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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-09-20
(54)【発明の名称】ボラン－アミン錯体による重合方法
(51)【国際特許分類】
C08F 4/12 20060101AFI20220912BHJP
C08F 2/38 20060101ALI20220912BHJP
C08F 12/08 20060101ALI20220912BHJP
C08F 20/10 20060101ALI20220912BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20220912BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20220912BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20220912BHJP
C09D 5/00 20060101ALI20220912BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20220912BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20220912BHJP
【ＦＩ】
C08F4/12
C08F2/38
C08F12/08
C08F20/10
C08L101/00
C09J201/00
C09J11/06
C09D5/00 D
C09D7/63
C09D201/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022502895
(86)(22)【出願日】2020-07-09
(85)【翻訳文提出日】2022-03-14
(86)【国際出願番号】 FR2020051239
(87)【国際公開番号】W WO2021009448
(87)【国際公開日】2021-01-21
(31)【優先権主張番号】1908159
(32)【優先日】2019-07-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(71)【出願人】
【識別番号】500531141
【氏名又は名称】セントレ・ナショナル・デ・ラ・レシェルシェ・サイエンティフィーク
(71)【出願人】
【識別番号】514058706
【氏名又は名称】ユニヴェルシテ・ドゥ・ボルドー
(71)【出願人】
【識別番号】513277212
【氏名又は名称】アンスティチュ ポリテクニーク ドゥ ボルドー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ミショー， ギョーム
(72)【発明者】
【氏名】シモン， フレデリク
(72)【発明者】
【氏名】フーカイ， ステファーヌ
(72)【発明者】
【氏名】コリン， ボリ
(72)【発明者】
【氏名】リアウタール， ビルジニ
(72)【発明者】
【氏名】プシェオー， マチュー
【テーマコード（参考）】
4J002
4J011
4J015
4J038
4J040
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002AA001
4J002BC031
4J002BG051
4J002BG061
4J002FD016
4J002FD027
4J002FD058
4J002FD209
4J002FD342
4J002GJ01
4J002HA05
4J011AA05
4J011NA01
4J011NA13
4J011NA32
4J011NB00
4J011NC00
4J015EA04
4J015EA09
4J038CC021
4J038CG141
4J038GA09
4J038GA16
4J038JC37
4J038KA02
4J038KA06
4J038KA08
4J038PA07
4J038PA19
4J040DB021
4J040DF051
4J040GA15
4J040HD39
4J040KA12
4J040KA23
4J040KA26
4J040MB09
4J100AB02P
4J100AL03P
4J100CA01
4J100FA08
4J100FA18
4J100JA03
(57)【要約】
本発明は、ラジカル開始剤としてのボランＢＨ３のアミンとの錯体の存在下で、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を重合するための方法であって、
－ ボランＢＨ３のアミンとの錯体を用意する工程と、
－ 錯体を、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む組成物と接触させる工程と
を含み、
重合が酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤の非存在下で行われる、方法に関する。
本発明はまた、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物、並びにボランＢＨ３のアミンとの錯体を含む組成物であって、酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤を有さない組成物、さらに２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としてのこの組成物の使用に関する。
【選択図】なし
－ ボランＢＨ３のアミンとの錯体を用意する工程と、
－ 錯体を、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む組成物と接触させる工程と
を含み、
重合が酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤の非存在下で行われる、方法に関する。
本発明はまた、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物、並びにボランＢＨ３のアミンとの錯体を含む組成物であって、酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤を有さない組成物、さらに２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としてのこの組成物の使用に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ラジカル開始剤としてのボランＢＨ３のアミンとの錯体の存在下で、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を重合するための方法であって、－ ボランＢＨ３のアミンとの錯体を用意する工程と、
－ 錯体を、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む組成物と接触させる工程と
を含み、
重合が酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤の非存在下で行われる、方法。
【請求項2】
－ アミンが、式（Ｉ）：のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＶ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（Ｖ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＶＩ）：
のものであり、アミンが、好ましくはトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、テトラメチルピペリジン、モルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、２，６－ジメチルピリジン、ポリエーテルアミン及びこれらの組合せから選択される、請求項１に記載の重合方法。
【請求項3】
ラジカル重合性化合物が、スチレン、ビニル、アクリル系又はメタクリル系モノマー及びこれらの組合せから選択され、好ましくは、ラジカル重合性化合物がアクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリル及びこれらの組合せから選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
ボランＢＨ３のアミンとの錯体が、ラジカル重合性化合物の質量に対して０．０１質量％～２５質量％、好ましくは０．１質量％～２０質量％の含有量で存在する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
ラジカル重合性化合物が、組成物の合計質量に対して５質量％～１００質量％、好ましくは５０質量％～１００質量％の含有量を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
錯体を少なくとも１つの重合性化合物を含む組成物と接触させた後に加熱する工程を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
加熱する工程が、２０～１００℃、好ましくは３５～８５℃の温度で行われる、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
組成物が、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料、レオロジー添加剤及びこれらの組合せから選択される１つ又は複数の添加剤を追加的に含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物、並びにボランＢＨ３のアミンとの錯体を含む組成物であって、酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤を有さない、組成物。
【請求項10】
－ アミンが、式（Ｉ）：のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＶ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（Ｖ）：
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＶＩ）：
のものであり、アミンが、好ましくはトリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、テトラメチルピペリジン、モルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、２，６－ジメチルピリジン、ポリエーテルアミン及びこれらの組合せから選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項11】
ラジカル重合性化合物が、スチレン、ビニル、アクリル系又はメタクリル系モノマー及びこれらの組合せから選択され、好ましくは、ラジカル重合性化合物がアクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリル及びこれらの組合せから選択される、請求項９及び１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としての、又は基材の表面へのコーティングとしての、又は基材の表面へのプライマーとしての、請求項９から１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項13】
基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つが、４５ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する、請求項１２に記載の使用。
【請求項14】
請求項９から１１のいずれか一項に記載の組成物を架橋させることによって得られる少なくとも１つの層を含む物品。
【請求項15】
層が接着剤層である、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ボランのアミンとの錯体の存在下で、少なくとも１つのエチレン性結合を含むラジカル重合性化合物を重合するための方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ラジカル重合は、重合性モノマーの多様性、その実行容易性及び用いられる合成方法の多様性（塊状、乳化、溶液、懸濁）のために、産業で最も利用される重合方法の１つである。
【0003】
エチレン性結合を含む化合物のラジカル重合のための有機ボランの使用は、先行技術で公知である。しかし、有機ボランの不安定かつ自然発火性の性質に起因して、酸化分解を回避するために、有機ボランはアミンと錯化されなければならない。
【0004】
一般的に、重合開始前に、重合を開始するための酸化剤（過酸化物など）などの化合物の存在が必要である。しかし、これらの種類の化合物は反応性も非常に高く、重合中にそれらを利用することは危険な場合がある。
【0005】
一般的に、反応を開始するには、有機ボランの存在又はアミン－ボラン錯体との組合せの開始剤（過酸化物など）の存在のいずれかが必要である。
【0006】
文献ＵＳ２，９７３，３３７は、ボラザンを過硫酸塩型の酸化剤と組み合わせて使用する、１つ又は複数のエチレン性結合を含む不飽和化合物の重合について記載している。
【0007】
文献ＵＳ３，０３６，０４８は、有機ボラン－アミン錯体をチタン及びジルコニウム塩などの触媒と組み合わせて使用する、１つ又は複数のエチレン性結合を含む不飽和化合物の重合について記載している。
【0008】
文献ＵＳ３，２３６，８２３は、有機ボラン－アミンを使用する１つ又は複数のエチレン性結合を含む不飽和化合物の重合について記載している。
【0009】
文献ＵＳ８，２０２，９３２は、重合性（メタ）アクリル系組成物及びこれらの組成物から調製される接着剤系に関する。これらの組成物は、アルキル化水素化ホウ素又はテトラアルキルボラン金属又はアンモニウム塩及びアミノシランを含む。この文献によると、これらの組成物は、少なくとも１つの低エネルギー表面を含む結合用途に好適である。
【0010】
文献ＵＳ６，６３２，９０８は、金属、プラスチック又はガラス基材を、同じ性質又は異なる性質の基材、例えば低エネルギー表面を有する基材に接着させるために使用される（メタ）アクリル系組成物に関する。この文献に記載される（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリレート化合物並びに有機金属化合物、過酸化物化合物、アジリジンに基づく化合物及び酸官能基を有する化合物を含む開始剤系を含む。
【0011】
文献ＵＳ９，３１５，７０１は、有機ボラン－アミン錯体、ポリアミン、ラジカル重合性化合物及びポリイソシアネート化合物を含む２部接着剤組成物について記載している。これらの組成物は、低表面エネルギーを有する基材の接着に特に好適である。
【0012】
しかし、特定の場合、有機ボランのアミンの錯化にもかかわらず、有機ボラン－アミン錯体の高い反応性は、モノマーの架橋中のそれらの反応性の有効な制御の妨げとなる（言い換えると、モノマーは非常に急速に架橋する）。
【0013】
したがって、ラジカル重合性化合物の効率的な重合方法であって、重合に使用される化合物が長期間貯蔵可能であり、安全に使用でき、かつ制御可能な反応性を有する重合方法を提供するための真の必要性が存在する。
【発明の概要】
【0014】
本発明は、第１に、ラジカル開始剤としてのボランＢＨ３のアミンとの錯体の存在下で、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を重合するための方法であって、
－ ボランＢＨ３のアミンとの錯体を用意する工程と、
－ 錯体を、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む組成物と接触させる工程と
を含み、
重合が、酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤の非存在下で行われる、方法に関する。
－ ボランＢＨ３のアミンとの錯体を用意する工程と、
－ 錯体を、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む組成物と接触させる工程と
を含み、
重合が、酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤の非存在下で行われる、方法に関する。
【0015】
特定の実施形態によると、
－ アミンは、式（Ｉ）：
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩ）：
［式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、Ｒｉ及びＲｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩＩ）：
［式中、Ｒ６は２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子を含む二価の基を表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択され、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＶ）：
［式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、さらにより優先的には０～７０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（Ｖ）：
［式中、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＶＩ）：
［式中、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ｎは０～３０、好ましくは０若しくは１に等しい数を表し、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３の和及びｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものである。
－ アミンは、式（Ｉ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＶ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（Ｖ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＶＩ）：
のものである。
【0016】
特定の実施形態によると、アミンは、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、テトラメチルピペリジン、モルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、２，６－ジメチルピリジン、ポリエーテルアミン及びこれらの組合せから選択される。
【0017】
特定の実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、スチレン、ビニル、アクリル系又はメタクリル系モノマー及びこれらの組合せから選択される。
【0018】
特定の実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、アクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリル及びこれらの組合せから選択されるモノマーである。
【0019】
特定の実施形態によると、ボランＢＨ３のアミンとの錯体は、ラジカル重合性化合物の質量に対して０．０１質量％～２５質量％、好ましくは０．１質量％～２０質量％の含有量で存在する。
【0020】
特定の実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、組成物の合計質量に対して５質量％～１００質量％、好ましくは５０質量％～１００質量％の含有量を有する。
【0021】
特定の実施形態によると、方法は、錯体を少なくとも１つの重合性化合物を含む組成物と接触させた後に加熱する工程を含む。
【0022】
特定の実施形態によると、加熱する工程は、２０～１００℃、好ましくは３５～８５℃の温度で行われる。
【0023】
特定の実施形態によると、組成物は、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料、レオロジー添加剤及びこれらの組合せから選択される１つ又は複数の添加剤を追加的に含む。
【0024】
本発明はまた、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物、並びにボランＢＨ３のアミンとの錯体を含む組成物であって、酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤を有さない組成物に関する。
【0025】
特定の実施形態によると、
－ アミンは、式（Ｉ）：
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩ）：
［式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、Ｒｉ及びＲｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩＩ）：
［式中、Ｒ６は２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子を含む二価の基を表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択され、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＶ）：
［式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、さらにより優先的には０～７０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（Ｖ）：
［式中、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＶＩ）：
［式中、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、ｎは０～３０、好ましくは０若しくは１に等しい数を表し、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３の和及びｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものである。
－ アミンは、式（Ｉ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩＩ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＶ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（Ｖ）：
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＶＩ）：
のものである。
【0026】
特定の実施形態によると、アミンは、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、テトラメチルピペリジン、モルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、２，６－ジメチルピリジン、ポリエーテルアミン及びこれらの組合せから選択される。
【0027】
特定の実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、スチレン、ビニル、アクリル系又はメタクリル系モノマー及びこれらの組合せから選択される。
【0028】
特定の実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、アクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリル及びこれらの組合せから選択されるモノマーである。
【0029】
本発明はまた、その固有の特性を有する材料としての上述の組成物の使用に関する。
【0030】
本発明はまた、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としての上述の組成物の使用に関する。
【0031】
本発明はまた、基材の表面へのコーティングとしての上述の組成物の使用に関する。
【0032】
本発明はまた、基材の表面へのプライマーとしての上述の組成物の使用に関する。
【0033】
特定の実施形態によると、基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つは、４５ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する。
【0034】
特定の実施形態によると、基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つは、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリファルネセン、ポリミルセンから選択されるポリオレフィン、ポリフッ化ビニル、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリテトラフルオロエチレン、及びこれらの共重合体又はこれらの混合物からなる。
【0035】
本発明はまた、上述の組成物を架橋させることによって得られる少なくとも１つの層を含む物品に関する。
【0036】
特定の実施形態によると、層は接着剤層である。
【0037】
本発明は、上記で表された必要性を満たすことができる。本発明は、より詳細には、ラジカル重合性化合物の効率的な重合方法であって、重合に使用される化合物が長期間貯蔵可能であり、安全に使用でき、かつ制御可能な反応性を有する重合方法を提供する。
【0038】
これは、ボラン－アミン（すなわち、ＢＨ３－アミン）錯体の使用によって達成される。ボラン－アミン錯体は、有機ボランを含む錯体と比較して改善された安定性をもたらし、それにより長期貯蔵を可能にする。さらに、有機ボラン－アミン錯体と比較して低いこれらの錯体の反応性は、架橋中の組成物の反応性のより良好な制御を可能にする。
【0039】
さらに、反応性化合物（酸化物質、共開始剤、過酸化物、金属塩など）が存在しないことにより、重合方法が促進及び簡素化される。
【0040】
そのような錯体によって開始される重合機構は、先行技術で利用される有機ボラン錯体によって開始されるものとは必然的に異なるという点で、そのような錯体を良好に使用できることは全くの驚きである。
【発明を実施するための形態】
【0041】
ここで、以下に続く記載でより詳細に、かつ非限定的な様態で本発明を説明する。
【0042】
ボラン－アミン錯体
本発明による重合は、ボランのアミンとの錯体によって行われる。
本発明による重合は、ボランのアミンとの錯体によって行われる。
【0043】
体系的命名法による「ボラン」又は「トリヒドリドボロン」という用語は、式「ＢＨ３」を有する分子を意味すると理解される。
【0044】
ボランは反応性の高い分子であるため、その分解を回避し、その貯蔵を可能にするためにアミンと錯化する必要がある。
【0045】
アミンは、モノアミン（単一のアミン基を含む）又はポリアミン（１個より多くのアミン基、例えば２、３若しくは４個のアミン基を含む）であってもよい。主鎖を含むポリアミンの場合、アミン基は主鎖の末端に存在してもよく、及び／又は主鎖に沿って側基若しくはペンダント基の形態で存在してもよい。
【0046】
好ましくは、アミンはモノアミンである。
【0047】
アミンがモノアミンである場合、第一級、第二級又は第三級モノアミンから選択されてもよい。
【0048】
特定の実施形態によると、モノアミンは、式（Ｉ）：
のものであってもよい。
【0049】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。
【0050】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、酸素原子、硫黄原子並びにハロゲン（フッ素、塩素、臭素及びヨウ素など）から選択される１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよい。
【0051】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はアリール基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基（アリールアルキル）によって置換されているアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ、好ましくはｔｅｒｔ－ブトキシ基、フェノキシ基、無置換であるか、又はアルキル基（アルキルアリール）若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの２つは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。さらに代替的に、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの２つは、例えば１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン（又はキヌクリジン）などの複数の環の一部を形成してもよい。
【0052】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一であってもよい。
【0053】
他の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに異なってもよい。
【0054】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも２つは同一である。
【0055】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも１つは水素である。
【0056】
他の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はいずれも水素ではない。
【0057】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの少なくとも２つは、環、例えばモルホリン又はピペリジンの一部を形成する。
【0058】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、環、例えば置換されている又は無置換のピリジンの一部を形成する。
【0059】
好ましい実施形態によると、式（Ｉ）のモノアミンが第一級アミンである場合、モノアミンはｔｅｒｔ－ブチルアミンであってもよい。
【0060】
好ましい実施形態によると、式（Ｉ）のモノアミンが第二級アミンである場合、モノアミンは、ジイソプロピルアミン又はジシクロヘキシルアミン又はモルホリン又は２，６－ジメチルピリジン、好ましくはジイソプロピルアミンであってもよい。
【0061】
好ましい実施形態によると、式（Ｉ）のモノアミンが第三級アミンである場合、モノアミンは、ジイソプロピルエチルアミン又は芳香族アミン、例えば２，６－ジメチルピリジンであってもよい。
【0062】
他の実施形態によると、モノアミンは、ポリエーテルアミン、すなわち複数のエーテル官能基を含むアミンであってもよい。
【0063】
好ましい実施形態によると、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。
【0064】
他の実施形態によると、モノアミンは第二級又は第三級ポリエーテルアミンである。
【0065】
したがって、ポリエーテルアミンであるモノアミンの場合、モノアミンは、式（ＩＩ）：
のものであってもよい。
【0066】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１０は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個の炭素原子、より好ましくは１～３個の炭素原子を含む線状又は分岐状の基を独立して表す。
【0067】
特定の実施形態によると、Ｒ４は、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、アリールアルキル及びアリール基は上述の通りである。
【0068】
好ましくは、Ｒ４は、好ましくは１～７個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含むアルキル基である。
【0069】
特定の実施形態によると、Ｒ５は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ５は、好ましくは１～２個の炭素原子を含むアルキル基である。より好ましくは、Ｒ５は、メチル基及びエチル基から選択される。
【0070】
特定の実施形態によると、Ｒ１０は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル及びアリール基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ１０は、好ましくは１～２個の炭素原子を含むアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１０はメチル基及びエチル基から選択される。
【0071】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１０は同一であってもよい。
【0072】
他の実施形態によると、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１０は互いに異なってもよい。
【0073】
好ましい実施形態によると、Ｒ５及びＲ１０は互いに異なってもよい。例えば、Ｒ５及びＲ１０のうちの１つはエチル基であってもよく、Ｒ５及びＲ１０のうちの他方はメチル基であってもよい。
【0074】
好ましい実施形態によると、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１０のうちの少なくとも１つはメチル基である。
【0075】
Ｒｉ及びＲｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。
【0076】
特定の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒｉ及びＲｉｉは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒｉ及びＲｉｉは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。
【0077】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉはいずれも水素原子である。この場合、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。
【0078】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第二級ポリエーテルアミンである。
【0079】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第三級ポリエーテルアミンである。
【0080】
特定の実施形態によると、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、ｔ、ｘ及びｙは、０～１０、又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０の数を独立して表してもよい。
【0081】
ｔが０以外である場合、数ｔは、式（ＩＩ）のモノアミン中に存在する、基Ｒ１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ１０がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0082】
数ｔは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｔは、基Ｒ１０によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ１０がメチルである場合は平均プロポキシル化度、又はＲ１０がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。
【0083】
ｘが０以外である場合、数ｘは、式（ＩＩ）のモノアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。
【0084】
数ｘは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なる分子の混合物が使用される場合、ｘは平均エトキシル化度に対応する。
【0085】
ｙが０以外である場合、数ｙは、式（ＩＩ）のモノアミン中に存在する、基Ｒ５によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ５がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ５がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0086】
数ｙは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｙは、基Ｒ５によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ５がメチルである場合は平均プロポキシル化度、又はＲ５がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。
【0087】
ｔ及びｙが０以外である場合、ｔ＋ｙの和は、式（ＩＩ）のアミン中に存在する、基Ｒ５及びＲ１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ５及びＲ１０がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ５及びＲ１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0088】
特定の実施形態によると、ｔが０に等しい場合、ｙは０以外である。
【0089】
他の実施形態によると、ｙが０に等しい場合、ｔは０以外である。
【0090】
さらに他の実施形態によると、特にＲ５及びＲ１０が異なる場合、ｔ及びｙはいずれも０以外である。
【0091】
特定の実施形態によると、ｙ及び／又はｔが０に等しい場合、ｘは０以外である。
【0092】
他の実施形態によると、ｘが０に等しい場合、ｙ及び／又はｔは０以外である。
【0093】
式（ＩＩ）のモノアミンは、２００～５５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００～２５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＩＩ）のモノアミンは、２００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；又は５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；又は５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0094】
この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＭシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。
【0095】
アミンがポリアミンである場合、第一級及び／又は第二級及び／又は第三級ポリアミンから選択されてもよい。好ましくは、ポリアミンは第一級ポリアミンである、すなわちそのアミン基のすべてが第一級アミン基である。より好ましくは、ポリアミンはジアミンである。しかし、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）などの２個より多くのアミン基（例えば、３個又は４個）を含むポリアミンが使用されてもよい。
【0096】
特定の実施形態によると、ポリアミンは、式（ＩＩＩ）：
のものであってもよい。
【0097】
Ｒ６は、２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子、より好ましくは２～１５個の炭素原子を含む二価の基を表してもよい。
【0098】
Ｒ６は、線状又は分岐状であってもよく、環式又は脂環式であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。
【0099】
Ｒ６は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はハロゲンなどの１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよい。好ましくは、単一のヘテロ原子がＲ６中に存在してもよい。
【0100】
さらに、Ｒ６は、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価の脂環式ラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択されてもよい。好ましくは、Ｒ６はアルキル基である。
【0101】
Ｒｉ及びＲｉｉは、上記で詳述された通りである。
【0102】
Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。
【0103】
特定の実施形態によると、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。
【0104】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉ並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖは、すべて水素原子である。
【0105】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0106】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉの両方並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0107】
好ましい実施形態によると、式（ＩＩＩ）のポリアミンは、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’－メチレンジアニリン、２－メチルベンゼン－１，４－ジアミン、ジエチレントリアミン、４，６－ジエチル－２－メチルベンゼン－１，３－ジアミン、４，４’－メチレンジシクロヘキサンアミン、２，４，６－トリメチル－１，３－フェニレンジアミン、及びナフタレン－１，８－ジアミンから選択されてもよい。
【0108】
より好ましくは、式（ＩＩＩ）のポリアミンは、エチレンジアミン及び１，３－プロパンジアミンから選択されてもよく、好ましくは式（ＩＩＩ）のポリアミンは、１，３－プロパンジアミンである。
【0109】
他の実施形態によると、ポリアミンは、２個のアミン基、好ましくは第一級アミン基を含むポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、２個のアミン基を含む第二級又は第三級ポリアミンであってもよい。
【0110】
したがって、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、式（ＩＶ）：
のものであってもよい。
【0111】
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。
【0112】
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つはアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
【0113】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は同一であってもよい。
【0114】
他の実施形態によると、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は互いに異なってもよい。
【0115】
好ましい実施形態によると、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、好ましくはＲ７、Ｒ８及びＲ９はメチル基である。
【0116】
好ましい実施形態によると、Ｒ８及びＲ９は互いに異なってもよい。
【0117】
他の実施形態によると、Ｒ８及びＲ９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ８及びＲ９の他方はエチル基である。
【0118】
Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは、上記で詳述された通りである。
【0119】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉ並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖは、すべて水素原子である。
【0120】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0121】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉの両方並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0122】
特定の実施形態によると、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、優先的には０～７０の数を独立して表してもよい。したがって、ｖ、ｗ及びｚは、０～１０、又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０の数を独立して表してもよい。
【0123】
特定の実施形態によると、ｚは０に等しく、ｖは０以外である。
【0124】
他の実施形態によると、ｚは０以外であり、ｖは０に等しい。
【0125】
また他の実施形態によると、ｚ及びｖはいずれも０以外である。
【0126】
ｚ及びｖが０以外である場合、ｚ＋ｖの和は、式（ＩＶ）のポリアミン中に存在する、置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基又はブトキシ基）の数を表す。
【0127】
ｚ＋ｖの和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なる分子の混合物が使用される場合、ｚ＋ｖは、置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度又はブトキシル化度）に対応する。
【0128】
ｖが０に等しい場合、数ｚは、式（ＩＶ）のポリアミン中に存在する、置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ８がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ８がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0129】
ｚが０に等しい場合、数ｖは、式（ＩＶ）のポリアミン中に存在する、置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ９がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ９がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0130】
数ｚ及びｖは、整数であってもなくてもよい。
【0131】
数ｗは、ポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。
【0132】
数ｗは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なる分子の混合物が使用される場合、ｗは平均エトキシル化度に対応する。
【0133】
特定の実施形態によると、ｖ及びｗは０であってもよい。この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄシリーズ及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。
【0134】
他の実施形態によると、ｗは０以外であってもよいが、ｖは０より大きい。
【0135】
他の実施形態によると、ｖ及びｗは０より大きくてもよい。この場合、ｚ＋ｖの和は、１～１０、好ましくは１～８であってもよい。例えば、この和は、１～２；又は２～３；又は３～４；又は４～５；又は５～６；又は６～７；又は７～８；又は８又は９；又は９～１０であってもよい。この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。
【0136】
式（ＩＶ）のポリエーテルアミンは、１００～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～４０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＩＶ）のポリエーテルアミンは、１００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0137】
他の実施形態によると、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンは、式（Ｖ）：
のものであってもよい。
【0138】
Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖは上述の通りである。
【0139】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉ並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖは、すべて水素原子である。
【0140】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0141】
他の実施形態によると、Ｒｉ及びＲｉｉの両方並びに／又はＲｉｉｉ及びＲｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0142】
特定の実施形態によると、ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表してもよい。
【0143】
特定の好ましい実施形態によると、ａ及びｂは同一である。好ましくは、ａ及びｂは２又は３に等しい。
【0144】
他の実施形態によると、ａ及びｂは異なる。この場合、ａ及びｂのうちの少なくとも１つは、好ましくは２又は３に等しい。
【0145】
式（Ｖ）のポリエーテルアミンは、１５０～１５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０～１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（Ｖ）のポリエーテルアミンは、１５０～１６０ｇ／ｍｏｌ；又は１６０～１７０ｇ／ｍｏｌ；又は１７０～１８０ｇ／ｍｏｌ；又は１８０～１９０ｇ／ｍｏｌ；又は１９０～２００ｇ／ｍｏｌ；又は２００～３００ｇ／ｍｏｌ；又は３００～４００ｇ／ｍｏｌ；又は４００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～６００ｇ／ｍｏｌ；又は６００～７００ｇ／ｍｏｌ；又は７００～８００ｇ／ｍｏｌ；又は８００～９００ｇ／ｍｏｌ；又は９００～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１１００ｇ／ｍｏｌ；又は１１００～１２００ｇ／ｍｏｌ；又は１２００～１３００ｇ／ｍｏｌ；又は１３００～１４００ｇ／ｍｏｌ；又は１４００～１５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0146】
この種類のポリエーテルアミン（式（Ｖ））は、例えば、名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤＲシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。
【0147】
他の実施形態によると、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第一級ポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第二級又は第三級ポリアミンであってもよい。
【0148】
したがって、３個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、式（ＶＩ）：
のものであってもよい。
【0149】
Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。
【0150】
Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９のうちの少なくとも１つは、アルキル基である。より好ましくは、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９は、メチル基又はエチル基から選択される。
【0151】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９は同一であってもよく、例えば、これらはすべてメチル基である。
【0152】
他の実施形態によると、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９は、互いに異なってもよい。
【0153】
特定の実施形態によると、Ｒ１
８は、Ｒ２
８及び／又はＲ３
９とは異なる。
【0154】
特定の実施形態によると、Ｒ１
９は、Ｒ２
９及び／又はＲ３
９とは異なる。
【0155】
好ましい実施形態によると、Ｒ１
８、Ｒ１
９のうちの少なくとも１つ、及び／又はＲ２
８、Ｒ２
９のうちの少なくとも１つ、及び／又はＲ３
８、Ｒ３
９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ１
８、Ｒ１
９及び／又はＲ２
８、Ｒ２
９及び／又はＲ３
８、Ｒ３
９の他方はエチル基である。
【0156】
Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む基を表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよい。
【0157】
特定の実施形態によると、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキル及びアリール基は上述の通りである。
【0158】
Ｒが１～１０個の炭素原子を含む基である場合、Ｒは好ましくは、好ましくは１～３個の炭素原子、好ましくは１～２個の炭素原子を含む、アルキル基である。
【0159】
特定の実施形態によると、Ｒは水素原子である。
【0160】
他の実施形態によると、Ｒはエチル基である。
【0161】
Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ及びＲｉｖもまた、上記で詳述された通りである。
【0162】
特定の実施形態によると、ｚ１、ｚ２及びｚ３は、０～８０、好ましくは０～７０の数を表してもよい。例えば、ｚ１、ｚ２及びｚ３は、０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０；又は３０～３５；又は３５～４０；又は４０～４５；又は４５～５０；又は５０～５５；又は５５～６０；又は６０～６５；又は６５～７０；又は７０～７５；又は７５～８０であってもよい。数ｚ１、ｚ２及びｚ３は、整数であってもなくてもよい。
【0163】
特定の実施形態によると、ｗ１、ｗ２及びｗ３は、０～５０、好ましくは０～４０の数を表してもよい。例えば、ｗ１、ｗ２及びｗ３は、０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０；又は３０～３５；又は３５～４０であってもよい。数ｗ１、ｗ２及びｗ３は、整数であってもなくてもよい。
【0164】
特定の実施形態によると、ｖ１、ｖ２及びｖ３は、０～２０、好ましくは０～１０の数を表してもよい。例えば、ｖ１、ｖ２及びｖ３は、０～２；又は２～４；又は４～６；又は６～８；又は８～１０；又は１０～１２；又は１２～１４；又は１４～１６；又は１６～１８；又は１８～２０であってもよい。数ｖ１、ｖ２及びｖ３は、整数であってもなくてもよい。
【0165】
特定の実施形態によると、ｚ１、ｚ２及びｚ３のうちの少なくとも１つは、０以外である。
【0166】
特定の実施形態によると、ｖ１、ｖ２及びｖ３のうちの少なくとも１つは、０以外である。
【0167】
他の実施形態によると、ｚ１、ｚ２及びｚ３のうちの少なくとも１つは０以外であり、ｖ１、ｖ２及びｖ３は０に等しい。
【0168】
特定の実施形態によると、ｗ１、ｗ２及びｗ３のうちの少なくとも１つは、０以外である。
【0169】
他の実施形態によると、ｗ１、ｗ２及びｗ３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ１、ｗ２及びｗ３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ１、ｗ２及びｗ３の３つすべてが０に等しい。
【0170】
特定の実施形態によると、ｖ１及びｚ１のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ２及びｚ２のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ３及びｚ３のうちの少なくとも１つは０に等しい。
【0171】
好ましい実施形態によると、ｖ１及びｚ１のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ２及びｚ２のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ３及びｚ３のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつｗ１、ｗ２及びｗ３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ１、ｗ２及びｗ３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ１、ｗ２及びｗ３の３つすべてが０に等しい。
【0172】
ｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は、式（ＶＩ）のポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。
【0173】
ｖ１＋ｖ２＋ｖ３＋ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和は、式（ＶＩ）のポリアミン中に存在する、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９によって置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基又はブトキシ基）の数を表す。
【0174】
ｖ１＋ｖ２＋ｖ３＋ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、この和は、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ３
８及びＲ３
９によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度及び／又はブトキシル化度）に対応する。
【0175】
ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３の和及びｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、この数は、０～１０；又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０であってもよい。
【0176】
特定の実施形態によると、ｗ１、ｗ２、ｗ３、ｚ１、ｚ２及びｚ３が０に等しい場合、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３は、２～９０、好ましくは４～９０であってもよい。例えば、この和は、２～５；又は５～１０；又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０若しくは７０；又は７０～８０；又は８０～９０であってもよい。
【0177】
数ｎは、０～３０、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０の数を表してもよい。例えば、ｎは０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０であってもよい。
【0178】
特定の好ましい実施形態によると、ｎは０又は１であってもよい。
【0179】
式（ＶＩ）のポリエーテルアミンは、３００～６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＶＩ）のポリエーテルアミンは、３００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；又は５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；又は５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌ；又は５５００～５７５０ｇ／ｍｏｌ；又は５７５０～６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0180】
この種類のポリエーテルアミン（式（ＶＩ））は、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｔシリーズ及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＴシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。
【0181】
上記の式のすべてにおいて、添え字ｔ、ｘ、ｙ、ｖ、ｗ、ｚ、ｖｉ、ｗｉ及びｚｉを有する基は、分子に隣接してもしなくてもよい。例えば、エトキシ基は、同じ鎖に沿ってプロポキシ及び／又はブトキシ基とランダムに（特定の統計的分配に従って）交互になっていてもよい。
【0182】
代替的に、本発明の文脈で使用されてもよい他の種類のポリアミンは、ポリエチレンイミン（又はポリアジリジン）、つまりアミン基及びビラジカル「－ＣＨ２ＣＨ２－」基から構成される反復単位を含むポリマーである。これらの種類のポリアミンは、線状、分岐状又はデンドリマーであってもよい。例として、テトラエチレンペンタミン、ＥＰＯＭＩＮ ＳＰ０１２、さらにＢＡＳＦ社から販売される名称Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）（特にＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ）のポリエチレンイミンが挙げられる。
【0183】
本発明によると、ボランはアミン基と錯体を形成することができ、ボランのアミンに対するモル比は、０．１～１０、好ましくは０．５～５である。好ましくは、この比は０．５～２である。この比は、特に０．１～０．５；又は０．５～１；又は１～２；又は２～４；又は４～６；又は６～８；又は８～１０であってもよい。例えば、モノアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ１である。しかし、ジアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ２である。
【0184】
ボラン－アミン錯体は、ラジカル重合性化合物の質量に対して０．０１質量％～２５質量％、好ましくは０．１質量％～２０質量％の含有量で使用されてもよい。この含有量は、特に０．０１％～０．１％；又は０．１％～１％；又は１％～２％；又は２％～３％；又は３％～４％；又は４％～５％；又は５％～６％；又は６％～７％；又は７％～８％；又は８％～９％；又は９％～１０％；又は１０％～１１％；又は１１％～１２％；又は１２％～１３％；又は１３％～１４％；又は１４％～１５％；又は１５％～１６％；又は１６％～１７％；又は１７％～１８％；又は１８％～１９％；又は１９％～２０％；又は２０％～２１％；又は２１％～２２％；又は２２％～２３％；又は２３％～２４％；又は２４％～２５％であってもよい。
【0185】
より詳細には、ボラン－アミン錯体の含有量は、完全な反応を可能にするのに十分でなければならない。
【0186】
特定の実施形態によると、ボラン－アミン錯体は、特許ＥＰ２１８９４６３に記載される方法によって、又はＰ．Ｖｅｅｒａｒａｇｈａｖａｎ Ｒａｍａｃｈａｎｄｒａｎ ｅｔ ａｌ．による論文（Ａｍｉｎｅ－ｂｏｒａｎｅｓ ｂｅａｒｉｎｇ ｂｏｒａｎｅ－ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ：ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ａｍｉｎｅ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、２０１６、５２、１１８８５）に記載される方法によって調製されてもよい。より詳細には、ボラン－アミン錯体は、上述のアミンを水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、又は水素化ホウ素リチウムなどの水素化ホウ素化合物と反応させることによって調製されてもよい。この反応は、特に硫酸、メタンスルホン酸、塩酸、硝酸、ホウ酸などの無機酸などの酸の存在下、好ましくは硫酸の存在下で行われてもよい。
【0187】
これにより、ボラン－アミン錯体中に存在するボランがラジカル重合性化合物の重合を開始することができる。
【0188】
ラジカル重合性化合物
重合される組成物は、少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む。ラジカル重合性化合物は、少なくとも１つのエチレン性結合を含む。「ラジカル重合」は、活性種としてラジカルを含む連鎖重合である。ラジカル重合は、開始、成長、停止及び連鎖移動反応を含む。したがって、ボラン－アミン錯体に存在するボランは、重合性化合物の重合を開始させることができ、ポリマーのネットワークが形成される。
重合される組成物は、少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む。ラジカル重合性化合物は、少なくとも１つのエチレン性結合を含む。「ラジカル重合」は、活性種としてラジカルを含む連鎖重合である。ラジカル重合は、開始、成長、停止及び連鎖移動反応を含む。したがって、ボラン－アミン錯体に存在するボランは、重合性化合物の重合を開始させることができ、ポリマーのネットワークが形成される。
【0189】
ラジカル重合性化合物は、オレフィン系不飽和を含み、ラジカル重合可能な任意のモノマー、オリゴマー又はポリマー、さらにこれらの混合物を含んでもよい。例えば、ラジカル重合性化合物は、スチレン、ビニル、アクリル系及びメタクリル系モノマーから選択されてもよい。これらは、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルエステル、例えばネオデカン酸ビニル及び酢酸ビニル、アクリル系及びメタクリル系モノマー又はオリゴマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸アミド（又はアクリルアミド）、メタクリル酸アミド（又はメタクリルアミド）、アクリル酸エステル（又はアクリレート）及びメタクリル酸エステル（メタクリレート）を含んでもよい。
【0190】
好ましい実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレート及びメタクリレートなどのアクリル系又はメタクリル系モノマーである。
【0191】
ラジカル重合性化合物は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー及びこれらの混合物から選択されてもよく、アクリル酸エステル（アクリレート）及びメタクリル酸エステル（メタクリレート）のアルキル基は、好ましくは１～２２個の炭素原子を含み、飽和又は不飽和であり、線状、分岐状又は環式であり、場合により少なくとも１個のヘテロ原子（Ｏ、Ｓ）又は１個のエステル官能基（－ＣＯＯ－）を含み、アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子を含み、線状、分岐状又は環式である。
【0192】
有利には、ラジカル重合性化合物は、アルキル及びシクロアルキルアクリレート並びにメタクリレート、例えばアクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、アリルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４０）、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９５）、ラウリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３５）、トリデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８９）、Ｃ１２～Ｃ１４アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３６）、ｎ－オクタデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８４）、Ｃ１６～Ｃ１８アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５７Ｃ）、シクロヘキシルアクリレート、ｔ－ブチルヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２１７）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４２０）、イソボルニルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０６Ｄ）、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｎ－デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート及びこれらの混合物から選択されてもよい。特に好ましい化合物は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及び２－エチルヘキシルメタクリレートである。
【0193】
さらに、ラジカル重合性化合物は、ヘテロ原子を含むアクリレート及びメタクリレート、つまりエステルのアルコール部分の基に炭素又は水素でない原子を少なくとも１個含有する（エステル基自体の原子を考慮に入れずに）アクリレート及びメタクリレートから選択されてもよい。好ましくは、原子は酸素である。したがって、ラジカル重合性化合物は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２８５）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２０３Ｈ）、グリシジルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－及び３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－及び３－エトキシプロピルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５６）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（エトキシ）反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（プロポキシ）反復単位を含む）、ポリカプロラクトンアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４９５Ｂ）、２－フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３９Ｃ）、２－［２－［２－（２－フェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４１０）、２－［２－［２－（２－ノニルフェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０４Ｄ）、環式トリメチロールプロパンホルマルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５３１）、環式グリセロールホルマルアクリレート、２－［２－［２－（２－ドデシルオキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ９０７５）、グリシジルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－及び３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、２－及び３－エトキシプロピルメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（プロポキシ）の反復単位を含む）、環式トリメチロールプロパンホルマルメタクリレート、環式グリセロールホルマルメタクリレート（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＶｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｇｌｙｆｏｍａ）、並びにこれらの混合物から選択されてもよい。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチルプロパン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、及びペンタプロピレンのアクリレート及びメタクリレートも使用可能である。特に好ましい化合物は、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリカプロラクトンアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート及びポリカプロラクトンメタクリレートである。
【0194】
ジアクリレート及びジメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２３８）、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４１）、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５９５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ８３３Ｓ）、エステルジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０６Ａ）、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、例えばジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２７２）、ジプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０８）、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３０６）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２６８Ｇ）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４９）、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０２）、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５９）、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４４）、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６１０）、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、アルコキシル化脂肪族メタクリレート、例えばトリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ヘキサンジオールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0195】
トリアクリレート及びトリメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、グリセロールトリメタクリレート、グリセロールトリアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５１）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４４Ｄ）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３６８）、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールトリメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、並びにペンタエリスリトールトリメタクリレートが挙げられる。
【0196】
３個より多くのアクリレート又はメタクリレート基を含む化合物、例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２９５）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５５）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９９）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、並びにエトキシル化及び／又はプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレートも使用可能である。
【0197】
さらに、ラジカル重合性化合物は、アクリル系及びメタクリル系オリゴマー、例えばウレタン－アクリレート及びウレタン－メタクリレート、ポリエステル－アクリレート、ポリエステル－メタクリレート、ポリブタジエン－アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３０７）、及びポリブタジエン－メタクリレートから選択されてもよい。このカテゴリーで好ましい化合物は、例えばＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＣＮ１９６３、ＣＮ１９６４、ＣＮ９９２、ＣＮ９８１、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９０１２、ＣＮ９２００、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９９１、ＣＮ９２４５Ｓ、ＣＮ９９８Ｂ８０、ＣＮ９２１０、ＣＮ９２７６、ＣＮ９２０９、ＰＲＯ２１５９６、ＣＮ９０１４ＮＳ、ＣＮ９８００、ＣＮ９４００、ＣＮ９１６７、ＣＮ９１７０Ａ８６、ＣＮ９７６１、及びＣＮ９１６５Ａである。
【0198】
本発明の文脈内で使用されてもよいラジカル重合性化合物は、アクリルアミド及びメタクリルアミドも含んでもよい。例えば、これらのモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（３－メトキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスメタクリルアミド及びＮ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミドから、さらにアクリル若しくはメタクリル酸（又はこの酸の塩化アシル）の、第一級及び／又は第二級（ポリ）アミン、例えば１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、ポリアミドアミン及びポリオキシアルキレンポリアミンとの反応後に形成されるアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択されてもよい。
【0199】
ラジカル重合性化合物は、組成物の合計質量に対して５質量％～１００質量％、好ましくは５０質量％～１００質量％の含有量で組成物に存在してもよい。この含有量は、例えば５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％；又は７０％～７５％；又は７５％～８０％；又は８０％～８５％；又は８５％～９０％；又は９０％～９５％；又は９５％～１００％であってもよい。
【0200】
重合方法
本発明による重合方法は、
－ 上述のボラン－アミン錯体を用意する工程と、
－ この錯体を、上述の少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む組成物と接触させる工程と
を含む。
本発明による重合方法は、
－ 上述のボラン－アミン錯体を用意する工程と、
－ この錯体を、上述の少なくとも１つのラジカル重合性化合物を含む組成物と接触させる工程と
を含む。
【0201】
ラジカル重合性化合物の他に、組成物は、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料及びレオロジー添加剤から選択される１つ又は複数の添加剤も含んでもよい。
【0202】
充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、ベントナイト、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、硫酸バリウム、普通角閃石、角閃石、クリソタイル、カーボンブラック、炭素繊維、ヒュームド又は熱分解法シリカ、分子ふるい、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、ガラスビーズ、ガラス繊維及びこれらの組合せから選択されてもよい。充填剤は、ナノフィラー、例えばカーボンナノファイバー、カーボンナノチューブなども含んでもよい。
【0203】
可塑剤に関しては、コーティング又は接着剤産業の当業者に公知のものから選択されてもよい。例えば、フタレート、ポリオールエステル（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐによって販売されるペンタエリスリトールテトラバレレートなど）、エポキシ化油、フェノールのアルキルスルホン酸エステル（Ｌａｎｘｅｓｓによって販売されるＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）製品）及びこれらの混合物に基づく可塑剤が挙げられてもよい。
【0204】
粘着付与樹脂は特に、フリーデルクラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合によって得られる樹脂、例えばモル質量がおよそ８７０Ｄａである、ＤＲＴから入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０、モル質量がおよそ６３０Ｄａに等しい、同社から入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０、モル質量がおよそ１２００Ｄａである、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５；α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂、例えばフェノールの作用を伴わずにα－メチルスチレンの重合によって得られる、数平均モル質量が９００ＤａであるＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なＮｏｒｓｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｗ１００樹脂、モル質量がおよそ１７４０Ｄａであり、その生成方法がフェノールの添加も含む、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから同様に入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０；天然起源又は変性ロジン、及び水素化、ダイマー化、重合、又はモノアルコール若しくはポリオールでエステル化されたそれらの誘導体、例えばＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な、ロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、モル質量がおよそ１７００ＤａであるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００樹脂；石油画分から得られる、およそ５、９又は１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合又は共重合によって得られる樹脂；テルペン樹脂；天然テルペンに基づく共重合体；並びに１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂から選択されてもよい。
【0205】
溶媒は、常温（およそ２３℃の温度）で揮発性の溶媒であってもよい。揮発性溶媒は、例えば常温で揮発性のアルコール、例えばエタノール又はイソプロパノールから選択されてもよい。代替的に、溶媒はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）であってもよい。溶媒が揮発性の性質であると、組成物の架橋後に得られるポリマーがそれ以上溶媒を含有しないことが可能になる。
【0206】
ＵＶ安定剤は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、「ヒンダード」アミン、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、及びこれらの混合物から選択されてもよい。例えば、ＢＡＳＦによって販売される製品Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８又はＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０を挙げることができる。
【0207】
蛍光材料は、例えば２，５－チオフェンジイルビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾキサゾール）（Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ）であってもよい。
【0208】
レオロジー添加剤に関しては、コーティング又は接着剤産業の当業者に公知のものから選択されてもよい。例えば、シリカ（特に熱分解法シリカ）、又は微細化アミドワックス（例えば、Ａｒｋｅｍａによって販売されるＣｒａｙｖａｌｌａｃシリーズなど）を挙げることができる。
【0209】
添加剤は、組成物の合計質量に対して０．０１質量％～５質量％、好ましくは０．０１質量％～３質量％の含有量で組成物に存在してもよい。したがって、添加剤は、特に０．０１質量％～０．５質量％；又は０．０５質量％～０．１質量％；又は０．１質量％～０．５質量％；又は０．５質量％～１質量％；又は１質量％～１．５質量％；又は１．５質量％～２質量％；又は２質量％～２．５質量％；又は２．５質量％～３質量％；又は３質量％～３．５質量％；又は３．５質量％～４質量％；又は４質量％～４．５質量％；又は４．５質量％～５質量％の含有量で組成物に存在してもよい。
【0210】
ボラン－アミン錯体は、例えば組成物を錯体と混合することによって組成物と接触されてもよい。この混合は、例えば常温で行われてもよい。
【0211】
ボラン－アミン錯体を組成物と接触させる工程の後、本発明による方法は、ボラン－アミン錯体と組成物の混合物を加熱し、重合性化合物の架橋を促進させる工程を含んでもよい。特定の実施形態によると、加熱は、２０～１００℃、好ましくは３５～８５℃の温度で行われてもよい。したがって、この温度は、特に２０～２５℃；又は２５～３０℃；又は３０～３５℃；又は３５～４０℃；又は４０～４５℃；又は４５～５０℃；又は５０～５５℃；又は５５～６０℃；又は６０～６５℃；又は６５～７０℃；又は７０～７５℃；又は７５～８０℃；又は８０～８５℃；又は８５～９０℃；又は９０～９５℃；又は９５～１００℃であってもよい。
【0212】
本発明による重合は、酸化剤及び／又はボラン－アミン錯体以外のさらなるラジカル開始剤の非存在下で行われる。したがって、ラジカル重合性化合物の重合は、さらなる化合物を利用することなく、重合性化合物へのボラン－アミン錯体の作用のみによって開始される。
【0213】
「酸化剤」又は「酸化性物質」又は「酸化物質」という用語は、酸化還元反応中に別の化学種から少なくとも１つの電子を受け取る単体、化合物又はイオンを意味すると理解される。この反応中に少なくとも１つの電子を受容した酸化物質は還元されると言われ、少なくとも１つの電子を付与した化学種は酸化されると言われる。
【0214】
特に、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）型のラジカル開始剤及びジ－ｔｅｒｔ－ブチル次亜硝酸塩（ＤＴＢＨＮ）は、反応性混合物中に存在しない。
【0215】
特に、以下の酸化剤：過酸化物化合物、過硫酸塩化合物、次亜塩素酸塩化合物、過マンガン酸塩化合物、及び過ホウ酸塩化合物は反応性混合物中に存在しない。
【0216】
例えば、過酸化物化合物として、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチリル、及び過酢酸などの有機及び無機過酸化物が挙げられてもよい。
【0217】
過硫酸塩化合物として、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸アンモニウムが挙げられてもよい。
【0218】
次亜塩素酸塩化合物として、次亜塩素酸ナトリウム及び次亜塩素酸カルシウムが挙げられてもよい。
【0219】
過マンガン酸塩化合物として、過マンガン酸カリウムが挙げられてもよい。
【0220】
過ホウ酸塩化合物として、過ホウ酸ナトリウムが挙げられてもよい。
【0221】
また、さらなるラジカル開始剤、例えば、チタン塩（特に、三塩化チタン及び四塩化チタン）、ジルコニウム塩（特に、四塩化ジルコニウム）、アルミニウム塩、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩、オスミウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩、イリジウム塩、パラジウム塩、白金塩、マンガン塩、クロム塩、モリブデン塩、ハフニウム塩、タンタル塩、バナジウム塩、ウラン塩、ネオジム塩、トリウム塩及びタングステン塩は反応性混合物中に存在しない。
【0222】
ラジカル重合性化合物の重合は、１５分間～３日間、好ましくは３０分間～２日間の継続時間を有してもよい。
【0223】
本発明による重合方法により、１０００～１００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～２５００００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有するポリマーを得ることができる。数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されてもよい。
【0224】
したがって、本発明は、少なくとも１つのラジカル重合性化合物（上述）及びボランＢＨ３のアミンとの錯体（上述）を含む重合性組成物を提供する。この組成物は、酸化剤及び／又はボランＢＨ３のアミンとの錯体以外のさらなるラジカル開始剤を有さない。言い換えると、重合性組成物は、ラジカル重合性化合物を含む上述の組成物及びボラン－アミン錯体を含み、ラジカル重合性化合物を含む上述の組成物とボラン－アミン錯体を混合することによって形成されてもよい。
【0225】
重合性組成物の使用
本発明による重合性組成物は、特に低表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。より詳細には、本発明による重合性組成物は、４５ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。例えば、この表面エネルギーは、１０～１５ｍＪ／ｍ２；又は１５～２０ｍＪ／ｍ２；又は２０～２５ｍＪ／ｍ２；又は２５～３０ｍＪ／ｍ２；又は３０～３５ｍＪ／ｍ２；又は３５～４０ｍＪ／ｍ２；又は４０～４５ｍＪ／ｍ２であってもよい。低表面エネルギーを示す基材は、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリテトラフルオロエチレン、さらにこれらの共重合体である。これらの表面エネルギー値は、先行技術で周知である。
本発明による重合性組成物は、特に低表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。より詳細には、本発明による重合性組成物は、４５ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ２以下の表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。例えば、この表面エネルギーは、１０～１５ｍＪ／ｍ２；又は１５～２０ｍＪ／ｍ２；又は２０～２５ｍＪ／ｍ２；又は２５～３０ｍＪ／ｍ２；又は３０～３５ｍＪ／ｍ２；又は３５～４０ｍＪ／ｍ２；又は４０～４５ｍＪ／ｍ２であってもよい。低表面エネルギーを示す基材は、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリテトラフルオロエチレン、さらにこれらの共重合体である。これらの表面エネルギー値は、先行技術で周知である。
【0226】
特定の実施形態によると、重合性組成物は、２０～１００℃、好ましくは３５～８５℃の温度で基材の表面にコーティングされてもよい。
【0227】
これにより、重合性組成物が基材の表面に層を形成することができる。この層は、１μｍ～５００ｍｍ、好ましくは１０μｍ～１００ｍｍ、より好ましくは１０μｍ～１０ｍｍの厚さを有してもよい。
【0228】
特定の実施形態によると、本発明による重合性組成物は、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤組成物として使用されてもよい。したがって、組成物は、２つの基材を固定して一緒に保持する接着剤層を架橋後に形成してもよい。より詳細には、重合性組成物を基材の表面にコーティングした後、コーティングされた表面に追加の基材の表面を接触させ、２つの基材を結合させてもよい。特定の実施形態によると、追加の基材をコーティングされた表面と接触させて、アセンブリを加熱プレス下に配置して２つの基材の結合を加速させてもよい。このプレスの温度は、例えば６０～１１０℃、好ましくは８０～１００℃であってもよい。
【0229】
好ましくは、２つの基材のうちの少なくとも１つが低表面エネルギーを有する基材である。第２の基材もまた、低表面エネルギーを有する基材であってもよい。代替的に、第２の基材は、紙、アルミニウムなどの金属、低表面エネルギー基材以外のポリマー材料、例えばポリアミド、ポリスチレン、ビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステル、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、及び天然又は合成ゴムから選択される材料であってもよい。
【0230】
他の実施形態によると、本発明による重合性組成物は、基材の表面のコーティングとして使用されてもよい。したがって、組成物は、例えば基材の表面の１つ又は複数の特性を改質するために、基材の表面を覆う層を架橋後に形成してもよい。好ましくは、この基材は、上述の通り低表面エネルギーを有する。
【0231】
また他の実施形態によると、本発明による重合性組成物は、プライマーとして使用されてもよい。「プライマー」という用語は、プライマー層を含む基材にさらなる層が塗布可能になるように、基材にコーティングされ、この基材の１つ又は複数の表面特性を改善する（例えば、基材の材料への接着を改善する）層を意味すると理解される。例えば、本発明による重合性組成物を低表面エネルギー基材にコーティングすることにより、その表面エネルギーを増加させることができ、別の接着剤組成物を重合性組成物の上に塗布することが容易になる。
【0232】
したがって、本発明による重合性組成物の塗布後に製造される物品は、重合性組成物でコーティングされた少なくとも１つの表面を含む。
【0233】
重合性組成物がプライマー又はコーティングとして使用される場合、これは物品の外面である。
【0234】
重合性組成物が接着剤として使用される場合、これは物品の内面、つまり、例えば物品の別の表面と接触される物品の表面であり、重合性組成物はこれら２つの表面の間に配置される。
【0235】
架橋された重合性組成物は、３０％以上の破断点伸びを示してもよい。この破断点伸びは、例えば３０％～４０％；又は４０％～５０％；又は５０％～６０％；又は６０％～７０％；又は７０％～８０％；又は８０％～９０％；又は９０％～１００％；又は１００％より高くてもよい。破断点伸びは、規格ＩＳＯ３７によって測定されてもよい。
【0236】
架橋された重合性組成物は、１００ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下の弾性係数を示してもよく、弾性係数は、例えば１～１００ＭＰａ、好ましくは３～５０ＭＰａであってもよい。弾性係数は、規格ＩＳＯ３７によって測定されてもよい。
【実施例】
【0237】
以下に続く実施例は、本発明を限定することなく例示する。
【0238】
実施例１では、ボラン－アミン錯体によるメチルメタクリレートの重合のために異なるアミンを使用した。重合は、異なる温度（４０、６０及び８０℃）で、異なる質量での含有量のボラン－アミン錯体（メチルメタクリレートの質量に対して０．１％、１％及び１０％）を用いて、１００％メチルメタクリレートを含む組成物から開始して行う。より詳細には、ボラン－アミン錯体を、メタクリル系モノマーを含む組成物と混合し、次いでこの混合物を４０、６０又は８０℃に加熱する。
【0239】
実施例２では、スチレンの質量に対して１６％の含有量の異なるボラン－アミン錯体を用いて、６０℃の温度でスチレンの重合を行う。重合は、１００％スチレンを含む組成物をボラン－アミン錯体と混合し、この混合物を６０℃に加熱することによって行う。
【0240】
実施例１
以下の表は、ボラン－アミン錯体中に存在する種々のアミンを含む（反応１～２２）。これらの反応によると、重合は、１０％ボラン－アミン錯体を用いて６０℃の温度で行われる。
以下の表は、ボラン－アミン錯体中に存在する種々のアミンを含む（反応１～２２）。これらの反応によると、重合は、１０％ボラン－アミン錯体を用いて６０℃の温度で行われる。
【0241】
「反応時間」という用語は、ボラン－アミン錯体が重合性化合物と混合される瞬間からポリマーが形成される瞬間までの重合の継続時間を意味すると理解される（形成されるポリマーは固体状態であるのに対し、ボラン－アミン錯体と重合性化合物の初期の混合物は液体状態である）。
【0242】
本発明による方法は、異なるボラン－アミン錯体を使用して効率的にメタクリル系ポリマーを合成できることが観察される。
【0243】
実施例２
次に、本発明の方法によるスチレンの重合を試験する。以下の表は、ボラン－アミン錯体中に存在する種々のアミンを含む（反応２３及び２４）。上述のように、重合は、１６％ボラン－アミン錯体を用いて６０℃の温度で行われる。
次に、本発明の方法によるスチレンの重合を試験する。以下の表は、ボラン－アミン錯体中に存在する種々のアミンを含む（反応２３及び２４）。上述のように、重合は、１６％ボラン－アミン錯体を用いて６０℃の温度で行われる。
【0244】
本発明による方法は、異なるボラン－アミン錯体を使用して効率的にスチレン系ポリマーを合成できることが観察される。
【国際調査報告】