特表 2022-537259 水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-08-25

(54)【発明の名称】水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用

(51)【国際特許分類】

   A01N 47/28 20060101AFI20220818BHJP

   A01N 25/04 20060101ALI20220818BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20220818BHJP

   C05C 9/00 20060101ALI20220818BHJP

   A01G 7/06 20060101ALI20220818BHJP

【ＦＩ】

A01N47/28 A

A01N25/04 102

A01P3/00

C05C9/00

A01G7/06 A

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021572076

(86)(22)【出願日】2020-06-10

(85)【翻訳文提出日】2021-12-03

(86)【国際出願番号】 EP2020066051

(87)【国際公開番号】W WO2020254162

(87)【国際公開日】2020-12-24

(31)【優先権主張番号】19180888.0

(32)【優先日】2019-06-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】518453383

【氏名又は名称】オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【識別番号】100208225

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 修二郎

(74)【代理人】

【識別番号】100217179

【弁理士】

【氏名又は名称】村上 智史

(74)【代理人】

【識別番号】100116975

【弁理士】

【氏名又は名称】礒山 朝美

(72)【発明者】

【氏名】ドメニコ ゾッコ

(72)【発明者】

【氏名】ヨアヒム グラウビッツ

(72)【発明者】

【氏名】ジーモン ウルビーラー

【テーマコード（参考）】

2B022

4H011

4H061

【Ｆターム（参考）】

2B022EA01

2B022EA10

2B022EB06

4H011AA01

4H011BA01

4H011BB14

4H011BC18

4H011DA15

4H011DG06

4H061AA01

4H061BB15

4H061CC04

4H061DD07

4H061FF01

4H061HH01

4H061HH08

4H061LL22

(57)【要約】

本発明は、水性懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有している水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用；微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護するための方法；本発明の方法によって得られる水性調製物；並びに農業におけるこの水性調製物の使用に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

水性懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有している水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用であって、
前記抗菌添加剤は、前記水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で前記水性懸濁液中に存在し、かつ
前記水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、１：１００～５０：１００である、
使用。

【請求項2】

前記抗菌添加剤が、水性溶液として、前記炭酸カルシウム含有材料を含む前記水性懸濁液に添加され、
好ましくは、前記水性溶液の総重量に対して、２０～７５重量％、より好ましくは３０～７２重量％、さらにより好ましくは４０～６５重量％、最も好ましくは５０～６０重量％の尿素を含む水性溶液の形態で添加される、
請求項１に記載の使用。

【請求項3】

前記抗菌添加剤が、乾燥材料として、前記炭酸カルシウム含有材料を含む前記水性懸濁液に添加される、請求項１に記載の使用。

【請求項4】

前記抗菌添加剤が、前記水性懸濁液の総重量に対して、１．２～２０重量％の量で、好ましくは１．５～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で、前記水性懸濁液に添加される、請求項１～３のいずれか一項に記載の使用。

【請求項5】

前記炭酸カルシウム含有材料が、前記炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％の炭酸カルシウムを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の使用。

【請求項6】

前記水性懸濁液が、前記水性懸濁液の総重量に対して、１０～８４重量％、好ましくは３０～８３重量％、より好ましくは５０～８２重量％、さらにより好ましくは６０～８０重量％、最も好ましくは６８～７８重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の使用。

【請求項7】

前記炭酸カルシウム含有材料が、粉砕炭酸カルシウム、好ましくは、大理石、石灰岩、ドロマイト、及び／又はチョーク；沈降炭酸カルシウム、好ましくはバテライト、カルサイトカルサイト、及び／又はアラゴナイト；及び表面反応炭酸カルシウム；並びにこれらの混合物からなる群から選択され、
前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、前記二酸化炭素は、前記Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
より好ましくは、前記少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、粉砕炭酸カルシウムである、
請求項１～６のいずれか一項に記載の使用。

【請求項8】

前記抗菌添加剤が、前記水性懸濁液中に存在するときに、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の発生を防止又は低減する、請求項１～７のいずれか一項に記載の使用。

【請求項9】

（ｉ）前記細菌の少なくとも１つの菌株が、メチロバクテリウム属（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；サルモネラ属（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｓｐ．）；エシェリキア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）；シゲラ属（Ｓｈｉｇｅｌｌａ ｓｐ．）；エンテロバクター属（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）；シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・スタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、及び／又はシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）；バークホルデリア属（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｓｐ．）、例えばバークホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｃｅｐａｃｉａ）；ブデロビブリオ属（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；アグロバクテリウム属（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｓｐ．）、例えばアルカリゲネス・フェーカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）；フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；オクロバクトラム属（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｓｐ．）、例えばオクロバクトラム・トリティシ（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｔｒｉｔｉｃｉ）；コクリア属（Ｋｏｃｕｒｉａ ｓｐ．）、例えばコクリア・リゾフィラ（Ｋｏｃｕｒｉａ ｒｈｉｚｏｐｈｉｌａ）；リゾビウム属（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばリゾビウム・ラジオバクター（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）；スフィンゴバクテリウム属（Ｓｐｈｉｎｇｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；スフィンゴモナス属（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；アエロモナス属（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；クロモバクテリウム属（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；ビブリオ属（Ｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；ハイフォミクロビウム属（Ｈｙｐｈｏｍｉｃｒｏｂｉｕｍ ｓｐ．）；レプトトリックス属（Ｌｅｐｔｏｔｈｒｉｘ ｓｐ．）；ミクロコッカス属（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）；スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）；アグロマイセス属（Ａｇｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；アシドボラクス属（Ａｃｉｄｏｖｏｒａｘ ｓｐ．）；コマモナス属（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えばコマモナス・アクアティカ（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ａｑｕａｔｉｃａ）；ブレブンディモナス属（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、ブレブンディモナス・インターメディア（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ）及びブレブンディモナス・ディミヌタ（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｄｉｍｉｎｕｔａ）；スフィンゴビウム属（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばスフィンゴビウム・ヤノイクヤエ（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｙａｎｏｉｋｕｙａｅ）；タウエラ属（Ｔｈａｕｅｒａ ｓｐ．）、例えばタウエラ・メケルニケンシス（Ｔｈａｕｅｒａ ｍｅｃｈｅｒｎｉｃｈｅｎｓｉｓ）；カルディモナス属（Ｃａｌｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；ハイドロゲノファーガ属（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｐｈａｇａ ｓｐ．）；テピディモナス属（Ｔｅｐｉｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択され、かつ／又は
（ｉｉ）前記酵母の少なくとも１つの菌株が、サッカロミケス亜門（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；タフリナ菌亜門（Ｔａｐｈｒｉｎｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シゾサッカロミケス綱（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）；担子菌門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔａ）；ハラタケ亜門（Ａｇａｒｉｃｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シロキクラゲ綱（Ｔｒｅｍｅｌｌｏｍｙｃｅｔｅｓ）；サビキン亜門（Ｐｕｃｃｉｎｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；ミクロボトリウム菌綱（Ｍｉｃｒｏｂｏｔｒｙｏｍｙｃｅｔｅｓ）；カンジダ属（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｐ．）、例えば、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・トロピカリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ）、カンジダ・ステラトイデア（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｔｅｌｌａｔｏｉｄｅａ）、カンジダ・グラブラータ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｌａｂｒａｔａ）、カンジダ・クルーセイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｋｒｕｓｅｉ）、カンジダ・グイリエルモンディ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ）、カンジダ・ビスワナチイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｖｉｓｗａｎａｔｈｉｉ）、カンジダ・ルシタニアエ（Ｃａｎｄｉｄａ ｌｕｓｉｔａｎｉａｅ）、及びそれらの混合物；ヤロウイア属（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｓｐ．）、例えばヤロウィア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）；クリプトコッカス属（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えば、クリプトコッカス・ガッティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｇａｔｔｉｉ）及びクリプトコッカス・ネオフォルマンス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｎｅｏｆｏｒｍａｎｓ）；ジゴサッカロマイセス属（Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ロドトルラ属（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｓｐ．）、例えばロドトルラ・ムシラギノーサ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍｕｃｉｌａｇｉｎｏｓａ）；サッカロミセス属（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）、例えばサッカロミセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）；ピキア属（Ｐｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばピキア・メンブラネファシエンス（Ｐｉｃｈｉａ ｍｅｍｂｒａｎｉｆａｃｉｅｎｓ）；及びそれらの混合物を含む群から選択され、かつ／又は
（ｉｉｉ）前記カビの少なくとも１つの菌株が、アクレモニウム属（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ ｓｐ．）；アルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）；アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐ．）；クラドスポリウム属（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）；フサリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐ．）；ムコール属（Ｍｕｃｏｒ）；ペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．）；リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ．）；スタキボトリス属（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ ｓｐ．）；トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．）；デマチウム属（Ｄｅｍａｔｉａｃｅａｅ ｓｐ．）；フォーマ属（Ｐｈｏｍａ ｓｐ．）；ユーロチウム属（Ｅｕｒｏｔｉｕｍ ｓｐ．）；スコプラリオプシス属（Ｓｃｏｐｕｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．）；オーレオバシディウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｓｐ．）；モニリア属（Ｍｏｎｉｌｉａ ｓｐ．）；ボトリティス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ．）；ステムフィリウム属（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ ｓｐ．）；ケトミウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｓｐ．）；マイセリア属（Ｍｙｃｅｌｉａ ｓｐ．）；ニューロスポラ属（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｓｐ．）；ウロクラジウム属（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ ｓｐ．）；ペシロマイセス属（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ワレミア属（Ｗａｌｌｅｍｉａ ｓｐ．）；カーブラリア属（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択される、
請求項８に記載の使用。

【請求項10】

前記水性懸濁液のｐＨが、７．５～１２、好ましくは８．２～１０．０、最も好ましくは８．５～９．５である、請求項１～９のいずれか一項に記載の使用。

【請求項11】

前記水性懸濁液に、尿素以外のさらなる抗菌添加剤を添加しない、請求項１～１０のいずれか一項に記載の使用。

【請求項12】

前記水性懸濁液中の尿素：水の重量比が、５：１００～４０：１００、好ましくは９：１００～３０：１００である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の使用。

【請求項13】

以下の工程を含む、微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護するための方法：
（ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を提供すること、
（ｂ）抗菌添加剤として尿素を提供すること、
（ｃ）工程（ａ）の少なくとも１つの前記炭酸カルシウム含有材料を工程（ｂ）の少なくとも１つの前記抗菌添加剤と接触させて、水性懸濁液を提供すること、
ここで、前記水性懸濁液が、前記水性懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ
前記水性懸濁液が、前記水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で前記抗菌添加剤を含み、かつ前記水性懸濁液中の尿素：水の重量比が、１：１００～５０：１００である。

【請求項14】

前記炭酸カルシウム含有材料が、粉砕炭酸カルシウム、好ましくは大理石、石灰岩、ドロマイト、及び／又はチョーク；沈降炭酸カルシウム、好ましくはバテライト、カルサイト、及び／又はアラゴナイト；及び表面反応炭酸カルシウム；並びにこれらの混合物からなる群から選択され、
前記表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との、水性媒体中での反応生成物であり、前記二酸化炭素は、前記Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
より好ましくは、前記少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、表面反応炭酸カルシウムである、
請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

請求項１３又は１４のいずれか一項に記載の方法によって得られる水性調製物。

【請求項16】

植物における光合成プロセスの刺激、植物成長の刺激、植物病害に対する抵抗性の強化、栄養吸収の改善、及び植物栄養素のための植物ブースター及び／又はミネラル肥料としての、農業における請求項１５に記載の水性調製物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水性懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有している水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用；微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護するための方法；本発明の方法によって得られる水性調製物；並びに農業におけるこの水性調製物の使用に関する。

【背景技術】

【0002】

炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液、分散液、又はスラリーは、例えば、作物の成長に最適な土壌条件を作り出すために土壌のｐＨを上昇させる土壌改良剤として、農業産業で広く使用されている。それらはまた、植物の栄養素にとって重要なカルシウムイオンの供給源を提供するための肥料としても使用されている。さらに、それらは、例えば粘土構造を破壊することによって、土壌の性質を改善するために使用されている。別の応用分野は、日焼け防止における使用である。農作物の葉や果実に炭酸カルシウムを含む材料の懸濁液を噴霧して、日光の有害な影響からある程度保護する膜を作成することができる。さらに、これらの懸濁液は動物飼料のサプリメントとして使用することもできる。

【0003】

炭酸カルシウム含有材料の典型的な水性調製物は、水、水不溶性固体化合物としての炭酸カルシウム含有材料、及び必要に応じて、調製物の総重量に基づいて０．１～９９．０重量％の水不溶性固形分を有する懸濁液、スラリー、又は分散液の形態の分散剤などのさらなる添加剤を含むことを特徴とする。そのような調製物において、例えば、分散剤及び／又は粉砕助剤として使用され得る水溶性ポリマー及びコポリマーが、例えば、米国特許第５，２７８，２４８号明細書に記載されている。

【0004】

米国特許第７，６９５，５４１号明細書には、水不溶性塩として炭酸カルシウムを含む、７又はこれを超えるｐＨを有する非酸性の水性肥料懸濁液が記載されている。

【0005】

米国特許第４，９９４，２８４号明細書は、動物飼料サプリメントとして使用するためのアルカリ性水性懸濁液であって、とりわけ水及び石灰岩を含む懸濁液について言及している。

【0006】

米国特許第６，０２７，７４０号明細書には、節足動物の侵入から表面を保護する方法が開示されており、この方法は、果物、野菜、樹木、草などの農産物の表面に、水及び炭酸カルシウムなどの粒子状材料を含む有効量のスラリーを適用することを含み、ここで、この粒子状材料は微粉化されている。

【0007】

しかしながら、前述の水性調製物は、真菌、酵母、原生動物、及び／又は好気性及び嫌気性細菌などの微生物による汚染に曝されることが多い。微生物によるそのような汚染は、種によっては、ヒト、動物、及び／又は作物に対して危険要素となる。例えば、微生物種によっては、土壌の質が低下する場合がある。さらに、そのような微生物を含む水性調製物を植物と接触させると、植物の成長を低下させ得る。さらに、そのような微生物は、消費を目的とした作物や野菜に適用された場合、ヒトや動物に害を及ぼす可能性がある。微生物による汚染はまた、粘度及び／又はｐＨの変化、変色又は他の品質パラメータ、例えば貯蔵寿命の低下など、これらの水性調製物の調製特性の変化をもたらす可能性があり、それらの商業的価値に悪影響を与える。

【0008】

したがって、そのような懸濁液又はスラリーは、しばしば熱滅菌され、それによって、そうした微生物の形成を防ぐようにされている。しかしながら、滅菌が不十分になるリスクは常にあり、したがって、この方法は通常、少量の場合に限られる。さらに、熱滅菌には特別な装置が必要であり、非常に時間とエネルギーを消費する方法である。

【0009】

したがって、そのような水性調製物の製造業者は通常、抗菌剤を使用して懸濁液、分散液、又はスラリーを安定化しかつ保存するための対策を講じている。

【0010】

水性調製物の許容可能な微生物学的品質を確保するために、典型的には防腐剤又は殺生物剤が、この調製物のライフサイクル全体（製造、保管、輸送、使用）にわたって使用されている。当技術分野では、水性調製物の微生物学的品質を改善するためのいくつかの取り組みが提案されてきた。例えば、欧州特許第１ １３９ ７４１号明細書には、溶液の形態の殺菌剤及び部分的に中和された形態のフェノールの誘導体を含有する、鉱物、充填剤、及び／又は顔料の水性懸濁液又は分散液が記載されている。米国特許出願公開第２００６／０１１１４１０号公報は、微生物による攻撃及び破壊から炭酸カルシウムを含む組成物などの工業材料及び製品を保護するための１，２－ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）及びテトラメチロールアセチレンジウレア（ＴＭＡＤ）を含む混合物について言及している。欧州特許出願公開第２ １９９ ３４８ Ａ１号公報は、少なくとも１つのリチウムイオンで中和された水溶性有機ポリマーを使用して、例えば、炭酸カルシウムを含む水性鉱物材料懸濁液を製造するためのプロセス、並びにこの製造プロセスにおける、分散及び／又は粉砕促進剤としての上記のリチウムイオンで中和された水溶性有機ポリマーの使用に関する。欧州特許出願公開第２ ３７４ ３５３ Ａ１号公報は、例えば、炭酸カルシウム調製物のような鉱物材料の水性調製物を保存するためのプロセスについて言及している。さらに、欧州特許出願公開第２ １０８ ２６０ Ａ２号公報が、例えば炭酸カルシウムスラリーのような水性調製物をアルデヒド放出性及び／又はアルデヒド系殺生物剤によって細菌安定化するためのプロセス、並びにそのような水性調製物の殺生物処理に使用され得る組成物について言及していることを、本出願人は承知している。

【0011】

しかしながら、そのような抗菌剤は、その使用量において環境及びヒト又は動物の健康に危険性をもたらす場合がある。さらに、水性調製物における抗菌剤の使用は、特に抗菌剤濃度に関して、継続的に増大する制限の対象となっている。さらに、そのようなスラリー又は懸濁液への殺生物剤の添加には、高い安全基準が必要である。殺生物剤は、その毒性のために特定の政府規制に該当し、したがって、このような殺生物剤を含む組成物の取り扱い及び販売は、厳しい規制の対象となる。さらに、いくつかの殺生物剤は比較的高価であり、このため、貯蔵されている組成物の価格が上昇する。そして、多くの農業従事者や消費者は、殺生物剤／抗菌剤を含む肥料の使用や、殺生物剤と接触した作物や野菜の購入や摂取を拒否している。

【0012】

したがって、当技術分野では、公知の殺生物剤又は抗菌剤を使用せずに、懸濁液、分散液、及びスラリーなどの水性調製物を微生物の増殖に対して安定化する必要性が依然としてある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

よって、本発明の目的は、微生物の増殖、特に細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖に対して安定化された炭酸カルシウム含有材料を含む懸濁液又はスラリーを提供することである。特に、本発明の目的は、公知の有毒／有害であり得る殺生物剤／抗菌剤を使用せずに微生物の増殖に対して安定化された炭酸カルシウム含有材料を含む懸濁液又はスラリーを提供することである。これらの組成物の調製が、時間及びエネルギーの節約となることが、本発明のさらなる目的であり、したがって、これらの組成物は、微生物の増殖を回避するために加熱工程に供されていない。本発明のさらなる目的は、水性懸濁液又はスラリーを、細菌及び／又は酵母及び／又はカビを増殖させることなく、特定の期間保存することができるようにすることである。本発明のさらなる目的は、追加の利点及び／又は特性を有する炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液又はスラリーを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明のこれらの及び他の目的は、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液中の抗菌添加剤として尿素を使用することにより、本発明に記載され、かつ特許請求の範囲に定義される方法及び水性調製物によって解決することができる。

【0015】

本発明の一態様によれば、水性懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有している水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用が開示され、ここで、この抗菌添加剤は、水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量でこの懸濁液中に存在し、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、１：１００～５０：１００である。

【0016】

発明者らは、驚くべきことに、請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を使用することにより、微生物の増殖、特に細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖に対して、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を保護することが可能であることを見出した。請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を使用することによって、微生物の増殖を回避するために、水性懸濁液又はスラリーを加熱工程に供する必要がなく、したがって、尿素を抗菌添加剤として使用することにより、時間やエネルギーを消費する加熱工程なしでスラリーを提供することができる。

【0017】

カルバミドとしても知られる尿素は、化学式ＣＯ（ＮＨ_２）_２の有機化合物である。この分子は、カルボニル（Ｃ＝Ｏ）官能基によって結合された２つの－ＮＨ_２基を有する。尿素は、動物による窒素含有化合物の代謝に重要な役割を果たし、かつ哺乳類の尿中の主要な窒素含有物質である。身体は尿素を多くのプロセスに、特に窒素排泄に使用する。したがって、尿素はヒトや動物の体内で形成される天然に存在する物質であり、より正確には、肝臓が、尿素回路で２つのアンモニア分子（ＮＨ_３）と二酸化炭素（ＣＯ_２）分子とを結合させることによって尿素を形成する。尿素は無色、無臭の固体で、水に溶解しやすく、かつ毒性が低い（ＬＤ_５０はラットで１５ｇ／ｋｇ）。水に溶解すると、酸性でもアルカリ性でもない。したがって、尿素は安全で、環境及びヒトの健康に無毒である。尿素は農業では肥料として知られており、例えばヒトや動物の体内で自然に形成される。したがって、尿素は安全な化学物質と考えられる。さらに、尿素はＥＵで食品及び化粧品について、番号Ｅ９２７ｂの下で安定剤として承認されている。したがって、請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を使用することにより、微生物の増殖に対して保護されており、さらに、ヒト及び動物に対して毒性又は危険性のない懸濁液／スラリーを提供することが可能である。さらに、尿素は毒性がないため、尿素の使用には殺生物剤ほど高い安全基準は必要ない。

【0018】

さらに、尿素は窒素を含んでいるため、窒素源として肥料に使用することができる。よって、請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液中で使用するとき、この水性懸濁液は、細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖又は形成に対して保護されるだけでなく、これらの水性組成物を農業における窒素肥料としても使用することができる。

【0019】

本発明の別の態様によれば、微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護するための方法が提供され、この方法は、以下の工程を含む：
（ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を提供すること、
（ｂ）抗菌添加剤として尿素を提供すると、
（ｃ）工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を、工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤と接触させて、水性懸濁液を提供すること、
ここで、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ
この水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で上記抗菌添加剤を含み、かつこの水性懸濁液中の尿素：水の重量比は１：１００～５０：１００である。

【0020】

本発明の別の態様によれば、本発明に係る方法によって得られる水性調製物が提供される。

【0021】

本発明の別の態様によれば、植物における光合成プロセスの刺激、植物成長の刺激、植物病害に対する抵抗性の強化、栄養吸収の改善、及び植物栄養素のための植物ブースター及び／又はミネラル肥料としての農業における本発明の水性調製物の使用が提供される。

【0022】

本発明の有利な実施形態は、対応する従属請求項に定義されている。

【0023】

本発明の一実施形態によれば、抗菌添加剤が、水性溶液として、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液に添加され、好ましくは、水性溶液の総重量に対して、２０～７５重量％、より好ましくは３０～７２重量％、さらにより好ましくは４０～６５重量％、最も好ましくは５０～６０重量％の尿素を含む水性溶液の形態で添加される。

【0024】

本発明の別の実施形態によれば、抗菌添加剤が、乾燥材料として、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液に添加される。

【0025】

本発明の別の実施形態によれば、抗菌添加剤が、懸濁液の総重量に対して、１．２～２０重量％の量で、好ましくは１．５～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で懸濁液に添加される。

【0026】

本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料の総重量に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％の炭酸カルシウムを含む。

【0027】

本発明の別の実施形態によれば、水性懸濁液は、懸濁液の総乾燥重量に対して、１０～８４重量％、好ましくは３０～８３重量％、より好ましくは５０～８２重量％、さらにより好ましくは６０～８０重量％、最も好ましくは６８～７８重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む。

【0028】

本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウム含有材料は、粉砕炭酸カルシウム、好ましくは大理石、石灰岩、ドロマイト、及び／又はチョーク；沈降炭酸カルシウム、好ましくはバテライト、カルサイト（方解石）、及び／又はアラゴナイト；及び表面反応炭酸カルシウム；並びにそれらの混合物からなる群から選択され、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、この二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場（インサイチュ）で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、より好ましくは、この少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、粉砕炭酸カルシウムである。

【0029】

本発明の別の実施形態によれば、抗菌剤は、水性懸濁液中に存在するとき、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の発生を防止又は低減する。

【0030】

本発明の別の実施形態によれば、
（ｉ）この細菌の少なくとも１つの菌株が、メチロバクテリウム属（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；サルモネラ属（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｓｐ．）；エシェリキア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）；シゲラ属（Ｓｈｉｇｅｌｌａ ｓｐ．）；エンテロバクター属（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）；シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・スタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、及び／又はシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）；バークホルデリア属（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｓｐ．）、例えばバークホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｃｅｐａｃｉａ）；ブデロビブリオ属（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；アグロバクテリウム属（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｓｐ．）、例えばアルカリゲネス・フェーカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）；フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；オクロバクトラム属（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｓｐ．）、例えばオクロバクトラム・トリティシ（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｔｒｉｔｉｃｉ）；コクリア属（Ｋｏｃｕｒｉａ ｓｐ．）、例えばコクリア・リゾフィラ（Ｋｏｃｕｒｉａ ｒｈｉｚｏｐｈｉｌａ）；リゾビウム属（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばリゾビウム・ラジオバクター（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）；スフィンゴバクテリウム属（Ｓｐｈｉｎｇｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；スフィンゴモナス属（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；アエロモナス属（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；クロモバクテリウム属（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；ビブリオ属（Ｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；ハイフォミクロビウム属（Ｈｙｐｈｏｍｉｃｒｏｂｉｕｍ ｓｐ．）；レプトトリックス属（Ｌｅｐｔｏｔｈｒｉｘ ｓｐ．）；ミクロコッカス属（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）；スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）；アグロマイセス属（Ａｇｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；アシドボラクス属（Ａｃｉｄｏｖｏｒａｘ ｓｐ．）；コマモナス属（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えばコマモナス・アクアティカ（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ａｑｕａｔｉｃａ）；ブレブンディモナス属（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、ブレブンディモナス・インターメディア（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ）及びブレブンディモナス・ディミヌタ（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｄｉｍｉｎｕｔａ）；スフィンゴビウム属（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばスフィンゴビウム・ヤノイクヤエ（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｙａｎｏｉｋｕｙａｅ）；タウエラ属（Ｔｈａｕｅｒａ ｓｐ．）、例えばタウエラ・メケルニケンシス（Ｔｈａｕｅｒａ ｍｅｃｈｅｒｎｉｃｈｅｎｓｉｓ）；カルディモナス属（Ｃａｌｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；ハイドロゲノファーガ属（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｐｈａｇａ ｓｐ．）；テピディモナス属（Ｔｅｐｉｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択され、かつ／又は
（ｉｉ）この酵母の少なくとも１つの菌株が、サッカロミケス亜門（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；タフリナ菌亜門（Ｔａｐｈｒｉｎｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シゾサッカロミケス綱（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）；担子菌門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔａ）；ハラタケ亜門（Ａｇａｒｉｃｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シロキクラゲ綱（Ｔｒｅｍｅｌｌｏｍｙｃｅｔｅｓ）；サビキン亜門（Ｐｕｃｃｉｎｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；ミクロボトリウム菌綱（Ｍｉｃｒｏｂｏｔｒｙｏｍｙｃｅｔｅｓ）；カンジダ属（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｐ．）、例えば、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・トロピカリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ）、カンジダ・ステラトイデア（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｔｅｌｌａｔｏｉｄｅａ）、カンジダ・グラブラータ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｌａｂｒａｔａ）、カンジダ・クルーセイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｋｒｕｓｅｉ）、カンジダ・グイリエルモンディ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ）、カンジダ・ビスワナチイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｖｉｓｗａｎａｔｈｉｉ）、カンジダ・ルシタニアエ（Ｃａｎｄｉｄａ ｌｕｓｉｔａｎｉａｅ）及びそれらの混合物；ヤロウイア属（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｓｐ．）、例えばヤロウィア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）；クリプトコッカス属（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えば、クリプトコッカス・ガッティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｇａｔｔｉｉ）及びクリプトコッカス・ネオフォルマンス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｎｅｏｆｏｒｍａｎｓ）；ジゴサッカロマイセス属（Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ロドトルラ属（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｓｐ．）、例えばロドトルラ・ムシラギノーサ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍｕｃｉｌａｇｉｎｏｓａ）；サッカロミセス属（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）、例えばサッカロミセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）；ピキア属（Ｐｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばピキア・メンブラネファシエンス（Ｐｉｃｈｉａ ｍｅｍｂｒａｎｉｆａｃｉｅｎｓ）；及びそれらの混合物を含む群から選択され、かつ／又は
（ｉｉｉ）このカビの少なくとも１つの菌株が、アクレモニウム属（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ ｓｐ．）；アルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）；アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐ．）；クラドスポリウム属（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）；フサリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐ．）；ムコール属（Ｍｕｃｏｒ）；ペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．）；リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ．）；スタキボトリス属（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ ｓｐ．）；トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．）；デマチウム属（Ｄｅｍａｔｉａｃｅａｅ ｓｐ．）；フォーマ属（Ｐｈｏｍａ ｓｐ．）；ユーロチウム属（Ｅｕｒｏｔｉｕｍ ｓｐ．）；スコプラリオプシス属（Ｓｃｏｐｕｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．）；オーレオバシディウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｓｐ．）；モニリア属（Ｍｏｎｉｌｉａ ｓｐ．）；ボトリティス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ．）；ステムフィリウム属（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ ｓｐ．）；ケトミウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｓｐ．）；マイセリア属（Ｍｙｃｅｌｉａ ｓｐ．）；ニューロスポラ属（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｓｐ．）；ウロクラジウム属（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ ｓｐ．）；ペシロマイセス属（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ワレミア属（Ｗａｌｌｅｍｉａ ｓｐ．）；カーブラリア属（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択される。

【0031】

本発明の別の実施形態によれば、水性懸濁液のｐＨは、７．５～１２、好ましくは８．２～１０．０、最も好ましくは８．５～９．５である。

【0032】

本発明の別の実施形態によれば、この水性懸濁液に、尿素以外のさらなる抗菌添加剤を添加しない。

【0033】

本発明の別の実施形態によれば、この水性懸濁液中の尿素：水の重量比が、５：１００～４０：１００、好ましくは９：１００～３０：１００である。

【0034】

本発明の別の実施形態によれば、本発明の方法において、炭酸カルシウム含有材料が、粉砕炭酸カルシウム、好ましくは大理石、石灰岩、ドロマイト、及び／又はチョーク；沈降炭酸カルシウム、好ましくはバテライト、カルサイト、及び／又はアラゴナイト；及び表面反応炭酸カルシウム；並びにこれらの混合物からなる群から選択され、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、この二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、より好ましくは、この少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、表面反応炭酸カルシウムである。

【0035】

本発明の目的のために、以下の用語は以下の意味を有することを理解されたい。
本発明の意味における「炭酸カルシウム含有材料」は、炭酸カルシウムの供給源であり、好ましくは、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、表面反応炭酸カルシウム、ドロマイト、及びそれらの混合物から選択される材料を指す。

【0036】

本発明の意味における「粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石灰岩、大理石、又はチョークなどの天然源から得られ、例えば、サイクロン又は分類器による粉砕、ふるい分け、及び／又は分別などの湿式及び／又は乾式処理によって処理された炭酸カルシウムである。

【0037】

本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、概して、水性環境での二酸化炭素と水酸化カルシウム（消石灰）との反応後の沈殿、又は水中でのカルシウム源と炭酸塩源との沈殿によって得られる合成材料である。さらに、沈降炭酸カルシウムは、カルシウム塩及び炭酸塩、例えば、塩化カルシウム及び炭酸ナトリウムを、水性環境に導入した生成物であってもよい。ＰＣＣは、バテライト、カルサイト、又はアラゴナイトの結晶形態であってもよい。ＰＣＣは、例えば、欧州特許出願公開第２ ４４７ ２１３ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２ ５２４ ８９８ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２ ３７１ ７６６ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２ ８４０ ０６５ Ａ１号公報、又は国際公開第２０１３／１４２４７３ Ａ１号に記載されている。

【0038】

本発明に係る「表面反応炭酸カルシウム」は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、この二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。本発明に関して、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体は、ブレンステッド酸及び／又は酸性塩である。

【0039】

「乾燥（ｄｒｙ）」又は「乾燥された（ｄｒｉｅｄ）」材料という用語は、表面処理された炭酸カルシウムを含む材料の総重量に対して、水が０．００１～２０重量％である材料であると理解される。水分率（％）（「含水率」に等しい）は、１５０℃に加熱したときの重量損失として重量分析で決定される。本発明の意味での「乾燥（ｄｒｙｉｎｇ）」とは、表面処理炭酸カルシウム含有材料の含水率が、表面処理炭酸カルシウム含有材料の総重量に対して０．００１～２０重量％の範囲内になるまで加熱が行われることを意味する。

【0040】

本明細書における表面反応炭酸カルシウム含有鉱物材料以外の粒子状材料の「粒径」は、粒径ｄ_ｘのその分布によって記載されている。ここで、値ｄ_ｘは、粒子のｘ重量％がｄ_ｘよりも小さい直径を有することに関する直径を表す。これは、例えば、ｄ_２０値は、全ての粒子の２０重量％がその粒径よりも小さいことを意味する。したがって、ｄ_５０値は、重量メジアン粒径であり、すなわち、すべての粒子の５０重量％がこの粒径よりも大きく、かつ残りの５０重量％はこの粒径よりも小さい。本発明の目的のために、粒径は、他に示されない限り、重量メジアン粒径ｄ_５０として規定される。ｄ_９８値は、すべての粒子の９８重量％がその粒径よりも小さい粒径である。粒径は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの機器であるＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００又は５１２０を使用して決定した。この方法及び器具は当業者に公知であり、充填剤及び顔料の粒径を決定するために一般的に使用されている。測定は、０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７水溶液中で行った。試料は、高速攪拌機及び超音波を使用して分散させた。

【0041】

本明細書における表面反応炭酸カルシウム含有鉱物材料の「粒径」は、体積に基づく粒径分布として記載されている。ここで、値ｄ_ｘは、粒子のｘ体積％がｄ_ｘよりも小さい直径を有することに関する直径を表す。これは、例えば、ｄ_２０値は、全ての粒子の２０体積％（ｖｏｌ％）がその粒径よりも小さい粒径であることを意味する。よって、ｄ_５０値は、体積メジアン粒径であり、すなわち、すべての粒子の５０体積％がその粒径よりも小さく、ｄ_９８値は、すべての粒子の９８体積％がその粒径よりも小さい粒径である。体積に基づく粒径分布、例えば、表面反応炭酸カルシウムを含む鉱物材料の、体積に基づくメジアン粒径（ｄ_５０）又は体積に基づくトップカット粒径（ｄ_９８）を決定するために、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ（レーザー回折システム）を使用した。測定によって得られた生データは、定義された１．５７のＲＩ（粒子屈折率）及び０．００５のｉＲＩ（吸収係数）で、ミー（Ｍｉｅ）理論及びＭａｌｖｅｒｎ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（バージョン５．６０）を使用して分析した。測定は水性分散液を用いて行った。この目的のために、試料を、高速攪拌機を用いて分散させた。あるいは、「粒径」は、重量メジアン粒径によって定義することができる。

【0042】

本発明の意味における炭酸カルシウム含有材料の「比表面積（ＳＳＡ）」は、炭酸カルシウム含有材料の表面積をその質量で割ったものとして定義される。本明細書で使用する場合、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ ９２７７：２０１０）を使用する窒素ガス吸着によって測定され、ｍ^２／ｇで表記される。

【0043】

本発明の意味における「表面積」又は「外面」という用語は、ＩＳＯ ９２７７：２０１０に従ってこのＢＥＴを測定するために使用される窒素がアクセス可能な炭酸カルシウム含有材料粒子の表面を指す。これに関して、表面積の完全な飽和に必要な表面処理剤の量は、単層濃度として定義されることに留意されたい。したがって、炭酸カルシウム含有材料粒子の表面に二層又は多層構造を形成することによって、より高い濃度が選択され得る。

【0044】

本発明の目的のために、「粘度」又は「ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度」という用語は、ブルックフィールド粘度を指す。この目的のために、ブルックフィールド粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ粘度計により、ブルックフィールドＲＶスピンドルセットの適切なスピンドルを使用して２４℃±３℃、１００ｒｐｍで測定され、ｍＰａ・ｓで表記される。スピンドルが試料に挿入されると、１００ｒｐｍの一定の回転速度で測定が開始される。報告されるブルックフィールド粘度値は、測定開始から６０秒後に表示される値である。当業者は、技術常識に基づいて、測定する粘度範囲に適したブルックフィールドＲＶスピンドルセットからスピンドルを選択する。例えば、２００～８００ｍＰａ・ｓの粘度範囲内の場合、スピンドル番号３が使用可能であり、４００～１６００ｍＰａ・ｓの粘度範囲内の場合、スピンドル番号４が使用可能であり、８００～３２００ｍＰａ・ｓの粘度範囲内の場合、スピンドル番号５が使用可能であり、１０００～２００００００ｍＰａ・ｓの粘度範囲内の場合、スピンドル番号６が使用可能であり、４０００～８００００００ｍＰａ・ｓの粘度範囲内の場合、スピンドル番号７が使用可能である。

【0045】

本出願の目的のために、「水不溶性」材料は、１００ｇのこの材料を１００ｇの脱イオン水と混合し、２０℃で０．２μｍの孔径を有するフィルターで濾過して液体濾液を回収するときに、環境圧力で１００ｇのこの液体濾液を９５～１００℃で蒸発させた後で、０．１ｇ又はこれ未満の回収された固体材料を提供する材料として定義される。「水溶性」材料は、１００ｇのこの材料を１００ｇの脱イオン水と混合し、２０℃で０．２μｍの孔径を有するフィルターで濾過して液体濾液を回収するときに、環境圧力で１００ｇのこの液体濾液を９５～１００℃で蒸発させた後で、０．１ｇを超える回収された固体材料を提供する材料として定義される。

【0046】

本発明の意味における「懸濁液」又は「スラリー」は、不溶性の固体及び溶媒又は液体、好ましくは水、及び任意にさらなる添加剤を含み、通常、大量の固形物を含み、したがって、それを形成する液体よりも粘性が高く、密度が高くなり得る。

【0047】

本発明に係る「塩基」という用語は、ブレンステッド－ローリー理論によって定義される塩基を指す。したがって、本発明の意味での塩基は、水素イオン（Ｈ^＋）、そうでなければプロトンとして公知のイオンを受け入れることができる物質である。

【0048】

本発明に係る「尿素」又は「カルバミド」という用語は、化学式ＣＯ（ＮＨ_２）_２を有する有機化合物、並びにその水和物及びその塩を指す。

【0049】

本発明によれば、「微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護する」という表現は、抗菌活性が尿素によって、誘導され又は延長され又は増加され又は影響を受け、それによって、微生物の増殖が防止又は低減されるようになっていることを意味する。

【0050】

本発明の意味において、抗菌剤は、水性調製物を安定化する能力を有する薬剤であり、すなわち、通常の量（例えば、抗菌剤の供給者によって提案される量）で投与されたときに、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の微生物増殖を防止又は低減する能力を有する薬剤である。

【0051】

本発明によれば、「微生物の増殖を防止する」という表現は、抗菌剤が存在するときに、水性調製物において、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の有意な増殖が観察されないことを意味する。本発明によれば、「微生物の増殖を低減する」という表現は、抗菌剤が存在するときに、水性調製物において、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の増殖が遅くなることを意味する。

【0052】

本発明によれば、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の「有意な増殖又は蓄積」は、２４時間後の差、すなわち、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の増殖が、トリプティックソイ寒天培地（ＴＳＡ）でのプレートアウトによって測定された、測定技術に関連した誤差よりも大きい場合に観察され、ここでは、本明細書の実施例のセクションに記載されている細菌カウント法に従って、プレートを３０℃でインキュベートし、４８時間後に評価する。

【0053】

本発明に係る「固体」という用語は、標準環境温度及び標準環境圧力（ＳＡＴＰ）の下で固体である材料を指し、これは、２９８．１５Ｋ（２５℃）の温度及び正確に１０００００Ｐａ（１ｂａｒ、１４．５ｐｓｉ、０．９８６９２ａｔｍ）の絶対圧力を指す。

【0054】

本発明に係る「環境圧力」という用語は、標準環境温度の標準環境圧力（ＳＡＴＰ）を指し、これは正確に１０００００Ｐａ（１ｂａｒ、１４．５ｐｓｉ、０．９８６９２ａｔｍ）の絶対圧力を指す。「減圧」という用語は、「環境圧力」より低い圧力を指す。

【0055】

「備える／含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語が本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合、それは、主要な又は副次的な機能的に重要なものである他の特定されていない要素を除外しない。本発明の目的のために、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ｏｆ）」という用語の好ましい実施形態であると見なされる。以下で、ある群が少なくとも特定の数の実施形態を含むと定義される場合、これはまた、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群を開示するとも理解されるべきである。

【0056】

「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語が使用される場合は常に、これらの用語は、上記で定義された「備える／含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同等であることを意味する。

【0057】

単数名詞に言及する際に、不定冠詞又は定冠詞、例えば、「１つの（ａ／ａｎ）」又は「前記（ｔｈｅ）」が使用される場合、特に明記されていない限り、これにはその名詞の複数形が含まれる。

【0058】

「得ることができる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」又は「定義することができる（ｄｅｆｉｎａｂｌｅ）」並びに「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」又は「定義された（ｄｅｆｉｎｅｄ）」などの用語は言い換え可能に使用される。これは、例えば、文脈が明確に別段の指示をしない限り、そのような限定された理解が、好ましい実施形態として「得られた」又は「定義された」という用語によって常に含まれることを意味しているとしても、「得られた」という用語は、例えば、ある実施形態が、「得られた」という用語に続く一連の工程によって得られる必要があることを示すわけではないことを意味する。

【0059】

以下において、水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の本発明の使用の好ましい実施形態又は技術的詳細を言及するときに、これらの好ましい実施形態又は技術的詳細はまた、本発明の方法（プロセス）、本明細書で定義される本発明の水性調製物及び本発明の水性調製物の使用、並びに（適用可能な限り）本発明の方法を指すことを理解されたい。

【発明を実施するための形態】

【0060】

抗菌添加剤としての尿素の使用
上記のように、本発明は、水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用に関するものであって、水性懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有している水性懸濁液中の抗菌添加剤としての尿素の使用が開示されており、ここで、この抗菌添加剤は、水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量でこの懸濁液中に存在し、かつこの水性懸濁液中の尿素：水の重量比は１：１００～５０：１００である。

【0061】

懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有する水性懸濁液に関する以下の情報は、尿素を含む懸濁液と含まない懸濁液との両方に関連している。

【0062】

本発明によれば、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む。

【0063】

「少なくとも１つの」炭酸カルシウム含有材料という表現は、１つ又は複数、例えば、２つ又は３つの炭酸カルシウム含有材料が水性懸濁液中に存在し得ることを意味する。好ましい実施形態によれば、１つの炭酸カルシウム含有材料のみが水性懸濁液中に存在する。

【0064】

本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％の炭酸カルシウムを含む。別の実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウムからなる。好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウムからなる。

【0065】

少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは粒子状材料の形態である。本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、０．１～７μｍの範囲内の重量メジアン粒径ｄ_５０値を有する。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、重量メジアン粒径ｄ_５０が０．２５μｍ～５μｍ、好ましくは０．６μｍ～４μｍである。

【0066】

本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１５μｍ以下のトップカット（ｄ_９８）を有することができる。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１２．５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは７．５μｍ以下のトップカット（ｄ_９８）を有することができる。

【0067】

本発明の別の実施形態によれば、ＩＳＯ ９２７７：２０１０に準拠したＢＥＴ窒素法で測定した炭酸カルシウム含有材料の比表面積は、１～２５０ｍ^２／ｇの範囲内、好ましくは２～２００ｍ^２／ｇの範囲内、最も好ましくは３～１５０ｍ^２／ｇの範囲内である。

【0068】

本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、粉砕炭酸カルシウム、好ましくは大理石、石灰岩、ドロマイト、及び／又はチョーク；沈降炭酸カルシウム、好ましくはバテライト、カルサイト、及び／又はアラゴナイト；及び表面反応炭酸カルシウム；並びにこれらの混合物からなる群から選択され、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、この二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。

【0069】

天然又は粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）は、石灰岩やチョークなどの堆積岩から、又は変成大理石の岩、卵殻、若しくは貝殻から採掘された、天然に存在する形態の炭酸カルシウムから製造されると理解される。炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイト、バテライトの３種類の結晶多形として存在することが公知である。最も一般的な結晶多形であるカルサイト（方解石）は、炭酸カルシウムの最も安定した結晶形であると考えられる。あまり一般的ではないのはアラゴナイトであり、離散的な又はクラスター化された針状斜方晶構造を有する。バテライトは最も希少な炭酸カルシウム多形であり、概して不安定である。粉砕炭酸カルシウムは、ほぼ例外なくカルサイト多形体であり、これは、三方晶－菱面体晶であると言われ、かつ炭酸カルシウム多形体の最も安定した形態を表す。本出願の意味における炭酸カルシウムの「供給源」という用語は、炭酸カルシウムが得られる天然に存在する鉱物材料を指す。炭酸カルシウムの供給源は、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩などのさらに天然に存在する成分を含み得る。

【0070】

概して、天然粉砕炭酸カルシウムの粉砕は、乾式又は湿式の粉砕工程とすることができ、任意の従来の粉砕装置を用いて、例えば、粉砕が二次的物体による衝撃の結果として主として生じるような条件下で、すなわち、以下の一つ又は複数の装置で実施することができる：ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃ミル、垂直ビーズミル、摩滅粉砕機、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダー、デクランパー、ナイフカッター、又は当業者に公知の他のこのような機器。鉱物材料を含む炭酸カルシウムが、鉱物材料を含む湿った粉砕炭酸カルシウムを含む場合、粉砕工程は、自生粉砕が行われるような条件下で、及び／又は水平ボールミル粉砕、及び／又は当業者に公知のそのようなプロセスによって実施してもよい。このようにして得られた鉱物材料を含む湿式処理された粉砕炭酸カルシウムは、周知のプロセスにより、例えば、乾燥前の凝集、ろ過、又は強制蒸発により洗浄しかつ脱水することができる。乾燥に続く工程（必要な場合）は、噴霧乾燥などの単一の工程又は少なくとも２つの工程で実施することができる。そのような鉱物材料は、選鉱工程（浮選、漂白、又は磁気分離工程など）を経て不純物を除去することも一般的である。

【0071】

本発明の一実施形態によれば、天然又は粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）の供給源は、大理石、チョーク、石灰岩、又はそれらの混合物から選択される。好ましくは、粉砕炭酸カルシウムの供給源は大理石であり、より好ましくはドロマイト大理石及び／又は磁気大理石である。本発明の一実施形態によれば、ＧＣＣは乾式粉砕によって得られる。本発明の別の実施形態によれば、ＧＣＣは、湿式粉砕及び任意にその後の乾燥によって得られる。

【0072】

本発明の意味における「ドロマイト」は、ＣａＭｇ（ＣＯ_３）_２（「ＣａＣＯ_３・ＭｇＣＯ_３」）の化学組成を有する鉱物、すなわち炭素質のカルシウム－マグネシウム鉱物を含む炭酸カルシウムである。ドロマイト鉱物は、ドロマイトの総重量に対して、少なくとも３０．０重量％のＭｇＣＯ_３、好ましくは３５．０重量％を超え、より好ましくは４０．０重量％を超えるＭｇＣＯ_３を含むことができる。

【0073】

本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは、１種類の粉砕炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、異なる供給源から選択された２つ又はそれを超える種類の粉砕炭酸カルシウムの混合物を含む。

【0074】

本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、概して、水性環境での二酸化炭素と石灰との反応後の沈殿、水中でのカルシウムと炭酸イオン源との沈殿、又は溶液からのカルシウムイオンと炭酸イオン、例えばＣａＣｌ_２とＮａ_２ＣＯ_３との結合による沈殿によって得られる合成材料である。ＰＣＣを生成するためのさらに可能な方法は、石灰ソーダ法、又はＰＣＣがアンモニア生成の副産物であるソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）法である。沈降炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイト、及びバテライトの３つの主要な結晶形で存在し、かつこれらの結晶形のそれぞれに多くの異なる多形体（晶癖）がある。カルサイトは、偏三角面体（Ｓ－ＰＣＣ）、菱面体晶（Ｒ－ＰＣＣ）、六方晶系角柱、ピナコイド、コロイド（Ｃ－ＰＣＣ）、立方晶、角柱体（Ｐ－ＰＣＣ）などの典型的な晶癖を持つ三方晶構造を有する。アラゴナイトは、双晶の六方晶系角柱状の典型的晶癖を有する斜方晶系構造のみならず、薄く細長い角柱、曲面羽根付き、急勾配錐体、チゼル状結晶、分岐樹木形態、及びサンゴ又は蠕虫様形態の様々な取り合わせを伴う構造を有する。バテライトは、六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリー水溶液は、機械的に脱水し、かつ乾燥させることができる。

【0075】

本発明の一実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、好ましくは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの鉱物学的結晶形態又はそれらの混合物を含む沈降炭酸カルシウムである。

【0076】

本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムは、１種類の沈降炭酸カルシウムを含む。本発明の別の実施形態によれば、炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの異なる結晶形態及び異なる多形から選択される２つ又はこれを超える沈降炭酸カルシウムの混合物を含む。例えば、少なくとも１つの沈降炭酸カルシウムは、Ｓ－ＰＣＣから選択された１つのＰＣＣ及びＲ－ＰＣＣから選択された１つのＰＣＣを含むことができる。

【0077】

本発明の好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムであり、好ましくは粉砕炭酸カルシウムである。

【0078】

本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料、好ましくは粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムは、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％の炭酸カルシウムの含有量を有する。別の実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウムからなる。

【0079】

少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料、好ましくは粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムは、好ましくは粒子状材料の形態である。本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料、好ましくは粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムは、０．１～７μｍの範囲内の重量メジアン粒径ｄ_５０値を有する。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、重量メジアン粒径ｄ_５０が０．２５μｍ～５μｍ、好ましくは０．６μｍ～４μｍである。

【0080】

本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料、好ましくは粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムは、１５μｍ以下のトップカット（ｄ_９８）を有する。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１２．５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは７．５μｍ以下のトップカット（ｄ_９８）を有することができる。

【0081】

本発明の別の実施形態によれば、ＩＳＯ ９２７７：２０１０に準拠したＢＥＴ窒素法で測定した粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムの比表面積は、１～１００ｍ^２／ｇの範囲内、好ましくは２～６０ｍ^２／ｇの範囲内、最も好ましくは３～８ｍ^２／ｇの範囲内である。

【0082】

本発明の別の実施形態によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、表面反応炭酸カルシウムである。

【0083】

本発明の意味における表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、この二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。

【0084】

天然及び／又は沈降炭酸カルシウムは、乾燥して使用するか、又は水に懸濁して、表面反応炭酸カルシウムを調製することができる。好ましくは、対応するスラリーは、スラリーの重量に対して、１重量％～９０重量％、より好ましくは３重量％～６０重量％、さらにより好ましくは５重量％～４０重量％、最も好ましくは１０重量％～２５重量％の範囲内の天然又は沈降炭酸カルシウムの含有量を有する。

【0085】

本発明に関して、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体はブレンステッド酸及び／又は酸性塩である。

【0086】

本発明の好ましい実施形態では、表面反応炭酸カルシウムは、以下の工程を含む方法によって得られる：
（ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムの懸濁液を提供すること、
（ｂ）２０℃で０又はこれ未満のｐＫ_ａ値を有するか、又は２０℃で０～２．５のｐＫ_ａ値を有する少なくとも１つの酸を工程（ａ）の懸濁液に添加すること、及び
（ｃ）工程（ａ）の懸濁液を、工程（ｂ）の前、途中、又は後に二酸化炭素で処理すること。
別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、以下の工程を含む方法によって得られる：
（Ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムを提供すること、
（Ｂ）少なくとも１つの水溶性酸を提供すること、
（Ｃ）ガス状ＣＯ_２を供給すること、及び
（Ｄ）工程（Ａ）の上記天然又は沈降炭酸カルシウムを、工程（Ｂ）の上記少なくとも１つの酸及び工程（Ｃ）の上記ＣＯ_２と接触させること、
ここで、この方法は以下を特徴とする：
（ｉ）工程（Ｂ）の上記少なくとも１つの酸は、その最初に利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で２．５より大きく、かつ７又はこれ未満のｐＫ_ａを有し、かつ対応するアニオンが、水溶性カルシウム塩を形成可能なこの最初に利用可能な水素の喪失時に形成されること、及び
（ｉｉ）上記少なくとも１つの酸を天然又は沈降炭酸カルシウムと接触させた後、水素含有塩が、最初に利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で７を超えるｐＫ_ａを有し、かつその塩アニオンが水不溶性カルシウム塩を形成可能である場合には、少なくとも１つの水溶性塩を追加で提供すること。

【0087】

沈降炭酸カルシウムは、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体で処理する前に、上記のように天然炭酸カルシウムを粉砕するために使用されるのと同じ手段によって粉砕することができる。

【0088】

表面反応炭酸カルシウムの調製に使用される１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、調製条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを生成する任意の強酸、中強酸、若しくは弱酸、又はそれらの混合物であってよい。本発明によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体はまた、調製条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを生成する酸性塩であってもよい。

【0089】

一実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、２０℃で０又はこれ未満のｐＫ_ａを有する強酸である。

【0090】

別の実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、２０℃で０～２．５のｐＫ_ａ値を有する中強酸である。２０℃でのｐＫ_ａが０又はこれ未満である場合、硫酸、塩酸、又はそれらの混合物からこの酸を選択することが好ましい。２０℃でのｐＫ_ａが０～２．５である場合、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体は、好ましくは、Ｈ_２ＳＯ_３、Ｈ_３ＰＯ_４、シュウ酸、又はそれらの混合物から選択される。少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体はまた、酸性塩であってよく、例えば、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、若しくはＫ^＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＳＯ_４ ^－又はＨ_２ＰＯ_４ ^－、あるいはＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋、若しくはＣａ^２＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２－であってよい。少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、１つ又は複数の酸、及び１つ又は複数の酸性塩の混合物であってもよい。

【0091】

さらに別の実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、最初に利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定したときに、２．５より大きくかつ７又はこれ未満のｐＫ_ａ値を有する弱酸であり、かつ水溶性カルシウム塩を形成可能な対応するアニオンを有する。その後に、水素含有塩が、最初に利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定したときに７を超えるｐＫ_ａを有し、かつその塩アニオンが水不溶性カルシウム塩を形成可能である場合には、少なくとも１つの水溶性塩がさらに提供される。好ましい実施形態によれば、この弱酸は、２０℃で２．５超～５のｐＫ_ａ値を有し、より好ましくは、この弱酸は、酢酸、ギ酸、プロパン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される。上記水溶性塩の例示的なカチオンは、カリウム、ナトリウム、リチウム及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましい実施形態では、このカチオンはナトリウム又はカリウムである。上記水溶性塩の例示的なアニオンは、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、シュウ酸アニオン、ケイ酸アニオン、それらの混合物、及びそれらの水和物からなる群から選択される。より好ましい実施形態では、このアニオンは、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、それらの混合物、及びそれらの水和物からなる群から選択される。最も好ましい実施形態において、このアニオンは、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、それらの混合物、及びそれらの水和物からなる群から選択される。水溶性塩の添加は、滴下して行ってもよいし、又は一段階で行ってもよい。滴下により添加する場合、この添加は好ましくは１０分間以内に行われる。この塩を一段階で添加することがより好ましい。

【0092】

本発明の一実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、又はＫ^＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ^－；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋、又はＣａ^２＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２－；及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、少なくとも１つの酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、又はそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体はリン酸である。

【0093】

１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、濃縮溶液又はより希釈された溶液として懸濁液に添加することができる。好ましくは、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体の、天然又は沈降炭酸カルシウムに対するモル比は、０．０１～４、より好ましくは０．０２～２、さらにより好ましくは０．０５～１、最も好ましくは０．１～０．５８である。

【0094】

代替的には、天然又は沈降炭酸カルシウムを懸濁する前に、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体を水に加えることも可能である。

【0095】

次の工程では、天然又は沈降炭酸カルシウムを二酸化炭素で処理する。天然又は沈降炭酸カルシウムのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理に硫酸や塩酸などの強酸を使用すると、二酸化炭素が自動的に生成される。代替的又は追加的に、二酸化炭素は外部供給源から供給することができる。

【0096】

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理及び二酸化炭素による処理は、強酸又は中強酸を使用する場合に同時に実施してもよい。最初に、例えば、２０℃で０～２．５の範囲内のｐＫ_ａを有する中強酸でＨ_３Ｏ^＋イオン供与体処理を実施することも可能であり、ここで二酸化炭素がその場で形成され、したがって、二酸化炭素処理は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理と同時に自動的に実施され、その後、外部供給源から供給される二酸化炭素で追加の処理が行われる。

【0097】

前記懸濁液中のガス状二酸化炭素の濃度は、体積を単位として、（懸濁液の体積）：（ガス状ＣＯ_２の体積）の比が、１：０．０５～１：２０、さらにより好ましくは１：０．０５～１：５となる。

【0098】

好ましい実施形態では、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理工程及び／又は二酸化炭素処理工程は、少なくとも１回、より好ましくは数回繰り返される。一実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体が、少なくとも約５分間、好ましくは少なくとも約１０分間、典型的には約１０～２０分間、より好ましくは約３０分間、さらにより好ましくは約４５分間、場合によって約１時間又はそれを超える時間にわたって添加される。

【0099】

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理及び二酸化炭素処理に続いて、２０℃で測定された水性懸濁液のｐＨは、当然、６．０を超え、好ましくは６．５を超え、より好ましくは７．０を超え、さらにより好ましくは７．５を超える値に達し、それによって、表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムを、６．０を超え、好ましくは６．５を超え、より好ましくは７．０を超え、さらにより好ましくは７．５を超えるｐＨを有する水性懸濁液として調製する。

【0100】

表面反応した天然炭酸カルシウムの調製に関する詳細は、国際公開第００／３９２２２ Ａ１号、国際公開第２００４／０８３３１６ Ａ１号、国際公開第２００５／１２１２５７ Ａ２号、国際公開第２００９／０７４４９２ Ａ１号、欧州特許出願公開第２ ２６４ １０８ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２ ２６４ １０９ Ａ１号公報、及び米国特許出願公開第２００４／００２０４１０ Ａ１号公報に開示されており、これらの文献の内容は、本出願に含まれる。

【0101】

同様に、表面反応した沈降炭酸カルシウムが得られる。国際公開第２００９／０７４４９２ Ａ１号から詳細に説明可能であるように、表面反応沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムを、Ｈ_３Ｏ^＋イオン及び水性媒体に可溶化されかつ水不溶性カルシウム塩を形成可能なアニオンと、水性媒体中で接触させ、表面反応沈降炭酸カルシウムのスラリーを形成することによって得られ、ここで、この表面反応沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面上に形成された、不溶性の、少なくとも部分的に結晶性の上記アニオンのカルシウム塩を含む。

【0102】

この可溶化されたカルシウムイオンは、Ｈ_３Ｏ^＋イオンによる沈降炭酸カルシウムの溶解時に自然に生成される可溶化カルシウムイオンと比較して、過剰の可溶化カルシウムイオンに相当し、ここで、このＨ_３Ｏ^＋イオンは、アニオンに対する対イオンの形態でのみ提供され、すなわち、酸又は非カルシウム酸性塩の形態でアニオンを添加することによって、かつさらなるカルシウムイオン又はカルシウムイオン生成源がない状態で提供される。

【0103】

この過剰の可溶化カルシウムイオンは、好ましくは、可溶性の中性若しくは酸性カルシウム塩の添加によって提供されるか、又はその場で可溶性の中性若しくは酸性カルシウム塩を生成する酸又は中性若しくは酸性の非カルシウム塩の添加によって提供される。

【0104】

このＨ_３Ｏ^＋イオンは、酸又は上記アニオンの酸性塩の添加によって提供することができるか、又は上記の過剰の可溶化カルシウムイオンの全部又は一部を提供するのに同時に役立つ酸又は酸性塩の添加によって提供することができる。

【0105】

表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムの調製のさらに好ましい実施形態では、天然又は沈降炭酸カルシウムを、ケイ酸塩、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ土類金属のアルミン酸塩、酸化マグネシウム、又はそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の存在下で酸及び／又は二酸化炭素と反応させる。好ましくは、少なくとも１つのケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、又はアルカリ土類金属のケイ酸塩から選択される。これらの成分は、酸及び／又は二酸化炭素を加える前に、天然又は沈降炭酸カルシウムを含む水性懸濁液に加えてもよい。

【0106】

あるいは、ケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類金属のアルミン酸塩及び／又は酸化マグネシウム成分を、天然又は沈降炭酸カルシウムと酸及び二酸化炭素との反応が既に開始した時点で、天然又は沈降炭酸カルシウムの水性懸濁液に加えてもよい。少なくとも１つのケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類金属のアルミン酸塩成分の存在下での表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムの調製に関するさらなる詳細は、国際公開第２００４／０８３３１６ Ａ１号に開示されており、この文献の内容は、本出願に含まれる。

【0107】

表面反応炭酸カルシウムは、懸濁状態に保つことができ、任意に、分散剤によってさらに安定化することができる。当業者に公知の従来の分散剤を使用可能である。好ましい分散剤は、ポリアクリル酸及び／又はカルボキシメチルセルロースを含む。

【0108】

あるいは、上述した水性懸濁液を乾燥させてもよく、それにより、固体（すなわち、乾燥しているか、流体形態ではないほどにしか水を含まない）の表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムを顆粒又は粉末の形態で得ることができる。

【0109】

表面反応炭酸カルシウムは、バラ、ゴルフボール、及び／又は脳の形などの異なる粒子形状を有し得る。

【0110】

好ましい実施形態では、ＩＳＯ ９２７７：２０１０に準拠したＢＥＴ窒素法で測定した表面反応炭酸カルシウムの比表面積は、１～２５０ｍ^２／ｇの範囲内、好ましくは２～２００ｍ^２／ｇの範囲内、最も好ましくは３５～１５０ｍ^２／ｇの範囲内である。例えば、表面反応炭酸カルシウムの比表面積は、窒素及びＢＥＴ法を使用して測定すると、４５～１５０ｍ^２／ｇ又は７５～１４０ｍ^２／ｇである。本発明の意味におけるＢＥＴ比表面積は、粒子の表面積を粒子の質量で割ったものとして定義される。本明細書で使用される場合、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ ９２７７：２０１０）を使用する吸着によって測定され、ｍ^２／ｇで表記される。

【0111】

表面反応炭酸カルシウム粒子は、１～７５μｍ、好ましくは２～５０μｍ、より好ましくは３～４０μｍ、さらにより好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは５～１５μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０（ｖｏｌ）を有することがさらに好ましい。

【0112】

表面反応炭酸カルシウム粒子は、２～１５０μｍ、好ましくは４～１００μｍ、より好ましくは６～８０μｍ、さらにより好ましくは８～６０μｍ、最も好ましくは１０～３０μｍの粒径ｄ_９８（ｖｏｌ）を有することが好ましい。

【0113】

粒径を決定する方法及び器具は当業者に公知であり、充填剤及び顔料の粒径を決定するために一般的に使用されている。

【0114】

比細孔容積は、水銀の最大適用圧力が４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）で、ラプラス（Ｌａｐｌａｃｅ）喉直径が０．００４μｍ（～ｎｍ）に相当するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ Ｖ９６２０水銀ポロシメーターを使用した水銀圧入ポロシメトリーによって測定される。各圧力工程で使用される平衡時間は２０秒である。試料材料は、分析のために３ｃｍ^３チャンバーの粉末針入度計に密封される。データは、ソフトウェアＰｏｒｅ－Ｃｏｍｐ（Ｇａｎｅ， Ｐ．Ａ．Ｃ．， Ｋｅｔｔｌｅ， Ｊ．Ｐ．， Ｍａｔｔｈｅｗｓ， Ｇ．Ｐ． ａｎｄ Ｒｉｄｇｗａｙ， Ｃ．Ｊ．， “Ｖｏｉｄ Ｓｐａｃｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｐｈｅｒｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｐａｐｅｒ－Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”， Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ３５（５）， １９９６， ｐｐ．１７５３－１７６４）を使用して、水銀圧縮、針入度計の膨張、及び試料材料の圧縮について補正される。

【0115】

累積圧入データに見られる総細孔容積は、２１４μｍから約１～４μｍに至るまでの圧入データを有する２つの領域に分けることができ、任意の凝集体構造間の試料の粗い充填（パッキング）が強く寄与していることを示している。これらの直径未満では、粒子自体の微細な粒子間充填が存在する。それらが粒子内細孔も有する場合には、この領域は二峰性を示し、モードの転換地点よりも細い、すなわち二峰性の変曲点よりも細かい細孔内に水銀が侵入した比細孔容積をもってして、比粒子内細孔容積が定義される。これらの３つの領域の合計は、粉末の全体的な細孔容積を与えるが、元の試料の圧縮／分布の粗い細孔末端における粉末の沈殿によって大きく左右される。

【0116】

積算侵入曲線の一次導関数を取ることにより、必然的に細孔遮蔽を含む、等価ラプラス直径に基づく細孔径分布が明らかになる。その微分曲線は、粗い凝集体の細孔構造領域、粒子間細孔領域、及び存在する場合には粒子内細孔領域を明確に示している。粒子内細孔径範囲がわかれば、総細孔容積から残りの粒子間細孔容積及び凝集体間細孔容積を差し引いて、単位質量あたりの細孔容積として（比細孔容積として）、内部細孔のみの所望の細孔容積を得ることが可能である。当然のことながら、同じ減算の原理が、目的とする任意の他の孔径領域を分離する場合にも適用される。

【0117】

好ましくは、表面反応炭酸カルシウムは、水銀ポロシメトリー測定から計算される粒子内圧入比細孔容積が、好ましくは、０．１～２．３ｃｍ^３／ｇ、より好ましくは０．２～２．０ｃｍ^３／ｇ、特に好ましくは０．４～１．８ｃｍ^３／ｇ、最も好ましくは０．６～１．６ｃｍ^３／ｇの範囲内である。

【0118】

水銀ポロシメトリー測定によって決定される表面反応炭酸カルシウムの粒子内細孔径は、好ましくは０．００４～１．６μｍ、より好ましくは０．００５～１．３μｍ、特に好ましくは０．００６～１．１５μｍ、最も好ましくは０．００７～１．０μｍ、例えば０．０１～０．９μｍの範囲内である。

【0119】

水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む。好ましい実施形態によれば、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して、１０～８４重量％、好ましくは３０～８３重量％、より好ましくは５０～８２重量％、さらにより好ましくは６０～８０重量％、最も好ましくは６８～７８重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む。

【0120】

水性懸濁液は、水及び少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む。さらに、水性懸濁液は、水と混和性であるさらなる溶媒を含むことができる。例えば、水性懸濁液は、エタノール、メタノール、アセトン、エチレングリコール、グリセリン、又はプロパノールのような有機溶媒を含むことができる。好ましい実施形態によれば、水性懸濁液は、水及び少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料からなる。

【0121】

任意に、水性炭酸カルシウム含有材料は、さらなる添加剤を含む。

【0122】

本発明の好ましい一実施形態では、水性炭酸カルシウム含有材料は、例えば、ポリアクリレートなどの追加の分散剤又は粉砕剤を含む。本発明の好ましい別の実施形態では、水性炭酸カルシウム含有材料は、例えば、ポリアクリレートなどの追加の分散剤及び／又は粉砕剤を含まない。

【0123】

本発明によれば、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、ｐＨ７．０～１４を有する。好ましい実施形態によれば、水性懸濁液のｐＨは、７．５～１２、好ましくは８．２～１０．０、最も好ましくは８．５～９．５である。

【0124】

懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料と、任意に尿素とを含む水性懸濁液の７．０～１４のｐＨ値は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料と、任意に尿素とを含む水性懸濁液を調製することによって自動的に設定されるか、又はこの水性懸濁液に少なくとも１つの塩基を加えることによって調整することができる。

【0125】

「少なくとも１つの」塩基という表現は、１つ又は複数、例えば２つ又は３つの塩基をこの水性懸濁液に添加することができることを意味する。別の実施形態によれば、１つの塩基のみが水性懸濁液に添加される。好ましくは、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料と、任意に尿素とを含む水性懸濁液の７．０～１４のｐＨ値は、この水性懸濁液を調製することによって自動的に設定される。

【0126】

この少なくとも１つの塩基は、水溶性であり、当業者に公知の任意の塩基であり得る。例えば、この塩基は、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、一級、二級、又は三級アミン、及びそれらの混合物からなる群から選択することができ、より好ましくは水酸化カルシウム及び／又は水酸化アンモニウムであり、最も好ましくは水酸化カルシウムである。

【0127】

本発明の意味での一級、二級、又は三級アミンは、アンモニアの誘導体であり、ここで、１つ又は複数の水素原子が、アルキル又はアリール基などの置換基で置換されている。

【0128】

水性懸濁液への少なくとも１つの塩基の添加は、当業者に公知の任意の従来の手段によって達成することができる。好ましくは、添加は、混合及び／又は均質化及び／又は粒子分割条件下で実施することができる。当業者は、これらの混合及び／又は均質化及び／又は粒子分割条件、例えば、混合速度、分割、及び温度などを、そのプロセス用の機器に従って適合させる。

【0129】

本発明のｐＨ値は、懸濁液中のｐＨを測定するために使用可能な任意のｐＨメーター、例えば、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ Ｓｅｖｅｎ Ｅａｓｙ ｐＨメーター及びＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＩｎＬａｂ（登録商標） Ｅｘｐｅｒｔ Ｐｒｏ ｐＨ電極で測定することができる。ｐＨは２５℃で測定され、ｐＨ値が±０．２単位以内で５分間変化がない場合、本発明によればｐＨは安定している。

【0130】

本発明によれば、尿素は抗菌添加剤として使用される。

【0131】

本発明に係る「尿素」又は「カルバミド」という用語は、化学式ＣＯ（ＮＨ_２）_２を有する有機化合物、並びにその水和物及びその塩を指す。本発明に係る「尿素水和物」は、尿素及び水分子を含む有機化合物である。尿素水和物は当業者に公知であり、例えば、ＣＡＳ番号１６３９３１－６３－３の尿素一水和物などが市販されている。本発明に係る「尿素塩」は、尿素及びさらなるイオンを含む有機化合物である。尿素塩は当業者に公知であり、例えば、ＣＡＳ番号４８６１－１６－２のリン酸尿素又はＣＡＳ番号１２４－４３－６の過酸化水素尿素などが市販されている。

【0132】

本発明に係る尿素は、１つ又は複数の異なる化学物質を含み得る。例えば、尿素は、ＣＯ（ＮＨ_２）_２及び尿素一水和物を含み得る。好ましい実施形態によれば、本発明に係る尿素は、単にＣＯ（ＮＨ_２）_２からなる。

【0133】

尿素は、乾燥材料として、又は水性溶液の形態で使用することができる。

【0134】

尿素を乾燥材料として使用する場合、この材料は固体材料であり、すなわち、この尿素が、２９８．１５Ｋ（２５℃）の温度及び正確に１０００００Ｐａ（１ｂａｒ、１４．５ｐｓｉ、０．９８６９２ａｔｍ）の絶対圧力を指す標準環境温度及び標準環境圧力（ＳＡＴＰ）の下で固体であることを意味する。固体尿素は、例えば、粉末、錠剤、顆粒、フレークなどとして使用することができる。

【0135】

しかしながら、尿素はまた、水性溶液の形態で使用することができ、ここで、この尿素は溶媒に溶解されている。

【0136】

尿素を溶解するために使用可能な溶媒は、水及び／又は水と混和性である有機溶媒、例えば、エタノール、メタノール、アセトン、エチレングリコール、グリセリン、又はプロパノールなどの有機溶媒であってよい。例えば、溶媒は、水と、水と混和性である少なくとも１つの有機溶媒との混合物である。好ましい実施形態によれば、溶媒は水のみからなる。

【0137】

一実施形態によれば、尿素は、水性溶液として使用され、好ましくは、水性溶液は、この水性溶液の総重量に対して、２０～７５重量％、より好ましくは３０～７２重量％、さらにより好ましくは４０～６５重量％、最も好ましくは５０～６０重量％の尿素を含む形態である。

【0138】

本発明の一実施形態によれば、抗菌添加剤は、水性溶液として、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液に添加され、好ましくは、水性溶液は、この水性溶液の総重量に対して、２０～７５重量％、より好ましくは３０～７２重量％、さらにより好ましくは４０～６５重量％、最も好ましくは５０～６０重量％の尿素を含む形態である。

【0139】

本発明の別の実施形態によれば、抗菌添加剤は、乾燥材料として、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液に添加される。

【0140】

本発明の別の実施形態によれば、抗菌添加剤は、懸濁液の総重量に対して、１．２～２０重量％の量で、好ましくは１．５～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で、懸濁液中で使用される。

【0141】

本発明の別の実施形態によれば、抗菌添加剤は、懸濁液の総重量に対して、１．２～２０重量％の量で、好ましくは１．５～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で、懸濁液に添加される。

【0142】

本発明によれば、尿素は、請求項１に記載の水性懸濁液中の抗菌添加剤として使用され、この水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、１：１００～５０：１００である。本発明の一実施形態によれば、水性懸濁液中の尿素：水の重量比が、５：１００～４０：１００、好ましくは９：１００～３０：１００である。

【0143】

発明者らは驚くべきことに、請求項１に記載の水性懸濁液中の抗菌剤として尿素を使用することによって、水性懸濁液中の細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の発生を防止又は低減することが可能であることを見出した。したがって、尿素は、請求項１に記載の水性懸濁液中の細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株に対して有効である。

【0144】

本発明の一実施形態では、細菌の少なくとも１つの菌株は、グラム陰性菌、グラム陽性菌、及びそれらの混合物からなる群から選択される。

【0145】

グラム陽性菌及びグラム陰性菌は当技術分野で周知であり、例えば、Ｂｉｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ， “Ｂｒｏｃｋ”， Ｍａｄｉｇａｎ ＭＴ， Ｍａｒｔｉｎｋｏ ＪＭ， Ｐａｒｋｅｒ Ｊ， １９９７， ８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。特に、そのような細菌は、それぞれが多くの細菌ファミリーからなる進化的に非常に遠縁の細菌のクラスを表す。グラム陰性菌は２つの膜（外膜及び内膜）を特徴とするが、グラム陽性菌は１つの膜しか含まない。通常、グラム陰性菌は、大量のリポ多糖と薄い単層のペプチドグリカンを含むが、グラム陽性菌は、実質的にリポ多糖を含まず、多層の厚いペプチドグリカンを有し、その被膜にはタイコ酸が含まれている。これらの違いのために、グラム陽性菌とグラム陰性菌とは、環境の影響に対して異なる反応を示す。グラム陽性菌とグラム陰性菌とを区別する方法には、ＤＮＡシークエンシング技術又は生化学的特性による種の同定が含まれる。あるいは、膜の数を、薄切片透過型電子顕微鏡法によって直接決定することができる。

【0146】

本発明の意味における「細菌の少なくとも１つの菌株」という用語は、細菌の菌株が、１つ又は複数の細菌の菌株を含み、好ましくはそれからなることを意味する。

【0147】

本発明の一実施形態では、細菌の少なくとも１つの菌株は、細菌の１つの菌株を含み、好ましくはそれからなる。あるいは、細菌の少なくとも１つの菌株は、２つ又はそれを超える細菌の菌株を含み、好ましくはそれらからなる。例えば、細菌の少なくとも１つの菌株は、２つ又は３つの細菌の菌株を含み、好ましくはそれらからなる。好ましくは、細菌の少なくとも１つの菌株は、２つ又はそれを超える細菌の菌株を含み、好ましくはそれらからなる。

【0148】

例えば、細菌の少なくとも１つの菌株は、メチロバクテリウム属（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；サルモネラ属（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｓｐ．）；エシェリキア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）；シゲラ属（Ｓｈｉｇｅｌｌａ ｓｐ．）；エンテロバクター属（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）；シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・スタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、及び／又はシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）；バークホルデリア属（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｓｐ．）、例えばバークホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｃｅｐａｃｉａ）；ブデロビブリオ属（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；アグロバクテリウム属（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｓｐ．）、例えばアルカリゲネス・フェーカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）；フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；オクロバクトラム属（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｓｐ．）、例えばオクロバクトラム・トリティシ（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｔｒｉｔｉｃｉ）；コクリア属（Ｋｏｃｕｒｉａ ｓｐ．）、例えばコクリア・リゾフィラ（Ｋｏｃｕｒｉａ ｒｈｉｚｏｐｈｉｌａ）；リゾビウム属（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばリゾビウム・ラジオバクター（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）；スフィンゴバクテリウム属（Ｓｐｈｉｎｇｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；スフィンゴモナス属（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；アエロモナス属（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；クロモバクテリウム属（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；ビブリオ属（Ｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；ハイフォミクロビウム属（Ｈｙｐｈｏｍｉｃｒｏｂｉｕｍ ｓｐ．）；レプトトリックス属（Ｌｅｐｔｏｔｈｒｉｘ ｓｐ．）；ミクロコッカス属（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）；スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）；アグロマイセス属（Ａｇｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；アシドボラクス属（Ａｃｉｄｏｖｏｒａｘ ｓｐ．）；コマモナス属（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えばコマモナス・アクアティカ（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ａｑｕａｔｉｃａ）；ブレブンディモナス属（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、ブレブンディモナス・インターメディア（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ）及びブレブンディモナス・ディミヌタ（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｄｉｍｉｎｕｔａ）；スフィンゴビウム属（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばスフィンゴビウム・ヤノイクヤエ（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｙａｎｏｉｋｕｙａｅ）；タウエラ属（Ｔｈａｕｅｒａ ｓｐ．）、例えばタウエラ・メケルニケンシス（Ｔｈａｕｅｒａ ｍｅｃｈｅｒｎｉｃｈｅｎｓｉｓ）；カルディモナス属（Ｃａｌｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；ハイドロゲノファーガ属（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｐｈａｇａ ｓｐ．）；テピディモナス属（Ｔｅｐｉｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択される。

【0149】

例えば、細菌の少なくとも１つの菌株は、エシェリキア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）；スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）；及びそれらの混合物から選択される。

【0150】

追加的に又は代わりに、酵母の少なくとも１つの菌株は、サッカロミケス亜門（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；タフリナ菌亜門（Ｔａｐｈｒｉｎｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シゾサッカロミケス綱（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）；担子菌門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔａ）；ハラタケ亜門（Ａｇａｒｉｃｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シロキクラゲ綱（Ｔｒｅｍｅｌｌｏｍｙｃｅｔｅｓ）；サビキン亜門（Ｐｕｃｃｉｎｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；ミクロボトリウム菌綱（Ｍｉｃｒｏｂｏｔｒｙｏｍｙｃｅｔｅｓ）；カンジダ属（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｐ．）、例えば、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・トロピカリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ）、カンジダ・ステラトイデア（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｔｅｌｌａｔｏｉｄｅａ）、カンジダ・グラブラータ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｌａｂｒａｔａ）、カンジダ・クルーセイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｋｒｕｓｅｉ）、カンジダ・グイリエルモンディ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ）、カンジダ・ビスワナチイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｖｉｓｗａｎａｔｈｉｉ）、カンジダ・ルシタニアエ（Ｃａｎｄｉｄａ ｌｕｓｉｔａｎｉａｅ）、及びそれらの混合物；ヤロウイア属（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｓｐ．）、例えばヤロウィア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）；クリプトコッカス属（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えば、クリプトコッカス・ガッティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｇａｔｔｉｉ）及びクリプトコッカス・ネオフォルマンス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｎｅｏｆｏｒｍａｎｓ）；ジゴサッカロマイセス属（Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ロドトルラ属（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｓｐ．）、例えばロドトルラ・ムシラギノーサ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍｕｃｉｌａｇｉｎｏｓａ）；サッカロミセス属（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）、例えばサッカロミセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）；ピキア属（Ｐｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばピキア・メンブラネファシエンス（Ｐｉｃｈｉａ ｍｅｍｂｒａｎｉｆａｃｉｅｎｓ）；及びそれらの混合物を含む群から選択される。

【0151】

本発明の意味における「酵母の少なくとも１つの菌株」という用語は、酵母の菌株が、１つ又は複数の酵母の菌株を含み、好ましくはそれからなることを意味する。

【0152】

本発明の一実施形態では、酵母の少なくとも１つの菌株は、酵母の１つの菌株を含み、好ましくはそれからなる。あるいは、前記酵母の少なくとも１つの菌株は、２つ又はそれを超える酵母の菌株を含み、好ましくはそれらからなる。例えば、酵母の少なくとも１つの菌株は、２つ又は３つの酵母の菌株を含み、好ましくはそれらからなる。好ましくは、酵母の少なくとも１つの菌株は、２つ又はそれを超える酵母の菌株を含み、好ましくはそれらからなる。

【0153】

追加的に又は代替的に、カビの少なくとも１つの菌株は、アクレモニウム属（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ ｓｐ．）；アルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）；アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐ．）；クラドスポリウム属（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）；フサリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐ．）；ムコール属（Ｍｕｃｏｒ）；ペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．）；リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ．）；スタキボトリス属（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ ｓｐ．）；トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．）；デマチウム属（Ｄｅｍａｔｉａｃｅａｅ ｓｐ．）；フォーマ属（Ｐｈｏｍａ ｓｐ．）；ユーロチウム属（Ｅｕｒｏｔｉｕｍ ｓｐ．）；スコプラリオプシス属（Ｓｃｏｐｕｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．）；オーレオバシディウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｓｐ．）；モニリア属（Ｍｏｎｉｌｉａ ｓｐ．）；ボトリティス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ．）；ステムフィリウム属（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ ｓｐ．）；ケトミウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｓｐ．）；マイセリア属（Ｍｙｃｅｌｉａ ｓｐ．）；ニューロスポラ属（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｓｐ．）；ウロクラジウム属（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ ｓｐ．）；ペシロマイセス属（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ワレミア属（Ｗａｌｌｅｍｉａ ｓｐ．）；カーブラリア属（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択される。

【0154】

本発明の意味における「カビの少なくとも１つの菌株」という用語は、カビの菌株が、１つ又は複数のカビの菌株を含む、好ましくはそれからなることを意味する。

【0155】

本発明の一実施形態では、カビの少なくとも１つの菌株は、カビの１つの菌株を含み、好ましくはそれからなる。あるいは、カビの少なくとも１つの菌株は、２つ又はそれを超えるカビの菌株を含み、好ましくはそれらからなる。例えば、カビの少なくとも１つの菌株は、２つ又は３つのカビの菌株を含み、好ましくはそれらからなる。好ましくは、カビの少なくとも１つの菌株は、２つ又はそれを超えるカビの菌株を含み、好ましくはそれらからなる。

【0156】

少なくとも１つの抗菌剤は、水性懸濁液中に存在する場合、細菌の少なくとも１つの菌株及び酵母の少なくとも１つの菌株及びカビの少なくとも１つの菌に対して効果的であることが好ましい。

【0157】

あるいは、少なくとも１つの抗菌剤は、水性懸濁液中に存在する場合、細菌の少なくとも１つの菌株又は酵母の少なくとも１つの菌株又はカビの少なくとも１つの菌株の発生に対して効果的である。

【0158】

本発明の別の実施形態によれば、尿素以外のさらなる抗菌添加剤を、水性懸濁液に添加しないか、又は水性懸濁液中で使用しない。

【0159】

本発明の意味において、抗菌剤は、水性調製物を安定化する能力を有し、すなわち、通常の量（例えば、抗菌剤の供給者によって提案される量）で投与した場合に、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の微生物増殖を防止又は低減する能力を有する薬剤である。抗菌剤は当業者に公知であり、例えば、グルタルアルデヒド、２，２－ジブロモ－３－ニトリロプロピオンアミド、ブロノポール、又はオルトフェニルフェノールなどが市販されている。

【0160】

本発明の別の実施形態によれば、尿素は水性懸濁液中の抗菌添加剤として使用され、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料及び水を含み、かつｐＨ７．０～１４を有し、ここで、この抗菌添加剤は、水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で懸濁液中に存在し、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、１：１００～５０：１００である。

【0161】

本発明の好ましい実施形態によれば、尿素は水性懸濁液中の抗菌添加剤として使用され、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料及び水を含み、かつｐＨ７．０～１４を有し、ここで、この抗菌添加剤は、水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で懸濁液中に存在し、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、１：１００～５０：１００であり、かつ尿素以外のさらなる抗菌添加剤を水性懸濁液中で使用しない。

【0162】

本発明の別の好ましい実施形態によれば、尿素は水性懸濁液中の抗菌添加剤として使用され、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料及び水を含み、かつｐＨ７．０～１４を有し、ここで、この抗菌添加剤は、水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で懸濁液中に存在し、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、９：１００～３０：１００であり、かつ尿素以外のさらなる抗菌添加剤を水性懸濁液中で使用せず、かつこの尿素が、ＣＯ（ＮＨ_２）_２だけからなる。

【0163】

本発明の別の好ましい実施形態によれば、尿素は水性懸濁液中の抗菌添加剤として使用され、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して６８～７８重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料及び水を含み、かつｐＨ８．５～９．５を有し、ここで、この抗菌添加剤は、水性懸濁液の総重量に対して、２．５～８．５重量％の量で懸濁液中に存在し、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、９：１００～３０：１００である。

【0164】

発明者らは、驚くべきことに、請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を使用することにより、微生物の増殖、特に細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖に対して、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を保護することが可能であることを見出した。請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を使用することによって、微生物の増殖を回避するために、水性懸濁液又はスラリーを加熱工程に供する必要がなく、したがって、尿素を抗菌添加剤として使用することにより、時間やエネルギーを消費する加熱工程なしでスラリーを提供することができる。さらに、微生物の増殖、特に細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖に対して、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を保護するために、尿素以外のさらなる抗菌剤を本発明で使用する必要はない。

【0165】

さらに、尿素はヒトや動物の体内で形成される毒性の低い天然物質であり、このため、環境やヒトの健康に安全であると考えられている。したがって、請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を使用することにより、毒性又は危険性のある化合物を提供することなく、微生物の増殖に対して保護された懸濁液／スラリーを提供することが可能である。さらに、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液中で、請求項１に記載の抗菌添加剤として尿素を使用すると、この水性懸濁液は、細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖又は形成に対して保護されるだけでなく、これらの水性組成物は、農業における窒素肥料としても使用することができる。

【0166】

水性組成物が農業において窒素肥料として使用される場合には、それらは、窒素源でもある硝酸アンモニウムをさらに含むことができる。硝酸アンモニウムは、アンモニウムカチオンの硝酸塩であり、Ｎ_２Ｈ_４Ｏ_３に簡略化される化学式ＮＨ_４ＮＯ_３を有する。硝酸アンモニウムは白い結晶の固体であり、水に非常に溶けやすい。硝酸アンモニウムは当業者に公知であり、市販されている。水性組成物は、尿素の乾燥重量に基づいて、４０重量％までの硝酸アンモニウムを含むことができる。

【0167】

微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護するための方法
本発明によれば、微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護するための方法が提供され、この方法は以下の工程を含む：
（ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を提供すること、
（ｂ）抗菌添加剤として尿素を提供すること、
（ｃ）工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤と接触させて、水性懸濁液を提供すること、
ここで、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ
水性懸濁液は、抗菌添加剤を、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は１：１００～５０：１００である。

【0168】

本発明の別の態様によれば、微生物の増殖に対して水性懸濁液を保護するための方法が提供され、この方法は以下の工程を含む：
（ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を提供すること、
（ｂ）抗菌添加剤として尿素を提供すること、
（ｃ）工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤と混ぜ合わせて、水性懸濁液を提供すること、及び
（ｄ）工程（ｃ）で得られた水性懸濁液を混合すること、
ここで、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ
水性懸濁液は、抗菌添加剤を、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は１：１００～５０：１００である。

【0169】

工程（ａ）の特徴付け：炭酸カルシウム含有材料の提供
工程（ａ）によれば、炭酸カルシウムを含む材料が上記で定義したように提供される。

【0170】

本発明の方法の一実施形態によれば、炭酸カルシウム含有材料が、粉砕炭酸カルシウム、好ましくは大理石、石灰岩、ドロマイト、及び／又はチョーク；沈降炭酸カルシウム、好ましくはバテライト、カルサイト、及び／又はアラゴナイト；及び表面反応炭酸カルシウム；並びにこれらの混合物からなる群から選択され、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、この二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、より好ましくは、この少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、表面反応炭酸カルシウムである。

【0171】

炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の形態又は乾燥形態で提供することができることが理解される。

【0172】

炭酸カルシウム含有材料が水性懸濁液の形態である場合、水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の範囲の固形分を有する。好ましい実施形態によれば、水性懸濁液の固形分は、水性懸濁液の総重量に対して１０～８４重量％の範囲内、より好ましくは３０～８３重量％の範囲内、より好ましくは５０～８２重量％の範囲内、さらにより好ましくは６０～８０重量％の範囲内、最も好ましくは６８～７８重量％の範囲内にある。

【0173】

「水性」懸濁液という用語は、液相が水を含み、好ましくは水からなる系を指す。しかしながら、この用語は、水性懸濁液の液相が、メタノール、エタノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、及びそれらの混合物を含む群から選択される少量の少なくとも１つの水混和性有機溶媒を含むことを排除するものではない。水性懸濁液が少なくとも１つの水混和性有機溶媒を含む場合、水性懸濁液の液相は、この水性懸濁液の液相の総重量に対して、０．１～４０．０重量％、好ましくは０．１～３０．０重量％、より好ましくは０．１～２０．０重量％、最も好ましくは０．１～１０．０重量％の量の少なくとも１つの水混和性有機溶媒を含む。例えば、水性懸濁液の液相は水からなる。

【0174】

好ましい実施形態によれば、水性懸濁液は、水及び炭酸カルシウム含有材料からなる。

【0175】

あるいは、水性の表面反応炭酸カルシウムの懸濁液は、さらなる添加剤を含む。

【0176】

追加的又は代替的に、この水性炭酸カルシウム含有材料懸濁液は、例えば、ポリアクリレートなどの分散剤及び／又は粉砕剤を含む。

【0177】

あるいは、工程（ａ）で提供される炭酸カルシウム含有材料は、乾燥炭酸カルシウム含有材料である。

【0178】

例えば、工程（ａ）で提供される炭酸カルシウム含有材料は、工程（ａ）で提供される炭酸カルシウム含有材料の乾燥重量に対して１０．０重量％未満の含水率を有する。

【0179】

一実施形態では、工程（ａ）で提供される炭酸カルシウム含有材料は、工程（ａ）で提供された炭酸カルシウム含有材料の乾燥重量に対して、０．０１重量％～１０．０重量％、好ましくは０．０１重量％～８．０重量％、より好ましくは０．０１重量％～６．０重量％の含水率を有する。

【0180】

工程（ｂ）の特徴付け：抗菌添加剤としての尿素の提供
工程（ｂ）によれば、抗菌添加剤としての尿素が、上記で定義しように提供される。

【0181】

抗菌添加剤である尿素は、乾燥材料として、又は水性溶液の形態で使用することができる。

【0182】

一実施形態によれば、尿素は乾燥材料の形態で提供される。より具体的には、乾燥材料は固体材料の形態で提供され、すなわち、尿素が、２９８．１５Ｋ（２５℃）の温度及び正確に１０００００Ｐａ（１ｂａｒ、１４．５ｐｓｉ、０．９８６９２ａｔｍ）の絶対圧力を指す標準環境温度及び標準環境圧力（ＳＡＴＰ）の下で固体であることを意味する。固体尿素は、粉末、錠剤、顆粒、フレークなどとして提供することができる。

【0183】

しかしながら、尿素はまた、尿素が溶媒に溶解されている水性溶液の形態で提供することができる。

【0184】

尿素を溶解するために使用可能な溶媒は、水及び／又は水と混和性である有機溶媒、例えば、エタノール、メタノール、アセトン、エチレングリコール、グリセリン、又はプロパノールなどの有機溶媒であってよい。例えば、溶媒は、水と、水と混和性である少なくとも１つの有機溶媒との混合物である。好ましい実施形態によれば、溶媒は水のみからなる。

【0185】

一実施形態によれば、尿素は、水性溶液として提供され、水性溶液は、この水性溶液の総重量に対して、好ましくは２０～７５重量％、より好ましくは３０～７２重量％、さらにより好ましくは４０～６５重量％、最も好ましくは５０～６０重量％の尿素を含む形態である。

【0186】

あるいは、尿素は、水性溶液の形態で、好ましくは水性溶液の総重量に対して、１．７～２０重量％の量で、好ましくは１．８～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で尿素を含む水性溶液の形態で提供される。

【0187】

本発明の別の実施形態によれば、抗菌添加剤は、乾燥材料の形態で提供される。

【0188】

別の実施形態によれば、尿素は、水性溶液の形態で提供され、この水性溶液中の尿素：水の重量比は、１：１００～５０：１００、好ましくは５：１００～４０：１００、より好ましくは９：１００～３０：１００である。

【0189】

工程（ｃ）の特徴付け：炭酸カルシウム含有材料と抗菌添加剤との混ぜ合わせ
工程（ｃ）によれば、工程（ａ）の炭酸カルシウム含有材料は、工程（ｂ）の少なくとも１つの微生物添加剤（抗菌添加剤）と混ぜ合わされて、水性懸濁液を提供する。

【0190】

混ぜ合わせは、１つ又は複数の工程で実施することができる。

【0191】

混ぜ合わせは、工程（ｃ）において、水性懸濁液が、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ水性懸濁液が、抗菌添加剤を、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比が１：１００～５０：１００となるようにして実施する必要がある。

【0192】

工程（ａ）の炭酸カルシウム含有材料を、工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤と混ぜ合わせて水性懸濁液を提供する工程は、１つ又は複数の工程で、好ましくは混合条件下で行われる。当業者は、プロセス用機器に応じて、これらの混合条件（混合パレットの構成や混合速度など）を調整する。

【0193】

例えば、混合は、プラウシェアミキサーによって行うことができる。プラウシェアミキサーは、機械的に製造された流動床の原理によって機能する。プラウシェアブレードは、水平の円筒形ドラムの内壁の近くで回転し、混合物の成分を製品床から開いた混合スペースへと移送する。機械的に製造された流動床は、非常に短時間で大きなバッチでも強力な混合を保証する。チョッパー及び／又は分散機は、乾式操作で塊を分散させるために使用される。本発明の方法で使用することができる機器は、例えば、Ｇｅｂｒｕｅｄｅｒ Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（ドイツ）、ＶＩＳＣＯ ＪＥＴ Ｒｕｅｈｒｓｙｓｔｅｍｅ ＧｍｂＨ（ドイツ）、又はＭＴＩ Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ（ドイツ）から入手可能である。

【0194】

一実施形態によれば、工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、スラリーの形態で提供され、工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤は、乾燥形態又は水溶液の形態で添加される。例えば、工程（ａ）のなくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、スラリーの形態で提供され、工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤は、乾燥形態で添加される。あるいは、工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、スラリーの形態で提供され、工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤は、水溶液の形態で添加される。

【0195】

好ましい実施形態によれば、工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、スラリーの形態で提供され、ここで、この水性懸濁液／スラリーは、スラリーの総重量に対して、５～８５重量％、好ましくは１０～８４重量％、より好ましくは３０～８３重量％、さらにより好ましくは５０～８２重量％、さらにより好ましくは６０～８０重量％、最も好ましくは６８～７８重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつ工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤が乾燥形態で添加される。

【0196】

別の好ましい実施形態によれば、工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、スラリーの形態で提供され、この水性懸濁液／スラリーは、スラリーの総重量に対して、５～８５重量％、好ましくは１０～８４重量％、より好ましくは３０～８３重量％、さらにより好ましくは５０～８２重量％、さらにより好ましくは６０～８０重量％、最も好ましくは６８～７８重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつ工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤は、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液に、水性溶液の形態で添加され、この水性溶液は、水性溶液の総重量に対して、好ましくは２０～７５重量％、より好ましくは３０～７２重量％、さらにより好ましくは４０～６５重量％、最も好ましくは５０～６０重量％の尿素を含む。

【0197】

別の実施形態によれば、工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、乾燥材料又はスラリーの形態で提供され、工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤は、水溶液の形態で提供される。例えば、工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤は、水性溶液の総重量に対して、１．７～２０重量％の量で、好ましくは１．８～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で抗菌添加剤を含む水性溶液の形態で提供され、かつ工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、乾燥材料の形態で添加される。

【0198】

一実施形態では、この方法は、連続モードで実施される。この場合、工程（ａ）の炭酸カルシウム含有材料に、少なくとも１つの抗菌添加剤を一定の流れで添加し、それによって、工程（ｃ）において、少なくとも１つの抗菌添加剤の一定濃度が提供されるようすることが可能である。

【0199】

あるいは、少なくとも１つの抗菌添加剤が、工程（ａ）の炭酸カルシウム含有材料に１つの工程で添加され、ここで、この少なくとも１つの抗菌添加剤は、好ましくは、一度に添加される。

【0200】

別の実施形態では、この方法は、バッチモードで実施することができる。すなわち、少なくとも１つの抗菌添加剤が、工程（ａ）の炭酸カルシウム含有材料に１つの工程で添加され、ここで、この少なくとも１つの抗菌添加剤は、好ましくは、ほぼ等分量に分けて添加される。あるいは、工程（ａ）の水性の炭酸カルシウム含有材料に、不均等な分量に分けて、すなわち、より大きな分量及びより小さな分量で、少なくとも１つの抗菌添加剤を添加することも可能である。

【0201】

本発明の一実施形態によれば、工程（ｃ）は、０．１秒間～１０００秒間、バッチ又は連続プロセスで実施される。例えば、工程（ｃ）は連続プロセスであり、１つ又は複数の接触工程を含み、総接触時間は、０．１～２０秒間、好ましくは０．５～１５秒間、最も好ましくは１～１０秒間である。

【0202】

工程（ａ）の炭酸カルシウム含有材料と工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤との充分な混ぜ合わせを得るために、混ぜ合わせる工程（ｃ）は、好ましくは混合条件下で行われる。当業者は、プロセス用機器に応じて、これらの混合条件（混合パレットの構成や混合速度など）を調整する。

【0203】

一実施形態では、混ぜ合わせる工程（ｃ）は、少なくとも１分間、好ましくは少なくとも５分間、例えば、少なくとも１０分間、１５分間、２０分間、３０分間、又は４５分間で実施される。追加的又は代替的に、混ぜ合わせる工程（ｃ）は、最大で６０分間、好ましくは最大で４５分間、例えば、最大３０分間で実施される。

【0204】

例えば、混ぜ合わせる工程（ｃ）は、１分間～６０分間の範囲内、好ましくは１０分間～４５分間の範囲内、最も好ましくは１０分間～３０分間の範囲内で実施される。例えば、混ぜ合わせる工程（ｃ）は、２０分間±５分間で実施される。

【0205】

混ぜ合わせは、工程（ｃ）において、水性懸濁液が、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ水性懸濁液が、抗菌添加剤を、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比が１：１００～５０：１００となるようにして実施される。

【0206】

好ましい実施形態によれば、抗菌添加剤は、懸濁液の総重量に対して、１．２～２０重量％の量で、好ましくは１．５～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で懸濁液に添加される。

【0207】

混ぜ合わせは、工程（ｃ）において、水性懸濁液が、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ水性懸濁液が、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量の抗菌添加剤を含み、好ましくは、懸濁液の総重量に対して１．２～２０重量％の量で、より好ましくは１．５～１５重量％の量で、さらにより好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比が１：１００～５０：１００となるようにして実施される。

【0208】

本発明の別の実施形態によれば、水性懸濁液のｐＨは、７．５～１２、好ましくは８．２～１０．０、最も好ましくは８．５～９．５である。

【0209】

混ぜ合わせは、工程（ｃ）において、水性懸濁液が、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、好ましくはｐＨ７．５～１２、より好ましくはｐＨ８．２～１０．０、最も好ましくはｐＨ８．５～９．５であり、かつ水性懸濁液が、抗菌添加剤を、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比が１：１００～５０：１００となるようにして実施される。

【0210】

本発明の別の実施形態によれば、水性懸濁液中の尿素：水の重量比が、５：１００～４０：１００、好ましくは９：１００～３０：１００である。

【0211】

混ぜ合わせは、工程（ｃ）において、水性懸濁液が、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ水性懸濁液が、抗菌添加剤を、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比が、１：１００～５０：１００、好ましくは５：１００～４０：１００、より好ましくは９：１００～３０：１００となるようにして実施される。

【0212】

好ましい実施形態によれば、本発明に係る方法は、尿素以外のさらなる抗菌添加剤を水性懸濁液に添加するさらなる方法工程を含まない。

【0213】

好ましい別の実施形態によれば、本発明に係る方法は、加熱工程を含まない。「加熱工程」という用語は、水性懸濁液が特定の期間、例えば少なくとも３０秒間、２５℃を超えて加熱される工程を指す。

【0214】

発明者らは、驚くべきことに、本発明の方法により、微生物の増殖、特に細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖に対して、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を保護することが可能であることを見出した。特に、本発明に係る方法により、微生物の増殖を回避するために、水性懸濁液又はスラリーを加熱工程に供する必要がなく、したがって、本発明の方法において、時間又はエネルギーを消費する加熱工程は存在する必要がない。

【0215】

工程（ｄ）の特徴付け：工程（ｃ）で得られた水性懸濁液の混合
工程（ｄ）において、工程（ｃ）で得られた水性懸濁液を混合する。

【0216】

当業者は、プロセス用機器に応じて、混合条件（混合パレットの構成や混合速度など）を調整する。

【0217】

例えば、混合は、プラウシェアミキサーによって行うことができる。プラウシェアミキサーは、機械的に製造された流動床の原理によって機能する。プラウシェアブレードは、水平の円筒形ドラムの内壁の近くで回転し、混合物の成分を製品床から開いた混合スペースへと移送する。機械的に製造された流動床は、非常に短時間で大きなバッチでも強力な混合を保証する。チョッパー及び／又は分散機は、乾式操作で塊を分散させるために使用される。本発明の方法で使用され得る機器は、例えば、Ｇｅｂｒｕｅｄｅｒ Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ（ドイツ）、ＶＩＳＣＯ ＪＥＴ Ｒｕｅｈｒｓｙｓｔｅｍｅ ＧｍｂＨ（ドイツ）、又はＭＴＩ Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＧｍｂＨ（ドイツ）から入手可能である。

【0218】

本発明の方法によって得られる水性調製物
本発明の一態様によれば、本発明に係る方法によって得られる水性調製物が提供される。

【0219】

別の実施形態によれば、水性調製物は、以下の工程を含む方法によって得られる：
（ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を提供すること、
（ｂ）抗菌添加剤として尿素を提供すること、
（ｃ）工程（ａ）の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を工程（ｂ）の少なくとも１つの抗菌添加剤と接触させて、水性懸濁液を提供すること、
ここで、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有しており、かつ
水性懸濁液は、抗菌添加剤を、この懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で含み、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は１：１００～５０：１００である。

【0220】

別の実施形態によれば、水性調製物が提供され、この水性調製物は、抗菌添加剤としての尿素と、懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料とを含み、かつｐＨ７．０～１４を有し、ここで、抗菌添加剤は、水性懸濁液の総重量に対して、少なくとも１．２重量％の量で懸濁液中に存在し、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は１：１００～５０：１００である。

【0221】

本発明者らは、驚くべきことに、本発明に係る水性調製物が、微生物の増殖に対して、特に、特に細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖に対して保護されることを見出した。本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の水性調製物は、抗菌添加剤として尿素のみを含み、さらなる抗菌剤を含まない。

【0222】

尿素はヒトや動物の体内で形成される天然物質であり、より正確には、肝臓が尿素回路で２つのアンモニア分子（ＮＨ_３）と二酸化炭素（ＣＯ_２）分子とを結合させることによって尿素を形成する。尿素は無毒性であるか、又は危険性がない。このため、得られる水性調製物は毒性化合物を含まず、したがって、安全で、環境及びヒトの健康に無毒である。さらに、得られる水性調製物は、殺生物剤を含む公知の水性調製物に必要とされるのと同等であるか、又はさらに低い安全基準を必要とする。

【0223】

本発明の別の態様によれば、本発明の方法によって得られる水性調製物が提供される。

【0224】

本発明の別の態様によれば、植物における光合成プロセスの刺激、植物成長の刺激、植物病害に対する抵抗性の強化、栄養吸収の改善、及び植物栄養素のための植物ブースター及び／又はミネラル肥料として農業で使用するための、本発明の方法によって得られる水性調製物が提供される。

【0225】

水性調製物の使用
本発明の一態様によれば、本発明に係る水性調製物は、植物における光合成プロセスの刺激、植物成長の刺激、植物病害に対する抵抗性の強化、栄養吸収の改善、及び植物栄養素のための植物ブースター及び／又はミネラル肥料として農業で使用される。

【0226】

尿素は窒素を含んでいるため、窒素源として肥料に使用することができる。したがって、本発明の水性調製物は、例えば、植物ブースターとして農業で使用することができると同時に、細菌及び／又は酵母及び／又はカビの増殖又は形成に対して保護される。

【0227】

水性懸濁液の保護方法
本発明の別の態様によれば抗菌添加剤としての尿素によって水性懸濁液を保護する（保存する）ための方法が提供され、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して５～８５重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含み、かつｐＨ７．０～１４を有し、ここで、この方法は、抗菌添加剤をこの懸濁液に添加する工程を含み、それによって、抗菌添加剤の量は、水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１．２重量％であり、かつ水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、１：１００～５０：１００であるようにされていることを特徴とする。

【0228】

本発明の方法の有利な態様を以下に定義する。
一態様によれば、抗菌添加剤は、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液に、水性溶液として添加され、好ましくは、水性溶液は、この水性溶液の総重量に対して、２０～７５重量％、より好ましくは３０～７２重量％、さらにより好ましくは４０～６５重量％、最も好ましくは５０～６０重量％の尿素を含む形態である。

【0229】

別の態様によれば、抗菌添加剤は、炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液に乾燥材料として添加される。

【0230】

別の態様によれば、抗菌添加剤は、懸濁液の総重量に対して１．２～２０重量％の量で、好ましくは１．５～１５重量％の量で、より好ましくは２．０～１０重量％の量で、最も好ましくは２．５～８．５重量％の量で懸濁液に添加される。

【0231】

別の態様によれば、炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に対して少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％の炭酸カルシウムを含む。

【0232】

別の態様によれば、水性懸濁液は、この懸濁液の総重量に対して１０～８４重量％、好ましくは３０～８３重量％、より好ましくは５０～８２重量％、さらにより好ましくは６０～８０重量％、最も好ましくは６８～７８重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む。

【0233】

別の態様によれば、炭酸カルシウム含有材料は、粉砕炭酸カルシウム、好ましくは大理石、石灰岩、ドロマイト、及び／又はチョーク；沈降炭酸カルシウム、好ましくはバテライト、カルサイト、及び／又はアラゴナイト；及び表面反応炭酸カルシウム；並びにそれらの混合物からなる群から選択され、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との水性媒体中での反応生成物であり、この二酸化炭素は、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、より好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、粉砕炭酸カルシウムである。

【0234】

別の態様によれば、抗菌添加剤は、水性懸濁液中に存在する場合、細菌の少なくとも１つの菌株及び／又は酵母の少なくとも１つの菌株及び／又はカビの少なくとも１つの菌株の発生を防止又は低減する。

【0235】

別の態様によれば、
（ｉ）上記細菌の少なくとも１つの菌株が、メチロバクテリウム属（Ｍｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；サルモネラ属（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｓｐ．）；エシェリキア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）；シゲラ属（Ｓｈｉｇｅｌｌａ ｓｐ．）；エンテロバクター属（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｐ．）；シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・スタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、及び／又はシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）；バークホルデリア属（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｓｐ．）、例えばバークホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｃｅｐａｃｉａ）；ブデロビブリオ属（Ｂｄｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；アグロバクテリウム属（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；アルカリゲネス属（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｓｐ．）、例えばアルカリゲネス・フェーカリス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）；フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；オクロバクトラム属（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｓｐ．）、例えばオクロバクトラム・トリティシ（Ｏｃｈｒｏｂａｃｔｒｕｍ ｔｒｉｔｉｃｉ）；コクリア属（Ｋｏｃｕｒｉａ ｓｐ．）、例えばコクリア・リゾフィラ（Ｋｏｃｕｒｉａ ｒｈｉｚｏｐｈｉｌａ）；リゾビウム属（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばリゾビウム・ラジオバクター（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）；スフィンゴバクテリウム属（Ｓｐｈｉｎｇｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；スフィンゴモナス属（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；アエロモナス属（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）；クロモバクテリウム属（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）；ビブリオ属（Ｖｉｂｒｉｏ ｓｐ．）；ハイフォミクロビウム属（Ｈｙｐｈｏｍｉｃｒｏｂｉｕｍ ｓｐ．）；レプトトリックス属（Ｌｅｐｔｏｔｈｒｉｘ ｓｐ．）；ミクロコッカス属（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）；スタフィロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）；アグロマイセス属（Ａｇｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；アシドボラクス属（Ａｃｉｄｏｖｏｒａｘ ｓｐ．）；コマモナス属（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えばコマモナス・アクアティカ（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ａｑｕａｔｉｃａ）；ブレブンディモナス属（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）、例えば、ブレブンディモナス・インターメディア（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ）及びブレブンディモナス・ディミヌタ（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｄｉｍｉｎｕｔａ）；スフィンゴビウム属（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｓｐ．）、例えばスフィンゴビウム・ヤノイクヤエ（Ｓｐｉｎｇｏｂｉｕｍ ｙａｎｏｉｋｕｙａｅ）；タウエラ属（Ｔｈａｕｅｒａ ｓｐ．）、例えばタウエラ・メケルニケンシス（Ｔｈａｕｅｒａ ｍｅｃｈｅｒｎｉｃｈｅｎｓｉｓ）；カルディモナス属（Ｃａｌｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；ハイドロゲノファーガ属（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｐｈａｇａ ｓｐ．）；テピディモナス属（Ｔｅｐｉｄｉｍｏｎａｓ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択され、かつ／又は
（ｉｉ）上記酵母の少なくとも１つの菌株が、サッカロミケス亜門（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；タフリナ菌亜門（Ｔａｐｈｒｉｎｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シゾサッカロミケス綱（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）；担子菌門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔａ）；ハラタケ亜門（Ａｇａｒｉｃｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；シロキクラゲ綱（Ｔｒｅｍｅｌｌｏｍｙｃｅｔｅｓ）；サビキン亜門（Ｐｕｃｃｉｎｉｏｍｙｃｏｔｉｎａ）；ミクロボトリウム菌綱（Ｍｉｃｒｏｂｏｔｒｙｏｍｙｃｅｔｅｓ）；カンジダ属（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｐ．）、例えば、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・トロピカリス（Ｃａｎｄｉｄａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ）、カンジダ・ステラトイデア（Ｃａｎｄｉｄａ ｓｔｅｌｌａｔｏｉｄｅａ）、カンジダ・グラブラータ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｌａｂｒａｔａ）、カンジダ・クルーセイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｋｒｕｓｅｉ）、カンジダ・グイリエルモンディ（Ｃａｎｄｉｄａ ｇｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ）、カンジダ・ビスワナチイ（Ｃａｎｄｉｄａ ｖｉｓｗａｎａｔｈｉｉ）、カンジダ・ルシタニアエ（Ｃａｎｄｉｄａ ｌｕｓｉｔａｎｉａｅ）、及びそれらの混合物；ヤロウイア属（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｓｐ．）、例えばヤロウィア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）；クリプトコッカス属（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐ．）、例えば、クリプトコッカス・ガッティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｇａｔｔｉｉ）及びクリプトコッカス・ネオフォルマンス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｎｅｏｆｏｒｍａｎｓ）；ジゴサッカロマイセス属（Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ロドトルラ属（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｓｐ．）、例えばロドトルラ・ムシラギノーサ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍｕｃｉｌａｇｉｎｏｓａ）；サッカロミセス属（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）、例えばサッカロミセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）；ピキア属（Ｐｉｃｈｉａ ｓｐ．）、例えばピキア・メンブラネファシエンス（Ｐｉｃｈｉａ ｍｅｍｂｒａｎｉｆａｃｉｅｎｓ）；及びそれらの混合物を含む群から選択され、かつ／又は
（ｉｉｉ）上記カビの少なくとも１つの菌株が、アクレモニウム属（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ ｓｐ．）；アルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）；アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐ．）；クラドスポリウム属（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ．）；フサリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐ．）；ムコール属（Ｍｕｃｏｒ）；ペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ．）；リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｐ．）；スタキボトリス属（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ ｓｐ．）；トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．）；デマチウム属（Ｄｅｍａｔｉａｃｅａｅ ｓｐ．）；フォーマ属（Ｐｈｏｍａ ｓｐ．）；ユーロチウム属（Ｅｕｒｏｔｉｕｍ ｓｐ．）；スコプラリオプシス属（Ｓｃｏｐｕｌａｒｉｏｐｓｉｓ ｓｐ．）；オーレオバシディウム属（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｓｐ．）；モニリア属（Ｍｏｎｉｌｉａ ｓｐ．）；ボトリティス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ．）；ステムフィリウム属（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ ｓｐ．）；ケトミウム属（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｓｐ．）；マイセリア属（Ｍｙｃｅｌｉａ ｓｐ．）；ニューロスポラ属（Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａ ｓｐ．）；ウロクラジウム属（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ ｓｐ．）；ペシロマイセス属（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｓｐ．）；ワレミア属（Ｗａｌｌｅｍｉａ ｓｐ．）；カーブラリア属（Ｃｕｒｖｕｌａｒｉａ ｓｐ．）；及びそれらの混合物を含む群から選択される。

【0236】

別の態様によれば、水性懸濁液のｐＨは、７．５～１２、好ましくは８．２～１０．０、最も好ましくは８．５～９．５である。

【0237】

別の態様によれば、尿素以外のさらなる抗菌添加剤は、水性懸濁液に添加されない。

【0238】

別の態様によれば、水性懸濁液中の尿素：水の重量比は、５：１００～４０：１００、好ましくは９：１００～３０：１００である。

【0239】

本発明の範囲及び利益は、下記実施例に基づいてよりよく理解される。これらの実施例は、本発明のある特定の実施態様を示すように意図されており、かつ非限定的である。

【実施例】

【0240】

１．測定方法
以下に実施例で実施した測定方法について説明する。

【0241】

材料のＢＥＴ比表面積
本明細書全体を通して、材料の比表面積（ｍ^２／ｇ）は、当業者に周知のＢＥＴ法（吸着ガスとして窒素を使用）を使用して決定される（ＩＳＯ ９２７７：２０１０）。次に、鉱物充填剤の総表面積（ｍ^２）は、処理前の鉱物充填剤の比表面積と質量（ｇ）とを乗算することによって得られる。

【0242】

粒子状材料の粒径分布（＜Ｘの直径の粒子の質量％）及び重量メジアン径（ｄ _５０ ）
粒子状材料の重量メジアン粒径及び粒径質量分布は、沈降プロセス、すなわち重力場における沈降挙動の分析により決定した。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社のＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００を使用して行った。

【0243】

表面反応炭酸カルシウムの体積に基づくメジアン粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を使用して決定した。

【0244】

この方法及び器具は当業者に公知であり、充填剤及び顔料の粒径を決定するために一般的に使用されている。測定は、０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７水溶液中で行われる。試料は、高速攪拌機及び超音波を使用して分散される。

【0245】

固形分
固形分（「乾燥重量」としても知られる）は、スイスのメトラー・トレド（Ｍｅｔｔｌｅｒ－Ｔｏｌｅｄｏ）社のＭｏｉｓｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｓｅｒ ＭＪ３３（水分計）を使用して、以下の設定で決定した：１２０℃の温度、自動スイッチオフ３、標準乾燥、５～２０ｇの生成物。

【0246】

ｐＨ測定
懸濁液のｐＨは、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ Ｓｅｖｅｎ Ｅａｓｙ ｐＨメーター及びＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＩｎＬａｂ（登録商標） Ｅｘｐｅｒｔ Ｐｒｏ ｐＨ電極を使用して２５℃で測定する。機器の３点校正（セグメント法による）は、最初に、２０℃でｐＨ値が４、７、及び１０の市販の緩衝液（Ａｌｄｒｉｃｈ製）を使用して行う。報告されるｐＨ値は、機器によって検出されたエンドポイント値である（このエンドポイントは、測定された信号の過去６回分の平均との差が０．１ｍＶ未満の場合である）。

【0247】

ブルックフィールド粘度
ブルックフィールド粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ粘度計により、ＬＶ－３スピンドルを使用して２０℃±３℃、１００ｒｐｍで測定され、ｍＰａ・ｓで表記される。スピンドルが試料に挿入されると、１００ｒｐｍの一定の回転速度で測定が開始される。報告されるブルックフィールド粘度値は、測定開始から６０秒後に表示される値である。

【0248】

総生菌数（一般生菌数）
すべての引用した細菌数（総生菌数（ＴＶＣ：Ｔｏｔａｌ ｖｉａｂｌｅ ｃｏｕｎｔｓ）値）は、特に明記されていない限り、ｃｆｕ／ｍＬで示され、プレートアウト及び３０℃でのインキュベーション後、少なくとも２日後に、「“Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ ｖｏｎ ａｅｒｏｂｅ ｍｅｓｏｐｈｉｌｅｎ Ｋｅｉｍｅｎ”，Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒｉｓｃｈｅｓ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｂｕｃｈ，ｃｈａｐｔｅｒ ５６，ｓｅｃｔｉｏｎ ７．０１，ｅｄｉｔｉｏｎ ｏｆ １９８５，ｒｅｖｉｓｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ １９８８」に記載のカウント方法に従って測定される。

【0249】

特に明記しない限り、トリプティックソイ寒天培地プレート（ＴＳＡ、ＢＤ ２３６９５０を使用して調製）ごとに、０．１ｍＬの溶液又は懸濁液をプレーティングする。１００００ｃｆｕ／ｍＬ～９９９９９ｃｆｕ／ｍＬのカウントは、＞１Ｅ４（＞１×１０^４）ｃｆｕ／ｍＬとして報告される。１０００００ｃｆｕ／ｍＬ～９９９９９９ｃｆｕ／ｍＬのカウントは、＞１Ｅ５（＞１×１０^５）ｃｆｕ／ｍＬとして報告される。１００００００ｃｆｕ／ｍＬを超えるカウントは、＞１Ｅ６（＞１×１０^６）ｃｆｕ／ｍＬとして報告される。

【0250】

濃縮尿素溶液（＞２５重量％尿素）に存在する細菌を特定するために、３ｍＬの尿素溶液を滅菌した１２ｍＬの０．９重量％ＮａＣｌ溶液で希釈する。次に、混合物を遠心分離し（４００ｇで１０分間）、０．１ｍＬの上清がペレットに残るまで上清を除去する。このペレットを残りの上清に再懸濁し、ＴＶＣを上記のように０．１ｍＬで測定する。細菌数はｃｆｕ／３ｍＬとして示される。

【0251】

２．実施例
炭酸カルシウム含有材料の懸濁液の調製
炭酸カルシウム含有材料（イタリア産大理石、ｄ_５０＝１０μｍ、２１％＜２μｍ、炭酸カルシウム含有量≧９７．５重量％）の水性スラリーを、スラリーの総重量に基づいて、７５重量％の固形分で調製する。このスラリーは、２００Ｌの垂直ボールミルで、ナトリウム／カルシウム中和ポリアクリレート粉砕剤（Ｍｗ６０００）の乾燥固形分に対して０．６重量％を使用して、９５℃で湿式粉砕され、以下の最終粒径分布となる。

【0252】

Ｈ６０は、ｄ_５０＝１．４～１．６μｍ、５８．８～６１．５重量％＜２μｍ、３７～４０．３重量％＜１μｍ、８．２～１２．４重量％＜０．２μｍの粒径分布、１００～１５０ｍＰａ・ｓのブルックフィールド粘度、ｐＨ８．５～９．０、及びスラリーの総重量に対して、≧７５重量％の固形分であるという特徴を有するスラリーを指す。

【0253】

Ｈ９０は、ｄ_５０＝０．６７μｍ、８９．９重量％＜２μｍ、６３．３重量％＜１μｍ、２１．２重量％＜０．２μｍの粒径分布、１００～１５０ｍＰａ・ｓのブルックフィールド粘度、ｐＨ８．５～９．０、及びスラリーの総重量に対して、≧７５重量％の固形分であるという特徴を有するスラリーを指す。

【0254】

Ｈ６０及びＨ９０の滅菌スラリーは、蒸気圧下で１ｋｇのスラリーアリコートを２Ｌの容器に入れて１２１℃で１５分間オートクレーブ滅菌することにより調製される。

【0255】

保護された炭酸カルシウム含有材料の懸濁液の調製
尿素を含有する炭酸カルシウム含有材料のスラリーは、上記のスラリー（Ｈ６０又はＨ９０）を乾燥尿素（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ １５６０４）又は濃縮尿素溶液（≧５０重量％）、及び／又は水と混ぜ合わせることによって調製される。

【0256】

尿素溶液は、乾燥尿素及び脱イオン水を使用するか、又はＶｅｎｄｏｒ（Ｙａｒａ Ｃａｎｄａ Ｉｎｃ．）から供給された尿素溶液の総重量に基づいて、工業用グレードの５０重量％尿素溶液を使用して調製される。

【0257】

得られた尿素含有量、水分含有量、及び炭酸カルシウム含有量は、水、尿素、及び／又は炭酸カルシウムスラリーの測定固形分を使用して混ぜ合わされたスラリーの測定量から計算される。計算では、スラリーの固形分は１００％炭酸カルシウムからなると見なされる。

【0258】

接種材料の準備
非滅菌スラリー（Ｈ６０又はＨ９０）には、ＴＶＣ＞１０００００ｃｆｕ／ｍＬの環境細菌による汚染が含まれている。汚染は自然発生的に生じ、接種材料としての使用前に、ＴＶＣによる少なくとも１０００００ｃｆｕ／ｍＬを超える細菌負荷が確認される。１６Ｓ ＲＮＡシークエンシング又はＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ分析によって特定されるように、以下の細菌種が発生することが公知である：リゾビウム・ラジオバクター（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）、ブレブンディモナス・インターメディア（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ）、ブレブンディモナス・ディミヌタ（Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ ｄｉｍｉｎｕｔａ）、スフィンゴモナス属（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、シュードモナス・スタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）、コマモナス・アクアティカ（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ ａｑｕａｔｉｃａ）。

【0259】

単一の細菌種（例えば、エシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）（ＤＳＭＺ ４６２９５）又はシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）を含む接種材料の調製のために、細菌を、希釈ストリークによってトリプティックソイブロス寒天培地（ＢＤ ２３６９５０）に広げ、続いて、コロニーが出現するまで３０℃で少なくとも２４時間インキュベートする。３ｍＬのトリプティックソイブロス（Ｆｌｕｋａ ２２０９２）に単一コロニーを接種した後、毎分回転数（ｒｐｍ）で、３０℃で２４時間撹拌しながらインキュベートすることによって、一晩培養物を生成する。

【0260】

実施例１
Ｈ９０スラリーの総重量に基づいて固形分が７５重量％の５０ｇの滅菌スラリーＨ９０に、様々な濃度の乾燥尿素を添加する。その後、試料を３０℃で３日間保存する。保存後、試料に１ｍＬの非滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ９０）を接種し、３０℃で３日間インキュベートし、ＴＶＣを測定する。試料にさらに１ｍＬの非滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ９０）を接種する。３回までの接種を行う。

【0261】

【表1】

【0262】

表１から理解されるように、低尿素濃度において、尿素は、細菌増殖から炭酸カルシウムスラリーを保護することができない。

【0263】

実施例２
Ｈ６０スラリーの総重量に基づいて固形分が７６．５重量％の５０ｇの滅菌スラリーＨ６０に、様々な量の６１重量％の尿素溶液又は水を添加する。次に、試料に、１ｍＬの非滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ６０）、１ｍＬの非滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ９０）、０．０２ｍＬのエシェリキア・コリ（Ｅ．ｃｏｌｉ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ））（ＤＳＭＺ ４６２９５）の一晩培養物、及び０．０２ｍＬのシュードモナス・プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ））の一晩培養物を接種する。対照（コントロール）試料には接種しない。試料は３０℃でインキュベートし、かつ様々な時点（０日、１日、４日、８日、９日、及び／又は１３日）で、ＴＶＣ及びｐＨを測定する。

【0264】

【表2】

【0265】

【表3】

【0266】

表２及び表３から理解されるように、高尿素濃度において、尿素は、細菌増殖から炭酸カルシウムスラリーを、少なくとも１３日間にわたって保護することができる。

【0267】

実施例３
Ｈ６０スラリーの総重量に基づいて、固形分が７７．３重量％の５０ｇの滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ６０）に、工業用グレードの５０重量％の尿素溶液（Ｙａｒａ Ｃａｎｄａ Ｉｎｃ．）又は水を添加して様々な最終濃度とする。工業用グレードには、天然に存在する細菌（すなわち、非増殖状態の細菌）が含まれていた。工業用尿素に負荷されている細菌は、ＴＶＣによって決定した５ｃｆｕ／３ｍＬである。菌種は、当業者に公知の１６Ｓ ＲＮＡシークエンシングによってＴＶＣから成長したコロニーを特性評価することによって同定される。

【0268】

同定された菌種は、スポロサルシナ・コレエンシス（Ｓｐｏｒｏｓａｒｃｉｎａ ｋｏｒｅｅｎｓｉｓ）（グラム陽性、ウレアーゼ陽性、胞子形成）、パエニバチルス属（Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）（グラム陽性、ウレアーゼ陽性、胞子形成）、及びハロバチルス・トゥルーペリー（Ｈａｌｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｒｕｅｐｅｒｉ）（グラム陽性菌、ウレアーゼ陰性、胞子形成）である。

【0269】

さらに、試料に、１ｍＬの非滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ６０）、１ｍＬの非滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ９０）、０．０２ｍＬのエシェリキア・コリ（Ｅ．ｃｏｌｉ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ））（ＤＳＭＺ ４６２９５）の一晩培養物、及び０．０２ｍＬのシュードモナス・プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ））の一晩培養物を人工的に接種する。対照（コントロール）試料には接種しない。試料は３０℃でインキュベートし、様々な時点（０日、１日、４日、８日、１１日、及び１３日）で、ＴＶＣ及びｐＨを測定する。

【0270】

【表4】

【0271】

実施例４
Ｈ６０スラリーの総重量に基づいて、固形分が７８．３重量％の５０ｇの滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ６０）に、６１重量％の尿素溶液又は水を添加して様々な最終濃度とする。試料に、１ｍＬの非滅菌炭酸カルシウムスラリー（Ｈ６０）を接種する。試料を３０℃でインキュベートし、様々な時点（０日、１日、４日、及び１１日）でＴＶＣ及びｐＨを測定する。

【0272】

【表5】

【0273】

実施例５
Ｈ６０スラリーの総重量に対して固形分７５重量％の炭酸カルシウムスラリー（Ｈ６０）１ｋｇを、毎分約５００回転（ｒｐｍ）で撹拌し、攪拌中に２７．５ｇの乾燥尿素をゆっくりと加えることにより、得られたスラリーの総重量に対して２．６８重量％の尿素及び７３重量％の炭酸カルシウムを含むスラリーを得る。このブレンドをさらに低速（＜５００ｒｐｍ）で３０分間混合する。

【0274】

乾燥尿素を添加しても、生成物に悪影響を与えることはない。凝集塊は形成されず、粘度は上昇しない。生成物は室温及び４０℃で７日間安定なままである。

【国際調査報告】