特表 2022-521710 無溶剤イオン性液体エポキシ樹脂

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-04-12

(54)【発明の名称】無溶剤イオン性液体エポキシ樹脂

(51)【国際特許分類】

   C08G 59/20 20060101AFI20220405BHJP

【ＦＩ】

C08G59/20

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021547468

(86)(22)【出願日】2020-02-18

(85)【翻訳文提出日】2021-10-08

(86)【国際出願番号】 US2020018682

(87)【国際公開番号】W WO2020172191

(87)【国際公開日】2020-08-27

(31)【優先権主張番号】62/807,134

(32)【優先日】2019-02-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】504318142

【氏名又は名称】アリゾナ ボード オブ リージェンツ オン ビハーフ オブ アリゾナ ステート ユニバーシティ

(74)【代理人】

【識別番号】100079108

【弁理士】

【氏名又は名称】稲葉 良幸

(74)【代理人】

【識別番号】100109346

【弁理士】

【氏名又は名称】大貫 敏史

(74)【代理人】

【識別番号】100117189

【弁理士】

【氏名又は名称】江口 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100134120

【弁理士】

【氏名又は名称】内藤 和彦

(72)【発明者】

【氏名】フリーセン，コディ

(72)【発明者】

【氏名】バウティスタ－マルティネス，ホセ，アントニオ

(72)【発明者】

【氏名】ゴンチャレンコ，ミハイロ

(72)【発明者】

【氏名】ジョンソン，ポール

【テーマコード（参考）】

4J036

【Ｆターム（参考）】

4J036AB19

4J036AC09

4J036AD13

4J036AJ20

4J036DB16

4J036DC01

4J036DC05

4J036DC12

4J036DC38

4J036DC40

4J036DC45

4J036DD04

4J036DD07

4J036DD08

4J036JA01

4J036JA05

4J036JA06

4J036KA01

4J036KA03

(57)【要約】

分子構造（Ｒ_１－（Ｙ^１）_ｎ）を含む硬化剤化合物Ｈであって、式中、Ｒ_１がイオン性部分であり、Ｙ^１が求核基であり、ｎが２～１０であり、イオン性部分ＡがＲ_１に対する対イオンとして作用する、硬化剤化合物Ｈと、分子構造（Ｒ_２－Ｚ^１）_ｎ）を含むエポキシ化合物Ｅであって、式中、Ｒ_２がイオン性部分であり、Ｚ^１がエポキシド基を含み、ｎが２～１０であり、イオン性部分ＢがＲ_２に対する対イオンとして作用する、エポキシ化合物Ｅと、を含むことができる無溶剤のエポキシ系が、開示される。実施形態では、エポキシ化合物Ｅおよび／または硬化剤Ｈは、無溶剤イオン性液体中に含まれる。系は、促進剤、架橋剤、可塑剤、抑制剤、イオン性疎水性および／または超疎水性化合物、イオン性親水性化合物、イオン性遷移的疎水性／親水性化合物、生物活性化合物、および／または可塑剤化合物をさらに含むことができる。開示されるエポキシ系から作製されたポリマーおよびそれらの使用方法が、記載される。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

分子構造（Ｒ_１－（Ｙ^１）_ｎ）（式中、Ｒ_１はイオン性部分であり、Ｙ^１は求核基であり、ｎは２～１０である）およびＲ_１に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ａを含む硬化剤化合物Ｈと、
分子構造（Ｒ_２－Ｚ^１）_ｎ）（式中、Ｒ_２はイオン性部分であり、Ｚ^１はエポキシド基を含み、ｎは２～１０である）およびＲ_２に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ｂを含むエポキシ化合物Ｅと、を含む、低溶剤または無溶剤のエポキシ系。

【請求項2】

前記エポキシ化合物Ｅが、無溶剤イオン性液体である、請求項１に記載のエポキシ系。

【請求項3】

Ｙ^１が、独立して、ＮＨ_２基、ＳＨ基、ＯＨ基、ＳｅＨ基、およびＰＨ_２基から選択される求核試薬を含む、請求項１または２に記載のエポキシ系。

【請求項4】

前記硬化剤化合物Ｈが、無溶剤イオン性液体である、請求項１～３のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項5】

前記硬化剤化合物が、表１ならびに図４、５、６、７、８、１０Ａ～１０Ｃおよび１７Ａ～１７Ｄに示した１つ以上の硬化剤化合物から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項6】

前記エポキシ化合物が、表１ならびに図４、５、６、７、８、１０Ｅおよび１７Ａ～１７Ｄに示した１つ以上のエポキシ化合物から選択される、請求項５に記載のエポキシ系。

【請求項7】

前記硬化剤化合物が、１，３，５－トリス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチレン（ｉｕｍｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）］ベンゼントリブロミドである、請求項１～６のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項8】

前記エポキシ化合物が、テトラキス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチル］メタンテトラブロミドである、請求項１～７のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項9】

促進剤、架橋剤、可塑剤、または抑制剤のうちの１つ以上をさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項10】

前記促進剤、前記架橋剤、前記可塑剤、または前記抑制剤が、図１０Ｄ、１０Ｆ～１０Ｉおよび１６Ａ～１６Ｆに示した１つ以上の促進剤、架橋剤、可塑剤、または抑制剤から選択される、請求項９に記載のエポキシ系。

【請求項11】

イオン性疎水性および／または超疎水性化合物をさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項12】

前記イオン性疎水性および／または超疎水性化合物が、硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する、請求項１１に記載のエポキシ系。

【請求項13】

前記イオン性疎水性および／または超疎水性化合物が、図５および６に示した１つ以上の疎水性および／または超疎水性化合物に由来する、請求項１１または１２に記載のエポキシ系。

【請求項14】

イオン性親水性化合物をさらに含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項15】

前記イオン性親水性化合物が、硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する、請求項１４に記載のエポキシ系。

【請求項16】

イオン性遷移的疎水性／親水性化合物をさらに含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項17】

前記イオン性遷移的疎水性／親水性化合物が、硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する、請求項１６に記載のエポキシ系。

【請求項18】

前記イオン性遷移的疎水性／親水性化合物が、図７に示した１つ以上のイオン性遷移的疎水性／親水性化合物に由来する、請求項１６または１７に記載のエポキシ系。

【請求項19】

生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物をさらに含む、請求項１～１８のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項20】

生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物が、硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する、請求項１９に記載のエポキシ系。

【請求項21】

生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物が、図８、９Ａ～９Ｆ、および１５Ａ～１５Ｆに示した１つ以上の生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物である、請求項１９または２０に記載のエポキシ系。

【請求項22】

可塑剤化合物をさらに含む、請求項１～２１のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項23】

前記可塑剤化合物が、硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する、請求項２２に記載のエポキシ系。

【請求項24】

前記可塑剤化合物が、図１６Ａ～１６Ｆに示した１つ以上の可塑剤化合物である、請求項２２または２３に記載のエポキシ系。

【請求項25】

前記可塑剤化合物が、低いゼロまでの揮発性を有する、請求項２２～２４のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項26】

硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時に生成されたポリマーが、静電引力により修復プロセスを駆動するポリマー鎖に沿った安定な電荷の存在に起因して、自己修復特性を備える、請求項１～２５のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項27】

硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時に生成されたポリマーが、高度に規則的な多孔質系を形成する、請求項１～２６のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項28】

前記生成されたポリマーが、濾過膜、固体電解質、または交換膜である、請求項２７に記載のエポキシ系。

【請求項29】

請求項１～２８のいずれか一項に記載のエポキシド系の前記重合によって生成された、ポリマー。

【請求項30】

前記ポリマーが、固体電解質を含む、請求項２９に記載のポリマー。

【請求項31】

請求項３０に記載のポリマーを含む、電子部品。

【請求項32】

前記電子部品が、バッテリー、キャパシタ、圧電材料および／または電気アクチュエータの部品である、請求項３１に記載の電子部品。

【請求項33】

分子構造（Ｒ_１－（Ｙ^{１，２，３}）_３）を含む硬化剤架橋剤化合物Ｈであって、
式中、Ｒ_１がイオン性部分であり、Ｙ^１が求核基であり、Ｙ^２が求核基であり、Ｙ^３が求核基であり、イオン性部分ＡがＲ^１に対する対イオンとして作用する、硬化剤架橋剤化合物Ｈと、
分子構造（Ｒ_２－（Ｚ^{１，２，３}）_３）を含むエポキシ架橋剤化合物Ｅであって、
式中、Ｒ_２がイオン性部分であり、Ｚ^１がエポキシド基を含み、Ｚ^２がエポキシド基を含み、Ｚ^３がエポキシド基を含み、イオン性部分ＢがＲ_２に対する対イオンとして作用する、エポキシ架橋剤化合物Ｅと、を含む、低溶剤または無溶剤のイオン性熱硬化性エポキシ系。

【請求項34】

前記エポキシ架橋剤化合物Ｅが、無溶剤イオン性熱硬化性架橋剤樹脂である、請求項３３に記載のエポキシ系。

【請求項35】

Ｙ^１、Ｙ^２およびＹ^３が、独立して、ＮＨ_２基、ＳＨ基、ＯＨ基、ＳｅＨ基、およびＰＨ_２基から選択される求核試薬を含む、請求項３３または３４に記載のエポキシ系。

【請求項36】

前記硬化剤架橋剤化合物Ｈが、無溶剤イオン性熱硬化性架橋剤硬化剤である、請求項３３～３５のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項37】

前記硬化剤架橋剤化合物が、表１ならびに図４、５、６、７、８、１０Ａ～１０Ｃおよび１７Ａ～１７Ｄに示した１つ以上の硬化剤化合物から選択される、請求項３３～３６のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項38】

前記エポキシ架橋剤化合物が、表１ならびに図４、５、６、７、８、１０Ｅおよび１７Ａ～１７Ｄに示した１つ以上のエポキシ化合物から選択される、請求項３３～３７のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項39】

前記硬化剤架橋剤化合物が、１，３，５－トリス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチレン］ベンゼントリブロミドである、請求項３３～３８のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項40】

前記エポキシ架橋剤化合物が、テトラキス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチル］メタンテトラブロミドである、請求項３３～３９のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項41】

イオン性疎水性および／または超疎水性化合物をさらに含む、請求項３３～４０のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項42】

前記イオン性疎水性および／または超疎水性化合物が、硬化剤架橋剤化合物Ｈ、エポキシ架橋剤化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する、請求項４１に記載のエポキシ系。

【請求項43】

前記イオン性疎水性および／または超疎水性化合物が、図５および６に示した１つ以上の疎水性および／または超疎水性化合物に由来する、請求項４１または４２に記載のエポキシ系。

【請求項44】

イオン性親水性化合物をさらに含む、請求項３３～４３のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項45】

前記イオン性疎水性化合物が、硬化剤架橋剤化合物Ｈおよびエポキシ架橋剤化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する、請求項４４に記載のエポキシ系。

【請求項46】

イオン性遷移的疎水性／親水性化合物をさらに含む、請求項３３～４５のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項47】

前記イオン性遷移的疎水性／親水性化合物が、硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの前記特性を改変する、請求項４６に記載のエポキシ系。

【請求項48】

前記イオン性遷移的疎水性／親水性化合物が、図７に示した１つ以上のイオン性遷移的疎水性／親水性化合物に由来する、請求項４６または４７に記載のエポキシ系。

【請求項49】

生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物をさらに含む、請求項３３～４８のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項50】

生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物が、硬化剤架橋剤化合物Ｈおよびエポキシ架橋剤化合物Ｅの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの前記特性を改変する、請求項４９に記載のエポキシ系。

【請求項51】

生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物が、図８、９Ａ～９Ｆ、および１５Ａ～１５Ｆに示した１つ以上の生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物である、請求項４９または５０に記載のエポキシ系。

【請求項52】

硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅの重合時に生成されたポリマーが、静電引力により修復プロセスを駆動するポリマー鎖に沿った安定な電荷の存在に起因して、自己修復特性を備える、請求項３３～５１のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項53】

硬化剤架橋剤化合物Ｈおよびエポキシ架橋剤化合物Ｅの重合時に生成されたポリマーが、高度に規則的な多孔質系を形成する、請求項３３～５１のいずれか一項に記載のエポキシ系。

【請求項54】

前記生成されたポリマーが、濾過膜、固体電解質、または交換膜である、請求項５３に記載のエポキシ系。

【請求項55】

請求項３３～５４のいずれか一項に記載のエポキシド系の前記重合によって生成された、ポリマー。

【請求項56】

前記ポリマーが、固体電解質を含む、請求項５５に記載のポリマー。

【請求項57】

請求項５６に記載のポリマーを含む、電子部品。

【請求項58】

前記電子部品が、バッテリー、キャパシタ、圧電材料および／または電気アクチュエータの部品である、請求項５７に記載の電子部品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本開示は、２０１９年２月１８日に出願された米国仮特許出願第６２／８０７，１３４号のより早い出願日の利益を主張し、その米国仮特許出願は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

【0002】

本開示は、新規のイオン性エポキシ樹脂、そのような樹脂を含有する系、およびそのような樹脂を作製または使用する方法に関する。

【背景技術】

【0003】

従来のエポキシ系としては、しばしば、歯科用充填材、プリント回路基板、風力タービン、軽量車両、コーティング、外装、フローリング、接着剤、航空宇宙用途、およびさまざまな他の用途で広く使用される熱硬化性ポリマーが挙げられる。この広範囲な用途は、硬度、可撓性、接着性、架橋度、鎖間結合の性質、高強度（引張、圧縮および曲げ）、耐薬品性、耐疲労性、耐食性および電気抵抗の所望の特性を付与する、さまざまな硬化反応、ならびに関連する化学組成および構造の利用可用性によって促進される。粘度などの未硬化エポキシ樹脂の特性は、モノマー、硬化剤、および触媒を適切に選択することによって、加工性を促進する。情報源にもよるが、世界のエポキシ市場は、２０１５年の６０～７１億米ドルから２０２４年には９２～１０５億米ドルに増加し、１年当たりの平均生産量は、２５０万メートルトンになると推定される。

【0004】

従来、エポキシ系の注目すべき特性の多くは、著しい揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出量というコストが伴い、人間オペレーターに健康上のリスクをもたらす。そのため、従来のエポキシは、グリーンテクノロジーと考えることはできず、米国環境保護庁（ＥＰＡ）の規制が必要であり（例えば、ＥＰＡは、すべてのＶＯＣの少なくとも８０％が工業プロセスで捕捉されることを求めている）、その結果、製造に携わる人間オペレーターの健康リスクとともに、全体的な運用コストに大きな影響を及ぼす。

【発明の概要】

【0005】

硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅを含む低溶剤または無溶剤のイオン性エポキシ系が開示される。いくつかの実施形態では、硬化剤化合物は、分子構造（Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２）（式中、Ｒ_１はイオン性部分であり、Ｙ^１は求核基であり、およびＹ^２は求核基である）と、Ｒ_１に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ａと、を含む。いくつかの実施形態では、エポキシ化合物は、分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）（式中、Ｒ_２はイオン性部分であり、Ｚ^１はエポキシド基を含み、およびＺ^２はエポキシド基を含む）と、Ｒ_２に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ｂと、を含む。いくつかの実施形態では、低溶剤または無溶剤のエポキシ系は、分子構造（Ｒ_１－（Ｙ^１）_ｎ）（式中、Ｒ_１はイオン性部分であり、Ｙ^１は求核基であり、ｎは２～１０である）、およびＲ_１に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ａを含む硬化剤化合物Ｈと、分子構造（Ｒ_２－Ｚ^１）_ｎ）（式中、Ｒ_２はイオン性部分であり、Ｚ^１はエポキシド基を含み、ｎは２～１０である）、およびＲ_２に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ｂを含むエポキシ化合物Ｅと、を含む。いくつかの実施形態では、Ｙ^１は、独立して、ＮＨ_２基、ＳＨ基、ＯＨ基、ＳｅＨ基、およびＰＨ_２基から選択される求核試薬を含む。

【0006】

いくつかの実施形態では、エポキシ化合物Ｅおよび／または硬化剤Ｈは、無溶剤イオン性液体に含まれ、従来のエポキシにおけるＶＯＣの問題に有意に対処する。いくつかの実施形態では、硬化剤化合物は、１，３，５－トリス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチレン（ｉｕｍｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）］ベンゼントリブロミドである。いくつかの実施形態では、エポキシ化合物は、テトラキス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチル］メタンテトラブロミドである。

【0007】

いくつかの実施形態では、分子構造（Ｒ_１－（Ｙ^{１，２，３}）_３）（式中、Ｒ_１はイオン性部分であり、Ｙ^１は求核基であり、Ｙ^２は求核基であり、およびＹ^３は求核基である）、およびＲ_１に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ａを含む硬化剤架橋剤化合物Ｈと、分子構造（Ｒ_２－（Ｚ^{１，２，３}）_３）（式中、Ｒ_２はイオン性部分であり、Ｚ^１はエポキシド基を含み、Ｚ^２はエポキシド基を含み、およびＺ^３はエポキシド基を含む）、およびＲ_２に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ｂを含むエポキシ架橋剤化合物Ｅと、を含む、低溶剤または無溶剤のイオン性熱硬化性エポキシ系が開示される。いくつかの実施形態では、エポキシ架橋剤化合物Ｅは、無溶剤イオン性熱硬化性架橋剤樹脂である。いくつかの実施形態では、Ｙ^１、Ｙ^２、およびＹ^３は、独立して、ＮＨ_２基、ＳＨ基、ＯＨ基、ＳｅＨ基、およびＰＨ_２基から選択される求核試薬を含む。いくつかの実施形態では、硬化剤架橋剤化合物Ｈは、無溶剤のイオン性熱硬化性架橋剤硬化剤である。いくつかの実施形態では、硬化剤架橋剤化合物は、１，３，５－トリス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチレン］ベンゼントリブロミドである。いくつかの実施形態では、エポキシ架橋剤化合物は、テトラキス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチル］メタンテトラブロミドである。

【0008】

いくつかの実施形態では、開示される系は、促進剤、架橋剤、可塑剤、抑制剤、イオン性疎水性および／または超疎水性化合物、イオン性親水性化合物、イオン性遷移的疎水性／親水性化合物、および／または生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物をさらに含む。

【0009】

開示されるエポキシ系から作製されたポリマーおよびそれらの使用方法も開示する。ある特定の実施形態では、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時に生成されたポリマーは、静電引力により修復プロセスを駆動するポリマー鎖に沿った安定な電荷の存在に起因して、自己修復特性を有し得る。実施形態では、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時に生成されたポリマーは、高度に規則的な多孔質系を形成し、それは、濾過膜、二次イオン性液体を交換した後の固体電解質、交換膜などに使用することができるが、これらに限定されない。ある特定の実施形態では、ポリマーは、電子部品として、例えば、バッテリー、キャパシタ、圧電材料および／または電気アクチュエータの部品として使用され得る固体電解質を含む。

【0010】

本開示の前述および他の特徴は、添付の図面を参照して進める以下の詳細な説明からより明らかになろう。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】１，３－ジ（２’－アミノエチレン）－２－メチルイミダゾリウムブロミドの典型的なＮＭＲスペクトルの例である。

【図2】γ－メチル－４－（２－オキシラニルメトキシ）－γ－［４－（２－オキシラニルメトキシ）フェニル］－、メチルエステルベンゼンブタン酸の典型的なＮＭＲスペクトルの例である。

【図3】γ－メチル－４－（２－オキシラニルメトキシ）－γ－［４－（２－オキシラニルメトキシ）フェニル］－ベンゼンブタン酸の典型的なＮＭＲスペクトルの例である。

【図4】本明細書に開示される実施形態による、無溶剤イオン性液体エポキシ樹脂および硬化剤の例の化学構造を示している。

【図5】本明細書に開示される実施形態による、重合反応後に超疎水性材料を生成する超疎水性アニオン性部分を含むイオン性液体エポキシ系の一例の化学構造を示している。

【図6】本明細書に開示される実施形態による、重合反応後に超疎水性材料を生成する超疎水性カチオンを含むイオン性液体エポキシ系の一例の化学構造を示している。

【図7】本明細書に開示される実施形態による、重合反応後に遷移的疎水性親水性材料を生成するイオン性液体エポキシ系の化学構造を示している。

【図8】本明細書に開示される実施形態による、薬学的に活性なアニオンおよびカチオンを含み、重合反応後に薬物放出材料を生成するイオン性液体エポキシ系の化学構造を示している。

【図9】本明細書に開示される実施形態による、無溶剤イオン性液体エポキシ樹脂に関する例示的な薬理活性イオンの化学構造、すなわち、図９Ａ）抗ヒスタミン、図９Ｂ）エモリエント、図９Ｃ）抗炎症剤、図９Ｄ）鎮痛剤、図９Ｅ）抗炎症剤、および図９Ｆ）抗コリン作動薬の化学構造を示している。

【図10】本明細書に開示される実施形態による、例示のイオン性液体例の化学構造、すなわち、図１０Ａ）および図１０Ｂ）イオン性液体硬化剤、図１０Ｃ）自己触媒イオン性液体硬化剤、図１０Ｄ）イオン性液体促進剤、図１０Ｅ）イオン性液体エポキシ樹脂、図１０Ｆ）イオン性液体促進剤、図１０Ｇ）および図１０Ｈ）イオン性液体架橋剤、および図１０Ｉ）イオン性液体促進剤の化学構造を示している。

【図11】本明細書に開示される実施形態による、イオン性液体エポキシドおよび硬化剤の合成に使用可能な疎水性アニオンの例の化学構造を示している。

【図12】本明細書に開示される実施形態による、イオン性液体エポキシドおよび硬化剤の合成に使用可能な疎水性カチオンの例の化学構造を示している。

【図13】イオン性液体エポキシドおよび硬化剤の合成に使用可能な親水性アニオンの例の化学構造を示している。

【図14】本明細書に開示される実施形態による、イオン性液体エポキシドおよび硬化剤の合成に使用可能な親水性カチオンの例の化学構造を示している。

【図15】本明細書に開示される実施形態による、イオン性液体エポキシド系において活性物質として使用される生物活性イオン性液体（ＢＡＩＬ）の例の化学構造、すなわち、図１５Ａ）１－アルキル－１－メチルピペリジニウム－４－（４－クロロ－２－メチルフェノキシ）ブタノエート、除草剤；図１５Ｂ）コリニウムピラジネート、細胞毒性剤；図１５Ｃ）トリス（２－ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムサリチレート、抗凝固剤－抗炎症剤；図１５Ｄ）ラニチジニウムドクサート、ヒスタミン酸－緩和薬；図１５Ｅ）リドカイニウムドクサート、鎮痛剤－緩和薬；および図１５Ｆ）ジデシルジメチルアンモニウムイブノプロフェネート、抗菌－抗炎症剤の化学構造を示している。

【図16】ポリマーおよびエポキシド系における可塑剤として使用されるイオン性液体の例の化学構造を示している。本明細書に開示される実施形態による、図１６Ａ）１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、図１６Ｂ）１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、図１６Ｃ）テトラヘキシルホスホニウムデカノエート、図１６Ｄ）１－エチルピリジニウムビス（２－エチルヘキシル）スルホスクシネート、図１６Ｅ）１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、および図１６Ｆ）１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド。

【図17】本明細書に開示される実施形態による、ＢＰＡを含まないイオン性液体エポキシ系の化学構造を示しており、図１７Ａ）脂肪族エポキシ樹脂の例、図１７Ｂ）脂肪族硬化剤の例、図１７Ｃ）脂肪族エポキシ樹脂の第２の例、および図１７Ｄ）エポキシ樹脂の芳香族非フェノール性の例を示している。

【図18】本明細書に開示される実施形態による、固体電解質成分を有する電気化学セル（図１８Ａ）および印加電位に起因する電極の体積変化を伴う電気化学アクチュエータ（図１８Ｂ）の例を示す概略図である。

【図19】ポリマー構造の主鎖に固定電荷を含有するポリマー系の修復プロセスを示している一連の断面概略図である。機械的損傷（例えば、亀裂）の存在後に、本明細書に開示される実施形態による、ポリマー構造中の電荷の静電引力が、材料の「修復」を行った。

【図20】５０％ｗ／ｗのテトラブチルホスホニウムＴＦＳＩイオン性液体の存在下で硬化させたＪｅｆｆａｍｉｎｅ－ＢＰＡフィルムの一連の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。本明細書に開示される実施形態により、ＳＥＭ分析の前に、イオン性液体を除去するためにフィルムをメタノールで数回洗浄し、真空オーブン（３５℃、完全真空、４８時間）中で乾燥させた。

【図21】イミダゾリウムＢＦ４樹脂、イミダゾリウムブロミド硬化剤、およびテトライミダゾリウムブロミド架橋剤（モル比１０：９：１）を使用したポリマーに関する電気化学インピーダンススペクトルであり、ポリマー試料は、２つのＺｎプレート（純度９９．９９％、０．０５μｍアルミナで研磨した）の間に配置され、２０％ｍ／ｍの追加のイオン性液体は次の通りである：２１Ａ）２０％ｗ／ｗのジエチルメチルアンモニウムトリフレート、２１Ｂ）２０％ｗ／ｗ ０．２ＭのＺｎＣｌ／Ｐ４４４８Ｂｒ、２１Ｃ）２０％ｗ／ｗ ０．２ＭのＬｉＴＦＳＩ／Ｐ４４４８Ｂｒ、２１Ｄ）２０％ｗ／ｗ １ＭのＬｉＣｌＯ３／Ｐ４４４８Ｂｒ、および２１Ｅ）２０％ｗ／ｗ １ＭのＬｉＰＦ６／Ｐ４４４８Ｂｒ。

【図22】４０％の追加のＰ４４４８Ｂｒイオン性液体を有しない（２２Ａ、楕円形）および有する（２２Ａ、三角形）市販のエポキシポリマーに関して記録された強度対歪みのプロットであり、また、市販のエポキシ試料（２２Ｂ、長方形）と、ポリマー（イミダゾリウムＢＦ４樹脂、イミダゾリウムブロミド硬化剤、およびテトライミダゾリウムブロミドまたは直鎖トリアミン架橋剤（モル比１０：９：１））、テトライミダゾリウム架橋剤（２２Ｂ、三角形）およびトリアミン直鎖架橋剤（２２Ｂ、楕円形）との比較であり、ポリマーは、２０％の追加のイオン性液体であるトリブチルオクチルホスホニウムブロミドを含有する。

【図23】イミダゾリウムＢＦ４樹脂（菱形）、イミダゾリウムブロミド硬化剤（赤い四角）、トリアミン直鎖架橋剤（丸）、ＤＡＢＣＯニウムブロミド促進剤（三角）、ＢＦ４ポリマー（星）、およびＰＦ６ポリマー（ダイヤモンド）に関する表面収着分析装置による相対湿度に対する吸水質量変化のプロットである。０．０５％より低い質量変化に関して平衡時間を設定し、順方向および逆方向において記録した。

【発明を実施するための形態】

【0012】

概要
さまざまな実施形態は、処理コストを劇的に削減し、関連する健康被害を軽減するために、例えば、現在の系の幅広い適用性を維持しながら、低蒸気圧で、ＶＯＣ排出を制限する改良エポキシの化学作用の発明者による実現に基づいている。本開示は、概して、異なる実施形態によれば、組み合わされると反応して高強度、多用途および／または付加機能性エポキシ系熱硬化性樹脂を形成する反応性イオン性液体の系をさまざまに提供する技術およびメカニズムに関する。これらのエポキシ系は、前述のＶＯＣガス放出の問題を解決する。

【0013】

いくつかの実施形態は、例えば、アニオン上にエポキシド（グリシジル基）で置換されたアニオンを組み込むイオン性液体を合成することを含む。別のそのようなイオン性液体は、ジアミンおよびトリアミンの両方のカチオンを含有することができる。さらに別のそのようなイオン性液体は、アルキル化ＤＡＢＣＯカチオン触媒を含有することができる。室温のイオン性液体は、標準状態未満で溶融し、蒸気圧ゼロを含むいくつものユニークな物理的特性を有する無溶剤液体を形成する有機塩である。イオン性液体を形成する可能性のあるイオン対の組み合わせは約１０^６であると推定される。反応性部分を組み込んでいる有機塩を合成することによって、無溶剤および無揮発性の化学作用が可能になる。以下は、実施のための一連の例示的な短縮例である。

【0014】

さまざまな実施形態のある特定の特徴を図示するために、無溶剤イオン性液体エポキシ系は、それぞれ正電荷を有するイオン性部分基Ｒ_１およびイオン性部分Ｂに関して、さらに、それぞれ負電荷を有するイオン性部分基Ｒ_２およびイオン性部分Ａに関して、さまざまに説明される。例えば、スキーム１は、１つの例示的な実施形態として、硬化剤イオン性液体（ＩＬ）中の正のＲ_１ ^＋置換基と、樹脂ＩＬ中の負のＲ_２ ^－を示している。しかしながら、他の実施形態では、イオン性部分基Ｒ_１、Ｒ_２のそれぞれの電荷符号を逆にすることができる（すなわち、イオン部分Ａ、Ｂのそれぞれの電荷符号も逆にされる）。

【0015】

以下の詳細な説明では、その一部を形成し、かつ、実施され得る例示的な実施形態として示される添付の図面を参照する。範囲から逸脱することなく、他の実施形態を利用してもよく、また、構造的または論理的変更を行ってもよいことを理解されたい。したがって、以下の詳細な説明は、限定的な意味で解釈されるべきではなく、実施形態の範囲は、添付の特許請求の範囲およびそれらの同等物によって定義される。

【0016】

さまざまな操作は、実施形態を理解するのに役立ち得る仕方で、順番に複数の個別の操作として説明され得るが、説明の順序は、これらの操作が順番に依存することを意味すると解釈されるべきではない。

【0017】

説明の目的上、「Ａ／Ｂ」形式または「Ａおよび／またはＢ」という形式の句は、（Ａ）、（Ｂ）、または（ＡおよびＢ）を意味する。説明の目的上、「Ａ、Ｂ、およびＣのうちの少なくとも１つ」という形式の句は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（ＡおよびＢ）、（ＡおよびＣ）、（ＢおよびＣ）、または（Ａ、ＢおよびＣ）を意味する。説明の目的上、「（Ａ）Ｂ」という形式の句は、（Ｂ）または（ＡＢ）を意味し、すなわち、Ａは任意選択的な要素である。

【0018】

説明は、「実施形態（ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）」または「複数の実施形態（ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔｓ）」という用語を使用してもよく、これらは各々、同じまたは異なる実施形態のうちの１つ以上を指し得る。さらに、実施形態に関して使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む、挙げられる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」などという用語は、同義であり、一般に「オープンな」用語として意図されている（例えば、「含む、挙げられる」という用語は「含むが限定されない」と解釈されるべきであり、「有する」という用語は「少なくとも有する」と解釈されるべきであり、「含む」という用語は「含むが限定されない」と解釈されるべきである）。

【0019】

本明細書における任意の複数形および／または単数形の用語の使用に関して、当業者は、文脈および／または用途に適切であるように、複数形から単数形へ、および／または単数形から複数形へと翻訳することができる。明確にするために、さまざまな単数形／複数形の置換が、本明細書において明示的に記載され得る。

【0020】

単数形の用語「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」には、文脈で明確に示されていない限り、複数の指示対象が含まれる。同様に、「または」という単語は、文脈が明確に別のことを示していない限り、「および」を含むことを意図している。さらに、すべての分子量または分子質量の値は概算であり、説明のために提供されていることも理解されたい。本明細書に記載されているものと類似または同等の方法および材料を本開示の実施または試験に使用することができるが、好適な方法および材料を以下に説明する。本明細書で言及されるすべての刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献は、参照により本明細書に完全に組み込まれる。矛盾する場合は、用語の説明を含む現在の仕様が優先される。さらに、材料、方法、および例は、単なる例示であり、限定することを意図するものではない。

【0021】

本明細書で使用される場合、特に明記しない限り、以下の条件が適用されるものとする。本発明の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５^ｔｈ Ｅｄに従って識別される。さらに、有機化学の一般原則は、“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ， Ｓａｕｓａｌｉｔｏ：１９９９、および“Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，５^ｔｈ Ｅｄ．，Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ， Ｍ． Ｂ． ａｎｄ Ｍａｒｃｈ， Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に記載されており、それらの全内容は参照により本明細書に組み込まれる。

【0022】

本明細書で使用される「脂肪族」または「脂肪族基」という用語は、完全に飽和されている、もしくは１つ以上の不飽和単位を含有する直鎖（すなわち、非分岐）もしくは分岐の置換もしくは非置換炭化水素鎖、または完全に飽和されている、もしくは１つ以上の不飽和単位を含有するが、芳香族ではない（本明細書では「炭素環式」、「脂環式」または「シクロアルキル」とも呼ばれる）、分子の残部に対して単一の結合点を有する、単環式炭化水素もしくは二環式炭化水素を意味する。特に明記しない限り、脂肪族基は、１～６個の脂肪族炭素原子を含有する。いくつかの実施形態では、脂肪族基は、１～５個の脂肪族炭素原子を含有する。他の実施形態では、脂肪族基は１～４個の脂肪族炭素原子を含有する。なお他の実施形態では、脂肪族基は１～３個の脂肪族炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、脂肪族基は１～２個の脂肪族炭素原子を含有する。いくつかの実施形態では、「脂環式」（または「炭素環」もしくは「シクロアルキル」）は、完全に飽和されるか、または１つの以上の不飽和単位を含有しているが、芳香族ではなく、分子の残部に対して単一の結合点を有する単環式Ｃ_３～Ｃ_６炭化水素を指す。好適な脂肪族基としては、直鎖または分岐鎖の置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル基、およびそれらのハイブリッド、例えば（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0023】

「低級アルキル」という用語は、Ｃ_１～４直鎖または分岐鎖アルキル基を指す。例示的な低級アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、およびｔｅｒｔ－ブチルである。

【0024】

「低級ハロアルキル」という用語は、１つ以上のハロゲン原子で置換されるＣ_１～４直鎖または分岐鎖アルキル基を指す。

【0025】

「ヘテロ原子」という用語は、（窒素、硫黄、リン、またはケイ素の任意の酸化形態、任意の塩基性窒素の四級化形態、またはヘテロ環式環の置換可能な窒素、例えば、Ｎ（３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピロリル中の）、ＮＨ（ピロリジニル中の）またはＮＲ^＋（Ｎ－置換ピロリジニル中の）を含む）酸素、硫黄、窒素、リン、またはケイ素のうちの１つ以上を意味している。

【0026】

本明細書で使用される「不飽和」という用語は、部分が１つ以上の不飽和単位を有することを意味している。

【0027】

本明細書で使用されるとき、「二価のＣ_１～８（またはＣ_１～６）飽和または不飽和の直線状または分岐状炭化水素鎖」という用語は、本明細書で定義されるように直線状または分枝状である二価のアルキレン、アルケニレン、およびアルキニレン鎖を指す。

【0028】

「アルキレン」という用語は、二価のアルキル基を指す。「アルキレン鎖」は、ポリメチレン基、すなわち、－（ＣＨ_２）_ｎ－であり、式中、ｎは正の整数であって、好ましくは１～６、１～４、１～３、１～２、または２～３である。置換アルキレン鎖は、１つ以上のメチレン水素原子が置換基で置き換えられているポリメチレン基である。好適な置換基としては、置換脂肪族基について以下に記載されるものが挙げられる。

【0029】

「アルケニレン」という用語は、二価のアルケニル基を指す。置換アルケニレン鎖は、１つ以上の水素原子が置換基で置き換えられている少なくとも１つの二重結合を含有するポリメチレン基である。好適な置換基としては、置換脂肪族基について以下に記載されるものが挙げられる。

【0030】

「アルコキシ」は、基「アルキル－Ｏ－」を指す。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、および１，２－ジメチルブトキシが挙げられる。

【0031】

「ハロゲン」という用語は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩを意味する。

【0032】

「環」という用語は、本明細書で定義されるシクロアルキル基またはヘテロ環式環を意味する。

【0033】

単独で使用される、または「アラルキル」、「アラルコキシ」、もしくは「アリールオキシアルキル」におけるようなより大きな部分の一部として使用される「アリール」という用語は、合計５～１４個の環員を有する単環式または二環式環系を指し、系における少なくとも１つの環は芳香族であり、系における各環は３～７個の環員を含有する。「アリール」という用語は、「アリール環」という用語と交換可能に使用され得る。

【0034】

単独で使用される、または「アラルキル」、「アラルコキシ」、もしくは「アリールオキシアルキル」におけるようなより大きな部分の一部として使用される「アリール」という用語は、合計５～１０個の環員を有する単環式および二環式環系を指し、系における少なくとも１つの環は芳香族であり、系における各環は３～７個の環員を含有する。「アリール」という用語は、「アリール環」という用語と交換可能に使用され得る。本発明のある特定の実施形態では、「アリール」は、１つ以上の置換基を有し得る、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどを含むがこれらに限定されない芳香族環系を指す。本明細書で使用される「アリール」という用語の範囲内には、芳香族環が、インダニル、フタルイミジル、ナフチミジル、フェナントリジニル、またはテトラヒドロナフチルなどの１つ以上の非芳香族環に融合される基も含まれる。

【0035】

「アラルキル」という用語は、アリール－アルキレンを指し、アリールおよびアルキレンは、本明細書で定義されている通りである。

【0036】

「アラルコキシ」という用語は、アリール－アルコキシを指し、アリールおよびアルコキシは、本明細書で定義されている通りである。

【0037】

「アリールオキシアルキル」という用語は、アリール－Ｏ－アルキレンを指し、アリールおよびアルキレンは、本明細書で定義されている通りである。

【0038】

単独で使用される、またはより大きな部分、例えば、例えば「ヘテロアラルキル」または「ヘテロアラルコキシ」の一部として使用される「ヘテロアリール」および「ヘテロアル－（ｈｅｔｅｒｏａｒ－）」という用語は、５～１０個の環原子、好ましくは５、６、または９個の環原子を有し、環状アレイで共有される６、１０、または１４個のπ電子を有し、さらに炭素原子に加えて１～５個のヘテロ原子を有する基を指す。ヘテロアリール基としては、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、およびプテリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用される「ヘテロアリール」および「ヘテロアル－」という用語はまた、ヘテロ芳香族環が、１つ以上のアリール、脂環式環、またはヘテロシクリル環に融合されている基も含み、ラジカルまたは結合点はヘテロ芳香族環上にある。非限定的な例としては、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ－キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、およびピリド［２，３－ｂ］－１，４－オキサジン－３（４Ｈ）－オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環式または二環式であり得る。「ヘテロアリール」という用語は、「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「ヘテロ芳香族」という用語と交換可能に使用されてもよく、これらの用語のいずれかは、任意選択的に置換される環を含む。「ヘテロアラルキル」という用語は、ヘテロアリールによって置換されたアルキル基を指し、アルキル部分およびヘテロアリール部分は、独立して、任意選択的に置換される。

【0039】

本明細書で使用されるとき、「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「複素環式ラジカル」、および「ヘテロ環式環」という用語は、交換可能に使用され、安定な５員～７員の単環式部分または７員～１０員の二環式複素環式部分を指し、当該環式部分は、飽和または部分的に不飽和のいずれかであり、炭素原子に加えて、上で定義したように、１つ以上、好ましくは１～４個のヘテロ原子を有する。ヘテロ環の環原子に関して使用されるとき、「窒素」という用語は、置換窒素を含む。一例として、酸素、硫黄または窒素から選択される０～３個のヘテロ原子を有する飽和または部分的に不飽和の環において、窒素は、Ｎ（３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピロリルにおける）、ＮＨ（ピロリジニルにおける）、または＋ＮＲ（Ｎ－置換ピロリジニルにおける）であり得る。

【0040】

ヘテロ環式環は、安定な構造をもたらす任意のヘテロ原子または炭素原子のところで、ヘテロ環式環のペンダント基に対して結合することができ、任意の環原子を任意選択的に置換することができる。そのような飽和または部分的に不飽和の複素環式ラジカルの例としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェニルピロリジニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、およびキヌクリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。「ヘテロ環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環式基」、「複素環式部分」、および「複素環式ラジカル」という用語は、本明細書では交換可能に使用され、ヘテロシクリル環が、１つ以上のアリール、ヘテロアリール、または脂環式環に対して、例えば、インドリニル、３Ｈ－インドリル、クロマニル、フェナントリジニル、またはテトラヒドロキノリニルに対して融合される基も含み、そのラジカルまたは結合点はヘテロシクリル環上にある。ヘテロシクリル基は、単環式または二環式であり得る。「ヘテロシクリルアルキル」という用語は、ヘテロシクリルによって置換されたアルキル基を指し、そのアルキル部分およびヘテロシクリル部分は、独立して、任意選択的に置換される。

【0041】

本明細書で使用されるとき、「部分的に不飽和」という用語は、少なくとも１つの二重結合または三重結合を含む環部分を指す。「部分的に不飽和」という用語は、不飽和の複数の部位を有する環を包含することを意図しているが、本明細書で定義されるように、アリールまたはヘテロアリール部分を含むことを意図していない。

【0042】

本明細書に記載されるように、本発明の化合物は、「任意選択的に置換された」部分を含有し得る。概して、「置換された」という用語は、「任意選択的に」という用語が先行するか否かにかかわらず、指定された部分の１つ以上の水素が好適な置換基で置き換えられていることを意味する。特に明記しない限り、「任意選択的に置換された」基は、基の各置換可能な位置に好適な置換基を有し得、任意の所定の構造における複数の位置が、特定の基から選択された複数の置換基で置換され得るとき、置換基は、すべての位置で、同じであっても、異なっていても、いずれでもよい。本発明によって想定される置換基の組み合わせは、好ましくは、安定な、または化学的に実現可能な化合物の形成をもたらすものである。本明細書で使用される「安定な」という用語は、化合物の生成、検出を可能にする条件、および、ある特定の実施形態では、化合物の回収、精製、ならびに本明細書に開示される１つ以上の目的のための使用を可能にする条件にさらされたときに、実質的に変わらない化合物を指す。

【0043】

「任意選択的に置換された」基の置換可能な炭素原子上の好適な一価の置換基は、独立して、ハロゲン；－（ＣＨ_２）_０～４Ｒ°；－（ＣＨ_２）_０～４ＯＲ°；－Ｏ（ＣＨ_２）_０～４Ｒ°、－Ｏ－（ＣＨ_２）_０～４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；－（ＣＨ_２）_０～４ＣＨ（ＯＲ°）_２；－（ＣＨ_２）_０～４ＳＲ°；Ｒ°で置換され得る－（ＣＨ_２）_０～４Ｐｈ；Ｒ°で置換され得る－（ＣＨ_２）_０～４Ｏ（ＣＨ_２）_０～４Ｐｈ；Ｒ°で置換され得る－ＣＨ＝ＣＨＰｈ；Ｒ°で置換され得る－（ＣＨ_２）_０～４Ｏ（ＣＨ_２）_０－１－ピリジル；－ＮＯ_２；－ＣＮ；－Ｎ_３；－（ＣＨ_２）_０～４Ｎ（Ｒ°）_２；－（ＣＨ_２）_０～４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；－Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）Ｒ°；－（ＣＨ_２）_０～４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°_２；－Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）ＮＲ°_２；－（ＣＨ_２）_０～４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；－Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；－Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°_２；－Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；－（ＣＨ_２）_０～４Ｃ（Ｏ）Ｒ°；－Ｃ（Ｓ）Ｒ°；－（ＣＨ_２）_０～４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；－（ＣＨ_２）_０～４Ｃ（Ｏ）ＳＲ°；－（ＣＨ_２）_０～４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ°_３；－（ＣＨ_２）_０～４ＯＣ（Ｏ）Ｒ°；－ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ_２）_０～４ＳＲ°－；－（ＣＨ_２）_０～４ＳＣ（Ｏ）Ｒ°；－（ＣＨ_２）_０～４Ｃ（Ｏ）ＮＲ°_２；－Ｃ（Ｓ）ＮＲ°_２；－Ｃ（Ｓ）ＳＲ°；－ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°、－（ＣＨ_２）_０～４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ°_２；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ）Ｒ°；－Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；－Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｒ°；－Ｃ（ＮＯＲ）Ｒ°；－（ＣＨ_２）_０～４ＳＳＲ°；－（ＣＨ_２）_０～４Ｓ（Ｏ）_２Ｒ；－（ＣＨ_２）_０～４Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ°；－（ＣＨ_２）_０～４ＯＳ（Ｏ）_２Ｒ°；－Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ°_２；－（ＣＨ_２）_０～４Ｓ（Ｏ）Ｒ°；－Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ°_２；－Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）_２Ｒ°；－Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；－Ｃ（ＮＨ）ＮＲ°_２；－Ｐ（Ｏ）_２Ｒ°；－Ｐ（Ｏ）Ｒ°_２；－ＯＰ（Ｏ）Ｒ°_２；－ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ°）_２；ＳｉＲ°_３；－（Ｃ_１～４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｏ－Ｎ（Ｒ°）_２；または－（Ｃ_１～４直鎖または分岐鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｎ（Ｒ°）_２であって、式中、各Ｒ°は、以下に定義するように置換されてもよく、独立して、水素、Ｃ_１～６脂肪族、－ＣＨ_２Ｐｈ、－Ｏ（ＣＨ_２）_０～１Ｐｈ、－ＣＨ_２－（５～６員ヘテロアリール環）、または独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する５～６員の飽和の、部分的に不飽和の、またはアリールの環であり、または、上記の定義にかかわらず、Ｒ°の２つの独立した存在は、それらの介在原子（複数可）と一緒になって、独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する、３～１２員の飽和の、部分的に不飽和の、もしくはアリール単環式もしくは二環式環を形成し、それは以下に定義するように置換され得る。

【0044】

Ｒ°上の好適な一価の置換基（またはＲ°の２つの独立した存在をそれらの介在原子と一緒にすることによって形成される環）は、独立して、－（ＣＨ_２）_０～２Ｒ^・、－（ハロＲ^・）、－（ＣＨ_２）_０～２ＯＨ、－（ＣＨ_２）_０～２ＯＲ^・、－（ＣＨ_２）_０～２ＣＨ（ＯＲ^・）_２、－Ｏ（ハロＲ^・）、－ＣＮ、－Ｎ_３、－（ＣＨ_２）_０～２Ｃ（Ｏ）Ｒ^・、－（ＣＨ_２）_０～２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－（ＣＨ_２）_０～２Ｃ（Ｏ）ＯＲ^・、－（ＣＨ_２）_０～２ＳＲ^・、－（ＣＨ_２）_０～２ＳＨ、－（ＣＨ_２）_０～２ＮＨ_２、－（ＣＨ_２）_０～２ＮＨＲ^・、－（ＣＨ_２）_０～２ＮＲ^・ _２、－ＮＯ_２、－ＳｉＲ^・ _３、－ＯＳｉＲ^・ _３、－Ｃ（Ｏ）ＳＲ^・、－（Ｃ_１～４直鎖または分枝鎖アルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ^・、または－ＳＳＲ^・であり、式中、各Ｒ^・は、非置換であるか、または「ハロ」が前に付いている場合は、１つ以上のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ_１～４脂肪族、－ＣＨ_２Ｐｈ、－Ｏ（ＣＨ_２）_０～１Ｐｈ、または独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する５～６員の飽和の、部分的に不飽和の、またはアリールの環から選択される。Ｒ°の飽和炭素原子上の好適な二価の置換基としては、＝Ｏおよび＝Ｓが挙げられる。

【0045】

「任意選択的に置換された」基の飽和炭素原子上の好適な二価の置換基としては、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊_２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）_２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、－Ｏ（Ｃ（Ｒ＊２））_２～３Ｏ－、または－Ｓ（Ｃ（Ｒ＊_２））_２～３Ｓ－が挙げられ、式中、Ｒ＊の各独立した存在は、水素、以下に定義するように置換され得るＣ_１～６脂肪族、または独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する非置換の５～６員の飽和の、部分的に不飽和の、またはアリールの環から選択される。「任意選択的に置換された」基の隣接する置換可能な炭素に結合される好適な二価の置換基としては、－Ｏ（ＣＲ^＊ _２）_２～３Ｏ－が挙げられ、式中、Ｒ＊の各独立した存在は、水素、以下に定義するように置換され得るＣ_１～６脂肪族、または独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する非置換の５～６員の飽和の、部分的に不飽和の、またはアリールの環から選択される。

【0046】

Ｒ＊の脂肪族基上の好適な置換基としては、ハロゲン、－Ｒ^・、－（ハロＲ^・）、－ＯＨ、－ＯＲ^・、－Ｏ（ハロＲ^・）、－ＣＮ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^・、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ^・、－ＮＲ^・ _２、または－ＮＯ_２が挙げられ、式中、各Ｒ^・は、非置換であるか、または「ハロ」が前に付いている場合は、１つ以上のハロゲンのみで置換されていて、独立して、Ｃ_１～４脂肪族、－ＣＨ_２Ｐｈ、－Ｏ（ＣＨ_２）_０～１Ｐｈ、または独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０～４個のヘテロ原子を有する５～６員の飽和の、部分的に不飽和の、またはアリールの環である。

【0047】

「任意選択的に置換された」基の置換可能な窒素上の好適な置換基としては、－Ｒ^†、－ＮＲ^† _２、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^†、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^†、－Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^†、－Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｒ^†、－Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^†、－Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^† _２、－Ｃ（Ｓ）ＮＲ^† _２、－Ｃ（ＮＨ）ＮＲ^† _２、または－Ｎ（Ｒ^†）Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^†が挙げられ、式中、各Ｒ^†は、独立して、水素、以下に定義するように置換され得るＣ_１～６脂肪族、非置換－ＯＰｈ、または独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する５～６員の飽和の、部分的に不飽和の、またはアリールの環であるか、または、上記の定義にかかわらず、Ｒ_†の２つの独立した存在は、それらの介在原子（複数可）と一緒になって、独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する、非置換の３～１２員の飽和の、部分的に不飽和の、もしくはアリールの単環式もしくは二環式の環を形成する。

【0048】

Ｒ^†の脂肪族基上の好適な置換基は、独立して、ハロゲン、－Ｒ^・、－（ハロＲ^・）、－ＯＨ、－ＯＲ^・、－Ｏ（ハロＲ^・）、－ＣＮ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^・、－ＮＨ_２、－ＮＨＲ^・、－ＮＲ^・ _２、または－ＮＯ_２であり、式中、各Ｒ^・は、非置換であるか、または「ハロ」が前に付いている場合は、１つ以上のハロゲンのみで置換されていて、独立して、Ｃ_１～４脂肪族、－ＣＨ_２Ｐｈ、－Ｏ（ＣＨ_２）_０～１Ｐｈ、または独立して、窒素、酸素、もしくは硫黄から選択される０～４個のヘテロ原子を有する５～６員の飽和の、部分的に不飽和の、またはアリールの環から選択される。

【0049】

特に明記しない限り、本明細書に記載される構造はまた、構造のすべての異性（例えば、エナンチオマー、ジアステレオマー、および幾何（または配座））形態を含むことも意味しており、例えば、各不斉中心に関するＲおよびＳ配置、ＺおよびＥ二重結合異性体、ＺおよびＥ配座異性体も含むことも意味している。したがって、単一の立体化学異性体、ならびに本発明の化合物のエナンチオマーと、ジアステレオマーと、幾何異性体（または配座異性体）との混合物は、本発明の範囲内である。特に明記しない限り、本発明の化合物のすべての互変異性体形態は、本発明の範囲内である。

【0050】

「促進剤」という用語は、それ自体が影響を受けることなく化学反応を開始または促進する（例えば、加速する）物質を指すことを意図している。

【0051】

「架橋剤」という用語は、共有結合またはイオン結合によって２つのポリマー鎖を連結する添加剤を指すことを意図している。架橋剤は、一般に、それらの反応性、長さ、および溶解性に基づいて選択される。架橋剤は、試料への添加時に自発的に反応することもできる、または光反応性基などを介して、特定の時間、活性化させることもできる。従来のエポキシ樹脂系において、架橋剤は、エポキシド環を開環できる３つ以上の求電子基を有する化合物の群である。一般的な線状硬化剤に加えて、三官能性または四官能性架橋剤の導入により、線状エポキシよりも硬度、強度、および耐薬品性を向上させる多次元ポリマーネットワークが作り出され、より高い溶融温度を有する熱硬化性ポリマーが生成される。いくつかの実施形態では、イオン性液体は、イオン性熱硬化性架橋剤（ＩＴ－架橋剤）として機能するように改変される。

【0052】

「可塑剤」という用語は、材料の機械的特性を改変する物質を指すことを意図している。可塑剤は、それらが添加される材料の物理的特性を変える。例えば、可塑剤はポリマー鎖間の引力を減らして、ポリマー鎖をより柔軟にすることができる。可塑剤は、柔軟性、作業性、耐久性、または伸縮性を付与することができる。可塑剤は、ポリマーなどの材料の剛性、変形能、伸び、靭性、プロセス粘度、使用温度などを変えることができる。可塑剤は、典型的には、揮発性の低い液体または固体である。可塑剤として使用されるイオン性液体のいくつかは、図１６Ａ～１６Ｆに示してあり、これらはすべて、イオン性液体エポキシド系における二次イオン性液体として使用することができる。

【0053】

「阻害剤」という用語は、化学反応の速度を低下させる、または化学反応を妨げる物質を指すことを意図している。

【0054】

「イオン性液体」という用語は、液体状態の塩である。イオン性液体は、主にイオンと短寿命のイオン対から作製される。イオン性液体は、定義上、蒸気圧を有していない。これらの物質は、液体電解質、イオン性溶融物、イオン性流体、溶融塩、液体塩、またはイオン性ガラスとさまざまに呼ばれている。分解または気化せずに溶解するあらゆる塩は、通常は、イオン性液体を生成する。室温のイオン性液体は、１００℃未満で溶解し、無溶剤の液体を形成する有機塩であり、蒸気圧がゼロなどのいくつかの独自の物理的特性を備えている。イオン性液体を形成する可能性のあるイオン対の組み合わせは、推定１０６から１０１４ある。一般に、幅広い目的で無溶剤および無揮発性の化学反応を可能にする反応性部分を組み込んでいるイオン性液体を合成することが可能である。具体的には、いくつかの実施形態で本明細書に開示されるのは、エポキシド（グリシジル基）で置換されたアニオン／カチオン、およびエポキシド重合反応のために設計されたジアミン部分によって置換された対応するアニオン／カチオンを組み込んでいる合成イオン性液体である。

【0055】

「生物活性イオン性液体」（ＢＡＩＬ）は、生物活性を持つイオン性液体の一種である。例示的なＢＡＩＬは、図８、９Ａ～９Ｆおよび１５Ａ～１５Ｆに提供している。

【0056】

「イオン性疎水性化合物」という用語は、正および負のイオン対からできており、水と不混和性であるが、水に対してある程度の溶解性および水中での溶解性を有する化合物を指す。

【0057】

「超疎水性化合物」という用語は、水に不混和性であり、水に対して１０重量％以下の溶解度を有する化合物を指す。

【0058】

「イオン性親水性化合物」という用語は、正および負のイオン対からできており、水中で可溶性であり、気相から可溶化水を蓄積する能力を示す化合物を指す。

【0059】

「イオン性遷移的疎水性／親水性化合物」という用語は、正および負のイオン対から構成される化合物を指し、その疎水性または親水性の特性は、上記のように、ｐＨ、ＣＯ２分圧、相対湿度、または温度などの化学的または環境的入力に応じて、一方から他方に移行することができる。

【0060】

「反応条件」という用語は、化学反応が進行する物理的および／または環境的条件を指すことを意図している。「に対して十分な条件下で」または「に対して十分な反応条件下で」という用語は、所望の化学反応が進行することができる反応条件を指すことを意図している。反応条件の例としては、反応温度、溶剤、ｐＨ、圧力、反応時間、反応物のモル比、塩基または酸の存在、または触媒、放射線、濃度などが挙げられるが、これらに限定されない。反応条件は、カップリング条件、水素化条件、アシル化条件、還元条件などの条件が用いられる特定の化学反応にちなんで名付けられ得る。ほとんどの反応に関する反応条件は、当業者に一般に知られているか、または文献から容易に入手することができる。本明細書で提供される化学変換を実施するために十分な例示的な反応条件は、全体を通して、特に以下の実施例において見出すことができる。反応条件は、特定の反応に列挙されたものに加えて試薬を含み得ることもまた企図される。

【0061】

いくつかの実施形態の説明
硬化剤化合物（Ｈ）およびエポキシ化合物（Ｅ）を含むエポキシ系が、本明細書で開示される。典型的には、硬化剤化合物およびエポキシ化合物は、別々に提供され、次いで、使用時に混合されてポリマーを形成する。実施形態では、硬化剤化合物は、以下の分子構造を有する：
Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２、
式中、Ｒ_１はイオン性部分であり、Ｙ^１およびＹ^２はＲ_１に結合している。ある特定の実施形態では、Ｙ^１は、求核基であるか、またはそれを含む。ある特定の実施形態では、Ｙ^２は、求核基であるか、またはそれを含む。ある特定の実施形態では、Ｙ^１およびＹ^２は同一である。ある特定の実施形態では、Ｙ^１およびＹ^２は同一ではない。特定の例では、Ｙ^１およびＹ^２は、独立して、ＮＨ_２基、ＳＨ基、ＯＨ基、ＳｅＨ基、およびＰＨ_２基から選択される求核試薬を含む。ある特定の実施形態では、硬化剤化合物（Ｈ）は、例えば、Ｒ_１に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ａとの分子複合体として、無溶剤イオン性液体の一部であり、例えば、成分である。Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２の例は、表１および図４、５、６、７、８、１０Ａ～１０Ｉおよび１７Ａ～１７Ｄに示してある。イオン対イオンの例は、図４、５、６、７、８、９、１０Ａ～１０Ｉ、１３Ａ～１７Ｄに示してある。

【0062】

実施形態では、硬化剤化合物は、以下の分子構造を有する：
Ｒ_１－（Ｙ^１）_ｎ、
式中、Ｒ_１はイオン性部分であり、Ｙ^１はＲ_１に結合している。ある特定の実施形態では、Ｙ^１は、求核基であるか、またはそれを含む。ある特定の実施形態では、個々のＹ^１基は同一である。実施形態では、ｎは、２～１０の整数、例えば、２、３、４、５、６、７、８、９、もしくは１０またはその中の任意の一組である。ある特定の実施形態では、個々のＹ^１基は同一ではない。特定の例では、個々のＹ^１基は、独立して、ＮＨ_２基、ＳＨ基、ＯＨ基、ＳｅＨ基、およびＰＨ_２基から選択される求核試薬を含む。ある特定の実施形態では、硬化剤化合物（Ｈ）は、例えば、Ｒ_１に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ａとの分子複合体として、無溶剤イオン性液体の一部であり、例えば、成分である。Ｒ_１－（Ｙ^１）_ｎの例は、表１および図４、５、６、７、８、１０Ａ～１０Ｉおよび１７Ａ～１７Ｄに示してある。イオン対イオンの例は、図４、５、６、７、８、９、１０Ａ～１０Ｉ、１３Ａ～１７Ｄに示してある。

【0063】

開示されるエポキシ系は、エポキシ化合物Ｅをさらに含む。実施形態では、エポキシ化合物は、以下に記載の分子構造を有する：
Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２、
式中、Ｒ_２はイオン性部分であり、Ｚ^１はエポキシド基であるかまたはそれを含み、Ｚ^２はエポキシド基であるかまたはそれを含む。ある特定の実施形態では、Ｚ^１およびＺ^２は同一である。ある特定の実施形態では、Ｚ^１およびＺ^２は同一ではない。ある特定の実施形態では、エポキシ化合物（Ｅ）は、例えば、Ｒ_２に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ｂとの分子複合体として、無溶剤イオン性液体の一部であり、例えば、成分である。Ｚ^１－Ｒ_１－Ｚ^２の例は、表１および図４、５、６、７、８、１０Ａ～１０Ｉおよび１７Ａ～１７Ｄに示してある。イオン対イオンの例は、図４、５、６、７、８、９、１０Ａ～１０Ｉ、１３Ａ～１７Ｄに示してある。

【0064】

実施形態では、エポキシ化合物は、以下の分子構造を有する：
Ｒ_２－（Ｚ^１）_ｎ、
式中、Ｒ_２はイオン性部分であり、Ｚ^１はエポキシド基であるか、またはそれを含む。ある特定の実施形態では、個々のＺ^１基は同一である。ある特定の実施形態では、個々のＺ^１基は同一ではない。実施形態では、ｎは、２～１０の整数、例えば、２、３、４、５、６、７、８、９、もしくは１０またはその中の任意の一組である。ある特定の実施形態では、エポキシ化合物（Ｅ）は、例えば、Ｒ_２に対する対イオンとして作用するイオン性部分Ｂとの分子複合体として、無溶剤イオン性液体の一部であり、例えば、成分である。Ｒ_２－（Ｚ^１）_ｎの例は、表１および図４、５、６、７、８、１０Ａ～１０Ｉおよび１７Ａ～１７Ｄに示してある。イオン対イオンの例は、図４、５、６、７、８、９、１０Ａ～１０Ｉ、１３Ａ～１７Ｄに示してある。

【0065】

ある特定の実施形態では、エポキシ系は、促進剤、架橋剤、可塑剤、または抑制剤のうちの１つ以上をさらに含む。促進剤、架橋剤、可塑剤、および／または抑制剤は、硬化剤化合物、エポキシ化合物、またはさらには系の別個の成分として含まれ得る。促進剤、架橋剤、可塑剤、および抑制剤のイオンの例は、図１０Ａ～１０Ｉおよび１６Ａ～１６Ｆに示してある。

【0066】

ある特定の実施形態では、エポキシ系は、イオン性疎水性および／または超疎水性化合物をさらに含む。実施形態では、イオン性疎水性および／または超疎水性化合物は、例えば、対イオンＡとして、エポキシ化合物および硬化剤化合物のいずれかもしくは両方、例えば対イオンＢとして、エポキシ化合物、または、例えば、対イオンＡおよび対イオンＢとしての両方を提供することができる。実施形態では、イオン性疎水性および／または超疎水性化合物は、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する。そのようなイオン性疎水性および／または超疎水性化合物は、当技術分野で知られており、代表的な例は、図５および６に見出すことができる。

【0067】

ある特定の実施形態では、エポキシ系は、イオン性親水性化合物をさらに含む。実施形態では、イオン性親水性化合物は、例えば、対イオンＡとして、硬化剤化合物のいずれかもしくは両方、例えば対イオンＢとして、エポキシ化合物、または、例えば、対イオンＡおよび対イオンＢとしての両方を提供することができる。実施形態では、イオン性親水性化合物は、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する。そのようなイオン性親水性化合物は当技術分野で知られている。

【0068】

ある特定の実施形態では、エポキシ系は、イオン性遷移的疎水性／親水性化合物をさらに含む。実施形態では、イオン性遷移的疎水性／親水性化合物は、例えば、対イオンＡとして、硬化剤化合物のいずれかもしくは両方、例えば対イオンＢとして、エポキシ化合物、または、例えば、対イオンＡおよび対イオンＢとしての両方を提供することができる。実施形態では、イオン性遷移的疎水性／親水性化合物は、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する。そのようなイオン性遷移的疎水性／親水性化合物は、当技術分野で知られており、代表的な例は、図７に見出すことができる。

【0069】

ある特定の実施形態では、エポキシ系は、生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物をさらに含む。実施形態では、生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物は、例えば、対イオンＡとして、硬化剤化合物のいずれかもしくは両方、例えば対イオンＢとして、エポキシ化合物、または、例えば、対イオンＡおよび対イオンＢとしての両方を提供することができる。実施形態では、生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物は、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時にイオン液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する。そのような生物活性（ＢＡＩＬ、生物活性イオン性液体）化合物は、当技術分野で知られており、代表的な例は、図８、９Ａ～９Ｆ、および１５Ａ～１５Ｆにおいて見出すことができる。

【0070】

ある特定の実施形態では、エポキシ系は、可塑剤化合物をさらに含む。実施形態では、可塑剤化合物は、例えば、対イオンＡとして、硬化剤化合物のいずれかもしくは両方、例えば対イオンＢとして、エポキシ化合物、または、例えば、対イオンＡおよび対イオンＢとしての両方を提供することができる。実施形態では、可塑剤化合物は、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時にイオン性液体として放出されて、生成されたポリマーの特性を改変する。そのような可塑剤化合物は、当技術分野で知られており、代表的な例は、図１６Ａ～１６Ｆに見出すことができる。ある特定の実施形態では、可塑剤化合物は、低い（蒸気圧が１０^－７バール未満）ゼロまでの揮発性を有する。

【0071】

スキーム１
スキーム１は、開示される実施形態に従って、それぞれのイオン性部分基および対応する対イオンを各々含む、第１の化合物と第２の化合物との重合反応の例を示している。

【化1】

スキーム１．エポキシド系に関する簡略化された重合反応

【0072】

より具体的には、スキーム１は、実施形態による、開示されるエポキシ系の例を図示している。示したように、エポキシ系は、硬化剤化合物Ｈおよびエポキシ化合物Ｅを含む。示したように、硬化剤化合物Ｈは、イオン性部分基Ｒ_１と、Ｒ_１に結合された、例えば、Ｒ_１に化学的に結合されたＹ^１およびＹ^２基とを含有するカチオン性分子構造（Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２）を含む。第１の反応に示したように、硬化剤化合物Ｈは、Ｒ_１において、カチオン性分子構造（Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２）と併せて、アニオン性部分Ａ^－、例えば、対イオンをさらに含む。示したように、エポキシ化合物Ｅは、イオン性部分基Ｒ_２と、Ｒ_２に結合された２つのエポキシド基／求電子性（本明細書では「Ｚ」で表される）基を含むアニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を有する。さらに、エポキシ化合物Ｅは、例えば、Ｒ_２において、対イオンとして作用する、アニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）と併せて、カチオン性部分Ｂ^＋を含む。第２の反応に示したように、硬化剤化合物Ｈは、Ｒ_１において、アニオン性分子構造（Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２）と併せて、アニオン性部分Ａ^＋、例えば、対イオンをさらに含む。示したように、エポキシ化合物Ｅは、イオン性部分基Ｒ_２と、Ｒ_２に結合された２つのエポキシド基／求電子性（本明細書では「Ｚ」で表される）基を含むカチオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を有する。さらに、エポキシ化合物Ｅは、例えば、Ｒ_２において、対イオンとして作用する、アニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）と併せて、アニオン性部分Ｂ^－を含む。第３の反応に示したように、硬化剤化合物Ｈは、Ｒ_１において、カチオン性分子構造（Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２）と併せて、アニオン性部分Ａ^－、例えば、対イオンをさらに含む。示したように、エポキシ化合物Ｅは、イオン性部分基Ｒ_２と、Ｒ_２に結合された２つのエポキシド基／求電子性（本明細書では「Ｚ」で表される）基を含むカチオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を有する。さらに、エポキシ化合物Ｅは、例えば、Ｒ_２において、対イオンとして作用する、アニオン性分子構造（Ｚ－Ｒ_２－Ｚ）と併せて、アニオン性部分Ｂ^－を含む。第４の反応に示したように、硬化剤化合物Ｈは、Ｒ_１において、カチオン性分子構造（Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２）と併せて、カチオン性部分Ａ^＋、例えば、対イオンをさらに含む。示したように、エポキシ化合物Ｅは、イオン性部分基Ｒ_２と、Ｒ_２に結合された２つのエポキシド基／求電子性（本明細書では「Ｚ」で表される）基を含むカチオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を有する。さらに、エポキシ化合物Ｅは、例えば、Ｒ_２において、対イオンとして作用する、アニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）と併せて、カチオン性部分Ｂ^＋を含む。

【0073】

特に明記しない限り、「アニオン性分子構造」、「アニオン性部分（ａｎｉｏｎｉｃ ｐｏｒｔｉｏｎ）」、「アニオン性部分基（ａｎｉｏｎｉｃ ｍｏｉｅｔｙ ｇｒｏｕｐ）」などの特定の文脈で使用される「アニオン性」とは、対応する「カチオン性」構造／部分／基の正電荷との結合を容易にする負電荷を提供する、原子または分子構造（例えば、これらの分子または部分）の特性を指す。例えば、アニオン性部分Ａ^－は、例えば、イオン結合（例えば、Ａ^－が単一の原子である場合）または分子間結合によって、イオン性部分基Ｒ_１に結合することができる。あるいは、またはさらに、カチオン性部分Ｂ^＋は、イオン結合（例えば、Ｂ^＋が単一の原子である場合）または分子間結合によって、イオン性部分基Ｒ_２に結合することができる。いくつかの例では、カチオン性部分Ａ^＋は、例えば、イオン結合（例えば、Ａ^＋が単一の原子である場合）または分子間結合によって、イオン性部分基Ｒ_１に結合することができる。あるいはまたはさらに、アニオン性部分Ｂ^－は、イオン結合（例えば、Ｂ^－が単一の原子である場合）または分子間結合によって、イオン性部分基Ｒ_２に結合することができる。

【0074】

スキーム１に示した例示的な反応経路において、Ｙ^１および／またはＹ_２は、求核性基であることができ、例えば、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＯＨ、－ＳｅＨ、－ＰＨ_２、または他の求核性置換基が挙げられるが、これらに限定されない。分子構造（Ｙ^１－Ｒ_１－Ｙ^２）では、少なくとも１つのそのようなＹ基は、分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）のエポキシド基と反応性であって、完全な重合反応において、安定な化学結合、例えば、二量体を形成することができる。

【0075】

表１には、それぞれのイオン性液体エポキシ系でさまざまに利用することができる分子構造の例が示してある。上付きの数字（例えば、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４など）は、例えば、下付きの数字（例えば、Ｒ_１、Ｒ_２）を使用して代わりに識別される部分基に関する成分構造を示すために本明細書で使用されることに留意されたい。

【表1-1】

【表1-2】

【表1-3】

【0076】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３ Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６ Ｒ^７、およびＲ^８は、任意の好適な鎖であることができ、Ｙ^１および／またはＹ^２は、求核基であることができ、例えば、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＯＨ、－ＳｅＨ、－ＰＨ_２が挙げられるが、これらに限定されない。Ｙ^１および／またはＹ^２およびエポキシ部分（エポキシ基は、Ｙ^１および／またはＹ^２と反応して永久化学結合を形成するのに好適な任意の求電子基であり得るＺ基の例である）は、Ｒ_１とＲ_２との間で交換することができる。アニオン性部分は、任意の好適なアニオン性置換基であることができる。

【0077】

スキーム１に示した実施形態によって図示されるように、イオン性部分基Ｒ_１に結合されたＹ^１および／またはＹ^２基は、アミン基であることができる（例えば、Ｙ^１および／またはＹ^２は一級アミン基である）。硬化剤化合物Ｈは、エポキシ化合物Ｅと反応する硬化剤として機能することができる。化合物Ｈ、Ｅの反応は、エポキシド基のうちの１つにおいて、Ｙ^１および／またはＹ^２基のうちの１つと鎖を形成することをもたらすことができ、例えば、その場合、別個の副産物分子が、アニオン性部分Ａ^－およびカチオン性部分Ｂ^＋によって形成される。ある特定の実施形態は、所望の材料特性を達成すると同時に、ＶＯＣ副産物の有意な削減を提供するために、選択されるＲ_１、Ｒ_２、Ｚ^１および／またはＺ^２、Ｙ^１および／またはＹ^２、Ａ^－、Ａ^＋、およびＢ^－、およびＢ^＋の多種多様な組み合わせをさまざまに容易にする。

【0078】

スキーム１に示した例示的な実施形態では、第１の化合物は、イオン性部分基Ｒ_１および対応する対イオンＡを含み、第２の化合物は、イオン性部分基Ｒ_２および対応する対イオンＢを含む。スキーム１に示した例示的な反応経路は、重合反応からの二量体形成の例を表している。

【0079】

イオン性部分Ｒ_１およびＲ_２基のさまざまな組み合わせが可能であり、対応する対イオン（ＡおよびＢ）を注意深く選択すると、２つの化合物は、二次イオン性液体（Ａ^－Ｂ^＋）を形成することができ、イオン性液体エポキシ系からのＶＯＣ放出の可能性を制限または回避することができる。また、スキーム１における最後の２つの例に示されているように、二次イオン性液体は生成されないが、対応する対イオンを補償するために永久電荷がポリマー鎖中に残留する場合、同じ電荷のイオン性液体樹脂およびイオン性液体硬化剤を使用することも考えられる。表１に示した最後の４つの例では、Ｂ^＋は、Ｒ_１およびＲ_２基が本質的にイオン性であることを示すためである。

【0080】

本開示の態様はまた、本明細書に開示されるエポキシド系の重合によって生成されるポリマーにも関する。実施形態では、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時に生成されたポリマーは、静電引力により修復プロセスを駆動するポリマー鎖に沿った安定な電荷の存在に起因して、自己修復特性を含む。実施形態では、硬化剤化合物Ｈとエポキシ化合物Ｅとの重合時に生成されたポリマーは、高度に規則的な多孔質系を形成し、それは、濾過膜、二次イオン性液体を交換した後の固体電解質、交換膜などとして使用することができるが、これらに限定されない。特定の実施形態では、ポリマーは、固体電解質を含む。ポリマーを含む電子部品が本明細書で開示される。実施形態では、電子部品は、バッテリー、キャパシタ、圧電材料および／または電気アクチュエータの部品である。

【0081】

合成方法
スキーム２
スキーム２は、本明細書で開示される実施形態によるエポキシ系の硬化剤化合物を合成するための例示的な反応を示している。そのような反応は、例えば、スキーム１に示したように、硬化剤化合物Ｈのいくつかまたはすべての製造に寄与することができる。

【0082】

スキーム２に示したように、ジアミンイミダゾリウムイオン性液体のクラスは、エポキシポリマー系における硬化剤として、例えば、本明細書で開示される硬化剤として使用することができるアミン化学作用を提供する。例えば、スキーム２の例示的な反応は、１，３－ジ（２’－アミノエチレン）－２－メチルイミダゾリウムブロミドの合成を提供する。

【0083】

合成の第１の工程は、塩化トリチル（２）を使用してブロモエチルアミン（１）のアミノ基を保護し、得られた化合物（３）で、（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で１２時間還流しながら）塩基性条件下で２－メチルイミダゾール（４）を置換して、二置換中間体（５）を得る工程である。アミン基の脱保護は、ジオキサン中の酸性媒体中で行って、塩酸塩誘導体（６）を得て、注意深い中和をＮａＯＨを使用することによって達成して、標的化合物（７）を得る。

【化2】

スキーム２．１，３－ジ（２’－アミノエチレン）－２－メチルイミダゾリウムブロミドの合成

【0084】

標的化合物（７）に関して全プロトンＮＭＲ分光分析を行うと、期待される特性と相関する適切なピークを示した。得られた材料は、高粘度の褐色の液体である。追加の研究では、分解の兆候もなく、少なくとも６か月の時間枠（実験室の棚で不活性雰囲気なしで保管、密閉容器）において、この硬化剤の安定性が示されている。化合物（７）を含むイオン性液体硬化剤を、重合反応の促進剤または改質剤なしで、市販の樹脂（１：１の質量比）に対して試験した。試験により、硬化剤は、１２０℃の硬化温度で２時間有効であり、褐色の固体材料を生成することが明らかになった。

【0085】

スキーム３
スキーム３は、本明細書で開示される実施形態によるスキーム１に示したように、アニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を含むエポキシ化合物を合成するプロセスにおける反応の例を示している。示したように、ホスフィネートジエポキシ酸の合成は、改良されたアルブゾフ反応を使用して起こすことができる。スキーム３に示した反応例では、酸性化合物（９）をテトラアキルホスホニウムヒドロキシドで中和して、対応するホスホニウムイオン性液体を得る。式中、Ｒ^５は、アルキルであることができ、例えば、１～１６個の炭素原子、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、または１６の炭素原子を有するアルキルであることができる。

【化3】

スキーム３．Ｒ^５がアルキルであるホスフィネートジエポキシ酸の合成

【0086】

スキーム４
スキーム４は、本明細書で開示される実施形態によるスキーム１に示したようなアニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を含むエポキシ化合物を合成するプロセスにおける反応の別の例を示している。より具体的には、スキーム４は、モノマー構造へのイオン性部分の付加によるビスフェノールＡジグリシジルエーテル（２，２－ビス［４－（グリシジルオキシ）フェニル］プロパン）類似体の合成を示している（スキーム４）。

【化4】

スキーム４．一般的なビスフェノールＡジグリシジルエーテルイオン性液体構造

【0087】

スキーム５
スキーム５は、本明細書で開示される実施形態によるスキーム１に示したようなアニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を含むエポキシ化合物を合成するプロセスにおける反応の別の例を示している。スキーム５の例示的なジグリシジル化反応において、４－ヒドロキシ－γ－（４－ヒドロキシフェニル）－γ－メチル－メチルエステルベンゼンブタン酸（１０）は、１００℃で１５分間、塩基性条件で、エピクロロヒドリン（１１）と反応する。そのような反応は、γ－メチル－４－（２－オキシラニルメトキシ）－γ－［４－（２－オキシラニルメトキシ）フェニル］－、メチルエステルベンゼンブタン酸（１２）の９０％を超える収率をもたらすことができる。そのような反応の１つから生じる材料のプロトンＮＭＲ分析を図２に示す。図２は、化合物（１２）が主成分であることを示唆している特徴的なピークを示している。

【化5】

スキーム５．４－ヒドロキシ－γ－（４－ヒドロキシフェニル）－γ－メチル－メチルエステルベンゼンブタン酸のジグリシジル化の一般的な手順

【0088】

スキーム６
スキーム６は、本明細書で開示される実施形態によるスキーム１に示したようなアニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を含むエポキシ化合物を合成するプロセスにおける反応の別の例を示している。スキーム６に示した反応は、例えば、スキーム５に示した反応から継続することができる。

【0089】

スキーム６に示したように、－ＯＭｅ（酸素／メチル基）部分は、０℃で混合されたＮａＯＨ（３当量）／アセトン／水を使用して、例えば、さらなる精製を必要とせずに、加水分解することができ、そして室温まで１．５時間温めることができる（スキーム６）。反応時間を延長しても、ＴＬＣによって反応を追跡した際に、所望の生成物からの逸脱は認められない。遊離酸誘導体（１３）であるγ－メチル－４－（２－オキシラニルメトキシ）－γ－［４－（２－オキシラニルメトキシ）フェニル］－ベンゼンブタン酸は、定量的収率で得られ、ＣＤＣｌ_３中でのプロトンＮＭＲによって完全に特徴付けられた。

【化6】

スキーム６．γ－メチル－４－（２－オキシラニルメトキシ）－γ－［４－（２－オキシラニルメトキシ）フェニル］－、メチルエステルベンゼンブタン酸の－ＯＭｅ基の加水分解のための一般的な手順

【0090】

化合物（１３）について得られた典型的なスペクトルの例を図３に示す。図３は、化合物（１３）のすべての特徴を示している。反応生成物のＮＭＲはまた、精製プロセス中に使用された溶剤（酢酸エチル）の存在も示している。

【0091】

スキーム７
スキーム７は、本明細書で開示される実施形態によるスキーム１に示したようなアニオン性分子構造（Ｚ^１－Ｒ_２－Ｚ^２）を含むエポキシ化合物を合成するプロセスにおける反応の別の例を示している。スキーム７に示した反応は、例えば、スキーム６に示した反応から継続することができる。化合物（１３）のエポキシ基を損傷する可能性を軽減するために、等モル量のテトラブチルホスホニウムヒドロキシド（１４）を使用して、メタノール中で、イオン性液体の形成を行って、ベンゼンブタン酸プロトンを中和し（スキーム７）、次いで、迅速に、ＭｅＯＨ（混合時間１５分）および真空（３０ｍｍＨｇ）下、４５℃で４時間、生成水を除去し、室温および全真空で２４時間乾燥させた。そのようなプロセスの試験運転では、暗い黄色の粘性液体が得られた。

【化7】

スキーム７．テトラブチルホスホニウムγ－メチル－４－（２－オキシラニルメトキシ）－γ－［４－（２－オキシラニルメトキシ）フェニル］－ベンゼンブタノエートの合成に関する一般的な手順

【0092】

実施形態では、等モル量の化合物（１５）イオン液体樹脂および化合物（７）イオン性液体硬化剤は、組み合わせることができ、例えば、室温で手動で混合することができ、そして１．５ｍｌのケイ素金型に注ぎ、１２０℃の真空オーブンに１２時間一晩置いた。組み合わされた化合物（７）および（１５）の反応は、脂肪性の特徴およびゴムのような靭性を有する固体材料をもたらす。そのような特性は、エポキシ系中の比較的少量の架橋剤と関連があり得ると理論付けた。この仮説を精査するために、新しいイオン性液体硬化剤を調製した。重合プロセス中に生成される二次イオン性液体は、テトラブチルホスホニウムブロミドである。

【0093】

スキーム８
スキーム８は、脂肪族性のエポキシ化合物である、２，２－ビス（グリシジルオキシメチル）プロピオン酸のテトラブチルホスホニウム塩（２１）を合成するプロセスにおける反応の例を示している。合成経路には３つの工程が含まれる：すなわち、ＮａＯＨを含むトルエン中において、臭化アリル（１７）による市販の２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（１６）のアルキル化。この反応は、完了するために一晩の還流を必要とし、９０％の収率でジアリル中間体（１８）を生成する。生成物は、極めて純粋であり、次の工程のためにさらに精製する必要はない。オレフィン中間体（１８）のエポキシド（２０）への酸化は、ｍ－クロロ過安息香酸（１９）を用いて、室温で一晩、標準的な方法によって行った。この方法では、面倒なカラム精製が必要であるが、９０％の収率でエポキシ化生成物（２０）が得られる。標的イオン性液体エポキシ樹脂（２１）の形成は、スキーム７の化合物（１５）について記載したのと同様の方法によって、等モル量のテトラブチルホスホニウムヒドロキシド（１４）を含むメタノール中で行った。

【化8】

スキーム８．テトラブチルホスホニウム２，２－ビス（グリシジルオキシメチル）プロピオネートの合成

【0094】

スキーム９
スキーム９は、正に帯電した複素環式コアを有するエポキシ化合物を合成するプロセスにおける反応の例を示している。そのようなエポキシイオン性樹脂は、負に帯電した硬化剤（スキーム１の２行目）または同様に正の硬化剤（スキーム１の３行目）のいずれかと反応することができる。両方の正に帯電した成分の場合（３行目）、ＡＢタイプの追加のイオン性液体は形成されず、それは、ある特定の特性にとって役立つ可能性がある。

【化9】

スキーム９．例：１，３－ビス（２－オキシラニルエチル）イミダゾリウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミドの合成

【0095】

合成経路には、２つの工程が含まれる：すなわち、通常のアルキル化条件（ＮａＨＣＯ３－アセトニトリル、一晩還流）における４－ブロモ－１－ブテン（２３）による市販のイミダゾール（２２）のアルキル化および四級化である。四級化中間体（２４）は９９％で得られた。粗生成物は、十分に純粋であり、追加の精製なしに次の工程に使用された。オレフィン四級化中間体（２４）のエポキシ化は、標準的な方法で、ｍ－クロロ過安息香酸（１９）を用いて室温で一晩行った。脂肪族エポキシイオン性樹脂に関する類似の場合（スキーム８、化合物２０）と同様に、生成物は面倒なカラム精製を必要とした。最終的な収率は約５０％であった。

【0096】

スキーム１０
スキーム１０は、実施形態によるエポキシ系の硬化剤化合物を合成するプロセスにおける反応の例を示している。この例示的な実施形態では、新規の硬化剤は、ポリマー鎖間の架橋を促進するために、多分岐構造を有することを意図している。Ｎ１，Ｎ１－ビス（２－アミノエチル）－１，２－エタンジアミン（化合物２６、スキーム１０）を、室温条件下で一晩撹拌しながら、ＢＯＣ（例えば、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル）保護基を使用して保護した。次いで、保護された化合物（２８）を、一晩撹拌しながら、アセトニトリル還流において、１２０℃でヨウ化メチルを使用してアルキル化し、そのアルキル化反応を、（２８）が完全に消費されるまでＴＬＣによって追跡し、溶剤および過剰のＭｅＩ（ヨウ化メチル）を、４５°～５０℃および３０ｍｍＨｇで４時間、回転蒸発によって除去し、続いて室温および全真空で乾燥させた。ＭｅＩアルキル化剤を選択したのは、試薬が入手し易いためであるが、選択されるオプションはいくつかあり、最終的な選択は、エポキシ樹脂系全体の特性を改変するために使用され得る、ことに言及するのは重要である。ＨＣｌ－ジオキサン溶液を使用してＢＯＣ保護を除去し、ＮａＯＨを使用して残りの酸を中和した。この工程の後、ＬｉＴＦＳＩの水溶液中でのイオン性液体の複分解によって最終イオン性液体が得られ、無機塩は、ナノ純水による数回洗浄ならびに５０℃および１５ｍｍＨｇでの４時間の回転蒸発によって除去した。化合物（３０）２－アミノ－Ｎ，Ｎ－ビス（２－アミノエチル）－Ｎ－メチル－エタンアミニウムビス（トリフルオロメタン）スルホンアミドが、粘稠な白色液体として得られ、それを室温および完全真空下にて２４時間乾燥させた。

【化10】

スキーム１０．例：２－アミノ－Ｎ，Ｎ－ビス（２－アミノエチル）－Ｎ－メチル－エタナミニウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミドの合成

【0097】

化合物（１５）および（３０）との試験反応の例示的な結果を本明細書に記載する。より具体的には、１グラムの２－アミノ－Ｎ，Ｎ－ビス（２－アミノエチル）－Ｎ－メチル－エタンアミニウムビス（トリフルオロメタン）スルホンアミド（３０）を、１グラムのテトラブチルホスホニウムγ－メチル－４－（２－オキシラニルメトキシ）－γ－［４－（２－オキシラニルメトキシ）フェニル］－ベンゼンブタノエート（１５）と手動で混合し（モル比１．５：１）、シリコーン金型中で１２０℃にて１２時間硬化させて、薄黄色の硬質固体材料を得た。その生成された二次イオン性液体は、テトラブチルホスホニウムビス（トリフルオロメタン）スルホンアミドである。

【0098】

スキーム１１および１２
以下、スキーム１１および１２は、ポリマー鎖間の架橋を促進するように意図された多分岐硬化剤化合物の２つの追加の特定の例を示している。

【0099】

スキーム１１は、テトラキス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチル］メタンテトラブロミド（３４）の合成の例を示している。合成経路は、ＤＭＦ中で一晩加熱することによって、先に得られたトリチル保護ブロモエチルアミン（３）でテトラキス（２－メチルイミダゾール－１－イルメチル）メタン（別名ペンタエリスリチルテトライミダゾール）（３１）を四級化することから始まる。四級化テトラブロミド中間体（３２）は、ＭｅＯＨ－ジクロロメタン系（５％～２０％のＭｅＯＨ）での勾配カラム精製によって、副生成物の混合物から６２％の収率で単離された。

【0100】

トリチル保護の除去は、メタノール水溶液中の強酸性媒体中で標準的な手順に従って行った。周囲温度で１６時間後、脱保護が完了し、トリフェニルメタン副生成物がエーテル抽出によって除去された。水相から、蒸発および真空乾燥後、吸湿性の高いテトラヒドロクロリドテトラブロミド（３３）が得られた。このテトラヒドロクロリド（３３）を水性媒体中のＮａＯＨで注意深く塩基性化し、続いて溶剤を蒸発させ、ＮａＣｌからエタノール抽出すると、標的の遊離テトラアミノ架橋剤（３４）が定量的収率で得られた。

【化11】

スキーム１１．テトラキス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチル］メタンテトラブロミドの合成

【0101】

スキーム１２は、１，３，５－トリス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチレン］ベンゼントリブロミド（３９）の合成例を示しており、エポキシ系の新規な硬化剤としても使用される。この例では、新規の硬化剤は、四級化イミダゾリウム部分と芳香族ベンゼンコアとを備える三分岐構造を有する。

【0102】

この硬化剤への最初の工程は、モノアルキル化２－メチルイミダゾール（３５）の合成であり、それは、このクラスの分子を合成するための新規のビルディングブロックと考えられる。実際に、この合成は、前述の四級化トリチル保護ジアミノ中間体（５）の調製の第１の工程である。モノアルキル化中間体を達成するために、反応物（３）と（４）の間の反応を室温で等モル比で行った。無機副生成物ＮａＢｒは、水－ジクロロメタン後処理によって容易に除去され、その後、標的化合物（３５）はジクロロメタン相から結晶性生成物として収率７８％で単離された。この方法で得られた生成物（３５）は、さらなる変換のために十分に純粋であったが、分析目的のためにヘキサンから再結晶化させることができた。

【0103】

この調製経路の次の工程は、８０℃のＤＭＦ中で１９時間加熱しながら、先に合成した１，２，３－トリス（ブロモメチル）ベンゼン（３６）で中間体（３５）を四級化することである。ＤＭＦを除去した後、四級化トリブロミド中間体（３７）を、エーテルおよびアセトンによる次なる処理によって、難溶性沈殿物として不純物から分離した。９８％の収率で得られた生成物（３７）は、非常に純粋（例えば、９０％超の純度）であり、追加の精製なしでさらに使用することができた。分析の目的で、生成物の試料を水から再結晶させることができた。

【0104】

トリチル保護の除去は、メタノール水溶液中の強酸性媒体中で標準的な手順に従って行った。周囲温度で１８時間後、脱保護が完了し、トリフェニルメタン副生成物がエーテル抽出によって除去された。水相から、蒸発および真空乾燥後、吸湿性の高いトリヒドロクロリドトリブロミド（３８）が得られた。このトリヒドロクロリド（３８）を水性媒体中のＮａＯＨで注意深く塩基性化し、続いて溶剤を蒸発させ、ＮａＣｌからエタノール抽出すると、標的の遊離トリアミン架橋剤（３９）が９４％の収率で得られた。イミダゾリウム系多分岐架橋剤イオン性液体添加剤の利点の１つは、イミダゾリウム系樹脂および硬化剤との改善された混和性である。

【化12】

スキーム１２．１，３，５－トリス［１－（２’－アミノエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムメチレン］ベンゼントリブロミドの合成

【0105】

スキーム１３
スキーム１３は、実施形態によるエポキシ系のための改質剤（例えば、促進剤または触媒）の合成を容易にする反応の例を示している。そのような促進剤／触媒は、スキーム１に示した反応を促進することができる。

【0106】

ＶＯＣ放出の可能性を軽減または無効にするイオン性液体またはイオン性化合物として重合反応の改質剤を合成することが可能である。最も一般的に使用される反応改質剤の１つはＤＡＢＣＯであり、重合反応におけるその触媒効果は硬化のプロセスの加速に役立つ。イオン性ＤＡＢＣＯ化合物の合成は知られているが、そのイオン性形態は抗菌剤として試験されてきたが、重合改質剤としては試験されてこなかった。１つの例示的な実施形態では、ダボコニウム化合物は、例えば、還流条件下で一晩撹拌しながら、ジクロロメタン中の１－ブロモオクタンによる１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンの直接アルキル化によって、合成することができる。オクチルダブコニウムブロミドは、定量的収率で得ることがでる。

【化13】

スキーム１３．Ｎ－オクチルダブコニウムブロミドの合成のための一般的な手順

【0107】

エポキシ技術に対するこのアプローチの１つの利点は、各材料の特定の使用に応じて異なる特性を最終生成物に付与するために、重合反応中に生成されたイオン性液体の特性を調整することができる点である。このその場改質剤は、疎水性または親水性であるように、ポリマーネットワークの可塑剤として作用するように、および／または充填剤として作用するように凝固するように設計することができる。あるいは、またはさらに、そのようなその場改質剤は、医療で使用するための抗菌性イオン性液体を提供する際に使用するために適合させることができる。

【0108】

化合物およびエポキシ系の例
図４は、実施形態による、エポキシ系の例を示しており、スキーム１に示した特徴のうちのいくつかまたは全部を含む。より具体的には、図４は、無溶剤エポキシ樹脂（ジエポキシホスフィネートテトラブチルホスホニウム）および硬化剤（ジメチルアミンイミダゾリウムブロミド）を含む系の一例を示している。そのような系の重合反応が完了すると、副生成物として得られるイオン性液体は、テトラブチルホスホニウムブロミドを含むことができ、それは次に、例えば、重合したホスフィネート／ジメチルアミンイミダゾリウムネットワークの可塑剤として使用することができる。

【0109】

図５は、実施形態による、エポキシ系の例を示しており、スキーム１に示した特徴のうちのいくつかまたは全部を含む。より具体的には、図５は、可能な無溶剤イオン性液体エポキシ系の一例を示している。例えば、ユーザーが、超疎水性表面を有するポリマーを必要とする場合、イミダゾリウムビス［ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィニル］イミドイオン液体の場合のように、重合反応後に超疎水性イオン液体を生成するように硬化剤および樹脂を設計することが可能であり、アニオン性部分はイオン性液体の疎水性部分である。１つのそのようなイオン性液体エポキシ系は図５に示してある。

【0110】

図６は、実施形態による、エポキシ系の例を示しており、スキーム１に示した特徴のうちのいくつかまたは全部を含む。より具体的には、図６は、トリ（ｎ－ヘキシル）［２－エトキシ－２－オキソエチル］アンモニウムなどの超疎水性カチオンの代替使用を図示している。

【0111】

図７は、実施形態による、エポキシ系の例を示しており、スキーム１に示した特徴のうちのいくつかまたは全部を含む。図７に示した例示的な実施形態の場合、最終生成物の疎水性親水性特性は、遷移的疎水性を有するイオン性液体を使用して、重合プロセス後に調整し改変することができる。この場合、疎水性は二酸化炭素の存在によって改変される。ＣＯ_２のない環境では、この種のイオン性液体は疎水性挙動を有する。材料は、ＣＯ_２にさらされると、イオン性液体は、親水性状態へ遷移する。この現象は可逆的であり、エポキシ樹脂の硬化後でも調整可能な材料を提供することができよう。同じ挙動は、ピラゾール、イミダゾール、およびトリアゾールに由来するアニオン性部分でも観察されている。

【0112】

図８は、実施形態による、エポキシ系の例を示しており、スキーム１に示した特徴のうちのいくつかまたはすべてを含む。硬化プロセス後の二次イオン性液体の生成は、イオン性液体エポキシ樹脂の用途のさまざまな医療、製薬、および／または他の重要な分野において有用であり得る。いくつかの実施形態は、例えば、薬理学的に活性なイオン性液体、例えば、イブプロフェネートおよびリドカイニウムに由来する薬理学的に活性なイオン性液体を使用して、薬物療法のための長期放出系をさまざまに提供する。さまざまな実施形態によれば、これらのイオン性液体からいくつかの組み合わせを得ることができ、例えば、鎮痛剤を放出するフェルール（ｆｅｒｕｌｅ）の可能性を開くことができる（図８）。このようにして生成された二次イオン性液体は、リドカイニウムイブプロフェネートであろう。

【0113】

図９Ａ～９Ｆは、アニオン性部分およびカチオン性部分のさまざまな例を示しており、例えば、それぞれに、実施形態によるエポキシ系の各々、スキーム１のアニオン性部分Ａ^－またはカチオン性部分Ｂ^＋のそれぞれの１つとしてさまざまに機能する。いくつかの実施形態では、エポキシポリマー技術は、医薬品活性イオン性液体の新たな分野とさまざまにブレンドされている。図９Ａ～９Ｆは、さまざまな実施形態による使用に適合させることができる有用な治療材料のいくつかの例を示している。

【0114】

図１０Ａ～１０Ｉは、それぞれの実施形態によるエポキシ系の硬化剤化合物、エポキシ化合物および改質剤の各々のさまざまな例を示している。図１０Ａ～１０Ｉに示した化合物のいくつかまたはすべては、各々、例えば、スキーム１に示した系の特徴のすべてのうちのいくつかを有するそれぞれの系の成分であることができる。

【0115】

多数の可能な対イオンの存在により、無溶剤イオン性液体エポキシ系のエンドユーザーが必要とする多種多様な仕様のいずれかを満たす最終ポリマーの設計が可能になることを認めることは重要である。好適なイオンの組み合わせにより、柔軟性、硬度、疎水性、硬化時間、硬化温度、二次反応の設定、イオン伝導性などのポリマー特性を調整することができよう。また、イオン性液体架橋剤、促進剤、触媒の設計（図１０Ａ～１０Ｉに示した例）により、エポキシ系全体がゼロ蒸気圧成分で構成されることが保証される。

【0116】

少なくとも部分的にそのような特性のいくつかまたはすべてに起因して、例として、電気エネルギーを貯蔵するためのバッテリーの開発において重要な熱硬化性固体電解質を生成することが可能であり得る。いくつかの実施形態による無溶剤イオン性液体エポキシ系は、電解質をバッテリー構造に注入することを可能にし、重合反応を起こし、完全に重合されたイオン性液体で満たされた固体電解質を提供する。

【0117】

図１１は、アニオン性部分のさまざまな例、例えば、スキーム１に示したアニオン性部分Ａ^－を示しており、それぞれのエポキシ系の各は実施形態による。図１２は、カチオン性部分、例えば、スキーム１に示したカチオン性部分Ｂ^＋のさまざまな例を示しており、それぞれのエポキシ系の各は実施形態による。

【0118】

上記のように、疎水性材料は、硬化剤およびエポキシイオン性液体に対応する対イオンを選択することにより、イオン性液体エポキシから生成することができた。多種多様な疎水性アニオン（図１１）および疎水性カチオン（図１２）が利用可能であり、異なる実施形態に従って、最終材料の特定の所望のレベルの疎水性に正確に適合する組み合わせの選択が容易である。

【0119】

図１３は、アニオン性部分のさまざまな例、例えば、スキーム１に示したアニオン性部分Ａ^－を示しており、それぞれのエポキシ系の各は実施形態による。図１１に示した例によって図示されるように、二次イオン性液体が顕著な親水性を有するエポキシドイオン性液体を合成することが可能であり得る。多くの無機アニオンは、親水性が高く（図１３）、イオン性液体を生成するために嵩高いアニオンが必要とされる。

【0120】

図１４は、カチオン性部分、例えば、スキーム１に示したカチオン性部分Ｂ^＋のさまざまな例を示しており、それぞれのエポキシ系の各は実施形態による。図１４は、無機カチオンと、高度に親水性の水素結合ドナー部分を有する有機カチオンとを図示している。

【0121】

図１５Ａ～１５Ｆは、イオン性液体エポキシ化合物のさまざまな例、例えば、スキーム１に示したものなどを示しており、実施形態によるそれぞれのエポキシ系の各々を示している。除草特性を有するイオン性液体から抗腫瘍活性を有するイオン性液体まで、幅広い生物活性なイオン性液体（ＢＡＩＬ）が存在する。いくつかの例を図１５Ａ～１５Ｆに示す。新規なＢＡＩＬは定期的に導入されており、これらのＢＡＩＬの多くは、好適な硬化プロセス後に薬物溶出材料を提供するイオン性液体エポキシ系における二次イオン性液体として使用することができる。他の例は、フルフェナム酸（非ステロイド系抗炎症薬）およびアンピシリン（抗腫瘍活性）から誘導されるイオン性液体である。

【0122】

図１６Ａ～図１６Ｆは、実施形態によるそれぞれのエポキシ系の反応によって各々形成される副生成物化合物のさまざまな例を示している。図１６Ａ～１６Ｆに示した化合物は、各々、例えばスキーム１に示したアニオンＡ^－とカチオンＢ^＋との反応によって形成され得る。

【0123】

可塑剤は、さまざまなポリマーの機械的特性、例えば、剛性、変形性、伸び、靭性、プロセス粘度、使用温度などを改変するために使用される。従来、可塑剤には、内部可塑剤および外部可塑剤の２種類が存在する。内部可塑剤は、ポリマーの機械的性質、すなわち、共重合部分、置換基の付加などに影響を及ぼす、ポリマーに対する構造的改変である。外部可塑剤は、ポリマーの結晶化度に影響を及ぼす、ポリマー加工中に組み込まれる添加剤である。有機溶剤は、通常は、可塑剤として利用されるが、それらの効率は、典型的には、ポリマー構造中の溶剤の耐久性と関連がある。多くの一般的な可塑剤は、例えば、揮発性、沸点、浸透圧、および溶剤力などのパラメータに応じた速度で、時間の経過とともに消散する。そのような問題のために、いくつかの実施形態では、比較的に極めて低い蒸気圧を有するイオン性液体を、新規なクラスの可塑剤として使用することができる。そのような使用は、より優れた溶剤力、浸透圧、および低揮発性を利用することができる。可塑剤として使用されるイオン性液体のいくつかは、図１６Ａ～１６Ｆに示してあり、これらはすべて、イオン性液体エポキシド系における二次イオン性液体として使用することができる。

【0124】

図１７Ａ～１７Ｄは、エポキシ化合物のさまざまな例、例えば、スキーム１に示したものなどを示しており、実施形態によるそれぞれのエポキシ系の各々を示している。近年、さまざまなポリマー配合物中にビスフェノールＡ（ＢＰＡ）が存在すると、健康が害される懸念があることが発見されてきている。ＢＰＡは、女性および男性の生殖系における問題、子供の先天性欠損症、代謝性疾患、および免疫系障害（ｉｍｍｕｎｅ ｓｙｓｔｅｍ ａｆｆｅｃｔａｔｉｏｎ）に関連／相関している。これらおよび／または他の理由のために、ポリマー製造においてＢＰＡ不含有の選択肢を有することは、製造業者にとって重要である。さまざまな実施形態による無溶剤イオン性液体エポキシド系は、低い固有蒸気圧を有し、揮発性ＢＰＡのリスクが比較的低いため、それらはヒトへの使用を目的とするポリマー系生成物におけるＢＰＡ汚染の可能性を軽減するのに重要であり得る。脂肪族系は、ＢＰＡの問題を軽減することができる実装の一例である。ＢＰＡ副生成物の可能性を軽減するために提案されたいくつかの構造を、図１７Ａ～図１７Ｄに示す。

【0125】

図１８Ａ～図１８Ｂは、実施形態による各エポキシ材料をそれぞれ含むデバイスの一例を示している。例えば、図１８Ａおよび図１８Ｂの装置は各々、スキーム１に示したような反応によって形成されたものなどの、それぞれのエポキシ材料を含むことができる。

【0126】

固体電解質および電気化学アクチュエータは密接に関連していて、例えば、両方の系は、一般に、２つの電子伝導体（電極）間に電解質（有機または無機塩）を含有するポリマーマトリックスからなる。主な違いは、固体電解質において、対応する化学作用は、典型的には、印加電位によるイオン移動によって引き起こされる体積変化（図１８Ａ）である電極内の体積変化を最小化するように設計されており、その場合、充放電サイクル中に電解質濃度が一定となる。一方、電気化学アクチュエータにおいては、異なる効果が望まれ、例えば、電極の体積および電解質の濃度は変化する必要がある。したがって、電極内で異なる体積変化を引き起こすために異なる化学作用が必要とされる場合があり（図１８Ｂ）、その結果として、セルの片側で圧縮が生じ、反対側で膨張が生じ、この現象を利用して、セルに印加される電位差に比例する移動が生じる。

【0127】

異なる実施形態によるイオン性液体エポキシド系は、固体電解質および電気化学アクチュエータのそれぞれ１つの生成にさまざまに適合させることができる。そのようなエポキシド系は、重合反応の副生成物としての二次イオン性液体の生成を伴うポリマーマトリックス（エポキシドポリマー）の合成を容易にすることができる。固体電解質を有する電気化学セルと電気化学アクチュエータとの間の遷移は、二次イオン性液体イオンの設計時選択および電極の組成に基づくことができる。また、これらの電気機械特性の存在によって、例えば、ポリマー中の機械的応力と、印加された電気化学的電位との間の強い対応により、イオン性液体エポキシド系は、圧電材料の設計および開発を改善することができる。この技術に関して１つの可能な用途は、多種多様なセンサーの構築である。

【0128】

自己修復ポリマー
図１９は、開示される実施形態によるエポキシ材料、例えばスキーム１に示したような反応によって形成されたエポキシ材料を含む、自己修復ポリマーの例を示している。自己修復ポリマーは、引っかき傷、刺し傷、または亀裂などの機械的損傷からそれ自体を修復することができる材料である。機械的損傷の形成後に反応するモノマー材料と触媒とで満たされたマイクロカプセルの形成で最も使用される自己修復特性をポリマーに付与するいくつかのメカニズムが存在する。しかしながら、イオノマー鎖からなるポリマー材料も存在し、修復プロセスは、ポリマー構造中に存在する電荷の静電引力を促進する。図１９は、この種の系のための修復プロセスの断面図を示している。

【0129】

いくつかの実施形態によるイオン性液体エポキシド系の性質は、例えば、材料の自己修復特性を促進するのに好適である固定電荷を有するポリマー鎖をさまざまに可能にすることができ、重合反応中に生成される二次イオン性液体は、最終生成物の機械的挙動を改善する可塑剤として作用することができる。

【0130】

ポリマーフィルム
図２０は、開示される実施形態によるエポキシ材料、例えば、スキーム１に示したような反応によって形成されたエポキシ材料を含む、フィルムの例を示している。

【0131】

イオン性液体を使用するエポキシドポリマーの改変は、温度、時間、硬化剤／樹脂比などの硬化反応条件を変更するために実施することができる。例えば、エポキシ系におけるイオン性液体含有量は、改質剤として利用するとき、２～５部／１００ゴム（ｐｈｒ）の範囲であることができる。イオン性液体は、硬化プロセス中にいくつかのエポキシド成分の粘度を改変するために５～１０ｐｈｒの範囲で使用することができる。しかしながら、より高いイオン性液体含有量（全質量の約３０～７０％ｗ／ｗ）では、イオン性液体は、最終材料中に空隙空間を生じさせる傾向がある。このイオン性液体を洗い流した後、得られた材料は１０～２０μｍ程度の孔径を有する高多孔質固体である（５０％テトラブチルホスホニウムＴＦＳＩイオン性液体を有するＪｅｆｆａｍｉｎｅ－ＢＰＡ系に関する図２０のＳＥＭ画像を参照されたい）。

【0132】

いくつかの実施形態によるイオン性液体エポキシド系は、同様の結果を生み出すことができ、最終生成物は、高度に規則的な孔径を有するフィルター構造として使用することができよう。イオン性液体の含有量を改変することによって、フィルター系の得られる孔径および選択性を選択的に設計（「調整」）することが可能であり得る。

【0133】

無溶剤イオン性液体エポキシ樹脂（ＳＩＬＥＲ）を用いたバッテリーセパレータ
実施形態において、開示されるイオン性液体は、イオン性熱硬化性架橋剤として使用される。例えば、いくつかの実施形態では、表１に提供した構造を有する分子は、ＩＴ架橋剤として使用される。開示されるイオン性液体は、さまざまな工業的用途のためのイオン性熱硬化性架橋剤として使用され得ると考えられる。いくつかの特定の実施形態では、ＩＴ架橋剤は、無溶剤イオン性液体エポキシ樹脂（ＳＩＬＥＲ）とともにバッテリーセパレータの構築に使用される。イオン伝導性は、これらの材料にとって必須の特性である。図２１Ａ～２３は、ＩＴ架橋剤として使用される開示の組成物の能力を実証する研究を示している。最初に、ＩＴ架橋剤で改変され、追加のイオン性液体を含有するＳＩＬＥＲポリマーのいくつかの試料を、電気化学的インピーダンス分光法によって試験した。完全なポリマー試料を、２つのＺｎプレートの間に配置し、カスタマイズされたハンドプレスを使用して厚さを調整し、ＧＡＭＲＹポテンシオスタットに接続した。ポリマー試料は、同じ基本配合（それぞれ１０：９：１のモル比のイミダゾリウムＢＦ４樹脂、イミダゾリウムブロミド硬化剤、および臭化テトライミダゾリウム架橋剤）を有し、２０％ｍ／ｍの追加イオン性液体で改変して、材料の導電性を改善した。確実に完全に重合させるために、ポリマー試料を６０℃で一晩硬化させた。プロトン伝導性を測定するために、ジエチルメチルアンモニウムトリフレート（ＤＥＭＡＴＦ）を１つの試料に添加し、もう１つの試料は、トリブチルオクチルホスホニウムブロミド中０．２Ｍ塩化亜鉛を有し、市販の亜鉛電池に見出される典型的な濃度を模倣する。３つの試料を、リチウム電池で使用されるさまざまなリチウム化合物で、すなわち、リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンアミド（ＬｉＴＦＳＩ、０．２Ｍ）、炭酸リチウム（ＬｉＣＯ３、１Ｍ）、およびトリブチルオクチルホスホニウムブロミド中ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６、１Ｍ）で改変した。得られた電気化学的インピーダンススペクトルを図２１Ａ～２１Ｅに示した。イオン性熱硬化性ポリマー試料に関する昇順の導電性は、ＤＥＭＡＴＦ＜ＺｎＣｌ２＜ＬｉＴＦＳＩ＜ＬｉＣＯ３＜ＬｉＰＦ６であった。切片でのＺ’値は、最も適合する半円方程式によって推定し、対応する導電率は、各試料の特定の幾何学的寸法を使用して計算し、以下の表２に示してある。ＬｉＰＦ_６を１Ｍを含有するポリマーに関する導電率は、ＤＥＭＡＴＦを有するものよりも３桁大きい（表２を参照されたい）。従来のエポキシポリマーは、同様の導電率を有するために、４０～６０％の範囲のイオン性液体含有量に達する必要があり、６０～２０重量パーセントへの減少は、非イオン性エポキシ材料を超える、イオン伝導性に対するＩＴ構造の利点を示唆していることに留意するのは興味深い。

【表2】

【0134】

幅広い組成のＩＴ架橋剤で改変された異なるＳＩＬＥＲポリマーの引張強度と、完全に配合された市販のポリマーとのそれらの比較を調査した（図２２Ａおよび２２Ｂを参照されたい）。図２２Ａおよび２２Ｂは、市販のエポキシポリマー単独およびＩＴ－架橋剤ポリマーに関する典型的な引張強度対歪みを示しており、すべてのポリマーは犬の骨の形（４６ｍｍ ｘ １０ｍｍ ｘ ２ｍｍ）に成形した。市販のポリマーの最大強度は、４６ＭＰａであり、このポリマーに、バッテリーセパレータにおいて十分なイオン伝導性に必要な４０％ｍ／ｍのトリブチルオクチルホスホニウムブロミドを添加して硬化させた場合、最大引張強度は、８ＭＰａに減少した。また、試料が破損する前に、有意な粘弾性挙動が観察され、それは、追加のイオン性液体の可塑化効果と関連があると考えられる。

【0135】

ＳＩＬＥＲ／ＩＴ－架橋剤ポリマー試料（モル比１０：９：１のイミダゾリウムＢＦ_４樹脂と、イミダゾリウムブロミド硬化剤と、トリエチルメチルアンモニウムブロミン架橋剤（図２２Ｂ、三角形）またはテトライミダゾリウムアミンブロミン架橋剤（図２２Ｂ、楕円形）との組成物）は、２０％の追加のイオン性液体を含有していた。線状トリアミン架橋剤を用いているＳＩＬＥＲポリマーは、１５．４ＭＰａの極限引張強さ値を有し、テトライミダゾリウムアミン架橋剤に対応する極限引張強さ値は２８．２ＭＰａであった。どちらの場合も、粘弾性領域の有意な存在はなかった。ＳＩＬＥＲ／ＩＴ架橋剤ポリマーは、改善された硬化および最大強度を付与するために、市販のエポキシと同等の添加剤バランスを含み得ることが考えられる。したがって、開示されるポリマーは、イオン伝導性の増加のために犠牲にされることなく、改善された機械的強度特性を提供する。

【0136】

試験された別の特性は、水蒸気を吸収するＳＩＬＥＲ成分およびポリマーの能力であった。この特性を測定するために、イミダゾリウムＢＦ_４樹脂と、イミダゾリウムブロミド硬化剤と、線状トリエチルメチルアンモニウム架橋剤と、二つのＳＩＬＥＲポリマー（１０：９：１の樹脂：硬化剤：架橋剤、１つはＢＦ_４樹脂を使用したもの、およびもう一方は同じもののＰＦ_６バージョンを使用したもの）を、最小質量変化が検出されるまで、１０、３０、５０、７０、および９０％の異なる相対湿度で安定化させた。Δｍ／ｍ_０対ＲＨとしてプロットした典型的な等温線を図２３に示してある。線状架橋剤およびイミダゾリウムブロミド硬化剤は、すべての相対湿度でより高い吸水率を示し、それぞれ最大で１２７％および１２０％であった。ＳＩＬＥＲイミダゾリウムＢＦ_４樹脂の水の取り込みは、すべてのＲＨで無視できるものであった。ポリマーは、樹脂アニオンに依存する挙動を有する。最も疎水性のアニオン（ＰＦ_６）を有するポリマーは、２７％（９０％ＲＨ）の最大Δｍ／ｍ_０値を有し、疎水性がより低い（ＢＦ_４）は、同じ相対湿度において７６％と３倍程度高い。ＲＨ掃引の方向を逆にすると、すべての試料のΔｍ／ｍ_０対ＲＨプロットの挙動において感知可能なヒステリシスはなく、可逆的な水の吸着／脱着プロセスを示している。

【0137】

ある特定の実施形態が本明細書で図示および説明されたが、同じ目的を達成するために計算された多種多様な代替および／または同等の実施形態または実装が、範囲から逸脱することなく示されかつ説明された実施形態の代わりになり得ることは、当業者には理解されるであろう。当業者は、実施形態が非常に多種多様な方法で実施され得ることを容易に理解するであろう。本出願は、本明細書で考察される実施形態の任意の適応または変形を網羅することを意図している。したがって、実施形態は、特許請求の範囲およびその同等物によってのみ限定されることが明示的に意図されている。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9A】

【図9B】

【図9C】

【図9D】

【図9E】

【図9F】

【図10A】

【図10B】

【図10C】

【図10D】

【図10E】

【図10F】

【図10G】

【図10H】

【図10I】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15A】

【図15B】

【図15C】

【図15D】

【図15E】

【図15F】

【図16A】

【図16B】

【図16C】

【図16D】

【図16E】

【図16F】

【図17A】

【図17B】

【図17C】

【図17D】

【図18A】

【図18B】

【図19】

【図20】

【図21A】

【図21B】

【図21C】

【図21D】

【図21E】

【図22A】

【図22B】

【図23】

【国際調査報告】