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特表2022-535379植物油ベースのポリエステルのＵＶ硬化から作られた感圧接着剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-08
(54)【発明の名称】植物油ベースのポリエステルのＵＶ硬化から作られた感圧接着剤
(51)【国際特許分類】
C08G 59/14 20060101AFI20220801BHJP
C09J 167/06 20060101ALI20220801BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20220801BHJP
【ＦＩ】
C08G59/14
C09J167/06
C09J7/38
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021571380
(86)(22)【出願日】2020-05-29
(85)【翻訳文提出日】2022-01-24
(86)【国際出願番号】 US2020035305
(87)【国際公開番号】W WO2020243559
(87)【国際公開日】2020-12-03
(31)【優先権主張番号】62/855,596
(32)【優先日】2019-05-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】506253388
【氏名又は名称】オレゴン ステイト ユニバーシティー
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100179866
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 正樹
(72)【発明者】
【氏名】カイチャン リー
(72)【発明者】
【氏名】アンローン リー
【テーマコード（参考）】
4J004
4J036
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA15
4J004AB01
4J004AB06
4J004CA04
4J004CA06
4J004CC02
4J004CE01
4J004FA08
4J036AK19
4J036CA13
4J036CA18
4J036CA19
4J036CA20
4J036CA25
4J036CB05
4J036CB26
4J036HA02
4J036JA06
4J036KA01
4J040ED111
4J040JB07
4J040JB09
(57)【要約】
ポリエステルに共有結合した少なくとも１つのペンダント紫外線硬化性部分を有するポリエステルを含む紫外線硬化性組成物であって、ポリエステルは、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステルを含む紫外線硬化性組成物であって、前記ポリエステルは、当該ポリエステルに共有結合した少なくとも１つのペンダント紫外線硬化性部分を有し、前記ポリエステルは、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない、紫外線硬化性組成物。
【請求項2】
前記組成物が、（ｉ）前記共有結合した紫外線硬化性部分を含む少なくとも１つの修飾エポキシ化植物油を、
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と、
反応させることから作られる、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記少なくとも１つの修飾エポキシ化植物油（ｉ）が、（ａ）少なくとも１つのエポキシ化植物油を、
（ｂ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（前記ＵＶ活性部分が、ベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；
少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（前記ＵＶ活性部分が、ベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；
フェニルグリオキシル酸；または
それらの混合物と、
反応させることから作られる、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
前記化合物（ｂ）が、－ＣＯＯＨ含有ベンゾフェノンまたは－ＣＯＯＨ含有チオキサントンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項5】
前記化合物（ｂ）が、２－ベンゾイル安息香酸、４－ベンゾイル安息香酸または２－（４－ベンゾイルフェノキシ）酢酸である、請求項３に記載の組成物。
【請求項6】
前記化合物（ｂ）が、チオキサントン－２－カルボン酸またはチオキサントン－４－カルボン酸である、請求項３に記載の組成物。
【請求項7】
前記化合物（ｂ）が、フェニルグリオキシル酸である、請求項３に記載の組成物。
【請求項8】
前記化合物（ｂ）が、－ＯＨ含有ベンゾフェノン、－ＯＨ含有チオキサントンまたは－ＯＨ含有アセトフェノンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項9】
前記化合物（ｂ）が、４－ヒドロキシベンゾフェノンまたは３－ヒドロキシベンゾフェノンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項10】
前記化合物（ｂ）が、２－ヒドロキシチオキサンテン－９－オンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項11】
前記化合物（ｂ）が、４’－ヒドロキシアセトフェノンまたは３’－ヒドロキシアセトフェノンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項12】
前記化合物（ａ）が、モノカルボン酸修飾エポキシ化大豆油である、請求項３に記載の組成物。
【請求項13】
前記モノカルボン酸修飾剤が、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラチャイルド酸、ヘネイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、ナフタレン酸、オレイン酸、リノール酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサヘキサン酸、アビエチン酸またはアビエチン酸を含むトール油ロジン、安息香酸、フェニル酢酸、１－ナフタレン酢酸、２－ナフタレン酢酸、１－ナフトエ酸、２－ナフトエ酸、２－フロ酸、３－メチルピリジン－２－カルボン酸、１－メチルピロール－２－カルボン酸、ピリミジン－２－カルボン酸またはそれらの無水物またはそれらの混合物である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項14】
前記エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項15】
成分（ｉｉ）が、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ酸、セバシン酸、およびブラシル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、二量体酸、三量体酸またはそれらの無水物またはそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項16】
成分（ｉｉ）が、二量体酸を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項17】
紫外線硬化性部分が、ベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項18】
成分（ｉｉ）が、ポリアミドの鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリアミドを含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項19】
前記－ＣＯＯＨでキャップされたポリアミドが、少なくとも１つのジカルボン酸またはポリカルボン酸と、
少なくとも１つのジアミンまたは少なくとも１つのポリアミンとを、
前記ジカルボン酸またはポリカルボン酸の－ＣＯＯＨ基と前記ジアミンまたはポリアミンのアミン基とのモル比が１．０より大きい反応条件下で重合させることから作られる、請求項１８に記載の組成物。
【請求項20】
請求項１に記載の組成物の紫外線硬化によって作られた、感圧接着剤組成物。
【請求項21】
（Ａ）裏打ち基板と；（Ｂ）前記裏打ち基板上に配置された請求項２０に記載の感圧接着剤組成物と、
を含む、感圧接着剤構造物。
【請求項22】
（ａ）少なくとも１つのエポキシ化植物油を、（ｂ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（前記ＵＶ活性部分が、ベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；
少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（前記ＵＶ活性部分が、ベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；
フェニルグリオキシル酸；または
それらの混合物と、反応させて前記少なくとも１つのＵＶ活性部分を前記エポキシ化植物油に共有結合させることと；
少なくとも１つの共有結合したＵＶ活性部分を含む得られた修飾エポキシ化植物油を、
（ｃ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と、反応させて樹脂を形成することと、
を含む、方法。
【請求項23】
前記修飾エポキシ化植物油が、植物油分子１モルあたり平均０．０１モル～１．８モルのＵＶ活性部分を有する、請求項２２に記載の方法。
【請求項24】
前記樹脂を紫外線に供して架橋ポリマーを形成することをさらに含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項25】
前記少なくとも１つのエポキシ化植物油を、少なくとも１つのモノカルボン酸で修飾することをさらに含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項26】
前記少なくとも１つのエポキシ化植物油の修飾が、少なくとも１つのモノカルボン酸、少なくとも１つのエポキシ化植物油（ａ）および化合物（ｂ）を一緒に混合することを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項27】
前記少なくとも１つの共有結合したＵＶ活性部分を含む前記修飾エポキシ化植物油と、ＵＶ活性部分を含まないモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油との混合物を形成することと；得られた混合物を、前記少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と反応させることと、
を含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項28】
前記樹脂を紫外線に供する間、酸素の排除が必要ではない、請求項２４に記載の方法。
【請求項29】
前記少なくとも１つのエポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油である、請求項２２に記載の方法。
【請求項30】
成分（ｃ）が、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ酸、セバシン酸、およびブラシル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、二量体酸、三量体酸またはそれらの無水物またはそれらの混合物である、請求項２２に記載の方法。
【請求項31】
少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と、（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油を、
前記少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物の－ＣＯＯＨ基と、前記少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油のエポキシ基とのモル比が１．０より大きい反応条件下で反応させて鎖末端が－ＣＯＯＨでキャップされたポリエステルを形成することと；
得られた前記ポリエステルを、少なくとも１つの共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油と反応させることと、
を含む、方法。
【請求項32】
請求項１に記載の組成物を裏打ち基板に塗布することと；前記組成物を紫外線に供して、前記組成物から感圧接着剤を形成することと、
を含む、構造物を作る方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【0001】
この出願は、２０１９年５月３１日に出願された米国仮特許出願第６２／８５５，５９６号の利益を主張し、この出願は参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【0002】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は、永久に粘着性であり、せん断に耐えるのに十分な凝集力を有する接着剤である。それは、軽い圧力を加えると、様々な被着体と接着結合を容易に形成することができる。ＰＳＡをアクティブにするために、溶媒、熱または放射は必要ない。したがって、ＰＳＡは使いやすく、そのため、ＰＳＡテープ、ラベルおよび保護フィルムなどのさまざまな製品に使用可能である。
【0003】
現在、市販のＰＳＡの大部分は、２－エチルヘキシルアクリレートおよびブチルアクリレートなどの再生不可能な石油化学物質から作られている。最近、以下のアプローチで調製された再生可能な植物油からのＰＳＡが報告または開示されている。１つのアプローチは、フリーラジカル重合に基づいている（米国特許第８，７９６，３５１号；Ｂｕｎｋｅｒら、Ｍｉｎｉｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｒｙｌａｔｅｄ ｍｅｔｈｙｌ ｏｌｅａｔｅ ｆｏｒ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｄｈｅｓｉｏｎ＆Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ２３（２００３）２９～３８、Ｂｕｎｋｅｒら、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｎｏｍｅｒｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ｆｒｏｍ Ｍｅｔｈｙｌ Ｏｌｅａｔｅ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ４０（２００２）４５１～４５８）。このアプローチでは、ラジカル重合可能なアクリレート基が最初に植物油、脂肪酸または脂肪酸エステルに導入される。次に、得られたアクリレート生成物を、溶液または乳化重合法によってアクリル酸および／またはアクリルモノマーと共重合させて、ポリアクリレートを得る。次に、得られた溶液またはエマルションを、それぞれ溶媒または水を除去することによって乾燥させて、ＰＳＡを得るが、この処理は、高エネルギーを必要とし、生産速度を制限する可能性がある。溶液ベースの配合の場合、有機溶媒の除去は、大気汚染も引き起こし得る。別のアプローチでは、エポキシ化植物油およびジカルボン酸からのポリエステルを熱硬化させてＰＳＡを作製し、これは米国特許第９，３１５，７０４号および第９，５５６，３６８号に開示されている。ポリエステルの熱硬化は、通常、長い硬化時間を必要とし（例えば、硬化温度に応じて数分から数時間）、したがって、生産速度を制限する可能性がある。
【0004】
ＰＳＡは、紫外（ＵＶ）光でポリマーを硬化させることで製造することができる。ＵＶ硬化は、通常非常に効率的であるため、ＰＳＡの高速生産が可能になる。米国特許第８，７９６，３５１号は、エポキシ化植物油およびエポキシ基を含むアクリルコポリマーのＵＶ開始カチオン重合からのＰＳＡを開示している。その配合は、溶媒ベースであり；したがって、ＵＶ硬化ステップの前に有機溶媒を除去するための予熱ステップが必要であり、これはエネルギーを消費し、大気汚染を引き起こし得る。さらに、その配合物は、重合を開始するためのカチオン種を生成する光開始剤を使用する。カチオン種は通常、水に敏感であるため、ＵＶ硬化には水を含む水分を排除する必要がある。
【0005】
米国特許第８，７９６，３５１号はまた、アクリレート基を含むアクリレート化エポキシ化大豆油と他のアクリルモノマーとのＵＶ開始フリーラジカル重合からのＰＳＡを開示している。米国仮特許出願第６２／７７０，０９１号はまた、アクリレート基などの重合性活性化Ｃ＝Ｃ基を含む植物油ベースの配合物からのＵＶ硬化ＰＳＡを開示している。上記配合物の硬化は、ＵＶ線で生成されるラジカルによって開始される、アクリレート基のフリーラジカル重合を伴う。フリーラジカル重合は、空気環境からの酸素によって容易に阻害される。したがって、例えば、窒素ガスをパージすることによって、ＵＶ硬化工程で配合物を酸素から排除する必要があり、これはＰＳＡの製造コストをかなり増加させる。
【発明の概要】
【0006】
本明細書に開示されるのは、ポリエステルに共有結合した少なくとも１つのペンダント紫外線硬化性部分を有するポリエステルを含む、紫外線硬化性組成物であり、そのポリエステルは、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない。
【0007】
組成物は、紫外線硬化して、感圧接着剤組成物を形成することができる。
【0008】
感圧接着剤組成物が配置される裏打ち基板を有する構造（例えば、テープ）も開示される。
【0009】
本明細書では方法も開示され、その方法は、
（ａ）少なくとも１つのエポキシ化植物油を（ｂ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物であって、ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物であって、ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と反応させて少なくとも１つのＵＶ活性部分をエポキシ化植物油に共有結合させることと、
少なくとも１つの共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油を（ｃ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と反応させて樹脂を形成することと、を含む。
（ａ）少なくとも１つのエポキシ化植物油を（ｂ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物であって、ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物であって、ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と反応させて少なくとも１つのＵＶ活性部分をエポキシ化植物油に共有結合させることと、
少なくとも１つの共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油を（ｃ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と反応させて樹脂を形成することと、を含む。
【0010】
本明細書にさらに開示されるのは、方法であり、その方法は、
少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物を、（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油と、少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物の－ＣＯＯＨ基と少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油のエポキシ基とのモル比が、１．０より大きい反応条件下で反応させて鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされているポリエステルを形成することと、
得られたポリエステルを、少なくとも１つの共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油と反応させることと、を含む。
少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物を、（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油と、少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物の－ＣＯＯＨ基と少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油のエポキシ基とのモル比が、１．０より大きい反応条件下で反応させて鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされているポリエステルを形成することと、
得られたポリエステルを、少なくとも１つの共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油と反応させることと、を含む。
【0011】
上記は、以下の詳細な説明からより明らかになるであろう。
【発明の詳細な説明】
【0012】
本明細書で使用する用語「感圧接着剤」は、以下を含む特性を有する接着剤を指す：（１）強烈かつ永続的な粘着性、（２）指の圧力以下での付着、（３）被着体を保持するのに十分な能力および（４）被着体からきれいに除去できる十分な凝集力。ＰＳＡとして適切に機能することがわかっている材料は、必要な粘弾性特性を示すように設計および配合されたポリマーであり、粘着性、剥離接着性およびせん断保持力の望ましいバランスをもたらす。
【0013】
「アルキル」という用語は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなどの１～２４個の炭素原子の分岐または非分岐飽和炭化水素基を指す。「低級アルキル」基は、１～６個の炭素原子を有する飽和の分岐または非分岐炭化水素である。好ましいアルキル基は、１～４個の炭素原子を有する。アルキル基は、１つ以上の水素原子が、ハロゲン、シクロアルキル、アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、アリール、アルケニルまたはカルボキシルなどの置換基で置換されている「置換アルキル」であってもよい。例えば、低級アルキルまたは（Ｃ１－Ｃ６）アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル、３－ペンチルまたはヘキシルであり得る；（Ｃ３－Ｃ６）シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり得る；（Ｃ３－Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１－Ｃ６）アルキルは、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、２－シクロプロピルエチル、２－シクロブチルエチル、２－シクロペンチルエチルまたは２－シクロヘキシルエチルであり得る；（Ｃ１－Ｃ６）アルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ペントキシ、３－ペントキシまたはヘキシルオキシであり得る；（Ｃ２－Ｃ６）アルケニルは、ビニル、アリル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、４－ペンテニル、１－ヘキセニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、４－ヘキセニルまたは５－ヘキセニルであり得る；（Ｃ２－Ｃ６）アルキニルは、エチニル、１－プロピニル、２－プロピニル、１－ブチニル、２－ブチニル、３－ブチニル、１－ペンチニル、２－ペンチニル、３－ペンチニル、４－ペンチニル、１－ヘキシニル、２－ヘキシニル、３－ヘキシニル、４－ヘキシニルまたは５－ヘキシニルであり得る；（Ｃ１－Ｃ６）アルカノイルは、アセチル、プロパノイルまたはブタノイルであり得る；ハロ（Ｃ１－Ｃ６）アルキルは、ヨードメチル、ブロモメチル、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル、２－クロロエチル、２－フルオロエチル、２，２，２－トリフルオロエチルまたはペンタフルオロエチルであり得る；ヒドロキシ（Ｃ１－Ｃ６）アルキルは、ヒドロキシメチル、１－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシエチル、１－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、３－ヒドロキシプロピル、１－ヒドロキシブチル、４－ヒドロキシブチル、１－ヒドロキシペンチル、５－ヒドロキシペンチル、１－ヒドロキシヘキシルまたは６－ヒドロキシヘキシルであり得る；（Ｃ１－Ｃ６）アルコキシカルボニルは、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニルまたはヘキシルオキシカルボニルであり得る；（Ｃ１－Ｃ６）アルキルチオは、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオまたはヘキシルチオであり得る；（Ｃ２－Ｃ６）アルカノイルオキシは、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、イソブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシまたはヘキサノイルオキシであり得る。
【0014】
本明細書に開示されるのは、再生可能な植物油から調製された新規なポリエステルであり、これは、容易にコーティングおよび紫外（ＵＶ）放射で硬化されて、感圧接着剤（ＰＳＡ）を与えることができる。本発明はまた、そのポリエステルおよびＵＶ硬化ＰＳＡを製造する方法に関する。
【0015】
ＵＶ硬化性ポリエステルは、ＵＶ活性部分を含む。特定の実施形態において、ＵＶ硬化性ポリエステルは、（ａ）少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油、（ｂ）少なくとも１つのジカルボン酸および／またはポリカルボン酸および（ｃ）ＵＶ活性化合物から作られる。ＵＶ活性化合物は、共有結合を介してそのポリエステルのポリマー鎖に結合する。ＵＶ活性部分を含むポリエステルは、容易にコーティングおよび紫外線ＵＶ放射で硬化されて、感圧接着剤を与えることができる。
【0016】
ここで開示されるＵＶ硬化性ポリエステルは、ラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない。重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まないにもかかわらず、ＵＶ硬化性ポリエステルがＵＶ硬化して十分な凝集力を有するＰＳＡを与えることができることは予想外である。特定の実施形態において、ＰＳＡは、それらが少なくとも１６８時間のせん断接着を有する場合、十分な凝集力を有すると見なされる（せん断接着の測定の詳細については、以下の「ＰＳＡのせん断接着の測定」セクションを参照）。さらに、ポリエステルは、かなり低いＵＶエネルギー量で硬化することができ、すなわち、それらは、文献に開示または報告されている配合物と比べて、より速い速度およびより高い効率で硬化することができる。特定の実施形態において、０．１Ｊ／ｃｍ２という低いＵＶエネルギー線量は、ポリエステルを硬化させるのに十分である。比較として、その文献（例えば、米国特許第９，４５３，１５１号および第８，７９６，３５１号を参照）に開示されている典型的な配合物は、約２Ｊ／ｃｍ２～６Ｊ／ｃｍ２のＵＶ線量を必要とする。さらに、ポリエステルのＵＶ硬化は優れた耐酸素性を示し、これは、周囲空気中での硬化が無酸素環境中での硬化と同じ速度と効率で行われるという事実によって証明されており；したがって、ＵＶ硬化に酸素を排除する必要はない。
【0017】
エポキシ化植物油
エポキシ化植物油（ＥＰＯ）は、一般に、産業で広く使用されているｉｎ－ｓｉｔｕ過ギ酸プロセスなどの既知のエポキシ化方法を使用して、その二重結合が完全にまたは部分的にエポキシ化された植物油の誘導体である。エポキシ化植物油を作るために使用される植物油には、大豆油、キャノーラ油、ヤシ油、オリーブ油、トウモロコシ油、綿実油、亜麻仁油、菜種油、ヒマシ油、ココナッツ油、ヤシ核油、米ぬか油、サフラワー油、ゴマ油、ヒマワリ油もしくは他の多不飽和植物油またはそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。さらに、植物油に由来する不飽和脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリドもまた、エポキシ化植物油の調製のために使用することができる。大豆油は、最も安価な植物油の１つであり、そのエポキシ化物であるエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）は、例えば、サプライヤーＣＨＳ Ｉｎｃ．（Ｉｎｖｅｒ Ｇｒｏｖｅ Ｈｅｉｇｈｔｓ、ＭＮ）から市販されている。ＥＳＯは、本明細書に開示される組成物および方法で好ましく使用される。特定の実施形態では、必要に応じて、２つ以上のエポキシ化植物油および／またはエポキシ化動物性脂肪を単一の反応混合物で利用することができる。
エポキシ化植物油（ＥＰＯ）は、一般に、産業で広く使用されているｉｎ－ｓｉｔｕ過ギ酸プロセスなどの既知のエポキシ化方法を使用して、その二重結合が完全にまたは部分的にエポキシ化された植物油の誘導体である。エポキシ化植物油を作るために使用される植物油には、大豆油、キャノーラ油、ヤシ油、オリーブ油、トウモロコシ油、綿実油、亜麻仁油、菜種油、ヒマシ油、ココナッツ油、ヤシ核油、米ぬか油、サフラワー油、ゴマ油、ヒマワリ油もしくは他の多不飽和植物油またはそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。さらに、植物油に由来する不飽和脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリドもまた、エポキシ化植物油の調製のために使用することができる。大豆油は、最も安価な植物油の１つであり、そのエポキシ化物であるエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）は、例えば、サプライヤーＣＨＳ Ｉｎｃ．（Ｉｎｖｅｒ Ｇｒｏｖｅ Ｈｅｉｇｈｔｓ、ＭＮ）から市販されている。ＥＳＯは、本明細書に開示される組成物および方法で好ましく使用される。特定の実施形態では、必要に応じて、２つ以上のエポキシ化植物油および／またはエポキシ化動物性脂肪を単一の反応混合物で利用することができる。
【0018】
モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油
特定のエポキシ化植物油（ＥＰＯ）は、トリグリセリド１分子あたり２つより多いエポキシ基を有し、これは、それらがジカルボン酸および／またはポリカルボン酸と重合すると、架橋ポリマーを生じ得るが、その架橋ポリマーは熱可塑性ではないため、裏打ち材に均一にコーティングすることができない。したがって、いくつかの実施形態において、高いエポキシ官能性を有するＥＰＯは、それらのエポキシ官能性を低下させるために、少なくとも１つのモノカルボン酸またはその無水物誘導体（「修飾剤」）と反応させることによって修飾される。本明細書で使用できるモノカルボン酸には、これらに限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラチャイルド酸、ヘネイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、ナフタレン酸、オレイン酸、リノール酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサヘキサン酸、安息香酸、フェニル酢酸、１－ナフタレン酢酸、２－ナフタレン酢酸、１－ナフトエ酸、２－ナフトエ酸、２－フロ酸、３－メチルピリジン－２－カルボン酸、１－メチルピロール－２－カルボン酸、ピリミジン－２－カルボン酸およびそれらの混合物が挙げられる。モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油（ＭＥＰＯ）のエポキシ官能性は、修飾反応で使用されるモノカルボン酸の量を変えることによって調整することができる。ＭＥＰＯのエポキシ官能性および他の重合パラメーターは、ＭＥＰＯとジカルボン酸／ポリカルボン酸との重合から形成されるＰＳＡの分子量および架橋（存在する場合）密度を決定する。言い換えれば、ＰＳＡの分子量と架橋密度は、ＰＳＡ用途のさまざまなニーズを満たすためにＭＥＰＯのエポキシ官能性を変更することによって調整することができる。例えば、取り外し可能または超取り外し可能なＰＳＡの場合、ＰＳＡポリマーの分子量と架橋密度は、恒久的なＰＳＡの場合よりも高くなるように設計および調整し得る。
特定のエポキシ化植物油（ＥＰＯ）は、トリグリセリド１分子あたり２つより多いエポキシ基を有し、これは、それらがジカルボン酸および／またはポリカルボン酸と重合すると、架橋ポリマーを生じ得るが、その架橋ポリマーは熱可塑性ではないため、裏打ち材に均一にコーティングすることができない。したがって、いくつかの実施形態において、高いエポキシ官能性を有するＥＰＯは、それらのエポキシ官能性を低下させるために、少なくとも１つのモノカルボン酸またはその無水物誘導体（「修飾剤」）と反応させることによって修飾される。本明細書で使用できるモノカルボン酸には、これらに限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラチャイルド酸、ヘネイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、ナフタレン酸、オレイン酸、リノール酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサヘキサン酸、安息香酸、フェニル酢酸、１－ナフタレン酢酸、２－ナフタレン酢酸、１－ナフトエ酸、２－ナフトエ酸、２－フロ酸、３－メチルピリジン－２－カルボン酸、１－メチルピロール－２－カルボン酸、ピリミジン－２－カルボン酸およびそれらの混合物が挙げられる。モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油（ＭＥＰＯ）のエポキシ官能性は、修飾反応で使用されるモノカルボン酸の量を変えることによって調整することができる。ＭＥＰＯのエポキシ官能性および他の重合パラメーターは、ＭＥＰＯとジカルボン酸／ポリカルボン酸との重合から形成されるＰＳＡの分子量および架橋（存在する場合）密度を決定する。言い換えれば、ＰＳＡの分子量と架橋密度は、ＰＳＡ用途のさまざまなニーズを満たすためにＭＥＰＯのエポキシ官能性を変更することによって調整することができる。例えば、取り外し可能または超取り外し可能なＰＳＡの場合、ＰＳＡポリマーの分子量と架橋密度は、恒久的なＰＳＡの場合よりも高くなるように設計および調整し得る。
【0019】
モノカルボン酸によるＥＰＯの修飾は、ＥＰＯのエポキシ基とモノカルボン酸のカルボン酸基との間の反応を経て起こり、これは、触媒の存在下で容易に加速することができる。本明細書で使用される触媒は、（１）トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、２－メチルピリジン、１－メチルイミダゾール、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エンおよび１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンなどのアミン；（２）クロム（ＩＩＩ）トリス（アセチルアセトナート）、クロム（ＩＩＩ）２－エチルヘキサノエート、ＡＦＣアクセラレータＡＭＣ－２（Ａｍｐａｃ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ（ランチョ コルドヴァ、カリフォルニア）製のクロム（ＩＩＩ）錯体の溶液）、アセチルアセトナート亜鉛、オクトアート亜鉛、第一スズオクトアート、アセチルアセトナートチタン、オクトアートジルコニウム、アセチルアセトナートニッケル、ナフテナートマンガン、オクトアート鉄、アセチルアセトナート鉄、オクトアートコバルト、アセチルアセトナートコバルト、アセチルアセトナートアルミニウム、ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズオキシド、ナフテナートセリウム、オクトアートカルシウム、オクトアートビスマス、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム水和物、酢酸無水マグネシウムおよび酸化マグネシウムなどの金属塩または錯体；（３）ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラ（ｎ－ブチル）アンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アンモニウム化合物；（４）テトラ（ｎ－ブチル）ホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、テトラフェニルホスホニウムブロミドおよびｎ－ブチルトリフェニルホスホニウムクロリドなどの第四級ホスホニウム化合物；（５）トリフェニルホスフィンなどのホスフィン；（６）水酸化マグネシウム、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物、のいずれかまたはそれらの混合物であり得る。触媒は、反応混合物の総質量に対して、０．０２重量％～５．０重量％、好ましくは０．１重量％～１．０重量％の量で使用することができる。触媒の存在下では、ＥＰＯとモノカルボン酸の間の反応は、典型的には３０℃～３００℃の温度で０．５時間～８時間、より典型的には９０℃～１８０℃の温度で１時間～５時間で完了することができる。
【0020】
ジカルボン酸および／またはポリカルボン酸
ＰＳＡの調製に使用されるジカルボン酸および／またはポリカルボン酸（ＤＡ／ＰＡ）は、少なくとも２つのカルボン酸（－ＣＯＯＨ）基を含む任意の有機化合物であればよく、それは、これらに限定されないが、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ酸、セバシン酸、およびブラシル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、二量体酸、三量体酸、またはそれらの混合物が挙げられる。二量体酸は、不飽和脂肪酸の二量体であり、三量体酸は、不飽和脂肪酸の三量体である。二量体酸および三量体酸の調製および分離は、当技術分野で周知であり、例えば、米国特許第３，２８７，２７３号を参照されたい。典型的には、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の混合物、例えば、主にオレイン酸およびリノール酸からなるトール油脂肪酸は、粘土触媒（例えば、モンモリロナイト粘土）の存在下で高温で加熱されて、二量体酸と三量体酸、および少量の高分子脂肪酸と未反応脂肪酸を与える。反応混合物を分離すると、純粋な二量体酸または主に二量体酸および／または三量体酸からなる生成物が得られる。生成物をさらに水素化して、飽和形態の二量体酸または三量体酸を得ることができる。二量体酸、三量体酸およびそれらの飽和形態は、例えば、ＵＮＩＤＹＭＥ（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＬＬＣ（フロリダ州ジャクソンビル）によって供給される）およびＰＲＩＰＯＬ（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌｃ（英国、スネイス）によって供給される）のブランド名で市販されている。例えば、ＵＮＩＤＹＭＥ １８は、約８０重量％の二量体酸および約１７重量％の三量体酸を含む。ＵＮＩＤＹＭＥ １４は、約９５重量％の二量体酸と約５重量％の三量体酸を含む。ＵＮＩＤＹＭＥ ６０は、約６０重量％の三量体酸と４０重量％の二量体酸を含む。ＵＮＩＤＹＭＥ Ｍ１５は、約７７重量％の二量体酸、１５重量％の三量体酸および８重量％の未反応脂肪酸を含む。ＰＲＩＰＯＬ １００９は、約９９重量％の水素化二量体酸を含む。ＰＲＩＰＯＬ １０２５は、約８０重量％の水素化二量体酸と２０重量％の水素化三量体酸を含む。
ＰＳＡの調製に使用されるジカルボン酸および／またはポリカルボン酸（ＤＡ／ＰＡ）は、少なくとも２つのカルボン酸（－ＣＯＯＨ）基を含む任意の有機化合物であればよく、それは、これらに限定されないが、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ酸、セバシン酸、およびブラシル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、二量体酸、三量体酸、またはそれらの混合物が挙げられる。二量体酸は、不飽和脂肪酸の二量体であり、三量体酸は、不飽和脂肪酸の三量体である。二量体酸および三量体酸の調製および分離は、当技術分野で周知であり、例えば、米国特許第３，２８７，２７３号を参照されたい。典型的には、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の混合物、例えば、主にオレイン酸およびリノール酸からなるトール油脂肪酸は、粘土触媒（例えば、モンモリロナイト粘土）の存在下で高温で加熱されて、二量体酸と三量体酸、および少量の高分子脂肪酸と未反応脂肪酸を与える。反応混合物を分離すると、純粋な二量体酸または主に二量体酸および／または三量体酸からなる生成物が得られる。生成物をさらに水素化して、飽和形態の二量体酸または三量体酸を得ることができる。二量体酸、三量体酸およびそれらの飽和形態は、例えば、ＵＮＩＤＹＭＥ（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ＬＬＣ（フロリダ州ジャクソンビル）によって供給される）およびＰＲＩＰＯＬ（Ｃｒｏｄａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐｌｃ（英国、スネイス）によって供給される）のブランド名で市販されている。例えば、ＵＮＩＤＹＭＥ １８は、約８０重量％の二量体酸および約１７重量％の三量体酸を含む。ＵＮＩＤＹＭＥ １４は、約９５重量％の二量体酸と約５重量％の三量体酸を含む。ＵＮＩＤＹＭＥ ６０は、約６０重量％の三量体酸と４０重量％の二量体酸を含む。ＵＮＩＤＹＭＥ Ｍ１５は、約７７重量％の二量体酸、１５重量％の三量体酸および８重量％の未反応脂肪酸を含む。ＰＲＩＰＯＬ １００９は、約９９重量％の水素化二量体酸を含む。ＰＲＩＰＯＬ １０２５は、約８０重量％の水素化二量体酸と２０重量％の水素化三量体酸を含む。
【0021】
いくつかの実施形態において、鎖末端で－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリマー／オリゴマーは、ＥＰＯまたはＭＥＰＯを重合するためのジカルボン酸またはポリカルボン酸として使用される。ＣＯＯＨでキャップされたポリマー／オリゴマーは、－ＣＯＯＨ基とジアミン／ポリアミンのアミン基のモル比が１．０より大きい、好ましくは１．２より大きい反応条件下で、少なくとも１つの前述のＤＡ／ＰＡと少なくとも１つのジアミン／ポリアミンとの重合から調製することができる。重合は、－ＣＯＯＨとアミン基の間の反応を経て進行し；すべてのアミン基が消費されると、鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリアミドが得られる。反応物を選択し、－ＣＯＯＨ／アミンのモル比を調整することによって、鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされた熱可塑性ポリマー／オリゴマーのアレイを得ることができる。本明細書で使用できる例示的なジアミン／ポリアミンとしては、これらに限定されないが、１，２－エチレンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、１，２－プロピレンジアミン、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、ジフェニルエチレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ｏ－キシリレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ｏ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノトルエン、ジメチル－４－フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’－ジ－２－ブチル－１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノビフェニル、１，８－ジアミノナフタレン、およびブランド名ジェファミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．（Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ、ＴＸ）から供給）で販売されているジアミンまたはポリアミンが挙げられる。ジアミン／ポリアミンを用いたＤＡ／ＰＡの重合は、１００℃～３００℃の適切な温度で０．５時間～７時間、好ましくは１３０℃～２００℃で１時間～４時間で行うことができる。好ましくは、真空または窒素パージが、反応の後の段階で反応混合物に適用されて、副生成物である水を除去する。
【0022】
ＣＯＯＨでキャップされたポリマー／オリゴマーは、－ＣＯＯＨ基とエポキシ化合物のエポキシ基のモル比が１．０より大きい、好ましくは１．２より大きい反応条件下で、少なくとも１つの前述のＤＡ／ＰＡと少なくとも２つのエポキシ官能基を有する少なくとも１つのエポキシ化合物との重合から調製することもできる。重合は、－ＣＯＯＨとエポキシ基の間の反応を経て進行し；すべてのエポキシ基が消費されると、鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリエステルが得られる。本明細書で使用できるエポキシ化合物としては、これらに限定されないが、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエトキシレートジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡプロポキシレートジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦエトキシレートジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦプロポキシレートジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル、１，３－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ジグリシジル１，２，３，６－テトラヒドロフタレート、１，２－シクロヘキサンジカルボキシレートジグリシジルエーテル、二量体酸ジグリシジルエステル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテルで終端したポリ（ジメチルシロキサン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－４－グリシジルオキシアニリン、４，４’－メチレンビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン）、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、トリス（２，３－エポキシプロピル）シアヌレート、トリス（２，３－エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化植物油、エポキシ化動物性脂肪およびそれらの混合物が挙げられる。エポキシ化合物を用いたＤＡ／ＰＡの重合は、８０℃～２５０℃の適切な温度で０．５時間～８時間、好ましくは１３０℃～１６０℃で１時間～４時間で行うことができる。
【0023】
さらに、ＣＯＯＨでキャップされたポリマー／オリゴマーは、－ＣＯＯＨ基とジオール／ポリオールのヒドロキシル基とのモル比が１．０より大きい、好ましくは１．２より大きい反応条件下で、少なくとも１つの前述のＤＡ／ＰＡと少なくとも１つのジオール／ポリオールの重合から調製することもできる。重合は、－ＣＯＯＨとヒドロキシル基の間の反応を経て進行し；すべてのヒドロキシル基が消費されると、鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリエステルが得られる。本明細書で使用することができるジオール／ポリオールは、これらに限定されないが、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，８－オクタンジオール、エトヘキサジオール、ｐ－メンタン－３，８－ジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、イソマルトおよびそれらの混合物が挙げられる。ジオール／ポリオールを用いたＤＡ／ＰＡの重合は、１１０℃～２８０℃の適切な温度で０．５時間～８時間、好ましくは１４０℃～２００℃で１．５時間～５時間で行うことができる。
【0024】
共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯ
エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）は、（ａ）ＵＶ活性部分を含む少量の少なくとも１つの化合物および任意に（ｂ）少なくとも１つのモノカルボン酸と反応して、共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯを与える。
エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）は、（ａ）ＵＶ活性部分を含む少量の少なくとも１つの化合物および任意に（ｂ）少なくとも１つのモノカルボン酸と反応して、共有結合したＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯを与える。
【0025】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ａ）が使用され、これには、２－ベンゾイル安息香酸、４－ベンゾイル安息香酸および２－（４－ベンゾイルフェノキシ）酢酸などのベンゾフェノン誘導体、ならびにチオキサントン－２－カルボン酸およびチオキサントン－４－カルボン酸などのチオキサントン誘導体ならびにフェニルグリオキシル酸が含まれるが、これらに限定されない（上記の化合物の構造を以下に示す）。
【化1】
【0026】
化合物（ａ）は、ＥＳＯと反応して、化合物（ａ）の－ＣＯＯＨ基とＥＳＯのエポキシ基の間の反応を経てＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯを与える。その反応スキームを以下に示す。得られる修飾ＥＳＯは、平均でＥＳＯ分子１モルあたり０．０１モル～１．８モル、好ましくは０．０５～１．０モルのＵＶ活性部分を有し得る。
【化2】
【0027】
特定の実施形態では、ＵＶ活性部分を含まない少なくとも１つのモノカルボン酸（ｂ）（例えば、酢酸）が、ＥＳＯと化合物（ａ）との反応混合物に任意に添加され、その結果、得られる修飾ＥＳＯは、減少したエポキシ官能性を有し、そのため、ＤＡ／ＰＡによる修飾ＥＳＯのその後の重合における潜在的なゲル形成を回避する。モノカルボン酸（ｂ）の例は、上記の「モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油」というタイトルのセクションに記載されている。ＥＳＯと化合物（ａ）とのおよび任意のモノカルボン酸（ｂ）との反応は、触媒の存在下で容易に起こる。エポキシ基と－ＣＯＯＨ基の間の反応を触媒するために通常使用される触媒は、本明細書で使用することができ；上記の「モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油」というタイトルのセクションで説明されている例を参照されたい。好ましくは、酢酸マグネシウムおよび水酸化マグネシウムなどのマグネシウム系触媒が本明細書で使用される。触媒は、反応混合物の総質量に基づいて、０．０１重量％～５．０重量％、好ましくは０．１重量％～１．５重量％の量で使用することができる。触媒の存在下で、反応は、３０℃～３００℃の温度で０．５時間～７時間の典型的な時間で、より典型的には、９０℃～１８０℃の温度で１時間～５時間で完了することができる。
【0028】
他の実施形態では、ヒドロキシル（－ＯＨ）基とＵＶ活性部分の両方を含む化合物（ａ）が使用される。例示的な化合物には、これらに限定されないが、４－ヒドロキシベンゾフェノンおよび３－ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、２－ヒドロキシチオキサンテン－９－オンなどのチオキサントン誘導体、ならびに４’－ヒドロキシアセトフェノンおよび３’－ヒドロキシアセトフェノンなどのアセトフェノン誘導体が挙げられる（上記の化合物の構造を以下に示す）。
【化3】
【0029】
化合物（ａ）は、ＥＳＯと反応して、化合物（ａ）の－ＯＨとＥＳＯのエポキシ基の間の反応を経てＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯを与える。その反応スキームを以下に示す。得られる修飾ＥＳＯは、平均でＥＳＯ分子１モルあたり０．０１モル～１．８モル、好ましくは０．０５～１．０モルのＵＶ活性部分を有することができる。
【化4】
【0030】
特定の実施形態において、ＵＶ活性部分を含まない少なくとも１つのモノカルボン酸（ｂ）（例えば、酢酸）は、ＥＳＯと化合物（ａ）の反応混合物に任意に添加され、得られる修飾ＥＳＯは減少したエポキシ官能性を有し、そのため、ＤＡ／ＰＡによる修飾ＥＳＯのその後の重合における潜在的なゲル形成を回避する。モノカルボン酸（ｂ）の例は、上記の「モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油」というタイトルのセクションに記載されている。ＥＳＯと化合物（ａ）とのおよび任意のモノカルボン酸（ｂ）との反応は、触媒の存在下で容易に起こり、その触媒としては、これらに限定されないが、テトラ（ｎ－ブチル）アンモニウムクロリドおよびベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなどの第四級アンモニウム化合物ならびにテトラ（ｎ－ブチル）ホスホニウムクロリドなどの第四級ホスホニウム化合物が挙げられる。触媒は、反応混合物の総質量に基づいて、０．０２重量％～５．０重量％、好ましくは０．１重量％～１．５重量％の量で使用することができる。触媒の存在下で、反応は、８０℃～３００℃の温度で０．５時間～６時間の典型的な時間で、より典型的には、１２０℃～１８０℃の温度で１時間～４時間の完了することができる。
【0031】
ＵＶ活性化合物（ａ）は、最終的なポリエステルの総質量に基づいて、０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５．０重量％の量で使用することができる。
【0032】
ポリマー鎖に沿ってペンダントＵＶ活性部分を有するポリエステルからのＰＳＡ
いくつかの実施形態（例えば、以下の実施例１、２、３、４および５を参照）において、ＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯは、ＤＡ／ＰＡと重合されて、ポリマー鎖に沿ってペンダントＵＶ活性部分を有するポリエステルを与える。重合スキームと代表的なポリエステル構造を以下に示す。
いくつかの実施形態（例えば、以下の実施例１、２、３、４および５を参照）において、ＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯは、ＤＡ／ＰＡと重合されて、ポリマー鎖に沿ってペンダントＵＶ活性部分を有するポリエステルを与える。重合スキームと代表的なポリエステル構造を以下に示す。
【化5】
【0033】
重合は、触媒の存在下で、ＤＡ／ＰＡの－ＣＯＯＨ基と修飾ＥＳＯのエポキシ基との間の反応を経て容易に行うことができる（「モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油」のセクションに示した例を参照）。重合は、５０℃～２５０℃の適切な温度で１．５時間～１５時間、好ましくは１００℃～１８０℃で２．５時間～１０時間で行うことができる。
【0034】
他の実施形態では（例えば、以下の実施例６、７、８、９および１０を参照）、ＤＡ／ＰＡは、（ａ）ＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯと（ｂ）ＵＶ活性部分を含まないモノカルボン酸修飾修飾ＥＳＯ（ＭＡ－ＥＳＯ）との混合物と重合される。重合スキームと代表的なポリエステル構造を以下に示す。
【化6】
【0035】
ＭＡ－ＥＳＯは、ＥＳＯをモノカルボン酸と反応させることで簡単に調製できる；調製の詳細については、前のセクション「モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油」を参照されたい。これらの場合、ＭＡ－ＥＳＯおよびＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯを反応混合物に一度に添加して、ＤＡ／ＰＡを重合し、得られるポリエステルは「ランダムコポリマー」であるため、ペンダントＵＶ活性部分がポリマー鎖に沿ってランダムに分散する。重合は、触媒（「モノカルボン酸修飾エポキシ化植物油」のセクションに示されている例を参照）の存在下で、５０℃～２５０℃の適切な温度で１．５時間～１５時間、好ましくは１００℃～１８０℃で２．５時間～１０時間で行うことができる。
【0036】
特定の実施形態（例えば、以下の実施例１１、１２、１３、１４、１５および１６を参照）では、ＵＶ活性部分は、以下に示すように、得られるポリエステル鎖のペンダント位置に主に分布している。
【化7】
【0037】
簡単に説明すると、ＤＡ／ＰＡの－ＣＯＯＨ基とＥＳＯまたはモノカルボン酸修飾ＥＳＯ（ＭＡ－ＥＳＯ）のエポキシ基のモル比が１．０より大きい、好ましくは１．０５より大きい反応条件下で、ＤＡ／ＰＡは最初にＥＳＯまたはＭＡ－ＥＳＯと重合する。ＥＳＯまたはＭＡ－ＥＳＯのすべてのエポキシ基がＤＡ／ＰＡの－ＣＯＯＨによって消費されると、鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリエステルが得られる。重合は、触媒（「モノカルボン酸で修飾されたエポキシ化植物油」のセクションに示されている例を参照されたい）の存在下で、５０℃～２５０℃の適切な温度で１時間～１０時間、好ましくは１００℃～１８０℃で２時間～８時間で行うことができる。次に、そのポリエステルは、ＵＶ活性部分を含む修飾ＥＳＯとさらに反応し、これは、５０℃～２５０℃の適切な温度で１．５時間～１０時間、好ましくは１００℃～１８０℃で２．５時間～８時間で行うことができる。得られたポリエステルでは、ＵＶ活性部分は、ポリマー鎖の外側部分に主に分布しているため、高度に露出しており、その後のＵＶ硬化における架橋反応に関与する高い効率を有する。
【0038】
共有結合したＵＶ活性部分を含むポリエステルは、ＵＶ線で急速に硬化して、ＰＳＡを与える。本明細書で硬化に使用されるＵＶ源は、波長が３２０～４００ｎｍである紫外線Ａバンド（ＵＶＡ）、波長が２８０～３１５ｎｍである紫外線Ｂバンド（ＵＶＢ）、および波長が１００～２８０ｎｍである紫外線Ｃバンド（ＵＶＣ）であり得る。例えば、硬化目的で、ＵＶＢ電球、ＵＶＣ電球（両方とも、例えば、サンキョー電機株式会社、東京、日本から市販されている）、主にＵＶＢおよびＵＶＣを放射する低圧水銀蒸気ランプ、ならびにＵＶＡ、ＵＶＢおよびＵＶＣを放射する中圧水銀蒸気ランプを本明細書では使用することができる。ベンゾフェノン誘導体およびアセトフェノン誘導体などのＵＶ活性部分がポリエステルに使用される場合、そのＵＶ活性部分の吸収帯に最もよく一致するＵＶＢおよび／またはＵＶＣがＵＶ硬化に好ましく使用される。チオキサントン誘導体などのＵＶ活性部分がそのポリエステルに使用される場合、ＵＶＡ源またはＵＶＡを放出する他のＵＶ源をこれらのポリエステルの硬化に使用することができる。これは、チオキサントンがＵＶＡを吸収し、したがって効率的に活性化されてその硬化に作用し得るためである。
【0039】
通常、０．０１～３．０Ｊ／ｃｍ２、より一般的には０．１～１．５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量が、ポリエステルを硬化させて十分な凝集力を有するＰＳＡを得るのに十分である。ＵＶ硬化のために、例えば、窒素ガスをパージすることによって、酸素を含む周囲空気からポリエステルを排除する必要はない。
【0040】
考えられる硬化反応は次のように提案されている。ベンゾフェノン誘導体などのＵＶ活性部分は、励起され、その後、適切なＵＶ線下でジラジカル（以下の式（１））に変換される。そのジラジカルは、比較的弱いＣ－Ｈ結合を含むポリエステル鎖から脂肪族水素を容易に引き抜いてケチルラジカルに変換し、同時に脂肪族炭素中心ラジカル（以下の式（２））を生成する。
【化8】
【0041】
ケチルラジカルおよび脂肪族炭素中心ラジカルを含む生成したラジカルは、以下のカップリング反応に関与する可能性がある：（ａ）２つのケチルラジカル間のカップリング反応；（ｂ）ケチルラジカルと脂肪族炭素中心ラジカルとの間のカップリング反応；および（ｃ）２つの脂肪族炭素中心ラジカル間のカップリング反応。これらのカップリング反応はすべて、架橋を引き起こす。言い換えると、ポリエステル鎖に沿ったすべてのラジカル（ポリマーラジカル）は、結合してポリエステル鎖間の架橋として機能する新しい炭素－炭素結合を形成し得、その結果、ポリエステル鎖の分子量および／または架橋が増大するため、硬化したポリエステルの凝集力の向上に寄与する。生成したラジカルはすべて、架橋反応に関与できるため、ＵＶ硬化効率が高い。
【0042】
架橋および硬化の提案されたメカニズムに基づいて、架橋密度、すなわち硬化したポリエステルのＰＳＡ特性は、ＵＶ活性部分の使用量によって調整することができる。一般に、少量のＵＶ活性部分がポリエステルに使用される場合、これらのポリエステルのＵＶ硬化は、低い架橋密度を有する硬化ポリマーをもたらし、これは通常、高いループタックおよび高い剥離強度を有するＰＳＡである。これらのＰＳＡは、低温でも強烈に粘着性であるディープフリーズラベルなど、高い粘着性を必要とする用途に適している。一方、比較的大量のＵＶ活性部分がポリエステルに使用される場合、得られるＰＳＡは、比較的高い架橋密度を有するため、優れた凝集力を有し、これは、きれいに取り除く必要がある除去または超除去ＰＳＡラベルに望ましい。
【0043】
所定量のＵＶ活性部分を有するポリエステルの場合、架橋密度、すなわち硬化ポリエステルのＰＳＡ特性もまた、ＵＶエネルギー量によって調整することができる；例えば、実施例６対７を参照されたい。一般に、低ＵＶ量が使用される場合、ＵＶ活性部分の変換は高くなく、この時点での硬化ポリエステルは低い架橋密度を有するため、高い粘着性と高い剥離強度を示す。一方、比較的高いＵＶ量が使用される場合、硬化ポリエステルは、比較的高い架橋密度を有するため、優れた凝集力を示す。
【0044】
特定の特定のニーズを満たすために、ポリエステルをフィラーや、粘着付与剤、着色顔料、乳白剤、加工油、可塑剤、溶媒などの他の添加剤と混合して、ＵＶ硬化性配合物を得ることができる。次に、配合物はコーティングされ、ＵＶ硬化されＰＳＡになる。充填剤および添加剤は、ＰＳＡの総質量に基づいて、１重量％～６０重量％、好ましくは１０重量％～４０重量％の量で使用することができる。
【0045】
ポリエステルのコーティングとＵＶ硬化
ここで開示されているＵＶ硬化性ポリエステルは、それらが強力なＵＶ源に曝されない限り、粘度および化学的性質において安定である。それらは加熱すると容易に溶けて液体になり；液体の粘度は、加熱温度によって調整できるため、様々なコーティング技術の要件を満たすように調整できる。通常、コーティングに便利な粘度には、２３℃～１５０℃、好ましくは６０℃～１３０℃の温度で十分である。
ここで開示されているＵＶ硬化性ポリエステルは、それらが強力なＵＶ源に曝されない限り、粘度および化学的性質において安定である。それらは加熱すると容易に溶けて液体になり；液体の粘度は、加熱温度によって調整できるため、様々なコーティング技術の要件を満たすように調整できる。通常、コーティングに便利な粘度には、２３℃～１５０℃、好ましくは６０℃～１３０℃の温度で十分である。
【0046】
いくつかの実施形態（例えば、実施例１、２および３を参照）では、ポリエステルを裏打ち／表面基材上に直接コーティングし、コーティング直後にＵＶ線に曝露して、ＰＳＡ構造を得ることができる。他の実施形態（例えば、実施例４を参照）では、ポリエステルを剥離ライナー上にコーティングし、次いでＵＶ線に曝すことができる。ＵＶ曝露後、硬化ポリエステルを裏打ち／表面基材に移すことができる。このプロセスは、ポリエステル成分の一部が、硬化しないと紙に染み込むため、紙を表面基材として使用する用途に特に適している。このプロセスは、裏打ち／表面基材が熱および／またはＵＶ線に敏感であるため、熱および／またはＵＶへの直接の曝露を回避する必要がある場合にも望ましい。さらなる実施形態において、ポリエステルは、剥離ライナー上にコーティングされ、次いで、ＵＶ線に曝され、続いて、別の剥離ライナーと積層されて、ライナー／ポリエステル／ライナー構造を与える；硬化したポリエステル層は、転写接着剤として使用し得る。
【0047】
さらに別の実施形態（例えば、実施例５を参照）では、ポリエステルは、ＵＶ露光の前にコーティングされ、ライナーまたは裏打ち材ですぐにラミネートされて、裏打ち材／ポリエステル／ライナー構造を与える。得られた構造物をローラーでプレスして、滑らかで均一なポリエステル層を得ることができ、これを次にＵＶ露光に供する。硬化にＵＶＢおよび／またはＵＶＣを使用する場合、ポリプロピレン（ＰＰ）およびＰＰベースのライナー（例えば、シリコン処理ＰＰ）などの透明な裏打ち／ライナーは、それらがＵＶＢとＵＶＣをほとんどブロックしないため、上記の構造の裏打ち材またはライナーとして好ましく使用される。
【0048】
さらに別の実施形態（例えば、実施例４および１０を参照）では、ＵＶ硬化のための特別な手順が使用される。ポリエステルは、透明な裏打ち（例えば、ＰＰフィルム）にコーティングされ、ポリエステル／透明裏打ち構造を与える。次に、その構造は、両側からのＵＶ線、すなわち、ポリエステル側からの１つのＵＶ線源および透明裏打ち側からの別のＵＶ線源に曝される。硬化にＵＶＢおよび／またはＵＶＣを使用する場合は、ＵＶＢ／ＵＶＣ線を大幅に遮断しない透明なＰＰフィルムを使用する。好ましくは、透明なＰＰフィルムの片面は、接着剤への接着性を高めるためにコロナで表面処理され；反対側は、処理されない。ＰＰフィルムの処理面にポリエステルをコーティングして、ポリエステル／ＰＰフィルムラミネートを与える。次に、そのラミネートを両側からのＵＶ線に曝し、その後、コアに巻き付けて粘着テープロールを与え得る。この特別なＵＶ硬化手順の目的は、ＵＶ遮断の問題を回避することである。より詳細には、いくつかの接着剤配合物は、特にそれらが厚くコーティングされている場合、ＵＶＢ／ＵＶＣ線を遮断するかもしれず、これは悪い貫通硬化をもたらす。このＵＶ遮断の問題は、ポリエステル／ＰＰフィルムラミネートが両側からＵＶＢ線にさらされると解消でき、これにより、ＵＶ露光時間が短縮され、硬化速度が向上する。
【0049】
本明細書に開示されるＵＶ硬化性ポリエステルおよび得られるＰＳＡ（「本ＰＳＡ」）、ならびにそれらを製造する方法は、文献に開示または報告されたものと比較して、いくつかの独特の特徴およびメリットを有する。
【0050】
（１）新しいポリマー組成と異なる硬化反応
そのポリエステルは、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない；そのため、その硬化反応の化学は、Ｃ＝Ｃ基の重合に基づかない。硬化工程において、ＵＶ線が、後に結合して架橋を形成するラジカルの生成を誘発し、これは、ポリエステルの分子量および／または架橋の増大をもたらし、そのため、得られるＰＳＡの凝集力の増大に寄与することが提案される。
そのポリエステルは、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない；そのため、その硬化反応の化学は、Ｃ＝Ｃ基の重合に基づかない。硬化工程において、ＵＶ線が、後に結合して架橋を形成するラジカルの生成を誘発し、これは、ポリエステルの分子量および／または架橋の増大をもたらし、そのため、得られるＰＳＡの凝集力の増大に寄与することが提案される。
【0051】
（２）ＵＶ硬化性ポリエステルは安定である
そのポリエステルは、高温および／または長い保存時間で安定でない活性化Ｃ＝Ｃ部分を含まない。したがって、本開示のポリエステルは、強いＵＶ線に曝されない限り非常に安定であり、そのため、長い貯蔵寿命（例えば、少なくとも１８か月）を有する。
そのポリエステルは、高温および／または長い保存時間で安定でない活性化Ｃ＝Ｃ部分を含まない。したがって、本開示のポリエステルは、強いＵＶ線に曝されない限り非常に安定であり、そのため、長い貯蔵寿命（例えば、少なくとも１８か月）を有する。
【0052】
（３）硬化反応の高い効率とそのための速い硬化速度
ポリエステルの硬化反応は、非常に効率的であるため、硬化には低いＵＶエネルギー量が必要である。言い換えれば、ポリエステルは、硬化速度が速いため、ＰＳＡの高速製造が可能になり；これは工業生産において望ましい。
ポリエステルの硬化反応は、非常に効率的であるため、硬化には低いＵＶエネルギー量が必要である。言い換えれば、ポリエステルは、硬化速度が速いため、ＰＳＡの高速製造が可能になり；これは工業生産において望ましい。
【0053】
（４）優れた耐酸素性
ＵＶ硬化では、ポリエステルがＵＶ線に曝されるとポリマーラジカルが生成し、これは酸素を含む空気環境でも効率的に結合して架橋を形成する。言い換えれば、酸素を排除する必要がないため、ＰＳＡの製造コストを大幅に削減できる。
ＵＶ硬化では、ポリエステルがＵＶ線に曝されるとポリマーラジカルが生成し、これは酸素を含む空気環境でも効率的に結合して架橋を形成する。言い換えれば、酸素を排除する必要がないため、ＰＳＡの製造コストを大幅に削減できる。
【0054】
（５）ガス放出または移動がない
そのポリエステルは、エポキシ化大豆油および二量体酸などの比較的高分子量の化学物質から出発して調製することができ；アクリル酸などの揮発性有機化合物の使用を回避することができる。また、ポリエステルは共有結合を介してポリマー鎖に結合しているＵＶ活性部分を含むため、ＵＶ硬化のためにポリエステルに低分子量の光開始剤を添加する必要がない。さらに、ベンゾフェノン誘導体などのＵＶ活性部分は、ＵＶ露光後に小さな断片に分解しない。したがって、硬化ポリエステルは、低分子量の化合物または断片を含まないため、臭い、ガス放出および移動がなく、これは、除去可能および超除去可能なＰＳＡ、皮膚接触、その他の医療用途に非常に適している。
そのポリエステルは、エポキシ化大豆油および二量体酸などの比較的高分子量の化学物質から出発して調製することができ；アクリル酸などの揮発性有機化合物の使用を回避することができる。また、ポリエステルは共有結合を介してポリマー鎖に結合しているＵＶ活性部分を含むため、ＵＶ硬化のためにポリエステルに低分子量の光開始剤を添加する必要がない。さらに、ベンゾフェノン誘導体などのＵＶ活性部分は、ＵＶ露光後に小さな断片に分解しない。したがって、硬化ポリエステルは、低分子量の化合物または断片を含まないため、臭い、ガス放出および移動がなく、これは、除去可能および超除去可能なＰＳＡ、皮膚接触、その他の医療用途に非常に適している。
【0055】
例示的な実施形態は、以下の番号が付けられた条項で以下に説明される：
【0056】
１．感圧接着剤構造物であって、
（Ａ）裏打ち基板と；
（Ｂ）裏打ち基板上に配置された感圧接着剤組成物と、を含み、
感圧接着剤組成物は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分が、ベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と
から作製された紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤構造物。
（Ａ）裏打ち基板と；
（Ｂ）裏打ち基板上に配置された感圧接着剤組成物と、を含み、
感圧接着剤組成物は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分が、ベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と
から作製された紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤構造物。
【0057】
２．感圧接着剤構造物であって、
（Ａ）裏打ち基板と；
（Ｂ）裏打ち基板上に配置された感圧接着剤組成物と、を含み、
感圧接着剤組成物は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と（化合物（ｉｉｉ）は、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない）
から作製された紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤構造物。
（Ａ）裏打ち基板と；
（Ｂ）裏打ち基板上に配置された感圧接着剤組成物と、を含み、
感圧接着剤組成物は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と（化合物（ｉｉｉ）は、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない）
から作製された紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤構造物。
【0058】
３．化合物（ｉｉｉ）が、－ＣＯＯＨ含有ベンゾフェノンまたは－ＣＯＯＨ含有チオキサントンである、条項１または２に記載の構造物。
【0059】
４．化合物（ｉｉｉ）が、２－ベンゾイル安息香酸、４－ベンゾイル安息香酸または２－（４－ベンゾイルフェノキシ）酢酸である、条項１または２の構造物。
【0060】
５．化合物（ｉｉｉ）が、チオキサントン－２－カルボン酸またはチオキサントン－４－カルボン酸である、条項１または２に記載の構造物。
【0061】
６．化合物（ｉｉｉ）がフェニルグリオキシル酸である、条項１または２の構造物。
【0062】
７．化合物（ｉｉｉ）が、－ＯＨ含有ベンゾフェノン、－ＯＨ含有チオキサントンまたは－ＯＨ含有アセトフェノンである、条項１または２に記載の構造物。
【0063】
８．化合物（ｉｉｉ）が、４－ヒドロキシベンゾフェノンまたは３－ヒドロキシベンゾフェノンである、条項１または２の構造物。
【0064】
９．化合物（ｉｉｉ）が、２－ヒドロキシチオキサンテン－９－オンである、条項１または２に記載の構造物。
【0065】
１０．化合物（ｉｉｉ）が、４’－ヒドロキシアセトフェノンまたは３’－ヒドロキシアセトフェノンである、条項１または２の構造物。
【0066】
１１．成分（ｉ）が、モノカルボン酸修飾エポキシ化大豆油である、条項１～１０のいずれか一項に記載の構造物。
【0067】
１２．モノカルボン酸修飾剤が、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラチャイルド酸、ヘネイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、ナフタレン酸、オレイン酸、リノール酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサヘキサン酸、アビエチン酸またはアビエチン酸を含むトール油ロジン、安息香酸、フェニル酢酸、１－ナフタレン酢酸、２－ナフタレン酢酸、１－ナフトエ酸、２－ナフトエ酸、２－フロ酸、３－メチルピリジン－２－カルボン酸、１－メチルピロール－２－カルボン酸、ピリミジン－２－カルボン酸またはそれらの無水物またはそれらの混合物である、条項１１に記載の構造物。
【0068】
１３．成分（ｉ）が、エポキシ化大豆油である、条項１～１０のいずれか一項に記載の構造物。
【0069】
１４．成分（ｉｉ）が、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ酸、セバシン酸、およびブラシル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、二量体酸、三量体酸またはそれらの無水物またはそれらの混合物である、条項１～１３のいずれか一項に記載の構造物。
【0070】
１５．成分（ｉｉ）が、二量体酸を含む、条項１～１３のいずれか一項に記載の構造物。
【0071】
１６．
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と
から作られた紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤組成物。
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と
から作られた紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤組成物。
【0072】
１７．
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と（化合物（ｉｉｉ）は、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない）
から作られた紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤組成物。
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と（化合物（ｉｉｉ）は、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない）
から作られた紫外線硬化したポリマーを含む、感圧接着剤組成物。
【0073】
１８．
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と
を含む、紫外線硬化性組成物。
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と
を含む、紫外線硬化性組成物。
【0074】
１９．
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と（化合物（ｉｉｉ）は、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない）
を含む、紫外線硬化性組成物。
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；
（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；
（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物と（化合物（ｉｉｉ）は、フリーラジカル重合可能な活性化Ｃ＝Ｃ基を含まない）
を含む、紫外線硬化性組成物。
【0075】
２０．
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物とを重合することと；
得られた樹脂を紫外線に供して架橋ポリマーを形成することと
を含む、方法。
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油と；（ｉｉ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と；（ｉｉｉ）少なくとも１つの－ＣＯＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノンまたはチオキサントンである）；少なくとも１つの－ＯＨ基および少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む化合物（ＵＶ活性部分がベンゾフェノン、チオキサントンまたはアセトフェノンである）；フェニルグリオキシル酸；またはそれらの混合物とを重合することと；
得られた樹脂を紫外線に供して架橋ポリマーを形成することと
を含む、方法。
【0076】
２１．少なくとも１つのエポキシ化植物油を少なくとも１つのモノカルボン酸で修飾することをさらに含む、条項２０に記載の方法。
【0077】
２２．修飾が重合の前に行われる、条項２１に記載の方法。
【0078】
２３．
少なくとも１つのエポキシ化植物油、少なくとも１つのモノカルボン酸および化合物（ｉｉｉ）を一緒に反応させて、少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油を形成することと；
（ａ）少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む得られた修飾エポキシ化植物を（ｂ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と反応させることと
を含む、条項２０に記載の方法。
少なくとも１つのエポキシ化植物油、少なくとも１つのモノカルボン酸および化合物（ｉｉｉ）を一緒に反応させて、少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油を形成することと；
（ａ）少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む得られた修飾エポキシ化植物を（ｂ）少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と反応させることと
を含む、条項２０に記載の方法。
【0079】
２４．
（ａ）少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油と（ｂ）ＵＶ活性部分を含まないモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油との混合物を形成することと；
得られた混合物を、少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と反応させることと、
を含む、条項２０に記載の方法。
（ａ）少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油と（ｂ）ＵＶ活性部分を含まないモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油との混合物を形成することと；
得られた混合物を、少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物と反応させることと、
を含む、条項２０に記載の方法。
【0080】
２５．
少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物を、少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物の－ＣＯＯＨ基と少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油のエポキシ基とのモル比が１．０より大きい反応条件下で、（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油と反応させて、鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリエステルを形成することと；
得られたポリエステルを、少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油と反応させることと、
を含む、条項２０に記載の方法。
少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物を、少なくとも１つのジカルボン酸、少なくとも１つのポリカルボン酸またはそれらの混合物の－ＣＯＯＨ基と少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油のエポキシ基とのモル比が１．０より大きい反応条件下で、（ｉ）少なくとも１つのエポキシ化植物油またはモノカルボン酸修飾エポキシ化植物油と反応させて、鎖末端が－ＣＯＯＨ基でキャップされたポリエステルを形成することと；
得られたポリエステルを、少なくとも１つのＵＶ活性部分を含む修飾エポキシ化植物油と反応させることと、
を含む、条項２０に記載の方法。
【0081】
２６．得られた樹脂を紫外線に曝している間、酸素が排除されない、条項２０～２５のいずれか一項に記載の方法。
【0082】
２７．成分（ｉ）がエポキシ化大豆油である、条項２０～２６のいずれか一項に記載の方法。
【0083】
２８．成分（ｉｉ）が、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラン酸、セバシン酸、ブラシル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、二量体酸、三量体酸、またはそれらの無水物またはそれらの混合物である、条項２０～２７のいずれか一項に記載の方法。
【0084】
試験方法
ＰＳＡの剥離強度の測定
剥離強度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ－０４の試験方法Ａ（感圧テープの剥離接着の標準試験方法、２０１０年に再承認）に従って、ステンレス鋼パネル（明るい焼きなまし仕上げのタイプ３０２）上で行う。簡単に説明すると、測定は、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ（モデル５５８２、Ｉｎｓｔｒｏｎ、マサチューセッツ州ノーウッド）を使用して２３±１℃および４０±５％ＲＨで行う。ＰＳＡ試験片テープ（２４ｍｍ×２００ｍｍ）の一端を鋼パネルに貼り付け、２０４０ｇの重量のローラーで長さ方向に２回プレスする。テープのもう一方の自由端を、試験機のロードセルに接続されているグリップに取り付ける。１時間後、テープを５ｍｍ／ｓの速度で１８０°の角度で上向きに剥がす。その試験パネルからテープを剥がすのに必要な力を記録する。各ＰＳＡサンプルについて３つの試験片をテストし、Ｎ／ｃｍでの平均値を剥離強度として報告する。特に明記しない限り、失敗モードは接着不良であり、つまり、サンプルがきれいに除去され、試験パネルに接着剤の残留物が残らない。
ＰＳＡの剥離強度の測定
剥離強度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ－０４の試験方法Ａ（感圧テープの剥離接着の標準試験方法、２０１０年に再承認）に従って、ステンレス鋼パネル（明るい焼きなまし仕上げのタイプ３０２）上で行う。簡単に説明すると、測定は、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ（モデル５５８２、Ｉｎｓｔｒｏｎ、マサチューセッツ州ノーウッド）を使用して２３±１℃および４０±５％ＲＨで行う。ＰＳＡ試験片テープ（２４ｍｍ×２００ｍｍ）の一端を鋼パネルに貼り付け、２０４０ｇの重量のローラーで長さ方向に２回プレスする。テープのもう一方の自由端を、試験機のロードセルに接続されているグリップに取り付ける。１時間後、テープを５ｍｍ／ｓの速度で１８０°の角度で上向きに剥がす。その試験パネルからテープを剥がすのに必要な力を記録する。各ＰＳＡサンプルについて３つの試験片をテストし、Ｎ／ｃｍでの平均値を剥離強度として報告する。特に明記しない限り、失敗モードは接着不良であり、つまり、サンプルがきれいに除去され、試験パネルに接着剤の残留物が残らない。
【0085】
ＰＳＡのせん断接着力の測定
せん断接着力は、ＡＳＴＭ Ｄ３６５４／Ｄ３６５４Ｍ－０６（感圧テープのせん断接着力の標準試験方法）の手順Ａに従って、ステンレス鋼の試験パネル（明るい焼きなまし仕上げのタイプ３０２）上で測定する。簡単に説明すると、測定は、２３±１℃および４０±５％ＲＨで行う。幅２４ｍｍ、長さ１３０ｍｍのＰＳＡテープのストリップを、その一端を２４×２４ｍｍの接触面積で試験パネルに貼り付ける；次に、パネル上のテープを、重量２０４０ｇのローラーで長さ方向に２回プレスする。ＰＳＡテープのもう一方の端を、１０００ｇの一定の塊に取り付ける。その質量から試験パネルまでの距離は、約５０ｍｍである。２０分後、貼り付けたＰＳＡテープおよび塊とともに試験パネルを垂直方向に対して２°の角度でスタンドに吊るし、塊を空中に吊るす。タイミングシステムを使用してテープがパネルから離れた時間を記録する。テープをスタンドに吊したところからテープが試験パネルから完全に離れるまでの時間をせん断接着の指標として記録する。各ＰＳＡサンプルについて３つの試験片をテストし、時間での平均値をＰＳＡサンプルのせん断接着力として報告する。
せん断接着力は、ＡＳＴＭ Ｄ３６５４／Ｄ３６５４Ｍ－０６（感圧テープのせん断接着力の標準試験方法）の手順Ａに従って、ステンレス鋼の試験パネル（明るい焼きなまし仕上げのタイプ３０２）上で測定する。簡単に説明すると、測定は、２３±１℃および４０±５％ＲＨで行う。幅２４ｍｍ、長さ１３０ｍｍのＰＳＡテープのストリップを、その一端を２４×２４ｍｍの接触面積で試験パネルに貼り付ける；次に、パネル上のテープを、重量２０４０ｇのローラーで長さ方向に２回プレスする。ＰＳＡテープのもう一方の端を、１０００ｇの一定の塊に取り付ける。その質量から試験パネルまでの距離は、約５０ｍｍである。２０分後、貼り付けたＰＳＡテープおよび塊とともに試験パネルを垂直方向に対して２°の角度でスタンドに吊るし、塊を空中に吊るす。タイミングシステムを使用してテープがパネルから離れた時間を記録する。テープをスタンドに吊したところからテープが試験パネルから完全に離れるまでの時間をせん断接着の指標として記録する。各ＰＳＡサンプルについて３つの試験片をテストし、時間での平均値をＰＳＡサンプルのせん断接着力として報告する。
【0086】
６０℃での加速劣化試験
ＰＳＡの劣化試験は、規格ＰＳＴＣ－２（１２版）およびＡＳＴＭＤ１０００－９３に従って行う。簡単に説明すると、剥離ライナーでラミネートしたＰＳＡテープを、Ｉｓｏｔｅｍｐ ６２５Ｄインキュベーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．、マサチューセッツ州ウォルサム）中に６０℃で配置する。２週間後、テープを取り出し、２３±１℃および４０±５％ＲＨで２４時間コンディショニングする。次に、ＰＳＡ試験片を劣化させたテープから準備し、前述の方法に従って剥離強度とせん断接着力を測定する。６０℃の温度での２週間の加速劣化は、一般的な市販のＰＳＡ製品の１８か月の自然劣化に相当する。
ＰＳＡの劣化試験は、規格ＰＳＴＣ－２（１２版）およびＡＳＴＭＤ１０００－９３に従って行う。簡単に説明すると、剥離ライナーでラミネートしたＰＳＡテープを、Ｉｓｏｔｅｍｐ ６２５Ｄインキュベーター（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．、マサチューセッツ州ウォルサム）中に６０℃で配置する。２週間後、テープを取り出し、２３±１℃および４０±５％ＲＨで２４時間コンディショニングする。次に、ＰＳＡ試験片を劣化させたテープから準備し、前述の方法に従って剥離強度とせん断接着力を測定する。６０℃の温度での２週間の加速劣化は、一般的な市販のＰＳＡ製品の１８か月の自然劣化に相当する。
【実施例】
【0087】
例１．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸および４－ヒドロキシベンゾフェノンからのＰＳＡ
ＥＳＯ（１６．０１ｇ）、酢酸（０．７８ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（０．９６ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０７１ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で２．５時間、次に１４５℃でさらに２時間加熱する。この時点で、酢酸のカルボン酸基と４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基の両方が消費される（これは、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）分析で証明される）。続いて、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１５．９８ｇ）および酢酸マグネシウム水和物（０．３４ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
ＥＳＯ（１６．０１ｇ）、酢酸（０．７８ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（０．９６ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０７１ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で２．５時間、次に１４５℃でさらに２時間加熱する。この時点で、酢酸のカルボン酸基と４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基の両方が消費される（これは、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）分析で証明される）。続いて、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１５．９８ｇ）および酢酸マグネシウム水和物（０．３４ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0088】
次に、そのポリマーを８５℃でポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）フィルム上に、ＨＬＣＬ－１０００ホットメルトコーター／ラミネーター（ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ、ＯＨ））を使用してコーティング厚さ約０．０２５ｍｍでコーティングする。次いでそのコーティング層を０．４Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー線量を使用するまでＵＶＢ線に曝す。硬化した接着剤層をＦＴＩＲで分析すると、硬化した接着剤のＦＴＩＲスペクトルで、１６６０ｃｍ－１のベンゾフェノン部分のＣ＝Ｏのピークが消え、３５００ｃｍ－１のヒドロキシル基のピークが増大することがわかる。これは、ケチルのヒドロキシル基の形成を示し（式（２）を参照）、したがって、前述のようにベンゾフェノン部分の変換に関して提案されたメカニズムを支持する。硬化した接着剤は、ＰＳＡとしてその剥離強度とせん断接着力を測定する（詳細については、それぞれ「ＰＳＡの剥離強度の測定」および「ＰＳＡのせん断接着力の測定」のセクションを参照）。接着剤の特性に関する結果を表１にまとめる。そのＰＳＡは、少なくとも１６８時間のせん断接着力を有し、これはそれが十分な凝集力を有することを示す。
【0089】
【表1】
【0090】
例２．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸および４－ヒドロキシベンゾフェノンからのＰＳＡ
この例は、使用する４－ヒドロキシベンゾフェノンの量が少なく、最終的なＰＳＡ層の厚さがより薄いこと以外は、例１と同じである。
この例は、使用する４－ヒドロキシベンゾフェノンの量が少なく、最終的なＰＳＡ層の厚さがより薄いこと以外は、例１と同じである。
【0091】
ＥＳＯ（１２．６４ｇ）、酢酸（０．７８ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（０．６５ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０５７ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で２．５時間、次に１４５℃でさらに２時間加熱する。その時点で酢酸のカルボン酸基と４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基の両方が消費される。続いて、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１１．８１ｇ）および酢酸マグネシウム水和物（０．２１ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0092】
次に、そのポリマーを８５℃で二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム上に、コーターでコーティング厚さ約０．０１２ｍｍでコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＢ線に曝す。０．４Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー線量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0093】
例３．ＥＳＯ、アジピン酸、安息香酸および４－ヒドロキシベンゾフェノンからのＰＳＡ
ＥＳＯ（１２．８５ｇ）、安息香酸（１．７４５ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（０．５２ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０７５ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で２．５時間加熱する。この時点で、安息香酸のカルボン酸基と４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基の両方が消費される。続いて、アジピン酸（２．９４ｇ）および１－メチルイミダゾール（０．０７２ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
ＥＳＯ（１２．８５ｇ）、安息香酸（１．７４５ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（０．５２ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０７５ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で２．５時間加熱する。この時点で、安息香酸のカルボン酸基と４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基の両方が消費される。続いて、アジピン酸（２．９４ｇ）および１－メチルイミダゾール（０．０７２ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0094】
次に、そのポリマーをコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでＰＥＴフィルム上に９０℃でコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＢ線に曝す。１．５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0095】
例４．ＥＳＯ、アジピン酸、安息香酸および４－ヒドロキシベンゾフェノンからのＰＳＡ
この例は、異なるＵＶ硬化手順を使用すること以外は、例３と同じである。簡単に説明すると、例５からのポリマーを、コーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでシリコン処理されたＰＥＴフィルム（Ｓｉ－ＰＴＥＴ）上に９０℃でコーティングする。次いで、得られたＳｉ－ＰＥＴ／ポリマーラミネートのポリマー側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ放射に曝す。０．４Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用した後、そのラミネートを透明なＰＰフィルムでラミネートして、Ｓｉ－ＰＥＴ／ポリマー／ＰＰラミネートを得る。次に、その新しいラミネートのPＰ側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ線に曝す。０．３５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
この例は、異なるＵＶ硬化手順を使用すること以外は、例３と同じである。簡単に説明すると、例５からのポリマーを、コーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでシリコン処理されたＰＥＴフィルム（Ｓｉ－ＰＴＥＴ）上に９０℃でコーティングする。次いで、得られたＳｉ－ＰＥＴ／ポリマーラミネートのポリマー側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ放射に曝す。０．４Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用した後、そのラミネートを透明なＰＰフィルムでラミネートして、Ｓｉ－ＰＥＴ／ポリマー／ＰＰラミネートを得る。次に、その新しいラミネートのPＰ側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ線に曝す。０．３５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0096】
例５．ＥＳＯ、二量体酸、リノール酸および４－ヒドロキシベンゾフェノンからのＰＳＡ
ＥＳＯ（１５．８５ｇ）、リノール酸（２．７１ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（１．１０ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０５ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、リノール酸のカルボン酸基と４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基の両方が消費されるまで１５０℃で加熱し、これは約２．５時間かかる。続いて、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１６．４１ｇ）および酢酸マグネシウム水和物（０．１７ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
ＥＳＯ（１５．８５ｇ）、リノール酸（２．７１ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（１．１０ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０５ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、リノール酸のカルボン酸基と４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基の両方が消費されるまで１５０℃で加熱し、これは約２．５時間かかる。続いて、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１６．４１ｇ）および酢酸マグネシウム水和物（０．１７ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0097】
次に、そのポリマーを８５℃でＰＥＴフィルム上に、コーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚でコーティングする。次に、コーティング層をシリコン処理ポリプロピレン（Ｓｉ－ＰＰ）フィルム（Ｌｏｐａｒｅｘ，Ｉｎｃ．（Ｃａｒｙ、ＮＣ）から入手）でラミネートして、ＰＥＴ／接着性ポリマー／Ｓｉ－ＰＰラミネートを作成する。次に、そのラミネートのＳｉ－ＰＰ側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ線に曝す。０．３Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0098】
例６．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸、４－ベンゾイル安息香酸からのＰＳＡ
酢酸（２．０３ｇ）、テトラ（ｎ－ブチル）アンモニウムブロミド（０．２０ｇ）およびＥＳＯ（２５．６６ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で１．５時間加熱し、次に１３０℃でさらに１時間加熱する。この時点で、酢酸のすべてのカルボン酸基が消費される。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
酢酸（２．０３ｇ）、テトラ（ｎ－ブチル）アンモニウムブロミド（０．２０ｇ）およびＥＳＯ（２５．６６ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で１．５時間加熱し、次に１３０℃でさらに１時間加熱する。この時点で、酢酸のすべてのカルボン酸基が消費される。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0099】
別のフラスコに、ＥＳＯ（８．６４ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１２ｇ）および４－ベンゾイル安息香酸（２．１１ｇ）を入れる。得られた混合物を撹拌し、４－ベンゾイル安息香酸のカルボン酸基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（３１．１２ｇ）とＡＡ－ＥＳＯ（２７．８８ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で９時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0100】
次に、そのポリマーを８５℃でＰＥＴフィルム上に、コーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚でコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＢ線に曝す。０．４Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー線量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0101】
例７．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸および４－ベンゾイル安息香酸からのＰＳＡ
この例は、０．９Ｊ／ｃｍ２のより高いＵＶエネルギー線量を使用すること以外は、例６と同じである。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
この例は、０．９Ｊ／ｃｍ２のより高いＵＶエネルギー線量を使用すること以外は、例６と同じである。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0102】
例８．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸、４－ベンゾイル安息香酸および１，２－エチレンジアミンからのＰＳＡ
酢酸（１．３４ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０８ｇ）およびＥＳＯ（１６．８８ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で１．５時間加熱し、次に１３０℃でさらに１時間加熱する。この時点で、酢酸のすべてのカルボン酸基が消費される。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
酢酸（１．３４ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０８ｇ）およびＥＳＯ（１６．８８ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で１．５時間加熱し、次に１３０℃でさらに１時間加熱する。この時点で、酢酸のすべてのカルボン酸基が消費される。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0103】
別のフラスコに、ＥＳＯ（９．７５ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１３ｇ）および４－ベンゾイル安息香酸（２．３８ｇ）を入れる。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で２時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0104】
さらに別のフラスコに、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（４４．００ｇ）を入れ、９０℃に加熱する。次に、１，２－エチレンジアミン（２．０８ｇ）を約５分間かけて滴下する。得られた混合物を撹拌し、１２０℃で０．５時間、次に１５５℃で２時間加熱する。続いて、反応混合物を、撹拌しながら窒素ガスでパージし、同じ温度でさらに０．５時間加熱する。その後、ＡＡ－ＥＳＯ（１８．２６ｇ）とＢＢＡ－ＥＳＯ（１２．１３ｇ）を加え、得られた混合物を撹拌し、１５０℃で１０時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0105】
次に、そのポリマーをコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでＰＥＴフィルム上に９５℃でコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＢ線に曝す。０．２５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0106】
例９．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸、２－ベンゾイル安息香酸および１，２－エチレンジアミンからのＰＳＡ
ＥＳＯ（６６．６７ｇ）、酢酸（５．２４ｇ）およびトリエチルアミン（０．５６ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、酢酸のカルボン酸基が消費されるまで１１５℃で加熱する。これは約４時間かかる。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
ＥＳＯ（６６．６７ｇ）、酢酸（５．２４ｇ）およびトリエチルアミン（０．５６ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、酢酸のカルボン酸基が消費されるまで１１５℃で加熱する。これは約４時間かかる。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0107】
別のフラスコに、ＥＳＯ（２１．６６ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０２５ｇ）および２－ベンゾイル安息香酸（５．３８ｇ）を入れる。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で２時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0108】
反応容器に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１４２．９３ｇ）を入れ、９０℃に加熱する。次に、１，２－エチレンジアミン（６．７６ｇ）を約５分間かけて滴下する。得られた混合物を撹拌し、１２０℃で０．５時間、次に１５５℃で２時間加熱する。続いて、反応混合物を、撹拌しながら窒素ガスでパージし、同じ温度でさらに０．５時間加熱する。その後、ＡＡ－ＥＳＯ（７２．４７ｇ）およびＢＢＡ－ＥＳＯ（２７．０６ｇ）を添加し、得られた混合物を１５０℃で１０時間撹拌および加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0109】
次に、そのポリマーをコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでＰＥＴフィルム上に９５℃でコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＣ線に曝す。１．２Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0110】
例１０．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸、２－ベンゾイル安息香酸および１，２－エチレンジアミンからのＰＳＡ
この例は、異なるＵＶ硬化手順が使用されること以外は、例９と同じである。簡単に説明すると、例９からのポリマーを、コーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでシリコン処理ＰＥＴフィルム（Ｓｉ－ＰＴＥＴ）上に９５℃でコーティングする。得られたＳｉ－ＰＥＴ／ポリマーラミネートのポリマー側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ線に曝す。０．５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用した後、ラミネートを透明なＰＰフィルムでラミネートして、Ｓｉ－ＰＥＴ／ポリマー／ＰＰラミネートを得る。次に、その新しいラミネートのＰＰ側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ線に曝す。０．４Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー線量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
この例は、異なるＵＶ硬化手順が使用されること以外は、例９と同じである。簡単に説明すると、例９からのポリマーを、コーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでシリコン処理ＰＥＴフィルム（Ｓｉ－ＰＴＥＴ）上に９５℃でコーティングする。得られたＳｉ－ＰＥＴ／ポリマーラミネートのポリマー側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ線に曝す。０．５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用した後、ラミネートを透明なＰＰフィルムでラミネートして、Ｓｉ－ＰＥＴ／ポリマー／ＰＰラミネートを得る。次に、その新しいラミネートのＰＰ側をＵＶ光源にして、ＵＶＢ線に曝す。０．４Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー線量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0111】
例１１．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸および４－ヒドロキシベンゾフェノンからのＰＳＡ
ＥＳＯ（６．８３ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（２．４８ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０４７ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。得られた生成物をＨＢＰ－ＥＳＯと呼ぶ。
ＥＳＯ（６．８３ｇ）、４－ヒドロキシベンゾフェノン（２．４８ｇ）およびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．０４７ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、４－ヒドロベンゾフェノンのヒドロキシル基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。得られた生成物をＨＢＰ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0112】
別のフラスコに、酢酸（２．９８ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（０．１４ｇ）およびＥＳＯ（４４．８６ｇ）を入れる。得られた混合物を撹拌し、１１５℃で１．５時間加熱し、次に１３０℃でさらに１時間加熱する。この時点で、酢酸のすべてのカルボン酸基が消費される。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（４８．０６ｇ）および酢酸マグネシウム水和物（０．９６ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で５時間加熱する。その後、ＨＢＰ－ＥＳＯ（９．３５ｇ）を加え、得られた混合物を撹拌し、１５０℃で９時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0113】
次に、そのポリマーをコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでＰＥＴフィルム上に９０℃でコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＢ線に曝す。０．２５Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0114】
例１２．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸および４－ヒドロキシベンゾフェノンからのＰＳＡ
この例は、０．６Ｊ／ｃｍ２のより高いＵＶエネルギー線量を使用すること以外は、例１１と同じである。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
この例は、０．６Ｊ／ｃｍ２のより高いＵＶエネルギー線量を使用すること以外は、例１１と同じである。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0115】
例１３．ＥＳＯ、二量体酸、アジピン酸、酢酸および２－ベンゾイル安息香酸からのＰＳＡ
ＥＳＯ（１１．０９ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１８ｇ）および２－ベンゾイル安息香酸（２．８１ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、２－ベンゾイル安息香酸のカルボン酸基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（３．８１ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥと呼ぶ。
ＥＳＯ（１１．０９ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１８ｇ）および２－ベンゾイル安息香酸（２．８１ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、２－ベンゾイル安息香酸のカルボン酸基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（３．８１ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥと呼ぶ。
【0116】
別のフラスコに、ＥＳＯ（２０．９８ｇ）、酢酸（１．６５ｇ）およびトリエチルアミン（０．３０ｇ）を入れる。得られた混合物を撹拌し、酢酸のカルボン酸基が消費されるまで１１５℃で加熱する。これは約４時間かかる。次に、アジピン酸（３．６８ｇ）とＵＮＩＤＹＭＥ １８（３．９１ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１３０℃で２時間加熱し、次に１４５℃でさらに３時間加熱する。続いて、ＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥ（１７．７３ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0117】
次に、そのポリマーをコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでＰＥＴフィルム上に９５℃でコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＢ線に曝す。０．６Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0118】
例１４．ＥＳＯ、二量体酸、リノール酸および２－ベンゾイル安息香酸からのＰＳＡ
ＥＳＯ（９．３６ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１５ｇ）および２－ベンゾイル安息香酸（２．３７ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、２－ベンゾイル安息香酸のカルボン酸基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（３．２１ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥと呼ぶ。
ＥＳＯ（９．３６ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１５ｇ）および２－ベンゾイル安息香酸（２．３７ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、２－ベンゾイル安息香酸のカルボン酸基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（３．２１ｇ）を添加する。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥと呼ぶ。
【0119】
別のフラスコに、リノール酸（４．１６ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０２８ｇ）およびＥＳＯ（１３．３８ｇ）を入れる。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で２時間加熱する。次に、二量体酸（１２．３９ｇ；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｃｏｒｐ．製（ミズーリ州セントルイス）；数平均分子量～５７０）を反応混合物に加え、得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱する。その後、ＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥ（１４．９７ｇ）を添加し、得られた混合物を撹拌し、１５５℃で４時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0120】
次に、そのポリマーを８５℃でＢＯＰＰフィルム上にコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＢ線に曝す。１．０Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー線量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0121】
例１５．ＥＳＯ、二量体酸、酢酸、２－ベンゾイル安息香酸および１，６－ヘキサンジアミンからのＰＳＡ
ＥＳＯ（１８．０５ｇ）、酢酸（１．４２ｇ）およびトリエチルアミン（０．１５ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、酢酸のカルボン酸基が消費されるまで１１５℃で加熱する。これは約４時間かかる。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
ＥＳＯ（１８．０５ｇ）、酢酸（１．４２ｇ）およびトリエチルアミン（０．１５ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、酢酸のカルボン酸基が消費されるまで１１５℃で加熱する。これは約４時間かかる。得られた生成物をＡＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0122】
別のフラスコに、ＥＳＯ（１１．０９ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１８ｇ）および２－ベンゾイル安息香酸（２．８１ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で２時間加熱する。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（３．８１ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥと呼ぶ。
【0123】
さらに別のフラスコに、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（３０．３１ｇ）を加え、１１０℃に加熱する。次に、１，６－ヘキサンジアミン（２．８２ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１２０℃で０．５時間、次に１６０℃で２時間加熱する。続いて、反応混合物を撹拌しながら窒素ガスでパージし、１６０℃で１５分間加熱する。その後、ＡＡ－ＥＳＯ（１９．６２ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で５時間加熱し、次に１６０℃で２．５時間加熱する。最後に、ＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥ（１７．７３ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱し、次に１６０℃で１．５時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0124】
次に、そのポリマーを８５℃でＢＯＰＰフィルム上にコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでコーティングする。次に、コーティング層を中圧水銀灯下で紫外線に曝す。１．０Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー線量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0125】
例１６．ＥＳＯ、二量体酸、リノール酸、２－ベンゾイル安息香酸および１，２－エチレンジアミンからのＰＳＡ
ＥＳＯ（７．９８ｇ）、リノール酸（２．４８ｇ）および酢酸マグネシウム（０．０１２ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、リノール酸のカルボン酸基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。得られた生成物をＬＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
ＥＳＯ（７．９８ｇ）、リノール酸（２．４８ｇ）および酢酸マグネシウム（０．０１２ｇ）をフラスコに入れる。得られた混合物を撹拌し、リノール酸のカルボン酸基が消費されるまで１５０℃で加熱する。これは約２時間かかる。得られた生成物をＬＡ－ＥＳＯと呼ぶ。
【0126】
別のフラスコに、ＥＳＯ（５．０５ｇ）、酢酸マグネシウム水和物（０．０１ｇ）および２－ベンゾイル安息香酸（１．２８ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で２時間加熱する。次に、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１．７４ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱する。得られた生成物をＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥと呼ぶ。
【0127】
さらに別のフラスコに、ＵＮＩＤＹＭＥ １８（１４．２９ｇ）を入れ、９０℃に加熱する。次に、１，２－エチレンジアミン（０．６８ｇ）を約５分間かけて滴下する。得られた混合物を撹拌し、１２０℃で０．５時間、次に１５５℃で２時間加熱する。続いて、反応混合物を、撹拌しながら窒素ガスでパージし、同じ温度でさらに０．５時間加熱する。その後、ＬＡ－ＥＳＯ（１０．４７ｇ）を加え、得られた混合物を撹拌し、１５０℃で８時間加熱する。最後に、ＢＢＡ－ＥＳＯ－ＵＮＩＤＹＭＥ（８．０８ｇ）を加える。得られた混合物を撹拌し、１５０℃で３時間加熱し、次に１６０℃で１．５時間加熱して粘稠なポリマーを得る。
【0128】
次に、そのポリマーをコーターで約０．０２５ｍｍのコーティング厚さでＰＥＴフィルム上に９５℃でコーティングする。次に、コーティング層をＵＶＣ線に曝す。０．３Ｊ／ｃｍ２のＵＶエネルギー量を使用すると、十分な凝集力を持つＰＳＡが得られる。ＰＳＡの剥離強度とせん断接着力を測定する。ＰＳＡの特性に関する結果を表１にまとめる。
【0129】
開示された組成物、物品および方法の原理が適用され得る多くの可能な実施形態を考慮して、例示された実施形態は本発明の好ましい例にすぎず、本発明の範囲を限定するものと見なされるべきではないことを認識すべきである。
【国際調査報告】