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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-09-13
(54)【発明の名称】シリル変性ポリマーシーラント用安定剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09K 15/30 20060101AFI20220906BHJP
C08L 101/02 20060101ALI20220906BHJP
C08L 101/10 20060101ALI20220906BHJP
C08K 5/20 20060101ALI20220906BHJP
C08K 5/3435 20060101ALI20220906BHJP
C08K 5/13 20060101ALI20220906BHJP
C08L 71/02 20060101ALI20220906BHJP
C08K 5/134 20060101ALI20220906BHJP
C09K 15/08 20060101ALI20220906BHJP
C09K 15/18 20060101ALI20220906BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20220906BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20220906BHJP
【ＦＩ】
C09K15/30
C08L101/02
C08L101/10
C08K5/20
C08K5/3435
C08K5/13
C08L71/02
C08K5/134
C09K15/08
C09K15/18
C09J201/00
C09J11/06
【審査請求】有
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2022500545
(86)(22)【出願日】2020-07-10
(85)【翻訳文提出日】2022-01-05
(86)【国際出願番号】 EP2020069511
(87)【国際公開番号】W WO2021005201
(87)【国際公開日】2021-01-14
(31)【優先権主張番号】19185580.8
(32)【優先日】2019-07-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】596081005
【氏名又は名称】クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド
(71)【出願人】
【識別番号】518453383
【氏名又は名称】オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト
(74)【代理人】
【識別番号】100069556
【弁理士】
【氏名又は名称】江崎 光史
(74)【代理人】
【識別番号】100111486
【弁理士】
【氏名又は名称】鍛冶澤 實
(74)【代理人】
【識別番号】100139527
【弁理士】
【氏名又は名称】上西 克礼
(74)【代理人】
【識別番号】100164781
【弁理士】
【氏名又は名称】虎山 一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100221981
【弁理士】
【氏名又は名称】石田 大成
(72)【発明者】
【氏名】デラ・ジャン－イヴ
(72)【発明者】
【氏名】ディ・リージオ・アントーニオ
(72)【発明者】
【氏名】カヌニ・ムフシン
(72)【発明者】
【氏名】バッティスティ・アンドレーア
(72)【発明者】
【氏名】グラッシーニ・ダヴィード
【テーマコード（参考）】
4H025
4J002
4J040
【Ｆターム（参考）】
4H025AA15
4H025AA32
4H025AA53
4H025AC05
4J002AA031
4J002AB012
4J002AC033
4J002AC063
4J002AC073
4J002AC093
4J002AH002
4J002BB183
4J002BC033
4J002BC093
4J002BG041
4J002CD163
4J002CF033
4J002CH022
4J002CH051
4J002CH052
4J002CK021
4J002DA019
4J002DA029
4J002DA039
4J002DE109
4J002DE119
4J002DE139
4J002DE239
4J002DJ019
4J002DJ039
4J002DJ049
4J002DJ059
4J002DL009
4J002EB029
4J002EH029
4J002EH079
4J002EH149
4J002EJ068
4J002EL029
4J002EP016
4J002EU077
4J002EU087
4J002EX039
4J002EX079
4J002EX089
4J002FA049
4J002FA089
4J002FA109
4J002FD012
4J002FD019
4J002FD023
4J002FD029
4J002FD047
4J002FD056
4J002FD078
4J002FD209
4J002GJ00
4J040EE051
4J040HC01
4J040KA14
4J040KA26
4J040KA28
4J040KA31
(57)【要約】
本発明は、少なくとも１種のオキサルアニリド系ＵＶ吸収剤、少なくとも１種のヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、および任意選択的にさらに別の成分を含む安定剤組成物に向けられる。前記安定剤組成物は、好ましくは、シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）をベースとするシーラントまたは接着剤において使用される。本発明はまた、オキサルアニリド系ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）およびフェノール系酸化防止剤の本発明の安定剤組み合わせを含む、シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）をベースとするポリマー組成物に向けられる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下を含む安定剤組成物：（Ａ）成分ＡとしてのＵＶ吸収剤、ここで、ＵＶ吸収剤Ａは、式（Ｉ）に従う１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される
【化1】
ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、１～２０個の炭素原子と１～４個の酸素原子とを有するアルコキシ基から選択される］；
（Ｂ）成分Ｂとしてのヒンダードアミン系光安定剤、
（Ｃ）成分Ｃとしての酸化防止剤、ここで酸化防止剤Ｃは、式（ＩＩＩ）ａおよび／または（ＩＩＩ）ｂに従う１種または複数のフェノール系化合物から構成される：
【化2】
ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、水素、ハロゲンまたは１～１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｚは、水素または１～１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｗは、ヒドロキシ基、１～１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１～４個のアルキル炭素原子を有するフェニルアルコキシ基、５～８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、または式（ＩＩＩ）ｃの基から選択され
【化3】
Ｘは、－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－；－（ＯＣＨ２－ＣＨ２）ｑ－Ｏ－；－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｓ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ；－ＮＨ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＨ－；－ＮＨ－ＮＨ－から（ｑは１～１２の整数である）、または基
【化4】
ｐは、ゼロまたは１～６の整数である］；
（Ｄ）任意選択的に、成分Ｄとしての少なくとも１種の希釈剤、および
（Ｅ）任意選択的に、成分Ｅとしての少なくとも１種のさらに別の添加剤。
【請求項2】
以下を含む、請求項１に記載の安定剤組成物：（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％のＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％のヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１～８０重量％の酸化防止剤Ｃ；
（Ｄ）任意選択的に、安定剤組成物全体を基準として、０～５０重量％の少なくとも１種の希釈剤Ｄ；
（Ｅ）任意選択的に、安定剤組成物全体を基準として、０～１０重量％の少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｅ。
【請求項3】
以下を含む、請求項１または２に記載の安定剤組成物：（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、２０～７９重量％のＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、２０～７９重量％のヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１～６０重量％の酸化防止剤Ｃ。
【請求項4】
以下を含む、請求項１または２に記載の安定剤組成物：（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、２０～６９重量％のＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、２０～６９重量％のヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１０～５９重量％の酸化防止剤Ｃ；
（Ｄ）安定剤組成物全体を基準として、１～３０重量％の少なくとも１種の希釈剤Ｄ。
【請求項5】
ＵＶ吸収剤Ａが、以下の式（Ｉ）－１～（Ｉ）－７の化合物から選択される１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される、請求項１～４のいずれか１つに記載の安定剤組成物：【化5】
【請求項6】
ヒンダードアミン系光安定剤Ｂが、成分Ｂを基準として、６５～９５重量％の少なくとも１種の式（ＩＩ）ａの化合物、成分Ｂを基準として、５～３５重量％の少なくとも１種の式（ＩＩ）ｂの化合物、および成分Ｂを基準として、０～１０重量％の少なくとも１種の式（ＩＩ）ｃの化合物から構成される、請求項１～５のいずれか１つに記載の安定剤組成物：【化6】
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１００の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、水素、５～７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、１～１８個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に５～１３員環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に式（ＩＩ）ｄの基であり
【化7】
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～２２個の炭素原子を有するアルキル基、酸素ラジカルＯ＊、－ＯＨ、－ＮＯ、－ＣＨ２ＣＮ、ベンジル、アリル、１～３０個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～１２個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい６～１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい７～２０個の炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基、３～１０個の炭素原子を有するアルケニル基、３～６個の炭素原子を有するアルキニル基、１～１０個の炭素原子を有するアシル基、ハロゲン、非置換フェニルまたはＣ１～Ｃ４－アルキル置換フェニルから選択される］。
【請求項7】
ヒンダードアミン系光安定剤Ｂが、式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂ、および任意選択的に（ＩＩ）ｃの化合物から構成され、式中、ｎおよびｍは、互いに独立して、０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に６～１２員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に式（ＩＩ）ｄの基であり；
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～４個の炭素原子を有するアルキル基、１～６個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～６個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、および１～４個の炭素原子を有するアシル基から選択される、
請求項６に記載の安定剤組成物。
【請求項8】
酸化防止剤Ｃが、式（ＩＩＩ）ｂのフェノール系化合物であって、同式中、ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、１～６個の炭素原子を有する分岐状アルキル基から選択され；
Ｒｚは、水素または１～４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｘは、－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ｑは、２～４の整数である）であり；そして
ｐは、１～４の整数である、
前記化合物を含む、請求項１～７のいずれか１つに記載の安定剤組成物
【請求項9】
ＵＶ吸収剤Ａが、式（Ｉ）－１【化8】
酸化防止剤Ｃが、フェノール系化合物であるビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸）－グリコールエステルを含む、
請求項１～８のいずれか１つに記載の安定剤組成物。
【請求項10】
成分Ａ、Ｂ、Ｃ、および任意選択的にＤおよび／またはＥが混合される、請求項１～９のいずれか１つに記載の安定剤組成物を製造するための方法。
【請求項11】
シリル変性ポリマーをベースとするシーラントまたは接着剤における安定剤としての、請求項１～９のいずれか１つに記載の安定剤組成物の使用。
【請求項12】
以下を含むポリマー組成物：（Ｐ）シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ＵＶ吸収剤Ａ；
ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
酸化防止剤Ｃ；
（ここで、成分Ａ、ＢおよびＣは請求項１～９において定義されるとおりである）；
（Ｆ）任意選択的に、少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ）任意選択的に、少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ。
【請求項13】
以下を含む、請求項１２に記載のポリマー組成物：（Ｐ）ポリマー組成物全体を基準として、５～９９重量％の、シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％のＵＶ吸収剤Ａ；
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％のヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％の酸化防止剤Ｃ；
（Ｆ）任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～８５重量％の少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ）任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～３５重量％の少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ。
【請求項14】
以下を含む、請求項１２または１３に記載のポリマー組成物：（Ｐ）ポリマー組成物全体を基準として、７．５～９５重量％の、シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％のＵＶ吸収剤Ａ；
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％のヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％の酸化防止剤Ｃ；
（Ｆ）ポリマー組成物全体を基準として、１～８０重量％の少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ１）ポリマー組成物全体を基準として、１～２５重量％の、さらに別の添加剤Ｇ１としての少なくとも１種の可塑剤；
（Ｇ２）ポリマー組成物全体を基準として、１～１０重量％の、さらに別の添加剤Ｇ２としての少なくとも１種の接着促進剤；
（Ｇ３）ポリマー組成物全体を基準として、０．０１～３重量％の、さらに別の添加剤Ｇ３しての少なくとも１種の触媒；
（Ｇ）および任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～１０重量％の、Ｇ１～Ｇ３とは異なる少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ。
【請求項15】
シリル変性ポリマーＰが、以下の式（Ｐ－ＩＩ）のシリル変性ポリエーテルから選択される、請求項１２～１４のいずれか１つに記載のポリマー組成物：【化9】
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、互いに独立して、１～４０個の炭素原子を有するアルキル基、１～１０個の炭素原子を有するアルキルオキシ（ａｌｋｙｏｘｙ）基から選択され、ただし、Ｑ１、Ｑ２およびＱ３のうちの少なくとも１つは架橋性加水分解性シリル基であることを条件とし、
そして、ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、０～１０００の整数であり、ただし、ｎ１＋ｎ２は少なくとも５０であることを条件とする］。
【請求項16】
ＵＶ吸収剤Ａが、式（Ｉ）－１【化10】
酸化防止剤Ｃが、フェノール系化合物であるビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸）－グリコールエステルを含む、
請求項１２～１５のいずれか１つに記載のポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも１種のオキサルアニリド系ＵＶ吸収剤、少なくとも１種のヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤、および任意選択的にさらに別の成分を含む安定剤組成物に向けられる。前記安定剤組成物は、好ましくは、シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）をベースとするシーラントまたは接着剤に使用される。本発明はまた、オキサルアニリド系ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）およびフェノール系酸化防止剤の新規安定剤組み合わせを含む、シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）をベースとするポリマー組成物を扱う。
【0002】
さらに、本発明は、前記安定剤組成物を製造するための方法、ならびにＳＭＰシーラントおよび接着剤における熱および／またはＵＶ安定剤としてのこれらの安定剤組成物の使用に向けられる。
【背景技術】
【0003】
シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）、例えばシリル変性ポリエーテル（ＭＳポリマーとしても知られている）、シリル変性ポリウレタン（ＳＰＵＲポリマーとしても知られている）、およびシリル変性アクリルポリマー、ならびに、それらの例えば建築および建設産業におけるシーラントおよび接着剤としての使用は、長年にわたって知られている。例えば、ＵＳ２００２／１９８３０８（特許文献１）、ＵＳ６，０７７，８９６（特許文献２）、ＥＰ－Ａ１２８８２４７（特許文献３）およびＵＳ２００３／０１０５２６１（特許文献４）を参照されたい。市販のＳＭＰ製品の例としては、Ｋａｎｅｋａ ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（登録商標）（例えばＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）Ｓ２０３Ｈ、ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）Ｓ３０３Ｈ）、またはＥｖｏｎｉｋからのＰｏｌｙｍｅｒｓ ＳＴが挙げられる。広範囲のＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）グレードが市販されており、これらは、広範囲の粘性範囲において、官能化の程度（主鎖に結合した基の数および性質）および主鎖構造が異なる。
【0004】
そのようなシリル変性ポリマーは、湿気硬化性１Ｋまたは２Ｋシーラントまたは接着剤組成物の基礎とすることができ、そのような組成物は、実質的に湿気を含まない状態で貯蔵することができ、そして、大気条件に曝されると、表面から急速に硬化を受ける。典型的には、ＳＭＰシーラントは液体またはゲル状態から弾性固体まで硬化し、ここで、硬化はシリル基の加水分解および架橋反応によるポリマー鎖の架橋を伴う。
【0005】
シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）は、例えば、長年にわたり、建築および建設産業、航空宇宙産業、自動車産業、海洋産業および他の関連産業の用途において、シーラントおよび接着剤の両方として使用されている。これらの製品は、典型的には、（イソ）シアネートおよび溶媒不含であり、良好な特性、例えば広範囲の基材材料上への接着、限定された表面処理での接着の優れた耐久性、ならびに良好な温度およびＵＶ安定性を示す。典型的には、ＳＭＰシーラントの重要な特徴は、それらが極めて可撓性であり、塗装可能であることである。
【0006】
ＳＭＰシーラントおよび接着剤の安定性、特にそれらの耐候性および／または熱安定性を、異なる安定剤、例えば酸化防止剤、ＵＶ安定剤およびＨＡＬＳの添加によって改善することが知られている。
【0007】
ＷＯ２０１６／０８１８２３（特許文献５）には、有機材料をＵＶ光および熱分解から保護するための安定剤組成物が記載されている。前記安定剤組成物は、オルトヒドロキシフェニルトリアジン化合物、オルトヒドロキシベンゾフェノン化合物、オルトヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（ｏｒｔｈｏｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｉｏｌｅ）化合物およびベンゾオキサジノン化合物から選択されるＵＶ吸収剤、共活性剤（例えば、Ｃ１２－Ｃ６０アルコール、脂肪酸エステル、およびそれらのアルコキシル化誘導体から選択される）、ならびにヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む。
【0008】
文献ＵＳ２０１０／００８７５７６（特許文献６）には、オキサルアニリドＵＶ安定剤を含む湿気硬化性有機ケイ素組成物が記載されている。さらに、シリル変性ポリマーシーラントにおけるＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤の組み合わせは、例えば、ＪＰ２０１０／２４８４０８（特許文献７）およびＣＮ１０７８９２９００（特許文献８）に記載されている。
【0009】
文献ＣＮ１０６８３３４７９（特許文献９）は、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤および酸化防止剤を含む自動車用シランポリエーテルシーラントを開示している。
【0010】
文献ＪＰ２０１０／２７０２４１（特許文献１０）には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤およびＵＶ吸収剤を含む安定剤を含有するシリコーンフォームが記載されている。
【0011】
ＷＯ２０１２／０１０５７０（特許文献１１）は、シーラント（例えば、シラン末端化ポリエーテルをベースとするシーラント）のための添加剤組み合わせを教示しており、この添加剤組み合わせは、少なくとも２種の異なる立体障害性アミン、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２およびＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４、ならびにＵＶ吸収剤、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２を含む。
【0012】
現在、ヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール型ＵＶ吸収剤との組み合わせが、光および熱安定化のためにＳＭＰシーラント産業において頻繁に使用されている。しばしば、ＨＡＬＳであるビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート（ｂｉｓ（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ） ｓｅｂａｃａｔ）（ＣＡＳ－Ｎｏ．５２８２９－０７－９）とＵＶ吸収剤である２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＣＡＳ－Ｎｏ．３８９６－１１－５）との組み合わせが、光および熱安定化を付与するために使用される。さらに、オキサルアニリド系ＵＶ吸収剤と塩基性ＨＡＬＳ安定剤とのブレンドである安定剤Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５８６６が、ＳＭＰ組成物において頻繁に使用される。不利な点として、これらの安定剤は、Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ， Ｌａｂｅｌｌｉｎｇ ａｎｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ（化学物質の分類、表示および包装）に関する現在のＥＵ規則により危険有害性として分類される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0013】
【特許文献1】ＵＳ２００２／１９８３０８
【特許文献2】ＵＳ６，０７７，８９６
【特許文献3】ＥＰ－Ａ１２８８２４７
【特許文献4】ＵＳ２００３／０１０５２６１
【特許文献5】ＷＯ２０１６／０８１８２３
【特許文献6】ＵＳ２０１０／００８７５７６
【特許文献7】ＪＰ２０１０／２４８４０８
【特許文献8】ＣＮ１０７８９２９００
【特許文献9】ＣＮ１０６８３３４７９
【特許文献10】ＪＰ２０１０／２７０２４１
【特許文献11】ＷＯ２０１２／０１０５７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
改善された耐熱性および耐候性を有し、初期の黄変（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）（これはポリマーとの混合（例えばカートリッジにおける）後、硬化ステップの前の黄変を意味する）を引き起こさず、危険有害性の化合物を含まず、熱処理後に、安定化ＳＭＰ組成物の色の損傷を引き起こさず、最後にＳＭＰシーラントの性能、例えば、機械的特性、耐薬品性、接着性およびレオロジー特性を損なわない、ＳＭＰシーラントのための新規かつ改善された安定剤組み合わせを提供する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【0015】
驚くべきことに、少なくとも１種のオキサルアニリド系ＵＶ吸収剤、少なくとも１種の選択されたヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）および少なくとも１種の選択されたフェノール系酸化防止剤の安定剤の組み合わせ、特に相乗的な安定剤の組み合わせが、ＳＭＰシーラントの固有の有利な特性に影響を及ぼすことなく、光および熱安定化の領域において顕著な改善を提供することが見出された。
【0016】
発明の説明
本発明は、以下を含む（または好ましくは以下からなる）安定剤組成物に向けられている：
（Ａ）成分ＡとしてのＵＶ吸収剤、ここで、ＵＶ吸収剤Ａは、式（Ｉ）に従う１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される
本発明は、以下を含む（または好ましくは以下からなる）安定剤組成物に向けられている：
（Ａ）成分ＡとしてのＵＶ吸収剤、ここで、ＵＶ吸収剤Ａは、式（Ｉ）に従う１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される
【0017】
【化1】
ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素、１～２０個、好ましくは２～１２個の炭素原子を有するアルキル基、１～２０個、好ましくは２～１２個の炭素原子および１～４個、好ましくは１～２個の酸素原子（アルコキシ基（単数または複数）の酸素原子）を有するアルコキシ基から選択される］；
（Ｂ）成分Ｂとしてのヒンダードアミン系光安定剤；
（Ｃ）成分Ｃとしての酸化防止剤、ここで酸化防止剤Ｃは、式（ＩＩＩ）ａおよび／または（ＩＩＩ）ｂに従う１種または複数のフェノール系化合物から構成される：
【0018】
【化2】
ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、水素、ハロゲンまたは１～１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｚは、水素または１～１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｗは、ヒドロキシ基、１～１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１～４個のアルキル炭素原子を有するフェニルアルコキシ基、５～８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、または式（ＩＩＩ）ｃの基から選択され
【0019】
【化3】
Ｘは、－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－；－（ＯＣＨ２－ＣＨ２）ｑ－Ｏ－；－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｓ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ；－ＮＨ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＨ－；－ＮＨ－ＮＨ－から（ｑは１～１２の整数である）、または基
【0020】
【化4】
ｐはゼロまたは１～６、好ましくは１～４の整数である］；
（Ｄ）任意選択的に、成分Ｄとしての少なくとも１種の希釈剤、および
（Ｅ）任意選択的に、成分Ｅとしての少なくとも１種のさらに別の添加剤。
【0021】
本発明の安定剤組成物は、有利には、シリル変性ポリマー、例えばシリル変性ポリエーテルに基づくシーラントおよび接着剤において使用することができる。前記安定剤組成物は、標準的な安定化（例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５８６６）と比較して、改善されたＵＶ及び熱安定性をもたらし、ＳＭＰシーラントの初期黄変を防止する。さらに、本発明の安定剤組成物は、安定化されたＳＭＰ組成物の熱処理後に、色（例えばＣＩＥ表色系に基づく）の損傷を引き起こさない。好ましくは、安定化されたＳＭＰ組成物の機械的特性は等しいかまたは改善される。
【0022】
好ましくは、本発明の安定剤組成物は、化学物質の分類、表示および包装（Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ， Ｌａｂｅｌｉｎｇ ａｎｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ：ＣＬＰ）に関する現在のＥＵ規則に従って危険有害性として分類する必要がない。特に、前記規則は、指令６７／５４８／ＥＥＣ及び指令１９９９／４５／ＥＣを改正および廃止し、規則（ＥＣ）第１９０７／２００６号を改正する、物質及び混合物の分類、表示及び包装に関する２００８年１２月１６日の欧州議会及び理事会の規則（ＥＣ）第１２７２／２００８号に記載されているように、適用される。
【0023】
本発明の安定剤組成物は、固体組成物の形態、特に粉末形態であってもよく、好ましくは固体希釈剤Ｄ（例えば炭酸カルシウム）が使用されてよい。さらに、本発明の安定剤組成物は、液体組成物、例えば溶液、分散液、エマルション、懸濁液、またはペースト、好ましくは懸濁液の形態であってもよい。特に、前記安定剤組成物は、液体希釈剤Ｄが使用される場合、および／または成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＥの１つまたは複数が液体形態である場合、液体形態である。
【0024】
本発明の目的のために、語句「アルキル」は、線状直鎖または分枝状アルキルを含む。直鎖Ｃ１～Ｃ２０アルキル、特に直鎖Ｃ１～Ｃ１８アルキル、好ましくは直鎖Ｃ１～Ｃ１２－アルキルおよび分岐状Ｃ３～Ｃ２０アルキル、特に分岐状Ｃ３～Ｃ１８アルキル、好ましくは分岐状Ｃ３～Ｃ１２アルキルが好ましい。アルキル基の例としては、特に、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、１－メチルブチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、３－ヘキシル、２－メチル－１－ペンチル、３－メチル－１－ペンチル、４－メチル－１－ペンチル、２－メチル－２－ペンチル、３－メチル－２－ペンチル、４－メチル－２－ペンチル、２－メチル－３－ペンチル、３－メチル－３－ペンチル、２，２－ジメチル－１－ブチル、２，３－ジメチル－１－ブチル、３，３－ジメチル－１－ブチル、２－エチル－１－ブチル、２，３－ジメチル－２－ブチル、３，３－ジメチル－２－ブチル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２，４，４－トリメチル－ペンチル、１，１，３，３－テトラメチルブチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシルおよびｎ－エイコシルが挙げられる。
【0025】
本発明の目的のために、語句「アルコキシ」は、酸素原子を介して結合したアルキル基であり、ここで、アルキル基の炭素鎖は、１個または複数の、好ましくは１～３個の非隣接ヘテロ原子－Ｏ－によって中断され得る。上記のアルキル基が好ましい。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、１－メチルエトキシ、ブトキシ、１－メチルプロポキシ、２－メチルプロポキシ、１，１－ジメチルエトキシ、ｎ－ペントキシ、１－メチルブトキシ、２－メチルブトキシ、３－メチルブトキシ、１，１－ジメチルプロポキシ、１，２－ジメチルプロポキシ、２，２－ジメチルプロポキシ、１－エチルプロポキシ、ヘキソキシ、１－メチルペントキシ、２－メチルペントキシ、３－メチルペントキシ、４－メチルペントキシ、１，１－ジメチルブトキシ、１，２－ジメチルブトキシ、１，３－ジメチルブトキシ、２，２－ジメチルブトキシ、２，３－ジメチルブトキシ、３，３－ジメチルブトキシ、１－エチルブトキシ、２－エチルブトキシ、１，１，２－トリメチルプロポキシ、１，２，２－トリメチルプロポキシ、１－エチル－１－メチルプロポキシまたは１－エチル－２－メチルプロポキシ、ヘキソキシ、基－（ＯＣ２Ｈ４）ｕ－（ＯＣ３Ｈ６）ｖ－Ｈ（式中、ｕおよびｖは、互いに独立して、０～１９、好ましくは０～１２の数であり、ただし、ｕ＋ｖは１～２０、好ましくは２～１２である）が挙げられる。
【0026】
安定剤組成物
好ましい実施態様では、前記安定剤組成物は以下を含む（または好ましくは以下からなる）：
（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％、好ましくは２０～７８重量％、より好ましくは３０～５０重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％、好ましくは２０～７８重量％、より好ましくは２５～５０重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１～８０重量％、好ましくは２～６０重量％、より好ましくは５～４０重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｄ）任意選択的に、安定剤組成物全体を基準として、０～５０重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２０重量％の、少なくとも１種の希釈剤Ｄ；
（Ｅ）任意選択的に、安定剤組成物全体を基準として、０～１０重量％、好ましくは０～５重量％、より好ましくは０～２重量％の、少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｅ。
好ましい実施態様では、前記安定剤組成物は以下を含む（または好ましくは以下からなる）：
（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％、好ましくは２０～７８重量％、より好ましくは３０～５０重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％、好ましくは２０～７８重量％、より好ましくは２５～５０重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１～８０重量％、好ましくは２～６０重量％、より好ましくは５～４０重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｄ）任意選択的に、安定剤組成物全体を基準として、０～５０重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２０重量％の、少なくとも１種の希釈剤Ｄ；
（Ｅ）任意選択的に、安定剤組成物全体を基準として、０～１０重量％、好ましくは０～５重量％、より好ましくは０～２重量％の、少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｅ。
【0027】
任意成分Ｄおよび／またはＥが存在する場合、成分Ａの量は、量の合計が１００重量％であるように、または１００重量を超えないように適合され得る。
【0028】
好ましくは、ＵＶ吸収剤Ａおよびヒンダードアミン系光安定剤Ｂは、本発明の安定剤組成物中に、１０：１～１：１０、好ましくは５：１～２：１、より好ましくは１：１～１．５：１の範囲のＡ：Ｂの重量比で存在する。
【0029】
好ましくは、ＵＶ吸収剤Ａおよび酸化防止剤Ｃは、本発明の安定剤組成物中に、１０：１～１：５、好ましくは８：１～１．５：１、より好ましくは５：１～１：１の範囲のＡ：Ｃの重量比で存在する。
【0030】
好ましい実施態様において、本発明の安定剤組成物は以下を含む（または好ましくは以下からなる）：
（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、２０～７９重量％、より好ましくは３０～５０重量％、より好ましくは３５～４６重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、２０～７９重量％、より好ましくは３０～５０重量％、より好ましくは３５～４６重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１～６０重量％、好ましくは５～４０重量％、より好ましくは８～２０重量％の、酸化防止剤Ｃ。
（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、２０～７９重量％、より好ましくは３０～５０重量％、より好ましくは３５～４６重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、２０～７９重量％、より好ましくは３０～５０重量％、より好ましくは３５～４６重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１～６０重量％、好ましくは５～４０重量％、より好ましくは８～２０重量％の、酸化防止剤Ｃ。
【0031】
別の好ましい実施態様において、本発明の安定剤組成物は以下を含む（または好ましくは以下からなる）：
（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、２０～６９重量％、より好ましくは３０～５０重量％、より好ましくは３５～４５重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、２０～６９重量％、より好ましくは２０～５０重量％、より好ましくは２５～３５重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１０～５９重量％、好ましくは１０～４０重量％、より好ましくは１０～３０重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｄ）安定剤組成物全体を基準として、１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％の、好ましくは炭酸カルシウムから選択される、少なくとも１種の希釈剤Ｄ。
（Ａ）安定剤組成物全体を基準として、２０～６９重量％、より好ましくは３０～５０重量％、より好ましくは３５～４５重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
（Ｂ）安定剤組成物全体を基準として、２０～６９重量％、より好ましくは２０～５０重量％、より好ましくは２５～３５重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；
（Ｃ）安定剤組成物全体を基準として、１０～５９重量％、好ましくは１０～４０重量％、より好ましくは１０～３０重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｄ）安定剤組成物全体を基準として、１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％の、好ましくは炭酸カルシウムから選択される、少なくとも１種の希釈剤Ｄ。
【0032】
別の好ましい実施態様において、本発明の安定剤組成物は等量の成分Ａ、ＢおよびＣを含む（または好ましくはそれらからなる）。
【0033】
ＵＶ吸収剤（成分Ａ）
本発明の安定剤組成物は、成分ＡとしてのＵＶ吸収剤を含み、前記ＵＶ吸収剤は、オキサルアニリド（Ｎ，Ｎ’ジフェニルシュウ酸ジアミド，ＣＡＳ－Ｎｏ．６２０－８１－５）またはその誘導体である１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される。好ましくは、ＵＶ吸収剤成分Ａは、ヒドロキシ置換オキサルアニリド系化合物を含まない。
本発明の安定剤組成物は、成分ＡとしてのＵＶ吸収剤を含み、前記ＵＶ吸収剤は、オキサルアニリド（Ｎ，Ｎ’ジフェニルシュウ酸ジアミド，ＣＡＳ－Ｎｏ．６２０－８１－５）またはその誘導体である１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される。好ましくは、ＵＶ吸収剤成分Ａは、ヒドロキシ置換オキサルアニリド系化合物を含まない。
【0034】
好ましくは、ＵＶ吸収剤Ａは、安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％、好ましくは２０～７８重量％、より好ましくは３０～５０重量％、また好ましくは３５～４６重量％の量で存在する。
【0035】
ＵＶ吸収剤Ａは、式（Ｉ）に従う１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される
【0036】
【化5】
ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素、１～２０個、好ましくは２～１２個の炭素原子を有するアルキル基、１～２０個、好ましくは２～１２個の炭素原子および１～４個、好ましくは１～２個の酸素原子（すなわち、アルコキシ酸素原子）を有するアルコキシ基から選択される。］
置換基Ｒａおよび／またはＲｂは、好ましくは、オルトおよび／またはパラ位にある。好ましくは、各環上の１つの置換基ＲａまたはＲｂは水素である。好ましくは、各環上の１つの置換基ＲａまたはＲｂは水素であり、水素ではない置換基ＲａまたはＲｂは、各環上でオルト位にある。
【0037】
好ましい実施態様において、一方の環上の１つの置換基ＲａまたはＲｂは、１～２０個、好ましくは２～１２個、より好ましくは２～４個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして他方の環上の１つの置換基ＲａまたはＲｂは、１～２０個、好ましくは２～１２個の炭素原子および１～４個、好ましくは１～２個の酸素原子を有するアルコキシ基である。より好ましくは、一方の環上の１つの置換基ＲａまたはＲｂはメチル、エチルまたはプロピル、より好ましくはエチルであり、そして他方の環上の１つの置換基ＲａまたはＲｂはＣ２～Ｃ４アルコキシ基、より好ましくは－ＯＣＨ２ＣＨ３である。
【0038】
好ましいＵＶ吸収剤Ａは、以下の式（Ｉ）－１～（Ｉ）－７の化合物から選択される１種または複数のオキサルアニリド系化合物から構成される：
【0039】
【化6】
【0040】
好ましくは、ＵＶ吸収剤Ａは、上記のような式（Ｉ）－１に従うオキサルアニリド系化合物（Ｎ－（２－エトキシフェニル）－Ｎ’－（２－エチルフェニル）－エチレンジアミド；２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド、ＣＡＳ－Ｎｏ．２３９４９－６６－８）を含む（またはそれから構成される）。
【0041】
ＵＶ吸収剤成分Ａの好ましい実施態様は、ＵＳ５，９６９，０１４および／またはＵＳ６，９１６，８６７に記載されている。
【0042】
ヒンダードアミン系光安定剤（成分Ｂ）
本発明の安定剤組成物は、成分Ｂとしてヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む。好ましくは、ヒンダードアミン系光安定剤は、式（ＩＩ）に従うテトラメチルピペリジニル（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｄｉｎｙｌ）基を含む１種または複数の化合物から構成される：
本発明の安定剤組成物は、成分Ｂとしてヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む。好ましくは、ヒンダードアミン系光安定剤は、式（ＩＩ）に従うテトラメチルピペリジニル（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｄｉｎｙｌ）基を含む１種または複数の化合物から構成される：
【0043】
【化7】
【0044】
好ましくは、成分Ｂとして使用されるヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）は、Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ， Ｌａｂｅｌｌｉｎｇ ａｎｄ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ （ＣＬＰ）に関する現在のＥＵ規則により危険有害性としての分類を必要としない。
【0045】
適切なヒンダードアミン系光安定剤の例としては、２－ドデシル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）スクシンイミド（ＣＡＳ－Ｎｏ７９７２０－１９－７）；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート（ｓｅｂａｃａｔ）（ＣＡＳ－Ｎｏ５２８２９－０７－９）；ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート（ｓｅｂａｃａｔ）（ＣＡＳ－Ｎｏ４１５５６－２６－７）；ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート（ｓｅｂａｃａｔ）（ＣＡＳ－Ｎｏ１２９７５７－６７－１）；２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６４３３８－１６－５）；２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロヒドリン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）との反応生成物、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【0046】
好ましい実施態様において、前記のヒンダードアミン系光安定剤Ｂは、オリゴマーヒンダードアミン系光安定剤である。より好ましくは、ヒンダードアミン系光安定剤は、以下に定義されるような式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂおよび任意選択的に（ＩＩ）ｃによるオキサジアザ－スピロデカン化合物の混合物から構成されるオリゴマーヒンダードアミン系光安定剤である。
【0047】
好ましい実施態様において、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂは、成分Ｂを基準として、６５～９５重量％、好ましくは７５～９４重量％、より好ましくは８５～９５重量％の、少なくとも１種の式（ＩＩ）ａの化合物、成分Ｂを基準として、５～３５重量％、好ましくは５～２０重量％、より好ましくは５～１２重量％の、少なくとも１種の式（ＩＩ）ｂの化合物、および成分Ｂを基準として、０～１０重量％、好ましくは１～５重量％、より好ましくは１～３重量％の、少なくとも１種の式（ＩＩ）ｃの化合物から構成される：
【0048】
【化8】
Ｒ１は、水素、５～７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、１～１８個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に５～１３員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に式（ＩＩ）ｄの基であり
【0049】
【化9】
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～２２個の炭素原子を有するアルキル基、酸素ラジカルＯ＊、－ＯＨ、－ＮＯ、－ＣＨ２ＣＮ、ベンジル、アリル、１～３０個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～１２個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい６～１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい７～２０個の炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基、３～１０個の炭素原子を有するアルケニル基、３～６個の炭素原子を有するアルキニル基、１～１０個の炭素原子を有するアシル基、ハロゲン、非置換フェニルまたはＣ１～Ｃ４－アルキル置換フェニルから選択される］。
【0050】
好ましくは、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂは、安定剤組成物全体を基準として、１０～８９重量％、好ましくは２０～７８重量％、より好ましくは２５～５０重量％、また好ましくは２５～４６重量％の量で存在する。
【0051】
好ましくは、本発明の安定剤組成物は、成分Ｂを基準として、６５～９５重量％、好ましくは７５～９４重量％、より好ましくは８５～９５重量％の、上記のような少なくとも１種の式（ＩＩ）ａの化合物、成分Ｂを基準として、５～３５重量％、好ましくは５～２０重量％、より好ましくは５～１２重量％の、上記のような少なくとも１種の式（ＩＩ）ｂの化合物、および成分Ｂを基準として、０～１０重量％、好ましくは１～５重量％、より好ましくは１～３重量％の、上記のような少なくとも１種の式（ＩＩ）ｃの化合物から構成されるヒンダードアミン系光安定剤Ｂを含み；
ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１００、好ましくは０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、水素、５～７個、好ましくは６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または１～１２個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、１～１８個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に５～１３員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に上記に定義されるような式（ＩＩ）ｄの基であり；そして
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～２２個の炭素原子を有するアルキル基、酸素ラジカルＯ＊、－ＯＨ、－ＮＯ、－ＣＨ２ＣＮ、ベンジル、アリル、１～３０個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～１２個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい６～１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい７～２０個の炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基、３～１０個の炭素原子を有するアルケニル基、３～６個の炭素原子を有するアルキニル基、１～１０個の炭素原子を有するアシル基、ハロゲン、非置換フェニルまたはＣ１～Ｃ４－アルキル置換フェニルから選択される。
ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１００、好ましくは０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、水素、５～７個、好ましくは６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または１～１２個、好ましくは１～６個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、１～１８個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に５～１３員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に上記に定義されるような式（ＩＩ）ｄの基であり；そして
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～２２個の炭素原子を有するアルキル基、酸素ラジカルＯ＊、－ＯＨ、－ＮＯ、－ＣＨ２ＣＮ、ベンジル、アリル、１～３０個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～１２個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい６～１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい７～２０個の炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基、３～１０個の炭素原子を有するアルケニル基、３～６個の炭素原子を有するアルキニル基、１～１０個の炭素原子を有するアシル基、ハロゲン、非置換フェニルまたはＣ１～Ｃ４－アルキル置換フェニルから選択される。
【0052】
好ましい実施態様において、上記のようなＨＡＬＳ成分Ｂは、本発明の安定剤組成物に含まれる唯一のヒンダードアミン系光安定剤である。
【0053】
式（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂ、および任意選択的に（ＩＩ）ｃによる化合物の混合物である安定剤成分Ｂの好ましい実施態様は、例えば、ＵＳ６，１７４，９４０および／またはＵＳ２００５／０２２８０８６に記載されている。式（ＩＩ）ａ～（ＩＩ）ｄの置換基Ｒ１～Ｒ５ならびに添字ｎおよびｍは、ＵＳ６，１７４，９４０に定義されている対応する置換基および添字を表す。
【0054】
好ましくは、ＨＡＬＳ成分Ｂは、式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂ、および任意選択的に（ＩＩ）ｃに従う化合物から構成され、ここで、置換基Ｒ１～Ｒ５は同じ定義を有する。
【0055】
好ましくは、ＨＡＬＳ成分Ｂは、式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂ、および任意選択的に（ＩＩ）ｃに従う化合物から構成され、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、水素、６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、１～６個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に６～１２員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に式（ＩＩ）ｄの基であり；そして
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を有するアルキル基、酸素ラジカルＯ＊、－ＯＨ、－ＮＯ、－ＣＨ２ＣＮ、ベンジル、アリル、１～１０個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～６個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい６～７個の炭素原子を有するアリールオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい７～１０個の炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基、３～６個の炭素原子を有するアルケニル基、３～６個の炭素原子を有するアルキニル基、１～４個の炭素原子を有するアシル基、ハロゲン、非置換フェニルまたはＣ１～Ｃ２－アルキル置換フェニルから選択される。
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、水素、６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、水素、１～６個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に６～１２員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に式（ＩＩ）ｄの基であり；そして
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～５個の炭素原子を有するアルキル基、酸素ラジカルＯ＊、－ＯＨ、－ＮＯ、－ＣＨ２ＣＮ、ベンジル、アリル、１～１０個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～６個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい６～７個の炭素原子を有するアリールオキシ基、アリール基がさらに置換されていてもよい７～１０個の炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基、３～６個の炭素原子を有するアルケニル基、３～６個の炭素原子を有するアルキニル基、１～４個の炭素原子を有するアシル基、ハロゲン、非置換フェニルまたはＣ１～Ｃ２－アルキル置換フェニルから選択される。
【0056】
より好ましくは、ＨＡＬＳ成分Ｂは、式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂ、および任意選択的に（ＩＩ）ｃに従う化合物から構成され、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、１～４個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチルであり；
Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に、６～１２員のシクロアルキル環、好ましくは１２員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に、式（ＩＩ）ｄの基であり；
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～４個の炭素原子を有するアルキル基、１～６個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～６個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、および１～４個の炭素原子を有するアシル基から選択される。
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１は、１～４個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチルであり；
Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に、６～１２員のシクロアルキル環、好ましくは１２員のシクロアルキル環であるか、またはそれらを連結する炭素原子と一緒に、式（ＩＩ）ｄの基であり；
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、１～４個の炭素原子を有するアルキル基、１～６個の炭素原子を有するアルキルオキシ基、５～６個の炭素原子を有するシクロアルキルオキシ基、および１～４個の炭素原子を有するアシル基から選択される。
【0057】
好ましくは、式（ＩＩ）ａ～（ＩＩ）ｄにおける置換基Ｒ１は、互いに独立して、水素または１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは全ての置換基Ｒ１はメチルである。
【0058】
好ましくは、式（ＩＩ）ａ～（ＩＩ）ｃにおける置換基Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に、１２員のシクロアルキル環である。
【0059】
好ましくは、式（ＩＩ）ａ～（ＩＩ）ｄにおける置換基Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、水素、メチル、アセチル、オクチルオキシまたはシクロヘキシルオキシから選択される。
【0060】
好ましい実施態様において、ＨＡＬＳ成分Ｂは、式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂ、および任意選択的に（ＩＩ）ｃに従う化合物から構成され、ここで、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１はメチル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に、１２員のシクロアルキル環であり、そして
Ｒ４は、水素である。
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１はメチル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に、１２員のシクロアルキル環であり、そして
Ｒ４は、水素である。
【0061】
より好ましい実施態様において、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂは、成分Ｂを基準として、８５～９５重量％の少なくとも１種の式（ＩＩ）ａの化合物、成分Ｂを基準として、５～１２重量％の少なくとも１種の式（ＩＩ）ｂの化合物、および成分Ｂを基準として、１～３重量％の少なくとも１種の式（ＩＩ）ｃの化合物から構成され、ここで
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１はメチル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に、１２員のシクロアルキル環であり、そして
Ｒ４は、水素である。
ｎおよびｍは、互いに独立して、０～１０、より好ましくは０～５の数であり、ただし、ｎおよびｍが両方とも０ではないことを条件とし；
Ｒ１はメチル基であり；
Ｒ２およびＲ３は、それらを連結する炭素原子と一緒に、１２員のシクロアルキル環であり、そして
Ｒ４は、水素である。
【0062】
典型的には、ＨＡＬＳ成分Ｂは、１．５００ｇ／ｍｏｌを超える（重量平均）分子量を有する。
【0063】
上記で定義されるような式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂおよび任意選択的に（ＩＩ）ｃに従うオキサジアザ－スピロデカン化合物の混合物である安定剤成分Ｂは、好ましくはポリアルキル－１－オキサジアザスピロデカンを、エピハロゲノヒドリン（ｅｐｉｈａｌｏｇｅｎｏｈｙｄｒｉｎ）、特にエピクロルヒドリンと反応させることによって得られる。適切な安定剤Ｂの製造は、例えば、ＵＳ４，３４０，５３４および／またはＵＳ２００５／２２８０８６に記載されている。
【0064】
特に、（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂおよび（ＩＩ）ｃによるオキサジアザ－スピロデカン化合物の混合物は、一般式（ＩＩ）ｅの化合物
【0065】
【化10】
を、式（ＩＩ）ｆのエピハロゲノヒドリン：
【0066】
【化11】
と反応させることによって得られる。
【0067】
典型的には、第１のステップにおいて、式（ＩＩ）ｃの化合物が形成され、引き続き反応混合物を加熱することにより、式（ＩＩ）ａおよび（ＩＩ）ｂの化合物の形成がもたらされる。好ましくは、化合物（ＩＩ）ｅおよび（ＩＩ）ｆを、１：１～１：２．９；好ましくは１：１～１：２．７、特に１：２～１：２．５のモル比で反応させる。特に、反応は、式（ＩＩ）ｅの化合物に対して４～２０倍モル量のアルカリ金属水酸化物の存在下で不活性有機溶媒中で行われる。典型的には、反応温度は、２０～２２０℃、好ましくは４０～１２０℃、特に６０～９０℃の範囲内にある。
【0068】
好ましい不活性有機溶媒は、例えば、脂肪族または芳香族炭化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、石油留分、トルエン、シクロヘキサン、メシチレンまたはキシレンである。芳香族炭化水素、特にキシレンが特に好ましい。不活性有機溶媒は、好ましくは、化合物（ＩＩ）ｅに対して、２：１～１：５、より好ましくは２：１～１：３、特に２：１～１：２の重量比で使用される。
【0069】
典型的には、相間移動触媒が反応に使用される。例えば、使用される相間移動触媒は、式（ＩＩ）ｅの化合物の量に対して、１．５～１０重量％、好ましくは３～７重量％、特に４～６重量％の量的割合の、ポリエチレングリコール、好ましくは平均オリゴマー化度を有するポリエチレングリコール、特にポリエチレングリコール２００である。例えば、使用される相間移動触媒は、化合物（ＩＩ）ｅに対して、特に０．１～５重量％の量的割合の、第四級アンモニウムハロゲン化物、例えば塩化トリカプリルメチルアンモニウムであり得る。
【0070】
化合物（ＩＩ）ｅおよび（ＩＩ）ｆの反応は、概して３０～６０分後に終了する。反応に続いて、過剰のエピハロヒドリンを、好ましくは蒸留によって、反応混合物から除去する。有機相および水性相を分離し；有機相を水で洗浄し、不活性有機溶媒を、好ましくは蒸留によって、除去する。得られた混合物は、さらなる精製ステップなしに、１００～２４０℃、好ましくは１２０～２２０℃、特に１５０～２００℃で、好ましくは減圧下で、加熱することにより、式（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂおよび（ＩＩ）ｃの所望の混合物に転化することができる。
【0071】
使用される式（ＩＩ）ｅの化合物の量、エピハロヒドリン（ＩＩ）ｆの量、使用されるアルカリ金属水酸化物の量および使用される相間移動触媒の量を変えることによって、成分（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂおよび（ＩＩ）ｃの混合物の組成を調整することができる。成分（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂおよび（ＩＩ）ｃの混合物の組成は、通例の分光学的方法（ＩＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲ分光法）により示すことができる。
【0072】
特に好ましい実施態様において、ＨＡＬＳ成分Ｂは、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物を含む（または好ましくはそれからなる）。前記反応生成物は、典型的には、上記のように得られる。好ましくは、前記の反応生成物は、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンを、１：２～１：２．５のモル比で、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンのモル量に対して４～２０倍モル量のアルカリ金属水酸化物の存在下で、有機溶媒中において、相間移動触媒を使用して反応させることにより、得られる。
【0073】
フェノール系酸化防止剤（成分Ｃ）
驚くべきことに、ＵＶ吸収剤Ａおよびヒンダードアミン系光安定剤Ｂと組み合わせたフェノール系酸化防止剤の添加が、特に熱安定性、耐ＵＶ性／耐候性および色の観点からの、安定剤の組み合わせの相乗的改善をもたらすことが見出された。
驚くべきことに、ＵＶ吸収剤Ａおよびヒンダードアミン系光安定剤Ｂと組み合わせたフェノール系酸化防止剤の添加が、特に熱安定性、耐ＵＶ性／耐候性および色の観点からの、安定剤の組み合わせの相乗的改善をもたらすことが見出された。
【0074】
好ましくは、酸化防止剤Ｃは、安定剤組成物全体を基準として、１～８０重量％、好ましくは２～６０重量％、より好ましくは５～４０重量％、また好ましくは８～２０重量％の量で存在する。
【0075】
本発明の安定剤組成物は、成分Ｃとしての酸化防止剤を含み、ここで上記酸化防止剤は、上で示されるような式（ＩＩＩ）ａおよび／または（ＩＩＩ）ｂに従う１種または複数のフェノール系化合物から構成され、
式中、ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、水素、ハロゲンまたは１～１０個、好ましくは１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｚは、水素または１～１０個、好ましくは１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｗは、ヒドロキシ基、１～１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１～４個のアルキル炭素原子を有するフェニルアルコキシ基、５～８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、または式（ＩＩＩ）ｃの基から選択され
式中、ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、水素、ハロゲンまたは１～１０個、好ましくは１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｚは、水素または１～１０個、好ましくは１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｒｗは、ヒドロキシ基、１～１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、１～４個のアルキル炭素原子を有するフェニルアルコキシ基、５～８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、または式（ＩＩＩ）ｃの基から選択され
【0076】
【化12】
Ｘは、－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－；－（ＯＣＨ２－ＣＨ２）ｑ－Ｏ－；－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｓ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ；－ＮＨ－（ＣＨ２）ｑ－ＮＨ－；－ＮＨ－ＮＨ－（ｑは１～１２、好ましくは１～６の整数である）、または基
【0077】
【化13】
ｐはゼロまたは１～６、好ましくは１～４の整数である。
【0078】
好ましい実施態様において、本発明の安定剤組成物において使用されるフェノール系酸化防止剤化合物Ｃは、アミン基を含まない。
【0079】
好ましくは、ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、１～１０個、好ましくは１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する分岐状アルキル基から選択される。より好ましくは、ＲｘおよびＲｙの一方または両方が、ｔｅｒｔ－ブチル基である。
【0080】
好ましくは、Ｘは、－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－からの基（ｑは、１～１２、好ましくは２～６、より好ましくは２～４の整数である）である。
【0081】
好ましい実施態様において、酸化防止剤Ｃは、式（ＩＩＩ）ａ’および／または（ＩＩＩ）ｂ’に従う１種または複数のフェノール系化合物から構成される：
【0082】
【化14】
【0083】
好ましい実施態様において、酸化防止剤Ｃは、式（ＩＩＩ）ｂ、または好ましくは（ＩＩＩ）ｂ’に従うフェノール系化合物を含み（または好ましくはそれからなり）、ここで
ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する分岐状アルキル基から選択され、より好ましくは、ＲｘおよびＲｙの一方または両方がｔｅｒｔ－ブチル基であり；
Ｒｚは、水素または１～４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｘは、－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ｑは、２～４の整数である）であり、そして
ｐは、１～４の整数である。
ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、１～６個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する分岐状アルキル基から選択され、より好ましくは、ＲｘおよびＲｙの一方または両方がｔｅｒｔ－ブチル基であり；
Ｒｚは、水素または１～４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；
Ｘは、－Ｏ－（ＣＨ２）ｑ－Ｏ－（ｑは、２～４の整数である）であり、そして
ｐは、１～４の整数である。
【0084】
好ましい実施態様において、酸化防止剤Ｃは、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）を含む（または好ましくはそれからなる）。
【0085】
好ましい実施態様において、酸化防止剤Ｃは、式（ＩＩＩ）－１に従うフェノール系化合物；ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）を含む（または好ましくはそれからなる）。
【0086】
【化15】
【0087】
本発明の安定剤組成物の好ましい実施態様において、ＵＶ吸収剤Ａは、式（Ｉ）－１のオキサルアニリド系化合物を含み（または好ましくはそれからなり）、そして酸化防止剤Ｃは、フェノール系化合物ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸）－グリコールエステルを含む（または好ましくはそれからなる）。
【0088】
本発明の安定剤組成物のより好ましい実施態において、ＵＶ吸収剤Ａは、式（Ｉ）－１のオキサルアニリド系化合物を含み（または好ましくはそれからなり）、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂは、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物を含み（または好ましくはそれからなり）、そして酸化防止剤Ｃは、フェノール系化合物ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸）－グリコールエステルを含む（または好ましくはそれからなる）。
【0089】
希釈剤（成分Ｄ）
本発明の安定剤組成物は、任意成分として１種または複数の希釈剤Ｄを含んでいてよい。好ましくは、少なくとも１種の希釈剤Ｄが、安定剤組成物全体を基準として、０～５０重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２０重量％、また好ましくは５～２５重量％、また好ましくは１０～２０重量％の量で存在する。
本発明の安定剤組成物は、任意成分として１種または複数の希釈剤Ｄを含んでいてよい。好ましくは、少なくとも１種の希釈剤Ｄが、安定剤組成物全体を基準として、０～５０重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２０重量％、また好ましくは５～２５重量％、また好ましくは１０～２０重量％の量で存在する。
【0090】
好ましくは、希釈剤Ｄは、固体無機粉末、例えばタルク、雲母、ドロマイト、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、カーボンブラックから、あるいは適切な液体希釈剤、例えば適切な溶媒または液体可塑剤から選択することができる。好ましくは、少なくとも１種の希釈剤Ｄは、炭酸カルシウム、特に、チョーク、大理石、石灰石、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、被覆沈降炭酸カルシウム、粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）（特に、チョーク、大理石および／または石灰石をベースとするＧＣＣ）および被覆粉砕炭酸カルシウムから選択される１種または複数の炭酸カルシウムである。例えば、脂肪酸で被覆されたＰＣＣおよび／またはＧＣＣを希釈剤Ｄとして使用することができる。
【0091】
好ましい実施態様において、安定剤組成物は、希釈剤Ｄとして、安定剤組成物全体を基準として、１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％の、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよび酸化チタン、より好ましくは炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種の希釈剤Ｄを含む。
【0092】
さらに別の添加剤（成分Ｅ）
本発明の安定剤組成物は、任意成分として、１種または複数のさらに別の添加剤Ｅ、例えば、安定剤組成物およびＳＭＰシーラントおよび接着剤のための一般的な添加剤を含み得る。
本発明の安定剤組成物は、任意成分として、１種または複数のさらに別の添加剤Ｅ、例えば、安定剤組成物およびＳＭＰシーラントおよび接着剤のための一般的な添加剤を含み得る。
【0093】
好ましくは、前記の任意の少なくとも１種の添加剤Ｅが、安定剤組成物全体を基準として、０～１０重量％、好ましくは０～５重量％、より好ましくは０～２重量％、また好ましくは０．０１～１０重量％、また好ましくは０．１～１重量％の量で存在する。
【0094】
前記のさらに別の添加剤Ｅは、一般的な添加剤、例えば、静電防止剤、防炎剤（ｆｌａｍｅ ｐｒｏｏｆｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、軟化剤、核形成剤、金属不活性化剤、殺生物剤、耐衝撃性改良剤、顔料および殺真菌剤、殺細菌剤から選択することができる。さらに、本発明の安定剤組成物には、下記で添加剤Ｇとして記載される１種または複数の添加剤を使用してもよい。
【0095】
安定剤組成物の製造方法
本発明はまた、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、および任意選択的にＤおよび／またはＥが混合される、本発明の安定剤組成物を製造するための方法に関する。特に、混合は、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、および任意選択的にＤおよび／またはＥを乾燥固体形態、特に粉末形態で混合することによって実施することができる。
本発明はまた、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、および任意選択的にＤおよび／またはＥが混合される、本発明の安定剤組成物を製造するための方法に関する。特に、混合は、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、および任意選択的にＤおよび／またはＥを乾燥固体形態、特に粉末形態で混合することによって実施することができる。
【0096】
好ましくは、本発明の安定剤組成物の製造方法は、成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび任意選択的にＤおよび／またはＥの１種または複数を粉砕するステップを含み得る。好ましくは、前記の安定剤組成物は、例えば粉砕ステップ（例えば微粉化）により、１０～１０００μｍの範囲の粒度ｄ５０を有する固体の形態で、得ることができる。
【0097】
さらなる実施態様において、安定剤組成物の製造方法は、成分Ａ、Ｂおよび／またはＣから選択される少なくとも１種の固体成分を液体中に分散させるステップを含むことができ、ここで前記液体は、液体希釈剤Ｄおよび／または液体形態の成分Ａ、Ｂ、ＣまたはＥの１種または複数であってよい。
【0098】
さらに、本発明は、シリル変性ポリマーをベースとするシーラントまたは接着剤における安定剤としての本発明の安定剤組成物の使用に向けられる。特に、本発明の安定剤組成物は、シリル変性ポリマーをベースとするシーラントまたは接着剤のＵＶおよび熱安定性、すなわち、ＵＶ放射および／または熱への暴露下での機械的および／または光学表面特性の低下に対する耐性を改善するために使用される。
【0099】
ポリマー組成物
さらに、本発明は、上記のようなＵＶ吸収剤Ａ、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂおよびフェノール系酸化防止剤Ｃの上記の安定剤組み合わせを含む、シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）をベースとするポリマー組成物に向けられる。本発明は、以下を含むポリマー組成物に向けられる
（Ｐ）シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ＵＶ吸収剤Ａ；
ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
酸化防止剤Ｃ；
ここで、成分Ａ、ＢおよびＣは、本発明の安定剤組成物に関して定義された通りである；
（Ｆ）任意選択的に少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ）任意選択的に少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ（好ましくは可塑剤Ｇ１、接着促進剤Ｇ２、触媒Ｇ３および水分捕捉剤Ｇ４から選択される）。
さらに、本発明は、上記のようなＵＶ吸収剤Ａ、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂおよびフェノール系酸化防止剤Ｃの上記の安定剤組み合わせを含む、シリル変性ポリマー（ＳＭＰ）をベースとするポリマー組成物に向けられる。本発明は、以下を含むポリマー組成物に向けられる
（Ｐ）シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ＵＶ吸収剤Ａ；
ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
酸化防止剤Ｃ；
ここで、成分Ａ、ＢおよびＣは、本発明の安定剤組成物に関して定義された通りである；
（Ｆ）任意選択的に少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ）任意選択的に少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ（好ましくは可塑剤Ｇ１、接着促進剤Ｇ２、触媒Ｇ３および水分捕捉剤Ｇ４から選択される）。
【0100】
好ましい実施態様において、本発明は、以下を含む（または好ましくは以下からなる）ポリマー組成物を対象とする：
（Ｐ）ポリマー組成物全体を基準として、５～９９重量％、好ましくは１０～８０重量％、より好ましくは１５～４０重量％の、シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．０５～０．３重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｆ）任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～８５重量％、好ましくは０～８０重量％、より好ましくは１～７０重量％の、好ましくは炭酸カルシウムから選択される、少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ）任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～３５重量％、好ましくは０～３３重量％、より好ましくは１～３０重量％の、少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ（好ましくは可塑剤Ｇ１、接着促進剤Ｇ２、触媒Ｇ３および水分捕捉剤Ｇ４から選択される）。
（Ｐ）ポリマー組成物全体を基準として、５～９９重量％、好ましくは１０～８０重量％、より好ましくは１５～４０重量％の、シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．０５～０．３重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｆ）任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～８５重量％、好ましくは０～８０重量％、より好ましくは１～７０重量％の、好ましくは炭酸カルシウムから選択される、少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ）任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～３５重量％、好ましくは０～３３重量％、より好ましくは１～３０重量％の、少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ（好ましくは可塑剤Ｇ１、接着促進剤Ｇ２、触媒Ｇ３および水分捕捉剤Ｇ４から選択される）。
【0101】
任意成分Ｆおよび／またはＧが存在する場合、成分Ｐの量は、量の合計が１００重量％であるように、または１００重量％を超えないように適合され得る。
【0102】
上述のような成分Ａ、ＢおよびＣの好ましい実施態様は、本発明のポリマー組成物にも同様に適用される。
【0103】
好ましい実施態様では、前記ポリマー組成物は以下を含む（または好ましくは以下からなる）：
（Ｐ）ポリマー組成物全体を基準として、７．５～９５重量％、好ましくは１２．５～７２重量％、より好ましくは１７～５７重量％の、シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．０５～０．３重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｆ）ポリマー組成物全体を基準として、１～９０重量％、好ましくは２０～８０重量％、より好ましくは３０～７０重量％の、少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ１）ポリマー組成物全体を基準として、１～２５重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％の、さらに別の添加剤Ｇ１としての少なくとも１種の可塑剤；
（Ｇ２）ポリマー組成物全体を基準として、０．５～５重量％、好ましくは０．８～３重量％、より好ましくは１～２重量％の、さらに別の添加剤Ｇ２としての少なくとも１種の接着促進剤；
（Ｇ３）ポリマー組成物全体を基準として、０．０１～３重量％、好ましくは０．１～２重量％、より好ましくは０．２～１重量％の、さらに別の添加剤Ｇ３としての少なくとも１種の触媒；
（Ｇ４）ポリマー組成物全体を基準として、０．５～５重量％、好ましくは１．２～５重量％、より好ましくは１．５～３重量％の、さらに別の添加剤Ｇ４としての少なくとも１種の水分捕捉剤；
（Ｇ）および任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～１０重量％の、Ｇ１～Ｇ４とは異なる少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ。
（Ｐ）ポリマー組成物全体を基準として、７．５～９５重量％、好ましくは１２．５～７２重量％、より好ましくは１７～５７重量％の、シリル変性ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーＰ；
（Ｓ）以下から構成される安定剤組み合わせＳ
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量％の、ＵＶ吸収剤Ａ；
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．１～０．８重量の、ヒンダードアミン系光安定剤Ｂ；および
ポリマー組成物全体を基準として、０．００１～３重量％、好ましくは０．０１～１重量％、より好ましくは０．０５～０．３重量％の、酸化防止剤Ｃ；
（Ｆ）ポリマー組成物全体を基準として、１～９０重量％、好ましくは２０～８０重量％、より好ましくは３０～７０重量％の、少なくとも１種のフィラーＦ；
（Ｇ１）ポリマー組成物全体を基準として、１～２５重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％の、さらに別の添加剤Ｇ１としての少なくとも１種の可塑剤；
（Ｇ２）ポリマー組成物全体を基準として、０．５～５重量％、好ましくは０．８～３重量％、より好ましくは１～２重量％の、さらに別の添加剤Ｇ２としての少なくとも１種の接着促進剤；
（Ｇ３）ポリマー組成物全体を基準として、０．０１～３重量％、好ましくは０．１～２重量％、より好ましくは０．２～１重量％の、さらに別の添加剤Ｇ３としての少なくとも１種の触媒；
（Ｇ４）ポリマー組成物全体を基準として、０．５～５重量％、好ましくは１．２～５重量％、より好ましくは１．５～３重量％の、さらに別の添加剤Ｇ４としての少なくとも１種の水分捕捉剤；
（Ｇ）および任意選択的に、ポリマー組成物全体を基準として、０～１０重量％の、Ｇ１～Ｇ４とは異なる少なくとも１種のさらに別の添加剤Ｇ。
【0104】
好ましい実施態様において、成分Ｐ、Ｓ、ＦおよびＧは１００重量％まで合計され、特に成分Ｐおよび／またはＦの量を適合させることができる。
【0105】
特に、本発明のポリマー組成物は、上記のような本発明の安定剤組成物を使用して得ることができる。特に、前記ポリマー組成物は、ポリマー組成物全体を基準として、０．０１～５重量％、好ましくは０．１～３重量％、より好ましくは０．２～１重量％の、本発明の安定剤組成物を含む。
【0106】
シリル変性ポリマーＰ
典型的には、シリル変性ポリマーＰは、少なくとも１つ、好ましくは２つの末端架橋性加水分解性シリル基を有する有機ポリマー、特にポリエーテル、ポリウレタンおよび／またはアクリルポリマーをベースとする有機ポリマーから選択される。好ましくは、末端架橋性加水分解性シリル基は、シリル変性ポリマーＰにおいて唯一の架橋性加水分解性シリル基である。
典型的には、シリル変性ポリマーＰは、少なくとも１つ、好ましくは２つの末端架橋性加水分解性シリル基を有する有機ポリマー、特にポリエーテル、ポリウレタンおよび／またはアクリルポリマーをベースとする有機ポリマーから選択される。好ましくは、末端架橋性加水分解性シリル基は、シリル変性ポリマーＰにおいて唯一の架橋性加水分解性シリル基である。
【0107】
例えば、適切なシリル変性ポリマーＰは、市販製品Ｋａｎｅｋａ ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（登録商標）（例えば、ＭＳ ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）Ｓ２０３Ｈ、ＭＳ ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）Ｓ３０３Ｈ）またはＥｖｏｎｉｋからのポリマーＳＴ（これらは、ポリエーテルおよびポリウレタンブロックを含むシリル変性ポリマーである）、あるいはＶＯＲＡＳＩＬ（登録商標）という商品名でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なポリマー（これらはポリウレタンポリマー主鎖を有するシリル変性ポリマーである）である。
【0108】
シリル変性ポリマーを製造するための重合方法は、本技術分野で一般に知られており、例えば、ＵＳ３，９７１，７５１およびＥＰ－Ａ１２８８２４７に記載されている。
【0109】
特に、架橋性加水分解性シリル基は、以下の式（Ｐ－Ｉ）で表すことができる：
－ＳｉＹａＲＱ ３－ａ （Ｐ－Ｉ）
［式中、
ＲＱは、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基および７～２０個の炭素原子を有するアラルキル基から選択され、
Ｙは、ヒドロキシル基または加水分解性基であり；
ａは、１、２または３であり、そして、２つ以上の基ＲＱまたはＹが存在する場合、それらは同じであってもまたは異なっていてもよい］。
－ＳｉＹａＲＱ ３－ａ （Ｐ－Ｉ）
［式中、
ＲＱは、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基、６～２０個の炭素原子を有するアリール基および７～２０個の炭素原子を有するアラルキル基から選択され、
Ｙは、ヒドロキシル基または加水分解性基であり；
ａは、１、２または３であり、そして、２つ以上の基ＲＱまたはＹが存在する場合、それらは同じであってもまたは異なっていてもよい］。
【0110】
例えば、加水分解性基Ｙは、水素、ハロゲン原子、１～２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、好ましくはメトキシ基もしくはエトキシ基、アシルオキシド基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基から選択することができる。好ましくは、加水分解性基Ｙは、アルコキシ基、特にメトキシおよびエトキシから選択される。
【0111】
少なくとも１種のシリル変性ポリマーＰは、少なくとも１つの架橋性加水分解性シリル基を含む１種または複数のシリル変性ポリウレタンおよび／またはシリル変性ポリウレタン／ポリエーテルコポリマーを含み得る。特に、シリル変性ウレタンポリマーは、例えば、芳香族ポリイソシアネート、例えばトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネート、または脂肪族ポリイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネート）と、ポリオールとの反応から誘導されてよい。
【0112】
好ましい実施態様において、少なくとも１種のシリル変性ポリマーＰは、少なくともシリル変性ポリエーテルを含む（または好ましくはそれからなる）。典型的には、シリル変性ポリエーテルは、少なくとも１つの架橋性加水分解性シリル基によって、より好ましくは２つの末端架橋性加水分解性シリル基によって変性されたポリエーテル主鎖を含む。例えば、ポリエーテル主鎖は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドおよび／またはポリフェニレンオキシドから選択される繰り返し単位を含むことができる。さらに、ポリエーテルは、主鎖にウレタン結合または尿素結合を含み得る。好ましくは、シリル変性ポリエーテルは、ポリエーテル主鎖にポリエチレンオキシド繰り返し単位を含み、ここで好ましくは、前記繰り返し単位の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％がポリエチレンオキシド繰り返し単位である。２つの末端架橋性加水分解性シリル基を有する好ましいシリル変性ポリエーテルは、例えば、ＵＳ３，９７１，７５１およびＵＳ２００２／１９８３０８に記載されている。
【0113】
好ましい実施態様において、シリル変性ポリマーＰは、以下の式（Ｐ－ＩＩ）のシリル変性ポリエーテルから選択される：
【0114】
【化16】
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、互いに独立して、１～４０個、好ましくは１～２０個、より好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキル基、１～１０個、好ましくは１～４個の炭素原子を有するアルキルオキシ（ａｌｋｙｏｘｙ）基、例えばメトキシまたはエトキシおよびアセチルオキシから選択され、ただし、Ｑ１、Ｑ２およびＱ３のうちの少なくとも１つは、好ましくは、メトキシ、エトキシおよびアセチルオキシから選択される、架橋性加水分解性シリル基であることを条件とし、そして、ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、０～１０００、好ましくは０～５００、より好ましくは０～３００の整数であり、ただし、ｎ１＋ｎ２は少なくとも５０、好ましくは少なくとも１００であることを条件とする］。
【0115】
より好ましい実施態様において、シリル変性ポリマーＰは、以下の式（Ｐ－ＩＩＩ）および（Ｐ－ＩＶ）のシリル変性ポリエーテルから選択される：
【0116】
【化17】
【0117】
好ましくは、例えば式（Ｐ－Ｉ）～（Ｐ－ＩＩＩ）に記載されるような、シリル変性ポリエーテルのポリエーテル主鎖の分子量は、５００～３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３，０００～１２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【0118】
好ましくは、１種または複数のジメトキシシリル末端化ポリエーテル（ＤＭＳ ＭＳ）および／またはトリメトキシシリル末端化ポリエーテル（ＴＭＳ ＭＳ）がシリル変性ポリマーＰとして使用される。より好ましくは、１種または複数のジメトキシシリル末端化ポリエーテル（ＤＭＳ ＭＳ）がポリマーＰとして使用される。より具体的には、メチルジメトキシシリル末端化ポリエーテルが使用される。
【0119】
典型的には、ポリマーＰとして使用される、好ましくは２つの末端架橋性加水分解性シリル基を有する、シリル変性ポリエーテルは、約１，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約５，０００～約４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約８，０００～約３５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約１０，０００～約３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量（特に数平均分子量）を有する。
【0120】
典型的には、ポリマーＰとして使用される、好ましくは２つの末端架橋性加水分解性シリル基を有する、シリル変性ポリエーテルは、約１～約５０Ｐａ ｓ、好ましくは約３～約４０Ｐａ ｓ、より好ましくは約５～約３０Ｐａ ｓ、より好ましくは約７～約２０Ｐａ ｓの範囲の粘度を示す。典型的には、粘度はブルックフィールド粘度計を用いて測定される。例えば、ブルックフィールド粘度（ｍＰａ・ｓで特定される）は、例えばブルックフィールドＲＶスピンドルセットから選択される、測定されるべき粘度レンジに適した適切なスピンドルを使用して、１００ｒｐｍで２４℃±３℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒによって測定される。典型的には、スピンドルがサンプル中に挿入されると、１００ｒｐｍの一定の回転速度で測定が開始される。報告されるブルックフィールド粘度値は、測定開始から６０秒後に表示された値である。
【0121】
好ましい実施態様において、シリル変性ポリマーＰは、２つの末端メチルジメトキシシリル基を有する少なくとも１種のシリル変性ポリエーテル（例えばＫａｎｅｋａ ＭＳ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ２０３Ｈおよび／またはＫａｎｅｋａ ＭＳ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ３０３Ｈ）を含む（または好ましくはそれからなる）。
【0122】
フィラーＦ
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、少なくとも１種のフィラーＦを、ポリマー組成物全体を基準として、１～９０重量％、好ましくは２０～８０重量％、より好ましくは３０～７０重量％の量で含む。
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、少なくとも１種のフィラーＦを、ポリマー組成物全体を基準として、１～９０重量％、好ましくは２０～８０重量％、より好ましくは３０～７０重量％の量で含む。
【0123】
好ましくは、前記少なくとも１種のフィラーＦは、木粉、クルミ殻粉、籾殻粉、パルプ、綿チップ、雲母、グラファイト、珪藻土、チャイナクレー、カオリン、クレー、タルク、シリカ、フュームドシリカ、沈降シリカ、無水ケイ酸、石英粉末、ガラスビーズ、炭酸カルシウム（例えば、チョーク）、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄（ＩＩ）、酸化亜鉛、カーボンブラック、ガラスバルーン、ガラス繊維および炭素繊維から選択される。フィラーＦは、上述のフィラーのうちの１種、または２種以上の組み合わせであってもよい。好ましくは、前記の少なくとも１種のフィラーは、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラック；およびそれらの組み合わせから選択される。適切なフィラーは、ＵＳ６，０７７，８９６およびＥＰ１２８８２４７にも記載されている。
【0124】
好ましくは、少なくとも１種のフィラーＦは、炭酸カルシウム、特に、チョーク、大理石、石灰石、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、被覆沈降炭酸カルシウム、粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）（特に、チョーク、大理石および／または石灰石をベースとするＧＣＣ）および被覆粉砕炭酸カルシウムから選択される１種または複数の炭酸カルシウムである。例えば、脂肪酸で被覆されたＰＣＣおよび／またはＧＣＣをフィラーＦとして使用することができる。
【0125】
好ましくは、フィラーＦは、少なくとも１種の炭酸カルシウム、特に脂肪酸で被覆された少なくとも１種の沈降炭酸カルシウムを含む（または好ましくはそれから構成される）。
【0126】
添加剤Ｇ
好ましい実施態様において、本発明のポリマー組成物は、可塑剤Ｇ１、接着促進剤Ｇ２、触媒Ｇ３、水分捕捉剤Ｇ４およびＳＭＰシーラントのための他の一般的に公知の添加剤から選択される少なくとも１種の添加剤Ｇを含む。好ましくは、本発明のポリマー組成物は、添加剤Ｇとして、少なくとも１種の可塑剤Ｇ１、少なくとも１種の接着促進剤Ｇ２、少なくとも１種の触媒Ｇ３および少なくとも１種の水分捕捉剤Ｇ４を含む。
好ましい実施態様において、本発明のポリマー組成物は、可塑剤Ｇ１、接着促進剤Ｇ２、触媒Ｇ３、水分捕捉剤Ｇ４およびＳＭＰシーラントのための他の一般的に公知の添加剤から選択される少なくとも１種の添加剤Ｇを含む。好ましくは、本発明のポリマー組成物は、添加剤Ｇとして、少なくとも１種の可塑剤Ｇ１、少なくとも１種の接着促進剤Ｇ２、少なくとも１種の触媒Ｇ３および少なくとも１種の水分捕捉剤Ｇ４を含む。
【0127】
ＳＭＰシーラントおよび接着剤のためのこのような典型的な添加剤は、例えば、ＵＳ６，０７７，８９６、ＥＰ－Ａ１２８８２４７およびＵＳ２００３／１０５２６１に記載されている。
【0128】
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、少なくとも１種の可塑剤Ｇ１を、ポリマー組成物全体を基準として、１～２５重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％の量で含む。
【0129】
好ましくは、前記の少なくとも１つの可塑剤Ｇ１は、フタル酸エステル可塑剤、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソウンデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジラウリルおよびフタル酸ジシクロヘキシル、エポキシ化可塑剤、例えばエポキシ化ダイズ油、エポキシ化アマニ油およびベンジルエポキシステアレート；脂肪酸エステル、例えばＣ４～Ｃ２８脂肪酸のアルキルおよびフェニルエステル、二塩基酸および二価アルコールに由来するポリエステル可塑剤、ポリエーテル、例えばポリプロピレングリコールおよびその誘導体；ポリスチレン類、例えばポリ－Ｃ．－メチルスチレンおよびポリスチレン；ポリブタジエン、ブタジエン－アクリロニトリルコポリマー、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、塩素化パラフィン等から選択される。
【0130】
可塑剤Ｇ１は、上述の可塑剤のうちの１種、または２種以上の組み合わせであってもよい。
【0131】
好ましくは、可塑剤Ｇ１は、フタレート化合物を含まない。好ましくは、可塑剤Ｇ１は、少なくとも１種のＣ１０－Ｃ２１アルカンスルホン酸フェニルエステル（例えば、Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）として入手可能）を含む（または好ましくはそれから構成される）。
【0132】
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、少なくとも１種の接着促進剤Ｇ２を、ポリマー組成物全体を基準として、０．５～５重量％、好ましくは０．８～３重量％、より好ましくは１～２重量％の量で含む。
【0133】
好ましくは、前記の少なくとも１種の接着促進剤Ｇ２は、例えば、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、カルボキシル基、ビニル基、イソシアネート基、イソシアヌレート、ハロゲンなどから選択される、少なくとも１つの追加的な官能基を有するシラン化合物から選択される。典型的には、接着促進剤Ｇ２は、エポキシシランおよびアミノシランから選択される。
【0134】
例えば、接着促進剤Ｇ２は、以下から選択され得る：
イソシアナト基含有シラン、例えばγ－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルメチルジエトキシシランおよびγ－イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン；
例えば、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－γ－アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ－ビニルベンジル－γ－アミノプロピルトリエトキシシランから選択される、アミノ基含有シラン；
メルカプト基含有シラン、例えばγ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランおよびγ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン；
エポキシ基含有シラン、例えばγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランおよびβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；
カルボキシシラン、例えばβ－カルボキシエチルトリエトキシシラン、β－カルボキシエチルフェニルビス（２－メトキシエトキシ）シランおよびＮ－β－（カルボキシメチル）アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；
ハロゲン含有シラン、例えばγ－クロロプロピルトリメトキシシラン；およびイソシアヌレートシラン、例えばトリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレート。
イソシアナト基含有シラン、例えばγ－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、γ－イソシアナトプロピルメチルジエトキシシランおよびγ－イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン；
例えば、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－γ－アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ－ビニルベンジル－γ－アミノプロピルトリエトキシシランから選択される、アミノ基含有シラン；
メルカプト基含有シラン、例えばγ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランおよびγ－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン；
エポキシ基含有シラン、例えばγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランおよびβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；
カルボキシシラン、例えばβ－カルボキシエチルトリエトキシシラン、β－カルボキシエチルフェニルビス（２－メトキシエトキシ）シランおよびＮ－β－（カルボキシメチル）アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；
ハロゲン含有シラン、例えばγ－クロロプロピルトリメトキシシラン；およびイソシアヌレートシラン、例えばトリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレート。
【0135】
好ましい実施態様において、前記の少なくとも１種の接着促進剤Ｇ２は、アミノ基含有シラン、特にアミノ基含有トリメトキシシランから選択される。好ましくは、前記の少なくとも１種の接着促進剤Ｇ２は、少なくとも１種のアミノ基含有トリメトキシシラン、好ましくは３－アミノプロピルトリメトキシシラン（例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ ＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ）を含む。
【0136】
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、少なくとも１種の触媒Ｇ３を、ポリマー組成物全体を基準として、０．０１～３重量％、好ましくは０．１～２重量％、より好ましくは０．２～１重量％の量で含む。
【0137】
典型的には、前記の少なくとも１種の触媒Ｇ３は、一般的に公知のシラノール縮合触媒から選択される。適切な触媒Ｇ３は、例えば、ＵＳ６，０７７，８９６およびＥＰ１２８８２４７に記載されている。
【0138】
そのような縮合触媒は、例えば、四価スズ化合物、例えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズフタレート、ジブチルスズビスアセチルアセトネート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジエチルヘキサノレート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジ（メチルマレエート）、ジブチルスズジ（エチルマレエート）、ジブチルスズジ（ブチルマレエート）、ジブチルスズジ（イソオクチルマレエート）、ジブチルスズジ（トリデシルマレエート）、ジブチルスズジ（ベンジルマレエート）、ジブチルスズマレエート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジ（エチルマレエート）、ジオクチルスズジ（イソオクチルマレエート）、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズビスノニルフェノキシドおよびジブテニルスズオキシド；二価スズ化合物、例えば、オクチル酸第一スズ、ナフテン酸第一スズおよびステアリン酸第一スズ；チタネートエステル、例えばテトラブチルチタネートおよびテトラプロピルチタネート；オルガノアルミニウム化合物、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート；キレート化合物、例えばジルコニウムテトラアセチルアセトネートおよびチタンテトラアセチルアセトネート（ｔｉｔａｎｉｕｍ ｔｅｔｒａａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏａｎｔｅ）；オクチル酸鉛；アミン化合物、例えばブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、２－エチル－４－メチルイミダゾールおよび１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、またはこれらのアミン化合物とカルボン酸との塩；アミン化合物－オルガノスズ化合物反応生成物および混合物、例えばラウリルアミン－オクチル酸第一スズ反応生成物または混合物；過剰のポリアミンおよび多塩基酸から得ることができる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物からの反応生成物；アミノ基含有シランカップリング剤、例えばγ－アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ－（β－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン；ならびに同様のシラノール縮合触媒、ならびにさらに他の公知のシラノール縮合触媒、例えば酸性触媒および塩基性触媒、であり得る。
【0139】
触媒Ｇ３は、上述の触媒のうちの１種、または２種以上の組み合わせであってもよい。
【0140】
好ましくは、前記の少なくとも１種の触媒Ｇ３は、四価チタンをベースとする金属有機化合物（例えばジイソプロポキシチタンビスアセチルアセトネート）および／または四価スズをベースとする有機化合物（例えばジアルキルスズビスアセチルアセトネート化合物、およびジアルキルスズフタレートエステル）から選択される。このような触媒は、例えば、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能である。好ましくは、触媒Ｇ３は、少なくとも１種のオルガノスズ化合物、より好ましくはジブチルスズビスアセチルアセトネート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｂｉｓ－ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔ）および／またはジオクチルスズビスアセチルアセトネート（例えば、ＴＩＢ ＫＡＴ ２２３、ジオクチルスズジケタノエート（ｄｉｏｃｔｙｌｔｉｎｄｉｋｅｔａｎｏａｔ））を含む。
【0141】
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、少なくとも１種の水分捕捉剤Ｇ４を、ポリマー組成物全体を基準として、０．５～５重量％、好ましくは１．２～５重量％、より好ましくは１．５～３重量％の量で含む。
【0142】
好ましくは、水分捕捉剤Ｇ４は、ビニルシラン、特にビニル型不飽和基含有シラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランおよびγ－アクリルオキシプロピルメチルトリエトキシシランから選択される。例えば、水分捕捉剤Ｇ４は、ビニルトリメトキシシラン（例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ ＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ）である。
【0143】
更に、前記ポリマー組成物は、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３及びＧ４とは異なり並びにＡ、Ｂ及びＣとは異なる少なくともさらに別の添加剤Ｇ、例えば相容化剤、粘着付与剤、物理特性改質剤、貯蔵安定性改善剤、金属不活性化剤、オゾン分解防止剤、光安定剤、熱安定剤、リン含有過酸化物分解剤、潤滑剤、顔料（例えば、ＴｉＯ２及びカーボンブラック）、チキソトロープ剤（ｔｈｉｘｉｔｒｏｐｅ ａｇｅｎｔｓ）（例えば、ポリアミドワックス、フュームドシリカ、水素化ヒマシ油）、発泡剤、難燃剤及び静電防止剤を、それぞれ適切な量で、０～１０重量％含んでいてもよい。
【0144】
さらに、本発明はまた、本発明のポリマー組成物を製造するための方法を包含し、ここで、当該方法は、成分ＰおよびＳ、ならびに任意選択的にＦおよび／またはＧを混合することを含む。
【0145】
ＳＭＰシーラントを製造するためのいくつかの方法が知られており、従来技術に記載されている。典型的には、前記製造方法は、上記成分を任意の順序で混合し、得られた混合物を、常温でまたは加熱しながら、ミキサー、ローラー、ニーダーなどを用いて混練することを含む。前記組成物は、例えば、化合物Ａ、Ｂ、Ｃおよび任意選択的にＦおよびＧをシリル変性ポリマーＰに添加し、均一な分散および溶解をもたらし、必要に応じて、例えば加熱および撹拌条件を調節することによって、製造することができる。典型的には、成分の混合は、公知の装置、例えばニーダー（遊星ミキサー）、真空および加熱系を備えた多軸ミキサーで行われる。さらに、前記製造方法は、適切な溶媒の適切なポーションを使用して、１つまたは複数の成分を溶解し、次いで、当該溶液をよく混合することを包含し得る。必要に応じて、分散改善剤を使用してもよい。
【0146】
典型的には、ＳＭＰポリマー組成物は、空気および湿気の非存在下で製造され、それらの製造の直後に、カートリッジなどの閉鎖可能な容器に充填される。
【0147】
上記の様式で得られた本発明のポリマー組成物は、一液型硬化性組成物として施与することができる。そのような硬化性組成物は、本発明のポリマー組成物を実質的に水分を含まない状態で製造することにより得ることができる。このような組成物はしっかりと閉じた状態で貯蔵されると、長期間の貯蔵に耐えることができ、大気条件に曝されると、表面から急速に硬化する。
【0148】
本発明の硬化性ポリマー組成物は、建築および建設工事の分野および工業用途において、弾性シーラントまたは接着剤として有用である。また、塗料、接着剤、注入フィラー、コーティング材料などとして使用することもできる。
【0149】
別段の記載がない限り、％で与えられる全ての値は重量％を指し、与えられる全ての比は重量比に基づく。別段の記載がない限り、語句ｐｐｍはｍｇ／ｋｇを意味する。
【0150】
【図面の簡単な説明】
【0151】
【0152】
本発明を以下の例および特許請求の範囲によりさらに説明する。
【実施例】
【0153】
例
１．安定剤組成物ＳＣの製造
以下の安定剤組成物を、乾燥固体粉末形態で成分を混合することによって製造した。安定剤成分Ａ１、Ｂ１およびＣ１は、以下に定義される通りである。フィラー成分Ｄ１は、１．７μｍの重量メジアン径ｄ５０、８μｍのトップカットｄ９０および４．５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するステアリン酸表面処理炭酸カルシウムである。
１．安定剤組成物ＳＣの製造
以下の安定剤組成物を、乾燥固体粉末形態で成分を混合することによって製造した。安定剤成分Ａ１、Ｂ１およびＣ１は、以下に定義される通りである。フィラー成分Ｄ１は、１．７μｍの重量メジアン径ｄ５０、８μｍのトップカットｄ９０および４．５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するステアリン酸表面処理炭酸カルシウムである。
【0154】
【表1】
【0155】
以下のＳＭＰ組成物を、ＳＭＰ１（Ｋａｎｅｋａ（登録商標）Ｓ３０３Ｈ、シリル末端化ポリエーテル）および安定剤組成物ＳＣ１、ＳＣ２またはＳＣ３の１つを使用して製造し、ここで、成分ＳＭＰ１、Ｆ１、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３およびＧ４は、上記の通りであった：
【0156】
【0157】
対応するＳＭＰ組成物を、以下に記載されるような参照安定剤Ｒ１またはＲ２を使用して製造した。ＳＭＰサンプルの製造、および熱安定性および表面クラッキング耐性の試験を、下記のように実施した。結果を以下の表２にまとめる。
【0158】
【表2】
【0159】
２．ＳＭＰ試験サンプルの製造および試験（統計的モデリング）
以下の成分を使用した：
以下の成分を使用した：
【0160】
成分Ｐ：
ＳＭＰ１：Ｋａｎｅｋａ（登録商標）Ｓ３０３Ｈ、シリル末端化ポリエーテル
ＳＭＰ１：Ｋａｎｅｋａ（登録商標）Ｓ３０３Ｈ、シリル末端化ポリエーテル
【0161】
安定剤Ｓ：
Ａ１：ＵＶ吸収剤、２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド（ＣＡＳ－Ｎｏ．２３９４９－６６－８）；
Ｂ１：ＨＡＬＳ、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；
Ｃ１：フェノール系酸化防止剤、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）；
Ｒ１：参照１は以下の組み合わせである
Ａ２ ＵＶ吸収剤、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（２－（２’－Ｈｙｄｒｏｘｙ－３’－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－５’－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－５－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｒｔｒｉａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ－Ｎｏ．３８９６－１１－５）、および
Ｂ２ ＨＡＬＳ、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）デカンジオエート（ｂｉｓ（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）ｄｅｃａｎｄｉｏａｔ）（ＣＡＳ－Ｎｏ． ５２８２９－０７－９）
Ｒ２：参照２は、ＵＶ吸収剤と塩基性ＨＡＬＳとのブレンドであるＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５８６６（ＢＡＳＦから）であり、ＨＡＬＳ成分ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートが含まれる。
Ａ１：ＵＶ吸収剤、２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド（ＣＡＳ－Ｎｏ．２３９４９－６６－８）；
Ｂ１：ＨＡＬＳ、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；
Ｃ１：フェノール系酸化防止剤、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）；
Ｒ１：参照１は以下の組み合わせである
Ａ２ ＵＶ吸収剤、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（２－（２’－Ｈｙｄｒｏｘｙ－３’－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－５’－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－５－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｒｔｒｉａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ－Ｎｏ．３８９６－１１－５）、および
Ｂ２ ＨＡＬＳ、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）デカンジオエート（ｂｉｓ（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）ｄｅｃａｎｄｉｏａｔ）（ＣＡＳ－Ｎｏ． ５２８２９－０７－９）
Ｒ２：参照２は、ＵＶ吸収剤と塩基性ＨＡＬＳとのブレンドであるＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５８６６（ＢＡＳＦから）であり、ＨＡＬＳ成分ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートが含まれる。
【0162】
フィラー成分Ｆ：
Ｆ１：Ｈａｋｕｅｎｋａ（登録商標）ＣＣＲ－Ｓ１０、脂肪酸で被覆された沈降炭酸カルシウム
Ｆ１：Ｈａｋｕｅｎｋａ（登録商標）ＣＣＲ－Ｓ１０、脂肪酸で被覆された沈降炭酸カルシウム
【0163】
さらに別の成分Ｇ：
Ｇ１：可塑剤、Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）、Ｃ１０－Ｃ２１アルカンスルホン酸フェニルエステル、
Ｇ２：接着促進剤、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ，Ｄｅｇｕｓｓａ Ｅｖｏｎｉｋ）；
Ｇ３：触媒ＴＩＢ ＫＡＴ ２２３，ジオクチルスズジケタノエート（Ｄｉｏｃｔｙｌｔｉｎｄｉｋｅｔａｎｏａｔ）、
Ｇ４：水分捕捉剤、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ，Ｄｅｇｕｓｓａ Ｅｖｏｎｉｋ）；
Ｇ１：可塑剤、Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）、Ｃ１０－Ｃ２１アルカンスルホン酸フェニルエステル、
Ｇ２：接着促進剤、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＭＯ，Ｄｅｇｕｓｓａ Ｅｖｏｎｉｋ）；
Ｇ３：触媒ＴＩＢ ＫＡＴ ２２３，ジオクチルスズジケタノエート（Ｄｉｏｃｔｙｌｔｉｎｄｉｋｅｔａｎｏａｔ）、
Ｇ４：水分捕捉剤、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ，Ｄｅｇｕｓｓａ Ｅｖｏｎｉｋ）；
【0164】
１５０ｍｌのｓｐｅｅｄ ｍｉｘｅｒ用カップ（ＰＰ ２５０ｍｌ）において、５２．０ｇのフィラーＦ１を、２９．２ｇのポリマーＳＭＰ１および１４．６ｇの可塑剤Ｇ１に添加した。混合物を、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ ＤＡＣ ６００．１ ＦＶＺにおいて、２３００ｒｐｍで３０秒間、周囲温度で撹拌した。以下の表３、４および５に従う量の成分Ａ１、Ｂ１およびＣ１を、得られた混合物に添加し、２３００ｒｐｍでさらに６０秒間撹拌した。最後に、０．９ｇの接着促進剤Ｇ２、２．０ｇの水分捕捉剤Ｇ４および０．５ｇの触媒Ｇ３を、得られた混合物に添加し、２３００ｒｐｍで追加的に３０秒間撹拌した。参照サンプルＲｅｆ．１～Ｒｅｆ．６を、参照安定剤Ｒ１およびＲ２を用いて相応に製造した。
【0165】
熱安定性、表面クラッキング耐性および色を、以下の例５に記載されるような試験方法を使用して、各サンプルについて決定した。
【0166】
表３に記載されるような以下の基本的な処方を使用した：
【0167】
【表3】
【0168】
試験結果を以下の表４および５にまとめる。
【0169】
ＵＶ吸収剤Ａ１、ＨＡＬＳ Ｂ１およびフェノール系酸化防止剤Ｃ１の本発明の組合せを使用すると、参照材料（Ｒｅｆ １～Ｒｅｆ ６）の熱安定性および表面クラッキング耐性が満たされるかまたは改善されることが実証される。通常、本発明の安定剤の組み合わせは、参照例と比較して、４４％大きい熱安定性および６７％大きい表面クラッキング耐性を示す。
【0170】
さらに、実験データにより（例えば図４に示されるように）、フェノール系酸化防止剤Ｃ１の添加が、熱安定性および表面クラッキング耐性の有意な相乗的改善をもたらすことが示される。
【0171】
初期黄色度指数（０時間でのＹＩ）は、サンプル間で有意な変動を有さない。６．２９という平均ＹＩは、Ｒｅｆ１～Ｒｅｆ４の結果と一致し、Ｒｅｆ５～Ｒｅｆ６の結果よりも低い。
【0172】
【表4】
【0173】
【表5】
【0174】
試験計画及び試験結果の解析は、分散分析（ＡＮＯＶＡ）を用いた統計モデルを用いて行った：
【0175】
図１は、フェノール系酸化防止剤Ｃ１の濃度の関数としての熱安定性の変化を示し、ここで、線はモデル予測である。
【0176】
図２は、０．１％の一定のＣ１含有量での、ＨＡＬＳ成分Ｂ１およびＵＶ吸収剤Ａ１の濃度の関数としての熱安定性の変化を示す。
【0177】
図３は、表面クラッキング耐性と熱安定性との相関を示す。点は、フェノール系酸化防止剤Ｃ１の異なる濃度に対して、すなわち０％四角（□）；０．１％菱形（◇）および０．２％三角（△）に対して与えられる。
【0178】
図４は、ＵＶ吸収剤Ａ１およびフェノール系酸化防止剤Ｃ１の濃度の関数としての表面クラッキング耐性の変化を示す。
【0179】
安定剤成分Ａ１、Ｂ１およびＣ１の含有量の統計的有意性を、ＡＮＯＶＡによって分析した。結果を以下にまとめる：
－安定剤成分Ｃ１の濃度は、耐熱性に強い効果を有し（ｐ＜０．０００１）、これは０．２重量％超、好ましくは０．１重量％超のＣ１の濃度を超えると平らになる傾向がある。安定剤成分Ａ１（ｐ＝０．０５０１）および安定剤成分Ｂ１（ｐ＝０．０４１０）は、耐熱性に対して同等の統計的に妥当な効果を示す。
－安定剤成分Ｃ１は、表面クラッキング耐性に対して強い（二次）効果を有し（ＵＶ安定性）、これはより高い濃度で平坦化する。安定剤成分Ａ１は、表面クラッキング耐性（ＵＶ安定性）に関して統計的に妥当な効果（ｐ＝０．００１８）を有し、安定剤成分Ｂ１は、統計的に妥当な効果を有さない（ｐ＝０．１７５９）。
－ｄＥは、主にＣ１に依存する有意なモデルを有する（ＲＳｑｕａｒｅｄ ０．６７２）。
－表面クラッキングと熱安定性との間には強い相関（０．９５）がある。
－フェノール系酸化防止剤Ｃ１の濃度は、系の安定化において、特に表面クラッキング耐性の改善のための１つの重要な因子である。
－安定剤成分Ｃ１の濃度は、耐熱性に強い効果を有し（ｐ＜０．０００１）、これは０．２重量％超、好ましくは０．１重量％超のＣ１の濃度を超えると平らになる傾向がある。安定剤成分Ａ１（ｐ＝０．０５０１）および安定剤成分Ｂ１（ｐ＝０．０４１０）は、耐熱性に対して同等の統計的に妥当な効果を示す。
－安定剤成分Ｃ１は、表面クラッキング耐性に対して強い（二次）効果を有し（ＵＶ安定性）、これはより高い濃度で平坦化する。安定剤成分Ａ１は、表面クラッキング耐性（ＵＶ安定性）に関して統計的に妥当な効果（ｐ＝０．００１８）を有し、安定剤成分Ｂ１は、統計的に妥当な効果を有さない（ｐ＝０．１７５９）。
－ｄＥは、主にＣ１に依存する有意なモデルを有する（ＲＳｑｕａｒｅｄ ０．６７２）。
－表面クラッキングと熱安定性との間には強い相関（０．９５）がある。
－フェノール系酸化防止剤Ｃ１の濃度は、系の安定化において、特に表面クラッキング耐性の改善のための１つの重要な因子である。
【0180】
さらに、驚くべきことに、フェノール系酸化防止剤の化学的性質が重要であること、および本発明の安定剤成分ＡおよびＢ、特にＡ１およびＢ１と組み合わせてフェノール系酸化防止剤Ｃ１を使用すると有利な相乗的組合せが達成されることが見出された。
【0181】
３．ＳＭＰ試験サンプルの製造と試験（酸化防止剤Ｃの影響）
ＳＭＰ試験サンプルは、例２で使用した成分および方法に基づいて製造した。熱安定性、表面クラッキング耐性および色を、例５に記載されるような試験方法を使用して、各サンプルについて決定した。処方は、上記表４の例Ｅｘ４をベースとしており、以下のように与えられる（全ての量はｇ）：
ＳＭＰ試験サンプルは、例２で使用した成分および方法に基づいて製造した。熱安定性、表面クラッキング耐性および色を、例５に記載されるような試験方法を使用して、各サンプルについて決定した。処方は、上記表４の例Ｅｘ４をベースとしており、以下のように与えられる（全ての量はｇ）：
【0182】
【0183】
成分ＳＭＰ１、Ｆ１、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ４およびＧ３は、上記の通りである。以下の安定剤Ａ、ＢおよびＣが使用される：
【0184】
Ａ１：ＵＶ吸収剤、２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド（ＣＡＳ－Ｎｏ．２３９４９－６６－８）；
Ｂ１：ＨＡＬＳ、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；
Ｂ３：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２（ＢＡＳＦ ＳＥ）、ポリ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノール－ａｌｔ－１，４－ブタン二酸）（ＣＡＳ－Ｎｏ．６５４４７－７７－０）；
Ｂ４：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（ＢＡＳＦ ＳＥ）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（ＣＡＳ－Ｎｏ．６３８４３－８９－０）；
Ｃ１：フェノール系酸化防止剤、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）；
Ｃ２：ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱ、主成分としてテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，１－ビフェニル－４，４’－ジイルビスホスホナイト（ＣＡＳ ３８６１３－７７－３）として有する多成分系；
Ｃ３：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８；
Ｃ４：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（ＢＡＳＦ ＳＥ）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（ＣＡＳ－Ｎｏ．６３８４３－８９－０）。
Ｂ１：ＨＡＬＳ、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；
Ｂ３：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２（ＢＡＳＦ ＳＥ）、ポリ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノール－ａｌｔ－１，４－ブタン二酸）（ＣＡＳ－Ｎｏ．６５４４７－７７－０）；
Ｂ４：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（ＢＡＳＦ ＳＥ）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（ＣＡＳ－Ｎｏ．６３８４３－８９－０）；
Ｃ１：フェノール系酸化防止剤、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）；
Ｃ２：ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱ、主成分としてテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，１－ビフェニル－４，４’－ジイルビスホスホナイト（ＣＡＳ ３８６１３－７７－３）として有する多成分系；
Ｃ３：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８；
Ｃ４：Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（ＢＡＳＦ ＳＥ）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（ＣＡＳ－Ｎｏ．６３８４３－８９－０）。
【0185】
比較の安定剤Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（ＢＡＳＦ ＳＥ）は、フェノール基ならびにヒンダードアミン基を含み、比較フェノール系酸化防止剤Ｃ４として、およびＨＡＬＳ成分Ｂ４として使用された。ＳＭＰ処方および試験結果を以下の表６および７にまとめる。
【0186】
【表6】
【0187】
【表7】
【0188】
フェノール系酸化防止剤の化学的性質の重要な影響が、上記の例によって実証される。本発明の安定剤成分ＡおよびＢ、特にＡ１およびＢ１と組み合わせてフェノール系酸化防止剤Ｃ１を使用すると有利な相乗的組合せが達成されることが見出された。改善された熱安定性および改善された表面クラッキング耐性（ＵＶ安定性）に関する有利な効果は、別の酸化防止剤、例えば比較安定剤Ｃ２、Ｃ３またはＣ４を使用しても達成されない。
【0189】
４．比較データ
以下のポリマー組成物を、例２に記載のように製造した。基本的な処方を表８に記載する：
以下のポリマー組成物を、例２に記載のように製造した。基本的な処方を表８に記載する：
【0190】
【表8】
【0191】
以下の安定剤成分Ａ、ＢおよびＣを使用した：
【0192】
安定剤Ｓ：
Ａ１：ＵＶ吸収剤、２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド（ＣＡＳ－Ｎｏ．２３９４９－６６－８）；
Ａ２：ＵＶ吸収剤、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（２－（２’－Ｈｙｄｒｏｘｙ－３’－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－５’－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－５－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｒｔｒｉａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ－Ｎｏ．３８９６－１１－５）；
Ｂ１：ＨＡＬＳ、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；
Ｂ５：ＨＡＬＳ、－β－アラニン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－、ドデシル＆テトラデシルの混合物；
Ｂ６：ＨＡＬＳ、プロパン二酸（ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ）、［（４－メトキシフェニル）－メチレン］－、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）エステル、ＣＡＳ－Ｎｏ１４７７８３－６９－５；
Ｂ７：ＨＡＬＳ、Ｎ－アセチル－３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）ピロリジン－２，５－ジオン；
Ｂ８：ＨＡＬＳ、３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）ピロリジン－２，５－ジオン；
Ｃ１：フェノール系酸化防止剤、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）；
Ｃ２：ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱ、主成分としてテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，１－ビフェニル－４，４’－ジイルビスホスホナイト（ＣＡＳ ３８６１３－７７－３）として有する多成分系。
Ａ１：ＵＶ吸収剤、２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド（ＣＡＳ－Ｎｏ．２３９４９－６６－８）；
Ａ２：ＵＶ吸収剤、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（２－（２’－Ｈｙｄｒｏｘｙ－３’－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－５’－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－５－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｒｔｒｉａｚｏｌｅ）（ＣＡＳ－Ｎｏ．３８９６－１１－５）；
Ｂ１：ＨＡＬＳ、２，２，４，４－テトラメチル－７－オキサ－３，２０－ジアザジスピロ－２０－（２，３－エポキシ－プロピル）ジスピロ－（５．１．１１．２）－ヘンエイコサン－２１－オンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）；
Ｂ５：ＨＡＬＳ、－β－アラニン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－、ドデシル＆テトラデシルの混合物；
Ｂ６：ＨＡＬＳ、プロパン二酸（ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ）、［（４－メトキシフェニル）－メチレン］－、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）エステル、ＣＡＳ－Ｎｏ１４７７８３－６９－５；
Ｂ７：ＨＡＬＳ、Ｎ－アセチル－３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）ピロリジン－２，５－ジオン；
Ｂ８：ＨＡＬＳ、３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）ピロリジン－２，５－ジオン；
Ｃ１：フェノール系酸化防止剤、ビス－（３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ブタン酸）－グリコールエステル（ＣＡＳ－Ｎｏ．３２５０９－６６－３）；
Ｃ２：ＣｌａｒｉａｎｔからのＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱ、主成分としてテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，１－ビフェニル－４，４’－ジイルビスホスホナイト（ＣＡＳ ３８６１３－７７－３）として有する多成分系。
【0193】
参照２（Ｒｅｆ．２）（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５８６６）は、成分Ａ、ＢおよびＣのための比較材料としても使用された。
【0194】
上記のような添加剤が、表９および１１に示すような濃度（重量％）で使用される。熱安定性（１１０℃におけるまたは１８０℃における）および表面クラッキング耐性を、例５において下記で示されるような試験方法を使用して、各サンプルについて決定した。試験結果を以下の表１０および１２にまとめる。
【0195】
【表9】
【0196】
【表10】
【0197】
【表11】
【0198】
【表12】
【0199】
全ての安定剤Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計は、実験Ｅｘ１６～Ｅｘ２５のそれぞれにおいて２重量％である。ＨＡＬＳ Ｂ１と組み合わせたＵＶ吸収剤Ａ１をベースとする材料の１１０℃での熱安定性が、ＵＶ安定剤とＨＡＬＳの他の組み合わせよりも高いことが実証される。例えば、Ｅｘ２３（ＨＡＬＳ Ｂ１と組み合わせたＵＶ吸収剤Ａ１をベースとする）の１１０℃での熱安定性は、Ｅｘ１６－２０の材料（異なるＨＡＬＳ、すなわち、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ８との組み合わせをベースとする）と比較してより高い。例えば、Ｅｘ２２（ＨＡＬＳ Ｂ１と組み合わせたＵＶ吸収剤Ａ１をベースとする）の１１０℃での熱安定性は、Ｅｘ２１の材料（異なるＵＶ吸収剤Ａ２をベースとする）と比較してより高い。さらに、Ｅｘ２４（ＵＶ吸収剤Ａ１をＨＡＬＳ Ｂ１と組合せて使用する）の１１０℃での熱安定性およびＵＶ安定性は、参照材料Ｅｘ２５（参照２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５８６６を使用する）と比較してより良好である。
【0200】
Ａ１およびＢ１の組み合わせにおけるホスホナイト酸化防止剤Ｃ２は、１１０℃での改善された熱安定性も改善されたＵＶ安定性ももたらさないことがさらに実証される（例Ｅｘ２４およびＥｘ２２を比較）。
【0201】
酸化防止剤Ｃ１をベースとするＳＭＰ材料（Ｅｘ２８）の１８０℃での熱安定性は、酸化防止剤Ｃ２をベースとする材料（Ｅｘ２７）および参照材料Ｅｘ２５（参照２、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）５８６６を使用）よりも有意に高い。
【0202】
５．試験方法
熱安定性
上記のように製造したＳＭＰサンプルの熱安定性を、以下の手順によって試験した。２５×２５×２ｍｍの試験片を硬化フィルムから切り出し、厚紙パネル上に置いて、均一な温度を確保した。パネルをオーブンの中央部分に置き、１１０℃（Ｍｅｍｍｅｒｔ ＵＦ３０換気オーブン）または１８０℃（非換気オーブン）のいずれかの設定温度で予熱した。オーブンは、２３±１℃の制御された温度および５０±５％の制御された湿度で実験室環境において操作された。サンプルを定期的にチェックした。１１０℃では、観察間の最大間隔は１００時間であった。１８０℃では、観察間の最大間隔は１時間であった。サンプルは、クラッキングの最初の兆候で「不合格」と分類され、オーブンから取り出された。熱安定性は上記の表に報告されるように、不合格までの時間で与えられる。
熱安定性
上記のように製造したＳＭＰサンプルの熱安定性を、以下の手順によって試験した。２５×２５×２ｍｍの試験片を硬化フィルムから切り出し、厚紙パネル上に置いて、均一な温度を確保した。パネルをオーブンの中央部分に置き、１１０℃（Ｍｅｍｍｅｒｔ ＵＦ３０換気オーブン）または１８０℃（非換気オーブン）のいずれかの設定温度で予熱した。オーブンは、２３±１℃の制御された温度および５０±５％の制御された湿度で実験室環境において操作された。サンプルを定期的にチェックした。１１０℃では、観察間の最大間隔は１００時間であった。１８０℃では、観察間の最大間隔は１時間であった。サンプルは、クラッキングの最初の兆候で「不合格」と分類され、オーブンから取り出された。熱安定性は上記の表に報告されるように、不合格までの時間で与えられる。
【0203】
表面クラッキング耐性
上記のように製造されたＳＭＰサンプルのＵＶ安定性（表面クラッキング耐性）を、ＩＳＯ４８９２－２ Ｅ２０１３ ｗｅｔ／ｄｒｙに従って、ｗｅａｔｈｅｒ－ｏ－ｍｅｔｅｒ（ＷｏＭ）を使用して決定した。硬化したサンプルを、１０２分の乾燥期間、それに続く１８分のフレッシュな脱塩水を用いた水噴霧のサイクルで、ＵＶ放射に曝露した。放射強度は６０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）であった。試験は、ＩＳＯ ４８９２－２ Ｅ２０１３に従って、相対湿度５０％、および６５℃＋／－３℃の温度（黒色標準）で行った。
上記のように製造されたＳＭＰサンプルのＵＶ安定性（表面クラッキング耐性）を、ＩＳＯ４８９２－２ Ｅ２０１３ ｗｅｔ／ｄｒｙに従って、ｗｅａｔｈｅｒ－ｏ－ｍｅｔｅｒ（ＷｏＭ）を使用して決定した。硬化したサンプルを、１０２分の乾燥期間、それに続く１８分のフレッシュな脱塩水を用いた水噴霧のサイクルで、ＵＶ放射に曝露した。放射強度は６０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）であった。試験は、ＩＳＯ ４８９２－２ Ｅ２０１３に従って、相対湿度５０％、および６５℃＋／－３℃の温度（黒色標準）で行った。
【0204】
サンプルを５００時間ごとに２０００時間まで確認し、表面クラックの目視チェックおよび色測定が含まれた。表面クラックが目に見える場合に、サンプルは「不合格」として記録された。表面クラッキング耐性は、不合格までの時間で与えられる。２０００時間で小さなクラックのみを有するサンプルは、２５００時間の「不合格」を割り当てた。
【0205】
黄変
試験サンプルの黄色度指数（ＹＩ）は、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に従って熱処理なしで測定した。さらに、換気オーブン中で１１０℃での１０００ｈの熱曝露の前後に、ＣＩＥ表色系に基づく色測定を行った。ＣＩＥ ＬＡＢ値Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊ならびにｄＥは、分光光度計Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ－３６００ｄ（ゼロボックスおよび白色対照板を用いる校正）を使用して決定した。ここで、Ｌ＊は明度を示し、ａ＊は赤／緑値、ｂ＊は黄／青値を示す。熱処理前後のＣＩＥ ＬＡＢ値の差を上記表に示す。
試験サンプルの黄色度指数（ＹＩ）は、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に従って熱処理なしで測定した。さらに、換気オーブン中で１１０℃での１０００ｈの熱曝露の前後に、ＣＩＥ表色系に基づく色測定を行った。ＣＩＥ ＬＡＢ値Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊ならびにｄＥは、分光光度計Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ－３６００ｄ（ゼロボックスおよび白色対照板を用いる校正）を使用して決定した。ここで、Ｌ＊は明度を示し、ａ＊は赤／緑値、ｂ＊は黄／青値を示す。熱処理前後のＣＩＥ ＬＡＢ値の差を上記表に示す。
【0206】
重量メジアン粒径ｄ５０値
本発明を通して、ｄ５０は、表面反応炭酸カルシウム以外の全ての粒状材料についての重量による重量メジアン粒径であり、すなわち、粒子の５０重量％がより粗くまたはより細かくなるような粒径を表す。
本発明を通して、ｄ５０は、表面反応炭酸カルシウム以外の全ての粒状材料についての重量による重量メジアン粒径であり、すなわち、粒子の５０重量％がより粗くまたはより細かくなるような粒径を表す。
【0207】
重量メジアン粒径は、沈降法に従って測定した。沈降法は、重量場における沈降挙動の分析である。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈＴＭ ５１００を用いて行う。前記方法および装置は当業者に公知であり、フィラーおよび顔料の粒度を決定するために一般的に使用される。測定は、０．１重量％Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液において行われる。高速撹拌器および超音波を用いてサンプルを分散させた。
【0208】
比表面積（ＢＥＴ）
比表面積は、窒素およびＩＳＯ９２７７：２０１０に従うＢＥＴ法を用いて測定した。
比表面積は、窒素およびＩＳＯ９２７７：２０１０に従うＢＥＴ法を用いて測定した。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【国際調査報告】