特表 2022-518314 炭化水素フォームとシリコンキャリーオーバーを低減するための消泡剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-03-15

(54)【発明の名称】炭化水素フォームとシリコンキャリーオーバーを低減するための消泡剤組成物

(51)【国際特許分類】

   B01D 19/04 20060101AFI20220308BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20220308BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20220308BHJP

【ＦＩ】

B01D19/04 A

C08K3/36

C08L83/04

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021510865

(86)(22)【出願日】2020-03-31

(85)【翻訳文提出日】2021-02-25

(86)【国際出願番号】 KR2020004410

(87)【国際公開番号】W WO2021132806

(87)【国際公開日】2021-07-01

(31)【優先権主張番号】10-2019-0173022

(32)【優先日】2019-12-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】513268690

【氏名又は名称】ヒュンダイ オイルバンク カンパニー リミテッド

【氏名又は名称原語表記】Ｈｙｕｎｄａｉ Ｏｉｌｂａｎｋ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．

(74)【代理人】

【識別番号】110002066

【氏名又は名称】特許業務法人筒井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】チョン，ヘウォン

(72)【発明者】

【氏名】キム，チョルヒュン

(72)【発明者】

【氏名】チョン，ジンファン

【テーマコード（参考）】

4D011

4J002

【Ｆターム（参考）】

4D011CA01

4D011CC04

4J002CP031

4J002DJ016

4J002FD016

4J002GD00

(57)【要約】

【課題】本発明は、炭化水素フォームおよびシリコンキャリーオーバーを低減するための液体／固体二相消泡剤組成物に関する。
【解決手段】液体ポリジメチルシロキサンおよび固体シリカ粉末を含み、遅延コーカーの熱分解反応中に生成されるフォームの量を低減し、後続のプロセスへのシリコンのキャリーオーバーを減らすことにより、触媒の失活を抑制する効果を有する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

液体ポリジメチルサロキサンと固体シリカ粉末を含む、炭化水素フォームとシリコンキャリーオーバーを低減するための液体／固体二相消泡剤組成物。

【請求項2】

前記固体シリカ粉末が、１００重量部の前記液体ポリジメチルサロキサンに基づいて、０.０１から１．０重量部の量で含む、請求項１に記載の二相消泡剤組成物。

【請求項3】

前記固体シリカ粉末が、１００重量部の前記液体ポリジメチルサロキサンに基づいて、０.１から０.５重量部の量で含む、請求項１に記載の二相消泡剤組成物。

【請求項4】

前記ポリジメチルサロキサンが線形のポリジメチルサロキサン、架橋ポリジメチルサロキサン、またはそれらの混合物である、請求項１に記載の二相消泡剤組成物。

【請求項5】

前記液体ポリジメチルサロキサンが、ポリジメチルサロキサン単独、またはポリジメチルサロキサンがキャリア流体中に分散されているポリジメチルサロキサン分散液である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の二相消泡剤組成物。

【請求項6】

前記キャリア流体が、遅延コーカーで生成される軽質ガス油と重質ガス油、石油精製工場の接触分解装置で生成される軽質サイクル油、重質サイクル油とスラリー油、またはそれらの２つ以上の混合物である、請求項４に記載の二相消泡剤組成物。

【請求項7】

前記固体シリカ粉末が１０μｍ以下の平均粒径を有する、請求項１に記載の二相消泡剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、炭化水素フォーム(foam)を低減するための消泡剤組成物(defoamer composition)、特に、脱泡目的に広く使用される従来のポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)樹脂と比較してより効果的に、遅延コーカー反応器におけるフォーム形成を低減または阻害するし、遅延コーカー反応器(delayed coker reactor)に続くプロセスへのシリコンキャリーオーバー(silicon carry-over)を低減するための消泡剤組成物(defoamer composition)に関する。

【背景技術】

【0002】

近年の石油精製業界における重要な問題は、導入された原油を可能な限り多くの使用可能な石油とガスに変換することです。原油と残留物の石油とガスへの変換を最大化するための最も重要な設備は、高度化施設(upgrading complex)と、アップグレードコンプレックスの容量を、常圧残油(atmospheric residue)を処理するユニットの容量で割った比率を表すインデックスであるアップグレード率です。

【0003】

世界中の石油精製工場は、利益を最大化するためにアップグレード率を上げるために、アップグレードコンプレックスを積極的に導入している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】米国特許第７４２７３５０号公報

【特許文献2】米国特許第９２１２３１２号公報

【特許文献3】米国特許第５０５９０５９号公報

【非特許文献】

【0005】

【非特許文献1】Advances in Chemistry;American Chemical Society:Washington,DC,1994

【非特許文献2】Canadian Journal of Chemical Engineering 85 1(2007)1

【非特許文献3】Fuel Processing Technology 104(2012)332

【非特許文献4】Foams:Fundamentals and Applications in the Petroleum Industry;Schramm,L.;Advances in Chemistry;American Chemical Society:Washington,DC,1994

【非特許文献5】C.R.Chimie 20(2017)55

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

高度化施設に使用されるプロセスは、水素添加プロセス(残油水素化処理、固定床残油水素化分解、スラリー相水素化分解など)と炭素除去プロセス(コークス化、溶媒脱瀝、残油FCCなど)に分けられる(Foams:Fundamentals and Applications in the Petroleum Industry;Schramm,L.;Advances in Chemistry;American Chemical Society:Washington,DC,1994）。

【0007】

特に、炭素除去プロセスの中で、遅延コークス化プロセスは、コーカードラムでの圧力が0.1～0.4 MPa、炉出口温度が480～515oCの条件の下に、重油を低分子炭化水素ガス、ナフサ、軽油、およびコークスに変換する。これは、残留油の処理に経済的な利点がある熱分解プロセスです(Canadian Journal of Chemical Engineering 85 1(2007)1、Fuel Processing Technology 104(2012)332、およびCatalysis Today 220(2014)248）。

【0008】

遅延コークス化プロセス(delayed coking process)では、熱分解がコーカードラムで実行される。コーカードラムでは、重油の粘度が変化するため、沸点が比較的低い油が気化し、配管を通って分留塔に移動する。コーカードラム内の重油が気化する過程で気液分離が行われ、フォームが発生してコーカードラムの上部に上昇する。この泡立ち(foaming)は必然的にコーカードラムで発生する(Foams:Fundamentals and Applications in the Petroleum Industry;Schramm,L.;Advances in Chemistry;American Chemical Society:Washington,DC,1994）。

【0009】

フォームが継続的に上昇し、コーカードラムから分留塔またはオーバーヘッド蒸気ラインへのフォームのオーバー(foam-over)が発生すると、コークス粒子による汚れ(fouling)が配管だけでなく、分留塔の下のサクションスクリーンでも発生する可能性があり、より深刻な汚れがサーマルヒーターチューブに発生する可能性がある。この場合、汚れを除去するためにプロセス内のすべてまたは一部のユニットをシャットダウンする必要があり、石油精製工場の全体的なスループット(throughput)と利益に大きな影響を与える可能性があるため、コーカードラム内のフォームの高さを適切なレベルで管理する必要がある。

【0010】

フォームの高さを管理し、フォームの形成を最小限にするために、シリコーンベースの液体、ポリジメチルシロキサン樹脂を、フォーム低減または抑制材料としてコーカードラムに定期的または断続的に注入する方法が一般的に使用されてきた。この材料は熱安定性があるため、コーカードラム内のフォームの形成を抑制するために使用される。しかし、ポリジメチルシロキサン樹脂は、高温コーカードラム内で、ヘキサメチルジシロキサン(沸点１００℃)、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(沸点１３４℃）、オクタメチルシクロペンタシロキサン(沸点１７５℃)などの低沸点の低分子物質に部分的に分解する。

【0011】

その結果、低沸点のシロキサンベースの材料が同様の沸点の遅延コーカー産出物(ナフサ、軽質ガス油と重質ガス油)で運ばれ、次のプロセスに移される、シリコンキャリーオーバーが発生することになる。その中のシリコン成分の存在は、不均一な金属触媒の触媒毒として作用し、これは、触媒の失活および寿命の短縮の主な原因であり(C.R.Chimie 20(2017)55)、遅延コーカーのシリコンのキャリーオーバーコは、下流の工程で触媒の失活を引き起こす。

【0012】

石油精製業界は最近、超重質原油の比率と遅延コーカーの原料の処理量を増やして利益を増やしている。その結果、コーカードラム内で形成されるフォームの量が増加し、コーカードラム内に注入されるポリジメチルシロキサン樹脂の量も増加して、増加したフォームを管理し、次のプロセスへのシリコンのキャリーオーバーを加速させた。以上のことにより、遅延コークス化工程の後工程で使用される触媒の寿命も短くなるという問題が有り得る。

【0013】

前記の問題を解決するために、炭化水素含有液体の消泡剤または泡止め剤として架橋分岐ポリジメチルシロキサン樹脂を使用することによってコーカー製品中のシリコンキャリーオーバーを低減する方法が米国特許第７４２７３５０号で提案されている。

【0014】

さらに、米国特許第９２１２３１２号は、スラリー油などの芳香性の高いキャリア流体中のシリコーン消泡剤(例えば、ポリジメチルシロキサン樹脂)をコーカードラムに注入する方法を提案している。

【0015】

本発明の目的は、遅延コークス化反応器におけるフォームの形成および遅延コーカードラムに続くプロセスへのシリコン材料のさらなるキャリーオーバーを低減または阻害することができる消泡剤組成物を、消泡剤としてポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)を使用する従来技術と比較してより効果的に提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0016】

前記の目的を達成するための本発明によれば、液体ポリジメチルシロキサンおよび固体シリカ粉末を含んでなる液体／固体二相消泡剤組成物が提供される。

【発明の効果】

【0017】

本発明の二相消泡剤組成物を使用する場合、遅延コーカーの熱分解反応中に発生するフォームの量を減らすことができ、同時に、下流へのシリコンのキャリーオーバーを減らすことができ、それによって下流の工程での触媒の被毒が抑制される。

【0018】

本発明の消泡剤組成物は、液体ポリジメチルシロキサンと固体シリカ粉末の２つの材料がフォームの低減または抑制に相乗効果を有し、従来の市販の消泡剤を使用した場合と比較して、生成されるフォームの量が減少したことが確認された。フォームの低減または抑制に効果的であったため、コーカードラムに注入されるポリジメチルシロキサンの量が従来技術と比較して低減され、それにより下流のシリコンキャリーオーバーが低減され、後続のプロセスにおける触媒の失活が最小限に抑えられた。その結果、触媒の寿命を延ばす効果を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

消泡剤として使用するための液体ポリジメチルシロキサンと固体シリカ粉末を有する本発明の液体／固体二相消泡剤組成物において、固体シリカ粉末の量が増加するにつれて、沈殿が生じる可能性がある。好ましくは、本発明の二相消泡剤組成物は、１００重量部の液体ポリジメチルシロキサンに基づいて、０.０１から１.０重量部の量の固体シリカ粉末を含む。より好ましくは、本発明の液体／固体二相消泡剤組成物は、１００重量部の液体ポリジメチルシロキサンに基づいて、０.１から０.５重量部の量の固体シリカ粉末を含む。最も好ましくは、本発明の液体／固体二相消泡剤組成物は、１００重量部の液体ポリジメチルシロキサンに基づいて０.５重量部の量の固体シリカ粉末を含んでなる。

【0020】

本発明では、遅延コーカーで生成される炭化水素フォームを低減するために使用されるものとして当技術分野で周知の従来のポリジメチルシロキサンを利用することができ、その例には、線形のポリジメチルシロキサン、架橋ポリジメチルシロキサン、またはそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。そのようなポリジメチルシロキサンは、米国特許第５０５９０５９号に記載されている。その内容は、その全体が参照文献として本明細書に組み込まれる。

【0021】

本発明では、液体ポリジメチルシロキサンを単独で使用することも、キャリア流体に分散されたポリジメチルシロキサンを利用することもできる。

【0022】

キャリア流体の例には、遅延コーカーで生成される重質ガス油、遅延コーカーで生成される軽質ガス油と重質ガス油、および石油精製工場の接触分解装置で得られ軽質サイクル油、重質サイクル油、スラリー油、または、それらの２つ以上の混合物が含まれるが、これらに限定されない。そのようなキャリア流体は、米国特許第９２１２３１２号に記載されており、その内容は、その全体が参照文献とし本明細書に組み込まれる。

【0023】

好ましくは、固体シリカ粉末は、１０μm以下の平均粒径を有する。

【0024】

本発明の液体／固体二相消泡剤組成物は、炭化水素フォームが生成される石油石油精製工場および石油化学産業のプロセスにおいてフォームを低減または阻害する目的で利用することができ、コークス化プロセスにおいて効果的であり、特に遅延コークス化プロセスに最も効果的である。

【0025】

以下、本発明を例示的な実施例で詳細に説明する。しかしながら、以下の実施例は、例示のみを目的とするものであり、したがって、本発明の範囲は、これらの実施例によって限定されないことは勿論である。

【0026】

（実施例）
本発明による消泡剤組成物の以下の実施例の説明において、二相消泡剤組成物は、固体シリカ粉末を液体ポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)に様々な比率で添加することによって調製され、生成物についてフォームテスター(foam tester)を使用した試験の結果を提示し、比較する。それに加えて、遅延コーカープロセスに続くプロセスへのシリコンキャリーオーバーの程度を把握するために、実際の遅延コーカープロセス条件と同様の環境で、二相消泡剤組成物を使用して二相消泡剤組成物を使用する熱分解試験を実施し、液体生成物中のシリコン含有量を分析する。実験室規模で試験した後、二相消泡剤組成物を商用の遅延コーカープロセスに適用することによって試験を実施し、二相消泡剤組成物の効果および適用を、その実際の注入量およびシリコンキャリーオーバーの結果に基づいて提示する。

【0027】

本発明の例として、二相消泡剤組成物は、固体シリカ粉末の量を変化させることにより、消泡剤として従来使用されてきた液体ポリジメチルシロキサンに固体シリカ粉末を添加することによって調製された。固体シリカ粉末の粒径は１０μm未満であり、液体ポリジメチルシロキサンの分子量は６００００cstでした。

【0028】

（試験方法）
本発明の二相消泡剤組成物やＰＤＭＳのフォーム形成を低減する効果を検証するために、フォーム試験装置を準備した。水浴、２つの１リットルメスシリンダー、２つのフォーム発生スポンジヘッド付きチューブ、２つの外部ポンプ、および２つのフローコントローラーで構成されるフォーム発生装置も、次のように実行されたテストに使用された。

【0029】

フォームを発生させることができる潤滑油基油および消泡剤は、水浴のメスシリンダーに入れられる。フォーム発生スポンジは各メスシリンダーの溶液に沈められ、フォーム発生スポンジチューブは外部ポンプに接続される。外部ポンプを使用してメスシリンダーに一定の流量で同じ時間空気を注入することにより、フォームを生成するスポンジを通して形成されたフォームの量が体積で測定される。

【0030】

テストは、次のようにASTM-892メソッドに従って実施された。

【0031】

所定量の消泡剤をメスシリンダー内の潤滑油基油に加えた後、分散させて安定させた。安定化後、稼働時間５分、外部ポンプ空気流量９０ml/分の条件でフォームを発生させ、発生したフォームの体積を観察した。前記の条件に基づいて、同じ方法で二相消泡剤組成物中の固体シリカ粉末の量を変化させることによって生成されたフォームの量を測定し、フォームの量を互いに比較した。

【0032】

遅延コークス化プロセスに続くプロセスへのシリコンキャリーオーバーの減少をシミュレートする(simulate)ために, 熱分解後に分留塔を通して得られた液体生成物中のシリコン含有量を、１リットルのバッチ反応器を使用して分析した。

【0033】

バッチ反応器内の減圧残油２００ｇに所定量の消泡剤を加え、バッチ反応器内の温度を４５０℃に上げた後、熱分解を２時間続けた。分留塔を介して得られた液体生成物中のシリコン含有量は、UOP796法に従って誘導結合プラズマ装置(ICP-OES)による測定によって確認した。

【0034】

二相消泡剤組成物(固体シリカ粉末０．５重量部を液体ポリジメチルシロキサン１００重量部に加えて作る）および液体ポリジメチルシロキサンの量を別々の４つのコーカードラムにおけるフォームの上昇の程度に応じて調整し、同じ１サイクルでそれらを注入することにより、実地試験を施した。試験期間中、別々の遅延コーカードラムでの原料の組成と処理量は同じでした。シリコンのキャリーオーバーをチェックするために、遅延コークス化プロセスの液体生成物、すなわちナフサ、軽質ガス油、重質ガス油を２時間の間隔でサンプリングし、その中のシリコンの含有量をUOP796メソッドに準拠して誘導結合プラズマ装置(ICP-OES）によって比較分析した。

【0035】

（実施例１）
本発明による二相消泡剤組成物は、以下の方法により調製された。

【0036】

固体シリカ粉末を、５０mlバイアル中の１００重量部のポリジメチルシロキサンに基づいて０.１重量部の固体シリカ粉末の比率でポリジメチルシロキサンと混合し、超音波粉碎機を使用して室温で１分間分散させた。

【0037】

このように調製された二相消泡剤組成物は、PDMS/0.1pbw固体シリカ粉末と呼ぶことにする。１５０mlの潤滑油基油と前記の方法で調製した１５μlの二相消泡剤組成物(PDMS/0.1pbw固体シリカ粉末)を２５℃の水浴中の1リットルメスシリンダーに入れた後、分散および安定化プロセス空気１０分間行った。その後、外部ポンプを作動させて、潤滑油基油溶液に沈めたスポンジを通して５分間、９０ml/分の流量で空気を送ってフォームを発生させた。５分後、外部ポンプの運転を停止するまでに発生したフォームの量を測定し、フォームの減少率を計算した結果を下の表１に示す。

【0038】

（実施例２）
二相消泡剤組成物は、添加される固体シリカ粉末の量が０．５重量部に増加したことを除いて、実施例１と同じ方法で調製された。得られた二相消泡剤組成物は、ＰＤＭＳ/０.５pbw固体シリカ粉末と呼ぶことにする。

【0039】

実施例１と同様に５分間フォームを発生させた後、発生したフォームの量を、フォーム試験装置を用いて測定し、フォームの減少率を計算した結果を下の表１に示す。

【0040】

（実施例３）
遅延コーカープロセスの次のプロセスへのシリコンキャリーオーバーの減少を確認するために、２.５１３ｇのPDMS/０.５pbw固体シリカ粉末と２００ｇの真空残油の混合物の熱分解を１リットルバッチ式反応器で行った。

【0041】

二相消泡剤組成物と原料とが均一に混合されるように、撹拌速度１００rpm、室温から上昇させた後の温度２００℃で１時間維持するバッチ式反応器の反応条件を採用した。

【0042】

その後、反応器の撹拌を停止し、反応器内の温度を４５０℃に上げた。反応器内の温度が４５０℃に達した後、混合物の熱分解を２時間行った。

【0043】

反応終了後、生成されたコークスが反応器内に存在し、分留塔によりその生成物を気相と液相に分離した。分離した液体生成物サンプルを一定量採取し、誘導結合プラズマ装置(ICP-OES)を用いたUOP796法によりシリコン含有量を測定した結果を、下の表２に示する。

【0044】

（比較例１）
潤滑油基油に消泡剤を添加せず、単相消泡剤または二相消泡剤組成物を添加する場合、発生するフォームの量を比較するために、潤滑油基油に消泡剤を添加せずに発生したフォームの量を測定した。

【0045】

試験は、前記の実施例１と同じ方法でフォーム試験装置を使用して実施され、生成されたフォームの量は、下の表１に示されている。

【0046】

（比較例２）
単相泡立ち減少剤であるポリジメチルシロキサンと二相消泡剤組成物を添加して発生するフォームの量を互いに比較するために、ポリジメチルシロキサンのみを潤滑油基油に添加し、それによって発生するフォームを、フォーム試験装置を使用して測定した。

【0047】

試験は、前記の実施例１と同じ方法でフォーム試験装置を使用して行われ、そのように生成されたフォームの量は、下の表１に示されている。

【0048】

（比較例３）
遅延コークス化プロセスの次のプロセスへのシリコンキャリーオーバーの減少率を互いに比較するために、単相泡立ち還元材料であるポリジメチルシロキサン５２.５ｇと原料としての減圧残油２００ｇとを用いて１リットルのバッチ式反応器で熱分解反応を行った。

【0049】

熱分解を前記の実施例３と同様の方法で行った結果を下の表２に示す。

【0050】

【表1】

【0051】

【表2】

【0052】

（実施例５）
この実施例５では、二相消泡剤組成物であるＰＤＭＳ/０.５pbw固体シリカ粉末が、フォームの上昇度に応じた量で注入された。

【0053】

コーカードラムの泡立ち層の高さがコッカードラムの空間の初期高さの０、２０、４０、６０、または７０％を超える場合、消泡剤の注入流量を１５.０L/hr、２５.０L/hr、４０.０L/hr、６０.０L/hrおよび１００.０L/hrに調整した。１サイクルの間に注入された消泡剤の総量を下の表３に示す。試験は、４つのコーカードラムを２４時間連続して切り替えて実施し、試験中、原料の特性と運転条件を可能な限り同じレベルに管理した。

【0054】

（実施例６）
この実施例６では、二相消泡剤組成物であるＰＤＭＳ/０.５pbw固体シリカ粉末が、商業規模の遅延コークス化プロセスにおいてフォームの上昇度に応じた量で注入された場合、遅延コーカーから生成された液体生成物中のケイ素濃度が測定され、表3に示されている。液体生成物は、コーカードラムでの熱分解後、分留塔でナフタ(NAPH.)、軽質ガス油(LGO)、および重質ガス油(HGO)に分別された(fractionated)。前記のように分離された各生成物は、１日２時間の間隔でサンプリングされた。シリコン含有量は、誘導結合プラズマ装置(ICP-OES）を使用して測定した。UOP796法に従って測定を行い、分析結果を表３に示する。

【0055】

（比較例４）
この比較例４では、単相消泡剤であるポリジメチルシロキサンを、フォームの上昇度に応じた量で商業規模の遅延コークス化プロセスに注入した。注入基準および試験条件は実施例５と同じであり、比較例４の消泡剤の効果の試験は、実施例５の消泡剤の試験後、２４時間連続して４つのコーカードラムを切り替えることによって実施された。消泡剤の注入量を表３に示し、実施例５の消泡剤と比較した。

【0056】

（比較例５）
この比較例５において、単相消泡剤であるポリジメチルシロキサンが、商業規模の遅延コークス化プロセスにおけるフォームの上昇度に応じた量で注入された場合、遅延コーカーから生成された液体生成物中のケイ素濃度を測定し、表３に示す。液体生成物のサンプリングおよびシリコン含有量分析を実施例６と同じ方法で施し、実施例６の結果と比較した。

【0057】

【表3】

【0058】

生成されたフォームの量を測定した結果を示す表１から分かるように、本発明の実施例１および実施例２の二相消泡剤または泡止め剤の組成物は、比較して、消泡剤を使用しなかった場合(比較例１)、またはポリジメチルシロキサンを消泡剤として単独で使用した場合(比較例２)と比較して、フォームの形成を低減または阻害するのに優れた効果を示す。特に、１００重量部のポリジメチルシロキサンに基づいて固体シリカ粉末を０.５重量部の量で使用して二相消泡剤組成物を調製した場合(実施例２)、最高のフォーム低減または脱泡効率が実証された(demonstrated)。表２から分かるように、固体シリカ粉末をポリジメチルシロキサンに添加して消泡剤として使用した実施例３の場合,熱分解反応後の液体生成物中のケイ素含有量は、固体シリカ粉末を使用しなかった比較例３のものと類似した。これは、消泡剤組成物中の固体シリカ粉末の存在とシリコンキャリーオーバーとが互いに関係がないことを示している。

【0059】

これは、固体シリカ粉末が安定しており、熱分解反応中に分解しないことを意味する。また、表１から、固体シリカ粉末を添加することにより、フォームの低減性能が優れていることが確認され、表１に示すように消泡剤組成物の使用量を低減した実施例４の場合、液体生成物のシリコン含有量も減少した。

【0060】

商用の遅延コーカープロセスに実施例５および６の二相消泡剤組成物を適用した場合および比較例４および５の単相消泡剤, すなわちポリジメチルシロキサンを適用した場合、同一工程での各消泡剤の量を、実施例１から４および比較例１から３の試験の結果に基づいて表３に示されている。表３から、固形シリカ粉末０.５重量部を添加した二相消泡剤組成物を使用した場合、ポリジメチルシロキサンを単独で使用する場合と比較して同一工程で消泡剤の注入量が２１％減少したことが確認された。

【0061】

試験期間中の２つのケースでの遅延コッカーの運転条件は同じであったため、コーカードラムで発生するフォームの量は一定であると見なすことができ、フォーム低減剤のより少ない注入量は、関係するもののフォーム低減効率の卓越性を示していると言えます。

【0062】

実験室で実施された実施例２の組成物のフォーム低減効率試験の結果(６４％)と、実施例５について前記のような商用プロセスで実施された試験の結果との間には差があるが、その違いは、その2つのテスト環境において、実験室試験と比較して商用のプロセスの非常に厳しい環境、およびフォームの形成を低減する効率と注入された消泡剤のフォーム低減率との間の相対的な重要性を比較検討することの難しさに起因すると理解される。

【0063】

また、商用のプロセス試験では、シリコンのキャリーオーバーが泡立ち低減材,ＰＤＭＳの注入量に比例することが確認されました。これは、実験室でのテスト結果と類似する結果です(表２を参照)。二相消泡剤組成物の改善されたフォーム低減性能のために二相消泡剤組成物の注入量が減少したともに、次のプロセスに持ち越され、遅延コーカーでの液体生成物に含まれるシリコンの量も減少したことが分かる。これはさらに、後続のプロセスで触媒毒として作用するシリコンの影響を減らすことにより、触媒の寿命を延ばすことに貢献できることを示している。

【国際調査報告】