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▶ シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフトの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-07-27
(54)【発明の名称】除草化合物
(51)【国際特許分類】
C07D 413/10 20060101AFI20220720BHJP
A01P 13/00 20060101ALI20220720BHJP
A01N 43/80 20060101ALI20220720BHJP
A01N 47/02 20060101ALI20220720BHJP
【ＦＩ】
C07D413/10 CSP
A01P13/00
A01N43/80 101
A01N47/02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021570316
(86)(22)【出願日】2020-05-21
(85)【翻訳文提出日】2021-11-26
(86)【国際出願番号】 EP2020064212
(87)【国際公開番号】W WO2020239607
(87)【国際公開日】2020-12-03
(31)【優先権主張番号】1907602.5
(32)【優先日】2019-05-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(31)【優先権主張番号】1914260.3
(32)【優先日】2019-10-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(31)【優先権主張番号】2002209.1
(32)【優先日】2020-02-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＴＷＥＥＮ
(71)【出願人】
【識別番号】520222106
【氏名又は名称】シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100183379
【弁理士】
【氏名又は名称】藤代 昌彦
(72)【発明者】
【氏名】ウィリアムス ジョン
(72)【発明者】
【氏名】マシューズ クリストファー ジョン
(72)【発明者】
【氏名】ウィッティンガム ウィリアム ガイ
【テーマコード（参考）】
4C063
4H011
【Ｆターム（参考）】
4C063AA01
4C063BB06
4C063CC51
4C063DD43
4C063EE03
4H011AB01
4H011BA05
4H011BB10
4H011BB11
4H011BC03
4H011BC07
4H011BC18
4H011BC20
4H011DA02
4H011DA03
4H011DA05
4H011DA15
4H011DA16
(57)【要約】
農薬として、特に除草剤として有用である、式（Ｉ）
【化１】
（式中、置換基は、請求項１において定義されているとおりである）
の化合物。
【化１】
の化合物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）：【化1】
Ｘは、酸素及び硫黄からなる群から選択され；
Ｙは、Ｃ－Ｈ及び窒素からなる群から選択され；
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、水素、アミノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル及びＣ3～Ｃ6アルキニルからなる群から選択され；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択され；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択され；
各Ｒ5及びＲ6は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択され；
各Ｒ7及びＲ8は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｚ）Ｒ15、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択され；
Ｚは、酸素、ＮＯＲ16及びＮＮ（Ｒ16）2からなる群から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及び１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルからなる群から選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14からなる群から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されている窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する３～６員ヘテロシクリル環を形成し；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルスルホニル、フェニルスルホニル、１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルカルボニル、Ｃ6～Ｃ10アリールカルボニル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールカルボニル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル及び１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニルからなる群から選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノからなる群から選択され；
Ｒ15は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ16は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル及びＣ1～Ｃ4アルコキシカルボニルＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩。
【請求項2】
Ｘは、硫黄である、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
Ｙは、Ｃ－Ｈである、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項4】
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項5】
Ｒ2は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ3～Ｃ4アルキニルからなる群から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項6】
Ｒ3は、水素、塩素及びフッ素からなる群から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項7】
Ｒ4は、水素、塩素、シアノ及びアミノチオカルボニルからなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項8】
各Ｒ5及びＲ6は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、ＣＯ2Ｒ9及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項9】
各Ｒ7及びＲ8は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項10】
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル、フェニルＣ1～Ｃ2アルキル及び１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項11】
Ｒ10は、水素及びＳＯ2Ｒ14からなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項12】
Ｒ11は、水素である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項13】
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ2アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ2ハロアルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルカルボニル、フェニルＣ1～Ｃ2アルキルカルボニル及び１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルＣ1～Ｃ2アルキルカルボニルからなる群から選択される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項14】
Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択される、請求項１～１３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項15】
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノからなる群から選択される、請求項１～１４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項16】
除草的に有効な量の、請求項１～１５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物と、農芸化学的に許容可能な希釈剤又はキャリアとを含む農芸化学的組成物。
【請求項17】
望ましくない植物の成長を防除又は防止する方法であって、除草的に有効な量の、請求項１～１５のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項１６に記載の組成物を、植物、その一部又はその生息地に適用する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、除草的に活性なイソオキサゾリン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の防除のためのこのような化合物及び組成物の使用、特に有用な植物の作物における雑草の防除のための使用にさらに及ぶ。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0002】
本発明は、本明細書において定義されるような式（Ｉ）のイソオキサゾリン誘導体が意外なほど良好な除草活性を示すという知見に基づいている。従って、本発明によれば、式（Ｉ）：
（式中、
Ｘは、酸素及び硫黄からなる群から選択され；
Ｙは、Ｃ－Ｈ及び窒素からなる群から選択され；
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、水素、アミノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル及びＣ3～Ｃ6アルキニルからなる群から選択され；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択され；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択され；
各Ｒ5及びＲ6は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択され；
各Ｒ7及びＲ8は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｚ）Ｒ15、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択され；
Ｚは、酸素、ＮＯＲ16及びＮＮ（Ｒ16）2からなる群から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及び１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルからなる群から選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14からなる群から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されている窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する３～６員ヘテロシクリル環を形成し；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルスルホニル、フェニルスルホニル、１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルカルボニル、Ｃ6～Ｃ10アリールカルボニル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールカルボニル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル及び１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニルからなる群から選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノからなる群から選択され；
Ｒ15は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルからなる群から選択され；
各Ｒ16は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル及びＣ1～Ｃ4アルコキシカルボニルＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択される）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩が提供される。
【化1】
Ｘは、酸素及び硫黄からなる群から選択され；
Ｙは、Ｃ－Ｈ及び窒素からなる群から選択され；
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、水素、アミノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル及びＣ3～Ｃ6アルキニルからなる群から選択され；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択され；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択され；
各Ｒ5及びＲ6は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択され；
各Ｒ7及びＲ8は、水素、シアノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ（＝Ｚ）Ｒ15、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択され；
Ｚは、酸素、ＮＯＲ16及びＮＮ（Ｒ16）2からなる群から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及び１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルからなる群から選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14からなる群から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合されている窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する３～６員ヘテロシクリル環を形成し；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルスルホニル、フェニルスルホニル、１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルカルボニル、Ｃ6～Ｃ10アリールカルボニル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールカルボニル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル、１～４個の基Ｒ13によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニル及び１～３個の基Ｒ13によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルカルボニルからなる群から選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノからなる群から選択され；
Ｒ15は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルからなる群から選択され；
各Ｒ16は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル及びＣ1～Ｃ4アルコキシカルボニルＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択される）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩が提供される。
【0003】
本発明の第２の態様によれば、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物と、農芸化学的に許容可能な希釈剤又はキャリアとを含む農芸化学的組成物が提供される。このような農業用組成物は、少なくとも１種の追加の有効成分をさらに含み得る。
【0004】
本発明の第３の態様によれば、望ましくない植物の成長を防除又は予防する方法であって、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物又はこの化合物を有効成分として含む組成物は、植物、その一部又はその生息地に適用される、方法が提供される。
【0005】
本発明の第４の態様によれば、除草剤としての式（Ｉ）の化合物の使用が提供される。
【0006】
本発明の第５の態様によれば、式（Ｉ）の化合物を調製するためのプロセスが提供される。
【発明を実施するための形態】
【0007】
本明細書において用いられる場合、「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素（フルオロ）、塩素（クロロ）、臭素（ブロモ）又はヨウ素（ヨード）、好ましくはフッ素、塩素又は臭素を指す。
【0008】
本明細書において用いられる場合、シアノは、－ＣＮ基を意味する。
【0009】
本明細書において用いられる場合、ヒドロキシは、－ＯＨ基を意味する。
【0010】
本明細書において用いられる場合、ニトロは、－ＮＯ2基を意味する。
【0011】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6アルキル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、不飽和を含まず、１～６個の炭素原子を有し、且つ単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカルを指す。Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ2アルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1～Ｃ6アルキルの例としては、これらに限定されないが、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ－プロピル、１－メチルエチル（イソプロピル）、ｎ－ブチル及び１－ジメチルエチル（ｔ－ブチル）が挙げられる。
【0012】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6アルコキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおり、ＲaがＣ1～Ｃ6アルキル基である式－ＯＲaの基を指す。Ｃ1～Ｃ4アルコキシは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1-4アルコキシの例としては、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ及びｔ－ブトキシが挙げられる。
【0013】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ1～Ｃ6アルキル基を指す。Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1～Ｃ6ハロアルキルの例としては、これらに限定されないが、クロロメチル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及び２，２，２－トリフルオロエチルが挙げられる。
【0014】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2～Ｃ6アルケニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、（Ｅ）又は（Ｚ）立体構成のいずれかであり得る少なくとも１つの二重結合を含み、２～６個の炭素原子を有し、単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカル基を指す。Ｃ2～Ｃ4アルケニルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ2～Ｃ6アルケニルの例としては、これらに限定されないが、プロプ－１－エニル、アリル（プロプ－２－エニル）及びブタ－１－エニルが挙げられる。
【0015】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2～Ｃ6ハロアルケニル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ2～Ｃ6アルケニル基を指す。Ｃ2～Ｃ6ハロアルケニルの例としては、これらに限定されないが、クロロエチレン、フルオロエチレン、１，１－ジフルオロエチレン、１，１－ジクロロエチレン及び１，１，２－トリクロロエチレンが挙げられる。
【0016】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2～Ｃ6アルキニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、少なくとも１つの三重結合を含み、２～６個の炭素原子を有し、且つ単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカル基を指す。Ｃ2～Ｃ4アルキニルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ2～Ｃ6アルキニルの例としては、これらに限定されないが、プロプ－１－イニル、プロパルギル（プロプ－２－イニル）及びブタ－１－イニルが挙げられる。
【0017】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6ハロアルコキシ」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、上記に定義されているＣ1～Ｃ6アルコキシ基を指す。Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1～Ｃ6ハロアルコキシの例としては、これらに限定されないが、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロエトキシが挙げられる。
【0018】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシＣ1～Ｃ3アルキル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲbがＣ1～Ｃ3ハロアルキル基であり、及び一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1～Ｃ3アルキレン基である式Ｒb－Ｏ－Ｒa－の基を指す。
【0019】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ3アルコキシＣ1～Ｃ3アルキル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲbがＣ1～Ｃ3アルキル基であり、及び一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1～Ｃ3アルキレン基である式Ｒb－Ｏ－Ｒa－の基を指す。
【0020】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ3アルコキシＣ1～Ｃ3アルコキシ－」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲbがＣ1～Ｃ3アルキル基であり、及び一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1～Ｃ3アルキレン基である式Ｒb－Ｏ－Ｒa－Ｏ－の基を指す。
【0021】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3～Ｃ6アルケニルオキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3～Ｃ6アルケニル基である式－ＯＲaの基を指す。
【0022】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3～Ｃ6アルキニルオキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3～Ｃ6アルキニル基である式－ＯＲaの基を指す。
【0023】
本明細書において用いられる場合、「ヒドロキシＣ1～Ｃ6アルキル」という用語は、１個以上のヒドロキシ基によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ1～Ｃ6アルキル基を指す。
【0024】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6アルキルカルボニル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1～Ｃ6アルキル基である式－Ｃ（Ｏ）Ｒaの基を指す。
【0025】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6アルコキシカルボニル」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ1～Ｃ6アルキル基である式－Ｃ（Ｏ）ＯＲaの基を指す。
【0026】
本明細書において用いられる場合、「アミノカルボニル」という用語は、式－Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の基を指す。
【0027】
本明細書において用いられる場合、「アミノチオカルボニル」という用語は、式－Ｃ（Ｓ）ＮＨ2の基を指す。
【0028】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル」という用語は、飽和又は部分飽和であり、且つ３～６個の炭素原子を含有する安定な単環式環基を指す。Ｃ3～Ｃ4シクロアルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ3～Ｃ6シクロアルキルの例としては、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。
【0029】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3～Ｃ6ハロシクロアルキル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ3～Ｃ6シクロアルキル基を指す。Ｃ3～Ｃ4ハロシクロアルキルは、相応に解釈されるべきである。
【0030】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ3～Ｃ6シクロアルコキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3～Ｃ6シクロアルキル基である式－ＯＲaの基を指す。
【0031】
本明細書において用いられる場合、「Ｎ－Ｃ3～Ｃ6シクロアルキルアミノ」という用語は、一般に上記に定義されているとおりＲaがＣ3～Ｃ6シクロアルキル基である式－ＮＨＲaの基を指す。
【0032】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロアリール」という用語は、窒素、酸素及び硫黄から独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員単環式芳香族環を指す。ヘテロアリール基は、炭素原子又はヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。ヘテロアリールの例としては、フリル、ピロリル、イミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジル又はピリジルが挙げられる。
【0033】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロシクリル」又は「複素環式」という用語は、窒素、酸素及び硫黄から独立して選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含む安定な４～６員非芳香族単環式環基を指す。ヘテロシクリル基は、炭素原子又はヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。ヘテロシクリルの例としては、これらに限定されないが、ピロリニル、ピロリジル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジル、ピペラジニル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロイソキサゾリル、ジオキソラニル、モルホリニル又はδ－ラクタミルが挙げられる。
【0034】
式（Ｉ）の化合物中における１個以上の場合により不斉の炭素原子の存在は、その化合物が、キラル異性形態、すなわち鏡像異性形態又はジアステレオ異性形態で生じ得ることを意味する。また、アストロプ異性体は、単結合に係る回転の制限の結果として生じ得る。式（Ｉ）は、すべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含む。同様に、式（Ｉ）は、存在する場合、すべての可能性のある互変異性体（ラクタム－ラクチム互変異性及びケト－エノール互変異性を含む）を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべての可能性のある互変異性形態を含む。同様に、二置換されたアルケンが存在する場合、これらは、Ｅ若しくはＺ形態で又はいずれかの割合における両方の混合物として存在し得る。本発明は、式（Ｉ）の化合物について、すべてのこれらの可能な異性形態及びその混合物を含む。
【0035】
式（Ｉ）の化合物は、典型的には、農学的に許容可能な塩、双性イオン又は双性イオンの農学的に許容可能な塩の形態で提供される。本発明は、このような農学的に許容可能な塩、双性イオン及びすべての割合でのその混合物のすべてを包含する。
【0036】
本発明の好適な農学的に許容可能な塩は、これらに限定されないが、金属、アミンの共役酸及び有機カチオンを含むカチオンを有し得る。好適な金属の例としては、アルミニウム、カルシウム、セシウム、銅、リチウム、マグネシウム、マンガン、カリウム、ナトリウム、鉄及び亜鉛が挙げられる。好適なアミンの例としては、アリルアミン、アンモニア、アミルアミン、アルギニン、ベネタミン、ベンザチン、ブテニル－２－アミン、ブチルアミン、ブチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、デシルアミン、ジアミルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジエチレントリアミン、ジヘプチルアミン、ジヘキシルアミン、ジイソアミルアミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジオクチルアミン、ジプロパノールアミン、ジプロパルギルアミン、ジプロピルアミン、ドデシルアミン、エタノールアミン、エチルアミン、エチルブチルアミン、エチレンジアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、エチルプロパノールアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプチルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキセニル－２－アミン、ヘキシルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ヒスチジン、インドリン、イソアミルアミン、イソブタノールアミン、イソブチルアミン、イソプロパノールアミン、イソプロピルアミン、リシン、メグルミン、メトキシエチルアミン、メチルアミン、メチルブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルノニルアミン、メチルオクタデシルアミン、メチルペンタデシルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ－メチルピペラジン、ノニルアミン、オクタデシルアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、ペンタデシルアミン、ペンテニル－２－アミン、フェノキシエチルアミン、ピコリン、ピペラジン、ピペリジン、プロパノールアミン、プロピルアミン、プロピレンジアミン、ピリジン、ピロリジン、ｓｅｃ－ブチルアミン、ステアリルアミン、タローアミン、テトラデシルアミン、トリブチルアミン、トリデシルアミン、トリメチルアミン、トリヘプチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリイソデシルアミン、トリイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリペンチルアミン、トリプロピルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びウンデシルアミンが挙げられる。好適な有機カチオンの例としては、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリフェニルホスホニウム、コリン、テトラブチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラメチルホスホニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラプロピルホスホニウム、トリブチルスルホニウム、トリブチルスルホキソニウム、トリエチルスルホニウム、トリエチルスルホキソニウム、トリメチルスルホニウム、トリメチルスルホキソニウム、トリプロピルスルホニウム及びトリプロピルスルホキソニウムが挙げられる。
【0037】
以下のリストは、本発明に従う式（Ｉ）の化合物に関連した置換基Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16についての、好ましい定義を含む定義を提供する。これらの置換基の任意の１つについて、下記に与えられる定義のいずれも、本明細書の下記又は他の箇所で与えられる任意の他の置換基の任意の定義と組み合わされ得る。
【0038】
好ましくは、Ｘは、硫黄である。
【0039】
好ましくは、Ｙは、Ｃ－Ｈである。
【0040】
好ましくは、Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択され、より好ましくはＣ1～Ｃ2アルキルであり、最も好ましくはメチルである。
【0041】
好ましくは、Ｒ2は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ3～Ｃ4アルキニルからなる群から選択され、より好ましくはＣ1～Ｃ2アルキルであり、最も好ましくはメチルである。
【0042】
好ましくは、Ｒ3は、水素、塩素及びフッ素、より好ましくは塩素及びフッ素からなる群から選択される。
【0043】
好ましくは、Ｒ4は、水素、塩素、シアノ及びアミノチオカルボニル、より好ましくは塩素、シアノ及びアミノチオカルボニルからなる群から選択され、最も好ましくは塩素である。
【0044】
好ましくは、各Ｒ5及びＲ6は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、ＣＯ2Ｒ9及びＣＨ2ＯＲ12、より好ましくは水素及びＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から独立して選択され、最も好ましくは水素である。
【0045】
好ましくは、各Ｒ7及びＲ8は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から独立して選択される。より好ましくは、Ｒ7は、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から選択され、最も好ましくはＣＯ2Ｒ9である。より好ましくは、Ｒ8は、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択され、最も好ましくはメチルである。
【0046】
好ましくは、Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル、フェニルＣ1～Ｃ2アルキル及び１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルＣ1～Ｃ2アルキル、より好ましくは水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキル、最も好ましくは水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から選択される。
【0047】
好ましくは、Ｒ10は、水素及びＳＯ2Ｒ14からなる群から選択され、より好ましくはＳＯ2Ｒ14である。
【0048】
好ましくは、Ｒ11は、水素である。
【0049】
好ましくは、Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ2アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ2ハロアルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ4アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルカルボニル、フェニルＣ1～Ｃ2アルキルカルボニル及び１～２個の基Ｒ13によって置換されているフェニルＣ1～Ｃ2アルキルカルボニル、より好ましくはＣ1～Ｃ2アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ2ハロアルキルスルホニル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルからなる群から選択される。
【0050】
好ましくは、Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルからなる群から選択される。
【0051】
好ましくは、Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノ、より好ましくはメチル及びイソプロピル（メチル）アミノからなる群から選択される。
【0052】
化合物の好ましいサブセットは、
Ｘが硫黄であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ2がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ3が、水素、塩素及びフッ素からなる群から選択され；
Ｒ4が、塩素、シアノ及びアミノチオカルボニルからなる群から選択され；
各Ｒ5及びＲ6が、水素及びＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ7が、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から選択され；
Ｒ8が、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択され；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から選択され；
Ｒ10がＳＯ2Ｒ14であり；
Ｒ11が水素であり；
Ｒ12が、Ｃ1～Ｃ2アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ2ハロアルキルスルホニル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルからなる群から選択され；
Ｒ14が、メチル及びイソプロピル（メチル）アミノからなる群から選択されるものである。
Ｘが硫黄であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ2がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ3が、水素、塩素及びフッ素からなる群から選択され；
Ｒ4が、塩素、シアノ及びアミノチオカルボニルからなる群から選択され；
各Ｒ5及びＲ6が、水素及びＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ7が、ＣＯ2Ｒ9、ＣＯＮＲ10Ｒ11及びＣＨ2ＯＲ12からなる群から選択され；
Ｒ8が、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択され；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から選択され；
Ｒ10がＳＯ2Ｒ14であり；
Ｒ11が水素であり；
Ｒ12が、Ｃ1～Ｃ2アルキルスルホニル、Ｃ1～Ｃ2ハロアルキルスルホニル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルからなる群から選択され；
Ｒ14が、メチル及びイソプロピル（メチル）アミノからなる群から選択されるものである。
【0053】
化合物のより好ましいサブセットは、
Ｘが硫黄であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がメチルであり；
Ｒ2がメチルであり；
Ｒ3が、塩素及びフッ素からなる群から選択され；
Ｒ4が塩素であり；
各Ｒ5及びＲ6が水素であり；
Ｒ7がＣＯ2Ｒ9であり；
Ｒ8がメチルであり；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から選択されるものである。
Ｘが硫黄であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がメチルであり；
Ｒ2がメチルであり；
Ｒ3が、塩素及びフッ素からなる群から選択され；
Ｒ4が塩素であり；
各Ｒ5及びＲ6が水素であり；
Ｒ7がＣＯ2Ｒ9であり；
Ｒ8がメチルであり；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルからなる群から選択されるものである。
【0054】
実施例の表
この表は、Ｒ1及びＲ2がメチルである、式（Ｉ）の具体的な化合物を開示する。
この表は、Ｒ1及びＲ2がメチルである、式（Ｉ）の具体的な化合物を開示する。
【0055】
【表1-1】
【表1-2】
【表1-3】
【表1-4】
【表1-5】
【表1-6】
【表1-7】
【表1-8】
【表1-9】
【表1-10】
【0056】
本発明の化合物は、有機化学の当業者に公知の技法によって調製され得る。式（Ｉ）の化合物の一般的な製造方法が以下に記載される。本文に特に明記しない限り、置換基Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、上記において本明細書に定義されているとおりである。本発明の化合物の調製のために使用される出発原料は、通常の商業的供給業者から購入され得るか、又は公知の方法によって調製され得る。出発原料及び中間体は、クロマトグラフィー、結晶化、蒸留及びろ過などの従来技術の方法により、次のステップでの使用前に精製され得る。
【0057】
式（Ｉ）の化合物は、反応スキーム１に示されるように、式（Ａ）の化合物と式（Ｂ）の化合物とから調製され得る。
反応スキーム１
反応スキーム１
【化2】
【0058】
例えば、式（Ａ）の化合物と式（Ｂ）の化合物との混合物は、トルエンなどの好適な溶媒中において、トリエチルアミンなどの塩基及びホスゲン又はカルボニルジイミダゾールなどのカルボニル移動試薬で処理され得る。
【0059】
式（Ａ）の尿素又はチオ尿素は、入手可能であるか又は文献で周知の方法によって調製され得る。
【0060】
式（Ｂ）の化合物は、反応スキーム２に示されるように、式（Ｃ）のアニリン類から調製され得る。
反応スキーム２
反応スキーム２
【化3】
【0061】
例えば、式（Ｃ）の化合物は、トルエンなどの好適な溶媒中において、ジホスゲン又はトリホスゲンなどのカルボニル移動試薬で処理され得る。
【0062】
式（Ｃ）のアニリン類は、反応スキーム３に示されるように、式（Ｄ）のニトロ化合物から調製され得る。
反応スキーム３
反応スキーム３
【化4】
【0063】
例えば、式（Ｄ）の化合物は、水とエタノールとの混合物などの好適な溶媒中において、鉄及び塩化アンモニウムなどの還元剤で処理することができる。
【0064】
式（Ｄ）のニトロ化合物は、反応スキーム４に示されるように、式（Ｅ）のオキシムと式（Ｆ）のアルケンとから調製され得る。
反応スキーム４
反応スキーム４
【化5】
【0065】
例えば、式（Ｅ）のオキシムは、ジメチルホルムアミドなどの好適な溶媒中においてＮ－クロロスクシンイミドで処理され得、次いで、得られた中間体は、ジクロロメタンなどの好適な溶媒中、トリエチルアミンなどの塩基の存在下において式（Ｆ）のアルケンで処理される。
【0066】
式（Ｆ）のアルケンは、入手可能であるか又は文献で公知の方法によって調製され得る。
【0067】
式（Ｅ）のオキシムは、反応スキーム５に示されるように、式（Ｇ）のアルデヒドから調製され得る。
反応スキーム５
反応スキーム５
【化6】
【0068】
例えば、式（Ｇ）のアルデヒドは、水とエタノールとの混合物などの好適な溶媒中においてヒドロキシルアミン塩酸塩で処理され得る。
【0069】
式（Ｇ）のアルデヒドは、入手可能であるか又は文献で公知の方法によって調製することができる。
【0070】
Ｒ7がカルボン酸基である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ａ）の化合物は、反応スキーム６に示されるように、Ｒ7がＣＯ2Ｒ9である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｂ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム６
反応スキーム６
【化7】
【0071】
例えば、式（Ｉ－Ｂ）の化合物は、水とエタノールとの混合物などの好適な溶媒中において水酸化ナトリウムで処理され得る。
【0072】
Ｒ7がヒドロキシメチル基である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｃ）の化合物は、反応スキーム７に示されるように、式（Ｉ－Ａ又はＩ－Ｂ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム７
反応スキーム７
【化8】
【0073】
例えば、式（Ｉ－Ａ）又は（Ｉ－Ｂ）の化合物は、テトラヒドロフランなどの好適な溶媒中において、好適な還元剤、例えば水素化ホウ素ナトリウム又はボランなどの金属水素化物試薬で処理され得る。
【0074】
Ｒ7がＣＨ2ＯＲ12である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｄ）の化合物は、反応スキーム８に示されるように、式（Ｉ－Ｃ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム８
反応スキーム８
【化9】
【0075】
例えば、式（Ｉ－Ｃ）の化合物は、テトラヒドロフランなどの好適な溶媒中、水素化ナトリウム又はトリエチルアミンなどの塩基の存在下においてアルキル化剤、アシル化剤又はスルホニル化剤などの試薬Ｒ12－ＬＧ（式中、ＬＧは、ハロゲンなどの脱離基である）で処理され得る。
【0076】
Ｒ7がＣＯＮＲ10Ｒ11である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｅ）の化合物は、反応スキーム９に示されるように、式（Ｉ－Ａ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム９
反応スキーム９
【化10】
【0077】
例えば、式（Ｉ－Ａ）の化合物は、ジクロロメタンなどの好適な溶媒中において、塩化オキサリルなどのハロゲン化試薬で処理されて、アシルハロゲン化物を形成し、これは、ジクロロメタンなどの好適な溶媒中、トリエチルアミンなどの塩基の存在下において試薬ＨＮＲ10Ｒ11で処理され得る。
【0078】
Ｒ7がオキシム基である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｇ）の化合物は、反応スキーム１０に示されるように、Ｒ7がケトン基である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｆ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム１０
反応スキーム１０
【化11】
【0079】
例えば、式（Ｉ－Ｆ）の化合物は、エタノールなどの好適な溶媒中、トリエチルアミンなどの任意に塩基の存在下においてヒドロキシルアミンＨ2ＮＯＲ16又はその塩で処理され得る。
【0080】
Ｒ7がヒドラゾン基である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｈ）の化合物は、反応スキーム１１に示されるように、Ｒ7がケトン基である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｆ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム１１
反応スキーム１１
【化12】
【0081】
例えば、式（Ｉ－Ｆ）の化合物は、エタノールなどの好適な溶媒中、トリエチルアミンなどの任意に塩基の存在下においてヒドラジンＨ2ＮＮ（Ｒ16）2又はその塩で処理され得る。
【0082】
当業者は、上記で記載された変換が行われる順番を変更するか、又は式（Ｉ）の広範囲の化合物を調製するために代わりの方法でそれらを組み合わせることが多くの場合に可能であることを理解するであろう。複数のステップも単一の反応に組み合わされ得る。すべてのこのような変形形態は、本発明の範囲内と考えられる。
【0083】
当業者は、いくつかの試薬が、ある種の値又は本明細書で定義されるような置換基Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16の組み合わせと適合しないであろうことも認識し、所望の変換を達成するために必要である保護及び／又は脱保護ステップなどの任意の追加のステップは、当業者に明らかであろう。
【0084】
本発明に従う化合物は、修飾されない形態で除草剤として使用することができるが、一般に、担体、溶媒及び界面活性物質などの製剤補助剤を用いて様々な方法で組成物に配合される。製剤は、種々の物理的形態、例えば散布剤、ゲル、水和剤、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油型エマルション、オイルフロアブル剤、水性分散体、油性分散体、サスポエマルション、カプセル懸濁液、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物（担体として水又は水混和性有機溶媒を含む）、含浸ポリマーフィルムの形態又は例えばＭａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ ａｎｄ ＷＨＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から知られている他の形態とすることができる。水溶性化合物、可溶性液体、水溶性濃縮物又は水溶性顆粒が好ましい。このような製剤は、直接使用することができるか、又は使用前に希釈することができる。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行うことができる。
【0085】
製剤は、例えば、微粉化固体、顆粒、溶液、分散体又はエマルションの形態の組成物を得るために、有効成分を製剤補助剤と混合することによって調製することができる。また、有効成分は、微粉化固体、鉱油、植物又は動物由来の油、植物又は動物由来の変性油、有機溶媒、水、界面活性物質又はこれらの組み合わせなどの他の補助剤と共に配合することができる。
【0086】
また、有効成分は、微細なマイクロカプセル中に含有させることもできる。マイクロカプセルは、多孔質担体中に有効成分を含有する。これは、有効成分が制御された量で環境に放出される（例えば、持続放出）ことを可能にする。マイクロカプセルは、通常、０．１～５００ミクロンの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセル重量の約２５～９５重量％の量の有効成分を含有する。有効成分は、モノリシック固体の形態、固体又は液体分散体中の微粒子の形態又は適切な溶液の形態であり得る。カプセル化膜は、例えば、天然又は合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン又は化学修飾ポリマー及びデンプンキサンテート又は当業者に知られている他のポリマーを含むことができる。代わりに、有効成分が基体の固体マトリックス中に微粉化粒子の形態で含有された微細なマイクロカプセルを形成することができるが、マイクロカプセル自体は、カプセル化されない。
【0087】
本発明に従う組成物の調製に適した製剤補助剤は、それ自体知られている。液体担体としては、水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２－ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２－ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ－ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエタート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４－ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾアート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２－エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１－トリクロロエタン、２－ヘプタノン、アルファ－ピネン、ｄ－リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ガンマ－ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ－キシレン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミン酢酸塩、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ－キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ－キシレン、トルエン、トリエチルホスファート、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びより高分子量のアルコール、例えばアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどが使用され得る。
【0088】
適切な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、パイロフィライトクレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉末クルミ殻、リグニン及び同様の物質である。
【0089】
多数の界面活性物質は、固体及び液体製剤の両方において、特に使用する前に担体により希釈され得る製剤において有利に使用することができる。界面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は高分子であり得、乳化剤、湿潤剤若しくは懸濁化剤として又は他の目的のために使用することができる。典型的な界面活性物質には、例えば、アルキル硫酸の塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなど；アルキルアリールスルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなど；アルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノールエトキシレートなど；アルコール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコールエトキシレートなど；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウムなど；アルキルナフタレンスルホン酸の塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなど；ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレアートなど；第４級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、脂肪酸のポリエチレングリコールエステルなど、例えばステアリン酸ポリエチレングリコールなど；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；並びにモノ－及びジ－アルキルリン酸エステルの塩が含まれ、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ（１９８１）に記載されるさらなる物質も含まれる。
【0090】
農薬製剤において使用することができるさらなる補助剤には、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、起泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和又はｐＨ調整物質及び緩衝剤、防蝕剤、香料、湿潤剤、吸収増強剤、微量栄養素、可塑剤、流動化剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、殺菌剤並びに液体及び固体肥料が含まれる。
【0091】
本発明に従う組成物は、植物又は動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステル又はこのような油及び油誘導体の混合物を含む添加剤を含むことができる。本発明に従う組成物中の油添加剤の量は、適用される混合物を基準として一般に０．０１～１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物を調製した後、所望の濃度でスプレータンクに添加することができる。好ましい油添加剤は、鉱油又は植物由来の油（例えば、菜種油、オリーブ油又はヒマワリ油）、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル（例えば、メチル誘導体）又は動物由来の油（例えば、魚油又は牛脂など）を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ8～Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12～Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステル（それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル及びオレイン酸メチル）を含む。Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０th Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から多数の油誘導体が知られている。
【0092】
除草組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０～２５重量％の界面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。本発明の組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の本発明の化合物と、好ましくは０～２５重量％の界面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。市販の製品は、好ましくは、濃縮物として配合され得るが、エンドユーザーは、通常、希釈製剤を使用するであろう。
【0093】
適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除される有害生物、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まる。一般的な指針として、化合物は、１～２０００ｌ／ｈａ、特に１０～１０００ｌ／ｈａの割合で適用され得る。
【0094】
好ましい製剤は、以下の組成（重量％）を有することができる。
【0095】
乳化性濃縮物：
有効成分：１～９５％、好ましくは６０～９０％
界面活性剤：１～３０％、好ましくは５～２０％
液体担体：１～８０％、好ましくは１～３５％
有効成分：１～９５％、好ましくは６０～９０％
界面活性剤：１～３０％、好ましくは５～２０％
液体担体：１～８０％、好ましくは１～３５％
【0096】
散布剤：
有効成分：０．１～１０％、好ましくは０．１～５％
固体担体：９９．９～９０％、好ましくは９９．９～９９％
有効成分：０．１～１０％、好ましくは０．１～５％
固体担体：９９．９～９０％、好ましくは９９．９～９９％
【0097】
懸濁液濃縮液：
有効成分：５～７５％、好ましくは１０～５０％
水：９４～２４％、好ましくは８８～３０％
界面活性剤：１～４０％、好ましくは２～３０％
有効成分：５～７５％、好ましくは１０～５０％
水：９４～２４％、好ましくは８８～３０％
界面活性剤：１～４０％、好ましくは２～３０％
【0098】
水和剤：
有効成分：０．５～９０％、好ましくは１～８０％
界面活性剤：０．５～２０％、好ましくは１～１５％
固体担体：５～９５％、好ましくは１５～９０％
有効成分：０．５～９０％、好ましくは１～８０％
界面活性剤：０．５～２０％、好ましくは１～１５％
固体担体：５～９５％、好ましくは１５～９０％
【0099】
顆粒：
有効成分：０．１～３０％、好ましくは０．１～１５％
固体担体：９９．５～７０％、好ましくは９７～８５％
有効成分：０．１～３０％、好ましくは０．１～１５％
固体担体：９９．５～７０％、好ましくは９７～８５％
【0100】
本発明の組成物は、少なくとも１つの付加的な農薬をさらに含み得る。例えば、本発明に従う化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態では、付加的な農薬は、除草剤及び／又は除草剤薬害軽減剤である。
【0101】
従って、式（Ｉ）の化合物を１つ又は複数の他の除草剤と組み合わせて使用して、種々の除草剤混合物を提供することができる。このような混合物の特定の例としては、以下が挙げられる（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）：－Ｉ＋アセトクロール；Ｉ＋アシフルオルフェン（アシフルオルフェン－ナトリウムを含む）；Ｉ＋アクロニフェン；Ｉ＋アラクロール；Ｉ＋アロキシジム；Ｉ＋アメトリン；Ｉ＋アミノカルバゾン；Ｉ＋アミドスルフロン；Ｉ＋アミノシクロピラクロル；Ｉ＋アミノピラリド；Ｉ＋アミトロール；Ｉ＋アシュラム；Ｉ＋アトラジン；Ｉ＋ベンスルフロン（ベンスルフロン－メチルを含む）；Ｉ＋ベンタゾン；Ｉ＋ビシクロピロン；Ｉ＋ビラナホス；Ｉ＋ビフェノックス；Ｉ＋ビスピリバック－ナトリウム；Ｉ＋ビクスロゾン；Ｉ＋ブロマシル；Ｉ＋ブロモキシニル；Ｉ＋ブタクロール；Ｉ＋ブタフェナシル；Ｉ＋カフェンストロール；Ｉ＋カルフェントラゾン（カルフェントラゾン－エチルを含む）；クロランスラム（クロランスラム－メチルを含む）；Ｉ＋クロリムロン（クロリムロン－エチルを含む）；Ｉ＋クロロトルロン；Ｉ＋シノスルフロン；Ｉ＋クロルスルフロン；Ｉ＋シンメチリン；Ｉ＋クラシホス；Ｉ＋クレトジム；Ｉ＋クロジナホップ（クロジナホップ－プロパルギルを含む）；Ｉ＋クロマゾン；Ｉ＋クロピラリド；Ｉ＋シクロピラニル；Ｉ＋シクロピリモレート；Ｉ＋シクロスルファムロン；Ｉ＋シハロホップ（シハロホップ－ブチルを含む）；Ｉ＋２，４－Ｄ（コリン塩及びその２－エチルヘキシルエステルを含む）；Ｉ＋２，４－ＤＢ；Ｉ＋ダイムロン；Ｉ＋デスメディファム；Ｉ＋ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス－アミノプロプルメチル、コリン、ジクロロプロップ、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）；Ｉ＋ジクロホップ－メチル；Ｉ＋ジクロスラム；Ｉ＋ジフルヘニカン；Ｉ＋ジフェンゾコート；Ｉ＋ジフルヘニカン；Ｉ＋ジフルフェンゾピル；Ｉ＋ジメタクロール；Ｉ＋ジメテナミド－Ｐ；Ｉ＋ダイコートジブロミド；Ｉ＋ジウロン；Ｉ＋エスプロカルブ；Ｉ＋エタルフルラリン；Ｉ＋エトフメセート；Ｉ＋フェノキサプロップ（フェノキサプロップ－Ｐ－エチルを含む）；Ｉ＋フェノキサスルフォン；Ｉ＋フェンキノトリオン；Ｉ＋フェントラザミド；Ｉ＋フラザスルフロン；Ｉ＋フロラスラム；Ｉ＋フロルピラウキシフェン；Ｉ＋フルアジホップ（フルアジホップ－Ｐ－ブチルを含む）；Ｉ＋フルカルバゾン（フルカルバゾン－ナトリウムを含む）；；Ｉ＋フルフェナセット；Ｉ＋フルメトラリン；Ｉ＋フルメツラム；Ｉ＋フルミオキサジン；Ｉ＋フルピルスルフロン（フルピルスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）；；Ｉ＋フルロキシピル（フルロキシピル－メプチルを含む）；；Ｉ＋フルチアセット－メチル；Ｉ＋フォメサフェン；Ｉ＋ホラムスルフロン；Ｉ＋グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）；Ｉ＋グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）；Ｉ＋ハラウキシフェン（ハラウキシフェン－メチルを含む）；Ｉ＋ハロスルフロン－メチル；Ｉ＋ハロキシホップ（ハロキシホップ－メチルを含む）；Ｉ＋ヘキサジノン；Ｉ＋ヒダントシジン；Ｉ＋イマザモックス；Ｉ＋イマザピック；Ｉ＋イマザピル；Ｉ＋イマザキン；Ｉ＋イマゼタピル；Ｉ＋インダジフラム；Ｉ＋イオドスルフロン（イオドスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）；Ｉ＋イオフェンスルフロン；Ｉ＋イオフェンスルフロン－ナトリウム；Ｉ＋アイオキシニル；Ｉ＋イプフェンカルバゾン；Ｉ＋イソプロツロン；Ｉ＋イソキサベン；Ｉ＋イソキサフルトール；Ｉ＋ラクトフェン；Ｉ＋ランコトリオン；Ｉ＋リニュロン；Ｉ＋ＭＣＰＡ；Ｉ＋ＭＣＰＢ；Ｉ＋メコプロップ－Ｐ；Ｉ＋メフェナセット；Ｉ＋メソスルフロン；Ｉ＋メソスルフロン－メチル；Ｉ＋メソトリオン；Ｉ＋メタミトロン；Ｉ＋メタザクロール；Ｉ＋メチオゾリン；Ｉ＋メトブロムロン；Ｉ＋メトラクロール；Ｉ＋メトスラム；Ｉ＋メトキシウロン；Ｉ＋メトリブジン；Ｉ＋メトスルフロン；Ｉ＋モリネート；Ｉ＋ナプロパミド；Ｉ＋ニコスルフロン；Ｉ＋ノルフラゾン；Ｉ＋オルソスルファムロン；Ｉ＋オキサジアルギル；Ｉ＋オキサジアゾン；Ｉ＋オキサスルフロン；Ｉ＋オキシフルオルフェン；Ｉ＋パラコートジクロリド；Ｉ＋ペンディメタリン；Ｉ＋ペノキススラム；Ｉ＋フェンメディファム；Ｉ＋ピクロラム；Ｉ＋ピコリナフェン；Ｉ＋ピノキサデン；Ｉ＋プレチラクロール；Ｉ＋プリミスルフロン－メチル；Ｉ＋プロジアミン；Ｉ＋プロメトリン；Ｉ＋プロパクロル；Ｉ＋プロパニル；Ｉ＋プロパキザホップ；Ｉ＋プロファム；Ｉ＋プロピリスルフロン、Ｉ＋プロピザミド；Ｉ＋プロスルホカルブ；Ｉ＋プロスルフロン；Ｉ＋ピラクロニル；Ｉ＋ピラフルフェン（ピラフルフェン－エチルを含む）：Ｉ＋ピラスルホトール；Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン－エチル；Ｉ＋ピリベンゾキシム；Ｉ＋ピリデート；Ｉ＋ピリフタリド；Ｉ＋ピリミスルファン、Ｉ＋ピリチオバック－ナトリウム；Ｉ＋ピロキサスルホン；Ｉ＋ピロキシスラム；Ｉ＋キンクロラック；Ｉ＋キンメラック；Ｉ＋キザロホップ（キザロホップ－Ｐ－エチル及びキザロホップ－Ｐ－テフリルを含む）；Ｉ＋リムスルフロン；Ｉ＋サフルフェナシル；Ｉ＋セトキシジム；Ｉ＋シマジン；Ｉ＋Ｓ－メトラクロール；Ｉ＋スルコトリオン；Ｉ＋スルフェントラゾン；Ｉ＋スルホスルフロン；Ｉ＋テブチウロン；Ｉ＋テフリルトリオン；Ｉ＋テンボトリオン；Ｉ＋テルブチラジン；Ｉ＋テルブトリン；Ｉ＋チエンカルバゾン；Ｉ＋チフェンスルフロン；Ｉ＋チアフェナシル；Ｉ＋トルピラレート；Ｉ＋トプラメゾン；Ｉ＋トラルコキシジム；Ｉ＋トリアファモネ；Ｉ＋トリアレート；Ｉ＋トリアスルフロン；Ｉ＋トリベヌロン（トリベヌロン－メチルを含む）；Ｉ＋トリクロピル；Ｉ＋トリフロキシスルフロン（トリフロキシスルフロン－ナトリウムを含む）；Ｉ＋トリフルジモキサジン；Ｉ＋トリフルラリン；Ｉ＋トリフルスルフロン；Ｉ＋トリトスルフロン；Ｉ＋４－ヒドロキシ－１－メトキシ－５－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン；Ｉ＋４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン；Ｉ＋５－エトキシ－４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン；Ｉ＋４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン；Ｉ＋４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］イミダゾリジン－２－オン；Ｉ＋（４Ｒ）１－（５－ｔ－ブチルイソキサゾール－３－イル）－４－エトキシ－５－ヒドロキシ－３－メチル－イミダゾリジン－２－オン；Ｉ＋３－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン；Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋６－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン；Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－エチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－４，４，６，６－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋３－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン；Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋６－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン；Ｉ＋２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン；Ｉ＋４－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン及びＩ＋４－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン。
【0102】
また、式（Ｉ）の化合物の混合パートナーは、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。
【0103】
また、式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農業化学品（その例は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに示される）との混合物で使用することもできる。
【0104】
式（Ｉ）の化合物の混合パートナーに対する混合比は、好ましくは、１：１００～１０００：１である。
【0105】
混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合パートナーとのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。
【0106】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤毒性緩和剤とも組み合わされ得る。好ましい組み合わせ（ここで、「Ｉ」は、式（Ｉ）の化合物を表す）としては、－Ｉ＋ベノキサコール、Ｉ＋クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）；Ｉ＋シプロスルファミド；Ｉ＋ジクロルミド；Ｉ＋フェンクロラゾール（フェンクロラゾール－エチルを含む）；Ｉ＋フェンクロリム；Ｉ＋フルキソフェニム；Ｉ＋フリラゾールＩ＋イソキサジフェン（イソキサジフェン－エチルを含む）；Ｉ＋メフェンピル（メフェンピル－ジエチルを含む）；Ｉ＋メトカミフェン；Ｉ＋Ｎ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド及びＩ＋オキサベトリニルが挙げられる。
【0107】
式（Ｉ）の化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン（イソキサジフェン－エチルを含む）、クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）及び／又はＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチル－アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの混合物が特に好ましい。
【0108】
また、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１４th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。クロキントセット－メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第４級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、及びフェンクロラゾール－エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。
【0109】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤に対する混合比は、１００：１～１：１０、特に２０：１～１：１である。
【0110】
混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と薬害軽減剤とのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。
【0111】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤として有用である。従って、本発明は、不要な植物を防除する方法をさらに含み、本方法は、有効量の本発明の化合物又は前記化合物を含む除草組成物を前記植物又はそれを含む生息地に適用することを含む。「防除」は、死滅、成長の低減若しくは遅延又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除される植物は、不要な植物（雑草）である。「生息地」は、植物が成長している領域又は成長する予定の領域を意味する。
【0112】
式（Ｉ）の化合物の適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法（出芽前；出芽後；まき溝への適用；非耕作適用など）、作物植物、防除される雑草、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まり得る。本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、一般に、１０～２０００ｇ／ｈａ、特に５０～１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。好ましい範囲は、１０～２００ｇ／ｈａである。
【0113】
適用は、一般に、通常広い領域のためにトラクターに取り付けられた噴霧器によって組成物を噴霧することによって行われるが、散布（粉末用）、滴下又は灌注などの他の方法を使用することもできる。
【0114】
本発明に従う組成物を使用することができる有用な植物には、穀物、例えば大麦及び小麦、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、大豆、テンサイ、サトウキビ及び芝生などの作物が含まれる。
【0115】
また、作物植物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木又は他のナッツなどの木も含むことができる。また、ブドウなどのつる植物、果実の低木、果実植物及び野菜も含まれる。
【0116】
作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作によって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ－抑制剤）に対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである。従来の育種方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子操作方法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性のトウモロコシ品種が挙げられる。
【0117】
また、作物は、遺伝子操作方法によって害虫に対して耐性にされたもの、例えばＢｔトウモロコシ（ヨーロッパアワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（綿花ゾウムシに耐性）及びさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）でもあると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例は、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料は、いずれも除草剤に対して耐性であり、同時に昆虫の摂取に対しても耐性であり得る（「積層」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有し、同時にグリホサートに対して耐性である。
【0118】
また、作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作方法によって得られ、いわゆる出力形質（ｏｕｔｐｕｔ ｔｒａｉｔ）（例えば、改善された貯蔵安定性、より高い栄養価及び改善された風味）を含有するものも含むことが理解されるべきである。
【0119】
他の有用な植物には、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生のために商業的に栽培された芝草並びに花又は低木などの観賞植物が含まれる。
【0120】
本発明の式（Ｉ）の化合物及び組成物は、通常、様々な種類の単子葉及び双子葉雑草種を防除するために使用することができる。通常防除することができる単子葉種の例としては、アロペクルス・ミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、アベナ・ファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、ブラキアリア・プランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ブロムス・テクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、キペルス・エスクレンツス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ディギタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ロリウム・マルチフロラム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、パニクム・ミリアケウム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、ポア・アヌア（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、セタリア・ビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）及びソルガム・ビコロ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除することができる双子葉種の例としては、アブティロン・テオフラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アマランサス・レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ビデンス・ピローサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、ケノポディウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、ガリウム・アパリネ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、コキア・スコパリア（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ポリゴヌム・コンボルブルス（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、シダ・スピノサ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）、シナピス・アルベンシス（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ソラヌム・ニグルム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）、ベロニカ・ペルシカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）及びキサンチウム・ストルマリウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。
【0121】
式（Ｉ）の化合物は、作物、これらに限定されないが、例えばジャガイモ、大豆、ヒマワリ及びコットンの収穫前の乾燥にも有用である。収穫前の乾燥は、収穫を促進するために、作物自体への有意な損傷なしに作物の葉を乾燥するために用いられる。
【0122】
本発明の化合物／組成物は、非選択的なバーンダウン（ｂｕｒｎ ｄｏｗｎ）適用において特に有用であり、従って自生植物を防除するか又は作物植物を退避させるためにも使用され得る。
【0123】
本発明の種々の態様及び実施形態は、ここで、例としてさらに詳細に説明されるであろう。本発明の範囲から逸脱することなく詳細の変更がなされ得ることが認識されるであろう。
【実施例】
【0124】
以下の実施例は、本発明を例示するためのものであり、限定するものではない。
【0125】
合成例
実施例１ エチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物４７）の合成
ステップ１ ２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシムの合成
室温でエタノール（６５ｍｌ）中の２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒド（１３ｇ、６１．３ｍｍｏｌ）の攪拌溶液にヒドロキシルアミン塩酸塩（６．３９ｇ、９２ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を室温でさらに６０分間撹拌した。水（１２５ｍｌ）を添加し、得られた混合物をろ過して２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシムを黄色の固体（１３．０ｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．６５（ｄ，１Ｈ），８．５（ｓ，１Ｈ），８．１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
２－クロロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシム
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．７５（ｓ，１Ｈ），８．５５（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｍ，１Ｈ），７．９（ｓ，１Ｈ），７．６（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ．
２，４－ジクロロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシム
実施例１ エチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物４７）の合成
ステップ１ ２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシムの合成
【化13】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．６５（ｄ，１Ｈ），８．５（ｓ，１Ｈ），８．１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
２－クロロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシム
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．７５（ｓ，１Ｈ），８．５５（ｓ，１Ｈ），８．１５（ｍ，１Ｈ），７．９（ｓ，１Ｈ），７．６（ｍ，１Ｈ）ｐｐｍ．
２，４－ジクロロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシム
【0126】
ステップ２ エチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレートの合成
３０℃でＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４．８ｍｌ）中の２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンズアルデヒドオキシム（１．２ｇ、５．５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に１－クロロピロリジン－２，５－ジオン（０．６ｍｌ、６．６ｍｍｏｌ）を１０分にわたって少しずつ添加した。得られた混合物を３５℃で１時間撹拌し、次いで室温に冷却し、ジクロロメタン（５０ｍｌ）を添加した。混合物を希塩酸（１５ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ、５℃に冷却した。この撹拌溶液にトリエチルアミン（１．３３ｍｌ ９．５ｍｍｏｌ）とエチル２－メチルプロパ－２－エノアート（１．１４ｇ、９．５ｍｍｏｌ）との混合物を少しずつ添加した。室温で１７時間放置した後、希塩酸（５ｍｌ）を添加し、相を分離し、有機相を乾燥させ、クロマトグラフィーによって精製してエチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（１．０ｇ）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－（２－クロロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．５５（ｄ，１Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．２（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．３（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｑ，１Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．１（ｄ，３Ｈ）ｐｐｍ．
［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メタノール
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），３．８（ｂｒ ｄ，１Ｈ），３．６５（ｄ，１Ｈ），３．６（ｂｒ ｄ，１Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．１（ｍ，１Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
１－［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エタノン
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
エチル３－（２，４－ジクロロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．３５（ｓ，１Ｈ），７．７（ｓ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．５５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化14】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－（２－クロロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．５５（ｄ，１Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．２（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．３（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｑ，１Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．１（ｄ，３Ｈ）ｐｐｍ．
［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メタノール
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），３．８（ｂｒ ｄ，１Ｈ），３．６５（ｄ，１Ｈ），３．６（ｂｒ ｄ，１Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．１（ｍ，１Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
１－［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エタノン
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
エチル３－（２，４－ジクロロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．３５（ｓ，１Ｈ），７．７（ｓ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．５５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0127】
ステップ３ エチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレートの合成
室温で酢酸エチル（６０ｍｌ）中のエチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（１．０ｇ、３．０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に二塩化スズ水和物（２．３ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を添加した。５分後から混合物を還流で３時間加熱し、冷却し、減圧下で蒸発させて茶色の油を得、これをクロマトグラフィーによって精製してエチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（８００ｍｇ）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），７．０５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ（ＮＨ2は観察されず）．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－（５－アミノ－２－クロロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
メチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），４．２（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），６．９（ｄ，１Ｈ），３．９（ｑ，１Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．０（ｄ，３Ｈ）ｐｐｍ．
［３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテート
１－［３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エタノン
エチル３－（５－アミノ－２，４－ジクロロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．３５（ｓ，１Ｈ），７．３（ｓ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．１（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．４５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化15】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），７．０５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ（ＮＨ2は観察されず）．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－（５－アミノ－２－クロロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
メチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），４．２（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），６．９（ｄ，１Ｈ），３．９（ｑ，１Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．０（ｄ，３Ｈ）ｐｐｍ．
［３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテート
１－［３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エタノン
エチル３－（５－アミノ－２，４－ジクロロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．３５（ｓ，１Ｈ），７．３（ｓ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），４．１（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．１５（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．４５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0128】
ステップ４ エチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレートの合成
室温で撹拌ジホスゲン（０．４ｍｌ、３．２ｍｍｏｌ）に乾燥トルエン（１６ｍｌ）中のエチル３－（５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（８００ｍｇ、２．６６ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、次いで混合物を還流で３時間加熱し、冷却し、減圧下で蒸発させた。トルエン（１０ｍｌ）を添加し、混合物を減圧下で蒸発させてエチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレートを淡茶色の液体（７５０ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．４５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．９（ｄ，１Ｈ），３．３５（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－（２－クロロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．４５（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），４．１５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
１－［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテート
１－［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エタノン
エチル３－（２，４－ジクロロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化16】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．４５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．９（ｄ，１Ｈ），３．３５（ｄ，１Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－（２－クロロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－（トリフルオロメチル）－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．４５（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），４．１５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
１－［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテート
１－［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エタノン
エチル３－（２，４－ジクロロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
メチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0129】
ステップ５ エチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物４７）の調製
室温でトルエン（１６ｍｌ）中のエチル３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（８００ｍｇ、２．４５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にトルエン中の１，３－ジメチルチオ尿素（０．３１ｇ、２．９４ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．４５ｍｌ、３．８２ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。得られた混合物を還流まで加熱し、カルボニルジイミダゾール（０．６２ｇ、３．６７ｍｍｏｌ）を１５分にわたって少しずつ添加した。混合物を還流で３．５時間加熱し、冷却し、減圧下で蒸発させて茶色の油を得、これをクロマトグラフィーによって精製してエチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物４７）（７７５ｍｇ）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
化合物４７の個々の鏡像異性体をキラルクロマトグラフィーによって調製した（上記のとおりの1Ｈ ＮＭＲ）。
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物３６）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｍ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－トリフルオロメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物２６２）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．８（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．２（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物１４５）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．５（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｑ，１Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．１（ｄ，３Ｈ）ｐｐｍ．
［３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテート（化合物５１）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．５（ｄ，１Ｈ），３．２５（ｄ，１Ｈ），２．１（ｓ，３Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
３－［５－（５－アセチル－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル）－４－クロロ－２－フルオロ－フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物２９０）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
エチル３－［２，４－ジクロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物５８）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．８（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），４．４（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物３１１）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．８（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．４５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化17】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
化合物４７の個々の鏡像異性体をキラルクロマトグラフィーによって調製した（上記のとおりの1Ｈ ＮＭＲ）。
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
エチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物３６）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｍ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－トリフルオロメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物２６２）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．８（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．２（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－４，５－ジメチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物１４５）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．５（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｑ，１Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ），１．１（ｄ，３Ｈ）ｐｐｍ．
［３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテート（化合物５１）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．５（ｄ，１Ｈ），３．２５（ｄ，１Ｈ），２．１（ｓ，３Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
３－［５－（５－アセチル－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル）－４－クロロ－２－フルオロ－フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物２９０）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
エチル３－［２，４－ジクロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物５８）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．８（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），４．４（ｑ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
メチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メトキシ－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（化合物３１１）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．８（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｄ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．６（ｄ，１Ｈ），３．４５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0130】
実施例２ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（化合物４５）の調製
ステップ１ ３－［２－クロロ－４－フルオロ－５－［［メチル（メチルカルバモチオイル）カルバモイル］アミノ］フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸の調製
室温でエタノール（５ｍｌ）中のエチル３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（４００ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）の撹拌懸濁液に水性水酸化ナトリウム（２Ｎ；０．８７ｍｌ、１．７５ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を３０分間撹拌し、水（５ｍｌ）、続いて水性希塩酸（２ｍｌ）を添加した。混合物をろ過し、固体を乾燥させて３－［２－クロロ－４－フルオロ－５－［［メチル（メチルカルバモチオイル）カルバモイル］アミノ］フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸を白色の固体（２６０ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ １３．３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１０．１５（ｓ，２Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．７（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｄ，１Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），３．０（ｓ，３Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
ステップ１ ３－［２－クロロ－４－フルオロ－５－［［メチル（メチルカルバモチオイル）カルバモイル］アミノ］フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸の調製
【化18】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ １３．３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１０．１５（ｓ，２Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．７（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｄ，１Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），３．０（ｓ，３Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0131】
ステップ２ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（化合物４５）の調製
室温でトルエン（３ｍｌ）中の３－［２－クロロ－４－フルオロ－５－［［メチル（メチルカルバモチオイル）カルバモイル］アミノ］フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（１５０ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にトリエチルアミン（０．０６８ｍｌ、０．４８ｍｍｏｌ）、続いてカルボニルジ－イミダゾール（９３ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、混合物を還流で３時間加熱し、冷却し、減圧下で蒸発させて残渣を得、これをクロマトグラフィーによって精製して３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（化合物４５）を白色の固体（３５ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），５．２（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），３．７（ｓ，６Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化19】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），５．２（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），３．７（ｓ，６Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0132】
実施例３ ３－［２，４－ジクロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（化合物５６）の調製
氷酢酸（３ｍｌ）中のエチル３－［２，４－ジクロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキシレート（実施例１、ステップ５に記載されているとおり調製された；３００ｍｇ、０．６３ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に濃硫酸（０．７５ｍｌ、１３ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を１００℃で１時間加熱した。混合物を周囲温度に冷却し、水中に注ぎ、得られた混合物をジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で蒸発させて残渣を残し、これをクロマトグラフィーによって精製して３－［２，４－ジクロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（化合物５６）を油（２００ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），５．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化20】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），５．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４（ｄ，１Ｈ），１．７（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0133】
実施例４ ［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテートの調製
［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メタノール（実施例１、ステップ２に記載されているとおり調製された；１５０ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）と無水酢酸（６０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）との混合物を９０℃で２時間加熱し、次いで放冷し、減圧下で蒸発させて［３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－フェニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテートを油（１６０ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｄ，１Ｈ），４．１５（ｄ，１Ｈ），３．５（ｄ，１Ｈ），３．２５（ｄ，１Ｈ），２．１（ｓ，３Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化21】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．４５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｄ，１Ｈ），４．１５（ｄ，１Ｈ），３．５（ｄ，１Ｈ），３．２５（ｄ，１Ｈ），２．１（ｓ，３Ｈ），１．５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0134】
実施例５ ３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－（ヒドロキシメチル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物４９）の調製
メタノール（２５ｍｌ）中の［３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルアセテート（実施例１、ステップ５に記載されているとおり調製された；２５０ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に飽和水性炭酸水素ナトリウム（７６ｍｇ、０．８９ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で１７時間撹拌し、減圧下で濃縮し、ジクロロメタンで抽出した。有機抽出物を乾燥させ、減圧下で蒸発させて残渣を残し、これをクロマトグラフィーによって精製して３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－（ヒドロキシメチル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物４９）をガラス質の固体（１３８ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．６５（ｄ，１Ｈ），３．５５（ｄ，１Ｈ），３．３（ｄ，１Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），１．４５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ（ＯＨ観察されず）．
【化22】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．６５（ｄ，１Ｈ），３．５５（ｄ，１Ｈ），３．３（ｄ，１Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），１．４５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ（ＯＨ観察されず）．
【0135】
実施例６ ［３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルメタンスルホネート（化合物５３）の調製
トルエン（３ｍｌ）中の３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－（ヒドロキシメチル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（実施例５に記載されているとおり調製された；３８ｍｇ、０．０７７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にメタンスルホニルクロリド（０．１ｍｌ、１．０ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を室温で２時間撹拌し、減圧下で蒸発させ、残渣をジクロロメタンで抽出した。抽出物を乾燥させ、減圧下で蒸発させて残渣を残し、これをクロマトグラフィーによって精製して［３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］メチルメタンスルホネート（化合物５３）をガム（４０ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．６５（ｄ，１Ｈ），３．２５（ｄ，１Ｈ），３．１（ｓ，３Ｈ），１．４（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化23】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．６５（ｄ，１Ｈ），３．２５（ｄ，１Ｈ），３．１（ｓ，３Ｈ），１．４（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0136】
実施例７ ３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－５－メチル－イソオキサゾリジン－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物２９３）の調製
エタノール（２．５ｍｌ）及びジクロロメタン（２ｍｌ）中の３－［５－（５－アセチル－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル）－４－クロロ－２－フルオロ－フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（実施例１、ステップ５に記載されているとおり調製された；５１ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にＯ－メチルヒドロキシルアミン塩酸塩（１２ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を室温で１７時間撹拌し、減圧下で蒸発させ、残渣をジクロロメタンと水との間で分配させた。相を分離し、有機相を乾燥させ、減圧下で蒸発させて残渣を残し、これをクロマトグラフィーによって精製して３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－［Ｎ－メトキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－５－メチル－イソオキサゾリジン－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物２９３）をふわふわした固体（５２ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．１（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－［Ｎ－ヒドロキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－５－メチル－イソオキサゾリジン－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物２９６）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），５．７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．９（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．３（ｄ，１Ｈ），２．０（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化24】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．１（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－［Ｎ－ヒドロキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－５－メチル－イソオキサゾリジン－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（化合物２９６）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），５．７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．９（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．３（ｄ，１Ｈ），２．０（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0137】
実施例８ メチル２－［１－［３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エチリデンアミノ］オキシアセテート（化合物２９９）の調製
４－メチルペンタン－２－オン（２ｍｌ）中の３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－［Ｎ－ヒドロキシ－Ｃ－メチル－カルボンイミドイル］－５－メチル－イソオキサゾリジン－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（実施例７に記載されているとおり調製された；４０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）の溶液にブロモ酢酸メチル（０．０１ｍｌ、０．１ｍｍｏｌ）、続いて炭酸カリウム（１２．５ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（触媒的）を添加した。得られた混合物を電子レンジ中１００℃で１時間加熱し、放冷し、溶媒を減圧下で蒸発させて固体を残し、これをクロマトグラフィーによって精製してメチル２－［１－［３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－イル］エチリデンアミノ］オキシアセテート（化合物２９９）をガム（２０ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．６（ｓ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．７（ｓ，３Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．０（ｓ，３Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化25】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），４．６（ｓ，２Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．７（ｓ，３Ｈ），３．２（ｄ，１Ｈ），２．０（ｓ，３Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0138】
実施例９ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物３０８）の調製
ステップ１ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボニルクロリドの調製
０℃でジクロロメタン（２ｍｌ）中の３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（実施例３に記載されているとおり調製された；４２ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に塩化オキサリル（０．０１ｍｌ、０．１１ｍｍｏｌ）、続いてジメチルホルムアミド（滴）を添加した。得られた溶液を５分間撹拌し、次いで周囲温度まで温まるようにし、直接使用した。
ステップ１ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボニルクロリドの調製
【化26】
【0139】
ステップ２ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物３０８）の調製
０℃でジクロロメタン（２ｍｌ）中の３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボニルクロリドの撹拌溶液に水性濃アンモニア（０．５ｍｌ、３０ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を３０分間撹拌し、次いで減圧下で蒸発させて白色の固体を残し、これを水で倍散して３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物３０８）を白色の固体（３５ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）δ ７．９（ｍ，２Ｈ），７．６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．８（ｄ，１Ｈ），３．６５（ｓ，６Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ（１つのＣＨは水抑制のために観察されず）．
【化27】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）δ ７．９（ｍ，２Ｈ），７．６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．８（ｄ，１Ｈ），３．６５（ｓ，６Ｈ），１．６（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ（１つのＣＨは水抑制のために観察されず）．
【0140】
実施例１０ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－Ｎ－メチルスルホニル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物２８４）の調製
ステップ１ ３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－（イミダゾール－１－カルボニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオンの調製
周囲温度でジクロロメタン（５ｍｌ）中の３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボン酸（実施例３に記載されているとおり調製された；４００ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．１７ｍｌ、０．９３ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にカルボニルジイミダゾール（２３４ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を４５分間撹拌し、次いで溶媒を減圧下で蒸発させて３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－（イミダゾール－１－カルボニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオンを得、これを直接使用した。
ステップ１ ３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－（イミダゾール－１－カルボニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオンの調製
【化28】
【0141】
ステップ２ ３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－Ｎ－メチルスルホニル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物２８４）の調製
周囲温度でジクロロメタン（５ｍｌ）中の３－［４－クロロ－２－フルオロ－５－［５－（イミダゾール－１－カルボニル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－３－イル］フェニル］－１，５－ジメチル－６－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－２，４－ジオン（２００ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）及びメタンスルホンアミド（８２ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にＤＢＵ（０．１３ｍｌ、０．８４ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を４０時間撹拌し、次いで減圧下で蒸発させて黄色の油を残し、これをクロマトグラフィーによって精製して３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－５－メチル－Ｎ－メチルスルホニル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物２８４）を白色の固体（５２ｍｇ）として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ９．１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．７（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４５（ｄ，１Ｈ），３．３（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－Ｎ－（ジメチルスルファモイル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物３０５）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．９５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．７（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４５（ｄ，１Ｈ），２．９５（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化29】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ９．１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．７（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４５（ｄ，１Ｈ），３．３（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
この一般的な方法によって以下のものも調製した。
３－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－フェニル］－Ｎ－（ジメチルスルファモイル）－５－メチル－４Ｈ－イソオキサゾール－５－カルボキサミド（化合物３０５）
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．９５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），７．７（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．０（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．４５（ｄ，１Ｈ），２．９５（ｓ，６Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0142】
配合物実施例
【0143】
配合例
【表2】
【0144】
組み合わせを補助剤と十分に混合し、混合物を好適なミル中において十分に粉砕して、水で希釈して所望の濃度の懸濁液とすることが可能である水和剤が得られる。
【0145】
乳化性濃縮物
有効成分 １０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル ３％
（４～５ｍｏｌのエチレンオキシド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（３５ｍｏｌのエチレンオキシド） ４％
シクロヘキサノン ３０％
キシレン混合物 ５０％
有効成分 １０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル ３％
（４～５ｍｏｌのエチレンオキシド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（３５ｍｏｌのエチレンオキシド） ４％
シクロヘキサノン ３０％
キシレン混合物 ５０％
【0146】
植物の保護に使用可能であるいずれかの要求される希釈率のエマルジョンをこの濃縮物から水による希釈によって得ることが可能である。
【0147】
【表3】
【0148】
直ちに使用可能な粉剤は、組み合わせとキャリアとを混合し、混合物を好適なミル中において粉砕することにより得られる。
【0149】
押出し顆粒
有効成分 １５％
リグノスルホン酸ナトリウム ２％
カルボキシメチルセルロース １％
カオリン ８２％
有効成分 １５％
リグノスルホン酸ナトリウム ２％
カルボキシメチルセルロース １％
カオリン ８２％
【0150】
組み合わせを補助剤と混合及び粉砕し、混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し、次いで空気流中で乾燥させる。
【0151】
被被覆顆粒
有効成分 ８％
ポリエチレングリコール（ｍｏｌ．ｗｔ．２００） ３％
カオリン ８９％
有効成分 ８％
ポリエチレングリコール（ｍｏｌ．ｗｔ．２００） ３％
カオリン ８９％
【0152】
ミキサ中において、微細に粉末化した組み合わせを、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に適用する。これにより、粉剤を含まない被覆顆粒が得られる。
【0153】
懸濁液濃縮物
有効成分 ４０％
プロピレングリコール １０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（１５ｍｏｌのエチレンオキシド） ６％
リグノスルホン酸ナトリウム １０％
カルボキシメチルセルロース １％
シリコーン油（７５％水中エマルジョンの形態） １％
水 ３２％
有効成分 ４０％
プロピレングリコール １０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（１５ｍｏｌのエチレンオキシド） ６％
リグノスルホン酸ナトリウム １０％
カルボキシメチルセルロース １％
シリコーン油（７５％水中エマルジョンの形態） １％
水 ３２％
【0154】
微細に粉砕した組み合わせを補助剤と完全に混合し、これにより懸濁液濃縮物を得、これから、いずれかの所望の希釈率の懸濁液を水による希釈によって得ることが可能である。
【0155】
緩効性カプセル懸濁液
２８部の組み合わせを２部の芳香族溶剤及び７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン－ポリフェニルイソシアネート－混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の脱泡剤及び５１．６部の水の混合物中において、所望される粒径が達成されるまで乳化させる。このエマルジョンに５．３部の水中の２．８部の１，６－ジアミノヘキサンの混合物を添加する。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。
２８部の組み合わせを２部の芳香族溶剤及び７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン－ポリフェニルイソシアネート－混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の脱泡剤及び５１．６部の水の混合物中において、所望される粒径が達成されるまで乳化させる。このエマルジョンに５．３部の水中の２．８部の１，６－ジアミノヘキサンの混合物を添加する。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。
【0156】
得られたカプセル懸濁液を、０．２５部の増粘剤及び３部の分散剤を添加することにより安定化させる。カプセル懸濁液配合物は、２８％の有効成分を含有する。中度のカプセル直径は、８～１５ミクロンである。
【0157】
得られる配合物を目的に好適な装置中において水性懸濁液として種子に適用する。
【0158】
生物学的実施例
発芽前の生物学的効力
雑草及び／又は作物の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）で１日間栽培した後、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的な有効成分の配合物に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧して、テスト化合物の所望の最終用量を与えた。
発芽前の生物学的効力
雑草及び／又は作物の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）で１日間栽培した後、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的な有効成分の配合物に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧して、テスト化合物の所望の最終用量を与えた。
【0159】
次いで、テスト植物を温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）で育て、１日２回水を与えた。１３日後、テストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷なし）。結果を以下の表２に示す。
【0160】
【表4】
【0161】
発芽後の生物学的効力
雑草及び／又は作物の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）で８日間栽培した後、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的な有効成分の配合物に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧して、テスト化合物の所望の最終用量を与えた。
雑草及び／又は作物の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）で８日間栽培した後、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的な有効成分の配合物に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧して、テスト化合物の所望の最終用量を与えた。
【0162】
次いで、テスト植物を温室内の制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の光；６５％湿度）で育て、１日２回水を与えた。１３日後、テストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷なし）。結果を以下の表３に示す。
【0163】
【表5】
【国際調査報告】