知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-04-05
(54)【発明の名称】ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク
(51)【国際特許分類】
C09D 11/101 20140101AFI20220329BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20220329BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20220329BHJP
C09D 11/037 20140101ALI20220329BHJP
【ＦＩ】
C09D11/101
B32B27/20 A
B32B27/30 A
C09D11/037
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021548593
(86)(22)【出願日】2020-01-30
(85)【翻訳文提出日】2021-08-18
(86)【国際出願番号】 EP2020052264
(87)【国際公開番号】W WO2020169316
(87)【国際公開日】2020-08-27
(31)【優先権主張番号】19158515.7
(32)【優先日】2019-02-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】311007051
【氏名又は名称】シクパ ホルディング ソシエテ アノニム
【氏名又は名称原語表記】ＳＩＣＰＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】Ａｖｅｎｕｅ ｄｅ Ｆｌｏｒｉｓｓａｎｔ ４１，ＣＨ－１００８ Ｐｒｉｌｌｙ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
(74)【代理人】
【識別番号】100107456
【弁理士】
【氏名又は名称】池田 成人
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100162352
【弁理士】
【氏名又は名称】酒巻 順一郎
(72)【発明者】
【氏名】ヴェヤ， パトリック
(72)【発明者】
【氏名】モンニー， アンジェル
【テーマコード（参考）】
4F100
4J039
【Ｆターム（参考）】
4F100AA17A
4F100AB01A
4F100AB01B
4F100AC05A
4F100AD00B
4F100AG00A
4F100AG00B
4F100AK01B
4F100AK17A
4F100AK25A
4F100AK44A
4F100AK52A
4F100AT00B
4F100BA02
4F100BA07
4F100CA13A
4F100CA30A
4F100DE02A
4F100DG01B
4F100DG10B
4F100DG11B
4F100EJ54A
4F100GB90
4F100HB31A
4J039AC00
4J039AD10
4J039AE04
4J039BA25
4J039BC05
4J039BC56
4J039BC57
4J039BE01
4J039BE02
4J039BE12
4J039BE27
4J039CA05
4J039EA05
4J039GA03
4J039GA09
4J039GA10
(57)【要約】
本発明は、基材上、特にセキュリティ文書または物品上にセキュリティ特徴を印刷するのに適したセキュリティインクの分野、ならびにセキュリティインクから作られたセキュリティ特徴、およびセキュリティインクから作られたセキュリティ特徴を含むセキュリティ文書に関する。特に、本発明は、インクビヒクルと、１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層、フルオロ化合物から選択される１つまたは複数の表面改質剤からなる少なくとも部分的な表面処理層を含む、フレーク状の非金属または金属基材を含む顔料とを含有する、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを提供する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ｉ）約７５～約９９重量％の、２５℃で約２００～約２０００ｍＰａｓの粘度を有するインクビヒクルであって、ａ）約２５～約５５重量％の、１つまたは複数の、分子量が８００ｇ／モルｅｑＰＳを超えるラジカル硬化性オリゴマー、
ｂ）約１０～約５０重量％の、１つまたは複数の、以下のｉ～ｉｉｉからなる群から選択されるラジカル硬化性モノマー：
ｉ．トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリアクリレート、好ましくはトリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリアクリレート；
ｉｉ．ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるテトラアクリレート、好ましくはジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるテトラアクリレート；
ｉｉｉ．ならびにその混合物；
ｃ）約０．１～約２０重量％の、１つまたは複数のフリーラジカル光開始剤、好ましくはアミノケトン、ヒドロキシケトン、アルコキシケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ケトスルフォン、ベンジルケタール；ベンゾインエーテル、ホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、チオキサントン、およびそれらの混合物からなる群より選ばれるフリーラジカル光開始剤、より好ましくはホスフィンオキシド、α－ヒドロキシケトン、およびそれらの混合物からなる群より選択されるフリーラジカル光開始剤、
ｄ）任意の５０重量％以下の、１つまたは複数の、モノアクリレート、ジアクリレートおよびそれらの混合物から選択される、ラジカル硬化性モノマーである反応希釈剤、
を含むインクビヒクル（但し、ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の重量百分率は、インクビヒクルの総重量に基づく）と、
ｉｉ）約１～約２５重量％の、フレーク状の非金属または金属基材を含む顔料であって、当該非金属または金属基材が、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物、またはこれらの材料の混合物から独立して作製された１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層を含み、且つ環境に面する少なくとも部分的な表面処理層を含み、当該表面処理層は１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層の最上層と直接接触し、フルオロ化合物から選択される１つまたは複数の表面改質剤から作製され、前記フルオロ化合物が、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基、または、１つまたは複数のシリコン（Ｓｉ）含有基で官能化されている顔料と、
を含有するＵＶ－Ｖｉs放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインク(但し、ｉ）およびｉｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉs放射線ラジカル硬化性セキュリティインクの総重量に基づく）。
【請求項2】
前記顔料が、１つまたは複数の金属層を含む多層、好ましくはファブリーペロー吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体構造を有する薄膜干渉多層からなるフレーク状の金属基材を含み、前記顔料が、１つまたは複数の金属酸化物および／または１つまたは複数の金属フッ化物から独立して作製された１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを含む、請求項１に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項3】
前記金属基材が、１つまたは複数の金属酸化物から独立して作製された１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを含む、請求項２に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項4】
前記顔料が、天然マイカ、合成マイカ及びガラスからなる群から選択される１つまたは複数の材料からなるフレーク状の非金属基材を含む、請求項１に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項5】
前記非金属基材が、１つまたは複数の金属酸化物から独立して作製された１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを含む、請求項４に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項6】
前記フルオロ化合物が、１つまたは複数のホスフェート含有基、１つまたは複数のシラン含有基、または１つまたは複数のシロキサン含有基で官能化されたパーフルオロポリエーテルである、請求項１～５のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項7】
前記フルオロ化合物がフルオロアルキルであり、前記フルオロアルキルが１つまたは複数のシロキサン含有基で官能化されている、請求項１～５のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項8】
前記フレークが、約１～約１００μｍの平均粒径（ｄ５０）を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項9】
好ましくは約５～約１５重量％の量で存在する、１種以上のカチオン硬化性化合物を更に含み（但し、前記重量％は、ＵＶ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷インクの総重量を基準とする。）、且つ好ましくは約０．１～約２０重量％の量で、好ましくはオニウム塩、オキソニウム塩、スルホニウム塩およびそれらの混合物からなる群から選択される、１つまたは複数のカチオン光開始剤を更に含む（但し、前記重量％は、ＵＶ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷インクの総重量を基準とする。）、請求項１～８のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項10】
１つまたは複数の染料および／または１つまたは複数の無機顔料、有機顔料またはそれらの混合物を更に含む、請求項１～９のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク。
【請求項11】
セキュリティ文書または物品上に１つまたは複数のセキュリティ特徴を製造するための、請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクの使用。
【請求項12】
ａ．好ましくは輪転グラビア印刷法、フレキソ印刷法およびスクリーン印刷法からなる群から選択される、より好ましくはスクリーン印刷法からなる群から選択される、印刷法によって、請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを基材上に印刷する工程と、ｂ．ＵＶ－Ｖｉｓ放射線の存在下で、セキュリティ特徴を形成するように、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを硬化させる工程と、
によって得られるセキュリティ特徴。
【請求項13】
基材と、請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクのＵＶ－Ｖｉｓ放射線硬化によって得られる放射線硬化コーティングとを含む物品。
【請求項14】
前記基材が、紙または他の繊維材料、紙含有材料、ガラス、金属、セラミックス、プラスチックおよびポリマー、金属化プラスチックまたはポリマー、複合材料、およびそれらの２以上の混合物または組み合わせからなる群より選択される、請求項１３に記載の物品。
【請求項15】
請求項１３または１４に記載の物品を製造する方法であって、ａ．好ましくは輪転グラビア印刷法、フレキソ印刷法およびスクリーン印刷法からなる群から選択される、より好ましくはスクリーン印刷法からなる群から選択される、印刷法によって、請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは請求項１～１０のいずれか一項に記載のＵＶ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを基材上に印刷する工程と、
ｂ．１つまたは複数のセキュリティ特徴を形成するように、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを硬化させる工程と、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【0001】
[001] 本発明は、基材、特にセキュリティ文書またはセキュリティ物品にセキュリティ特徴を印刷するのに適したセキュリティインクの分野に関する。
【0002】
［発明の背景］
[002] カラーコピーやカラー印刷の品質が絶えず向上し、紙幣、有価文書やカード、交通切符やカード、タックス・バンダロール、製品ラベルなどの偽造・変造・違法複製の影響を受けないセキュリティ文書を保護するために、これらの文書に様々なセキュリティ手段の特徴を組み込むことが従来から行われている。
[002] カラーコピーやカラー印刷の品質が絶えず向上し、紙幣、有価文書やカード、交通切符やカード、タックス・バンダロール、製品ラベルなどの偽造・変造・違法複製の影響を受けないセキュリティ文書を保護するために、これらの文書に様々なセキュリティ手段の特徴を組み込むことが従来から行われている。
【0003】
[003] 例えばセキュリティ文書に対するセキュリティ特徴は、一般に、一方では「隠れた」セキュリティ特徴、他方では「明白な」セキュリティ特徴に分類することができる。隠れたセキュリティ特徴によって提供される保護は、そのような特徴は検出が困難であり、典型的には、検出のために特殊な機器および知識を必要とするという概念に依拠し、一方、「明白な」セキュリティ特徴は、補助されない人間の感覚で容易に検出可能であるという概念に依拠し、例えば、そのような特徴は、依然として生成および／またはコピーが困難であるが、触覚を介して可視および／または検出可能であり得る。しかしながら、ほとんどのユーザ、特に、それによって保護された文書またはアイテムのセキュリティ特徴についての事前の知識を有していないユーザは、それらの存在および性質についての実際の知識を有している場合にのみ、セキュリティ特徴に基づいてセキュリティチェックを実際に実行するため、明白なセキュリティ特徴の有効性は、セキュリティ特徴としてのそれらの容易な認識に大きく依存する。
【0004】
[004] 顕在的なセキュリティ特徴の例には、反射特徴および光学的に可変な特徴が含まれ、セキュリティ特徴は、観察角度の変化に応じて、明度および／または彩度および／または色相の変化によって表されるカラーシフトまたはカラー変化を示す。典型的には、セキュリティ特徴は、フレーク状の多層干渉顔料を含むインクから製造される。
【0005】
[005] ＷＯ２００３／０２０８３４Ａ１は、光学的に可変なセキュリティ特徴を生成するためのフレーク形状の多層干渉顔料を含む水ベースのセキュリティインクを開示している。水性インク中の顔料の腐食を回避または低減する目的で、顔料の表面は、例えばフッ素化リン酸有機エステルなどの不動態化剤によって処理される。しかし、水ベースのセキュリティインクは印刷が困難であり、その結果、長い乾燥プロセスが生じる。
【0006】
[006] ＷＯ２００６／１１７２７１Ａ１は、光学的に可変なセキュリティ特徴を生成するためのフレーク形状の多層干渉顔料を含む溶媒ベースのセキュリティインクを開示している。しかしながら、環境問題に対する公衆の感受性の増大、ならびにＲＥＡＣＨおよびＧＨＳなどの環境規制に対する化学産業の必要な応答性は、著しく低減された量の有機溶媒（揮発性有機成分、ＶＯＣ）を含有するインクの配合をもたらし、上記フレーク状顔料を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷インクの開発を産業に動機付けた。
【0007】
[007] フレーク状顔料を含む反射特徴部及び光学的可変特徴部の知覚される光学特性は、基材上の乾燥インク中の上記フレーク状顔料の配向に依存することが当該技術分野において既知である。フレーク状顔料を含む水系または溶媒系インクの段階的な乾燥プロセスは、有利には、上記塗布されたインクの厚さの低減を可能にし、フレーク状顔料が、上記インクが塗布される基材に対して実質的に平行に配向することを可能にし、したがって、良好な光学特性を示す反射特徴および光学的可変をもたらすが、フレーク状顔料を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクの瞬間的な硬化プロセスは、上記顔料のランダムな配向をもたらし、したがって、不十分な光学特性を示し得る反射特徴および光学的可変をもたらし得る。
【0008】
[008] フレーク形状の顔料に基づく反射特徴および光学的に可変のセキュリティ特徴の顕著な効果および光学的特性を改善する目的で、上記顔料は、疎水性化合物で表面処理されており、その結果、上記顔料は、上記顔料を含むインクが塗布される基材に実質的に平行な平面内により容易に配置される。表面処理顔料は、文献ではリーフィング顔料と呼ばれている。
【0009】
[009] ＥＰ１０９０９６３Ａ１は、フッ素含有ホスフェートで表面処理されたフレーク状の玉虫色顔料、ならびに該顔料を含むインク、塗料、プラスチックまたは化粧品を開示している。ＥＰ１０９０９６３Ａ１は、溶媒ベースのグラビア印刷インクを開示している。
【0010】
[010] ＵＳ２００２／００９６０８７は、例えばフッ素含有シランのような少なくとも１種の有機疎水性カップリング剤を含有する小板形状顔料、並びに塗料、インク、プラスチック、コーティングおよび化粧品におけるそれらの使用に基づく小板形状真珠光沢顔料を開示している。
【0011】
[011] ＵＳ２００４／００６９１８７には、カップリング剤およびパーフルオロアルキル基を有する有機化合物で被覆された薄片状顔料、ならびに印刷インクにおけるそれらの使用が開示されている。
【0012】
[012] ＵＳ２０１５／０１６６７９９は、フルオロアルキル基と、少なくとも１種のシロキサンおよび／または少なくとも１種のシランから構築された親水性基とを含有する有機コーティングでコーティングされたフレーク状効果顔料、ならびに多くの用途におけるそれらの使用、ならびに塗料、インク、プラスチック、コーティングおよび化粧品におけるそれらの使用を開示した。
【0013】
[013] ＵＳ２０１６／０２０７３４４は、基材上の少なくとも２つの領域単位からなる印刷画像を開示しており、第１の領域単位は、非金属無機材料を含む外層を含む第１のフレーク状効果顔料を含み、第２の領域単位は、フルオロアルキル基及びアミノアルキル基を含有する有機官能性シロキサンなどの有機表面改質剤を含む外層を含む第２のフレーク状効果顔料を含む。ＵＳ２０１６／０２０７３４４は、溶媒系インクまたはＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクであり得る印刷インクを開示している。
【0014】
[014] ＷＯ２０１３／１１９３８７Ａ１は、リーフィング金属顔料フレーク、アクリレートオリゴマーおよび／またはアクリレートモノマー、開始剤または開始剤の混合物、ならびに第三級アミンである硬化促進剤を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性金属装飾組成物を開示している。開示されたリーフィング金属顔料フレークは、脂肪酸、リン化合物、シランまたは脂肪族アミンで表面処理される。開示されたＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクは、劣った視覚的外観及び低い彩度を含む劣った光学特性を有する。
【0015】
[015] したがって、フレーク形状の多層干渉顔料に基づく反射特徴および光学的可変特徴を製造するための、特に、高い偽造復元力および優れた光学特性を必要とする高度に要求の厳しい用途のための、無溶媒または低ＶＯＣ含有ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性セキュリティインクであって、上記セキュリティ特徴が、彩度、明度および／またはカラーシフト特性に関して改善された光学特性を示す、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性セキュリティインクが依然として必要とされている。
【0016】
［要旨］
[016] 従って、本発明の目的は、上述した従来技術の欠点を克服することである。
[016] 従って、本発明の目的は、上述した従来技術の欠点を克服することである。
【0017】
[017] 第1の態様では、本発明は、
ｉ）約７５～約９９重量％の、２５℃で約２００～約２０００ｍＰａｓの粘度を有するインクビヒクルであって、
ａ）約２５～約５５重量％の、１つまたは複数の、分子量が８００ｇ／モルｅｑＰＳを超えるラジカル硬化性オリゴマー、
ｂ）約１０～約５０重量％の、１つまたは複数の、以下のｉ～ｉｉｉからなる群から選択されるラジカル硬化性モノマー：
ｉ．トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリアクリレート、好ましくはトリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリアクリレート；
ｉｉ．ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるテトラアクリレート、好ましくはジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるテトラアクリレート；
ｉｉｉ．ならびにその混合物；
ｃ）約０．１～約２０重量％の、１つまたは複数のフリーラジカル光開始剤、好ましくはアミノケトン、ヒドロキシケトン、アルコキシケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ケトスルフォン、ベンジルケタール；ベンゾインエーテル、ホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、チオキサントン、およびそれらの混合物からなる群より選ばれるフリーラジカル光開始剤、より好ましくはホスフィンオキシド、α－ヒドロキシケトン、およびそれらの混合物からなる群より選択されるフリーラジカル光開始剤、
ｄ）任意の５０重量％以下の、１つまたは複数の、モノアクリレート、ジアクリレートおよびそれらの混合物から選択される、ラジカル硬化性モノマーである反応希釈剤、
を含むインクビヒクル（但し、ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の重量百分率は、インクビヒクルの総重量に基づく）と、
ｉｉ）約１～約２５重量％の、フレーク状の非金属または金属基材を含む顔料であって、当該非金属または金属基材が、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物、またはこれらの材料の混合物から独立して作製された１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層を含み、且つ環境に面する少なくとも部分的な表面処理層を含み、当該表面処理層は１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層の最上層と直接接触し、フルオロ化合物から選択される１つまたは複数の表面改質剤から作製され、前記フルオロ化合物が、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基、または、１つまたは複数のシリコン（Ｓｉ）含有基で官能化されている顔料と、
を含有するＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを提供する。
ｉ）約７５～約９９重量％の、２５℃で約２００～約２０００ｍＰａｓの粘度を有するインクビヒクルであって、
ａ）約２５～約５５重量％の、１つまたは複数の、分子量が８００ｇ／モルｅｑＰＳを超えるラジカル硬化性オリゴマー、
ｂ）約１０～約５０重量％の、１つまたは複数の、以下のｉ～ｉｉｉからなる群から選択されるラジカル硬化性モノマー：
ｉ．トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリアクリレート、好ましくはトリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリアクリレート；
ｉｉ．ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるテトラアクリレート、好ましくはジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびそれらの混合物からなる群より選択されるテトラアクリレート；
ｉｉｉ．ならびにその混合物；
ｃ）約０．１～約２０重量％の、１つまたは複数のフリーラジカル光開始剤、好ましくはアミノケトン、ヒドロキシケトン、アルコキシケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ケトスルフォン、ベンジルケタール；ベンゾインエーテル、ホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、チオキサントン、およびそれらの混合物からなる群より選ばれるフリーラジカル光開始剤、より好ましくはホスフィンオキシド、α－ヒドロキシケトン、およびそれらの混合物からなる群より選択されるフリーラジカル光開始剤、
ｄ）任意の５０重量％以下の、１つまたは複数の、モノアクリレート、ジアクリレートおよびそれらの混合物から選択される、ラジカル硬化性モノマーである反応希釈剤、
を含むインクビヒクル（但し、ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の重量百分率は、インクビヒクルの総重量に基づく）と、
ｉｉ）約１～約２５重量％の、フレーク状の非金属または金属基材を含む顔料であって、当該非金属または金属基材が、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物、またはこれらの材料の混合物から独立して作製された１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層を含み、且つ環境に面する少なくとも部分的な表面処理層を含み、当該表面処理層は１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層の最上層と直接接触し、フルオロ化合物から選択される１つまたは複数の表面改質剤から作製され、前記フルオロ化合物が、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基、または、１つまたは複数のシリコン（Ｓｉ）含有基で官能化されている顔料と、
を含有するＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを提供する。
【0018】
[018] 本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクの、セキュリティ文書または物品上の１つまたは複数のセキュリティ特徴およびそれらから得られるセキュリティ特徴を製造するための使用も本明細書に記載される。
【0019】
[019] また、本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されるセキュリティ特徴も本明細書に記載される。
【0020】
[020] また、本明細書には、基材と、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクの放射線硬化によって得られる放射線硬化コーティングとを含む物品が記載される。
【0021】
[021] また、本明細書には、以下の工程を含む、本明細書に記載の物品を製造するための方法も記載される。
ａ． 好ましくは輪転グラビア印刷法、フレキソ印刷法およびスクリーン印刷法からなる群から選択される、より好ましくはスクリーン印刷法からなる群から選択される印刷法によって、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを基材上に印刷する工程、および
ｂ． １つまたは複数のセキュリティ特徴を形成するように、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを硬化させる工程
ａ． 好ましくは輪転グラビア印刷法、フレキソ印刷法およびスクリーン印刷法からなる群から選択される、より好ましくはスクリーン印刷法からなる群から選択される印刷法によって、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを基材上に印刷する工程、および
ｂ． １つまたは複数のセキュリティ特徴を形成するように、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを硬化させる工程
【0022】
［詳細な説明］
[022] 以下の定義は、明細書で論じられ、特許請求の範囲に記載された用語の意味を解釈するために使用される。
[022] 以下の定義は、明細書で論じられ、特許請求の範囲に記載された用語の意味を解釈するために使用される。
【0023】
[023] 本明細書で使用されているように、「a」という用語は、1つだけでなく２つ以上も示し、必ずしもその参照名詞を単数に限定するものではない。
【0024】
[024] 本明細書で使用される用語「約」は、問題の量または値が、指定された値またはそれに近い他の値であり得ることを意味する。この語句は、示された値の±５％の範囲内の類似の値が、本発明による同等の結果または効果を促進することを伝えることを意図している。
【0025】
[025] 本明細書で使用される場合、用語「および／または」または「または／および」は、上記群の要素のすべてまたはいずれか１つのみが存在し得ることを意味する。例えば、「Ａおよび／またはＢ」は、「Ａのみ、またはＢのみ、またはＡとＢの両方」を意味する。
【0026】
[026] 本明細書で使用される場合、用語「少なくとも」は、１つまたは２つ以上、例えば１つまたは２つまたは３つを定義することを意味する。
【0027】
[027] 「セキュリティ文書」という用語は、通常、少なくとも１つのセキュリティ特徴によって偽造または詐欺から保護される文書を指す。セキュリティ文書の例は、特に限定されるものではないが、価値文書および価値商品を含む。
【0028】
[028] 用語「ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性」および「ＵＶ－Ｖｉｓ硬化」は、ＵＶまたはＵＶおよび電磁スペクトルの可視部分（典型的には、１００ｎｍ～８００ｎｍ、好ましくは１５０～６００ｎｍ、より好ましくは２００～４００ｎｍ）における波長成分を有する照射の影響下での光重合による放射線硬化を指す。
【0029】
[029] 本発明は、好ましくは、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性輪転グラビアセキュリティインク、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性フレキソ印刷セキュリティインク、およびＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインク、より好ましくは、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクからなる群から選択される、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを提供する。
【0030】
[030] 当業者に知られているように、輪転グラビアという用語は、例えば、Handbook of Print Media, Helmut Kipphan, Springer Edition, page 48に記載されている印刷プロセスを指す。輪転グラビアは、シリンダーの表面に画像要素を彫刻する印刷プロセスである。非イメージ領域は一定の元のレベルにある。印刷の前に、印刷版全体(非印刷要素および印刷要素)にインクを付け、インクを満たす。インクは、印刷前にワイパーまたはブレードによって非画像から除去され、その結果、インクはセル内にのみ残る。画像は、典型的には２～４バールの範囲の圧力によって、および基材とインクとの間の粘着力によって、セルから基材に転写される。輪転グラビアという用語は、例えば、異なるタイプのインクに依存する凹版印刷プロセス(当技術分野では、彫刻スチールダイまたは銅プレート印刷プロセスとも呼ばれる)を含まない。
【0031】
[031] フレキソ印刷方法は、好ましくは、チャンバー式ドクターブレード、アニロックスローラーおよびプレートシリンダーを備えたユニットを使用する。アニロックスローラーは、体積および/または密度がインクまたはワニスの塗布速度を決定する小さなセルを有することが有利である。チャンバーに入れられたドクターブレードはアニロックスローラーに対して横になり、セルを満たし、同時に余分なインクまたはワニスを掻き取る。アニロックスローラーはインクを版胴に移し、版胴は最終的にインクを基材に移す。プレートシリンダーは、ポリマーまたはエラストマー材料から製造することができる。ポリマーは主にプレート中の感光性樹脂として、また時にはスリーブ上の継ぎ目のないコーティングとして用いられる。感光性樹脂プレートは、紫外線（ＵＶ）で硬化する感光性樹脂でできている。フォトポリマープレートを必要なサイズに切断し、ＵＶ露光装置に入れる。プレートの一方の側をＵＶ光に完全に暴露して、プレートの基部を硬化または硬化させる。次いで、プレートを裏返し、ジョブのネガを未硬化側に取り付け、プレートをさらにＵＶ光に曝露する。これにより、イメージ領域のプレートが硬化する。次に、プレートを処理して、非画像領域から未硬化のフォトポリマーを除去し、これらの非画像領域のプレート表面を下げる。処理後、プレートを乾燥し、露光後にＵＶ光を照射してプレート全体を硬化させる。フレキソ印刷用の版シリンダーの調製は、Printing Technology, J. M. Adams and P. A. Dolin, Delmar ThomsonLearning, 5th Edition, pages359-360に記載されている。
【0032】
[032] スクリーン印刷（当技術分野ではシルクスクリーン印刷とも呼ばれる）は、典型的には、インク遮断ステンシルを支持するために織られたメッシュから作製されたスクリーンを使用する印刷技術である。取り付けられたステンシルは、基材上に鋭いエッジの画像としてインクを転写するメッシュの開口領域を形成する。スキージは、インク遮断ステンシルと共にスクリーンを横切って移動し、インクを開口領域内の織られたメッシュの糸を通過させる。スクリーン印刷の重要な特徴は、他の印刷技術よりも厚いインクを基材に塗布できることである。したがって、スクリーン印刷は、他の印刷技術では（容易に）達成できない約１０～５０μｍ以上の値を有するインク堆積物が必要とされる場合にも好ましい。一般に、スクリーンは、例えばアルミニウムまたは木材のフレーム上に張られたメッシュと呼ばれる多孔質の微細に織られた織物片から作られる。現在、ほとんどのメッシュは、合成繊維や鋼の糸などの人工材料で作製されている。好ましい合成材料は、ナイロンまたはポリエステル糸である。
【0033】
[033] 合成または金属糸に基づく織られたメッシュに基づいて作製されたスクリーンに加えて、スクリーンは、孔のグリッドを有する固体金属シートから開発されている。このようなスクリーンは、第１の電解槽において、分離剤を備えたマトリックス上にスクリーン骨格を形成することによって金属スクリーンを電解形成し、形成されたスクリーン骨格をマトリックスから剥離し、スクリーン骨格を第２の電解槽において電解処理して、骨格上に金属を堆積させることを含む方法によって調製される。
【0034】
[034] スクリーン印刷機には、フラットベッド、シリンダー、ロータリースクリーンの３種類がある。フラットベッドおよびシリンダースクリーン印刷機は、どちらもフラットスクリーンおよび３段階往復プロセスを使用して印刷操作を行う点で類似している。スクリーンは、まず、基材上の所定の位置に移動され、次いで、スキージは、メッシュに対して押圧され、画像領域上に引き出され、次いで、スクリーンは、基材から持ち上げられ、プロセスを完了する。フラットベッドプレスでは、プリントされる基材は、典型的には、スクリーンに平行な水平プリントベッド上に配置される。シリンダプレスを用いて、基材をシリンダーに取り付ける。フラットベッドおよびシリンダースクリーン印刷プロセスは不連続プロセスであり、その結果、一般にウェブで最大４５ｍ／分、またはシート供給プロセスで３０００枚／時の速度に制限される。
【0035】
[035] 逆に、回転スクリーン印刷機は、連続的な高速印刷用に設計されている。回転スクリーンプレスで使用されるスクリーンは、例えば、上述の電鋳法を使用して通常得られるか、または鋼製糸で織られた薄い金属シリンダーである。開放端のシリンダーの両端をキャップし、プレスの側面のブロックにはめ込む。印刷中、インクはシリンダーの一端にポンプで送られ、常に新しいインクが供給される。スキージは、回転スクリーンの内側に固定され、スキージ圧力は、良好で一定の印刷品質を可能にするように維持され、調整される。回転スクリーンプレスの利点は、ウェブで１５０ｍ／分、シート供給プロセスで１００００枚／時に容易に到達できる速度である。
【0036】
[036] スクリーン印刷は、例えば、The Printing Ink Manual, R. H. Leach and R. J. Pierce, SpringerEdition, 5th Edition, pages 58-62、Printing Technology, J.M. Adams and P. A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5th Edition, pages 293-328およびHandbook of Print Media, H. Kipphan, Springer, pages 409-422およびpages498-499にさらに記載されている。
【0037】
[037] 本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉプライム」、５００～２５００ｍＰａｓの粘度については１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７、２５００ｍＰａｓ以上の粘度については５０ｒｐｍでのスピンドルＳ２７、５００ｍＰａｓ以下の粘度については１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２１）を用いて、２５℃で約２００～約２０００ｍＰａｓの間の粘度を有するインクビヒクル約７５～約９９重量％を含む。本明細書に記載のインクビヒクルは、ａ）少なくとも８００ｇ／モルｅｑＰＳの分子量を有する１つまたは複数のラジカル硬化性オリゴマーの約２５～約５５重量％、およびｂ）１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーの約１０～約５０重量％を含み、重量％はインクビヒクルの総重量を基準とする。
【0038】
[038] 本明細書で用いるラジカル硬化性オリゴマーとは、約８００ｇ／モルｅｑＰＳ以上の重量平均分子量（ＭＷ）を有する比較的高分子量のポリマー化合物を指す。ここに記載する重量平均分子量は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｖｉｓｋｏｔｅｋ ＧＰＣｍａｘを用い、６つのポリスチレン標準（分子量４７２～５１２０００ｇ／モル）を用いて検量線（ｌｏｇ（分子量）＝ｆ（保持容量））を作成したＯＥＣＤ試験法１１８に従ってＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定する。測定中、温度を３５℃に固定し、試料は、分析され、ＴＨＦ（Ａｃｒｏｓ，９９．９％、無水）に溶解される生成物１０ｍｇ／ｍＬを含有する。以下の実施例に記載するように、試料は１ｍｌ／分の速度で独立して注入される。ポリマーの分子量は、以下の式を用いて、９５％の信頼レベルおよび同じ溶液の３回の測定の平均を用いて、クロマトグラムからポリスチレン換算重量平均分子量（ＰＳｅｑＭＷ）として計算される：
ここで、Ｈｉは保持容量Ｖｉのベースラインからの検出器信号のレベルであり、Ｍｉは保持容量Ｖｉにおけるポリマー画分の分子量であり、ｎはデータ点の数である。
【数1】
ここで、Ｈｉは保持容量Ｖｉのベースラインからの検出器信号のレベルであり、Ｍｉは保持容量Ｖｉにおけるポリマー画分の分子量であり、ｎはデータ点の数である。
【0039】
[039] 本明細書に記載されるラジカル硬化性オリゴマーは、好ましくは、分岐していても実質的に直鎖状であってもよい(メタ)アクリレートオリゴマーであり、(メタ)アクリレート官能基は、それぞれ、オリゴマー骨格に結合した末端基および/またはペンダント側基であり得る。本発明の文脈における用語「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよび対応するメタクリレートを指す。好ましくは、ラジカル硬化性オリゴマーは、(メタ)アクリル系オリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル系(メタ)アクリレートオリゴマー、アミン変性ポリエーテル系(メタ)アクリレートオリゴマーまたはエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、より好ましくはウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーおよびエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーである。オリゴマーの官能性は限定されないが、好ましくは３以下である。
【0040】
[040] ウレタン(メタ）アクリレートオリゴマーの好適な例は、限定されるものではないが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、特にジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、およびヘキサアクリレート、例えば、ＣＮ９０、ＣＮ９２、ＣＮ９３、ＣＮ９４、ＣＮ９５、ＣＮ９６、ＣＮ９８、ＣＮ９９で始まるグレード番号でＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されているもの、およびＥｂｅｃｙｌ（登録商標）２２５、２３０、２４２、２４４、２４５、２４６、２６４、２６５、２６６、２６７、２７１、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８６、２９４／２５ＨＤ、１２５８、１２９１、４１０１、４１４１、４２０１、４２５０、４２２０、４２６５、４３９６、４３９７、４４９１、４５１３、４６６６、４６８０、４６８３、４７３８、４７４０、４８２０、４８５８、４８５９、５１２９、８１１０、８２０９、８２５４、８２９６、８３０７、８４０２、８４６５および８６０２の名称でＡｌｌｎｅｘによって販売されているもの；ならびに芳香族（メタ）アクリレートオリゴマー、特にジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレートおよびヘキサアクリレート、例えば、ＣＮ９１（ＣＮ９１０Ａ７０を除く）で始まるグレード番号およびＣＮ９７で始まるグレード番号でＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されているもの、およびＥｂｅｃｙｌ（登録商標）２０４、２０５，２０６、２１０、２１４、２１５、２２０、２２２１、４５０１、６２０３、８２３２および８３１０の名称でＡｌｌｎｅｘによって販売されているものを含む。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、芳香族、脂肪族または脂環式ジイソシアネートと反応し、ヒドロキシアクリレートでキャップされたポリエーテルまたはポリエステルをベースとすることができる。特に好適な脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、Ｇｅｎｏｍｅｒ＊４３１６の名称でＲａｈｎにより販売され、特に好適な芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）２００３の名称でＡｌｌｎｅｘにより販売されている。
【0041】
[041] エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの好適な例は、限定されるものではないが、脂肪族エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、特にモノアクリレート、ジアクリレートおよびトリアクリレート、および芳香族エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、特にビスフェノール－Ａ（メタ）アクリレートオリゴマー、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒが１０４、１０９、１ＸＸで始まるグレード番号、ならびにＣＮ２００３ＥＵ、ＵＶＥ１５０／８０およびＵＶＥ１５１Ｍのグレード番号で販売しているもの、およびＡｌｌｎｅｘがＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）６００、６０４、６０５、６０９、６４１、６４６、６４８、８１２、１６０６、１６０８、３１０５、３３００、３２０３、３４１６、３４２０、３６０８、３６３９、３７００、３７０１、３７０２、３７０３、３７０８、３７３０、３７４０、５８４８、６０４０の名称で販売しているものを含む。
【0042】
[042] 本明細書に記載されるインクビヒクルは、本明細書に記載されるｂ）約１０～約５０重量％の、１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーを含み、重量％はインクビヒクルの総重量を基準とし、上記１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーは、トリアクリレート、テトラアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。本明細書で使用するラジカル硬化性モノマーとは、本明細書に記載する方法に従って測定したときに、８００／モルｅｑＰＳ未満の重量平均分子量ＭＷを有する比較的低分子量の化合物を指す。
【0043】
[043] 本明細書に記載される１つまたは複数のラジカル硬化性モノマートリアクリレートは、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0044】
[044] 特に好適なトリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ番号１５６２５－８９－５）は、ＡｌｌｎｅｘによりＴＭＰＴＡの名称で、ＲａｈｎによりＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３００の名称で、またはＳａｒｔｏｍｅｒによりＳＲ３５１の名称で販売されている。特に好適なトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ、ＣＡＳ番号３２９０－９２－４）は、ＳＲ３５０の名称でＳａｒｔｏｍｅｒにより販売されている。
【0045】
[045] 好ましくは、本明細書に記載のアルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートは、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（特に、エトキシル化（ＥＯ３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（ＥＯ６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化（ＥＯ９）トリメチロールプロパントリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される）、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。特に好適なアルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ番号２８９６１－４３－５）は、Ａｌｌｎｅｘにより、Ｅｂｅｃｙｌ（登録商標）１６０の名称で、Ｒａｈｎにより、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３６０（ＰＯ３ ＴＭＰＴＡ）、Ｍ３１３０（ＥＯ３ ＴＭＰＴＡ）、Ｍ３１６０（ＥＯ６ ＴＭＰＴＡ）、Ｍ３１９０（ＥＯ９ ＴＭＰＴＡ）の名称で、またはＳａｒｔｏｍｅｒにより、ＳＲ４５４（ＥＯ３ ＴＭＰＴＡ）、ＳＲ４９２（ＰＯ３ ＴＭＰＴＡ）、ＳＲ４９９（ＥＯ６ ＴＭＰＴＡ）、ＳＲ５０２（ＥＯ９ ＴＭＰＴＡ）の名称で販売されている。
【0046】
[046] 好ましくは、本明細書に記載されるアルコキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレートは、エトキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレートおよびそれらの混合物であり、より好ましくは、エトキシル化（ＥＯ３）トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化（ＥＯ６）トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化（ＥＯ９）トリメチロールプロパントリメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、特に好適なエトキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレートは、Ｅｔｅｒｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓにより、ＥＭ３３８０およびＥＭ３３８２の名称で販売されている。
【0047】
[047] 好ましくは、本明細書に記載のアルコキシル化グリセロールトリアクリレートは、エトキシル化グリセロールトリアクリレートおよびプロポキシル化グリセロールトリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはプロポキシル化グリセロールトリアクリレートであり；特に好適なプロポキシル化グリセロールトリアクリレート（ＧＰＴＡ；ＣＡＳ番号５２４０８－８４－１）は、ＲａｈｎによりＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３２０の名称で、ＡｌｌｎｅｘによりＥｂｅｃｙｌ（登録商標）５３の名称で、またはＳａｒｔｏｍｅｒによりＳＲ９０１９、ＳＲ９０２０およびＳＲ９０２１の名称で販売されている。
【0048】
[048] 特に好適なペンタエリトリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ、ＣＡＳ番号３５２４－６８－３）は、ＲａｈｎによりＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３４０の名称で、ＳａｒｔｏｍｅｒによりＳＲ４４４Ｄの名称で、またはＡｌｌｎｅｘによりペンタエリトリトールトリアクリレート及びテトラアクリレートの混合物としてＰＥＴＩＡの名称で販売されている。
【0049】
[049] 好ましくは、本明細書に記載のアルコキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレートは、エトキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、エトキシル化（ＥＯ３）ペンタエリトリトールトリアクリレート、エトキシル化（ＥＯ６）ペンタエリトリトールトリアクリレート、エトキシル化（ＥＯ９）ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、特に好適なエトキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレートは、ＳＲ５９３の名称でＳａｒｔｏｍｅｒにより販売されている。
【0050】
[050] 本明細書に記載の１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーテトラアクリレートは、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0051】
[051] 特に好適なジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤｉＴＭＰＴＡ、ＣＡＳ番号９４１０８－９７－１）は、Ａｌｌｎｅｘにより、Ｅｂｅｃｙｌ（登録商標）１４０の名称で、Ｒａｈｎにより、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ４１０の名称で、またはＳａｒｔｏｍｅｒにより、ＳＲ３５５の名称で販売されている。
【0052】
[052] 特に好適なペンタエリトリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ、ＣＡＳ番号４９８６－８９－４）は、ＭｉｗｏｎによりＭｉｒａｍｅｒ Ｍ４２０の名称で、ＳａｒｔｏｍｅｒによりＳＲ２９５の名称で、またはＡｌｌｎｅｘによりペンタエリトリトールトリアクリレートおよびテトラアクリレートの混合物としてＰＥＴＩＡの名称で販売されている。
【0053】
[053] 好ましくは、本明細書に記載のアルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートは、エトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート、プロポキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、特に好適なエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート（ＰＰＴＴＡ、ＣＡＳ番号５１７２８－２６－８）は、Ｍ４００４の名称でＲａｈｎにより、ＳＲ４９４の名称でＳａｒｔｏｍｅｒにより、またはＥｂｅｃｙｌ（登録商標）５０の名称でＡｌｌｎｅｘにより販売されている。
【0054】
[054] 一実施形態によれば、本明細書に記載されるインクビヒクルは、本明細書に記載される１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーを含み、当該１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーは、本明細書に記載されるトリアクリレートおよびその混合物からなる群から選択される。別の実施形態によれば、本明細書に記載されるインクビヒクルは、本明細書に記載される１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーを含み、当該１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーは、本明細書に記載されるテトラアクリレートからなる群から選択される。別の実施形態によれば、本明細書に記載されるインクビヒクルは、本明細書に記載される１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーを含み、当該１つまたは複数のラジカル硬化性モノマーは、本明細書に記載されるトリアクリレートおよび本明細書に記載されるテトラアクリレート、すなわち、本明細書に記載されるトリアクリレートおよび本明細書に記載されるテトラアクリレートの混合物からなる群から選択される。
【0055】
[055] 本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクのインクビヒクルは、約０．１～約２０重量％の１つまたは複数の光開始剤、好ましくは約１～約１５重量％をさらに含み、重量％はインクビヒクルの総重量を基準とする。ラジカル硬化性インクまたは組成物は、重合を開始させるフリーラジカルを放出する１つまたは複数の光開始剤のエネルギーによる活性化からなるフリーラジカル機構によって硬化される。当業者に知られているように、１つまたは複数の光開始剤は、それらの吸収スペクトルに従って選択され、放射線源の発光スペクトルに適合するように選択される。本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクに含まれるインクビヒクルを調製するために使用されるモノマーおよびオリゴマーに応じて、異なる光開始剤を使用することができる。
【0056】
[056] フリーラジカル光開始剤の適切な例は、当業者に公知であり、限定されるものではないが、アミノケトン（例えば、α－アミノケトン）、ヒドロキシケトン（例えば、α－ヒドロキシケトン）、アルコキシケトン（例えば、α－アルコキシケトン）、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ケトスルフォン、ベンジルケタール、ベンゾインエーテル、ホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、およびチオキサントンを含む。
【0057】
[057] α－ヒドロキシケトンの適切な例は、限定されるものではないが、（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン）（ＣＡＳ番号１０６７９７－５３－９）；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＣＡＳ番号９４７－１９－３）；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（ＣＡＳ番号７４７３－９８－５）；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－ｔｅｒｔ－ブチル）フェニルプロパン－１－オン（ＣＡＳ番号６８４００－５４－４）；２－ヒドロキシ－１－［４－［［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェニル］メチル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン（ＣＡＳ番号４７４５１０－５７－１）；２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェノキシ］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン（ＣＡＳ番号７１８６８－１５－０）；およびオリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］（ＣＡＳ番号１６３７０２－０１－０）を含む。
【0058】
[058] α－アミノケトンの適切な例としては、ベンゾイル部分を含むもの、またはα－アミノアセトフェノンと呼ばれるもの、例えば、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン（ＣＡＳ番号７１８６８－１０－５）；２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノ－フェニル）－ブタン－１－オン（ＣＡＳ番号１１９３１３－１２－１）；および２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン（ＣＡＳ番号１１９３４４－８６－４）が挙げられる。
【0059】
[059] アセトフェノンの好適な例は、限定されるものではないが、２，２－ジエトキシアセトフェノン（ＣＡＳ番号６１７５－４５－７）；２－エチルヘキシル－４－ジメチルアミノ安息香酸（ＣＡＳ番号２１２４５－０２－３）；および２－メトキシ－２－フェニルアセトフェノン（ＣＡＳ番号３５２４－６２－７）を含む。
【0060】
[060] ベンゾフェノンの好適な例は、限定されるものではないが、ベンゾフェノン（ＣＡＳ番号１１９－６１－９）；ポリマー性ベンゾフェノン誘導体；２－メチルベンゾフェノン（ＣＡＳ番号１３１－５８－８）；３－メチルベンゾフェノン（ＣＡＳ番号６４３－６５－２）；４－メチルベンゾフェノン（ＣＡＳ番号１３４－８４－９）；２，４，６－トリメチルベンゾフェノン（ＣＡＳ番号９５４－１６－５）；３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン（ＣＡＳ番号４１２９５－２８－７）；４－フェニルベンゾフェノン（ＣＡＳ番号２１２８－９３－０）；４－クロロベンゾフェノン（ＣＡＳ番号１３４－８５－０）；４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＣＡＳ番号９０－９３－７）；メチル－２－ベンゾイルベンゾエート（ＣＡＳ番号６０６－２８－０）、４－（４－メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン（ＣＡＳ番号：８３８４６－８５－９）、４－ヒドロキシベンゾフェノンラウレート（ＣＡＳ番号：１４２８５７－２４－７）、５０％ベンゾフェノン（ＣＡＳ １１９－６１－９）と５０％１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＣＡＳ番号：９４７－１９－３）の混合物を含む。
【0061】
[061] ケトスルフォンの適切な例は、限定されるものではないが、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルフォニル）プロパン－１－オン（ＣＡＳ番号２７２４６０－９７－６）を含む。
【0062】
[062] ベンジルケタールの適切な例は、限定されるものではないが、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（ＣＡＳ番号２４６５０－４２－８）を含む。
【0063】
[063] ベンゾインエーテルの適切な例は、限定されるものではないが、２－エトキシ－１，２－ジフェニルエタノン（ＣＡＳ番号５７４－０９－４）；２－イソプロポキシ－１，２－ジフェニルエタノン（ＣＡＳ番号６６５２－２８－４）；２－イソブトキシ－１，２－ジフェニルエタノン（ＣＡＳ番号２２４９９－１２－３）；２－ブトキシ－１，２－ジフェニルエタノン（ＣＡＳ番号２２４９９－１１－２）；２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタノン（ＣＡＳ番号２４６５０－４２－８）；および２，２－ジエトキシアセトフェノン（ＣＡＳ番号６１７５－４５－７）を含む。
【0064】
[064] ホスフィンオキシドの好適な例は、限定されるものではないが、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＣＡＳ番号７５９８０－６０－８）；エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィナート（ＣＡＳ番号８４４３４－１１－７）；フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＣＡＳ番号１６２８８１－２６－７）；ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド（ＣＡＳ番号１４５０５２－３４－２）；Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＸＫｍとしてＬａｍｂｓｏｎより販売された、置換されたアシル－ホスフィンオキシド（ＣＡＳ番号該当無し）、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＣＡＳ番号７５９８０－６０－８）と２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン（ＣＡＳ番号７４７３－９８－５）の混合物、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＣＡＳ番号１６２８８１－２６－７）と２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン（ＣＡＳ番号７４７３－９８－５）の混合物、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィナート（ＣＡＳ番号８４４３４－１１－７）と２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン（ＣＡＳ番号７４７３－９８－５）の混合物を含む。
【0065】
[065] チオキサントンの好適な例は、限定されるものではないが、２－メチルチオキサントン（ＣＡＳ番号１５７７４－８２－０）；２，４－ジエチルチオキサントン（ＣＡＳ番号８２７９９－４４－８）；２－イソプロピルチオキサントン（ＣＡＳ番号５４９５－８４－１）；１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン（ＣＡＳ番号１４２７７０－４２－１）；および重合チオキサントン誘導体を含む。
【0066】
[066] フェニルグリオキシレートの好適な例は、限定されるものではないが、ベンゾイルギ酸メチル（ＣＡＳ番号１５２０６－５５－０）；２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］エチル ２－オキソ－２－フェニル酢酸（ＣＡＳ番号２１１５１０－１６－６）；および２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］エチル ２－オキソ－２－フェニル酢酸（ＣＡＳ番号２１１５１０－１６－６）とオキシ－フェニル－酢酸 ２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステル（ＣＡＳ番号４４２５３６－９９－４）の混合物を含む。
【0067】
[067] 有用な光開始剤の他の例は、"Chemistry & Technology of UV & EB Formulation forCoatings, Inks & Paints"、Volume III、"Photoinitiators for Free Radical Cationic and AnionicPolymerization"、第２版、J. V. Crivello & K. Dietliker、G.Bradley編、1998年にJohnWiley & SonsがSITA Technology Limitedと共同で発行したものなどの標準的な教科書に見出すことができる。
【0068】
[068] 本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクのインクビヒクルは、約０％～約５０重量％、好ましくは約０％～４０％、より好ましくは約０％～３０％の、モノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択されるラジカル硬化性モノマーである１つまたは複数の反応性希釈剤を更に含むことができ、その重量％は、インクビヒクルまたは場合によってはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクの総重量を基準とする。
【0069】
[069] 一実施形態によれば、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、モノ(メタ)アクリレートである１つまたは複数の反応性希釈剤を含む。別の実施形態によれば、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、ジ(メタ)アクリレートである１つまたは複数の反応性希釈剤を含む。別の実施形態によれば、本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、モノ(メタ)アクリレートである１つまたは複数の反応性希釈剤、およびジ(メタ)アクリレートである１つまたは複数の反応性希釈剤を含む。
【0070】
[070] 本明細書に記載の１つまたは複数のモノアクリレートおよびジアクリレートは、本明細書に記載の方法に従って測定したときに、８００ｇ／モルｅｑＰＳ未満の重量平均分子量ＭＷを有する比較的低分子量の化合物を指す。
【0071】
[071] 好適なモノ（メタ）アクリレートは、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、および脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートからなる群から選択することができる。好適な例は、Ｇｅｎｏｍｅｒ＊１１２２の名称でＲａｈｎにより販売されている。
【0072】
[072] 特に好適なアルキルアクリレートは、限定されるものではないが、デシルアクリレート（ＣＡＳ番号２４９９－５９－４）；オクチルアクリレート（ＣＡＳ番号２１５６－９６－９）；ラウリルアクリレート（ＣＡＳ番号２１５６－９７－０）、トリデシルアクリレート（ＣＡＳ番号３０７６－０４－８）；イソデシルアクリレート（ＣＡＳ番号１３３０－６１－６）；ステアリルアクリレート（ＣＡＳ番号４８１３－５７－４）、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート（ＣＡＳ番号７３２８－１７－８）を含む。特に好適なアルキルメタクリレートは、限定されるものではないが、ラウリルメタクリレート（ＣＡＳ番号１４２－９０－５）、トリデシルメタクリレート（ＣＡＳ番号２４９５－２５－２）、テトラデシルメタクリレート（ＣＡＳ番号２５４９－５３－３）、イソデシルメタクリレート（ＣＡＳ番号２９９６４－８４－９）、ステアリルメタクリレート（ＣＡＳ番号３２３６０－０５－７）を含む。
【0073】
[073] 特に好適なシクロアルキルアクリレートは、限定されるものではないが、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＣＡＳ番号８６１７８－３８－３）；イソボルニルアクリレート（ＣＡＳ番号５８８８－３３－５）；４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（ＣＡＳ番号８４１００－２３－２）；（５－エチル－１，３－ジオキサン－５－イル）メチルアクリレート（ＣＡＳ番号６６４９２－５１－１）；テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ＣＡＳ番号２３９９－４８－６）、２－（１，２－シクロヘキサジエニルジカルボキシイミド）エチルアクリレート（ＣＡＳ番号１０６６４６－４８－４）、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシイミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－，アクリレート（ＣＡＳ番号１５４５８－８０－７）；およびアクリロイルモルホリン（ＣＡＳ番号５１１７－１２－４）を含む。特に好適なシクロアルキルメタクリレートは、限定されるものではないが、グリシジルメタクリレート（ＣＡＳ番号１０６－９１－２）；イソボルニルメタクリレート（ＣＡＳ番号７５３４－９４－３）；およびテトラヒドロフルフリルメタクリレート（ＣＡＳ番号２４５５－２４－５）を含む。
【0074】
[074] 特に好適なベンジルおよびフェニルアクリレートは、限定されるものではないが、ベンジルアクリレート（ＣＡＳ番号２４９５－３５－４）；２－フェノキシエチルアクリレート（ＣＡＳ番号４８１４５－０４－６）；２－フェノキシエチルアクリレート（ＣＡＳ番号４８１４５－０４－６）とエトキシル化（ＥＯ４）フェノールアクリレート（ＣＡＳ番号５６６４１－０５－５）の混合物；エトキシル化（ＥＯ４）フェノールアクリレート（ＣＡＳ番号５６６４１－０５－５）とエトキシル化（ＥＯ８）ノニルフェノールアクリレート（ＣＡＳ番号５０９７４－４７－５）の混合物；プロポキシル化（ＰＯ２）ノニルフェノールアクリレート（ＣＡＳ番号７１９２６－１９－７）；エトキシル化ｏ－フェニルフェノールアクリレート（ＣＡＳ番号７２００９－８６－０）；ｐ－キュミルフェノキシエチルアクリレート（ＣＡＳ番号８６１４８－０８－５）；ジシクロペンテニルアクリレート（ＣＡＳ番号３３７９１－５８－１）；およびジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（ＣＡＳ番号６５９８３－３１－５）が挙げられる。特に好適なメタクリル酸ベンジルおよびメタクリル酸フェニルには、メタクリル酸ベンジル（ＣＡＳ番号２４９５－３７－６）およびメタクリル酸フェノキシエチル（ＣＡＳ番号１０５９５－０６－９）を含む。
【0075】
[075] 特に好適な脂肪族ウレタンアクリレートは、限定されるものではないが、２－（Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ）エチルアクリレート（ＣＡＳ番号６３２２５－５３－６）を含む。
【0076】
[076] 好適なジアクリレートには、エチレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号２２７４－１１－５）、１，４－ブタンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号１０７０－７０－８）、１，３－ブタンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号１９４８５－０３－１）、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号８６１６８－８６－７）、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号６４１９４－２２－５）、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号６７０１９－０４－９）、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号１３０４８－３３－４）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号２２２３－８２－７）、１，９－ノナンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号１０７４８１－２８－７）、エトキシル化１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号８４１７０－２７－４）、プロポキシ化１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号８４１７０－７３－０）、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号８４１７０－７４－１）、エトキシル化２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号６３４５９２－２８－２）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＣＡＳ番号４２５９４－１７－２）、ジエチレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号：４０７４－８８－８）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号：５７４７２－６８－１）、トリエチレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号：１６８０－２１－３）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号：４２９７８－６６－５）、テトラエチレングリコールジアクリレート（ＣＡＳ番号：１７８３１－７１－９）、ポリエチレングリコール２００／４００／６００ジアクリレート（ＣＡＳ番号：２６５７０－４８－９）、エトキシル化（ＥＯ２／ＥＯ３／ＥＯ４／ＥＯ１０）ビスフェノールＡジアクリレート（ＣＡＳ番号６４４０１－０２－１）が挙げられる。
【0077】
[077] 好適なジメタクリレートは、限定されるものではないが、エチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号９７－９０－５）；１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ番号２０８２－８１－７）；１，３－ブタンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ番号１１８９－０８－８）；１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（ＣＡＳ番号６６０６－５９－３）；ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号１９８５－５１－９）；１，９－ノナンジオールジアクリレート（ＣＡＳ番号１０７４８１－２８－７）；ジエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号２３５８－８４－１）；トリエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号１０９－１６－０）；テトラエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号１０９－１７－１）；ポリエチレングリコール２００／４００／６００ジメタクリレート（ＣＡＳ番号２５８５２－４７－５）；およびエトキシル化（）ＥＯ２／ＥＯ３／ＥＯ４／ＥＯ１０）ビスフェノールＡジメタクリレート（ＣＡＳ番号４１６３７－３８－１）を含む。
【0078】
[078] 本明細書に記載のインクビヒクルまたはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、炭素繊維、タルク、雲母（白雲母）、ウォラストナイト、焼成粘土、チャイナクレー、カオリン、炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム、アルミニウム炭酸ナトリウム）、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム）、硫酸塩（例えば、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム）、チタネート（例えば、チタン酸カリウム）、アルミナ水和物、シリカ、フュームドシリカ、モンモリロナイト、グラファイト、アナターゼ、ルチル、ベントナイト、バーミキュライト、ジンクホワイト、硫化亜鉛、木粉、石英粉末、天然繊維、合成繊維、およびこれらの組み合わせからなる群から好ましくは選択される１つまたは複数の充填剤またはエキステンダーを更に含んでもよい。存在する場合、１つまたは複数の充填剤またはエキステンダーは、好ましくは約０．１～約２０重量％、より好ましくは約０．１～約１０重量％の量で存在し、重量パーセントは、インクビヒクルまたはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクの総重量に基づく。
【0079】
[079] 本明細書に記載されるインクビヒクルまたはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、更に、法医学マーカーおよび／または法医学タガントを含む１つまたは複数のマーカー物質および／またはタガント、および／または当技術分野で公知の磁性材料、当技術分野で公知の発光材料、当技術分野で公知の導電性材料、当技術分野で公知の赤外線吸収材料および当該技術分野で公知の（表面増強）ラマン活性化合物からなる群から選択される１つまたは複数の機械可読材料を含んでもよい。本明細書で使用される「機械可読材料」という用語は、肉眼では認識できない少なくとも１つの特徴的な特性を示し、その層を含む層または物品を、その認証のために特定の機器を使用することによって認証する方法を与えるように、層に含めることができる材料を指す。
【0080】
[080] 本明細書に記載のインクビヒクルまたはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、限定されるものではないが、有機顔料粒子、無機顔料粒子、有機染料およびそれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の着色成分、および/または１つまたは複数の添加剤をさらに含んでもよい。後者には、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクの、例えば、稠度(例えば、沈降防止剤及び可塑剤)、発泡特性(例えば、消泡剤及び脱気剤)、潤滑性(ワックス)などの物理的、レオロジー的および化学的パラメータを調節するために使用される化合物および材料が含まれるが、これらに限定されるものではない。本明細書に記載の添加剤は、インクビヒクルまたはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくは本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインク、当該技術分野で公知の量および形態で存在してもよく、添加剤の少なくとも1つの寸法の範囲が１～１０００ｎｍである、ナノ材料と呼ばれる形態を含む。
【0081】
[081] 本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、約１～約２５重量％の、本明細書に記載の非金属または金属フレークを含む。
【0082】
[082] 本明細書に記載の顔料は、本明細書に記載の１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層で少なくとも部分的に被覆され、環境に面し、本明細書に記載の１つまたは複数の表面改質剤から作製された少なくとも部分的な表面処理層を含むフレーク状の非金属または金属基材を含む。「環境に面する」とは、表面処理層が顔料の最上層であり、外層として機能することを意味する。少なくとも部分的な表面処理層は、本明細書に記載の１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層の最上層と直接接触している。
【0083】
[083] 本明細書に記載される顔料のフレーク状の非金属または金属基材は、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物またはこれらの材料の混合物から独立して作製される１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを含み；言い換えれば、本明細書に記載される非金属または金属フレークは、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物またはこれらの材料の混合物から作製される１つまたは複数の層で少なくとも部分的にコーティングされる。
【0084】
[084] 金属酸化物、金属酸化物水和物、金属亜酸化物、金属、金属フッ化物、金属窒化物、金属酸窒化物またはこれらの材料の混合の層の膜厚は、通常５～１０００ｎｍ、好ましくは１０～８００ｎｍ、特に２０～６００ｎｍである。
【0085】
[085] 当業者に知られているように、１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングは、沈殿法、湿式化学法、ゾルゲル法、物理蒸着（ＰＶＤ）法または化学蒸着（ＣＶＤ）法によってフレーク状の非金属または金属基材に適用することができ、これらの方法は、基材材料およびコーティング材料に応じて選択される。あるいは、金属酸化物および／または酸化物水和物からなる１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングは、金属表面の化学的酸化（例えば、過マンガン酸塩または他の強力な酸化剤による）によって、または、所定の時間、時間、温度および少なくとも部分的なコーティングの所望の厚さに依存する雰囲気組成および雰囲気組成を高温で空気中または制御された雰囲気（例えば、酸素および／または水蒸気が富化された）中でフレーク状の金属顔料を加熱することによって、フレーク状の金属基材上に得ることができる。例えば、金属酸化物および／または金属水和物からなる少なくとも部分的なコーティングを得るために、フレーク状の金属顔料を３００℃のオーブン中で、乾燥空気中で３０分間焼成することができる。
【0086】
[086] 本明細書で使用される、Ｄ５０値で表される顔料のサイズは、好ましくは約１～約１００μｍ、好ましくは約５～約５０μｍの範囲である。顔料の厚さは、通常０．１～５μｍ、好ましくは０．２～４μｍである。
【0087】
[087] 一実施形態によれば、本明細書に記載される顔料のフレーク状非金属基材は、好ましくは天然雲母、合成雲母、タルク、グラファイト、ホウケイ酸(例えば、ガラス)およびカオリンからなる群から選択される１つまたは複数の材料から構成され、より好ましくは天然雲母、合成雲母およびガラスからなる群から選択され、さらにより好ましくは天然雲母および合成雲母からなる群から選択される。
【0088】
[088] 本明細書に記載されるフレーク状の非金属基材は、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物、またはこれらの材料の混合物、好ましくは１つまたは複数の金属酸化物および／または１つまたは複数の金属酸化物水和物、より好ましくは１つまたは複数の金属酸化物から独立して作製される１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを含む。好適な金属酸化物は、限定されるものではないが、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化鉄、酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化チタン、およびこれらの任意の混合物を含む。好ましくは、本明細書に記載の非金属基材は、二酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、及びこれらの混合物からなる群から選択される1つ以上の金属酸化物から独立して作製される1つ以上の少なくとも部分的なコーティングを含む、非金属基材、好ましくは天然雲母または合成雲母からなる。本明細書に記載される顔料のための特に好ましいフレーク形状の非金属基材は、二酸化チタンから独立して作られた１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを含む天然雲母または合成雲母（すなわち、フレーク形状の雲母基材＋ＴｉＯ２）、または二酸化チタンを含む混合物、ならびに２つ以上の少なくとも部分的なコーティングを含む天然または合成雲母であって、上記１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングのうちの１つは二酸化チタンから作られ、上記１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングのうちのもう１つは酸化錫から作られる（すなわち、フレーク形状の雲母基材＋ＳｎＯ２＋ＴｉＯ２またはフレーク形状の雲母基材＋ＴｉＯ２＋ＳｎＯ２）からなる。
【0089】
[089] 一実施形態によれば、本明細書に記載される顔料のフレーク状金属基材は、好ましくはアルミニウム、銅、亜鉛、錫、真鍮、鉄、チタン、クロム、ニッケル、銀、金、鋼、それらの合金、および好ましくはアルミニウム、鉄および真鍮からなる群から選択されるそれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の金属からなる単層からなる。本明細書に記載のフレーク状の金属基材は、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物、またはこれらの材料の混合物、好ましくは１つまたは複数の金属酸化物および／または１つまたは複数の金属酸化物水和物、より好ましくは１つまたは複数の金属酸化物を含む１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを独立に含む。好適な金属酸化物は、限定されるものではないが、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化鉄、酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化クロムおよび酸化チタンを含む。
【0090】
[090] 一実施形態によれば、本明細書に記載の顔料のフレーク状金属基材は、好ましくはアルミニウム、銅、亜鉛、錫、真鍮、鉄、チタン、クロム、ニッケル、銀、金、鋼、それらの合金、および好ましくはアルミニウム、クロム、鉄、それらの合金、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される１つまたは複数の金属からなる３層構造からなる。本明細書に記載のフレーク状の金属基材は、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物、またはこれらの材料の混合物、好ましくは１つまたは複数の金属酸化物および／または１つまたは複数の金属酸化物水和物、より好ましくは１つまたは複数の金属酸化物を含む１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを独立に含む。好適な金属酸化物は、限定されるものではないが、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化鉄、酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化クロムおよび酸化チタンを含む。フレーク状金属基材の好適な例としては、Ａｌ／Ｍ／Ａｌの３層構造が挙げられ、Ｍは鉄または鉄とクロムの混合物であり、上記フレーク状金属基材は、１つまたは複数の金属フッ化物、好ましくはフッ化マグネシウムからなる１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングを含む。
【0091】
[091] 一実施形態によれば、本明細書に記載される顔料のフレーク状金属基材は、１つまたは複数の金属層、および任意に１つまたは複数の非金属層を含む多層からなる。
【0092】
[092] １つの好ましい実施形態によれば、本明細書に記載される顔料のフレーク状金属基材は、１つまたは複数の金属層と、ＵＳ４，７０５，３００、ＵＳ４，７０５，３５６、ＵＳ４，７２１，２７１、ＵＳ５，０８４，３５１、ＵＳ５，２１４，５３０、ＵＳ５，２８１，４８０、ＵＳ５，３８３，９９５、ＵＳ５，５６９，５３５、ＵＳ５，５７１６２４、およびこれらに関連する文献に開示されているようなファブリーペロー反射体／誘電体／吸収体多層構造を含む薄膜干渉多層である、任意の１つまたは複数の非金属層とを含む多層からなる。好ましくは、本明細書に記載される１つまたは複数の金属層を含む多層は、ファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体多層構造を含む薄膜干渉顔料であり、吸収体層は、部分的に透過し、部分的に反射し、誘電体層は、透過し、反射層は、入射光を反射する。好ましくは、反射層は、金属、合金、およびそれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは、反射性金属、反射性金属合金、およびそれらの組合せからなる群から選択され、より好ましくは、アルミニウム、クロム、ニッケル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは、アルミニウムである。好ましくは、誘電体層は、フッ化マグネシウム、二酸化ケイ素およびそれらの混合物からなる群から独立して選択され、より好ましくはフッ化マグネシウムである。好ましくは、吸収体層は、クロム、ニッケル、金属合金およびそれらの混合物からなる群から独立して選択され、より好ましくはクロムである。特に好ましい薄膜干渉多層は、Ｃｒ／ＭｇＦ２／Ａｌ／ＭｇＦ２／Ｃｒ多層構造を含むファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体多層構造を含む。薄膜干渉多層からなる本明細書に記載の顔料のフレーク状金属基材は、１つまたは複数の金属酸化物、１つまたは複数の金属酸化物水和物、１つまたは複数の金属亜酸化物、１つまたは複数の金属フッ化物、またはこれらの材料の混合物、好ましくは１つまたは複数の金属酸化物および／または１つまたは複数の金属酸化物水和物、より好ましくは１つまたは複数の金属酸化物からなる少なくとも部分的コーティングをさらに含む。好ましい金属酸化物は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化鉄、酸化錫、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化クロムおよび酸化チタン、好ましくは酸化クロムおよびそれらの混合物である。
【0093】
[093] 非金属または金属基材は、本明細書に記載の少なくとも部分的な表面処理層をさらに含み、当該表面処理層は環境に面し、１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層の最上層と直接接触している。換言すれば、本明細書に記載の少なくとも部分的な表面処理層は、１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティングの最上層コーティング上に存在する。本明細書に記載の少なくとも部分的な表面処理層は、官能化フルオロ化合物から選択される１つまたは複数の表面改質剤から構成され、該フルオロ化合物は、リン（Ｐ）含有化合物またはケイ素（Ｓｉ）含有化合物で官能化されている。本明細書に記載の官能化フルオロ化合物は、好ましくは、１以上のホスフェート含有基、１以上のシラン含有基または１以上のシロキサン含有基で官能化される。
【0094】
[094] 表面改質は様々な方法で行うことができる。例えば、本明細書に記載される１つまたは複数の表面改質剤は、有機溶媒および／または水に溶解され得、次いで、本明細書に記載される１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層を含むフレーク状の非金属または金属基材に、混合によって適用され得、次いで、そのようにして得られた顔料が乾燥される。あるいは、１つまたは複数の表面改質剤による表面処理は、フレーク状の非金属または金属基材が、本明細書に記載の１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層で、ワンポットプロセスで少なくとも部分的にコーティングされた直後に行うことができる。任意の焼成工程は、表面処理の前に、本明細書に記載の１つまたは複数の少なくとも部分的なコーティング層を含むフレーク状の非金属または金属基材上で実施することができる。
【0095】
[095] 本明細書に記載の１つまたは複数の表面改質剤は、本明細書に記載の方法に従って測定したときに、約２０００ｇ／モルｅｑＰＳ未満の重量平均分子量を有することが好ましい。
【0096】
[096] 一実施形態によれば、本明細書に記載される１つまたは複数の表面改質剤は、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基または１つまたは複数のケイ素（Ｓｉ）含有基で官能化されたパーフルオロポリエーテル化合物であるフルオロ含有化合物、特に、１つまたは複数のリン酸基を有するパーフルオロポリエーテル化合物、１つまたは複数のシラン基を有するパーフルオロポリエーテル化合物、または１つまたは複数のシロキサン基を有するパーフルオロポリエーテル化合物である。
【0097】
[097] 一実施形態によれば、本明細書に記載される１つまたは複数の表面改質剤は、１つまたは複数のリン酸基、好ましくはリン酸エステル基またはホスホン酸エステル基で一官能化または二官能化されたパーフルオロポリエーテル化合物（すなわち、構造－ＣＨ２Ｏ－（ＣＦ２）ｍ－（ＣＦ２－ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ２－を含む）、より好ましくはリン酸基、好ましくはリン酸エステル基またはホスホン酸エステル基を有するアルコキシル化パーフルオロポリエーテル化合物誘導体からなる。好ましくは、本明細書に記載される１つまたは複数の表面変性剤は、以下の式（Ｉ）のパーフルオロポリエーテル化合物である。
ここで、ｐ＝１－２、ｑ＝１－４であり、ＲｆはＣＨ２Ｏ－（ＣＦ２）ｍ－（ＣＦ２－ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ２である。本発明の表面改質剤の特に好適な例は、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４の名称でＳｏｌｖａｙから市販されている。
【化1】
ここで、ｐ＝１－２、ｑ＝１－４であり、ＲｆはＣＨ２Ｏ－（ＣＦ２）ｍ－（ＣＦ２－ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ２である。本発明の表面改質剤の特に好適な例は、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４の名称でＳｏｌｖａｙから市販されている。
【0098】
[098] 別の実施形態によれば、本明細書に記載される１つまたは複数の表面改質剤は、１つまたは複数のシラン基、好ましくはアルコキシル化シラン基で官能化されたパーフルオロポリエーテル化合物である。好ましくは、本明細書に記載の１つまたは複数の表面改質剤は、以下の式（ＩＩ）のパーフルオロポリエーテル化合物誘導体からなる。
式中、ＲＩは、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、さらに好ましくは２～４個の炭素原子のアルキレンであり；ＲＩＩは、１～４個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子の直鎖または分岐アルキル基であり；ｎは、０～３の整数であり、好ましくは３であり；ｐおよびｑは、ｑ／ｐ比が０．２～４であるような数であり；ｐは、０とは異なる数である。好ましくは、本明細書に記載される１つまたは複数の表面変性剤は、以下の式（ＩＩＩ）のシラン基で官能化されたパーフルオロポリエーテル化合物である。
式中、ＲＩは、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、さらに好ましくは２～４個の炭素原子のアルキレンであり、ｐおよびｑは、ｑ／ｐ比が０．２～４であり、ｐが０と異なる数である。本発明の表面改質剤の特に好適な例は、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０の名称でＳｏｌｖａｙから市販されており、以下の式（ＩＶ）を有する。
ここで、ｐ＝２－６およびｑ＝２－４である。
【化2】
式中、ＲＩは、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、さらに好ましくは２～４個の炭素原子のアルキレンであり；ＲＩＩは、１～４個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子の直鎖または分岐アルキル基であり；ｎは、０～３の整数であり、好ましくは３であり；ｐおよびｑは、ｑ／ｐ比が０．２～４であるような数であり；ｐは、０とは異なる数である。好ましくは、本明細書に記載される１つまたは複数の表面変性剤は、以下の式（ＩＩＩ）のシラン基で官能化されたパーフルオロポリエーテル化合物である。
【化3】
式中、ＲＩは、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、さらに好ましくは２～４個の炭素原子のアルキレンであり、ｐおよびｑは、ｑ／ｐ比が０．２～４であり、ｐが０と異なる数である。本発明の表面改質剤の特に好適な例は、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０の名称でＳｏｌｖａｙから市販されており、以下の式（ＩＶ）を有する。
【化4】
ここで、ｐ＝２－６およびｑ＝２－４である。
【0099】
[099] 一実施形態によれば、本明細書に記載の１つまたは複数の表面改質剤は、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基または１つまたは複数のケイ素（Ｓｉ）含有基で官能化されたフルオロアルキル化合物、特に１つまたは複数のリン酸基を有するフルオロアルキル化合物または１つまたは複数のシロキサン基を有するフルオロアルキル化合物であるフッ素含有化合物からなる。
【0100】
[0100] 一実施形態によれば、本明細書に記載される１つまたは複数の表面変性剤は、１つまたは複数のリン酸基で官能化されたフルオロアルキル化合物からなり、好ましくは以下の式：
（ＲｆＣｎＨ２ｎＯ）ｍＰＯ（ＯＭ）３－ｍまたは（ＲｆＳＯ２ＮＲＣｎＨ２ｎＯ）ｍＰＯ（ＯＭ）３－ｍ
（式中、Ｒｆは同一または異なり、直鎖または分岐のＣ３～Ｃ２１フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、フルオロキシアルキル(fluoroxyalkyl)基またはパーフルオロキシアルキル(perfluoroxyalkyl)基を表し、ｎは１～１２であり、ｍは１～３であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム基または置換アンモニウム基を表し、Ｒは水素または炭素数１～３のアルキレンを表す。）
に従う。
（ＲｆＣｎＨ２ｎＯ）ｍＰＯ（ＯＭ）３－ｍまたは（ＲｆＳＯ２ＮＲＣｎＨ２ｎＯ）ｍＰＯ（ＯＭ）３－ｍ
（式中、Ｒｆは同一または異なり、直鎖または分岐のＣ３～Ｃ２１フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、フルオロキシアルキル(fluoroxyalkyl)基またはパーフルオロキシアルキル(perfluoroxyalkyl)基を表し、ｎは１～１２であり、ｍは１～３であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム基または置換アンモニウム基を表し、Ｒは水素または炭素数１～３のアルキレンを表す。）
に従う。
【0101】
[0101] 一実施形態によれば、本明細書に記載の１つまたは複数の表面改質剤は、１つまたは複数のシロキサン基で官能化されたフルオロアルキル化合物からなる。
【0102】
[0102] 一つまたは複数のシロキサン基で官能化されたフルオロアルキル化合物の好適な例としては、少なくとも一つの式［ＮＨｘ（ＣＨ２）ａＮＨｙ（ＣＨ２）ｂＮＨｚ］－のトリアミノ基（基は、１～４個の炭素原子を有する少なくとも一つのＮ－結合アルキレン基を介して少なくとも一つのケイ素原子に結合し、ａおよびｂは同一であるかまたは異なり、１～６の範囲の整数であり、ｘは０または１または２であり、ｙは０または１であり、ｚは０または１または２であり、ただし（ｘ＋ｙ＋ｚ）≦４である。）、および少なくとも一つのＳｉ－Ｃ結合フルオロアルキル基を有する式Ｆ３Ｃ（ＣＦ２）ｒ（ＣＨ２）ｓ－（ｒは０または１～１８の範囲の整数であり、ｓは０または２である。）を有するオルガノシロキサンが挙げられる。
【0103】
[0103] 一つまたは複数のシロキサン基で官能化されたフルオロアルキル化合物の他の好適な例としては、以下の化合物が挙げられる:
式中、Ａは、式：Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｆ（ＮＨ）ｇ（ＣＨ２）ｈＳｉ（ＯＲ）３－ｚ（ＣＨ３）ｚの化合物から誘導されるアミノアルキル基である。
ここで、０≦ｆ≦６、ｆ＝０ならばｇ＝０、ｆ＞０ならばｇ＝１、０≦ｈ≦６、および０≦Ｚ１；
Ｂは、式Ｒ１－Ｙｍ－（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｒ２）ｙ（ＯＲ）３－ｙの化合物から誘導されるフルオロアルキル基であり
（式中、Ｒ１は、１－９の炭素原子を有するモノ－、オリゴ－または過フッ素化アルキル基またはモノ－、オリゴ－または過フッ素化アリール基であり、Ｙは、ＣＨ２、ＯまたはＳ基であり、Ｒ２は、１－８の炭素原子を有する直鎖、分岐または環状アルキル基またはアリール基であり、ｍは０または１であり、０≦ｙ≦１である）
Ｃは、式Ｒ３－Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＲ）２の化合物から誘導されるアルキル基であり
Ｄは、式Ｒ－Ｓｉ（ＯＲ）３の化合物から誘導されるアルキル基であり
（式中、Ｒ３は同一または異なって、１－８の炭素原子を有する直鎖、分岐または環状のアルキル基であり、Ｒは同一または異なって、１－８の炭素原子を有する直鎖、分岐または環状のアルキル基またはアリール基である。）
ＨＸは酸であり、ここでＸは無機または有機酸基であり、
０≦ｙ≦１，０≦ｚ≦１，ａ＞０，ｂ＞０，ｃ≧０，ｄ≧０，ｅ≧０，（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧２である。
【化5】
式中、Ａは、式：Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｆ（ＮＨ）ｇ（ＣＨ２）ｈＳｉ（ＯＲ）３－ｚ（ＣＨ３）ｚの化合物から誘導されるアミノアルキル基である。
ここで、０≦ｆ≦６、ｆ＝０ならばｇ＝０、ｆ＞０ならばｇ＝１、０≦ｈ≦６、および０≦Ｚ１；
Ｂは、式Ｒ１－Ｙｍ－（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｒ２）ｙ（ＯＲ）３－ｙの化合物から誘導されるフルオロアルキル基であり
（式中、Ｒ１は、１－９の炭素原子を有するモノ－、オリゴ－または過フッ素化アルキル基またはモノ－、オリゴ－または過フッ素化アリール基であり、Ｙは、ＣＨ２、ＯまたはＳ基であり、Ｒ２は、１－８の炭素原子を有する直鎖、分岐または環状アルキル基またはアリール基であり、ｍは０または１であり、０≦ｙ≦１である）
Ｃは、式Ｒ３－Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＲ）２の化合物から誘導されるアルキル基であり
Ｄは、式Ｒ－Ｓｉ（ＯＲ）３の化合物から誘導されるアルキル基であり
（式中、Ｒ３は同一または異なって、１－８の炭素原子を有する直鎖、分岐または環状のアルキル基であり、Ｒは同一または異なって、１－８の炭素原子を有する直鎖、分岐または環状のアルキル基またはアリール基である。）
ＨＸは酸であり、ここでＸは無機または有機酸基であり、
０≦ｙ≦１，０≦ｚ≦１，ａ＞０，ｂ＞０，ｃ≧０，ｄ≧０，ｅ≧０，（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧２である。
【0104】
[0104] 一つまたは複数のシロキサン基で官能化されたフルオロアルキル化合物の他の好適な例としては、以下の化合物が挙げられる:
式中、Ａはビスアミノアルコール基に相当し、Ｂはアミノアルキル基に相当し、Ｃはアルキル基に相当し、Ｄはエポキシまたはエーテル基に相当し、有機官能基、好ましくはＥ－Ｓｉ（Ｒ８）ｖ（ＯＲ９）３－ｖに相当し、ＹはＯＲ１に相当し、架橋および／または３次元架橋構造においては互いに独立してＯＲ１またはＯ１／２に相当し
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６および／またはＲ９は実質的に水素に対応し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７および／またはＲ８は有機官能基に対応し、ＨＸは酸であり、ここでＸは無機または有機酸基であり、
０≦ｘ≦１，０≦ｙ≦１，０≦ｕ≦１，ａ≧１，ｂ≧０，ｃ≧０，ｄ≧０，ｗ≧０，ｅ≧０，（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｗ）≧２である。
【化6】
式中、Ａはビスアミノアルコール基に相当し、Ｂはアミノアルキル基に相当し、Ｃはアルキル基に相当し、Ｄはエポキシまたはエーテル基に相当し、有機官能基、好ましくはＥ－Ｓｉ（Ｒ８）ｖ（ＯＲ９）３－ｖに相当し、ＹはＯＲ１に相当し、架橋および／または３次元架橋構造においては互いに独立してＯＲ１またはＯ１／２に相当し
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６および／またはＲ９は実質的に水素に対応し、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７および／またはＲ８は有機官能基に対応し、ＨＸは酸であり、ここでＸは無機または有機酸基であり、
０≦ｘ≦１，０≦ｙ≦１，０≦ｕ≦１，ａ≧１，ｂ≧０，ｃ≧０，ｄ≧０，ｗ≧０，ｅ≧０，（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｗ）≧２である。
【0105】
[0105] 本発明はさらに、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性インク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷インクを製造する方法、およびそれから得られるインクを提供する。本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性インク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷インクは、i)本明細書に記載のインクビヒクルの成分、すなわち本明細書に記載の１つ以上のラジカル硬化性オリゴマー、本明細書に記載のトリアクリレート、テトラアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上のラジカル硬化性モノマー、本明細書に記載の１つ以上のフリーラジカル光開始剤、及び本明細書に記載の任意選択の添加剤を、ｉｉ）本明細書に記載の顔料と分散又は混合することによって調製することができ、ここで、上記化合物の全ては、単一工程で分散又は混合することができ、又はインクビヒクルを最初に調製し、次いで本明細書に記載の顔料を添加し、次いで本明細書に記載の顔料を添加し、そのように得られる混合物は分散または混合されている。本明細書に記載される１つ以上の光開始剤は、全ての他の成分の分散または混合ステップ中に添加されてもよく、または後の段階、すなわちインクの形成後に添加されてもよい。
【0106】
[0106] 本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性インク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷インクは、好ましくは輪転グラビアプロセス、フレキソ印刷プロセス、スクリーン印刷プロセス、より好ましくはスクリーン印刷プロセスからなる群から選択される印刷プロセスによってセキュリティ特徴を生成するために、本明細書に記載の基材上に塗布される。
【0107】
[0107] 本発明は、さらに、本明細書に記載されるセキュリティ特徴を生成するための方法、およびそれから得られるセキュリティ特徴を提供する。この方法は、印刷工程ａ）、好ましくは、輪転グラビア印刷工程、フレキソ印刷工程、スクリーン印刷工程、より好ましくは、スクリーン印刷工程からなる群から選択される印刷工程であって、本明細書に記載の基材上に、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを印刷する工程と、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線の存在下でＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインクを硬化させる工程ｂ）とを含み、本明細書に記載のもののような１つまたは複数のセキュリティ特徴を形成するように実施される。好ましくは、本明細書に記載される方法は、本明細書に記載される基材上に、本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクをスクリーン印刷プロセスによって印刷するステップａ）と、ＵＶ－Ｖｉｓ放射線の存在下でＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを硬化させるステップｂ）とを含み、本明細書に記載されるような１つまたは複数のセキュリティ特徴を形成するように実施される。本発明はさらに、本明細書に記載される基材上に本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されるセキュリティ特徴を提供する。
【0108】
[0108] 本明細書に記載される基材は、好ましくは、セルロース、紙含有材料、ガラス、金属、セラミックス、プラスチックおよびポリマー、金属化プラスチックまたはポリマー、複合材料、およびそれらの２以上の混合物または組合せなどの紙または他の繊維材料（織布および不織布繊維材料を含む）からなる群から選択される。典型的な紙、紙様またはその他の繊維状材料は、限定されるものではないが、アバカ、綿、リネン、木材パルプ、およびそれらのブレンドを含む種々の繊維から製造される。当業者には周知のように、綿および綿／リネンブレンドは紙幣に好適であり、一方、木材パルプは一般に非紙幣セキュリティ文書に用いられる。プラスチックおよびポリマーの典型的な例は、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）を含むポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、ポリアミド、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４－ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）などのポリエステル、ポリ（エチレン ２，６－ナフトエート）（ＰＥＮ）およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を含む。商標Ｔｙｖｅｋ（登録商標）で販売されているもののようなスパンボンドオレフィン繊維も基材として使用することができる。金属化されたプラスチックまたはポリマーの典型的な例は、それらの表面上に連続的または不連続的に配置された金属を有する上述のプラスチックまたはポリマー材料を含む。金属の典型的な例は、限定されるものではないが、アルミニウム、クロム、銅、金、銀、それらの合金、および上述の金属の２以上の組み合わせを含む。上述のプラスチックまたはポリマー材料の金属化は、電着プロセス、高真空コーティングプロセス、またはスパッタリングプロセスによって行うことができる。複合材料の典型的な例としては、限定するものではないが、紙と、上述したような少なくとも1つのプラスチック又はポリマー材料との多層構造又は積層体、並びに上述したような紙状又は繊維状材料に組み込まれたプラスチック及び／又はポリマー繊維が挙げられる。もちろん、基材は、当業者に公知のさらなる添加剤、例えば充填剤、サイズ剤、増白剤、加工助剤、強化剤または湿潤強化剤などを含むことができる。
【0109】
[0109] 本発明はさらに、本明細書に記載の基材および本明細書に記載のセキュリティ特徴を含むセキュリティ文書、または本明細書に記載のセキュリティ特徴のうちの２つ以上を含むセキュリティ文書を提供する。セキュリティ文書は、限定されるものではないが、価値文書および価値商品を含む。価値文書の典型的な例は、限定されるものではないが、紙幣、証書、チケット、小切手、バウチャー、収入印紙および税金ラベル、契約書等、パスポート、ＩＤカード、ビザ、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス文書またはカード、入場券、公共交通機関のチケットまたはタイトル等のＩＤ文書を含む。「価値商品」という用語は、例えば本物の薬品のような包装の内容を保証するために、偽造および／または違法な複製から保護することができる、特に医薬品、化粧品、電子機器または食品産業用の包装材料を指す。これらの包装材料の例は、限定されるものではないが、認証ブランドラベル、改ざん証拠ラベルおよびシールなどのラベルを含む。好ましくは、本明細書に記載されるセキュリティ文書は、紙幣、身分証明書、権利付与文書、運転免許証、クレジットカード、アクセスカード、輸送タイトル、バウチャー、および保護された製品ラベルからなる群から選択される。あるいは、本明細書に記載されるセキュリティ特徴は、例えば、セキュリティスレッド、セキュリティ・ストライプ、箔、デカール、窓、またはラベルなどの補助基材上に生成され、その結果、別のステップでセキュリティ文書に転送されてもよい。
【0110】
[0110] セキュリティレベルおよびセキュリティ文書の偽造および不法な複製に対する耐性をさらに向上させる目的で、本明細書に記載される基材は、印刷された、コーティングされた、またはレーザでマークされた、またはレーザで穿孔されたしるし、透かし、セキュリティスレッド、繊維、プランシェット、発光化合物、窓、箔、デカール、プライマー、およびこれらの２以上の組み合わせを含むことができる。
【0111】
[0111] 汚れまたは耐薬品性および清浄度を通して耐久性を向上させ、したがってセキュリティ文書の循環寿命を向上させる目的で、またはその美的外観（例えば光学的光沢）を変更する目的で、本明細書に記載のセキュリティ特徴またはセキュリティ文書の上に１つまたは複数の保護層を適用することができる。存在する場合、１つまたは複数の保護層は、典型的には、透明であっても、わずかに着色されていても、または着色されていてもよく、多かれ少なかれ光沢のある保護ワニスで作られる。保護ワニスは、放射線硬化性組成物、熱乾燥組成物またはそれらの任意の組合せとすることができる。好ましくは、１つまたは複数の保護層は、放射線硬化性である。より好ましくは、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性組成物。
【0112】
[0112] 本明細書に記載されるセキュリティ特徴は、基材上に直接提供されてもよく、基材上には、(紙幣用途などのために)永続的に保持されなければならない。あるいは、製造目的のために一時的な基材上にセキュリティ特徴を提供し、そのセキュリティ特徴をその後そこから除去することもできる。その後、セキュリティ特徴の製造のために本明細書に記載されたＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性セキュリティインク、好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ放射線ラジカル硬化性スクリーン印刷セキュリティインクの硬化／硬化後、一時基材をセキュリティ特徴から除去することができる。
【0113】
[0113] あるいは、別の実施形態では、接着層が、セキュリティ特徴上に存在してもよく、または、セキュリティ特徴を含む基材上に存在してもよく、接着層は、セキュリティ特徴が提供される側とは反対側の基材の側、またはセキュリティ特徴と同じ側、およびセキュリティ特徴の上に存在してもよい。したがって、接着層は、硬化工程が完了した後に適用される、セキュリティ特徴または基材に適用されてもよい。そのような物品は、印刷または機械を含むその他のプロセスを必要とせず、かなりの労力を要することなく、あらゆる種類の文書または他の物品またはアイテムに添付することができる。あるいは、本明細書に記載のセキュリティ特徴を含む本明細書に記載の基材は、別個の転写工程で文書または物品に適用することができる転写箔の形態であってもよい。この目的のために、基材には剥離コーティングが施され、その上に本明細書に記載のようにセキュリティ特徴が生成される。１つまたは複数の接着層を、そのようにして製造されたセキュリティ特徴の上に適用することができる。
【0114】
[0114] また、２つ以上、すなわち、２つ、３つ、４つ等の本明細書で説明されるセキュリティ特徴を含む基材、セキュリティ文書、装飾要素および物品が本明細書で説明される。また、本明細書に記載されるセキュリティ特徴を含む物品、特にセキュリティ文書、装飾要素またはオブジェクトも本明細書で説明される。
【0115】
[0115] 上述したように、本明細書に記載するセキュリティ特徴は、セキュリティ文書または装飾要素を保護および認証するために使用することができる。
【0116】
[0116] 装飾要素または物品の典型的な例は、限定されるものではないが、高級品、化粧品包装、自動車部品、電子／電気機器、家具および爪物品を含む。
【0117】
[0117] セキュリティ文書は、限定されるものではないが、価値文書および価値商品を含む。価値文書の典型的な例には、限定されるものではないが、紙幣、証書、チケット、小切手、バウチャー、収入印紙および税金ラベル、契約書等、パスポート、ＩＤカード、ビザ、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス文書またはカード、入場券、公共交通機関の切符、学業証明書または肩書等のＩＤ文書、好ましくは紙幣、ＩＤ文書、権利付与文書、運転免許証およびクレジットカードを含む。「価値商品」という用語は、特に、化粧品、栄養補給品、医薬品、アルコール、タバコ製品、飲料または食品、電気／電子製品、織物または宝石、すなわち、本物の薬品のような包装の内容を保証するために、偽造および／または違法な複製から保護されなければならない製品のための包装材料を指す。これらの包装材料の例は、限定されるものではないが、認証ブランドラベル、改ざん証拠ラベルおよびシールなどのラベルを含む。開示された基材、価値文書および価値商品は、本発明の範囲を限定することなく、例示目的のためにのみ与えられていることが指摘される。
【0118】
[0118] 当業者は、本発明の精神から逸脱することなく、上述の特定の実施形態に対するいくつかの修正を想定することができる。このような修飾は、本発明に包含される。
【0119】
[0119] さらに、本明細書を通して参照される全ての文書は、本明細書に完全に記載されるように、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0120】
［実施例］
[0120] 以下、本発明を非限定的な実施例を参照してより詳細に説明する。以下の実施例は、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク、ならびにそれらから得られるセキュリティ特徴の調製および特性についてのより詳細を提供する。
[0120] 以下、本発明を非限定的な実施例を参照してより詳細に説明する。以下の実施例は、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク、ならびにそれらから得られるセキュリティ特徴の調製および特性についてのより詳細を提供する。
【0121】
[0121] ２系列のスクリーン印刷セキュリティインクを調製し、基材上に塗布した。
Ｅ１～Ｅ６は、異なるフレークを用いて調製され、ここで、該フレークの表面は、該フレーク上に表面処理層を提供するために、異なる化合物で独立に処理されている。表１にフレークの説明を示す。表２Ａは、例えばＵＳ８１４７９３２のような先行技術に従って、比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）を調製するために使用される溶媒ベースのインクビヒクルの説明を提供する。表２Ｂは、本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）を調製するため、および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８およびＣ１０）を調製するために使用されるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルの説明である。表２Ｃ－１および２Ｃ－２は、本発明のＵＶ－ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）から製造され、従来技術による比較ＵＶ－ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８およびＣ１０）から製造され、比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）から製造されたセキュリティ特徴の光学特性を提供する。
Ｅ７～Ｅ３４およびＣ１１～Ｃ１９は、５層薄膜干渉顔料（すなわち、光学的に可変な顔料）（ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標））（フレークＰ１ｂ）であるフレークを用いて調製され、ここで、該フレークの表面は、該フレーク上に表面処理層を提供するために、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４（リン（Ｐ）含有化合物、特にホスフェート含有基で官能化されたパーフルオロポリエーテル）で処理されている。表３Ａ～９Ａは、本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７－Ｅ３４）および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１９）を調製するために使用されるインクビヒクルの説明を提供する。表３Ｂ～９Ｂは、本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７－Ｅ３４）から作製され、比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１９）から作製されたセキュリティ特徴の光学特性を提供する。
各種化合物（ｂ－ｇ）によるフレーク（Ｐ１－Ｐ４）の表面処理の調製
Ｅ１～Ｅ６は、異なるフレークを用いて調製され、ここで、該フレークの表面は、該フレーク上に表面処理層を提供するために、異なる化合物で独立に処理されている。表１にフレークの説明を示す。表２Ａは、例えばＵＳ８１４７９３２のような先行技術に従って、比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）を調製するために使用される溶媒ベースのインクビヒクルの説明を提供する。表２Ｂは、本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）を調製するため、および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８およびＣ１０）を調製するために使用されるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルの説明である。表２Ｃ－１および２Ｃ－２は、本発明のＵＶ－ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）から製造され、従来技術による比較ＵＶ－ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８およびＣ１０）から製造され、比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）から製造されたセキュリティ特徴の光学特性を提供する。
Ｅ７～Ｅ３４およびＣ１１～Ｃ１９は、５層薄膜干渉顔料（すなわち、光学的に可変な顔料）（ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標））（フレークＰ１ｂ）であるフレークを用いて調製され、ここで、該フレークの表面は、該フレーク上に表面処理層を提供するために、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４（リン（Ｐ）含有化合物、特にホスフェート含有基で官能化されたパーフルオロポリエーテル）で処理されている。表３Ａ～９Ａは、本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７－Ｅ３４）および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１９）を調製するために使用されるインクビヒクルの説明を提供する。表３Ｂ～９Ｂは、本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７－Ｅ３４）から作製され、比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１９）から作製されたセキュリティ特徴の光学特性を提供する。
各種化合物（ｂ－ｇ）によるフレーク（Ｐ１－Ｐ４）の表面処理の調製
【表1】
【0122】
方式１ａ（フレークＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｖｉａｖｉ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）処理用Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４）
[0122] Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４（Ｓｏｌｖａｙ、水中２０重量％）を等量のイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に溶解し、１０重量％溶液を得た。
[0122] Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４（Ｓｏｌｖａｙ、水中２０重量％）を等量のイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に溶解し、１０重量％溶液を得た。
【0123】
[0123] １リットルのポリプロピレンビーカー中で、５０ｇのフレークを４４０ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に加え、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（ＬＣ ２２０－１２）を用いて６００ｒｐｍで１０分間室温で分散させた。Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４の１０重量％溶液１０ｇを分散液に加え、さらに６００ｒｐｍで１５分間室温で分散させた。得られた分散物を、真空下で濾紙を備えたＢｕｃｈｎｅｒ漏斗（水ポンプ）に注ぎ、２００ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で３回洗浄し、最後に２００ｇのアセトン（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で１回洗浄した。最後に、表面処理された高アスペクト比顔料を真空下で５分間乾燥させた。
【0124】
方法１ｂ（フレークＰｙｒｉｓｍａ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ３０－２０（Ｍｅｒｃｋ）処理用Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４およびＬｕｍｉｎａ（登録商標）Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ ９Ｔ３０Ｄ（ＢＡＳＦ））
[0124] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、２ｇのフレークを１７．２ｇのイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に室温で加えた。０．８ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４の１０重量％溶液（方法１ａについて記載した手順）を添加し、チューブを２分間激しく振盪した。フレークの沈降の後、溶媒の最上層をシリンジで除去し、次いでフレークを２０ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で２回、および２０ｇのアセトン（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で１回洗浄した。このようにして得られた表面処理されたフレークを、ペーパーフィルター上で室温で３０分間乾燥した。
[0124] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、２ｇのフレークを１７．２ｇのイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に室温で加えた。０．８ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４の１０重量％溶液（方法１ａについて記載した手順）を添加し、チューブを２分間激しく振盪した。フレークの沈降の後、溶媒の最上層をシリンジで除去し、次いでフレークを２０ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で２回、および２０ｇのアセトン（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で１回洗浄した。このようにして得られた表面処理されたフレークを、ペーパーフィルター上で室温で３０分間乾燥した。
【0125】
方法１ｃ（無色反射顔料処理用Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４（Ｖｉａｖｉ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ））
[0125] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、２ｇのフレークを１７．６ｇのイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に室温で加えた。０．４ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４の１０重量％溶液（方法１ａについて記載した手順）を添加し、チューブを２分間激しく振盪した。フレークの沈降の後、溶媒の最上層をシリンジで除去し、次いでフレークを２０ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で２回、および２０ｇのアセトン（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で１回洗浄した。このようにして得られた表面処理されたフレークを、ペーパーフィルター上で室温で３０分間乾燥した。
[0125] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、２ｇのフレークを１７．６ｇのイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に室温で加えた。０．４ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ５４の１０重量％溶液（方法１ａについて記載した手順）を添加し、チューブを２分間激しく振盪した。フレークの沈降の後、溶媒の最上層をシリンジで除去し、次いでフレークを２０ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で２回、および２０ｇのアセトン（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）で１回洗浄した。このようにして得られた表面処理されたフレークを、ペーパーフィルター上で室温で３０分間乾燥した。
【0126】
方式２（フレークＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｖｉａｖｉ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）処理用Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０）
[0126] Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０（Ｓｏｌｖａｙ）を含む１００ｇの溶液を、ａ）０．５ｇの酢酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、９９．８％）、２ｇの脱イオン水および９７ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）、およびｂ）０．５ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０の混合物を、室温で、該混合物に混合することによって調製した。得られた溶液をＤｉｓｐｅｒｍａｔ（ＬＣ ２２０－１２）を用いて６００ｒｐｍで３０分間分散し、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０の０．５重量％溶液を得た。
[0126] Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０（Ｓｏｌｖａｙ）を含む１００ｇの溶液を、ａ）０．５ｇの酢酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ、９９．８％）、２ｇの脱イオン水および９７ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）、およびｂ）０．５ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０の混合物を、室温で、該混合物に混合することによって調製した。得られた溶液をＤｉｓｐｅｒｍａｔ（ＬＣ ２２０－１２）を用いて６００ｒｐｍで３０分間分散し、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０の０．５重量％溶液を得た。
【0127】
[0127] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、０．５重量％のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｓ１０溶液１５ｇにフレーク２ｇを加え、２分間激しく振盪した。表面処理されたフレークを真空下（水ポンプ）でビュヒナー漏斗で濾過し、該フレークがまだ湿っている間に、ガラス製品に入れ、使用前に１００℃のオーブンで３０分間乾燥させた。
【0128】
方法３（フレークＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｖｉａｖｉ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）処理用ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａ）
[0128] ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａを含む溶液１００ｇを、２２．２ｇのＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａ（Ｏｍｎｏｖａ・Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、水中３０重量％）および７７．８ｇの水およびイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）の５０／５０混合物を混合して調製し、ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａの６．６７重量％溶液を得た。
[0128] ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａを含む溶液１００ｇを、２２．２ｇのＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａ（Ｏｍｎｏｖａ・Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、水中３０重量％）および７７．８ｇの水およびイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）の５０／５０混合物を混合して調製し、ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａの６．６７重量％溶液を得た。
【0129】
[0129] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、２ｇのフレークを１７．４ｇのイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に室温で加えた。ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）１５６Ａの６．６７重量％溶液０．６ｇを分散液に添加し、チューブを２分間激しく振盪した。表面処理されたフレークを真空下（水ポンプ）でビュヒナー漏斗で濾過し、該フレークがまだ湿っている間に、ガラス製品に入れ、使用前に１００℃のオーブンで３０分間乾燥させた。
【0130】
方法４（フレークＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｖｉａｖｉ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）処理用Ｌａｋｅｌａｎｄ ＰＡＥ－１８５）
[0130] Ｌａｋｅｌａｎｄ ＰＡＥ－１８５を含む溶液１００ｇを、ＬａｋｅｌａｎｄＰＡＥ－１８５（Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ．、＞９０％）２．４ｇと、水とイソプロパノールの５０／５０混合物９７．６ｇ（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）とを混合して調製し、Ｌａｋｅｌａｎｄ ＰＡＥ－１８５の２．２重量％溶液を得た。
[0130] Ｌａｋｅｌａｎｄ ＰＡＥ－１８５を含む溶液１００ｇを、ＬａｋｅｌａｎｄＰＡＥ－１８５（Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ．、＞９０％）２．４ｇと、水とイソプロパノールの５０／５０混合物９７．６ｇ（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）とを混合して調製し、Ｌａｋｅｌａｎｄ ＰＡＥ－１８５の２．２重量％溶液を得た。
【0131】
[0131] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、２ｇのフレークを１６．２ｇのイソプロパノール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に加え、１．８ｇのＬａｋｅｌａｎｄ ＰＡＥ－１８５の２．２重量％溶液を分散液に加え、試験管を２分間激しく振盪した。表面処理されたフレークを真空下（水ポンプ）でビュヒナー漏斗で濾過し、該フレークがまだ湿っている間に、ガラス製品に入れ、使用前に１００℃のオーブンで３０分間乾燥させた。
【0132】
方式５（フレークＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｖｉａｖｉ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）処理用Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５）
[0132] Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５を含む溶液１００ｇを、Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５（Ｅｖｏｎｉｋ、＞９９％）２ｇおよび水とイソプロパノールの５０／５０混合物９８ｇ（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）を混合して調製し、Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５の２重量％溶液を得た。
[0132] Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５を含む溶液１００ｇを、Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５（Ｅｖｏｎｉｋ、＞９９％）２ｇおよび水とイソプロパノールの５０／５０混合物９８ｇ（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）を混合して調製し、Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５の２重量％溶液を得た。
【0133】
[0133] ５０ｍＬのポリプロピレン試験管中で、２ｇのフレークを１３ｇのイソプロピルアルコール（Ｂｒｅｎｎｔａｇ－Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ、９９％）に添加した。Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）Ｆ８８１５の２重量％溶液５ｇを分散液に添加し、チューブを２分間激しく振盪した。表面処理されたフレークを真空下（水ポンプ）でビュヒナー漏斗で濾過し、該フレークがまだ湿っている間に、ガラス製品に入れ、使用前に１００℃のオーブンで３０分間乾燥させた。
＜インク（Ｅ１～Ｅ６およびＣ１～Ｃ９）の調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴＞
Ａ０．溶媒ベースのインクビヒクルＶ０（表２Ａ）およびＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１（表２Ｂ）の調製
＜インク（Ｅ１～Ｅ６およびＣ１～Ｃ９）の調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴＞
Ａ０．溶媒ベースのインクビヒクルＶ０（表２Ａ）およびＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１（表２Ｂ）の調製
【表2A】
【0134】
[0134] 表２Ａに示すインクビヒクルＶ０の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１５分間、１０００－１５００ｒｐｍで混合、分散し、インクビヒクルＶ０を１００ｇ得た。
【0135】
[0135] 表２Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【表2B】
【0136】
[0136] 使用したオリゴマー（ＲＡＨＮ社製ＧＥＮＯＭＥＲ＊４３１６およびＡｌｌｎｅｘ社製Ｅｂｅｃｙｌ（登録商標）２００３）の重量平均分子量は、ＯＥＣＤ試験法１１８に従ってＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により独立に測定した。Ｍａｌｖｅｒｎ Ｖｉｓｋｏｔｅｋ ＧＰＣｍａｘを使用した。装置は、定組成ポンプ、脱ガス器、オートサンプラーおよび示差屈折計、粘度計および二重角度光散乱検出器（７°および９０°）を含む三重検出器ＴＤＡ３０２を備えた。この特定の測定には、示差屈折計のみを使用した。検量線（ｌｏｇ（分子量）＝ｆ（保持容量））は６種のポリスチレン標準（分子量４７２～５１２０００ｇ／モル）を用いて作成した。２つのカラムＶｉｓｋｏｔｅｋ ＴＭ４００８Ｌ（カラム長３０．０ｃｍ、内径８．０ｍｍ）を直列に連結した。固定相は、粒径６μｍ、最大孔径３０００Åのスチレン－ジビニルベンゼン共重合体で構成した。測定中、温度は３５℃に固定した。分析した試料は、ＴＨＦ（Ａｃｒｏｓ，９９．９％、無水）に溶解した１０ｍｇ／ｍＬのＧｅｎｏｍｅｒ＊４３１６を含有し、１ｍＬ／分の速度で注入した。ポリマーの分子量は、以下の式を用いて、９５％の信頼レベルおよび同じ溶液の３回の測定の平均で、ポリスチレン換算重量平均分子量（ＰＳｅｑＭＷ）としてクロマトグラムから計算した：
ここで、Ｈｉは保持容量Ｖｉのベースラインからの検出器信号のレベルであり、Ｍｉは保持容量Ｖｉにおけるポリマー画分の分子量であり、ｎはデータ点の数である。ソフトウェアは、装置に付属のＯｍｎｉｓｅｃ５．１２を使用した。
【数2】
ここで、Ｈｉは保持容量Ｖｉのベースラインからの検出器信号のレベルであり、Ｍｉは保持容量Ｖｉにおけるポリマー画分の分子量であり、ｎはデータ点の数である。ソフトウェアは、装置に付属のＯｍｎｉｓｅｃ５．１２を使用した。
【0137】
[0137] 表２Ｂに示すインクビヒクルＶ１の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１５分間、１０００－１５００ｒｐｍで混合、分散し、インクビヒクル１００ｇを得た。
【0138】
[0138] 表２Ｂに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0139】
Ａ１．比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）の調製
[0139] 比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）を、それぞれ、表２Ａに記載の溶媒ベースのインクビヒクルＶ０およびフレークＰ１ａ、Ｐ２ａ、Ｐ３ａおよびＰ４ａ（すなわち、さらなる表面処理なしで市販されているものとして使用される）を用いて調製した。
[0139] 比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）を、それぞれ、表２Ａに記載の溶媒ベースのインクビヒクルＶ０およびフレークＰ１ａ、Ｐ２ａ、Ｐ３ａおよびＰ４ａ（すなわち、さらなる表面処理なしで市販されているものとして使用される）を用いて調製した。
【0140】
[0140] １７重量％のフレークＰ１ａ、Ｐ２ａ、Ｐ３ａおよびＰ４ａを独立に８３重量％のインクビヒクルＶ０に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させ、独立に２０ｇの比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインクを得た。
【0141】
Ａ２．比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８およびＣ１０）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）の調製
[0141] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６およびＣ１０）を、それぞれ、表２Ｂに記載のインクビヒクルＶ１およびフレークＰ１ａ、Ｐ２ａ、Ｐ３ａおよびＰ４ａ（すなわち、さらなる表面処理なしで市販されているものとして使用した）を用いて調製した。
[0141] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６およびＣ１０）を、それぞれ、表２Ｂに記載のインクビヒクルＶ１およびフレークＰ１ａ、Ｐ２ａ、Ｐ３ａおよびＰ４ａ（すなわち、さらなる表面処理なしで市販されているものとして使用した）を用いて調製した。
【0142】
[0142] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ７およびＣ８）を、それぞれ、表２Ｂに記載のインクビヒクルＶ１およびフレークＰ１ｅおよびＰ１ｆ（すなわち、フッ素含有化合物からなるが、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基または１つまたは複数のケイ素（Ｓｉ）含有基（Ｐ１ｅ）で官能化されていない表面処理、またはフッ素含有化合物からならず、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基または１つまたは複数のケイ素（Ｓｉ）含有基（Ｐ１ｆ）で官能化されている表面処理のいずれかを含む）を用いて調製した。
【0143】
[0143] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）は、表２Ｂに記載のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１と、それぞれ表面処理されたフレークＰ１ｂ、Ｐ２ｂ、Ｐ３ｂ、Ｐ１ｃ、Ｐ１ｄおよびＰ４ｂとを用いて調製した。
【0144】
[0144] このフレーク１７重量％をインクビヒクルＶ１の８３重量％に独立に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させて、表２Ｃ－１に記載の比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７およびＣ８）２０ｇと表２Ｃ－１に記載の本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ５）２０ｇと、表２Ｃ－２に記載の比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１０）と、表２Ｃ－２に記載の本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ６）を独立に得た。
【0145】
Ａ３．インクによるセキュリティ特徴の調製（Ｅ１－Ｅ６およびＣ１－Ｃ１０）
[0145] 比較溶剤ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）、比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性のスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８およびＣ１０）、および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性のスクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）を、９０スレッド／ｃｍ（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に独立して手作業で塗布した。印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。
[0145] 比較溶剤ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９）、比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性のスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８およびＣ１０）、および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性のスクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１－Ｅ６）を、９０スレッド／ｃｍ（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に独立して手作業で塗布した。印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。
【0146】
[0146] 印刷工程の後、溶剤型スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴を、約５０℃の温度で約１分間、熱風乾燥機で独立して乾燥させた。
【0147】
[0147] 印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0148】
Ａ４－ａ．インクＥ１～Ｅ５およびＣ１～Ｃ８から作製されたセキュリティ特徴の光学特性（表２Ｃ－１）
［０１４８］ 上述のセキュリティ特徴の光学特性は、目視、およびゴニオメータ（Ｐｈｙｍａ ＧｍｂＨ ＡｕｓｔｒｉａによるＧｏｎｉｏｓｐｅｋｔｒｏｍｅｔｅｒ Ｃｏｄｅｃ ＷＩ－１０ ５＆５）を使用して決定され、表２Ｃ－１に提供される。
［０１４８］ 上述のセキュリティ特徴の光学特性は、目視、およびゴニオメータ（Ｐｈｙｍａ ＧｍｂＨ ＡｕｓｔｒｉａによるＧｏｎｉｏｓｐｅｋｔｒｏｍｅｔｅｒ Ｃｏｄｅｃ ＷＩ－１０ ５＆５）を使用して決定され、表２Ｃ－１に提供される。
【0149】
[0149] 相対的目視評価は以下の基準で実施した:
「彩度」（色の強度または色の飽和度の尺度に相当する）は、拡散照明（直射日光のない窓を通過する光など）の下で法線に対して０°の角度で観察され、観察する試料は、拡散光源に対して垂直に保持された。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４およびＣ６）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１、Ｅ２およびＥ３）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒系インク（Ｃ１、Ｃ３およびＣ５）から作製されたセキュリティ特徴とそれぞれ比較した。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ７およびＣ８）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ４およびＥ５）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒ベースインク（Ｃ１）から作製されたセキュリティ特徴と比較した。
以下の尺度を使用した：「＋＋」（高い彩度がすぐに分かる）、「＋」（高い彩度がより詳細な検討の下で観察可能である）、「０」（同様の彩度）、「－」（低い彩度がより詳細な検討の下で観察可能である）、および「－－」（低い彩度がすぐに分かる）。
「カラートラベル」（視野角に応じた色または色相の変化に対応する）は、最初に試料を法線に対して約０°の角度で観察し、観察する試料を拡散光源に対して垂直に保持することによって観察した。次いで、色の変化を観察しながら、（試料を垂直または水平に回転させることによって）視野角を徐々に法線に対して約８０°に変化させた。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４およびＣ６）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１、Ｅ２およびＥ３）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒系インク（Ｃ１、Ｃ３およびＣ５）から作製されたセキュリティ特徴とそれぞれ比較した。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ７およびＣ８）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ４およびＥ５）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒ベースインク（Ｃ１）から作製されたセキュリティ特徴と比較した。
以下の尺度を使用した：「＋＋」（より広いカラートラベルが容易に観察できた）、「＋」（より詳細な検討の下でより広いカラートラベルが観察できた）、「０」（同様のカラートラベル）、「－」（より詳細な検討の下でより狭いカラートラベルが観察できた）、および「－－」（より狭いカラートラベルが容易に観察できた）
「彩度」（色の強度または色の飽和度の尺度に相当する）は、拡散照明（直射日光のない窓を通過する光など）の下で法線に対して０°の角度で観察され、観察する試料は、拡散光源に対して垂直に保持された。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４およびＣ６）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１、Ｅ２およびＥ３）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒系インク（Ｃ１、Ｃ３およびＣ５）から作製されたセキュリティ特徴とそれぞれ比較した。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ７およびＣ８）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ４およびＥ５）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒ベースインク（Ｃ１）から作製されたセキュリティ特徴と比較した。
以下の尺度を使用した：「＋＋」（高い彩度がすぐに分かる）、「＋」（高い彩度がより詳細な検討の下で観察可能である）、「０」（同様の彩度）、「－」（低い彩度がより詳細な検討の下で観察可能である）、および「－－」（低い彩度がすぐに分かる）。
「カラートラベル」（視野角に応じた色または色相の変化に対応する）は、最初に試料を法線に対して約０°の角度で観察し、観察する試料を拡散光源に対して垂直に保持することによって観察した。次いで、色の変化を観察しながら、（試料を垂直または水平に回転させることによって）視野角を徐々に法線に対して約８０°に変化させた。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ２、Ｃ４およびＣ６）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１、Ｅ２およびＥ３）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒系インク（Ｃ１、Ｃ３およびＣ５）から作製されたセキュリティ特徴とそれぞれ比較した。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ７およびＣ８）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ４およびＥ５）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶媒ベースインク（Ｃ１）から作製されたセキュリティ特徴と比較した。
以下の尺度を使用した：「＋＋」（より広いカラートラベルが容易に観察できた）、「＋」（より詳細な検討の下でより広いカラートラベルが観察できた）、「０」（同様のカラートラベル）、「－」（より詳細な検討の下でより狭いカラートラベルが観察できた）、および「－－」（より狭いカラートラベルが容易に観察できた）
【0150】
[0150] 上述のゴニオメータを用いた評価は、以下のように行われた：印刷されたセキュリティ特徴のＬ＊ａ＊ｂ＊値は、２２．５°の照明で法線に対してそれぞれ２２．５°（表２Ｃ－１において２２．５°／２２．５°として示される）および４５°の照明で法線に対して４５°（表２Ｃ－１において４５°／４５°として示される）の２つの角度で測定された。Ｃ＊（彩度）値は、ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）色空間に従ってａ＊およびｂ＊値から、以下の式に従って計算される：
【数3】
【0151】
Ａ４－ｂ．インクＥ６およびＣ９～Ｃ１０から作製されたセキュリティ特徴の光学特性（表２Ｃ－２）
[0151] 上述のセキュリティ特徴の光学特性は、視覚的に、およびＡ５－ａに記載され、表２Ｃ－２に提供される同じゴニオメータを使用して決定された
[0151] 上述のセキュリティ特徴の光学特性は、視覚的に、およびＡ５－ａに記載され、表２Ｃ－２に提供される同じゴニオメータを使用して決定された
【0152】
[0152] 相対的目視評価は以下の基準で実施した：
「明度」（白／黒のアスペクトの尺度に相当する）は、拡散照明下（直射日光のない窓を通過する光など）で法線に対して０°の角度で観察され、観察試料は、拡散光源に対して垂直に保持された。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１０）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ６）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶剤系インク（Ｃ９）から作製されたセキュリティ特徴と比較した。
以下の尺度を使用した：「＋＋」（明度が高いことがすぐに分かる）、「＋」（明度が高いことがより詳細な検討の下で観察可能である）、「０」（同程度の明度）、「－」（明度が低いことがより詳細な検討の下で観察可能である）、「－－」（明度が低いことがすぐ分かる）
「明度」（白／黒のアスペクトの尺度に相当する）は、拡散照明下（直射日光のない窓を通過する光など）で法線に対して０°の角度で観察され、観察試料は、拡散光源に対して垂直に保持された。
比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１０）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ６）から作製されたセキュリティ特徴を、比較溶剤系インク（Ｃ９）から作製されたセキュリティ特徴と比較した。
以下の尺度を使用した：「＋＋」（明度が高いことがすぐに分かる）、「＋」（明度が高いことがより詳細な検討の下で観察可能である）、「０」（同程度の明度）、「－」（明度が低いことがより詳細な検討の下で観察可能である）、「－－」（明度が低いことがすぐ分かる）
【0153】
[0153] 上述のゴニオメータによる明度値は、２２．５°の照明で法線に対してそれぞれ２２．５°（表２Ｃ－２では２２．５°／２２．５°）および４５°の照明で法線に対して４５°（表２Ｃ－２では４５°／４５°）の２つの角度での測定から直接得られた。
【表2C-1】
【表2C-2】
【0154】
[0154] 表２Ｃに示すように、本発明のインクＥ１、Ｅ２、Ｅ３およびＥ６から作製されたセキュリティ特徴は、比較ＵＶ－可視硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＣ２、Ｃ４、Ｃ６およびＣ１０（市販されているものと同じインクビヒクル、フレーク）から作製されたセキュリティ特徴および比較溶媒ベース印刷セキュリティインクＣ１、Ｃ３、Ｃ５およびＣ９（従来技術によるインクビヒクル、市販されているものとして使用されるフレーク）から作製されたセキュリティ特徴と比較して、大幅に改善された光学性能（目視評価およびゴニオメータ評価）を示した。
【0155】
[0155] 本発明のインクＥ４～Ｅ５から作製されたセキュリティ特徴は、比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１）およびＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＣ７およびＣ８（同一のインクビヒクル、異なる表面処理）から作製されたセキュリティ特徴と比較して、改善された光学性能（視覚評価およびゴニオメータ評価）を示した。
【0156】
[0156] 特に、フッ素含有化合物からなるが、１つまたは複数のリン（Ｐ）含有基または１つまたは複数のケイ素（Ｓｉ）含有基（特に、リン酸基、シランおよび／またはシロキサン基を欠く）（Ｃ７、硫酸基を有するフッ素含有化合物）で官能化されていない表面処理層を含む、比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、貧弱な光学特性（目視評価およびゴニオメータ評価）だけでなく、比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１）から作製されたセキュリティ特徴よりも悪い特性も示した。
【0157】
[0157] フルオロ含有化合物ではなく、１以上のリン（Ｐ）含有基または１以上のケイ素（Ｓｉ）含有基（特にホスフェート、シランおよび／またはシロキサン基）（Ｃ８、アルキルを有するアルキルホスフェートエステル）で官能化された表面処理層を含み、比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、貧弱な光学特性（目視評価およびゴニオメータ評価）だけでなく、比較溶媒ベースのスクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１）から作製されたセキュリティ特徴よりも悪い特性も示した。
＜インク（Ｅ７およびＣ１１～Ｃ１４）の調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－ジアクリレートモノマー＞
Ｂ０． ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１～Ｖ５の調製（表３Ａ）
＜インク（Ｅ７およびＣ１１～Ｃ１４）の調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－ジアクリレートモノマー＞
Ｂ０． ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１～Ｖ５の調製（表３Ａ）
【表3A】
【0158】
[0158] 表４ＡＢに示す各インクビヒクルＶ１～Ｖ５の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１５分間１０００－１５００ｒｐｍで混合分散し、インクビヒクル１００ｇを得た。
【0159】
[0159] 表３Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、Ｖ１については１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７、およびＶ２～Ｖ５については１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２１）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0160】
Ｂ１． ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７およびＣ１１－Ｃ１４）の調製
[0160] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７）および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１４）を、表３Ａに記載の各インクビヒクルＶ１～Ｖ５およびフレークＰ１ｂを用いて調製した。セキュリティインクＥ７は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、比較インク（Ｃ１１－Ｃ１４）と同時に調製した。
[0160] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７）および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１４）を、表３Ａに記載の各インクビヒクルＶ１～Ｖ５およびフレークＰ１ｂを用いて調製した。セキュリティインクＥ７は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、比較インク（Ｃ１１－Ｃ１４）と同時に調製した。
【0161】
[0161] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７）および表３Ｂに記載の比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１４）２０ｇをそれぞれ独立に得るために、１７重量％のフレークＰ１ｂをそれぞれ８３重量％のインクビヒクルＶ１－Ｖ５に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させた。
【0162】
Ｂ２．インクＥ７およびＣ１１～Ｃ１４から作製されたセキュリティ特徴の調製および光学特性（表３Ｂ）
[0162] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１４）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
[0162] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１１－Ｃ１４）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ７）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
【0163】
[0163] 印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0164】
[0164] 上記のセキュリティ特徴の光学的特性は、目視、およびＡ４－ａに記載され、表３Ｂに提供される同じゴニオメータを使用して決定された。
【0165】
[0165] 相対的目視評価は以下の基準で実施した：
「彩度」（色の強度または色の飽和度の尺度に相当する）は、拡散照明（直射日光のない窓を通過する光など）の下で法線に対して０°の角度で観察され、観察する試料は、拡散光源に対して垂直に保持された。
以下の尺度を用いた：優良、良好、十分、不良。不良彩度とは、要求の厳しい最終用途のセキュリティ特徴として使用するのに適さないサンプルを指す。
「カラートラベル」（視野角に応じた色または色相の変化に対応する）は、最初に試料を法線に対して約０°の角度で観察し、観察する試料を拡散光源に対して垂直に保持することによって観察した。次いで、色の変化を観察しながら、（試料を垂直または水平に回転させることによって）視野角を徐々に法線に対して約８０°に変化させた。以下の尺度を用いた：優良、良好、十分、不良。不良カラートラベルは、視野角を変化させる際の色の差が肉眼では容易に認識されないか、または全く認識されないことを意味し、したがって、セキュリティ特徴は、高度に要求の厳しい最終用途には適さない。
「インキ被覆」：インキ被覆が不十分な場合、白の斑点が多少拡大し、外観が損なわれる。以下の尺度を用いた：優良、良好、十分、不良。「優良」とは、印刷されたセキュリティ特徴が約５０ｃｍの距離から観察されたときに白い斑点がないことを意味する。「良好」とは、白い斑点がいくつかあるが、外観にはほとんど影響がないことを意味する。「十分」とは、白い斑点の数が多いが、印刷されたセキュリティ特徴がまだ使用可能であることを意味する。「不良」とは、白の斑点の程度が非常に高く、セキュリティ特徴が使用できないことを意味する。
Ｂ３．結果 インクＥ７およびＣ１１～Ｃ１４から作製されたセキュリティ特徴の調製
「彩度」（色の強度または色の飽和度の尺度に相当する）は、拡散照明（直射日光のない窓を通過する光など）の下で法線に対して０°の角度で観察され、観察する試料は、拡散光源に対して垂直に保持された。
以下の尺度を用いた：優良、良好、十分、不良。不良彩度とは、要求の厳しい最終用途のセキュリティ特徴として使用するのに適さないサンプルを指す。
「カラートラベル」（視野角に応じた色または色相の変化に対応する）は、最初に試料を法線に対して約０°の角度で観察し、観察する試料を拡散光源に対して垂直に保持することによって観察した。次いで、色の変化を観察しながら、（試料を垂直または水平に回転させることによって）視野角を徐々に法線に対して約８０°に変化させた。以下の尺度を用いた：優良、良好、十分、不良。不良カラートラベルは、視野角を変化させる際の色の差が肉眼では容易に認識されないか、または全く認識されないことを意味し、したがって、セキュリティ特徴は、高度に要求の厳しい最終用途には適さない。
「インキ被覆」：インキ被覆が不十分な場合、白の斑点が多少拡大し、外観が損なわれる。以下の尺度を用いた：優良、良好、十分、不良。「優良」とは、印刷されたセキュリティ特徴が約５０ｃｍの距離から観察されたときに白い斑点がないことを意味する。「良好」とは、白い斑点がいくつかあるが、外観にはほとんど影響がないことを意味する。「十分」とは、白い斑点の数が多いが、印刷されたセキュリティ特徴がまだ使用可能であることを意味する。「不良」とは、白の斑点の程度が非常に高く、セキュリティ特徴が使用できないことを意味する。
Ｂ３．結果 インクＥ７およびＣ１１～Ｃ１４から作製されたセキュリティ特徴の調製
【表3B】
【0166】
[0166] 表３Ｂに示されるように、比較インクＣ１１～Ｃ１４から作製されたセキュリティ特徴は、ゴニオメータで測定したとき、視覚的外観が悪く、彩度の値が低かった。インク被覆率が特に悪く、その結果、白の斑点が拡大し、印刷されたセキュリティ特徴の全体的な外観に悪影響を及ぼした。表３Ｂに示されるように、１種以上のオリゴマーを含むが、１種以上のトリアクリレートモノマーおよび／またはテトラアクリレートモノマーを欠くＵＶ－可視硬化性スクリーン印刷セキュリティインクは、１種以上のトリアクリレートモノマーおよび／またはテトラアクリレートモノマーを欠くために、低い光学特性、特に、低い彩度および低いインク被覆率に悩まされる。
＜インク（Ｅ８～Ｅ１０およびＣ１３～Ｃ１７）の調製および得られた印刷されたセキュリティ特徴－オリゴマーの影響＞
Ｃ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１～Ｖ５の調製（表４Ａ）
＜インク（Ｅ８～Ｅ１０およびＣ１３～Ｃ１７）の調製および得られた印刷されたセキュリティ特徴－オリゴマーの影響＞
Ｃ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１～Ｖ５の調製（表４Ａ）
【表4A】
【0167】
[0167] 表４Ａに示す各インクビヒクルＶ１およびＶ６～Ｖ１２の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１０００－１５００ｒｐｍで１５分間混合分散し、各インクビヒクル１００ｇを得た。
【0168】
[0168] 表４Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、Ｖ１およびＶ９については１００ｒｐｍのスピンドルＳ２７、Ｖ６、Ｖ７、Ｖ８およびＶ１２については１００ｒｐｍのスピンドルＳ２１，Ｖ１０およびＶ１１については５０ｒｐｍのスピンドルＳ２７）で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0169】
Ｃ１．比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ８～Ｅ１０およびＣ１５～Ｃ１９）の調製
[0169] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ８－Ｅ１０）および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１５－Ｃ１９）を、表４Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ６～Ｖ１２とフレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ９は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ９－１０およびＣ１５－Ｃ１９と同時に調製した。
[0169] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ８－Ｅ１０）および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１５－Ｃ１９）を、表４Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ６～Ｖ１２とフレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ９は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ９－１０およびＣ１５－Ｃ１９と同時に調製した。
【0170】
[0170] 表４Ａに示されるように、Ｅ８～Ｅ１０およびＣ１５～Ｃ１９について、フレーク、光開始剤および消泡剤は同じであり、同じ量であった。
【0171】
[0171] 各インクビヒクルＶ１およびＶ６－Ｖ１２の８３重量％に対して、１７重量％のフレークＰ１ｂを独立に添加し、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて、８００－１０００ｒｐｍで５分間、室温で分散させ、表４Ｂに記載の本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ８－Ｅ１０）および比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１５－Ｃ１９）２０ｇを独立に得た。
【0172】
[0172] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＣ１９は、ＷＯ２０１３／１１９３８７Ａ１の実施例３に開示されたものと同じインクビヒクルを含んでいた。ＷＯ２０１３／１１９３８７Ａ１に記載されているように、２重量％（全ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクに基づく）エチル４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート（ＥＤＢ、ＣＡＳ１０２８７－５３－３、硬化促進剤）を印刷前に上記インクに添加した。最終インクは、１６．７重量％の顔料、８１．３重量％のインクビヒクルおよび２重量％の相乗剤を含有する。
【0173】
Ｃ２ インクＥ８～Ｅ１０およびＣ１５～Ｃ１９から作製されたセキュリティ特徴の調製および光学特性（表４Ｂ）
[0173] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１５－Ｃ１９）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ８－Ｅ１０）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
[0173] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｃ１５－Ｃ１９）および本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ８－Ｅ１０）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
【0174】
[0174] 印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0175】
[0175] 上記のセキュリティ特徴の光学的特性は、目視およびＡ４－ａで説明したゴニオメータを使用して測定したものであり、表４Ｂに示す。相対的目視評価は、上記の項目Ｂ２に記載されているのと同じ基準で実施した。
Ｃ３．結果 インクＥ８～Ｅ１０およびＣ１５～Ｃ１９から作製されたセキュリティ特徴の調製
Ｃ３．結果 インクＥ８～Ｅ１０およびＣ１５～Ｃ１９から作製されたセキュリティ特徴の調製
【表4B】
【0176】
[0176] 表４Ｂに示すように、請求項に記載の範囲内の粘度を有するインクビヒクルを含み、請求項に記載の範囲内の１つまたは複数のオリゴマーを含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＥ８～Ｅ１０で作製されたセキュリティ特徴は、比較インクで作製されたセキュリティ特徴と比較して、改善された視覚的外観、およびゴニオメータ（目視評価およびゴニオメータ評価）によって測定される、改善された彩度値を示した。
【0177】
[0177] 請求項の範囲外の粘度（それぞれ５５および１１８ｍＰａｓ）を有するインクビヒクルを含む比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＣ１５およびＣ１６は、工業用スクリーン印刷機上で正確な印刷品質を保証するには低すぎる粘度を被った。また、上記比較インクＣ１５、Ｃ１６は、光学特性が悪い。
【0178】
[0178] 比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＣ１７およびＣ１８は良好な／優良な光学特性を示したのに対して、比較インクＣ１７およびＣ１８は請求項の範囲外の粘度（それぞれ、４７００および６８６０ｍＰａｓ）を有するインクビヒクルを含み、その粘度によれば工業用スクリーン印刷機上で正確な印刷品質を保証することができない。
【0179】
[0179] 請求項の範囲外の粘度（１２９ｍＰａｓ）を有するインクビヒクルを含む比較ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＣ１９は、工業用スクリーン印刷機で正確な印刷品質を保証するには粘度値が低すぎる。また、上記比較インクＣ１９は、光学特性が劣っていた。
＜インク（Ｅ１１－Ｅ１５）調製およびそれから得られた印刷セキュリティ特徴－オリゴマーの影響＞
Ｄ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ１３－Ｖ１５の調製（表５Ａ）
＜インク（Ｅ１１－Ｅ１５）調製およびそれから得られた印刷セキュリティ特徴－オリゴマーの影響＞
Ｄ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ１３－Ｖ１５の調製（表５Ａ）
【表5A】
【0180】
[0180] 表５Ａに示す各インクビヒクルＶ１およびＶ１３～Ｖ１５の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１０００－１５００ｒｐｍで１５分間混合分散し、各インクビヒクル１００ｇを得た。
【0181】
[0181] 表５Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0182】
Ｄ１．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷用セキュリティインクの調製（Ｅ１１－Ｅ１５）
[0182] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１１－Ｅ１５）は、表５Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ１３－Ｖ１５と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ１１は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ１２～Ｅ１５と同時に調製した。
[0182] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１１－Ｅ１５）は、表５Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ１３－Ｖ１５と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ１１は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ１２～Ｅ１５と同時に調製した。
【0183】
[0183] １７重量％のフレークＰ１ｂを、８３重量％のそれぞれのインクビヒクルＶ１およびＶ１３－Ｖ１５に独立に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させ、表５Ｂに記載の発明によるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１１－Ｅ１５）２０ｇを独立に得た。
【0184】
Ｄ２．インクＥ１１～Ｅ１５から作製されたセキュリティ特徴の調製および光学特性（表５Ｂ）
[0184] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１１－Ｅ１５）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
[0184] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１１－Ｅ１５）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
【0185】
[0185] 印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0186】
[0186] 上記のセキュリティ特徴の光学的特性は、目視およびＡ４－ａで説明したゴニオメータを使用して測定したものであり、表５Ｂに示す。相対的目視評価は、上記の項目Ｂ２に記載されているのと同じ基準で実施した。
Ｄ３．結果 インクＥ１１～Ｅ１５から作製されたセキュリティ特徴の調製
Ｄ３．結果 インクＥ１１～Ｅ１５から作製されたセキュリティ特徴の調製
【表5B】
【0187】
[0187] 表５Ｂに示されるように、請求項の範囲内の粘度を有するインクビヒクルを含み、請求項の範囲内の１以上のオリゴマーを含み、１０－５０重量％の請求項の範囲内の１以上のトリアクリレートモノマーを含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＥ１１～Ｅ１５から作製されたセキュリティ特徴は、ゴニオメータ（目視評価およびゴニオメータ評価）によって測定されるように、十分から優良な視覚的外観および高い彩度を示した。
＜インク（Ｅ１６－Ｅ１９）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－トリアクリレートモノマーの影響＞
Ｅ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ１６－Ｖ１８の調製（表６Ａ）
＜インク（Ｅ１６－Ｅ１９）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－トリアクリレートモノマーの影響＞
Ｅ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ１６－Ｖ１８の調製（表６Ａ）
【表6A】
【0188】
[0188] 表６Ａに示す各インクビヒクルＶ１およびＶ１６～Ｖ１８の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１０００－１５００ｒｐｍで１５分間混合分散し、各インクビヒクル１００ｇを得た。
【0189】
[0189] 表６Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、Ｖ１、Ｖ１６およびＶ１７については１００ｒｐｍのスピンドルＳ２７、およびＶ１８については１００ｒｐｍのスピンドルＳ２１）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0190】
Ｅ１．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷用セキュリティインクの調製（Ｅ１６－Ｅ１９）
[0190] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１６－Ｅ１９）は、表６Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ１６－Ｖ１８と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ１６は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ１７～Ｅ１９と同時に調製した。
[0190] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１６－Ｅ１９）は、表６Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ１６－Ｖ１８と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ１６は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ１７～Ｅ１９と同時に調製した。
【0191】
[0191] １７重量％のフレークＰ１ｂを、８３重量％のそれぞれのインクビヒクルＶ１およびＶ１６－Ｖ１８に独立に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させ、表６Ｂに記載の発明によるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１６－Ｅ１９）２０ｇを独立に得た。
【0192】
Ｅ２．インクＥ１６～Ｅ１９から作製されたセキュリティ特徴の調製および光学特性（表６Ｂ）
[0192] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１６－Ｅ１９）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
[0192] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ１６－Ｅ１９）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
【0193】
[0193] 印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0194】
[0194] 上記のセキュリティ特徴の光学的特性は、目視およびＡ４－ａで説明したゴニオメータを使用して測定したものであり、表６Ｂに示す。相対的目視評価は、上記の項目Ｂ２に記載されているのと同じ基準で実施した。
Ｅ３．結果 インクＥ１６～Ｅ１９から作製されたセキュリティ特徴の調製
Ｅ３．結果 インクＥ１６～Ｅ１９から作製されたセキュリティ特徴の調製
【表6B】
【0195】
[0195] 表６Ｂに示されるように、請求項の範囲内の粘度を有するインクビヒクルを含み、請求項の範囲内の１種以上のオリゴマーを含み、請求項の範囲内の１種以上のトリアクリレートモノマーを含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＥ１６～Ｅ１９から作製されたセキュリティ特徴は、ゴニオメータ（目視評価およびゴニオメータ評価）によって測定されるように、優良な視覚的外観および高い彩度を示した。
＜インク（Ｅ２０－Ｅ２５）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－トリアクリレートモノマーの影響＞
Ｆ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ１９－Ｖ２３の調製（表７Ａ）
＜インク（Ｅ２０－Ｅ２５）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－トリアクリレートモノマーの影響＞
Ｆ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ１９－Ｖ２３の調製（表７Ａ）
【表7A】
【0196】
[0196] 表７Ａに示す各インクビヒクルＶ１およびＶ１９～Ｖ２３の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１０００－１５００ｒｐｍで１５分間混合分散し、各インクビヒクル１００ｇを得た。
【0197】
[0197] 表７Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0198】
Ｆ１．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷用セキュリティインクの調製（Ｅ２０－Ｅ２５）
[0198] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２０－Ｅ２５）は、表７Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ１９－Ｖ２３と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ２０は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ２１～Ｅ２５と同時に調製した。
[0198] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２０－Ｅ２５）は、表７Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ１９－Ｖ２３と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ２０は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ２１～Ｅ２５と同時に調製した。
【0199】
[0199] １７重量％のフレークＰ１ｂを、８３重量％のそれぞれのインクビヒクルＶ１およびＶ１９－Ｖ２３に独立に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させ、表７Ｂに記載の発明によるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２０－Ｅ２５）２０ｇを独立に得た。
【0200】
Ｆ２．インクＥ２０～Ｅ２５から作製されたセキュリティ特徴の調製および光学特性（表７Ｂ）
[0200] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２０－Ｅ２５）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
[0200] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２０－Ｅ２５）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
【0201】
[0201] 印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0202】
[0202] 上記のセキュリティ特徴の光学的特性は、目視およびＡ４－ａで説明したゴニオメータを使用して測定したものであり、表７Ｂに示す。相対的目視評価は、上記の項目Ｂ２に記載されているのと同じ基準で実施した。
Ｆ３．結果 インクＥ２０～Ｅ２５から作製されたセキュリティ特徴の調製
Ｆ３．結果 インクＥ２０～Ｅ２５から作製されたセキュリティ特徴の調製
【表7B】
【0203】
[0203] 表７Ｂに示されるように、請求項の範囲内の粘度を有するインクビヒクルを含み、請求項の範囲内の１種以上のオリゴマーを含み、請求項の範囲内の１種以上のトリアクリレートモノマーを含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＥ２０～Ｅ２５から作製されたセキュリティ特徴は、ゴニオメータ（目視評価およびゴニオメータ評価）によって測定されたとき、良好から優良な視覚的外観および高い彩度を示した。
＜インク（Ｅ２６－２９）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－テトラアクリレートモノマーの影響＞
Ｇ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ２４－Ｖ２６の調製（表８Ａ）
＜インク（Ｅ２６－２９）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－テトラアクリレートモノマーの影響＞
Ｇ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ２４－Ｖ２６の調製（表８Ａ）
【表8A】
【0204】
[0204] 表８Ａに示す各インクビヒクルＶ１およびＶ２４～Ｖ２６の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１０００－１５００ｒｐｍで１５分間混合分散し、各インクビヒクル１００ｇを得た。
【0205】
[0205] 表８Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0206】
Ｇ１．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷用セキュリティインクの調製（Ｅ２６－Ｅ２９）
[0206] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２６－Ｅ２９）は、表８Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ２４－Ｖ２６と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ２６は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ２７～Ｅ２９と同時に調製した。
[0206] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２６－Ｅ２９）は、表８Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ２４－Ｖ２６と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ２６は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ２７～Ｅ２９と同時に調製した。
【0207】
[0207] １７重量％のフレークＰ１ｂを、８３重量％のそれぞれのインクビヒクルＶ１およびＶ２４－Ｖ２６に独立に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させ、表８Ｂに記載の発明によるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２６－Ｅ２９）２０ｇを独立に得た。
【0208】
Ｇ２．インクＥ２６～Ｅ２９から作製されたセキュリティ特徴の調製および光学特性（表８Ｂ）
[0208] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２６－Ｅ２９）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
[0208] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ２６－Ｅ２９）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
【0209】
[0209] 印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0210】
[0210] 上記のセキュリティ特徴の光学的特性は、目視およびＡ４－ａで説明したゴニオメータを使用して測定したものであり、表８Ｂに示す。相対的目視評価は、上記の項目Ｂ２に記載されているのと同じ基準で実施した。
Ｇ３ 結果 インクＥ２６～Ｅ２９から作製されたセキュリティ特徴の調製
Ｇ３ 結果 インクＥ２６～Ｅ２９から作製されたセキュリティ特徴の調製
【表8B】
【0211】
[0211] 表８Ｂに示されるように、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＥ２６～Ｅ２９から作製されたセキュリティ特徴は、請求項の範囲内の粘度を有するインクビヒクルを含み、請求項の範囲内の１種以上のオリゴマーを含み、請求項の範囲内の１種以上のトリアクリレートモノマーを含む（Ｅ２６）、または請求項の範囲内の１種以上のテトラアアクリルアテモノマーを含む（Ｅ２７－Ｅ２９）、ゴニオメータ（目視評価およびゴニオメータ評価）によって測定されたように、優良な視覚的外観および高い彩度を示した。
＜インク（Ｅ３０－３４）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－トリアクリラート／テトラクリラートモノマーの影響＞
Ｈ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ２７－Ｖ３０の調製（表９Ａ）
＜インク（Ｅ３０－３４）調製およびそれから得られる印刷されたセキュリティ特徴－トリアクリラート／テトラクリラートモノマーの影響＞
Ｈ０．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性インクビヒクルＶ１およびＶ２７－Ｖ３０の調製（表９Ａ）
【表9A】
【0212】
[0212] 表９Ａに示す各インクビヒクルＶ１およびＶ３０～Ｖ３４の成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で１０００－１５００ｒｐｍで１５分間混合分散し、各インクビヒクル１００ｇを得た。
【0213】
[0213] 表７Ａに示す粘度値を、ブルックフィールド粘度計（モデル「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、１００ｒｐｍでのスピンドルＳ２７）上で２５℃にて約１５ｇのインクビヒクルについて独立に測定した。
【0214】
Ｈ１．ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷用セキュリティインクの調製（Ｅ３０－Ｅ３４）
[0214] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ３０－Ｅ３４）は、表９Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ２７－Ｖ３０と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ３０は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ３１～Ｅ３４と同時に調製した。
[0214] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ３０－Ｅ３４）は、表９Ａに記載の各インクビヒクルＶ１およびＶ２７－Ｖ３０と、フレークＰ１ｂとを用いて調製した。セキュリティインクＥ３０は、表２ＣのインクＥ１と同一であり、インクＥ３１～Ｅ３４と同時に調製した。
【0215】
[0215] １７重量％のフレークＰ１ｂを、８３重量％のそれぞれのインクビヒクルＶ１およびＶ２７－Ｖ３０に独立に添加し、８００－１０００ｒｐｍで５分間、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（モデルＣＶ－３）を用いて室温で分散させ、表９Ｂに記載の発明によるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ３０－Ｅ３４）２０ｇを独立に得た。
【0216】
Ｈ２ インクＥ３０～Ｅ３４から作製されたセキュリティ特徴の調製および光学特性（表９Ｂ）
[0216] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ３０－Ｅ３４）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
[0216] 本発明のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインク（Ｅ３０－Ｅ３４）を、９０スレッド／ｃｍスクリーン（２３０メッシュ）を使用して、信用用紙の紙片（ＬｏｕｉｓｅｎｔｈａｌからのＢＮＰ ｐａｐｅｒ、１００ｇ／ｍ２、１４．５ｃｍ×１７．５ｃｍ）上に手作業で独立に塗布した。
【0217】
[0217] 印刷パターンのサイズは６ｃｍ×１０ｃｍであった。印刷工程の後、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクから作製されたセキュリティ特徴は、ＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨからの乾燥機（２つのランプ：鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）の下でＵＶ－Ｖｉｓ光に１００ｍ／分の速度で２回曝露することによって、独立して硬化された。
【0218】
[0218] 上記のセキュリティ特徴の光学的特性は、目視およびＡ４－ａで説明したゴニオメータを使用して測定したものであり、表９Ｂに示す。相対的目視評価は、上記の項目Ｂ２に記載されているのと同じ基準で実施した。
Ｈ３．結果 インクＥ３０～Ｅ３４から作製されたセキュリティ特徴の調製
Ｈ３．結果 インクＥ３０～Ｅ３４から作製されたセキュリティ特徴の調製
【表9B】
【0219】
[0219] 表９Ｂに示すように、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＥ３０～Ｅ３４から作製されたセキュリティ特徴は、請求項に記載の範囲内の粘度を有するインクビヒクルを含み、請求項に記載の範囲内の１つまたは複数のオリゴマーを含み、請求項に記載の範囲内の１つまたは複数のトリアクリレートモノマーと請求項に記載の範囲内の１つまたは複数のテトラアアクリルアテモノマーとの組合せを含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷セキュリティインクＥ１～Ｅ２から作製されたセキュリティ特徴は、ゴニオメータ（目視評価およびゴニオメータ評価）で測定したとき、良好から優良な視覚的外観および高い彩度を示した。
【国際調査報告】