▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-05
(54)【発明の名称】多層インフレーションフィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20220729BHJP
B29C 48/10 20190101ALI20220729BHJP
B29C 48/21 20190101ALI20220729BHJP
B29C 48/32 20190101ALI20220729BHJP
B29C 48/885 20190101ALI20220729BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20220729BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B29C48/10
B29C48/21
B29C48/32
B29C48/885
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021570152
(86)(22)【出願日】2020-06-04
(85)【翻訳文提出日】2021-12-27
(86)【国際出願番号】 US2020036053
(87)【国際公開番号】W WO2020247581
(87)【国際公開日】2020-12-10
(31)【優先権主張番号】62/858,108
(32)【優先日】2019-06-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100128484
【弁理士】
【氏名又は名称】井口 司
(72)【発明者】
【氏名】チャン、ランヒ
(72)【発明者】
【氏名】リー、ジョンヨン
(72)【発明者】
【氏名】カルドス、ローリ エル．
(72)【発明者】
【氏名】パテル、ラジャン エム．
(72)【発明者】
【氏名】パーキンソン、ショーン
(72)【発明者】
【氏名】ムンジ、フリシケーシュ アール．
(72)【発明者】
【氏名】カルヤラ、テレサ ピー．
(72)【発明者】
【氏名】ルイス、ホセ エドゥアルド
(72)【発明者】
【氏名】デューク、ルイス
(72)【発明者】
【氏名】ニエト、ヘスス
【テーマコード（参考）】
3E086
4F100
4F207
【Ｆターム（参考）】
3E086AA22
3E086AA23
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4F100AK05B
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(57)【要約】
本開示は、多層インフレーションフィルムであって、第１のスキン層および第２のスキン層であって、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量％のＬＬＤＰＥを含み、ＬＬＤＰＥが０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、第１および第２のスキン層と、第１のスキン層と第２のスキン層との間のコア層であって、コア層が、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有する７０～１００重量％の第２のＬＬＤＰＥを含む、コア層と、第１の内層および第２の内層であって、第１の内層と第２の内層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量％のＨＤＰＥを含み、ＨＤＰＥが、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、第１の内層および第２の内層と、を含み、多層インフレーションフィルムが、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、および１５～１５０μｍの総厚を有する、多層インフレーションフィルムを提供する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多層インフレーションフィルムであって、第１のスキン層および第２のスキン層であって、前記第１のスキン層および前記第２のスキン層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量パーセント（重量％）の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、前記ＬＬＤＰＥが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、２．５～５．５の分子量分布（ＭＷＤ）、０．９～１０の分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２、Ｉ１０、１０ｋｇ、１９０℃）、および１．０～３．０のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）値を有する、第１のスキン層および第２のスキン層と、
前記第１のスキン層と前記第２のスキン層との間のコア層であって、前記コア層が、７０～１００重量％の第２のＬＬＤＰＥであって、前記第２のＬＬＤＰＥが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有し、前記重量％が前記コア層の総重量に基づく、第２のＬＬＤＥＰ、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、２．５～５．５のＭＷＤ、０．９～１０のＭＷＣＤＩ値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比、および１．０～３．０のＺＳＶＲ値を有する、コア層と、
第１の内層および第２の内層であって、前記第１の内層および前記第２の内層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含み、前記ＨＤＰＥが、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、第１の内層および第２の内層と、を含み、
前記多層インフレーションフィルムが、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、および１５～１５０μｍの総厚を有する、多層インフレーションフィルム。
【請求項2】
前記フィルムが、本明細書の前記試験方法セクションに提供されているクリープひずみ法に従って測定された場合、１０～４０％のクリープひずみを有する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項3】
前記フィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、アルミニウムダートヘッドで試験されたときに、１００μｍのフィルム厚において、５４０～７５０ｇのダート落下を有する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項4】
前記第１の内層および前記第２の内層の各々が、前記多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、前記体積％が、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づく、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項5】
前記コア層が、前記多層インフレーションフィルムの１０～４０体積パーセント（体積％）を構成し、前記体積％が、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づく、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項6】
前記第１のスキン層および前記第２のスキン層の各々が、前記多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、前記体積％が、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づく、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項7】
前記多層インフレーションフィルムが、本明細書の前記試験方法セクションに提供されている前記フィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項8】
前記ＬＬＤＰＥと前記第２のＬＬＤＰＥとの組み合わせが、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づいて、１０～８０体積パーセント（体積％）の量で存在する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項9】
前記多層インフレーションフィルムが、５０～１２０μｍの総厚を有する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項10】
前記多層インフレーションフィルムが、５つの層を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項11】
前記第１の内層および前記第２の内層が、前記ＨＤＰＥを含み、同じ組成を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の前記多層インフレーションフィルムを含む、重包装輸送袋。
【請求項13】
多層インフレーションフィルムを形成する方法であって、第１のスキン層および第２のスキン層を調製するステップであって、前記第１のスキン層および前記第２のスキン層のうちの少なくとも１つが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、２．５～５．５の分子量分布（ＭＷＤ）、０．９～１０の分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２、Ｉ１０、１０ｋｇ、１９０℃）、および１．０～３．０のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）値を有する、８０～１００重量パーセント（重量％）の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む、第１のスキン層および第２のスキン層を調製するステップと、
前記第１のスキン層と前記第２のスキン層との間にコア層を調製するステップであって、前記コア層が、７０～１００重量％の第２のＬＬＤＰＥを含み、前記第２のＬＬＤＰＥが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度であって、前記重量％が前記コア層の総重量に基づく密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、３．０～５．５のＭＷＤ、０．９～１０のＭＷＣＤＩ値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）、および１．０～３．０のＺＳＶＲ値を有する、コア層を調製するステップと、
第１の内層および第２の内層を調製するステップであって、前記第１の内層および前記第２の内層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含み、前記ＨＤＰＥが、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、第１の内層および第２の内層を調製するステップと、
前記第１のスキン層と前記第２のスキン層、前記コア層、および前記第１の内層と前記第２の内層から前記多層インフレーションフィルムを形成するステップであって、１００μｍのフィルム厚を有する前記多層インフレーションフィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、アルミニウムダートヘッドで試験した場合、５４０～７５０ｇのダート落下、本明細書の試験方法セクションに提供されているクリープひずみ法に従って測定された場合、１０～４０％のクリープひずみを有し、前記多層インフレーションフィルムが、本明細書の前記試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、および１５～１５０μｍの総厚を有する、多層インフレーションフィルムを形成するステップと、を含む、方法。
【請求項14】
前記多層インフレーションフィルムを形成することが、インフレーション押出または共押出によって行われる、請求項１３に記載の方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、概して、多層フィルム、より具体的には、重包装輸送袋の用途で使用するための多層インフレーションフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
重包装輸送袋（ＨＤＳＳ）は、食品、化学、および製薬業界の幅広い用途に使用することができる。これらは時間およびコストを節約する包装ソリューションであり、高度な製品保護を可能にする。ＨＤＳＳは通常、パレットに載せられて積み重ねられる。ＨＤＳＳの耐クリープ性が不十分な場合、パレット底部において袋の変形が生じ得る。その後、パレットが不安定になり、転倒して製品が損失する可能性を増加させる。従来のＨＤＳＳは通常、３層のフィルム構造を有する。ただし、ＨＤＳＳの強度および完全性を損なうことなく、それを継続的にダウンゲージしたいというのが１つの問題である。ＨＤＳＳのダウンゲージ化に伴い、ＨＤＳＳで使用される従来の３層フィルム構造では、靭性クリープひずみにおいてバランスの取れた特性を提供することができなくなってきている。そのため、当技術分野では、ＨＤＳＳおよび他の用途に要求される過酷さに耐えることができる多層フィルムが必要とされている。
【発明の概要】
【0003】
本開示は、重包装輸送袋（ＨＤＳＳ）に好適な多層インフレーションフィルムを提供する。本開示の多層インフレーションフィルムは、とりわけ、第１のスキン層、第２のスキン層、コア層、第１の内層、および第２の内層を含み、これらは一体となって、ＨＤＳＳに必要な完全性および強度を損なわないダウンゲージ化されたＨＤＳＳを生成するのに役立つ。
【0004】
本開示の多層インフレーションフィルムは、第１のスキン層および第２のスキン層を含み、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つは、８０～１００重量パーセント（重量％）の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。第１のスキン層および第２のスキン層の少なくとも１つのＬＬＤＰＥは、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度、および０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有する。第１のスキン層および第２のスキン層の少なくとも１つのＬＬＤＰＥはまた、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２、Ｉ１０、１０ｋｇ、１９０℃）を有する。ＬＬＤＰＥはまた、１．０～３．０の範囲のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）値を有する。さらに、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つのＬＬＤＰＥは、２．５～５．５の範囲の分子量分布（ＭＷＤ）および０．９～１０の範囲の分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）値を有する。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層は、ＬＬＤＰＥを含み、同じ組成を有する。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層の各々は、多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。
【0005】
多層インフレーションフィルムは、第１のスキン層と第２のスキン層との間にコア層を含む。コア層は、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、コア層の総重量に基づく重量％、および０．２～２ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有する７０～１００重量％（代替的に、８０～１００重量％）の第２のＬＬＤＰＥを含む。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムのコア層の第２のＬＬＤＰＥは、０．９１５～０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。コア層の第２のＬＬＤＰＥは、２．５～５．５の範囲のＭＷＤ、０．９～１０のＭＷＣＤＩ値、および次式Ｉ１０／Ｉ２≧７－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有する。コア層の第２のＬＬＤＰＥのＺＳＶＲ値は、１．０～３．０の範囲である。いくつかの実施形態では、コア層は、多層インフレーションフィルムの１０～４０体積％を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。
【0006】
多層インフレーションフィルムは、第１の内層および第２の内層を含む。さらに、第１の内層および第２の内層のうちの少なくとも１つは、８０～１００重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。ＨＤＰＥは、０．９４１～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。いくつかの実施形態では、第１の内層および第２の内層は、ＨＤＰＥを含み、同じ組成を有する。いくつかの実施形態では、第１の内層および第２の内層の各々は、多層インフレーションフィルムの１０～３０体積％を構成することができ、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。
【0007】
いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、１０～８０体積％のＬＬＤＰＥと第２のＬＬＤＰＥとの組み合わせを有し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。フィルム厚が１５～１５０μｍの多層インフレーションフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９アルミニウムダートヘッドの方法Ａで試験した場合、ダート落下は、５４０～７５０ｇになる。例えば、フィルム厚が１００μｍの多層インフレーションフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９アルミニウムダートヘッドの方法Ａで試験した場合、ダート落下は、５４０～７５０ｇになる。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５ｇ／ｃｍ３～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。多層インフレーションフィルムは、本開示の試験方法セクションに提供されているクリープひずみ法に従って測定した場合、１０～４０％のクリープひずみを有する。
【0008】
いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、５つの層を有する。追加の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、第１のスキン層、第２のスキン層、コア層、第１の内層、および第２の内層から形成された５つの層のみを有し、これらが一体となって、多層インフレーションフィルムの５つの層を提供する。多層インフレーションフィルムの総厚は、１５～１５０μｍである。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、５０～１２０μｍの総厚を有する。多層インフレーションフィルムを形成する方法は、第１のスキン層および第２のスキン層を準備するステップであって、第１のスキン層および第２のスキン層の少なくとも１つが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、２．５～５．５のＭＷＤ、０．９～１０のＭＷＣＤＩ値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ Ｘｌｏｇ（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を満たすメルトインデックス比、および１．０～３．０のＺＳＶＲ値を有するＬＬＤＰＥを含む、第１のスキン層および第２のスキン層を調製するステップと、第１のスキン層と第２のスキン層との間にコア層を準備するステップであって、コア層が第２のＬＬＤＰＥを含み、第２のＬＬＤＰＥが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、２．５～５．５のＭＷＤ、０．９～１０のＭＷＣＤＩ値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を満たすメルトインデックス比、および１．０～３．０のＺＳＶＲ値を有する、コア層を調製するステップと、第１の内層および第２の内層を調製するステップであって、第１の内層および第２の内層の少なくとも１つがＨＤＰＥを含み、ＨＤＰＥが０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、第１の内層および第２の内層を調製するステップと、第１のスキン層と第２のスキン層、コア層、および第１の内層と第２の内層から多層インフレーションフィルムを形成するステップであって、１００μｍのフィルム厚を有する多層インフレーションフィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、アルミニウムダートヘッドで試験した場合、５４０～７５０ｇのダート落下、および本開示の試験方法セクションに提供されているクリープひずみ法に従って測定された場合、１０～４０％のクリープひずみを有し、多層インフレーションフィルムが、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、多層インフレーションフィルムを形成するステップと、を含む。多層インフレーションフィルムは、１５～１５０μｍの総厚を有することができる。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムを形成することは、インフレーション押出または共押出によって行われる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本開示は、重包装輸送袋（ＨＤＳＳ）のための多層インフレーションフィルムを提供する。様々な実施形態において、本開示の多層インフレーションフィルムは、５つ以上の層を有することができる。例えば、本開示の多層インフレーションフィルムは、とりわけ、第１のスキン層、第２のスキン層、コア層、第１の内層、および第２の内層を含み、これらは、一体となって、ＨＤＳＳの必要な完全性および強度を損なわないダウンゲージ化されたＨＤＳＳを生成するのに役立つ。本開示の多層インフレーションフィルムはまた、６つの（６）層、７つの（７）層、またはそれ以上を有することができる。
【0010】
本明細書で使用される場合、「コア」層、「スキン」層、および「内」層は、便宜上使用される単なる識別子であり、本明細書で特に指定されない限り、個々の層、それらの相対位置、または積層構造に対する制限として解釈されるべきではない。
【0011】
相反する記載がないか、文脈から暗黙的でないか、または当技術分野で慣例的でない限り、本明細書のすべての部およびパーセンテージは、考察されている材料（例えば、本明細書で考察されているコア層）の総重量に基づいており、すべての温度は、摂氏（℃）であり、すべての試験方法は、本開示の出願日の時点で最新のものである。
【0012】
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。
【0013】
「ポリマー」は、同じ種類かまたは異なる種類にかかわらず、モノマーを重合させることによって調製されたポリマー化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造内に組み込まれ得るという理解の下に、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）、コポリマーという用語、および本明細書において以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれている場合がある。ポリマーは、単一ポリマー、ポリマーブレンド、またはポリマー混合物であり得る。
【0014】
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および３種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを含む。
【0015】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。疑義が生じないようにするために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通して主張されるすべての組成物は、相反する記載がない限り、ポリマーであるか、ポリマーでないかに関わらずに、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列記されていないいずれの構成要素、ステップ、または手順も除外する。
【0016】
「ポリエチレン」という用語は、エチレンモノマーに由来する、５０重量％を超える単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当技術分野において既知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。これらのポリエチレン材料は、当技術分野において一般に既知であるが、以下の説明は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの差異を理解する上で役立ち得る。
【0017】
「ＬＤＰＥ」という用語は、「高圧エチレンポリマー」または「高度分岐ポリエチレン」とも称され得、ポリマーが、過酸化物などのフリーラジカル開始剤を使用することによって、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を超える圧力で、オートクレーブまたは管状反応器において、部分的または完全に単独重合または共重合されることを意味するように定義される（例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第８，９１６，６６７号、米国特許第８，８７１，８８７号、米国特許第８，８２２，６０１号、米国特許第９，２２８，０３６号、米国特許第９，７６５，１６０号を参照されたい）。
【0018】
「ＬＬＤＰＥ」という用語は、従来のチーグラー・ナッタ触媒システム、ならびにビスメタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」またはメタロセン－ＬＬＤＰＥと称されることもある）および束縛構造触媒を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される樹脂の両方を含み、直鎖状、実質的に直鎖状、または異種ポリエチレンコポリマーもしくはホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも長鎖分岐が少なく、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、および米国特許第５，７７３，１５５号においてさらに定義されている実質的に直鎖状エチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号に記載されているような均質に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されたような不均質に分岐したエチレンポリマー、ならびに／またはそれらのブレンド（ＵＳ３，９１４，３４２号に開示されているようなもの）を含む。ＬＬＤＰＥは、当技術分野において既知である任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせによって作製することができる。
【0019】
「ＨＤＰＥ」という用語は、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するポリエチレンを指し、一般的にはチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビスメタロセン触媒および束縛構造触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される。
【0020】
「多層インフレーションィルム」という用語は、本明細書で提供されているようにポリマー組成物から形成された５つ（５）以上の層を有するフィルムを指す。多層インフレーションフィルムに加えて、本開示は、これらに限定されないが、多層シート、積層フィルム、多層剛性容器、多層パイプ、および多層コーティングされた基板を可能にすることができる。
【0021】
本明細書で提供されるすべての密度は、特に明記しない限り、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に従って測定される。本明細書に提供されているすべてのメルトインデックス（Ｉ２）値は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、２．１６ｋｇで測定されている。本明細書に提供されているすべてのメルトインデックス（Ｉ１０）値は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、１０ｋｇで測定されている。本明細書に提供されているすべてのメルトインデックス（Ｉ２１）値は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、２１．６ｋｇで測定されている。値をｇ／１０分で報告し、これは１０分当たりに溶出したグラムに対応する。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定するための技術は、当技術分野で既知であり、本明細書の試験方法セクションに提供されている手順に従って測定されている。本明細書で提供される分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）値は、本明細書の試験方法セクションで提供されている手順に従って測定されている。本明細書で提供されているゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）値は、本明細書の試験方法セクションで提供されている手順に従って測定されている。追加の特性および試験方法は、本明細書でさらに説明される。
【0022】
第１のスキン層および第２のスキン層
本開示の多層インフレーションフィルムは、本明細書で提供されるように、それぞれが直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）またはＬＬＤＰＥと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのブレンドを含む、第１のスキン層および第２のスキン層を含む。様々な実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層の各々は、多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層の各々は、１０～２５体積％、代替の実施形態では１０から２０体積％を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。
本開示の多層インフレーションフィルムは、本明細書で提供されるように、それぞれが直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）またはＬＬＤＰＥと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのブレンドを含む、第１のスキン層および第２のスキン層を含む。様々な実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層の各々は、多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層の各々は、１０～２５体積％、代替の実施形態では１０から２０体積％を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。
【0023】
いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つは、８０～１００重量％のＬＬＤＰＥを含むことができ、ＬＬＤＰＥは、本明細書に記載されるように、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度および０．２～２ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有し、かつ本明細書に記載されているように、２０～０重量％のＬＤＰＥを含むことができ、重量％は、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つの総重量に基づく。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つは、本明細書に記載されているように、９０～９５重量％のＬＬＤＰＥおよび１０～５重量％のＬＤＰＥを含み、重量％は、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つの総重量に基づく。代替の実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つは、本明細書に記載されているように、９５～１００重量％のＬＬＤＰＥおよび５～０重量％のＬＤＰＥを含み、重量％は、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つの総重量に基づく。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つは、本明細書に記載されているように、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度および０．２～２ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有する８０～１００重量％のＬＬＤＰＥから本質的になり、かつ本明細書に記載されているように、任意選択的に２０～０重量％のＬＤＰＥからなり、重量％は、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つの総重量に基づく。様々な実施形態において、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つは、本明細書に記載されるように、添加剤を含むことができる。
【0024】
第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つのＬＬＤＰＥはまた、２．５～５．５の範囲の分子量分布（ＭＷＤ）および０．９～１０の分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）値を有する。第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つのＬＬＤＰＥはまた、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有する。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つのＬＬＤＰＥは、本明細書に記載されているように、７．０～９．２のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有し、７～９．２のすべての個々の値および副次的範囲は、本明細書に含まれ、開示されている。例えば、ＬＬＤＰＥは、７、７．１、７．２、７．３、７．５、７．９、または８．５の下限～８．６、８．７、８．８、８．９、９、または９．２の上限のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有することができる。いくつかの実施形態では、ＬＬＤＰＥは、本明細書に記載されるように、２５～４０のメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）を有することができ、２５～４０のすべての個々の値および副次的範囲は、本明細書に含まれ、開示されている。例えば、ＬＬＤＰＥは、２５、２７、３０、３２、または３４の下限～３３、３５、３７、３９、または４０の上限のメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）を有することができる。
【0025】
第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つのＬＬＤＰＥはまた、１．０～３．０の範囲のＺＳＶＲ値を有する。いくつかの実施形態では、第１のスキン層および第２のスキン層のうちの少なくとも１つのＬＬＤＰＥのＺＳＶＲ値は、１．２～３．０であり、他の実施形態では、１．５～３．０である。いくつかの実施形態では、ＬＬＤＰＥのＺＳＶＲ値は、１．２～２．５であり、代替の実施形態では、１．５～２．５であり、さらに別の代替の実施形態では、１．２～２．０であり、他の実施形態では、１．２～３．０である。
【0026】
コア層
様々な実施形態において、多層インフレーションフィルムは、第１のスキン層と第２のスキン層との間にコア層を含む。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、第１の内層と第２の内層との間にコア層を含む。様々な実施形態では、コア層は、コアポリマーの単一の隣接（例えば、離散）層から形成され、コアポリマーの２つ以上の隣接層を使用して形成されない。代替の実施形態では、コア層は、コアポリマーの２つ以上の層から形成することができる。
様々な実施形態において、多層インフレーションフィルムは、第１のスキン層と第２のスキン層との間にコア層を含む。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、第１の内層と第２の内層との間にコア層を含む。様々な実施形態では、コア層は、コアポリマーの単一の隣接（例えば、離散）層から形成され、コアポリマーの２つ以上の隣接層を使用して形成されない。代替の実施形態では、コア層は、コアポリマーの２つ以上の層から形成することができる。
【0027】
様々な実施形態において、コア層は、多層インフレーションフィルムの１０～４０体積パーセント（体積％）を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。いくつかの実施形態では、コア層は、多層インフレーションフィルムの１５～３５体積％、代替の実施形態では１７～３０体積％、さらに別の代替の実施形態では、２０～３０体積％を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。
【0028】
コア層は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って測定され、本開示の試験方法セクションに記載されているように、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度および０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有する第２の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。コア層の第２のＬＬＤＰＥは、第１または第２のスキン層のＬＬＤＰＥと同じであっても異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、第２のＬＬＤＰＥは、０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｍ３、および代替の実施形態では、０．９１５～０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。いくつかの実施形態では、コア層は、７０～１００重量パーセント（重量％）の第２のＬＬＤＰＥと、３０～０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、添加剤、および／またはそれらの組み合わせと、を含むことができ、重量％は、コア層の総重量に基づく。いくつかの実施形態では、コア層は、８０～１００重量％の第２のＬＬＤＰＥと、２０～０重量％のＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、添加剤、および／またはそれらの組み合わせと、を含むことができ、重量％は、コア層の総重量に基づく。代替の実施形態では、コア層は、９０～１００重量％の第２のＬＬＤＰＥと、１０～０重量％のＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、添加剤、および／またはそれらの組み合わせと、を含むことができ、重量％は、コア層の総重量に基づく。
【0029】
第２のＬＬＤＰＥはまた、０．９～１０の分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）の値を有する。例えば、第２のＬＬＤＰＥは、０．９、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、２、または３の下限～４、５、６、７、８、９、または１０の上限のＭＷＣＤＩの値を有することができる。
【0030】
第２のＬＬＤＰＥは、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７－１．２×ｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有する。いくつかの実施形態では、第２のＬＬＤＰＥは、７～９．２のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有し、７～９．２のすべての個々の値および副次的範囲は、本明細書に含まれ、開示されている。例えば、第２のＬＬＤＰＥは、７、７．１、７．２、７．３、７．５、７．９、または８．５の下限～８．６、８．７、８．８、８．９、９、または９．２の上限のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有することができる。いくつかの実施形態では、第２のＬＬＤＰＥは、２５～４０のメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）を有し、２５～４０のすべての個々の値および副次的範囲は、本明細書に含まれ、開示されている。例えば、第２のＬＬＤＰＥは、２５、２７、３０、３２、または３４の下限～３３、３５、３７、３９、または４０の上限のメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）を有することができる。Ｉ２、Ｉ１０、およびＩ２１のメルトインデックス値は、本開示の試験方法セクションに記載されているように、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って測定されている。
【0031】
第２のＬＬＤＰＥは、分子量分布（ＭＷＤ）を有し、２．５～５．５、代替の実施形態では３．０～４．５、さらに別の代替の実施形態では３．０～４．０の数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）で重量平均分子量を除算したものとして定義される。
【0032】
第２のＬＬＤＰＥのゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）値は、１．０～３．０の範囲である。いくつかの実施形態では、第２のＬＬＤＰＥのＺＳＶＲ値は、１．２～３．０、および他の実施形態では、１．５～３．０の範囲である。いくつかの実施形態では、第２のＬＬＤＰＥのＺＳＶＲ値は、１．２～２．５、代替の実施形態では、１．５～２．５、さらに別の代替の実施形態では、１．２～２．０、他の実施形態では、１．２～３．０の範囲である。
【0033】
コア層に使用できる市販の第２のＬＬＤＰＥの例は、Ｄｏｗ，Ｉｎｃ．から「ＩＮＮＡＴＥ（商標）」エチレン／１－オクテン強化ポリエチレンおよび「ＥＬＩＴＥ（商標）」エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーの商品名で入手可能なエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーである。第２のＬＬＤＰＥの別の例には、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な「ＥＸＣＥＥＤ（商標）ＸＰ」が含まれる。
【0034】
ＬＤＰＥ
いくつかの実施形態では、第１のスキン層、第２のスキン層、および／またはコア層のうちのいずれか１つに使用されるＬＤＰＥは、０．１～９ｇ／１０分、代替の実施形態では０．２～６ｇ／１０分、さらに別の代替の実施形態では０．２～４ｇ／１０分、他の実施形態では０．２５～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有することができる。メルトインデックスは、ポリマーの重量平均分子量に反比例する。したがって、重量平均分子量が大きいほどメルトインデックスは低くなるが、その関係は線形ではない。ＬＤＰＥは、０．９１７～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有することができる。いくつかの実施形態では、ＬＤＰＥは、０．９１７～０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
いくつかの実施形態では、第１のスキン層、第２のスキン層、および／またはコア層のうちのいずれか１つに使用されるＬＤＰＥは、０．１～９ｇ／１０分、代替の実施形態では０．２～６ｇ／１０分、さらに別の代替の実施形態では０．２～４ｇ／１０分、他の実施形態では０．２５～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有することができる。メルトインデックスは、ポリマーの重量平均分子量に反比例する。したがって、重量平均分子量が大きいほどメルトインデックスは低くなるが、その関係は線形ではない。ＬＤＰＥは、０．９１７～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有することができる。いくつかの実施形態では、ＬＤＰＥは、０．９１７～０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【0035】
本開示のＬＤＰＥは、当業者に既知の高圧フリーラジカル製造プロセスを使用して作製することができる。ＬＤＰＥは、通常ホモポリマーであるが、少量のコモノマー（コモノマーに由来する重量単位での１パーセント（１％）未満）を含有し得る。第１のスキン層、第２のスキン層および／またはコア層のうちのいずれか１つで使用できるＬＤＰＥの市販の例には、例えば、Ｄｏｗ，Ｉｎｃ．からＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ１５０Ｅ、３０３Ｅ、３２０Ｅ、３１０Ｅ、４５０Ｅとして、または商品名「ＡＧＩＬＩＴＹ（商標）」、および他の多くのグレードで入手可能なもの、ならびにＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから「ＬＵＰＯＬＥＮ」および「ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ」の商品名で入手可能なものが含まれる。
【0036】
第１の内層および第２の内層
多層インフレーションフィルムは、第１のスキン層と第２のスキン層との間に位置決めされた第１の内層および第２の内層を含む。様々な実施形態において、第１の内層および第２の内層のうちの少なくとも１つは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。様々な実施形態では、第１の内層および第２の内層の各々は、多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。いくつかの実施形態では、第１の内層および第２の内層の各々は、１０～２５体積％、代替の実施形態では、１５～２０体積％を含む。
多層インフレーションフィルムは、第１のスキン層と第２のスキン層との間に位置決めされた第１の内層および第２の内層を含む。様々な実施形態において、第１の内層および第２の内層のうちの少なくとも１つは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。様々な実施形態では、第１の内層および第２の内層の各々は、多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、体積％は、多層インフレーションフィルムの総体積に基づく。いくつかの実施形態では、第１の内層および第２の内層の各々は、１０～２５体積％、代替の実施形態では、１５～２０体積％を含む。
【0037】
いくつかの実施形態では、第１の内層および第２の内層のうちの少なくとも１つは、重量％が、第１の内層および第２の内層のうちの少なくとも１つの総重量に基づく、８０～１００重量％のＨＤＰＥ、および代替の実施形態では、９５～９９重量％のＨＤＰＥを含むことができる。８０～９９．５重量％のすべての個々の値および副次的範囲が本明細書に含まれ、開示されており、例えば、第１の内層および第２の層のうちの少なくとも１つは、９４～９９．５重量％または９７～９９重量％のＨＤＰＥを含むことができる。第１の内層および第２の内層の各々の残りの重量％は、本明細書に記載されているように、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、添加剤、および／またはそれらの組み合わせで構成される。いくつかの実施形態では、第１の内層および第２の内層のうちの少なくとも１つは、本明細書に記載されているように、本質的に８０～１００重量％のＨＤＰＥと、任意選択的に２０～０重量％のＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、添加剤、および／またはそれらの組み合わせと、からなり得、重量％は、第１の内層および第２の内層のうちの少なくとも１つの総重量に基づく。
【0038】
ＨＤＰＥは、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度、いくつかの実施形態では０．９４２～０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度、代替の実施形態では０．９４４～０．９６５ｇ／ｃｍ３、さらに別の代替の実施形態では０．９５０～０．９６５ｇ／ｃｍ３を有する。いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥは、０．９４５～０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレンのコポリマーである。
【0039】
実施形態では、ＨＤＰＥは、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有する。いくつかの実施形態では、ＨＤＰＥは、０．２～１０ｇ／１０分、代替の実施形態では０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）を有する。
【0040】
本開示で使用されるＨＤＰＥポリマーは、当技術分野で周知であり、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビスメタロセン触媒および束縛構造触媒を含むが、これらに限定されない、シングルサイト触媒を用いた気相、溶液、またはスラリー重合などの既知の技術によって調製することができる。
【0041】
ＨＤＰＥは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるように、ユニモーダルまたはマルチモーダル（例えば、バイモーダル）であり得る。「ユニモーダルＨＤＰＥ」は、多成分ポリマーを呈さない、すなわち、ハンプ、肩部または尾部が存在しないか、またはＧＰＣ曲線で実質的に識別できるＭＷＤ（ＧＰＣによって測定）を有するＨＤＰＥポリマーであり、分離の程度はゼロまたは実質的にゼロに近い。「マルチモーダルＨＤＰＥ」は、ＧＰＣ曲線に多成分（例えば、ハンプ、肩部、尾部、識別可能なピーク）を呈する。
【0042】
第１の内層および／または第２の内層に使用できる市販のＨＤＰＥの例には、例えば、Ｄｏｗ，Ｉｎｃ．から商品名「ＤＭＤＨ６４００」で入手可能なもの、およびＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能な「Ｐｅｔｒｏｔｈｅｎｅ ＬＲ７６５７０１」が含まれる。
【0043】
上記のように、本開示の多層インフレーションフィルムは、とりわけ、第１のスキン層、第２のスキン層、コア層、第１の内層、および第２の内層を含み得る５つ以上の層を含むことができ、これらは一体となって、ＨＤＳＳの必要な完全性および強度を損なわないダウンゲージ化されたＨＤＳＳを生成するのに役立つ。また、前述のように、本開示の多層インフレーションフィルムはまた、６つの（６）層、７つの（７）層またはそれ以上を有することができる。上記の層の場合、多層インフレーションフィルムは、「再利用樹脂」（または「ＰＣＲ」）を含み、かつ／またはそれから完全に形成することができる。これには、ＰＣＲのうちの１つ以上を上記で特定された層（層は１００重量％未満のＰＣＲを使用して形成される）のうちの１つ以上に組み込む（例えば、ブレンドする）こと、および／または上記で特定された層のうちの１つ以上をＰＣＲから完全に形成すること（層は１００重量％のＰＣＲから形成される）が含まれ得る。当技術分野で既知であるように、ＰＣＲは、消費者または産業用途で以前に使用された材料を含むポリマー材料である。ＰＣＲは、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニル）、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリアミド、エチレンビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル、またはポリ塩化ビニルのうちの１つ以上を含み得る。上記のように、ＰＣＲは、本開示の多層インフレーションフィルムのスキン層、内層および／またはコア層のいずれかに組み込まれ、かつ／またはそれらを形成することができる。言い換えれば、ＰＣＲは、多層フィルムの層のうちのいずれか１つまたは複数の層の中に存在する、かつ／またはそれを形成することができる。好ましくは、ＰＣＲは、コア層を形成するか、またはそれに組み込まれ得、これは、多層フィルムの特性をよりよく保存するのに役立ち得る。本開示の多層インフレーションフィルムで使用される場合、ＰＣＲは、多層フィルムの１０～８０重量パーセント（重量％）を占めることができる（多層インフレーションフィルムの総重量に基づく重量パーセント）。
【0044】
多層インフレーションフィルムの形成
多層インフレーションフィルムは、概して、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技術を用いて生成され得る。例えば、多層インフレーションフィルムは、共押出によって生成することができる。多層インフレーションフィルム押出の技術は、薄いプラスチックフィルムの生成で周知である。好適な多層インフレーションフィルムのプロセスは、例えば、Ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８１，Ｖｏｌ．１６，ｐｐ．４１６－４１７ ａｎｄ Ｖｏｌ．１８，ｐｐ．１９１－１９２に記載されている。
多層インフレーションフィルムは、概して、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技術を用いて生成され得る。例えば、多層インフレーションフィルムは、共押出によって生成することができる。多層インフレーションフィルム押出の技術は、薄いプラスチックフィルムの生成で周知である。好適な多層インフレーションフィルムのプロセスは、例えば、Ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８１，Ｖｏｌ．１６，ｐｐ．４１６－４１７ ａｎｄ Ｖｏｌ．１８，ｐｐ．１９１－１９２に記載されている。
【0045】
共押出多層インフレーションフィルムの形成は当技術分野で既知であり、本開示に適用可能である。「共押出」という用語は、２つ以上の材料を、２つ以上のオリフィスが配置された単一のダイを通して押出し、それにより、押出物が互いに合流して層状構造になるプロセスを指し、いくつかの実施形態では、共押出プロセスは、冷却または急冷の前に行われる。多層インフレーションフィルムを作製するための共押出システムは、共通のダイアセンブリに供給する少なくとも２つの押出機を使用する。押出機の数は、共押出フィルムを構成する異なる材料の数に依存する。異なる材料ごとに、異なる押出機が使用される。したがって、５層の共押出には、最大で５つの押出機が必要になる場合があるが、２つ以上の層が同じ材料で作製されている場合は、使用する押出機は少なくなり得る。
【0046】
多層インフレーションフィルムの隣接する層は、任意選択的に互いに直接接着されるか、または代替的に、特にそれらの間で接着を達成する目的で、それらの間に接着剤、タイ、もしくは他の層を有し得る。層の構成要素は、所望の目的を達成するために選択される。
【0047】
多層インフレーションフィルムは、当技術分野で既知のように、消費者および工業製品のライナー、シートおよびチューブ、農業用フィルム、温室用フィルム、建設用フィルム、重包装輸送袋フィルムなど、様々な理由で使用することができる。例えば、本開示の多層インフレーションフィルムは、重包装輸送袋フィルムを形成する際に使用される。
【0048】
重包装輸送袋フィルム
重包装輸送袋フィルムの場合、本開示の多層インフレーションフィルムは、１５～１５０μｍの厚さである。他の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、１５～１００μｍの厚さを有する。他の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、５０～１２０μｍの厚さを有する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、５０～１４０μｍ、別の例では７０～１４０μｍ、別の例では１００～１４０μｍ、別の例では７０～１２０μｍ、別の例では７０～１００μｍの厚さを有し、代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、７５～１１０μｍの厚さを有し、さらに別の代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、８０～１００μｍの厚さを有する。本開示の多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５ｇ／ｃｍ３～０．９３１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。このような多層インフレーションフィルムは、フィルムの完全性および強度を損なうことのない、ダウンゲージ化された重包装輸送袋の生成に役立つ。
重包装輸送袋フィルムの場合、本開示の多層インフレーションフィルムは、１５～１５０μｍの厚さである。他の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、１５～１００μｍの厚さを有する。他の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、５０～１２０μｍの厚さを有する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、５０～１４０μｍ、別の例では７０～１４０μｍ、別の例では１００～１４０μｍ、別の例では７０～１２０μｍ、別の例では７０～１００μｍの厚さを有し、代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、７５～１１０μｍの厚さを有し、さらに別の代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、８０～１００μｍの厚さを有する。本開示の多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５ｇ／ｃｍ３～０．９３１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。このような多層インフレーションフィルムは、フィルムの完全性および強度を損なうことのない、ダウンゲージ化された重包装輸送袋の生成に役立つ。
【0049】
多層インフレーションフィルム構造に関して本明細書で考察される他の物理的特性に加えて、多層インフレーションフィルム構造は、１５～１５０μｍの範囲の厚さにおいて、典型的には少なくとも５４０ｇ、しばしばはるかに高いダート落下を呈する。いくつかの実施形態では、１００μｍの厚さを有する多層インフレーションフィルムは、少なくとも５４０ｇのダート落下を有する。いくつかの実施形態では、１００μｍの厚さを有する多層インフレーションフィルムは、５５０ｇ以上のダート落下を有する。いくつかの実施形態では、１００μｍの厚さを有する多層インフレーションフィルムは、５７０ｇ以上のダート落下を有する。他の実施形態では、１００μｍの厚さを有する多層インフレーションフィルムは、６５０ｇ以上のダート落下を有する。さらに他の実施形態では、１００μｍの厚さを有する多層インフレーションフィルムは、７００ｇ以上のダート落下を有する。例えば、本開示の１００μｍの厚さを有する多層インフレーションフィルムのダート落下は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、アルミニウムダートヘッドの方法Ａの手順に従って測定された場合、５４０～７５０ｇまたは５５０～７５０ｇの範囲である。
【0050】
本開示の試験方法セクションに提供されているクリープひずみ法の測定の説明によれば、多層インフレーションフィルム構造は、典型的には、４０％以下のクリープひずみを呈する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、３５％以下のクリープひずみを有する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、３０％以下のクリープひずみを有する。他の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、２５％以下のクリープひずみを有する。さらに他の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、２０％以下のクリープひずみを有する。例えば、本開示の多層インフレーションフィルムのクリープひずみは、１０～４５％の範囲である。
【0051】
多層インフレーションフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定した場合、縦方向（ＭＤ）で３００～６００Ｍｐａ、および横方向（ＣＤ）で３５０～７００Ｍｐａの２％割線係数を有する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、ＭＤで３５０～５５０Ｍｐａ、およびＣＤで３５０～６００Ｍｐａの２％割線係数を有する。代替の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、ＭＤで３７０～５３０Ｍｐａ、およびＣＤで３８０～６００Ｍｐａの２％割線係数を有する。
【0052】
多層インフレーションフィルムは、１５～１５０μｍの範囲の厚さにおいてＡＳＴＭ Ｄ１９２２に従って測定した場合、ＭＤで３００～１５００ｇｆ、ＣＤで６００～２５００ｇｆのエルメンドルフ引裂を有する。いくつかの実施形態では、多層インフレーションフィルムは、ＭＤで３５０～１５００ｇｆ、およびＣＤで６５０～２４００ｇｆのエルメンドルフ引裂を有する。他の実施形態では、多層インフレーションフィルムは、ＭＤで４００～１５００ｇｆ、およびＣＤで７００～２４００ｇｆのエルメンドルフ引裂を有する。
【0053】
さらに、本開示の多層インフレーションフィルムは、他の既知のシステム（例えば、比較例のフィルムを生成したシステム）と比較して、低い押出機背圧で生成することができる。より低い背圧によるより良好な加工性を認識し、これは、より高い出力が可能を可能にする。すなわち、すべての処理パラメータが同じであれば、本明細書に開示されている多層インフレーションフィルムの選択および組成により、他の既知のシステムと比較して、より低い圧力での操作が可能になる。さらに、多層インフレーションフィルムの選択および組成は、多層インフレーションフィルムの必要な完全性および強度を損なうことのないダウンゲージ化された多層インフレーションフィルムを生成するのに役立つ。
【0054】
添加剤
添加剤は、任意選択的に、多層インフレーションフィルムの各層に含まれる。添加剤は、当技術分野内では周知である。そのような添加剤には、例えば、フリーラジカル阻害剤および紫外線（ＵＶ）安定剤を含む安定剤、中和剤、核剤、スリップ剤、粘着防止剤、顔料、帯電防止剤、清澄剤、ワックス、樹脂、シリカおよびカーボンブラックなどの充填剤、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ならびに組み合わせてまたは単独で使用される当技術分野内の他の添加剤が含まれる。有効量は当技術分野で既知であり、それらがさらされる組成および条件におけるポリマーのパラメータに依存する。いくつかの実施形態では、添加剤はそれぞれ、フィルム層の総重量に基づいて、約０．０１～約５０重量％、または約０．１～約１５重量％、または１～１０重量％の量で個別に存在し得る。
添加剤は、任意選択的に、多層インフレーションフィルムの各層に含まれる。添加剤は、当技術分野内では周知である。そのような添加剤には、例えば、フリーラジカル阻害剤および紫外線（ＵＶ）安定剤を含む安定剤、中和剤、核剤、スリップ剤、粘着防止剤、顔料、帯電防止剤、清澄剤、ワックス、樹脂、シリカおよびカーボンブラックなどの充填剤、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ならびに組み合わせてまたは単独で使用される当技術分野内の他の添加剤が含まれる。有効量は当技術分野で既知であり、それらがさらされる組成および条件におけるポリマーのパラメータに依存する。いくつかの実施形態では、添加剤はそれぞれ、フィルム層の総重量に基づいて、約０．０１～約５０重量％、または約０．１～約１５重量％、または１～１０重量％の量で個別に存在し得る。
【0055】
多層インフレーションフィルムに有用な任意の添加剤は、事前にブレンドされたマスターバッチ内で、同じまたは異なる種類の他の添加剤とは別々に、またはそれとともに提供することができ、添加剤の目標濃度は、最終組成物を作製するために、適切な量の各ニート添加剤を組み合わせることによって、達成される。
【0056】
当業者に既知であるように、粘着防止添加剤は、ポリマーフィルムに添加されると、製造、輸送、および保管中にフィルムが別のフィルムまたはそれ自体に付着する傾向を最小限に抑える添加剤である。粘着防止剤として使用される典型的な材料には、シリカ、タルク、粘土粒子、および当業者に既知の他の物質が含まれる。
【0057】
当業者に既知であるように、スリップ添加剤は、ポリマーフィルムに添加されると、フィルムの摩擦係数を低下させる添加剤である。スリップ剤として使用される典型的な材料には、エルカミド、オレアミド、および当業者に既知の他の物質が含まれる。
【実施例】
【0058】
実施例において、例えば、以下を含む、材料の様々な用語および呼称を使用した。
【表1】
【0059】
ＡＳＴＭ標準に従って、摂氏２３度（℃）（＋／－２℃）および５０％相対湿度（Ｒ．Ｈ．）（＋／－１０％）において、実施例および比較例のすべての多層インフレーションフィルムを少なくとも４０時間調整する。標準試験条件は、ＡＳＴＭ標準に従って、２３℃（＋／－２℃）および５０％Ｒ．Ｈ（＋／－１０％）である。
【0060】
試験方法セクション
密度測定
密度測定用のエチレン／α－オレフィンインターポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３－１０に従って調製された。試料を３７４°Ｆ（１９０℃）で５分間、１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）でプレスした。温度を上記の５分間３７４°Ｆ（１９０℃）に維持し、次いで圧力を３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）まで３分間増加させた。これに続いて、７０°Ｆ（２１℃）および３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で１分間保持した。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、方法Ｂを使用して、試料圧縮の１時間以内に実施した。
密度測定
密度測定用のエチレン／α－オレフィンインターポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３－１０に従って調製された。試料を３７４°Ｆ（１９０℃）で５分間、１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）でプレスした。温度を上記の５分間３７４°Ｆ（１９０℃）に維持し、次いで圧力を３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）まで３分間増加させた。これに続いて、７０°Ｆ（２１℃）および３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で１分間保持した。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－０８、方法Ｂを使用して、試料圧縮の１時間以内に実施した。
【0061】
メルトインデックス
エチレン／アルファオレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、２．１６ｋｇで測定される。同様に、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ１０）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、１０ｋｇで測定される。エチレン／アルファオレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２１）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、２１．６ｋｇで測定される。値をｇ／１０分で報告し、これは１０分当たりに溶出したグラムに対応する。
ＡＳＴＭ Ｄ８８２ ＭＤおよびＣＤ、１％および２％割線係数
多層インフレーションフィルムのＭＤ（縦方向）およびＣＤ（横方向）の割線係数の値は、４インチのゲージ長および２インチ／分のクロスヘッド速度を使用して、ＡＳＴＭＤ８８２に従って判定される。割線係数の値は、メガパスカル（Ｍｐａ）で５回の測定の平均として報告される。
エチレン／アルファオレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、２．１６ｋｇで測定される。同様に、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ１０）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、１０ｋｇで測定される。エチレン／アルファオレフィンインターポリマーのメルトインデックス（Ｉ２１）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、方法Ｂに従って、１９０℃、２１．６ｋｇで測定される。値をｇ／１０分で報告し、これは１０分当たりに溶出したグラムに対応する。
ＡＳＴＭ Ｄ８８２ ＭＤおよびＣＤ、１％および２％割線係数
多層インフレーションフィルムのＭＤ（縦方向）およびＣＤ（横方向）の割線係数の値は、４インチのゲージ長および２インチ／分のクロスヘッド速度を使用して、ＡＳＴＭＤ８８２に従って判定される。割線係数の値は、メガパスカル（Ｍｐａ）で５回の測定の平均として報告される。
【0062】
ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、ダート落下
フィルムダート落下試験は、自由落下ダートによる衝撃の指定された条件下で、プラスチックフィルムを破損させるエネルギーを判定する。試験結果は、試験される試験片の５０％の破損をもたらすことになる、指定された高さから落ちる飛翔体の重量として表されるエネルギーである。ダート落下衝撃強度の試験方法は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、アルミニウムダートヘッドに従って行われた。
フィルムダート落下試験は、自由落下ダートによる衝撃の指定された条件下で、プラスチックフィルムを破損させるエネルギーを判定する。試験結果は、試験される試験片の５０％の破損をもたらすことになる、指定された高さから落ちる飛翔体の重量として表されるエネルギーである。ダート落下衝撃強度の試験方法は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、アルミニウムダートヘッドに従って行われた。
【0063】
ＡＳＴＭ Ｄ１９２２ ＭＤ（縦方向）およびＣＤ（横方向）エルメンドルフ引裂タイプＢ
エルメンドルフ引裂試験は、エルメンドルフ型引裂試験機を使用して、引裂が開始された後に、プラスチックフィルムまたは非硬質シートの指定された長さを通して引裂を伝播させる平均力を判定する。エルメンドルフ引裂試験の試験方法は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に準拠して行われた。
エルメンドルフ引裂試験は、エルメンドルフ型引裂試験機を使用して、引裂が開始された後に、プラスチックフィルムまたは非硬質シートの指定された長さを通して引裂を伝播させる平均力を判定する。エルメンドルフ引裂試験の試験方法は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に準拠して行われた。
【0064】
クリープひずみ法－シングルポイントクリープ測定
シングルポイントクリープ試料は、ＡＳＴＭ Ｄ６１８に従って調整される。評価は以下のように行った。幅約１インチ、長さ約８インチの試料を、ＣＤ配向においてフィルムから切り出す。上部および下部のゴム面クランプを、試料のゲージ長が正確であり、かつ長さが１００ミリメートル（ｍｍ）で再現可能であることを確実にする治具に配置する。クランプされた試料は、予熱されたオーブン内で、３０分間５０℃で、熱平衡化される。その後、クランプされた試料を試験フレームに装填する。下部クランプが水平であることを確実にするために、取り付けられたポインタを使用して、フレームの固定部分に取り付けられた目盛りの最初のゲージマークを読み取る。次に、重りのホルダを含むスチールまたは鉛のショット（１００～１１０μｍ厚さのフィルムに対して、ホルダを含めて１．５１ｋｇを使用する）を、下部グリップに加える。すべての試料が装填されると、オーブンのドアを５０℃で閉じ、試料は一軸張力下で所定の時間（１５時間）クリープさせる。５０℃で１５時間後、ポインタの位置を読み取り、最終的なゲージマークを与える。クリープひずみは、伸び（例えば、最終ゲージマーク－初期ゲージマーク）を初期ゲージ長で除算することによって与えられ、通常はパーセンテージで表される。この方法は、３回実行され、その後、クリープひずみが平均化される。
シングルポイントクリープ試料は、ＡＳＴＭ Ｄ６１８に従って調整される。評価は以下のように行った。幅約１インチ、長さ約８インチの試料を、ＣＤ配向においてフィルムから切り出す。上部および下部のゴム面クランプを、試料のゲージ長が正確であり、かつ長さが１００ミリメートル（ｍｍ）で再現可能であることを確実にする治具に配置する。クランプされた試料は、予熱されたオーブン内で、３０分間５０℃で、熱平衡化される。その後、クランプされた試料を試験フレームに装填する。下部クランプが水平であることを確実にするために、取り付けられたポインタを使用して、フレームの固定部分に取り付けられた目盛りの最初のゲージマークを読み取る。次に、重りのホルダを含むスチールまたは鉛のショット（１００～１１０μｍ厚さのフィルムに対して、ホルダを含めて１．５１ｋｇを使用する）を、下部グリップに加える。すべての試料が装填されると、オーブンのドアを５０℃で閉じ、試料は一軸張力下で所定の時間（１５時間）クリープさせる。５０℃で１５時間後、ポインタの位置を読み取り、最終的なゲージマークを与える。クリープひずみは、伸び（例えば、最終ゲージマーク－初期ゲージマーク）を初期ゲージ長で除算することによって与えられ、通常はパーセンテージで表される。この方法は、３回実行され、その後、クリープひずみが平均化される。
【0065】
従来のゲル浸透クロマトグラフィー（従来のＧＰＣ）および分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）
従来のＧＰＣおよびＭＷＣＤＩの評価は以下のように行った。クロマトグラフシステムは、内蔵型ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ高温ＧＰＣクロマトグラフからなる。オートサンプラのオーブンコンパートメントを１６０℃に設定し、カラムコンパートメントを１５０℃に設定する。使用されるカラムは、４つのＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０センチメートル（ｃｍ）、２０ミクロンの線形混合床カラムである。使用されるクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンであり、１００万分の２００部（ｐｐｍ）のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する。溶媒源は窒素注入される。使用される注入体積は、２００マイクロリットルであり、流速は１．０ミリリットル／分である。
従来のＧＰＣおよびＭＷＣＤＩの評価は以下のように行った。クロマトグラフシステムは、内蔵型ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ高温ＧＰＣクロマトグラフからなる。オートサンプラのオーブンコンパートメントを１６０℃に設定し、カラムコンパートメントを１５０℃に設定する。使用されるカラムは、４つのＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０センチメートル（ｃｍ）、２０ミクロンの線形混合床カラムである。使用されるクロマトグラフィー溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンであり、１００万分の２００部（ｐｐｍ）のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する。溶媒源は窒素注入される。使用される注入体積は、２００マイクロリットルであり、流速は１．０ミリリットル／分である。
【0066】
ＧＰＣカラムセットは、５８０～８，４００，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する少なくとも２０個の狭分子量分布のポリスチレン標準物質を用いて較正され、個々の分子量の間に少なくとも１０の間隔を空けて、６つの「カクテル」混合物中に配置される。標準物質は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから得られる。ポリスチレン標準物質は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量の場合は、５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラムで、１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量の場合は、５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムで調製される。ポリスチレン標準物質を、８０℃で３０分間、穏やかに攪拌しながら溶解する。ポリスチレン標準品のピーク分子量は、次式を用いてエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー分子量に変換される（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載されている）。
Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ （式１）
式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。
Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ （式１）
式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１５の値を有し、Ｂは１．０に等しい。
【0067】
５次多項式を用いて、それぞれのエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー等価較正点に適合させる。５２，０００ｇ／モルの分子量で米国国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）標準物質ＮＢＳ １４７５が得られるように、カラムの分解能およびバンド広がり効果を補正するために、Ａをわずかに調整（約０．３９～０．４４）する。
【0068】
ＧＰＣカラムセットの合計プレート計数は、（５０ミリリットルのＴＣＢ中０．０４ｇで調製し、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解した）エイコサンを用いて実行される。プレート計数（式２）および対称性（式３）を、次式に従って２００マイクロリットルの注入で測定する。
式中、ＲＶは、ミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅はミリリットルであり、ピーク最大値はピークの最大高さであり、半分の高さはピーク最大値の１／２の高さである。
式中、ＲＶはミリリットルでの保持体積であり、ピーク幅はミリリットルであり、ピーク最大値はピークの最大位置であり、１／１０の高さはピーク最大値の１／１０の高さであり、後方ピークはピーク最大値よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前方ピークはピーク最大値よりも前の保持体積でのピーク前部を指す。クロマトグラフィーシステムのプレート計数は、２２，０００超であるべきであり、対称性は０．９８～１．２２であるべきである。
【数1】
【数2】
【0069】
試料は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒの「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動で調製され、試料は２ｍｇ／ｍｌの重量を目標とし、溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含む）はＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒの高温オートサンプラを介して、あらかじめ窒素が注入されたセプタキャップ付きバイアルに加えられる。試料は、１６０℃で３時間、「低速」で振盪させて溶解させる。
【0070】
Ｍｎ（ＧＰＣ）、Ｍｗ（ＧＰＣ）、およびＭｚ（ＧＰＣ）の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒのＧＰＣＯｎｅソフトウェア、等間隔の各データ収集点ｉ（ＩＲｉ）でベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラム、および式１からの点ｉの狭標準較正曲線から得られたエチレン／α－オレフィンインターポリマー等価分子量（ｇ／モル単位のＭポリエチレン、ｉ）を使用して、式４ａ～ｃに従うＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒのＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内蔵型ＩＲ５検出器（測定チャネル）を使用したＧＰＣの結果に基づく。続いて、ＧＰＣ分子量分布（ＧＰＣ－ＭＷＤ）プロット（ｗｔＧＰＣ（ｌｏｇＭＷ）対ｌｏｇＭＷプロット、ここで、ｗｔＧＰＣ（ｌｏ ｇＭＷ）は、分子量ｌｏｇＭＷによるインターポリマー分子の重量分率）を得ることができる。分子量はｇ／モル単位であり、ｗｔＧＰＣ（ｌｏｇＭＷ）は式４に従う。
∫ｗｔＧＰＣ（ｌｏｇＭＷ）ｄｌｏｇＭＷ＝１．００（式４）
∫ｗｔＧＰＣ（ｌｏｇＭＷ）ｄｌｏｇＭＷ＝１．００（式４）
【0071】
数平均分子量Ｍｎ（ＧＰＣ）、重量平均分子量Ｍｗ（ＧＰＣ）およびｚ平均分子量Ｍｚ（ＧＰＣ）は、次式のように計算することができる。
【数3】
【数4】
【数5】
【0072】
経時的な偏差をモニタリングするために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して各試料に流量マーカー（デカン）を導入する。この流量マーカー（ＦＭ）を使用して、試料（ＲＶ（ＦＭ試料））内のそれぞれのデカンピークのＲＶを、狭い標準較正（ＲＶ（ＦＭ較正））内のデカンピークのＲＶと整列させることによって、各試料のポンプ流量（流量（公称））を線形に補正する。次いで、デカンマーカーピークの時間におけるあらゆる変化は、実験全体の流量（流量（有効））における線形シフトに関連すると仮定する。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、最小二乗フィッティングルーチンを使用して、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に適合する。次に、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を求める。流量マーカーピークに基づいてシステムを較正した後、（狭標準較正に関して）有効流量を式５のように計算する。流量マーカーピークの処理は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒのＧＰＣＯｎｅソフトウェアを介して行う。許容可能な流量補正は、有効流量が公称流量の０．５％以内であるようになされる。
流量有効＝流量公称×（ＲＶ（ＦＭ較正）／ＲＶ（ＦＭ試料））（式５）
流量有効＝流量公称×（ＲＶ（ＦＭ較正）／ＲＶ（ＦＭ試料））（式５）
【0073】
ＩＲ５検出器比の較正は、ホモポリマー（０ＳＣＢ／総炭素数１０００個）～約５０ＳＣＢ／総炭素数１０００個の範囲の既知の短鎖分岐（ＳＣＢ）頻度（１３Ｃ ＮＭＲ法で測定される）の少なくとも８つのエチレン／α－オレフィンインターポリマー標準物質（１つのポリエチレンホモポリマーおよび７つのエチレン／オクテンコポリマー）を使用して行うことができ、ここで、総炭素数＝主鎖中の炭素＋分岐中の炭素である。各標準物質は、ＧＰＣによって判定される場合、３６，０００ｇ／モル～１２６，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。各標準物質は、ＧＰＣによって判定される場合、２．０～２．５の分子量分布（Ｍｗ（ＧＰＣ）／Ｍｎ（ＧＰＣ））を有する。「ＩＲ５メチルチャネルセンサのベースラインを差し引いた領域応答」と「ＩＲ５測定チャネルセンサのベースラインを差し引いた領域応答」との「ＩＲ５領域比（または「ＩＲ５メチルチャネル領域／ＩＲ５測定チャネル領域」）」（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒによって供給される標準フィルタおよびフィルタホイール：Ｐａｒｔ Ｎｕｍｂｅｒ ＩＲ５＿ＦＷＭ０１はＧＰＣ－ＩＲ機器の一部として含まれる）を、「ＳＣＢ」標準物質の各々について計算した。ＳＣＢ頻度対「ＩＲ５領域比」の直線近似は、次式の形態で構築される。
ＳＣＢ／総炭素数１０００個＝Ａ０＋［Ａ１×（ＩＲ５メチルチャネル領域／ＩＲ５測定チャネル領域）］（式６）
式中、Ａ０はゼロの「ＩＲ５領域比」におけるＳＣＢ／総炭素数１０００個の切片であり、Ａ１はＳＣＢ／総炭素数１０００個対「ＩＲ５領域比」の傾きであり、「ＩＲ５領域比」の関数としてのＳＣＢ／総炭素数１０００個における増加を表す。
ＳＣＢ／総炭素数１０００個＝Ａ０＋［Ａ１×（ＩＲ５メチルチャネル領域／ＩＲ５測定チャネル領域）］（式６）
式中、Ａ０はゼロの「ＩＲ５領域比」におけるＳＣＢ／総炭素数１０００個の切片であり、Ａ１はＳＣＢ／総炭素数１０００個対「ＩＲ５領域比」の傾きであり、「ＩＲ５領域比」の関数としてのＳＣＢ／総炭素数１０００個における増加を表す。
【0074】
「ＩＲ５メチルチャネルセンサ」によって生成されたクロマトグラムについての一連の直線的なベースラインを差し引いたクロマトグラフィー高さを、カラム溶出体積の関数として確立して、ベースライン補正クロマトグラム（メチルチャネル）を生成する。「ＩＲ５測定チャネル」によって生成されたクロマトグラムについての一連の直線的なベースラインを差し引いたクロマトグラフィー高さを、カラム溶出体積の関数として確立して、ベースライン補正クロマトグラム（測定チャネル）を生成する。
【0075】
「ベースライン補正されたクロマトグラム（メチルチャンネル）」と「ベースライン補正されたクロマトグラム（測定チャンネル）」との「ＩＲ５高さ比」は、試料の積分境界にわたって各カラムの溶出体積指数（等間隔の各指数、１ミリメートル／分の溶出で１秒当たり１データポイントを表す）において計算される。「ＩＲ５高さ比」に係数Ａ１を乗算し、係数Ａ０をこの結果に加えて、試料の予測ＳＣＢ頻度を生成する。以下の式７のように、結果をモルパーセントコモノマーに変換する。
モルパーセントコモノマー＝｛ＳＣＢｆ／［ＳＣＢｆ＋（（１０００－ＳＣＢｆ＊コモノマーの長さ）／２）］｝＊１００（式７）
式中、「ＳＣＢｆ」は、「総炭素数１０００個当たりのＳＣＢ」であり、「コモノマーの長さ」は、コモノマーの炭素数、例えば、オクテンの場合８個、ヘキセンの場合６個などである。
モルパーセントコモノマー＝｛ＳＣＢｆ／［ＳＣＢｆ＋（（１０００－ＳＣＢｆ＊コモノマーの長さ）／２）］｝＊１００（式７）
式中、「ＳＣＢｆ」は、「総炭素数１０００個当たりのＳＣＢ」であり、「コモノマーの長さ」は、コモノマーの炭素数、例えば、オクテンの場合８個、ヘキセンの場合６個などである。
【0076】
Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄの方法（本明細書で説明、式１）を使用して、各溶出体積指数を分子量値（Ｍｗｉ）に変換する。「モルパーセントコモノマー」は、ｌｇ（Ｍｗｉ）の関数としてプロットされ、傾きは、１５，０００のＭｗｉ～１５０，０００ｇ／モルのＭｗｉの間で計算される（この計算では、鎖末端の末端基の補正は省略される）。線形回帰を用いて、１５，０００～１５０，０００ｇ／モルのＭｗｉ間、かつそれを含む傾きを計算するが、濃度クロマトグラムの高さは、クロマトグラムのピーク高さの少なくとも１０％である。この傾きは、分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）として定義される。
【0077】
ゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）
ゼロせん断粘度比は、以下の式に従い、従来のＧＰＣ（Ｍｗ（ＧＰＣ））で測定した等価重量平均分子量における分岐ポリエチレン材料（η０Ｂ）のゼロせん断粘度（ＺＳＶ）（Ｐａ－ｓｅｃ単位）と直鎖ポリエチレン材料（η０Ｌ）のＺＳＶ（Ｐａ－ｓ単位）との比（下記参考文献参照）として定義される。
ゼロせん断粘度比は、以下の式に従い、従来のＧＰＣ（Ｍｗ（ＧＰＣ））で測定した等価重量平均分子量における分岐ポリエチレン材料（η０Ｂ）のゼロせん断粘度（ＺＳＶ）（Ｐａ－ｓｅｃ単位）と直鎖ポリエチレン材料（η０Ｌ）のＺＳＶ（Ｐａ－ｓ単位）との比（下記参考文献参照）として定義される。
【数6】
【0078】
分岐ポリエチレン材料のＺＳＶ値（η０Ｂ）は、後述の方法で１９０℃でのクリープ試験から得られる。Ｍｗ（ＧＰＣ）値は、本明細書で考察されるように、従来のＧＰＣ法（式４ｂ）によって判定される。直鎖状ポリエチレンのＺＳＶとそのＭｗ（ＧＰＣ）との間の相関は、一連の直鎖状ポリエチレン基準物質に基づいて確立される。ＺＳＶ－Ｍｗ（ＧＰＣ）の関係についての説明は、Ｋａｒｊａｌａら、Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｏｗ Ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ Ｌｏｎｇ－Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ，Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ－Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００８），６６ｔｈ，ｐ．８８７－８９１、およびＫａｒｊａｌａら、Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｏｗ Ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ Ｌｏｎｇ－Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎ Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１１９，６３６－６４６（２０１１）に見出すことができる。
【0079】
クリープ溶融レオロジー
分岐ポリエチレン材料のＺＳＶ値（η０Ｂ）は、ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔのＤＨＲを使用して、窒素環境内で１９０℃での一定応力レオメータクリープ試験から得られる。試料は、互いに平行に位置決めされた２つの直径２５ｍｍのプレート固定具間の流れの影響下に置かれる。試料を、インターポリマーのペレットを約１．５～２．０ｍｍの厚さの円形プラークに圧縮成形することによって調製する。プラークはさらに、直径２５ｍｍのディスクに切断され、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔのプレート固定具の間に挟まれる。試料装填後、プレート固定具間のギャップを１．５ｍｍに設定する前に、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔのオーブンを５分間閉じ、オーブンを開いて試料の縁部をトリミングし、オーブンを再び閉じる。クリープ試験の前後に、１９０℃、３００秒の浸漬時間、および１０％のひずみで０．１～１００ラジアン／秒の対数周波数掃引を行い、試料が劣化したかどうかを判定する。すべての試料に２０パスカル（Ｐａ）の一定の低せん断応力を印加して、定常状態のせん断速度がニュートン領域になるように十分低くなることを確実にする。定常状態は、「ｌｇ（Ｊ（ｔ））対ｌｇ（ｔ）」のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウにおけるデータについて線形回帰をとることによって判定され、ここで、Ｊ（ｔ）はクリープコンプライアンスであり、ｔはクリープ時間である。線形回帰の傾きが０．９７より大きい場合、定常状態に達したと見なし、次いでクリープ試験を停止する。この試験におけるすべての場合において、傾きは、１時間以内に基準を満たす。定常状態のせん断速度は、「ε対ｔ」（εはひずみである）のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウにおけるすべてのデータポイントの線形回帰の傾きから判定される。ゼロせん断粘度は、加えられた応力と定常状態のせん断速度との比から判定される。
分岐ポリエチレン材料のＺＳＶ値（η０Ｂ）は、ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔのＤＨＲを使用して、窒素環境内で１９０℃での一定応力レオメータクリープ試験から得られる。試料は、互いに平行に位置決めされた２つの直径２５ｍｍのプレート固定具間の流れの影響下に置かれる。試料を、インターポリマーのペレットを約１．５～２．０ｍｍの厚さの円形プラークに圧縮成形することによって調製する。プラークはさらに、直径２５ｍｍのディスクに切断され、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔのプレート固定具の間に挟まれる。試料装填後、プレート固定具間のギャップを１．５ｍｍに設定する前に、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔのオーブンを５分間閉じ、オーブンを開いて試料の縁部をトリミングし、オーブンを再び閉じる。クリープ試験の前後に、１９０℃、３００秒の浸漬時間、および１０％のひずみで０．１～１００ラジアン／秒の対数周波数掃引を行い、試料が劣化したかどうかを判定する。すべての試料に２０パスカル（Ｐａ）の一定の低せん断応力を印加して、定常状態のせん断速度がニュートン領域になるように十分低くなることを確実にする。定常状態は、「ｌｇ（Ｊ（ｔ））対ｌｇ（ｔ）」のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウにおけるデータについて線形回帰をとることによって判定され、ここで、Ｊ（ｔ）はクリープコンプライアンスであり、ｔはクリープ時間である。線形回帰の傾きが０．９７より大きい場合、定常状態に達したと見なし、次いでクリープ試験を停止する。この試験におけるすべての場合において、傾きは、１時間以内に基準を満たす。定常状態のせん断速度は、「ε対ｔ」（εはひずみである）のプロットの最後の１０％の時間ウィンドウにおけるすべてのデータポイントの線形回帰の傾きから判定される。ゼロせん断粘度は、加えられた応力と定常状態のせん断速度との比から判定される。
【0080】
１３Ｃ ＮＭＲ法
ポリマー組成は、ＡＳＴＭ Ｄ５０１７－９６に従って、１３Ｃ ＮＭＲ分光法を使用して判定された。評価は以下のように行った。試料は、０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含有するテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約３ｇを、Ｎｏｒｅｌｌ １００１－７の１０ｍｍのＮＭＲ管中にある０．２５ｇのポリマー試料に添加することによって調製される。次に、管のヘッドスペースを窒素でパージすることにより、試料から酸素を除去する。次いで、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、管およびその内容物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化する。各試料を目視検査して、均質性を確実にする。分析の直前に試料を完全に混合し、加熱したＮＭＲプローブに挿入する前には冷却させない。これは、試料が均質であり、全体の代表とすることを確実にするために必要である。全データを、Ｂｒｕｋｅｒの凍結プローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を用いて収集する。データは、６秒パルス繰り返し遅延、９０度フリップ角、および１２０℃の試料温度を用いた逆ゲートデカップリングを使用して取得する。すべての測定は、ロックモードで非回転試料に対して行う。試料は、データ取得前に７分間熱平衡化させる。１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０ｐｐｍでのＥＥＥトリアッドを内部参照とする。
ポリマー組成は、ＡＳＴＭ Ｄ５０１７－９６に従って、１３Ｃ ＮＭＲ分光法を使用して判定された。評価は以下のように行った。試料は、０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含有するテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約３ｇを、Ｎｏｒｅｌｌ １００１－７の１０ｍｍのＮＭＲ管中にある０．２５ｇのポリマー試料に添加することによって調製される。次に、管のヘッドスペースを窒素でパージすることにより、試料から酸素を除去する。次いで、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、管およびその内容物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化する。各試料を目視検査して、均質性を確実にする。分析の直前に試料を完全に混合し、加熱したＮＭＲプローブに挿入する前には冷却させない。これは、試料が均質であり、全体の代表とすることを確実にするために必要である。全データを、Ｂｒｕｋｅｒの凍結プローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を用いて収集する。データは、６秒パルス繰り返し遅延、９０度フリップ角、および１２０℃の試料温度を用いた逆ゲートデカップリングを使用して取得する。すべての測定は、ロックモードで非回転試料に対して行う。試料は、データ取得前に７分間熱平衡化させる。１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０ｐｐｍでのＥＥＥトリアッドを内部参照とする。
【0081】
１３Ｃ ＮＭＲコモノマー含有量：ポリマー組成を判定するためにＮＭＲ分光法を使用することは周知である。ＡＳＴＭ Ｄ ５０１７－９６、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌら、”ＮＭＲ ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｓｅｒｉｅｓ ２４７、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｅｄ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９８４，Ｃｈ．９、およびＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ”Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ”，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７）は、ＮＭＲ分光法によるポリマー分析の一般的な方法を提供する。
【0082】
フィルム密度の計算
フィルム密度は、各個々の層の体積パーセント（体積％）とそれに対応する層密度に従って計算される。各個々の層の体積パーセントは、全体のフィルム厚に対するその層の厚さの比率をとることによって得られる。層に２つ以上の成分が含まれている場合、層密度は、各成分の重量パーセント（重量％）、およびＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂによって測定されたそれに対応する密度に基づいて計算される。
フィルム密度＝層１の体積％×層１の密度＋層２の体積％×層２の密度＋層３の体積％×層３の密度＋層４の体積％×層４の密度＋層５の体積％×層５の密度（式９ｂ）
フィルム密度は、各個々の層の体積パーセント（体積％）とそれに対応する層密度に従って計算される。各個々の層の体積パーセントは、全体のフィルム厚に対するその層の厚さの比率をとることによって得られる。層に２つ以上の成分が含まれている場合、層密度は、各成分の重量パーセント（重量％）、およびＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂによって測定されたそれに対応する密度に基づいて計算される。
【数7】
【0083】
樹脂およびこれらの樹脂から作製されたフィルムの特性
ＩＮＮＡＴＥ（商標）ＳＴ５０はＤｏｗ、Ｉｎｃから市販されている。ＥＸＣＥＥＤ（商標）１０１８およびＥＮＡＢＬＥ（商標）２００５は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている。直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂の特性は、次のとおりである（すべての特性は、試験方法セクションに従って測定される）。
ＩＮＮＡＴＥ（商標）ＳＴ５０はＤｏｗ、Ｉｎｃから市販されている。ＥＸＣＥＥＤ（商標）１０１８およびＥＮＡＢＬＥ（商標）２００５は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている。直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂の特性は、次のとおりである（すべての特性は、試験方法セクションに従って測定される）。
【表2】
【0084】
ＵＮＩＶＡＬ（商標）ＤＭＤＨ－６４００ＮＴ ７高密度ポリエチレン樹脂（ＤＭＤＨ ６４００）
およびＡＧＩＬＩＴＹ（商標）１２００は、Ｄｏｗ、Ｉｎｃ．から市販されている。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および低密度ポリエチレンの特性は、次のとおりである。
およびＡＧＩＬＩＴＹ（商標）１２００は、Ｄｏｗ、Ｉｎｃ．から市販されている。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および低密度ポリエチレンの特性は、次のとおりである。
【表3】
【0085】
フィルムは、以下の方法で共押出された。表４に示すように、多数の３層および５層フィルムが共押出されている。上記フィルムの各々は、ＬａｂＴｅｃｈ共押出フィルムインフレーションライン（タイプＬＦ－６００と５押出機タイプＬＥ２０－３０／Ｃ）で、表４に示す条件下で製造され、多層インフレーションフィルムを形成する。押出機１および押出機５は、多層インフレーションフィルムのスキン層（層１および層５）と関連付けられているため、外側押出機と見なされる。押出機１および押出機５の直径は、２５ｍｍである。押出機２、押出機３、および押出機４は、多層インフレーションフィルムの内層（層２および層４）およびコア層（層３）と関連付けられている。押出機２、押出機３、および押出機４の直径は、２０ｍｍである。押出機３および５の背圧値は、記録される。
【表4-1】
【表4-2】
【0086】
表５は、比較例Ａの３層フィルム構造を説明する。表６は、実施例１～４および比較例Ｂ～Ｆの５層フィルム構造を列記する。＊実施例４では、一方のスキン層が１００重量％のＩＮＮＡＴＥ（商標）ＳＴ５０で構成され、他方のスキン層が９５重量％のＩＮＮＡＴＥ（商標）ＳＴ５０および５重量％のＡＧＩＬＩＴＹ（商標）１２００で構成されている。他の実施例では、両方のスキン層の組成は同じである。＊＊層分布は、フィルムの総体積に基づく各層の体積パーセントを示す。実施例１～４および比較例Ａ～Ｆは、０．９３１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【表5】
【表6-1】
【表6-2】
【表7】
【0087】
結果
表７は、実施例１～４および比較例Ａ～Ｆの試験結果を列記する。実施例１～４は、増加された耐クリープ性、および増加または維持されたダート落下、ならびにより良好な加工性を有する（より低い押出機の背圧によって示されるように）。例えば、実施例１～４は、比較例Ａ～Ｆと比較して、改善されたクリープひずみ、ダート落下、および加工性（例えば、より低い押出機背圧）の組み合わせを有し、これらが一体となって、多層インフレーションフィルムに必要な完全性および強度を損なわず、割線係数に悪影響を及ぼさないダウンゲージ化された多層インフレーションフィルムが生成される。
表７は、実施例１～４および比較例Ａ～Ｆの試験結果を列記する。実施例１～４は、増加された耐クリープ性、および増加または維持されたダート落下、ならびにより良好な加工性を有する（より低い押出機の背圧によって示されるように）。例えば、実施例１～４は、比較例Ａ～Ｆと比較して、改善されたクリープひずみ、ダート落下、および加工性（例えば、より低い押出機背圧）の組み合わせを有し、これらが一体となって、多層インフレーションフィルムに必要な完全性および強度を損なわず、割線係数に悪影響を及ぼさないダウンゲージ化された多層インフレーションフィルムが生成される。
【手続補正書】
【提出日】2022-01-27
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多層インフレーションフィルムであって、第１のスキン層および第２のスキン層であって、前記第１のスキン層および前記第２のスキン層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量パーセント（重量％）の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、前記ＬＬＤＰＥが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２，２．１６ｋｇ，１９０℃）、２．５～５．５の分子量分布（ＭＷＤ）、０．９～１０の分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２、Ｉ１０、１０ｋｇ、１９０℃）、および１．０～３．０のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）値を有する、第１のスキン層および第２のスキン層と、
前記第１のスキン層と前記第２のスキン層との間のコア層であって、前記コア層が、７０～１００重量％の第２のＬＬＤＰＥを含み、前記第２のＬＬＤＰＥが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度であって、前記重量％が前記コア層の総重量に基づく密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、２．５～５．５のＭＷＤ、０．９～１０のＭＷＣＤＩ値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比、および１．０～３．０のＺＳＶＲ値を有する、コア層と、
第１の内層および第２の内層であって、前記第１の内層および前記第２の内層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含み、前記ＨＤＰＥが、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、第１の内層および第２の内層と、を含み、
前記多層インフレーションフィルムが、本明細書の試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、および１５～１５０μｍの総厚を有する、多層インフレーションフィルム。
【請求項2】
前記フィルムが、本明細書の前記試験方法セクションに提供されているクリープひずみ法に従って測定された場合、１０～４０％のクリープひずみを有し、または前記フィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、アルミニウムダートヘッドで試験されたときに、１００μｍのフィルム厚において、５４０～５７０ｇのダート落下を有する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項3】
前記第１の内層および前記第２の内層の各々が、前記多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、前記体積％が、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づき、または前記コア層が、前記多層インフレーションフィルムの１０～４０体積パーセント（体積％）を構成し、前記体積％が、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づき、または、
前記第１のスキン層および前記第２のスキン層の各々が、前記多層インフレーションフィルムの１０～３０体積パーセント（体積％）を構成し、前記体積％が、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づく、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項4】
前記多層インフレーションフィルムが、本明細書の前記試験方法セクションに提供されている前記フィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項5】
前記ＬＬＤＰＥと前記第２のＬＬＤＰＥとの組み合わせが、前記多層インフレーションフィルムの総体積に基づいて、１０～８０体積パーセント（体積％）の量で存在する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項6】
前記多層インフレーションフィルムが、５０～１２０μｍの総厚を有する、請求項１に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項7】
前記多層インフレーションフィルムが、５つの層を有し、または前記第１の内層および前記第２の内層が、前記ＨＤＰＥを含み、同じ組成を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の多層インフレーションフィルム。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の前記多層インフレーションフィルムを含む、重包装輸送袋。
【請求項9】
多層インフレーションフィルムを形成する方法であって、第１のスキン層および第２のスキン層を調製するステップであって、前記第１のスキン層および前記第２のスキン層のうちの少なくとも１つが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、２．５～５．５の分子量分布（ＭＷＤ）、０．９～１０の分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２、Ｉ１０、１０ｋｇ、１９０℃）、および１．０～３．０のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）値を有する、８０～１００重量パーセント（重量％）の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む、第１のスキン層および第２のスキン層を調製するステップと、
前記第１のスキン層と前記第２のスキン層との間にコア層を調製するステップであって、前記コア層が、７０～１００重量％の第２のＬＬＤＰＥを含み、前記第２のＬＬＤＰＥが、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度であって、前記重量％が前記コア層の総重量に基づく密度、０．２～２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２、２．１６ｋｇ、１９０℃）、３．０～５．５のＭＷＤ、０．９～１０のＭＷＣＤＩ値、次式Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）、および１．０～３．０のＺＳＶＲ値を有する、コア層を調製するステップと、
第１の内層および第２の内層を調製するステップであって、前記第１の内層および前記第２の内層のうちの少なくとも１つが、８０～１００重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含み、前記ＨＤＰＥが、０．９４０～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、第１の内層および第２の内層を調製するステップと、
前記第１のスキン層と前記第２のスキン層、前記コア層、および前記第１の内層と前記第２の内層から前記多層インフレーションフィルムを形成するステップであって、１００μｍのフィルム厚を有する前記多層インフレーションフィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９、方法Ａ、アルミニウムダートヘッドで試験した場合、５４０～７５０ｇのダート落下、本明細書の試験方法セクションに提供されているクリープひずみ法に従って測定された場合、１０～４０％のクリープひずみを有し、前記多層インフレーションフィルムが、本明細書の前記試験方法セクションに提供されているフィルム密度計算に従って測定された場合、０．９２５～０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度、および１５～１５０μｍの総厚を有する、多層インフレーションフィルムを形成するステップと、を含む、方法。
【請求項10】
前記多層インフレーションフィルムを形成することが、インフレーション押出または共押出によって行われる、請求項９に記載の方法。【国際調査報告】