウレタン用途もまた難燃性からの利益を享受し得る。本開示のポリウレタンは、フォームのみに限定されることは意図されず、広範なポリウレタン用途に適用可能であり得る。

【0031】

本開示は、本明細書において臭素化アルケニルアルコールまたはブロモアルケノールと称されることもある、臭素化アルケノールを含有するポリウレタン及びポリウレタンフォームに関する。臭素化アルケノールは、イソシアネートと反応して、ポリウレタンに直接結合した難燃剤による難燃性ポリウレタンを形成し得る。これらのポリウレタンは、ポリイソシアネートと接触してポリウレタンを形成し得る臭素化アルケノール及び少なくとも１つのポリオールを含む配合物から形成され得る。

【0032】

本開示のポリウレタンは、式Ｉの化合物であって、当該化合物における少なくとも１つのヒドロキシル基を介してポリウレタンにおいて化学的に結合し得る、上記式Ｉの化合物を含み得る。同様に、本開示のポリウレタンは、式Ｉの化合物を含む成分から形成され得る。

【0033】

式Ｉの化合物は

【化3】

式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣｌまたはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキルまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニ
ル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；として記載され得る。式Ｉの化合物は、Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり、Ｘ^１＝Ｘ^２＝ＢｒでありかつＲ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルである構造を含まず；また、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールを含まない。そのため、条件として、Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、化合物が２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする。別の条件として、Ｒ^２及びＲ^７は、両方が、Ｘ^１＝Ｘ^２＝ＢｒであるＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないこととする。

【0034】

上記に記述されているように、Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであってよい。好ましくは、Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_４アルキルヒドロキシルであってよい。本開示は、Ｈに等しいＲ^２を含むことにより、ポリウレタンフォーム内で結合し得るヒドロキシル基を付与し得る。Ｒ^２はまた、Ｃ_２－Ｃ_８ヒドロキシルであってもよく、ひいては、ポリウレタンフォーム内で結合し得るヒドロキシル基を付与し得る。好ましくは、Ｒ^２は、Ｈである。

【0035】

上記に記述されているように、ｎは、１～４であってよい。いくつかの実施形態において、ｎは、２～４であってよい。他の実施形態において、ｎは、１～２、好ましくは１であってよい。

【0036】

上記に記述されているように、ｍは、存在するとき、１～４であってよい。いくつかの実施形態において、ｍは、２～４であってよい。他の実施形態において、ｍは、１～２、好ましくは１であってよい。

【0037】

上記に記述されているように、Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキルまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよい。本開示は、Ｈに等しいＲ^１を有し得、ブロモアルケノールは、Ｘ^１またはＸ^２のいずれかまたは両方がＢｒに等しい、アルケンに沿った臭素化による末端アルケンであってよい。Ｒ^１が塩素または臭素であってよいとき、アルケンは、高い臭素含有量を有する三臭素化アルケンを含めた、トリハロゲン化アルケンを含み得る。

【0038】

Ｒ^１は、代替的には、Ｃ_１－Ｃ_８アルキルまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよく、その結果、アルケンが末端アルケンではないこととなる。いくつかの代替の実施形態において、Ｒ^１は、Ｃ_１－Ｃ_４アルキルまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよい。Ｒ^１は、好ましくは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよく、ｍは、１～４、または好ましくはｍ＝１であってよく。Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであってよい。好ましくは、Ｒ^７は、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_４アルキルヒドロキシルであってよい。

【0039】

上記に記述されているように、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであってよい。いくつかの好ましい実施形態において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈまたはハロゲン化Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、好ましくはＨであってよい。

【0040】

上記に記述されているように、Ｘ^１及びＸ^２は、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方が臭素であるとき、それぞれ独立して、Ｈ、ＣｌまたはＢｒであってよい。臭素化化合物は、効果的な難燃剤化合物としてよく認識されており、この臭素化アルケノールファミリーにおいて、潜在的にはＲ^１＝Ｂｒと共に、Ｘ^１及び／またはＸ^２位の一方または両方において臭素化することにより、ポリウレタンフォームの重要な構造的特徴、例えば、Ｒ値及び寸法安定性を維持しながらも、優れた難燃性が達成されている。

【0041】

イソシアネート反応性臭素化アルケノールのいくつかの非限定例は、図１に示されている。これらとして、２－ブロモプロパ－２－エン－１－オール（本明細書においてブロモアリルアルコールまたはＭＢＡＡとも称される）、２，３，３－トリブロモプロパ－２－エン－１－オール（本明細書においてトリブロモアリルアルコールまたはＴＢＡＡとも称される）、２－ブロモ－３－クロロプロパ－２－エン－１－オール（本明細書においてブロモクロロアリルアルコールまたはＢＣＡＡとも称される）、２－ブロモブタ－２－エン－１，４－ジオール（本明細書においてＭＢＢＤとも称される）、及び２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オール（本明細書においてＤＢＰＢとも称される）が挙げられる。臭素化アルケノールは、限定されないが可撓性ポリウレタンフォーム及び剛性ポリウレタンフォームの両方を含めたいずれのポリウレタン組成物の形成においても使用され得る。臭素化アルケノールは、ポリウレタンの一部となる反応性成分である。これにより、イソシアネート反応性臭素化難燃剤がポリウレタンから移動しないという利点を付与する。臭素化アルケノールはまた、ポリウレタン中の臭素含有量を変更するように選択されてもよい。

【0042】

ＭＢＡＡは、公知の分子であり、ＣＡＳ（登録商標）登録番号５９８－１９－６（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ）を有する。ＴＢＡＡ（２，３，３－トリブロモアリルアルコール）もまた公知の分子であり、ＣＡＳ（登録商標）登録番号７５８－８５－０を有する。ＭＢＢＤ（２－ブロモブタ－２－エン－１，４－ジオール）もまた公知の分子であり、ＣＡＳ（登録商標）登録番号２０５４４０－８３－１を有する。ＢＣＡＡ（ブロモクロロアリルアルコール）及びＤＢＰＢ（２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オール）は新規の化合物である。これらの化合物の多くが公知であるが、市販されていない。

【0043】

ポリウレタンのいくつかの好ましい実施形態は：
Ｒ^２は、Ｈであり；
Ｒ^１は、Ｈであり；
ｎは、１であり、ｍは、存在するとき、１であり；
Ｘ^１は、Ｂｒであり、Ｘ^２は、ＣｌもしくはＨであり；
Ｘ^１は、Ｂｒであり、Ｘ^２は、Ｈであり、Ｒ^１は、Ｈであり；
Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１は、それぞれＢｒであり；
ｎは、２～４であり、Ｒ^２は、Ｈであり；
Ｒ^２は、Ｃ_２～Ｃ_４ヒドロキシルであり；ならびに／または
Ｒ_１は、－ＣＨ_２－ＯＲ^７である；
のうちの１以上を有する式Ｉの化合物を含み得る。

【0044】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、Ｒ^２がＨであり、ｎが１であり、Ｒ^１が－ＣＨ_２ＯＲ^７であり、Ｒ^７がＣ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルである場合であり得る。好ましい実施形態は、臭素としてＸ^１及びＸ^２をさらに有していてよい。

【0045】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、Ｒ^２がＨであり、Ｒ^１、Ｘ^１及びＸ^２がそれぞれ独立してＢｒまたはＣｌである場合であり得る。別の実施形態は、Ｒ^２がＨであり、Ｒ^１
、Ｘ^１及びＸ^２がそれぞれＢｒである場合であり得る。

【0046】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、Ｘ^１がＢｒであり、Ｘ^２がＣｌまたはＨであり、Ｒ^１が、Ｈ、Ｃｌ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキルまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７である場合であり得る。別の実施形態は、Ｘ^１がＨまたはＣｌであり、Ｘ^２がＢｒであり、Ｒ^１が、Ｈ、Ｃｌ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキルまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７である場合であり得る。

【0047】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、Ｘ^１またはＸ^２の一方がＢｒであり、そして他方がＨであり、また、Ｒ^１が、Ｈであるときであり得る。

【0048】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、Ｒ^１が、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＣ_１－Ｃ_４アルキルであり、Ｒ^２がＣ_２～Ｃ_４アルキルヒドロキシルであるときであり得る。

【0049】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、２－ブロモプロパ－２－エン－１－オールであってよい。

【0050】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オールであってよい。

【0051】

式Ｉの化合物の好ましい実施形態は、２，３，３－トリブロモプロパ－２－エン－１－オールであってよい。

【0052】

式Ｉの構造において、二重結合を横切るアルケニル基の立体化学は、シス（Ｚ）及びトランス（Ｅ）異性体間で特定されない。これらの化合物への合成経路は、化合物に応じて変動する。化合物の多くが、１を超える合成経路によって調製され得る。例えば、臭素化アルケンに関する一般的なアクセス経路は、アルキン結合を横切るハロゲン付加である。当業者が予測するように、２つの基Ｘ^１及びＸ^２が最後には互いにトランスとなり得る。しかし、当業者が認識するように、かかるトランス形成の選択性は必ずしも１００％ではない。代替的には、いくつかの化合物は、ハロゲン化アルカンからハロゲン化水素が脱離することによって作製され得る。かかる脱離は、よりシス異性体を生じるが、あらゆる中間体種の安定性にも依り得る。式Ｉによって包含される化合物を生じる反応によってどの異性体が調製されるかにかかわらず、シス及びトランス立体化学は、式Ｉの化合物がポリウレタンに結合する能力またはポリウレタンにおける当該化合物の難燃性のいずれにも大きくは影響しない。

【0053】

同様に、いくつかの反応の、Ｘ^１またはＸ^２位のいずれに臭素を配置するかの位置選択性は、フォームを調製する際の化合物の反応性または当該フォームの難燃性のいずれかの結果にも影響しない。そのため、非限定例として、ブロモクロロアリルアルコールが、プロパルギルアルコールへのＢｒＣｌの付加によって調製され得る。臭素は、典型的には、最後にはＸ^１位にあり得、塩素はＸ^２位にあり得るが、塩素がＸ^１位にあり得ながらも臭素の一部がＸ^２位にあり得る。また、両方の位置異性体がポリウレタン難燃剤として効果的であり得る。

【0054】

そのため、式Ｉの化合物の別の実施形態は、第１化合物がＢｒに等しいＸ^１及びＨに等しいＸ^２を有し、第２化合物がＨに等しいＸ^１及びＢｒに等しいＸ^２を有する化合物の組み合わせであってよい。別の実施形態は、式Ｉの化合物は、第１化合物がＢｒに等しいＸ^１及びＣｌに等しいＸ^２を有し、第２化合物がＣｌに等しいＸ^１及びＢｒに等しいＸ^２を有する化合物の組み合わせであってよい。

【0055】

本開示の別の実施形態は、式Ｉによって包含される１を超える化合物の組み合わせであ
ってよい。

【0056】

本開示のポリウレタンは、式ＩＩの化合物が

【化4】

式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_４アルキルヒドロキシルであり；
ｍ＝１～４である；として記載され得る実施形態も含み得る。式ＩＩの化合物は、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールを含まない。そのため、条件として、Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、化合物が２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする。

【0057】

上記に記述されているように、ｍは、１～４であってよい。いくつかの実施形態において、ｍは、２～４であってよい。他の実施形態において、ｍは、１～２、好ましくは１であってよい。

【0058】

上記に記述されているように、Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよい。本開示は、Ｈに等しいＲ^１を有し得、ブロモアルケノールは、Ｘ^１またはＸ^２のいずれかまたは両方におけるアルケンの臭素化による、末端アルケンであってよい。Ｒ^１が塩素または臭素であってよいとき、アルケンは、トリハロゲン化アルケンを含み得、高い臭素含有量を有する三臭素化アルケンを含む。

【0059】

Ｒ^１は、代替的には、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよく、その結果、アルケンが末端アルケンではないこととなる。Ｒ^１は、好ましくは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよく、ｍは、１～４、または好ましくはｍ＝１であってよい。Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、ハロゲン化Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルまたはＣ_２－Ｃ_４ヒドロキシルであってよい。好ましくは、Ｒ^７は、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、ハロゲン化Ｃ_２－Ｃ_４アルケニルまたはＣ_２－Ｃ_４ヒドロキシルであってよい。

【0060】

上記に記述されているように、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであってよい。いくつかの好ましい実施形態において、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、ＨまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニル、好ましくはＨであってよい。

【0061】

上記に記述されているように、Ｘ^１及びＸ^２は、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方が臭素であるとき、それぞれ独立して、Ｈ、ＣｌまたはＢｒであってよい。臭素化化合物は、効果的な難燃剤化合物としてよく認識されており、この臭素化アルケノールファミリーにおいて、潜在的にはＲ^１と共に、Ｘ^１及び／またはＸ^２位の一方または両方において臭素化することにより、Ｒ値及び寸法安定性である、ポリウレタンフォームの重要な構造的特徴を維持しながらも、優れた難燃性が達成されている。

【0062】

ポリウレタンのいくつかの好ましい実施形態は：
Ｒ^１は、Ｈであり；
ｍは、存在するとき、１であり；
Ｘ^１は、Ｂｒであり、Ｘ^２は、ＣｌもしくはＨであり；
Ｘ^１は、Ｂｒであり、Ｘ^２は、Ｈであり、Ｒ^１は、Ｈであり；
Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１は、それぞれＢｒであり；または
Ｒ^２は、Ｃ_２～Ｃ_４ヒドロキシルである；
のうちの１以上を有する式ＩＩの化合物を含み得る。

【0063】

式ＩＩの化合物の好ましい実施形態は、Ｒ^１が－ＣＨ_２ＯＲ^７であり、Ｒ^７がＣ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルである場合であり得る。さらに好ましい実施形態は、臭素としてＸ^１及びＸ^２をさらに有し得る。

【0064】

式ＩＩの化合物の好ましい実施形態は、Ｒ^１、Ｘ^１及びＸ^２がそれぞれ独立してＢｒまたはＣｌである場合であり得る。別の実施形態は、Ｒ^１、Ｘ^１及びＸ^２がそれぞれＢｒである場合であり得る。

【0065】

式ＩＩの化合物の好ましい実施形態は、Ｘ^１がＢｒであり、Ｘ^２がＣｌまたはＨであり、Ｒ^１が、Ｈ、Ｃｌ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７である場合であり得る。別の実施形態は、Ｘ^１がＨまたはＣｌであり、Ｘ^２がＢｒであり、Ｒ^１が、Ｈ、Ｃｌ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７である場合を含み得る。

【0066】

式ＩＩの化合物の好ましい実施形態は、Ｘ^１またはＸ^２の一方がＢｒであり、そして他方がＨであり、また、Ｒ^１が、Ｈであるときであり得る。

【0067】

式ＩＩの化合物の好ましい実施形態は、２－ブロモプロパ－２－エン－１－オールであってよい。

【0068】

式ＩＩの化合物の好ましい実施形態は、２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オールであってよい。

【0069】

式ＩＩの化合物の好ましい実施形態は、２，３，３－トリブロモプロパ－２－エン－１－オールであってよい。

【0070】

式ＩＩの構造において、二重結合を横切るアルケニル基の立体化学及び位置化学は、式Ｉに関して上記に記載されている通りであり得る。

【0071】

上記に記載されている式Ｉ及び／またはＩＩの化合物を含有する配合物は、ポリウレタンを形成するためのプロセスにおいてＢ側配合物として使用され得る。Ｂ側配合物は、式Ｉ及び／またはＩＩの化合物ならびにポリオールを含み得る。Ｂ側配合物は、発泡剤、触媒、及び界面活性剤をさらに含み得る。

【0072】

本開示のポリウレタンの形成において、難燃剤量の式Ｉ及び／またはＩＩの化合物が使用され得る。難燃剤量とは、所望のレベルの難燃性を得るのに必要とされる化合物の量を意味する。難燃剤量は、典型的には、Ｂ側成分の配合物の合計重量を基準にして、約１重量％～約２５重量％、好ましくは約３重量％～約２０重量％、より好ましくは約３重量％～約１８％の範囲であり得る。

【0073】

本開示の実用においてポリウレタンを形成するのに使用されるポリオール（複数可）は、ポリウレタン、例えば、可撓性ポリウレタンフォームまたは剛性ポリウレタンフォームを製造するのに典型的に使用されるいずれのポリオールであってもよい。多くの場合、ポリオールの混合物が使用され、形成されるポリウレタンフォームの特性への影響に関して特定のポリオールが選択される。

【0074】

可撓性ポリウレタンフォームが形成されるとき、ポリオールは、通常、最大で約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは約５ｍｇＫＯＨ／ｇ～約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは約１０～約１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、なおより好ましくは約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ～約７５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のヒドロキシル価を有するポリオールまたはポリオールの混合物である。ポリマーポリオールが使用されるとき、典型的には約２，０００～約１０，０００、好ましくは約３，０００～約８，０００の範囲の分子量を有する。

【0075】

剛性ポリウレタンフォームが形成されるとき、ポリオールは、通常、約１５０～約８５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは約２００～約６００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲ヒドロキシル価を有するポリオールまたはポリオールの混合物である。ポリマーポリオールが使用されるとき、典型的には約２５０～約５０００、好ましくは約４００～約３０００の範囲の分子量を有する。

【0076】

ポリウレタンを形成するのに好適なポリオールとして、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、脂肪族ポリオール、及びポリオキシアルキレングリコールが挙げられる。２以上のポリオールの混合物が使用されてよい。剛性ポリウレタンフォームを形成するのに好ましいポリオールとして、ポリエステルポリオールが挙げられる。

【0077】

使用され得るポリオキシアルキレングリコールとして、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ならびにブロック及びヘテロポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。

【0078】

脂肪族ポリオールは、１分子あたり最大で約１８個の炭素原子を典型的には含有する。好適な脂肪族ポリオールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、異性体のブチレングリコール、ジエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール、テトラエチレングリコール、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、及びアルファ－メチルグリコシドが挙げられる。

【0079】

ポリエーテルポリオールは、アルキレンラジカルにおいて２～約８個の炭素を有する１以上のアルキレンオキシドを、２以上のヒドロキシル基を含有する開始剤分子と反応させることによって製造される。好適なポリエーテルポリオールとして、スクロース／グリセリンポリエーテルポリオール；グリセリン、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドをベースとするスクロースポリエーテルポリオール；グリセリン開始ポリエーテルポリオール、例えば、グリセリン／プロピレンオキシドポリエーテルポリオール；ならびにマンニッヒ系ポリエーテルポリオールが挙げられる。

【0080】

ポリエステルポリオールは、ポリカルボン酸またはその誘導体、例えばその酸塩化物または無水物を、ポリオールと共に重合することによって製造される。好適なポリエステルポリオールとして、芳香族ポリエステルポリオール及びジエチレングリコール－無水フタル酸ポリエステルポリオールが挙げられる。

【0081】

可撓性及び剛性の両方のポリウレタンフォームを含めたポリウレタンを形成するには、ポリオールの量は、Ｂ側成分（配合物）の合計重量を基準として、典型的には約４０重量％～約８０重量％、多くの場合、約５０重量％～約７０重量％の範囲である。これらの量は、１を超えるポリオールが存在するとき、配合物におけるポリオールの合計量を指す。

【0082】

可撓性及び剛性ポリウレタンフォームを形成するための、本開示において使用され得る発泡剤として、水、揮発性炭化水素、炭化水素、例えば、ｎ－ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン；ハロカーボン（完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボン）、特に、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ－１１）；ならびにハロ炭化水素（水素含有クロロフルオロカーボン、またはＨＣＦＣ）、例えば、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４１ｂ）、１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４２ｂ）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ－２２）が挙げられる。任意の２以上の発泡剤の混合物が使用されてもよい。いくつかの場合において、いくつかのアルケノールは、水が唯一の発泡剤である配合物を可能にし得る。

【0083】

可撓性ポリウレタンフォームを形成するときの、本開示の実用における他の好適な発泡剤として、ジクロロメタン（塩化メチレン）及びアセトンが挙げられる。可撓性ポリウレタンフォームに好ましい発泡剤として、水が挙げられる。可撓性フォームを形成するための発泡剤の量は、Ｂ側成分（配合物）の合計重量を基準として、約０．５重量％～約２０重量％、好ましくは約２．５重量％～約１５重量％の範囲であってよい。

【0084】

剛性ポリウレタンフォームを形成するために、本開示の実用において使用され得る発泡剤として、部分的にフッ素化された炭化水素（ＨＦＣ）が挙げられる。剛性フォームに好適な発泡剤として、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｅａ）、及び１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ－３５６ｍｆｆｍ）、ならびに上記のうちのいずれか２以上の混合物が挙げられる。剛性フォームを形成するときに好ましい発泡剤として、水、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、及び水と１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパンまたはトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンとの混合物が挙げられる。剛性フォームを形成するための発泡剤の量は、Ｂ側成分の合計重量を基準として約０．５重量％～約２０重量％、好ましくは約２．５重量％～約１５重量％の範囲であってよい。

【0085】

可撓性または剛性のいずれかのポリウレタンを形成するとき、第３級アミン、スズ触媒、典型的には、有機スズ化合物、ビスマス触媒、他の有機金属触媒、及び有機カルボン酸のカリウム塩を含めた種々のタイプの触媒が本開示の実用において使用され得る。同じタイプ及び／または異なるタイプの触媒の混合物も本開示の実用において使用され得る。

【0086】

アミン触媒において、アミンにおける基は、好ましくはアルキル基であり；より好ましくは、基は酸素含有基、例えば、エーテルまたは飽和アルコール基である。好適なアミン触媒として、ジメチルエチルアミン、トリエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、テトラメ
チルジプロピレントリアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリス（ジメチルアミノプロピル）－ヒドロトリアジン、１－メチル－４－ジメチルアミノエチルピペラジン、１，４－ジアザ（２，２，２）ビシクロオクタン、３－メトキシ-プロピルジメチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ココモルホリン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ならびにエタノールアミン触媒、例えば、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、２－（２－ジメチルアミノエトキシ）エタノール、及びＮ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルアミノエチル－エタノールアミンが挙げられる。可撓性フォームでは、好ましい触媒として２－（２－ジメチルアミノエトキシ）エタノールが挙げられる。剛性ポリウレタンフォームでは、アミン触媒は、好ましくは第３級アミンである。

【0087】

触媒として使用され得るスズ化合物のタイプとして、ジアルキル（ジアルキルチオ）スタンナン、有機カルボン酸の第１スズ（ＩＩ）塩、及びカルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩が挙げられる。本開示の実用において好適なスズ触媒として、ジブチルビス（ドデシルチオ）スタンナン、オクタン酸第１スズ（ＩＩ）、酢酸第１スズ（ＩＩ）、ジラウリン酸ジブチルスズ、及び二酢酸ジオクチルスズが挙げられる。

【0088】

さらに別のタイプの触媒は、１以上の、有機カルボン酸のカリウム塩である。好適なカリウム塩として、酢酸カリウム及びオクタン酸カリウムが挙げられる。

【0089】

触媒は、可撓性及び剛性の両方のポリウレタンフォームに関して配合物（Ｂ側成分）の合計量を基準として通常約０．２５重量％～約１０重量％、好ましくは約１重量％～約８重量％の合計量で使用される。これらの量は、１を超える触媒が存在するとき、配合物における触媒の合計量を指す。

【0090】

界面活性剤は、多くの場合、ポリウレタン及びポリウレタンフォームの製造に必要とされ、界面活性剤は、可撓性及び剛性の両方のポリウレタンフォームを形成するときに普通は使用される。

【0091】

好適なシリコーン系界面活性剤として、シリコーングリコール、シリコーングリコールコポリマー、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、例えば、ポリエーテルポリジメチルシロキサンコポリマー、ポリシロキサンポリオキソアルキレンコポリマー、ポリシロキサンポリオキソアルキレンコポリマー、ポリシロキサンコポリマーなどが挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、可撓性及び剛性の両方のポリウレタンフォームを形成するのに好ましいタイプの界面活性剤である。ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン及びポリシロキサンコポリマーは、好ましいシリコーン系界面活性剤である。

【0092】

気泡開放剤、典型的にはポリアルキレンオキシドは、可撓性フォームに好ましいタイプの界面活性剤である。本開示の実用において好適なポリアルキレンオキシド気泡開放剤として、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールアリルメチルジエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテルアセテート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールグリセロールエーテル、ポリエチレン－ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレン－ポリプロピレングリコールモノアリルモノメチルジエーテル、及びポリエチレン－ポリプロピレングリコールアリルエーテルアセテートが挙げられる。

【0093】

剛性ポリウレタンフォームを形成するとき使用され得る他の界面活性剤として、乳化剤、例えば、ヒマシ油サルフェートまたは脂肪酸のナトリウム塩；アミンとの脂肪酸塩、例えば、オレイン酸ジエチルアミン及びステアリン酸ジエタノールアミン；スルホン酸の塩
、例えば、例えば、ドデシルベンゼンジスルホン酸及びリシノール酸のアルカリ金属またはアンモニウム塩；エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アルコール；エーテルアミン第４級アンモニア化合物；２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ酸塩；ヒドロキシ－ノニルフェニル－Ｎ－メチルグリシン酸ナトリウム（Ｎ－（（２－ヒドロキシ－５－ノニルフェニル）メチル）－Ｎ－メチル－グリシンのナトリウム塩）、ならびにヒマシ油が挙げられる。

【0094】

界面活性剤は、Ｂ側成分（配合物）の合計重量を基準として、通常、約０．１重量％～約５重量％、好ましくは約０．５重量％～約５重量％の量で使用される。これらの量は、１を超える界面活性剤が存在するとき、配合物における界面活性剤の合計量を指す。

【0095】

本開示の配合物に含まれ得る１以上の任意選択的な添加剤として、抗酸化剤、希釈剤、鎖延長剤または架橋剤、相乗剤（好ましくはメラミン）、安定剤、静真菌剤、顔料、色素、充填剤、帯電防止剤、及び可塑剤が挙げられる。

【0096】

配合物の成分は、いずれの順序で組み合わされてもよく；好ましくは、発泡剤は、添加される最後の成分である。好ましくは、式Ｉの化合物は、ポリオール（複数可）と組み合わされ、続いて界面活性剤、触媒、及びいずれかの任意選択的な成分、続いて発泡剤と組み合わされる。

【0097】

本開示の実用においてポリウレタンを形成するのに使用されるイソシアネートまたはポリイソシアネート（Ａ側成分）は、必要に応じて、可撓性ポリウレタンフォームまたは剛性ポリウレタンフォームを含めた、ポリウレタンを製造するのに使用され得るいずれのイソシアネートまたはポリイソシアネートであってもよい。ポリマーポリイソシアネートが使用されるとき、好ましくは約２５重量％～約５０重量％、好ましくは約２５重量％～約４０重量％のイソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有する。

【0098】

可撓性ポリウレタンフォームを形成するとき、イソシアネートは、少なくとも２のイソシアネート基を概して有する。イソシアネートは、脂肪族または芳香族であってよい。剛性ポリウレタンフォームを形成するとき、ポリイソシアネートが使用され、ポリイソシアネートは、芳香族または脂肪族であってよい。本開示の実用において、可撓性及び剛性の両方のポリウレタンフォームに好適なポリイソシアネートとして、限定されないが、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、２－メチル－１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，７－ヘプタメチレンジイソシアネート、１，１０－デカメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート及びこれらの異性体、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート、他のアルキル化ベンゼンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ、メチレンジイソシアネートと呼ばれる場合がある）、１－メトキシフェニル－２，４－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－及び２，４－ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物、４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン２，４，６－トリイソシアネート、４，４’－ジメチルジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネート、ポリマ
ーポリイソシアネート、例えば、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ならびに、上記のいずれか２以上の混合物が挙げられる。

【0099】

本開示の可撓性及び剛性の両方のポリウレタンフォームを形成する際に使用され得るポリイソシアネートとして、ポリマーメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）と一般に称されるこれらのイソシアネート、ポリイソシアネート系プレポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。ポリマーＭＤＩは、変動量の異性体のジフェニルメタンジイソシアネートならびに三環、四環、及び四環を超えるオリゴマーを含有する。概して、約２５重量％以上のイソシアネート含有量を有するいずれの商業的なポリマーＭＤＩが使用されてよい。好ましいポリマーＭＤＩは、約３０重量％以上のイソシアネート含有量を有する。ポリイソシアネート混合物が全体として液体のままである限り、他のイソシアネートがポリマーＭＤＩと共に少量で存在していてよい。好ましくは、ポリイソシアネートは、ポリマーＭＤＩである。

【0100】

本開示のポリウレタン組成物は、Ａ側及びＢ側成分から形成され、Ａ側が上記に記載されているように１以上のイソシアネートまたはポリイソシアネートであり、Ｂ側が本開示の配合物を含む。ポリウレタン形成反応は、概して、室温で容易に起こり；一般的には、Ａ側及びＢ側が接触するや否や互いに反応し始め、反応（硬化）し続けて、ポリウレタンを形成する。多くの場合、Ａ側及びＢ側の混合物は、スプレーまたはキャストされて、ポリウレタンを形成する。

【0101】

そのため、本開示の実施形態は、ポリウレタンを形成するためのプロセスであって、Ａ）少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートを、Ｂ）式Ｉの化合物及び少なくとも１つのポリオールを含む配合物と接触させることを含み；式Ｉの化合物が

【化5】

式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣｌまたはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキルまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；である、上記プロセスを含む。式Ｉの化合物は、Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり、Ｘ^１＝Ｘ^２＝ＢｒでありかつＲ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルである構造を含まず；また、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールを含まない。そのため、条件として、Ｘ^１及びＸ^２
の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、化合物が２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする。別の条件として、Ｒ^２及びＲ^７は、両方が、Ｘ^１＝Ｘ^２＝ＢｒであるＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないこととする。

【0102】

プロセスは、式Ｉの化合物及び少なくとも１つのポリオールと共に、配合物（Ｂ）において、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの触媒、及び少なくとも１つの界面活性剤をさらに含み得る。

【0103】

プロセスにおける式Ｉの化合物は、上記に開示されている段落［００３７］～［００５５］（訳者注：ＷＯ２０２０／１３９７４２Ａ１では段落［００３７］～［００５５］にあり、本明細書では、段落［００４１］～［００５９］に該当）と同様にさらに記載され得る。

【0104】

イソシアネート及び／またはポリイソシアネートの量は、イソシアネート指数の観点から定義され得る。
イソシアネート指数＝（使用されるイソシアネートの実際の当量／必要な理論上のイソシアネート当量）×１００

【0105】

理論上のイソシアネート当量は、Ｂ側からの反応性水素１当量あたりのイソシアネート１当量に等しい。本開示のプロセスにおいて、イソシアネート指数値は、典型的には８０～２００または約９０～約１５０の範囲である。剛性ポリウレタンフォームは、イソシアネート指数が約８５～約１０００、好ましくは約９５～約４００、より好ましくは約９５～約２００の範囲であるような量で、ポリイソシアネートを、イソシアネート反応性水素原子（例えば、ヒドロキシル基）を有する化合物と一緒にすることによって通常は形成される。

【0106】

ポリウレタンを形成するために、典型的にはポリオールまたはポリオールの混合物によって付与される配合物（Ｂ側）の官能価（すなわち、１分子あたりのヒドロキシル基の平均数）は、通常は約２以上、好ましくは約２～約８；より好ましくは約３以上、特に、約３～約８、さらに特には約３～約７である。例えば、１つのヒドロキシルを有するアルケノールは、１つの官能価（すなわち、分子中に１つのヒドロキシル基）を有し、これは、連鎖停止であるため、配合物におけるポリオールの少なくとも一部が、１分子あたり３以上のヒドロキシル基を有して、ポリウレタンを形成する。ヒドロキシル官能価は、Ｂ側の平均官能価の計算に含まれる。

【0107】

本開示において形成される可撓性ポリウレタンフォームは、約０．５～約１．０ｌｂ／ｆｔ^３（８～１６ｋｇ／ｍ^３）の密度範囲を有する。本開示において形成される剛性ポリウレタンフォームは、最終用途の適用によって変動する密度範囲を有する。断熱フォームでは、密度範囲は、約０．４ｌｂ／ｆｔ^３～約６．２４ｌｂ／ｆｔ^３（６．３ｋｇ／ｍ^３～１００ｋｇ／ｍ^３）、好ましくは約１．５６ｌｂ／ｆｔ^３～約５．０ｌｂ／ｆｔ^３（２５ｋｇ／ｍ^３～８０ｋｇ／ｍ^３）、より好ましくは約１．８ｌｂ／ｆｔ^３～約３．０ｌｂ／ｆｔ^３（２８．８ｋｇ／ｍ^３～４８．１ｋｇ／ｍ^３）である。

【0108】

可撓性ポリウレタンフォームは、物品、例えば、成形フォーム、スラブストックフォームを形成するのに典型的には使用され、家具及び自動車の座席においてクッション材として、マットレスにおいて、カーペット裏地として、おむつにおける親水性フォームとして、ならびにパッケージフォームとして使用され得る。

【0109】

本開示はまた、式ＩＩＩの化合物

【化6】

式中、
Ｘ^２は、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；ただし、Ｘ^２がＣｌであると、Ｒ^１がＨのみであり得ることとし；
Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｍ＝１～４である；ただし、Ｒ^１が－ＣＨ_２ＯＨあると、Ｘ^２はＢｒであることができないこととする；
を含有する新規の組成物も含む。

【0110】

式ＩＩＩの化合物において、Ｒ^１は、－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７、好ましくは－ＣＨ_２ＯＲ^７であってよい。

【0111】

式ＩＩＩの化合物において、Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシル；より好ましくはＣ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_４アルキルヒドロキシル；なおより好ましくはより好ましくはＣ_１－Ｃ_４アルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであってよい。

【0112】

式ＩＩＩの化合物において、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニル；好ましくはＨまたはＣ_１－Ｃ_４アルキル、より好ましくはＨであってよい。

【0113】

式ＩＩＩの化合物において、ｍは、１～４、好ましくは１～２、より好ましくは１であってよい。

【0114】

式ＩＩＩの化合物において、Ｒ^１は、－ＣＨ_２ＯＲ^７であってよく、Ｒ^７は、メチル、エチルまたはプロピルであってよい。

【0115】

本開示は、ブロモクロロアリルアルコール及び２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オールを含む、式ＩＩＩの化合物を含み得る。

【0116】

以下の実施例は、説明の目的で提示されており、本開示の範囲に限定を与えることは意図されていない。以下の例において、全ての百分率は、別途記述されていない限り重量基準である。

【実施例】

【0117】

一般
実施例において、使用するいくつかの物質を頭字語で、または商品名によって称する。より詳細には：
ＤＢＡＡ：２，３－ジブロモアリルアルコール
ＭＢＡＡ：２－ブロモプロパ－２－エン－１－オール
ＴＢＡＡ：２，３，３－トリブロモプロパ－２－エン－１－オール
ＭＢＢＤ：２－ブロモブタ－２－エン－１，４－ジオール
ＤＢＰＢ：２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オール。
Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）２８０：約７．０の官能価、約２８０のヒドロキシル価、及び約１４００の平均分子量を有するポリエーテルポリオール；Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）３７０：約６．９の官能価を有するスクロース／グリセリンポリエーテルポリオール（全てのＶｏｒａｎｏｌ（登録商標）材料がＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの製品である）。
Ｔｅｒａｔｅ（登録商標）ＨＴ５３４９：約２．４５の官能価、及び２９５～３１５のヒドロキシル価を有する芳香族ポリエステルポリオール（Ｉｎｖｉｓｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。
Ｃａｒｐｏｌ（登録商標）ＧＳＰ－２８０：７の官能価、２８０のヒドロキシル価、及び約１４００の平均分子量を有する、グリセリン、スクロース、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドをベースとするスクロースポリエーテルポリオール（全てのＣａｒｐｏｌ（登録商標）材料がＣａｒｐｅｎｔｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙの製品である）。
Ｄａｂｃｏ（登録商標）ＤＣ１９３：シリコーングリコール界面活性剤；Ｄａｂｃｏ（登録商標）Ｔ：ヒドロキシル基を有するアミン；Ｄａｂｃｏ（登録商標）Ｔ－１２０：ジブチルビス（ドデシルチオ）スタンナン；Ｄａｂｃｏ（登録商標）Ｋ－１５：オクタン酸カリウム；（全てのＤａｂｃｏ（登録商標）材料がＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧの製品である）。
Ｐｏｌｙｃａｔ（登録商標）２０４：アミン触媒（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ）。
Ｐａｐｉ（登録商標）２７：３１．４重量％のＮＣＯ、２５℃で１５０～２２５ｃｐｓの粘度、及び１３４のイソシアネート当量を有するポリマージフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）。

【0118】

実施例１
ＭＢＡＡの例示的な非限定合成を図２に示し、ここに記載する。

【0119】

臭化アリル（４３０ｇ）及びジクロロメタン（７８０ｇ）を、２Ｌの、４つ口の、ジャケット付き丸底反応器において０℃未満に冷却した。臭素（Ｂｒ_２、５７０ｇ）を、反応器温度を０℃で２～２．５時間維持するようなレートでＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）Ｌ／Ｓポンプを介して添加した。反応混合物を１５～２０℃にゆっくりと加温し、過剰の臭素を１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液（１５０ｇ）によってクエンチした。回転蒸発によって有機相から溶媒を除去することにより、１，２，３－トリブロモプロパン（１００５ｇ）を淡橙色油として得た。生成物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。

【0120】

１，２，３－トリブロモプロパン（８０５ｇ）、脱イオン水（４０ｇ）、及び水酸化ナトリウムペレット（２００ｇ）を１Ｌの３つ口丸底反応器に添加した。反応器に蒸留ヘッド及び蒸留物レシーバを備え付けた。混合物を加熱マントルによって１１０℃に加熱し、反応温度を１４５～１５０℃に上昇させて保った。蒸留が失速し、ポット温度が減少し始めたら、加熱を再開した。最終ポット温度を１６５℃まで上昇させ、僅かな真空を適用してポットからさらに生成物を除去した。収集した蒸留物から水相をカットし、粗製２，３－ジブロモプロペン（５８０ｇ）を得た。生成物をＧＣＭＳ、ＧＣ、及びＮＭＲによって分析した。ＧＣ分析により、９５．６面積％のジブロモプロペン（２のマイナーな異性体を含む）及び４．４面積％の１，２，３－トリブロモプロパンが示された。

【0121】

炭酸ナトリウム（２０５ｇ）、脱イオン水（１８４５ｇ）、２，３－ジブロモプロペン（３６２ｇ）、及び臭化テトラブチルアンモニウム（０．５ｇ）を３Ｌの４つ口丸底反応器においてかき混ぜた。混合物を９０～９５℃で２時間加熱し、サンプルのＧＣ分析により完全な変換が示された。反応混合物を３０℃に冷却し、底部有機相（８８ｇ）を収集した。炭酸ナトリウム（２００ｇ）及び２，３－ジブロモプロペン（３６０ｇ）をポットに添加し、反応混合物を９２～９４℃で３時間またはＧＣによる完全な変換まで加熱した。反応混合物を６０℃に冷却し、底部有機相（２６０ｇ）を収集した。水相を３８～４０℃に冷却し、ジクロロメタン（２×３５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を回転蒸発によって濃縮して、粗製ＭＢＡＡ（４６５ｇ）を褐色液体として得た。

【0122】

１０プレートのＯｌｄｅｒ－Ｓｈａｗカラム上での真空蒸留による粗製２－ブロモアリルアルコール（５２５ｇ）の精製により、ＭＢＡＡ（４３９ｇ）を淡黄色液体として得た。ＧＣ分析により、＞９９％の純度で異性体が含まれることが示された。

【0123】

ＭＢＡＡの代替の合成を図３に示し、ここで、出発物質は、塩化アリルであってよい。

【0124】

実施例２
ＴＢＡＡの例示的な非限定合成を図４に示し、ここに記載する。

【0125】

ＮａＯＨ溶液を、２Ｌの、ジャケット付きの５つ口丸底反応器において、脱イオン水（２０５ｇ）にＮａＯＨペレット（１０２ｇ）を溶解することによって調製した。苛性溶液をかき混ぜ、＜０℃に冷却した。プロパルギルアルコール（７５ｇ）を０℃で１５分かけて添加し、ラインを水（２０ｇ）でリンスした。Ｂｒ_２（２４０ｇ）を、反応器温度を－３℃で維持するようなレートでＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）Ｌ／Ｓポンプを介して添加した。臭素添加が終了した後、反応混合物を２時間かけてゆっくり１０℃に加温した。反応混合物をジクロロメタン（２００ｍＬ）で抽出した。相分離により、４７０ｇの有機相及び４３５ｇの水相を得た。有機相を以下の臭素化ステップに使用した。

【0126】

４の実験から合わせた有機層を、３Ｌの、４つ口の、ジャケット付き丸底反応器において４８％ＨＢｒ溶液によって中和した。混合物を１０℃に冷却し、Ｂｒ_２（５００ｇ）を、反応器温度を１５℃で維持するようなレートでＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）Ｌ／Ｓポンプを介して添加した。約４００ｇの臭素を添加した後、固体形成に伴うヒートキックを観察した。ジクロロメタン（９００ｇ）を添加して固体を溶解し、臭素の添加を次いで再開した。ＧＣ分析により、完全な変換が示された。過剰な臭素を５％チオ硫酸塩溶液によってクエンチし、ｐＨ値を必要に応じて６～７に調整した。相分離及び溶媒の除去により、８５０ｇの粗製２，３，３－トリブロモプロパ－２－エン－１－オールを得た。

【0127】

精製：粗製ＴＢＡＡ生成物及びジクロロメタン（８００ｍＬ）を加熱還流し、混合物を濾過して固体を除去した。ケーキをジクロロメタン（１００ｍＬ）で洗浄し、合わせた濾液をロータリーエバポレータによって濃縮して濃いスラリーとした。濾過し、石油エーテルによってケーキをリンスすることにより、白色結晶固体を得た。プロセスを２回繰り返すことによって濾液からさらに生成物を回収することにより、３の湿潤ケーキ群を得た。４５℃において真空オーブン下で乾燥して、６５０ｇのＴＢＡＡを白色結晶固体として得た。精製した生成物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。生成物純度はＧＣによって９９．５面積％であった。

【0128】

実施例３
２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0129】

２，３－ジブロモブタ－２－エン－１，４－ジオール（９８．４ｇ）、トルエン（１５０ｇ）、及びＮａＯＨ水溶液（２５％、７０．４ｇ）を７０℃に加熱して、１Ｌの４つ口丸底反応器において固体を溶解した。アリコートＨＴＡ－１（０．５ｇ）及び１－ブロモプロパン（２５．０ｇ）を、シリンジを介して添加した。反応混合物を７２℃で４時間加熱した。反応器温度を６０℃に冷却し、頂部のトルエン層をデカントした。トルエンを真空で除去し、粗生成物（４７．７ｇ）を無色油として得た。結晶が冷却及び放置の際に形成された。中型フリット漏斗を通した濾過により、２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オール（４２．５ｇ）を無色液体として得た。生成物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。

【0130】

反応器における水層を脱イオン水（７０ｇ）で希釈し、４８％ＨＢｒでｐＨ２まで酸性化した。混合物を３５℃に冷却し、次いで、濾過した。フィルタケーキを水（１００ｇ）で洗浄し、乾燥して、未反応の２，３－ジブロモブタ－２－エン－１，４－ジオール（４３．９ｇ）を得た。

【0131】

実施例４
４－プロポキシブタ－２－イン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0132】

水酸化ナトリウム溶液（４０％、１１０ｇ）を、１Ｌの３つ口丸底反応器において脱イオン水（６６ｇ）にＮａＯＨペレット（４４ｇ）を溶解することによって調製した。２－ブチン－１，４－ジオール（８６ｇ）及びアリコートＨＴＡ－１（１．０ｇ）を添加し、混合物をかき混ぜて固体を溶解した。トルエン（２００ｇ）及び１－ブロモプロパン（１３０ｇ）を添加し、混合物を７２～７４℃で６時間加熱還流した。反応混合物を２５℃に冷却し、相分離により、有機相（３２４ｇ）を得た。有機相の蒸発により、粗生成物（６３ｇ）を淡橙色油として得た。生成物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。

【0133】

水相を反応器に戻し、ＮａＯＨ（４０ｇ）、脱イオン水（７０ｇ）、２－ブチン－１，４－ジオール（８６ｇ）を添加した。混合物をかき混ぜて固体を溶解した。トルエン（１８０ｇ）及び１－ブロモプロパン（１３０ｇ）を添加し、混合物を７２～７４℃で６時間加熱還流した。反応混合物を２５℃に冷却し、相分離により、有機相（３０５ｇ）を得た。有機相の蒸発により、粗生成物（８０ｇ）を淡橙色油として得た。生成物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。

【0134】

最後の実験からの水相を反応器に戻し、脱イオン水（１０ｇ）を添加した。トルエン（１８０ｇ）及び１－ブロモプロパン（１３０ｇ）を添加し、混合物を７２～７４℃で６時間加熱還流した。反応混合物を２０℃に冷却して、スラリーを得た。混合物を濾過し、ケーキをトルエン（２０ｍＬ）で洗浄した。濾液の相分離により、有機相（３４０ｇ）を得た。有機相の蒸発により、粗生成物（４５ｇ）を褐色油として得た。生成物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。

【0135】

実施例５
４－プロポキシブタ－２－イン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0136】

水酸化ナトリウム溶液（３５％、５８５ｇ）を、３Ｌの４つ口丸底反応器において脱イオン水（３８０ｇ）にＮａＯＨペレット（２０５ｇ）を溶解することによって調製した。２－ブチン－１，４－ジオール（４００ｇ）及びアリコートＨＴＡ（５．０ｇ）を添加し、混合物をかき混ぜて固体を溶解した。トルエン（９００ｇ）及び１－ブロモプロパン（６０５ｇ）を添加し、混合物を７２～７４℃で６時間加熱還流した。反応混合物を４０℃に冷却し、相分離によって有機相を得た。有機相の蒸発により、濃縮物（２４５ｇ）を淡
橙色油として得た。生成物をＧＣによって分析した。

【0137】

最後の実験からの水相及び蒸留物を反応器に戻した。容器を脱イオン水（２０ｇ）及びトルエン（３０ｇ）でリンスして反応器に入れた。１－ブロモプロパン（３６８ｇ）を添加し、混合物を７２～７４℃で６時間加熱還流した。反応混合物を２５℃に冷却し、相分離により、有機相を得た。有機相の蒸発により、濃縮物（１５０ｇ）を淡橙色油として得た。生成物をＧＣによって分析した。

【0138】

最後の実験からの水相及び蒸留物を反応器に戻した。混合物を８３～８５℃で７時間加熱還流した。反応混合物を３０℃に冷却し、相分離により、有機相を得た。有機相の蒸発により、濃縮物（１１４ｇ）を褐色油として得た。合わせた濃縮物を４５℃／２０ｍｍＨｇでさらにストリッピングして、粗生成物（４８３ｇ）を得た。生成物をＧＣ及びＧＣＭＳによって分析した。

【0139】

１０プレートのＯｌｄｅｒ－Ｓｈａｗカラム上での真空蒸留による粗製４－プロポキシブタ－２－イン－１－オール（６５４ｇ）の精製により、精製された４－プロポキシブタ－２－イン－１－オール（４３４ｇ）を淡黄色液体として得た。ＧＣ分析により、９６．８面積％の純度が示された。

【0140】

実施例６
２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0141】

精製した４－プロポキシブタ－２－イン－１－オール（４３４ｇ）及びジクロロメタン（５００ｇ）を、３Ｌの、４つ口の、ジャケット付き丸底反応器に入れた。混合物を－５℃に冷却し、Ｂｒ_２（５４０ｇ）を、反応器温度を０℃で３時間にわたって維持するようなレートでＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）Ｌ／Ｓポンプを介して添加した。ＧＣ分析により、完全な変換が示された。０℃で３０分間かき混ぜた後、過剰の臭素を２％チオ硫酸塩溶液（２５０ｇ）でクエンチした。臭素の色が排出された後、ｐＨ値を５０％ＮａＯＨ溶液によって１０～１１に調整した。相分離により有機相（１４８０ｇ）を得た。真空における溶媒の蒸発、及び濾過により、２，３－ジブロモ－４－プロポキシブタ－２－エン－１－オール（９３６ｇ）を透明な褐色液体として得た。生成物をＧＣ及びＮＭＲによって分析した。ＮＭＲ分析により、９８．６：１．４（ｗ／ｗ）比でのモノアルキル化／ジアルキル化生成物の混合物が示された。

【0142】

実施例７～２１
コーン熱量測定を、ＡＳＴＭ Ｅ－１３５４に従って、火炎試験技術デュアルコーン熱量計において実施した。全ての実施例について、予測煙指数の計算のためのコーン熱量測定試験においては４０ｋＷ／ｍ^２の入射熱流束を使用し、予測火炎伝播指数の計算のためのコーン熱量測定においては１００ｋＷ／ｍ^２の入射熱流束を使用した。コーン熱量計におけるサンプルの燃焼中に放出される熱の最大値であるピーク発熱速度（ＰＨＲＲ）を測定した。ピーク放熱速度に関する値は好ましくは２５０未満である。予測煙指数の計算及び予測火炎伝播指数の計算についてのＡＳＴＭ Ｅ－８４燃焼プロファイルを、コーン熱量測定の結果から計算した。コーン熱量計及びＡＳＴＭ Ｅ－８４相関研究から以前に導出された数式を使用して、コーン熱量計の結果をＡＳＴＭ Ｅ－８４における予測数に変換した。火炎伝播指数の目標値は２５未満、好ましくは２０未満であり、煙密度指数の目標値は４５０未満、好ましくは２００未満であった。用語「煙指数」は、「煙発生指数」及び「煙密度指数」とも称される「煙発生密度」の省略である。

【0143】

寸法安定性について、寸法安定性における好ましい体積変化は±１５％である。熱伝導
率試験から、Ｒ値を熱伝導率から計算した。Ｒ値（またはＲ－値）は、断熱効率または熱抵抗（材料がそれ自体内での熱伝達を遅くする能力）の尺度であり、建築及び建設業界でよく使用される。Ｒ－値が高いほど、材料は、熱伝達をより防止する。独立気泡ポリウレタンフォームのＲ－値は、好ましくは約６．５／インチ以上である。

【0144】

実施例の全てについて報告されている結果は、１ロットあたり５サンプルによる３ロットの平均である（各試験につき合計１５サンプル）。各ランにおけるＡ側対Ｂ側の体積比は、別途記述されていない限り１：１であった。ポリウレタンフォームの全てを以下に記載されているように調製した。Ａ側は、全てのランにおいてＰａｐｉ（登録商標）２７であった。

【0145】

Ｂ側を形成するために、難燃剤、ポリオール、界面活性剤、難燃剤、水及び触媒（使用するとき）を０．５ガロン（１．９Ｌ）の再密閉可能な容器内に秤量し、ボウタイ型攪拌器によって２０００ｒｐｍで６０秒間または目に見える相分離がない均一な混合物が得られるまでブレンドした。４５０ｇ規模で（Ａ及びＢ側の合計）、所要量のＢ側混合物を秤量し、１リットルの紙コップに添加した。

【0146】

ポリマーＭＤＩは、その所要量の約１０％を２５０ｍＬの紙コップ内に秤量し、３秒以内にポリマーＭＤＩを注ぎ出し、湿潤した２５０ｍＬのカップの重さを再び量り、ポリマーＭＤＩの全量を添加することによって、湿潤重量を量った。ポリマーＭＤＩを次いで３秒の期間以内にＢ側混合物を含む１リットルのコップに注ぎ入れ、１リットルの紙コップの内容物を、２０００ｒｐｍで５秒間直ちに混合した。このプロセスによる、ＭＤＩの使用量は、所要量の±１％以内である。

【0147】

フォームを上昇させながら、しかし、フォームが１リットルの紙コップの頂部に達する前に、コップを逆さにして紙シート上に保持した。フォームを上昇させ続けながら、フォームの上昇を妨げることなくコップを上方に誘導した。一旦、フォームが自身及びカップを支持するのに十分な強度を有したら、コップの誘導を中止した。フォームを少なくとも２４時間静止させた後、これを切断してコーン熱量計試験用の試料を生成した。各試料を秤量し、フォームの密度を求めた。

【表1-1】

【表1-2】

【表2】

【0148】

実施例２２
いくつかのジブロモアルケン及びブロモクロロアルケンは、全体が記載されているかのように内容が参照により組み込まれるＰＣＴ／ＵＳ２０１８／０５３４０１に記載されている合成経路によって類似のアルキンから調製することができる。

【0149】

３，４－ジブロモブタ－３－エン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0150】

３－ブチン－１－オール及びジクロロメタンは、４つ口の、ジャケット付き丸底反応器において０℃未満に冷却することができる。Ｂｒ_２は、反応器温度を５～７℃で維持するようなレートでＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）Ｌ／Ｓポンプを介して添加することができる。浴温は、最初に－２０℃に設定し、次いで、最後の２０％の臭素の添加の間に－５℃に上昇させることができる。Ｋ_２ＣＯ_３（水性、４０％、３０ｇ）を混合物に添加することができ、相分離により、ロータリーエバポレータによってストリッピングすることができる有機相を得ることにより、３，４－ジブロモブタ－３－エン－１－オールを得ることができる。

【0151】

実施例２３
３，４－ジブロモブタ－３－エン－２－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0152】

３－ブチン－２－オールアルコール及びメタノールは、４つ口の、ジャケット付き丸底反応器において０℃未満に冷却することができる。Ｂｒ_２は、反応器温度を３～５℃で維持するようなレートでＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）Ｌ／Ｓポンプを介して添加することができる。浴温を最初に－２０℃に設定し、次いで、－１０℃まで徐々に上昇させた。臭素添加が終了した後、浴温を０℃に設定した。Ｋ_２ＣＯ_３（水性、２０％、０～５℃に前冷却、７５ｇ）を添加することができ、混合物を１０℃に加温することができる。相分離により、ロータリーエバポレータによって次いで真空によって分離及びストリッピングすることができる有機相を得ることにより、３，４－ジブロモブタ－３－エン－２－オールを得ることができる。

【0153】

実施例２４
２，３－（クロロブロモ）－プロパ－２－エン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0154】

プロパルギルアルコール及びジクロロメタンは、４つ口の、ジャケット付き丸底反応器において０℃未満に冷却することができる。ＢｒＣｌは、反応器温度を５～７℃で維持するようなレートでＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）Ｌ／Ｓポンプを介して添加することができる。浴温は、最初に－２０℃に設定し、次いで、最後の２０％のＢｒＣｌの添加の間に－５℃に上昇させることができる。Ｋ_２ＣＯ_３（水性、４０％、３０ｇ）を混合物に添加することができ、相分離により、ロータリーエバポレータによってストリッピングすることができる有機相を得ることにより、異性体の組み合わせでの２，３－（クロロブロモ）－プロパ－２－エン－１－オールを得ることができる。

【0155】

実施例２５
ＭＢＡＡの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0156】

２，３－ジブロモプロペン（１０．００ｇ）を、還流及び磁気撹拌用にセットアップした２５０ｍｌ丸底フラスコ中の脱イオン水（３０．０ｇ）中のＫ_２ＣＯ_３（１１．０７ｇ）のスラリーに滴加した。反応混合物を９５℃まで６時間加熱した。室温に冷却したら、淡褐色有機相（５．０２ｇ；単離収率７３％）を分離して、ＧＣＭＳ及び^１Ｈ－ＮＭＲによって分析した。

【0157】

実施例２６
２，４－ジブロモ－２－ブテン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0158】

４つ口の５００ｍｌフラスコを、無水ＨＢｒ添加用フリットガス分散チューブ、苛性スクラバに対する排気口、温度プローブ、及び磁気撹拌と共にセットアップした。フラスコに、乾燥臭化テトラエチルアンモニウム（３７．０ｇ；１７６ｍｍｏｌ；１．５当量）、乾燥ＣＨ_２Ｃｌ_２（２５０ｍｌ）、及び２－ブチン－１，４－ジオール（１０．１８ｇ；１１８ｍｍｏｌ；１当量）を仕込んだ。ＨＢｒをシリンダから２時間供給した。ＨＢｒの供給の過程の際に温度を２３℃から３５．７℃に上昇させ、２－ブチン－１，４－ジオールの不溶性フレークが、ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液が褐色の不透明色に暗化するにつれて徐々に消失した。２時間後、温度が降下し始め、ＨＢｒ供給を中止した。装置をＮ_２で２時間フラッシングし、残存ＨＢｒを追い出した。ＴＥＡＢを除去するために、溶液をジエチルエーテルによって１０００ｍｌに希釈し、粗い焼結フリットにおいて濾過した。濾液を回転蒸発によって濃縮して２２．９９ｇの褐色液体を得、これを^１Ｈ－ＮＭＲ及びＧＣＭＳによって分析したところ、２，４－ジブロモ－２－ブテン－１－オール（８０％）及び１，２，４－トリブロモブテン（２０％）の混合物であることが分かった。

【0159】

実施例２７
２，４－ジブロモ－２－ブテン－１－オールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0160】

４つ口の５００ｍｌを、無水ＨＢｒ添加用フリットガス分散チューブ、苛性スクラバへの排気口、温度プローブ、及び磁気撹拌と共にセットアップした。フラスコに、乾燥臭化テトラエチルアンモニウム（１０．８１ｇ）、乾燥ＣＨ_２Ｃｌ_２（４５０ｍｌ）、及び２－ブチン－１，４－ジオール（１１９．３９ｇ）を仕込んだ。ＨＢｒをシリンダから８時間供給し、２－ブチン－１，４－ジオールの不溶性フレークが、ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液が褐色の不透明色に暗化するにつれて徐々に消失した。ＨＢｒ供給を中止し、装置をＮ_２でフラッシングした。ＣＨ_２Ｃｌ_２を、３０５ｇの褐色液体を残してストリッピングし、これを^１Ｈ－ＮＭＲ及びＧＣ－ＭＳによって分析した。ＧＣＭＳによると、生成物は、８４％の２，４－ジブロモ－２－ブテン－１－オール、９％の１，２，４－トリブロモ－１－ブテン、及び他の微量の副生成物からなった。混合物をそのまま２－ブロモ－２－ブテン－１，４－ジオールの合成に使用した。

【0161】

実施例２８
２－ブロモ－２－ブテン－１，４－ジオールの例示的な非限定合成をここに記載する。

【0162】

２リットルの４つ口フラスコを、温度プローブ、還流冷却器、及び磁気撹拌と共にセットアップした。フラスコに、脱イオン水（６００ｇ）に溶解したＫ_２ＣＯ_３（５００ｇ）を添加した。磁気撹拌を２００ｒｐｍに設定し、フラスコを６０℃に加温した。２，４－ジブロモ－２－ブテン－１－オール及び１，２，４－トリブロモ－２－プロペンの粗製混合物（６３６．０ｇ）を添加した。２４時間後、ＮＭＲ分析によって反応の完了を決定した（６．３７における、出発物質オレフィンのプロトンの消失、及び、６．２７ｐｐｍにおける生成物オレフィンのプロトンの出現；ＣＤＣｌ_３にて）。ＧＣ分析によると、生成物は、２－ブロモ－２－ブテン－１－オール及びオリゴマーの混合物である。水相を分離し（１１２０ｇ）、残渣（塩により汚染された赤色がかった液体）をＣＨ_２Ｃｌ_２（３００ｍｌ）で抽出し、焼結フリットにおいて真空濾過した。濾液を回転蒸発によって濃縮して、３６０ｇ（７８％の収率）の、２－ブロモ－２－ブテン－１，４－ジオール及びオリゴマーからなる赤色油を得た。粗生成物を配合物試験においてそのまま使用した。

【0163】

実施例２９
図５に示すテトラブロモ化合物の例示的な非限定合成をここに記載する。

【0164】

（２，３－ジブロモ－４－（２，３－ジブロモプロパ－２－エニルオキシ）－２－ブチン－１－オール）は、図１に従って合成することができる。臭化プロパルギルによる２－ブチン－１，４－ジオールのアルキル化を塩基の存在下で行って、ジアルキニルエーテルを得ることができる。ジアルキニルエーテルは、化合物を得るための実施例２２～２４と類似する臭素化反応によってテトラブロモジアルケニルアルコールに変換することができる。

【0165】

実施形態
加えてまたは代替的に、本開示は、以下の実施形態のうちの１以上を含み得る。

【0166】

実施形態１．式ＩまたはＩＩの化合物を含むポリウレタンであって、前記化合物が、前記化合物における少なくとも１つのヒドロキシル基を介して前記ポリウレタンにおいて化学的に結合している、前記ポリウレタン。

【0167】

実施形態２．式ＩまたはＩＩの化合物を含み、少なくとも１つのポリオール及び少なくとも１つのイソシアネートまたはポリイソシアネートをさらに含む成分から形成されるポ
リウレタン。

【0168】

実施形態３．式Ｉまたは式ＩＩの化合物、少なくとも１つのポリオール、及び任意選択的に少なくとも１つの発泡剤を含む配合物。また、少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートならびに式Ｉまたは式ＩＩの化合物の配合物、少なくとも１つのポリオール、ならびに任意選択的に少なくとも１つの発泡剤を含む成分から形成されるポリウレタン。

【0169】

実施形態４．ポリウレタンを形成するためのプロセスであって、少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートと、式ＩまたはＩＩの化合物及び少なくとも１つのポリオールを含む配合物とを接触させること；ならびに混合物を硬化させてポリウレタンを形成することを含む、前記プロセス。

【0170】

実施形態５．前記式Ｉの化合物が

【化7】

式中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；ｎ＝１～４であり；ｍ＝１～４である；
である、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0171】

実施形態６．前記式Ｉの化合物が

【化8】

式中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、またはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ
_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；ｎ＝１～４であり；ｍ＝１～４である；
である、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0172】

実施形態７．前記式Ｉの化合物が

【化9】

式中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_４アルキルヒドロキシルであり；Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６が、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、またはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_４アルキルヒドロキシルであり；ｎ＝１～４であり；ｍ＝１～４である；
である、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0173】

実施形態８．前記式ＩＩの化合物が

【化10】

式中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_４ハロアルケニルであり；Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、Ｃ_２－Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_４ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_４アルキルヒドロキシルであり；ｍ＝１～４である；
として記載され得る、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0174】

実施形態９．Ｒ^２がＨであり、より好ましくは、Ｒ^２がＨであり、ｎ＝１であり、Ｒ^３及びＲ^４がＨである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0175】

実施形態１０．Ｒ^１が、Ｈ、Ｂｒまたは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７である、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。Ｒ^１は、好ましくはＨまた
はＢｒであってよい。Ｒ^１はまた、好ましくは－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であってよく、ここで、Ｒ^５及びＲ^６はＨであり、ｍ＝１である。

【0176】

実施形態１１．Ｒ^１が、ＨまたはＢｒであり、Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_８アルキルヒドロキシル、好ましくはＣ_２～Ｃ_４アルキルヒドロキシルである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0177】

実施形態１２．Ｒ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり、Ｒ^７が、Ｃ_１－Ｃ_４アルキルである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0178】

実施形態１３．ｎが、２～４であり、Ｒ^２が、Ｈである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0179】

実施形態１４．Ｘ^１及びＸ^２は、両方がＢｒである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0180】

実施形態１５．Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。

【0181】

実施形態１６．Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。代替的には、Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである。

【0182】

実施形態１７．Ｒ^１は、Ｈであり、Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＣｌである、上記実施形態のうちの１つのポリウレタン、配合物、またはプロセス。代替的には、Ｒ^１は、Ｈであり、Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＨである。

【0183】

本明細書に開示されている実施形態及び特許請求の範囲は、それらの適用において、詳細な説明に記載されかつ図に示されている構成要素の構成及び配置の詳細に限定されないことが理解されるべきである。むしろ、当該詳細な説明及び図は、想定される実施形態の例を提供する。本明細書に開示されている実施形態及び特許請求の範囲は、他の実施形態がさらに可能であり、また、種々の方法で実用及び実施され得る。また、本明細書において用いられている表現及び専門用語は、説明目的であり、特許請求の範囲を限定するとみなされるべきではないことが理解されるべきである。

【0184】

したがって、当業者は、本願及び特許請求の範囲がベースとする概念が、本願において提示されている実施形態及び特許請求の範囲のいくつかの目的を実施するために他の構造、方法及びシステムの設計の基礎として容易に利用され得ることを認識する。そのため、特許請求の範囲が、かかる等価の構成を含むとみなされることが重要である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【手続補正書】

【提出日】2021-08-26

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式１の化合物

【化1】

式中
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；
を含むポリウレタンであって、
前記式１の化合物が、前記化合物における少なくとも１つのヒドロキシル基を介してポリウレタンフォームにおいて化学的に結合しており；
ただし、
Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであるとき、Ｒ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないか；または
Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、前記化合物が、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることがで
きないこととする、前記ポリウレタン。

【請求項2】

Ｒ^２が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項3】

Ｒ^１が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項4】

ｎが、１であり、ｍが、存在するとき、１である、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項5】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項6】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項7】

Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項8】

ｎが、２～４であり、Ｒ^２が、Ｈである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項9】

Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_８アルキルヒドロキシルである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項10】

Ｒ^１は、Ｈであり、Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＣｌである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項11】

Ｘ^１及びＸ^２のうちの一方がＢｒであるとき、他方がＨである、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項12】

前記化合物が：

【化2】

である、請求項１に記載のポリウレタン。

【請求項13】

式Ｉの化合物及び少なくとも１つのポリオール

【化3】

式中
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；
を含む配合物であって、
ただし、
Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであるとき、Ｒ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないか；または
Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、前記化合物が、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする、前記配合物。

【請求項14】

Ｒ^２が、Ｈである、請求項１３に記載の配合物。

【請求項15】

Ｒ^１が、Ｈである、請求項１３に記載の配合物。

【請求項16】

ｎが、１であり、ｍが、存在するとき、１である、請求項１３に記載の配合物。

【請求項17】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、請求項１３に記載の配合物。

【請求項18】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである、請求項１３に記載の配合物。

【請求項19】

Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、請求項１３に記載の配合物。

【請求項20】

Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_４ヒドロキシルである、請求項１３に記載の配合物。

【請求項21】

前記化合物が：

【化4】

である、請求項１３に記載の配合物。

【請求項22】

発泡剤をさらに含む、請求項１３に記載の配合物。

【請求項23】

ポリウレタンを形成するためのプロセスであって
Ａ）少なくとも１つのイソシアネート及び／またはポリイソシアネートと、Ｂ）式１の化合物及び少なくとも１つのポリオールを含む配合物とを接触させること；ならびに
混合物を硬化させてポリウレタンフォームを形成すること；

【化5】

式中
Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃｌ、またはＢｒであり、Ｘ^１またはＸ^２の少なくとも一方がＢｒであり；
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル、または－（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｍ－ＯＲ^７であり；
Ｒ^２は、ＨまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキルまたはＣ_２－Ｃ_８ハロアルケニルであり；
Ｒ^７は、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル、Ｃ_２－Ｃ_８アルケニル、Ｃ_１－Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_２－Ｃ_８ハロアルケニルまたはＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであり；
ｎ＝１～４であり；
ｍ＝１～４である；
ただし、
Ｒ^２がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであるとき、Ｒ^７がＣ_２－Ｃ_８アルキルヒドロキシルであることができないか；または
Ｘ^１及びＸ^２の両方がＢｒでありかつｎ＝１であるとき、前記化合物が、２，３－ジブロモアリルアルコールまたは２，３－ジブロモ－ブテン－１，４－ジオールであることができないこととする；
を含む、前記プロセス。

【請求項24】

Ｒ^２が、Ｈである、請求項２３に記載のプロセス。

【請求項25】

Ｒ^１が、Ｈである、請求項２３に記載のプロセス。

【請求項26】

ｎが、１であり、ｍが、存在するとき、１である、請求項２３に記載のプロセス。

【請求項27】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、ＣｌまたはＨである、請求項２３に記載のプロセス。

【請求項28】

Ｘ^１が、Ｂｒであり、Ｘ^２が、Ｈであり、Ｒ^１が、Ｈである、請求項２３に記載のプロセス

【請求項29】

Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１が、それぞれＢｒである、請求項２３に記載のプロセス

【請求項30】

Ｒ^２が、Ｃ_２～Ｃ_４ヒドロキシルである、請求項２３に記載のプロセス

【請求項31】

前記化合物が：

【化6】

である、請求項２３に記載のプロセス。

【請求項32】

前記式１の化合物及び前記少なくとも１のポリオールと共に、前記配合物（Ｂ）に、少なくとも１の発泡剤、少なくとも１の触媒、及び少なくとも１の界面活性剤をさらに含む、請求項２３に記載のプロセス。

【国際調査報告】