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特表2022-540958シングルサイト触媒によるマルチモーダルポリエチレン組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-09-20
(54)【発明の名称】シングルサイト触媒によるマルチモーダルポリエチレン組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/08 20060101AFI20220912BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20220912BHJP
C08F 4/6592 20060101ALI20220912BHJP
C08F 210/16 20060101ALI20220912BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20220912BHJP
【ＦＩ】
C08L23/08
C08L23/06
C08F4/6592
C08F210/16
C08J5/18 CES
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022503785
(86)(22)【出願日】2020-07-08
(85)【翻訳文提出日】2022-01-19
(86)【国際出願番号】 EP2020069282
(87)【国際公開番号】W WO2021013552
(87)【国際公開日】2021-01-28
(31)【優先権主張番号】19187632.5
(32)【優先日】2019-07-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】516071561
【氏名又は名称】アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー
【氏名又は名称原語表記】Ａｂｕ Ｄｈａｂｉ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ （Ｂｏｒｏｕｇｅ） Ｌ．Ｌ．Ｃ．
(71)【出願人】
【識別番号】511114678
【氏名又は名称】ボレアリス エージー
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(74)【代理人】
【識別番号】100165157
【弁理士】
【氏名又は名称】芝 哲央
(74)【代理人】
【識別番号】100126000
【弁理士】
【氏名又は名称】岩池 満
(72)【発明者】
【氏名】シング ラグヴェンドラ
(72)【発明者】
【氏名】アブ フォウル タリク ハシム
(72)【発明者】
【氏名】ヴェルマ パンカジ
(72)【発明者】
【氏名】バンディオパディヤイ プラティウシュ
(72)【発明者】
【氏名】ディクシット ニラジ
【テーマコード（参考）】
4F071
4J002
4J100
4J128
【Ｆターム（参考）】
4F071AA15
4F071AA19
4F071AA81
4F071AA82
4F071AA88
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4F071AF16Y
4F071AF20Y
4F071AF30Y
4F071AF32Y
4F071BA01
4F071BB09
4F071BC01
4F071BC12
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4J002GF00
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4J100DA51
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4J100FA04
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4J100FA43
4J100JA58
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4J128AC00
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4J128AC20
4J128AC28
4J128AC39
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4J128AD05
4J128AD11
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4J128BB00A
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4J128EB02
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4J128FA04
4J128FA09
4J128GA05
4J128GA06
4J128GA07
4J128GA08
(57)【要約】
本発明は、ベース樹脂を含むポリエチレン組成物であって、このベース樹脂は、（Ａ）第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って、１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）と、（Ｂ）上記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分よりも高い１－ブテン含有量を有する第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）とを含み、上記ベース樹脂は、シングルサイト触媒系の存在下で重合されたものであり、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及び上記ベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有するポリエチレン組成物、このポリエチレン組成物の調製方法、上記ポリエチレン組成物を含む物品、並びに物品の製造のための上記ポリエチレン組成物の使用に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ベース樹脂を含むポリエチレン組成物であって、前記ベース樹脂は、（Ａ）第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）であって、前記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）と、
（Ｂ）前記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分よりも高い１－ブテン含有量を有する第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）と
を含み、
前記ベース樹脂は、シングルサイト触媒系の存在下で重合されたものであり、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及び前記ベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有するポリエチレン組成物。
【請求項2】
ＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される、０．７～４．０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有する請求項１に記載のポリエチレン組成物。
【請求項3】
ＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２１．６ｋｇの荷重において決定される、１５～５０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２１、及び／又は１０～３０の、メルトフローレートの比ＭＦＲ２１／ＭＦＲ２であるフローレート比ＦＲＲ２１／２を有する請求項１又は請求項２に記載のポリエチレン組成物。
【請求項4】
３～８の、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎである多分散性指数ＰＤＩを有する請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項5】
前記ベース樹脂中の前記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー（Ａ）と前記第２のエチレン－１－ブテンコポリマー（Ｂ）との重量比が３５：６５～４７：５３である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項6】
前記ベース樹脂が、１５重量％までの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をさらに含む請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項7】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のポリエチレン組成物の調製方法であって、ａ）第１の重合反応器において、シングルサイト触媒系の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び前記シングルサイト触媒を含む第１の重合混合物を形成する工程であって、前記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、前記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する工程と、
ｂ）前記第１の重合混合物を前記第１の重合反応器から第２の重合反応器へ移す工程と、
ｃ）前記第２の重合反応器において、シングルサイト触媒の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、前記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）を含む第２の重合混合物を形成する工程と、
ｄ）前記第２の反応器から前記第２の重合混合物を回収する工程と、
ｅ）ベース樹脂を形成する工程であって、前記ベース樹脂は、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及び前記ベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有する工程と、
ｆ）前記ポリエチレン組成物を調製する工程と
を含む方法。
【請求項8】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のポリエチレン組成物を含む物品。
【請求項9】
フィルム、ブロー成形品、又は回転成形品である請求項８に記載の物品。
【請求項10】
ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って厚さ４０μｍのインフレーションフィルムに対して決定される、少なくとも０．６Ｎの縦方向の引裂強度ＴＳ－ＭＤ（Ｎ）、及び／又は少なくとも５．０Ｎの横方向の引裂強度ＴＳ－ＴＤ（Ｎ）を有するフィルムである請求項８又は請求項９に記載の物品。
【請求項11】
厚さ４０μｍのインフレーションフィルムに対して決定される、９０～１００℃のシール開始温度ＳＩＴを有するフィルムである請求項８から請求項１０のいずれか１項に記載の物品。
【請求項12】
ＢＩＣＭ９０７２０に従って厚さ４０μｍのインフレーションフィルムに対して決定される、８８～９７℃のホットタック温度を有するフィルムである請求項８から請求項１１のいずれか１項に記載の物品。
【請求項13】
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って厚さ４０μｍのインフレーションフィルムに対して決定される、１４．０％以下のヘイズを有するフィルムである請求項８から請求項１２のいずれか１項に記載の物品。
【請求項14】
厚さ４０μｍのインフレーションフィルムの内面でＩＳＯ ２８１３に従って決定される、少なくとも９２．０％の光沢度を有するフィルムである請求項８から請求項１３のいずれか１項に記載の物品。
【請求項15】
物品の製造のための請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のポリエチレン組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、異なる１－ブテン含有量を有する、シングルサイト触媒による２つのエチレン－１－ブテンコポリマー画分を含むポリエチレン組成物、このポリエチレン組成物を調製するためのプロセス、上記ポリエチレン組成物を含む物品、及び物品の製造のための上記ポリエチレン組成物の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
フィルム用途等の軟包装用途には、通常、メタロセン触媒等のシングルサイト触媒の存在下で製造されたポリエチレン樹脂が使用される。シングルサイト触媒によるポリエチレン樹脂は、光学特性及び機械的特性に関して独特の特性を示し、とりわけフィルム用途に適している。
例えば、ユニモーダル（単峰性）ポリエチレン樹脂は、ヘイズが低い等の優れた特性を持っているが、溶融加工性がやや悪く、これが最終製品の品質問題の原因となることがある。
２種以上の異なるポリマー成分を含むマルチモーダルポリエチレン樹脂は、加工性ではより優れているが、マルチモーダルポリエチレンの溶融均質化には問題があり、例えば、最終製品のゲル含有量が高いことによって表されるような、不均質な最終製品が生じる可能性がある。
国際公開第００／４０６２０号パンフレットは、シングルサイト触媒の存在下でポリエチレン組成物を製造するためのプロセスを開示する。国際公開第９９／３５６５２号パンフレットは、エチレン及び少なくとも１種の他のα－オレフィンの配位触媒重合によって得られる架橋性マルチモーダルエチレンコポリマーを含む絶縁組成物に関する。欧州特許出願公開第３３３１９５０号明細書は、直鎖状低密度ポリエチレンを含むマトリクスを含む、相溶性のある不均一ポリアミド－ポリエチレンブレンドに関する。
国際公開第２０１６／０８３２０８号パンフレットは、１－ブテン及び１－ヘキセン等の少なくとも２種の異なるコモノマーを有するマルチモーダルポリエチレン組成物であって、加工性、機械的特性、シール性及び光学特性に関して優れた特性のバランスを示す組成物を開示する。
例えば、ユニモーダル（単峰性）ポリエチレン樹脂は、ヘイズが低い等の優れた特性を持っているが、溶融加工性がやや悪く、これが最終製品の品質問題の原因となることがある。
２種以上の異なるポリマー成分を含むマルチモーダルポリエチレン樹脂は、加工性ではより優れているが、マルチモーダルポリエチレンの溶融均質化には問題があり、例えば、最終製品のゲル含有量が高いことによって表されるような、不均質な最終製品が生じる可能性がある。
国際公開第００／４０６２０号パンフレットは、シングルサイト触媒の存在下でポリエチレン組成物を製造するためのプロセスを開示する。国際公開第９９／３５６５２号パンフレットは、エチレン及び少なくとも１種の他のα－オレフィンの配位触媒重合によって得られる架橋性マルチモーダルエチレンコポリマーを含む絶縁組成物に関する。欧州特許出願公開第３３３１９５０号明細書は、直鎖状低密度ポリエチレンを含むマトリクスを含む、相溶性のある不均一ポリアミド－ポリエチレンブレンドに関する。
国際公開第２０１６／０８３２０８号パンフレットは、１－ブテン及び１－ヘキセン等の少なくとも２種の異なるコモノマーを有するマルチモーダルポリエチレン組成物であって、加工性、機械的特性、シール性及び光学特性に関して優れた特性のバランスを示す組成物を開示する。
【0003】
本発明では、驚くべきことに、国際公開第２０１６／０８３２０８号パンフレットの少なくとも２種の異なるコモノマーを有するマルチモーダルポリエチレン組成物の場合と同等の特性のバランスが、１－ブテン含有量及びそのメルトフローレートが異なる、シングルサイト触媒系の存在下で重合された２種のエチレン－１－ブテンコポリマーを含むポリエチレン組成物によって得ることができるということが見出された。
通常、１－ブテンのみをコモノマーとするポリエチレン組成物は、さらに１－ヘキセンコモノマーを有するポリエチレン組成物に比べて、とりわけ引裂強度及び衝撃特性等の機械的特性が劣る。加えて、１－ブテンのみをコモノマーとするポリエチレン組成物は、さらに１－ヘキセンコモノマーを含むポリエチレン組成物と比較して、光学特性や熱シール（熱融着）性に劣る。
通常、１－ブテンのみをコモノマーとするポリエチレン組成物は、さらに１－ヘキセンコモノマーを有するポリエチレン組成物に比べて、とりわけ引裂強度及び衝撃特性等の機械的特性が劣る。加えて、１－ブテンのみをコモノマーとするポリエチレン組成物は、さらに１－ヘキセンコモノマーを含むポリエチレン組成物と比較して、光学特性や熱シール（熱融着）性に劣る。
【0004】
本発明では、驚くべきことに、２種のエチレン－１－ブテンコポリマーの１－ブテン含有量及びメルトフローレートを注意深く調整することにより、１－ブテン及び１－ヘキセン等の少なくとも２種の異なるコモノマーを有するポリエチレン組成物に匹敵する、加工性、機械的特性、シール性及び光学特性に関して改善された特性のバランスを有するポリエチレン組成物が得られることが見出された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】国際公開第００／４０６２０号パンフレット
【特許文献2】国際公開第９９／３５６５２号パンフレット
【特許文献3】欧州特許出願公開第３３３１９５０号明細書
【特許文献4】国際公開第２０１６／０８３２０８号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、ベース樹脂を含むポリエチレン組成物であって、このベース樹脂は、
（Ａ）第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って、１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）と、
（Ｂ）上記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分よりも高い１－ブテン含有量を有する第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）と
を含み、
上記ベース樹脂は、シングルサイト触媒系の存在下で重合されたものであり、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及び上記ベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有するポリエチレン組成物に関する。
（Ａ）第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って、１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）と、
（Ｂ）上記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分よりも高い１－ブテン含有量を有する第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）と
を含み、
上記ベース樹脂は、シングルサイト触媒系の存在下で重合されたものであり、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及び上記ベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有するポリエチレン組成物に関する。
【0007】
本発明はさらに、これまでに又は以降に規定されるポリエチレン組成物の調製方法であって、
ａ）第１の重合反応器において、シングルサイト触媒系の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び上記シングルサイト触媒を含む第１の重合混合物を形成する工程であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、その第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する工程と、
ｂ）上記第１の重合混合物を上記第１の重合反応器から第２の重合反応器へ移す工程と、
ｃ）上記第２の重合反応器において、シングルサイト触媒の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、上記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）を含む第２の重合混合物を形成する工程と、
ｄ）上記第２の反応器から上記第２の重合混合物を回収する工程と、
ｅ）ベース樹脂を形成する工程であって、このベース樹脂は、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及びベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有する工程と、
ｆ）上記ポリエチレン組成物を調製する工程と
を含む方法に関する。
ａ）第１の重合反応器において、シングルサイト触媒系の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び上記シングルサイト触媒を含む第１の重合混合物を形成する工程であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、その第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する工程と、
ｂ）上記第１の重合混合物を上記第１の重合反応器から第２の重合反応器へ移す工程と、
ｃ）上記第２の重合反応器において、シングルサイト触媒の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、上記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）を含む第２の重合混合物を形成する工程と、
ｄ）上記第２の反応器から上記第２の重合混合物を回収する工程と、
ｅ）ベース樹脂を形成する工程であって、このベース樹脂は、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及びベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有する工程と、
ｆ）上記ポリエチレン組成物を調製する工程と
を含む方法に関する。
【0008】
なおさらに、本発明は、これまでに又は以降に規定されるポリエチレン組成物を含む物品に関する。
【0009】
加えて、本発明は、物品の製造のための、これまでに又は以降に規定されるポリエチレン組成物の使用に関する。
【0010】
定義
本発明に係るポリエチレン組成物は、５０ｍｏｌ％（モル％）を超えるエチレンモノマー単位及び任意に追加のコモノマー単位から誘導されるポリマーを表す。
本発明に係るポリエチレン組成物は、５０ｍｏｌ％（モル％）を超えるエチレンモノマー単位及び任意に追加のコモノマー単位から誘導されるポリマーを表す。
【0011】
用語「コポリマー」は、エチレンモノマー単位及び０．０５ｍｏｌ％を超える量の追加のコモノマー単位から誘導されるポリマーを表す。
【0012】
重量平均分子量又はコモノマー含有量等の少なくとも１つの特性が互いに異なる２つ以上の画分を含むポリエチレン組成物又はベース樹脂は「マルチモーダル（多峰性）」と呼ばれる。マルチモーダルのポリエチレン組成物又はベース樹脂が２つの異なる画分を含む場合、それは「バイモーダル（二峰性）」と呼ばれ、それに対応して３つの異なる画分を含む場合、それは「トリモーダル（三峰性）」と呼ばれる。このようなマルチモーダルのポリエチレン組成物又はベース樹脂の分子量分布曲線の形態、すなわち、その分子量の関数としてのポリマー重量分率のグラフの外観は、モダリティー（様相）に応じて２つ以上の極大値を示すか、又は少なくとも個々の画分の曲線と比較してはっきりと幅が広がる。
本発明では、２種のエチレン－１－ブテンコポリマー画分は、それらのメルトフローレートＭＦＲ２にあることができるそれらの分子量だけでなく、それらの１－ブテン含有量においても異なる。
用語「ベース樹脂」は、当該ポリエチレン組成物の中に存在してもよい、ポリオレフィンとともに利用するための通常の添加剤、例えば安定剤（例えば酸化防止剤）、制酸剤及び／又は抗紫外線剤を除く、ポリエチレン組成物のポリマー部分を表す。好ましくは、これらの添加剤の合計量は、組成物の１．０重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．２５重量％以下である。
本発明では、２種のエチレン－１－ブテンコポリマー画分は、それらのメルトフローレートＭＦＲ２にあることができるそれらの分子量だけでなく、それらの１－ブテン含有量においても異なる。
用語「ベース樹脂」は、当該ポリエチレン組成物の中に存在してもよい、ポリオレフィンとともに利用するための通常の添加剤、例えば安定剤（例えば酸化防止剤）、制酸剤及び／又は抗紫外線剤を除く、ポリエチレン組成物のポリマー部分を表す。好ましくは、これらの添加剤の合計量は、組成物の１．０重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．２５重量％以下である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
ベース樹脂
本発明に係るベース樹脂は、２種のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）を含む。
本発明に係るベース樹脂は、２種のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）を含む。
【0014】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、その第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％、好ましくは０．６重量％～５．０重量％、さらにより好ましくは０．７重量％～３．５重量％、最も好ましくは０．８重量％～３．０重量％の１－ブテン含有量を有する。
【0015】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、好ましくは９１５ｋｇ／ｍ３～９５５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９２５ｋｇ／ｍ３～９５０ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは９３５ｋｇ／ｍ３～９４５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【0016】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、好ましくは、エチレン及び１－ブテンのモノマー単位からなる。
【0017】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、１．０ｇ／１０分～５０．０ｇ／１０分未満、好ましくは２．０ｇ／１０分～４５．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは３．０ｇ／１０分～３０．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは３．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分、最も好ましくは４．０ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有する。
【0018】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）が、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）よりも高いメルトフローレートＭＦＲ２を有することが好ましい。第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）が、当該ポリエチレン組成物よりも高いメルトフローレートＭＦＲ２を有することがさらに好ましい。
【0019】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、好ましくは６０ｇ／１０分～１５０ｇ／１０分未満、好ましくは６５ｇ／１０分～１４０ｇ／１０分、さらにより好ましくは７５ｇ／１０分～１３０ｇ／１０分、最も好ましくは８５ｇ／１０分～１２０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２１を有する。
【0020】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）が、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）よりも高いメルトフローレートＭＦＲ２１を有することが好ましい。第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）が、当該ポリエチレン組成物よりも高いメルトフローレートＭＦＲ２１を有することがさらに好ましい。
【0021】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の高いＭＦＲ２及び／又はＭＦＲ２１の値は、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）及び／又は当該ポリエチレン組成物と比較して、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の低い分子量、例えば低い重量平均分子量Ｍｗを示す。
【0022】
好ましくは、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、１０～２５、より好ましくは１２～２２、最も好ましくは１５～２０の、メルトフローレートの比ＭＦＲ２１／ＭＦＲ２であるフローレート比を有する。
【0023】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、ベース樹脂の総重量に基づいて、好ましくは３０～４７重量％、より好ましくは３２～４６重量％、最も好ましくは３５～４５重量％の量でベース樹脂中に存在する。
【0024】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、通常、２つ以上の重合段階を順に重ねる多段重合プロセスにおいて、第１のポリマー画分として重合される。その結果、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の特性は、直接測定することができる。
【0025】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）は、その第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、好ましくは１０．０重量％～２５．０重量％、より好ましくは１２．５重量％～２２．０重量％、さらにより好ましくは１５．０重量％～２０．０重量％、最も好ましくは１６．０重量％～１８．５重量％の１－ブテン含有量を有する。
【0026】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）は、好ましくは８７０ｋｇ／ｍ３～９１２ｋｇ／ｍ３、より好ましくは８８０ｋｇ／ｍ３～９１０ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは８９０ｋｇ／ｍ３～９０５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【0027】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）は、好ましくは、エチレン及び１－ブテンのモノマー単位からなる。
【0028】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）は、ＩＳＯ １１３３に従って測定される、好ましくは０．０５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分未満、より好ましくは０．１ｇ／１０分～０．８ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．２ｇ／１０分～０．７ｇ／１０分、最も好ましくは０．３ｇ／１０分～０．６ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有する。
【0029】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）が、当該ポリエチレン組成物よりも低いメルトフローレートＭＦＲ２を有することがさらに好ましい。
【0030】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の低いＭＦＲ２及び／又はＭＦＲ２１の値は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び／又は当該ポリエチレン組成物と比較して、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の高い分子量、例えば高い重量平均分子量Ｍｗを示す。
【0031】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）は、通常、２つ以上の重合段階を順に重ねる多段重合プロセスにおいて、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の存在下で、第２のポリマー画分として重合される。その結果、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の特性は、直接測定することはできず、計算しなければならない。第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）のコモノマー含有量、密度及びＭＦＲ２を計算するための適切な方法は、以下の「決定方法」に記載されている。
【0032】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）は、ベース樹脂の総重量に基づいて、好ましくは４３～６５重量％、より好ましくは４４～６２重量％、最も好ましくは４５～６０重量％の量でベース樹脂中に存在する。
【0033】
ベース樹脂における第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）と第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）との重量比は、好ましくは３５：６５～４７：５３、より好ましくは３７：６３～４６：５４、最も好ましくは４０：６０～４５：５５である。
【0034】
本発明の好ましい１つの実施形態では、ベース樹脂は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）からなる。
【0035】
本発明の別の実施形態では、ベース樹脂は、１５重量％まで、好ましくは２．５～１５．０重量％、より好ましくは５．０～１３．０重量％、最も好ましくは７．５～１２．５重量％の、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なるポリマー（複数種可）をさらに含む。
好ましくは、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる上記ポリマー（複数種可）は、α－オレフィンのホモポリマー又はコポリマーから選択される。１つのとりわけ好適な、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なるポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。低密度ポリエチレンは、任意にさらなるコモノマーを含むエチレン系ポリマーであり、これは高圧プロセスで重合される。このような高圧プロセスは、当該技術分野で周知である。この任意の低密度ポリエチレンは、商業的に入手することもできる。
好ましくは、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる上記ポリマー（複数種可）は、α－オレフィンのホモポリマー又はコポリマーから選択される。１つのとりわけ好適な、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なるポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。低密度ポリエチレンは、任意にさらなるコモノマーを含むエチレン系ポリマーであり、これは高圧プロセスで重合される。このような高圧プロセスは、当該技術分野で周知である。この任意の低密度ポリエチレンは、商業的に入手することもできる。
【0036】
本発明のポリエチレン組成物のベース樹脂は、そのベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて、８．０重量％～１３．０重量％、好ましくは８．３重量％～１２．０重量％、さらにより好ましくは８．５重量％～１１．５重量％、さらにより好ましくは８．７重量％～１１．０重量％、最も好ましくは９．０～１１．０重量％の１－ブテン含有量を有する。
【0037】
本発明のポリエチレン組成物のベース樹脂は、９１３．０ｋｇ／ｍ３～９２０．０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１４．０ｋｇ／ｍ３～９１８．０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【0038】
上記ベース樹脂は、好ましくは０．７ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、好ましくは０．９ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは１．０ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、さらにより好ましくは１．１ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．２ｇ／１０分～１．８ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２を有する。
【0039】
上記ベース樹脂は、好ましくは１５ｇ／１０分～５０ｇ／１０分未満、好ましくは１７ｇ／１０分～４５ｇ／１０分、さらにより好ましくは１９ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、最も好ましくは２０ｇ／１０分～３５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２１を有する。
【0040】
好ましくは、上記ベース樹脂は、１０～３０、より好ましくは１２～２７、最も好ましくは１５～２５の、メルトフローレートの比ＭＦＲ２１／ＭＦＲ２であるフローレート比ＦＲＲ２１／５を有する。
【0041】
上記ベース樹脂は、当該ポリエチレン組成物の少なくとも９５重量％、例えば９５．０重量％～１００重量％、より好ましくは９９．０重量％～９９．９５重量％、さらにより好ましくは９９．５重量％～９９．９５重量％、最も好ましくは９９．７５重量％～９９．９５重量％の量で本発明のポリエチレン組成物中に存在することが好ましい。
【0042】
好ましくは、上記ベース樹脂は１－ヘキセンを含まない。
【0043】
ポリエチレン組成物
当該ポリエチレン組成物は、添加剤及び／又はフィラーをさらに含有することができる。本明細書では、添加剤は、当該ポリエチレン組成物を製造するためのコンパウンディング（配合）工程において、エチレンのポリマー（ａ）中に存在してもよく、及び／又はベース樹脂と混合されてもよいことに留意されたい。このような添加剤の例は、とりわけ、酸化防止剤、プロセス安定剤、紫外線安定剤、顔料、フィラー、帯電防止用添加剤、アンチブロック剤（粘着防止剤）、核形成剤、酸捕捉剤、スリップ剤、及びポリマー加工剤（ＰＰＡ）である。好ましくは、これらの添加剤の合計量は、当該ポリエチレン組成物の１．０重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．２５重量％以下である。
本明細書では、任意の添加剤及び／又はフィラーを、それぞれの添加剤を担体ポリマーとともに含む、いわゆるマスターバッチに任意に添加することができるということが理解される。このような場合、担体ポリマーは、当該ポリエチレン組成物のベース樹脂に対して算入されるのではなく、当該ポリエチレン組成物の合計量に基づいて、それぞれの添加剤の量に算入される。
当該ポリエチレン組成物は、添加剤及び／又はフィラーをさらに含有することができる。本明細書では、添加剤は、当該ポリエチレン組成物を製造するためのコンパウンディング（配合）工程において、エチレンのポリマー（ａ）中に存在してもよく、及び／又はベース樹脂と混合されてもよいことに留意されたい。このような添加剤の例は、とりわけ、酸化防止剤、プロセス安定剤、紫外線安定剤、顔料、フィラー、帯電防止用添加剤、アンチブロック剤（粘着防止剤）、核形成剤、酸捕捉剤、スリップ剤、及びポリマー加工剤（ＰＰＡ）である。好ましくは、これらの添加剤の合計量は、当該ポリエチレン組成物の１．０重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．２５重量％以下である。
本明細書では、任意の添加剤及び／又はフィラーを、それぞれの添加剤を担体ポリマーとともに含む、いわゆるマスターバッチに任意に添加することができるということが理解される。このような場合、担体ポリマーは、当該ポリエチレン組成物のベース樹脂に対して算入されるのではなく、当該ポリエチレン組成物の合計量に基づいて、それぞれの添加剤の量に算入される。
【0044】
本発明のポリエチレン組成物は、以下の特性を特徴とする。
ＭＦＲ２
当該ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ １１３３に従って決定される、好ましくは０．７ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、より好ましくは０．９ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは１．０ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、さらにより好ましくは１．１ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．２ｇ／１０分～１．８ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
ＭＦＲ２
当該ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ １１３３に従って決定される、好ましくは０．７ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、より好ましくは０．９ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは１．０ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、さらにより好ましくは１．１ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．２ｇ／１０分～１．８ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【0045】
ＭＦＲ２１
当該ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ １１３３に従って決定される、好ましくは１５ｇ／１０分～５０ｇ／１０分未満、好ましくは２０ｇ／１０分～４５ｇ／１０分、さらにより好ましくは２３ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、最も好ましくは２５ｇ／１０分～３５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２１（１９０℃、２１．６ｋｇ）を有する。
当該ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ １１３３に従って決定される、好ましくは１５ｇ／１０分～５０ｇ／１０分未満、好ましくは２０ｇ／１０分～４５ｇ／１０分、さらにより好ましくは２３ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、最も好ましくは２５ｇ／１０分～３５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２１（１９０℃、２１．６ｋｇ）を有する。
【0046】
ＦＲＲ２１／２
当該ポリエチレン組成物は、好ましくは１０～３０、より好ましくは１２～２７、最も好ましくは１５～２５の、ＭＦＲ２１とＭＦＲ２との比であるフローレート比ＦＲＲ２１／２を有する。
当該ポリエチレン組成物は、好ましくは１０～３０、より好ましくは１２～２７、最も好ましくは１５～２５の、ＭＦＲ２１とＭＦＲ２との比であるフローレート比ＦＲＲ２１／２を有する。
【0047】
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
当該ポリエチレン組成物は、好ましくは３．０～８．０の範囲、より好ましくは３．５～７．５の範囲、最も好ましくは４．０～６．０の範囲の、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎである多分散性指数ＰＤＩを有する。
当該ポリエチレン組成物は、好ましくは３．０～８．０の範囲、より好ましくは３．５～７．５の範囲、最も好ましくは４．０～６．０の範囲の、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎである多分散性指数ＰＤＩを有する。
【0048】
密度
当該ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ １１８３－１：２００４に従って測定される、９１３．０ｋｇ／ｍ３～９２０．０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１４．０ｋｇ／ｍ３～９１９．０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
当該ポリエチレン組成物は、ＩＳＯ １１８３－１：２００４に従って測定される、９１３．０ｋｇ／ｍ３～９２０．０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１４．０ｋｇ／ｍ３～９１９．０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【0049】
ベース樹脂の密度は、主にコモノマーの量及び種類に影響される。それに加えて、使用される触媒に主に由来するポリマーの性質、及びメルトフローレートが役割を果たす。
【0050】
１つの実施形態では、本発明は、ベース樹脂を含むポリエチレン組成物であって、このベース樹脂は、
（Ａ）第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、及びＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）と、
（Ｂ）第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）であって、この第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、１０．０重量％～２５．０重量％の１－ブテン含有量、及びＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される、０．０５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分未満のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）と
を含み、
上記ベース樹脂は、シングルサイト触媒系の存在下で重合されたものであり、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及び上記ベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて、８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有するポリエチレン組成物に関する。
（Ａ）第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、及びＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）と、
（Ｂ）第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）であって、この第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、１０．０重量％～２５．０重量％の１－ブテン含有量、及びＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される、０．０５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分未満のメルトフローレートＭＦＲ２を有する第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）と
を含み、
上記ベース樹脂は、シングルサイト触媒系の存在下で重合されたものであり、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及び上記ベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて、８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有するポリエチレン組成物に関する。
【0051】
物品
なおさらなる態様では、本発明は、これまでに又は以降に記載されるのプロセスによって得られるこれまでに又は以降に記載されるポリエチレン組成物を含む物品、及び物品の製造のためのそのようなポリエチレン組成物の使用に関する。
なおさらなる態様では、本発明は、これまでに又は以降に記載されるのプロセスによって得られるこれまでに又は以降に記載されるポリエチレン組成物を含む物品、及び物品の製造のためのそのようなポリエチレン組成物の使用に関する。
【0052】
当該物品は、好ましくは、フィルム又はブロー成形品若しくは回転成形品である。
当該物品が、インフレーションフィルム、キャストフィルム、又は多層フィルム等のフィルムであることがとりわけ好ましい。多層フィルムでは、当該ポリエチレン組成物は、その多層フィルムの１つ以上の層に含まれることが好ましい。
当該物品が、インフレーションフィルム、キャストフィルム、又は多層フィルム等のフィルムであることがとりわけ好ましい。多層フィルムでは、当該ポリエチレン組成物は、その多層フィルムの１つ以上の層に含まれることが好ましい。
【0053】
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、好ましくは、以下の特性を特徴とする。
【0054】
縦方向の引張弾性率（ＴＭ－ＭＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５ｍｍ／分及び歪み１％で測定したとき、好ましくは少なくとも１５０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも１７５ＭＰａの縦方向（機械方向）の引張弾性率（ＴＭ－ＭＤ）を有する。縦方向の引張弾性率の上限は、通常、５００ＭＰａ以下、好ましくは３００ＭＰａ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５ｍｍ／分及び歪み１％で測定したとき、好ましくは少なくとも１５０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも１７５ＭＰａの縦方向（機械方向）の引張弾性率（ＴＭ－ＭＤ）を有する。縦方向の引張弾性率の上限は、通常、５００ＭＰａ以下、好ましくは３００ＭＰａ以下である。
【0055】
横方向の引張弾性率（ＴＭ－ＴＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５ｍｍ／分及び歪み１％で測定したとき、好ましくは少なくとも１７５ＭＰａ、より好ましくは少なくとも２００ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも２２５ＭＰａの横方向の引張弾性率（ＴＭ－ＴＤ）を有する。横方向の引張弾性率の上限は、通常、５００ＭＰａ以下、好ましくは３５０ＭＰａ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５ｍｍ／分及び歪み１％で測定したとき、好ましくは少なくとも１７５ＭＰａ、より好ましくは少なくとも２００ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも２２５ＭＰａの横方向の引張弾性率（ＴＭ－ＴＤ）を有する。横方向の引張弾性率の上限は、通常、５００ＭＰａ以下、好ましくは３５０ＭＰａ以下である。
【0056】
縦方向の引張破断応力（ＴＳＢ－ＭＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも３０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも３５ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも４０ＭＰａの縦方向の引張破断応力（ＴＳＢ－ＭＤ）を有する。縦方向の引張破断応力の上限は、通常、１００ＭＰａ以下、好ましくは７５ＭＰａ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも３０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも３５ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも４０ＭＰａの縦方向の引張破断応力（ＴＳＢ－ＭＤ）を有する。縦方向の引張破断応力の上限は、通常、１００ＭＰａ以下、好ましくは７５ＭＰａ以下である。
【0057】
横方向の引張破断応力（ＴＳＢ－ＴＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも２５ＭＰａ、より好ましくは少なくとも３０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも３２ＭＰａの横方向の引張破断応力（ＴＳＢ－ＴＤ）を有する。横方向の引張破断応力の上限は、通常、１００ＭＰａ以下、好ましくは７５ＭＰａ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも２５ＭＰａ、より好ましくは少なくとも３０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも３２ＭＰａの横方向の引張破断応力（ＴＳＢ－ＴＤ）を有する。横方向の引張破断応力の上限は、通常、１００ＭＰａ以下、好ましくは７５ＭＰａ以下である。
【0058】
縦方向の引張降伏応力（ＴＳＹ－ＭＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも１０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも１２ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも１３ＭＰａの縦方向の引張降伏応力（ＴＳＹ－ＭＤ）を有する。縦方向の引張降伏応力の上限は、通常、４０ＭＰａ以下、好ましくは３０ＭＰａ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも１０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも１２ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも１３ＭＰａの縦方向の引張降伏応力（ＴＳＹ－ＭＤ）を有する。縦方向の引張降伏応力の上限は、通常、４０ＭＰａ以下、好ましくは３０ＭＰａ以下である。
【0059】
横方向引張降伏応力（ＴＳＹ－ＴＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも８．０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも９．０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも１０．０ＭＰａの横方向の引張降伏応力（ＴＳＹ－ＴＤ）を有する。横方向の引張降伏応力の上限は、通常、４０ＭＰａ以下、好ましくは３０ＭＰａ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも８．０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも９．０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも１０．０ＭＰａの横方向の引張降伏応力（ＴＳＹ－ＴＤ）を有する。横方向の引張降伏応力の上限は、通常、４０ＭＰａ以下、好ましくは３０ＭＰａ以下である。
【0060】
縦方向の破断伸び（ＥＢ－ＭＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも５００％、より好ましくは少なくとも５５０％、最も好ましくは少なくとも５７５％の縦方向の破断伸び（ＥＢ－ＭＤ）を有する。縦方向の破断伸びの上限は、通常、８５０％以下、好ましくは８００％以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも５００％、より好ましくは少なくとも５５０％、最も好ましくは少なくとも５７５％の縦方向の破断伸び（ＥＢ－ＭＤ）を有する。縦方向の破断伸びの上限は、通常、８５０％以下、好ましくは８００％以下である。
【0061】
横方向の破断伸び（ＥＢ－ＴＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも６５０％、より好ましくは少なくとも６７５％、最も好ましくは少なくとも７００％の横方向の破断伸び（ＥＢ－ＴＤ）を有する。横方向の破断伸びの上限は、通常、１０００％以下、好ましくは９００％以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ５２７－３：１９９６に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度５００ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも６５０％、より好ましくは少なくとも６７５％、最も好ましくは少なくとも７００％の横方向の破断伸び（ＥＢ－ＴＤ）を有する。横方向の破断伸びの上限は、通常、１０００％以下、好ましくは９００％以下である。
【0062】
縦方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＭＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも０．６Ｎ、より好ましくは少なくとも０．７Ｎ、最も好ましくは少なくとも０．８Ｎの縦方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＭＤ）を有する。縦方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、５．０Ｎ以下、好ましくは４．０Ｎ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも０．６Ｎ、より好ましくは少なくとも０．７Ｎ、最も好ましくは少なくとも０．８Ｎの縦方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＭＤ）を有する。縦方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、５．０Ｎ以下、好ましくは４．０Ｎ以下である。
【0063】
横方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＴＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも５．０Ｎ、より好ましくは少なくとも５．５Ｎ、最も好ましくは少なくとも６．０Ｎの横方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＴＤ）を有する。横方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、２０．０Ｎ以下、好ましくは１５．０Ｎ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも５．０Ｎ、より好ましくは少なくとも５．５Ｎ、最も好ましくは少なくとも６．０Ｎの横方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＴＤ）を有する。横方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、２０．０Ｎ以下、好ましくは１５．０Ｎ以下である。
【0064】
縦方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＭＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも５０ｇ、より好ましくは少なくとも６０ｇ、最も好ましくは少なくとも７５ｇの縦方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＭＤ）を有する。縦方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、５００ｇ以下、好ましくは４００ｇ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも５０ｇ、より好ましくは少なくとも６０ｇ、最も好ましくは少なくとも７５ｇの縦方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＭＤ）を有する。縦方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、５００ｇ以下、好ましくは４００ｇ以下である。
【0065】
横方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＴＤ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも６００ｇ、より好ましくは少なくとも６２５ｇ、最も好ましくは少なくとも６５０ｇの横方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＴＤ）を有する。横方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、１０００ｇ以下、好ましくは９００ｇ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＩＳＯ ６３８３－２：１９８３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは少なくとも６００ｇ、より好ましくは少なくとも６２５ｇ、最も好ましくは少なくとも６５０ｇの横方向のエルメンドルフ引裂強さ（ＴＳ－ＴＤ）を有する。横方向のエルメンドルフ引裂強さの上限は、通常、１０００ｇ以下、好ましくは９００ｇ以下である。
【0066】
耐穿刺性 － 最大力（ＰＲＦ－ｍａｘ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも２０Ｎ、より好ましくは少なくとも２２Ｎ、最も好ましくは少なくとも２５Ｎの耐穿刺性 － 最大力（ＰＲＦ－ｍａｘ）を有する。耐穿刺性 － 最大力（ＰＲＦ－ｍａｘ）の上限は、通常、６０Ｎ以下、好ましくは５５Ｎ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも２０Ｎ、より好ましくは少なくとも２２Ｎ、最も好ましくは少なくとも２５Ｎの耐穿刺性 － 最大力（ＰＲＦ－ｍａｘ）を有する。耐穿刺性 － 最大力（ＰＲＦ－ｍａｘ）の上限は、通常、６０Ｎ以下、好ましくは５５Ｎ以下である。
【0067】
耐穿刺性 － 破断時の力（ＰＲＦ－破断）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも２０Ｎ、より好ましくは少なくとも２２Ｎ、最も好ましくは少なくとも２５Ｎの耐穿刺性 － 破断時の力（ＰＲＦ－破断）を有する。耐穿刺性 －破断時の力（ＰＲＦ－破断）の上限は、通常、６０Ｎ以下、好ましくは５５Ｎ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも２０Ｎ、より好ましくは少なくとも２２Ｎ、最も好ましくは少なくとも２５Ｎの耐穿刺性 － 破断時の力（ＰＲＦ－破断）を有する。耐穿刺性 －破断時の力（ＰＲＦ－破断）の上限は、通常、６０Ｎ以下、好ましくは５５Ｎ以下である。
【0068】
耐穿刺性 － 破断時のエネルギー（ＰＲＥ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも０．５０Ｊ、より好ましくは少なくとも０．５５Ｊ、最も好ましくは少なくとも０．６０Ｊの耐穿刺性 － 破断時のエネルギー（ＰＲＥ）を有する。耐穿刺性 － 破断時のエネルギー（ＰＲＥ）の上限は、通常、５．０Ｊ以下、好ましくは４．５Ｊ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは少なくとも０．５０Ｊ、より好ましくは少なくとも０．５５Ｊ、最も好ましくは少なくとも０．６０Ｊの耐穿刺性 － 破断時のエネルギー（ＰＲＥ）を有する。耐穿刺性 － 破断時のエネルギー（ＰＲＥ）の上限は、通常、５．０Ｊ以下、好ましくは４．５Ｊ以下である。
【0069】
耐穿刺性 － 破断時の移動量（ＰＲＴ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは９０ｍｍ以下、最も好ましくは８５ｍｍの耐穿刺性 － 破断時の移動量（ｔｒａｖｅｌ）（ＰＲＴ）を有する。耐穿刺性 － 破断時の移動量（ＰＲＴ）の下限は、通常、少なくとも３０ｍｍ、好ましくは少なくとも４０ｍｍである。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ５７５８に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して試験速度２５０ｍｍ／分で測定したとき、好ましくは１００ｍｍ以下、より好ましくは９０ｍｍ以下、最も好ましくは８５ｍｍの耐穿刺性 － 破断時の移動量（ｔｒａｖｅｌ）（ＰＲＴ）を有する。耐穿刺性 － 破断時の移動量（ＰＲＴ）の下限は、通常、少なくとも３０ｍｍ、好ましくは少なくとも４０ｍｍである。
【0070】
落槍衝撃（ＤＤＩ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムで測定したとき、好ましくは少なくとも１００ｇ、より好ましくは少なくとも１２５ｇ、最も好ましくは少なくとも１５０ｇの落槍衝撃（ｄａｒｔ ｄｒｏｐ ｉｍｐａｃｔ、ＤＤＩ）を有する。落槍衝撃の上限は、通常、５００ｇ以下、好ましくは４５０ｇ以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムで測定したとき、好ましくは少なくとも１００ｇ、より好ましくは少なくとも１２５ｇ、最も好ましくは少なくとも１５０ｇの落槍衝撃（ｄａｒｔ ｄｒｏｐ ｉｍｐａｃｔ、ＤＤＩ）を有する。落槍衝撃の上限は、通常、５００ｇ以下、好ましくは４５０ｇ以下である。
【0071】
シール開始温度（ＳＩＴ）
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９８℃以下、最も好ましくは９７℃以下のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。シール開始温度（ＳＩＴ）の下限は、通常、少なくとも９０℃、より好ましくは少なくとも９２℃である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９８℃以下、最も好ましくは９７℃以下のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。シール開始温度（ＳＩＴ）の下限は、通常、少なくとも９０℃、より好ましくは少なくとも９２℃である。
【0072】
ホットタック温度
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムで測定したとき、好ましくは少なくとも８８．０℃、より好ましくは少なくとも９０℃、最も好ましくは少なくとも９２℃のホットタック温度を有する。ホットタック温度の上限は、通常、９７℃以下、より好ましくは９５℃以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムで測定したとき、好ましくは少なくとも８８．０℃、より好ましくは少なくとも９０℃、最も好ましくは少なくとも９２℃のホットタック温度を有する。ホットタック温度の上限は、通常、９７℃以下、より好ましくは９５℃以下である。
【0073】
ヘイズ
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは１４．０％以下、より好ましくは１３．０％以下、最も好ましくは１２．０％以下のヘイズを有する。ヘイズの下限は、通常、少なくとも２．０％、より好ましくは少なくとも３．０％である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って４０μｍのインフレーションフィルムに対して測定したとき、好ましくは１４．０％以下、より好ましくは１３．０％以下、最も好ましくは１２．０％以下のヘイズを有する。ヘイズの下限は、通常、少なくとも２．０％、より好ましくは少なくとも３．０％である。
【0074】
光沢度
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムの内面でＩＳＯ ２８１３に従って測定したとき、好ましくは少なくとも９２．０％、より好ましくは少なくとも９５．０％、最も好ましくは少なくとも９８．０％の光沢度を有する。光沢度の上限は、通常、１１５％以下、より好ましくは１１０％以下である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムは、４０μｍのインフレーションフィルムの内面でＩＳＯ ２８１３に従って測定したとき、好ましくは少なくとも９２．０％、より好ましくは少なくとも９５．０％、最も好ましくは少なくとも９８．０％の光沢度を有する。光沢度の上限は、通常、１１５％以下、より好ましくは１１０％以下である。
【0075】
ゲル含有量
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径９９９μｍ超のゲルについて、好ましくは１０ゲル／ｍ２以下、より好ましくは６ゲル／ｍ２以下、最も好ましくはゲルなし／ｍ２である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径６００～９９９μｍのゲルについて、好ましくは１００ゲル／ｍ２以下、より好ましくは６０ゲル／ｍ２以下、最も好ましくは１．０ゲル／ｍ２以下である。直径６００～９９９μｍのゲルの含有量の下限は、通常、０．０１ゲル／ｍ２以上、より好ましくは０．１ゲル／ｍ２以上である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径３００～５９９μｍのゲルについて、好ましくは２５０ゲル／ｍ２以下、より好ましくは２００ゲル／ｍ２以下、最も好ましくは１７０ゲル／ｍ２以下である。直径３００～５９９μｍのゲルの含有量の下限は、通常、５ゲル／ｍ２以上、より好ましくは７ゲル／ｍ２以上である
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径１００～２９９μｍのゲルについて、好ましくは５００ゲル／ｍ２以下、より好ましくは４００ゲル／ｍ２以下、最も好ましくは１００ゲル／ｍ２以下である。直径１００～２９９μｍのゲルの含有量の下限は、通常、１０ゲル／ｍ２以上、より好ましくは２０ゲル／ｍ２以上である
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径９９９μｍ超のゲルについて、好ましくは１０ゲル／ｍ２以下、より好ましくは６ゲル／ｍ２以下、最も好ましくはゲルなし／ｍ２である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径６００～９９９μｍのゲルについて、好ましくは１００ゲル／ｍ２以下、より好ましくは６０ゲル／ｍ２以下、最も好ましくは１．０ゲル／ｍ２以下である。直径６００～９９９μｍのゲルの含有量の下限は、通常、０．０１ゲル／ｍ２以上、より好ましくは０．１ゲル／ｍ２以上である。
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径３００～５９９μｍのゲルについて、好ましくは２５０ゲル／ｍ２以下、より好ましくは２００ゲル／ｍ２以下、最も好ましくは１７０ゲル／ｍ２以下である。直径３００～５９９μｍのゲルの含有量の下限は、通常、５ゲル／ｍ２以上、より好ましくは７ゲル／ｍ２以上である
本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムでは、７０μｍのキャストフィルムに対して測定したとき、直径１００～２９９μｍのゲルについて、好ましくは５００ゲル／ｍ２以下、より好ましくは４００ゲル／ｍ２以下、最も好ましくは１００ゲル／ｍ２以下である。直径１００～２９９μｍのゲルの含有量の下限は、通常、１０ゲル／ｍ２以上、より好ましくは２０ゲル／ｍ２以上である
【0076】
プロセス
当該ポリエチレン組成物は、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー（Ａ）及び（Ｂ）が、シングルサイト触媒系の存在下で、多段階プロセスにおいて任意の順序の少なくとも２つの連続した反応器段階で重合されるプロセスで製造される。
当該ポリエチレン組成物は、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー（Ａ）及び（Ｂ）が、シングルサイト触媒系の存在下で、多段階プロセスにおいて任意の順序の少なくとも２つの連続した反応器段階で重合されるプロセスで製造される。
【0077】
シングルサイト触媒系
第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー（Ａ）及び（Ｂ）は、好ましくはシングルサイト触媒系を用いて製造され、このシングルサイト触媒系は、メタロセン触媒及び非メタロセン触媒を含み、これらの用語はすべて当該技術分野で周知の意味を有する。用語「シングルサイト触媒系」は、本明細書では、共触媒と組み合わせた触媒的に活性なメタロセン化合物又はメタロセン錯体を意味する。メタロセン化合物又はメタロセン錯体は、本明細書では有機金属化合物とも呼ばれる。
第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー（Ａ）及び（Ｂ）は、好ましくはシングルサイト触媒系を用いて製造され、このシングルサイト触媒系は、メタロセン触媒及び非メタロセン触媒を含み、これらの用語はすべて当該技術分野で周知の意味を有する。用語「シングルサイト触媒系」は、本明細書では、共触媒と組み合わせた触媒的に活性なメタロセン化合物又はメタロセン錯体を意味する。メタロセン化合物又はメタロセン錯体は、本明細書では有機金属化合物とも呼ばれる。
【0078】
有機金属化合物は、周期表（ＩＵＰＡＣ ２００７）の第３～１０族の遷移金属（Ｍ）、又はアクチノイドもしくはランタノイドの遷移金属（Ｍ）を含む。
【0079】
本発明に係る用語「有機金属化合物」は、少なくとも１つの有機（配位）配位子を持ち、単独で又は共触媒とともに触媒活性を示す任意の遷移金属のメタロセン化合物又は非メタロセン化合物を含む。遷移金属化合物は当該技術分野で周知であり、本発明は、周期表（ＩＵＰＡＣ ２００７）の第３～１０族、例えば第３～７族、若しくは第３～６族、例えば第４～６族、並びにランタノイド又はアクチノイドからの金属の化合物を対象とする。
【0080】
１つの実施形態では、上記有機金属化合物は、下記式（Ｉ）を有する。
（Ｌ）ｍＲｎＭＸｑ （Ｉ）
上記式中、
「Ｍ」は、周期表（ＩＵＰＡＣ ２００７）の第３～１０族の遷移金属（Ｍ）遷移金属（Ｍ）であり、
各「Ｘ」は、独立に、σ－リガンド等のモノアニオン性リガンドであり、
各「Ｌ」は、独立に、遷移金属「Ｍ」に配位する有機配位子であり、
「Ｒ」は、上記有機配位子（Ｌ）を連結する橋架け基であり、
「ｍ」は、１、２又は３、好ましくは２であり、
「ｎ」は、０、１又は２、好ましくは１であり、
「ｑ」は、１、２又は３、好ましくは２であり、
ｍ＋ｑは、遷移金属（Ｍ）の価数に等しい。
（Ｌ）ｍＲｎＭＸｑ （Ｉ）
上記式中、
「Ｍ」は、周期表（ＩＵＰＡＣ ２００７）の第３～１０族の遷移金属（Ｍ）遷移金属（Ｍ）であり、
各「Ｘ」は、独立に、σ－リガンド等のモノアニオン性リガンドであり、
各「Ｌ」は、独立に、遷移金属「Ｍ」に配位する有機配位子であり、
「Ｒ」は、上記有機配位子（Ｌ）を連結する橋架け基であり、
「ｍ」は、１、２又は３、好ましくは２であり、
「ｎ」は、０、１又は２、好ましくは１であり、
「ｑ」は、１、２又は３、好ましくは２であり、
ｍ＋ｑは、遷移金属（Ｍ）の価数に等しい。
【0081】
「Ｍ」は、好ましくは、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、又はチタン（Ｔｉ）からなる群から選択され、より好ましくは、ジルコニウム（Ｚｒ）及びハフニウム（Ｈｆ）からなる群から選択される。「Ｘ」は、好ましくはハロゲンであり、最も好ましくはＣｌである。
【0082】
最も好ましくは、上記有機金属化合物は、置換基「Ｌ」としてシクロペンタジエニル、インデニル又はフルオレニル配位子を含む、上で規定したような遷移金属化合物を含むメタロセン錯体である。さらに、配位子「Ｌ」は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、又は他のヘテロ原子基等の置換基を有していてもよい。適切なメタロセン触媒は当該技術分野で公知であり、特に、国際公開第９５／１２６２２号パンフレット、国際公開第９６／３２４２３号パンフレット、国際公開第９７／２８１７０号パンフレット、国際公開第９８／３２７７６号パンフレット、国際公開第９９／６１４８９号パンフレット、国際公開第０３／０１０２０８号パンフレット、国際公開第０３／０５１９３４号パンフレット、国際公開第０３／０５１５１４号パンフレット、国際公開第２００４／０８５４９９号パンフレット、欧州特許出願公開第１７５２４６２号明細書及び欧州特許出願公開第１７３９１０３号明細書に開示されている。
【0083】
最も好ましいシングルサイト触媒系は、メタロセン触媒系であり、このメタロセン触媒系は、上記で規定された触媒活性のあるメタロセン錯体と、活性化剤としても知られる共触媒とを意味する。適切な活性化剤は、当該技術分野で公知の金属アルキル化合物、とりわけアルミニウムアルキル化合物である。メタロセン触媒と共に使用されるとりわけ好適な活性化剤は、アルキルアルミニウムオキシ化合物であり、例えばメチルアルモキサン（ＭＡＯ）、テトライソブチルアルモキサン（ＴＩＢＡＯ）又はヘキサイソブチルアルモキサン（ＨＩＢＡＯ）である。
【0084】
より好ましくは、第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）は、同じシングルサイト触媒系の存在下で製造される。
【0085】
プロセスの詳細
本発明に係るポリエチレン組成物を製造するためのプロセスは、以下の工程を含む。
ａ）第１の重合反応器において、シングルサイト触媒系の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び上記シングルサイト触媒を含む第１の重合混合物を形成する工程であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、その第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する工程、
ｂ）上記第１の重合混合物を上記第１の重合反応器から第２の重合反応器へ移す工程、
ｃ）上記第２の重合反応器において、シングルサイト触媒の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、上記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）を含む第２の重合混合物を形成する工程、
ｄ）上記第２の反応器から上記第２の重合混合物を回収する工程、
ｅ）ベース樹脂を形成する工程であって、このベース樹脂は、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及びベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有する工程、並びに
ｆ）上記ポリエチレン組成物を調製する工程。
本発明に係るポリエチレン組成物を製造するためのプロセスは、以下の工程を含む。
ａ）第１の重合反応器において、シングルサイト触媒系の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び上記シングルサイト触媒を含む第１の重合混合物を形成する工程であって、この第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）は、その第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）中のモノマー単位の総重量量に基づいて、０．５重量％～７．５重量％の１－ブテン含有量、並びにＩＳＯ １１３３に従って１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重において決定される１．０～５０．０ｇ／１０分未満の範囲のメルトフローレートＭＦＲ２を有する工程、
ｂ）上記第１の重合混合物を上記第１の重合反応器から第２の重合反応器へ移す工程、
ｃ）上記第２の重合反応器において、シングルサイト触媒の存在下でエチレン及び１－ブテンモノマーを重合して、上記第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）を含む第２の重合混合物を形成する工程、
ｄ）上記第２の反応器から上記第２の重合混合物を回収する工程、
ｅ）ベース樹脂を形成する工程であって、このベース樹脂は、９１３．０～９２０．０ｋｇ／ｍ３の密度及びベース樹脂中のモノマー単位の総重量量に基づいて８．０～１３．０重量％の１－ブテン含有量を有する工程、並びに
ｆ）上記ポリエチレン組成物を調製する工程。
【0086】
工程ａ）で生成される第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分は、好ましくは、これまでに又は以降に規定される第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）を表す。
工程ｃ）で生成される第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分は、好ましくは、これまでに又は以降に規定される第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）を表す。
工程ｅ）で形成されるベース樹脂は、好ましくは、これまでに又は以降に規定されるベース樹脂を表す。
工程ｃ）で生成される第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分は、好ましくは、これまでに又は以降に規定される第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）を表す。
工程ｅ）で形成されるベース樹脂は、好ましくは、これまでに又は以降に規定されるベース樹脂を表す。
【0087】
第１反応器、好ましくは第１スラリー相反応器、より好ましくは第１ループ反応器の温度は、典型的には５０～１１５℃、好ましくは６０～１１０℃、特に７０～１００℃である。圧力は、典型的には１～１５０ｂａｒ（バール）、好ましくは１～１００ｂａｒである。
このスラリー相重合は、スラリー相重合に使用されるいずれかの公知の反応器で行われてもよい。このような反応器としては、連続撹拌槽反応器及びループ反応器が挙げられる。重合をループ反応器で行うことがとりわけ好ましい。このような反応器では、スラリーは、循環ポンプを使用して閉じたパイプに沿って高速度で循環される。ループ反応器は一般に当該技術分野で公知であり、例は、例えば、米国特許第４，５８２，８１６号明細書、米国特許第３，４０５，１０９号明細書、米国特許第３，３２４，０９３号明細書、欧州特許出願公開第４７９１８６号明細書及び米国特許第５，３９１，６５４号明細書に与えられている。
このスラリー相重合は、スラリー相重合に使用されるいずれかの公知の反応器で行われてもよい。このような反応器としては、連続撹拌槽反応器及びループ反応器が挙げられる。重合をループ反応器で行うことがとりわけ好ましい。このような反応器では、スラリーは、循環ポンプを使用して閉じたパイプに沿って高速度で循環される。ループ反応器は一般に当該技術分野で公知であり、例は、例えば、米国特許第４，５８２，８１６号明細書、米国特許第３，４０５，１０９号明細書、米国特許第３，３２４，０９３号明細書、欧州特許出願公開第４７９１８６号明細書及び米国特許第５，３９１，６５４号明細書に与えられている。
【0088】
スラリー相重合を、流体混合物の臨界温度及び臨界圧力を超えて行うことが有利な場合がある。そのような操作は、米国特許第５，３９１，６５４号明細書に記載されている。このような操作では、温度は、通常、少なくとも８５℃、好ましくは少なくとも９０℃である。さらには、温度は、通常、１１０℃以下、好ましくは１０５℃以下である。これらの条件下での圧力は、通常、少なくとも４０ｂａｒ、好ましくは少なくとも５０ｂａｒである。さらには、圧力は、通常、１５０ｂａｒ以下、好ましくは１００ｂａｒ以下である。好ましい実施形態では、スラリー相重合工程は、反応温度及び反応圧力が炭化水素媒体とモノマーと水素と任意のコモノマーとによって形成される混合物の等価臨界点を超える超臨界条件で実施され、重合温度は形成されるポリマーの融解温度よりも低い。
【0089】
スラリーは、連続的又は間欠的にスラリー相反応器から取り出されてもよい。間欠的な取り出しの好ましい方法は、反応器から濃縮スラリーのバッチを取り出す前にスラリーを濃縮させる沈降脚の使用である。沈降脚の使用は、とりわけ、米国特許第３，３７４，２１１号明細書、米国特許第３，２４２，１５０号明細書及び欧州特許出願公開第１ ３１０ ２９５号明細書に開示されている。連続的な取り出しは、とりわけ、欧州特許出願公開第８９１ ９９０号明細書、欧州特許出願公開第１ ４１５ ９９９号明細書、欧州特許出願公開第１ ５９１ ４６０号明細書及び国際公開第２００７／０２５６４０号パンフレットに開示されている。連続的な取り出しは、有利には、欧州特許出願公開第１ ４１５ ９９９号明細書及び欧州特許出願公開第１ ５９１ ４６０号明細書に開示されている好適な濃縮方法と組み合わされる。
反応器から取り出されるスラリーを濃縮するために、沈降脚が使用される。このようにして取り出されるストリームは、平均して反応器内のスラリーよりも体積あたり多くのポリマーを含む。これにより、反応器に戻す必要のある液体の量が減り、これにより設備のコストが下がるという恩恵がある。商業規模のプラントでは、ポリマーと共に取り出された流体は、フラッシュタンクで蒸発し、そこからコンプレッサで圧縮され、スラリー相反応器へとリサイクルされる。
反応器から取り出されるスラリーを濃縮するために、沈降脚が使用される。このようにして取り出されるストリームは、平均して反応器内のスラリーよりも体積あたり多くのポリマーを含む。これにより、反応器に戻す必要のある液体の量が減り、これにより設備のコストが下がるという恩恵がある。商業規模のプラントでは、ポリマーと共に取り出された流体は、フラッシュタンクで蒸発し、そこからコンプレッサで圧縮され、スラリー相反応器へとリサイクルされる。
【0090】
しかしながら、沈降脚はポリマーを間欠的に取り出す。これは、反応器内の圧力やその他の変数が取り出しの周期に応じて変動することを生じさせる。また、取り出し量は限られており、沈降脚のサイズと数に依存する。これらの欠点を克服するためには、連続的な取り出しが好ましいことが多い。
他方、連続的な取り出しには、通常は、ポリマーが反応器内に存在するのと同じ濃度でポリマーを取り出すという問題がある。圧縮されるべき炭化水素の量を減らすために、連続取出口は、欧州特許出願公開第１ ４１５ ９９９号明細書及び欧州特許出願公開第１ ５９１ ４６０号明細書に開示されているように、ハイドロサイクロン又は篩等の好適な濃縮装置と有利に組み合わされる。ポリマーに富むストリームは次いでフラッシュに導かれ、ポリマーが少ないストリームは直接反応器に戻される。
他方、連続的な取り出しには、通常は、ポリマーが反応器内に存在するのと同じ濃度でポリマーを取り出すという問題がある。圧縮されるべき炭化水素の量を減らすために、連続取出口は、欧州特許出願公開第１ ４１５ ９９９号明細書及び欧州特許出願公開第１ ５９１ ４６０号明細書に開示されているように、ハイドロサイクロン又は篩等の好適な濃縮装置と有利に組み合わされる。ポリマーに富むストリームは次いでフラッシュに導かれ、ポリマーが少ないストリームは直接反応器に戻される。
【0091】
スラリー相反応器で重合されたポリエチレン－１－ブテン画分のメルトフローレートを調整するために、好ましくは水素が反応器に導入される。
第１反応段階の水素供給量は、第１スラリー相反応器における水素／エチレン比が０．０２～１．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは０．０３～０．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌを満たすように、エチレン供給量に対して調整することが好ましい。
第１反応段階の水素供給量は、第１スラリー相反応器における水素／エチレン比が０．０２～１．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは０．０３～０．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌを満たすように、エチレン供給量に対して調整することが好ましい。
【0092】
第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分を生成するために、エチレンモノマーに加えて、１－ブテンコモノマーがスラリー相反応器に添加される。
第１反応段階における１－ブテン供給量は、第１スラリー相反応器における１－ブテン／エチレン比が５０～２００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは８０～１５０ｍｏｌ／ｋｍｏｌを満たすように、エチレン供給に対して調整することが好ましい。
第１スラリー相反応器には、１－ブテン以外のさらなるコモノマーを導入しないことが好ましい。
第１反応段階における１－ブテン供給量は、第１スラリー相反応器における１－ブテン／エチレン比が５０～２００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは８０～１５０ｍｏｌ／ｋｍｏｌを満たすように、エチレン供給に対して調整することが好ましい。
第１スラリー相反応器には、１－ブテン以外のさらなるコモノマーを導入しないことが好ましい。
【0093】
第１スラリー相反応器における滞留時間及び重合温度は、典型的には、ベース樹脂全体の３０～４７重量％、より好ましくは３２～４６重量％、最も好ましくは３５～４５重量％の量のエチレン－１－ブテンコポリマー画分を重合するように調整される。
【0094】
ポリマースラリーを第２の重合反応器に向ける前に、ポリマースラリーを、ポリマースラリーから炭化水素を実質的に除去するためのフラッシング工程に供することができる。フラッシング工程を適用した後、第１スラリー反応器で生成された第１の重合混合物は、好ましくは第２反応器、好ましくは気相反応器、より好ましくは流動床気相反応器に移される。
【0095】
流動床気相反応器では、オレフィンが、上方に移動するガス流中で重合触媒の存在下で重合される。この反応器は、典型的には、流動化グリッドの上に配置された、活性触媒を含む成長ポリマー粒子を含む流動床を含む。
ポリマー床は、オレフィンモノマー、最終的にはコモノマー（１種又は複数種）、最終的には水素等の連鎖成長制御剤又は連鎖移動剤、及び最終的には不活性ガスを含む流動化ガスの助けを借りて流動化される。これにより、不活性ガスは、スラリー相反応器で使用される不活性ガスと同じものでもよいし異なっていてもよい。流動化ガスは、反応器の底部にある入口チャンバに導入される。ガス流が入口チャンバの横断面に均一に分配されるようにするために、入口パイプは、例えば米国特許第４，９３３，１４９号明細書及び欧州特許出願公開第６８４ ８７１号明細書の当該技術分野で公知の流れの分割要素を備えてもよい。
入口チャンバから、ガス流は、流動化グリッドを通って流動床へと上方に通される。流動化グリッドの目的は、ガス流を床の断面積に沿って均等に分割することである。流動化グリッドは、国際公開第２００５／０８７２６１号パンフレットに開示されているように、反応器の壁に沿って掃引するガス流を確立するように配置されることもある。他のタイプの流動化グリッドは、とりわけ、米国特許第４，５７８，８７９号明細書、欧州特許出願公開第６００ ４１４号明細書及び欧州特許出願公開第７２１ ７９８号明細書に開示されている。概要はＧｅｌｄａｒｔ及びＢａｙｅｎｓ：Ｔｈｅ Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｇａｓ－ｆｌｕｉｄｉｓｅｄ Ｂｅｄｓ、Ｐｏｗｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４２巻、１９８５に記載されている。
ポリマー床は、オレフィンモノマー、最終的にはコモノマー（１種又は複数種）、最終的には水素等の連鎖成長制御剤又は連鎖移動剤、及び最終的には不活性ガスを含む流動化ガスの助けを借りて流動化される。これにより、不活性ガスは、スラリー相反応器で使用される不活性ガスと同じものでもよいし異なっていてもよい。流動化ガスは、反応器の底部にある入口チャンバに導入される。ガス流が入口チャンバの横断面に均一に分配されるようにするために、入口パイプは、例えば米国特許第４，９３３，１４９号明細書及び欧州特許出願公開第６８４ ８７１号明細書の当該技術分野で公知の流れの分割要素を備えてもよい。
入口チャンバから、ガス流は、流動化グリッドを通って流動床へと上方に通される。流動化グリッドの目的は、ガス流を床の断面積に沿って均等に分割することである。流動化グリッドは、国際公開第２００５／０８７２６１号パンフレットに開示されているように、反応器の壁に沿って掃引するガス流を確立するように配置されることもある。他のタイプの流動化グリッドは、とりわけ、米国特許第４，５７８，８７９号明細書、欧州特許出願公開第６００ ４１４号明細書及び欧州特許出願公開第７２１ ７９８号明細書に開示されている。概要はＧｅｌｄａｒｔ及びＢａｙｅｎｓ：Ｔｈｅ Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｇａｓ－ｆｌｕｉｄｉｓｅｄ Ｂｅｄｓ、Ｐｏｗｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４２巻、１９８５に記載されている。
【0096】
流動化ガスは流動床を通過する。流動化ガスの表面速度（空塔速度）は、流動床に含まれる粒子の最小流動化速度よりも高くなければならず、というのも、そうでなければ流動化が起こらないからである。他方、ガスの速度は気流輸送の開始速度よりも低くなければならず、というのも、そうしなければ床全体が流動化ガスに巻き込まれてしまうからである。最小流動化速度と気流輸送の開始速度は、粒子の特性がわかっている場合、一般的な工学的手法を用いて計算することができる。その概要は、とりわけＧｅｌｄａｒｔ：Ｇａｓ Ｆｌｕｉｄｉｓａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊ． Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９９６に記載されている。
流動化ガスが活性触媒を含む床と接触すると、モノマーや連鎖移動剤などのガス中の反応性成分が触媒の存在下で反応し、ポリマー生成物が生成される。同時に、ガスは反応熱で加熱される。
その後、未反応の流動化ガスは反応器の上部から取り除かれ、圧縮されて反応器の入口チャンバにリサイクルされる。反応器に入る前に、新鮮な反応物を流動化ガス流に導入して、反応と生成物の取り出しによる損失を補う。一般的には、流動化ガスの組成を分析し、組成を一定に保つためにガス成分を導入することが知られている。実際の組成は、生成物の所望の特性と、重合に使用する触媒によって決定される。
その後、ガスは熱交換器で冷却され、反応熱が除去される。ガスを床の温度よりも低い温度まで冷却することで、反応によって床が加熱されるのを防がれる。ガスの一部が凝縮する温度までガスを冷却することが可能である。液滴が反応ゾーンに入ると、液滴は気化する。そのとき、この気化熱が反応熱の除去に寄与する。この種の動作は凝縮モードと呼ばれ、そのバリエーションは、とりわけ、国際公開第２００７／０２５６４０号パンフレット、米国特許第４，５４３，３９９号明細書、欧州特許出願公開第６９９ ２１３号明細書、及び国際公開第９４／２５４９５号パンフレットに開示されている。欧州特許出願公開第６９６ ２９３号明細書に開示されているように、リサイクルガス流に凝縮剤を添加することも可能である。凝縮剤は、プロパン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎ－ブタン、又はイソブタン等の非重合性成分であり、これらは、冷却器内で少なくとも部分的に凝縮される。
ポリマー生成物は、連続的又は間欠的に気相反応器から取り出されてもよい。また、これらの方法の組み合わせが使用されてもよい。連続的な取り出しは、とりわけ、国際公開第００／２９４５２号パンフレットに開示されている。間欠的な取り出しは、とりわけ米国特許第４，６２１，９５２号明細書、欧州特許出願公開第１８８ １２５号明細書、欧州特許出願公開第２５０ １６９号明細書及び欧州特許出願公開第５７９ ４２６号明細書に開示されている。
上記少なくとも１つの気相反応器の頂部は、いわゆる離脱ゾーンを含んでもよい。そのようなゾーンでは、反応器の直径を大きくしてガス速度を低下させ、流動化ガスとともに床から運ばれた粒子が床に戻って沈むようにする。
床レベルは、当該技術分野で公知の様々な技術によって観察されてもよい。例えば、反応器の底部と床の特定の高さとの間の圧力差が反応器の全長にわたって記録されてもよく、その圧力差の値に基づいて床レベルを計算してもよい。このような計算により、時間平均されたレベルが得られる。超音波センサ又は放射性センサを使用することも可能である。これらの方法によって、瞬間的なレベルを得てよく、当然、それを経時的に平均化して時間平均の床レベルを得てもよい。
また、必要に応じて、少なくとも１つの気相反応器に帯電防止剤（１種又は複数種）が導入されてもよい。適切な帯電防止剤及びその使用方法は、とりわけ、米国特許第５，０２６，７９５号明細書、米国特許第４，８０３，２５１号明細書、米国特許第４，５３２，３１１号明細書、米国特許第４，８５５，３７０号明細書及び欧州特許出願公開第５６０ ０３５号明細書に開示されている。これらは通常、極性化合物であり、その例としては、とりわけ水、ケトン、アルデヒド、アルコールが挙げられる。
反応器は、流動床内での混合をさらに促進するために、機械的な撹拌器を含んでもよい。適切な撹拌機のデザインの例は、欧州特許出願公開第７０７ ５１３号明細書に与えられている。
流動化ガスが活性触媒を含む床と接触すると、モノマーや連鎖移動剤などのガス中の反応性成分が触媒の存在下で反応し、ポリマー生成物が生成される。同時に、ガスは反応熱で加熱される。
その後、未反応の流動化ガスは反応器の上部から取り除かれ、圧縮されて反応器の入口チャンバにリサイクルされる。反応器に入る前に、新鮮な反応物を流動化ガス流に導入して、反応と生成物の取り出しによる損失を補う。一般的には、流動化ガスの組成を分析し、組成を一定に保つためにガス成分を導入することが知られている。実際の組成は、生成物の所望の特性と、重合に使用する触媒によって決定される。
その後、ガスは熱交換器で冷却され、反応熱が除去される。ガスを床の温度よりも低い温度まで冷却することで、反応によって床が加熱されるのを防がれる。ガスの一部が凝縮する温度までガスを冷却することが可能である。液滴が反応ゾーンに入ると、液滴は気化する。そのとき、この気化熱が反応熱の除去に寄与する。この種の動作は凝縮モードと呼ばれ、そのバリエーションは、とりわけ、国際公開第２００７／０２５６４０号パンフレット、米国特許第４，５４３，３９９号明細書、欧州特許出願公開第６９９ ２１３号明細書、及び国際公開第９４／２５４９５号パンフレットに開示されている。欧州特許出願公開第６９６ ２９３号明細書に開示されているように、リサイクルガス流に凝縮剤を添加することも可能である。凝縮剤は、プロパン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ｎ－ブタン、又はイソブタン等の非重合性成分であり、これらは、冷却器内で少なくとも部分的に凝縮される。
ポリマー生成物は、連続的又は間欠的に気相反応器から取り出されてもよい。また、これらの方法の組み合わせが使用されてもよい。連続的な取り出しは、とりわけ、国際公開第００／２９４５２号パンフレットに開示されている。間欠的な取り出しは、とりわけ米国特許第４，６２１，９５２号明細書、欧州特許出願公開第１８８ １２５号明細書、欧州特許出願公開第２５０ １６９号明細書及び欧州特許出願公開第５７９ ４２６号明細書に開示されている。
上記少なくとも１つの気相反応器の頂部は、いわゆる離脱ゾーンを含んでもよい。そのようなゾーンでは、反応器の直径を大きくしてガス速度を低下させ、流動化ガスとともに床から運ばれた粒子が床に戻って沈むようにする。
床レベルは、当該技術分野で公知の様々な技術によって観察されてもよい。例えば、反応器の底部と床の特定の高さとの間の圧力差が反応器の全長にわたって記録されてもよく、その圧力差の値に基づいて床レベルを計算してもよい。このような計算により、時間平均されたレベルが得られる。超音波センサ又は放射性センサを使用することも可能である。これらの方法によって、瞬間的なレベルを得てよく、当然、それを経時的に平均化して時間平均の床レベルを得てもよい。
また、必要に応じて、少なくとも１つの気相反応器に帯電防止剤（１種又は複数種）が導入されてもよい。適切な帯電防止剤及びその使用方法は、とりわけ、米国特許第５，０２６，７９５号明細書、米国特許第４，８０３，２５１号明細書、米国特許第４，５３２，３１１号明細書、米国特許第４，８５５，３７０号明細書及び欧州特許出願公開第５６０ ０３５号明細書に開示されている。これらは通常、極性化合物であり、その例としては、とりわけ水、ケトン、アルデヒド、アルコールが挙げられる。
反応器は、流動床内での混合をさらに促進するために、機械的な撹拌器を含んでもよい。適切な撹拌機のデザインの例は、欧州特許出願公開第７０７ ５１３号明細書に与えられている。
【0097】
気相反応器での気相重合における温度は、典型的には、少なくとも７０℃、好ましくは少なくとも８０℃である。この温度は、典型的には、１０５℃以下、好ましくは９５℃以下である。圧力は、典型的には、少なくとも１０ｂａｒ、好ましくは少なくとも１５ｂａｒであるが、典型的には３０ｂａｒ以下、好ましくは２５ｂａｒ以下である。
【0098】
気相反応器で重合されるエチレン－１－ブテンコポリマー画分のメルトフローレートを調整するために、好ましくは水素が反応器に導入される。
気相反応器内の水素／エチレン比が０．２～１．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは０．２～１．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、最も好ましくは０．３～０．８ｍｏｌ／ｋｍｏｌを満たすように、水素供給量をエチレン供給量に対して調整することが好ましい。
気相反応器では、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分が製造される。
１－ブテン供給量は、好ましくは、少なくとも１００～３００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは１２５～２２５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、最も好ましくは１５０～２００ｍｏｌ／ｋｍｏｌのコモノマー／エチレン比を満たすように、エチレン供給量に対して調整される。
気相反応器内の水素／エチレン比が０．２～１．５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは０．２～１．０ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、最も好ましくは０．３～０．８ｍｏｌ／ｋｍｏｌを満たすように、水素供給量をエチレン供給量に対して調整することが好ましい。
気相反応器では、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分が製造される。
１－ブテン供給量は、好ましくは、少なくとも１００～３００ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、より好ましくは１２５～２２５ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、最も好ましくは１５０～２００ｍｏｌ／ｋｍｏｌのコモノマー／エチレン比を満たすように、エチレン供給量に対して調整される。
【0099】
気相反応器内の反応混合物は、１－ブテンとは異なるコモノマー、例えば、１－ヘキセン等のα－オレフィンコモノマーを含んでいてもよい。この１－ブテンとは異なるコモノマーは、気相反応器における以前の重合運転からの残留物であるコモノマーの痕跡であってもよい。他の残留コモノマーの痕跡を、例えば１－ブテンでパージする等、当該技術分野で公知の技術によって除去することも可能である。本発明のポリエチレン組成物の重合中に、１－ブテンとは異なるコモノマーが気相反応器に供給されないことが好ましい。本発明のポリエチレン組成物の重合中に、気相反応器内に１－ブテンと異なるコモノマーが存在しないことがさらに好ましい。
【0100】
気相反応器内の滞留時間及び重合温度は、典型的には、ベース樹脂全体の４３～６５重量％、より好ましくは４４～６２重量％、最も好ましくは４５～６０重量％の量の第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分を重合するように調整される。
【0101】
さらに、好ましくは第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分からなる、気相反応器から出てくる最終的なベース樹脂は、９１３．０ｋｇ／ｍ３～９２０．０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１４．０ｋｇ／ｍ３～９１８．０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【0102】
第１及び第２の重合段階における第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分の重合は、予備重合（プレポリマー化）工程が先行して行われてもよい。予備重合の目的は、低温及び／又は低モノマー濃度で触媒上に少量のポリマーを重合することである。予備重合により、スラリー中の触媒の性能を向上させること、及び／又は最終的なポリマーの特性を変更することが可能である。予備重合工程は、スラリー中で行っても、気相中で行ってもよい。好ましくは、予備重合はスラリー中で、好ましくはループ反応器中で行われる。そのとき、好ましくは、予備重合は不活性な希釈剤中で行われ、好ましくは、この希釈剤は、１～４個の炭素原子を有する低沸点炭化水素又はそのような炭化水素の混合物である。
予備重合工程における温度は、典型的には０～９０℃、好ましくは２０～８０℃、より好ましくは４０～７０℃である。
圧力は臨界ではなく、典型的には１～１５０ｂａｒ、好ましくは１０～１００ｂａｒである。
シングルサイト触媒系は、任意の重合段階に供給することができるが、好ましくは、第１重合段階、又は存在する場合には予備重合段階に供給される。触媒成分は、好ましくは全て予備重合工程に導入される。好ましくは、予備重合工程の反応生成物は、次に第１の重合反応器に導入される。プレポリマー成分は、予備重合工程の後に第１の実際の重合工程で生成される成分の量に、好ましくは低分子量エチレンポリマー成分の量に算入される。
予備重合工程における温度は、典型的には０～９０℃、好ましくは２０～８０℃、より好ましくは４０～７０℃である。
圧力は臨界ではなく、典型的には１～１５０ｂａｒ、好ましくは１０～１００ｂａｒである。
シングルサイト触媒系は、任意の重合段階に供給することができるが、好ましくは、第１重合段階、又は存在する場合には予備重合段階に供給される。触媒成分は、好ましくは全て予備重合工程に導入される。好ましくは、予備重合工程の反応生成物は、次に第１の重合反応器に導入される。プレポリマー成分は、予備重合工程の後に第１の実際の重合工程で生成される成分の量に、好ましくは低分子量エチレンポリマー成分の量に算入される。
【0103】
コンパウンディング
本発明のポリエチレン組成物は、好ましくは、反応器から典型的にはベース樹脂粉末として得られるベース樹脂を押出機で押し出し、次いで当該技術分野で公知の方法でポリマーペレットにペレット化して本発明のポリオレフィン組成物を形成する、コンパウンディング（配合）工程をさらに含む多段階プロセスで製造される。
任意に、添加剤又は他のポリマー成分を、上述したような量でコンパウンディング工程中に当該組成物に加えることができる。好ましくは、反応器から得られた本発明の組成物は、当該技術分野で公知の方法で、添加剤、並びにこれまでに規定された第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる任意のポリマー（複数種可）とともに押出機でコンパウンディングされる。
押出機は、例えば任意の従来から使用される押出機であってもよい。本コンパウンディング工程のための押出機の一例は、日本製鋼所、神戸製鋼所又はＦａｒｒｅｌ－Ｐｏｍｉｎｉ（ファレル・ポミニ）によって供給される押出機、例えばＪＳＷ ４６０Ｐ又はＪＳＷ ＣＩＭ９０Ｐであってもよい。
本発明のポリエチレン組成物は、好ましくは、反応器から典型的にはベース樹脂粉末として得られるベース樹脂を押出機で押し出し、次いで当該技術分野で公知の方法でポリマーペレットにペレット化して本発明のポリオレフィン組成物を形成する、コンパウンディング（配合）工程をさらに含む多段階プロセスで製造される。
任意に、添加剤又は他のポリマー成分を、上述したような量でコンパウンディング工程中に当該組成物に加えることができる。好ましくは、反応器から得られた本発明の組成物は、当該技術分野で公知の方法で、添加剤、並びにこれまでに規定された第１及び第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる任意のポリマー（複数種可）とともに押出機でコンパウンディングされる。
押出機は、例えば任意の従来から使用される押出機であってもよい。本コンパウンディング工程のための押出機の一例は、日本製鋼所、神戸製鋼所又はＦａｒｒｅｌ－Ｐｏｍｉｎｉ（ファレル・ポミニ）によって供給される押出機、例えばＪＳＷ ４６０Ｐ又はＪＳＷ ＣＩＭ９０Ｐであってもよい。
【0104】
フィルム製造
ポリマーフィルムは、通常、インフレーションフィルム押出により、又はキャストフィルム押出により製造される。
多層フィルムの場合には、インフレーションフィルム押出又はキャストフィルム押出の際にフィルムのいくつかの層を共押出又は積層することができる。
これらのプロセスは当該技術分野で周知であり、本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムを製造するために容易に適合させることができる。
ポリマーフィルムは、通常、インフレーションフィルム押出により、又はキャストフィルム押出により製造される。
多層フィルムの場合には、インフレーションフィルム押出又はキャストフィルム押出の際にフィルムのいくつかの層を共押出又は積層することができる。
これらのプロセスは当該技術分野で周知であり、本発明に係るポリエチレン組成物を含むフィルムを製造するために容易に適合させることができる。
【0105】
使用
本発明はさらに、これまでに又は以降に記載されるフィルム等の物品の製造のための、これまでに又は以降に規定されるとおりポリエチレン組成物の使用に関する。
本発明はさらに、これまでに又は以降に記載されるフィルム等の物品の製造のための、これまでに又は以降に規定されるとおりポリエチレン組成物の使用に関する。
【実施例】
【0106】
１．決定方法
ａ）メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）はＩＳ０ １１３３に従って決定され、ｇ／１０分で表される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、従って加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度は低い。ポリエチレンについては、ＭＦＲは１９０℃で決定される。ＭＦＲは、２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）、５ｋｇ（ＭＦＲ５）、又は２１．６ｋｇ（ＭＦＲ２１）等の異なる荷重で決定されてもよい。
ａ）メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）はＩＳ０ １１３３に従って決定され、ｇ／１０分で表される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、従って加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度は低い。ポリエチレンについては、ＭＦＲは１９０℃で決定される。ＭＦＲは、２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）、５ｋｇ（ＭＦＲ５）、又は２１．６ｋｇ（ＭＦＲ２１）等の異なる荷重で決定されてもよい。
【0107】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）のＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）の計算
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）のＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）の計算：
上記式中、
ｗ（Ａ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の重量分率［単位：重量％］であり、
ｗ（Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の重量分率［重量％］であり、
ＭＦＲ（Ａ）は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）［単位：ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ａ＋Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンドのメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）［単位：ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｂ）は、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の計算されたメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）［単位：ｇ／１０分］である。
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）のＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）の計算：
【数1】
ｗ（Ａ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の重量分率［単位：重量％］であり、
ｗ（Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の重量分率［重量％］であり、
ＭＦＲ（Ａ）は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）のメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）［単位：ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ａ＋Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンドのメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）［単位：ｇ／１０分］であり、
ＭＦＲ（Ｂ）は、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の計算されたメルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）［単位：ｇ／１０分］である。
【0108】
ｂ）密度
ポリマーの密度は、ＥＮ ＩＳＯ １８７２－２（２００７年２月）に従って調製した圧縮成形試験片に対して、ＡＳＴＭ；Ｄ７９２、方法Ｂ（２３℃における天秤による密度）に従って測定し、ｋｇ／ｍ３で示す。
ポリマーの密度は、ＥＮ ＩＳＯ １８７２－２（２００７年２月）に従って調製した圧縮成形試験片に対して、ＡＳＴＭ；Ｄ７９２、方法Ｂ（２３℃における天秤による密度）に従って測定し、ｋｇ／ｍ３で示す。
【0109】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の密度の計算
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の密度の計算：
上記式中、
ｗ（Ａ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の重量分率［単位：重量％］であり、
ｗ（Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の重量分率［単位：重量％］であり、
密度（Ａ）は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の密度［単位：ｋｇ／ｍ３］であり、
密度（Ａ＋Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンドの密度［ｋｇ／ｍ３］であり、
密度（Ｂ）は、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の計算された密度［単位：ｋｇ／ｍ３］である。
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の密度の計算：
【数2】
ｗ（Ａ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の重量分率［単位：重量％］であり、
ｗ（Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の重量分率［単位：重量％］であり、
密度（Ａ）は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の密度［単位：ｋｇ／ｍ３］であり、
密度（Ａ＋Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンドの密度［ｋｇ／ｍ３］であり、
密度（Ｂ）は、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の計算された密度［単位：ｋｇ／ｍ３］である。
【0110】
ｃ）分子量、分子量分布（Ｍｎ、Ｍｗ、ＭＷＤ） － ＧＰＣ
屈折率（ＲＩ）、オンライン４キャピラリーブリッジ粘度計（ＰＬ－ＢＶ ４００－ＨＴ）、及び１５°及び９０°の角度を持つデュアル光散乱検出器（ＰＬ－ＬＳ １５／９０光散乱検出器）を備えたＰＬ ２２０（Ａｇｉｌｅｎｔ（アジレント））ＧＰＣを使用した。固定相としてＡｇｉｌｅｎｔのＯｌｅｘｉｓ３本及びＯｌｅｘｉｓ Ｇｕａｒｄカラム１本を用い、移動相として１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－フェノールで安定化）を１６０℃で、１ｍＬ／分の一定流量で適用した。１回の分析につき２００μＬの試料液を注入した。すべての試料は、ポリマー８．０～１２．０ｍｇを、安定化したＴＣＢ（移動相と同じ）１０ｍＬ（１６０℃）に１６０℃で連続的に穏やかに振盪しながら、ＰＰは２．５時間、ＰＥは３時間かけて溶解して調製した。１６０℃のポリマー溶液の注入濃度（ｃ１６０℃）は、以下の方法で求めた。
上記式中、ｗ２５（ポリマー重量）及びＶ２５（２５℃のＴＣＢの体積）。
対応する検出器定数及び検出器間遅延量は、モル質量１３２９００ｇ／ｍｏｌ、粘度０．４７８９ｄｌ／ｇの狭いＰＳ標準試料（ＭＷＤ＝１．０１）を用いて決定した。ＴＣＢ中の使用したＰＳ標準液の対応するｄｎ／ｄｃは０．０５３ｃｍ３／ｇである。計算は、Ｃｉｒｒｕｓ Ｍｕｌｔｉ－Ｏｆｆｌｉｎｅ ＳＥＣ－Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．２（Ａｇｉｌｅｎｔ）を用いて行った。
各溶出スライスでのモル質量は、１５°の光散乱角を用いて計算した。データ収集、データ処理及び計算は、Ｃｉｒｒｕｓ Ｍｕｌｔｉ ＳＥＣ－Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．２を用いて行った。分子量は、Ｃｉｒｒｕｓソフトウェアの「ｓａｍｐｌｅ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｐｔｉｏｎｓ」フィールドの「ｓｌｉｃｅ ＭＷ ｄａｔａ ｆｒｏｍ」サブフィールドにあるオプション「ｕｓｅ ＬＳ １５ ａｎｇｌｅ」を使用して計算した。分子量の決定に使用したｄｎ／ｄｃは、ＲＩ検出器の検出器定数、試料の濃度ｃ、分析した試料の検出器応答の面積から算出した。
この各スライスの分子量は、Ｃ．Ｊａｃｋｓｏｎ及びＨ．Ｇ．Ｂａｒｔｈ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ、Ｃ．－Ｓ．Ｗｕ、第２版、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ、ニューヨーク、２００４、１０３頁のＣ．Ｊａｃｋｓｏｎ及びＨ．Ｇ．Ｂａｒｔｈ、「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ」）によって記載されているようにして小角で算出する。ＬＳ検出器又はＲＩ検出器の信号が少ないそれぞれ低分子領域及び高分子領域については、リニアフィットを用いて溶出量と対応する分子量との相関をとった。試料に応じて、リニアフィットの領域を調整した。
分子量平均値（Ｍｚ、Ｍｗ及びＭｎ）、分子量分布（ＭＷＤ）、並びに多分散性指数ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ（式中、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である）で表される分子量分布の広さを、ＩＳＯ １６０１４－４：２００３及びＡＳＴＭ Ｄ ６４７４－９９に従ったゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記式を用いて決定した。
溶出量間隔ΔＶｉが一定の場合、Ａｉ及びＭｉは、ＧＰＣ－ＬＳで求めたクロマトグラフィーピークのスライス面積及びポリオレフィンの分子量（ＭＷ）である。
屈折率（ＲＩ）、オンライン４キャピラリーブリッジ粘度計（ＰＬ－ＢＶ ４００－ＨＴ）、及び１５°及び９０°の角度を持つデュアル光散乱検出器（ＰＬ－ＬＳ １５／９０光散乱検出器）を備えたＰＬ ２２０（Ａｇｉｌｅｎｔ（アジレント））ＧＰＣを使用した。固定相としてＡｇｉｌｅｎｔのＯｌｅｘｉｓ３本及びＯｌｅｘｉｓ Ｇｕａｒｄカラム１本を用い、移動相として１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌの２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－フェノールで安定化）を１６０℃で、１ｍＬ／分の一定流量で適用した。１回の分析につき２００μＬの試料液を注入した。すべての試料は、ポリマー８．０～１２．０ｍｇを、安定化したＴＣＢ（移動相と同じ）１０ｍＬ（１６０℃）に１６０℃で連続的に穏やかに振盪しながら、ＰＰは２．５時間、ＰＥは３時間かけて溶解して調製した。１６０℃のポリマー溶液の注入濃度（ｃ１６０℃）は、以下の方法で求めた。
【数3】
対応する検出器定数及び検出器間遅延量は、モル質量１３２９００ｇ／ｍｏｌ、粘度０．４７８９ｄｌ／ｇの狭いＰＳ標準試料（ＭＷＤ＝１．０１）を用いて決定した。ＴＣＢ中の使用したＰＳ標準液の対応するｄｎ／ｄｃは０．０５３ｃｍ３／ｇである。計算は、Ｃｉｒｒｕｓ Ｍｕｌｔｉ－Ｏｆｆｌｉｎｅ ＳＥＣ－Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．２（Ａｇｉｌｅｎｔ）を用いて行った。
各溶出スライスでのモル質量は、１５°の光散乱角を用いて計算した。データ収集、データ処理及び計算は、Ｃｉｒｒｕｓ Ｍｕｌｔｉ ＳＥＣ－Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．２を用いて行った。分子量は、Ｃｉｒｒｕｓソフトウェアの「ｓａｍｐｌｅ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｐｔｉｏｎｓ」フィールドの「ｓｌｉｃｅ ＭＷ ｄａｔａ ｆｒｏｍ」サブフィールドにあるオプション「ｕｓｅ ＬＳ １５ ａｎｇｌｅ」を使用して計算した。分子量の決定に使用したｄｎ／ｄｃは、ＲＩ検出器の検出器定数、試料の濃度ｃ、分析した試料の検出器応答の面積から算出した。
この各スライスの分子量は、Ｃ．Ｊａｃｋｓｏｎ及びＨ．Ｇ．Ｂａｒｔｈ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ、Ｃ．－Ｓ．Ｗｕ、第２版、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ、ニューヨーク、２００４、１０３頁のＣ．Ｊａｃｋｓｏｎ及びＨ．Ｇ．Ｂａｒｔｈ、「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ」）によって記載されているようにして小角で算出する。ＬＳ検出器又はＲＩ検出器の信号が少ないそれぞれ低分子領域及び高分子領域については、リニアフィットを用いて溶出量と対応する分子量との相関をとった。試料に応じて、リニアフィットの領域を調整した。
分子量平均値（Ｍｚ、Ｍｗ及びＭｎ）、分子量分布（ＭＷＤ）、並びに多分散性指数ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ（式中、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である）で表される分子量分布の広さを、ＩＳＯ １６０１４－４：２００３及びＡＳＴＭ Ｄ ６４７４－９９に従ったゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記式を用いて決定した。
【数4】
【0111】
ｄ）コモノマー含有量：
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、ポリマー中のコモノマー含有量を定量した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、１Ｈ及び１３Ｃについてそれぞれ５００．１３ＭＨｚ及び１２５．７６ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００ ＮＭＲ分光計を使用して、溶融状態で記録した。すべてのスペクトルを、１５０℃の１３Ｃに最適化した７ｍｍマジック角回転（ＭＡＳ）プローブヘッドを使用し、すべての空圧について窒素ガスを使用して記録した。およそ２００ｍｇの物質を外径７ｍｍのジルコニアＭＡＳローターに詰め、４ｋＨｚで回転させた。迅速な同定及び正確な定量に必要な高感度｛ｋｌｉｍｋｅ０６、ｐａｒｋｉｎｓｏｎ０７、ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ０９｝を主な理由としてこの設定を選んだ。短い繰り返し時間のＮＯＥ｛ｐｏｌｌａｒｄ０４、ｋｌｉｍｋｅ０６｝及びＲＳ－ＨＥＰＴデカップリングスキーム｛ｆｉｌｌｉｐ０５、ｇｒｉｆｆｉｎ０７｝を利用して、標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり全部で１０２４（１ｋ）の過渡信号を取得した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連の定量的特性を積分値から求めた。すべての化学シフトは、３０．００ｐｐｍのバルクメチレンシグナル（δ＋）を内部参照している。
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、ポリマー中のコモノマー含有量を定量した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、１Ｈ及び１３Ｃについてそれぞれ５００．１３ＭＨｚ及び１２５．７６ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００ ＮＭＲ分光計を使用して、溶融状態で記録した。すべてのスペクトルを、１５０℃の１３Ｃに最適化した７ｍｍマジック角回転（ＭＡＳ）プローブヘッドを使用し、すべての空圧について窒素ガスを使用して記録した。およそ２００ｍｇの物質を外径７ｍｍのジルコニアＭＡＳローターに詰め、４ｋＨｚで回転させた。迅速な同定及び正確な定量に必要な高感度｛ｋｌｉｍｋｅ０６、ｐａｒｋｉｎｓｏｎ０７、ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ０９｝を主な理由としてこの設定を選んだ。短い繰り返し時間のＮＯＥ｛ｐｏｌｌａｒｄ０４、ｋｌｉｍｋｅ０６｝及びＲＳ－ＨＥＰＴデカップリングスキーム｛ｆｉｌｌｉｐ０５、ｇｒｉｆｆｉｎ０７｝を利用して、標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり全部で１０２４（１ｋ）の過渡信号を取得した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連の定量的特性を積分値から求めた。すべての化学シフトは、３０．００ｐｐｍのバルクメチレンシグナル（δ＋）を内部参照している。
【0112】
エチレンの量は、モノマーあたりの報告部位の数を考慮して、３０．００ｐｐｍのメチレン（δ＋）部位の積分値を用いて定量した。
Ｅ＝Ｉδ＋／２
孤立したコモノマー単位の存在は、存在する孤立したコモノマー単位の数に基づいて補正する。
Ｅｔｏｔａｌ＝Ｅ＋（３×Ｂ＋２×Ｈ）／２
上記式中、Ｂ及びＨはそれぞれのコモノマーについて定義されている。連続及び非連続のコモノマーの組み込みがあった場合、それらの補正を同様の方法で行う。
１－ブテンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観測し、コモノマー分率を、ポリマー中の全モノマーに対するポリマー中の１－ブテンの分率として算出した。
ｆＢｔｏｔａｌ＝（Ｂｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
ＥＥＢＥＥ配列に組み込まれた孤立した１－ブテンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、３８．３ｐｐｍの＊Ｂ２部位の積分値を用いて定量した。
Ｂ＝Ｉ＊Ｂ２
ＥＥＢＢＥＥ配列に連続して組み込まれた１－ブテンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、３９．４ｐｐｍのααＢ２Ｂ２部位の積分値を用いて定量した。
ＢＢ＝２×ＩααＢ２Ｂ２
ＥＥＢＥＢＥＥ配列に不連続に組み込まれた１－ブテンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、２４．７ｐｐｍのββＢ２Ｂ２部位の積分値を用いて定量した。
ＢＥＢ＝２×ＩββＢ２Ｂ２
孤立した（ＥＥＢＥＥ）１－ブテン及び不連続に組み込まれた（ＥＥＢＥＢＥＥ）１－ブテンのそれぞれ＊Ｂ２及び＊βＢ２Ｂ２部位が重複しているため、孤立した１－ブテンの組み込みの合計含有量は、存在する不連続の１－ブテンの量に基づいて補正する。
Ｂ＝Ｉ＊Ｂ２－２×ＩββＢ２Ｂ２
１－ブテンの合計量は、孤立した１－ブテン、連続した１－ブテン、及び不連続に組み込まれた１－ブテンの合計に基づいて計算した。
Ｂｔｏｔａｌ＝Ｂ＋ＢＢ＋ＢＥＢ
次に、ポリマー中の１－ブテンの総モル分率を次のように計算した。
ｆＢ＝（Ｂｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
１－ヘキセンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観測し、コモノマー分率を、ポリマー中の全モノマーに対するポリマー中の１－ヘキセンの分率として計算した。
ｆＨｔｏｔａｌ＝（Ｈｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
ＥＥＨＥＥ配列に組み込まれた孤立した１－ヘキセンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、３９．９ｐｐｍの＊Ｂ４部位の積分値を用いて定量した。
Ｈ＝Ｉ＊Ｂ４
ＥＥＨＨＥＥ配列に連続して組み込まれた１－ヘキセンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、４０．５ｐｐｍのααＢ４Ｂ４部位の積分値を用いて定量した。
ＨＨ＝２×ＩααＢ４Ｂ４
ＥＥＨＥＨＥＥ配列に不連続に組み込まれた１－ヘキセンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、２４．７ｐｐｍのββＢ４Ｂ４部位の積分値を用いて定量した。
ＨＥＨ＝２×ＩββＢ４Ｂ４
次に、ポリマー中の１－ヘキセンの総モル分率を次のように計算した。
ｆＨ＝（Ｈｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
このモル分率から、コモノマーの組み込み率（モルパーセント）を算出する。
Ｂ［ｍｏｌ％］＝１００×ｆＢ
Ｈ［ｍｏｌ％］＝１００×ｆＨ
コモノマーの組み込み率（重量パーセント）は、モル分率から計算する。
Ｂ［重量％］＝１００×（ｆＢ×５６．１１）／（（ｆＢ×５６．１１）＋（ｆＨ×８４．１６）＋（（１－（ｆＢ＋ｆＨ））×２８．０５））
Ｈ［重量％］＝１００×（ｆＨ×８４．１６）／（（ｆＢ×５６．１１）＋（ｆＨ×８４．１６）＋（（１－（ｆＢ＋ｆＨ））×２８．０５））
Ｅ＝Ｉδ＋／２
孤立したコモノマー単位の存在は、存在する孤立したコモノマー単位の数に基づいて補正する。
Ｅｔｏｔａｌ＝Ｅ＋（３×Ｂ＋２×Ｈ）／２
上記式中、Ｂ及びＨはそれぞれのコモノマーについて定義されている。連続及び非連続のコモノマーの組み込みがあった場合、それらの補正を同様の方法で行う。
１－ブテンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観測し、コモノマー分率を、ポリマー中の全モノマーに対するポリマー中の１－ブテンの分率として算出した。
ｆＢｔｏｔａｌ＝（Ｂｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
ＥＥＢＥＥ配列に組み込まれた孤立した１－ブテンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、３８．３ｐｐｍの＊Ｂ２部位の積分値を用いて定量した。
Ｂ＝Ｉ＊Ｂ２
ＥＥＢＢＥＥ配列に連続して組み込まれた１－ブテンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、３９．４ｐｐｍのααＢ２Ｂ２部位の積分値を用いて定量した。
ＢＢ＝２×ＩααＢ２Ｂ２
ＥＥＢＥＢＥＥ配列に不連続に組み込まれた１－ブテンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、２４．７ｐｐｍのββＢ２Ｂ２部位の積分値を用いて定量した。
ＢＥＢ＝２×ＩββＢ２Ｂ２
孤立した（ＥＥＢＥＥ）１－ブテン及び不連続に組み込まれた（ＥＥＢＥＢＥＥ）１－ブテンのそれぞれ＊Ｂ２及び＊βＢ２Ｂ２部位が重複しているため、孤立した１－ブテンの組み込みの合計含有量は、存在する不連続の１－ブテンの量に基づいて補正する。
Ｂ＝Ｉ＊Ｂ２－２×ＩββＢ２Ｂ２
１－ブテンの合計量は、孤立した１－ブテン、連続した１－ブテン、及び不連続に組み込まれた１－ブテンの合計に基づいて計算した。
Ｂｔｏｔａｌ＝Ｂ＋ＢＢ＋ＢＥＢ
次に、ポリマー中の１－ブテンの総モル分率を次のように計算した。
ｆＢ＝（Ｂｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
１－ヘキセンの組み込みに対応する特徴的なシグナルを観測し、コモノマー分率を、ポリマー中の全モノマーに対するポリマー中の１－ヘキセンの分率として計算した。
ｆＨｔｏｔａｌ＝（Ｈｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
ＥＥＨＥＥ配列に組み込まれた孤立した１－ヘキセンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、３９．９ｐｐｍの＊Ｂ４部位の積分値を用いて定量した。
Ｈ＝Ｉ＊Ｂ４
ＥＥＨＨＥＥ配列に連続して組み込まれた１－ヘキセンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、４０．５ｐｐｍのααＢ４Ｂ４部位の積分値を用いて定量した。
ＨＨ＝２×ＩααＢ４Ｂ４
ＥＥＨＥＨＥＥ配列に不連続に組み込まれた１－ヘキセンの量は、コモノマーあたりの報告部位の数を考慮して、２４．７ｐｐｍのββＢ４Ｂ４部位の積分値を用いて定量した。
ＨＥＨ＝２×ＩββＢ４Ｂ４
次に、ポリマー中の１－ヘキセンの総モル分率を次のように計算した。
ｆＨ＝（Ｈｔｏｔａｌ／（Ｅｔｏｔａｌ＋Ｂｔｏｔａｌ＋Ｈｔｏｔａｌ）
このモル分率から、コモノマーの組み込み率（モルパーセント）を算出する。
Ｂ［ｍｏｌ％］＝１００×ｆＢ
Ｈ［ｍｏｌ％］＝１００×ｆＨ
コモノマーの組み込み率（重量パーセント）は、モル分率から計算する。
Ｂ［重量％］＝１００×（ｆＢ×５６．１１）／（（ｆＢ×５６．１１）＋（ｆＨ×８４．１６）＋（（１－（ｆＢ＋ｆＨ））×２８．０５））
Ｈ［重量％］＝１００×（ｆＨ×８４．１６）／（（ｆＢ×５６．１１）＋（ｆＨ×８４．１６）＋（（１－（ｆＢ＋ｆＨ））×２８．０５））
【0113】
参考文献
ｋｌｉｍｋｅ０６
Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００６；２０７：３８２．
ｐａｒｋｉｎｓｏｎ０７
Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００７；２０８：２１２８．
ｐｏｌｌａｒｄ０４
Ｐｏｌｌａｒｄ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｓｐｅｒｂｅｒ，Ｏ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００４；３７：８１３．
ｆｉｌｉｐ０５
Ｆｉｌｉｐ，Ｘ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｎ． ２００５、１７６、２３９
ｇｒｉｆｆｉｎ０７
Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｍ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｓａｍｏｓｏｎ，Ａ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．及びＢｒｏｗｎ，Ｓ．Ｐ．、Ｍａｇ．Ｒｅｓ． ｉｎ Ｃｈｅｍ． ２００７ ４５、Ｓ１、Ｓ１９８
ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ０９
Ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ，Ｐ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｇａｂｏｒｉｅａｕ，Ｍ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５０（２００９） ２３７３
ｂｕｓｉｃｏ０１
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ． ２６（２００１） ４４３
ｂｕｓｉｃｏ９７
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．、Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．、Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｕｃｌｅｓ ３０（１９９７） ６２５１
ｚｈｏｕ０７
Ｚｈｏｕ，Ｚ．、Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．、Ｑｉｕ，Ｘ．、Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．、Ｃｏｎｇ，Ｒ．、Ｔａｈａ，Ａ．、Ｂａｕｇｈ，Ｄ．、Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ． １８７（２００７） ２２５
ｂｕｓｉｃｏ０７
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．、Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．、Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２００７、２８、１１２８
ｒｅｓｃｏｎｉ００
Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３
ｋｌｉｍｋｅ０６
Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００６；２０７：３８２．
ｐａｒｋｉｎｓｏｎ０７
Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． ２００７；２０８：２１２８．
ｐｏｌｌａｒｄ０４
Ｐｏｌｌａｒｄ，Ｍ．、Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｓｐｅｒｂｅｒ，Ｏ．、Ｐｉｅｌ，Ｃ．、Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００４；３７：８１３．
ｆｉｌｉｐ０５
Ｆｉｌｉｐ，Ｘ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｎ． ２００５、１７６、２３９
ｇｒｉｆｆｉｎ０７
Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｍ．、Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．、Ｓａｍｏｓｏｎ，Ａ．、Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．及びＢｒｏｗｎ，Ｓ．Ｐ．、Ｍａｇ．Ｒｅｓ． ｉｎ Ｃｈｅｍ． ２００７ ４５、Ｓ１、Ｓ１９８
ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ０９
Ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ，Ｐ．、Ｇｒａｆ，Ｒ．、Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．、Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．、Ｇａｂｏｒｉｅａｕ，Ｍ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５０（２００９） ２３７３
ｂｕｓｉｃｏ０１
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ． ２６（２００１） ４４３
ｂｕｓｉｃｏ９７
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．、Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．、Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｕｃｌｅｓ ３０（１９９７） ６２５１
ｚｈｏｕ０７
Ｚｈｏｕ，Ｚ．、Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．、Ｑｉｕ，Ｘ．、Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．、Ｃｏｎｇ，Ｒ．、Ｔａｈａ，Ａ．、Ｂａｕｇｈ，Ｄ．、Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ． １８７（２００７） ２２５
ｂｕｓｉｃｏ０７
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．、Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．、Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２００７、２８、１１２８
ｒｅｓｃｏｎｉ００
Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ． ２０００、１００、１２５３
【0114】
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の１－ブテンコモノマー含有量の計算
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の１－ブテン含有量の量の計算：
上記式中、
ｗ（Ａ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の重量分率［単位：重量％］であり、
ｗ（Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の重量分率［単位：重量％］であり、
Ｃ（Ａ）は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の１－ブテンコモノマー含有量［単位：重量％］であり、
Ｃ（Ａ＋Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンドの１－ブテンコモノマー含有量［単位：重量％］であり、
Ｃ（Ｂ）は、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の計算された１－ブテンコモノマー含有量［単位：重量％］である。
第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の１－ブテン含有量の量の計算：
【数5】
ｗ（Ａ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の重量分率［単位：重量％］であり、
ｗ（Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンド中の第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の重量分率［単位：重量％］であり、
Ｃ（Ａ）は、第１のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ａ）の１－ブテンコモノマー含有量［単位：重量％］であり、
Ｃ（Ａ＋Ｂ）は、ポリマー画分Ａ及びＢのブレンドの１－ブテンコモノマー含有量［単位：重量％］であり、
Ｃ（Ｂ）は、第２のエチレン－１－ブテンコポリマー画分（Ｂ）の計算された１－ブテンコモノマー含有量［単位：重量％］である。
【0115】
ｅ）フィルムの引張特性
フィルムの引張特性は、ＩＳＯ ５２７－３に従い、厚さ４０μｍのインフレーションフィルムを使用した試験片タイプ２を用いて、２３℃で測定する。フィルム試料は、「実験部」で後述するように製造した。
縦方向の引張弾性率（ＴＭ－ＭＤ）及び横方向の引張弾性率（ＴＭ－ＴＤ）は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って、試験速度５ｍｍ／分及びゲージ長５０ｍｍで１％セカント弾性率として測定した。
引張破断強度（ＴＳＢ－ＭＤ及びＴＳＢ－ＴＤ）、引張降伏強度（ＴＳＹ－ＭＤ及びＴＳＹ－ＴＤ）、並びに破断伸び（ＥＢ－ＭＤ）は、ＩＳＯ ５２７－３の試験片タイプ２に従って、ゲージ長５０ｍｍ及び試験速度５００ｍｍ／分で測定した。
フィルムの引張特性は、ＩＳＯ ５２７－３に従い、厚さ４０μｍのインフレーションフィルムを使用した試験片タイプ２を用いて、２３℃で測定する。フィルム試料は、「実験部」で後述するように製造した。
縦方向の引張弾性率（ＴＭ－ＭＤ）及び横方向の引張弾性率（ＴＭ－ＴＤ）は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って、試験速度５ｍｍ／分及びゲージ長５０ｍｍで１％セカント弾性率として測定した。
引張破断強度（ＴＳＢ－ＭＤ及びＴＳＢ－ＴＤ）、引張降伏強度（ＴＳＹ－ＭＤ及びＴＳＹ－ＴＤ）、並びに破断伸び（ＥＢ－ＭＤ）は、ＩＳＯ ５２７－３の試験片タイプ２に従って、ゲージ長５０ｍｍ及び試験速度５００ｍｍ／分で測定した。
【0116】
ｆ）引裂強度（エルメンドルフ引裂強さとして測定）：縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）
引裂き試験は、４０μｍのインフレーションフィルムに対してＡＳＴＭ １９２２に従って行う。フィルム試料は、「実験部」で後述するように製造した。
エルメンドルフ引裂強さは、フィルム試料に引き裂きを伝播させるのに必要な力（単位：ニュートン）である。エルメンドルフ引裂強さは、正確に較正した振り子装置を用いて測定する。重力を利用して振り子が弧を描くように動き、あらかじめ切られたスリットから試料を引き裂く。試験片は片側が振り子で、反対側が固定部材で保持されている。振り子によるエネルギーの損失は、ポインタで示される。目盛りの表示は、試験片を引き裂くのに必要な力の関数である。振り子の重さの選択は、試験片の吸収エネルギーに基づいており、振り子容量の２０～８０％が好ましい。引裂き力と試験片の厚さには直接的な線形関係はない。それゆえ、同じ厚さの範囲で得られたデータのみを比較する必要がある。
引裂き試験は、４０μｍのインフレーションフィルムに対してＡＳＴＭ １９２２に従って行う。フィルム試料は、「実験部」で後述するように製造した。
エルメンドルフ引裂強さは、フィルム試料に引き裂きを伝播させるのに必要な力（単位：ニュートン）である。エルメンドルフ引裂強さは、正確に較正した振り子装置を用いて測定する。重力を利用して振り子が弧を描くように動き、あらかじめ切られたスリットから試料を引き裂く。試験片は片側が振り子で、反対側が固定部材で保持されている。振り子によるエネルギーの損失は、ポインタで示される。目盛りの表示は、試験片を引き裂くのに必要な力の関数である。振り子の重さの選択は、試験片の吸収エネルギーに基づいており、振り子容量の２０～８０％が好ましい。引裂き力と試験片の厚さには直接的な線形関係はない。それゆえ、同じ厚さの範囲で得られたデータのみを比較する必要がある。
【0117】
ｇ）耐穿刺性
ＡＳＴＭ Ｄ５７４８に従い、４０μｍのインフレーションフィルムに対して突出耐穿刺性試験を行う。この試験方法は、直径１９ｍｍの梨地状のＴＦＥフルオロカーボンをコーティングした特定サイズのプローブを、標準的な低速度、単一の試験速度（２５０ｍｍ／分）で貫入させたときのフィルム試料の抵抗を測定するものである。この試験方法は標準的な条件で行うと、二軸性の応力負荷を与える。１５０ｍｍ×１５０ｍｍのフィルム試験片を治具に合わせてカットし、２３±２℃、相対湿度５０±５％で調整を行う。
穿刺抵抗力（Ｎ）は試験中に観測された最大の力又は最高の力であり、耐穿刺性エネルギー（Ｊ）はプローブが試験片を破るまでに使用されるエネルギーであり、いずれも高精度の５００Ｎロードセル及びクロスヘッド位置センサを用いて測定する。
ＡＳＴＭ Ｄ５７４８に従い、４０μｍのインフレーションフィルムに対して突出耐穿刺性試験を行う。この試験方法は、直径１９ｍｍの梨地状のＴＦＥフルオロカーボンをコーティングした特定サイズのプローブを、標準的な低速度、単一の試験速度（２５０ｍｍ／分）で貫入させたときのフィルム試料の抵抗を測定するものである。この試験方法は標準的な条件で行うと、二軸性の応力負荷を与える。１５０ｍｍ×１５０ｍｍのフィルム試験片を治具に合わせてカットし、２３±２℃、相対湿度５０±５％で調整を行う。
穿刺抵抗力（Ｎ）は試験中に観測された最大の力又は最高の力であり、耐穿刺性エネルギー（Ｊ）はプローブが試験片を破るまでに使用されるエネルギーであり、いずれも高精度の５００Ｎロードセル及びクロスヘッド位置センサを用いて測定する。
【0118】
ｈ）落槍強度
落槍を、ＩＳＯ ７７６５－１の方法Ａ（代替の試験手法）を用いてフィルム試料から測定する。直径３８ｍｍの半球状の頭部を持つダーツ（矢）を穴の上に固定されたフィルムに０．６６ｍの高さから落下させる。２０個の試験片の組を連続して試験する。各組には１つの重りを使用し、重りは組ごとに一定の増分で増加（又は減少）する。上記複数の試験片の５０％が破損したときの重量を算出し、報告する。
落槍を、ＩＳＯ ７７６５－１の方法Ａ（代替の試験手法）を用いてフィルム試料から測定する。直径３８ｍｍの半球状の頭部を持つダーツ（矢）を穴の上に固定されたフィルムに０．６６ｍの高さから落下させる。２０個の試験片の組を連続して試験する。各組には１つの重りを使用し、重りは組ごとに一定の増分で増加（又は減少）する。上記複数の試験片の５０％が破損したときの重量を算出し、報告する。
【0119】
ｉ）シール特性
ホットタック温度及びホットタック力は、「実験部」で後述するように製造した厚さ４０μｍのフィルム試料を用いて、ＡＳＴＭ Ｆ １９２１－９８（２００４）の方法Ｂに従って測定した。ホットタック温度におけるホットタックの設定は以下のようにした。
ホットタック温度及びホットタック力は、「実験部」で後述するように製造した厚さ４０μｍのフィルム試料を用いて、ＡＳＴＭ Ｆ １９２１－９８（２００４）の方法Ｂに従って測定した。ホットタック温度におけるホットタックの設定は以下のようにした。
【0120】
ホットタック温度（最大ホットタック力を得るための最低温度）及びホットタック（最大ホットタック力）は、以下の設定に従って測定した。
Ｑ－名称装置：ホットタック・シーリング試験機
モデル：Ｊ＆Ｂモデル ４０００ ＭＢ
シールバーの長さ：５０［ｍｍ］
シールバーの幅：５［ｍｍ］
シールバーの形状：フラット
シールバーのコーティング：ＮＩＰＴＥＦ（登録商標）
シールバーの粗さ：１［μｍ］
シール温度：可変［℃］
シール時間：１［ｓ］
冷却時間：０．２［ｓ］
シール圧力：０．１５［Ｎ／ｍｍ２］
クランプ分離速度：２００［ｍｍ／ｓ］
試料幅：２５［ｍｍ］
Ｑ－名称装置：ホットタック・シーリング試験機
モデル：Ｊ＆Ｂモデル ４０００ ＭＢ
シールバーの長さ：５０［ｍｍ］
シールバーの幅：５［ｍｍ］
シールバーの形状：フラット
シールバーのコーティング：ＮＩＰＴＥＦ（登録商標）
シールバーの粗さ：１［μｍ］
シール温度：可変［℃］
シール時間：１［ｓ］
冷却時間：０．２［ｓ］
シール圧力：０．１５［Ｎ／ｍｍ２］
クランプ分離速度：２００［ｍｍ／ｓ］
試料幅：２５［ｍｍ］
【0121】
シール温度
以下の設定を使用した。厚さ４０μｍのフィルム試料は、「実験部」で後述するように製造した。
Ｑ－名称装置：ホットタック・シーリング試験機２
モデル：Ｊ＆Ｂモデル ４０００ ＭＢ
シールバーの長さ：５０［ｍｍ］
シールバーの幅：５［ｍｍ］
シールバーの形状：フラット
シールバーのコーティング：ＮＩＰＴＥＦ（登録商標）
シールバーの粗さ：１［μｍ］
シール温度：可変［℃］
シール時間：１［ｓ］
冷却時間：３０［ｓ］
シール圧力：０．４［Ｎ／ｍｍ２］
クランプ分離速度：４２［ｍｍ／ｓ］
試料幅：２５［ｍｍ］
以下の設定を使用した。厚さ４０μｍのフィルム試料は、「実験部」で後述するように製造した。
Ｑ－名称装置：ホットタック・シーリング試験機２
モデル：Ｊ＆Ｂモデル ４０００ ＭＢ
シールバーの長さ：５０［ｍｍ］
シールバーの幅：５［ｍｍ］
シールバーの形状：フラット
シールバーのコーティング：ＮＩＰＴＥＦ（登録商標）
シールバーの粗さ：１［μｍ］
シール温度：可変［℃］
シール時間：１［ｓ］
冷却時間：３０［ｓ］
シール圧力：０．４［Ｎ／ｍｍ２］
クランプ分離速度：４２［ｍｍ／ｓ］
試料幅：２５［ｍｍ］
【0122】
ｊ）ヘイズ
ヘイズは、「実験部」で後述するように製造した厚さ４０μｍのフィルム試料に対してＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定した。
ヘイズは、「実験部」で後述するように製造した厚さ４０μｍのフィルム試料に対してＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定した。
【0123】
ｋ）光沢度
光沢度は、「実験部」で後述するように製造した厚さ４０μｍのフィルム試料の内面について、ＩＳＯ ２８１３に従って２０°、６５°、８５°の角度で測定した。
光沢度は、「実験部」で後述するように製造した厚さ４０μｍのフィルム試料の内面について、ＩＳＯ ２８１３に従って２０°、６５°、８５°の角度で測定した。
【0124】
ｌ）ゲル含有量の決定：
ゲルカウント：
厚さ約７０μｍのキャストフィルム試料を押し出し、ＣＣＤ（電荷結合素子）カメラ、画像処理装置及び評価ソフトウェア（装置：ＯＣＳ－ＦＳＡ１００、供給元ＯＣＳ ＧｍｂＨ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ（オプティカル・コントロール・システム）））を用いて検査する。フィルムの欠陥を測定し、その大きさ（最長寸法）によって分類する。
キャストフィルムの調製、押し出しパラメータ
１．出力２５±４ｇ／分
２．押出機の温度プロファイル：２３０－２３０－２３０－２２０－２１０（溶融温度２２３℃）
３．膜厚 約７０μｍ
４．冷却ロール温度 ５５～６５℃
５．エアナイフ不要
押出機の技術データ
１．スクリュータイプ：３ゾーン、窒化
２．スクリュー直径：２５ｍｍ
３．スクリューの長さ：２５Ｄ
４．供給ゾーン：１０Ｄ
５．圧縮ゾーン：４Ｄ
６．ダイ １００ｍｍ
欠陥は、大きさ（μｍ）／ｍ２に従って分類した。
１００～２９９
３００～５９９
６００～９９９
＞９９９
ゲルカウント：
厚さ約７０μｍのキャストフィルム試料を押し出し、ＣＣＤ（電荷結合素子）カメラ、画像処理装置及び評価ソフトウェア（装置：ＯＣＳ－ＦＳＡ１００、供給元ＯＣＳ ＧｍｂＨ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ（オプティカル・コントロール・システム）））を用いて検査する。フィルムの欠陥を測定し、その大きさ（最長寸法）によって分類する。
キャストフィルムの調製、押し出しパラメータ
１．出力２５±４ｇ／分
２．押出機の温度プロファイル：２３０－２３０－２３０－２２０－２１０（溶融温度２２３℃）
３．膜厚 約７０μｍ
４．冷却ロール温度 ５５～６５℃
５．エアナイフ不要
押出機の技術データ
１．スクリュータイプ：３ゾーン、窒化
２．スクリュー直径：２５ｍｍ
３．スクリューの長さ：２５Ｄ
４．供給ゾーン：１０Ｄ
５．圧縮ゾーン：４Ｄ
６．ダイ １００ｍｍ
欠陥は、大きさ（μｍ）／ｍ２に従って分類した。
１００～２９９
３００～５９９
６００～９９９
＞９９９
【0125】
２．実験部
ａ）実施例の準備
・触媒の調製
メタロセン錯体ビス（１－メチル－３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド（ＣＡＳ番号１５１８４０－６８－５）１３０ｇと、市販のメチルアルモキサン（ＭＡＯ）のトルエン中の３０％溶液９．６７ｋｇとを合わせ、３．１８ｋｇの乾燥精製トルエンを加えた。このようにして得られた錯体溶液を、１７ｋｇのシリカ担体Ｓｙｌｏｐｏｌ ５５ ＳＪ（Ｇｒａｃｅ（グレース）が提供）上に、２時間かけて非常にゆっくりと均一に噴霧して添加した。温度は３０℃未満に保った。この混合物を、錯体添加後３時間、３０℃で反応させた。
ａ）実施例の準備
・触媒の調製
メタロセン錯体ビス（１－メチル－３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド（ＣＡＳ番号１５１８４０－６８－５）１３０ｇと、市販のメチルアルモキサン（ＭＡＯ）のトルエン中の３０％溶液９．６７ｋｇとを合わせ、３．１８ｋｇの乾燥精製トルエンを加えた。このようにして得られた錯体溶液を、１７ｋｇのシリカ担体Ｓｙｌｏｐｏｌ ５５ ＳＪ（Ｇｒａｃｅ（グレース）が提供）上に、２時間かけて非常にゆっくりと均一に噴霧して添加した。温度は３０℃未満に保った。この混合物を、錯体添加後３時間、３０℃で反応させた。
【0126】
・発明例ＩＥ１の重合：
予備重合：
容積５０ｄｍ３のループ反応器を、温度６０℃、圧力６５ｂａｒで運転した。この反応器に、２．５ｋｇ／ｈのエチレン、３０ｋｇ／ｈのプロパン希釈剤、５０ｇ／ｈの１－ブテンを導入した。上述の触媒も１６ｇ／ｈで反応器に導入した。ポリマー生成速度は約２ｋｇ／ｈであった。
予備重合：
容積５０ｄｍ３のループ反応器を、温度６０℃、圧力６５ｂａｒで運転した。この反応器に、２．５ｋｇ／ｈのエチレン、３０ｋｇ／ｈのプロパン希釈剤、５０ｇ／ｈの１－ブテンを導入した。上述の触媒も１６ｇ／ｈで反応器に導入した。ポリマー生成速度は約２ｋｇ／ｈであった。
【0127】
重合
反応器からのスラリーを断続的に取り出し、容積５００ｄｍ３のループ反応器に導き、このループ反応器を温度８５℃及び圧力６４ｂａｒで運転した。この反応器に、２５ｋｇ／ｈのプロパン、エチレン、１－ブテンコモノマー及び水素を加え、反応混合物中のエチレン含有量が４ｍｏｌ％になるようにし、水素／エチレンのモル比が０．０８ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、１－ブテン／エチレンの比が１１０ｍｏｌ／ｋｍｏｌになるようにした。６．０ｇ／１０分のメルトインデックスＭＦＲ２及び９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有するエチレン系コポリマーの生成速度は５０ｋｇ／ｈであった。
このスラリーを、沈降脚を用いてループ反応器から断続的に取り出し、温度５０℃及び圧力３ｂａｒで稼動するフラッシュ容器に導いた。そこからポリマーを、圧力２０ｂａｒ及び温度７５℃で稼動する気相反応器（ＧＰＲ）に導いた。エチレン、１－ブテンコモノマー、不活性ガスとしての窒素、及び水素を追加し、反応混合物中のエチレン含有量が３７モル％であり、水素／エチレンの比が０．３５モル／ｋｍｏｌであり、１－ブテン／エチレンの比が１７５モル／ｋｍｏｌであるようにした。この気相反応器でのポリマー生成速度は７０ｋｇ／ｈであり、従って気相反応器からの全ポリマー取り出し速度は１２２ｋｇ／ｈであった。ポリマーのメルトインデックスＭＦＲ２は１．５ｇ／１０分であり、密度は９１８ｋｇ／ｍ３であった。製造分担率（％ループ／％ＧＰＲ成分）は４２／５８であった。予備重合生成物の量は、ループ生成物の量に算入した。
このポリマーを、１９２０ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８、４８０ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０（いずれもＢＡＳＦ ＳＥから市販されている）及び２７０ｐｐｍのＤｙｎａｍａｒ ＦＸ５９２２（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（スリーエム・カンパニーから市販されている）と混合した。その後、このポリマーを、ＣＩＭＰ９０押出機を用いて、ＳＥＩが２３０ｋＷｈ／ｋｇ、溶融温度が２５０℃になるように、窒素雰囲気下でコンパウンディングし、ペレット状に押し出した。
反応器からのスラリーを断続的に取り出し、容積５００ｄｍ３のループ反応器に導き、このループ反応器を温度８５℃及び圧力６４ｂａｒで運転した。この反応器に、２５ｋｇ／ｈのプロパン、エチレン、１－ブテンコモノマー及び水素を加え、反応混合物中のエチレン含有量が４ｍｏｌ％になるようにし、水素／エチレンのモル比が０．０８ｍｏｌ／ｋｍｏｌ、１－ブテン／エチレンの比が１１０ｍｏｌ／ｋｍｏｌになるようにした。６．０ｇ／１０分のメルトインデックスＭＦＲ２及び９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有するエチレン系コポリマーの生成速度は５０ｋｇ／ｈであった。
このスラリーを、沈降脚を用いてループ反応器から断続的に取り出し、温度５０℃及び圧力３ｂａｒで稼動するフラッシュ容器に導いた。そこからポリマーを、圧力２０ｂａｒ及び温度７５℃で稼動する気相反応器（ＧＰＲ）に導いた。エチレン、１－ブテンコモノマー、不活性ガスとしての窒素、及び水素を追加し、反応混合物中のエチレン含有量が３７モル％であり、水素／エチレンの比が０．３５モル／ｋｍｏｌであり、１－ブテン／エチレンの比が１７５モル／ｋｍｏｌであるようにした。この気相反応器でのポリマー生成速度は７０ｋｇ／ｈであり、従って気相反応器からの全ポリマー取り出し速度は１２２ｋｇ／ｈであった。ポリマーのメルトインデックスＭＦＲ２は１．５ｇ／１０分であり、密度は９１８ｋｇ／ｍ３であった。製造分担率（％ループ／％ＧＰＲ成分）は４２／５８であった。予備重合生成物の量は、ループ生成物の量に算入した。
このポリマーを、１９２０ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８、４８０ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０（いずれもＢＡＳＦ ＳＥから市販されている）及び２７０ｐｐｍのＤｙｎａｍａｒ ＦＸ５９２２（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（スリーエム・カンパニーから市販されている）と混合した。その後、このポリマーを、ＣＩＭＰ９０押出機を用いて、ＳＥＩが２３０ｋＷｈ／ｋｇ、溶融温度が２５０℃になるように、窒素雰囲気下でコンパウンディングし、ペレット状に押し出した。
【0128】
・発明例ＩＥ２の重合：
本発明例ＩＥ２のポリマー画分は、発明例１と同様に製造したが、表１に示すような重合条件を用いた。このポリマーに、２４００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８、６００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０（いずれもＢＡＳＦ ＳＥから市販されている）、４００ｐｐｍのＤｙｎａｍａｒ ＦＸ５９２２（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）、１０００ｐｐｍのＣｒｏｄａｍｉｄｅ ＥＲ（Ｃｒｏｄａ（クロダ）から市販されている）、１８７５ｐｐｍのＳｉｌｔｏｎ ＪＣ－３０（水澤化学工業から市販されている）、６２５ｐｐｍのＳｉｌｔｏｎ ＪＣ－５０（水澤化学工業から市販されている）を混合した。その後、このポリマーを、窒素雰囲気下でＣＩＭＰ９０押出機を用いて、ＳＥＩが２３０ｋＷｈ／ｋｇ、溶融温度が２５０℃になるようにコンパウンディングし、ペレット状に押し出した。
本発明例ＩＥ２のポリマー画分は、発明例１と同様に製造したが、表１に示すような重合条件を用いた。このポリマーに、２４００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８、６００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０１０（いずれもＢＡＳＦ ＳＥから市販されている）、４００ｐｐｍのＤｙｎａｍａｒ ＦＸ５９２２（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）、１０００ｐｐｍのＣｒｏｄａｍｉｄｅ ＥＲ（Ｃｒｏｄａ（クロダ）から市販されている）、１８７５ｐｐｍのＳｉｌｔｏｎ ＪＣ－３０（水澤化学工業から市販されている）、６２５ｐｐｍのＳｉｌｔｏｎ ＪＣ－５０（水澤化学工業から市販されている）を混合した。その後、このポリマーを、窒素雰囲気下でＣＩＭＰ９０押出機を用いて、ＳＥＩが２３０ｋＷｈ／ｋｇ、溶融温度が２５０℃になるようにコンパウンディングし、ペレット状に押し出した。
【0129】
・参考例ＲＥ３の重合：
参考例ＲＥ３のポリマー画分は、発明例１と同様に製造したが、表１に示すような重合条件を用いた。気相反応器において、１－ブテンの代わりに１－ヘキセンをコモノマーとして使用した。ＩＥ１の本発明のポリマーと同じ添加剤パッケージを使用した。
参考例ＲＥ３のポリマー画分は、発明例１と同様に製造したが、表１に示すような重合条件を用いた。気相反応器において、１－ブテンの代わりに１－ヘキセンをコモノマーとして使用した。ＩＥ１の本発明のポリマーと同じ添加剤パッケージを使用した。
【0130】
・ブレンド組成物の調製
本発明のブレンドＩＥ１：
発明例ＩＥ１の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０という商品名で販売されている高圧法で製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｏｒｅａｌｉｓ（ボレアリス）製、ＭＦＲ２：０．７５ｇ／１０分、密度：９２３ｋｇ／ｍ３、引張弾性率ＭＤ：２３０ＭＰａ）１０重量％。
本発明のブレンドＩＥ２：
発明例ＩＥ２の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０ １０重量％。
本発明のブレンドＩＥ１：
発明例ＩＥ１の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０という商品名で販売されている高圧法で製造された市販の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｏｒｅａｌｉｓ（ボレアリス）製、ＭＦＲ２：０．７５ｇ／１０分、密度：９２３ｋｇ／ｍ３、引張弾性率ＭＤ：２３０ＭＰａ）１０重量％。
本発明のブレンドＩＥ２：
発明例ＩＥ２の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０ １０重量％。
【0131】
参考例のブレンドＲＥ３：
参考例ＲＥ３の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０ １０重量％。
比較例のブレンドＣＥ４：
ＭＦＲ２が１．０ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ３、及び引張弾性率ＭＤが２２０ＭＰａのユニモーダルの、メタロセン触媒によるエチレン－１－ブテンコポリマーである、インフレーションフィルム押出用ＬＬＤＰＥグレード１１８Ｗ（Ｓａｂｉｃ（サビック）から市販されている）の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０ １０重量％。
重量％は、２つのポリマー成分の合計量に基づいている。
参考例ＲＥ３の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０ １０重量％。
比較例のブレンドＣＥ４：
ＭＦＲ２が１．０ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ３、及び引張弾性率ＭＤが２２０ＭＰａのユニモーダルの、メタロセン触媒によるエチレン－１－ブテンコポリマーである、インフレーションフィルム押出用ＬＬＤＰＥグレード１１８Ｗ（Ｓａｂｉｃ（サビック）から市販されている）の最終ポリマー組成物９０重量％、及びＦＴ５２３０ １０重量％。
重量％は、２つのポリマー成分の合計量に基づいている。
【0132】
・フィルム試料の調製
５層共押出しインフレーションフィルムライン（ホソカワアルピネ（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ａｌｐｉｎｅ））を用いて、上述のブレンド組成物からなる厚さ４０μｍの試験フィルムを調製した。
この装置には５台の押出機があり、この装置の４台の押出機はスクリュー直径が６５ｍｍであり、１台の押出機はスクリュー直径が９０ｍｍであった（真ん中の押出機が一番大きい）。ダイの幅は４００ｍｍであり、ダイギャップは１．８ｍｍであり、膜厚は４０μｍであった。
・ブローアップ率（ＢＵＲ）：２．５
・温度プロファイル、℃：３０－１９０－１９０－１９０－１９０－１９０－１９５－１９５－１９５ － ５台の押出機の温度プロファイルはすべて同じで、押出機１台あたりのスループットは６０ｋｇ／ｈ
・ダイ温度２０５℃、５台の押出機すべてで同じダイ温度プロファイル
・ＦＬＨ：ダイの直径の２倍
ブレンド組成物の２つのポリマー成分は、押出機に供給する前にドライブレンドした。
５層共押出しインフレーションフィルムライン（ホソカワアルピネ（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ａｌｐｉｎｅ））を用いて、上述のブレンド組成物からなる厚さ４０μｍの試験フィルムを調製した。
この装置には５台の押出機があり、この装置の４台の押出機はスクリュー直径が６５ｍｍであり、１台の押出機はスクリュー直径が９０ｍｍであった（真ん中の押出機が一番大きい）。ダイの幅は４００ｍｍであり、ダイギャップは１．８ｍｍであり、膜厚は４０μｍであった。
・ブローアップ率（ＢＵＲ）：２．５
・温度プロファイル、℃：３０－１９０－１９０－１９０－１９０－１９０－１９５－１９５－１９５ － ５台の押出機の温度プロファイルはすべて同じで、押出機１台あたりのスループットは６０ｋｇ／ｈ
・ダイ温度２０５℃、５台の押出機すべてで同じダイ温度プロファイル
・ＦＬＨ：ダイの直径の２倍
ブレンド組成物の２つのポリマー成分は、押出機に供給する前にドライブレンドした。
【0133】
【表1】
【0134】
【表2】
【0135】
発明例ＩＥ１及びＩＥ２のポリエチレン組成物を含むフィルムは、参考例ＲＥ３のポリエチレン組成物を含むフィルムと同等の特性バランスを示す。とりわけ、ＩＥ１及びＩＥ２のＳＩＴは、１－ヘキセンコモノマーを含むＲＥ３と比較して、著しく高いＳＩＴを示すことが予想された。意外なことに、発明例のＳＩＴはＲＥ３と同等である。発明例ＩＥ１及びＩＥ２のポリエチレン組成物を含むフィルムは、比較例ＣＥ４のポリエチレン組成物を含むフィルムと比較して、衝撃特性（ＤＤＩ）、シール性（ＳＩＴ及びホットタック）、並びに光学特性（ヘイズ及び光沢度）に関して改善された挙動を示す。
【国際調査報告】