特表2022-537188低グリシドールモノグリセリド組成物の製造方法及び低グリシドールモノグリセリド組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-24
(54)【発明の名称】低グリシドールモノグリセリド組成物の製造方法及び低グリシドールモノグリセリド組成物
(51)【国際特許分類】
C11B 3/04 20060101AFI20220817BHJP
B01J 21/12 20060101ALI20220817BHJP
【ＦＩ】
C11B3/04
B01J21/12 Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021575070
(86)(22)【出願日】2020-06-18
(85)【翻訳文提出日】2022-01-21
(86)【国際出願番号】 EP2020066989
(87)【国際公開番号】W WO2020254506
(87)【国際公開日】2020-12-24
(31)【優先権主張番号】19180792.4
(32)【優先日】2019-06-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】521549327
【氏名又は名称】パルスガールド アクチーセルスカブ
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】特許業務法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】プレウス、ラース
(72)【発明者】
【氏名】ヘーンケ、アンドレア
(72)【発明者】
【氏名】クリステンセン、クラウス ヒード
【テーマコード（参考）】
4G169
4H059
【Ｆターム（参考）】
4G169AA02
4G169BA03B
4G169CB35
4H059BA26
4H059BA30
4H059BA33
4H059CA33
4H059CA72
4H059EA17
(57)【要約】
本発明は、グリシドール含有量の少ないモノグリセリド組成物の製造方法に関する。さらに、本発明は、該方法により得ることができるそのようなモノグリセリド組成物に関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含み、グリシドール相当物の含有量が低いモノグリセリド含有生成物を製造する方法であって、該方法は、以下を含む：少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも２ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量を含む第１のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ１）を熱処理するステップｉ）であって、前記熱処理は、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度に、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するのに十分な時間加熱することを含むステップｉ）、及び／又は
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量を含む第２のモノグリセリド含有組成物を固体酸性材料と接触させるステップｉｉ）。
【請求項2】
ステップｉ）の熱処理が、第１のモノグリセリド含有組成物を９５～１９５℃、より好ましくは１００～１８０℃、さらに好ましくは１２０～１７０℃、最も好ましくは１４０～１６０℃の範囲の温度に加熱することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
ステップｉ）の熱処理が、第１のモノグリセリド含有組成物を、ｍｃｃのグリシドール相当物の合計含有量を少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも９０％低減するのに十分な時間、加熱することを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
ステップｉ）及び／又はステップｉｉ）の熱処理が、不活性雰囲気を用いて行われる、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
【請求項5】
ステップｉｉ）の固体酸性材料が、モノグリセリド含有組成物の重量に対して０．１～１０ｗ／ｗ％の量で使用される、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
【請求項6】
ステップｉｉ）の固体酸性材料が、１０ｇの固体酸性材料を２５℃で１００ｍｌの脱塩水中で混合し、１０分間平衡化させたときに最大でも５のｐＨ、より好ましくは最大でも４のｐＨ、さらに好ましくは最大でも３のｐＨ、最も好ましくは最大でも２のｐＨを提供する、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
【請求項7】
ステップｉｉ）が、第２のモノグリセリド含有組成物を５０～１８０℃、より好ましくは６０～１６０℃、さらに好ましくは７０～１４０℃、最も好ましくは８０～１２０℃の範囲の温度に加熱することを含む、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
【請求項8】
ステップｉｉ）の固体酸性材料が、ゼオライト、ゼオタイプ、酸性粘土、金属酸化物、混合金属酸化物、硫酸化酸化物、担持酸及び陽イオン交換樹脂、並びにこれらの組み合わせからなる群からの１又は複数から選択される、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
【請求項9】
第１及び／又は第２のモノグリセリド含有組成物が、以下を含む、請求項１～８のいずれかに記載の方法：‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物、及び
‐グリセロール、ジグリセリド、及びトリグリセリド。
【請求項10】
第１及び／又は第２のｍｃｃが、少なくとも３０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは少なくとも３４％ｗ／ｗ、更に好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％ｗ／ｗを含む、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
【請求項11】
第１及び／又は第２のｍｃｃが、最大３０％ｗ／ｗのグリセロール、より好ましくは最大２５％ｗ／ｗ、さらに好ましくは最大１５％、最も好ましくは最大５％ｗ／ｗを含む、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
【請求項12】
第１及び／又は第２のｍｃｃが、最大で３０ｗ／ｗのトリグリセリド、より好ましくは最大で２０ｗ／ｗのトリグリセリド、さらに好ましくは最大で１０ｗ／ｗのトリグリセリド、最も好ましくは最大で５ｗ／ｗのトリグリセリドを含む、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
【請求項13】
第１及び／又は第２のｍｃｃが、少なくとも５０％ｗ／ｗ、より好ましくは少なくとも６０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも７０％ｗ／ｗ、最も好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド及びジグリセリドの合計量を含む、請求項１～１２のいずれかに記載の方法。
【請求項14】
第１及び／又は第２のｍｃｃが、少なくとも５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも１５ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも２０ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含む、請求項１～１３のいずれかに記載の方法。
【請求項15】
ステップｉ）を含む、請求項１～１４のいずれかに記載の方法。
【請求項16】
ステップｉｉ）を含む、請求項１～１５のいずれかに記載の方法。
【請求項17】
ステップｉ）及びｉｉ）の両方を含む、請求項１～１６のいずれかに記載の方法。
【請求項18】
ステップｉ）とｉｉ）の両方を含み、ステップｉ）がステップｉｉ）の前に実行される、請求項１～１７のいずれかに記載の方法。
【請求項19】
モノグリセリド含有生成物が、トラックでのバルク配送、中間バルクコンテナ、ドラム、缶、袋、ポリマーライナー付き箱を含む、適切な容器に包装される、請求項１～１８のいずれかに記載の方法。
【請求項20】
以下のステップをさらに含む、請求項１～１９のいずれかに記載の方法：ａ）グリセロールを、ジグリセリド及び／又はトリグリセリドと、以下を含む反応した混合物を提供するのに十分な条件で接触させること：
‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１％ｗ／ｗのグリセロール、
‐ジグリセリド及び／又はトリグリセリド、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量、
ｂ）ステップａ）の反応した混合物に由来する組成物を蒸留に供して、グリセロールの量を除去し、それによってグリセロールに関して富化した第１の蒸留物、及びモノグリセリドに関して富化した第１の蒸留残留物を提供すること、
ｃ）任意に、第１の蒸留残留物を蒸留に供してモノグリセリドをさらに富化し、それによってモノグリセリドに関して富化された第２の蒸留物及びジグリセリドに関して枯渇した第２の蒸留残留物を提供すること、
ｄ）任意に、第１の蒸留残留物及び／又は第２の蒸留物をさらに精製し、ステップｂ）の第１の蒸留残留物、ステップｃ）の第２の蒸留物、又はステップｄ）のさらなる精製組成物をモノグリセリド含有生成物として回収すること、
ここで、第１及び／又は第２のモノグリセリド含有組成物が、ステップａ）、ｂ）、ｃ）、又はｄ）に由来する組成物である。
【請求項21】
ステップａ）の反応した混合物が、以下を含む、請求項１～２０のいずれかに記載の方法：‐２５～６０％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐１０～５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、
‐１～２５％ｗ／ｗのグリセロール、
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
【請求項22】
ステップａ）の反応した混合物が、少なくとも５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも１５ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも２０ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含む、請求項１～２１のいずれかに記載の方法。
【請求項23】
ステップａ）の反応した混合物が、少なくとも５０％ｗ／ｗ、より好ましくは少なくとも６０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも７０％ｗ／ｗ、最も好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド及びジグリセリドの合計量を有する、請求項１～２２のいずれかに記載の方法。
【請求項24】
ステップｂ）において提供されるステップａ）の反応した混合物に由来する組成物が、以下を含む、請求項１～２３のいずれかに記載の方法：‐２５～８０％ｗ／ｗモノグリセリド、
‐１０～５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、
‐１～２５％ｗ／ｗのグリセロール、
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
【請求項25】
少なくともステップｉ）を含み、実行されるステップｉ）が、ステップｂ）の間又はその前に実行される、請求項１～２４のいずれかに記載の方法。
【請求項26】
少なくともステップｉ）及びステップｃ）を含み、実行されるステップｉ）がステップｃ）の蒸留の前に実行される、請求項１～２５のいずれかに記載の方法。
【請求項27】
少なくともステップｉｉ）を含み、実行されるステップｉｉ）がステップｂ）の後であり、好ましくは、ステップｃ）及び／又はｄ）が方法の一部を形成する場合には、それらの後でもある、請求項１～２６のいずれかに記載の方法。
【請求項28】
モノグリセリド含有生成物が、最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量を有する、請求項１～２７のいずれかに記載の方法。
【請求項29】
モノグリセリド含有生成物が、少なくとも２０、より好ましくは少なくとも４０、さらに好ましくは少なくとも６０、最も好ましくは少なくとも７５のヨウ素価を有する、請求項１～２８のいずれかに記載の方法。
【請求項30】
モノグリセリド含有生成物が、最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価を有する、請求項１～２９のいずれかに記載の方法。
【請求項31】
例えば、請求項１に従って得ることができる、好ましくは、請求項２～３０のうちの１つ又は複数に従って得ることができるモノグリセリド含有生成物。
【請求項32】
‐少なくとも９０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは９５％ｗ／ｗのモノグリセリド、さらに好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド、‐最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量
を含み、
‐最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価
を有する、請求項３１に記載のモノグリセリド含有生成物。
【請求項33】
さらに、少なくとも２０、より好ましくは少なくとも４０、さらに好ましくは少なくとも６０、最も好ましくは少なくとも７５のヨウ素価を有する、請求項３２に記載のモノグリセリド含有生成物。
【請求項34】
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含み、グリシドール相当物の低い含有量を有するモノグリセリド含有生成物を製造するためのステップｉ）及び／又はステップｉｉ）の使用であって、ステップｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第１のモノグリセリド含有組成物を熱処理することを含み、前記熱処理は、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するのに十分な時間、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度で加熱することを含み、
そして
ステップｉｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第２のモノグリセリド含有組成物を、固体酸性材料と接触させることを含む、上記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、低グリシドール含量を有するモノグリセリド組成物の製造方法に関するものである。さらに、本発明は、該方法により得ることができるモノグリセリド組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
モノグリセリドの工業生産には、グリシドールやグリシジルエステルの生成が伴う。これらの副産物は、近年、あまり好まれないことが分かってきた。しかし、これまでモノグリセリド製品からグリシドールやグリシジルエステルを除去する試みは成功していない。グリシドールやグリシジルエステルは、モノグリセリド生成物の製造に通常使用される高温でのプロセスによって生成されるものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明者らは、モノグリセリド生成物のグリシドール及びグリシジルエステルのレベルを、熱処理を用いるがモノグリセリドの製造に必要な温度よりも低い温度を用いることで低減できることを見出した。製造時の高温条件がグリシドール問題の原因であるように見えるので、これは非常に驚くべきことである。
【0004】
さらに本発明者らは、モノグリセリド生成物を固体酸性材料と接触させることにより、グリシドール及びグリシジルエステルのレベルを低減できること、そしてこの接触は有利に熱処理と組み合わせて用いることができることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【0005】
したがって、本発明の一側面は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含み、グリシドール相当物の低い含有量を有するモノグリセリド含有生成物を製造する方法に関し、該方法は、以下を含む
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドと少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量とを含む第１のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ１）を熱処理するステップｉ）であって、前記熱処理は、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するために十分な時間、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度へ加熱することを含む、ステップｉ）、
及び／又は
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量とを含む第２のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ２）を、好ましくはモノグリセリドに不溶な固体酸性材料と接触させるステップｉｉ）。
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドと少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量とを含む第１のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ１）を熱処理するステップｉ）であって、前記熱処理は、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するために十分な時間、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度へ加熱することを含む、ステップｉ）、
及び／又は
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量とを含む第２のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ２）を、好ましくはモノグリセリドに不溶な固体酸性材料と接触させるステップｉｉ）。
【0006】
本発明の別の態様は、本明細書に記載の方法によって得られ得るモノグリセリド含有生成物に係るものである。
【0007】
さらに本発明の一態様は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含み、グリシドール相当物の低い含有量を有するモノグリセリド含有生成物を製造するためのステップｉ）及び／又はステップｉｉ）の使用に関するものであり；ここで
ステップｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第１のモノグリセリド含有組成物を熱処理することを含み、前記熱処理は、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するのに十分な時間、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度に加熱することを含み、
ここで
ステップｉｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第２のモノグリセリド含有組成物を、好ましくはモノグリセリドに不溶な固体酸性材料と接触させることを含む。
ステップｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第１のモノグリセリド含有組成物を熱処理することを含み、前記熱処理は、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するのに十分な時間、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度に加熱することを含み、
ここで
ステップｉｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第２のモノグリセリド含有組成物を、好ましくはモノグリセリドに不溶な固体酸性材料と接触させることを含む。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
詳細な説明
本発明の一側面は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含み、グリシドール相当物の低い含有量を有するモノグリセリド含有生成物を製造する方法に係り、該方法は以下を含む：
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも２ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量を含む第１のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ１）を熱処理するステップｉ）であって、前記熱処理は、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するために十分な時間、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度に加熱することを含む、ステップｉ）、
及び／又は
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量を含む第２のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ２）を、好ましくはモノグリセリドに不溶である固体酸性材料と接触させるステップｉｉ）。
本発明の一側面は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含み、グリシドール相当物の低い含有量を有するモノグリセリド含有生成物を製造する方法に係り、該方法は以下を含む：
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも２ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量を含む第１のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ１）を熱処理するステップｉ）であって、前記熱処理は、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するために十分な時間、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度に加熱することを含む、ステップｉ）、
及び／又は
少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量を含む第２のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ２）を、好ましくはモノグリセリドに不溶である固体酸性材料と接触させるステップｉｉ）。
【0010】
本発明の文脈では、用語「モノグリセリド含有生成物」は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む部分グリセリドを主に含む組成物に係るものである。
【0011】
本発明の文脈において、用語「グリシドール」は、ＩＵＰＡＣ名２，３‐エポキシプロパン‐１‐オールを有し、エポキシド基とアルコール基の両方を含む化合物に係るものである。
【0012】
本発明の文脈において、「グリシドール相当物」という用語は、遊離グリシドール及びグリシジルエステルの両方に関係するものである。グリシドール相当物の合計含有量は、分析１．１に従って測定される。
【0013】
本発明の文脈において、用語「グリシドール相当物の低い含有量を有するモノグリセリド含有生成物」は、最大でも１０ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量を有するものである。
【0014】
本発明の文脈において、用語「モノグリセリド含有組成物」は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、好ましくは少なくとも５０％ｗ／ｗのグリセリドを含有する組成物に係るものである。モノグリセリド含有組成物は、典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、並びに任意にグリセロールも含有する。
【0015】
本発明の文脈において、「Ｙ及び／又はＸ」という語句は、「Ｙ」又は「Ｘ」又は「Ｙ及びＸ」を意味する。同じ論理の線に沿って、フレーズ「ｎ１、ｎ２、・・・、ｎｉ-１、及び／又はｎｉ」は、「ｎ１」又は「ｎ２」又は・・・又は「ｎｉ-１」又は「ｎｉ」、或いは成分ｎ１、ｎ２、・・・、ｎｉ-１及びｎｉの任意の組合せを意味する。
【0016】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、方法は、ステップｉ）及び任意にステップｉｉ）も含んでいる。しかしながら、方法がステップｉ）を含み、ステップｉｉ）を含まないこともまた好ましい場合がある。
【0017】
本発明の他の好ましい実施形態では、方法は、ステップｉｉ）及び任意にステップｉ）も含んでいる。しかしながら、方法がステップｉｉ）を含み、ステップｉ）を含まないことも好ましい場合がある。
【0018】
本発明のいくつかの特に好ましい実施形態では、方法はステップｉ）及びステップｉｉ）の両方を含み、好ましくはステップｉ）の後にステップｉｉ）として実施される。
【0019】
あるいは、また、好ましいことに、ステップｉ）及びｉｉ）は、同じｍｃｃ上で同時に実行されてもよく、その場合、ｍｃｃ１及びｍｃｃ２は、同じ組成物である。
【0020】
上述のように、ステップｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド及び少なくとも２ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量を含む第１のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ１）を熱処理することを含み、前記熱処理は、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度に、グリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％減らすのに十分な時間だけ加熱することを含む。
【0021】
ステップｉ）の熱処理は、好ましくは、第１のモノグリセリド含有組成物を９５～１９５℃、より好ましくは１００～１８０℃、さらに好ましくは１２０～１７０℃、最も好ましくは１４０～１６０℃の範囲内の温度に加熱することを含む。
【0022】
ステップｉ）の熱処理は、好ましくは、ｍｃｃ１のグリシドール相当物の合計含有量を少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、さらに好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも９０％減少させるのに十分な時間、第１のモノグリセリド含有組成物を加熱することを含む。さらに高いレベルの低減が必要とされる場合があり、したがって、ステップｉ）の熱処理は、好ましくは、第１のモノグリセリド含有組成物を、ｍｃｃ１のグリシドール相当物の合計含有量を少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９９％、さらに好ましくは少なくとも９９．９％低減するために十分な時間、加熱することを含む。
【0023】
ステップｉ）の熱処理は、不活性雰囲気を用いて行うことが好ましい。不活性雰囲気は、好ましくは、大気圧の空気よりも低い酸素分圧を有する（典型的には約０．２ｂａｒである）。不活性雰囲気は、例えば、真空を作り出すことによって、及び／又は、例えば、窒素、アルゴン又は二酸化炭素のような適切な不活性ガスを使用することによって得ることができる。
【0024】
不活性雰囲気は、最大でも０．１バール、好ましくは最大でも０．０５バール、より好ましくは最大でも０．０１バール、さらに好ましくは最大でも０．００１バール、最も好ましくは最大でも０．０００１バールの酸素分圧を含むことができる。
【0025】
不活性雰囲気の使用は、例えば、処理中の過酸化物や他の劣化生成物の生成を避けるために有用である。
【0026】
代替的又は追加的に、適切な酸化防止剤を処理時に添加してもよく、酸化を回避又は低減するためにｍｃｃ１の一部を形成してもよい。
【0027】
上記のようにステップｉｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドと少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の合計含有量とを含む第２のモノグリセリド含有組成物（ｍｃｃ２）を、好ましくはモノグリセリドに不溶な固体酸性材料と接触させることを含む。
【0028】
ステップｉｉ）の温度及び接触時間は、ｍｃｃ２のグリシドール相当物の含有量が少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、さらに好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも９０％減少するように選択されることが好ましい。さらに高いレベルの低減が必要とされる場合があり、したがってステップｉｉ）は、好ましくは、第２のモノグリセリド含有組成物を、ｍｃｃのグリシドール相当物の合計含有量を少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９９％、さらに好ましくは少なくとも９９．９％低減するために十分な時間、固体酸性材料と接触させることを含む。
【0029】
グリシドール相当物の含有量が例えば７５％減少した場合、ステップｉｉ）後のグリシドール相当物の含有量は、ｍｃｃ２のグリシドール相当物の含有量より７５％低いことを意味する。
【0030】
また、ステップｉｉ）は不活性雰囲気を用いて行うことが好ましく、特に熱処理と組み合わせることが好ましい。
【0031】
本発明の文脈において、用語「固体酸性材料」は、少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも２１０℃で固体であり、さらに酸として作用することが可能である材料である。固体酸性材料は、例えば、固体上の精製された酸であってもよい。代替的に、しかし好ましくは、固体酸性材料は、マトリックス材料を含み、さらに、酸性官能基を含む表面を有していてもよい。マトリックス材料は、そのような酸性である必要はないが、好ましくはモノグリセリドに不溶性である。
【0032】
固体酸性材料は当業者に周知であり、例えば、“Ｓｏｌｉｄ Ａｃｉｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ：Ｆｒｏｍ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｔｏ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”（「固体酸触媒：基礎から応用まで」）、Ｈ．Ｈａｔｔｏｒｉ，Ｙ．Ｏｎｏ，２０１５（Ｈａｔｔｏｒｉ２０１５）の第２章及び第３章に記載されている。これは、全ての目的のために参照により本明細書に組み込まれる。固体酸性材料が、Ｈａｔｔｏｒｉ２０１５の２３～３６ページのように定義されることが特に好ましい。
【0033】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、固体酸性材料はモノグリセリドに不溶である。
本発明の文脈において、用語「モノグリセリドに不溶」とは、当該固体酸性材料が、１００℃の温度及び大気圧において、グリセロールモノオレエートへの溶解度が最大でも１ｇ／ｋｇであることを意味する。
本発明の文脈において、用語「モノグリセリドに不溶」とは、当該固体酸性材料が、１００℃の温度及び大気圧において、グリセロールモノオレエートへの溶解度が最大でも１ｇ／ｋｇであることを意味する。
【0034】
好ましくは、固体酸性材料は、１００℃の温度及び大気圧において、グリセロールモノオレエートへの溶解度が最大でも０．１ｇ／ｋｇであり、より好ましくは最大でも０．０１ｇ／ｋｇであり、さらに好ましくは最大でも０．００１ｇ／ｋｇである。
【0035】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、ｍｃｃ２の重量に対して０．１～１０％ｗ／ｗ、より好ましくは０．５～８％ｗ／ｗ、さらに好ましくは１～６％ｗ／ｗ、より好ましくは２～５％ｗ／ｗの量で使用される。
【0036】
固体酸性材料は、好ましくは、“Ｓｏｌｉｄ Ａｃｉｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ：Ｆｒｏｍ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｔｏ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”（「固体酸触媒：基礎から応用まで」）、Ｈ．Ｈａｔｔｏｒｉ，Ｙ．Ｏｎｏ，２０１５の第３章に記載されているように特徴付けられる。
【0037】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｉｉ）は、第２のモノグリセリド含有組成物を５０～１８０℃、より好ましくは６０～１６０℃、さらに好ましくは７０～１４０℃、最も好ましくは８０～１２０℃の範囲の温度まで加熱することを含む。
【0038】
１８０℃を超える温度では、モノグリセリドの転換の度合いが高まり、例えば、２つのモノグリセリド分子をジグリセリド分子とグリセロール分子に転換させることがある。このような転換は、特にステップｉｉ）の間、好ましくは回避されるか、少なくとも低減される。
【0039】
固体酸性材料とｍｃｃ２との接触時間は、グリシドール相当物の所望の減少度を得るために選択される。接触時間は、好ましくは最大で２４時間、より好ましくは最大で１２時間、さらに好ましくは最大で６時間、最も好ましくは最大で４時間である。接触時間は、好ましくは１分～２４時間の範囲、より好ましくは２分～１２時間の範囲、さらに好ましくは５分～６時間の範囲、最も好ましくは１０分～４時間の範囲である。
【0040】
固体酸性材料とｍｃｃ２との接触は、多くの異なる方法で実施することができる。固体酸性材料は、例えば、充填カラムに配置されるか、又はｍｃｃ２が流される固定相の一部を形成することができる。あるいは、固体酸性材料は、ｍｃｃ２中に分散された小粒子の形態であってもよく、混合物が例えば攪拌によってかき混ぜられるｍｃｃ２と接触してもよい。固体酸性材料は、好ましくは、ステップｉｉ）が完了した時点で回収される。固体酸性材料は、好ましくは再利用され、ある程度の時間の操作の後に再生が必要となる場合がある。
【0041】
固体酸性材料が、グリシドール及び／又はグリシジルエステルの転換を触媒する、不均一系酸触媒であることが特に好ましい。
【0042】
ステップｉｉ）の固体酸性材料は、ゼオライト、ゼオタイプ、酸性粘土、金属酸化物、混合金属酸化物、硫酸化酸化物、担持酸、陽イオン交換樹脂、及びこれらの組み合わせからなる群から１以上選択されることが好ましい。
【0043】
例えば、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、酸性Ｘ‐又はＹ‐ゼオライト、モルデナイト、ゼオライトソコニーモービル‐５（ＺＳＭ‐５）又はそれらの組み合わせを含む、又はからなる。
【0044】
ステップｉｉ）の固体酸性材料は、アルミノホスファート（ＡｌＰＯ）、シリコアルミニモホスファート（ＳＡＰＯ）、又はそれらの組み合わせを含む、又はからなることが特に好ましい。
【0045】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、酸漂白粘土、酸柱状粘土、又はそれらの組み合わせを含む。
【0046】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、又はそれらの組み合わせを含む。
【0047】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、結晶性ＳｉＯ２‐Ａｌ２Ｏ３、結晶性ＳｉＯ２‐ＺｒＯ２、非晶質ＳｉＯ２‐Ａｌ２Ｏ３、又はそれらの組み合わせを含む、又はからなる。
【0048】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、硫酸化ＺｒＯ２を含む。
【0049】
本発明の他の好ましい実施形態では、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、ＳｉＯ２又はＺｒＯ２に担持されたトリフルオロメタンスルホン酸（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｃｉｄ）、硫酸又はスルホン酸を含む。
【0050】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｉｉ）の固体酸性材料は、例えばスルホン化テトラフルオロエチレンベースのフルオロポリマー‐コポリマー（例えばＮＡＦＩＯＮ（商標））のようなスルホン化マトリックスを含むか、又はからなる。
【0051】
第１及び／又は第２のモノグリセリド含有組成物は、好ましくは、以下を含む：
‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物、及び
‐グリセロール、ジグリセリド、トリグリセリド。
‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物、及び
‐グリセロール、ジグリセリド、トリグリセリド。
【0052】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、少なくとも３０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは少なくとも３４％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％ｗ／ｗを含む。
【0053】
さらに高濃度のモノグリセリドが好ましい場合があり、本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは少なくとも９０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも９５％、最も好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗを含む。
【0054】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、最大でも３０％ｗ／ｗのグリセロール、より好ましくは最大でも２５％ｗ／ｗ、さらに好ましくは最大でも１５％、最も好ましくは最大でも５％ｗ／ｗを含む。
【0055】
さらに少ないグリセロールが、特にステップｉｉ）の内容において好ましい場合があり、したがって、本発明のいくつかの好ましい実施形態において、第１及び／又は第２のｍｃｃは、最大でも５％ｗ／ｗのグリセロール、より好ましくは最大でも２％ｗ／ｗ、さらに好ましくは最大でも０．５％、最も好ましくは最大でも０．１％ｗ／ｗを含む。
【0056】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、最大で３０ｗ／ｗのトリグリセリド、より好ましくは最大で２０ｗ／ｗのトリグリセリド、更に好ましくは最大で１０ｗ／ｗのトリグリセリド、最も好ましくは最大で５ｗ／ｗのトリグリセリドを含む。
【0057】
さらに少ないトリグリセリドが必要とされる場合があり、したがって、本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、最大でも４％ｗ／ｗのトリグリセリド、より好ましくは最大でも２％ｗ／ｗのトリグリセリド、さらに好ましくは最大でも０．５％ｗ／ｗのトリグリセリド、最も好ましくは最大でも０．１％ｗ／ｗのトリグリセリドを含む。
【0058】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、少なくとも５０％ｗ／ｗ、より好ましくは少なくとも６０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド及びジグリセリドの合計量を含む。
【0059】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量を有する。第１及び／又は第２のｍｃｃは、さらに、モノグリセリド含有生成物のものよりも高いグリシドール相当物の含有量、好ましくは少なくとも２０％高い、より好ましくは少なくとも５０％高い、さらに好ましくは少なくとも１００％高い、最も好ましくは少なくとも２００％高い、グリシドール相当物の含有量を有している。
【0060】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、少なくとも２ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも１０ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも１５ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含む。グリシドール相当物のさらに高い含有量に達することができ、本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、少なくとも２５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５０ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも２００ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含む。
【0061】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、１～２０００ｐｐｍ、より好ましくは５～１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０～８００ｐｐｍ、最も好ましくは２０～６００ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含む。例えば、第１及び／又は第２のｍｃｃは、好ましくは５０～５００ｐｐｍ、より好ましくは１００～３００ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含むことができる。
【0062】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、少なくとも２０、より好ましくは少なくとも４０、さらに好ましくは少なくとも６０、最も好ましくは少なくとも７５のヨウ素価を有する。例えば、ｍｃｃ１が、２０～２００、より好ましくは４０～１５０、さらに好ましくは６０～１４０、最も好ましくは７５～１２０のヨウ素価を有することが好ましい場合がある。
【0063】
本発明の他の好ましい実施形態では、第１のｍｃｃは、最大でも２０未満、より好ましくは最大でも１５、さらに好ましくは最大でも１０、最も好ましくは最大でも５のヨウ素価を有する。
【0064】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、第１及び／又は第２のｍｃｃは、最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価を有している。ｍｃｃを調製するために使用される原料は、均等に、好ましくは最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの低い過酸化物価を有することがさらに好ましい。
【0065】
本発明の方法は、以下の工程を含むことが特に好ましい：
ａ）グリセロールを、ジグリセリド及び／又はトリグリセリドと、以下を含む反応した混合物（ｒｅａｃｔｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ）を提供するのに十分な条件で接触させること：
‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１％ｗ／ｗのグリセロール、
‐ジグリセリド及び／又はトリグリセリド、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量、
ｂ）ステップａ）の反応した混合物に由来する組成物を蒸留に供して、グリセロールの量を除去し、それによってグリセロールに関して富化した第１の蒸留物、及びモノグリセリドに関して富化した第１の蒸留残留物を提供すること、
ｃ）任意に、第１の蒸留残留物を蒸留に供してモノグリセリドをさらに富化し、それによってモノグリセリドに関して富化された第２の蒸留物及びジグリセリドに関して枯渇した第２の蒸留残留物を提供すること、
ｄ）任意に、第１の蒸留残留物及び／又は第２の蒸留物をさらに精製する、
及びステップｂ）の第１の蒸留残留物、ステップｃ）の第２蒸留物、又はステップｄ）のさらなる精製組成物をモノグリセリド含有生成物として回収すること、
ここで、第１及び／又は第２のモノグリセリド含有組成物が、ステップａ）、ｂ）、ｃ）、又はｄ）に由来する組成物である。
ａ）グリセロールを、ジグリセリド及び／又はトリグリセリドと、以下を含む反応した混合物（ｒｅａｃｔｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ）を提供するのに十分な条件で接触させること：
‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１％ｗ／ｗのグリセロール、
‐ジグリセリド及び／又はトリグリセリド、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量、
ｂ）ステップａ）の反応した混合物に由来する組成物を蒸留に供して、グリセロールの量を除去し、それによってグリセロールに関して富化した第１の蒸留物、及びモノグリセリドに関して富化した第１の蒸留残留物を提供すること、
ｃ）任意に、第１の蒸留残留物を蒸留に供してモノグリセリドをさらに富化し、それによってモノグリセリドに関して富化された第２の蒸留物及びジグリセリドに関して枯渇した第２の蒸留残留物を提供すること、
ｄ）任意に、第１の蒸留残留物及び／又は第２の蒸留物をさらに精製する、
及びステップｂ）の第１の蒸留残留物、ステップｃ）の第２蒸留物、又はステップｄ）のさらなる精製組成物をモノグリセリド含有生成物として回収すること、
ここで、第１及び／又は第２のモノグリセリド含有組成物が、ステップａ）、ｂ）、ｃ）、又はｄ）に由来する組成物である。
【0066】
本発明の文脈では、先の組成物「に由来する組成物」という用語は、先の組成物のモノグリセリドの少なくともかなりの部分を含み、好ましくは先の組成物よりもモノグリセリドとジグリセリドの間の重量比が実質的に同じかさらに高くなる。
【0067】
先の組成物「に由来する組成物」は、好ましくは、少なくとも５０％ｗ／ｗの先の組成物のモノグリセリド、より好ましくは少なくとも７０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも９０％ｗ／ｗ、最も好ましくは少なくとも９５％ｗ／ｗの先の組成物のモノグリセリドを含有する。
【0068】
本発明の好ましい実施形態において、先の組成物「に由来する組成物」は、先の組成物そのまま、又はそのモノグリセリド濃縮物である。
【0069】
本発明の文脈において、先の組成物の「モノグリセリド濃縮物」という用語は、先の組成物よりも高い絶対濃度のモノグリセリドを含むように先の組成物を処理することによって調製された組成物に係るものである。モノグリセリドを濃縮するためのこのような方法は、当業者にはよく知られており、例えば相分離を含む。
【0070】
本発明のいくつかの好ましい実施形態において、ステップａ）の反応した混合物に由来する組成物は、ステップａ）の反応した混合物からグリセロールの少なくとも一部を除去することによって、好ましくは液体グリセロール相を分離することによって得られるものである。
【0071】
上記のように、ステップａ）は、グリセロールをジグリセリド及び／又はトリグリセリドと、以下を含む反応した混合物を提供するのに十分な条件下で接触させることを含む：
‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１％ｗ／ｗのグリセロール、
‐ジグリセリド及び／又はトリグリセリド、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
‐少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐少なくとも１％ｗ／ｗのグリセロール、
‐ジグリセリド及び／又はトリグリセリド、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
【0072】
モノグリセリドの製造方法は当業者に周知であり、ステップａ）の接触は、通常２２０～３００℃の範囲、より好ましくは２５０～３００℃の範囲の温度で行われる。接触はしばしば適切な触媒の存在下、モノグリセリドの形成を促進する圧力で行われる。
【0073】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップａ）の反応した混合物は、さらに
‐１０～５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、及び
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸
を含む反応した混合物
の１つ以上を含む。
‐１０～５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、及び
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸
を含む反応した混合物
の１つ以上を含む。
【0074】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップａ）の反応した混合物は、以下を含む：
‐２５～６０％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐１０～５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、
‐１～２５％ｗ／ｗのグリセロール、
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
‐２５～６０％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐１０～５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、
‐１～２５％ｗ／ｗのグリセロール、
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
【0075】
ステップａ）の反応した混合物は、好ましくは少なくとも５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも１５ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも２０ｐｐｍの量のグリシドールを含む。
【0076】
グリシドール相当物のさらに高い含有量に達することができ、本発明のいくつかの好ましい実施形態において、ステップａ）の反応した混合物は、少なくとも５０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも１５０ｐｐｍ、最も好ましくは少なくとも２００ｐｐｍの量のグリシドール相当物を含む。
【0077】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップａ）の反応した混合物は、１～２０００ｐｐｍ、より好ましくは５～１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１０～８００ｐｐｍ、最も好ましくは２０～６００ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含む。例えば、ステップａ）の反応した混合物は、好ましくは５０～５００ｐｐｍ、より好ましくは１００～３００ｐｐｍのグリシドール相当物の量を含むことができる。
【0078】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップａ）の反応した混合物は、少なくとも５０％ｗ／ｗ、より好ましくは少なくとも６０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも７０％ｗ／ｗ、最も好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド及びジグリセリドの合計量を有する。
【0079】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップａ）の反応した混合物は、少なくとも２０、より好ましくは少なくとも４０、さらに好ましくは少なくとも６０、最も好ましくは少なくとも７５のヨウ素価を有する。例えば、ステップａ）の反応した混合物が、２０～２００、より好ましくは４０～１５０、さらに好ましくは６０～１４０、最も好ましくは７５～１２０のヨウ素価を有することが好ましい場合がある。
【0080】
本発明の他の好ましい実施形態では、ステップａ）の反応した混合物は、２０未満、より好ましくは最大でも１５、さらに好ましくは最大でも１０、最も好ましくは最大でも５のヨウ素価を有する。
【0081】
本発明のいくつかの好ましい実施形態において、ステップａ）の反応した混合物は、最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価を有している。ステップａ）の反応した混合物を調製するために使用される原料が、同様に、好ましくは最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの低い過酸化物価を有することが、さらに好まれる。
【0082】
上記のようにステップｂ）は、ステップａ）の反応した混合物に由来する組成物を蒸留に供してグリセロールの量を除去し、それによってグリセロールに関して富化された第１の蒸留物、及びモノグリセリドに関して富化された第１の蒸留残留物を提供することを含む。
【0083】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、ステップｂ）において蒸留されるステップａ）の反応した混合物に由来する組成物は、以下を含む：
‐２５‐８０％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐１０‐５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、
‐１～２５％ｗ／ｗのグリセロール、
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
‐２５‐８０％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐１０‐５０％ｗ／ｗのジグリセリド、
‐１～３０％ｗ／ｗのトリグリセリド、
‐１～２５％ｗ／ｗのグリセロール、
‐０～１０％ｗ／ｗの遊離脂肪酸、及び
‐少なくとも１ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
【0084】
ステップｂ）の蒸留は、例えば、連続トレイ式、薄層式、充填カラム式又は短経路蒸留を含むことができる。好適な温度及び圧力は、０．００１～５０ｍｂａｒで１００～２１０℃の範囲が好ましく、１１０～１９０℃及び０．０１～２０ｍｂａｒの範囲がより好ましく、１２０～１７０℃及び０．１～１０ｍｂａｒの範囲が更に好ましい。過熱蒸気は、例えば、トレイ式又は充填式蒸留塔におけるグリセロールの除去率を高めるために使用することができる。
【0085】
上述のように、本発明の方法は、任意に、第１の蒸留残留物を蒸留に供してモノグリセリドをさらに富化し、それによってモノグリセリドに関して富化された第２の蒸留物及びジグリセリドに関して枯渇した第２の蒸留残留物を提供するステップｃ）を含むことができる。
【0086】
したがって、本発明のいくつかの好ましい実施形態では、本発明の方法は、第１の蒸留残留物を蒸留に供してモノグリセリドをさらに富化し、それによってモノグリセリドに関して富化された第２の蒸留物及びジグリセリドに関して枯渇した第２の蒸留残留物を提供するステップｃ）を含んでいる。
【0087】
しかしながら、本発明の他の好ましい実施形態では、方法はステップｃ）を含んでいない。
【0088】
ステップｃ）の蒸留は、例えば、１５０～２５０℃、０．０００１～１０ｍｂａｒ、好ましくは１６０～２３０℃、０．００１～１ｍｂａｒ、さらに好ましくは１７０～２２０℃、０．００１～０．１ｍｂａｒの範囲の温度及び圧力を用いて連続短経路蒸留として実施することができる。
【0089】
上述したように、本発明の方法は、任意に、ｄ）第１の蒸留残留物及び／又は第２の蒸留物のさらなる精製を含む。
【0090】
したがって、本発明のいくつかの好ましい実施形態では、本発明の方法はステップｄ）を含む。しかしながら、本発明の他の好ましい実施形態では、方法はステップｄ）を含んでいない。
【0091】
さらなる精製は、例えば、充填蒸留塔又はトレイ式蒸留塔でのスチームストリッピング、漂白土などの吸着性漂白剤及び／又は過酸化水素、水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸ナトリウムなどの還元性漂白剤を用いる漂白を含むことができる。
【0092】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、方法は少なくともステップｉ）を含み、ステップｉ）はステップｂ）の間又はその前に実行される。
【0093】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、方法は少なくともステップｉ）及びステップｃ）を含み、ステップｉ）はステップｃ）の蒸留の前に実施される。
【0094】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、方法は少なくともステップｉ）及びステップｄ）を含み、ステップｉ）はステップｄ）のさらなる精製の前に実施される。
【0095】
本発明のいくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法は少なくともステップｉｉ）を含み、ステップｉｉ）は、ステップｂ）の後、好ましくはステップｃ）及び／又はｄ）が方法の一部を形成する場合には、その後に行われる。
【0096】
本発明者らは、比較的低濃度のグリセロールを有する組成物に対してステップｉｉ）を実施することが有利であることを見出した。したがって、ｍｃｃ２は、最大でも１０％ｗ／ｗ、より好ましくは最大でも５％ｗ／ｗ、さらに好ましくは最大でも１％ｗ／ｗ、最も好ましくは最大でも０．５％ｗ／ｗのグリセロールの含有量を有していることが好ましい。
【0097】
製造後に直接使用しない場合、モノグリセリド含有生成物は、好ましくは適切な容器に包装される。これは、例えば、トラックでのバルク配送の容器、中間バルク容器、ドラム、缶、袋、又は箱であってもよい。箱が使用される場合、それは好ましくは、モノグリセリド含有生成物に接触するポリマーライナーを内部に有する。モノグリセリド含有生成物をトラックでのバルク配送の容器に移す場合、モノグリセリド含有生成物は、保管中及び輸送中に液体状態を保つのに十分な温度に保たれていることが好ましい場合が多い。
【0098】
本発明の別の態様は、例えば本明細書に記載の方法に従って得ることができるモノグリセリド含有生成物に関する。
【0099】
モノグリセリド含有生成物は、好ましくは、以下を含む：
‐少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐最大で１ｐｐｍのグリシドール相当物、及び
‐任意でグリセロール、ジグリセリド、及びトリグリセリド。
‐少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐最大で１ｐｐｍのグリシドール相当物、及び
‐任意でグリセロール、ジグリセリド、及びトリグリセリド。
【0100】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、少なくとも５０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは少なくとも６０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも７５％ｗ／ｗを含む。
【0101】
さらに高濃度のモノグリセリドが好ましく、本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは少なくとも９０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも９５％、最も好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗを含む。
【0102】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、最大でも５％ｗ／ｗのグリセロール、より好ましくは最大でも２％ｗ／ｗ、さらに好ましくは最大でも０．５％、最も好ましくは最大でも０．１％ｗ／ｗを含む。
【0103】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、最大でも２％ｗ／ｗ、より好ましくは最大でも１％ｗ／ｗ、さらに好ましくは最大でも０．３％、最も好ましくは最大でも０．１％ｗ／ｗの水の合計量を含む。
【0104】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、最大でも５％ｗ／ｗのトリグリセリド、より好ましくは最大でも２％ｗ／ｗのトリグリセリド、さらに好ましくは最大でも０．５％ｗ／ｗのトリグリセリド、最も好ましくは最大でも０．１％ｗ／ｗのトリグリセリドを含む。
【0105】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、少なくとも７０％ｗ／ｗ、より好ましくは少なくとも６０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも７０％、最も好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗのモノグリセリド及びジグリセリドの合計量を含む。
【0106】
さらに高濃度のモノグリセリドが好ましく、本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、少なくとも８０％ｗ／ｗモノグリセリド、より好ましくは少なくとも９０％ｗ／ｗ、さらに好ましくは少なくとも９５％、最も好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド及びジグリセリドの合計量を含む。
【0107】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量を有している。
【0108】
本発明者らは、本発明により、グリシドール相当物のさらに低い含有量を達成することが可能であることを実証し、本発明のいくつかの好ましい実施形態において、モノグリセリド含有生成物は、最大でも０．３ｐｐｍ、より好ましくは最大でも０．１ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも０．０５ｐｐｍ、及び最も好ましくは最大でも０．０２ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量を有している。
【0109】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、少なくとも２０、より好ましくは少なくとも４０、さらに好ましくは少なくとも６０、最も好ましくは少なくとも７５のヨウ素価を有する。例えば、モノグリセリド含有生成物が、２０～２００、より好ましくは４０～１５０、さらに好ましくは６０～１４０、最も好ましくは７５～１２０のヨウ素価を有することが好ましい場合がある。
【0110】
本発明の他の好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、２０未満、より好ましくは最大でも１５、さらに好ましくは最大でも１０、最も好ましくは最大でも５のヨウ素価を有する。
【0111】
本発明のいくつかの好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価を有する。
【0112】
本発明者らは、本発明が、高含量のモノグリセリド、低含量のグリシドール相当物を有するモノグリセリド含有生成物の製造に特に有用であることを見出した。
【0113】
したがって、本発明のいくつかの特に好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、以下を含む：
‐少なくとも９０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは９５％ｗ／ｗのモノグリセリド、さらに好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド、及び
‐最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
‐少なくとも９０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは９５％ｗ／ｗのモノグリセリド、さらに好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド、及び
‐最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量。
【0114】
さらに本発明者らは、本発明が、モノグリセリドの含有量が多く、グリシドール相当物の含有量が少なく、過酸化物価が低いモノグリセリド含有生成物を製造する場合に特に有用であることを見出した。このことは、過酸化物がより生成しやすい高不飽和度を有するモノグリセリド含有生成物を製造する場合に、さらに顕著である。
【0115】
したがって、本発明のいくつかの特に好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、以下を含む：
‐少なくとも９０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは９５％ｗ／ｗのモノグリセリド、さらに好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量、
及び：
‐最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価
を有する。
‐少なくとも９０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは９５％ｗ／ｗのモノグリセリド、さらに好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド、
‐最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量、
及び：
‐最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価
を有する。
【0116】
本発明の他の好ましい実施形態では、モノグリセリド含有生成物は、以下を含む：
‐少なくとも９０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは９５％ｗ／ｗのモノグリセリド、さらに好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド
‐最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量、
及び：
‐最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価、
‐少なくとも２０、より好ましくは少なくとも４０、さらに好ましくは少なくとも６０、最も好ましくは少なくとも７５のヨウ素価
を有する。
‐少なくとも９０％ｗ／ｗのモノグリセリド、より好ましくは９５％ｗ／ｗのモノグリセリド、さらに好ましくは少なくとも９７％ｗ／ｗのモノグリセリド
‐最大でも１０ｐｐｍ、より好ましくは最大でも５ｐｐｍ、さらに好ましくは最大でも１ｐｐｍ、最も好ましくは最大でも０．５ｐｐｍのグリシドール相当物の含有量、
及び：
‐最大でも１０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは最大でも５ｍｅｑ／ｋｇ、さらに好ましくは最大でも２ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは最大でも１ｍｅｑ／ｋｇの過酸化物価、
‐少なくとも２０、より好ましくは少なくとも４０、さらに好ましくは少なくとも６０、最も好ましくは少なくとも７５のヨウ素価
を有する。
【0117】
さらに本発明の一態様は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含み、グリシドール相当物の低い含有量を有するモノグリセリド含有生成物を製造するためのステップｉ）及び／又はステップｉｉ）の使用に係るものであり；ここで
ステップｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第１のモノグリセリド含有組成物を熱処理することを含み、該熱処理は、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度、好ましくはグリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するために十分な時間、加熱することを含み、かつ、ここで
ステップｉｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第２のモノグリセリド含有組成物を、好ましくはモノグリセリドに不溶な固体酸性材料と接触させることを含む。
ステップｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第１のモノグリセリド含有組成物を熱処理することを含み、該熱処理は、モノグリセリド含有組成物を９０～２１０℃の範囲の温度、好ましくはグリシドール相当物の合計含有量を少なくとも５０％低減するために十分な時間、加熱することを含み、かつ、ここで
ステップｉｉ）は、少なくとも２５％ｗ／ｗのモノグリセリドを含む第２のモノグリセリド含有組成物を、好ましくはモノグリセリドに不溶な固体酸性材料と接触させることを含む。
【0118】
上記の使用は、好ましくは、ｍｃｃ中のグリシドール相当物の含有量、ひいては最終的なモノグリセリド含有生成物中のグリシドール相当物の含有量を減少させるためのものである。
【0119】
以上、本発明について、特定の実施形態及び態様を参照して説明した。しかしながら、上述した以外の実施形態も、本発明の範囲内で同様に可能である。本発明の様々な実施形態及び態様の異なる特徴及びステップは、特に断らない限り、本明細書に記載された方法以外の方法で組み合わせることができる。
【実施例】
【0120】
例
分析１．１：グリシドール相当物の含有量の測定
グリシドール相当物の含有量は、ＡＯＣＳ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｃｄ ２９ｂ‐１３ ｒｅｖ．２０１７に準拠して測定される。
分析１．１：グリシドール相当物の含有量の測定
グリシドール相当物の含有量は、ＡＯＣＳ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｃｄ ２９ｂ‐１３ ｒｅｖ．２０１７に準拠して測定される。
【0121】
分析１．２： モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、遊離グリセロール及び遊離脂肪酸の量の測定
モノグリセリド（ＭＡＧ）、ジグリセリド（ＤＡＧ）、トリグリセリド（ＴＡＧ）、遊離グリセロール及び遊離脂肪酸（ＦＦＡ）の量は、ＡＯＣＳ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｃｄ １１ｂ‐９１，Ｒｅａｐｐｒｏｖｅｄ ２００９に従って測定される。
モノグリセリド（ＭＡＧ）、ジグリセリド（ＤＡＧ）、トリグリセリド（ＴＡＧ）、遊離グリセロール及び遊離脂肪酸（ＦＦＡ）の量は、ＡＯＣＳ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｃｄ １１ｂ‐９１，Ｒｅａｐｐｒｏｖｅｄ ２００９に従って測定される。
【0122】
分析１．３：過酸化物価の測定
試料の過酸化物価は、ＡＯＣＳ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｃｄ ８ｂ‐９０に従って測定される。過酸化物価は、単位ｍｅｑ Ｈ２Ｏ２／ｋｇ試料で提供される。
試料の過酸化物価は、ＡＯＣＳ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ Ｃｄ ８ｂ‐９０に従って測定される。過酸化物価は、単位ｍｅｑ Ｈ２Ｏ２／ｋｇ試料で提供される。
【0123】
分析１．４：ヨウ素価の測定
試料のヨウ素価（ＩＶ）は、ＡＯＡＣ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ ９９３．２０ に従って測定される。ヨウ素価は、規定の手順に従って、試験片１００ｇに吸収されたヨウ素のグラム数で表される。
試料のヨウ素価（ＩＶ）は、ＡＯＡＣ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ ９９３．２０ に従って測定される。ヨウ素価は、規定の手順に従って、試験片１００ｇに吸収されたヨウ素のグラム数で表される。
【0124】
分析１．５：ロビボンド色（Ｌｏｖｉｂｏｎｄ ｃｏｌｏｒ）の決定
ロビボンド色（ロビボンドカラー）は、ＡＯＣＳ Ｃｃ １３ｊ‐９７に準拠して測定される。サンプルは、セル経路長２５．４ｍｍ（１インチ）のキュベットを用いて測定される。
ロビボンド色（ロビボンドカラー）は、ＡＯＣＳ Ｃｃ １３ｊ‐９７に準拠して測定される。サンプルは、セル経路長２５．４ｍｍ（１インチ）のキュベットを用いて測定される。
【0125】
例１：モノグリセリド及びジグリセリドの従来の製造方法
ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）の工程を用いて、従来のモノグリセリド含有生成物を製造した。
ａ）９０ｇのグリセロール、２１０ｇの高オレイン酸ヒマワリ油（ヨウ素価＝８０）及び０．７５ｇのＮａＯＨ（ｓ）を３首丸底フラッシュに攪拌しながら投入した。反応混合物を５００ｍｂａｒで２５０℃に加熱し、反応温度に達した後６０分間反応させた。高温の反応混合物を氷／水浴中で８０℃まで急冷した。０．７２ｇ Ｈ３ＰＯ４（８５％水溶液）を攪拌下に加え、形成された沈殿物を濾過により除去した。反応混合物を組成及び全グリシドール含量について分析した。
ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）の工程を用いて、従来のモノグリセリド含有生成物を製造した。
ａ）９０ｇのグリセロール、２１０ｇの高オレイン酸ヒマワリ油（ヨウ素価＝８０）及び０．７５ｇのＮａＯＨ（ｓ）を３首丸底フラッシュに攪拌しながら投入した。反応混合物を５００ｍｂａｒで２５０℃に加熱し、反応温度に達した後６０分間反応させた。高温の反応混合物を氷／水浴中で８０℃まで急冷した。０．７２ｇ Ｈ３ＰＯ４（８５％水溶液）を攪拌下に加え、形成された沈殿物を濾過により除去した。反応混合物を組成及び全グリシドール含量について分析した。
【0126】
ｂ）ステップａ）の反応混合物を、８０℃の加熱キャビネット内で６０分間、分液ロートで分離させた。下部のグリセロール相を除去して捨て、上部のグリセリド相を回収して組成と全グリシドール含量を分析した。
【0127】
ｃ）ステップｂ）の生成物をＵＩＣ ＫＤＬ ５短経路真空蒸留装置で１３０℃、０．３ｍｂａｒの圧力で蒸留し、生成物を残留物として回収した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。
【0128】
ｄ）ステップｃ）の生成物をＵＩＣ ＫＤＬ ５短経路真空蒸留装置で１７０℃、０．００１ｍｂａｒの圧力で蒸留し、生成物を蒸留液として回収した。この生成物を、組成及びグリシドール相当物の含有量について分析した。
【0129】
その結果を以下にまとめる。
【表1】
【0130】
例２：異なる温度での熱処理の効果
例１ｂ）に記載したように調製した生成物を、Ｎ２下で１１０、１５０、１８０、２１０、２３０及び２５０℃に１０分間加熱した後、２５℃に急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果を以下にまとめ、Ｆｉｇ．１に示す。
例１ｂ）に記載したように調製した生成物を、Ｎ２下で１１０、１５０、１８０、２１０、２３０及び２５０℃に１０分間加熱した後、２５℃に急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果を以下にまとめ、Ｆｉｇ．１に示す。
【表2】
【0131】
結論
グリシドールの減少に最も効果的な温度は約１８０℃である。１８０～２５０℃の温度範囲で運転するとＭＡＧの含有量が減少することがさらに確認された。
グリシドールの減少に最も効果的な温度は約１８０℃である。１８０～２５０℃の温度範囲で運転するとＭＡＧの含有量が減少することがさらに確認された。
【0132】
例３：１４０℃、異なる持続時間での熱処理
例１ｄ）に記載したように調製した生成物を、Ｎ２下で１４０℃に加熱し、Ｎ２下で０、４、８及び１２時間でサンプルを採取した後、２５℃に急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果は、下記及びＦｉｇ．２にまとめられている。
例１ｄ）に記載したように調製した生成物を、Ｎ２下で１４０℃に加熱し、Ｎ２下で０、４、８及び１２時間でサンプルを採取した後、２５℃に急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果は、下記及びＦｉｇ．２にまとめられている。
【表3】
【0133】
結論
グリシドールは８時間後に著しく減少したが、ＭＡＧの含有量は９８．１％から９５．２％に減少した。これは最終生成物の品質の低下である。
グリシドールは８時間後に著しく減少したが、ＭＡＧの含有量は９８．１％から９５．２％に減少した。これは最終生成物の品質の低下である。
【0134】
例４：異なる固体酸性材料のグリシドール低減効果
例１ｄ）の生成物を１１０℃に加熱し、１％又は２％の不均一系触媒を加え、混合物を１１０℃で１０分間、Ｎ２下で攪拌した。触媒を濾過で除去し、反応混合物を２５℃まで急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果を以下にまとめ、図３に示す。
例１ｄ）の生成物を１１０℃に加熱し、１％又は２％の不均一系触媒を加え、混合物を１１０℃で１０分間、Ｎ２下で攪拌した。触媒を濾過で除去し、反応混合物を２５℃まで急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果を以下にまとめ、図３に示す。
【表4】
【0135】
結論
グリシドールの減少は、各種酸触媒の添加により促進されるが、適用する酸触媒の種類により、ＭＡＧ含有量の減少速度が異なる。
グリシドールの減少は、各種酸触媒の添加により促進されるが、適用する酸触媒の種類により、ＭＡＧ含有量の減少速度が異なる。
【0136】
例５：グリシドール除去における固体酸性材料濃度の影響
例１ｄ）の生成物を１１０℃に加熱し、０．２５、０．５０又は１．００％のＳｉｒａｌ ４０を加え、混合物を１１０℃で１０分間、Ｎ２下で撹拌した。触媒を濾過で除去し、反応混合物を２５℃まで急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果を以下にまとめ、Ｆｉｇ．４に示す。
例１ｄ）の生成物を１１０℃に加熱し、０．２５、０．５０又は１．００％のＳｉｒａｌ ４０を加え、混合物を１１０℃で１０分間、Ｎ２下で撹拌した。触媒を濾過で除去し、反応混合物を２５℃まで急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果を以下にまとめ、Ｆｉｇ．４に示す。
【表5】
【0137】
結論
グリシドールの減少はＳｉｒａｌ ４０の添加量が多いほど顕著に増加するが、ＭＡＧの分解は非常に限定的であることが確認される。
グリシドールの減少はＳｉｒａｌ ４０の添加量が多いほど顕著に増加するが、ＭＡＧの分解は非常に限定的であることが確認される。
【0138】
例６：低グリセロール環境下での熱処理と固体酸性材料の相乗効果
例１ｄ）の生成物を１１０、１５０又は１８０℃に加熱し、１．００％ Ｓｉｒａｌ ４０を加え、混合物を１１０、１５０又は１８０℃で１０分間、Ｎ２下で撹拌した。触媒を濾過して除去し，反応混合物を２５℃まで急冷した。触媒を添加しない全く同じ手順で，各温度の参照試験を実施した。この生成物を、グリシドール相当物の組成、全体のロビボンド色、及び含有量について分析した。結果は以下のようにまとめられる。
例１ｄ）の生成物を１１０、１５０又は１８０℃に加熱し、１．００％ Ｓｉｒａｌ ４０を加え、混合物を１１０、１５０又は１８０℃で１０分間、Ｎ２下で撹拌した。触媒を濾過して除去し，反応混合物を２５℃まで急冷した。触媒を添加しない全く同じ手順で，各温度の参照試験を実施した。この生成物を、グリシドール相当物の組成、全体のロビボンド色、及び含有量について分析した。結果は以下のようにまとめられる。
【表6】
【0139】
結論
この例から、Ｓｉｒａｌ４０を添加することにより、１１０～１８０℃におけるグリシドールの分解が促進され、ＭＡＧの分解が抑制されることがわかる。さらに、Ｓｉｒａｌ ４０の添加により、１５０℃及び１８０℃におけるロビボンド赤及び黄の発色が抑制される。
この例から、Ｓｉｒａｌ４０を添加することにより、１１０～１８０℃におけるグリシドールの分解が促進され、ＭＡＧの分解が抑制されることがわかる。さらに、Ｓｉｒａｌ ４０の添加により、１５０℃及び１８０℃におけるロビボンド赤及び黄の発色が抑制される。
【0140】
例７：蒸留前と蒸留後の熱処理
１）例１のステップａ）及びｂ）に記載の方法で生成物を調製し、ステップｂ）の生成物のサンプルをＮ２下で採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
１）例１のステップａ）及びｂ）に記載の方法で生成物を調製し、ステップｂ）の生成物のサンプルをＮ２下で採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
【0141】
２）ステップ１）の生成物を、Ｎ２下で１５０℃に６０分間加熱した。Ｎ２下でサンプルを採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
【0142】
３）ステップ２）の生成物を，例１のステップｃ）及びｄ）に従って蒸留した。得られた生成物のサンプルをＮ２下で採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
【0143】
４）ステップ３）の生成物を，Ｎ２下で１００℃に加熱した。Ｎ２下で２４０分、４８０分、７２０分、１４４０分に試料を採取した後、２５℃まで急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の組成及び含有量について分析した。その結果を以下にまとめる。
【表7】
【0144】
結論
本発明者らは、モノグリセリド製造プロセスの複数の段階で熱処理を施すことが有益であることを見出した。
本発明者らは、モノグリセリド製造プロセスの複数の段階で熱処理を施すことが有益であることを見出した。
【0145】
例８：蒸留前の熱処理に続く固体酸性材料による処理
１）例１のステップａ）及びｂ）に記載のように生成物を調製し、ステップｂ）の生成物のサンプルをＮ２下で採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
１）例１のステップａ）及びｂ）に記載のように生成物を調製し、ステップｂ）の生成物のサンプルをＮ２下で採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
【0146】
２）ステップ１）の生成物を、Ｎ２下で１５０℃に６０分間加熱した。Ｎ２下でサンプルを採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
【0147】
３）ステップ２）の生成物を、例１のステップｃ）及びｄ）に従って蒸留した。ステップｄ）の生成物のサンプルをＮ２下で採取した後、２５℃まで急冷した。サンプルをグリシドールについて分析した。
【0148】
４）ステップ３）の生成物を１５０℃に加熱し、１ｗ／ｗ％Ｓｉｒａｌ４０を加え、混合物を１５０℃で１０分間、Ｎ２下で撹拌した。その後、Ｓｉｒａｌ ４０を濾過して除去し，反応混合物を２５℃まで急冷した。この生成物を、グリシドール相当物の含有量について分析した。
【表8】
【0149】
結論
本発明者らは、蒸留前に熱処理を施し、続いて蒸留後にＳＩＲＡＬ４０で処理することが有効であることを見出した。
本発明者らは、蒸留前に熱処理を施し、続いて蒸留後にＳＩＲＡＬ４０で処理することが有効であることを見出した。
【0150】
例９．大量生産‐蒸留前の熱処理
本発明の方法を大規模に実証するために、工業用モノグリセリド／モノジグリセリド製造プラントで一連の実験を行った。プロセスのセットアップの概要を図６に示す。
本発明の方法を大規模に実証するために、工業用モノグリセリド／モノジグリセリド製造プラントで一連の実験を行った。プロセスのセットアップの概要を図６に示す。
【0151】
熱処理装置は、グリセロールのデカンテーションの後に挿入されたが、これは最終生成物の品質が最も良くなることが期待されるからである。熱処理は、蒸留装置への中間生成物の２時間分の流量に相当する量を有し得る中間タンクを用いて連続プロセスとして実施された。タンクは標準的な非撹拌型ステンレス製で、保護用窒素雰囲気である。デカンテーションで得られた中間生成物は、プレート式熱交換器で加熱され、タンク内の生成物との混合を最小限にするため、タンク上部からタンク内側壁に供給された。生成物はタンクの底部からポンプで送り出され、通常の蒸留工程に入った。熱処理時間は、入口ポンプと出口ポンプでタンク内の量を制御することで調整した．タンク内の量は、標準的なレーダー式レベルセンサーで測定した。また、秤量セルを使用することも可能である。プラントでの最適な熱処理条件は、約１５０～１６０℃で約１１０～１３０分であった。
【0152】
各モノグリセリド含有組成物を用いた３回の実験による平均値で、以下の代表的な結果が得られた。
【表9】
【0153】
結論：本発明者らは、熱処理プロセスが様々な原料に基づくモノグリセリド組成物に適用でき、大規模に実施できることを実証した。
【0154】
例１０．大量生産‐蒸留後の熱処理
本発明の方法を大規模に実証するために、工業用モノグリセリド／モノジグリセリド製造プラントで一連の実験を行った。プロセスのセットアップの概要を図７に示す。
本発明の方法を大規模に実証するために、工業用モノグリセリド／モノジグリセリド製造プラントで一連の実験を行った。プロセスのセットアップの概要を図７に示す。
【0155】
蒸留装置の後に熱処理装置を挿入し、モノグリセリド蒸留生成物からグリシドールを除去する可能性を実証した。熱処理は、蒸留装置への中間生成物の２時間分の流量に相当する量を収容できる中間タンクを使って連続プロセスとして運転された。タンクは標準的な非撹拌型ステンレススチール製で、保護窒素雰囲気である。蒸留生成物はプレート式熱交換器で加熱され、タンク内の生成物との混合を最小限にするため、タンク上部からタンク内側壁に供給された。生成物は分析前にタンクの底部からポンプで排出された。熱処理時間は，入口ポンプと出口ポンプでタンク内の量を制御することで調整した．以下の例では，反応時間２時間、熱処理温度１５５℃の条件で熱処理を行った。
【0156】
各モノグリセリド含有組成物について２回の実験を行い、その平均値から以下の代表的な結果を得た。
【表10】
【0157】
結論：本発明者らは、熱処理工程が様々な原料に基づく蒸留モノグリセリド組成物に適用でき、大規模３２に実施可能であることを実証した。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【国際調査報告】