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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-04-19
(54)【発明の名称】エマルジョンの高安定化のための組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 53/00 20060101AFI20220412BHJP
C08K 5/20 20060101ALI20220412BHJP
【ＦＩ】
C08L53/00
C08K5/20
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021550047
(86)(22)【出願日】2020-02-14
(85)【翻訳文提出日】2021-08-26
(86)【国際出願番号】 EP2020053942
(87)【国際公開番号】W WO2020173725
(87)【国際公開日】2020-09-03
(31)【優先権主張番号】19159925.7
(32)【優先日】2019-02-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508079739
【氏名又は名称】ローディア オペレーションズ
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人
(72)【発明者】
【氏名】マルタン， エレーヌ
(72)【発明者】
【氏名】モロー， パトリック
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BP031
4J002EP016
4J002FD316
4J002GD00
4J002GK02
4J002GK04
4J002HA07
(57)【要約】
本発明は、
－ 少なくともアルカノールアミド乳化剤と；
－ ブロックコポリマーであって、
モノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む親水性ブロック；及び
好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来するブロックＢを含むブロックコポリマーとの混合物を含む、エマルジョンを安定させるために好適な組成物に関する。
【選択図】なし
－ 少なくともアルカノールアミド乳化剤と；
－ ブロックコポリマーであって、
モノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む親水性ブロック；及び
好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来するブロックＢを含むブロックコポリマーとの混合物を含む、エマルジョンを安定させるために好適な組成物に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－ 少なくともアルカノールアミド乳化剤と；－ ブロックコポリマーであって、
－ モノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む親水性ブロックであり、且つ、下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するブロックとは好ましくは異なるブロックＡ；及び
－ 好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する、疎水性ブロックであるブロックＢ
を含むブロックコポリマーと
の混合物を含む組成物。
【請求項2】
組成物Ｃ中に含有されるコポリマーの総質量対組成物Ｃ中に含有されるアルカノールアミド乳化剤の総質量の商に相当する比コポリマー／アルカノールアミドが、１％～４０％、好ましくは２～２０％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記アルカノールアミド乳化剤が、下の式（Ｉ）：Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－（Ｒ２Ｏ）ｘＨ）］［－（Ｒ３Ｏ）ｙＨ］ （Ｉ）
（式中：
－ Ｒ１は、典型的には５～２４個の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、
－ 同じもの又は同じではない、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、２～４個の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、
－ 同じもの又は同じではない、ｘ及びｙのそれぞれは、１～５のものである）
を有する化合物である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
前記アルカノールアミド乳化剤が、下の式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）：Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ２ＯＨ）（Ｒ３ＯＨ） （Ｉａ）
Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ２ＯＨ）２ （Ｉｂ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、請求項３において定義された通りである）
を有する化合物である、請求項３に記載の組成物。
【請求項5】
前記ブロックコポリマーが（ブロックＡ）－（ブロックＢ）ジブロックコポリマーである、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
前記ブロックコポリマーの前記ブロックＡが、Ｎ－ビニルピロリドン、アクリルアミド及び／又はＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
前記ブロックコポリマーの前記ブロックＡが、Ｎ－ビニルピロリドンに由来する繰り返し単位を含み、前記ブロックコポリマーの前記ブロックＢが、２－エチル－ヘキシルアクリレートに由来する繰り返し単位を含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物を含むエマルジョン。
【請求項9】
ＰＡＭホモポリマー又はコポリマーをそれらの分散水相中に含有する逆エマルジョンである、請求項８に記載のエマルジョン。
【請求項10】
前記組成物Ｃを含有する前記エマルジョンの総質量を基準として、質量で０．５％～５％、例えば１％～４％の含有量で前記組成物Ｃを含む、請求項８又は９に記載のエマルジョン。
【請求項11】
前記組成物Ｃを含有する前記エマルジョンの総質量を基準として、質量で、１％～２％のアルカノールアミド乳化剤と；０．００１％～０．５％のコポリマーとを含む、請求項８、９又は１０のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項12】
エマルジョン、とりわけ逆エマルジョン、典型的にはＰＡＭホモポリマー又はコポリマーをその分散水相中に含有する逆エマルジョンを安定させるための、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物Ｃの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エマルジョンの安定化、とりわけ逆エマルジョンの、すなわち、油相内に分散した水相の液滴を含む油中水エマルジョン（「ｗ／ｏエマルジョン」とも言われる）の安定化の分野に関する。
【0002】
より具体的には、本発明は、とりわけせん断下で及び貯蔵中にゲル形成を最小限することによって、高分子量の高分子電解質（典型的には合成水溶性ホモポリマー又はコポリマー）をそれらの分散水相中に含む逆エマルジョンを安定させるためにとりわけ好適である乳化剤組成物に関する。
【0003】
本発明は、とりわけ、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）をそれらの分散水相中に含む逆エマルジョンを指向する。本説明で用いるところでは、用語「ポリアクリルアミド」又は「ＰＡＭ」は、アクリルアミド単位を含む－又はそれに存する－ホモポリマー又はコポリマーを言う。ＰＡＭを得るために用いられる技術の一つは、逆エマルジョンでの重合である。本発明は、とりわけ、この範囲で得られる逆エマルジョンを、並びにそれらの貯蔵安定性及びそれらのせん断下での安定性の向上を指向する。
【0004】
エマルジョンは、１つの相が他の相中に液滴の形態で分散している、混和しない少なくとも２つの相を含む、通常液体の又はゲル化した、組成物である。界面活性剤の使用は、相の１つの他の相中への分散を得ることを可能にする。したがって、エマルジョンは、通常、相と界面活性剤とを混合することによって得られる。
【0005】
本明細書で用いるところでは、用語「エマルジョン」は、好ましくは、一つの相が別の相中に分散したそのような分散混合物であって、前記混合物が相分離系よりも熱力学的により不安定であり、相分離系よりも熱力学的に安定であるいわゆる「マイクロエマルション」の場合を除外する混合物を言う。
【0006】
エマルジョンの安定化（すなわち、解調合（ｄｅｍｉｘｔｉｏｎ）の回避）は、多くの目的のために取り組まれるべき問題である。消費者商品において、長い寿命を有し、その上、それが良好な態様を保つためのような、それがその特性を保つためのエマルジョンが必要とされている。産業界において、エマルジョンは、少なくとも製品を調製するために必要とされる限り、又はそれが貯蔵される限り、安定したままであることを多くの場合要求される。
【0007】
逆エマルジョンを調製するための公知の乳化剤及び乳化剤組成物は、ＰＡＭなどの高分子電解質を含有する逆エマルジョンにおいてとりわけ、得られたエマルジョンの適切な安定化を系統的にもたらさない。
【0008】
例えば、低い粒径を有する分散相の液滴の形成（すなわち、連続相中の分散相の良好な乳化）を可能にするが、合体あり又はなしで、いわゆる「フロック」の形成、すなわち分散相の液滴の凝集形成（液滴は、任意選択の液滴間凝集で、ぶどうの房に似た凝集体を典型的には形成し得る）と多くの場合一緒に、貯蔵時の安定性が制限された（又はさらに非常に制限された）、良好な乳化剤は公知である。これは、例えば、逆エマルジョンを調製するために使用される場合に（本明細書で「ＳＭＯ」と言われる）ソルビタンモノオレエートなどの乳化剤で本当である。
【0009】
本発明の一目標は、とりわけ高分子量の高分子電解質を分散水相中に含む逆エマルジョンを調製するために使用される場合に、
（ｉ）分散相の液滴が低い粒径を有する状態で、良好な乳化を可能にする；及び
（ｉｉ）得られたエマルジョンの非常に良好な安定性を付与する
の両方の乳化剤組成物を提供することである。
（ｉ）分散相の液滴が低い粒径を有する状態で、良好な乳化を可能にする；及び
（ｉｉ）得られたエマルジョンの非常に良好な安定性を付与する
の両方の乳化剤組成物を提供することである。
【0010】
この目的に向けて、（１）アルカノールアミドを含む乳化剤と；（２）特有のブロックコポリマーとを含む、特有の乳化剤パッケージを使用することが本発明により提案される。
【0011】
より正確には、第１態様によれは、本発明の一主題は、
－ 少なくともアルカノールアミド乳化剤（任意選択的に他の乳化剤と一緒に）と；
－ ブロックコポリマーであって、
－ モノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む親水性ブロックであるブロックＡ；
及び
－ 好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する、疎水性ブロックであるブロックＢ
を含むブロックコポリマーと
の混合物を含む、本明細書では「組成物Ｃ」と言われる、組成物である。
－ 少なくともアルカノールアミド乳化剤（任意選択的に他の乳化剤と一緒に）と；
－ ブロックコポリマーであって、
－ モノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む親水性ブロックであるブロックＡ；
及び
－ 好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和モノマーに由来する、疎水性ブロックであるブロックＢ
を含むブロックコポリマーと
の混合物を含む、本明細書では「組成物Ｃ」と言われる、組成物である。
【0012】
ほとんどの場合に、組成物Ｃのブロックコポリマーが下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するコポリマーではないことが非常に好ましい。好ましい実施形態によれば、ブロックＡは、下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有するブロックとは異なる。とりわけ、組成物Ｃのコポリマーは、有利には、例えば米国特許出願公開第２０１１／０１３０３２１号明細書に記載されている感熱性ポリマーとは異なる。
【0013】
第２態様によれば、本発明の別の主題は、エマルジョン、とりわけ、上で定義されたような組成物Ｃを含む、逆エマルジョンである。これに関連して、本発明は、とりわけ、ＰＡＭホモポリマー又はコポリマーをそれらの分散水相中に含有する逆エマルジョンを指向する。
【0014】
より特有の態様によれば、本発明の１つの他の主題は、エマルジョン、とりわけ逆エマルジョン、典型的にはＰＡＭホモポリマー又はコポリマーをその分散水相中に含有する逆エマルジョンを安定させるための上で定義されたような組成物Ｃの使用である。
【0015】
本発明により有用な組成物Ｃにおいて、ブロックコポリマーは、アルカノールアミドを含有する乳化剤と一緒に作動し、２つの化合物の混合物は、とりわけ逆エマルジョンの場合に、良好な乳化及び得られたエマルジョンの良好な安定性を可能にする。大抵の場合、コポリマーは、そのようなものとして、乳化剤効果を提供するが、混合物は、単独で取られた成分のそれぞれの効果の単純加算よりも多い乳化及び安定性効果を示す。
【0016】
本発明により使用されるような組成物Ｃは、一般にフロックのいかなる形成もなしに（又は非常に少ない）形成で、エマルジョンでの非常に低い粒径及び良好な貯蔵安定性を得ることを可能にする（典型的には、粒径は、５０℃での２ヶ月貯蔵後でさえも低いままである）。
【0017】
好ましくは、組成物Ｃ中に含有されるコポリマーの総質量対組成物Ｃ中のアルカノールアミドを含む乳化剤の総質量の商に相当する、比コポリマー／乳化剤は、１％～４０％であり、この比は、好ましくは最大でも３０％のもの、例えば最大でも２０％のものである。典型的には、比コポリマー／乳化剤は、有利には、２％～２０％、例えば２．５％～１０％に含まれ得る。
【0018】
好ましくは、組成物Ｃ中に含有されるコポリマーの総質量対組成物Ｃ中に含有されるアルカノールアミド乳化剤の総質量の商に相当する比コポリマー／アルカノールアミドは、１％～４５％、典型的には１％～４０％であり、この比は、好ましくは最大でも３０％のもの、例えば最大でも２０％のものである。典型的には、比コポリマー／アルカノールアミドは、有利には２％～２０％、例えば２．５％～１０％に含まれ得る。ブロックコポリマー及びアルカノールアミド乳化剤は、とりわけそのような質量比でとりわけうまく協力する。
【0019】
典型的には、組成物Ｃは、組成物Ｃを含有するエマルジョンの総質量を基準として、質量で０．５％～５％、例えば１％～４％の含有量でエマルジョン中に使用される。
【0020】
例えば、エマルジョンは、エマルジョン中に：
－ １％～２％のアルカノールアミド乳化剤；及び
－ ０．００１～０．５％、例えば０．１％～０．４％のコポリマー
を導入することによって本発明に従って安定させられ得、
百分率は、組成物Ｃを含有するエマルジョンの総質量を基準とする、質量単位でである。
－ １％～２％のアルカノールアミド乳化剤；及び
－ ０．００１～０．５％、例えば０．１％～０．４％のコポリマー
を導入することによって本発明に従って安定させられ得、
百分率は、組成物Ｃを含有するエマルジョンの総質量を基準とする、質量単位でである。
【0021】
特有の特徴及び可能な実施形態は、これから、より詳細に記載される。
【0022】
アルカノールアミド乳化剤
本発明の組成物Ｃ中に存在するアルカノールアミド乳化剤は、アミド官能基及びヒドロキシル官能基を両方とも有する化合物である。このアルカノールアミド乳化剤は、典型的には下の式（Ｉ）：
Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－（Ｒ２Ｏ）ｘＨ）］［－（Ｒ３Ｏ）ｙＨ］ （Ｉ）
（式中：
－ Ｒ１は、典型的には５～２４個、好ましくは少なくとも１０個、典型的には少なくとも１６個の炭素原子を有する炭化水素系連鎖であり、
－ 同じもの又は同じではない、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、２～４個の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、
－ 同じもの又は同じではない、ｘ及びｙのそれぞれは、１～５のものである）
を有する化合物である。
本発明の組成物Ｃ中に存在するアルカノールアミド乳化剤は、アミド官能基及びヒドロキシル官能基を両方とも有する化合物である。このアルカノールアミド乳化剤は、典型的には下の式（Ｉ）：
Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ［－（Ｒ２Ｏ）ｘＨ）］［－（Ｒ３Ｏ）ｙＨ］ （Ｉ）
（式中：
－ Ｒ１は、典型的には５～２４個、好ましくは少なくとも１０個、典型的には少なくとも１６個の炭素原子を有する炭化水素系連鎖であり、
－ 同じもの又は同じではない、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、２～４個の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、
－ 同じもの又は同じではない、ｘ及びｙのそれぞれは、１～５のものである）
を有する化合物である。
【0023】
組成物Ｃにおいて好適なアルカノールアミド乳化剤には、とりわけ、式中ｘ＝ｙ＝１である式（Ｉ）の化合物、すなわち下の式（Ｉａ）：
Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ２ＯＨ）（Ｒ３ＯＨ） （Ｉａ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で示された意味を有する）
を有する化合物が含まれる。
Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ２ＯＨ）（Ｒ３ＯＨ） （Ｉａ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で示された意味を有する）
を有する化合物が含まれる。
【0024】
特有の実施形態によれば、Ｒ２及びＲ３は同じものである。これに関連して好適なアルカノールアミド乳化剤には、例えば、下の式（Ｉｂ）：
Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ２ＯＨ）（Ｒ３ＯＨ） （Ｉｂ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上に示された意味を有し、Ｒ２及びＲ３は、典型的には同じものである）
の化合物が含まれる。
Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ２ＯＨ）（Ｒ３ＯＨ） （Ｉｂ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上に示された意味を有し、Ｒ２及びＲ３は、典型的には同じものである）
の化合物が含まれる。
【0025】
或いはまた、部分的にエステル化された式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のアルカノールアミド、典型的には、他の末端－ＯＨ基（それぞれ、［－（Ｒ３Ｏ）ｙＨ基（か又はＲ２Ｏ）ｘＨ基かのどちらかが有する）がエステル化されていない場合に、２つの末端－ＯＨ基（－（Ｒ２Ｏ）ｘＨ基か又は［－（Ｒ３Ｏ）ｙＨ基かのどちらかが有する）の１つが、－（Ｒ２Ｏ）ｘＲ４基又は－（Ｒ３Ｏ）ｙＲ４基（ここで、Ｒ４は、２～４個の炭素原子を有する炭化水素鎖である）の形態でエステル化されている式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のアルカノールアミドが使用され得る。
【0026】
本発明により有用な、好適な市販のアルカノールアミド乳化剤には、とりわけ、Ｓｏｌｖａｙ社から入手可能なＭａｃｋａｍｉｄｅ（登録商標）ＷＳ １若しくはＭａｃｋａｍｉｄｅ（登録商標）ＭＯ（オレイルジエタノールアミド）、又はＭａｃｋａｍｉｄｅ（登録商標）Ｓ（大豆ジエタノールアミド）などのアルキル及びアルケニルジエタノールアミドが含まれる。特有の実施形態によれば、アルカノールアミドは、Ｍａｃｋａｍｉｄｅ（登録商標）ＷＳ １である。
【0027】
別の好適なアルカノールアミド乳化剤は、Ａｋｚｏ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である、Ｗｉｔｃａｍｉｄｅ ５１１と呼ばれる部分的にエステル化されたＮ，Ｎ－アルカノール脂肪アミド界面活性剤である。この界面活性剤は、およそ５０重量パーセントの、非エステル化Ｎ，Ｎ－ジエタノール脂肪アミド、およそ４０重量パーセントの、モノエステル化Ｎ，Ｎ－ジエタノール脂肪アミド及びいくらかの量のジエステル化物質であると文献に記載されており、ここで、乳化剤鎖上の脂肪基は、およそ６４パーセントのオレイル、３３パーセントのリノレイック及び３パーセントのパルメチルである。
【0028】
ブロックコポリマー
典型的には、本発明の組成物Ｃ中に存在するブロックコポリマーは、
－ （ブロックＡ）－（ブロックＢ）ジブロックコポリマー；
－ （ブロックＡ）－（ブロックＢ）－（ブロックＡ）トリブロックコポリマー；及び
－ （ブロックＢ）－（ブロックＡ）－（ブロックＢ）トリブロックコポリマー
から選択される。
典型的には、本発明の組成物Ｃ中に存在するブロックコポリマーは、
－ （ブロックＡ）－（ブロックＢ）ジブロックコポリマー；
－ （ブロックＡ）－（ブロックＢ）－（ブロックＡ）トリブロックコポリマー；及び
－ （ブロックＢ）－（ブロックＡ）－（ブロックＢ）トリブロックコポリマー
から選択される。
【0029】
好ましい実施形態によれば、ブロックコポリマーは、（ブロックＡ）－ブロック（Ｂ）ジブロックコポリマーである。
【0030】
ブロックコポリマーは、典型的には、線状のブロックコポリマーである。「線状」とは、ブロック配置が線状であることを意味する。しかしながら、特有の実施形態では、ブロックは、櫛形ポリマー構造を有する、すなわち、ポリマー部分（マクロモノマー）を含む繰り返し単位を含むブロックであり得る。
【0031】
ブロックは、通常、それが含む繰り返し単位によって定義される。ブロックは、ポリマーを命名することによって、又はポリマーが由来するモノマーを命名することによって定義され得る。本明細書において、モノマーに由来する単位は、重合させることによって前記モノマーから直接得られ得る単位と理解される。したがって、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルに由来する単位は、例えばアクリル酸又はメタクリル酸のエステルを重合させ、次いで加水分解することによって得られる、式－ＣＨ－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－又は－ＣＨ－Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＨ）－の単位を包含しない。しかし、アクリル酸又はメタクリル酸に由来する単位は、例えばモノマーを重合させ、次いで式－ＣＨ－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－又は－ＣＨ－Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＨ）－の単位を得るために反応させる（例えば加水分解する）ことによって得られる単位を包含する。
【0032】
ブロックは、幾つかのモノマーに由来する、数種類の繰り返し単位を含む、コポリマーであり得る。これ故に、ブロックＡ及びブロックＢは、異なるモノマーに由来する、異なるポリマーであるが、それらは、いくつかの共通の繰り返し単位を含み得る（コポリマー）。ブロックＡ及びブロックＢは、好ましくは、５０％超の共通の繰り返し単位（同じモノマーに由来する）を含まない。
【0033】
ブロックＡは親水性であり、ブロックＢは疎水性である。ブロックの親水性又は疎水性特性は、前記ブロックが他のブロックなしで有するであろう特性、すなわち、同じ分子量を有する、前記ブロックよりも同じ繰り返し単位からなるポリマーの特性を言う。親水性ブロック、ポリマー又はコポリマーとは、ブロック、ポリマー又はコポリマーが、２０℃～３０℃の温度で、０．０１重量％～１０重量％の濃度において水中で肉眼的に相分離しないことを意味する。疎水性ブロック、ポリマー又はコポリマーとは、ブロック、ポリマー又はコポリマーが同じ条件で肉眼的に相分離することを意味する。
【0034】
ブロックコポリマーは、水、エタノールに、及び／又は疎水性化合物に可溶性であり得ることがさらに言及される。好ましい実施形態では、ブロックコポリマーは、水、エタノールに又は水とエタノールとの混合物に可溶性である。ブロックコポリマーは、固体形態で、又は溶液形態で、エマルジョン中に、又はエマルジョン中に含まれる化合物の混合物中に導入され得る。好ましい実施形態では、それは、水、エタノール、又は水／エタノール溶液として導入される。
【0035】
好ましくは、ブロックＢは、
－ ジメチルシロキサンなどの、ジアルキルシロキサン、
－ メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、及び２－エチル－ヘキシルアクリレート、２－エチル－ヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレートなどの、アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のアルキルエステル、
－ バーサチック酸ビニル、
－ アクリロニトリル，
－ ３～１２個の炭素原子を含む、ビニルニトリル、
－ ビニルアミンアミド、並びに
－ スチレンなどのビニル芳香族化合物
に存する群から選択されるモノマーに由来する繰り返し単位を含む。
－ ジメチルシロキサンなどの、ジアルキルシロキサン、
－ メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、及び２－エチル－ヘキシルアクリレート、２－エチル－ヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレートなどの、アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のアルキルエステル、
－ バーサチック酸ビニル、
－ アクリロニトリル，
－ ３～１２個の炭素原子を含む、ビニルニトリル、
－ ビニルアミンアミド、並びに
－ スチレンなどのビニル芳香族化合物
に存する群から選択されるモノマーに由来する繰り返し単位を含む。
【0036】
本発明によるとりわけ好適なブロックＢは、アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のアルキルエステル、例えば２－エチル－ヘキシルアクリレートに由来する繰り返し単位を含む。
【0037】
他方では、ブロックＡは、好ましくは、
－ ビニルアルコール、
－ Ｎ－ビニルピロリドン、
－ 例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、又は或いはまたＮ－ヒドロキシエチルアクリルアミド及び／若しくはＮ－ヒドロキシメチルアクリルアミド－ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート（すなわち、ポリエトキシル化（メタ）アクリル酸）などの（メタ）アクリルアミド化合物、
－ ２－ヒドロキシエチルアクリレートなどの、アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド、
－ ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジテルチオブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；
－ エチレンイミン、ビニルアミン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン；
－ トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４－ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）クロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）メチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、
－ ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、
－ ホスフェート又はホスホネート基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノマー、
－ アクリル酸、メタクリル酸などの、アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
－ ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩 ２－スルホエチルメタクリレート、２－スルホエチルメタクリレートの塩、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸の塩、及びエチレンスルホネート（ＳＳ）などの、スルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、化合物、並びにスルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、化合物の塩
からなる群から選択されるモノマーに由来する繰り返し単位を含む。
－ ビニルアルコール、
－ Ｎ－ビニルピロリドン、
－ 例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、又は或いはまたＮ－ヒドロキシエチルアクリルアミド及び／若しくはＮ－ヒドロキシメチルアクリルアミド－ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート（すなわち、ポリエトキシル化（メタ）アクリル酸）などの（メタ）アクリルアミド化合物、
－ ２－ヒドロキシエチルアクリレートなどの、アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド、
－ ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジテルチオブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；
－ エチレンイミン、ビニルアミン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン；
－ トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４－ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）クロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）メチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、
－ ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、
－ ホスフェート又はホスホネート基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノマー、
－ アクリル酸、メタクリル酸などの、アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
－ ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩 ２－スルホエチルメタクリレート、２－スルホエチルメタクリレートの塩、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸の塩、及びエチレンスルホネート（ＳＳ）などの、スルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、化合物、並びにスルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、化合物の塩
からなる群から選択されるモノマーに由来する繰り返し単位を含む。
【0038】
本発明によるとりわけ好適なブロックＡは、Ｎ－ビニルピロリドン、アクリルアミド及び／又はＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドに由来する繰り返し単位を含む。
【0039】
特有の実施形態によれば、組成物Ｃ中に存在するコポリマーは、Ｎ－ビニルピロリドン由来する繰り返し単位を含むブロックＡと；２－エチル－ヘキシルアクリレートに由来する繰り返し単位を含むブロックＢとを含むジブロックコポリマーである。
【0040】
ブロックＢは通常中性ブロックであるが、ブロックＡは、その電気的挙動又は性質に関して区別され得るであろう。それは、ブロックＡが中性ブロック、又はポリイオン性ブロック（ポリアニオン性ブロック、若しくはポリカチオン性ブロック）であり得ることを意味する。電気的挙動又は性質（中性、ポリアニオン性若しくはポリカチオン性）はエマルジョンのｐＨに依存し得るとさらに言及される。ポリイオン性とは、ｐＨがどうであってもブロックがイオン性（アニオン性又はカチオン性）繰り返し単位を含むこと、又はブロックがエマルジョンのｐＨに応じて中性又はイオン性（アニオン性若しくはカチオン性）であり得る繰り返し単位（単位は潜在的にイオン性である）を含むことを意味する。組成物のｐＨに応じて、中性又はイオン性（アニオン性若しくはカチオン性）であり得る単位は、それが中性形態にあっても又はイオン性形態（アニオン性若しくはカチオン性）にあっても、本明細書では以下、イオン性単位（アニオン性若しくはカチオン性）と、又はイオン性モノマー（アニオン性若しくはカチオン性）に由来する単位と言われるであろう。
【0041】
ブロックＡがポリイオン性ブロックである場合、それは、任意選択的に追加の中性単位と一緒にイオン性単位（それぞれ：ポリカチオン性ブロックについてはカチオン性単位；ポリアニオン性ブロックについてはアニオン性単位；又はカチオン性単位とアニオン性単位との混合物さえ）を含む。
【0042】
ポリカチオン性ブロックの例は、
－ アミノアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、
－ 少なくとも１つの第二級、第三級若しくは第四級アミン官能基、又は窒素原子を含有する複素環基、ビニルアミン若しくはエチレンイミンを含む、特に（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリルアミド誘導体などの、モノマー；
－ ジアリルジアルキルアンモニウム塩；
－ それらの混合物、それらの塩、及びそれらに由来するマクロモノマー
などのカチオン性モノマーに由来する単位を含むブロックである。
－ アミノアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、
－ 少なくとも１つの第二級、第三級若しくは第四級アミン官能基、又は窒素原子を含有する複素環基、ビニルアミン若しくはエチレンイミンを含む、特に（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリルアミド誘導体などの、モノマー；
－ ジアリルジアルキルアンモニウム塩；
－ それらの混合物、それらの塩、及びそれらに由来するマクロモノマー
などのカチオン性モノマーに由来する単位を含むブロックである。
【0043】
カチオン性モノマーの例としては：
－ ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジテルチオブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；
－ エチレンイミン、ビニルアミン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン；
－ トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４－ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）クロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）メチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、
－ ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、
－ それらの混合物、及びそれらに由来するマクロモノマー
が挙げられる。
－ ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジテルチオブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド；
－ エチレンイミン、ビニルアミン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン；
－ トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４－ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）クロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート（２－（アクリロキシ）エチルトリメチルアンモニウム、ＴＭＡＥＡＭＳとも呼ばれる）メチルスルフェート、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、
－ ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、
－ それらの混合物、及びそれらに由来するマクロモノマー
が挙げられる。
【0044】
アニオン性ブロックの例は、
－ ホスフェート又はホスホネート基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノマー、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
－ スルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、化合物、及びスルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和化合物の塩
からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来する単位を含むブロックである。
－ ホスフェート又はホスホネート基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノマー、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
－ スルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、化合物、及びスルホン酸基を含むアルファ－エチレン性不飽和化合物の塩
からなる群から選択されるアニオン性モノマーに由来する単位を含むブロックである。
【0045】
好ましいアニオン性ブロックには、
－ アクリル酸、メタクリル酸、
－ ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、
－ ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、
－ アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、
－ ２－スルホエチルメタクリレート、２－スルホエチルメタクリレートの塩、
－ アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸の塩、及び
－ スチレンスルホネート（ＳＳ）
からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性モノマーに由来するを含むブロックが含まれる。
－ アクリル酸、メタクリル酸、
－ ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、
－ ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、
－ アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、アルファ－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、
－ ２－スルホエチルメタクリレート、２－スルホエチルメタクリレートの塩、
－ アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸の塩、及び
－ スチレンスルホネート（ＳＳ）
からなる群から選択される少なくとも１つのアニオン性モノマーに由来するを含むブロックが含まれる。
【0046】
中性ブロック（ブロックＡ又はブロックＢ）の例は、
－ アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のアミド、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－エチル－ヘキシルアクリレートなどのアルキルエステル、又は２－ヒドロキシエチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルエステル、
－ ポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド（メタ）アクリレート（すなわち、ポリエトキシル化及び／又はポリプロポキシル化（メタ）アクリル酸）、
－ ビニルアルコール、
－ ビニルピロリドン、
－ 酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、
－ 好ましくは３～１２個の炭素原子を含む、ビニルニトリル、
－ アクリロニトリル、
－ ビニルアミンアミド、
－ スチレンなどの、ビニル芳香族化合物、並びに
－ それらの混合物
からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーに由来する単位を含むブロックである。
－ アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のアミド、
－ アルファ－エチレン性不飽和の、好ましくはモノ－アルファ－エチレン性不飽和の、モノカルボン酸のエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－エチル－ヘキシルアクリレートなどのアルキルエステル、又は２－ヒドロキシエチルアクリレートなどのヒドロキシアルキルエステル、
－ ポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド（メタ）アクリレート（すなわち、ポリエトキシル化及び／又はポリプロポキシル化（メタ）アクリル酸）、
－ ビニルアルコール、
－ ビニルピロリドン、
－ 酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、
－ 好ましくは３～１２個の炭素原子を含む、ビニルニトリル、
－ アクリロニトリル、
－ ビニルアミンアミド、
－ スチレンなどの、ビニル芳香族化合物、並びに
－ それらの混合物
からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーに由来する単位を含むブロックである。
【0047】
ブロックコポリマーの幾つかの製造方法がある。そのようなコポリマーのいくつかの製造方法が以下に提供される。
【0048】
例えばＳｃｈｍｏｌｋａ，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７７，５４，１１０；又は或いはまたＷｉｌｃｚｅｋ－Ｖｅｒａｅｔ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９６，２９，４０３６によって記載されているように２つのモノマーの順次添加のアニオン重合を用いることが例えば可能である。用いることができる別の方法は、例えばＫａｔａｙｏｓｅ ａｎｄ Ｋａｔａｏｋａ，Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔｅｒｎ．Ｓｙｍｐ．Ｃｏｎｔｒｏｌ．Ｒｅｌ．Ｂｉｏａｃｔ．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９６，２３，８９９に記載されているように別のブロックポリマーの末端のそれぞれにおいてブロックポリマーの重合を開始させることに存する。
【0049】
本発明との関連で、Ｑｕｉｒｋ ａｎｄ Ｌｅｅ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ２７，３５９（１９９２））によって定義されているようなリビング又は制御重合を用いることが推奨される。実際に、この特定の方法は、狭い分散度のポリマーを調製することを可能にし、ここで、ブロックの組成物の長さは、化学量論及び転化率によって制御される。このタイプの重合との関連で、例えば：
－ 出願国際公開第９８／５８９７４号パンフレット及び米国特許第６，１５３，７０５号明細書の教示に従ってザンテートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９８／０１４７８号パンフレットの教示に従ってジチオエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９９／３５１７８号パンフレットの教示に従ってジチオエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９９／３５１７７号パンフレットの教示に従ってジチオカルバメートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９９／０３８９４号パンフレットの教示に従ってニトロオキシド前駆体を使用するフリー重合、
－ 出願国際公開第９９／３１１４４号パンフレットの教示に従ってジチオカルバメートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第０２／２６８３６号パンフレットの教示に従ってジチオカルバゼートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第００／７５２０７号パンフレット及び米国特許出願第０９／９８０，３８７号明細書の教示に従ってハロゲン化ザンテートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第０２／１０２２３号パンフレットの教示に従ってジチオホスホロエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第０２／２２６８８号パンフレットの教示に従って二硫黄化合物の存在下で移動剤によって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９６／３０４２１号パンフレットの教示に従った原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、
－ Ｏｔｕ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ．Ｃｏｍｍｕｎ．，３，１２７（１９８２）の教示に従ってイニファーターによって制御されるフリーラジカル重合、
－ Ｔａｔｅｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊａｐ．５０，１２７，９９１（１９７５）、ダイキン工業株式会社 日本、及びＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２８，２０９３（１９９５）の教示に従ってヨウ素の交換移動（ｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）によって制御されるフリーラジカル重合、
－ “Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ”，Ｖｏｌ．７，Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ，Ｎ．Ｍ．Ｂｉｋａｌｅｓ，Ｃ．Ｇ．Ｏｖｅｒｂｅｒｇｅｒ ａｎｄ Ｇ．Ｍｅｎｇｅｓ編、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８７における、Ｗｅｂｓｔｅｒ Ｏ．Ｗ．，“Ｇｒｏｕｐ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ”，ｐ．５８０－５８８の教示に従って基移動重合、
－ テトラフェニルエタン誘導体によって制御されるラジカル重合（Ｄ．Ｂｒａｕｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，１１１，６３（１９９６））、
－ 有機コバルト錯体によって制御されるラジカル重合（Ｗａｙｌａｎｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６，７９７３（１９９４））
などの任意のいわゆるリビング又は制御重合法によって得ることができるコポリマーが特に推奨される。
－ 出願国際公開第９８／５８９７４号パンフレット及び米国特許第６，１５３，７０５号明細書の教示に従ってザンテートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９８／０１４７８号パンフレットの教示に従ってジチオエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９９／３５１７８号パンフレットの教示に従ってジチオエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９９／３５１７７号パンフレットの教示に従ってジチオカルバメートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９９／０３８９４号パンフレットの教示に従ってニトロオキシド前駆体を使用するフリー重合、
－ 出願国際公開第９９／３１１４４号パンフレットの教示に従ってジチオカルバメートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第０２／２６８３６号パンフレットの教示に従ってジチオカルバゼートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第００／７５２０７号パンフレット及び米国特許出願第０９／９８０，３８７号明細書の教示に従ってハロゲン化ザンテートによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第０２／１０２２３号パンフレットの教示に従ってジチオホスホロエステルによって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第０２／２２６８８号パンフレットの教示に従って二硫黄化合物の存在下で移動剤によって制御されるフリーラジカル重合、
－ 出願国際公開第９６／３０４２１号パンフレットの教示に従った原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、
－ Ｏｔｕ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ．Ｃｏｍｍｕｎ．，３，１２７（１９８２）の教示に従ってイニファーターによって制御されるフリーラジカル重合、
－ Ｔａｔｅｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊａｐ．５０，１２７，９９１（１９７５）、ダイキン工業株式会社 日本、及びＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２８，２０９３（１９９５）の教示に従ってヨウ素の交換移動（ｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）によって制御されるフリーラジカル重合、
－ “Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ”，Ｖｏｌ．７，Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ，Ｎ．Ｍ．Ｂｉｋａｌｅｓ，Ｃ．Ｇ．Ｏｖｅｒｂｅｒｇｅｒ ａｎｄ Ｇ．Ｍｅｎｇｅｓ編、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８７における、Ｗｅｂｓｔｅｒ Ｏ．Ｗ．，“Ｇｒｏｕｐ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ”，ｐ．５８０－５８８の教示に従って基移動重合、
－ テトラフェニルエタン誘導体によって制御されるラジカル重合（Ｄ．Ｂｒａｕｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，１１１，６３（１９９６））、
－ 有機コバルト錯体によって制御されるラジカル重合（Ｗａｙｌａｎｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６，７９７３（１９９４））
などの任意のいわゆるリビング又は制御重合法によって得ることができるコポリマーが特に推奨される。
【0050】
好ましいプロセスは、移動剤の使用を伴う、リビングフリーラジカル重合プロセスを配列されている。好ましい移動剤は、式－Ｓ－Ｃ（Ｓ）－Ｙ－、－Ｓ－Ｃ（Ｓ）－Ｓ－、又は－Ｓ－Ｐ（Ｓ）－Ｙ－、又は－Ｓ－Ｐ（Ｓ）－Ｓ－（ここで、Ｙは、酸素原子、窒素原子、及び炭素原子などの、硫黄とは異なる原子である）の基を含む試剤である。それらには、ジチオエステル基、チオエステル－チオン基、ジチオカルバメート基、ジチホスホロオエステル、ジチオカルバゼート、及びザンテート基が含まれる。好ましい移動剤中に含まれる基の例としては、式－Ｓ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－ＮＲ’２、－Ｓ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－Ｎ＝ＣＲ’２、－Ｓ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－Ｒ、－Ｓ－Ｃ（Ｓ）－ＣＲ＝ＣＲ’２、及び－Ｓ－Ｃ（Ｓ）－Ｘ（ここで、Ｒ及びＲ’は、水素原子であるか、又は同一の若しくは異なる、任意選択的に置換された、任意選択的にヘテロ原子を含むヒドロカルビル基などの有機基であり、Ｘはハロゲン原子である）の基が挙げられる。好ましい重合プロセスは、ザンテートを使用するリビングラジカル重合である。
【0051】
リビング又は制御フリーラジカル重合プロセスによって得られるコポリマーは、ポリマー鎖の末端に少なくとも１つの移動剤基を含み得る。特定の実施形態では、そのような基は、除去されるか又は不活性化される。
【0052】
ブロックコポリマーを製造するために用いられる「リビング」又は「制御」ラジカル重合プロセスは、
ａ）モノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、少なくともフリーラジカル源化合物、及び移動剤を反応させて、第１ブロックを得る工程であって、移動剤が前記第１ブロックに結合する工程と、
ｂ１）第１ブロック、別のモノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、及び、任意選択的に、少なくともラジカル源化合物を反応させて、ジブロックコポリマーを得る工程と、
ｂ２）任意選択的に、工程ｂ１）をｎ回（ｎは０以上である）繰り返して（ｎ－２）－ブロックコポリマーを得る工程と、次いで
ｃ）任意選択的に、移動剤を、それを不活性にするための手段と反応させる工程と
を含む。
ａ）モノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、少なくともフリーラジカル源化合物、及び移動剤を反応させて、第１ブロックを得る工程であって、移動剤が前記第１ブロックに結合する工程と、
ｂ１）第１ブロック、別のモノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、及び、任意選択的に、少なくともラジカル源化合物を反応させて、ジブロックコポリマーを得る工程と、
ｂ２）任意選択的に、工程ｂ１）をｎ回（ｎは０以上である）繰り返して（ｎ－２）－ブロックコポリマーを得る工程と、次いで
ｃ）任意選択的に、移動剤を、それを不活性にするための手段と反応させる工程と
を含む。
【0053】
例えば、ジブロックコポリマーを製造するために用いられる「リビング」又は「制御」ラジカル重合プロセスは、
ａ）モノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、少なくともフリーラジカル源化合物、及び移動剤を反応させて、第１ブロックを得る工程であって、移動剤が前記第１ブロックに結合する工程と、
ｂ）第１ブロック、別のモノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、及び、任意選択的に、少なくともラジカル源化合物を反応させて、ジブロックコポリマーを得る工程と、次いで
ｃ）任意選択的に、移動剤を、それを不活性にするための手段と反応させる工程と
を含む。
ａ）モノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、少なくともフリーラジカル源化合物、及び移動剤を反応させて、第１ブロックを得る工程であって、移動剤が前記第１ブロックに結合する工程と、
ｂ）第１ブロック、別のモノ－アルファエチレン性不飽和モノマー、及び、任意選択的に、少なくともラジカル源化合物を反応させて、ジブロックコポリマーを得る工程と、次いで
ｃ）任意選択的に、移動剤を、それを不活性にするための手段と反応させる工程と
を含む。
【0054】
工程ａ）中に、ポリマーの第１ブロックが合成される。工程ｂ）、ｂ１）、又はｂ２）中に、ポリマーの別のブロックが合成される。
【0055】
移動剤の例は、以下の式（Ｉ）：
（式中：
・ Ｒは、Ｒ２Ｏ－、Ｒ２Ｒ’２Ｎ－又はＲ３－基を表し、同一であるか若しくは異なる、Ｒ２及びＲ’２は、（ｉ）アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）任意選択的に芳香族の、飽和若しくは不飽和の炭素環又は（ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和複素環を表し、これらの基及び環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が置換されていることが可能であり、Ｒ３は、Ｈ、Ｃｌ、アルキル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和（複素）環、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル、アシルオキシ、カルバモイル、シアノ、ジアルキル－若しくはジアリールホスホナト、又はジアルキル－若しくはジアリールホスフィナト基、又はポリマー鎖を表し、
・ Ｒ１は、（ｉ）任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）飽和若しくは不飽和であり、及び任意選択的に置換されている又は芳香族である炭素環或いは（ｉｉｉ）任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和複素環又はポリマー鎖を表し、
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’２及びＲ３基は、置換されたフェニル若しくはアルキル基、置換芳香族基又は以下の基：オキソ、アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、イソシアナト、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール又はシリル基、親水性若しくはイオン性を示す基、例えばカルボン酸のアルカリ性塩若しくはスルホン酸のアルカリ性塩、ポリ（アルキレンオキシド）（ＰＥＯ、ＰＰＯ）鎖、又はカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）によって置換されることができ、Ｒはアルキル若しくはアリール基を表す）
の移動剤である。
・ Ｒは、Ｒ２Ｏ－、Ｒ２Ｒ’２Ｎ－又はＲ３－基を表し、同一であるか若しくは異なる、Ｒ２及びＲ’２は、（ｉ）アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）任意選択的に芳香族の、飽和若しくは不飽和の炭素環又は（ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和複素環を表し、これらの基及び環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が置換されていることが可能であり、Ｒ３は、Ｈ、Ｃｌ、アルキル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和（複素）環、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル、アシルオキシ、カルバモイル、シアノ、ジアルキル－若しくはジアリールホスホナト、又はジアルキル－若しくはジアリールホスフィナト基、又はポリマー鎖を表し、
・ Ｒ１は、（ｉ）任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）飽和若しくは不飽和であり、及び任意選択的に置換されている又は芳香族である炭素環或いは（ｉｉｉ）任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和複素環又はポリマー鎖を表し、
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’２及びＲ３基は、置換されたフェニル若しくはアルキル基、置換芳香族基又は以下の基：オキソ、アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、イソシアナト、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール又はシリル基、親水性若しくはイオン性を示す基、例えばカルボン酸のアルカリ性塩若しくはスルホン酸のアルカリ性塩、ポリ（アルキレンオキシド）（ＰＥＯ、ＰＰＯ）鎖、又はカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）によって置換されることができ、Ｒはアルキル若しくはアリール基を表す）
の移動剤である。
【0056】
好ましくは、式（Ｉ）の移動剤は、以下の式（ＩＡ）、（ＩＢ）及び（ＩＣ）：
（式中、
・ Ｒ２及びＲ２’は、（ｉ）アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）任意選択的に芳香族の、飽和若しくは不飽和の炭素環又は（ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和の複素環を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が置換されていることが可能であり、
・ Ｒ１及びＲ１’は、（ｉ）任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）飽和若しくは不飽和であり、及び任意選択的に置換されているか若しくは芳香族である炭素環又は（ｉｉｉ）任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環若しくはポリマー鎖を表し、
・ ｐは２～１０である）
の化合物から選択されるジチオカーボネートである。
・ Ｒ２及びＲ２’は、（ｉ）アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）任意選択的に芳香族の、飽和若しくは不飽和の炭素環又は（ｉｉｉ）飽和若しくは不飽和の複素環を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が置換されていることが可能であり、
・ Ｒ１及びＲ１’は、（ｉ）任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基又は（ｉｉ）飽和若しくは不飽和であり、及び任意選択的に置換されているか若しくは芳香族である炭素環又は（ｉｉｉ）任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環若しくはポリマー鎖を表し、
・ ｐは２～１０である）
の化合物から選択されるジチオカーボネートである。
【0057】
ブロックコポリマーの平均分子量は、好ましくは１０００～１００００ｇ／モルに含まれる。それは、より好ましくは２０００～２００００ｇ／モルに含まれる。これらの範囲内で、各ブロックの重量比は変わり得る。しかしながら、各ブロックが５００ｇ／モル超、好ましくは１０００ｇ／モル超の分子量を有することが好ましい。これらの範囲内で、コポリマー中のブロックＡの重量比は、好ましくは５０％以上である。それは、好ましくは、９０％～７０％に含まれる。
【0058】
添付の実施例に相当する興味ある実施形態によれば、本発明の組成物Ｃ中に存在するブロックコポリマーは、Ｓｏｌｖａｙ社から入手可能なＲｈｏｄｉｂｌｏｃ（登録商標）ＲＳである。
【0059】
本発明に従って安定させられるエマルジョン
本発明の組成物Ｃを含むエマルジョンは、水相、及び疎水性相を含み、１つが、液滴の形態で、別の中に分散している。典型的には、水相が疎水性相中に分散させられる。
本発明の組成物Ｃを含むエマルジョンは、水相、及び疎水性相を含み、１つが、液滴の形態で、別の中に分散している。典型的には、水相が疎水性相中に分散させられる。
【0060】
組成物（Ｃ）に加えて、エマルジョンは、追加の共乳化剤を含有し得る。その場合に、共乳化剤は、例えば、ソルビタンモノオレエート、エトキシル化ソルビタンモノオレエート、及び／又はエトキシル化アルコールなどの、任意の通常の乳化剤であり得る。より一般的には、エマルジョンは、ソルビタンエステル、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルファノール、及びエトキシル化ヒマシ油からなる群から選択される、１０以下のＨＬＢを好ましくは有する、追加の共乳化剤を含有し得る。そのような界面活性剤の例としては：
ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサステアレート、ラクチル化モノ－及びジグリセリドオフファット（ｏｆｆａｔ）形成脂肪酸、エチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪形成脂肪酸のモノ－及びジグリセリド、食用脂肪のグリセロール分解からのモノ－及びジグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノステアレート、エチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンソルビトール４．５オレエート、グリセロールモノステアレート、ソルビタン部分脂肪エステル、高分子量脂肪アミンブレンド、ジエチレングリコール脂肪酸エステルポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール蜜ろう誘導体、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ジエチレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエートポリオキシエチレンエステル混合脂肪酸及び樹脂酸ブレンド、ポリオキシプロピレンマンニトールジオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールラノリン誘導体、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、米国特許第８，３５７，７２４Ｂ２号明細書の混合脂肪酸及び樹脂酸のポリオキシエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビトールオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトール獣脂エステル、ポリオキシエチレンソルビトールトールオイル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートが挙げられる。
ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサステアレート、ラクチル化モノ－及びジグリセリドオフファット（ｏｆｆａｔ）形成脂肪酸、エチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪形成脂肪酸のモノ－及びジグリセリド、食用脂肪のグリセロール分解からのモノ－及びジグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノステアレート、エチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンソルビトール４．５オレエート、グリセロールモノステアレート、ソルビタン部分脂肪エステル、高分子量脂肪アミンブレンド、ジエチレングリコール脂肪酸エステルポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール蜜ろう誘導体、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ジエチレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエートポリオキシエチレンエステル混合脂肪酸及び樹脂酸ブレンド、ポリオキシプロピレンマンニトールジオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールラノリン誘導体、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、米国特許第８，３５７，７２４Ｂ２号明細書の混合脂肪酸及び樹脂酸のポリオキシエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸、ポリオキシエチレンソルビトールオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトール獣脂エステル、ポリオキシエチレンソルビトールトールオイル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートが挙げられる。
【0061】
水相は、水をベースとし、いくつかのさらなる成分、典型的には、ＰＡＭなどの高分子電解質を含み得る。
【0062】
疎水性相は、水相と混和性ではない。それは油相と言われることが多い。「混和性ではない」とは、疎水性相の成分又は成分の混合物が、２０℃とエマルジョン調製温度又はエマルジョン使用温度との間に含まれる温度で、好ましくは１０重量％以下水に可溶性であることを意味する。
【0063】
好適な疎水性相には、
－ 例えば化粧品の分野において使用される、有機油、植物油、鉱油、ワックス、
－ 飽和若しくは不飽和脂肪酸、飽和若しくは不飽和脂肪酸エステル、飽和若しくは不飽和脂肪アルコール、
－ 例えば金属を潤滑するために、金属を加工するために使用される、又は金属脱脂から回収される、工業潤滑油若しくはグリース、
－ 植物油、とりわけリサイクル植物油、
－ シリコーンオイル、
－ ディーゼル及び灯油カットバック
－ エッセンシャルオイル、及び
－ 農薬化合物
が含まれる。
－ 例えば化粧品の分野において使用される、有機油、植物油、鉱油、ワックス、
－ 飽和若しくは不飽和脂肪酸、飽和若しくは不飽和脂肪酸エステル、飽和若しくは不飽和脂肪アルコール、
－ 例えば金属を潤滑するために、金属を加工するために使用される、又は金属脱脂から回収される、工業潤滑油若しくはグリース、
－ 植物油、とりわけリサイクル植物油、
－ シリコーンオイル、
－ ディーゼル及び灯油カットバック
－ エッセンシャルオイル、及び
－ 農薬化合物
が含まれる。
【0064】
本発明に従って安定させられるエマルジョンは、有利には、それらの水性分散相中に、高分子電解質、例えばＰＡＭを含有する逆エマルジョンである。そのようなエマルジョン内に存在する高分子電解質（典型的には、所与の分子量及び電荷のＰＡＭホモポリマー及び／又はコポリマー）の正確な性質に依存して、エマルジョンは、とりわけ下記：
－ 水処理；
－ 製紙；
－ 爆薬、
－ 石油抽出、
－ 採鉱、
－ 織物
などの、幾つかの用途であって、
－ エマルジョン内に存在する高分子電解質が、例えば凝集剤；凝固剤；増粘剤、超吸収剤、及び／又は土壌改良剤として働き得る場合に、それらの用途向けに使用され得る。
－ 水処理；
－ 製紙；
－ 爆薬、
－ 石油抽出、
－ 採鉱、
－ 織物
などの、幾つかの用途であって、
－ エマルジョン内に存在する高分子電解質が、例えば凝集剤；凝固剤；増粘剤、超吸収剤、及び／又は土壌改良剤として働き得る場合に、それらの用途向けに使用され得る。
【0065】
以下の実施例は、本発明の非限定的な実施形態及び式（Ｉ）の化合物に関する利点を例示する。
【実施例】
【0066】
エマルジョンの総重量を基準として重量％単位で、
－ ７０％のＮａＣｌ ２Ｍの水溶液と；
－ ２８％のオイル（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２３２Ｈ）と；
－ ２％の、本明細書では「乳化剤組成物」と言われ、アルカノールアミド乳化剤及びコポリマー（量は、エマルジョンの総重量を基準とする活性物質の重量である）を含む、下の表１に記載される組成物Ｃ１～Ｃ３のうちの１つと
を含む、幾つかのエマルジョンを調製した。
－ ７０％のＮａＣｌ ２Ｍの水溶液と；
－ ２８％のオイル（Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ Ｇ２３２Ｈ）と；
－ ２％の、本明細書では「乳化剤組成物」と言われ、アルカノールアミド乳化剤及びコポリマー（量は、エマルジョンの総重量を基準とする活性物質の重量である）を含む、下の表１に記載される組成物Ｃ１～Ｃ３のうちの１つと
を含む、幾つかのエマルジョンを調製した。
【0067】
エマルジョンは、乳化剤組成物（それぞれ、Ｃ１～Ｃ３）の性質によってのみ互いに異なる。エマルジョンは全て、同じ以下の条件で調製した：
－ 各場合に、考慮される乳化剤組成物を、先ず、２５℃でオイルと混合し；
－ 次いで、ＮａＣｌの水溶液を、結果として生じた混合物に添加し；
－ ＮａＣｌの水溶液の添加後に５分間１３，５００ｒｐｍでＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ下で撹拌することによって乳化を行った。
－ 各場合に、考慮される乳化剤組成物を、先ず、２５℃でオイルと混合し；
－ 次いで、ＮａＣｌの水溶液を、結果として生じた混合物に添加し；
－ ＮａＣｌの水溶液の添加後に５分間１３，５００ｒｐｍでＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ下で撹拌することによって乳化を行った。
【0068】
【0069】
乳化後に（ｔ＝０で）各エマルジョンを観察した。合体又はフロックは全く観察されなかった。
【0070】
さらに、エマルジョンの液滴の平均径Ｄ５０の及びオイルスプリット比の進化を２５℃での貯蔵にわたって観察した、得られた結果を下の表２及び３に報告する。
【0071】
【0072】
【国際調査報告】