特表 2022-533085 ２（１Ｈ）－ピリジノン及びピロクトンオラミンを含むヘアケア組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-07-21

(54)【発明の名称】２（１Ｈ）－ピリジノン及びピロクトンオラミンを含むヘアケア組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/49 20060101AFI20220713BHJP

   A61Q 5/00 20060101ALI20220713BHJP

【ＦＩ】

A61K8/49

A61Q5/00

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021567846

(86)(22)【出願日】2020-05-04

(85)【翻訳文提出日】2021-11-24

(86)【国際出願番号】 EP2020062230

(87)【国際公開番号】W WO2020229203

(87)【国際公開日】2020-11-19

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2019/086898

(32)【優先日】2019-05-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】19180528.2

(32)【優先日】2019-06-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】521042714

【氏名又は名称】ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100182132

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100172683

【弁理士】

【氏名又は名称】綾 聡平

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】チェン，グオチャン

(72)【発明者】

【氏名】ワン，ユードン

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AB082

4C083AC071

4C083AC102

4C083AC272

4C083AC641

4C083AC691

4C083AC711

4C083AC781

4C083AC851

4C083AC852

4C083BB01

4C083BB05

4C083BB06

4C083BB07

4C083BB53

4C083CC33

4C083CC38

4C083DD23

4C083DD27

4C083DD31

4C083DD41

4C083DD44

4C083EE01

4C083EE03

4C083EE23

(57)【要約】

式（１）の化合物及び前記光不安定性フケ防止剤を含むヘアケア組成物であって、前記光不安定性フケ防止剤がピロクトンオラミンであるヘアケア組成物が開示される。２（１Ｈ）－ピリジノンである式（１）の化合物は、ＵＶ照射に曝露されるとピロクトンオラミンの分解生成物となる可能性があり、ピロクトンオラミンの安定性を改善することが明らかになっている。
【化１】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）アミド型Ａ又はエノール型Ｂで存在し得る下記式１の化合物；

【化1】

（ｉｉ）光不安定性フケ防止剤；及び
（ｉｉｉ）美容上許容される担体
を含み、
前記光不安定性フケ防止剤がピロクトンオラミンである、ヘアケア組成物。

【請求項2】

前記光不安定性フケ防止剤対前記化合物の重量比が、１：０．１～１：１０である、請求項１に記載のヘアケア組成物。

【請求項3】

前記光不安定性フケ防止剤の量が０．１～１０重量％である、請求項１又は２に記載のヘアケア組成物。

【請求項4】

前記式１の化合物の量が０．０１～１０重量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載のヘアケア組成物。

【請求項5】

界面活性剤をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のヘアケア組成物。

【請求項6】

前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤である、請求項５に記載のヘアケア組成物。

【請求項7】

前記アニオン性界面活性剤が、アルキルサルフェート及び／又はアルコキシル化アルキルサルフェート界面活性剤である、請求項６に記載のヘアケア組成物。

【請求項8】

ベタイン界面活性剤を含む、請求項７に記載のヘアケア組成物。

【請求項9】

シャンプーである、請求項５～８のいずれか１項に記載のヘアケア組成物。

【請求項10】

前記カチオン性界面活性剤が、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘントリモニウムクロリド又はステアリルトリメチルアンモニウムクロリドである、請求項９に記載のヘアケア組成物。

【請求項11】

０．５～１０重量％の脂肪アルコールを含む、請求項１０に記載のヘアケア組成物。

【請求項12】

ヘアコンディショナーである、請求項１０又は１１に記載のヘアケア組成物。

【請求項13】

請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物をフケ上に適用する段階を含む、フケの非治療的処置方法。

【請求項14】

フケの処置又は低減で使用される、請求項１～１２のいずれか１項に記載のヘアケア組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ヘアケア組成物に関する。詳細には、本発明は、ピロクトンオラミンを含むヘアケア組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

フケは、世界中の多くの人々が経験している状態である。フケの状態は、皮膚の剥離などの軽度の症状から、頭皮の重度の炎症及びかゆみまで多様である。癜風菌（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ ｆｕｒｆｕｒ）などのマラセチア酵母が、フケの主な原因であると一部の人は考えており、これはその状況の完全な科学像を表していない可能性があるが、マラセチア酵母はフケと密接に関連しているように思われる。したがって、フケの治療に従来使用されている戦略は、通常シャンプーを介して送達されるジンクピリチオン（ＺｎＰＴＯ）、ピロクトンオラミン、クリンバゾール及びケトコナゾールなどの抗真菌剤の局所適用である。

【0003】

ピロクトンオラミン（オクトピロックス（登録商標）としても知られている）は、真菌感染症の治療に多用される化合物である。ピロクトンオラミンは、ヒドロキサム酸誘導体であるピロクトンのエタノールアミン塩である。ピロクトンオラミンには抗真菌性があり、それによってピロクトンオラミンはフケの根本原因であるマラセチア・グロボサ（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ ｇｌｏｂｏｓａ）と呼ばれる一般的に発生する真菌を制御するのに理想的となる。それは、一般的に使用される化合物ジンクピリチオンの代わりとして、フケ防止シャンプーで多用される。一般に、ピロクトンオラミンは、界面活性剤、水、シリコーン、ポリマー、及び着色成分及び香料成分を含むシャンプーの基本組成物に溶解される。使用者が組成物を髪と頭皮に適用すると、ピロクトンオラミンの一部の化合物がそれに沈着する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

沈着が多いほど生物学的利用能が高くなることから、一般に、フケ防止シャンプー又はコンディショナーの有効性は、頭皮及び髪に沈着した抗フケ活性物質の量によって決まる。しかしながら、ピロクトンオラミンは光不安定性であり、ピロクトンオラミンは紫外線と反応して不安定化する傾向があるため、沈着したピロクトンオラミンは生物学的に利用できないことがよく知られている。この不安定化は、ＵＶ光安定剤又は日焼け止めを使用することである程度回避できる。ピロクトンオラミンを「ブースター」技術と組み合わせることにより、ピロクトンオラミンの抗菌効果を高める努力もなされてきた。

【0005】

Ｓｐｅｃ－Ｃｈｅｍ Ｉｎｄ．からのピロクトンオラミンの紹介記述により、ピロクトンオラミンを含むヘアケア組成物、及びピロクトンオラミンのフケ防止及び抗菌効力が開示されている。

【0006】

Ｃｌａｒｉａｎｔからのフケ防止有効成分オクトピロックス（登録商標）の導入により、オクトピロックスが光の下で不安定であることが明らかになった。それによって、オクトピロックスを含む組成物及びオクトピロックスの製造についても明らかになっている。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、ピロクトンオラミンなどの光不安定なフケ防止剤の光安定性の問題を改善する新しい方法を確認した。本発明者らは、ピロクトンオラミンとピロクトンオラミンの分解生成物の一つである新しい化合物を共製剤することで組成物とする場合、ピロクトンオラミンの光安定性を向上させることができることを確認した。ピロクトンオラミンは、紫外線に長時間曝されると分解する傾向がある。ピロクトンオラミンが分解すると、それはもはや効果を持たない。

【0008】

第１の態様によれば、
（ｉ）アミド型Ａ又はエノール型Ｂで存在し得る下記式１の化合物；

【化1】

（ｉｉ）光不安定性フケ防止剤；及び
（ｉｉｉ）美容上許容される担体
を含み、前記光不安定性フケ防止剤がピロクトンオラミンであるヘアケア組成物が開示される。

【0009】

第２の態様によれば、第１の態様の組成物をフケに適用する段階を含む、フケの非治療的処置方法が開示される。

【発明を実施するための形態】

【0010】

誤解を避けるために、本発明の１態様の任意の特徴を、本発明の他の任意の態様で利用することができる。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という言葉は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味することを意図しているが、必ずしも「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」又は「構成されている（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」とは限らない。言い換えれば、列記された段階又は選択肢は網羅的である必要はない。留意すべき点として、下記の説明に記載されている例は、本発明を明確にすることを意図するものであり、本発明をそれらの例自体に限定することを意図していない。同様に、別断の断りがない限り、全てのパーセントは重量／重量パーセントである。動作例及び比較例を除いて、又は別断で明瞭に示されている場合を除き、材料の量又は反応条件、材料の物性、及び／又は使用を示す本説明及び特許請求の範囲における全ての数字は、「約」という単語によって修飾されているものと理解されるべきである。「ｘからｙまで」の形式で表される数値範囲は、ｘ及びｙを含むものと理解される。特定の特徴について、複数の好ましい範囲が「ｘからｙまで」の形式で記述される場合、異なるエンドポイントを組み合わせた全ての範囲も想到されることは明らかである。本明細書に記載のように、不定冠詞「一つの（ａ）」又は「一つの（ａｎ）」及びそれに対応する定冠詞「その（ｔｈｅ）」は、別段の指定がない限り、少なくとも一つ、又は１以上を意味する。上記の個々のセクションで言及されている本発明の各種特徴は、適宜に、必要な変更を加えて他のセクションに適用される。結果的に、あるセクションで指定された特徴は、適宜に他のセクションで指定された特徴と組み合わせることができる。セクションの見出しは便宜上加えられたものであり、いかなる形でも開示内容を限定する意図はない。

【0011】

本明細書で使用される「ヘアケア組成物」とは、哺乳動物、特にヒトの毛髪又は頭皮への局所適用のための組成物を含むことを意味する。局所とは、組成物が体の外面に適用されることを意味する。本発明において、これは、組成物を毛髪又は頭皮に適用することによって達成される。そのような組成物は、一般に、リーブオン又はリンスオフとして分類することができるものであり、頭皮及び毛髪の外観、クレンジング、臭気抑制又は全般的美容を改善するために適用される製品を含む。本発明のヘアケア組成物は、液体、ローション、クリーム、フォーム、スクラブ、ジェル、シャンプー、コンディショナー、シャワージェル又はバーの形態であることができると考えられる。本発明のヘアケア組成物は、好ましくは、リーブオン組成物である。あるいは、本発明のヘアケア組成物は、ウォッシュオフ組成物である。人体への取り込みによって所望の利益を達成するための組成物は、本発明の範囲から除外される。

【0012】

式１の化合物
本発明による組成物は、アミド形態Ａ又はエノール形態Ｂで存在し得る式１の化合物を含む。

【化2】

【0013】

組成物のｐＨは、式１の化合物の構造に影響を与え得るものである。ｐＨが７未満の場合、アミド形態が支配的であり、ｐＨが７より大きい場合、エノール形態が支配的である。

【0014】

式１の化合物は、
ｉ）ピロクトンオラミンを有機溶媒又は少なくとも一つの界面活性剤を含む水に溶解することにより、ピロクトンオラミンの溶液を調製する段階；
ｉｉ）前記溶液をＵＶチャンバー内で１００ｍＷ～２０００ｍＷのＵＶ光に０．５時間～８時間曝露して、ピロクトンオラミンの分解を引き起こして、前記ピロクトンオラミンの分解生成物を形成する段階；
ｉｉｉ）ピロクトンオラミンの前記分解生成物をクロマトグラフィー技術で分離して、前記式１の化合物を得る段階
を含む方法によって製造することができる。

【0015】

段階ｉｉ）において、前記溶液をＵＶ放射下に曝露する時間は、ＵＶ照射の強度によって決まる。ＵＶ照射の強度は少なくとも１００ｍＷでなければならない。１００ｍＷの紫外線に曝露される場合、約８時間を要する。

【0016】

段階ｉ）の有機溶媒はアルコールであることが好ましい。段階ｉ）の有機溶媒は、メタノール又はエタノールであることがより好ましい。

【0017】

段階ｉ）の界面活性剤水溶液は、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。

【0018】

段階ｉｉｉ）で使用されるクロマトグラフィー技術は、分取ＬＣカラムを用いる分取液体クロマトグラフィー（ｐｒｅ－ＬＣ）、又はカラムクロマトグラフィー、又は薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）から選択されることが好ましい。

【0019】

分解生成物を分離するのに使用される方法は、分取ＬＣカラム（Ｓｈｉｅｉｄｏ、２０×２５０ｍｍ、５μｍ）を用いる分取液体クロマトグラフィー（ｐｒｅ－ＬＣ）であることが特に好ましい。好ましい方法を以下に説明する。

【0020】

カラムは、１５ｍＬ／分（２回目の精製では５ｍＬ／分）の流量でメタノールと水で溶離する。溶離液は一連のサンプル管（１５ｍＬ／管）に連続的に回収する。分取クロマトグラフィーで分離した後、各サンプル管の溶出液をＨＰＬＣ－ＵＶを用いて分析する。式１の化合物を含むことが確認された溶出液管を回収し、乾燥させて、式１の化合物を粉末形態で得る。

【0021】

好ましくは、本発明のヘアケア組成物は、組成物の重量基準で０．０１～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％、さらに好ましくは０．５～２．５重量％の量で式１の化合物を含む。

【0022】

光不安定性フケ防止剤
光不安定性とは、光分解、変色などの放射エネルギー及び特に紫外線の影響下で、薬剤が光化学反応を受けやすいことを意味する。それは、光安定性とは対照的に、光の存在下では不安定である。

【0023】

本発明による光不安定性フケ防止剤は、ピロクトンオラミンである。

【0024】

いくつかのフケ防止ヘアケア製品が、ピロクトンオラミンを含む。溶解した未修飾のピロクトンオラミン分子が、ピロクトンオラミンの唯一の生理活性型であることが認められている。ピロクトンオラミンを配合したヘアケア製品を使用すると、ピロクトンオラミンが解離し、光酸化を受け、それにより、生理活性物質の安定性が影響を受け、それによってそれのフケ防止効力が低下する。

【0025】

本発明の組成物中のピロクトンオラミンの量は、ヘアケア組成物の種類及び使用される他のフケ防止剤の正確な性質によって決まると考えられる。当該組成物が、その組成物の重量基準で０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％、さらに好ましくは０．５～２重量％の前記光不安定性フケ防止剤を含むことが好ましい。

【0026】

理論に拘束されることを望むものではないが、本発明者らは、式１の化合物が、それの化学構造のためにＵＶ照射光と反応して、ピロクトンオラミンなどの光不安定性フケ防止剤の不安定化を防止又は低減できると考えている。したがって、式１の化合物が組成物に多く含まれるほど、光不安定性フケ防止剤がより安定になると考えられている。光不安定性フケ防止剤対式１の化合物の重量比は、好ましくは１：０．１～１：１０、より好ましくは１：０．５～１：５、さらに好ましくは１：１～１：３である。

【0027】

ヘアケア組成物
本発明のさらなる態様によれば、第１の態様のヘアケア組成物が開示される。好ましくは、当該組成物は、シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘアジェル、ヘアセラム、ムース又はヘアオイルである。より好ましくは、当該組成物はシャンプー組成物である。

【0028】

フケ防止剤は、フケに対して活性であり、代表的には抗菌剤、好ましくは抗真菌剤である化合物である。フケ防止剤は、代表的には、マラセチアに対して約５０ｍｇ／ｍＬ以下の最小阻害濃度を示す。

【0029】

光不安定性であるフケ防止剤に加えて、本発明によるヘアケア組成物はまた、含まれるものとは異なる遊離の追加のフケ防止剤を含み得る。存在するときはいつでも、本発明のヘアケア組成物は、好ましくは、０．５～５重量％の追加のフケ防止剤を含む。

【0030】

前記追加のフケ防止剤は、好ましくは、アゾール類、硫化セレン、サリチル酸、及びそれらの組み合わせから選択される。アゾール類には、ケトコナゾール及びクリンバゾール、好ましくはクリンバゾールなどがある。

【0031】

本発明の組成物、特にシャンプーは、好ましくはアニオン性界面活性剤、例えば硫酸アルキル及び／又はアルコキシル化硫酸アルキル界面活性剤とともに製剤する。これらのアニオン性界面活性剤は、好ましくは、組成物の２～１６重量％、より好ましくは３～１６重量％のレベルで存在する。好ましい硫酸アルキルは、Ｃ_８－１８硫酸アルキル、より好ましくはＣ_{１２－１８}硫酸アルキルであり、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウムなどの可溶化カチオンとの塩の形態である。例としては、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）又はドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）がある。

【0032】

好ましいアルキルエーテルサルフェートは、式：ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍを有するものである。

【0033】

式中、Ｒは、８～１８（好ましくは１２～１８）の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルであり；ｎは、少なくとも０．５より大きく、好ましくは１～３、より好ましくは２～３の平均値を有する数であり；Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウムなどの可溶化カチオンである。例として、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）がある。

【0034】

好ましいアルコキシル化硫酸アルキルアニオン性界面活性剤は、０．５～３、好ましくは１～３の平均エトキシル化度を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。

【0035】

本発明による組成物は、任意に及び好ましくは、ベタイン界面活性剤をさらに含む。好ましい実施形態では、当該組成物は、０．１～１０重量％、好ましくは０．５～８重量％、より好ましくは１～５重量％のベタイン界面活性剤、好ましくはアルキルアミドプロピルベタイン、例えばコカミドプロピルベタインを含む。

【0036】

好ましくは、シャンプーの形態の本発明のヘアケア組成物は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びラウリルエーテルカルボン酸、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム又はそれらの混合物である界面活性剤を含む。

【0037】

好ましくは、本発明のヘアケア組成物は、１～５０％、好ましくは２～４０％、より好ましくは４～２５％の総界面活性剤を含む。

【0038】

ヘアコンディショニング組成物は、単独で又は混合して使用されるカチオン性界面活性剤から選択されるコンディショニング界面活性剤を含む。好ましくは、当該カチオン性界面活性剤は、式Ｎ＋Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４を有し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は独立に（Ｃ_１～Ｃ_３０）アルキル又はベンジルである。好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの一つ、二つ又は三つが独立に（Ｃ_４～Ｃ_３０）アルキルであり、他のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４基又は複数の基は（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル又はベンジルである。より好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの一つ又は二つが独立して（Ｃ_６～Ｃ_３０）アルキルであり、他のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４基は（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル又はベンジル基である。任意に、アルキル基は、アルキル鎖内に１以上のエステル（－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－）及び／又はエーテル（－Ｏ－）連結を含むことができる。アルキル基は、任意に、１以上のヒドロキシル基で置換されていても良い。アルキル基は、直鎖又は分枝状、そして３以上の炭素原子を有するアルキル基については、環状であり得る。アルキル基は飽和していても良く、又は１以上の炭素－炭素二重結合（例えば、オレイル）を含んでいても良い。アルキル基は、１以上のエチレンオキシ基を有するアルキル鎖上でエトキシル化されていても良い。

【0039】

本発明によるコンディショナー組成物での使用に好適なカチオン性界面活性剤には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、二水素化タロウジメチルアンモニウムクロリド（例えば、Ａｋｚｏ ＮｏｂｅｌのＡｒｑｕａｄ２ＨＴ／７５）、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ－２－オレアンモニウムクロリド及びそれらの相当する水酸化物などがある。さらなる好適なカチオン性界面活性剤には、ＣＴＦＡ呼称がＱｕａｔｅｒｎｉｕｍ－５、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ－３１、及びＱｕａｔｅｒｎｉｕｍ－１８を有する材料などがある。前述の材料のいずれかの混合物も好適であり得る。本発明によるコンディショナーでの使用のための特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えば、Ｈｏｅｃｈｓｔ ＣｅｌａｎｅｓｅからＧＥＮＡＭＩＮ ＣＴＡＣとして市販されているセチルトリメチルアンモニウムクロリドである。本発明によるコンディショナーでの使用するための別の特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えばクラリアントからＧＥＮＡＭＩＮ ＫＤＭＰとして市販されているベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドである。さらに別の好ましいカチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチルアミンである。

【0040】

組成物で使用するのに最も好ましいカチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘントリモニウムクロリド、又はステアリルトリメチルアンモニウムクロリドである。本発明のコンディショナーにおいて、カチオン性界面活性剤のレベルは、一般に、組成物の０．１～５重量％、好ましくは０．５～２．５重量％の範囲である。

【0041】

本発明のヘアコンディショニング組成物はまた、好ましくは、脂肪アルコールをさらに含み得る。コンディショニング組成物における脂肪アルコール及びカチオン性界面活性剤の併用が、カチオン性界面活性剤が分散されるラメラ相の形成をもたらすので、特に有利であると考えられている。

【0042】

代表的な脂肪アルコールは、８～２２個の炭素原子、より好ましくは１６～２２個の炭素原子を含む。脂肪アルコールは、代表的には、直鎖アルキル基を含む化合物である。好適な脂肪アルコールの例には、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物などがある。これらの材料の使用はまた、それらが本発明の組成物の全体的なコンディショニング特性に寄与するという点で有利である。

【0043】

本発明のコンディショナー中の脂肪アルコールのレベルは、一般に、組成物の０．５～１０重量％、好ましくは０．１～８％、より好ましくは０．２～７重量％、最も好ましくは０．３～６重量％の範囲である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの重量比は、好適には１：１～１：１０、より好ましくは１：１．５～１：８、最適には１：２～１：５である。

【0044】

本発明のヘアケア組成物が化粧品成分を含むことがさらに好ましい。好ましくは、化粧品成分は、シリコーン、フケ防止剤以外の抗菌剤、起泡力増進剤、香料、カプセル化物（例えば、カプセル化芳香剤）、色素、着色剤、顔料、防腐剤、増粘剤、タンパク質、リン酸エステル、緩衝剤、ｐＨ調節剤、真珠光沢剤（例えば、マイカ、二酸化チタン、二酸化チタンでコーティングされたマイカ、エチレングリコールジステアレート（ＩＮＣＩグリコールジステアレート）及び／又は乳白剤、粘度調整剤、皮膚軟化剤、日焼け止め、乳化剤、感覚惹起活性物質（例えば、メントール及びメントール誘導体）、ビタミン類、鉱油、エッセンシャルオイル、脂質、天然活性物質、グリセリン、天然毛髪栄養素、例えば植物抽出物、果実抽出物、砂糖誘導体及びアミノ酸、微結晶性セルロース及びそれらの混合物からなる群から選択される。

【0045】

好ましくは、本発明のヘアケア組成物は、全組成物の重量基準で０．０１～２０重量％の少なくとも一つの化粧品成分、より好ましくは０．０５～１０重量％、さらにより好ましくは０．０７５～７．５重量％、最も好ましくは０．１～５重量％の少なくとも一つの化粧品成分を含む。

【0046】

本発明のヘアケア組成物はまた、それの特性を強化し、癜風菌（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ ｆｕｒｆｕｒ）の増殖をさらに阻害するために、フケ防止活性物質（例えば、ピロクトンオラミン）と組み合わせて使用される場合に相乗的抗菌効果を与える相乗的抗菌化合物を含むことができる。これらの化合物の非限定的な例には、アルコール基を有する化合物（例えば、ホノキオール、マグノロール又はペオノール）、ピペラジン類、及び天然植物抽出物に見られるフェノール系化合物、例えばチモールとテルペニオールなどがある。

【0047】

当該組成物は、ビタミンＢ３化合物をさらに含み得る。好ましいビタミンＢ３化合物はナイアシンアミドである。

【0048】

ナイアシンアミドは、ケラチノサイトからのＡＭＰ（抗菌タンパク質）の分泌で知られている。そうして分泌されたＡＭＰは、例えば、頭皮の免疫力を高める。したがって、ナイアシンアミドを使用すると、抗真菌活性によるだけでなく、ナイアシンアミドの使用による頭皮自体の細菌に対する保護遮蔽を強化することにより、フケ防止効果を高めることができる。この組み合わせは、さらに長期保護、例えば細菌に対する最長２４時間の保護を提供することができると考えられる。

【0049】

存在する場合、本発明のヘアケア組成物は、組成物の０．１～５重量％、より好ましくは０．５～５重量％、さらに好ましくは０．５～３重量％、最適には１．０～３．０重量％のナイアシンアミドを含むことが好ましい。

【0050】

シリコーン
本発明のヘアケア組成物はシリコーンを含むことが好ましい。

【0051】

例えば、本発明の組成物は、コンディショニング性能を高めるためにシリコーンコンディショニング剤の乳化液滴を含み得る。

【0052】

好適なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン類、ＣＴＦＡ名称がジメチコンであるポリジメチルシロキサンなどがある。さらに、本発明の組成物（特にシャンプー及びコンディショナー）での使用に適しているのは、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、これは、ＣＴＦＡ名称ジメチコノールを有する。

【0053】

好ましくは、乳化シリコーンの粘度は、２５℃で少なくとも１０，０００ｃｓｔであり、そのシリコーンの粘度は、好ましくは少なくとも６０，０００ｃｓｔ、最も好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ、理想的には少なくとも１０，０００，０００ｃｓｔである。好ましくは、製剤を容易にするために、粘度は１０^９ｃｓｔを超えない。

【0054】

適切なプレフォーム乳濁液の例には、Ｘｉａｍｅｔｅｒ ＭＥＭ１７８５及びＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なマイクロ乳濁液ＤＣ２－１８６５などがある。これらは、ジメチコノールの乳濁液／マイクロ乳濁液である。架橋シリコーンガムは、プレ乳化形態でも入手可能であり、それは、製剤を容易にする上で有利である。シャンプー及びコンディショナーに含めるのにさらに好ましい種類のシリコーンは、アミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも一つの一級、二級又は三級アミン基、又は四級アンモニウム基を含むシリコーンを意味する。好適なアミノ官能性シリコーンの例には、ＣＴＦＡ名称「アモジメチコン」を有するポリシロキサンなどがある。

【0055】

本発明での使用に適したアミノ官能性シリコーンの具体例は、アミノシリコーンオイルＤＣ２－８２２０、ＤＣ２－８１６６及びＤＣ２－８５６６（すべてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから）である。

【0056】

シリコーンの総量は、０．０１～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％、最も好ましくは０．５～３重量％であることが好ましい。

【0057】

シャンプー
本発明のヘアケア組成物がシャンプーである場合、それは一般に水性である、すなわちそれらはそれらの主成分として水又は水溶液又はリオトロピック液晶相を有する。

【0058】

好適には、そのシャンプー組成物は、５０～９８％、好ましくは６０～９２％の水を含む。

【0059】

好ましくは、当該シャンプー組成物は、毛髪をコンディショニングするための１以上のカチオン性ポリマーを含む。

【0060】

好適なカチオン性ポリマーには、カチオン的に置換されているか、２以上の種類のモノマーから形成され得るホモポリマーなどがある。ポリマーの重量平均（Ｍ_ｗ）分子量は、一般に１０００００～３００万ダルトンである。そのポリマーは、四級アンモニウム又はプロトン化アミノ基などのカチオン性窒素含有基、又はそれらの混合物を有するであろう。ポリマーの分子量が低すぎると、コンディショニング効果が低下する。高すぎると、伸長粘度が高くなり、注がれたときに組成物が糸状になるという問題が生じる可能性がある。

【0061】

カチオン性窒素含有基は、一般に、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部の置換基として存在するであろう。したがって、ポリマーがホモポリマーでない場合、それはスペーサーの非カチオン性モノマー単位を含むことができる。そのようなポリマーは、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ， ３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。カチオン性モノマー単位の非カチオン性モノマー単位に対する比率は、一般に０．２～３．０ｍｅｑ／ｇｍである必要な範囲のカチオン電荷密度を有するポリマーを与えるように選択される。ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学試験下で米国薬局方に記載されているケルダール法を介して好適に測定される。

【0062】

適切なカチオン性ポリマーには、カチオン性アミン又は四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキル及びジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン及びビニルピロリジンなどの水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーなどがある。アルキル及びジアルキル置換されたモノマーは、好ましくはＣ_１～Ｃ_７アルキル基、より好ましくはＣ_１－３アルキル基を有する。他の適切なスペーサーには、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコール及びエチレングリコールなどがある。
カチオン性アミンは、特定の化学種及び組成物のｐＨに応じて、一級、二級又は三級アミンであり得る。一般に、二級及び三級アミン、特に三級アミンが好ましい。

【0063】

アミン置換ビニルモノマー及びアミンを、アミンの形で重合し、次に四級化によってアンモニウムに変換することができる。

【0064】

カチオン性ポリマーは、アミン及び／又は第四級アンモニウム置換モノマー及び／又は適合性スペーサーモノマーに由来するモノマー単位の混合物を含むことができる。

【0065】

好適な（非限定的な例）カチオン性ポリマーには、
－カチオン性ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、及びアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（業界（ＣＴＦＡ）ではそれぞれポリクオタニウム６及びポリクオタニウム７と呼ばれる）；
－３～５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ及びコポリマーのアミノ－アルキルエステルの鉱酸塩（米国特許第４，００９，２５６号に記載）；
－カチオン性ポリアクリルアミド（ＷＯ９５／２２３１に記載）
などがある。

【0066】

使用できる他のカチオン性ポリマーには、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、及びカチオン性グアーガム誘導体などのカチオン性多糖ポリマーなどがある。

【0067】

使用できる特に好適な種類のカチオン性多糖ポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＲｈｏｄｉａからそれのＪＡＧＵＡＲ商標シリーズで市販）などのカチオン性グアーガム誘導体である。このような材料の例は、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１４、及びＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７である。

【0068】

上記のカチオン性ポリマーのいずれかの混合物を使用することができる。

【0069】

本発明のヘアケア組成物は、０．０１～５％、好ましくは０．０２～１％、より好ましくは０．０５～０．８％のカチオン性ポリマーを含むことが好ましい。

【0070】

本発明のヘアケア組成物は、平均分子量（Ｍｗ）が１００万～２２０万ｇ／ｍｏｌであり、カチオン置換度が０．１３～０．３であるカチオン性ポリガラクトマンナンであるカチオン性沈着ポリマーをさらに含むことができる。

【0071】

ポリガラクトマンナンは、主にガラクトース単位及びマンノース単位で構成される多糖類であり、通常、グアー、イナゴマメ、アメリカサイカチ、ゴウシュウアオギリ、及びマメ科の他のメンバーなどのマメ科植物からの種子の胚乳材料に含まれている。ポリガラクトマンナンは、ポリマー骨格におけるマンノピラノース残基の６番目の炭素原子からの反復１→６連結α－Ｄ－ガラクトシル側基（ガラクトシド単位又は残基とも称される）分岐を有する１→４連結β－Ｄ－マンノピラノシル主鎖単位（マンノシド単位又は残基とも称される）の骨格で構成されている。異なるマメ科種のポリガラクトマンナンは、ポリマンノシド骨格から分岐するガラクトシド側鎖単位の発生頻度が互いに異なる。マンノシド単位及びガラクトシド単位は、本明細書では一般にグリコシド単位又は残基と称される。グアーガム（以下「グアー」と称される）に含まれるポリガラクトマンナンにおけるマンノシド単位対ガラクトシド単位の平均比は約２：１である。

【0072】

好適なカチオン性ポリガラクトマンナンには、１以上の誘導体化剤との化学反応によってカチオン的に修飾されたグアー及びヒドロキシアルキルグアー（例えば、ヒドロキシエチルグアー又はヒドロキシプロピルグアー）などがある。

【0073】

代表的な組成物において、カチオン性ポリガラクトマンナンの量は、一般に、組成物の約０．０５～１重量％、好ましくは０．１～０．８重量％、より好ましくは０．２～０．６重量％の範囲である。

【0074】

本発明のヘアケア組成物は、カルボン酸ポリマーなどのアニオン性ポリマーレオロジー調整剤をさらに含み得る。

【0075】

本発明の文脈における「カルボン酸ポリマー」という用語は、一般に、ペンダントカルボン酸基を含むエチレン性不飽和モノマー（以下、「カルボン酸モノマー」と称する）の重合から得られるホモポリマー又はコポリマーを示す。

【0076】

好適なカルボン酸モノマーは、一般に、一つ又は二つのカルボン酸基、一つの炭素－炭素二重結合を有し、合計で３～約１０個の炭素原子、より好ましくは３～約５個の炭素原子を含む。

【0077】

適切なカルボン酸モノマーの具体例には、アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸などのα，β－不飽和モノカルボン酸；及びイタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アコニット酸などのα，β－不飽和ジカルボン酸などがある。上記のα，β－不飽和モノ－又はジカルボン酸の塩、エステル又は無水物も使用することができる。例としては、α，β－不飽和ジカルボン酸のフマル酸モノメチルなどのＣ_１－４アルカノールとのハーフエステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸及び無水シトラコン酸などのα，β－不飽和ジカルボン酸の環状無水物；及びアクリル酸若しくはメタクリル酸のアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ヘキサデシル及びアクリル酸オクタデシルなどのＣ_１－３０アルカノールとのエステルなどがある。

【0078】

必要に応じて、他のエチレン性不飽和モノマーをカルボン酸ポリマー骨格に共重合させることができる。そのような他のエチレン性不飽和モノマーの例には、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン、アクリロニトリル及びそれらの混合物などがある。カルボン酸ポリマーは、好ましくは、少なくとも１００万ダルトンの分子量を有し得る。

【0079】

好適な例には、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物から選択される１以上のコモノマーとＣ_１－４アルキルアクリレート又はメタクリレート（例えば、アクリル酸エチル）から重合された架橋コポリマーなどがある。そのような材料は、一般に、アクリル酸コポリマーのＩＮＣＩ名で呼ばれることがある。市販品の例には、Ｒｏｈｍ ａｎｄ ＨａａｓからのＡｃｕｌｙｎ（登録商標）３３などがある。

【0080】

アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのそれぞれのＣ_１－４アルキルエステルから選択される１以上のコモノマーとアクリル酸又はメタクリル酸のＣ_{１０－３０}アルキルエステルから重合された架橋コポリマーも適切である。このような材料は、一般に、アクリレート／Ｃ_{１０－３０}アルキルアクリレートクロスポリマーのＩＮＣＩ名で呼ぶことができる。市販品の例には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ ＭａｔｅｒｉａｌｓからのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ポリマー１３４２及び１３８２などがある。

【0081】

アクリル酸若しくはメタクリル酸とアルキルアクリレート及びエトキシル化疎水性修飾アルキルアクリレートとの架橋されていても良いコポリマーも好適である。そのような材料は、一般に、アクリレート／Ｓｔｅａｒｅｔｈ－２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／Ｂｅｈｅｎｅｔｈ－２５メタクリレートコポリマー、アクリレート／Ｓｔｅａｒｅｔｈ－２０メタクリレートクロスポリマー及びアクリレート／Ｐａｌｍｅｔｈ－２５メタクリレートコポリマーのＩＮＣＩ名で呼ばれ得る。市販品の例としては、Ｒｏｈｍ ＆ ＨａａｓからのＡｃｕｌｙｎ（登録商標）２２、２８若しくは８８、及び３Ｖ ＳｉｇｍａからのＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）などがある。

【0082】

カルボン酸が、ペンタエリスリトールのアリルエーテル又はスクロースのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーなどのカルボマーであることが好ましい。

【0083】

前述の材料のいずれかの混合物を使用することもできる。

【0084】

好ましくは、本発明のヘアケア組成物は、組成物の０．１～３．０重量％、より好ましくは０．４～１．５重量％のカルボン酸ポリマーを含む。

【0085】

上記のカルボン酸ポリマーなどのアニオン性ポリマーレオロジー調整剤を含む製剤では、無機又は有機塩基を加えることで遊離カルボキシル基の少なくとも一部を中和することが必要な場合が多い。適切な無機又は有機塩基の例には、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム又はカリウム）、炭酸ナトリウム、水酸化アンモニウム、メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの混合物などがある。

【0086】

本発明のヘアケア組成物はまた、１以上のノニオン性セルロースエーテルから選択されるノニオン性ポリマーレオロジー調整剤を含むことができる。
好適なノニオン性セルロースエーテル、又は本発明におけるノニオン性ポリマーレオロジー調整剤としての使用には、（Ｃ_１－３アルキル）セルロースエーテル、例えばメチルセルロース及びエチルセルロース；ヒドロキシ（Ｃ_１－３アルキル）セルロースエーテル、例えばヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース；混合ヒドロキシ（Ｃ_１－３アルキル）セルロースエーテル、例えばヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース；及び（Ｃ_１－３アルキル）ヒドロキシ（Ｃ_１－３アルキル）セルロースエーテル、例えばヒドロキシエチルメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースなどがある。

【0087】

本発明におけるノニオン性ポリマーレオロジー調整剤として使用するための好ましいノニオン性セルロースエーテルは、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの水溶性ノニオン性セルロースエーテルである。この文脈における「水溶性」という用語は、２５℃及び１気圧の蒸留水１００グラム中少なくとも１グラム、より好ましくは少なくとも３グラム、最も好ましくは少なくとも５グラムの水への溶解度を示す。このレベルは、巨視的に等方性又は透明、着色若しくは無色の溶液の生成を示している。

【0088】

メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースは、ＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）商標シリーズとしてＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから多くの粘度グレードで市販されている。

【0089】

ノニオン性セルロースエーテルの混合物も好適であり得る。本発明による代表的な組成物において、ノニオン性セルロースエーテルのレベルは、一般に、組成物の総重量基準で、約０．０１～約２．０重量％の範囲、好ましくは０．１～０．５重量％、より好ましくは０．１～０．３重量％の範囲である。

【0090】

好ましくは、本発明のヘアケア組成物は、０．１～０．３重量％のノニオン性セルロースエーテルを含む。

【0091】

本発明のヘアケア組成物は、性能及び／又は消費者許容性を高めるために、さらなる任意成分を含み得る。このような成分の例には、香料、色素及び顔料、並びに防腐剤などがある。これらの成分のそれぞれは、その目的を達成するのに効果的な量で存在する。概して、これらの任意成分は、組成物の総重量基準で最大５重量％のレベルで個別に含まれる。

【0092】

方法及び使用
本発明はまた、フケを治療する非治療的方法であって、第１の態様の組成物をその上に適用する段階を含む方法を提供する。好ましくは、それは美容目的のためである。

【0093】

本発明はまた、フケを治療するための第１の態様の組成物の使用を提供する。１態様では、使用は性質上非治療的であり、好ましくは性質上美容的である。

【0094】

使用のモード
本発明のヘアケア組成物は、主に、毛髪及び頭皮への局所適用を意図するものである。

【0095】

組成物がシャンプーである場合、それは髪に局所的に適用され、次に髪及び頭皮にマッサージされる。次に、髪を水ですすいでから、乾燥させる。適用後１～１０時間にわたりリーブオンヘアケア組成物であるヘアオイル又はヘアセラムを放置してから、洗い流す。

【0096】

以下の非限定的な実施例によって本発明をさらに説明するが、引用されるすべてのパーセンテージは、別断の断りがない限り、総重量に基づく重量基準である。

【0097】

これらの実施例は本発明を説明することを意図したものであり、本発明をそれらの実施例自体に限定することを意図するものではない。

【実施例】

【0098】

実施例１
式１の化合物の製造
実験で使用した式１の化合物は、下記の材料、方法及び手順を使用して製造した。

【0099】

ＵＶ処理：
オクトピロックス（登録商標）０．０５ｇを透明なガラスバイアル中でメタノール１０ｍＬに溶かした。ＵＶ照射を、Ｘ－Ｒｉｔｅ（登録商標）（Ｍａｃｂｅｔｈ） Ｓｐｅｃｔｒａ Ｌｉｇｈｔ ＩＩＩチャンバで実施した。ＵＶＡ光及びＵＶＢ光の両方を提供するＵＶ照射のため、ＵＶモードを選択した。ＵＶ光はＵＶＸ放射計（ＵＶＸ－３６、Ｅ２４１９５、ＵＶＰ）によってテストし、強度はＵＶＡでは２５０μｗ／ｃｍ^２、ＵＶＢでは１１０μｗ／ｃｍ^２と推算された。チャンバ温度は室温（２０±２℃）と同じであった。サンプルは、チャンバの中心に近い一列に配置した。６時間後、サンプルをロータリーエバポレータで濃縮した。

【0100】

分離：
式１の化合物のＵＶ光への曝露時にそうして形成されたＵＶ分解生成物の混合物を、最初に、ロータリーエバポレータによって濃縮した。分離は、シリカゲル（２００～３００メッシュサイズ）６０ｇを充填したシリカゲルカラム（２×４８ｃｍ、Ｖ＝１５０ｍＬ）を使用して行った。シリカゲルカラムを活性化し、石油エーテル／酢酸エチル（２／１、体積基準）でバランスを取った。シリカゲルカラムに加えた後、ＵＶ分解生成物の濃縮混合物を、６ｍＬ／分の速度での勾配溶離によって分離した。次に、ロータリーエバポレータで溶媒を留去することにより、本発明の化合物を回収した。

【0101】

元素分析、ＩＲ、ＭＳ、及びＮＭＲ分析を用いて、化合物の化学構造を確認した。それは下記の通りであった。

【化3】

【0102】

ｐＨが７未満の場合はアミド型が優勢であり、ｐＨが７を超える場合はエノール型が優勢である。

【0103】

ヘアケア組成物の調製
表１に示されるオクトピロックス（登録商標）及び本発明内の化合物の具体的な組み合わせを有する以下の組成物を調製した。組成物のｐＨは、それぞれ、ギ酸又はアンモニアのいずれかを加えることによって調節した。

【0104】

表１

【表1】

【0105】

上記の表１に示される組成物／成分について、長時間にわたるＵＶ光曝露後のヘアケア組成物中のオクトピロックス（登録商標）の残留量の推算値を与える実験を行った。オクトピロックス（登録商標）の％平均残留量は、以下に説明するイン・ビトロモデルを用いて測定した。

【0106】

組成物のＵＶ安定性を求めるための試験
試験条件を以下で説明する。

【0107】

ＵＶ照射は、Ｘ－Ｒｉｔｅ（Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｅｃｔｒａ Ｌｉｇｈｔ ＩＩＩ）チャンバ内で行った。ＵＶＡ光及びＵＶＢ光の両方を提供するＵＶ照射のため、ＵＶモードを選択した。ＵＶ光はＵＶＸ放射計（ＵＶＸ－３６、Ｅ２４１９５、ＵＶＰ）によって調べ、強度はＵＶＡでは２５０μｗ／ｃｍ^２、ＵＶＢでは１１０μｗ／ｃｍ^２と推算した。チャンバ温度は室温（２０±２℃）と同じであった。サンプルは、チャンバの中心に近い一列に配置した。

【0108】

手順
各サンプルを３７℃で１２０分間のＵＶキャビネット（Ｍａｃｂｅｔｈ ＳｐｅｃｔｒａＬｉｇｈｔ ＩＩＩ）曝露下に置き、ＵＰＬＣ－ＵＶ分析によるオクトピロックス（登録商標）の分析のために液体クロマトグラフィーサンプルバイアルに移し入れた。

【0109】

サンプル分析にはＷａｔｅｒｓ（登録商標）ＡＣＱＵＩＴＹ超高速液体クロマトグラフィー（Ｗａｔｅｒｓ， Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ， ＵＫ）を使用した。機器制御とデータ取得には、ＭａｓｓＬｙｎｘソフトウェア（バージョン４．１）を用いた。分離は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ ＢＥＨＣ１８カラム（２．１×５０ｍｍ、粒径１．７μｍ）で行った。移動相ＡはＤＩ水中の０．１％ギ酸からなり、移動相Ｂはアセトニトリル中の０．１％ギ酸からなり、勾配モードでプログラムした。サンプルは、吸収波長３０２ｎｍでＰＤＡ検出器によって測定した。

【0110】

観察結果は表２にまとめている。
表２

【表2】

【0111】

（１）二つの読取り値の平均を示す。
（２）ＳＤは、平均残留％の標準偏差である。
（３）化合物は、式１の化合物を意味する。

【0112】

表２に含まれるデータは、本発明に含まれない相当する例（式１の化合物を含まない組成物Ａ及びＢ）と比較して、実験時に本発明による組成物を用いる（組成物１～６）場合に、ピロクトンオラミンの安定性が顕著に改善されることを明瞭に示している。データはさらに、ピロクトンオラミンなどの光不安定なフケ防止剤のＵＶ安定性改善における式１の化合物の役割がこのたび実証されたことを示している。データはまた、式１の化合物のアミド形態又はエノール形態のいずれかが、光不安定性フケ防止剤のＵＶ安定性を改善するのに有効であることを示している。

【0113】

クールホワイト光の下でのオクトピロックス（登録商標）の分解
クールホワイト光処理：
クールホワイト光（ＣＷＬ）照射は、Ｘ－Ｒｉｔｅ（Ｍａｃｂｅｔｈ） Ｓｐｅｃｔｒａ Ｌｉｇｈｔ ＩＩＩチャンバ内で行った。室内光を模倣した安定照射を提供するＣＷＬモードを選択した。光の強度は固定されており、ＵＶＡでは６μｗ／ｃｍ^２、ＵＶＢでは１．５μｗ／ｃｍ^２と推算された。チャンバー温度は室温（２０±２℃）と同じであった。サンプルはチャンバーの中心近くに一列に並べた。２４時間後、サンプルをＤＰＳ誘導体化後のＵＰＬＣ－ＵＶ分析を使用して定量的に測定される、ＬＣＭＳ（Ｑｕａｔｒｏ Ｍｉｃｒｏ ＭＳと組み合わせたＷａｔｅｒ ＵＰＬＣ）によって分析した。

【0114】

分離はＵＰＬＣ ＢＥＨ Ｃ１８カラムで行い、移動相は定組成溶離液中のアセトニトリル／水（６０／４０、０．１％ギ酸）であった。ＭＳ走査には、ポジティブモードでのエレクトロスプレーイオン化を用いた。

【0115】

オクトピロックス（登録商標）の量が減少することが認められることから、それはオクトピロックス（登録商標）の分解がクールホワイト光下で起こっていることを示している。しかしながら、分解生成物中で検出できる式１の化合物はない。オクトピロックス（登録商標）をクールホワイト光（屋内光）に長時間さらした後は、式１の化合物は全くないと結論付けることができる。式１の化合物の製造は、十分な時間にわたる強いＵＶ放射下でのオクトピロックス（登録商標）の曝露を必要とし、それはオクトピロックス（登録商標）の保存条件とは異なるものである。

【国際調査報告】