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特表2022-529256選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤を使用する、高い固形分で低い粘度のラテックスの調製方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-06-20
(54)【発明の名称】選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤を使用する、高い固形分で低い粘度のラテックスの調製方法
(51)【国際特許分類】
C08F 295/00 20060101AFI20220613BHJP
C09D 4/02 20060101ALI20220613BHJP
C09D 125/04 20060101ALI20220613BHJP
C09D 131/00 20060101ALI20220613BHJP
C09D 5/02 20060101ALI20220613BHJP
C09K 3/10 20060101ALI20220613BHJP
C09J 125/04 20060101ALI20220613BHJP
C09J 133/08 20060101ALI20220613BHJP
C08F 2/38 20060101ALI20220613BHJP
C08F 2/16 20060101ALI20220613BHJP
C08F 2/22 20060101ALI20220613BHJP
【ＦＩ】
C08F295/00
C09D4/02
C09D125/04
C09D131/00
C09D5/02
C09K3/10 E
C09K3/10 Z
C09J125/04
C09J133/08
C08F2/38
C08F2/16
C08F2/22
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021560869
(86)(22)【出願日】2020-04-14
(85)【翻訳文提出日】2021-12-09
(86)【国際出願番号】 US2020028053
(87)【国際公開番号】W WO2020214553
(87)【国際公開日】2020-10-22
(31)【優先権主張番号】62/834,606
(32)【優先日】2019-04-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508079739
【氏名又は名称】ローディア オペレーションズ
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人
(72)【発明者】
【氏名】チョウ， リシャン
(72)【発明者】
【氏名】リー， ドンシール
(72)【発明者】
【氏名】チェン， ティファニー
(72)【発明者】
【氏名】トレッツィ， ファビオ
(72)【発明者】
【氏名】マジムダル， シャイレシュ
(72)【発明者】
【氏名】ジャマスビ， ホマユーン
(72)【発明者】
【氏名】トラン， アン
(72)【発明者】
【氏名】デュフィス， ピエール エマニュエル
(72)【発明者】
【氏名】ティムバート， ラウリアンヌ
(72)【発明者】
【氏名】ウィルソン， デビッド ジェームズ
(72)【発明者】
【氏名】カン， チャンヒョン
【テーマコード（参考）】
4H017
4J011
4J026
4J038
4J040
【Ｆターム（参考）】
4H017AA04
4H017AB01
4H017AB17
4H017AC17
4H017AE03
4J011KA27
4J011KB02
4J011KB04
4J011KB05
4J011KB08
4J011KB14
4J011KB29
4J011NA26
4J011NB04
4J026HA11
4J026HA20
4J026HA29
4J026HA33
4J026HA49
4J026HB06
4J026HB11
4J026HB20
4J026HB23
4J026HB33
4J026HB38
4J026HB44
4J026HB45
4J026HB48
4J026HE02
4J038CC021
4J038CC022
4J038CF001
4J038CF002
4J038CG001
4J038CG002
4J038MA08
4J038MA10
4J038MA15
4J038PB05
4J038PC02
4J038PC03
4J038PC04
4J038PC06
4J038PC08
4J038PC10
4J040DB021
4J040DF041
4J040JA03
4J040LA01
4J040NA12
(57)【要約】
水性ポリマー分散系を調製する方法及び低い粘度と共に高い固形分（例えば、５０％）を有するその組成物が提供される。本方法は、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤を使用し、且つ界面活性剤を実質的に含まない。この方法は、コーティング（例えば、建築塗料、ストーンペイント、工業用コーティング、ウッドコーティング等）、接着剤、シーラント及びマスチック組成物に広く使用され得る、良好な安定性を有するラテックスポリマーを製造するために使用され得る。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水性ポリマー分散系を調製する方法であって、ａ．以下：
ｉ．約０．５～約６部の、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤；及び
ｉｉ．約０．１～約３０部の少なくとも１つの第１モノマー；
ｉｉｉ．約０．０５～約０．５部のフリーラジカル開始剤；及び
ｉｖ．水
を含む初期組成物を提供する工程と；
ｂ．工程（ａ）からの前記初期組成物を好適な条件下で反応させて、シード組成物を生成する工程であって、前記シード組成物は、式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤及び前記少なくとも１つの第１モノマーから形成されるポリマーを含む、工程と；
ｃ．工程（ｂ）からの前記シード組成物を、
ｉ．約０．０５～約０．８部の少なくとも１つの開始剤；及び
ｉｉ．約０．１～約９９部の少なくとも１つの第２モノマー
と、前記シード組成物を前記少なくとも１つの第２モノマーと反応させるのに好適な条件下で組み合わせて、前記水性ポリマー分散系を形成する工程と
を含み、
前記少なくとも１つの第１モノマー及び少なくとも１つの第２モノマーは、異なり、
前記第１モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー又はそれらの混合物を含み；
前記第２モノマーは、ビニルエステルモノマーを含み；
前記方法は、界面活性剤を実質的に含まず；
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、前記基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される、方法。
【請求項2】
さらに、前記水性ポリマー分散系は、ラテックスポリマー組成物の重合誘起自己組織化を使用して形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
前記少なくとも１つの第２モノマーは、酢酸ビニルモノマーである、請求項１に記載の方法。
【請求項8】
前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、約０．５～約３部の量で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＡＭ－Ｘａ、ＰＡＭ－ＰＡＡ－Ｘａ及びＰＤＭＡ－Ｘａからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
フリーラジカル乳化重合方法であって、ａ．以下：
ｉ．約０．５～約６部の、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤；及び
ｉｉ．約０．１～約３０部の少なくとも１つの第１モノマー；
ｉｉｉ．約０．０５～約０．５部のフリーラジカル開始剤；及び
ｉｖ．水
を含む初期組成物を提供する工程と；
ｂ．工程（ａ）からの前記初期組成物を好適な条件下で反応させて、シード組成物を生成する工程であって、前記シード組成物は、式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤及び前記少なくとも１つの第１モノマーから形成されるポリマーを含む、工程と；
ｃ．工程（ｂ）からの前記シード組成物を、
ｉ．約０．０５～約０．８部の少なくとも１つの開始剤；及び
ｉｉ．約０．１～約９９部の少なくとも１つの第２モノマー
と、前記シード組成物を前記少なくとも１つの第２モノマーと反応させるのに好適な条件下で組み合わせて、水性ポリマー分散系を形成する工程と
を含むフリーラジカル乳化重合方法によって得られるラテックスポリマー組成物を含む組成物であって、
前記少なくとも１つの第１モノマー及び少なくとも１つの第２モノマーは、異なり、
前記第１モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー又はそれらの混合物を含み；
前記第２モノマーは、ビニルエステルモノマー又はそれらの混合物を含み；
前記方法は、界面活性剤を実質的に含まず；
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、前記基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し、及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される、組成物。
【請求項11】
さらに、前記水性ポリマー分散系は、ラテックスポリマー組成物の重合誘起自己組織化を使用して形成される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項12】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項13】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項14】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項15】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項16】
前記少なくとも１つの第２モノマーは、酢酸ビニルモノマーである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項17】
前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、約０．５～約３部の量で存在する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項18】
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＡＭ－Ｘａ、ＰＡＭ－ＰＡＡ－Ｘａ及びＰＤＭＡ－Ｘａからなる群から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項19】
請求項１に記載の方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むコーティング組成物。
【請求項20】
工業用コーティング又はウッドコーティングである、請求項１９に記載のコーティング組成物。
【請求項21】
塗料組成物である、請求項１９に記載のコーティング組成物。
【請求項22】
良好な耐スクラブ性、好ましくはＡＳＴＭ試験方法に従って少なくとも３００の耐スクラブ性、より好ましくは界面活性剤系ラテックスよりも少なくとも約５倍大きい耐スクラブ性を有する、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項23】
良好な接着性、好ましくはガラス及び金属などの複数の基材への良好な接着性を有する、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項24】
耐水白化性である、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項25】
耐水性である、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項26】
前記塗料組成物は、建築塗料組成物又はストーンペイント組成物である、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項27】
４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項28】
少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項29】
少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項２１の記載のコーティング組成物。
【請求項30】
請求項１に記載の方法に従ったラテックスポリマー組成物を含む接着剤組成物。
【請求項31】
請求項１に記載の方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むマスチック組成物。
【請求項32】
請求項１に記載の方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むシーラント組成物。
【請求項33】
水性ポリマー分散系を調製する方法であって、ａ．以下：
ｉ．約０．５～約６部の、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤；及び
ｉｉ．約０．１～約３０部の少なくとも１つの第１モノマー；
ｉｉｉ．約０．０５～約０．５部のフリーラジカル開始剤；及び
ｉｖ．水
を含む初期組成物を提供する工程と；
ｂ．工程（ａ）からの前記初期組成物を好適な条件下で反応させて、シード組成物を生成する工程であって、前記シード組成物は、式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤及び前記少なくとも１つの第１モノマーから形成されるポリマーを含む、工程と；
ｃ．工程（ｂ）からの前記シード組成物を、
ｉ．約０．０５～約０．８部の少なくとも１つの開始剤；及び
ｉｉ．約０．１～約９９部の少なくとも１つの第２モノマー
と、前記シード組成物を前記少なくとも１つの第２モノマーと反応させるのに好適な条件下で組み合わせて、前記水性ポリマー分散系を形成する工程と
を含み、
前記少なくとも１つの第１モノマー及び少なくとも１つの第２モノマーは、異なり、
前記第１モノマーは、メチルメタクリレートモノマー、ブチルアクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；
前記第２モノマーは、アクリルモノマーを含み；
前記方法は、界面活性剤を実質的に含まず；
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、前記基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される、方法。
【請求項34】
さらに、前記水性ポリマー分散系は、ラテックスポリマー組成物の重合誘起自己組織化に好適な条件下で形成される、請求項３３に記載の方法。
【請求項35】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項３３に記載の方法。
【請求項36】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項３３に記載の方法。
【請求項37】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項３３に記載の方法。
【請求項38】
前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３３に記載の方法。
【請求項39】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、約４０：６０～約６０：４０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートを含む、請求項３３に記載の方法。
【請求項40】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、約５０：５０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートから選択される、請求項３３に記載の方法。
【請求項41】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、ブチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーから選択される、請求項３３に記載の方法。
【請求項42】
前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、約０．５～約３部の量で存在する、請求項３３に記載の方法。
【請求項43】
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＡＭ－Ｘａ、ＰＡＭ－ＰＡＡ－Ｘａ及びＰＤＭＡ－Ｘａからなる群から選択される、請求項３３に記載の方法。
【請求項44】
フリーラジカル乳化重合方法であって、ａ．以下：
ｉ．約０．５～約６部の、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤；及び
ｉｉ．約０．１～約３０部の少なくとも１つの第１モノマー；
ｉｉｉ．約０．０５～約０．５部のフリーラジカル開始剤；及び
ｉｖ．水
を含む初期組成物を提供する工程と；
ｂ．工程（ａ）からの前記初期組成物を好適な条件下で反応させて、シード組成物を生成する工程であって、前記シード組成物は、式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤及び前記少なくとも１つの第１モノマーから形成されるポリマーを含む、工程と；
ｃ．工程（ｂ）からの前記シード組成物を、
ｉ．約０．０５～約０．８部の少なくとも１つの開始剤；及び
ｉｉ．約０．１～約９９部の少なくとも１つの第２モノマー
と、前記シード組成物を前記少なくとも１つの第２モノマーと反応させるのに好適な条件下で組み合わせて、水性ポリマー分散系を形成する工程と
を含むフリーラジカル乳化重合方法によって得られるラテックスポリマー組成物を含む組成物であって、
前記少なくとも１つの第１モノマー及び少なくとも１つの第２モノマーは、異なり、
前記第１モノマーは、メチルメタクリレートモノマー、ブチルアクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；
前記第２モノマーは、アクリルモノマーを含み；
前記方法は、界面活性剤を実質的に含まず；
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、前記基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される、組成物。
【請求項45】
さらに、前記水性ポリマー分散系は、ラテックスポリマー組成物の重合誘起自己組織化に好適な条件下で形成される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項46】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項47】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項48】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項49】
前記少なくとも１つのアクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項50】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、約４０：６０～約６０：４０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートを含む、請求項４４に記載の組成物。
【請求項51】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、約５０：５０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートから選択される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項52】
前記シード組成物は、ブチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーからなる、請求項４４に記載の組成物。
【請求項53】
前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、約０．５～約３部の量で存在する、請求項４４に記載の組成物。
【請求項54】
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＡＭ－Ｘａ、ＰＡＭ－ＰＡＡ－Ｘａ及びＰＤＭＡ－Ｘａからなる群から選択される、請求項４４に記載の組成物。
【請求項55】
請求項３３に記載の方法に従ったラテックスポリマー組成物を含むコーティング組成物。
【請求項56】
工業用コーティング又はウッドコーティングである、請求項５５に記載のコーティング組成物。
【請求項57】
塗料組成物である、請求項５５に記載のコーティング組成物。
【請求項58】
良好な耐スクラブ性、好ましくはＡＳＴＭ試験方法に従って少なくとも３００の耐スクラブ性、より好ましくは界面活性剤系ラテックスよりも少なくとも約５倍大きい耐スクラブ性を有する、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項59】
良好な接着性、好ましくはガラス及び金属などの複数の基材への良好な接着性を有する、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項60】
耐水白化性である、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項61】
耐水性である、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項62】
前記塗料組成物は、建築塗料組成物又はストーンペイント組成物である、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項63】
４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項64】
少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項65】
少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項５７に記載のコーティング組成物。
【請求項66】
請求項３３に記載の方法に従ったラテックスポリマー組成物を含む接着剤組成物。
【請求項67】
請求項３３に記載の方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むマスチック組成物。
【請求項68】
請求項３３に記載の方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むシーラント組成物。
【請求項69】
水性ポリマー分散系を調製する方法であって、ａ．以下：
ｉ．約０．５～約６部の、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤；及び
ｉｉ．約０．１～約３０部の少なくとも１つの第１モノマー；
ｉｉｉ．約０．０５～約０．５部のフリーラジカル開始剤；及び
ｉｖ．水
を含む初期組成物を提供する工程と；
ｂ．工程（ａ）からの前記初期組成物を好適な条件下で反応させて、シード組成物を生成する工程であって、前記シード組成物は、式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤及び前記少なくとも１つの第１モノマーから形成されるポリマーを含む、工程と；
ｃ．工程（ｂ）からの前記シード組成物を、
ｉ．約０．０５～約０．８部の少なくとも１つの開始剤；及び
ｉｉ．約０．１～約９９部の少なくとも１つの第２モノマー
と、前記シード組成物を前記少なくとも１つの第２モノマーと反応させるのに好適な条件下で組み合わせて、前記水性ポリマー分散系を形成する工程と
を含み、
前記少なくとも１つの第１モノマー及び少なくとも１つの第２モノマーは、異なり、
前記少なくとも１つの第１モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；
前記少なくとも１つの第２モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；
前記方法は、界面活性剤を実質的に含まず；
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、前記基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される、方法。
【請求項70】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６９に記載の方法。
【請求項71】
前記少なくとも１つの第２モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６９に記載の方法。
【請求項72】
前記スチレン又はアクリルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６９に記載の方法。
【請求項73】
前記ビニルエステルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６９に記載の方法。
【請求項74】
前記アクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される、請求項６９に記載の方法。
【請求項75】
前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、約０．５～約３部の量で存在する、請求項６９に記載の方法。
【請求項76】
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＡＭ－Ｘａ，、ＰＡＭ－ＰＡＡ－Ｘａ及びＰＤＭＡ－Ｘａからなる群から選択される、請求項６９に記載の方法。
【請求項77】
さらに、前記水性ポリマー分散系は、ラテックスポリマー組成物の重合誘起自己組織化に好適な条件下で形成される、請求項６９に記載の方法。
【請求項78】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項６９に記載の方法。
【請求項79】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項６９に記載の方法。
【請求項80】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項６９に記載の方法。
【請求項81】
フリーラジカル乳化重合方法であって、ａ．以下：
ｉ．約０．５～約６部の、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤；及び
ｉｉ．約０．１～約３０部の少なくとも１つの第１モノマー；
ｉｉｉ．約０．０５～約０．５部のフリーラジカル開始剤；及び
ｉｖ．水
を含む初期組成物を提供する工程と；
ｂ．工程（ａ）からの前記初期組成物を好適な条件下で反応させて、シード組成物を生成する工程であって、前記シード組成物は、式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤及び前記少なくとも１つの第１モノマーから形成されるポリマーを含む、工程と；
ｃ．工程（ｂ）からの前記シード組成物を、
ｉ．約０．０５～約０．８部の少なくとも１つの開始剤；及び
ｉｉ．約０．１～約９９部の少なくとも１つの第２モノマー
と、前記第１ポリマー組成物を前記少なくとも１つの第２モノマーと反応させるのに好適な条件下で組み合わせて、水性ポリマー分散系を形成する工程と
を含むフリーラジカル乳化重合方法によって得られるラテックスポリマー組成物を含む組成物であって、
前記少なくとも１つの第１モノマー及び少なくとも１つの第２モノマーは、異なり、
前記少なくとも１つの第１モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；
前記少なくとも１つの第２モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；
前記方法は、界面活性剤を実質的に含まず；
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、前記基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される、組成物。
【請求項82】
前記少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項83】
前記少なくとも１つの第２モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項84】
前記スチレン又はアクリルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項85】
前記ビニルエステルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項86】
前記アクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項87】
前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、約０．５～約３部の量で存在する、請求項８１に記載の組成物。
【請求項88】
式（Ｉ）の前記選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＡＭ－Ｘａ、ＰＡＭ－ＰＡＡ－Ｘａ及びＰＤＭＡ－Ｘａからなる群から選択される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項89】
さらに、前記水性ポリマー分散系は、ラテックスポリマー組成物の重合誘起自己組織化に好適な条件下で形成される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項90】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項91】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｄ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項92】
工程（ｃ）において形成される前記ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｄ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項８１に記載の組成物。
【請求項93】
請求項６９に記載の方法に従ったラテックスポリマー組成物を含むコーティング組成物。
【請求項94】
工業用コーティング又はウッドコーティングである、請求項９３に記載のコーティング組成物。
【請求項95】
塗料組成物である、請求項９３に記載のコーティング組成物。
【請求項96】
良好な耐スクラブ性、好ましくはＡＳＴＭ試験方法に従って少なくとも３００の耐スクラブ性、より好ましくは界面活性剤系ラテックスよりも少なくとも約５倍大きい耐スクラブ性を有する、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項97】
良好な接着性、好ましくはガラス及び金属などの複数の基材への良好な接着性を有する、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項98】
耐水白化性である、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項99】
耐水性である、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項100】
前記塗料組成物は、建築塗料組成物又はストーンペイント組成物である、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項101】
４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項102】
少なくとも４０％の固形分及び３０００ｃｐｓ未満、好ましくは１５００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項103】
少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される、請求項９５に記載のコーティング組成物。
【請求項104】
請求項６９に記載の方法に従ったラテックスポリマー組成物を含む接着剤組成物。
【請求項105】
請求項６９に記載の方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むマスチック組成物。
【請求項106】
請求項６９に記載の方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むシーラント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、水性ポリマー分散系を調製する方法及びその組成物に関する。本方法は、乳化界面活性剤の必要性なしに、２段階乳化重合において、ザンテート部分を有する親水性前駆体（又は他の連鎖移動剤、すなわち「ＣＴＡ」）、具体的には式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤を使用する。この方法は、コーティング（例えば、建築塗料、ストーンペイント、工業用コーティング、ウッドコーティング等）、接着剤、シーラント及びマスチック組成物に広く使用され得る、良好な安定性を有する改善されたラテックスポリマーを製造するために使用され得る。好ましい実施形態において、例えば塗料又はコーティング組成物のための、低い粘度を有する高い固形分のラテックス組成物が提供される。
【背景技術】
【0002】
ラテックスは、乳化重合によって製造される、水中のポリマー粒子のコロイド状分散系である。ラテックスは、広範囲の用途に使用され、工業的合成のためにかなりの利点を提供する。それらは、溶剤系配合物の魅力的な代替品を表す。
【0003】
典型的には、界面活性剤は、エマルションポリマーラテックスのためのシードを調製するために使用され、したがって、界面活性剤は、エマルションポリマーラテックスの形成に極めて重要な役割を果たす。しかしながら、ラテックスが形成されると、配合物中に残っている界面活性剤は、最終用途又はコーティングにおいて有害であり得る。界面活性剤は、感水性、接着性、塗料膜への影響（浸出、風化、表面張力欠陥等）及び低～ゼロの気泡に関してなど、ラテックス組成物に悪影響を与え得る。例えば、配合物中に残っている界面活性剤を有することの１つの欠点は、界面活性剤ブルーミング又は界面活性剤かぶりである。界面活性剤ブルーミング又はかぶりは、膜が水と接触すし、及び界面活性剤が移行する場合に起こる。これは、かすんだ望ましくない特性になる膜をもたらし得る。
【0004】
過剰の界面活性剤は、最終コーティング用途に低い水比抵抗をもたらすことも考えられる。界面活性剤の重合後可動性は、ラテックスの乳化重合中の界面活性剤の使用に関連するまた別の問題である。例えば、界面活性剤は、ラテックス粒子の表面から液体－空気界面に又は形成されたラテックス膜の表面から移行し得る。水性エマルションポリマーラテックス用途における界面活性剤の悪影響を最小限にすることが望ましい。
【発明の概要】
【0005】
本出願は、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤を使用する２段階方法により、低い粘度と共に高い固形分（例えば、５０％）を有する水性ポリマー分散系を調製する方法を記載する。この方法は、コーティング（例えば、建築塗料、ストーンペイント、工業用コーティング、ウッドコーティング等）、接着剤、シーラント及びマスチック組成物として広く使用され得る、良好な安定性を有するラテックスポリマーを製造するために使用され得る。
【0006】
本明細書で記載されるようなラテックスは、界面活性剤の使用なしに、しかしＲＡＦＴによって調製されるポリマー乳化剤粒子の分子自己組織化を誘起することによって製造される。
【0007】
意外にも、疎水性モノマーの乳化重合は、水溶性マクロ－ＲＡＦＴ／ＭＡＤＩＸ剤を使用して最初からバッチ条件で直接行われ得ることが発見された。そのような条件において、重合誘起自己組織化（ＰＩＳＡ）による重合の過程内で両親媒性ブロックコポリマーが生じ、自己安定化粒子に自己組織化する。この方法は、最初からエマルションでＲＡＦＴ／ＭＡＤＩＸを実施するという試み中に直面する問題、例えば分子量制御の喪失、コロイド安定性の喪失及び／又は厄介な油層の形成などを解決する。ＰＩＳＡ方法は、低分子量界面活性剤を使用することなくラテックスの合成を可能にし、これらの製品によって誘導される問題を回避する。
【0008】
ラテックスは、水性ポリマー分散系であるエマルションポリマーの例である。ラテックス塗料は、内装及び外装並びに平坦な半光沢及び光沢用途を含む様々な用途向けに使用されている。ラテックスは、水性媒体中のゴム又はプラスチックポリマー微小粒子の安定した分散系（コロイド状エマルション）である。ラテックスは、天然又は合成であり得る。
【0009】
ラテックスを調製する方法に使用されるようなＰＩＳＡ（重合誘起自己組織化）は、親水性高分子の連鎖移動剤を代わりに使用することにより、界面活性剤の不在下でのラテックスの調製を可能にする。結果として、これらの親水性化合物を従来の界面活性剤の代わりに使用することによって調製されるラテックスは、他の便益の中でも、耐水性、耐スクラブ性及び／又は汚染抵抗の改善を示した。
【0010】
一実施形態において、本出願は、水性ポリマー分散系を調製する方法であって、初期組成物を提供する工程であって、初期組成物は、第１モノマー及び式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤でシードを形成するために反応される、工程を含み、これに第２モノマーとのその後の反応が続く方法に関する。具体的には、本方法は、（ｉ）約０．５～約６部の、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤；（ｉｉ）約０．１～約３０部の少なくとも１つの第１モノマー；（ｉｉｉ）約０．０５～約０．５部のフリーラジカル開始剤；及び（ｉｖ）水を含む初期組成物を提供する工程を含む。初期組成物は、好適な条件下で反応されてシード組成物を生成し、シード組成物は、式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤及び少なくとも１つの第１モノマーから形成されるポリマーを含む。シード組成物は、（ｉ）約０．０５～約０．８部の少なくとも１つの開始剤；及び（ｉｉ）約０．１～約９９部の少なくとも１つの第２モノマーと、シード組成物を少なくとも１つの第２モノマーと反応させるのに好適な条件下で組み合わされて、水性ポリマー分散系を形成する。本方法において、少なくとも１つの第１モノマー及び少なくとも１つの第２モノマーは、異なり、及び本方法は、界面活性剤を実質的に含まない。
【0011】
一実施形態において、第１モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー又はそれらの混合物を含み；及び第２モノマーは、ビニルエステルモノマーを含む。例えば、少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択され、及び少なくとも１つの第２モノマーは、酢酸ビニルモノマーである。
【0012】
別の実施形態において、第１モノマーは、メチルメタクリレートモノマー、ブチルアクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；及び第２モノマーは、アクリルモノマーを含む。例えば、少なくとも１つのアクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１つの第１モノマーは、約４０：６０～約６０：４０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートを含むか、又は少なくとも１つの第１モノマーは、約５０：５０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートから選択される。別の態様において、少なくとも１つの第１モノマーは、ブチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーから選択される。
【0013】
別の実施形態において、少なくとも１つの第１モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択され；及び第２モノマーは、スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。一態様において、少なくとも１つの第２モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。別の態様において、スチレン又はアクリルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される。一態様において、ビニルエステルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される。別の態様において、アクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される。
【0014】
式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖、カチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される。
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
－ 任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
－ 飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖、カチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される。
【0015】
好ましくは、選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、約０．５～約６部又は約０．５～約３部の量で存在する。式（Ｉ）の選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＡＭ－Ｘａ、ＰＡＭ－ＰＡＡ－Ｘａ、ＰＤＭＡ－Ｘａ及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0016】
好ましくは、水性ポリマー分散系は、ラテックスポリマー組成物の重合誘起自己組織化を使用して形成される。
【0017】
本方法によれば、形成されるラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。別の態様において、ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分並びに４０００ｃｐｓ未満、３０００ｃｐｓ未満、１５００ｃｐｓ未満及び１０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。別の態様において、ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。
【0018】
本出願は、上記のフリーラジカル乳化重合方法によって得られるラテックスポリマー組成物を含む組成物にも関する。
【0019】
ある種の実施形態において、本出願は、ラテックスポリマー組成物を含む接着剤組成物に関する。他の実施形態において、本出願は、ラテックスポリマー組成物を含むマスチック組成物又はラテックスポリマー組成物を含むシーラント組成物に関する。
【0020】
好ましい実施形態において、本出願は、本方法に従って製造されるラテックスポリマー組成物を含むコーティング組成物に関する。例えば、コーティング組成物は、工業用コーティング又はウッドコーティングであり得、好ましくは、コーティング組成物は、塗料組成物、好ましくは建築塗料組成物又はストーンペイント組成物である。好ましくは、塗料組成物は、良好な耐ブロック性を有するであろう。また、そのようなコーティング組成物は、好ましくは、良好な耐スクラブ性、好ましくはＡＳＴＭ試験方法に従って少なくとも３００、より好ましくは界面活性剤系ラテックスよりも少なくとも約５倍大きい耐スクラブ性を有する。別の態様において、コーティング組成物は、良好な接着特性、好ましくはガラス及び金属などの複数の基材への良好な接着性を有するであろう。別の態様において、特許請求されるコーティング組成物は、耐水白化性及び／又は耐水性であろう。
【0021】
ある種の態様において、コーティング組成物は、低い粘度及び高い固形分を有するであろう。例えば、コーティング組成物は、好ましくは、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し得、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。別の態様において、コーティング組成物は、好ましくは、少なくとも４０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、３０００ｃｐｓ未満、２０００ｃｐｓ未満、１５００ｃｐｓ未満又は１０００ｃｐｓ未満の粘度を有し得、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。別の態様において、コーティング組成物は、好ましくは、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し得、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。
【0022】
好ましくは、本出願に従って製造されるラテックスは、良好な機械的安定性、電解質（ＣａＣｌ２）安定性、凍結融解安定性、接着性及び低～ゼロの気泡を有するであろう。
【0023】
ラテックス塗料配合物は、典型的には、添加剤、例えば少なくとも１つの顔料を含む。本発明の好ましい実施形態において、ラテックス塗料配合物は、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、粘土、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、タルク、バライト、酸化亜鉛、亜硫酸亜鉛及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの顔料を含む。より好ましくは、少なくとも１つの顔料としては、ＴｉＯ２、炭酸カルシウム又は粘土が挙げられる。
【0024】
上記の構成要素に加えて、水性コーティング組成物は、分散剤、消泡剤、殺生物剤、防かび剤、着色剤、ワックス、香料及び補助溶剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤を含むことができる。
【0025】
本発明の組成物は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤の１つ以上が不在であり得る。
【0026】
本発明のこれら及び他の特徴及び利点は、本発明の好ましい実施形態及び代替的な実施形態の両方を説明する以下の詳細な説明を考慮することで当業者により容易に明らかとなるであろう。
【発明を実施するための形態】
【0027】
本明細書で使用する場合、用語「アルキル」は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル及び２－エチルヘキシルを含むが、それらに限定されない、飽和の直鎖、分岐鎖又は環式炭化水素基を意味する。
【0028】
本明細書で使用する場合、用語「アリール」は、フェノキシ、フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、クロロフェニル、トリクロロメチルフェニル、アミノフェニル及びトリスチリルフェニルを含むが、それらに限定されない、不飽和が３つの共役二重結合で表され得る、環の炭素の１つ以上がヒドロキシ、アルキル、アルケニル、ハロ、ハロアルキル又はアミノで置換され得る、１つ以上の６員炭素環を含有する一価の不飽和炭化水素基を意味する。
【0029】
本明細書で使用する場合、用語「アルキレン」は、例えば、メチレン、ジメチレン及びトリメチレンなどの二価の飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を意味する。
【0030】
本明細書で使用する場合、有機基に関して、専門用語「（Ｃｒ～Ｃｓ）」（式中、ｒ及びｓは、それぞれ整数である）は、この基が、１つの基当たりｒ個の炭素原子～ｓ個の炭素原子を含有し得ることを示す。
【0031】
本明細書で使用する場合、用語「（メタ）アクリレート」は、集合的に且つ二者択一的に、アクリレート及びメタクリレートを指し、用語「（メタ）アクリルアミド」は、集合的に且つ二者択一的に、アクリルアミド及びメタクリルアミドを指し、その結果、例えば、「ブチル（メタ）アクリレート」は、ブチルアクリレート及び／又はブチルメタクリレートを意味する。
【0032】
本明細書で使用する場合、ポリマー又はその任意の部分に関して、「分子量」は、ポリマー又は部分の重量平均分子量（「Ｍｗ」）を意味する。ポリマーのＭｗは、ポリマーの組成に応じて、水性溶出剤又は有機溶出剤（例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等）を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、光散乱（ＤＬＳ若しくは代わりにＭＡＬＬＳ）、粘度測定法又は多くの他の標準的技法によって測定される値である。ポリマーの一部分のＭｗは、その部分を製造するために使用されたモノマー、ポリマー、開始剤及び／又は移動剤の量から既知の技法に従って計算される値である。
【0033】
本明細書で使用する場合、用語「モノマー」、「ポリマー」、「ホモポリマー」、「コポリマー」、「線状ポリマー」、「分岐ポリマー」、「ブロックコポリマー」、「グラフトコポリマー」等のそれぞれは、ポリマー科学における基本用語の用語集（ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９６），Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．６８，Ｎｏ．１２，ｐｐ．２２８７－２３１１，１９９６においてそれに帰せられた意味を有する。
【0034】
本明細書で使用する場合、基が「任意選択的に置換され得る」又は「任意選択的にさらに置換され得る」という指摘は、一般に、明確に又はそのような言及の文脈によってのいずれかでさらに限定されない限り、そのような基が、１つ以上の無機若しくは有機置換基、例えばアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリル、ヘテロ原子若しくはヘテロシクリルで、又は金属イオンに配位することができる１つ以上の官能基、例えばヒドロキシル、カルボニル、カルボキシル、アミノ、イミノ、アミド、ホスホン酸、スルホン酸若しくはアルセナート又は例えばスルフェート若しくはホスフェートなどのそれらの無機及び有機エステル若しくはそれらの塩などで置換され得ることを意味する。
【0035】
本明細書で使用する場合、指定された化合物に関して、「部」、「重量部」又は「ｐｂｗ」は、例えば、いかなる関連溶媒も除いて、指定された化合物の量を指す。
【0036】
本明細書で使用する場合、組成物が特定の物質を「実質的に含まない」という指摘は、組成物がごくわずかな量以下のその物質を含有することを意味し、「ごくわずかな量」は、組成物の所望の特性に測定可能なほど影響を及ぼさない量を意味する。
【0037】
本明細書で使用する場合、用語「界面活性剤」は、水に溶解すると表面張力を低下させる化合物を意味する。
【0038】
本明細書で使用する場合、好適な重合性官能基としては、例えば、アクリロ、メタクリロ、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアリルアミノ、アリルエーテル、ビニルエーテル、α－アルケニル、マレイミド、スチレニル及びα－アルキルスチレニル基が挙げられる。
【0039】
本明細書で使用する場合、用語「Ｍａｃｒｏ ＣＴＡ」は、下記の式（Ｉ）に従った構造を意味する。
【0040】
ラテックス（エマルションポリマー）は、塗料及びコーティング、接着剤、シーラント並びにエラストマー用途において一般に及び広く使用されている。ラテックスポリマーの工業的生産のための典型的な調製は、スチレン、ブチルアクリレート及びエチルヘキシルアクリレートから酢酸ビニルまで、エチレンなどのガス状モノマーまでのモノマー、プラス過硫酸アンモニウム等などの典型的な開始剤並びに４０～５００ｎｍ（典型的には８０～２５０ｎｍ）の範囲のラテックス粒子を安定させるための界面活性剤の使用を含む。
【0041】
ラテックスを製造するために使用される界面活性剤の量は、モノマーの総量を基準として１～～３％の範囲であり得る。界面活性剤は、粒径を制御するためのみならず、せん断安定性を提供するためにも使用され、そのため、ラテックスの調製及びラテックスの長期貯蔵安定性において極めて重要な役割を果たす。
【0042】
しかしながら、基材への接着性と一緒に優れた耐水性を与えることができるラテックスの膜を得るために、界面活性剤レベルを最小限にする必要性は、ときに界面活性剤のそのような使用を上回る。界面活性剤の存在は、塗料膜の美的外観を損なう傾向があるため（ブリスタリング、浸出、クレーター等）、界面活性剤を排除する又は低減することの重要性は、決定的に重要になり、且つしたがって（低い又は高いＰＶＣの）塗料膜においてより決定的に重要になる。
【0043】
酢酸ビニルのコポリマー又はスチレンアクリレートのコポリマーをベースとするラテックスポリマーについて、特にとりわけラテックス膜の耐水性及び塗料膜の耐水性を改善するために、界面活性剤の使用量は、最小限にされているか、又は重合性界面活性剤を使用する試みが行われている。両方の場合において、結果は、良好な耐水性又は他の性能特性を得るという点で満足できるものではなかった。
【0044】
一実施形態において、ラテックス、特に他のコモノマーとの酢酸ビニル及びまた他のコモノマーとのスチレンのラテックスポリマーの乳化重合における、本明細書で記載されるようなＭａｃｒｏ ＣＴＡ（ザンテート部分を有する親水性前駆体）の使用は、８０～２００ｎｍの範囲の粒径の安定したラテックスをもたらすように準備されている。ラテックスポリマーの膜は、耐水性についての様々な試験方法、すなわち水滴、浸水及び水蒸気試験によって測定されるように意外にも例外的な耐水性を示す。例えば、Ｍａｃｒｏ ＣＴＡを用いた上記の調製ラテックスの膜は、市販ラテックス及び標準的な界面活性剤を使用して製造されたラテックスの膜と比較して、ラテックスの膜を８日間まで水に浸し、かぶり（白色度）又は他の膜欠陥についてモニタリングすることによる浸水試験及び１時間の水蒸気方法によって試験された。
【0045】
市販ラテックスをベースとするラテックスの膜及び実験室で調製された界面活性剤を用いたものの膜は、２４時間後にかぶり、膜のそのかぶり（白色度）は、経時的に次第により深くなる一方、酢酸ビニルのコポリマー又はスチレンアクリルをベースとするラテックスの膜は、膜を水に浸していて８日後でも白色度への傾向を全く示さない。
【0046】
Ｍａｃｒｏ ＣＴＡを使用して且つ酢酸ビニルのコポリマー及びスチレンとのコモノマーのものをベースとして調製されたラテックスは、－ 界面活性剤ベースのラテックスと比較して － 高められたせん断安定性、凍結融解及び電解質安定性を示しており、ラテックスの膜は、金属基材への高められた接着性を示す。
【0047】
本発明のザンテート部分を含有するＭａｃｒｏ ＣＴＡを用いた上記の調製ラテックスは、商業目的のために容易にスケールアップすることができる。高い固形分のラテックスの製造における準備の部分である、上記ラテックスポリマー（酢酸ビニルコポリマー及び又はスチレンコポリマー）のシードの調製も望ましい。
【0048】
記載されるＭａｃｒｏ ＣＴＡ及び利用可能である特殊モノマーの使用とのＭａｃｒｏ ＣＴＡのアレイは、様々な性能及び多機能性能向けのラテックスのテーラリンングを可能にし、それにより、コーティング、接着剤、シーラント、エラストマー用途等を含むが、それらに限定されない、単なる塗料及びコーティング用途を超えて用途を広げることを可能にする。
【0049】
本発明のラテックスは、分散系中において、エチレン性不飽和を含むモノマーから得られた水に溶けないポリマーを含む。本明細書で言及されるようなモノマーは、ラテックスの製造に関与するエチレン性不飽和モノマーとして使用することができる。エチレン性不飽和を有するモノマーから得られた水不溶性ポリマー又はコポリマーの水性分散系への水溶性両親媒性コポリマーの添加を含む方法を使用して得ることができる、改質表面特性を有するラテックスである。
【0050】
一実施形態において、ラテックスは、塗料、製紙コーティング、コーティング及び建材の分野での様々な用途において結合剤として使用することができる。
【0051】
一実施形態において、無界面活性剤コポリマーは、モノマーの選択によって得ることができ、例えば、スチレン／ＢＡコポリマーは、無界面活性剤である。モル質量を増加させることによって又はコポリマー中の疎水性モノマーの割合を減らすことによって無界面活性剤ブロックコポリマーを得ることも可能である。
【0052】
一般に、上記の水溶性両親媒性ブロックコポリマーは、例えば、出願国際公開第９８／５８９７４号パンフレットの教示に従った、ザンテートによって制御されるフリーラジカル重合、出願国際公開第９７／０１４７８号パンフレットの教示に従った、ジチオエステルによって制御されるフリーラジカル重合、出願国際公開第９９／０３８９４号パンフレットの教示に従った、ニトロキシド前駆体を使用する重合、出願国際公開第９９／３１１４４号パンフレットの教示に従った、ジチオカルバメートによって制御されるフリーラジカル重合及び／又は出願国際公開第９６／３０４２１号パンフレットの教示に従った、原子移動フリーラジカル重合（ＡＴＲＰ）など、「リビング」又は「制御」と言われる任意の重合方法によって得ることができる。
【0053】
式（Ｉ）の用語「Ｍａｃｒｏ ＣＴＡ」又は選択的親水性マクロ－ＲＡＦＴ剤は、以下：
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、モノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表し、好ましくは、Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される。
（Ｒ１１）ｘ－Ｚ１１－Ｃ（＝Ｓ）－Ｚ１２－［Ａ］－Ｒ１２ （Ｉ）
（式中、
Ｚ１１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＰを表し、
Ｚ１２は、Ｓ又はＰを表し、
同一であるか又は異なり得るＲ１１及びＲ１２は、
任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環（ｉｉｉ）
を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、場合により、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されており、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
ｘは、Ｚ１１の価数に対応するか、又は代わりに、ｘは、０であり、その場合、Ｚ１１は、任意選択的に置換されたアルキルで任意選択的に置換されたフェニル、アルケン若しくはアルキン基；アシル；アリール；アルケン若しくはアルキン基；任意選択的に置換された、飽和の、不飽和の若しくは芳香族の炭素系環；任意選択的に置換された、飽和若しくは不飽和の複素環；アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）；カルボキシル（ＣＯＯＨ）；アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）；カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）；シアノ（－ＣＮ）；アルキルカルボニル；アルキルアリールカルボニル；アリールカルボニル；アリールアルキルカルボニル；フタルイミド；マレイミド；スクシンイミド；アミジノ；グアニジモ；ヒドロキシル（－ＯＨ）；アミノ（－ＮＲ２）；ハロゲン；アリル；エポキシ；アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル；Ｓ－アリール基；親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）を表し；及び
Ａは、モノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表し、好ましくは、Ａは、性質が親水性である少なくとも第１ブロックと、性質が疎水性又は親水性である任意選択的な第２ブロックとを含むモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
のように定義される。
【0054】
本発明の１つの有利な変形形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、Ｚ１１が酸素原子であり、Ｚ１２が硫黄原子であるようなものである。これらの化合物は、このように、ザンテートで鎖の末端において官能化されている。
【0055】
ポリマーＡに関して、それは、より具体的には、以下の３つの式：
（式中、
同一であるか又は異なり得るＶａ、Ｖ’ａ、Ｖｂ、Ｖ’ｂ、Ｖｃ及びＶ’ｃは、Ｈ、アルキル基又はハロゲンを表し、
同一であるか又は異なり得るＸａ、Ｘ’ａ、Ｘｂ、Ｘ’ｂ、Ｘｃ及びＸ’ｃは、Ｈ、ハロゲン又は基Ｒ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ、Ｎ（Ｒ）２、（Ｒ）２Ｎ＋Ｏ－、ＮＨＣＯＲ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２Ｒ、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ若しくはＣＯＮＲ２を表し、ここで、同一であるか又は異なり得るＲは、任意選択的に過フッ素化され、且つ任意選択的に１つ以上のカルボキシル、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、ハロゲン又はスルホン酸基で置換されたアルキル、アリール、アラルキル、アルカリル、アルケン及びオルガノシリル基から選択され、
同一であるか又は異なり得るｌ、ｍ及びｎは、１以上であり、
同一であるか又は異なり得るｘ、ｙ及びｚは、０又は１に等しい）
の少なくとも１つに対応する。
【化1】
同一であるか又は異なり得るＶａ、Ｖ’ａ、Ｖｂ、Ｖ’ｂ、Ｖｃ及びＶ’ｃは、Ｈ、アルキル基又はハロゲンを表し、
同一であるか又は異なり得るＸａ、Ｘ’ａ、Ｘｂ、Ｘ’ｂ、Ｘｃ及びＸ’ｃは、Ｈ、ハロゲン又は基Ｒ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ、Ｎ（Ｒ）２、（Ｒ）２Ｎ＋Ｏ－、ＮＨＣＯＲ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２Ｒ、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ若しくはＣＯＮＲ２を表し、ここで、同一であるか又は異なり得るＲは、任意選択的に過フッ素化され、且つ任意選択的に１つ以上のカルボキシル、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、ハロゲン又はスルホン酸基で置換されたアルキル、アリール、アラルキル、アルカリル、アルケン及びオルガノシリル基から選択され、
同一であるか又は異なり得るｌ、ｍ及びｎは、１以上であり、
同一であるか又は異なり得るｘ、ｙ及びｚは、０又は１に等しい）
の少なくとも１つに対応する。
【0056】
より具体的には、ポリマーＡは、親水性モノマーから選択される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを使用することによって得られる。
【0057】
とりわけ言及され得るそのようなモノマーの例としては、（ｉ）エチレン性不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸；（ｉｉ）１～４個の炭素原子を好ましくは含有するアルカノールとの言及されたタイプのジカルボン酸のモノアルキルエステル及びそれらのＮ置換誘導体、例えば２－ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレートなど；（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸アミド、例えばアクリルアミド又はメタクリルアミド；（ｉｖ）スルホン酸基及びそのアンモニウム又はアルカリ金属塩を含むエチレンモノマー、例えばビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、α－アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸又は２－スルホエチレンメタクリレート；（ｖ）ビニルホスホン酸並びに（ｖｉ）ビニルスルホネート及びその塩の少なくとも１つが挙げられる。
【0058】
ある割合の疎水性モノマーをポリマー組成物中に組み入れることは、可能であるが、但し、溶解性／分散性条件と、以前に言及されたケル化若しくは非ケル化ミセルの無形成の条件とが依然として有効であることを条件とする。
【0059】
とりわけ言及され得る疎水性モノマーの実例としては、スチレン又はその誘導体、ブタジエン、クロロプレン、（メタ）アクリルエステル、ビニルエステル及びビニルニトリルが挙げられる。
【0060】
用語「（メタ）アクリルエステル」は、水素化又はフッ素化Ｃ１～Ｃ１２、好ましくはＣ１～Ｃ８アルコールとのアクリル酸の及びメタクリル酸のエステルを意味する。言及され得るこのタイプの化合物の中には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートがある。
【0061】
ビニルニトリルとしては、より具体的には、３～１２個の炭素原子を含有するもの、例えば特にアクリロニトリル及びメタクリロニトリルなどが挙げられる。
【0062】
スチレンは、α－メチルスチレン又はビニルトルエンなどの誘導体で完全に又は部分的に置き換えられ得ることが指摘されるべきである。
【0063】
単独で若しくは混合物として使用され得るか、又は上記のモノマーと共重合できる他のエチレン性不飽和モノマーは、とりわけ、カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル又はプロピオン酸ビニル；ハロゲン化ビニル；ビニルアミンアミド、とりわけビニルホルムアミド又はビニルアセトアミド；第二級、第三級若しくは第四級アミノ基又は例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾールなど、窒素を含有する複素環基を含むエチレン性不飽和モノマー、アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばジメチルアミノエチルアクリレート若しくはメタクリレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノエチルアクリレート若しくはメタクリレート、ジメチルアミノメチルアクリルアミド若しくはジメチルアミノメチルメタクリルアミドである。例えば、スルホプロピル（ジメチル）アミノプロピルアクリレートなどの双性イオンモノマーを使用することが同様に可能である。
【0064】
特に有利な一実施形態によれば、ポリマーＡは、モノブロック又はジブロックポリマーである。
【0065】
ポリマーＡは、より具体的には、２０，０００未満、好ましくは１０，０００未満の数平均モル質量を有することがさらに指摘されるべきである。一実施形態において、ポリマーＡは、約１，０００～約７，０００の数平均モル質量を有する。これらのモル質量は、ポリエチレングリコールを標準として使用するサイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。
【0066】
一実施形態において、ポリマーＡ又はＭａｃｒｏ ＣＴＡは、３０，０００未満、典型的には１５，０００の重量平均分子量を有する。一実施形態において、ポリマーＡ又はＭａｃｒｏ ＣＴＡは、約１，５００～約１０，０００の重量平均分子量を有する。
【0067】
本発明の第２実施形態によれば、使用されるモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーは、以下の式：
（式中、
Ｘは、Ｎ、Ｃ、Ｐ及びＳｉから選択される原子を表し、
Ｒ２２は、
任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の複素環（ｉｉｉ）
を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、オルガノシリル、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されている可能性があり、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
同一であるか又は異なり得るＺ、Ｒ２１ｉ及びＲ２３は、
水素原子、
任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環、
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環、
アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール及びオルガノシリル基（Ｒは、アルキル又はアリール基を表す）、
親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）
から選択され；
ｎ＞０であり、
ｉは、１～ｎの範囲であり、
ｐは、Ｘの価数に応じて０、１又は２に等しく、及びまたＸ＝Ｃである場合、Ｚは、Ｓ－アルキル又はＳ－アリール基ではなく、基Ｒ１ｉは、ｉ＝ｎの場合、Ｓ－アルキル又はＳ－アリール基ではなく、及び
Ａは、本明細書で定義されるようなモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
に対応するポリマーである。
【化2】
Ｘは、Ｎ、Ｃ、Ｐ及びＳｉから選択される原子を表し、
Ｒ２２は、
任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基（ｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環（ｉｉ）、又は
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の複素環（ｉｉｉ）
を表し、これらの基並びに環（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、置換フェニル基、置換芳香族基又は基：アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール、オルガノシリル、親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）で置換されている可能性があり、
Ｒは、アルキル又はアリール基を表し、
同一であるか又は異なり得るＺ、Ｒ２１ｉ及びＲ２３は、
水素原子、
任意選択的に置換されたアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された若しくは芳香族の炭素系環、
飽和若しくは不飽和の、任意選択的に置換された複素環、
アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル（－ＣＯＯＲ）、カルボキシル（－ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（－Ｏ２ＣＲ）、カルバモイル（－ＣＯＮＲ２）、シアノ（－ＣＮ）、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジモ、ヒドロキシル（－ＯＨ）、アミノ（－ＮＲ２）、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ（－ＯＲ）、Ｓ－アルキル、Ｓ－アリール及びオルガノシリル基（Ｒは、アルキル又はアリール基を表す）、
親水性若しくはイオン性の基、例えばカルボン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩、ポリアルキレンオキシド（ＰＥＯ若しくはＰＰＯ）鎖及びカチオン性置換基（第四級アンモニウム塩）
から選択され；
ｎ＞０であり、
ｉは、１～ｎの範囲であり、
ｐは、Ｘの価数に応じて０、１又は２に等しく、及びまたＸ＝Ｃである場合、Ｚは、Ｓ－アルキル又はＳ－アリール基ではなく、基Ｒ１ｉは、ｉ＝ｎの場合、Ｓ－アルキル又はＳ－アリール基ではなく、及び
Ａは、本明細書で定義されるようなモノブロック、ジブロック又はトリブロックポリマーを表す）
に対応するポリマーである。
【0068】
親水性及び疎水性ブロックを含む水溶性両親媒性コポリマーを得るために、この方法は、以下の工程：
（１）以下：
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー；
少なくとも１つのフリーラジカル源、及び
少なくとも１つの本明細書で記載されるような式（Ｉ）の化合物
を接触させる工程と；
（２）性質が異なるモノマーと、式（Ｉ）の前駆体化合物の代わりに、工程１から誘導されるポリマーとを使用して工程１を繰り返すことによって第２ブロックを形成する工程と；
（３）任意選択的に、得られたコポリマーを少なくとも部分的に加水分解する工程と
に従って第１ブロックを形成することを含む。
（１）以下：
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー；
少なくとも１つのフリーラジカル源、及び
少なくとも１つの本明細書で記載されるような式（Ｉ）の化合物
を接触させる工程と；
（２）性質が異なるモノマーと、式（Ｉ）の前駆体化合物の代わりに、工程１から誘導されるポリマーとを使用して工程１を繰り返すことによって第２ブロックを形成する工程と；
（３）任意選択的に、得られたコポリマーを少なくとも部分的に加水分解する工程と
に従って第１ブロックを形成することを含む。
【0069】
工程１中、使用されるモノマーの性質及び量に応じて性質が主として親水性又は疎水性であるポリマーの第１ブロックが合成される。工程２中、ポリマーの他のブロックが合成される。
【0070】
エチレン性不飽和モノマーは、ブロックが、上記で規定された特性を示すブロックコポリマーを得るのに好適な割合において、本明細書で規定される親水性、疎水性及び加水分解性モノマーから選択することができる。
【0071】
この方法によれば、連続する重合が全て同じ反応器で実施される場合、工程に使用されるモノマーの全ては、その後の工程の重合反応が始まる前、したがって新しいモノマーが導入される前に消費されることが一般に好ましい。しかしながら、先行工程の疎水性又は親水性モノマーがその後のブロックの重合中に反応器中に依然として存在することは、実際に起こり得る。この場合、これらのモノマーは、一般に、モノマーの全ての５モル％以下を表し、それらは、その後のブロックへの親水性又は疎水性単位の導入に寄与することによって重合に関与する。
【0072】
性質が親水性であり、且つ性質が疎水性であるブロックを含む水溶性両親媒性コポリマーは、単一型の疎水性加水分解性モノマーから得ることができる。この場合、工程２は、もはや必要ではないが、ポリマーの部分加水分解は、その場合、必須である。
【0073】
同じ方法を使用して、先行工程１及び２を繰り返すが、式（Ｉ）の化合物を、ｎ－１ブロックを含むコポリマーで置き換えることにより、ｎブロック含むコポリマーを得ることが可能である。
【0074】
一実施形態において、上記の方法によって得られるコポリマーは、一般に、最大で２、典型的には最大で１．５の多分散指数を示す。その多分散性が制御されているラテックスブロックと混合することが望ましいことがあり得る。この場合、性質が親水性であるブロックと、性質が疎水性であるブロックとを含み、それぞれが明らかに規定されたモル質量を有する幾つかの水溶性両親媒性コポリマーを正確な割合で混合することが可能である。
【0075】
一実施形態において、少なくとも１つのモノマー及び本明細書で記載されるようなＭａｃｒｏ ＣＴＡに由来する少なくとも１つのラテックスポリマーと、少なくとも１つの顔料とを一緒に混合することにより、水性コーティング組成物を調製する方法が本明細書で記載される。好ましくは、ラテックスポリマーは、ラテックスポリマー分散系の形態である。上記で論じられた添加剤は、任意の好適な順序でラテックスポリマー、顔料又はそれらの組み合わせに添加して、これらの添加剤を水性コーティング組成物中に提供することができる。塗料配合物の場合、水性コーティング組成物は、好ましくは、７～１０のｐＨを有する。好ましくは、塗料は、改善された耐ブロック性及び汚染抵抗を示す。一実施形態において、コーティング組成物は、任意選択的に、約８５～１２５ＫＵに増粘することができる。別の実施形態において、コーティング組成物は、８５ＫＵ超に増粘することができる。また別の実施形態において、コーティング組成物は、約９０～１２０ＫＵに増粘することができる。
【0076】
ラテックス及びラテックス塗料／コーティングを配合するとき、考慮され得る物理的特性としては、粘度対せん断速度、表面への塗布の容易さ、展延性及びずり減粘が挙げられるが、それらに限定されない。
【0077】
加水分解性疎水性モノマーが使用される場合、加水分解は、塩基又は酸を使用して実施され得る。塩基は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド若しくはカリウムｔ－ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド、アンモニア及びトリエチルアミンなどのアミンから選択することができる。酸は、硫酸、塩酸及びパラ－トルエンスルホン酸から選択することができる。カチオン型又はアニオン型のイオン交換樹脂又はイオン交換膜も使用され得る。加水分解は、一般に、５～１００℃、好ましくは１５～９０℃の温度で実施される。好ましくは、加水分解後、ブロックコポリマーは、例えば、水透析によって又はアルコールなどの溶媒を使用して洗浄される。それは、ｐＨを４．５未満に下げることによっても沈澱され得る。
【0078】
加水分解は、単一ブロックポリマー上で実施され得、そのポリマーは、その後、他のブロックと又は最終ブロックポリマー上で会合されるであろう。
【0079】
本発明のラテックスは、分散系中において、エチレン性不飽和を含むモノマーから得られる水不溶性ポリマーを含む。水溶性両親媒性コポリマーの定義との関連で言及されたモノマーは、全てラテックスの製造に関与するエチレン性不飽和を含むモノマーとして使用することができる。そのため、エチレン不飽和を含む有用なモノマーを選択するために本説明のこの部分に言及され得る。
【0080】
ラテックス塗料のためのラテックスを製造するための乳化重合に典型的に用いられるモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、他のアクリレート、メタクリレート及びそれらのブレンド、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、酢酸より高級なカルボン酸のビニルエステル、例えばバーサチック酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、エチレン、塩化ビニル等、並びにそれらの混合物のようなモノマーが挙げられるが、それらに限定されない。これは、「ラテックスモノマー」と題する節において以下でより詳細に論じられる。
【0081】
一実施形態において、ポリマーラテックスバインダーを調製するために反応器に供給されるラテックスモノマーとしては、好ましくは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１つのアクリルモノマーが挙げられる。加えて、モノマーとしては、スチレン、酢酸ビニル又はエチレンを挙げることができる。モノマーとしては、スチレン、（アルファ）－メチルスチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ウレドメタクリレート、酢酸ビニル、分岐第三級モノカルボン酸のビニルエステル（例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＶＥＯＶＡの商標で商業的に入手可能なビニルエステル又はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによってＥＸＸＡＲネオビニルエステルとして販売されるビニルエステル）、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及びエチレンからなる群から選択される１つ以上のモノマーも挙げることができる。１，３－ブタジエン、イソプレン又はクロロプレンなどのＣ４～Ｃ８共役ジエンを挙げることも可能である。アクリル系塗料の製造において一般的に使用されるモノマーは、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート等である。好ましくは、モノマーとしては、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、スチレン及び２－エチルヘキシルアクリレートからなる群から選択される１つ以上のモノマーが挙げられる。
【0082】
ラテックスポリマーは、典型的には、純アクリル（主モノマーとしてアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを含む）；スチレンアクリル（主モノマーとしてスチレン並びにアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを含む）；ビニルアクリル（主モノマーとして酢酸ビニル並びにアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを含む）；並びにアクリル化エチレン酢酸ビニルコポリマー（主モノマーとしてエチレン、酢酸ビニル並びにアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを含む）からなる群から選択される。
【0083】
一実施形態において、ラテックスポリマーは、
（ａ）スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー又はそれらの混合物を含む第１モノマーと；
（ｂ）ビニルエステルモノマーを含む第２モノマーと
を含む。例えば、少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択され、及び少なくとも１つの第２モノマーは、酢酸ビニルモノマーである。
（ａ）スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー又はそれらの混合物を含む第１モノマーと；
（ｂ）ビニルエステルモノマーを含む第２モノマーと
を含む。例えば、少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択され、及び少なくとも１つの第２モノマーは、酢酸ビニルモノマーである。
【0084】
別の実施形態において、ラテックスポリマーは、
（ａ）メチルメタクリレートモノマー、ブチルアクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される第１モノマーと；
（ｂ）アクリルモノマーを含む第２モノマーと
を含む。例えば、少なくとも１つのアクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１つの第１モノマーは、約４０：６０～約６０：４０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートを含むか、又は少なくとも１つの第１モノマーは、約５０：５０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートから選択される。別の態様において、少なくとも１つの第１モノマーは、ブチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーから選択される。
（ａ）メチルメタクリレートモノマー、ブチルアクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される第１モノマーと；
（ｂ）アクリルモノマーを含む第２モノマーと
を含む。例えば、少なくとも１つのアクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１つの第１モノマーは、約４０：６０～約６０：４０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートを含むか、又は少なくとも１つの第１モノマーは、約５０：５０の比率のメチルメタクリレート／ブチルアクリレートから選択される。別の態様において、少なくとも１つの第１モノマーは、ブチルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーから選択される。
【0085】
別の実施形態において、ラテックスポリマーは、
（ａ）スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーと；
（ｂ）スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される第２モノマーと
を含む。好ましくは、少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。一態様において、少なくとも１つの第２モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。別の態様において、スチレン又はアクリルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される。一態様において、ビニルエステルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される。別の態様において、アクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される。
（ａ）スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの第１モノマーと；
（ｂ）スチレンモノマー、アクリルモノマー、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される第２モノマーと
を含む。好ましくは、少なくとも１つの第１モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。一態様において、少なくとも１つの第２モノマーは、スチレン、アクリル、ビニルエステルモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される。別の態様において、スチレン又はアクリルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される。一態様において、ビニルエステルモノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、メタクリル酸、酢酸ビニル及びそれらの混合物からなる群から選択される。別の態様において、アクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される。
【0086】
典型的なアクリル系塗料組成物中では、ポリマーは、アクリル酸又はメタクリル酸の１つ以上のエステル、典型的には混合物、例えば少ない割合、例えば約０．５重量％～約２重量％のアクリル酸又はメタクリル酸と共に、重量で約５０／５０の高Ｔｇモノマー（例えば、メチルメタクリレート）及び低Ｔｇモノマー（例えば、ブチルアクリレート）から構成される。ビニル－アクリル系塗料は、通常、酢酸ビニルとブチルアクリレート、及び／又は２－エチルヘキシルアクリレート、及び／又はバーサチック酸ビニルとを含む。ビニル－アクリル系塗料組成物中では、形成されたポリマーの少なくとも５０％が酢酸ビニルからなり、残部は、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルから選択される。スチレン／アクリルポリマーは、典型的には、アクリルポリマーに類似しており、そのメタクリレートモノマーの全て又は一部がスチレンで置換されている。
【0087】
ラテックスポリマー分散系は、好ましくは、約３０～約７５％の固形分及び約７０～約６５０ｎｍの平均ラテックス粒径を含む。ラテックスポリマーは、好ましくは、約５～約６０重量％、より好ましくは約８～約４０重量％（すなわちコーティング組成物の総重量を基準とする乾燥ラテックスポリマーの重量百分率）の量で水性コーティング組成物中に存在する。
【0088】
水性コーティング組成物は、例えば、紙、木材、コンクリート、金属、ガラス、セラミック、プラスチック、漆喰及びルーフィング基材、例えばアスファルトコーティング、ルーフィングフェルト、発泡ポリウレタン絶縁材などの多種多様な材料；又は予め塗装された、下地塗りされた、下塗りされた、摩耗した若しくは風化した基材に塗布することができる安定した流体である。本発明の水性コーティング組成物は、例えば、ブラシ、ローラー、モップ、空気補助又は無気スプレー、静電スプレー等など、当技術分野で周知の様々な技法によって材料に塗布することができる。
【0089】
液体キャリア
一実施形態において、本発明の組成物（例えば、塗料又は染色剤）は、選択されたポリマー及び液体キャリアを含む。
一実施形態において、本発明の組成物（例えば、塗料又は染色剤）は、選択されたポリマー及び液体キャリアを含む。
【0090】
一実施形態において、液体キャリアは、水を含む水性キャリアであり、処理液は、材料及び添加剤の溶液、エマルション又は分散系の形態である。一実施形態において、液体キャリアは、水と水混和性有機液体とを含む。好適な水混和性有機液体としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、セチルアルコール、ベンジルアルコール、オレイルアルコール、２－ブトキシエタノール及びエチレングリコールなどの飽和又は不飽和の一価アルコール及び多価アルコール並びに例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキルエーテルジオールが挙げられる。
【0091】
本明細書で使用する場合、１つ及び複数の「水性媒体」という用語は、本明細書では、水が主構成要素である任意の液状媒体を指すために使用される。したがって、この用語は、本質的に水並びに水溶液及び分散系を包含する。
【0092】
一実施形態において、ラテックスポリマー組成物は、ポリマー分散系の総重量を基準として約６０重量％以下、より典型的には約２０～５０重量％の固形分を典型的に有する水性ポリマー分散系の形態である。好ましい実施形態において、組成物は、低い粘度を有しながら、高い固形分を有する。例えば、本方法によれば、形成されるラテックスポリマー組成物は、４０００ｃｐｓ未満、好ましくは２０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。別の態様において、ラテックスポリマー組成物は、少なくとも４０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、３０００ｃｐｓ未満、２０００ｃｐｓ未満、１５００ｃｐｓ未満又は１０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。別の態様において、ラテックスポリマー組成物は、少なくとも５０％の固形分及び４０００ｃｐｓ未満、３０００ｃｐｓ未満、２０００ｃｐｓ未満、１５００ｃｐｓ未満又は１０００ｃｐｓ未満の粘度を有し、粘度は、３０ｒｐｍ及びＮｏ．３スピンドルでのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ粘度計を使用して測定される。
【実施例】
【0093】
実施例１
脱イオン水（３４０ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．６８ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を６８℃の一定温度に上げた。次いで、モノマー混合物（１５．６２５ｇ）［８０／２０のＶＡ／ＢＡ比で酢酸ビニル（２５０ｇ）、ブチルアクリレート（６２．５ｇ）を混合することによって調製された全３１２．５ｇのモノマーの５．０％］を反応器に添加した。
脱イオン水（３４０ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．６８ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を６８℃の一定温度に上げた。次いで、モノマー混合物（１５．６２５ｇ）［８０／２０のＶＡ／ＢＡ比で酢酸ビニル（２５０ｇ）、ブチルアクリレート（６２．５ｇ）を混合することによって調製された全３１２．５ｇのモノマーの５．０％］を反応器に添加した。
【0094】
１分後、過硫酸アンモニウムの溶液［脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（０．９５７ｇ）の全溶液の１／３］を添加した。シードを６０分間６８℃に保った。色（青みがかった）の観察できる変化は、全くなかったが；１～２℃のわずかな発熱に容易に認識された。小試料を採取して粒径をチェックした。次いで、残りのモノマー混合物（２９６．８７５ｇ）及び開始剤過硫酸アンモニウム溶液の連続的添加を３時間で終えるように設定した。小試料を採取して固形分をチェックした。
【0095】
反応器をもう１時間６８℃に保持した。固形分をこの時点でチェックし、反応が完了している場合、反応器を４０℃未満に冷却し、結果として生じたラテックスを、１３６ｕｍのポリエステルフィルターを通して濾過した。
【0096】
得られたポリマー分散系は、４４．９％の固形分、２３４４ｃｐｓの粘度を有し、平均粒径は、１４７．１ｄ．ｎｍであった。
【0097】
実施例２
脱イオン水（３５２ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．７７ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０℃の一定温度に上げた。次いで、スチレン（７．８８ｇ）とブチルアクリレート（７．８８ｇ）とのモノマー混合物［全モノマーの５．０％］を反応器に添加した。
脱イオン水（３５２ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．７７ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０℃の一定温度に上げた。次いで、スチレン（７．８８ｇ）とブチルアクリレート（７．８８ｇ）とのモノマー混合物［全モノマーの５．０％］を反応器に添加した。
【0098】
１分後、過硫酸アンモニウムの溶液［脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（１．２９ｇ）の全溶液の半分］を添加した。シードを１０分間７０℃に保ち、次いで温度を８３℃に上げ、５０分間８３℃に保った。小試料を採取して粒径をチェックした。その後、温度を７０℃に下げた。次いで、酢酸ビニル（２３９．４ｇ）とブチルアクリレート（５９．８５ｇ）とのモノマー混合物及び開始剤過硫酸アンモニウム溶液の連続的添加を３時間で終えるように設定した。小試料を採取して固形分をチェックした。
【0099】
反応器をもう１時間７０℃に保持した。固形分をこの時点でチェックし、反応が完了している場合、反応器を４０℃未満に冷却し、結果として生じたラテックスを、１３６ｕｍのポリエステルフィルターを通して濾過した。
【0100】
得られたポリマー分散系は、４５．１５％の固形分、４００ｃｐｓの粘度を有し、平均粒径は、１７５．９ｄ．ｎｍであった。
【0101】
実施例３
脱イオン水（３５２ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．７７ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０℃の一定温度に上げた。次いで、モノマーブチルアクリレート（１５．７６ｇ）［全モノマーの５．０％］を反応器に添加した。１分後、過硫酸アンモニウムの溶液［脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（１．２９ｇ）の全溶液の半分］を添加した。シードを１０分間７０℃に保ち、次いで温度を８３℃に上げ、５０分間８３℃に保った。小試料を採取して粒径をチェックした。その後、温度を７０℃に下げた。次いで、酢酸ビニル（２３９．４ｇ）とブチルアクリレート（５９．８５ｇ）とのモノマー混合物及び開始剤過硫酸アンモニウム溶液の連続的添加を３時間で終えるように設定した。小試料を採取して固形分をチェックした。
脱イオン水（３５２ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．７７ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０℃の一定温度に上げた。次いで、モノマーブチルアクリレート（１５．７６ｇ）［全モノマーの５．０％］を反応器に添加した。１分後、過硫酸アンモニウムの溶液［脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（１．２９ｇ）の全溶液の半分］を添加した。シードを１０分間７０℃に保ち、次いで温度を８３℃に上げ、５０分間８３℃に保った。小試料を採取して粒径をチェックした。その後、温度を７０℃に下げた。次いで、酢酸ビニル（２３９．４ｇ）とブチルアクリレート（５９．８５ｇ）とのモノマー混合物及び開始剤過硫酸アンモニウム溶液の連続的添加を３時間で終えるように設定した。小試料を採取して固形分をチェックした。
【0102】
反応器をもう１時間７０℃に保持した。固形分をこの時点でチェックし、反応が完了している場合、反応器を４０℃未満に冷却し、結果として生じたラテックスを、１３６ｕｍのポリエステルフィルターを通して濾過した。
【0103】
得られたポリマー分散系は、４４．５５％の固形分、１５２ｃｐｓの粘度を有し、平均粒径は、１８０ｄ．ｎｍであった。
【0104】
実施例４
脱イオン水（３５２ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．７７ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０℃の一定温度に上げた。次いで、メチルメタクリレート（７．８８ｇ）とブチルアクリレート（７．８８ｇ）とのモノマー混合物［全モノマーの５．０％］を反応器に添加した。１分後、過硫酸アンモニウムの溶液［脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（１．２９ｇ）の全溶液の半分］を添加した。シードを１０分間７０℃に保ち、次いで温度を８３℃に上げ、５０分間８３℃に保った。小試料を採取して粒径をチェックした。その後、温度を７０℃に下げた。次いで、酢酸ビニル（２３９．４ｇ）とブチルアクリレート（５９．８５ｇ）とのモノマー混合物及び開始剤過硫酸アンモニウム溶液の連続的添加を３時間で終えるように設定した。小試料を採取して固形分をチェックした。
脱イオン水（３５２ｇ）及びＭａｃｒｏ ＣＴＡ、ＰＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．１４％固形分）（１１．７７ｇ）［全モノマーを基準として１．５％］をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。ＣＴＡ溶液のｐＨをアンモニア（２９％）でｐＨ６～６．２に調整した（合計３．０５ｇのアンモニアを使用した）。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０℃の一定温度に上げた。次いで、メチルメタクリレート（７．８８ｇ）とブチルアクリレート（７．８８ｇ）とのモノマー混合物［全モノマーの５．０％］を反応器に添加した。１分後、過硫酸アンモニウムの溶液［脱イオン水（３０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（１．２９ｇ）の全溶液の半分］を添加した。シードを１０分間７０℃に保ち、次いで温度を８３℃に上げ、５０分間８３℃に保った。小試料を採取して粒径をチェックした。その後、温度を７０℃に下げた。次いで、酢酸ビニル（２３９．４ｇ）とブチルアクリレート（５９．８５ｇ）とのモノマー混合物及び開始剤過硫酸アンモニウム溶液の連続的添加を３時間で終えるように設定した。小試料を採取して固形分をチェックした。
【0105】
反応器をもう１時間７０℃に保持した。固形分をこの時点でチェックし、反応が完了している場合、反応器を４０℃未満に冷却し、結果として生じたラテックスを、１３６ｕｍのポリエステルフィルターを通して濾過した。
【0106】
得られたポリマー分散系は、４５．４５％の固形分、２２３ｃｐｓの粘度を有し、平均粒径は、１５９．４ｄ．ｎｍであった。
【0107】
実施例５ａ～５ｈ
実施例５ａ～５ｈラテックスを上記の同じ手順に従うことによって調製し、これらのラテックスの特性を表１に列挙する。
実施例５ａ～５ｈラテックスを上記の同じ手順に従うことによって調製し、これらのラテックスの特性を表１に列挙する。
【0108】
比較例１
脱イオン水及びマクロＣＴＡ ｐＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．３７％固形分）［全モノマーを基準として１．１％］を、高かき混ぜ下において混合し、水酸化アンモニウムの溶液（２０％溶液）で６．２０のｐＨに中和した。混合物をかき混ぜ、加熱及び冷却手段並びにゆっくりした連続的窒素パージを備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を上げ、モノマー混合物［酢酸ビニルとブチルアクリレートとの混合によって調製されたモノマー］を反応器に添加した。反応器の温度が安定すると直ちに、過硫酸アンモニウムの溶液を反応器に添加した。青色着色が５分以内に観察された。
脱イオン水及びマクロＣＴＡ ｐＡＡ－Ｘａ（ポリアクリル酸ザンテート、４０．３７％固形分）［全モノマーを基準として１．１％］を、高かき混ぜ下において混合し、水酸化アンモニウムの溶液（２０％溶液）で６．２０のｐＨに中和した。混合物をかき混ぜ、加熱及び冷却手段並びにゆっくりした連続的窒素パージを備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を上げ、モノマー混合物［酢酸ビニルとブチルアクリレートとの混合によって調製されたモノマー］を反応器に添加した。反応器の温度が安定すると直ちに、過硫酸アンモニウムの溶液を反応器に添加した。青色着色が５分以内に観察された。
【0109】
シードを３０分間一定温度に保った。小試料を採取して粒径をチェックした。１時間３０分で完了するように設定されたマクロＣＴＡ供給［ｐＡＡ－Ｘａ（４０．３７％固形分）と水酸化アンモニウム入りの脱イオン水とを混合することによって調製された全モノマーを基準として１．４％と一緒に残りのモノマーを３時間で連続的に供給した。
【0110】
モノマー添加を終えたとき、水性ポリマー分散系の小試料を入手して固形分を行った。固形分が理論的固形分に達していた場合、反応物を約４０℃に冷却し、結果として生じたラテックスを、１３６ｕｍのポリエステルフィルターを通して濾過した。
【0111】
得られたポリマー分散系は、４２．５７％の固形分、粘度６７００ｃｐｓを有し、平均粒径は、１５９．３ｄ．ｎｍであり、５．６２のｐＨであった。
【0112】
比較例２
脱イオン水（２９５．２ｇ）及びマクロＣＴＡ ＰＡＭ－ＰＡＡ－ＸＡ（コポリマー、３４．２０％固形分）（６．０ｇ）［全モノマーを基準として１．００％］を高かき混ぜ下において混合し、水酸化アンモニウムの溶液（２０％溶液）で６．０９のｐＨに中和した。その混合物をかき混ぜ、加熱及び冷却手段並びにゆっくりした連続的窒素パージを備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を６８℃に上げた。６８℃において、モノマー混合物（１３．０ｇ）［酢酸ビニル（１６０．０ｇ）とブチルアクリレート（４０ｇ）との混合によって調製された全２００ｇのモノマーの６．５％］を反応器に添加した。反応器の温度が６８℃に安定すると直ちに、過硫酸アンモニウムの溶液［過硫酸アンモニウム（０．１８ｇ）を脱イオン水（２．２３ｇ）に溶解させることによって調製された全モノマーを基準として０．０８％］を反応器に添加した。青色着色が５分以内に観察された。
脱イオン水（２９５．２ｇ）及びマクロＣＴＡ ＰＡＭ－ＰＡＡ－ＸＡ（コポリマー、３４．２０％固形分）（６．０ｇ）［全モノマーを基準として１．００％］を高かき混ぜ下において混合し、水酸化アンモニウムの溶液（２０％溶液）で６．０９のｐＨに中和した。その混合物をかき混ぜ、加熱及び冷却手段並びにゆっくりした連続的窒素パージを備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を６８℃に上げた。６８℃において、モノマー混合物（１３．０ｇ）［酢酸ビニル（１６０．０ｇ）とブチルアクリレート（４０ｇ）との混合によって調製された全２００ｇのモノマーの６．５％］を反応器に添加した。反応器の温度が６８℃に安定すると直ちに、過硫酸アンモニウムの溶液［過硫酸アンモニウム（０．１８ｇ）を脱イオン水（２．２３ｇ）に溶解させることによって調製された全モノマーを基準として０．０８％］を反応器に添加した。青色着色が５分以内に観察された。
【0113】
シードを４０分間６８℃に保った。小試料を採取して粒径をチェックした。残りのモノマー（１８７．０ｇ）を３時間４０分で連続的に供給した。
【0114】
モノマー添加を終えたとき、水性ポリマー分散系の小試料を入手して固形分を行った。固形分が理論的固形分に達していた場合、反応物を約４０℃に冷却し、結果として生じたラテックスを、１３６ｕｍのポリエステルフィルターを通して濾過した。固形分が理論的固形分になかった場合、水性ポリマー分散系を、理論的固形分に達するまでさらに反応させた。
【0115】
この特定の比較例について、ラテックスポリマー分散系を、４０℃にそれを冷却する前に温度６８℃で１時間さらに加熱し、結果として生じたラテックスを、１３６ｕｍのポリエステルフィルターを使用して濾過した。
【0116】
得られたポリマー分散系は、３９．９７％の固形分、粘度３３４０ｃｐｓを有し、平均粒径は、１４０．２ｄ．ｎｍであり、５．１６のｐＨであった。
【0117】
比較例３
脱イオン水（２１０．０ｇ）をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０．０℃に上げた。７０．０℃において、モノマープレエマルション（１１．５６ｇ）［脱イオン水（１１０．０ｇ）、トリデシルエーテル硫酸ナトリウム（１６．４５ｇ）（全モノマーを基準として１．５％）、Ａｂｅｘ ２５３５（６．５８ｇ）（全モノマーを基準として１．０％）、重炭酸ナトリウム（０．４９ｇ）、酢酸ビニル（２５９．９１ｇ）、ブチルアクリレート（６５．８ｇ）及びアクリル酸（３．２９ｇ）を混合することによって調製された全４６２．５ｇのモノマープレエマルションの２．５％］を反応器に添加し（プレエマルションは、添加前に安定させた）、引き続き過硫酸アンモニウムの溶液（７．２ｇ）［脱イオン水（３５．０ｇ）に溶解させた全過硫酸アンモニウム（１．０ｇ）の２０％］を添加した。
脱イオン水（２１０．０ｇ）をゆっくりした連続的窒素パージと共にかき混ぜ、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合のための好適な反応器に添加した。連続的なかき混ぜ下において、反応器の温度を７０．０℃に上げた。７０．０℃において、モノマープレエマルション（１１．５６ｇ）［脱イオン水（１１０．０ｇ）、トリデシルエーテル硫酸ナトリウム（１６．４５ｇ）（全モノマーを基準として１．５％）、Ａｂｅｘ ２５３５（６．５８ｇ）（全モノマーを基準として１．０％）、重炭酸ナトリウム（０．４９ｇ）、酢酸ビニル（２５９．９１ｇ）、ブチルアクリレート（６５．８ｇ）及びアクリル酸（３．２９ｇ）を混合することによって調製された全４６２．５ｇのモノマープレエマルションの２．５％］を反応器に添加し（プレエマルションは、添加前に安定させた）、引き続き過硫酸アンモニウムの溶液（７．２ｇ）［脱イオン水（３５．０ｇ）に溶解させた全過硫酸アンモニウム（１．０ｇ）の２０％］を添加した。
【0118】
シードを１５分間保った。小試料を採取して粒径をチェックした。残りのモノマープレエマルション（４５０．９ｇ）及び残りの開始剤溶液（２８．８ｇ）の連続的添加を３時間で終えるように設定した。固体転化率が１００％に達した後にラテックスを冷却した。結果として生じたラテックスを、１５０ｕｍのポリエステルフィルターを使用して濾過した。
【0119】
得られたポリマー分散系は、４７．２５％の固形分、粘度１０５ｃｐｓを有し、平均粒径は、１８５．２ｄ．ｎｍであり、５．３のｐＨであった。
【0120】
【表1】
【0121】
表１のラテックス特性は、この新規の独特の方法によって調製されるラテックスが、比較例１及び２と比較してはるかにより低い粘度を与えたことを明らかに示す。そのため、この独特の方法は、実施例５ｆ及び５ｇに示されるように、比較的低い粘度を依然として維持しながら、高い固形分のラテックスの調製を可能にする。
【0122】
実施例６
塗料配合物：
実施例１～４及び比較例３から調製されるラテックス試料を建築塗料として調製した。塗料配合物を以下の表２に示した。
塗料配合物：
実施例１～４及び比較例３から調製されるラテックス試料を建築塗料として調製した。塗料配合物を以下の表２に示した。
【0123】
【表2】
【0124】
【表3】
【0125】
【表4】
【0126】
【表5】
【0127】
これは、この革新的な方法によって調製されるＰＩＳＡラテックスが、従来の界面活性剤系ラテックスと比較して耐スクラブ性及び接着性、とりわけ金属基材上への湿潤接着性を著しく改善すること明確に示した。
【0128】
上記で明らかに論じられたもの以外の実施形態及び均等物が本発明の趣旨及び範囲内に入ることは、明らかであるはずである。したがって、本発明は、上記の説明によって限定されず、添付の特許請求の範囲によって規定される。
【国際調査報告】