特表2022-527202１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-05-31
(54)【発明の名称】１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法
(51)【国際特許分類】
C07C 17/395 20060101AFI20220524BHJP
C07C 21/18 20060101ALI20220524BHJP
【ＦＩ】
C07C17/395
C07C21/18
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021558923
(86)(22)【出願日】2020-04-01
(85)【翻訳文提出日】2021-11-24
(86)【国際出願番号】 EP2020059231
(87)【国際公開番号】W WO2020201340
(87)【国際公開日】2020-10-08
(31)【優先権主張番号】1903536
(32)【優先日】2019-04-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人
(72)【発明者】
【氏名】ブサリー， エマニュエル
(72)【発明者】
【氏名】ヒスラー， ケビン
(72)【発明者】
【氏名】ピガモ， アン
(72)【発明者】
【氏名】コリエ， ベルトラン
【テーマコード（参考）】
4H006
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AD18
4H006BC51
4H006BE10
4H006EA03
(57)【要約】
本発明は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法であって、ａ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供する工程；ｂ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）の流れを、式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩を含む溶液Ａと接触させる工程を含む、方法に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法であって、ａ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供する工程；
ｂ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａと接触させる工程
を含む、方法。
【請求項2】
前記少なくとも一種の亜硫酸塩が、Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２ＳＯ３、Ｌｉ２ＳＯ３、ＣａＳＯ３及びＭｇＳＯ３又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記少なくとも一種の亜硫酸塩が、Ｎａ２ＳＯ３又はＫ２ＳＯ３、あるいは両方の混合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記溶液Ａが、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物、好ましくはＮａＯＨを含むことを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載の方法。
【請求項5】
工程ｂ）の前記溶液Ａが、ＮａＯＨとＮａ２ＳＯ３を含むことを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載の方法。
【請求項6】
工程ｂ）の前記溶液Ａが水溶液であることを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記少なくとも一種の亜硫酸塩の含有量が、前記溶液Ａの全重量に基づいて２重量％と２５重量％の間であることを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載の方法。
【請求項8】
工程ｂ）が、１０℃から７０℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載の方法。
【請求項9】
アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物の含有量が、前記溶液Ａの全重量に基づいて２重量％と２５重量％の間であることを特徴とする、請求項１から８の何れか一項に記載の方法。
【請求項10】
工程ｂ）が、３から１０％のＮａ２ＳＯ３と３から１０％のＮａＯＨとを含む水溶液Ａを用いて；且つ２０℃から６０℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載の方法。
【請求項11】
工程ａ）で提供される流れにおいて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比が、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１であることを特徴とする、請求項１から１０の何れか一項に記載の方法。
【請求項12】
１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための方法であって、ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、請求項１から１１の何れか一項に記載の１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ヒドロクロロフルオロオレフィンを精製するための方法に関する。特に、本発明は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法に関する。
【背景技術】
【0002】
３，３，３－トリフルオロ－１－クロロプロペン、あるいは別名では１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）は、二種の異性体：シス異性体、すなわちＺ－３，３，３－トリフルオロ－１－クロロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＺ）と、トランス異性体、すなわちＥ－３，３，３－トリフルオロ－１－クロロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＥ）の形態で存在する。それらは、それぞれ、トランス化合物で１８．５℃、シス化合物で３９．５℃の異なる沸点を有している。
【0003】
Ｅ－３，３，３－トリフルオロ－１－クロロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＥ）に基づく流体は、様々な産業分野において、特に熱伝達流体、推進剤、起泡剤、発泡剤、ガス状誘電体、単量体又は重合媒体、支持流体、研磨剤、乾燥剤、及びエネルギー製造装置用の流体として、数多くの用途が見出されている。
【0004】
ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＥの製造には、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＥに近い沸点を持つ多数の副生成物が伴う。これにより、比較的複雑でコストのかかる精製工程が生じる。ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＥの精製中に遭遇する困難には、一般に、標的生成物の相当の損失がある。加えて、副生成物はＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＥと共沸組成を形成する場合があり、単蒸留による分離を非常に困難にするか、不可能にさえする。精製工程は、特に、残留する微量の酸、すなわちＨＣｌ及びＨＦを除去するために、反応器の出口で粗生成物を中和する工程を含む。この中和工程は、一般に塩基性溶液によって実施される。
【0005】
特に国際公開第２０１５／１６７７８４号から知られているのは、例えば、蒸留塔の塔頂でＨＣｌを除去するための蒸留、二相混合物を得るための塔底での流れの冷却、二相の分離、及び液体吸着剤（水、ＮａＯＨ又はＫＯＨ）でありうる吸着剤による前記相の一つの処理を含む一連の工程によって、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄとＨＦを分離するための方法である。
【0006】
国際公開第２０１６／１４８９５７号からまた知られているのは、洗浄工程、凝縮及び相分離工程、及び最後に乾燥工程を含む、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄＥを精製するための方法である。国際公開第２０１４／０１０５３０号、国際公開第２０１４／１８９６７４号及び国際公開第２０１４／０９９４６４号からまた知られているのは、水での洗浄又は塩基性溶液での洗浄などの精製工程を含む、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄを調製するための方法である。
【0007】
ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの精製中にＨＦ又はＨＣｌなどの酸性不純物を除去するために実施される処理は、ある種の不純物の生成の一因となる場合がある。
【0008】
従って、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの品質低下を最小限に抑えるために、新しい酸不純物中和条件を実行に移す必要がある。脱塩化水素反応から生じる副生成物又は他の不純物の生成を最小限に抑える、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための効率的な方法が必要とされている。
【発明の概要】
【0009】
第一の態様によれば、本発明は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法であって、
ａ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供する工程；
ｂ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａと接触させる工程
を含む、方法に関する。
ａ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供する工程；
ｂ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａと接触させる工程
を含む、方法に関する。
【0010】
好ましい一実施態様によれば、前記少なくとも一種の亜硫酸塩は、Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２ＳＯ３、Ｌｉ２ＳＯ３、ＣａＳＯ３及びＭｇＳＯ３又はそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましい一実施態様によれば、前記少なくとも一種の亜硫酸塩は、Ｎａ２ＳＯ３又はＫ２ＳＯ３、あるいは両方の混合物である。
好ましい一実施態様によれば、前記溶液Ａは、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物、好ましくはＮａＯＨを含む。
好ましい一実施態様によれば、前記少なくとも一種の亜硫酸塩は、Ｎａ２ＳＯ３又はＫ２ＳＯ３、あるいは両方の混合物である。
好ましい一実施態様によれば、前記溶液Ａは、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物、好ましくはＮａＯＨを含む。
【0011】
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、ＮａＯＨとＮａ２ＳＯ３の混合物を含む。
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは水溶液である。
好ましい一実施態様によれば、前記少なくとも一種の亜硫酸塩の含有量は、前記溶液Ａの全重量に基づいて２重量％と２５重量％の間である。
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１０℃から７０℃の温度で実施される。
好ましい一実施態様によれば、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物の含有量は、前記溶液Ａの全重量に基づいて２重量％と２５重量％の間である。
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは水溶液である。
好ましい一実施態様によれば、前記少なくとも一種の亜硫酸塩の含有量は、前記溶液Ａの全重量に基づいて２重量％と２５重量％の間である。
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１０℃から７０℃の温度で実施される。
好ましい一実施態様によれば、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物の含有量は、前記溶液Ａの全重量に基づいて２重量％と２５重量％の間である。
【0012】
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、３から１０％のＮａ２ＳＯ３と３から１０％のＮａＯＨとを含む水溶液Ａを用いて；且つ２０℃から６０℃の温度で実施される。
好ましい一実施態様によれば、工程ａ）で提供される流れにおいて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
好ましい一実施態様によれば、工程ａ）で提供される流れにおいて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
【0013】
好ましくは、本方法は、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法であって、
ａ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供する工程；
ｂ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａと接触させる工程
を含む、方法に関する。
ａ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供する工程；
ｂ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａと接触させる工程
を含む、方法に関する。
【0014】
第二の態様によれば、本発明は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための方法であって、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む、方法に関する。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む、方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【0015】
第一の態様によれば、本発明は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、好ましくはトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法に関する。
好ましい一実施態様によれば、前記精製方法は、
ａ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供すること；
ｂ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａとに接触させること
を含む。
好ましい一実施態様によれば、前記精製方法は、
ａ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供すること；
ｂ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａとに接触させること
を含む。
【0016】
特定の一実施態様によれば、前記精製方法は、
ａ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供すること；
ｂ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａとに接触させること
を含む。
ａ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンと、式ＨＸ（式中、ＸはＦ又はＣｌである）の少なくとも一種の化合物とを含む流れを提供すること；
ｂ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む中和された流れＡ１を形成するために、工程ａ）からの流れを、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物と、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３（式中、Ｙは、アルカリ又はアルカリ土類金属であり、ｎ＝１又は２、及びｎ＝１の場合はｍ＝２、又はｎ＝２の場合はｍ＝１）の少なくとも一種の亜硫酸塩とを含む溶液Ａとに接触させること
を含む。
【0017】
本出願人は、特に、上に記載の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の亜硫酸塩の使用により、工程ｂ）中の不純物の生成を制限することができることを知見した。これらの不純物は、工程ｂ）の間に、シス異性体及び／又はトランス異性体の、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの品質低下、又は場合によっては最初の流れ中に存在する他の化合物から生じうる。この工程により、上に記載の式ＨＸの化合物の中和が可能になる。従って、本精製方法は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、好ましくはトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む流れＡ１を回収することを可能にし、式ＨＸの化合物の含有量が、追加の不純物の生成を制限しながら、大きく削減される。追加の不純物としては、その存在が不利であるトリフルオロプロピンを特に挙げることができる。好ましくは、化合物ＨＸは、ＨＣｌ又はＨＦあるいはそれらの混合物である。
【0018】
工程ａ）で提供される流れは、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのシス／トランス異性体の混合物を含みうる。好ましくは、工程ａ）で提供される流れにおいて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体との間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。加えて、工程ａ）で提供される流れは、場合によっては、流れＢに関連して本出願において以下に説明される含有量で、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン及び１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパンを含みうる。
【0019】
好ましくは、式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の前記少なくとも一種の亜硫酸塩は、Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２ＳＯ３、Ｌｉ２ＳＯ３、ＣａＳＯ３及びＭｇＳＯ３又はそれらの混合物からなる群から選択される。より優先的には、式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の前記少なくとも一種の亜硫酸塩は、Ｎａ２ＳＯ３又はＫ２ＳＯ３あるいはそれらの混合物である。特に、式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の前記少なくとも一種の亜硫酸塩は、Ｎａ２ＳＯ３である。
【0020】
好ましくは、前記溶液Ａ中の前記少なくとも一種の亜硫酸塩の含有量は、前記溶液Ａの全重量に基づいて１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間である。
【0021】
上記のように、工程ｂ）の前記溶液Ａは、上に記載の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の前記塩に加えて、少なくとも一種のアルカリ金属水酸化物又は一種のアルカリ土類金属水酸化物、あるいはその二種の混合物を含む。アルカリ金属水酸化物は、ＮａＯＨ又はＫＯＨでありうる。アルカリ土類金属水酸化物は、Ｃａ（ＯＨ）２又はＭｇ（ＯＨ）２でありうる。好ましくは、前記溶液Ａ中の前記少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属水酸化物の含有量は、前記溶液Ａの全重量に基づいて１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より優先的には２重量％と２５重量％の間である。
【0022】
好ましくは、工程ｂ）の前記溶液Ａは、式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩とＮａＯＨ、又は式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩とＫＯＨ、又は式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩、ＮａＯＨ及びＫＯＨを含む水溶液である。特に、工程ｂ）の前記溶液Ａは、Ｎａ２ＳＯ３とＮａＯＨ又はＮａ２ＳＯ３とＫＯＨ又はＮａ２ＳＯ３、ＮａＯＨ及びＫＯＨを含む水溶液である。
好ましくは、工程ｂ）の前記溶液Ａは、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩とＮａＯＨ、又は式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩とＫＯＨ、又は式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩、ＮａＯＨ及びＫＯＨを含む水溶液である。特に、工程ｂ）の前記溶液Ａは、Ｎａ２ＳＯ３とＮａＯＨ又はＮａ２ＳＯ３とＫＯＨ又はＮａ２ＳＯ３、ＮａＯＨ及びＫＯＨを含む水溶液である。
好ましくは、工程ｂ）の前記溶液Ａは、式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩とＮａＯＨ、又は式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩とＫＯＨ、又は式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩、ＮａＯＨ及びＫＯＨを含む水溶液である。特に、工程ｂ）の前記溶液Ａは、Ｎａ２ＳＯ３とＮａＯＨ又はＮａ２ＳＯ３とＫＯＨ又はＮａ２ＳＯ３、ＮａＯＨ及びＫＯＨを含む水溶液である。
【0023】
好ましくは、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む。
【0024】
好ましくは、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む水溶液である。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む水溶液である。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む水溶液である。
【0025】
好ましくは、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％のＮａ２ＳＯ３と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａ２ＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％のＮａ２ＳＯ３と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む。
【0026】
好ましくは、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％のＮａ２ＳＯ３と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む水溶液である。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａ２ＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む水溶液である。別の優先的な実施態様によれば、工程ｂ）の前記溶液Ａは、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％のＮａ２ＳＯ３と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む水溶液である。
【0027】
好ましくは、本方法の工程ｂ）は、１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で実施される。
従って、好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より好ましくは２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。特定の一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｎａ２ＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。
従って、好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より好ましくは２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋ ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。特定の一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｎａ２ＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。
【0028】
従って、好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より好ましくは２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。特定の一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｎａ２ＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。
【0029】
別の好ましい実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より好ましくは２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。特定の一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｎａ２ＳＯ３の塩と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。
【0030】
好ましくは、好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より好ましくは２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む水溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。特定の一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｎａ２ＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨを含む水溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。
【0031】
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より好ましくは２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む水溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。特定の一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｎａ２ＳＯ３の塩と、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨを含む水溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。
【0032】
好ましい一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より好ましくは２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｙｎ＋
ｍＳＯ３の塩と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨとを含む水溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。特定の一実施態様によれば、工程ｂ）は、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間の式Ｎａ２ＳＯ３の塩と；１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＫＯＨと、１重量％と５０重量％の間、より優先的には２重量％と４０重量％の間、特に２重量％と３０重量％の間、より特定的には２重量％と２５重量％の間のＮａＯＨとを含む水溶液Ａを用いて；１０℃から９０℃、有利には１０℃から８０℃、好ましくは１０℃から７０℃、特に１０℃から６０℃の温度で、実施される。
【0033】
あるいは、前記溶液Ａは、溶媒を含む有機溶液でありうる。溶媒は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンが少なくとも部分的に可溶性である不活性有機化合物として定義される。溶媒は、好ましくは、炭化水素、エーテル、アルコール、ハロゲン化アルキル、置換又は非置換ベンゼン、アルキルニトリル、アミド、スルホキシド、スルホン、リン酸エステル及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、溶媒は、エーテル、アルコール、ハロゲン化アルキル、置換又は非置換ベンゼン、アルキルニトリル、アミド、スルホキシド、スルホン、及びそれらの混合物から選択される。エーテルには、非環状アルキルエーテル、環状エーテル、過フッ素化エーテル、グリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、及びそれらの混合物が含まれる。非環状アルキルエーテルには、ジメチルエーテル、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、及びそれらの混合物が含まれる。環状エーテルには、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、及びそれらの混合物が含まれる。過フッ素化エーテルには、パーフルオロ－Ｎ－メチルモルホリン、パーフルオロテトラヒドロフラン、及びそれらの混合物が含まれる。アルコールには、アルキルアルコール、グリコール、グリセロール、及びそれらの混合物が含まれる。アルコールアルキルには、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、２－メチル－２－プロパノール、シクロヘキサノール、及びそれらの混合物が含まれる。グリコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、及びそれらの混合物が含まれる。置換及び非置換ベンゼンには、アルキルベンゼン、ハロベンゼン、ベンゾニトリルフェノール、アニソール、ビフェニル、ニトロベンゼン、及びそれらの混合物が含まれる。アルキルベンゼンには、トルエン、エチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、メシチレン、ジュレン、２－フェニルヘキサン、及びそれらの混合物が含まれる。ハロベンゼンには、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、１，２－ジクロロベンゼン、１，４－ジクロロベンゼン、及びそれらの混合物が含まれる。ハロゲン化アルキルには、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロエタン、１，２－ジクロロエタン、及びそれらの混合物が含まれる。アルキルニトリルには、アセトニトリル、ブチロニトリル、メチルグルタロニトリル、アジポニトリル、及びそれらの混合物が含まれる。アミドには、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－アセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、及びそれらの混合物が含まれる。スルホキシドには、ジメチルスルホキシドが含まれる。スルホンには、スルホランが含まれる。
【0034】
本発明の第二の態様によれば、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための方法；好ましくは、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための方法が提供される。
１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二種の混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二種の混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
【0035】
好ましくは、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二種の混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係るトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二種の混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係るトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
【0036】
特に、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二種の混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係るトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二種の混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉｉ）トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及び／又はＨＣｌを含む流れを使用して、本発明に係るトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
【0037】
より特定的には、流れＢ及び工程ｉｉ）を実施するために使用される流れにおいて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
好ましくは、前記工程ｉ）は、好ましくはＨＦが低い、液相で実施される。
好ましくは、前記工程ｉ）は、好ましくはＨＦが低い、液相で実施される。
【0038】
好ましい一実施態様によれば、前記出発組成物は、前記出発組成物の全重量に基づいて、少なくとも１０重量％の前記塩素化合物を含む。有利には、前記出発組成物は、前記出発組成物の全重量に基づいて、有利には少なくとも１５重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、好ましくは少なくとも２０重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、より好ましくは少なくとも２５重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、特に少なくとも３０重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、より特定的には少なくとも３５重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、優先的には少なくとも４０重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、有利には好ましくは少なくとも４５重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、好ましくは優先的には少なくとも５０重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物、特に好ましくは少なくとも５５重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物を含む。
【0039】
好ましくは、前記出発組成物は、前記出発組成物の全重量に基づいて、少なくとも６０重量％又は少なくとも６５重量％又は少なくとも７０重量％又は少なくとも７５重量％又は少なくとも８０重量％又は少なくとも８５重量％又は少なくとも９０重量％又は少なくとも９５重量％又は少なくとも９９重量％の前記少なくとも一種の塩素化合物を含む。
【0040】
好ましい一実施態様によれば、前記少なくとも一種の塩素化合物は、１，１，３，３－テトラクロロプロペン（１２３０ｚａ）である。従って、前記方法は、反応器内でフッ化水素酸（ＨＦ）を、１，１，３，３－テトラクロロプロペン（１２３０ｚａ）を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ）、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを生じさせる工程ｉ）を含み；前記工程ｉ）は、以下に記載されるように、低ＨＦ液相で実施される。
【0041】
好ましくは、本方法は、二種のシス及びトランス異性体の混合物の形態での１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンの製造を可能にする。本方法により、主に１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体を得ることが可能になる；好ましくは、流れＢは、少なくとも９０ｍｏｌ％のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む。特に、流れＢは、少なくとも９５ｍｏｌ％のトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む。
【0042】
従って、前記出発組成物は、前記出発組成物の全重量に基づいて、少なくとも１０重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペンを含む。前記出発組成物は、前記出発組成物の全重量に基づいて、有利には少なくとも１５重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、好ましくは少なくとも２０重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、より好ましくは少なくとも２５重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、特に少なくとも３０重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、より特定的には少なくとも３５重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、優先的には少なくとも４０重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、有利には優先的には少なくとも４５重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、好ましくは優先的には少なくとも５０重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペン、特に優先的には、少なくとも５５重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペンを含む。
【0043】
前記出発組成物は、前記出発組成物の全重量に基づいて、好ましくは少なくとも６０重量％又は少なくとも６５重量％又は少なくとも７０重量％又は少なくとも７５重量％又は少なくとも８０重量％又は少なくとも８５重量％又は少なくとも９０重量％又は少なくとも９５重量％又は少なくとも９９重量％の１，１，３，３－テトラクロロプロペンを含む。
【0044】
好ましい一実施態様によれば、前記出発組成物は、前記出発組成物の全重量に基づいて、１５重量％未満のＨＦ、前記出発組成物の全重量に基づいて、有利には１０重量％未満のＨＦ、好ましくは８重量％未満のＨＦ、より好ましくは６重量％未満のＨＦ、特に５重量％未満のＨＦ、より特定的には４重量％未満のＨＦ、優先的には２重量％未満のＨＦを含む。本方法において、好ましくは、出発組成物はＨＦを欠いている。「欠いている」という用語は、５００ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、より特定的には１０ｐｐｍ未満の重量による量を意味する。
【0045】
前記低ＨＦ液相は、前記液相の全重量に基づいて、好ましくは、１５重量％未満のＨＦ、有利には１０重量％未満のＨＦ、好ましくは８重量％未満のＨＦ、より好ましくは６重量％未満のＨＦ、特に５重量％未満のＨＦ、より特定的には４重量％未満のＨＦ、優先的には２重量％未満のＨＦを含む液相である。
【0046】
工程ｉ）が実施されている間、前記液相は、少なくとも１０重量％の式（Ｉ）Ｃ３ＨｎＦｍＣｌｐ（Ｉ）の化合物を含み得、ここで、ｎは０から８の整数、ｍは０から８の整数、ｐは０から８の整数であり；好ましくは、ｎは０から８の整数、ｍは０から６の整数、ｐは０から６の整数である。式（Ｉ）の化合物は、例えば、Ｃ３Ｃｌ６、Ｃ３Ｈ４Ｃｌ４又はＣ３Ｈ３Ｃｌ５でありうる。好ましくは、工程ｉ）が実施されている間、前記液相は、少なくとも１０重量％の式（Ｉ）Ｃ３ＨｎＦｍＣｌｐ（Ｉ）の化合物を含み得、ここで、ｎは１から８の整数、ｍは０から４の整数、ｐは０から４の整数であり；好ましくは、ｎは１から４の整数、ｍは０から３の整数、ｐは２から４の整数である。式（Ｉ）の化合物は、一又は複数の塩素原子及び／又は一又は複数のフッ素原子を含むプロパン型又はプロペン型化合物でありうる。前記液相は、好ましくは、少なくとも１０重量％の、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ４、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ３Ｆ、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ２Ｆ２、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ５、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ４Ｆ、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ３Ｆ２、及びＣ３Ｈ３Ｃｌ２Ｆ３からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物を含みうる。特に、前記液相は、少なくとも１０重量％の、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ４、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ３Ｆ、及びＣ３Ｈ２Ｃｌ２Ｆ２からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物を含みうる。前記液相は、少なくとも１５重量％の式（Ｉ）Ｃ３ＨｎＦｍＣｌｐ（Ｉ）の化合物を含み得、ここで、ｎは０から８の整数、ｍは０から８の整数、ｐは０から８の整数であり；好ましくは、ｎは０から８の整数、ｍは０から６の整数、ｐは０から６の整数である。より特定的には、工程ｉ）が実施されている間、前記液相は、少なくとも１５重量％の式（Ｉ）Ｃ３ＨｎＦｍＣｌｐ（Ｉ）の化合物を含み得、ここで、ｎは１から８の整数、ｍは０から４の整数、ｐは０から４の整数であり；好ましくは、ｎは１から４の整数、ｍは０から３の整数、ｐは２から４の整数である。前記液相は、好ましくは、少なくとも１５重量％の、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ４、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ３Ｆ、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ２Ｆ２、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ５、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ４Ｆ、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ３Ｆ２、及びＣ３Ｈ３Ｃｌ２Ｆ３からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物を含みうる。特に、前記液相は、少なくとも１５重量％の、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ４、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ３Ｆ、及びＣ３Ｈ２Ｃｌ２Ｆ２からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物を含みうる。前記液相は、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％の、式（Ｉ）Ｃ３ＨｎＦｍＣｌｐ（Ｉ）の化合物を含み得、ここで、ｎは０から８の整数、ｍは０から８の整数、ｐは０から８の整数であり；好ましくは、ｎは０から８の整数、ｍは０から６の整数、ｐは０から６の整数である。前記液相は、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％の、式（Ｉ）Ｃ３ＨｎＦｍＣｌｐ（Ｉ）の化合物を含み得、ここで、ｎは１から８の整数、ｍは０から４の整数、ｐは０から４の整数であり；好ましくは、ｎは１から４の整数、ｍは０から３の整数、ｐは２から４の整数である。前記液相は、好ましくは、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％の、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ４、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ３Ｆ、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ２Ｆ２、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ５、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ４Ｆ、Ｃ３Ｈ３Ｃｌ３Ｆ２、及びＣ３Ｈ３Ｃｌ２Ｆ３からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物を含みうる。特に、前記液相は、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％の、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ４、Ｃ３Ｈ２Ｃｌ３Ｆ、及びＣ３Ｈ２Ｃｌ２Ｆ２からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物を含みうる。
【0047】
工程ｉ）は、好ましくは、触媒の非存在下で実施される。
工程ｉ）は、別法では、触媒の存在下で実施されうる。触媒は、ＴｉＣｌ４又はＳｂＣｌ５触媒でありうる。触媒はまたイオン液体でありうる。適切でありうるイオン液体は、アルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル、スズ、アンチモン、ニッケル、亜鉛又は鉄に基づくルイス酸誘導体である。「イオン液体」という用語は、中程度の温度（好ましくは１２０℃未満）で液体であるイオン性の非水性塩を指す。イオン液体は、好ましくは、有機塩と無機化合物との間の反応から生じる。イオン液体は、好ましくは、アルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル、スズ、アンチモン、ニッケル、亜鉛又は鉄に基づく少なくとも一種のハロゲン又はオキシハロゲンルイス酸と、一般式Ｙ＋Ａ－の塩との反応によって得られ、ここで、Ａ－はハロゲン化物アニオン（臭化物、ヨウ化物、好ましくは塩化物又はフッ化物）又はヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６ －）を示し、Ｙ＋は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム又は第三級スルホニウムカチオンを示す。アルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル、アンチモン、ニッケル、亜鉛又は鉄に基づくハロゲンルイス酸は、クロロ、ブロモ、フルオロ又は混合誘導体、例えばクロロフルオロ酸でありうる。より特定的には、次の式を有する塩化物、フッ化物又はクロロフッ化物について言及することができる：
ＴｉＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝４及び０≦ｘ≦４）
ＴａＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝５及び０≦ｘ≦５）
ＮｂＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝５及び０≦ｘ≦５）
ＳｎＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝４及び１≦ｘ≦４）
ＳｂＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝５及び０≦ｘ≦５）
ＡｌＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝３及び０≦ｘ≦３）
ＮｉＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝２及び０≦ｘ≦２）
ＦｅＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝３及び０≦ｘ≦３）
工程ｉ）は、別法では、触媒の存在下で実施されうる。触媒は、ＴｉＣｌ４又はＳｂＣｌ５触媒でありうる。触媒はまたイオン液体でありうる。適切でありうるイオン液体は、アルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル、スズ、アンチモン、ニッケル、亜鉛又は鉄に基づくルイス酸誘導体である。「イオン液体」という用語は、中程度の温度（好ましくは１２０℃未満）で液体であるイオン性の非水性塩を指す。イオン液体は、好ましくは、有機塩と無機化合物との間の反応から生じる。イオン液体は、好ましくは、アルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル、スズ、アンチモン、ニッケル、亜鉛又は鉄に基づく少なくとも一種のハロゲン又はオキシハロゲンルイス酸と、一般式Ｙ＋Ａ－の塩との反応によって得られ、ここで、Ａ－はハロゲン化物アニオン（臭化物、ヨウ化物、好ましくは塩化物又はフッ化物）又はヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６ －）を示し、Ｙ＋は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム又は第三級スルホニウムカチオンを示す。アルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル、アンチモン、ニッケル、亜鉛又は鉄に基づくハロゲンルイス酸は、クロロ、ブロモ、フルオロ又は混合誘導体、例えばクロロフルオロ酸でありうる。より特定的には、次の式を有する塩化物、フッ化物又はクロロフッ化物について言及することができる：
ＴｉＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝４及び０≦ｘ≦４）
ＴａＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝５及び０≦ｘ≦５）
ＮｂＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝５及び０≦ｘ≦５）
ＳｎＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝４及び１≦ｘ≦４）
ＳｂＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝５及び０≦ｘ≦５）
ＡｌＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝３及び０≦ｘ≦３）
ＮｉＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝２及び０≦ｘ≦２）
ＦｅＣｌｘＦｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝３及び０≦ｘ≦３）
【0048】
そのような化合物の例として、次の化合物について言及することができる：ＴｉＣｌ４、ＴｉＦ４、ＴａＣｌ５、ＴａＦ５、ＮｂＣｌ５、ＮｂＦ５、ＳｂＣｌ５、ＳｂＣｌ４Ｆ、ＳｂＣｌ３Ｆ２、ＳｂＣｌ２Ｆ３、ＳｂＣｌＦ４、ＳｂＦ５、及びそれらの混合物。次の化合物が優先的に使用される：ＴｉＣｌ４、ＴａＣｌ５＋ＴａＦ５、ＮｂＣｌ５＋ＮｂＦ５、ＳｂＣｌ５、ＳｂＦＣｌ４、ＳｂＦ２Ｃｌ３、ＳｂＦ３Ｃｌ２、ＳｂＦ４Ｃｌ、ＳｂＦ５、及びＳｂＣｌ５＋ＳｂＦ５。アンチモン系化合物が特により好ましい。本発明に従って使用することができるオキシハロゲンルイス酸の例としては、ＴｉＯＣｌ２、ＴｉＯＦ２及びＳｂＯＣｌｘＦｙ（ｘ＋ｙ＝３）について言及することができる。塩Ｙ＋Ａ－において、カチオンＹ＋は、次の一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ＋、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓ＋の一つに対応し得、ここで、同一又は異なっていてもよい記号Ｒ１からＲ４は、それぞれ、１から１０個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和、環状又は非環状、あるいは芳香族のヒドロカルビル、クロロヒドロカルビル、フルオロヒドロカルビル、クロロフルオロヒドロカルビル又はフルオロカルビル基を示し、これらの基の一又は複数は、Ｎ、Ｐ、Ｓ又はＯなどの一又は複数のヘテロ原子をまた含む可能性がある。アンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウムカチオンＹ＋はまた、１から３個の窒素、リン又は硫黄原子を有する飽和又は不飽和、又は芳香族のヘテロ環の一部を形成し得、次の一般式の一つ又は他のものに対応しうる：
ここで、Ｒ１とＲ２は先に記載した通りである。その式に二又は三のアンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウム部位を含む塩もまた使用に適している場合がある。塩Ｙ＋Ａ－の例として、テトラアルキルアンモニウムクロリド及びフルオリド、テトラアルキルホスホニウムクロリド及びフルオリド、及びトリアルキルスルホニウムクロリド及びフルオリド、アルキルピリジニウムクロリド及びフルオリド、ジアルキルイミダゾリウムクロリド、フルオリド及びブロミド、並びにトリアルキルイミダゾリウムクロリド及びフルオリドを挙げることができる。トリメチルスルホニウムフルオリド又はクロリド、Ｎ－エチルピリジニウムクロリド又はフルオリド、Ｎ－ブチルピリジニウムクロリド又はフルオリド、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド又はフルオリド、及び１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド又はフルオリドがより特定的には評価される。イオン液体は、ハロゲン又はオキシハロゲンルイス酸と有機塩Ｙ＋Ａ－とを適切に混合することにより、それ自体が知られている方法で調製することができる。特に、文献国際公開第０１／８１３５３号に記載されている方法を参照することができる。あるいは、触媒は、米国特許第６１６６２７４号に記載されているように、トリフリン酸又はトリフルオロ酢酸でありうる。
【化1】
【0049】
好ましい一実施態様によれば、トランス／シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンに加えて、流れＢは、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン及び１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパンからなる群から選択される副生成物を含む。好ましい一実施態様によれば、流れＢにおける、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン及び１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパンからなる群から選択される副生成物の量は、０．５ｍｏｌ％未満である。前記流れＢ中の１，３，３，３－テトラフルオロプロペン含有量は、好ましくは０．５ｍｏｌ％未満、より優先的には０．４ｍｏｌ％未満、より特定的には０．３ｍｏｌ％未満である。前記流れＢ中の１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン含有量は、好ましくは０．１ｍｏｌ％未満、より優先的には０．０７５ｍｏｌ％未満、より特定的には０．０５ｍｏｌ％未満である。
【0050】
工程ｉ）は、好ましくは５０℃から１５０℃の温度、好ましくは７５℃から１００℃の温度で実施される。
工程ｉ）は、好ましくは５から２０ｂａｒａの圧力、好ましくは１０から１８ｂａｒａの圧力、より特定的には１２から１８ｂａｒａの圧力で実施される。
工程ｉ）は、好ましくは５から２０ｂａｒａの圧力、好ましくは１０から１８ｂａｒａの圧力、より特定的には１２から１８ｂａｒａの圧力で実施される。
【0051】
反応器入口でのＨＦ／［塩素化合物］のモル比は、好ましくは５と１０の間、より好ましくは５と７の間、より特定的には５と６の間である。より特定的には、出発組成物中の前記塩素化合物が１，１，３，３－テトラクロロプロペン（１２３０ｚａ）である場合、ＨＦ／１２３０ｚａのモル比は５と１０の間、より好ましくは５と７の間、より特定的には５と６の間である。
【0052】
フッ化水素酸と前記出発組成物は、静的ミキサーを介して反応器に投入することができる。好ましくは、フッ化水素酸は、それが反応器に投入される前、よって工程ｉ）の実施前に、加熱される。好ましくは、フッ化水素酸は、１００℃から１７０℃、好ましくは１２０℃から１７０℃、特に１２５℃から１６５℃、より特定的には１２５℃から１５５℃の温度に加熱される。
【0053】
特定の一実施態様によれば、工程ｉ）で得られた流れＢを、工程ｉｉ）の実施前に精製工程に供することができる。あるいは、工程ｉ）で得られた流れＢを、工程ｉｉ）において直接使用することができる。
【0054】
従って、前記製造方法は、工程ｉ）に続いて、工程ｉｉ）の前に、流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦ、例えば好ましくは少なくとも７０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程を含む、工程ｉ’）を含みうる。処理工程（ｉ’）は、好ましくは、３０℃と１２０℃の間の温度で有利に実施されて、反応器に再循環される流れＢ２を生じさせる還流塔である。好ましくは、流れＢ１において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
【0055】
特定の一実施態様によれば、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ）工程ｉ’）で得られた流れＢ１から出発して、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ）工程ｉ’）で得られた流れＢ１から出発して、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む。
【0056】
本製造方法は、工程ｉ’）の後、工程ｉｉ）の前に工程ｉｉ’）をまた含みうる。好ましくは、前記工程ｉｉ’）は、流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程である。工程（ｉｉ’）におけるＨＣｌの回収は、好ましくは、塔底リボイラーと塔頂還流システムを備えた蒸留塔によってなされる。塔底の温度は有利には２０℃と１１０℃の間である。塔頂の温度は、有利には－５０℃と０℃の間である。ＨＣｌの蒸留は、典型的には、７ｂａｒと２５ｂａｒの間の圧力で実施される。この回収工程により、流れＢ１中のＨＣｌの量と比較して、ＨＣｌの量が大きく減少している流れＢ４を得ることが可能になる。
【0057】
従って、特定の一実施態様によれば、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程
を含む。好ましくは、流れＢ４において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程
を含む。好ましくは、流れＢ４において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
【0058】
本製造方法はまた工程ｉｉ’）の後で工程ｉｉ）の前の工程ｉｉｉ’）を含みうる。好ましくは、工程ｉｉｉ’）は、分離して、少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９８重量％、特に少なくとも９９重量％のＨＦを含む流れＢ５と、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ６とを形成する工程である。分離工程は、好ましくはデカンテーションであり、有利には－５０℃と５０℃の間、好ましくは－２０℃と１０℃の間の温度で実施される。
【0059】
従って、特定の一実施態様によれば、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＤを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉｉ’）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４を分離して、少なくとも９０重量％を含む流れＢ５と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ６とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｉｉ’）で得られた流れＢ６から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程
を含む。好ましくは、流れＢ６において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＤを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉｉ’）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４を分離して、少なくとも９０重量％を含む流れＢ５と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ６とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｉｉ’）で得られた流れＢ６から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程
を含む。好ましくは、流れＢ６において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
【0060】
本製造方法は工程ｉｉｉ’）の後で工程ｉｉ）の前に工程ｉｖ’）をまた含みうる。好ましくは、工程ｉｖ’）は、水で洗浄する工程である。この工程は、流れＢ６に含まれるＨＣｌとＨＦの一部を除去する。
【0061】
従って、特定の一実施態様によれば、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉｉ’）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４を分離して、少なくとも９０重量％を含む流れＢ５と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ６とを形成する工程；
ｉｖ’）工程ｉｉｉ’）で得られた前記流れＢ６を水で洗浄して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン含む流れＢ７と酸性水溶液Ｂ８とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｖ’）で得られた流れＢ７から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程
を含む。好ましくは、流れＢ７において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉｉ’）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４を分離して、少なくとも９０重量％を含む流れＢ５と１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ６とを形成する工程；
ｉｖ’）工程ｉｉｉ’）で得られた前記流れＢ６を水で洗浄して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン含む流れＢ７と酸性水溶液Ｂ８とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｖ’）で得られた流れＢ７から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程
を含む。好ましくは、流れＢ７において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
【0062】
本製造方法は工程ｉｉ）に続き工程ｉｉｉ）をまた含みうる。好ましくは、工程ｉｉｉ）は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む前記中和された流れＡ１を乾燥させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む乾燥された流れＡ２を形成することからなる。乾燥工程は、モレキュラーシーブ、ゼオライト、硫酸カルシウム又は塩化カルシウムなどの無機塩、シリカゲル、活性炭を使用して実施することができる。モレキュラーシーブ及びゼオライトの例は、文献国際公開第２０１７／０５０６８６号に記載されている。無機塩、モレキュラーシーブ、シリカゲル、及び活性炭の例はまた国際公開第２０１７／０３１４０６号に記載されている。モレキュラーシーブ、活性炭及びシリカゲルの例はまた国際公開第２０１６／１４８９５７号に記載されている。好ましくは、乾燥工程は、モレキュラーシーブを使用して、特に３Ａモレキュラーシーブを使用して実施されるであろう。
【0063】
本製造方法は工程ｉｉｉ）に続き工程ｉｖ）をまた含みうる。好ましくは、工程ｉｖ）は、工程ｉｉｉ）で得られた前記流れＡ２を蒸留する一又は複数の工程を含む。
【0064】
従って、特定の一実施態様によれば、本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを製造するための前記方法は、
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉｉ’）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４を分離して、少なくとも９０重量％を含む流れＢ５と、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ６とを形成する工程；
ｉｖ’）工程ｉｉｉ’）で得られた前記流れＢ６を水で洗浄して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む流れＢ７と酸性水溶液Ｂ８とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｖ’）で得られた流れＢ７から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程；
ｉｉｉ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む前記中和された流れＡ１を乾燥させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む乾燥された流れＡ２を形成する工程；及び
ｉｖ）一又は複数の蒸留塔を使用して前記流れＡ２を蒸留して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む流れＡ３を形成する工程
を含む。
ｉ）フッ化水素酸（ＨＦ）を、反応器内で、１，１，３，３－テトラクロロプロペン、１，３，３，３－テトラクロロプロペン及びその二つの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の塩素化合物を含む出発組成物と接触させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＦ及びＨＣｌを含む流れＢを得る工程；
ｉ’）流れＢを処理して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ１と、少なくとも５０重量％のＨＦを含む流れＢ２とを生じさせる工程；
ｉｉ’）流れＢ１から塩酸を回収して、ＨＣｌの流れＢ３と、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ４とを形成する工程；
ｉｉｉ’）工程ｉｉ’）で得られた流れＢ４を分離して、少なくとも９０重量％を含む流れＢ５と、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、ＨＣｌ及びＨＦを含む流れＢ６とを形成する工程；
ｉｖ’）工程ｉｉｉ’）で得られた前記流れＢ６を水で洗浄して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む流れＢ７と酸性水溶液Ｂ８とを形成する工程；
ｉｉ）工程ｉｖ’）で得られた流れＢ７から本発明に係る１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法を実施して、中和された流れＡ１を形成する工程；
ｉｉｉ）１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む前記中和された流れＡ１を乾燥させて、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む乾燥された流れＡ２を形成する工程；及び
ｉｖ）一又は複数の蒸留塔を使用して前記流れＡ２を蒸留して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む流れＡ３を形成する工程
を含む。
【0065】
好ましくは、流れＢ１、Ｂ４、Ｂ６及びＢ７において、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンのトランス異性体とシス異性体の間のモル比は、２：１から５０：１、好ましくは５：１から５０：１、特に９：１から５０：１である。
【0066】
好ましくは、本発明に係る前記製造方法は、連続的に実施される。
【実施例】
【0067】
以下の実施例は、異なる塩基性溶液の存在下における特にトランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを含む流れの挙動を研究することを目的とする。実施例は、洗浄塔（スクラバー）が上に設けられた反応器（両方とも断熱されている）で実施される。洗浄塔（内径＝２４ｍｍ、高さ＝３００ｍｍ）には、ラシヒリング（内径＝３ｍｍ、外径＝５ｍｍ、長さ＝５ｍｍ、充填塔における空隙率＝６３％）が充填される。塩基性溶液を導入し、ラシヒリングが充填された洗浄塔に円状に回転させて流した（約１８５ｍｌ／分）。塩基性溶液は３０℃の温度に調整される。１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（９５．５ｍｏｌ％のトランス異性体と２．５ｍｏｌ％のシス異性体）を含む流れをついで５ｇ／ｈの流量で反応器に導入した。無水ＣａＣｌ２で乾燥させ、液体窒素トラップを使用してトラップするために、中和後にガス流を回収した。ガス流をガスクロマトグラフィーで分析した。中和後に形成されたトリフルオロプロピンの量を、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンに対する試験した塩基性溶液の影響を評価するために定量する。三種の塩基性溶液を試験し、結果を以下の表１に示す。
【表1】
【0068】
上記実施例で証明されるように、亜硫酸塩とアルカリ金属水酸化物を含む塩基性溶液を使用すると、中和工程中のトリフルオロプロピンの形成を制限することが可能になる。従って、本発明に係る方法は、ＫＯＨ又はＮａＯＨのみの存在下で中和工程を実施する方法よりもより効率的である。
【国際調査報告】