特表2022-537815２つの重合性基を有する化合物と、多段ポリマーと、熱可塑性ポリマーとを含む組成物、その調製方法、その使用およびそれを含む物品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-30
(54)【発明の名称】２つの重合性基を有する化合物と、多段ポリマーと、熱可塑性ポリマーとを含む組成物、その調製方法、その使用およびそれを含む物品
(51)【国際特許分類】
C08L 63/10 20060101AFI20220823BHJP
C08L 33/00 20060101ALI20220823BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20220823BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20220823BHJP
C08K 7/02 20060101ALI20220823BHJP
C08L 67/06 20060101ALI20220823BHJP
C08F 285/00 20060101ALI20220823BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20220823BHJP
C08F 283/01 20060101ALI20220823BHJP
C08F 2/44 20060101ALI20220823BHJP
【ＦＩ】
C08L63/10
C08L33/00
C08L51/04
C08K3/013
C08K7/02
C08L67/06
C08F285/00
C08F290/06
C08F283/01
C08F2/44 C
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021575949
(86)(22)【出願日】2020-06-26
(85)【翻訳文提出日】2022-02-17
(86)【国際出願番号】 EP2020068107
(87)【国際公開番号】W WO2020260638
(87)【国際公開日】2020-12-30
(31)【優先権主張番号】1906954
(32)【優先日】2019-06-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ヴェルモゲン， アレクサンドル
(72)【発明者】
【氏名】クーファン， アリーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ヨッカ， ケヴィン
【テーマコード（参考）】
4J002
4J011
4J026
4J127
【Ｆターム（参考）】
4J002AA023
4J002BG013
4J002BG043
4J002BG053
4J002BN142
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4J127FA49
(57)【要約】
本発明は、２つの重合性基を有する化合物と、多段ポリマーと、熱可塑性ポリマーとを含む組成物、その調製方法およびその使用に関する。特に、本発明は、２つの重合性基を有する化合物と、多段プロセスによって作製されたポリマー粒子の形態の多段ポリマーと、（メタ）アクリルポリマーとを含む組成物に関する。より詳細には、本発明は、２つの重合性基を有する化合物と、少なくとも２段階を含む多段プロセスによって作製されたポリマー粒子と、（メタ）アクリルポリマーとを含むポリマー組成物、その調製方法、熱硬化性樹脂を含む耐衝撃性改良ポリマー組成物の作製におけるその使用、ならびにそれを含む組成物および物品に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段（Ａ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ１）を含む１段（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、
ポリマー（Ｂ１）が１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、組成物（ＰＣ１）。
【請求項2】
ポリマー（Ｂ１）が（メタ）アクリルポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
ポリマー（Ｂ１）が、Ｃ１～Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマーを少なくとも７０重量％含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が１ｐｈｒと１５ｐｈｒとの間であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が１５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が２１ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が５０ｐｈｒとｐｈｒとの間であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
組成物（ＰＣ１）が、２５℃で１ｍＰａ・ｓと１，０００Ｐａ・ｓとの間の粘度を有する液体であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
多段ポリマー（ＭＰ１）が１５ｎｍと９００ｎｍとの間の重量平均粒径を有するコア／シェル粒子であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１５，０００ｇ／ｍｏｌと１５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが３０，０００ｇ／ｍｏｌと２００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
ポリマー（Ｂ１）が式（１）
を有する官能性コモノマーを含むことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
成分（ＬＣ１）が、２５℃で０．５ｍＰａ・ｓと１０Ｐａ・ｓとの間の粘度を有する液体であることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
成分（ＬＣ１）が、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）を追加的に含むことを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項15】
モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）が、（メタ）アクリルモノマー、アリルモノマーまたはスチレン系モノマーから選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項16】
モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）が、１～１０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ならびに二官能性（メタ）アクリレート、例えば、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、およびグリコール構造を有するジ（メタ）アクリレート、ならびに多官能性（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項17】
モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）がスチレンを含まないことを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項18】
モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）がスチレンベースのモノマーを含まないことを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項19】
化合物（Ｃ１）の２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）が炭素二重結合であることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項20】
化合物（Ｃ１）の２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）がα，β－不飽和カルボニル基であることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項21】
化合物（Ｃ１）の２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）が、アクリレート基、メタシレート基、またはマレイン酸、イタコン酸もしくはフマル酸を含む縮合生成物から選択されることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項22】
化合物（Ｃ１）がビニルエステルまたは不飽和ポリエステルであることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項23】
化合物（Ｃ１）がビニルエステルであることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項24】
化合物（Ｃ１）が不飽和ポリエステルであることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項25】
成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の１０重量％と２０重量％との間に相当することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項26】
請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、ｉ）
ａ）
ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段（Ａ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）組成物（Ｃｉ）を、組成物（ＰＣ１）中に存在する少なくとも１つの他の成分または化合物を含む組成物（Ｃｉｉａ）と混合する工程、ならびに
ｉｉｉ）任意選択的に、工程ｉｉ）で得られた組成物を、工程ｉｉ）でまだ添加されていない、組成物（ＰＣ１）中に存在する他の成分または化合物と混合する工程
を含む、方法。
【請求項27】
請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（Ａ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度がを有するポリマー（Ａ２）を含む１階（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である比率で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含む組成物（Ｃｉ）および（Ｃｉｉｂ）を混合する工程
を含む、方法。
【請求項28】
組成物（ＰＣ１）の調製時間を短縮するための方法であって、ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（Ａ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５と１００ｐｈｒとの間となるような比率で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含む組成物（Ｃｉ）および（Ｃｉｉｂ）を混合する工程
を含む、方法。
【請求項29】
組成物（Ｃｉｉａ）および（Ｃｉｉｂ）が、ポリエポキシド、または
ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸、または
ビニルエステル、または
ビニルエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）、
不飽和ポリエステル、または
不飽和ポリエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）
を含むことを特徴とする、請求項２６から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項30】
組成物（Ｃｉｉａ）および（Ｃｉｉｂ）がポリエポキシドを含むことを特徴とする、請求項２６から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項31】
組成物（Ｃｉｉａ）および（Ｃｉｉｂ）が、ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸を含むことを特徴とする、請求項２６から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項32】
組成物（Ｃｉｉａ）および（Ｃｉｉｂ）がビニルエステルを含むことを特徴とする、請求項２６から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項33】
組成物（Ｃｉｉａ）および（Ｃｉｉｂ）がビニルエステルと、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）とを含むことを特徴とする、請求項２６から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項34】
組成物（Ｃｉｉａ）および（Ｃｉｉｂ）が不飽和ポリエステルを含むことを特徴とする、請求項２６から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項35】
組成物（Ｃｉｉａ）および（Ｃｉｉｂ）が、不飽和ポリエステルと、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）とを含むことを特徴とする、請求項２６から２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項36】
モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）が、（メタ）アクリルモノマー、アリルモノマーまたはスチレン系モノマーから選択されることを特徴とする、請求項２９、３１、３３または３５に記載の方法。
【請求項37】
モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）がスチレンベースのモノマーを含まないことを特徴とする、請求項２９、３１、３３または３５に記載の方法。
【請求項38】
モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）が、１～１０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、およびヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ならびに二官能性（メタ）アクリレート、例えば、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、およびグリコール構造を有するジ（メタ）アクリレート、ならびに多官能性（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選択されることを特徴とする、請求項２９、３１、３３または３５に記載の方法。
【請求項39】
請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（Ａ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程
を含む、方法。
【請求項40】
工程ｉｉｉ）において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が１５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、請求項２６から３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項41】
工程ｉｉｉ）において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が２１ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、請求項２６から３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項42】
工程ｉｉｉ）において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が５０ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、請求項２６から２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項43】
工程ｉｉｉ）の混合が０℃と５０℃との間の温度で行われることを特徴とする、請求項２６から４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項44】
工程ｉｉｉ）の混合が１０℃と３０℃との間の温度で行われることを特徴とする、請求項２６から４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項45】
提供される多段ポリマー（ＭＰ１）が、水銀ポロシメトリーで測定した際の総圧入量が少なくとも１．２ｍｌ／ｇであるポリマー粉末の形態であることを特徴とする、請求項２６から４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項46】
提供される多段ポリマー（ＭＰ１）が、水銀ポロシメトリーで測定した際の総圧入量が１．２ｍｌ／ｇと１０ｍｌ／ｇとの間であるポリマー粉末の形態であることを特徴とする、請求項２６から４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項47】
提供される多段ポリマー（ＭＰ１）が、１０μｍを超える細孔サイズに対して最大８５％のポリマー粉末の相対的増分圧入を有するポリマー粉末の形態であることを特徴とする、請求項２６から４６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項48】
請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物、または請求項２６から４７のいずれか一項に記載の方法によって得られる組成物の、耐衝撃性改良ポリマー組成物（ＰＣ２）調製における使用。
【請求項49】
ａ）ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（Ａ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）からのユニットを含むポリマー（Ｐ２）と
を含むポリマー組成物（ＰＣ２）であって、
ポリマー（Ｂ１）が、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）の１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ２）。
【請求項50】
ポリマー（Ｐ２）が熱硬化性ポリマーであることを特徴とする、請求項４９に記載のポリマー組成物（ＰＣ２）。
【請求項51】
繊維または鉱物充填剤などの他の成分を含むことを特徴とする、請求項４９または５０に記載のポリマー組成物（ＰＣ２）。
【請求項52】
接着剤として、より好ましくは構造用接着剤として、またはポリマー複合材料における；あるいはコーティング、装飾鋳物、フローリング、ポリマーコンクリート、固体表面、人工大理石などの用途、または海洋用途、建築および建設、風力エネルギー用途における、請求項４９から５１のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ２）の使用。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、２つの重合性基を有する化合物と、多段ポリマーと、熱可塑性ポリマーとを含む組成物、該組成物の調製方法および該組成物の使用に関する。
【0002】
特に、本発明は、２つの重合性基を有する化合物と、多段プロセスによって作製されたポリマー粒子の形態の多段ポリマーと、（メタ）アクリルポリマーとを含む組成物に関する。
【0003】
より詳細には、本発明は、２つの重合性基を有する化合物と、少なくとも２段階を含む多段プロセスによって作製されたポリマー粒子と、（メタ）アクリルポリマーとを含むポリマー組成物、該ポリマー組成物の調製方法、熱硬化性樹脂を含む耐衝撃性改良ポリマー組成物作製における該ポリマー組成物の使用、および該ポリマー組成物を含む組成物および物品に関する。
【背景技術】
【0004】
今日の物品の多くは、ポリマー材料から製造されているか、またはポリマーもしくはポリマー組成物を含んでいる。これらの物品は、使用中の機械的応力に耐える必要がある。したがって、これらの物品は耐衝撃性を改良する必要がある。
【0005】
ポリマー材料の１つのクラスは、熱硬化性ポリマーであり、例えば、接着剤またはポリマー複合材料に使用される。
【0006】
熱硬化性ポリマーは、架橋された三次元構造からなる。例えば、架橋は、いわゆるプレポリマー内の反応性基を硬化させることによって得られる。例えば、硬化は、材料を恒久的に架橋および固化させるためにポリマー鎖を加熱することによって得ることができる。
【0007】
ポリマー熱硬化性複合材料を調製するために、プレポリマーは、ガラスビーズもしくは繊維などの他の成分、または濡らすもしくは含浸した後に硬化される他の成分と混合される。熱硬化性ポリマー用のプレポリマーまたはマトリックス材料の例は、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、エポキシまたはフェノール系のものである。
【0008】
いったん硬化した熱硬化性樹脂は、寸法安定性、機械的強度、電気絶縁性、耐熱性、耐水性および耐薬品性の観点から優れた特性を有する。そのような熱硬化性樹脂は、例えば、エポキシ樹脂またはフェノール樹脂である。しかしながら、そのような硬化樹脂は、破壊靭性が小さく、脆い。
【0009】
広い温度範囲にわたって十分な機械的性能を保証し、得るために、熱硬化性ポリマーマトリックスの衝撃性能を向上させなければならない。
【0010】
耐衝撃性改良剤の一形態は、多段プロセスによって製造される多段ポリマーとも呼ばれるコアシェル粒子であり、少なくとも１段はゴム様ポリマーを含む。その後、粒子は、最終製品の耐衝撃性を向上させるために、複合材料用の脆性ポリマー、または構造用接着剤の段階の１つに組み込まれる。
【0011】
しかしながら、これらの種類の多段ポリマーは、すべての種類の樹脂またはポリマー、あるいはモノマーにおいてさえ、特に均一な分布で、および／または妥当な時間で少量または大量を、分散させるのが容易ではない。例えば、不飽和ポリエステルまたはビニルエステルなどの硬化性樹脂だけでなく、複合材料および構造用接着剤用のポリマー相またはモノマーの他の前駆体においても容易ではない。
【0012】
十分な衝撃性能を有するためには、多段ポリマーの良好な均一分散が必要である。分散体には、適度な安定性（ポットライフ）も必要である。
【0013】
本発明の目的は、必要な用途に適した粘度を有しながら均一で安定な、多段ポリマーおよび熱可塑性ポリマーを含む、硬化した熱硬化性強化ポリマーの調製に適した組成物を提案することである。
【0014】
本発明の付加的な目的はまた、熱硬化性ポリマーの前駆体、多段ポリマーおよび熱可塑性ポリマーを含む、硬化した熱硬化性ポリマーの調製に適した組成物であって、容易かつ迅速に調製することができる組成物を提供することである。
【0015】
本発明の別の目的は、必要な用途に適した粘度を有しながら均一で安定な、熱硬化性ポリマーの前駆体、多段ポリマーおよび熱可塑性ポリマーを含む、硬化した熱硬化性ポリマーの調製に適した組成物を製造する方法を提案することである。
【0016】
本発明のさらに別の目的は、十分な衝撃特性を備える、硬化した強化ポリマー組成物を製造する方法である。
【0017】
本発明の目的は、多段ポリマーを含む、硬化した熱硬化性ポリマーの調製に適した組成物の調製時間が短縮された方法を提案することである。
【0018】
さらに付加的な目的は、十分な衝撃特性を有する耐衝撃性改良硬化ポリマー、または十分な衝撃および接着強度特性を有する接着剤組成物を提案することである。
【0019】
発明の背景
先行技術
文献ＷＯ２０１６／１０２６６６において、多段ポリマーを含む組成物および該組成物の調製方法が開示されている。該組成物は、質量平均分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の（メタ）アクリルポリマーも含む。
先行技術
文献ＷＯ２０１６／１０２６６６において、多段ポリマーを含む組成物および該組成物の調製方法が開示されている。該組成物は、質量平均分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の（メタ）アクリルポリマーも含む。
【0020】
文献ＷＯ２０１６／１０２６８２において、多段ポリマー組成物および該組成物の調製方法が開示されている。多段ポリマーは、質量平均分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の（メタ）アクリルポリマーを含む最終段階を含む。
【0021】
文献ＥＰ２４４１７８４Ａ１において、ポリマー微粒子を含むビニルエステル組成物が開示されている。ポリマー微粒子は、芳香族ビニルモノマーとビニルシアンモノマーとを含むシェルを備えるコアシェルポリマーである。
【0022】
文献ＥＰ１６３２５３３において、変性エポキシ樹脂を製造するプロセスが記載されている。ゴム粒子を分散させる有機媒体と粒子とを接触させるプロセスによって、エポキシ樹脂組成物の中にゴム様ポリマー粒子が分散されている。
【0023】
文献ＷＯ２０１９／０１１９８４において、樹脂組成物が開示されている。樹脂組成物は、樹脂系、硬化剤系および粒子系を含む。粒子系は多段ポリマーである。
【0024】
先行技術文献のいずれにおいても、特許請求されたような組成物またはプロセスは開示されていない。
【発明の概要】
【0025】
驚くべきことに、
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、組成物（ＰＣ１）は、熱硬化性ポリマーのポリマーマトリックス材料の前駆体に容易に分散させることができることが見出された。
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、組成物（ＰＣ１）は、熱硬化性ポリマーのポリマーマトリックス材料の前駆体に容易に分散させることができることが見出された。
【0026】
驚くべきことに、
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、組成物（ＰＣ１）は、良好な安定性を有し、長期間にわたって均一に保たれることもまた見出された。長期間とは、２３℃で少なくとも２週間を意味し、均一とは、各成分間で著しい分離が起こらないことを意味する。
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、組成物（ＰＣ１）は、良好な安定性を有し、長期間にわたって均一に保たれることもまた見出された。長期間とは、２３℃で少なくとも２週間を意味し、均一とは、各成分間で著しい分離が起こらないことを意味する。
【0027】
驚くべきことに、組成物（ＰＣ１）を製造する方法であって、
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度が、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）組成物（Ｃｉ）を、組成物（ＰＣ１）中に存在する少なくとも１つの他の成分または化合物を含む組成物（ｃｏｍｐｏｓｔｉｏｎ）（Ｃｉｉａ）と混合する工程、ならびに
ｉｉｉ）任意選択的に、工程ｉｉ）で得られた組成物を、工程ｉｉ）でまだ添加されていない、組成物（ＰＣ１）中に存在する他の成分または化合物と混合する工程
を含む、方法により、安定で均一な組成物を調製することが可能となり、また、成分ｂ）を含まない組成物と比較して、組成物（ＰＣ１）の調製時間を短縮することも可能となることもまた見出された。
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度が、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）組成物（Ｃｉ）を、組成物（ＰＣ１）中に存在する少なくとも１つの他の成分または化合物を含む組成物（ｃｏｍｐｏｓｔｉｏｎ）（Ｃｉｉａ）と混合する工程、ならびに
ｉｉｉ）任意選択的に、工程ｉｉ）で得られた組成物を、工程ｉｉ）でまだ添加されていない、組成物（ＰＣ１）中に存在する他の成分または化合物と混合する工程
を含む、方法により、安定で均一な組成物を調製することが可能となり、また、成分ｂ）を含まない組成物と比較して、組成物（ＰＣ１）の調製時間を短縮することも可能となることもまた見出された。
【0028】
驚くべきことに、組成物（ＰＣ１）を製造する方法であって、
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が０．５と１００ｐｈｒとの間で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程、を含む、方法により、成分ｂ）を含まない組成物と比較して、組成物（ＰＣ１）の調製時間が短縮された方法がもたらされることもまた見出された。
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が０．５と１００ｐｈｒとの間で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程、を含む、方法により、成分ｂ）を含まない組成物と比較して、組成物（ＰＣ１）の調製時間が短縮された方法がもたらされることもまた見出された。
【0029】
驚くべきことに、
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％である前記熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である組成物（ＰＣ１）における、ガラス転移温度が少なくとも３０℃であり、質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）の使用により、成分ｂ）を含まない組成物と比較して、組成物（ＰＣ１）の調製時間が短縮されることもまた見出された。
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％である前記熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である組成物（ＰＣ１）における、ガラス転移温度が少なくとも３０℃であり、質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）の使用により、成分ｂ）を含まない組成物と比較して、組成物（ＰＣ１）の調製時間が短縮されることもまた見出された。
【0030】
驚くべきことに、ポリマー組成物（ＰＣ２）を製造する方法であって、
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程、ｉｖ）混合物を重合または硬化させる工程
を含む、方法により、十分な強化および／または衝撃特性を有するポリマー組成物がもたらされることもまた見出された。
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程、ｉｖ）混合物を重合または硬化させる工程
を含む、方法により、十分な強化および／または衝撃特性を有するポリマー組成物がもたらされることもまた見出された。
【0031】
驚くべきことに、
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）からのユニットを含むポリマー（Ｐ２）と
を含むポリマー組成物（ＰＣ２）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ２）は、十分な強化特性を有することもまた見出された。
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）からのユニットを含むポリマー（Ｐ２）と
を含むポリマー組成物（ＰＣ２）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ２）は、十分な強化特性を有することもまた見出された。
【発明を実施するための形態】
【0032】
第１の態様によれば、本発明は、
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、組成物（ＰＣ１）に関する。
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、組成物（ＰＣ１）に関する。
【0033】
第２の態様によれば、本発明は、組成物（ＰＣ１）を製造する方法であって、
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）組成物（Ｃｉ）を、組成物（ＰＣ１）中に存在する少なくとも１つの他の成分または化合物を含む組成物（Ｃｉｉａ）と混合する工程、ならびに
ｉｉｉ）任意で、工程ｉｉ）で得られた組成物を、工程ｉｉ）でまだ添加されていない、組成物（ＰＣ１）中に存在する他の成分または化合物と混合する工程
を含む、方法に関する。
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）組成物（Ｃｉ）を、組成物（ＰＣ１）中に存在する少なくとも１つの他の成分または化合物を含む組成物（Ｃｉｉａ）と混合する工程、ならびに
ｉｉｉ）任意で、工程ｉｉ）で得られた組成物を、工程ｉｉ）でまだ添加されていない、組成物（ＰＣ１）中に存在する他の成分または化合物と混合する工程
を含む、方法に関する。
【0034】
第３の態様において、本発明は、組成物（ＰＣ１）を製造する方法であって、
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である比率で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含む組成物（Ｃｉ）および（Ｃｉｉｂ）を混合する工程、を含む、方法に関する。
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である比率で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含む組成物（Ｃｉ）および（Ｃｉｉｂ）を混合する工程、を含む、方法に関する。
【0035】
第４の態様において、本発明は、組成物（ＰＣ１）の調製時間を短縮する方法であって、
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程
を含む、方法に関する。
ｉ）
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度、および、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間の質量平均分子量Ｍｗを有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物（Ｃｉ）を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を含む組成物（Ｃｉｉｂ）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計の比率が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間で、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程
を含む、方法に関する。
【0036】
第５の態様において、本発明は、
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）からのユニットを含むポリマー（Ｐ２）と
を含むポリマー組成物（ＰＣ２）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ２）に関する。
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）からのユニットを含むポリマー（Ｐ２）と
を含むポリマー組成物（ＰＣ２）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ２）に関する。
【0037】
第６の態様によれば、本発明は、
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）の、耐衝撃性改良ポリマー組成物（ＰＣ２）調製における使用であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、使用に関する。
ａ）
ａ１）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１段（ＳＡ１）、
ａ２）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ２）を含む１段（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）と
を含む組成物（ＰＣ１）の、耐衝撃性改良ポリマー組成物（ＰＣ２）調製における使用であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、使用に関する。
【0038】
使用される「ポリマー粉末」という用語は、ナノメートル領域の粒子を含む一次ポリマーの凝集によって得られる、少なくとも１μｍ領域の粉末粒を含むポリマーを指す。
【0039】
使用される「一次粒子」という用語は、ナノメートル領域の粒子を含む球状ポリマー粒子を指す。好ましくは、一次粒子は、５０ｎｍと５００ｎｍとの間の重量平均粒径を有する。
【0040】
使用される「粒径」という用語は、球形と見なされる粒子の体積平均径を指す。
【0041】
使用される「熱可塑性ポリマー」という用語は、加熱されると液体に変わるか、より液状になるか、またはより粘性が低くなり、加熱および加圧によって新しい形状をとることができるポリマーを指す。本発明の範囲において、熱可塑性ポリマーは、依然として熱成形することができる場合、架橋することもできる。
【0042】
使用される「熱硬化性ポリマー」という用語は、軟質、固体または粘性状態のプレポリマーから製造され、硬化により不融性、不溶性のポリマーネットワークへと不可逆的に変化するポリマー（例えば、少なくとも２つの反応性基を有するオリゴマーもしくはモノマー、またはその両方の混合物）を指す。
【0043】
使用される「ポリマー複合材料」という用語は、少なくとも１つのタイプの相ドメインが連続相であり、少なくとも１つの成分がポリマーである複数の異なる相ドメインを含む多成分材料を指す。
【0044】
使用される「共重合体」という用語は、ポリマーが少なくとも２つの異なるモノマーからなることを指す。
【0045】
使用される「多段ポリマー」とは、多段重合プロセスによって連続的に形成されるポリマーを指す。好ましいのは、第１のポリマーが第１の段階のポリマーであり、第２のポリマーが第２の段階のポリマーである多段乳化重合プロセスであり、すなわち、組成が異なる少なくとも２段階により、第２のポリマーが、第１のエマルジョンポリマーの存在下での乳化重合によって形成される。
【0046】
使用される「（メタ）アクリル」という用語は、すべての種類のアクリルおよびメタクリルモノマーを指す。
【0047】
使用される「（メタ）アクリルポリマー」という用語は、（メタ）アクリル）ポリマーが、本質的に（メタ）アクリルポリマーの５０重量％以上を構成する（メタ）アクリルモノマーを含むポリマーを含むことを指す。
【0048】
使用される「乾燥」という用語は、残留水の比率が１．５重量％未満、好ましくは１．２５重量％未満であることを指す。
【0049】
使用される「総圧入量」という用語は、ＩＳＯ １５９０１－１：２０１６に従って液体水銀が圧入した総量を指す。この量は累積（ｃｕｍｍｕｌａｔｅｄ）され、分析結果により、加えられた圧力または細孔径に応じた累積圧入量がｍｌ／ｇ（ｃｍ３／ｇ）で示される。総圧入量は、最大加圧で圧入した量であり、最小の細孔にも対応する。
【0050】
使用される「増分圧入（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔａｌ ｉｎｔｒｕｓｉｏｎ）」という用語は、２つの特定の圧力または２つの細孔サイズの間においてｍｌ／ｇで圧入される量を指す。この増分圧入は、総圧入量に対してｖｏｌ％で表すこともできる。
【0051】
使用される「ｐｈｒ」という用語は、重量百分率を指す。例えば、組成物中の化合物Ｂを考慮した化合物Ａの１ｐｈｒは、１ｋｇの化合物Ａが化合物Ｂを考慮して１００ｋｇに添加されるか、または存在することを意味する。
【0052】
本発明において、範囲がｘ～ｙ（ｘからｙまで）と言うことにより、この範囲の上限および下限が含まれ、少なくともｘであって最大ｙに相当することを意味する。
【0053】
本発明において、範囲がｘとｙとの間（ｘとｙとの間）と言うことにより、この範囲の上限および下限が除外され、ｘ超およびｙ未満に相当することを意味する。
【0054】
本発明による組成物（ＰＣ１）に関して、該組成物は好ましくはポリマー組成物である。
【0055】
ポリマー組成物（ＰＣ１）は、ａ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、ｂ）熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）とを含み、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする。
【0056】
多段ポリマー（ＭＰ１）は、ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（ＳＡ１）、およびａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（ＳＡ２）を含む。
【0057】
ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）。
【0058】
組成物（ＰＣ１）の成分ｂ）は、ａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当する。ａ）およびｂ）のみをベースとする組成物を、組成物（Ｃｉ）と呼ぶ。好ましくは、組成物（Ｃｉ）の成分ｂ）は、ａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大３５重量％に相当し、より好ましくは最大３０重量％、さらにより好ましくは３０重量％未満、有利には２５重量％未満、より有利には２０重量％未満に相当する。
【0059】
組成物（Ｃｉ）の成分ｂ）は、ａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の０．５重量％超に相当する。好ましくは、組成物（Ｃｉ）の成分ｂ）は、ａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の１重量％超に相当し、より好ましくは２重量％超、さらにより好ましくは４重量％超、有利には８重量％超、より有利には１０重量％超に相当する。
【0060】
成分ｂ）は、ａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の０．５重量％と４０重量％との間に相当する。好ましくは、成分ｂ）は、ａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の５重量％と３５重量％との間に相当し、より好ましくは６重量％と３０重量％との間、さらにより好ましくは７重量％と３０重量％未満との間、有利には７重量％と２５重量％未満との間、より有利には１０重量％と２０重量％未満との間に相当する。
【0061】
組成物（ＰＣ１）または組成物（Ｃｉ）のうちの少なくとも成分ａ）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。
【0062】
少なくとも成分ａ）は、少なくとも２段階（ＳＡ１）および（ＳＡ２）を含む多段プロセスによって得られ、２つのポリマー（Ａ１）および（Ａ２）により多段ポリマー（ＭＰ１）が形成される。
【0063】
組成物（ＰＣ１）において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計は、０．５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である。好ましくは、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計は、１ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である。
【0064】
組成物（ＰＣ１）の、第１のより好ましい実施形態において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計は１ｐｈｒと５０ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは１ｐｈｒと２５ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは１ｐｈｒと２０ｐｈｒとの間、有利には１ｐｈｒと１５ｐｈｒとの間である。
【0065】
組成物（ＰＣ１）の、第２のより好ましい実施形態において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計は２ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは１０ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間、有利には１５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である。
【0066】
組成物（ＰＣ１）の、第３のより好ましい実施形態において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計は１５ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは１７ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは１９ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間、有利には２１ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である。
【0067】
組成物（ＰＣ１）の、第４のより好ましい実施形態において、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計は２０ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは３０ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間であり、さらにより好ましくは４０ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間、有利には５０ｐｈｒと１００ｐｈｒとの間である。
【0068】
一実施形態において、組成物（ＰＣ１）は液体である。その場合、組成物（ＰＣ１）の粘度は１ｍＰａ・ｓと１，０００Ｐａ・ｓとの間である。粘度は２５℃で測定される。粘度は動的粘度である。剪断減粘性があると思われる場合、動的粘度の値は１ １／秒の剪断速度で取得される。粘度はレオメーターを用いて測定される。
【0069】
好ましくは、液体組成物（ＰＣ１）の粘度は、２５℃の温度および１ １／秒の剪断速度で５ｍＰａ・ｓと９００Ｐａ・ｓとの間、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓと８００Ｐａ・ｓとの間である。
【0070】
本発明による組成物（ＰＣ１）の多段ポリマー（ＭＰ１）は、各ポリマー組成が異なるポリマー（Ａ１）および（Ａ２）をそれぞれ含む少なくとも２段階（ＳＡ１）および（ＳＡ２）を有する。
【0071】
多段ポリマー（ＭＰ１）は、好ましくは、球状粒子と見なされるポリマー粒子の形態である。これらの粒子は、コア／シェル粒子とも呼ばれる。第１の段階（ＳＡ１）によりコアが形成され、第２の段階（ＳＡ２）によりシェルが形成される。任意で、後続のすべての段階により、追加の各シェルが形成される。コア／シェル粒子とも呼ばれるそのような多段ポリマー（ＭＰ１）が好ましい。
【0072】
コア／シェル粒子は、１５ｎｍと９００ｎｍとの間の重量平均粒径（直径）を有する。好ましくは、ポリマーの重量平均粒径は２０ｎｍと８００ｎｍとの間、より好ましくは２５ｎｍと６００ｎｍとの間、さらにより好ましくは３０ｎｍと５５０ｎｍとの間、またさらにより好ましくは３５ｎｍと５００ｎｍとの間、有利には４０ｎｍと４００ｎｍとの間、より有利には７５ｎｍと３５０ｎｍとの間、有利には８０ｎｍと３００ｎｍとの間である。ポリマーコア／シェル粒子自体を凝集させて、そのようなポリマーコア／シェル粒子を多く含むポリマー粉末を得ることができる。
【0073】
多段ポリマー（ＭＰ１）は、ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む少なくとも１段階（ＳＡ１）と、ガラス転移温度が６０℃を超えるポリマー（Ａ２）を含む少なくとも１段階（ＳＡ２）とを含む多層構造を有する。
【0074】
任意の変形形態では、多段ポリマー（ＭＰ１）はまた、ガラス転移温度が３０℃を超えるポリマー（Ｂ１）を含む段階（ＳＢ１）をすでに含むことができる。この任意の変形形態において、組成物（Ｃｉ）の成分ｂ）は、本発明の組成物の成分ａ）と組み合わされる。この変形形態については、プロセス部分でより詳しく説明する。
【0075】
好ましくは、段階（ＳＡ１）は、少なくとも２段階中の第１の段階であり、ポリマー（Ａ２）を含む段階（ＳＡ２）は、ポリマー（Ａ１）を含む段階（ＳＡ１）、または別の任意の中間層にグラフトされる。
【0076】
さらなる変形形態では、段階（ＳＡ１）の前に別の段階があり得、その結果、段階（ＳＡ１）もまた、例えばシード上の、１つのシェルとなる。
【0077】
第１の実施形態において、ガラス転移温度が１０℃未満または１０℃以下であるポリマー（Ａ１）は、アルキルアクリレートに由来するポリマーユニットを少なくとも５０重量％含み、段階（ＳＡ１）は、多段ポリマー（ＭＰ１）または多層構造を有するポリマー粒子の最も内側の層である。言い換えれば、ポリマー（Ａ１）を含む段階（ＳＡ１）は、多段ポリマー（ＭＰ１）またはポリマー粒子のコアである。
【0078】
第１の好ましい実施形態のポリマー（Ａ１）に関して、ポリマー（Ａ１）は、アクリルモノマーに由来するポリマーユニットを少なくとも５０重量％含む（メタ）アクリルポリマーである。好ましくはポリマー（Ａ１）の６０重量％、より好ましくは７０重量％がアクリルモノマーである。
【0079】
ポリマー（Ａ１）中のアクリルモノマー（ｍｏｍｏｎｏｍｅｒ）ユニットは、Ｃ１～Ｃ１８アルキルアクリレートまたはそれらの混合物から選択されるモノマーを含む。より好ましくは、ポリマー（Ａ１）中のアクリルモノマーは、Ｃ２～Ｃ１２アルキルアクリルモノマーまたはそれらの混合物のモノマーを含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ａ１）中のアクリルモノマーは、Ｃ２～Ｃ８アルキルアクリルモノマーまたはそれらの混合物のモノマーを含む。
【0080】
ポリマー（Ａ１）は、ポリマー（Ａ１）のガラス転移温度が１０℃未満である限り、アクリルモノマーと共重合可能な１つまたは複数のコモノマーを含むことができる。
【0081】
ポリマー（Ａ１）中の１つまたは複数のコモノマーは、好ましくは、（メタ）アクリルモノマーおよび／またはビニルモノマーから選択される。
【0082】
最も好ましくは、ポリマー（Ａ１）のガラス転移温度が１０℃未満である限り、ポリマー（Ａ１）のアクリルまたはメタクリルコモノマーは、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【0083】
特定の実施形態において、ポリマー（Ａ１）は、ブチルアクリレートのホモポリマーである。
【0084】
より好ましくは、Ｃ２～Ｃ８アルキルアクリレートに由来するポリマーユニットを少なくとも７０重量％含むポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１００℃と１０℃との間、さらにより好ましくは－８０℃と０℃との間、有利には－８０℃と－２０℃との間、より有利には－７０℃と－２０℃との間である。
【0085】
第２の好ましい実施形態において、ガラス転移温度が１０℃未満であるポリマー（Ａ１）は、イソプレンまたはブタジエンに由来するポリマーユニットを少なくとも５０重量％含み、段階（Ａ）は、多層構造を有するポリマー粒子の最も内側の層である。言い換えれば、ポリマー（Ａ１）を含む段階（ＳＡ１）は、ポリマー粒子のコアである。
【0086】
例として、第２の実施形態のコアのポリマー（Ａ１）は、イソプレンホモポリマーまたはブタジエンホモポリマー、イソプレン－ブタジエン共重合体、最大９８重量％のビニルモノマーとイソプレンとの共重合体、および最大９８重量％のビニルモノマーとブタジエンとの共重合体を挙げることができる。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、またはブタジエンもしくはイソプレンであり得る。好ましい実施形態において、コアはブタジエンホモポリマーである。
【0087】
より好ましくは、イソプレンまたはブタジエンに由来するポリマーユニットを少なくとも５０重量％含むポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１００℃と１０℃との間、さらにより好ましくは－９０℃と０℃との間、有利には－８５℃と０℃との間、最も有利には－８０℃と－２０℃との間である。
【0088】
第３の好ましい実施形態において、ポリマー（Ａ１）は、シリコーンゴムベースのポリマーである。例えば、シリコーンゴムはポリジメチルシロキサンである。より好ましくは、第２の実施形態のポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１５０℃と０℃との間、さらにより好ましくは－１４５℃と－５℃との間、有利には－１４０℃と－１５℃との間、より有利には－１３５℃と－２５℃との間である。
【0089】
ポリマー（Ａ２）に関して、二重結合を有するモノマーおよび／またはビニルモノマーを含むホモポリマーおよび共重合体を挙げることができる。好ましくは、ポリマー（Ａ２）は（メタ）アクリルポリマーであり、（メタ）アクリルモノマーに由来する５０重量％を超えるモノマーユニット、および任意でスチレンコモマー（ｃｏｍｍｏｎｅｒ）としての（メタ）アクリルモノマーであるコモマー（ｃｏｍｍｏｎｅｒ）、例えばスチレンを含む。
【0090】
好ましくは、ポリマー（Ａ２）は、Ｃ１～Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマーを少なくとも７０重量％含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ａ２）は、Ｃ１～Ｃ４アルキルメタクリレートモノマーおよび／またはＣ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを少なくとも８０重量％含む。
【0091】
最も好ましくは、ポリマー（Ａ２）のガラス転移温度が少なくとも６０℃である限り、ポリマー（Ａ２）のアクリルまたはメタクリルモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、およびそれらの混合物から選択される。
【0092】
有利には、ポリマー（Ａ２）は、メチルメタクリレートに由来するモノマーユニットを少なくとも７０重量％含む。
【0093】
好ましくは、ポリマー（Ａ２）のガラス転移温度Ｔｇは６０℃と１５０℃との間である。ポリマー（Ａ２）のガラス転移温度は、より好ましくは８０℃と１５０℃との間、有利には９０℃と１５０℃との間、より有利には１００℃と１５０℃との間である。
【0094】
好ましくは、多段ポリマー（ＭＰ１）のポリマー（Ａ２）は、前段階で製造されたポリマー（Ａ１）にグラフトされる。
【0095】
特定の実施形態において、ポリマー（Ａ２）は架橋されている。
【0096】
一実施形態において、ポリマー（Ａ２）は、官能性コモノマーを含む。官能性共重合体は、アクリル酸もしくはメタクリル酸、これらの酸から誘導されるアミド、例えば、任意で四級化されている、ジメチルアクリルアミド、２－メトキシ－エチルアクリレートもしくはメタクリレート、２－アミノエチルアクリレートもしくはメタクリレートなど；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、水溶性ビニルモノマー、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、またはそれらの混合物から選択される。好ましくは、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのポリエチレングリコール基は、４００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
【0097】
熱可塑性ポリマー（Ｂ１）に関して、熱可塑性ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗは、１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である。
【0098】
熱可塑性ポリマー（Ｂ１）は、１０，０００ｇ／ｍｏｌを超える、好ましくは１０，５００ｇ／ｍｏｌを超える、より好ましくは１１，０００ｇ／ｍｏｌを超える、さらにより好ましくは１２，０００ｇ／ｍｏｌを超える、有利には１３，０００ｇ／ｍｏｌを超える、より有利には１４，０００ｇ／ｍｏｌを超える、さらに有利には１５，０００ｇ／ｍｏｌを超える質量平均分子量Ｍｗを有する。
【0099】
熱可塑性ポリマー（Ｂ１）は、５００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは４５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは４００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは４００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、有利には３５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、より有利には３００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより有利には２５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、最も有利には２００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の質量平均分子量Ｍｗを有する。
【0100】
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗは、１０，５００ｇ／ｍｏｌと４５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、より好ましくは１１，０００ｇ／ｍｏｌと４００，０００ｇ／ｍｏｌとの間、さらにより好ましくは１２，０００ｇ／ｍｏｌと３５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、有利には１３，０００ｇ／ｍｏｌと３００，０００ｇ／ｍｏｌとの間、より有利には１４，０００ｇ／ｍｏｌと２５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、最も有利には１５，０００ｇ／ｍｏｌと２００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である。
【0101】
第１のより好ましい実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗは、１５，０００ｇ／ｍｏｌと３００，０００ｇ／ｍｏｌとの間、より好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌと２００，０００ｇ／ｍｏｌとの間、さらにより好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌと１９０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、有利には１５，０００ｇ／ｍｏｌと１８０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、より有利には１５，０００ｇ／ｍｏｌと１６０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、最も有利には１５，０００ｇ／ｍｏｌと１５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間である。
【0102】
第２のより好ましい実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗは、１５，０００ｇ／ｍｏｌと４５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、より好ましくは１８，０００ｇ／ｍｏｌと４００，０００ｇ／ｍｏｌとの間、さらにより好ましくは２０，０００ｇ／ｍｏｌと３５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、有利には２２，０００ｇ／ｍｏｌと３００，０００ｇ／ｍｏｌとの間、より有利には２５，０００ｇ／ｍｏｌと２５０，０００ｇ／ｍｏｌとの間、最も有利には３０，０００ｇ／ｍｏｌと２００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である。
【0103】
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、（メタ）アクリルモノマーを含む共重合体である。より好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は（メタ）アクリルポリマーである。さらにより好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、Ｃ１～Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマーを少なくとも７０重量％含む。有利には、ポリマー（Ｂ１）は、Ｃ１～Ｃ４アルキルメタクリレートモノマーおよび／またはＣ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを少なくとも８０重量％含む。
【0104】
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度Ｔｇは３０℃と１５０℃との間である。ポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度は、より好ましくは４０℃と１５０℃との間、有利には４５℃と１５０℃との間、より有利には５０℃と１５０℃との間である。
【0105】
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は架橋されていない。
【0106】
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）が多段ポリマーの一部である場合、ポリマー（Ｂ１）はポリマー（Ａ１）または（Ａ２）のいずれにもグラフトされていない。これは、ポリマー（Ｂ１）の調製に使用される１つまたは複数のモノマーが、架橋剤またはグラフト架橋剤を含まないことを意味する。しかし、ポリマー（Ｂ１）の一部が前段階のポリマーに結合しているものを除外することはできない。前段階から依然として存在している架橋またはグラフト化の反応性基による、またはポリマー鎖の絡み合いによるものである。ポリマー（Ｂ１）は、少なくとも部分的に、溶媒での抽出により回収することができる。
【0107】
ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗは、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で測定される。ポリマー（Ｂ１）が多段ポリマーの一部である場合、溶媒で抽出して分子量を測定することができる。あるいは、ポリマー（Ｂ１）は、前段階の存在なしでも同じ条件下で合成することができ、抽出工程を回避しながら、測定用の「純粋な」ポリマー（Ｂ１）が得られる。
【0108】
一実施形態において、ポリマー（Ｂ１）はまた、官能性コモノマーを含む。
【0109】
官能性コモノマーは、式（１）
［式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３から選択され、Ｒ２はＨであるか、またはＣもしくはＨではない少なくとも１つの原子を有する脂肪族もしくは芳香族ラジカルである］
を有する。
を有する。
【0110】
好ましくは、官能性モノマーは、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸、これらの酸から誘導されるアミド、例えば、任意で四級化されている、ジメチルアクリルアミド、２－メトキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、２－アミノエチルアクリレートまたはメタクリレートなど；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選択される。好ましくは、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのポリエチレングリコール基は、４００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
【0111】
第１の好ましい実施形態において、ポリマー（Ｂ１）は、メチルメタクリレートを８０重量％～１００重量％、好ましくはメチルメタクリレートを８０重量％～９９．９重量％、およびＣ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを０．１重量％～２０重量％含む。有利には、Ｃ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、またはブチルアクリレートから選択される。
【0112】
第２の好ましい実施形態において、ポリマー（Ｂ１）は、官能性モノマーを０重量％と５０重量％との間で含む。好ましくは、メタ）アクリルポリマー（Ｂ１）は、官能性モノマーを０重量％と３０重量％との間、より好ましくは１重量％と３０重量％との間、さらにより好ましくは２重量％と３０重量％との間、有利には３重量％と３０重量％との間、より有利には５重量％と３０重量％との間、最も有利には５重量％と３０重量％との間で含む。
【0113】
好ましくは、第２の好ましい実施形態の官能性モノマーは、（メタ）アクリルモノマーである。官能性モノマーは、式（２）または（３）
［式（２）および（３）の両方において、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３から選択される。式（２）において、ＹはＯであり、Ｒ５はＨであるか、またはＣもしくはＨではない少なくとも１つの原子を有する脂肪族もしくは芳香族ラジカルである。式（３）において、ＹはＮであり、Ｒ４および／またはＲ３はＨまたは脂肪族もしくは芳香族ラジカルである］を有する。
【0114】
好ましくは、官能性モノマー（２）または（３）は、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸、これらの酸から誘導されるアミド、例えば、任意で四級化されている、ジメチルアクリルアミド、２－メトキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、２－アミノエチルアクリレートまたはメタクリレートなど；ホスホネートまたはホスフェート基を含むアクリレートまたはメタクリレートモノマー、アルキルイミダゾリジノン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選択される。好ましくは、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのポリエチレングリコール基は、４００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
【0115】
多段ポリマー（ＭＰ１）またはコア／シェルポリマー粒子は、少なくとも２段階を含む多段プロセスによって得られる。組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ１）および成分ａ２）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。
【0116】
好ましくは、段階（ＳＡ１）の間に製造される、ガラス転移温度が１０℃未満であるポリマー（Ａ１）は、段階（ＳＡ２）の前に製造されるか、または多段プロセスの第１の段階である。
【0117】
好ましくは、段階（ＳＡ２）の間に製造される、ガラス転移温度が６０℃を超えるポリマー（Ａ２）は、多段プロセスの段階（ＳＡ１）の後に製造される。
【0118】
第１の好ましい実施形態において、ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）は、ポリマー（Ｂ１）のポリマー粒子をもたらすプロセスによって製造される。これらのポリマー（Ｂ１）粒子の重量平均粒径（直径）は、１５ｎｍと９００ｎｍとの間である。好ましくは、ポリマー（Ｂ１）粒子の重量平均粒径は２０ｎｍと８００ｎｍとの間、より好ましくは２５ｎｍと６００ｎｍとの間、さらにより好ましくは３０ｎｍと５５０ｎｍとの間、またさらにより好ましくは３５ｎｍと５００ｎｍとの間、有利には４０ｎｍと４００ｎｍとの間、より有利には７５ｎｍと３５０ｎｍとの間、有利には８０ｎｍと３００ｎｍとの間である。ポリマー粒子自体は、多段ポリマー（ＭＰ１）粒子と一緒に凝集させて、そのような両方のポリマー粒子を多く含むポリマー粉末を得ることができる。これにより、成分ａ）およびｂ）を含む組成物（Ｃｉ）が得られる。
【0119】
第２の好ましい実施形態において、ガラス転移温度が少なくとも３０℃であるポリマー（Ｂ１）は、多層構造を有するポリマー粒子、言い換えれば多段ポリマー（ＭＰ１）の外層である。
【0120】
段階（ＳＢ１）の間に製造される、ガラス転移温度が３０℃を超えるポリマー（Ｂ１）は、多段プロセスの段階（ＳＡ２）の後に製造される。段階（ＳＡ１）と段階（ＳＡ２）との間、および／または段階（ＳＡ２）と段階（ＳＢ１）との間に、追加の中間段階が存在する可能性がある。これにより、成分ａ）およびｂ）を含む組成物（Ｃｉ）も得られる。
【0121】
ポリマー（Ｂ１）の少なくとも一部は、前の層で製造されたポリマーにグラフトされるか、または前の層のポリマー鎖と絡み合わせることができる。ポリマー（Ａ１）および（Ａ２）をそれぞれ含む２段階（ＳＡ１）および（ＳＡ２）しかない場合、ポリマー（Ｂ１）の一部をポリマー（Ａ２）にグラフトされるか、またはポリマー（Ａ２）の鎖と絡み合わせることができる。
【0122】
一実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の少なくとも５０重量％がグラフトされる。
【0123】
別の実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の５０重量％未満がグラフトされる。
【0124】
さらに別の実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の２０重量％未満がグラフトされる。
【0125】
さらに別の実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の５重量％と６０重量％との間がグラフトされる。
【0126】
さらに別の実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の５重量％未満がグラフトされる。
【0127】
さらに別の実施形態において、ポリマー（Ｂ１）の０重量％がグラフトされる。
【0128】
ポリマー（Ｂ１）用の溶媒での抽出、および抽出前後の重量測定により、グラフト化されていない量を求めることによって、グラフト化の比率を求めることができる。
【0129】
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ａ２）は、これらのポリマーの組成が非常に近く、特性のいくつかが重複している場合でも、同じポリマーではない。本質的な違いは、ポリマー（Ａ２）が常に多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であるということである。先に説明したように、ポリマー（Ｂ１）も多段ポリマーの一部であり得る実施形態が存在するが、ポリマー（Ｂ１）は多段ポリマー（ＭＰ１）に自発的にグラフトされない。
【0130】
各ポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、例えば、熱機械分析としての動的方法によって推定することができる。
【0131】
ポリマー（Ａ１）および（Ａ２）それぞれの試料を得るために、多段プロセスによってではなく、単独でこれらを調製し、各段階の各ポリマーのガラス転移温度Ｔｇを個別に、より容易に推定および測定することができる。ガラス転移温度Ｔｇの推定および測定を容易にするために、ポリマー（Ｂ１）を抽出することができる。
【0132】
組成物（ＰＣ１）の成分（ＬＣ１）に関して、成分（ＬＣ１）は好ましくは液体である。
【0133】
粘度は、２５℃で０．５ｍＰａ・ｓと１０Ｐａ・ｓとの間である。好ましくは、粘度は、１ｍＰａ・ｓと１０Ｐａ・ｓとの間、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓと１０Ｐａ・ｓとの間、さらにより好ましくは５０ｍＰａ・ｓと１０Ｐａ・ｓとの間、有利には１００ｍＰａ・ｓと１０Ｐａ・ｓとの間である。（ＬＣ１）の粘度は動的粘度である。剪断減粘性があると思われる場合、動的粘度の値は１ １／秒の剪断速度で取得される。粘度はレオメーターを用いて測定される。
【0134】
成分（ＬＣ１）はまた、いくつかの化合物（そのうち１つは、少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１））の混合物であり得る。
【0135】
成分（ＬＣ１）または液体成分（ＬＣ１）は、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）をさらに含むことができる。モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）は、少なくとも１つの炭素二重結合を含む。
【0136】
モノマー（Ｍ１）は、（メタ）アクリルモノマー、アリルモノマーもしくはスチレン系モノマー、または（Ｍｘ）についてはそれらの混合物から選択することができる。
【0137】
変形形態では、モノマー（Ｍ１）は、（メタ）アクリルモノマー、アリルモノマー、または（Ｍｘ）についてはそれらの混合物から選択することができる。
【0138】
好ましくは、モノマー（Ｍ１）は、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、１～１０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、およびヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ならびに二官能性（メタ）アクリレート、例えば、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、およびグリコール構造を有するジ（メタ）アクリレート、ならびに多官能性（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのから選択される。
【0139】
第１のより好ましい実施形態において、モノマー（Ｍ１）は、１～１０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、およびヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ならびに二官能性（メタ）アクリレート、例えば、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、およびグリコール構造を有するジ（メタ）アクリレート、ならびに多官能性（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選択される。
【0140】
第２のより好ましい実施形態において、モノマー（Ｍ１）、または（Ｍｘ）についてそれらの混合物は、スチレンを含まない。
【0141】
第３のより好ましい実施形態において、モノマー（Ｍ１）、または（Ｍｘ）についてそれらの混合物は、スチレンベースのモノマーを含まない。
【0142】
化合物（Ｃ１）の２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）は、好ましくは炭素二重結合である。
【0143】
化合物（Ｃ１）の２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）は、より好ましくは、α，β－不飽和カルボニル基である。
【0144】
化合物（Ｃ１）の２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）は、アクリレート基、メタシレート（ｍｅｔｈａｃｙｌａｔｅ）基、またはマレイン酸、イタコン酸もしくはフマル酸を含む縮合生成物から選択することができる。
【0145】
好ましくは、化合物（Ｃ１）はビニルエステルまたは不飽和ポリエステルである。
【0146】
第１のより好ましい実施形態において、化合物（Ｃ１）はビニルエステルである。ビニルエステルは通常、ポリエポキシド（エポキシ樹脂など）を、エチレン性不飽和二重結合含有モノカルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸などと反応させることによって得られる反応生成物であり、その主鎖においてポリエポキシドと同じ骨格を有し、その分子内に不飽和二重結合が存在するため硬化可能である。骨格は、好ましくは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、および芳香族エステルタイプの骨格からなる群から選択される１つまたは複数のタイプの骨格である。
【0147】
第２のより好ましい実施形態において、化合物（Ｃ１）は不飽和ポリエステルである。不飽和ポリエステルは、少なくとも１つの二塩基性有機酸またはその無水物と、少なくとも１つの多価アルコールとの反応生成物である。
【0148】
任意で、成分（ＬＣ１）は、ラジカル重合開始剤を含むことができる。例えば、有機過酸化物を添加することができる。
【0149】
本発明は、組成物（ＰＣ１）を製造する方法にも関する。
【0150】
本発明による組成物（ＰＣ１）を製造する第１の好ましい方法に関して、前記方法は、
ｉ）ａ）
ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（ＳＡ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）組成物（Ｃｉ）を、組成物（ＰＣ１）中に存在する少なくとも１つの他の成分または化合物を含む組成物（Ｃｉｉａ）と混合する工程、ならびに
ｉｉｉ）任意で、工程ｉｉ）で得られた組成物を、工程ｉｉ）でまだ添加されていない、組成物（ＰＣ１）中に存在する他の成分または化合物と混合する工程
を含む。
ｉ）ａ）
ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（ＳＡ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）組成物（Ｃｉ）を、組成物（ＰＣ１）中に存在する少なくとも１つの他の成分または化合物を含む組成物（Ｃｉｉａ）と混合する工程、ならびに
ｉｉｉ）任意で、工程ｉｉ）で得られた組成物を、工程ｉｉ）でまだ添加されていない、組成物（ＰＣ１）中に存在する他の成分または化合物と混合する工程
を含む。
【0151】
組成物（Ｃｉｉａ）は、
－ ポリエポキシド、または
－ ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸、または
－ ビニルエステル、または
－ ビニルエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）、
－ 不飽和ポリエステル（ｐｏｌｙｓｔｅｒ）、または
－ 不飽和ポリエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）
を含むことができる。
－ ポリエポキシド、または
－ ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸、または
－ ビニルエステル、または
－ ビニルエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）、
－ 不飽和ポリエステル（ｐｏｌｙｓｔｅｒ）、または
－ 不飽和ポリエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）
を含むことができる。
【0152】
工程ｉｉｉ）において任意で添加される他の成分または化合物は、モノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）、または重合開始剤である。モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）は、これらのモノマーが組成物（Ｃｉｉａ）中に存在せず、工程ｉｉで添加されていない場合、工程ｉｉｉ）で添加され、あるいは、これらのモノマーが工程ｉｉ）の組成物（Ｃｉｉａ）中に存在する場合、追加のモノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）が工程ｉｉｉ）で添加される。
【0153】
第１の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉａ）は、ポリエポキシドを含む。
【0154】
第２の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉａ）は、ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸を含む。
【0155】
第３の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉａ）はビニルエステルを含む。
【0156】
第４の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉａ）は、ビニルエステルと、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）とを含む。
【0157】
第５の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉａ）は、不飽和ポリエステルを含む。
【0158】
第６の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉａ）は、不飽和ポリエステルと、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）とを含む。
【0159】
組成物（ＰＣ１）を製造する第１の好ましい方法の工程ｉｉ）およびｉｉｉ）では、少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を添加および形成する。
【0160】
好ましくは、工程ｉ）～ｉｉｉ）は、記載された順序で行われる。
【0161】
本発明による組成物（ＰＣ１）を製造する第２の好ましい方法に関して、前記方法は、
ｉ）ａ）
ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（Ａ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）、または化合物（Ｃ１）の１つもしくは複数の前駆体を含む組成物（Ｃｉｉｂ）提供する工程、
ｉｉｉ）ｉ）の組成物をｉｉ）の組成物と混合する工程
を含む。
ｉ）ａ）
ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（Ａ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（Ａ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）をベースとする組成物の最大４０重量％に相当するように、質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含む組成物（Ｃｉ）を提供する工程、ならびに
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）、または化合物（Ｃ１）の１つもしくは複数の前駆体を含む組成物（Ｃｉｉｂ）提供する工程、
ｉｉｉ）ｉ）の組成物をｉｉ）の組成物と混合する工程
を含む。
【0162】
組成物（Ｃｉｉｂ）は、
－ ポリエポキシド、または
－ ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸、または
－ ビニルエステル、または
－ ビニルエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）、
－ 不飽和ポリエステル、または
－ 不飽和ポリエステル（ｐｏｌｅｙｓｔｅｒ）およびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）
を含むことができる。
－ ポリエポキシド、または
－ ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸、または
－ ビニルエステル、または
－ ビニルエステルおよびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）、
－ 不飽和ポリエステル、または
－ 不飽和ポリエステル（ｐｏｌｅｙｓｔｅｒ）およびモノマー（Ｍ１）もしくはモノマーの混合物（Ｍｘ）
を含むことができる。
【0163】
組成物（ＰＣ１）を製造する第２の好ましい方法はまた、他の成分または化合物を添加する任意の追加の工程ｉｖ）を含むことができる。
【0164】
好ましくは、工程ｉ）～ｉｉｉ）は、記載された順序で行われる。
【0165】
第１の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉｂ）は、ポリエポキシドを含む。
【0166】
第２の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉｂ）は、ポリエポキシド（ｐｏｌｙｅｐｏｘｉｄ）および二重結合を有する有機酸を含む。
【0167】
第３の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉｂ）はビニルエステルを含む。
【0168】
第４の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉｂ）は、ビニルエステルと、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）とを含む。
【0169】
第５の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉｂ）は、不飽和ポリエステルを含む。
【0170】
第６の好ましい実施形態において、組成物（Ｃｉｉｂ）は、不飽和ポリエステルと、モノマー（Ｍ１）またはモノマーの混合物（Ｍｘ）とを含む。
【0171】
本発明による組成物（ＰＣ１）を製造する方法の第３の好ましい方法に関して、前記方法は、
ｉ）ａ）
ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（ＳＡ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程
を含む。
ｉ）ａ）
ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（ＳＡ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と
を含むポリマー組成物を提供する工程、
ｉｉ）ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を含む成分（ＬＣ１）を提供する工程、
ｉｉｉ）成分ａ）、ｂ）およびｃ）を混合する工程
を含む。
【0172】
化合物（Ｃ１）は、ポリエポキシド、ビニルエステルまたは不飽和ポリエステルである。
【0173】
第１の好ましい実施形態において、化合物（Ｃ１）はポリエポキシドである。
【0174】
第２の好ましい実施形態において、化合物（Ｃ１）はビニルエステルである。
【0175】
第３の好ましい実施形態において、化合物（Ｃ１）は不飽和ポリエステルである。
【0176】
より好ましい実施形態において、化合物（Ｃ１）はビニルエステルである。
【0177】
すべての実施形態における各成分の混合は、撹拌によって行うことができる。撹拌は撹拌機で行う。
【0178】
混合工程の重要な条件は温度である。好ましくは、混合工程の温度は、０℃と５０℃との間、より好ましくは５℃と４５℃との間、さらにより好ましくは１０℃と４０℃との間、最も好ましくは１０℃と３５℃との間、有利には１０℃と３０℃との間である。
【0179】
混合工程に必要な時間は、ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）を含まない組成物と比較して短い。
【0180】
混合時間は、好ましくは１２０分未満であり、有利には９０分未満（ラボスケール）である。このパラメータは、使用量の影響を受ける。同じ比率の成分の場合、すべての量で絶対量を小さくすると、時間が短くなる可能性がある。
【0181】
組成物（ＰＣ１）を製造する異なる方法では、好ましくは、水銀ポロシメトリーで測定した際の総圧入量が少なくとも１．２ｍｌ／ｇであるポリマー粉末ＰＯＷ１の形態の多段ポリマー（ＭＰ１）または組成物（Ｃｉ）を使用する。
【0182】
ポリマー粉末ＰＯＷ１の空隙率は、前記ポリマー粉末ＰＯＷ１の質量（ｇ）あたりにおける水銀のミリリットル（ｍｌ）での総圧入量または総累積（ｃｕｕｍｕｌａｔｉｖｅ）圧入（累積圧入量）として表される。これは、標準ＩＳＯ １５９０１－１：Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂｙ ｍｅｒｃｕｒｙ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ａｎｄ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－Ｐａｒｔ １：ｍｅｒｃｕｒｙ ｐｏｒｏｓｉｔｙに従って測定される。細孔サイズ径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ）が０．００５μｍになるまで、総累積圧入が考慮される。
【0183】
ポリマー粉末ＰＯＷ１は、最大１０ｍｌ／ｇの総圧入量または総累積圧入を有する。好ましくは、本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１の総圧入量または総累積圧入は、１．２ｍｌ／ｇと１０ｍｌ／ｇとの間である。
【0184】
増分圧入（増分圧入量）は、２つの特定の細孔径の間の体積である。増分圧入は、同様にｍｌ／ｇでの絶対値として、または総圧入量または総累積圧入のパーセンテージとしての相対値として表すことができる。好ましくは、ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍを超える（１０μｍより大きい）細孔サイズに対して最大８５％の相対的増分圧入を有する。好ましくは、ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍを超える（１０μｍより大きい）細孔サイズに対して少なくとも０．９ｍｌ／ｇの累積圧入を有する。
【0185】
本発明はまた、組成物（ＰＣ１）の使用に関する。組成物（ＰＣ１）は、強化ポリマー組成物（ＰＣ２）の調製に使用される。
【0186】
ポリマー組成物（ＰＣ２）は、成分（ＬＣ１）の、少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）を重合させることによって調製される。化合物（Ｃ１）の重合後、ポリマー（Ｐ２）が得られる。
【0187】
本発明は、
ａ）ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（ＳＡ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）からのユニットを含むポリマー（Ｐ２）と
を含むポリマー組成物（ＰＣ２）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５と１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ２）に関する。
ａ）ａ１）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１段階（ＳＡ１）、
ａ２）ガラス転移温度が少なくとも６０℃であるポリマー（Ａ２）を含む１段階（ＳＡ２）
を含む多段ポリマー（ＭＰ１）と、
ｂ）ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）と、
ｃ）少なくとも２つの重合性基（ＰＧ１）および（ＰＧ２）を有する化合物（Ｃ１）からのユニットを含むポリマー（Ｐ２）と
を含むポリマー組成物（ＰＣ２）であって、ポリマー（Ｂ１）の質量平均分子量Ｍｗが１０，０００ｇ／ｍｏｌと５００，０００ｇ／ｍｏｌとの間であり、成分ｂ）がａ）およびｂ）のみをベースとする組成物の最大４０重量％に相当し、成分ｃ）１００ｐｈｒに対する成分ａ）およびｂ）の合計が０．５と１００ｐｈｒとの間であることを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ２）に関する。
【0188】
ポリマー（Ｐ２）は熱硬化性ポリマーである。
【0189】
ポリマー組成物（ＰＣ２）は、任意で繊維または鉱物充填剤などの他の成分を含むことができる。好ましくは、ポリマー組成物（ＰＣ２）の他の成分は、繊維または鉱物充填剤から選択される。その場合、ポリマー組成物（ＰＣ２）はポリマー複合材料である。
【0190】
ポリマー組成物（ＰＣ２）は、接着剤として、より好ましくは構造用接着剤として、またはポリマー複合材料における、あるいはコーティング、装飾鋳物、フローリング、ポリマーコンクリート、固体表面、人工大理石などの用途、または海洋用途、建築および建設、風力エネルギー用途に使用することができる。
【0191】
評価方法
ガラス転移温度
ポリマーのガラス転移（Ｔｇ）は、熱機械分析を実現できる装置で測定される。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙによって提案されたＲＤＡＩＩ「ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＤＹＮＡＭＩ ＣＡＮＡＬＹＳＥＲ」を使用した。熱機械分析では、温度、ひずみ、または加えられた変形に応じて、試料の粘弾性変化を正確に測定する。ひずみは０．１％である。温度範囲は－１２５℃と１５０℃との間で、温度は２℃／分で変化する。装置は、温度変動の制御されたプログラムの間、ひずみを固定したまま、試料の変形を継続的に記録する。結果は、温度に応じて、弾性率（Ｇ’）、損失率、およびｔａｎδを描画することによって得られる。Ｔｇは、ｔａｎδの導関数（ｄｅｒｉｖｅｄ）が０に等しい点の、ｔａｎδ曲線で読み取られる最高温度値である。
ガラス転移温度
ポリマーのガラス転移（Ｔｇ）は、熱機械分析を実現できる装置で測定される。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙによって提案されたＲＤＡＩＩ「ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＤＹＮＡＭＩ ＣＡＮＡＬＹＳＥＲ」を使用した。熱機械分析では、温度、ひずみ、または加えられた変形に応じて、試料の粘弾性変化を正確に測定する。ひずみは０．１％である。温度範囲は－１２５℃と１５０℃との間で、温度は２℃／分で変化する。装置は、温度変動の制御されたプログラムの間、ひずみを固定したまま、試料の変形を継続的に記録する。結果は、温度に応じて、弾性率（Ｇ’）、損失率、およびｔａｎδを描画することによって得られる。Ｔｇは、ｔａｎδの導関数（ｄｅｒｉｖｅｄ）が０に等しい点の、ｔａｎδ曲線で読み取られる最高温度値である。
【0192】
分子量
ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて測定される。キャリブレーションにはポリスチレン標準を使用する。ポリマーを１ｇ／Ｌの濃度でＴＨＦに溶解する。クロマトグラフィーカラムは修飾シリカを使用する。流量は１ｍｌ／分で、示差屈折率検出器を使用する。
ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて測定される。キャリブレーションにはポリスチレン標準を使用する。ポリマーを１ｇ／Ｌの濃度でＴＨＦに溶解する。クロマトグラフィーカラムは修飾シリカを使用する。流量は１ｍｌ／分で、示差屈折率検出器を使用する。
【0193】
粒径分析
多段重合後の一次粒子の粒径を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒを用いて測定する。回収後のポリマー粉末の粒径を、ＭＡＬＶＥＲＮのＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００を用いて測定する。微粒子の重量平均粉末粒径、粒径分布および比率の推定には、０．５～８８０μｍの範囲を測定する３００ｍｍレンズを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００装置を使用する。
多段重合後の一次粒子の粒径を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒを用いて測定する。回収後のポリマー粉末の粒径を、ＭＡＬＶＥＲＮのＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００を用いて測定する。微粒子の重量平均粉末粒径、粒径分布および比率の推定には、０．５～８８０μｍの範囲を測定する３００ｍｍレンズを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００装置を使用する。
【0194】
空隙率
ポリマー粉末ＰＯＷ１の空隙率は、前記ポリマー粉末ＰＯＷ１の質量（ｇ）あたりにおける水銀のミリリットル（ｍｌ）での総圧入量または総累積（ｃｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ）圧入（累積圧入量）として表される。これは、標準ＩＳＯ １５９０１－１：Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂｙ ｍｅｒｃｕｒｙ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ａｎｄ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－Ｐａｒｔ １：ｍｅｒｃｕｒｙ ｐｏｒｏｓｉｔｙに従って測定される。
ポリマー粉末ＰＯＷ１の空隙率は、前記ポリマー粉末ＰＯＷ１の質量（ｇ）あたりにおける水銀のミリリットル（ｍｌ）での総圧入量または総累積（ｃｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ）圧入（累積圧入量）として表される。これは、標準ＩＳＯ １５９０１－１：Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂｙ ｍｅｒｃｕｒｙ ｐｏｒｏｓｉｔｙ ａｎｄ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－Ｐａｒｔ １：ｍｅｒｃｕｒｙ ｐｏｒｏｓｉｔｙに従って測定される。
【実施例】
【0195】
原料：
成分（ＬＣ１）として、Ａｌｉａｎｃｙｓ社による市販の樹脂ＡＴＬＡＣ ４３０、ＡＴＬＡＣ ５９０およびＡＴＬＡＣ Ｐ６００が使用される。
成分（ＬＣ１）として、Ａｌｉａｎｃｙｓ社による市販の樹脂ＡＴＬＡＣ ４３０、ＡＴＬＡＣ ５９０およびＡＴＬＡＣ Ｐ６００が使用される。
【0196】
多段ポリマー（ＭＰ１）は、以下の合成に従って製造される：第１の段階（ＳＡ１）－ポリマータイプ（Ａ１）の重合：２０リットルの高圧反応器に、脱イオン水１１６．５部、乳化剤である牛脂脂肪酸のカリウム塩０．１部、１，３－ブタジエン２１．９部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．１部、およびｐ－メンタン（ｍｅｎｔｈａｎｅ）ヒドロペルオキシド０．１部を、イニシャルケトルチャージとして投入した。溶液を撹拌しながら４３℃まで加熱し、その時点でレドックス系触媒溶液（水４．５部、テトラピロリン酸ナトリウム０．３部、硫酸第一鉄０．００４部およびデキストロース０．３部）を投入し、効率的に重合を開始した。次いで、溶液をさらに５６℃まで加熱し、この温度で３時間保持した。重合開始から３時間後、第２のモノマーチャージ（ＢＤ７７．８部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．２部）、追加の乳化剤の半量、および還元剤チャージ（脱イオン水３０．４部、乳化剤である牛脂脂肪酸のカリウム塩２．８部、デキストロース０．５部）、および追加の開始剤（ｐ－メンタン（ｍｅｎｔｈａｎｅ）ヒドロペルオキシド０．８部）を８時間にわたって連続的に添加した。２回目のモノマー添加の完了に続いて、残りの乳化剤、還元剤チャージおよび開始剤をさらに５時間にわたって連続的に添加した。重合開始から１３時間後、溶液を６８℃まで加熱し、重合開始から少なくとも２０時間が経過するまで反応させて、ポリブタジエンゴムラテックスＲ１を生成した。得られたポリブタジエンゴムラテックス（Ａ１）は、固形分を３８％含有し、約１６０ｎｍの重量平均粒径を有していた。
【0197】
第２の段階（ＳＡ２）－ポリマータイプ（Ａ２）の重合：３．９リットルの反応器に、固形分ベースで、ポリブタジエンゴムラテックスＲ１ ７５．０部、脱イオン水３７．６部、およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部を投入した。溶液を撹拌し、窒素でパージし、７７℃まで加熱した。溶液が７７℃に達したとき、メチルメタクリレート２２．６部、ジビニルベンゼン１．４部およびｔ－ブチルヒドロペルオキシド開始剤０．１部の混合物を７０分にわたって連続的に添加し、続いて８０分間保持した。保持時間の始まりから３０分後、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部およびｔ－ブチルヒドロペルオキシド０．１部を一度に反応器へと添加した。８０分の保持時間の後、安定化エマルジョンをグラフト共重合体ラテックスに添加した。安定化エマルジョンは、脱イオン水３．２部（グラフト共重合体の質量に基づく）、オレイン酸０．１部、水酸化（ｈｙｄｒｏｘｙｄｅ）カリウム０．１部およびオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．９部を混合することによって調製した。得られたコアシェルポリマー（Ａ１＋Ａ２）は、約１８０ｎｍの重量平均粒径を有していた。次いで、最終多段ポリマー（ＭＰ１）を回収し、ポリマー組成物を凝固および乾燥させて、コア／シェル－１の粉末が得られた。
【0198】
好ましい実施形態によれば、ガラス転移温度が少なくとも３０℃である熱可塑性ポリマー（Ｂ１）は、多段ポリマー（ＭＰ１）への追加の段階として作製される－ポリマー組成物タイプＣ１の重合：ポリマー（Ｂ１）の合成：半連続プロセス：脱イオン水に依然として分散しているコアシェルポリマー（Ａ１＋Ａ２）１０，０００ｇ、ＦｅＳＯ４ ０．０１ｇ、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩０．０３２ｇ（脱イオン水１０ｇに溶解）、脱イオン水１１０ｇに溶解したナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート３．１５ｇ、および乳化剤である牛脂脂肪酸のカリウム塩２１．３３ｇ（水１３９．４４ｇに溶解）、を撹拌しながら反応器に投入し、コア－シェルポリマーを除いて（ｅｘｅｐｔ）、添加された原料が完全に溶解するまで混合物を撹拌した。真空窒素パージを３回連続して実施し、反応器を低真空下に置いた。次いで、反応器を加熱した。同時に、メチルメタクリレート１，０６６．７ｇおよびｎ－オクチルメルカプタン１０．６７ｇを含む混合物を３０分間窒素脱気した。反応器を６３℃に加熱し、その温度に維持する。次いで、ポンプを使用して、モノマー混合物を１８０分で反応器に導入した。並行して、ｔｅｒ－ブチルヒドロペルオキシド５．３３ｇ（脱イオン水１００ｇに溶解）の溶液を導入する（同じ添加時間）。これらのラインを水５０ｇおよび２０ｇですすいだ。次いで、反応混合物を８０℃の温度に加熱し、次いで、モノマーの添加が終了した後、重合が完了するように６０分間放置した。反応器を３０℃まで冷却した。共重合体Ｂ１の質量平均分子量は、Ｍｗ＝２８，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0199】
次いで、多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｂ１）からなる最終ポリマー組成物を回収し、ポリマー組成物を凝固および乾燥させて、コア／シェル－２の力（ｐｏｗｅｒ）が得られた。
【0200】
成分の混合：成分（ＬＣ１）１００ｇを、アルミニウム製のレシピエントに入れる。すでに熱可塑性ポリマー（Ｂ１）を含んでいるかどうかにかかわらず、さまざまな量の粉末の形態の多段ポリマー（ＭＰ１）を添加する。１５０～２００ｒｐｍの速度で６０分間撹拌する。
【0201】
レオロジー：組成物の粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａｒｒレオメーターで測定される。２５℃でコーンプレート型（モジュールＣＰ－５０）が使用される。
【0202】
分散試験：粉末状の成分ＭＰ１またはＭＰ１＋Ｂ１ ５重量％を成分ＬＣ１９５％に添加する。標準状態では、分散ブレードを使用して１００～２００ＲＰＭでの混合を適用する。６０分後、分散体の外観は、分散していない粉末粒子（小さい粒）の存在、粉末粒子の凝集、単相または二相分散、および気泡の存在に応じて評価される。分散が悪い場合は、５００ＲＰＭで６０分間の追加混合を適用した。成分ＭＰ１またはＭＰ１＋Ｂ１の量についても同じ手順が実行される。
【0203】
機械的試験用パーツを製造するための試料調製：標準的なＢＰＯ／アミン系（過酸化ベンゾイル／ジメチルアニリン）硬化剤を使用した。室温で約３０分のゲル化時間を得るために用量が選択された。
【0204】
機械的評価：破断点伸び、引張強度、およびヤング率などの引張特性を、ＩＳＯ ５２７規格に準拠した、５０ｋＮセルを備えたＺＷＩＣＫ Ｚ０５０ ＴＨ ＡｌｌｒｏｕｎｄＬｉｎｅを使用して評価した。
【0205】
重ね剪断評価：ＥＮ １４６５規格に準拠した、５０ｋＮセルを備えたＺＷＩＣＫ Ｚ０５０ ＴＨ ＡｌｌｒｏｕｎｄＬｉｎｅを使用して評価した。基材にはアルミ板を使用した。
【0206】
組成物の例：組成物は、以下の化合物でできている。
【0207】
本発明に基づく組成物（化合物ｂ）の熱可塑性ポリマー（Ｂ１）を含む）は、異なる化合物ｃ）に対して容易かつ速く調製することができる。得られた分散体は発明的に均一である。
【0208】
表２において、本発明による組成物から得られたポリマーについて、強化性の大幅な向上が観察される。亀裂成長抵抗Ｋ１ｃおよび破壊靭性Ｇ１ｃにより示されるように、破壊靭性は大幅に向上する。
【国際調査報告】