特表2022-531750タンク断熱用スラブのポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを準備する方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-07-11
(54)【発明の名称】タンク断熱用スラブのポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを準備する方法
(51)【国際特許分類】
C08G 18/00 20060101AFI20220704BHJP
B63B 25/16 20060101ALI20220704BHJP
C08L 75/04 20060101ALI20220704BHJP
C08K 7/02 20060101ALI20220704BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20220704BHJP
【ＦＩ】
C08G18/00 J
B63B25/16 P
C08G18/00 H
C08L75/04
C08K7/02
C08G101:00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021541020
(86)(22)【出願日】2020-01-15
(85)【翻訳文提出日】2021-09-08
(86)【国際出願番号】 EP2020050922
(87)【国際公開番号】W WO2020148339
(87)【国際公開日】2020-07-23
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】515220317
【氏名又は名称】ギャズトランスポルト エ テクニギャズ
(74)【代理人】
【識別番号】100134832
【弁理士】
【氏名又は名称】瀧野 文雄
(74)【代理人】
【識別番号】100165308
【弁理士】
【氏名又は名称】津田 俊明
(74)【代理人】
【識別番号】100115048
【弁理士】
【氏名又は名称】福田 康弘
(72)【発明者】
【氏名】デ コンバリユ ギヨーム
(72)【発明者】
【氏名】キッツマン パトリック
(72)【発明者】
【氏名】デウルフ レティティア
【テーマコード（参考）】
4J002
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J002CK021
4J002DA016
4J002DL006
4J002FA046
4J002GN00
4J034DA01
4J034DB03
4J034DB07
4J034DF01
4J034HA01
4J034HA06
4J034HC12
4J034HC63
4J034HC67
4J034HC71
4J034MA01
4J034NA01
4J034NA02
4J034NA03
4J034NA06
4J034NA07
4J034QB16
4J034QB19
4J034QC01
4J034RA12
4J034RA19
(57)【要約】
本発明は、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを準備する方法に関し、フォームの膨張はトンネルを形成するダブルベルトラミネータの壁によって制約され、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックは、低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵するセルからなり、密度が５０ｋｇ／ｍ３未満であり、繊維含有量Ｃｆが繊維強化フォームのブロックの少なくとも４重量％に相当し、繊維の含浸時間ｔｉが、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのクリームタイムｔｃ未満である。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
密閉断熱タンクの断熱スラブの繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを準備する方法であって、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックは、ガスを貯蔵するセルから構成され、密度が５０ｋｇ／ｍ３未満であり、繊維含有量Ｃｆが前記繊維強化フォームのブロックの少なくとも４重量％に相当し、
前記準備する方法は、
ポリウレタン／ポリイソシアヌレートを得るための反応物と、オプションで少なくとも１つの反応触媒と、オプションで少なくとも１つの乳化剤と、少なくとも１つの発泡剤と、を含む、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを得るために必要な化学成分を混合（１２）する工程と、
前記化学成分の混合物（１２）の重力による流れによって、繊維の織物及び繊維のマットから選択される複数の繊維強化材（１０）への含浸を行う工程と、
前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを形成する及び膨張させる工程と、を有し、
前記複数の繊維強化材（１０）への含浸を行う工程において、
前記繊維は、長さが少なくとも５センチメートル（ｃｍ）であり、重ね合わされた層として配され、
前記複数の繊維強化材（１０）は、前記重力による流れの方向に対して垂直な方向に沿って主に延在し、
前記複数の繊維強化材（１０）は、前記化学成分の混合物（１２）に対するｍ２で表される浸透率Ｋｃが、Ｋｃ＝（ｒｆ ２×ｐ３）／（ｋ×τ２×４×Ｖｆ ２）に等しく、式中、
ｒｆ＝メートル（ｍ）で表される前記繊維の半径、
ｐ＝０～１の値である、前記繊維（１０）のポロシティ（無次元）、
ｋ＝前記繊維強化材（１０）の性質に依存するフォームファクタ（無次元）、繊維の織物についてはｋ＝１、繊維のマットについてはｋ＝６、
τ＝前記繊維の配置に依存する屈曲度（無次元）、
Ｖｆ＝０～１の値である、前記繊維の体積分率（前記繊維強化材の体積中の繊維の割合）であり、
前記化学成分の混合物（１２）は、前記含浸を行う工程ｂ）の間、前記繊維の含浸時間ｔｉが前記ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのクリームタイムｔｃ未満となるような粘度ηを示し、
前記繊維の含浸時間ｔｉは、ｔｉ＝（η×ｅｍ ２）／（Ｋｃ×ΔＰ）に等しく、ここで、ΔＰ＝（Ｍｓｄ×ｇＴ×ｋｐ）であり、式中、
η＝パスカル×秒（Ｐａ・ｓ）で表される粘度、
ｅｍ＝メートル（ｍ）で表される前記繊維強化材（１０）の平均厚さの合計であって、ここで、各繊維強化材の平均厚さは、当該繊維強化材の厚さの方向に沿って互いに間隔を置いて位置する、当該繊維強化材（１０）における複数の対の局所極端間の距離の平均に対応し、
ΔＰ＝パスカル毎メートル（Ｐａ）で表される圧力勾配、
Ｍｓｄ＝単位面積当たりの重量（ｋｇ／ｍ２）で表される前記化学成分の混合物の表面密度、
ｇＴ＝重力であり、９．８Ｎ／ｋｇに等しいとする、
ｋｐ＝０．５に等しい定数である平均圧力因子である、方法。
【請求項2】
前記含浸時間ｔｉは、前記ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのクリームタイムｔｃに対して、０．５０＜（ｔｉ／ｔｃ）＜０．９１の式を満たす、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張は、トンネルを形成するダブルベルトラミネータの壁によって物理的に制約され、前記トンネルは、有利には矩形の断面を有し、横方向に配置された前記壁間の距離がＬに等しくかつ水平に配置された前記壁間の距離がＥに等しく、これにより前記膨張している繊維強化フォームを包み込んで前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを得るように構成されている、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記ダブルベルトラミネータの前記トンネルの前記壁の配置は、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張に対する制約によって、前記ダブルベルトラミネータの出口における前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの体積が、このようなダブルベルトラミネータの壁の制約のない自由膨張の場合のこの同じ繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張体積の８５％～９９％、好ましくは９０％～９９％となるように定められる、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張は、自由である、即ち閉じたセクションの体積によって制約されない、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項6】
前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを自由膨張させる工程の後に、前記繊維強化フォームを、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを得るために切断する、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
前記化学成分の混合物（１２）の前記粘度ηは、標準温度及び標準圧力条件下で、３０ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ～１５００ｍＰａ・ｓである、請求項１～６の何れか一項に記載の方法。
【請求項8】
低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵する前記セルのうち少なくとも６０％が、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックの厚さＥの軸に平行な軸に沿って長細い又は引き延ばされた形状を有する、請求項１～７の何れか一項に記載の方法。
【請求項9】
低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵する前記セルのうち少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％が、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックの厚さＥの軸に平行な軸に沿って長細い又は引き延ばされた形状を有する、請求項１～８の何れか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記長繊維から連続繊維は、ガラス繊維、炭素繊維又は任意の他の有機若しくは無機材料からなり、好ましくはガラス繊維からなる、請求項１～９の何れか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記繊維強化材（１０）は全幅Ｌにわたって配置され、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを得るための成分と発泡剤との前記混合物（１２）の前記繊維への含浸を行う工程ｂ）を、制御された液体ディスペンサ（１５）を介して前記全幅Ｌにわたって同時に実行する、請求項１～１０の何れか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記発泡剤は、物理膨張剤及び／又は化学膨張剤からなり、好ましくはこれら２つのタイプの組み合わせからなる、請求項１～１１の何れか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記物理膨張剤は、少なくとも４つの炭素原子を有するアルカン及びシクロアルカン、１～８つの炭素原子を有するジアルキルエーテル、エステル、ケトン、アセタール、フルオロアルカン、フルオロオレフィン、アルキル鎖中に１～３つの炭素原子を有するテトラアルキルシラン、特にテトラメチルシラン、及びこれらの混合物から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
前記化学膨張剤は水からなる、請求項１２に記載の方法。
【請求項15】
前記化学成分を混合（１２）する工程ａ）の間、核形成ガスが、少なくとも１つのポリオール化合物中に、２０～２５０バールの圧力下で好ましくはスタティック／ダイナミックミキサーを使用して組み込まれ、前記核形成ガスは、ポリオールの体積の０体積％～５０体積％、好ましくは前記ポリオールの体積の０．０５体積％～２０体積％である、請求項１３に記載の方法。
【請求項16】
前記化学成分を混合（１２）する工程ａ）の間、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートを得るための前記反応物質のそれぞれの温度は、１０℃～４０℃、好ましくは１５℃～３０℃である、請求項１～１５の何れか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記工程ａ）において、有機リン系難燃剤、有利にはリン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリス（２－クロロイソプロピル）（ＴＣＰＰ）、リン酸トリス（１，３－ジクロロイソプロピル）（ＴＤＣＰ）、リン酸トリス（２－クロロエチル）若しくはリン酸トリス（２，３－ジブロモプロピル）、又はこれらの混合物、又は無機難燃剤、有利には赤リン、膨張性黒鉛、酸化アルミニウム水和物、三酸化アンチモン、酸化ヒ素、ポリリン酸アンモニウム、硫酸カルシウム若しくはシアヌル酸誘導体、又はこれらの混合物を、前記混合物に追加で添加する、請求項１～１６の何れか一項に記載の方法。
【請求項18】
前記繊維含有量Ｃｆは、前記繊維強化フォームのブロックの７～１５重量％である、請求項１～１７の何れか一項に記載の方法。
【請求項19】
請求項１～１８の何れか一項に記載の方法により直接得られた、密閉断熱タンクの断熱スラブ（３０）の繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックであって、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックは、低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵するセルで構成され、密度が５０ｋｇ／ｍ３未満であり、繊維含有量Ｃｆが前記繊維強化フォームのブロックの少なくとも４重量％に相当し、
前記繊維は、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロック中に均一に分布しており、前記繊維含有量Ｃｆが、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックの全ゾーン又は一部で±３５％、好ましくは±２０％しかばらつかない、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロック。
【請求項20】
密閉断熱タンクを備えて支持構造に一体化されたタンクであって、コルゲーションを含むことができる複数の金属ストレーキ又は金属板からなる少なくとも１つの密閉金属メンブレンと、前記密閉金属メンブレンに隣接する少なくとも１つの断熱バリアを含む断熱スラブ（３０）と、を備えるようなタンク、又は少なくとも１つの断熱スラブ（３０）を備えるＩＧＣコードによって与えられた定義によるタイプＢ若しくはタイプＣのタンクからなり、
前記断熱スラブ（３０）が、請求項１９に記載の繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを備える、密閉断熱タンク。
【請求項21】
少なくとも１つの船体（７２）と、前記船体内に配置された請求項２０に記載の密閉断熱タンク（７１）と、を備える、冷たい液体製品を輸送するための船舶（７０）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明の主題は、少なくとも１つのポリイソシアネート及び少なくとも１つのポリオールから繊維化ポリウレタン（ＰＵＲ）及び／又はポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）フォーム（長繊維から連続繊維を含有する）のブロックを準備する方法であって、このフォームのブロックは、特に液化天然ガス（ＬＮＧ）又は液化石油ガス（ＬＰＧ）などの極低温流体と呼ばれる非常に冷たい流体を収容する、タイプＢ又はタイプＣの支持構造又は自立型構造に一体化されたタンクにおいて使用される。
【0002】
本発明はまた、繊維強化ＰＵＲ及び／又はＰＩＲフォームのブロックに関し、このブロックは、その特定の用途の観点から、かなり細かく特定された機械的及び熱的特徴を示しながら、製造において可能な限り経済的でなければならない。
【0003】
最後に、本発明は、より具体的には、この準備方法によって直接得られる上記したフォームを使用する密閉断熱タンク及び当該タンクを備える船舶に関する。
【背景技術】
【0004】
ポリウレタンＰＵＲフォームは、低い熱伝導率を有し得るガスを貯蔵する微細セルから構成されるセル状断熱体である。ＰＵＲフォームは、可撓性ＰＵＲフォームとして自動車産業で又は硬質ＰＵＲフォームとして断熱材に使用されるなど、非常に多くの用途に使用されている。ポリウレタンタイプのフォームの形成は当業者に知られている。ポリウレタンタイプのフォームの形成は、ポリオール（少なくとも２つのヒドロキシル基を担持する化合物）、ポリイソシアネート（少なくとも２つのイソシアネート－ＮＣＯ官能基を担持する化合物）、及び「発泡剤」とも表現される膨張剤の間の多成分反応を必要とする。この縮合反応は、特に、第三アミン又はスズ若しくはビスマス塩などの金属－カルボン酸塩配位錯体などの塩基性及び／又は求核性の性質を有する化合物によって触媒される。ＰＵＲフォームの製造に一般的に使用されるポリオールは、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールである。したがって、多数の化合物がＰＵＲフォームの形成に必要とされる。
【0005】
ポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）及びポリウレタン／ポリイソシアヌレート（ＰＵＲ－ＰＩＲ）フォームも建築産業（建設／改修）で使用され、ＰＵＲよりも優れた耐火特性及び大きな圧縮強度をもたらすという利点がある。これらのフォームの形成の方法は、ＰＵＲフォームの形成の方法と同様である。これは、ＰＵＲ、ＰＩＲ及びＰＵＲ－ＰＩＲフォームを得ることがイソシアネート／ポリオール比に依存するからである。
【0006】
従来技術として文献ＦＲ２８８２７５５及びＫＲ２０００００１００２１が知られており、これらの文献には、繊維強化ＰＵＲ又はＰＩＲフォーム、及びそれらの準備について記載されている。これら２つの文献では、ＰＵＲ又はＰＩＲフォームは高密度を有する。
【0007】
ＰＵＲ、ＰＩＲ及びＰＵＲ－ＰＩＲフォームを得ることは当業者に知られているが、それにもかかわらず、繊維の添加については、特に長繊維から連続繊維、即ち少なくとも５センチメートルの長繊維、がフォーム体積中に均一に分散された繊維強化ＰＵＲ、ＰＩＲ又はＰＵＲ－ＰＩＲフォームを得ることが望ましい場合に、特定の技術的問題を伴う。
【0008】
特に、低密度繊維強化ＰＵＲ、ＰＩＲ及びＰＵＲ－ＰＩＲフォーム、即ち、５０ｋｇ／ｍ３未満の密度を有するフォームを得たい場合、繊維の組み込みは非常に困難であり、大抵の場合は繊維が均一に分布していないフォームが得られる。これは、このような低密度繊維強化フォームを得るためには、発泡剤を高い割合で使用しながら、繊維への迅速かつ均一な含浸を同時に行う必要があるからである。これにより、発泡剤がもはやポリオール中に完全に溶解されず、飽和ポリオール中に発泡剤のエマルジョンが形成されることとなり、これを安定化させてイソシアネートと効率的に混合させる必要がある。プレポリマー混合物を繊維上に（単純な重力の作用下で）注ぐという状況において、上記問題の１つの解決策として、ポリオール／イソシアネート混合中に核形成ガスの量を増加させることが挙げられるが、これにより粘度が高くなって、ブロックの上部が繊維を欠いているか、又は事実上欠いている状態となることから、繊維中へのポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの良好な浸透を得ること、したがって均一な繊維強化フォームのブロックを得ることが困難となるか、不可能になる。
【0009】
したがって、発泡剤の増加によって（繊維に関して）不均一な構造又は不均一な密度のフォームが得られることとなり、このようにして得られた繊維強化フォームは、熱的に非効率であり、機械的品質が低くなる。
【0010】
さらに、発泡剤の量を増加させることは、物理発泡剤の有意な蒸発に関連する吸熱現象を補償するためにより多くの反応性化学成分の使用を必要とし、これによりクリームタイムが減少し、制御下での膨張を目的とする繊維への良好な含浸が不可能となる。
【0011】
さらなる課題は、経済的なフォームブロック、即ち均一な繊維強化フォームブロックを得るための切断が不要なブロックの製造にあり、この切断に関連する材料損失は、従来は１５％程度であり、実際には２０％を超えるものであり、工業方法においては全く不十分である。
【0012】
したがって、特にブロック中の繊維含有量が不均一であることが原因で、現時点では、非常に良好な機械的特性を示すブロックを得ることを可能とする低密度（５０ｋｇ／ｍ３未満）の繊維強化ポリウレタン及び／又はポリイソシアヌレートフォームのブロックを準備する方法は存在しない。
【発明の概要】
【0013】
これに関連して、本出願人の会社は、長繊維から連続繊維をかなりの量で含有するポリウレタン（ＰＵＲ）及び／又はポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）フォームを製造する方法を開発することに成功し、これにより、軽量で、取扱いが容易で、優れた機械的特性を示し、同時にその優れた断熱性能品質を維持、実際には改善さえもする繊維強化フォームを得ることが同時に可能となった。有利には、好ましい実施形態によれば、繊維強化フォームの完全な均一性により、繊維強化フォームのための製造コストの大幅な削減が可能である（したがってフォームブロックからの材料の損失は最小限であり、実際には無視することさえできる）。
【0014】
本発明による「ブロック」という用語は、非限定的な用語であり、「ブロック」は、任意の形状を有することができ、切断されることは必須ではない。
【0015】
したがって、本発明は、最適な機械的特性を有する低密度繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームを工業的に得るための、実施が簡単かつ特に有効な解決策を提供することによって、従来技術の欠点を克服することを目的とする。
【0016】
本出願人の会社は、種々の研究及び分析の後、低密度フォームのブロックの最終用途に関係する特定の目的の観点から、現在の準備における技術的問題をまず解決することができる、長繊維から連続繊維を有する繊維強化ポリウレタン（ＰＵＲ）及び／又はポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）フォームのブロックの準備方法を発見した。
【0017】
したがって、本発明は、密閉断熱タンクの断熱スラブの繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを準備する方法であって、前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックは、ガスを貯蔵するセルから構成され、密度が５０ｋｇ／ｍ３未満であり、繊維含有量Ｃｆが前記繊維強化フォームのブロックの少なくとも４重量％に相当し、前記準備する方法は、
ａ）ポリウレタン／ポリイソシアヌレートを得るための反応物と、オプションで少なくとも１つの反応触媒と、オプションで少なくとも１つの乳化剤と、少なくとも１つの発泡剤と、を含む、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを得るために必要な化学成分を混合する工程と、
ｂ）前記化学成分の混合物の重力による流れによる複数の繊維強化材への含浸を行う工程と、
ここで、繊維は、重ね合わされた層として配された長繊維から連続繊維であり、前記複数の繊維強化材は前記重力による流れの方向に対して垂直な方向に沿って主に延在し、前記複数の繊維強化材は前記化学成分の混合物に対するｍ２で表される浸透率Ｋｃが、Ｋｃ＝（ｒｆ ２×ｐ３）／（ｋ×τ２×４×Ｖｆ ２）に等しく、式中、
ｒｆ＝メートル（ｍ）で表される前記繊維の半径、
ｐ＝０～１の値である、前記繊維のポロシティ（無次元）、
ｋ＝前記繊維強化材の性質に依存するフォームファクタ（無次元）、繊維の織物についてはｋ＝１、繊維のマットについてはｋ＝６、
τ＝前記繊維の配置に依存する屈曲度（無次元）、
Ｖｆ＝０～１の値である、前記繊維の体積分率（前記繊維強化材の体積中の繊維の割合）であり、
ｃ）前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを形成する及び膨張させる工程と、を有する。本発明に係る方法の特徴は、上記の化学成分の混合物が、含浸を行う工程ｂ）の間、繊維の含浸時間ｔｉがポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのクリームタイムｔｃ未満となるような粘度（dynamic viscosity）ηを示し、繊維の含浸時間ｔｉは、ｔｉ＝（η×ｅｍ ２）／（Ｋｃ×ΔＰ）に等しく、また、ΔＰ＝（Ｍｓｄ×ｇＴ×ｋｐ）であり、式中、
η＝パスカル×秒（Ｐａ・ｓ）で表される粘度、
ｅｍ＝メートル（ｍ）で表される繊維強化材の平均厚さの合計、
ΔＰ＝パスカル（Ｐａ）で表される水圧勾配又は圧力差、
Ｍｓｄ＝単位面積当たりの重量（ｋｇ／ｍ２）で表される前記化学成分の混合物（１２）の表面密度、
ｇＴ＝９．８Ｎ／ｋｇに等しいとみなされる重力（force de gravitation terrestre）、
ｋｐ＝０．５に等しい定数である平均水圧因子である。
ａ）ポリウレタン／ポリイソシアヌレートを得るための反応物と、オプションで少なくとも１つの反応触媒と、オプションで少なくとも１つの乳化剤と、少なくとも１つの発泡剤と、を含む、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを得るために必要な化学成分を混合する工程と、
ｂ）前記化学成分の混合物の重力による流れによる複数の繊維強化材への含浸を行う工程と、
ここで、繊維は、重ね合わされた層として配された長繊維から連続繊維であり、前記複数の繊維強化材は前記重力による流れの方向に対して垂直な方向に沿って主に延在し、前記複数の繊維強化材は前記化学成分の混合物に対するｍ２で表される浸透率Ｋｃが、Ｋｃ＝（ｒｆ ２×ｐ３）／（ｋ×τ２×４×Ｖｆ ２）に等しく、式中、
ｒｆ＝メートル（ｍ）で表される前記繊維の半径、
ｐ＝０～１の値である、前記繊維のポロシティ（無次元）、
ｋ＝前記繊維強化材の性質に依存するフォームファクタ（無次元）、繊維の織物についてはｋ＝１、繊維のマットについてはｋ＝６、
τ＝前記繊維の配置に依存する屈曲度（無次元）、
Ｖｆ＝０～１の値である、前記繊維の体積分率（前記繊維強化材の体積中の繊維の割合）であり、
ｃ）前記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを形成する及び膨張させる工程と、を有する。本発明に係る方法の特徴は、上記の化学成分の混合物が、含浸を行う工程ｂ）の間、繊維の含浸時間ｔｉがポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのクリームタイムｔｃ未満となるような粘度（dynamic viscosity）ηを示し、繊維の含浸時間ｔｉは、ｔｉ＝（η×ｅｍ ２）／（Ｋｃ×ΔＰ）に等しく、また、ΔＰ＝（Ｍｓｄ×ｇＴ×ｋｐ）であり、式中、
η＝パスカル×秒（Ｐａ・ｓ）で表される粘度、
ｅｍ＝メートル（ｍ）で表される繊維強化材の平均厚さの合計、
ΔＰ＝パスカル（Ｐａ）で表される水圧勾配又は圧力差、
Ｍｓｄ＝単位面積当たりの重量（ｋｇ／ｍ２）で表される前記化学成分の混合物（１２）の表面密度、
ｇＴ＝９．８Ｎ／ｋｇに等しいとみなされる重力（force de gravitation terrestre）、
ｋｐ＝０．５に等しい定数である平均水圧因子である。
【0018】
「ガスを貯蔵するセル」との用語は、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームが、反応混合物の核形成工程の間に注がれた、又は化学若しくは物理膨張剤から直接若しくは間接的に生じるガスに由来する、好ましくは低い熱伝導率を示すガスを包むクローズドセルを示すことを意味すると理解される。
【0019】
「繊維強化材」との用語は、繊維が以下の２つの別個の形態のうちの何れかで提供され得るという事実を意味すると理解される。
－少なくとも１つの繊維の織物の形態。この形態では、繊維が少なくとも１つの方向に沿って完全に整列している、換言すれば、繊維が、繊維の少なくとも１つの好ましい方向を示す。「繊維の織物」との用語は、それ自体当業者に知られている明確な技術的定義を指す。
－あるいは、少なくとも１つの繊維のマットの形態。この形態では、繊維は規定された配向を示さず、換言すれば、繊維は、マットの層の主面に主に沿って等方的に配向される。再度、「繊維のマット」との用語は、それ自体当業者に知られている明確な技術的定義を指す。
－少なくとも１つの繊維の織物の形態。この形態では、繊維が少なくとも１つの方向に沿って完全に整列している、換言すれば、繊維が、繊維の少なくとも１つの好ましい方向を示す。「繊維の織物」との用語は、それ自体当業者に知られている明確な技術的定義を指す。
－あるいは、少なくとも１つの繊維のマットの形態。この形態では、繊維は規定された配向を示さず、換言すれば、繊維は、マットの層の主面に主に沿って等方的に配向される。再度、「繊維のマット」との用語は、それ自体当業者に知られている明確な技術的定義を指す。
【0020】
一実施形態によれば、「低い熱伝導率を（有利に）有するガス」という表現は、発泡剤が「化学物質」である場合、即ち化学発泡剤が水からなる際には従来は二酸化炭素（ＣＯ２）である場合に、発泡剤の化学反応によって発泡剤から生じるガスか、あるいは、例えば分子状窒素（Ｎ２）、分子状酸素（Ｏ２）、二酸化炭素、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン及びこれらの混合物などの物理発泡剤によって発泡剤から生じるガスを意味すると理解される。物理発泡剤、例えば分子体の窒素Ｎ２、分子体の酸素Ｏ２又はＣＯ２は、ガスの形態である。これらのガスは、例えばスタティックミキサーを使用して高圧下で、コポリマーの液体の塊の中に分散される。システムを減圧することにより、核形成及び気泡の成長によってセル状構造が生成される。
【0021】
「繊維強化材は、化学成分の混合物の重力による流れの方向に垂直な方向に主に沿って延在する」という表現は、この繊維強化材が、含浸を行う工程ｂ）の間に、前記成分の混合物の流れの方向に垂直な面に沿って延在する小さい厚さの層の形態で提供されるという事実を意味すると理解される。したがって、図１に見られるように、幅Ｌを有し重ね合わせられた層として配された複数の繊維強化材は縦方向ｌに引き込まれ（entraine）、一方、化学成分の混合物は、化学成分の混合物の重力による流れを可能にする／作るディスペンサから繊維強化材上に堆積される。換言すれば、オプションで圧力下においてディスペンサから出る化学成分の混合物は、積み重ねられた繊維のマット上に少なくともそれ自体の重さにより落下し、これにより繊維強化材の上層から下層への含浸が行われる。
【0022】
メートル（ｍ）で表される繊維の半径に関する「ｒｆ」という記載は、強化材中の繊維の半径を意味する、あるいはより慣例的には、平均半径を示す凝集繊維を局所的に形成する繊維のセットの凝集体によって考慮される半径又は準半径（そしてこれはｒｆに等しい）を意味すると理解される。この繊維の半径ｒｆに関するこのデータは、繊維強化材によって、その主な物理化学的特徴の１つとして定義され、オプションで、当業者に知られている線密度（ｇ／ｋｍ）又は糸及び紡糸糸のカウント（線密度）の測定値であるテックスによって特徴付けることができ、このデータから繊維の半径ｒｆが得られ、オプションで繊維の凝集を考慮した場合の平均半径ｒｆの半径が得られる。
【0023】
換言すると、繊維の半径ｒｆは、繊維が凝集繊維の一部を形成しない場合には強化材中の繊維の半径に等しく、あるいは数本の繊維が凝集している場合には凝集繊維の半径に等しい。
【0024】
「繊維が長繊維から連続繊維である」（あるいは「長繊維から連続繊維」）という表現は、繊維、又は適切な場合には凝集繊維（互いに結合又は固定された繊維）が、単独で又は単一繊維の同等物を形成する凝集状態で考えた場合に、繊維の総質量について、全て又は繊維の少なくとも９０％が、少なくとも５センチメートル（ｃｍ）の長さであるということを意味すると理解される。
【0025】
同様に、繊維のポロシティｐ及び屈曲度（tortuosite）τは、考慮中の繊維強化材に特徴的な量であり、即ちこれらの量の値は繊維強化材を定義するものとして知られている。したがって、これらの値は従来、繊維強化材を定義するものとして与えられているが、もちろん、ダルシーの法則を適用することによって、定められたガラス強化材のスタックを通るキャリブレートされた流体（例えば空気、シリコーンオイル）の一方向又は半径方向の非乱流静止流の測定のような従来の技術によって測定することができる。
【0026】
本発明の状況下で使用される繊維のポロシティを測定するために、繊維が繊維の織物の形で提供されるか繊維のマットの形で提供されるかを問わず、例えば、スライディングキャリパー、理想的には、例えば、１０程度の繊維の織物又は繊維のマットからなるスタックのサンプルの厚さを測定するデジタルキャリパーを使用することができる。繊維の織物／繊維のマットのサンプルの幅／長さ寸法を考慮し、さらに考慮中の繊維の（ガラス、玄武岩、炭素、麻などの）密度を知った上で、繊維の織物又は繊維のマットのスタックにおける厚さ極端をなすいくつかの点／位置で厚さ（又は高さ）が測定され、これにより、考慮中の繊維強化材（織物又はマット）の平均厚さが決定され、したがってこの繊維の織物又は繊維のマットにおける繊維によって占められる体積（この場合、空気の密度はゼロとみなされる）がわかる。先に述べたように、このポロシティは、０～１であり無次元である、即ちポロシティは考慮中の繊維強化材（織物又はマット）中の空隙のパーセンテージ又は比率を表し、「繊維ポロシティ」と言い換えることができる。
【0027】
繊維の密度は、当業者に知られているか又はアクセス可能な特性であることに留意されたい。通常、本発明の主題は、アクセス可能又は市場で入手可能な材料／製品を使用することは明らかに理解され、考慮中の材料／製品に関する仕様においてそれらの特性、特にそれらの密度又は（ダイナミック）粘度に関連するものが入手可能である。
【0028】
繊維強化材の屈曲度τは、繊維強化材を構成する繊維の平均屈曲度に対応し、繊維の屈曲度は比Ｌｅ／Ｌに等しく、ここで、Ｌｅは、有効経路長、即ち繊維によって形成される曲線の長さであり、Ｌは、繊維が湾曲している表面距離、即ち繊維の２つの端部間の距離である。
【0029】
繊維の屈曲度又は繊維の凝集体（上で「凝集繊維」と称される）の屈曲度を決定するための方法は、特に、Ｒ．Ｐｏｍｅｒｏｙによる論文「樹脂トランスファー成形のための連続フィラメントマットの浸透性特性」（２００９）（特にＳｅｍａｎｔｉｃ Ｓｃｈｏｌａｒデータベースで入手可能）である。
【0030】
また、フォームファクタｋは、考慮中の繊維強化材の性質によって定義される定数である。したがって、上記したように本発明の状況下では繊維強化材は繊維の織物又は繊維のマットからなることができ、このフォームファクタｋの値は、これらの２つの場合のそれぞれにおいて与えられ、例えば炭素繊維のような繊維の織物についてはｋ＝１であり、例えば連続ガラス繊維のマットのような繊維のマットについてはｋ＝６である。
【0031】
分率Ｖｆに関して、この分率は繊維の体積分率（強化材のバルク体積中の繊維の構成材料の体積割合）であり、即ち０～１の値であり、換言すれば、強化材中の繊維の割合（体積パーセント）（強化材の縁部／端部によって閉じた体積が画定される）を表す。この値Ｖｆは考慮中の繊維強化材の固有の特徴として知られており、値Ｖｆは、例えば、当業者に知られている表面密度（ｇ／ｍ２）の測定によって測定することができ、そこから繊維の体積分率Ｖｆを得ることができる。オプションで、国際規格ＩＳＯ １４１２７：２００８を使用してこの繊維の体積分率Ｖｆを測定することができる。
【0032】
ｅｍという用語は、メートル（ｍ）で表される繊維強化材の平均厚さの合計を表し、換言すれば、各繊維強化材の平均厚さが測定され、繊維強化材のそれぞれの平均厚さを加算することによってこの用語ｅｍの値が得られる。「平均厚さ」という表現は、強化材における２つの局所極端の間の距離の平均、即ち、繊維強化材における繊維強化材の延長面に対して実質的に対向して位置する最も離れた２つの点の間の距離を意味すると理解され、できるだけ正確な繊維強化材の平均厚さを決定するために、この２つの点の間のこの距離の測定は強化材の複数のゾーンにおいて繰り返される。換言すれば、繊維強化材の平均厚さは、繊維強化材の厚さ方向に沿って互いに離間して配置された繊維強化材における複数の対の局所極端の間の距離の平均に相当する。
【0033】
ΔＰとの用語は、パスカル（Ｐａ）で表される水圧勾配、即ち、化学成分の混合物によって含浸される（複数の）繊維強化材の（複数の）上層と、化学成分の混合物によってまだ含浸されていない（複数の）繊維強化材の（複数の）下層と、の間の圧力差、したがって大気圧に実質的に等しい圧力におけるものを表す。第３の式からわかるように、このΔＰとの用語は、上記の化学成分の混合物の表面密度Ｍｓｄ、即ち単位面積当たりの上記混合物により形成される物質の量（この場合、ｋｇ／ｍ２で表される）の関数である。
【0034】
したがって、本発明による準備方法を規定するために使用される全ての用語や記載及びそのそれぞれの値、より具体的には含浸時間ｔｉは、それ自体既知のデータであるか、又は当業者に知られている技術で決定／測定することができる。
【0035】
「クリームタイム」との表現は、化学成分の混合から数えて、化学成分が重合反応を開始し、成分の混合物が膨張及び架橋工程ｃ）（＝繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームの形成）を開始するのに必要な時間を意味すると理解される。このクリームタイムは当業者に知られているデータである。換言すれば、クリームタイムは、気泡（ガスを貯蔵するセル）の核形成及び周囲温度での化学成分の混合後のフォームの膨張の作用下で混合物が白色に変わるまでの時間である。クリームタイムは、視覚的に、又はフォームの形成を反映する厚さの変化を検出する超音波センサを使用して、決定することができる。
【0036】
繊維強化材の特徴及び化学成分の混合物の粘度の特定の選択により、繊維に関して完全な均一性を示す低密度繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームのブロックが得られ、換言すれば、繊維含有量Ｃｆは、フォームブロックの全ての部分において、同じあるいは±３５％の範囲内であり、実際には有利には同じあるいは±２０％の範囲内である。この重要な特徴により、出願人会社によって実施される試験によって後に実証されるように、軽くかつ寸法及び形状に関して均整がとれたものとすることが容易に可能であり、優れた機械的特性を示す繊維強化フォームのブロックを得ることができる。
【0037】
したがって、本発明により得られる繊維強化フォームのブロックは、その制御された均一な構造及びその機械的特性により特徴付けられ、特に疲労強度と、膨張に対し垂直な面におけるその引張強度（規格ＩＳＯ １９２６にしたがって測定される）と、この同じ面におけるその低い熱収縮係数（規格ＡＳＴＭ Ｅ ２２８にしたがって測定される）と、によって特徴付けられ、これらは支持構造に一体化されたタンクでの使用に適合するが、有利にはＩＧＣ規則（ＩＭＯ）にしたがうタイプＢ又はタイプＣのタンクにも適合し、即ちＬＮＧ又はＬＰＧのような非常に冷たい液体の貯蔵及び／又は輸送のための自立型タンクに関連する外部断熱材として適合する。
【0038】
最後に、繊維強化フォームのブロックの熱特性は、従来技術の低密度非繊維強化フォームのブロックの熱特性に少なくとも等しく、より正確には、フォームのブロックは、厚さＥにおいて、２０℃で測定したときの熱伝導率が３０ｍＷ／（ｍ・Ｋ）（ミリワット毎メートル毎ケルビン）未満、即ち０．０３Ｗ／（ｍ・Ｋ）であり、好ましくは２５ｍＷ／（ｍ・Ｋ）未満であり、さらに好ましくは２３ｍＷ／（ｍ・Ｋ）未満である。
【0039】
本発明による組成物において、化学発泡剤の使用を物理膨張剤の使用と組み合わせることができる。この場合、物理膨張剤は、好ましくは、発泡性（コ）ポリマー組成物と液体又は超臨界形態で混合され、次いでＰＵＲ／ＰＩＲフォームの膨張工程中に気相に変換される。
【0040】
化学発泡剤及び物理発泡剤は当業者に知られており、当業者は得たいＰＵＲ／ＰＩＲフォームに応じてこれらの両方を適切な量で選択する。
【0041】
「ポリオール」との用語は、少なくとも２つのＯＨ基を有する任意の炭素ベースの構造を意味すると理解される。
【0042】
ＰＵＲ、ＰＩＲ及びＰＵＲ－ＰＩＲフォームはイソシアネート／ポリオール比に応じて得られるので、この比にしたがってＰＵＲ、ＰＩＲ又はＰＵＲ－ＰＩＲフォームが得られる。ポリオール成分とイソシアネート成分との比率が、１：１～１：１．３の場合にはポリウレタンＰＵＲフォームが得られ、１：１．３～１：１．８の場合にはポリウレタンＰＵＲ－ＰＩＲフォームが得られ、１：１．８～１：２．８の場合にはポリウレタンＰＩＲフォームが得られる。
【0043】
ＰＵＲ、ＰＩＲ及びＰＵＲ－ＰＩＲフォームの形成に適切なポリイソシアネートは当業者に知られており、例えば、芳香族、脂肪族、脂環式及びアリール脂肪族ポリイソシアネート及びこれらの混合物を含み、有利には芳香族ポリイソシアネートを含む。
【0044】
本発明の範囲内において適切なポリイソシアネートの例としては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の４，４´－、２，４´－及び２，２´－異性体などの芳香族イソシアネート、これらの異性体の重合から生じる任意の化合物、トルエン２，４－及び２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ｍ－及びｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフタレン１，５－ジイソシアネート；１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４´－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ，ＤＤＩ）及びテトラメチキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などの脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族イソシアネートが挙げられる。これらのジイソシアネートの任意の混合物を使用することも可能である。有利には、ポリイソシアネートは、４，４´－、２，４´－及び２，２´－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体である。
【0045】
一般に、ＰＵＲ、ＰＩＲ又はＰＵＲ－ＰＩＲフォームの形成中に、ポリオール、ポリイソシアネート及び発泡剤を含む混合物に、例えばＮ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン若しくはＮ，Ｎ－ジメチルベンジルアミンなどの第三級アミンから、又はビスマス、カリウム若しくはスズに基づく有機金属化合物から選択することができる反応触媒を添加することが知られている。
【0046】
本発明の他の有利な特徴を以下に簡単に示す。
【0047】
有利には、含浸時間ｔｉは、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのクリームタイムｔｃに関して式ｔｉ＋０．１ｔｉ＜ｔｃ＜２ｔｉを満たす。
【0048】
本発明の好ましい実施形態によれば、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張は、トンネルを形成するダブルベルトラミネータ（ＤＢＬ）の壁によって物理的に制約され、このトンネルは有利には長方形の断面を有し、そして横方向に配置された壁間の距離はＬに等しくかつ水平に配置された壁間の距離はＥに等しく、したがって膨張性繊維強化フォームを包み込み、これにより上記の繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックが得られる。
【0049】
したがって、ＤＢＬを用いたこの実施形態では、本発明による方法により、かなりの節約ができ、繊維強化フォームのブロックは、均一となり、特に厚さＥの軸に垂直な面に沿って所望の優れた機械的特性を本質的に示し、そして、この同じ方向に沿ってこのブロックを後に切断して、繊維が存在しない及び／又は卵形の細胞が軸Ｅに沿って配向していない端部を除去する理由がなくなる。したがって、本発明による準備の方法における材料損失の量は０％～１０％であり、より大抵の場合５％未満である。
【0050】
本発明のこの好ましい実施形態によれば、有利には、ダブルベルトラミネータのトンネルの壁の位置決めは、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張に対する制約によってダブルベルトラミネータの出口における繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの体積が、このようなダブルベルトラミネータの壁の制約のない自由膨張の場合のこの同じ繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張体積の８５％～９９％、好ましくは９０％～９９％となるように定められる。この場合、得られるフォームは、そのフォームの卵形状のセルが軸Ｅに沿って優先的に配向され、その結果、この軸Ｅに垂直な面の既に記載されている特性と合わせて、この方向Ｅに沿う破砕に対する抵抗性（規格ＩＳＯ ８４４にしたがって測定される）といった有利な特性が得られる。上記の広くかつ好ましい範囲を決定するために試験及び実験が出願人会社によって行われたが、ここには明瞭さ及び簡潔さのために提示はしていない。
【0051】
一方で、ＤＢＬでの繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームの膨張に対する制約の上記の具体的なパラメータ化により、得られる低密度繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームのブロックは、低い熱伝導率を有するガスを貯蔵するセルのうち少なくとも６０％、より大抵の場合は８０％、実際にはさらに９０％が、フォームのブロックの厚さＥの軸に平行な軸に沿って縦方向に延び、このことは、繊維強化材の特徴及び化学成分の混合物の粘度に関連する特定の選択の他、繊維強化フォームのブロックの完全な均一性に貢献する。これらの２つの特徴（セルの配向及びブロック中の繊維含有量Ｃｆの均一性）により、厚さＥ（圧縮強度）に沿って、かつ厚さの方向に垂直な面（引張強度及び低い熱収縮係数）において優れた機械的特性を示す繊維強化フォームのブロックを得ることが可能となる。
【0052】
本発明の別の実施形態によると、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの膨張は、自由である、即ち、閉じたセクションの体積による制約がない。
【0053】
この場合、ＤＢＬを使用する本発明による準備の実施形態とは異なり、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの準備は「自由膨張」によるものといえ、つまり、有限体積を画定する型とは異なり、繊維強化フォームの膨張が膨張の少なくとも１つの側又は少なくとも１つの面の上に拘束されず繊維強化フォームの膨張がこの側又はこの面の上で自由である限り、「自由膨張」といえる。従来、自由膨張は、（トップ）カバーを省略し、側壁によりフォームが側部を越えて溢れるのを防止してフォームが自然に上方に、恐らくはこれらの側壁の上端を越えて膨張するようにすることで、行われる。
【0054】
有利には、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの自由膨張の工程に続いて、上記繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを得るために前記繊維強化フォームが切断される。
【0055】
本発明により提供される添付の図面には示していない可能性の１つによれば、繊維強化材への含浸を行う工程の直後に、繊維に含浸される（繊維内に浸透させる）成分及び少なくとも発泡剤の混合物に対して、上記の混合物と繊維とからなるアセンブリの上面に圧力を加えるよう構成された圧力を加えるためのシステム（例えば、専用の「ニップロール」のタイプのローラーのシステムであり得る）が適用される。この圧力システムは、一方ではこのアセンブリの上面を作ることを可能とし、そして、アセンブリに加えられる圧力によって上記混合物中の繊維への含浸を促進することに貢献する。この圧力システムは単一又は二重ローラーからなることができ、これらの相対位置は、液体アセンブリの上方及び場合によってはフォーム支持体の下方で、液体アセンブリが完全に均一に広がるように調整される。したがって、これを行うと、２つのローラー間の間隔又は上部ローラーとコンベアベルトとの間の間隔で画定される断面の任意の点において同等量の液体アセンブリが得られる。換言すれば、この圧力システムの主な目的は、液体アセンブリの膨張のメイン部分の前に、液体アセンブリを厚さ／幅で均一にすることに貢献するという点で液体ディスペンサを補完することにある。
【0056】
好ましくは、上記の成分の混合物の粘度ηは、標準温度及び圧力条件（ＳＴＰＣ）（２５℃の温度及び１０１５ｍＰａの圧力に対応）下で、３０ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓ（又は０．０３Ｐａ・ｓ～３Ｐａ・ｓ）であり、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ～１５００ｍＰａ・ｓ（又は０．０５Ｐａ・ｓ～１．５Ｐａ・ｓ）である。
【0057】
成分の混合物の粘度は、例えばＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ型の粘度計又は例えば規格ＩＳＯ ２５５５を使用するレオメーターを使用して決定することができる。
【0058】
有利には、上記の低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵するセルのうち少なくとも６０％は、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックの厚さＥの軸に平行な軸に沿って細長い又は引き延ばされた形状を示す。
【0059】
より有利には、上記の低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵するセルのうち少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％は、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックの厚さＥの軸に平行な軸に沿って細長い又は引き延ばされた形状を示す。
【0060】
細長い又は引き延ばされた形状とは、長さが延長された形状によって定義することができ、即ちそのような形状は、１つの寸法（その長さ）が他の寸法（その幅及び厚さ）よりも大きい形状である。
【0061】
ここで、低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵するセルの細長い形状に関する特徴、及び本発明に係るブロック中のこれらの含有量／割合は、ＤＢＬを用いる準備方法を実行するという状況に特に向けられているが、本シナリオに絶対的に限定されるものでないことはすぐに理解される。なぜなら、自由膨張の場合、より具体的には繊維強化フォームの膨張を制限する上壁／カバーがない場合にも、低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵するセルの上記のような優先的な配向が得られるからである。
【0062】
本発明の一実施形態では、長繊維から連続繊維は、ガラス繊維、炭素繊維又は任意の他の有機若しくは無機材料からなり、好ましくは、典型的にはポリマー、金属、セラミックのガラス繊維や、ガラス状の無機若しくは有機の性質を有するガラス繊維、例えば好ましくはガラス繊維からなる天然繊維、例えば麻又は亜麻からなる。
【0063】
好ましくは、繊維強化材は全幅Ｌにわたって配置され、そして、工程ｂ）の、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームを得るための成分と発泡剤との混合物による繊維への含浸が、制御された液体ディスペンサを介して、全幅Ｌにわたって同時に実行される。
【0064】
「同時に」との用語は、液体混合物（反応物及び少なくとも発泡剤）が、幅Ｌのセクションにわたって、このセクションに沿って全て同時に繊維に到達し、これにより、異なる繊維強化材への含浸が、フォームのブロックの厚さ（又は高さ）に沿って、１つの及び幅の同じセクションについて、同時に又は同じ速度で開始されるか又は実行される、という事実を意味すると理解される。
【0065】
有利には、発泡剤は、物理膨張剤及び／又は化学膨張剤からなり、好ましくはこれら２つのタイプの組み合わせからなる。
【0066】
優先的には、物理膨張剤は、少なくとも４つの炭素原子を有するアルカン及びシクロアルカン、１～８つの炭素原子を有するジアルキルエーテル、エステル、ケトン、アセタール、フルオロアルカン、フルオロオレフィン、アルキル鎖中に１～３つの炭素原子を有するテトラアルキルシラン、特にテトラメチルシラン、及びこれらの混合物から選択される。
【0067】
この仮定の下では、化合物の例として、プロパン、ｎ－ブタン、イソブタン、シクロブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルブチルエーテル、ギ酸メチル、アセトン及びフルオロアルカンの物質であってもよく、選択されるフルオロアルカンは、オゾン層を分解しないもの、例えば、トリフルオロプロパン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、ジフルオロエタン及びヘプタフルオロプロパンである。フルオロオレフィンの例としては、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン又は１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン（例えば、ＨＦＯ ＦＥＡ１１００、ＤｕＰｏｎｔから販売）が挙げられる。
【0068】
本発明の好ましい実施形態によれば、選択される物理膨張剤は、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン又はＨＦＣ－２４５ｆａ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから販売）、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン又は３６５ｍｆｃ（例えばＳｏｌｋａｎｅ（登録商標）３６５ｍｆｃ、Ｓｏｌｖａｙ社から販売）、２，３，３，３－テトラフルオロプロプ－１－エン、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（国際的にはＨＦＣ－２２７ｅａとも呼ばれ、例えばＤｕＰｏｎｔから販売）、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン（例えばＨＦＯ ＦＥＡ１１００、ＤｕＰｏｎｔから販売）、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ソルスティスＬＢＡ－Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ）又はこれらの混合物である。
【0069】
有利には、化学膨張剤は水からなる。
【0070】
有利には、化学成分を混合する工程ａ）の間、核形成ガスが、少なくとも１つのポリオール化合物中に、好ましくは２０～２５０バールの圧力下でスタティック／ダイナミックミキサーを使用して組み込まれ、核形成ガスは、ポリオールの体積の０体積％～５０体積％、好ましくはポリオールの体積の０．０５体積％～２０体積％である。
【0071】
好ましくは、化学成分を混合する工程ａ）の間、ポリウレタン／ポリイソシアヌレートを得るための反応物質のそれぞれの温度は、１０℃～４０℃、好ましくは１５℃～３０℃である。
【0072】
好ましくは、本発明の好ましい実施形態によれば、ポリオール、イソシアネート及び／又は発泡剤の流れの最終混合は、ダイナミック又はスタティックミキサーを使用して、低圧（２０バール未満）又は高圧（５０バール超）にて混合ヘッド内で行われる。
【0073】
本発明によって提供される１つの可能性によれば、工程ａ）において、混合物に、有機リン系難燃剤、有利にはリン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリス（２－クロロイソプロピル）、リン酸トリス（１，３－ジクロロイソプロピル）（ＴＤＣＰ）、リン酸トリス（２－クロロエチル）若しくはリン酸トリス（２，３－ジブロモプロピル）、又はこれらの混合物、又は無機難燃剤、有利には赤リン、膨張性黒鉛、酸化アルミニウム水和物、三酸化アンチモン、酸化ヒ素、ポリリン酸アンモニウム、硫酸カルシウム若しくはシアヌル酸誘導体、又はこれらの混合物を、追加で添加する。
【0074】
難燃剤は、ジエチルエタンホスホネート（ＤＥＥＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、ジメチルプロピルホスホネート（ＤＭＰＰ）又はジフェニルクレシルホスフェート（ＤＰＣ）を使用することを想定することも可能である。
【0075】
この難燃剤は、本発明による組成物中に存在する場合、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームの０．０１重量％～２５重量％の量で存在する。
【0076】
好ましくは、繊維含有量Ｃｆは繊維強化フォームのブロックの７重量％～１５重量％である。好ましくは、繊維含有量Ｃｆは繊維強化フォームのブロックの最大３０質量％である。
【0077】
また、本発明は、上に簡単に示した方法により直接得られる、密閉断熱タンクの断熱スラブの繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックに関し、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックは、低い熱伝導率を有利に有するガスを貯蔵するセルからなるとともに、密度が５０ｋｇ／ｍ３未満であり、繊維含有量Ｃｆが繊維強化フォームのブロックの少なくとも４重量％である。
【0078】
このフォームのブロックは、繊維が繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックに均一に分布し、この繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックの全ゾーン又は一部において、含有量Ｃｆが±３５％だけばらつく、好ましくは実際にはさらにより制限された範囲、即ち±２０％のオーダーでばらつくよう構成されることを特徴とする。
【0079】
したがって、例えば、ブロック中の繊維含有量Ｃｆが４％に等しい場合、即ちブロック中の平均でそうである場合、これは、繊維含有量が、ブロックのゾーンに応じて、２．８％～５．２％（及び優先的には３．２％～４．８％）で変動することができることを意味し、もしこの平均繊維含有量Ｃｆが１５％の値である場合、繊維含有量は、ブロックのゾーンに応じて、１０．５％～１９．５％（及び優先的には１２％～１８％）でばらつくことができる。
【0080】
このようなフォームのブロックは、従来の準備手法にしたがって準備されたものとは、異なる特徴を本質的に示す。繊維強化フォームのブロックの準備の方法に関連して上記された種々の要素の性質又は量に関する特徴は、必要であれば、本発明による繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームのブロックをより正確に規定することができることに留意されたい。
【0081】
有利には、上記フォームのブロックの密度は、２０～５０ｋｇ／ｍ３であり、好ましくは３０～４５ｋｇ／ｍ３である。
【0082】
また、本発明は、支持構造に一体化された密閉断熱タンクに関し、前記タンクは、
－支持構造内に一体化されたタンクであって、密閉断熱タンクを含み、密閉断熱タンクは、少なくともコルゲーション及び断熱スラブを含むことができる複数の金属ストレーキ又は金属プレートから構成される少なくとも１つの密閉金属メンブレンと、前記メンブレンに隣接する少なくとも１つの断熱バリアを含む断熱スラブと、を備えるタンクであるか、又は、
－少なくとも１つの断熱スラブを含むＩＧＣコードによる定義によるタイプＢ又はタイプＣのタンクである。
－支持構造内に一体化されたタンクであって、密閉断熱タンクを含み、密閉断熱タンクは、少なくともコルゲーション及び断熱スラブを含むことができる複数の金属ストレーキ又は金属プレートから構成される少なくとも１つの密閉金属メンブレンと、前記メンブレンに隣接する少なくとも１つの断熱バリアを含む断熱スラブと、を備えるタンクであるか、又は、
－少なくとも１つの断熱スラブを含むＩＧＣコードによる定義によるタイプＢ又はタイプＣのタンクである。
【0083】
本発明によるタンクは、断熱スラブが、上で概説した繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックを含むことを特徴とする。
【0084】
「ＩＧＣコード」との記載は、タンクのタイプＢ及びタイプＣが挙げられている、当業者に知られた「液化ガスのばら積み運送のための船舶の構造及び設備に関する国際規則」を意味すると理解される。
【0085】
なお、特にＩＧＣコードでは、「一体化されたタンク」という表現の代わりに「メンブレンタンク」という表現を用いて１つ及び同じカテゴリーのタンクを示すことが可能であり、このタンクは少なくとも部分的に液化されたガスを輸送及び／又は貯蔵する特定のタンカーに備わるものである。「メンブレンタンク」は支持構造に一体化されているのに対して、タイプＢ又はタイプＣのタンクは自立型であると言われている。
【0086】
このタンクは、上述の準備方法によって直接得られる繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの複数のブロックを含む。
【0087】
最後に、本発明はまた、少なくとも１つの船体と、船体内に配置された上記の密閉断熱タンクと、を備える冷たい液体製品の輸送のための船舶に関する。
【0088】
有利には、タンクが支持構造（メンブレンタンク）内に一体化されたタンクからなる場合、そのような船舶は少なくとも１つの上記の密閉断熱タンクを備え、このタンクは２つの連続する密閉バリアを含み、そのうちの一方は、タンク内に収容される製品と接触する１次密閉バリアであり、他方は、１次バリアと、好ましくは船舶の壁の少なくとも一部によって形成された支持構造と、の間に配置された２次密閉バリアであり、これら２つの密閉バリアは、２つの断熱バリアと、又は１次バリアと支持構造との間に配置された１つの断熱バリアと交互になっている。
【0089】
このようなタンクは国際海事機関（ＩＭＯ）の規則により一体型タンクとして従来指定されており、例えば、ＮＯ９６（登録商標）、ＮＯ９６Ｌ０３（登録商標）、ＮＯ９６Ｌ０３＋（登録商標）若しくはＮＯ９６Ｍａｘ（登録商標）を含むタイプＮＯのタンク、又は好ましくはタイプＮＯのタンクであるＭａｒｋＩＩＩ（登録商標）である。
【0090】
好ましくは、メンブレンタイプ又はタイプＢ若しくはタイプＣとされるタンクは、液化天然ガス（ＬＮＧ）又は液化ガス（ＬＧ）を収容する。
【0091】
以下の説明は、添付の図を参照して単に一例として限定をせずに記載される。
【図面の簡単な説明】
【0092】
【図1】本発明に係る準備方法の異なる工程を示す概略図である。
【図2】本発明に係る制御された液体ディスペンサの実施形態の概略図である。
【図3】互いに固定された２組の断熱パネルの図であり、各々がタンク用の１次断熱空間及び２次断熱空間をそれぞれ形成し、これらのパネルは、本発明に係る繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの複数のブロックによって形成されている。
【発明を実施するための形態】
【0093】
好ましくは、本発明に係る繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲの準備は、イソシアネート／ポリオール反応を促進することを可能にする触媒の存在下で実行される。このような化合物は、例えば、カールハンサー（第３版，１９９３年，第３．４．１章）により刊行された、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、Ｖｏｌｕｍｅ ７、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」と称される先行技術文献に記載されている。これらの化合物は、アミン系触媒及び有機化合物に基づく触媒を含む。
【0094】
好ましくは、本発明による繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲの準備は、フォームの形成中に規則的なセル状構造の形成を促進することを意図した１つ以上の安定剤の存在下で行われる。これらの化合物は当業者に知られており、例えば、シロキサン－オキシアルキレンコポリマー及び他のオルガノポリシロキサンなどのシリコーンを含むフォーム安定剤を挙げることができる。
【0095】
当業者であれば、想定される反応物に応じて使用されるべき安定剤の量、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームの０．５重量％～４重量％、を知っている。
【0096】
本発明によって提供される１つの可能性によれば、工程ａ）において、化学成分の混合物は、一価アルコールを有するカルボン酸の可塑剤、例えば多塩基エステル、好ましくは二塩基エステルを含むことができ、あるいはアジピン酸、セバシン酸及び／又はフタル酸のポリエステルなどのポリマー可塑剤からなることができる。当業者であれば、使用される反応物に応じて、可塑剤の想定される量を知っており、その量は慣例的にポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームの０．０５重量％～７．５重量％である。
【0097】
有機及び／又は無機充填剤、特に補強充填剤もまた化学成分の混合物中に想定することができ、これは例えばケイ質鉱物、金属酸化物（例えば、カオリン、チタン又は鉄酸化物）及び／又は金属塩などである。この充填剤の量は、これが混合物中に存在する場合、慣例的にはＰＵＲ／ＰＩＲフォームの０．５重量％～１５重量％である。
【0098】
なお、本発明は、必須化学成分の性質及びオプションの機能剤の性質とこれらのそれぞれの量との両方に関して、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームの形成に技術的教示を追加することを意図しない。当業者であれば、異なるタイプの繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームを得る方法を知っており、本発明に係る準備は、繊維強化材の浸透性特徴の具体的な選択から、及び前記強化材への含浸中におけるフォームの粘度の具体的な選択から、さらには長繊維から連続繊維までの含有量が比較的高い又は高いことを考慮して、含浸時間ｔｉが、考慮中のポリマーフォームのクリームタイムｔｃよりもわずかに少ないか、又はほんのわずかだけ少なくなるように行うことに関する。
【0099】
したがって、本発明は、本明細書に記載するように、繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームを新しく作り上げることをターゲットとしているのではなく、むしろ繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームのブロックを新しく作り上げることであって、繊維強化材の浸透性及びＰＵＲ／ＰＩＲフォームの粘度／クリームタイムの特定の特徴が、ｔｉ＜ｔｃというルール、好ましくは０．５０＜（ｔｉ／ｔｃ）＜０．９１のルール、換言すればｔｉ＋０．１ｔｉ＜ｔｃ＜２ｔｉのルールに従うように定められるよう、フォームによる繊維への含浸が注ぐことにより行われるように、作り上げることをターゲットとしている。
【0100】
したがって、図１からわかるように、複数の繊維強化材１０は、巻き出され、これら強化材１０及びＰＵＲ／ＰＩＲフォームを形成する構成要素を運ぶよう構成されたコンベヤベルト１１の上又は上方に、互いに平行に整列するよう移動される。これは、繊維強化材１０への含浸が、本発明の状況下では、重力によって行われるからであり、即ちＰＵＲ／ＰＩＲフォームを得るために使用される化学成分と（複数の）発泡剤とオプションの他の機能剤との混合物１２が繊維強化材１０の上方に位置する液体ディスペンサから繊維１０上に直接注がれるからである。
【0101】
したがって、繊維強化材１０が１つ以上のマットであろうと１つ以上の織物であろうと、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームの膨張の開始が、混合物１２の繊維強化材１０への完全な含浸が行われた（即ち繊維強化材１０内に混合物１２が完全に浸透した）瞬間の直後又はその後の早い時に行われるように、クリームタイムｔｃ中に非常に均一に混合物１２の繊維強化材１０全てへの含浸がなされなければならない。これを行う際に、本発明にしたがって定められる繊維強化材及びＰＵＲ／ＰＩＲフォームについての特徴をまもることによって、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームのブロックの体積中の繊維１０の完全な均一性を維持しながらＰＵＲ／ＰＩＲフォームの膨張が行われる。
【0102】
本発明の状況下において、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームを形成するための混合物１２の成分のクリームタイムは、当業者に知られているとともに、フォームの膨張がちょうど開始したばかりの時に、コンベヤベルト１１によって、成分の混合物１２と、発泡剤と、繊維１０とから形成されたアセンブリが、例えば添付の図面には示されていないダブルベルトラミネータまで移動されるよう、換言すればＰＵＲ／ＰＩＲフォームの膨張がダブルベルトラミネータで終了するように、上記クリームタイムが選択される。
【0103】
ダブルベルトラミネータ（ＤＢＬ）を有するこのような実施形態では、１つ又は２つのローラーを使用する圧力システムは、ダブルベルトラミネータの前、即ち繊維上における混合物による含浸のためのゾーンとダブルベルトラミネータとの間に、オプションで配置される。ＤＢＬを使用する場合、フォームの体積の膨張は、このフォームの膨張体積が、膨張が自由のままである場合（即ち何の制約もない場合）、この同じフォームの膨張体積の３０％～６０％に達したときに、ラミネータにて行われる。これを行う際に、ダブルベルトラミネータは、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームがその最大膨張に近いか比較的近いときに、即ち、その膨張によってダブルベルトラミネータの長方形又は正方形断面のトンネルを形成する全ての壁にフォームが近づいた場合に、ＰＵＲ／ＰＩＲフォームの膨張をその第二膨張フェーズに制約することができる。本発明による準備の特定の選択を提示する異なるやり方によれば、成分の混合物のゲル点、即ち成分の混合物の重合の少なくとも６０％が達成される瞬間、換言すれば混合物の最大体積膨張が７０％～８０％となることが、ダブルベルトラミネータにおいて、場合によってはダブルベルトラミネータの長さの後半部分（即ち、ラミネータの入口よりもラミネータの出口に近い部分）において、強制的に起こる。
【0104】
繊維強化材１０の全幅Ｌへの化学成分と発泡剤の混合物１２の同時分注の機能に関しては、図２に示す制御された液体ディスペンサ１５によってもたらされる。このようなディスペンサ１５は、反応物ミキサーを形成するリザーバ（非図示）からの化学成分と少なくとも発泡剤との混合物１２から形成されるアセンブリのための供給チャネル１６を含み、一方では、全ての化学成分と発泡剤とが混合され、他方では、そのような混合物の特に核形成が生じ、実際には加熱が起こる。次いで、化学成分と発泡剤の混合物１２から形成されたこの液体アセンブリは、加圧下で、幅Ｌに沿って延びる２つの同一の分注プレート１８（各々がＬ／２に実質的に等しい長さを有する）で終わるよう横方向に延びる２つのチャネル１７内に分注され、分注プレート１８は、繊維強化材１０上に混合物１２を流すための複数のノズル１９を含む。これらのフローノズル１９は、所定の長さを示す較正された断面を有するオリフィスからなる。したがって、これらのフローノズル１９の長さは、液体が全てのノズル１９間で等しい流量で出るように予め決定されており、これにより、繊維強化材１０への含浸が繊維強化材１０の幅Ｌのセクションにわたって同じ時に即ち同時に起こるように、及び各ノズルと直角に堆積された液体の表面密度が等しくなるように、構成されている。これを行う際に、繊維１０の幅Ｌのセクションを考慮する場合、混合物１２の繊維１０の層への含浸がこのセクションの全ての点で同じように行われるように繊維１０への含浸が同時に行われ、このことが、ダブルベルトラミネータの出口で完全に均一な繊維強化フォームのブロックを得ることに貢献する。
【0105】
この図２に示す制御された液体ディスペンサ１５は２つの同一の分注プレート１８が使用される例示的な実施形態であるが、繊維１０の幅セクションにわたる液体の同時分注の機能が達成される限り、異なる設計を想定することが可能である。もちろん、この場合に使用される主な技術特徴はフローノズル１９の異なる長さにあり、この長さは、ディスペンサ１５の供給ダクト１６から考慮中のフローノズル１９までの液体混合物１２のルート又は経路に応じて、より長いか又はより短い。
【0106】
ＰＵＲ／ＰＩＲフォームのクリームタイムｔｃ直前に繊維強化材１０への良好な含浸を達成するための重要な側面の１つは、繊維強化材の特定の特徴とリンクされる（化学成分と発泡剤の混合物１２からなる）液体の特定の粘度の選択にある。選択される粘度範囲及び繊維強化材の浸透性特徴は、繊維１０の第１の層への液体の良好な浸透を可能にして、直後に続く液体が最終層（繊維１０の下層、即ち繊維強化材のスタックの中で最も低い層）まで到達するようにするものでなければならず、その結果、繊維１０の含浸時間ｔｉは、クリームタイムｔｃに実質的に対応する（しかし常にそれ未満の）、化学成分によって与えられる時間内である。成分の混合物１２の粘度は、例えば、可塑剤の添加物の加熱によって、及び／又はより大きい若しくはより小さい核形成によって選択され、その結果、幅Ｌのセクションにわたる化学成分と発泡剤の混合物１２の全繊維１０への含浸は、クリームタイムの直前、即ちＰＵＲ／ＰＩＲフォームの膨張の開始の直前又はわずかに直前に得られる。
【0107】
繊維強化フォームのブロックはかなり特定の環境で使用されることが意図され、したがって、特定の機械的及び熱的特徴を保証しなければならない。したがって、本発明による準備によって得られる繊維強化フォームのブロックは、断熱スラブ３０の一部を慣例的に形成し、即ち、図３に使用される例では、ＬＮＧ又はＬＰＧなどの極低温液体を収容するよう構成されたタンク７１の断熱スラブ３０の上部パネル若しくは１次パネル３１及び／又は下部パネル又は２次パネル３２において断熱スラブ３０の一部を形成する。このようなタンク７１は、例えば地上タンク、浮体バージなど（ＦＳＲＵ「浮体式貯蔵再ガス化ユニット」又はＦＬＮＧ「浮体式液化天然ガス」など）を備えてもよく、あるいは、例えばＬＮＧタンカーなどのこの高エネルギー液体を２つの港間で輸送する船舶を備えてもよい。
【0108】
図４を参照すると、ＬＮＧタンカー７０の切り取り図は、船舶の二重船体７２に装着されたプリズム状の全体的形状を有する密閉断熱タンク７１を示す。タンク７１の壁は、タンク内に収容されるＬＮＧと接触するように構成された１次密閉バリアと、１次密閉バリアと船の二重船体７２との間に配置される２次密閉バリアと、１次密閉バリアと２次密閉バリアとの間及び２次密閉バリアと二重船体７２との間にそれぞれ配置された二つの断熱バリアと、を含む。
【0109】
船舶の上甲板上に配置される積み降ろしパイプ７３を、それ自体知られている方法で適切なコネクタによって輸送又は港湾ターミナルに接続して、タンク７１から又はタンク７１にＬＮＧの貨物を移送することができる。
【0110】
図４は、積み降ろしステーション７５と、水中パイプライン７６と、陸上設備７７とを備える出荷ターミナルの一例を表す。積み降ろしステーション７５は、可動アーム７４と、可動アーム７４を支持するタワー７８と、を備える固定洋上設備である。可動アーム７４は、積み降ろしパイプ７３に接続することができる断熱ホース７９の束を保持する。旋回可動アーム７４は全サイズのＬＮＧタンカーに適合する。連結パイプライン（非図示）はタワー７８の内部に延在する。積み降ろしステーション７５は、陸上設備７７からＬＮＧタンカー７０に又はＬＮＧタンカー７０から陸上設備７７に積み降ろしできるようにする。この設備は、液化ガス貯蔵タンク８０と、水中パイプライン７６を介して積み降ろしステーション７５に接続される連結パイプライン８１と、を備える。水中パイプライン７６は、積み降ろしステーション７５と陸上設備７７との間の液化ガスの長距離、例えば５ｋｍにわたる移送を可能にし、これにより、積み降ろし作業の間、ＬＮＧタンカー７０を沿岸から遠く離れた距離に保つことが可能となる。
【0111】
液化ガスの移送に必要な圧力を発生させるために、船舶７０内の搭載ポンプ、及び／又は陸上設備７７を備えるポンプ、及び／又は積み降ろしステーション７５を備えるポンプが使用される。
【0112】
上記したように、本発明の主題の使用又は適用、即ち、繊維強化ポリウレタン／ポリイソシアヌレートフォームのブロックの好適例の使用又は適用は、支持構造内の一体型タンクに限定されることは意図しておらず、本特許出願の出願日に有効なＩＧＣコードのタイプＢ及びタイプＣのタンク用にも提供されるが、本コードの将来のバージョンにも提供され（これらかなりの修正がタイプＢ及びタイプＣのタンクに適用されない限り）、さらに、他のタイプのタンクが、ＩＧＣコードが修正されるという仮定の下で、本発明による繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームのブロックについて想定され得る用途となり得ることが理解される。
【0113】
続いて、発明の主題及びその範囲を評価することを可能にするための、本出願人の会社によって実施された実験及び試験の一部が記載されるが、必要に応じて／要求に応じて他の試験／実験が実施され後に提供されることが考えられる。
【0114】
マットの形態の繊維を組み込んだポリウレタンフォーム組成物が、本発明を実証するために使用され、これらの繊維は、長繊維から連続繊維として常に提供され、より正確には、これらの繊維の長さは本発明による組成物及び従来技術によるものと正確に同じである。本出願人の会社は、特に、織物の形態で提供される繊維を用いて本発明の主題を試験し、得られた結果は、以下に示すように、繊維のマットを用いて得られた結果と同じ又は実質的に同じである。
【0115】
これらのＰＵＲフォームの各々について、繊維強化材は、本発明を満たすものと定められる特徴（以下に示す結果の表の太字）又は本発明の定義を満たさない特徴のいずれかを有する。より正確には、後者の場合、繊維の含浸時間ｔｉは、ＰＵフォームのクリームタイムｔｃよりも大きい。ここで注目すべきは、繊維の含浸時間ｔｉがクリームタイムｔｃよりもはるかに短い場合、換言すればクリームタイムｔｃが、繊維の含浸時間ｔｉの２倍より長い場合（ｔｃ＞２ｔｉ）は、除外されるということである。何故ならばこの場合、準備方法は明らかにいかなる工業的現実性も有し得ないからである。
【0116】
したがって、繊維強化材の不浸透性の特定の特徴とＰＵＲフォームの選択との組み合わせによってのみ特定のクリームタイム又は前記繊維強化材の特性に適したものが示されることを確かにするために、ＰＵＲフォームのブロックの準備の他のパラメータは本発明による準備と従来技術による準備との間で変更されていない又は違いがない。非網羅的な例として、核形成、発泡剤の量、反応温度、化学成分の混合物の性質及び量、注ぐ方法、化学成分の混合物が注がれる場所とＤＢＬとの間の距離、又は適切な場合には自由膨張を可能にするデバイスが、本発明による場合と従来技術による場合とで厳密に同じであるという事実に言及することができる。
【0117】
もちろん、明確さ及び簡潔さのためにＰＩＲフォームを使用して本発明を説明することがこの場合に選択されているが、ＰＵＲフォーム及びＰＵＲ／ＰＩＲ混合物において同じ又は実質的に同じ結果が得られている。
【0118】
同様に、繊維強化フォームの準備（以下にその結果を示している）は自由膨張手法を使用するものの、本出願人の会社は、ＤＢＬを使用しても、本発明による繊維強化フォーム及び従来技術による繊維強化フォームの観点から、同じ又は実質的に同じ結果が得られたことを示した。
【0119】
さらに、連続で試験された全ての組成物は、同一密度という条件下であると考慮されることが理解され、この密度のパラメータは圧縮強度に関する性能品質の評価に関与することが理解される。
【0120】
従来技術による組成物について、繊維強化材の浸透性及びＰＩＲフォームのクリームタイムｔｃの特徴は以下の通りである。
【0121】
【表1】
【0122】
本発明による組成物について、繊維強化材の浸透性及びＰＩＲフォームのクリームタイムｔｃの特徴は以下の通りである。
【0123】
【表2】
【0124】
使用されるＰＩＲフォームのクリームタイムｔｃは論理的に同じであることに留意されたい。これは、使用されるフォームは従来技術によるものと本発明によるものとでどのような場合であっても同じだからである。
【0125】
試験を行った後に、一部の結果を簡略化したかたちで以下に示すことで、繊維強化材がガラス繊維の少なくとも１つのマットの形態で提供される場合の本出願人の会社による発見を例示する。
【0126】
【表3】
【0127】
上の表に示す結果からわかるように、得られた繊維強化フォームを比較するために考慮された３つの基準に関して、本発明によるものは、従来技術による繊維強化フォームのものよりも非常に優れた結果を示す。
【0128】
さらに、本発明による繊維強化ＰＵＲ／ＰＩＲフォームは、（非常に低い）熱伝導率に関連する特性の有意な低下を全く示さないことに留意されたい。したがって、例えば、本発明による１０重量％の繊維を有する繊維強化フォームによって、以下の熱伝導率の値が得られる。
【0129】
【表4】
【0130】
本発明についていくつかの特定の実施形態に関連して説明したが、本発明はそれらに決して限定されるものではなく、記載された手段の全ての技術的同等物及びこれらの組み合わせを、これらが本発明の範囲内であるならば、含むことは明らかである。
【0131】
「含む」又は「備える」との動詞及びその活用形の使用は、特許請求の範囲に記載されるもの以外の他の要素又は他の工程の存在を排除するものではない。
【0132】
特許請求の範囲において、括弧内の引用符号は特許請求の範囲の限定と解釈してはならない。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【国際調査報告】