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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-25
(54)【発明の名称】洗浄ブースターポリマー
(51)【国際特許分類】
   C11D 3/37 20060101AFI20220818BHJP
   C08F 26/00 20060101ALI20220818BHJP
   C11D 17/08 20060101ALI20220818BHJP
【FI】
C11D3/37
C08F26/00
C11D17/08
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021573763
(86)(22)【出願日】2020-05-28
(85)【翻訳文提出日】2021-12-13
(86)【国際出願番号】 US2020034800
(87)【国際公開番号】W WO2020251762
(87)【国際公開日】2020-12-17
(31)【優先権主張番号】62/861,467
(32)【優先日】2019-06-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ROHM AND HAAS COMPANY
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】特許業務法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ペーラ、アスガル エー.
(72)【発明者】
【氏名】ドノヴァン、ステファン
(72)【発明者】
【氏名】クリーマー、マリアンヌ
【テーマコード(参考)】
4H003
4J100
【Fターム(参考)】
4H003AB19
4H003AB31
4H003AC08
4H003BA12
4H003DA01
4H003DB01
4H003DB02
4H003EB28
4H003EB30
4H003ED02
4H003FA04
4J100AJ02P
4J100AJ02T
4J100AJ09P
4J100AK32P
4J100AL01P
4J100AL02S
4J100AL08Q
4J100AL08R
4J100AM14P
4J100AM21Q
4J100AM21R
4J100BA03R
4J100BA08R
4J100BA11Q
4J100BA54Q
4J100BC73Q
(57)【要約】
【解決手段】 液体洗濯添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位、式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、任意選択的に、式(III)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、任意選択的に、式(IV)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、を有する、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤が提供される。
【化1】
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液体洗濯添加剤であって、
洗浄ブースターポリマーであって、
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位、
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、5~40重量%の式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化1】
式中、Xが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択され、
が、C2-4アルキレン基であり、
が、2-(2-カルボキシアクリルアミド)エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、および式(II)の官能基からなる基から選択され、
-Y-R-(II)
式中、Rが、C1-5アルキレン基であり、
Yが、-O-および-NR-からなる群から選択され、Rが、水素およびC1-8アルキル基からなる群から選択される、
が、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる基から選択される、構造単位、
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~20重量%の式(III)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化2】
式中、Aが、-O-および-NR-からなる群から選択され、
各Rが独立して、-CHCHO-基、-CHCH(CH)O-基、および-CHCH(CHCH)O-基からなる群から選択され、
bが、2~20である、構造単位、
前記洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~5重量%の式(IV)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化3】
式中、各Rが独立して、-C1-4アルキル基から選択され、
各Rが独立して、水素およびメチル基からなる基から選択される、構造単位を含む、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤。
【請求項2】
前記液体洗濯添加剤が、前記液体洗濯添加剤の前記乾燥重量に基づいて、≦1重量%のビニルアルコールポリマーを含有する、請求項1に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項3】
前記洗浄ブースターポリマーが、500~100,000ダルトンの重量平均分子量Mを有する、請求項1に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項4】
前記モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位が、式(V)の構造単位であり、
【化4】
式中、各Rが独立して、水素および-CH基から選択される、請求項3に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項5】
各Rが、前記洗浄ブースターポリマー中の前記式(V)の構造単位の50~100モル%において水素である、請求項4に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項6】
前記式(I)のエチレン性不飽和モノマーが、式(Ia)のものであり、
【化5】
式中、Yが、-O-および-NR-からなる群から選択され、Rが、-CHCHCH-基、-CH(CH)CH-基、および-CHCH-基からなる群から選択され、Rが、C1-5アルキレン基であり、Xが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択される、請求項5に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項7】
Yが、-O-であり、Rが、-CHCH-基であり、Rが、C2-4アルキレン基であり、Xが、酸素である、請求項6に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項8】
が、-CHCHCH-基、-CH(CH)CH-基、および-CHCH-基からなる群から選択される、請求項7に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項9】
が、-CHCH-基である、請求項8に記載の液体洗濯添加剤。
【請求項10】
前記液体洗濯添加剤が、前記液体洗濯添加剤の前記乾燥重量に基づいて、≦1重量%のビニルアルコールポリマーを含有する、請求項9に記載の液体洗濯添加剤。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液体洗濯添加剤に関する。特に、本発明は、液体洗濯添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位、式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
【化1】

任意選択的に、式(III)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
【化2】

任意選択的に、式(IV)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位、
【化3】
を有する、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤に関する。
【0002】
優れた全体的な洗浄を提供する液体およびゲル形態の洗濯洗剤は、消費者にとって望ましい。そのような洗濯洗剤は、典型的には、消費者が所望の洗浄効果を果たすために、他の成分の中でも界面活性剤を含む。それにもかかわらず、環境への感受性の高まりおよび材料費の上昇により、洗濯洗剤での界面活性剤の利用を減らす動きが高まっている。その結果、洗剤メーカーは、全体的な洗浄性能を維持しながら、洗濯洗剤の単位用量あたりの界面活性剤の量を減らす方法を模索している。
【0003】
界面活性剤の単位用量を減らすための1つのアプローチは、Boutiqueらによって、米国特許出願公開第20090005288号に記載されているように、ポリマーを液体洗剤配合物に組み込むことである。Boutiqueらは、約2~約20重量%の界面活性剤を有する液体またはゲル洗濯洗剤配合物で使用するためのポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリブチレンオキシドと酢酸ビニルとの約1:0.2~約1:10の重量比のグラフトコポリマーを開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
それにもかかわらず、好ましくは、改善された再付着防止性能も提供しつつ、液体またはゲルの洗濯洗剤配合物中の界面活性剤の低減された量を有する、一次洗浄性能の維持を促進する、液体洗濯添加剤の継続的な必要性が存在する。
【0005】
本発明は、液体洗濯添加剤であって、洗浄ブースターポリマーであって、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位と、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、5~40重量%の式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化4】
式中、Xが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択され、Rが、C2-4アルキレン基であり、Rが、2-(2-カルボキシアクリルアミド)エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、および式(II)の官能基からなる基から選択され、
-Y-R-(II)
式中、Rが、C1-5アルキレン基であり、Yが、-O-および-NR-からなる群から選択され、Rが、水素およびC1-8アルキル基からなる群から選択され、Rが、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる基から選択される、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~20重量%の式(III)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化5】
式中、Aが、-O-および-NR-からなる群から選択され、各Rが独立して、-CHCHO-基、-CHCH(CH)O-基、および-CHCH(CHCH)O-基からなる群から選択され、bが、2~20である、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~5重量%の式(IV)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化6】
式中、各Rが独立して、-C1-4アルキル基から選択され、各Rが独立して、水素およびメチル基からなる基から選択される、構造単位を含む、洗浄ブースターポリマーを含む、液体洗濯添加剤を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0006】
驚くべきことに、本明細書に記載される液体洗濯添加剤は、グラウンドクレイの良好な再付着防止性能を維持しながら、ほこり皮脂に対する一次洗浄性能の改善を顕著に促進することが見出された。
【0007】
特に指示がない限り、比率、百分率、部などは、重量単位である。組成物中の重量百分率(または重量%)は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。
【0008】
本明細書で使用される場合、特に指示がない限り、「重量平均分子量」および「M」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いる従来の様式で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。GPC技術については、Modern Size Exclusion Liquid Chromatography:Practice of Gel Permeation and Gel Filtration Chromatography,Second Edition,Striegel,et al.,John Wiley&Sons,2009で詳細に考察されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【0009】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残部(remnant)を指し、したがって、(メタ)アクリル酸の構造単位は、以下で示され、
【化7】
式中、点線が、ポリマー骨格への結合点を表し、Rが、アクリル酸の構造単位の水素であり、メタクリル酸の構造単位の-CH基である。
【0010】
好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーを含む。より好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、水、および本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーを含み、洗浄ブースターは、水に分散されている。最も好ましくは、本発明の液体洗濯添加剤は、5~85重量%(好ましくは、20~80重量%、より好ましくは、30~75重量%、最も好ましくは、40~60重量%)の水と、15~95重量%(好ましくは、20~80重量%、より好ましくは、25~70重量%、最も好ましくは、40~60重量%)の本明細書に記載される洗浄ブースターポリマーと、を含む。
【0011】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、5~40重量%(好ましくは、8~30重量%、より好ましくは、9~25重量%、さらにより好ましくは、10~20重量%、最も好ましくは、13~17重量%)の式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化8】
式中、Xが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択され、Rが、C2-4アルキレン基であり、Rが、2-(2-カルボキシアクリルアミド)エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、および式(II)の官能基からなる基から選択され、
-Y-R-(II)
式中、Rが、C1-5アルキレン基であり、Yが、-O-および-NR-からなる群から選択され、Rが、水素およびC1-8アルキル基からなる群から選択され、Rが、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる基から選択される、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~20重量%(好ましくは、0~15重量%、より好ましくは、0~10重量%、さらにより好ましくは、0~5重量%、最も好ましくは、0重量%)の式(III)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化9】
式中、Aが、-O-および-NR-からなる群から選択され、各Rが独立して、-CHCHO-基、-CHCH(CH)O-基、および-CHCH(CHCH)O-基からなる群から選択され、bが、2~20である、構造単位、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~5重量%(好ましくは、0~3重量%、より好ましくは、0~2重量%、最も好ましくは、0重量%)の式(IV)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、
【化10】
式中、各Rが独立して、-C1-4アルキル基から選択され、各Rが独立して、水素およびメチル基からなる基から選択される、構造単位を含む。
【0012】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、500~100,000ダルトン(好ましくは、2,000~50,000ダルトン、より好ましくは、5,000~25,000ダルトン、最も好ましくは、10,000~20,000ダルトン)の重量平均分子量Mを有する。
【0013】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、少なくとも1つのカルボン酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。さらにより好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、ならびに対応する無水物、アミドおよびエステルなどの他の誘導体からなる群から選択される。なおさらにより好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。なおさらに好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸を含む。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸である。
【0014】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位は、式(V)の構造単位であり、
【化11】
式中、各Rは独立して、水素および-CH基(好ましくは、水素)から選択される。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、60~95重量%(好ましくは、70~92重量%、より好ましくは、75~91重量%、さらにより好ましくは、80~90重量%、最も好ましくは、83~87重量%)のモノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの構造単位は、式(V)の構造単位であり、式中、各Rが独立して、水素および-CH基から選択され、Rが、洗浄ブースターポリマー中の式(V)の構造単位の50~100モル%(好ましくは、75~100モル%、より好ましくは、90~100モル%、さらにより好ましくは、98~100モル%、最も好ましくは、100モル%)において水素である。
【0015】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、5~40重量%(好ましくは、8~30重量%、より好ましくは、9~25重量%、さらにより好ましくは、10~20重量%、最も好ましくは、13~17重量%)の式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
【化12】
式中、Xが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択され(好ましくは、酸素原子)、Rが、C2-4アルキレン基であり(好ましくは、Rが、-CHCHCH-基、-CH(CH)CH-基、および-CHCH-基からなる群から選択され。より好ましくは、Rが、-CHCH-である)、式中、Rが、2-(2-カルボキシアクリルアミド)エチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、および式(II)の官能基からなる基から選択され、
-Y-R-(II)
式中、Rが、C1-5アルキレン基であり(好ましくは、C2-4アルキレン基、より好ましくは、Rが、-CHCHCH-基、-CH(CH)CH-基、および-CHCH-基からなる群から選択され、最も好ましくは、Rが、-CHCH-である)、式中、Yが、-O-および-NR-からなる群から選択され(好ましくは、-O-)、Rが、水素およびC1-8アルキル基からなる群から選択され(好ましくは、C1-4アルキル基、より好ましくは、C1-2アルキル基、最も好ましくは、メチル基)、Rが、2-ヒドロキシ-3-(アリルオキシ)プロピル基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、およびメタクリロイルオキシアセト基からなる群から選択される。
【0016】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、5~40重量%(好ましくは、8~30重量%、より好ましくは、9~25重量%、さらにより好ましくは、10~20重量%、最も好ましくは13~17重量%)の式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、式(I)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位は式(Ia)のものであり、
【化13】
式中、Yが、-O-および-NR-(好ましくは、-O-)からなる群から選択され、Rが、水素およびC1-8アルキル基からなる群から選択され(好ましくは、C1-4アルキル基、より好ましくは、C1-2アルキル基、最も好ましくは、メチル基)、Rが、-CHCHCH-基、-CH(CH)CH-基、および-CHCH-基からなる群から選択され(好ましくは、-CHCH-基)、Rが、C1-5アルキレン基であり(好ましくは、C2-4アルキレン基、より好ましくは、Rが、-CHCHCH-基、-CH(CH)CH-基、および-CHCH-基からなる群から選択され、最も好ましくは、Rが、-CHCH-基である)、Xが、酸素原子および硫黄原子からなる群から選択される(好ましくは、酸素原子)。
【0017】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~20重量%(好ましくは、0~15重量%、より好ましくは、0~10重量%、さらにより好ましくは、0~5重量%、最も好ましくは、0重量%)の式(III)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
【化14】
式中、Aが、-O-および-NR-からなる群から選択され(好ましくは、-O-)、Rが、水素およびC1-8アルキル基からなる群から選択され(好ましくは、C1-4アルキル基、より好ましくは、C1-2アルキル基、最も好ましくは、メチル基)、各Rが独立して、-CHCHO-基、-CHCH(CH)O-基、および-CHCH(CHCH)O-基からなる群から選択され(好ましくは、-CHCHO-基および-CHCH(CH)O-基であり、最も好ましくは、-CHCHO-基)、式中、bが、2~20である(好ましくは2~10、より好ましくは2~7、最も好ましくは2~4)。
【0018】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、洗浄ブースターポリマーの乾燥重量に基づいて、0~5重量%(好ましくは、0~3重量%、より好ましくは、0~2重量%、最も好ましくは、0重量%)の式(IV)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、
【化15】
式中、各Rが独立して、-C1-4アルキル基(好ましくはメチル基、エチル基、およびブチル基、より好ましくは、エチル基、およびブチル基、最も好ましくは、エチル基)から選択され、各Rが独立して、水素およびメチル基(好ましくは、水素)からなる群から選択される。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、0~5重量%(好ましくは、0~3重量%、より好ましくは、0~2重量%、最も好ましくは、0重量%)の式(IV)のエチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、式中、Rが、洗浄ブースターポリマー中の式(IV)の構造単位の75~100モル%(好ましくは、90~100モル%、より好ましくは、98~100モル%、最も好ましくは、100モル%)においてエチル基であり、Rが、洗浄ブースターポリマー中の式(IV)の構造単位の75~100モル%(好ましくは、90~100モル%、より好ましくは、98~100モル%、最も好ましくは、100モル%)において水素である。
【0019】
好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、<1重量%(好ましくは、<0.5重量%、より好ましくは、<0.2重量%、さらにより好ましくは、<0.1重量%、なおさらにより好ましくは、<0.01重量%、最も好ましくは、<検出限界)のビニルアルコールポリマー(PVA)を含有する。より好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、<1重量%(好ましくは、<0.5重量%、より好ましくは、<0.2重量%、さらにより好ましくは、<0.1重量%、なおさらにより好ましくは、<0.01重量%、最も好ましくは、<検出限界)のビニルアルコールポリマー(PVA)を含有し、ビニルアルコールポリマーは、80~100モル%の鹸化度(JIS K 6726(1994)に規定された方法を使用して決定)を有する。最も好ましくは、本発明の洗浄ブースターポリマーは、液体洗濯添加剤の乾燥重量に基づいて、<1重量%(好ましくは、<0.5重量%、より好ましくは、<0.2重量%、さらにより好ましくは、<0.1重量%、なおさらにより好ましくは、<0.01重量%、最も好ましくは、<検出限界)のビニルアルコールポリマー(PVA)を含有し、ビニルアルコールポリマーは、変性ビニルアルコールポリマーを含み得る。変性ビニルアルコールポリマーには、アニオン修飾PVA(例えば、スルホン酸基修飾PVAおよびカルボン酸基修飾PVA)、カチオン修飾PVA(例えば、第四級アミン基修飾PVA)、アミド修飾PVA、アセトアセチル基修飾PVA、ジアセトンアクリルアミド修飾PVA、およびエチレン修飾PVAが含まれる。
【0020】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【0021】
合成S1:ポリマー1
機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、ならびにモノマー、開始剤および鎖制御剤添加用の入口を備える2リットルの丸底フラスコに、脱イオン水(206.25g)を投入した。次に、フラスコの内容物を撹拌し、72℃に加熱した。フラスコの内容物が72℃の反応温度に達したら、0.15%水性硫酸鉄七水化物プロモーター溶液(2.5g)を添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水(5.25g)に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム(SMBS)(0.84g)を添加した。次に、以下のように、フラスコに別個の供給を行った。
開始剤の同時供給:脱イオン水(22.5g)に溶解した過硫酸ナトリウム(0.96g)を、95分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤(CTA)の同時供給:脱イオン水(45g)に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム(19.42g)を、80分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給1:氷状のアクリル酸(240g)と、ポリエチレングリコールメタクリレート(PEGMA 360)(30g)と、を含有するモノマー溶液を、90分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給2:ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEMA)(30g)を、90分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎ液として脱イオン水(17g)を添加した。フラスコの内容物を72℃で10分間保持した。保持が完了したら、5分間の添加間隔をあけて2回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイスは、脱イオン水(5.25g)中の過硫酸ナトリウム(0.39g)で構成され、10分かけて添加した。2回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を72℃で20分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を50℃を下回るように冷却した。次に、温度を60℃を下回るように維持しながら、50%水酸化ナトリウム水溶液(110g)を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコの内容物に添加した。水酸化ナトリウム水溶液を添加した後、35%過酸化水素スカベンジャー水溶液(2.9g)をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、50%水酸化ナトリウム水溶液(100g)をフラスコの内容物に加え、温度を60℃を下回るように保った。次に、脱イオン水(20g)の最後のすすぎ液を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコの内容物を、<35℃に冷却した。生成物ポリマーは、45.1%の固形分、6.46のpH、1,030cpsのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、25ppmを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終重量平均分子量Mは、6,783ダルトンであった。
【0022】
合成S2:ポリマー2
機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、ならびにモノマー、開始剤および鎖制御剤添加用の入口を備える2リットルの丸底フラスコに、脱イオン水(206.25g)を投入した。次いで、フラスコの内容物を攪拌し、72℃に加熱した。フラスコの内容物が72℃の反応温度に達したら、0.15%硫酸鉄硫酸水素塩プロモーター溶液(2.5g)をフラスコの内容物に添加し、続いて、事前充填として、脱イオン水(5.25g)に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム(SMBS)(1.13g)を添加した。次に、以下のように、フラスコに別個の供給を行った。
開始剤の同時供給:脱イオン水(30g)に溶解した過硫酸ナトリウム(1.55g)を、95分かけてフラスコに供給した。
連鎖移動剤(CTA)の同時供給:脱イオン水(60g)に溶解したメタ重亜硫酸ナトリウム(25.87g)を、80分かけてフラスコに供給した。
モノマー同時供給:氷状のアクリル酸(255g)と、2-(2-オキソイミダゾリジン-1-イル)エチルメタクリレート(90g)と、を含有するモノマー溶液を、90分かけてフラスコに供給した。
同時供給が完了したら、すすぎ液として脱イオン水(15g)を添加した。フラスコの内容物を72℃で10分間保持した。保持が完了したら、5分間の添加間隔をあけて2回連続してチェイス溶液をフラスコに添加した。両方のチェイス溶液は、脱イオン(8.0g)中の過硫酸ナトリウム(0.39g)を含み、10分かけて添加した。2回目のチェイス添加後、フラスコの内容物を72℃で20分間保持した。最終保持が完了したら、フラスコの内容物を50℃を下回るように冷却した。次に、温度を60℃を下回るように維持しながら、50%水酸化ナトリウム水溶液(105g)を添加漏斗を通してゆっくりとフラスコの内容物に添加した。水酸化ナトリウム水溶液を加えた後、30%過酸化水素スカベンジャー水溶液(5.2g)をフラスコの内容物に添加した。重亜硫酸の残留が検出されなかったため、50%水酸化ナトリウム水溶液(106g)をフラスコの内容物に加え、温度を60℃を下回るように保った。次に、脱イオン水(15g)の最後のすすぎ液を、添加漏斗を通してフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコの内容物を、<35℃に冷却した。生成物ポリマーは、42.5%の固形分、6.16のpH、1,170cpsのブルックフィールド粘度を有していた。残留モノマーは、50ppmを下回ると測定された。ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した最終重量平均分子量Mは15,488ダルトンであり、数平均分子量Mは4,520ダルトンであった。
【0023】
比較例C1~C2および実施例1:液体洗濯洗剤
後続の実施例の洗浄試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表2に示される洗浄ブースターポリマーを有する、表1に記載される一般的な配合を有するように調製し、標準的な液体洗濯配合物調製手順によって調製した。
【表1】
【表2】
【0024】
一次洗浄性能
比較例C1~C2および実施例1の液体洗濯洗剤配合物の一次洗浄性能は、表3に記載された条件で毎分90サイクルで撹拌されたSR Lab Instruments(6×1Lウェル)から入手可能なTerg-o-tometerモデルTOM-52-Aで評価した。
【表3】
【0025】
汚れ除去指数(SRI)は、ASTMメソッドD4265-14を使用して計算した。ΔSRIは、洗浄ブースターがない場合と同じ界面活性剤濃度の対照洗剤を参照して決定した。結果を表4に記載する。
【表4】

【国際調査報告】