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▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-08
(54)【発明の名称】自動食器洗浄用組成物と物品を洗浄する方法
(51)【国際特許分類】
C11D 3/37 20060101AFI20220801BHJP
C11D 1/722 20060101ALI20220801BHJP
C11D 3/395 20060101ALI20220801BHJP
C11D 3/386 20060101ALI20220801BHJP
C11D 3/33 20060101ALI20220801BHJP
C11D 3/10 20060101ALI20220801BHJP
C11D 3/39 20060101ALI20220801BHJP
A47L 15/42 20060101ALI20220801BHJP
【ＦＩ】
C11D3/37
C11D1/722
C11D3/395
C11D3/386
C11D3/33
C11D3/10
C11D3/39
A47L15/42 G
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021571967
(86)(22)【出願日】2020-05-26
(85)【翻訳文提出日】2021-12-03
(86)【国際出願番号】 US2020034470
(87)【国際公開番号】W WO2020247199
(87)【国際公開日】2020-12-10
(31)【優先権主張番号】19290034.8
(32)【優先日】2019-06-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】特許業務法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】フェリュー、セヴェリーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ワッサーマン、エリック
【テーマコード（参考）】
3B082
4H003
【Ｆターム（参考）】
3B082BG00
4H003AC08
4H003AC23
4H003BA12
4H003DA19
4H003DB02
4H003DC02
4H003EA12
4H003EA16
4H003EA20
4H003EB08
4H003EB24
4H003EB30
4H003EB32
4H003EC01
4H003EC02
4H003EE05
4H003FA04
4H003FA07
(57)【要約】
【解決手段】 マレイン酸／オレフィン共重合体と、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーを含む分散剤ポリマーと、ビルダーと、式Ｉの界面活性剤と、を含む自動食器洗浄用組成物が提供され、式中、Ｒ１は直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ８～２４アルキル基であり、Ｒ２は直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基であり、ｍは２６～４２であり、ｎは４～１２であり、ｍ＋ｎは３０～５４であり、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘが４５重量％を超え、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘをｎで割ったものに等しい比Ｚを有し、比Ｚは９．５未満である。また、自動食器洗浄機の清浄度を維持しながら、自動食器洗浄機で物品を洗浄する方法も提供される。
【化１】
【選択図】なし
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
重量平均分子量が２，５００～２０，０００ダルトンであるマレイン酸／オレフィンコポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーを含む分散剤ポリマーと、
ビルダーと、
界面活性剤と、を含み、前記界面活性剤が、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、
【化1】
【請求項2】
（ｉ）前記マレイン酸／オレフィンコポリマー対（ｉｉ）前記式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートの重量比が１０：１以下である、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項3】
前記分散剤ポリマーがアクリル酸ホモポリマーをさらに含み、前記分散剤ポリマーが、（ａ）前記アクリル酸ホモポリマーおよび（ｂ）アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーのブレンドである、請求項２に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項4】
前記ブレンドが、３：１～１：３の（ａ）前記アクリル酸ホモポリマー対（ｂ）前記アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーのブレンド重量比を有する、請求項３に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項5】
Ｒ１が、ヘキサデシル基とオクタデシル基との混合物からなる群から選択され、Ｒ２がＣ２アルキル基である、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項6】
前記分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘが５０～６４．５重量％であり、前記比Ｚが４～９．４である、請求項４に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項7】
前記マレイン酸／オレフィンコポリマーは、マレイン酸とジイソブチレンとのコポリマーである、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項8】
前記界面活性剤が、式Ｉの脂肪族アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり、前記界面活性剤が、２つの異なるアルキル基Ｒ１を含む混合物であり、前記２つの異なるアルキル基Ｒ１がヘキサデシル基およびオクタデシル基であり、前記Ｒ２がＣ２アルキル基であり、前記分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘが、５０～６４．５重量％であり、前記比Ｚが４～９．４である、請求項４に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項9】
漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、アミノカルボキシレートキレート剤、充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される任意の成分をさらに含み、前記ビルダーが、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属過炭酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、および過炭酸アンモニウムからなる群から選択される、請求項４に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項10】
自動食器洗浄機内で、前記自動食器洗浄機の清浄度を維持しながら物品を洗浄する方法であって、少なくとも１つの食品汚れ物品を提供することと、
非金属ストレーナーを備えた排水ラインを有する自動食器洗浄機を提供することと、
水を提供することと、
請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物を選択することであって、前記自動食器洗浄用組成物が、前記自動食器洗浄機の使用中に、前記食品汚れ物品を洗浄すること、および前記非金属ストレーナー上の食品汚れの蓄積を低減することによって前記非金属ストレーナーの前記清浄度を維持することという両方のために特に選択される、選択することと、
水および前記自動食器洗浄用組成物を前記少なくとも１つの食品汚れ物品に適用して、洗浄品および食品汚水を形成することと、
前記非金属ストレーナーを通して前記食品汚水を排出することと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動食器洗浄用組成物に関する。特に本発明は、マレイン酸／オレフィンコポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーを含む分散剤ポリマーと、ビルダーと、式Ｉの界面活性剤と、を含む自動食器洗浄用組成物に関し、式中、Ｒ１は直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ８～２４アルキル基であり、Ｒ２は直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基であり、ｍは２６～４２であり、ｎは４～１２であり、ｍ＋ｎは３０～５４であり、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘが４５重量％を超え、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘをｎで割ったものに等しい比Ｚを有し、比Ｚは９．５未満である。本発明はまた、自動食器洗浄機の清浄度を維持しながら、自動食器洗浄機で物品を洗浄する方法に関する。
【0002】
自動食器洗浄用組成物は、概して、布洗浄または水処理のために使用されるものとは異なる洗剤組成物の分類として認識されている。洗浄サイクルの完了後、自動食器洗浄用組成物が、洗浄された物品上にしみおよび膜がない外観を生じさせることを、使用者は期待している。
【0003】
縞状汚染のない水性硬質表面洗浄組成物に使用するためのアルコールエトキシレートのファミリーは、Ｂｕｒｋｅらによる米国特許第５，１２６，０６８号に開示されている。Ｂｕｒｋｅらは、とりわけ、下記式のアルコールエトキシレートを含有する洗浄組成物を開示しており、
式中、Ｒは長さが８～１５個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、ｘは約４～１５の数であり、ｙは約０～１５の数であり、ｚは約０～５の数である。
【化1】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
それにもかかわらず、ホスフェート不含組成物がますます望ましくなってきている。ホスフェート不含組成物は、カルシウムおよびマグネシウムを硬水から封鎖し、それらが乾燥後、食器上に不溶解性可視堆積物を残さないようにするために、例えば、シトレート、カルボネート、バイカルボネート、アミノカルボキシレートおよび他の塩などの非ホスフェートビルダーに依存する。しかし、ホスフェート不含組成物は、ガラス食器および他の表面上にしみを残す傾向がより強い。
【0005】
自動食器洗浄において改善された特性を呈し、かつリン酸塩を含まない組成物が、本業界において進歩的であるであろう。したがって、抗しみ形成特性を有する新しい界面活性剤が、依然として必要とされている。具体的には、ホスフェート不含、ならびに抗しみ形成および洗浄機の衛生面へも配慮した自動食器洗浄用配合物を容易にする、抗しみ形成特性を有する新しい界面活性剤がなおも必要とされている。
【0006】
本発明は、重量平均分子量が２，５００～２０，０００ダルトンのマレイン酸／オレフィンコポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーを含む分散剤ポリマーと、ビルダーと、界面活性剤と、を含み、界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、
式中、Ｒ１は、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ８～２４アルキル基であり、Ｒ２は直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基であり、ｍは２６～４２の平均値を有し、ｎは４～１２の平均値を有し、ｍ＋ｎは３０～５４の平均値を有し、前記式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは４５重量％超の分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、前記式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算した前記分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘに等しい比Ｚを有し、前記比Ｚは９．５未満である、自動食器洗浄組成物を提供する。
【化2】
【0007】
本発明は、重量平均分子量が２，５００～２０，０００ダルトンのマレイン酸／オレフィンコポリマーと、（ａ）アクリル酸ホモポリマーおよび（ｂ）アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーのブレンドを含み、ブレンドが３：１～１：３の（ａ）アクリル酸ホモポリマー対（ｂ）コポリマーのブレンド重量比を有する、分散剤ポリマーと、ビルダーと、界面活性剤と、を含み、前記界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、Ｒ１は直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ８～２４アルキル基であり、Ｒ２は直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基であり、ｍは２６～４２の平均値を有し、ｎは４～１２の平均値を有し、ｍ＋ｎは３０～５４の平均値であり、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、４５重量％超の分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算した分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘに等しい比Ｚを有し、比Ｚは９．５未満である、自動食器洗浄用組成物を提供する。
【0008】
本発明は、少なくとも１つの食品汚れ物品を提供することと、非金属ストレーナーを備えた排水ラインを有する自動食器洗浄機を提供することと、水を提供することと、本発明による自動食器洗浄用組成物を選択することであって、自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄機使用中に、食品汚れ物品を洗浄すること、および非金属ストレーナー上の食品汚れの蓄積を低減することによって非金属ストレーナーの清浄度を維持することという両方の目的のために特に選択される、選択することと、水および自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの食品汚れ物品に適用して、洗浄品および食品汚水を形成することと、非金属ストレーナーを通して食品汚水を排出することと、を含む、自動食器洗浄機の清浄度を同時に維持しつつ、自動食器洗浄機で物品を洗浄する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0009】
驚くべきことに、重量平均分子量が２，５００～２０，０００ダルトンのマレイン酸／オレフィンコポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーを含む分散剤ポリマーと、ビルダーと、界面活性剤と、を含み、界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであって、式中、Ｒ１は直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ８～２４アルキル基であり、Ｒ２は直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基であり、ｍは２６～４２の平均値を有し、ｎは４～１２の平均値を有し、ｍ＋ｎは３０～５４の平均値を有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、４５重量％超の分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算した分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘに等しい比Ｚを有し、比Ｚは９．５未満である界面活性剤と、を含む、本発明の自動食器洗浄組成物が、自動食器洗浄機の排水ライン中の非金属ストレーナーに収集された食品残渣の量を低減することにより、自動食器洗浄機の清浄度を維持しつつ、同時に好ましい物品清浄性能を提供することが発見された。ほとんどの消費者は、自動食器洗浄機からの排水ラインにある非金属ストレーナーからの食品残渣の洗浄に煩わされる必要がない方が良く、非金属ストレーナーの清浄度を維持できないと、非金属ストレーナーに溜まった食品残渣の腐敗から生じる悪臭が発生する可能性があることを考えると、本発明の自動食器洗浄組成物は、（ａ）ガラス製品、食器およびカトラリーの洗浄と、（ｂ）非金属ストレーナーに溜まる食品残渣の量を減らすことにより、非金属ストレーナーの清浄度を維持すること、の両方を容易にすることが望ましい。
【0010】
別途示されない限り、比、百分率、部などは、重量によるものである。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量、すなわち、ポリマー乳剤中に存在する一切の水を排除した百分率である。
【0011】
特段の記述がない限り、本明細書で用いられる用語「分子量」および「Ｍｗ」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリエチレングリコール標準物などの従来の標準物を使用した従来の方法で測定された場合の重量平均分子量を指すために互換的に使用される。ＧＰＣ技術は、Ｍｏｄｅｍ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、およびＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１－８４で詳細に述べられている。分子量は、本明細書ではダルトンの単位で報告される。
【0012】
用語「エチレン性不飽和」は、分子または部分を重合性にする１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する分子または部分を記載するために使用される。用語「エチレン性不飽和」は、モノエチレン性不飽和（１つの炭素－炭素二重結合を有する）および多エチレン性不飽和（２つ以上の炭素－炭素二重結合を有する）を含む。本明細書で用いられる用語「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを指す。
【0013】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「エチレンオキシ」および「ＥＯ」という用語は、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－基を指す。
【0014】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「ホスフェート不含」は、０．５重量％未満（好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、最も好ましくは検出限界値未満）のホスフェート（リン元素として測定）を含有する組成物を意味する。
【0015】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残部を指し、したがって、アクリル酸の構造単位は、以下で示され、
式中、点線は、ポリマー骨格への結合点を表す。
【化3】
【0016】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、重量平均分子量が２，５００～２０，０００ダルトン（好ましくは５，０００～１８，０００ダルトン、より好ましくは７，５００～１５，０００ダルトン、最も好ましくは９，０００ダルトン～１３，０００ダルトン）のマレイン酸／オレフィンコポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーを含む分散剤ポリマーと、ビルダーと、界面活性剤と、を含み、界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、
式中、Ｒ１は、直鎖または分枝の飽和Ｃ８～２４アルキル基（好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基であり、より好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基が、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、およびエイコシル基からなる群から選択され、最も好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基が、ヘキサデシル基、オクタデシル基、からなる群から選択される）であり、Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基（好ましくは、直鎖飽和Ｃ２～６アルキル基、より好ましくは、直鎖飽和Ｃ２～４アルキル基、最も好ましくはＣ２アルキル基）であり、ｍは２６～４２（好ましくは２９～３３、より好ましくは３０～３２、最も好ましくは３０．５～３１．５）の平均値を有し、ｎは４～１２（好ましくは５～１１、より好ましくは６～９、最も好ましくは７～８）の平均値を有し、ｍ＋ｎは３０～５４（好ましくは３４～４４、より好ましくは３６～４１、最も好ましくは３７．５～３９．５）の平均値を有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、４５重量％超（好ましくは、６０重量％以上、より好ましくは５０～６４．５重量％、最も好ましくは６２～６４重量％）の分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算したＸに等しい比Ｚを有し、比Ｚは９．５未満（好ましくは４～９．４、より好ましくは５～９．２、最も好ましくは７．５～８．５）である。界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり得、ここで、界面活性剤は、炭素数は異なるが、上述された範囲と一致する平均炭素数を有するアルキル基Ｒ１およびＲ２の範囲を含有する混合物である。
【化4】
【0017】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、重量平均分子量が２，５００～２０，０００ダルトン（好ましくは５，０００～１８，０００ダルトン、より好ましくは７，５００～１５，０００ダルトン、最も好ましくは９，０００ダルトン～１３，０００ダルトン）のマレイン酸／オレフィンコポリマーと、（ａ）アクリル酸ホモポリマーおよび（ｂ）アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーのブレンドを含む分散剤ポリマーであって、ブレンドが３：１～１：３（好ましくは、２．５：１～１：２．５、より好ましくは、２：１～１：２、最も好ましくは、１．５：１～１：１．５）の（ａ）アクリル酸ホモポリマー対（ｂ）コポリマーのブレンド重量比を有する、分散剤ポリマーと、ビルダーと、界面活性剤であって、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである界面活性剤とを含み、式中、Ｒ１は、直鎖または分枝の飽和Ｃ８～２４アルキル基（好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基であり、より好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基が、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、およびエイコシル基からなる群から選択され、最も好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基が、ヘキサデシル基、オクタデシル基、からなる群から選択される）であり、Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基（好ましくは、直鎖飽和Ｃ２～６アルキル基、より好ましくは、直鎖飽和Ｃ２～４アルキル基、最も好ましくはＣ２アルキル基）であり、ｍは２６～４２（好ましくは２９～３３、より好ましくは３０～３２、最も好ましくは３０．５～３１．５）の平均値を有し、ｎは４～１２（好ましくは５～１１、より好ましくは６～９、最も好ましくは７～８）の平均値を有し、ｍ＋ｎは３０～５４（好ましくは３４～４４、より好ましくは３６～４１、最も好ましくは３７．５～３９．５）の平均値を有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、４５重量％超（好ましくは、６０重量％以上、より好ましくは５０～６４．５重量％、最も好ましくは６２～６４重量％）の１分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算したＸに等しい比Ｚを有し、比Ｚは９．５未満（好ましくは４～９．４、より好ましくは５～９．２、最も好ましくは７．５～８．５）である。界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり得、ここで、界面活性剤は、炭素数は異なるが、上述された範囲と一致する平均炭素数を有するアルキル基Ｒ１およびＲ２の範囲を含有する混合物である。
【0018】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、（ｉ）マレイン酸／オレフィンコポリマーおよび（ｉｉ）界面活性剤を含み、ここで、界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、（ｉ）マレイン酸／オレフィンコポリマーと（ｉｉ）式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートの重量比は、１０：１以下（好ましくは、１：１～１０：１、より好ましくは３：１～９：１、最も好ましくは６．５：１～８．５：１）である。
【0019】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、マレイン酸／オレフィンコポリマー含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．１～２重量％（好ましくは０．２～１．５重量％、より好ましくは０．２５～１重量％、最も好ましくは０．４～０．６重量％）のマレイン酸／オレフィンコポリマーを含む。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．１～２重量％（好ましくは０．２～１．５重量％、より好ましくは０．２５～１重量％、最も好ましくは０．４～０．６重量％）のマレイン酸／オレフィンコポリマーを含み、マレイン酸／オレフィンコポリマーは、マレイン酸とジイソブチレンとのコポリマーである。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．１～２重量％（好ましくは０．２～１．５重量％、より好ましくは０．２５～１重量％、最も好ましくは０．４～０．６重量％）のマレイン酸／オレフィンコポリマーを含み、マレイン酸／オレフィンコポリマーは、マレイン酸とジイソブチレンとのコポリマーであって、マレイン酸／オレフィンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、２，５００～２０，０００ダルトン（好ましくは、５，０００～１８，０００ダルトン、より好ましくは、７，５００～１５，０００ダルトン、最も好ましくは９，０００～１３，０００ダルトン）である。
【0020】
マレイン酸／オレフィンコポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、または顆粒の形態もしくは他の固形形態であり得る。
【0021】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、分散剤ポリマーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１～８重量％、最も好ましくは２．５～７．５重量％）の分散剤ポリマーを含む。さらに好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１～８重量％、最も好ましくは２．５～７．５重量％）の分散剤ポリマーを含み、分散剤ポリマーはアクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１～８重量％、最も好ましくは２．５～７．５重量％）の分散剤ポリマーを含み、分散剤ポリマーは（ａ）アクリル酸ホモポリマーおよび（ｂ）アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーのブレンドであり、ブレンドは、３：１～１：３（好ましくは、２．５：１～１：２．５、より好ましくは２：１～１：２、最も好ましくは１．５：１～１：１．５）の（ａ）アクリル酸ホモポリマー対（ｂ）コポリマーのブレンド重量比を有する。
【0022】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、１重量％以上（より好ましくは、２重量％以上、より好ましくは、３重量％以上、より好ましくは、４重量％以上）の分散剤ポリマーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、１０重量％以下（より好ましくは、８重量％以下、より好ましくは、６重量％以下、より好ましくは、５重量％以下）の分散剤ポリマーを含む。６
【0023】
好ましくは、分散剤ポリマーは、（ａ）アクリル酸のコポリマーおよび（ｂ）スルホン化モノマーのブレンドであり、ブレンドは、重量に基づいて、３：１～１：３（好ましくは、２．５：１～１：２．５、より好ましくは２：１～１：２、最も好ましくは、１．５：１～１：１．５）の（ａ）アクリル酸ホモポリマー対（ｂ）コポリマーの重量比を有する。
【0024】
好ましくは、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、２，０００～１００，０００ダルトン（好ましくは、５，０００～６０，０００ダルトン、より好ましくは、８，０００～２５，０００ダルトン、さらに好ましくは、１０，０００～２０，０００ダルトン、最も好ましくは、１２，５００～１７，５００ダルトン）である。
【0025】
好ましくは、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、少なくとも１つのスルホン化モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、４－スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３－アリルオキシスルホン酸、２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）、２－スルホエチル（メタ）アクリル酸、２－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、４－スルホブチル（メタ）アクリル酸、およびそれらの塩からなる群から選択される、少なくとも１つのスルホン化モノマーの構造単位を含む。
【0026】
好ましくは、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、５～６５重量％（より好ましくは、１５～４０重量％、最も好ましくは、２０～３５重量％）のアクリル酸構造単位を含む。
【0027】
好ましくは、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、５０～９５重量％（好ましくは、７０～９３重量％）のアクリル酸構造単位と、５～５０重量％（好ましくは、７～３０重量％）の２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の構造単位を含む。より好ましくは、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、５０～９５重量％（好ましくは、７０～９３重量％）のアクリル酸構造単位と、５～５０重量％（好ましくは、７～３０重量％）の２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の構造単位を含み、コポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、２，０００～１００，０００ダルトン（より好ましくは、１０，０００～２０，０００ダルトン、最も好ましくは、１２，５００～１７，５００ダルトン）である。
【0028】
好ましくは、アクリル酸ホモポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、１，０００～２０，０００ダルトン（好ましくは、１，０００～１５，０００ダルトン、より好ましくは、１，０００～１０，０００ダルトン、さらに好ましくは、１，５００～４，０００ダルトン、最も好ましくは、１，７５０～３，０００ダルトン）である。
【0029】
本発明の自動食器洗浄組成物中で使用される分散剤ポリマーとして含まれるポリマーは、様々な供給元から市販されており、かつ／またはそれらは、文献の技法を使用して調製され得る。例えば、低分子量分散剤ポリマーは、フリーラジカル重合により調製され得る。これらのポリマーを調製するための好ましい方法は、溶媒中での均一重合による。溶媒は、水、または２－プロパノールもしくは１，２－プロパンジオールなどのアルコール溶媒であり得る。フリーラジカル重合は、過硫酸アルカリ、または有機過酸および有機パーエステルなどの前駆体化合物の分解により開始される。前駆体の活性化は、高反応温度のみの作用（熱活性化）、または鉄（ＩＩ）サルフェートとアスコルビン酸との組み合わせなどのレドックス作用物質の混和剤（レドックス活性化）による場合もある。これらの場合、連鎖移動剤は通常、ポリマー分子量を調整するために使用される。溶液重合において使用される好ましい連鎖移動剤の１つの分類は、アルカリまたは亜硫酸水素アンモニウムである。具体的には、二亜硫酸ナトリウムが挙げられる。
【0030】
本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーとして含まれるポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、または顆粒の形態もしくは他の固体形態で提供される。
【0031】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ビルダーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、１０～９９．２重量％（好ましくは２５～９０重量％、より好ましくは４０～８０重量％、最も好ましくは５０～７０重量％）のビルダーを含む。カルボネートまたはシトレートの重量パーセントは、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。
【0032】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物中で使用されるビルダーは、１つ以上の炭酸塩またはクエン酸塩を含む。本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「炭酸塩（複数可）」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、および／またはセスキ炭酸塩のアルカリ金属またはアンモニウム塩を指す。本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「クエン酸塩」という用語は、アルカリ金属クエン酸塩を指す。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物中で使用されるビルダーは、１つ以上の炭酸塩またはクエン酸塩を含み、ここで、炭酸塩およびクエン酸塩は、ナトリウム、カリウム、およびリチウム（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウム、最も好ましくは、ナトリウム塩）の炭酸塩およびクエン酸塩からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物中で使用されるビルダーは、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0033】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１０重量％（好ましくは２．０～５重量％、より好ましくは３～４重量％、より好ましくは３．２５～３．７５重量％）の界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１０重量％（好ましくは２．０～５重量％、より好ましくは３～４重量％、より好ましくは３．２５～３．７５重量％）の界面活性剤を含み、界面活性剤は式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートであり、式中、各Ｒ１は、直鎖または分枝の飽和Ｃ８～２４アルキル基（好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基であり、より好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基が、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、およびエイコシル基からなる群から選択され、最も好ましくは、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ１２～２０アルキル基が、ヘキサデシル基、オクタデシル基、からなる群から選択される）であり、Ｒ２は、直鎖飽和Ｃ２～８アルキル基（好ましくは、直鎖飽和Ｃ２～６アルキル基、より好ましくは、直鎖飽和Ｃ２～４アルキル基、最も好ましくはＣ２アルキル基）であり、ｍは２６～４２（好ましくは２９～３３、より好ましくは３０～３２、最も好ましくは３０．５～３１．５）の平均値を有し、ｎは４～１２（好ましくは５～１１、より好ましくは６～９、最も好ましくは７～８）の平均値を有し、ｍ＋ｎは３０～５４（好ましくは３４～４４、より好ましくは３６～４１、最も好ましくは３７．５～３９．５）の平均値を有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、４５重量％超（好ましくは、６０重量％以上、より好ましくは５０～６４．５重量％、最も好ましくは６２～６４重量％）の分子当たりの平均エチレンオキシ単位濃度Ｘを有し、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートは、ｎで除算したＸに等しい比Ｚを有し、比Ｚは９．５未満（好ましくは４～９．４、より好ましくは５～９．２、最も好ましくは７．５～８．５）である。好ましくは、界面活性剤は、式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり得、ここで、界面活性剤は、炭素数は異なるが、上述された範囲と一致する平均炭素数を有するアルキル基Ｒ１およびＲ２の範囲を含有する混合物である。好ましくは、界面活性剤は式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり、界面活性剤は２つの異なるアルキル基Ｒ１を含む混合物である。より好ましくは、界面活性剤は式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレート化合物の混合物であり、界面活性剤は２つの異なるアルキル基Ｒ１を含む混合物であり、式中２つの異なるアルキル基Ｒ１は、ヘキサデシル基およびオクタデシル基である。
【0034】
本発明の自動食器洗浄組成物中の式Ｉの界面活性剤脂肪アルコールアルコキシレートは、既知の合成手順を用いて容易に調製することができる。例えば、本化合物を調製する通常の手順は以下のとおりである。式Ｒ１ＯＨ（式中Ｒ１は、直鎖または分枝鎖の飽和Ｃ８～２４アルキル基である）と一致するアルコールを反応器に添加し、塩基（例えば、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシドまたは水酸化カリウム）の存在下で加熱する。混合物は、相対的に水を含んでいないはずである。次に、この混合物に、加圧下で所望の量のエチレンオキシドＥＯを添加する。ＥＯが消費された後（反応器の気圧の大幅な低下により示されるように）、得られたエトキシル化アルコールは、塩基条件下で、エトキシル化アルコール：アルキレンオキシドが１：４～１：１２のモル比で、アルキレンオキシド（アルキレンオキシドは、４～１０個の炭素原子を含む）と反応することができる。触媒対エトキシル化アルコールのモル比は、０．０１：１～１：１（好ましくは、０．０２：１～０．５：１）であることができる。エトキシル化アルコールを形成するための反応およびアルキレンオキシドとのさらなる反応は、典型的には溶媒の非存在下で、２５～２００℃（好ましくは８０～１６０℃）の温度で行われる。
【0035】
本発明の自動食器洗浄組成物は任意に、添加剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は任意に、アルカリ源；漂白剤（例えば、ナトリウムペルカルボネート、ナトリウムペルボレート）；漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））；漂白触媒（例えば、マンガンアセテート（ＩＩ）、または塩化コバルト（ＩＩ））；酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）；アミノカルボキシレートキレート剤（例えば、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－ジ酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳＡ）、１，２－エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、アスパラギン酸ジ酢酸（ＡＳＤＡ）、これらの塩、およびこれらの混合物）；ホスホネート（例えば、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ））；発泡抑制剤；染料；芳香剤；シリケート；追加のビルダー；抗菌剤；充填剤（例えば、ナトリウムサルフェート）；およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む。錠剤または粉末形態で提供される自動食器洗浄組成物に使用される充填剤は、不活性水溶性物質、典型的にはナトリウムまたはカリウム塩（例えば、ナトリウムサルフェート、カリウムサルフェート、塩化ナトリウム、塩化カリウム）を含み、典型的には自動食器洗浄組成物の最大７５重量％の範囲の量で提供される。ゲル形態で提供される自動食器洗浄組成物に使用される充填剤には、錠剤および粉末自動食器洗浄組成物で使用するために上述したものに加えて、水が含まれる。自動食器洗浄組成物に使用される香料、染料、発泡抑制剤、酵素および抗菌剤は、典型的には、自動食器洗浄組成物の１０重量％以下（好ましくは５重量％以下）を占める。
【0036】
本発明の自動食器洗浄組成物は任意に、アルカリ源をさらに含む。最適なアルカリ源は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物（例えば、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、および水酸化カリウム）およびこれらの混合物を含むがこれらに限定されない。炭酸ナトリウムが好ましい。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、１～８０重量％（好ましくは、２０～６０重量％）のアルカリ源（好ましくは、アルカリ源は炭酸ナトリウムである）を含む。
【0037】
本発明の自動食器洗浄組成物は、任意選択的に漂白剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づき、１～３０重量％（好ましくは、８～２０重量％）の漂白剤を含む。
【0038】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、漂白剤（好ましくは、漂白剤は過炭酸ナトリウムである）、漂白活性化剤（好ましくは漂白活性化剤はＴＡＥＤである）、界面活性剤（界面活性剤は上記式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである）、酵素（好ましくは、酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびこれらの混合物からなる群から選択される）、マレイン酸／オレフィンコポリマー、分散剤ポリマー（分散剤ポリマーは、（ａ）アクリル酸ホモポリマーおよび（ｂ）アクリル酸とＡＭＰＳ（またはＡＭＰＳの塩）とのコポリマーのブレンドである）、ホスホネート（好ましくはホスホネートはＨＥＤＰである）、および任意に充填剤（好ましくは充填剤は硫酸ナトリウムである）を含む。
【0039】
好ましくは本発明の自動食器洗浄組成物は、１０～５０重量％（好ましくは１５～３０重量％、より好ましくは１５～２５重量％）の炭酸ナトリウム、５～５０重量％（好ましくは１０～４０重量％、より好ましくは２５～３５重量％）のクエン酸ナトリウム、５～２５重量％（好ましくは１０～２０重量％）の漂白剤（好ましくは漂白剤は過炭酸ナトリウムである）、１～６重量％（好ましくは２～５重量％）の漂白活性化剤（好ましくは漂白活性化剤はＴＡＥＤである）、０．２～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは２～７．５重量％）の界面活性剤（界面活性剤は上記式Ｉの脂肪アルコールアルコキシレートである）、０．１～２重量％（好ましくは０．２～１．５重量％、より好ましくは０．２５～１重量％、最も好ましくは０．４～０．６重量％）のマレイン酸／オレフィンコポリマー、０．５～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１～８重量％、最も好ましくは２．５～７．５重量％）の分散剤ポリマー（分散剤ポリマーは（ａ）アクリル酸ホモポリマーおよび（ｂ）アクリル酸とＡＭＰＳ（またはＡＭＰＳの塩）とのコポリマーのブレンドである）、１～６重量％（好ましくは２～４重量％）の酵素（好ましくは、酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、酵素はプロテアーゼとアミラーゼとの混合物である）、１～１０重量％（好ましくは２～７．５重量％）の充填剤（好ましくは充填剤は硫酸ナトリウムである）を含み、各重量％は自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づく。
【0040】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物のｐＨは、（蒸留水中１重量％で）少なくとも９（好ましくは、１０以上）である。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、１３以下のｐＨ（蒸留水中の１重量％における）を有する。
【0041】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意の典型的な形態、例えば、錠剤、粉末、塊、一回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルで配合されることができる。本発明の自動食器洗浄用組成物は、食器および調理器具、皿などの用品を自動食器洗浄機内で洗浄するのに有用である。
【0042】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、通常の操作条件下で使用される。例えば、自動食器洗浄機で使用されるとき、洗浄プロセス中の典型的な水温は、好ましくは２０℃～８５℃、好ましくは３０℃～７０℃である。自動食器洗浄組成物の典型的な濃度は、食器洗浄機内の合計液体の百分率として、好ましくは０．１～１重量％、好ましくは０．２～０．７重量％である。適切な製品形態および添加時間の選択により、本発明の自動食器洗浄用組成物は、予備洗浄、主洗浄、最後から２番目のすすぎ、最終的なすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在し得る。
【0043】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、０．５重量％未満（好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、さらにより好ましくは０．０１重量％未満、最も好ましくは検出限界値未満）のホスフェート（リン元素として測定）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ホスフェート不含である。
【0044】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、合計で０．５重量％未満（好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、さらにより好ましくは０．０１重量％未満、最も好ましくは検出限界値未満）のアミノカルボキシレートキレート剤を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、合計で０．５重量％未満（好ましくは、０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、さらにより好ましくは０．０１重量％未満、最も好ましくは検出限界地未満）の、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸－Ｎ、Ｎ－二酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳＡ）、１，２－エチレンジアミンニコハク酸（ＥＤＤＳ）およびアスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）を含むアミノカルボキシレートキレート剤を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、０．５重量％未満（好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、さらにより好ましくは０．０１重量％未満、最も好ましくは検出限界値未満）のメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、アミノカルボキシレートキレート剤不含である。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）不含である。
【0045】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄機の清浄度を同時に維持しつつ、自動食器洗浄機で物品を洗浄する方法は、少なくとも１つの食品汚れ物品（例えば、ガラスタンブラー、ワイングラス、ステンレス鋼プレート、ポリエチレン容器）を提供することと、非金属ストレーナー（好ましくはプラスチックストレーナー）を備えた排水ラインを有する自動食器洗浄機を提供することと、水を提供することと、本発明による自動食器洗浄用組成物を選択することであって、自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄機使用中に、食品汚れ物品を洗浄すること、および非金属ストレーナー上の食品汚れの蓄積を低減することによって非金属ストレーナーの清浄度を維持することという両方の目的のために特に選択される、自動食器洗浄用組成物を選択することと、水および自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの食品汚れ物品に適用して、洗浄品および食品汚水を形成することと、非金属ストレーナーを通して食品汚水を排出することと、を含む。
【0046】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【0047】
比較例Ｃ１および実施例１：アルコキシル化界面活性剤
１／４ｈｐの磁気駆動撹拌機、１５００ワット（１１５Ｖ）のＣａｌｒｏｄ電気加熱器、１／４インチの水が充填された冷却コイル、１／１６インチの試料抽出するための浸漬管、内部サーモウェル、１０２４ｐｓｉｇに設定された１／４インチの破裂板、９００ｐｓｉｇに設定された１／４インチの放出弁、液体レベルより下に沈められた酸化物添加ライン、および２インチの直径ピッチの翼撹拌機が備え付けられた２Ｌの３１６ステンレス鋼の円錐形状底部（最小撹拌容量は２０ｍＬ）のＰａｒｒ反応器（モデル４５３０）内でアルコキシル化反応を行った。撹拌機シャフトの底部は、反応器の輪郭の形を呈する特注製作されたステンレス鋼パドルを有し、非常に小さい初期容量での撹拌を可能にした。酸化物添加システムは、１リットルのステンレス鋼添加シリンダーから構成され、それは、装填、秤量、および酸化物投入ラインに取り付けられた。反応器システムをＳｉｅｍｅｎｓ ＳＩＭＡＴＩＣ ＰＣＳ７プロセス制御システムによって制御した。Ｔｙｐｅ Ｋの熱電対を用いて反応温度を測定し、Ａｓｈｃｒｏｆｔの圧力変換装置を用いて圧力を測定し、ボール弁をＳｗａｇｅｌｏｋの空圧式弁駆動装置を用いて操作し、ＡＳＣＯの電気弁を用いて冷却水流を制御し、Ｂｒｏｏｋｓ Ｑｕａｎｔｉｍ（登録商標）Ｃｏｒｉｏｌｉｓ質量流量制御装置（モデル、ＱＭＢＣ３Ｌ１Ｂ２Ａ１Ａ１Ａ１ＤＨ１Ｃ７Ａ１ＤＡ）、および質量流量制御装置全体に１００ｐｓｉｇの圧力差を維持して、安定した流量を提供するＴＥＳＣＯＭ逆圧調節装置（モデル、４４－１１６３－２４－１０９Ａ）からなる質量流量制御システムによって酸化物添加速度を制御した。
１／４ｈｐの磁気駆動撹拌機、１５００ワット（１１５Ｖ）のＣａｌｒｏｄ電気加熱器、１／４インチの水が充填された冷却コイル、１／１６インチの試料抽出するための浸漬管、内部サーモウェル、１０２４ｐｓｉｇに設定された１／４インチの破裂板、９００ｐｓｉｇに設定された１／４インチの放出弁、液体レベルより下に沈められた酸化物添加ライン、および２インチの直径ピッチの翼撹拌機が備え付けられた２Ｌの３１６ステンレス鋼の円錐形状底部（最小撹拌容量は２０ｍＬ）のＰａｒｒ反応器（モデル４５３０）内でアルコキシル化反応を行った。撹拌機シャフトの底部は、反応器の輪郭の形を呈する特注製作されたステンレス鋼パドルを有し、非常に小さい初期容量での撹拌を可能にした。酸化物添加システムは、１リットルのステンレス鋼添加シリンダーから構成され、それは、装填、秤量、および酸化物投入ラインに取り付けられた。反応器システムをＳｉｅｍｅｎｓ ＳＩＭＡＴＩＣ ＰＣＳ７プロセス制御システムによって制御した。Ｔｙｐｅ Ｋの熱電対を用いて反応温度を測定し、Ａｓｈｃｒｏｆｔの圧力変換装置を用いて圧力を測定し、ボール弁をＳｗａｇｅｌｏｋの空圧式弁駆動装置を用いて操作し、ＡＳＣＯの電気弁を用いて冷却水流を制御し、Ｂｒｏｏｋｓ Ｑｕａｎｔｉｍ（登録商標）Ｃｏｒｉｏｌｉｓ質量流量制御装置（モデル、ＱＭＢＣ３Ｌ１Ｂ２Ａ１Ａ１Ａ１ＤＨ１Ｃ７Ａ１ＤＡ）、および質量流量制御装置全体に１００ｐｓｉｇの圧力差を維持して、安定した流量を提供するＴＥＳＣＯＭ逆圧調節装置（モデル、４４－１１６３－２４－１０９Ａ）からなる質量流量制御システムによって酸化物添加速度を制御した。
【0048】
比較例Ｃ１および実施例１のそれぞれにおいて、アルコキシル化反応は、２Ｌの３１６ステンレス鋼円錐底部（最小撹拌容量２０ｍＬ）Ｐａｒｒ反応器中で行われ、Ｐａｒｒ反応器は、エチレンオキシド（ＥＯ）を添加する前に、ある量の開始剤を表１に記載した濃度の塩基性アルコキシル化触媒と共に充填し、窒素で１時間パージし、１２０～１３０℃に加熱した。次いで、Ｐａｒｒ反応器にエチレンオキシド（ＥＯ）を０．５～３ｇ／分の速度で充填し、表１に記載の開始剤に対するＥＯのモル比を得た。Ｐａｒｒ反応器内の圧力を安定化した後、プロピレンオキシド（ＰＯ）（存在する場合）およびブチレンオキシド（ＢＯ）（存在する場合）をＰａｒｒ反応器に０．５～２ｇ／分の速度で充填し、表１に記載の開始剤に対するＰＯのモル比および開始剤に対するＢＯのモル比を得た。次いで、Ｐａｒｒ反応器を１２０～１３０℃で一晩保持した後、５０℃に冷却して、下記の自動食器洗浄試験で使用するための生成物界面活性剤を回収した。
【表1】
【0049】
食品汚れを調製するための手順
表２に記載の食べ物汚れ配合物は、水を７０℃に加熱し、次いでジャガイモデンプン、クォーク粉末、安息香酸およびマーガリンを添加することによって調製した。マーガリンが確実に溶解するまで撹拌した。次に、牛乳を添加し、よく撹拌する。得られた混合物を冷却させる。次いで、温度が４５℃未満になったら、卵黄、ケチャップ、およびマスタードを添加する。十分に混合し、次に、自動食器洗浄試験に使用するために、５０ｇの分量で得られた食べ物汚れを凍結する。
表２に記載の食べ物汚れ配合物は、水を７０℃に加熱し、次いでジャガイモデンプン、クォーク粉末、安息香酸およびマーガリンを添加することによって調製した。マーガリンが確実に溶解するまで撹拌した。次に、牛乳を添加し、よく撹拌する。得られた混合物を冷却させる。次いで、温度が４５℃未満になったら、卵黄、ケチャップ、およびマスタードを添加する。十分に混合し、次に、自動食器洗浄試験に使用するために、５０ｇの分量で得られた食べ物汚れを凍結する。
【表2】
【0050】
比較例ＣＦ１～ＣＦ６および実施例Ｆ１～Ｆ６：食器洗浄用配合物
表３のうちの１つで同定された成分配合物を用いて、市販の界面活性剤、上記比較例Ｃ１および実施例１にしたがって調製された界面活性剤を含有する食器洗浄組成物を得た。成分配合物の各々に使用されたプロテアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）１２Ｔプロテアーゼであった。成分配合物の各々に使用されたアミラーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）１２Ｔアミラーゼであった。
表３のうちの１つで同定された成分配合物を用いて、市販の界面活性剤、上記比較例Ｃ１および実施例１にしたがって調製された界面活性剤を含有する食器洗浄組成物を得た。成分配合物の各々に使用されたプロテアーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）１２Ｔプロテアーゼであった。成分配合物の各々に使用されたアミラーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから入手可能なＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）１２Ｔアミラーゼであった。
【表3】
【0051】
食器洗浄試験条件
洗浄１回当たり２０ｇ投入された比較例ＣＦ１～ＣＦ４および実施例Ｆ１～Ｆ２の食器洗浄用配合物を使用した食器洗浄試験条件は、以下のとおりである。機械：Ｍｉｅｌｅ ＳＳ－ＡＤＷ、モデルＧ１２２３ＳＣ Ｌ２。プログラム：Ｖ４、８分間にわたる加熱洗浄、ファジィ論理離脱加熱乾燥を伴う５０℃での洗浄サイクル。水：硬度３８０ｐｐｍ（ＥＤＴＡ滴定によりＣａＣＯ３として定量）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１、炭酸ナトリウム２５０ｐｐｍ。食べ物汚れ：カップ内で凍結した表２に記載の組成物５０ｇをｔ＝０で導入した。
洗浄１回当たり２０ｇ投入された比較例ＣＦ１～ＣＦ４および実施例Ｆ１～Ｆ２の食器洗浄用配合物を使用した食器洗浄試験条件は、以下のとおりである。機械：Ｍｉｅｌｅ ＳＳ－ＡＤＷ、モデルＧ１２２３ＳＣ Ｌ２。プログラム：Ｖ４、８分間にわたる加熱洗浄、ファジィ論理離脱加熱乾燥を伴う５０℃での洗浄サイクル。水：硬度３８０ｐｐｍ（ＥＤＴＡ滴定によりＣａＣＯ３として定量）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１、炭酸ナトリウム２５０ｐｐｍ。食べ物汚れ：カップ内で凍結した表２に記載の組成物５０ｇをｔ＝０で導入した。
【0052】
洗浄１回当たり２０ｇ投入された比較例ＣＦ５～ＣＦ７および実施例Ｆ３～Ｆ５の食器洗浄用配合物を使用した食器洗浄試験条件は、以下のとおりである。機械：Ｍｉｅｌｅ ＳＳ－ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ Ｌａｂｏｒ。プログラム：Ｖ４、８分間にわたる加熱洗浄、ファジィ論理離脱加熱乾燥を伴う５０℃での洗浄サイクル。水：硬度３９０ｐｐｍ（ＥＤＴＡ滴定によりＣａＣＯ３として定量）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１、炭酸ナトリウム２５０ｐｐｍ。食べ物汚れ：カップ内で凍結した表２に記載の組成物５０ｇをｔ＝０で導入した。
【0053】
膜形成およびしみ形成の評価
外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜形成およびしみ形成の評価を判定した。ガラスタンブラー、ワイングラス、ステンレス鋼プレート、ポリエチレン容器を、ＡＳＴＭ法にしたがって、１（膜／しみなし）～５（重度の膜形成／しみ形成）の範囲で、膜形成および斑点形成を評価した。ガラスタンブラー、ワイングラス、ステンレス鋼プレート、およびポリエチレン容器について、それぞれ１０回の洗浄サイクル後の膜形成およびしみ形成に対する平均値１～５を、表４にて報告する。食器洗浄機からの排水ライン内の非金属ストレーナーを、各食器洗浄組成物の１回目の洗浄サイクル前および１０回目の洗浄サイクル後に秤量して、ストレーナーで収集した残渣の量を決定した。結果を表５に示す。
外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜形成およびしみ形成の評価を判定した。ガラスタンブラー、ワイングラス、ステンレス鋼プレート、ポリエチレン容器を、ＡＳＴＭ法にしたがって、１（膜／しみなし）～５（重度の膜形成／しみ形成）の範囲で、膜形成および斑点形成を評価した。ガラスタンブラー、ワイングラス、ステンレス鋼プレート、およびポリエチレン容器について、それぞれ１０回の洗浄サイクル後の膜形成およびしみ形成に対する平均値１～５を、表４にて報告する。食器洗浄機からの排水ライン内の非金属ストレーナーを、各食器洗浄組成物の１回目の洗浄サイクル前および１０回目の洗浄サイクル後に秤量して、ストレーナーで収集した残渣の量を決定した。結果を表５に示す。
【表4】
【表5】
【国際調査報告】