特表 2022-541247 ボラン－アミン錯体を含む２成分接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-09-22

(54)【発明の名称】ボラン－アミン錯体を含む２成分接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 4/52 20060101AFI20220914BHJP

   C09J 4/00 20060101ALI20220914BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20220914BHJP

   C09D 4/00 20060101ALI20220914BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20220914BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20220914BHJP

   C08F 4/54 20060101ALI20220914BHJP

   C08K 5/55 20060101ALI20220914BHJP

   C08L 33/06 20060101ALI20220914BHJP

   C08L 75/04 20060101ALI20220914BHJP

【ＦＩ】

C08F4/52

C09J4/00

C09J11/06

C09D4/00

C09D7/63

C09D5/00 D

C08F4/54

C08K5/55

C08L33/06

C08L75/04

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022502894

(86)(22)【出願日】2020-07-09

(85)【翻訳文提出日】2022-03-14

(86)【国際出願番号】 FR2020051238

(87)【国際公開番号】W WO2021009447

(87)【国際公開日】2021-01-21

(31)【優先権主張番号】1908161

(32)【優先日】2019-07-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．テフロン

(71)【出願人】

【識別番号】501305888

【氏名又は名称】ボスティク エス アー

(71)【出願人】

【識別番号】500531141

【氏名又は名称】セントレ・ナショナル・デ・ラ・レシェルシェ・サイエンティフィーク

(71)【出願人】

【識別番号】514058706

【氏名又は名称】ユニヴェルシテ・ドゥ・ボルドー

(71)【出願人】

【識別番号】513277212

【氏名又は名称】アンスティチュ ポリテクニーク ドゥ ボルドー

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】ミショー， ギョーム

(72)【発明者】

【氏名】コリン， ボリ

(72)【発明者】

【氏名】シモン， フレデリク

(72)【発明者】

【氏名】フーカイ， ステファーヌ

(72)【発明者】

【氏名】リアウタール， ビルジニ

(72)【発明者】

【氏名】プショール， マチュー

【テーマコード（参考）】

4J002

4J015

4J038

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J002BG04W

4J002BG05W

4J002CK02X

4J002CK04X

4J002EY016

4J002FD146

4J002GJ01

4J015DA04

4J015DA33

4J038DF042

4J038DJ012

4J038FA111

4J038HA446

4J038JB01

4J038KA04

4J038PA07

4J038PC08

4J040EE051

4J040EE052

4J040EH012

4J040FA131

4J040GA14

4J040HA306

4J040HD39

4J040KA14

4J040KA26

4J040MA10

(57)【要約】

本発明は、
－ ボランＢＨ_３とアミンとの錯体を含むＡ部と、
－ ボランとアミンを脱錯化するための脱錯化剤を含むＢ部と、
少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物であって、Ａ部及びＢ部のうちの少なくとも１つに存在する化合物と
を含む２成分組成物；さらに、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としてのこの組成物の使用に関する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

－ ボランＢＨ_３のアミンとの錯体を含むＡ部と、
－ ボランとアミンを脱錯化するための脱錯化剤を含むＢ部と、
少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１つのラジカル重合性化合物であって、Ａ部及びＢ部のうちの少なくとも１つに存在する化合物と
を含む２成分組成物。

【請求項2】

－ アミンが、式（Ｉ）：

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＩ）：

［式中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｒ^６は、２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子を含む二価の基を表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＩＶ）：

［式中、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、さらにより優先的には０～７０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（Ｖ）：

［式中、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンが、式（ＶＩ）：

［式中、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｎは、０～３０、好ましくは０若しくは１に等しい数を表し、ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３の和及びｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものであり、
アミンは、好ましくはジエチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、ポリエーテルアミン及びこれらの組合せから選択される、
請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

脱錯化剤が、イソシアネート、ルイス酸、カルボン酸、鉱酸、スルホン酸、ホスホン酸、塩化アシル、無水物、アルデヒド、１，３－ジカルボニル化合物、エポキシド及びこれらの組合せから選択され、好ましくは脱錯化剤がイソシアネートである、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

ラジカル重合性化合物が、スチレン、ビニル、アクリル系又はメタクリル系モノマー及びこれらの組合せから選択され、好ましくはラジカル重合性化合物がアクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリル及びこれらの組合せから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

ラジカル重合性化合物が、組成物のＢ部のみに存在するか、又はラジカル重合性化合物が、組成物のＡ部のみに存在するか、又はラジカル重合性化合物が、組成物のＡ部及びＢ部に存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

ラジカル重合性化合物が、組成物のＡ部及びＢ部の合計に対して１０質量％～７０質量％、好ましくは１０質量％～６０質量％の含有量を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

Ａ部のＢ部に対する質量比が、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．１～１である、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

ボランＢＨ_３とアミンとの錯体が、Ａ部の合計に対して０．１質量％～１００質量％、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは１質量％～２５質量％の含有量でＡ部に存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

脱錯化剤が、Ｂ部の合計に対して０．１質量％～７０質量％、好ましくは５質量％～６０質量％の含有量でＢ部に存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

２つの基材を一緒に結合するための接着剤としての、又は基材の表面へのコーティングとしての、又は基材の表面へのプライマーとしての、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項11】

基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つが、４５ｍＪ／ｍ^２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ^２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ^２以下の表面エネルギーを有する、請求項１０に記載の使用。

【請求項12】

請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物を架橋させることによって得られる少なくとも１つの層を含む物品。

【請求項13】

層が接着剤層である、請求項１２に記載の物品。

【請求項14】

請求項１２又は１３に記載の物品を調製するための方法であって、
－ 組成物のＡ部をＢ部と混合することと、
－ この混合物を基材の表面にコーティングすることと、
－ 任意選択で、この表面を追加の基材の表面と接触させることと
を含む、方法。

【請求項15】

請求項１２又は１３に記載の物品を調製するための方法であって、
－ 組成物のＡ部又はＢ部のうちの１つを基材の表面にコーティングすることと、
－ 組成物のＡ部又はＢ部のうちの２つ目を基材の表面にコーティングすることと、
－ 任意選択で、この表面を追加の基材の表面と接触させることと
を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２成分組成物、さらに前記組成物の使用に関する。本発明はまた、この組成物を用いて製造される物品及び前記物品を調製するための方法に関する。

【背景技術】

【0002】

基材の表面の性質は、その表面エネルギーによって特徴付けられる場合がある。ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリファルネセン、ポリミルセン、ポリジシクロペンタジエン及びこれらの共重合体）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などの低表面エネルギー基材は、互いに又は他の種類の基材に結合することが困難であり、多くの場合結合前に表面処理を必要とすることが公知である。この処理は、基材を層でコーティング又は処理しなければならない場合にも必要でありうる。これは、基材の表面が、飽和炭素－炭素結合に起因して化学的に不活性であるためである。プラズマ若しくはコロナ処理、研磨処理、又は化学剤による処理などの処理は、基材の表面を化学的及び／又は物理的に改質し、その表面エネルギーを好都合に改質することからなる。

【0003】

しかし、この種類の処理は、プロセス費用が高い、結果が必ずしも再現可能ではない、及び効果が経時的に減少するなどのいくつかの欠点を有する。

【0004】

近年では、有機ボランを含む接着剤組成物の使用により、ラジカル経路によって重合可能な化合物の低エネルギー表面への接着を改善できることが発見されている。しかし、有機ボランの不安定かつ自然発火性の性質に起因して、酸化分解を回避するために、有機ボランはアミンと錯化されなければならない。この種類の組成物は、多くの場合組成物の使用及び塗布直前に混合される２部分の形態（２つの部分のうちの１つは有機ボラン－アミン錯体を含み、１つは脱錯化剤などの有機ボラン－アミン錯体と反応する薬剤を含む）である。

【0005】

文献ＵＳ２，９７３，３３７は、ボラザン型触媒を使用した、１種又は複数のエチレン性結合を含む不飽和化合物の重合について記載している。

【0006】

文献ＵＳ８，２０２，９３２は、重合性（メタ）アクリル系組成物、及びこれらの組成物から調製される接着剤系に関する。これらの組成物は、アルキル化水素化ホウ素、又はテトラアルキルボラン金属、又はアンモニウム塩及びアミノシランを含む。この文献によると、これらの組成物は、少なくとも１つの低エネルギー表面を含む結合用途に好適である。

【0007】

文献ＵＳ６，６３２，９０８は、金属、プラスチック又はガラス基材を、同じ性質又は異なる性質の基材、例えば低エネルギー表面を有する基材に接着させるために使用される（メタ）アクリル系組成物に関する。この文献に記載される（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリレート化合物並びに有機金属化合物、過酸化物化合物、アジリジンに基づく化合物及び酸官能基を有する化合物を含む開始剤系を含む。

【0008】

文献ＵＳ９，３１５，７０１は、有機ボラン－アミン錯体、ポリアミン、ラジカル重合性化合物及びポリイソシアネート化合物を含む２部接着剤組成物について記載している。これらの組成物は、低表面エネルギーを有する基材の接着に特に好適である。

【0009】

文献ＷＯ２０１６／０７７１６６は、有機ボラン－アミン錯体及び反応性希釈剤を含む第１の部分、並びに有機ボラン－アミン錯体を脱錯化するための脱錯化剤、及びエチレン性不飽和結合を含む少なくとも１種の重合性化合物を含む第２の部分を含む、２部組成物に関する。

【0010】

しかし、特定の場合、かつ有機ボランとアミンの錯化にもかかわらず、反応性モノマーに基づく接着剤組成物は、有機ボラン－アミン錯体の存在下で不安定な場合があり、またその貯蔵だけでなくその使用中にも問題を生じうる。さらに、有機ボラン－アミン錯体は反応性が高いため、接着剤組成物の架橋中のそれらの反応性の有効な制御は不可能である（言い換えると、非常に急速に架橋する）。

【0011】

したがって、特に低表面エネルギーを有する基材への、及び基材の間の良好な接着を可能にする組成物であって、長期間貯蔵可能であり、安全に使用でき、かつ制御可能な反応性を有する組成物を提供するための真の必要性が存在する。

【発明の概要】

【0012】

本発明は、第１に、
－ ボランＢＨ_３とアミンとの錯体を含むＡ部と、
－ ボランとアミンを脱錯化するための脱錯化剤を含むＢ部と、
少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物であって、Ａ部及びＢ部のうちの少なくとも１つに存在する化合物と
を含む２成分組成物に関する。

【0013】

一部の実施形態では、
－ アミンは、式（Ｉ）：

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩ）：

［式中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｒ^６は２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子を含む二価の基を表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択される。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＩＶ）：

［式中、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、さらにより優先的には０～７０の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（Ｖ）：

［式中、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され；ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表す。］
のものであるか；
－ 又はアミンは、式（ＶＩ）：

［式中、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は線状又は分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基又はアリール基から選択され、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表し、この基は線状又は分岐状であり、飽和又は不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から選択され、ｎは０～３０の数を表し、好ましくは０若しくは１に等しく、ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３の和及びｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表す。］
のものである。

【0014】

特定の実施形態では、アミンは、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ジイソプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルピペリジン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、ポリエーテルアミン及びこれらの組合せから選択される。

【0015】

特定の実施形態では、脱錯化剤は、イソシアネート、ルイス酸、カルボン酸、鉱酸、スルホン酸、ホスホン酸、塩化アシル、無水物、アルデヒド、１，３－ジカルボニル化合物、エポキシド及びこれらの組合せから選択され、好ましくは脱錯化剤はイソシアネートである。

【0016】

特定の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、スチレン、ビニル、アクリル系又はメタクリル系モノマー及びこれらの組合せから選択される。

【0017】

特定の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、アクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリル及びこれらの組合せから選択されるモノマーである。

【0018】

特定の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、組成物のＢ部のみに存在する。

【0019】

特定の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、組成物のＡ部のみに存在する。

【0020】

特定の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、組成物のＡ部及びＢ部に存在する。

【0021】

特定の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、組成物のＡ部及びＢ部の合計に対して１０質量％～７０質量％、好ましくは１０質量％～６０質量％の含有量を有する。

【0022】

特定の実施形態では、Ａ部のＢ部に対する質量比は０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．１～１である。

【0023】

特定の実施形態では、ボランＢＨ_３とアミンとの錯体は、Ａ部の合計に対して０．１質量％～１００質量％、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは１質量％～２５質量％の含有量でＡ部に存在する。

【0024】

特定の実施形態では、脱錯化剤は、Ｂ部の合計に対して０．１質量％～７０質量％、好ましくは５質量％～６０質量％の含有量でＢ部に存在する。

【0025】

特定の実施形態では、組成物はまた、モノアミン又はポリアミンから選択される少なくとも１種の追加的なアミンを、好ましくは０．０１質量％～３０質量％の含有量で含む。

【0026】

特定の実施形態では、組成物は、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料、レオロジー添加剤及びこれらの組合せから選択される１種又は複数の添加剤を追加的に含む。

【0027】

本発明はまた、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤としての上述の組成物の使用に関する。

【0028】

本発明はまた、基材の表面へのコーティングとしての上述の組成物の使用に関する。

【0029】

本発明はまた、基材の表面へのプライマーとしての上述の組成物の使用に関する。

【0030】

特定の実施形態では、基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つは、４５ｍＪ／ｍ^２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ^２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ^２以下の表面エネルギーを有する。

【0031】

特定の実施形態では、基材又は２つの基材のうちの少なくとも１つは、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリファルネセン、ポリミルセンから選択されるポリオレフィン、ポリフッ化ビニル、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリ二フッ化ビニル、ポリ三フッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン及びこれらの共重合体又はこれらの混合物からなる。

【0032】

本発明はまた、上述の組成物を架橋させることによって得られる少なくとも１つの層を含む物品に関する。

【0033】

特定の実施形態では、層は接着剤層である。

【0034】

本発明はまた、上述の物品を調製するための方法であって、
－ 組成物のＡ部とＢ部を混合することと、
－ この混合物を基材の表面にコーティングすることと、
－ 任意選択で、この表面を追加の基材の表面と接触させることと
を含む、方法に関する。

【0035】

本発明は、上記で表された必要性を満たすことができる。本発明は、より詳細には、特に低表面エネルギーを有する基材への、及び基材の間の良好な接着を可能にする組成物であって、長期間貯蔵可能であり、安全に使用でき、かつ制御可能な反応性を有する組成物を提供する。

【0036】

これは、ボラン－アミン（すなわち、ＢＨ_３－アミン）錯体を含む２成分組成物（又はキット）の使用によって達成される。ボラン－アミン錯体は、例えば有機ボランを含む錯体と比較して改善された安定性を組成物に付与し、その長期貯蔵を可能にする。さらに、有機ボラン－アミン錯体と比較して高いこれらの錯体の安定性により、ボラン－アミン錯体は架橋中の組成物の反応性のより良好な制御を可能にする。

【0037】

そのような錯体によって開始される重合機構は、先行技術で利用される有機ボラン錯体によって開始されるものとは必然的に異なるという点で、そのような錯体を良好に使用できることは全くの驚きである。

【0038】

より詳細には、組成物の第１の部分（Ａ部）はボラン－アミン錯体を含み、一方で組成物の第２の部分（Ｂ部）は、ボランとアミンを脱錯化させ、重合を開始するボランを遊離させるための脱錯化剤を含む。したがって、組成物は、ポリマーと基材との間に共有結合を形成することによって基材で重合を開始することができる、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む。

【0039】

ボラン－アミン錯体の改善された安定性により、組成物の安全性又は貯蔵に危険を及ぼすことなく、ラジカル重合性化合物が組成物のＡ部に存在することができる。

【発明を実施するための形態】

【0040】

ここで、以下に続く記載でより詳細に、かつ非限定的な様態で本発明を説明する。

【0041】

本発明は、第１の部分（Ａ部）及び第２の部分（Ｂ部）を含む２成分組成物に関する。

【0042】

ボラン－アミン錯体
２成分組成物、より詳細には２成分組成物のＡ部は、ボランとアミンとの錯体を含む。

【0043】

体系的命名法による「ボラン」又は「トリヒドリドボロン」という用語は、式「ＢＨ_３」を有する分子を意味すると理解される。

【0044】

ボランは反応性の高い分子であるため、接着剤組成物のＡ部の良好な貯蔵安定性を確保するためにアミンと錯化する必要がある。

【0045】

アミンは、モノアミン（単一のアミン基を含む）又はポリアミン（１個より多くのアミン基、例えば２、３若しくは４個のアミン基を含む）であってもよい。主鎖を含むポリアミンの場合、アミン基は主鎖の末端に存在してもよく、及び／又は主鎖に沿って側基若しくはペンダント基の形態で存在してもよい。

【0046】

好ましくは、アミンはモノアミンである。

【0047】

アミンがモノアミンである場合、第一級、第二級又は第三級モノアミンから選択されてもよい。

【0048】

特定の実施形態によると、モノアミンは、式（Ｉ）：

のものであってもよい。

【0049】

Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

【0050】

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基（アリールアルキル）によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル基（アルキルアリール）若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの２つは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。さらに代替的に、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの２つは、例えば１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン（又はキヌクリジン）などの複数の環の一部を形成してもよい。

【0051】

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同一であってもよい。

【0052】

他の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに異なってもよい。

【0053】

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの少なくとも２つは同一である。

【0054】

特定の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの少なくとも１つは水素である。

【0055】

他の実施形態によると、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はいずれも水素ではない。

【0056】

好ましい実施形態によると、式（Ｉ）のモノアミンが第一級アミンである場合、モノアミンはｔｅｒｔ－ブチルアミンであってもよい。

【0057】

好ましい実施形態によると、式（Ｉ）のモノアミンが第二級アミンである場合、モノアミンはジイソプロピルアミン又はジエチルアミン、好ましくはジイソプロピルアミンであってもよい。

【0058】

好ましい実施形態によると、式（Ｉ）のモノアミンが第三級アミンである場合、モノアミンはトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン又はジエチルアニリンであってもよい。

【0059】

他の実施形態によると、モノアミンは、ポリエーテルアミン、すなわち複数のエーテル官能基を含むアミンであってもよい。

【0060】

好ましい実施形態によると、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。

【0061】

他の実施形態によると、モノアミンは第二級又は第三級ポリエーテルアミンである。

【0062】

したがって、ポリエーテルアミンであるモノアミンの場合、モノアミンは、式（ＩＩ）：

のものであってもよい。

【0063】

Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、水素原子又は１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個、より好ましくは１～３個の炭素原子を含む線状又は分岐状の基を独立して表す。

【0064】

特定の実施形態によると、Ｒ^４は、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基又はアルキルアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、アリール及びアルキルアリール基は上述の通りである。

【0065】

好ましくは、Ｒ^４は、好ましくは１～７個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含むアルキル基である。

【0066】

特定の実施形態によると、Ｒ^５は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ^５は、好ましくは１～２個の炭素原子を含むアルキル基である。より好ましくは、Ｒ^５は、メチル基及びエチル基から選択される。

【0067】

特定の実施形態によると、Ｒ^１０は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル及びアリール基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ^１０は、好ましくは１～２個の炭素原子を含むアルキル基である。より好ましくは、Ｒ^１０はメチル基及びエチル基から選択される。

【0068】

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は同一であってもよい。

【0069】

他の実施形態によると、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０は互いに異なってもよい。

【0070】

好ましい実施形態によると、Ｒ^５及びＲ^１０は互いに異なってもよい。例えば、Ｒ^５及びＲ^１０のうちの１つはエチル基であってもよく、Ｒ^５及びＲ^１０のうちの他方はメチル基であってもよい。

【0071】

好ましい実施形態によると、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^１０のうちの少なくとも１つはメチル基である。

【0072】

Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

【0073】

特定の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。

【0074】

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉはいずれも水素原子である。この場合、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。

【0075】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第二級ポリエーテルアミンである。

【0076】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第三級ポリエーテルアミンである。

【0077】

特定の実施形態によると、ｔ、ｘ及びｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、ｔ、ｘ及びｙは、０～１０、又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０の数を独立して表してもよい。

【0078】

ｔが０以外である場合、数ｔは、式（ＩＩ）のモノアミン中に存在する、基Ｒ^１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^１０がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

【0079】

数ｔは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｔは、基Ｒ^１０によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ^１０がメチルである場合は平均プロポキシル化度、又はＲ^１０がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。

【0080】

ｘが０以外である場合、数ｘは、式（ＩＩ）のモノアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。

【0081】

数ｘは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｘは平均エトキシル化度に対応する。

【0082】

ｙが０以外である場合、数ｙは、式（ＩＩ）のモノアミン中に存在する、基Ｒ^５によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^５がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^５がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

【0083】

数ｙは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｙは、基Ｒ^５によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ^５がメチルである場合は平均プロポキシル化度、又はＲ^５がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。

【0084】

ｔ及びｙが０以外である場合、ｔ＋ｙの和は、式（ＩＩ）のアミン中に存在する、基Ｒ^５及びＲ^１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^５及びＲ^１０がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^５及びＲ^１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

【0085】

特定の実施形態によると、ｔが０に等しい場合、ｙは０以外である。

【0086】

他の実施形態によると、ｙが０に等しい場合、ｔは０以外である。

【0087】

さらに他の実施形態によると、特にＲ^５及びＲ^１０が異なる場合、ｔ及びｙはいずれも０以外である。

【0088】

特定の実施形態によると、ｙ及び／又はｔが０に等しい場合、ｘは０以外である。

【0089】

他の実施形態によると、ｘが０に等しい場合、ｙ及び／又はｔは０以外である。

【0090】

式（ＩＩ）のモノアミンは、２００～５５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００～２５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＩＩ）のモノアミンは、２００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；又は５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；又は５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

【0091】

この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＭシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

【0092】

アミンがポリアミンである場合、第一級及び／又は第二級及び／又は第三級ポリアミンから選択されてもよい。好ましくは、ポリアミンは第一級ポリアミンである、すなわちそのアミン基のすべてが第一級アミン基である。より好ましくは、ポリアミンはジアミンである。しかし、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）などの２個より多くのアミン基（例えば、３個又は４個）を含むポリアミンが使用されてもよい。

【0093】

特定の実施形態によると、ポリアミンは、式（ＩＩＩ）：

のものであってもよい。

【0094】

Ｒ^６は、２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子、より好ましくは２～１５個の炭素原子を含む二価の基を表してもよい。

【0095】

Ｒ^６は、線状又は分岐状であってもよく、環式又は脂環式であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

【0096】

Ｒ^６は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子又はハロゲンなどの１個又は複数のヘテロ原子を含んでもよい。好ましくは、単一のヘテロ原子がＲ^６中に存在してもよい。

【0097】

さらに、Ｒ^６は、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価の脂環式ラジカル、二価のアリールアルキルラジカル又は二価のアリールラジカルから選択されてもよい。好ましくは、Ｒ^６はアルキル基である。

【0098】

Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉは、上記で詳述された通りである。

【0099】

Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、水素原子又は１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

【0100】

特定の実施形態によると、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、又はアルキル若しくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基及びカルボニル基などの１個又は複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロール及びカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリン又はこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。

【0101】

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、すべて水素原子である。

【0102】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。

【0103】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。

【0104】

好ましい実施形態によると、式（ＩＩＩ）のポリアミンは、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’－メチレンジアニリン、２－メチルベンゼン－１，４－ジアミン、ジエチレントリアミン、４，６－ジエチル－２－メチルベンゼン－１，３－ジアミン、４，４’－メチレンジシクロヘキサンアミン、２，４，６－トリメチル－１，３－フェニレンジアミン、及びナフタレン－１，８－ジアミンから選択されてもよい。

【0105】

より好ましくは、式（ＩＩＩ）のポリアミンは、エチレンジアミン及び１，３－プロパンジアミンから選択されてもよく、好ましくは式（ＩＩＩ）のポリアミンは、１，３－プロパンジアミンである。

【0106】

他の実施形態によると、ポリアミンは、２個のアミン基、好ましくは第一級アミン基を含むポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、２個のアミン基を含む第二級又は第三級ポリアミンであってもよい。

【0107】

したがって、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、式（ＩＶ）：

のものであってもよい。

【0108】

Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

【0109】

Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９のうちの少なくとも１つはアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基である。

【0110】

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は同一であってもよい。

【0111】

他の実施形態によると、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は互いに異なってもよい。

【0112】

好ましい実施形態によると、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、好ましくはＲ^７、Ｒ^８及びＲ^９はメチル基である。

【0113】

好ましい実施形態によると、Ｒ^８及びＲ^９は互いに異なってもよい。

【0114】

他の実施形態によると、Ｒ^８及びＲ^９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ^８及びＲ^９の他方はエチル基である。

【0115】

Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、上記で詳述された通りである。

【0116】

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、すべて水素原子である。

【0117】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。

【0118】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。

【0119】

特定の実施形態によると、ｖ、ｗ及びｚは、０～９０、優先的には０～７０の数を独立して表してもよい。したがって、ｖ、ｗ及びｚは、０～１０、又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０の数を独立して表してもよい。

【0120】

特定の実施形態によると、ｚは０に等しく、ｖは０以外である。

【0121】

他の実施形態によると、ｚは０以外であり、ｖは０に等しい。

【0122】

また他の実施形態によると、ｚ及びｖはいずれも０以外である。

【0123】

ｚ及びｖが０以外である場合、ｚ＋ｖの和は、式（ＩＶ）のポリアミン中に存在する、置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基又はブトキシ基）の数を表す。

【0124】

ｚ＋ｖの和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｚ＋ｖは、Ｒ^８及びＲ^９によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度又はブトキシル化度）に対応する。

【0125】

ｖが０に等しい場合、数ｚは、式（ＩＶ）のポリアミン中に存在する、Ｒ^８によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^８がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^８がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

【0126】

ｚが０に等しい場合、数ｖは、式（ＩＶ）のポリアミン中に存在する、Ｒ^９によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ^９がメチルである場合はプロポキシ基、又はＲ^９がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。

【0127】

数ｚ及びｖは、整数であってもなくてもよい。

【0128】

数ｗは、ポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。

【0129】

数ｗは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なる分子の混合物が使用される場合、ｗは平均エトキシル化度に対応する。

【0130】

特定の実施形態によると、ｖ及びｗは０であってもよい。この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄシリーズ及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

【0131】

他の実施形態によると、ｗは０に等しくてもよいが、ｖは０より大きい。

【0132】

他の実施形態によると、ｖ及びｗは０より大きくてもよい。

【0133】

この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

【0134】

式（ＩＶ）のポリエーテルアミンは、１００～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＩＶ）のポリエーテルアミンは、１００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

【0135】

他の実施形態によると、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンは、式（Ｖ）：

のものであってもよい。

【0136】

Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは上述の通りである。

【0137】

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖは、すべて水素原子である。

【0138】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉのうちの少なくとも１つ並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。

【0139】

他の実施形態によると、Ｒ^ｉ及びＲ^ｉｉの両方並びに／又はＲ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。

【0140】

特定の実施形態によると、ａ及びｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表してもよい。

【0141】

特定の好ましい実施形態によると、ａ及びｂは同一である。好ましくは、ａ及びｂは２又は３に等しい。

【0142】

他の実施形態によると、ａ及びｂは異なる。この場合、ａ及びｂのうちの少なくとも１つは、好ましくは２又は３に等しい。

【0143】

式（Ｖ）のポリエーテルアミンは、１５０～１５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０～１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０～５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（Ｖ）のポリエーテルアミンは、１５０～１６０ｇ／ｍｏｌ；又は１６０～１７０ｇ／ｍｏｌ；又は１７０～１８０ｇ／ｍｏｌ；又は１８０～１９０ｇ／ｍｏｌ；又は１９０～２００ｇ／ｍｏｌ；又は２００～３００ｇ／ｍｏｌ；又は３００～４００ｇ／ｍｏｌ；又は４００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～６００ｇ／ｍｏｌ；又は６００～７００ｇ／ｍｏｌ；又は７００～８００ｇ／ｍｏｌ；又は８００～９００ｇ／ｍｏｌ；又は９００～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１１００ｇ／ｍｏｌ；又は１１００～１２００ｇ／ｍｏｌ；又は１２００～１３００ｇ／ｍｏｌ；又は１３００～１４００ｇ／ｍｏｌ；又は１４００～１５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

【0144】

この種類のポリエーテルアミン（式（Ｖ））は、例えば、名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤＲシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

【0145】

他の実施形態によると、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第一級ポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第二級又は第三級ポリアミンであってもよい。

【0146】

したがって、３個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、式（ＶＩ）：

のものであってもよい。

【0147】

Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、線状又は分岐状であってもよく、飽和又は不飽和であってもよい。

【0148】

Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９のうちの少なくとも１つは、アルキル基である。より好ましくは、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、メチル基又はエチル基から選択される。

【0149】

特定の好ましい実施形態によると、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は同一であってもよく、例えば、これらはすべてメチル基である。

【0150】

他の実施形態によると、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９は、互いに異なってもよい。

【0151】

特定の実施形態によると、Ｒ_１ ^８は、Ｒ_２ ^８及び／又はＲ_３ ^９とは異なる。

【0152】

特定の実施形態によると、Ｒ_１ ^９は、Ｒ_２ ^９及び／又はＲ_３ ^９とは異なる。

【0153】

好ましい実施形態によると、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９のうちの少なくとも１つ、及び／又はＲ_２ ^８、Ｒ_２ ^９のうちの少なくとも１つ、及び／又はＲ_３ ^８、Ｒ_３ ^９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９及び／又はＲ_２ ^８、Ｒ_２ ^９及び／又はＲ_３ ^８、Ｒ_３ ^９の他方はエチル基である。

【0154】

Ｒは、水素原子又は１～１０個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む基を表してもよい。この基は、線状又は分岐状であってもよい。

【0155】

特定の実施形態によると、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基又はアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキル及びアリール基は上述の通りである。

【0156】

Ｒが１～１０個の炭素原子を含む基である場合、Ｒは好ましくは、好ましくは１～３個の炭素原子、好ましくは１～２個の炭素原子を含む、アルキル基である。

【0157】

特定の実施形態によると、Ｒは水素原子である。

【0158】

他の実施形態によると、Ｒはエチル基である。

【0159】

Ｒ^ｉ、Ｒ^ｉｉ、Ｒ^ｉｉｉ及びＲ^ｉｖもまた、上記で詳述された通りである。

【0160】

特定の実施形態によると、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３は、０～８０、好ましくは０～７０の数を表してもよい。例えば、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３は、０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０；又は３０～３５；又は３５～４０；又は４０～４５；又は４５～５０；又は５０～５５；又は５５～６０；又は６０～６５；又は６５～７０；又は７０～７５；又は７５～８０であってもよい。数ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３は、整数であってもなくてもよい。

【0161】

特定の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３は、０～５０、好ましくは０～４０の数を表してもよい。例えば、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３は、０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０；又は３０～３５；又は３５～４０であってもよい。数ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３は、整数であってもなくてもよい。

【0162】

特定の実施形態によると、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は、０～２０、好ましくは０～１０の数を表してもよい。例えば、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は、０～２；又は２～４；又は４～６；又は６～８；又は８～１０；又は１０～１２；又は１２～１４；又は１４～１６；又は１６～１８；又は１８～２０であってもよい。数ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は、整数であってもなくてもよい。

【0163】

特定の実施形態によると、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３のうちの少なくとも１つは、０以外である。

【0164】

特定の実施形態によると、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３のうちの少なくとも１つは、０以外である。

【0165】

他の実施形態によると、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３のうちの少なくとも１つは０以外であり、ｖ_１、ｖ_２及びｖ_３は０に等しい。

【0166】

特定の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも１つは、０以外である。

【0167】

他の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３の３つすべてが０に等しい。

【0168】

特定の実施形態によると、ｖ_１及びｚ_１のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ_２及びｚ_２のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ_３及びｚ_３のうちの少なくとも１つは０に等しい。

【0169】

好ましい実施形態によると、ｖ_１及びｚ_１のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ_２及びｚ_２のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／又はｖ_３及びｚ_３のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ_１、ｗ_２及びｗ_３の３つすべてが０に等しい。

【0170】

ｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、式（ＶＩ）のポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。

【0171】

ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３＋ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和は、式（ＶＩ）のポリアミン中に存在する、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９によって置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基又はブトキシ基）の数を表す。

【0172】

ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３＋ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、この和は、Ｒ_１ ^８、Ｒ_１ ^９、Ｒ_２ ^８、Ｒ_２ ^９、Ｒ_３ ^８及びＲ_３ ^９によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度及び／又はブトキシル化度）に対応する。

【0173】

ｚ_１＋ｚ_２＋ｚ_３の和、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３の和及びｗ_１＋ｗ_２＋ｗ_３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、この数は、０～１０；又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０～７０；又は７０～８０；又は８０～９０であってもよい。

【0174】

特定の実施形態によると、ｗ_１、ｗ_２、ｗ_３、ｚ_１、ｚ_２及びｚ_３が０に等しい場合、ｖ_１＋ｖ_２＋ｖ_３は、２～９０、好ましくは４～９０であってもよい。例えば、この和は、２～５；又は５～１０；又は１０～２０；又は２０～３０；又は３０～４０；又は４０～５０；又は５０～６０；又は６０若しくは７０；又は７０～８０；又は８０～９０であってもよい。

【0175】

数ｎは、０～３０、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０の数を表してもよい。例えば、ｎは０～５；又は５～１０；又は１０～１５；又は１５～２０；又は２０～２５；又は２５～３０であってもよい。

【0176】

特定の好ましい実施形態によると、ｎは０又は１であってもよい。

【0177】

式（ＶＩ）のポリエーテルアミンは、３００～６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～３０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（ＶＩ）のポリエーテルアミンは、３００～５００ｇ／ｍｏｌ；又は５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；又は７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；又は１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；又は１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；又は１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；又は１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；又は２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；又は２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；又は２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；又は２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；又は３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；又は３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；又は３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；又は３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；又は４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；又は４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；又は４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；又は４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；又は５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；又は５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌ；又は５５００～５７５０ｇ／ｍｏｌ；又は５７５０～６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。

【0178】

この種類のポリエーテルアミン（式（ＶＩ））は、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｔシリーズ及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＴシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎ社によって販売されている。

【0179】

上記の式のすべてにおいて、添え字ｔ、ｘ、ｙ、ｖ、ｗ、ｚ、ｖ_ｉ、ｗ_ｉ及びｚ_ｉを有する基は、分子に隣接してもしなくてもよい。例えば、エトキシ基は、同じ鎖に沿ってプロポキシ及び／又はブトキシ基とランダムに（特定の統計的分配に従って）交互になっていてもよい。

【0180】

代替的に、本発明の文脈で使用されてもよい他の種類のポリアミンは、ポリエチレンイミン（又はポリアジリジン）、つまりアミン基及びビラジカル「－ＣＨ_２ＣＨ_２－」基から構成される反復単位を含むポリマーである。これらのポリアミンは、線状、分岐状又はデンドリマーであってもよい。例として、テトラエチレンペンタミン、ＥＰＯＭＩＮ ＳＰ０１２、さらにＢＡＳＦ社から販売される名称Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）（特にＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ）のポリエチレンイミンが挙げられる。

【0181】

本発明によると、ボランはアミン基と錯体を形成することができ、ボランのアミンに対するモル比は、０．１～１０、好ましくは０．５～５である。好ましくは、この比は０．５～２である。この比は、特に０．１～０．５；又は０．５～１；又は１～２；又は２～４；又は４～６；又は６～８；又は８～１０であってもよい。例えば、モノアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ１である。しかし、ジアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ２である。

【0182】

ボラン－アミン錯体は、組成物のＡ部の合計質量に対して０．１質量％～１００質量％、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは１質量％～２５質量％の含有量で組成物のＡ部に存在してもよい。この含有量は、特に０．１％～１％；又は１％～２％；又は２％～３％；又は３％～４％；又は４％～５％；又は５％～６％；又は６％～７％；又は７％～８％；又は８％～９％；又は９％～１０％；又は１０％～１１％；又は１１％～１２％；又は１２％～１３％；又は１３％～１４％；又は１４％～１５％；又は１５％～１６％；又は１６％～１７％；又は１７％～１８％；又は１８％～１９％；又は１９％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％；又は７０％～７５％；又は７５％～８０％；又は８０％～８５％；又は８５％～９０％；又は９０％～９５％；又は９５％～１００％であってもよい。

【0183】

より詳細には、ボラン－アミン錯体の含有量は、完全な反応を可能にするのに十分でなければならない。一方で、ボラン－アミン錯体の含有量が高い場合、急速な反応が生じる危険性があり、それによりＡ部とＢ部の有効な混合が妨げられる。

【0184】

特定の実施形態によると、ボラン－アミン錯体は、組成物のＡ部でｉｎ ｓｉｔｕで調製されてもよい。

【0185】

他の好ましい実施形態によると、ボラン－アミン錯体は、組成物のＡ部に導入される前に調製されてもよい。この調製は、特許ＥＰ２１８９４６３に記載される方法によって、又はＰ．Ｖｅｅｒａｒａｇｈａｖａｎ Ｒａｍａｃｈａｎｄｒａｎ ｅｔ ａｌ．による論文（Ａｍｉｎｅ－ｂｏｒａｎｅｓ ｂｅａｒｉｎｇ ｂｏｒａｎｅ－ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ：ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ａｍｉｎｅ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、２０１６、５２、１１８８５）に記載される方法によって、例えば上述のアミンを水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、又は水素化ホウ素リチウムなどの水素化ホウ素化合物と反応させることによって行われてもよい。この反応は、特に硫酸、メタンスルホン酸、塩酸、硝酸、ホウ酸などの無機酸などの酸の存在下、好ましくは硫酸の存在下で行われてもよい。

【0186】

脱錯化剤
２成分組成物、より詳細には２成分組成物のＢ部は、脱錯化剤を含む。「脱錯化剤」という用語は、ボラン－アミン錯体に存在するアミンと反応し、ボランを遊離させることができる化合物を意味すると理解される。次いで、ボランが組成物中に存在するモノマーの重合を開始させることができる。したがって、ボランは、組成物のＡ部とＢ部の混合後に遊離される。

【0187】

脱錯化剤の選択は、アミンの性質（第一級、第二級又は第三級アミン）に依存する。

【0188】

本発明の文脈では、脱錯化剤は、イソシアネート、ルイス酸、カルボン酸、鉱酸、ホスホン酸、スルホン酸、塩化アシル、無水物、アルデヒド、１，３－ジカルボニル化合物及びエポキシドから選択されてもよい。好ましくは、脱錯化剤はイソシアネートである。

【0189】

ビウレット、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート及びオリゴマージイソシアネートなどのジイソシアネートに由来する化合物も、本発明の文脈における脱錯化剤として使用可能である。

【0190】

したがって、本発明の文脈で使用されるイソシアネートは、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のイソシアネート基を含む任意の化合物（ポリイソシアネート）を含んでもよい。

【0191】

例として、２成分組成物、より詳細には組成物のＢ部は、アルキレンジイソシアネート、シクロアルキレンジイソシアネート、並びに芳香族及び脂肪族－芳香族ジイソシアネートから選択される１種又は複数のイソシアネート化合物を含んでもよい。

【0192】

そのような種類のイソシアネートの特定の例として、エチレン－１，２－ジイソシアネート、プロピレン－１，３－ジイソシアネート、ブチレン－１，４－ジイソシアネート、ペンタメチレン－１，５－ジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、トルエン－２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、トルエン－２，６－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、シクロペンチレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、ジフェニルメタン－２，２’－ジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート（ＤＰＤＩ）、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ジフェニルスルホン－４，４’－ジイソシアネート、フルフリレンジイソシアネート、４，４’，４’’－トリイソシアネートトリフェニルメタン、ベンゼン－１，３，５－トリイソシアネート、ＨＤＩイソシアヌレート、ＴＤＩイソシアヌレート、ｍ－ＸＤＩイソシアヌレート、ＩＰＤＩイソシアヌレート（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０／１００）、ＨＤＩアロファネート（Ｖｅｎｃｏｒｅｘによって販売されるＴｏｌｏｎａｔｅ Ｘ ＦＬＯ１００）、ＨＤＩビウレット、ＨＤＩウレトジオン（Ｃｏｖｅｓｔｒｏによって販売されるＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３４００）、グリセロール／ＴＤＩ付加物、ＴＤＩ／トリメチロールプロパン付加物、ｍ－ＸＤＩ／グリセロール付加物、ｍ－ＸＤＩ／トリメチロールプロパン付加物（三井化学によって販売されるＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、ｍ－Ｈ６ＸＤＩ／トリメチロールプロパン付加物（三井化学によって販売されるＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ－１２０Ｎ）を挙げることができる。

【0193】

好ましくは、脱錯化剤として使用されるイソシアネート化合物は、例えば上述のイソシアネート化合物のポリオール又はポリアミンとの反応後に得られる少なくとも１個のイソシアネート末端を有するプレポリマーであってもよい。少なくとも１個のイソシアネート末端を有するプレポリマーの使用が有利であり、これはイソシアネートモノマーを使用する場合より高い粘度を有する組成物のＢ部が得られるためである。

【0194】

プレポリマーは、特にポリウレタンであってもよい。

【0195】

脱錯化剤がルイス酸である場合、例えば塩化スズ又は塩化チタンから選択されてもよい。

【0196】

脱錯化剤がカルボン酸である場合、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ギ酸、酢酸、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、安息香酸、及びｐ－メトキシ安息香酸から、又はジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、フマル酸、グリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から選択されてもよい。

【0197】

脱錯化剤が鉱酸である場合、例えば塩酸（ＨＣｌ）、硫酸（Ｈ_２ＳＯ_４）、リン酸（Ｈ_３ＰＯ_４）、亜リン酸（Ｈ_３ＰＯ_３）、次亜リン酸（Ｈ_３ＰＯ_２）及びケイ酸から選択されてもよい。

【0198】

脱錯化剤がホスホン酸である場合、例えばビニルホスホン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホン酸及びオクタデシルホスホン酸から選択されてもよい。

【0199】

脱錯化剤がスルホン酸である場合、例えばメタンスルホン酸及びベンゼンスルホン酸から選択されてもよい。

【0200】

脱錯化剤が無水物である場合、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水ヘキサン酸、無水デカン酸、無水ラウリン酸、無水安息香酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水メチルコハク酸、２－オクテン－１－イル無水コハク酸、２－ドデセン－１－イル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、無水シクロヘキサンジカルボン酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、及び無水ピロメリト酸から選択されてもよい。

【0201】

脱錯化剤がアルデヒドである場合、例えばベンズアルデヒド、ｏ－、ｍ－及びｐ－ニトロベンズアルデヒド、２，４－ジクロロベンズアルデヒド、ｐ－トリルアルデヒド、並びに３－メトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒドから選択されてもよい。アセタール及びジアルデヒドも使用可能である。

【0202】

脱錯化剤が１，３－ジカルボニル化合物である場合、例えばアセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－メタクリロイルオキシエチルアセトアセテート、ジエチレングリコールビス（アセトアセテート）、ポリカプロラクトントリス（アセトアセテート）、ポリプロピレングリコールビス（アセトアセテート）、ポリ（スチレン－コ－アリルアセトアセテート）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルアセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、エチレンビス（アセトアセトアミド）、ポリプロピレングリコールビス（アセトアセトアミド）、アセトアセトアミド、及びアセトアセトニトリルであってもよい。

【0203】

脱錯化剤は、組成物のＢ部の合計質量に対して０．１質量％～７０質量％、好ましくは１０質量％～６０質量％の含有量で組成物のＢ部に存在してもよい。したがって、Ｂ部中の脱錯化剤の含有量は、特に０．１％～１％；又は１％～５％；又は５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％であってもよい。

【0204】

より詳細には、ボラン－アミン錯体及び脱錯化剤の含有量は、良好な重合速度を達成するために、配合物中に使用されるアクリル系モノマーに応じて調整されなければならない。

【0205】

ラジカル重合性化合物
２成分組成物は、少なくとも１つのエチレン性結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む。「ラジカル重合」は、活性種としてラジカルを含む連鎖重合である。ラジカル重合は、開始、成長、停止及び連鎖移動反応を含む。したがって、ボラン－アミン錯体からの脱錯化に続くボランの活性化後、ボランは重合性化合物の重合を開始させることができ、ポリマーのネットワークが形成される。

【0206】

この化合物は、組成物の２つの部分（Ａ及びＢ）のうちの少なくとも１つに存在してもよい。

【0207】

特定の実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、組成物のＡ部のみに存在する。

【0208】

他の好ましい実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、組成物のＢ部のみに存在する。

【0209】

また他の実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、組成物のＡ部、さらにＢ部に存在する。

【0210】

ボラン－アミン錯体が存在するにもかかわらず、ラジカル重合性化合物が組成物のＡ部に存在できるという事実は、有機ボラン－アミン錯体と比較して改善されたボラン－アミン錯体の安定性によって実現可能である。したがって、本発明は、ボラン－アミン錯体のみならずラジカル重合性化合物も含む安定した組成物のＡ部を提供できるという利点を有する。

【0211】

ラジカル重合性化合物は、オレフィン系不飽和を含み、ラジカル経路によって重合可能な任意のモノマー、オリゴマー又はポリマー、さらにこれらの混合物を含んでもよい。例えば、ラジカル重合性化合物は、スチレン、ビニル、アクリル系及びメタクリル系モノマーから選択されてもよい。これらは、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルエステル、例えばネオデカン酸ビニル及び酢酸ビニル、アクリル系及びメタクリル系モノマー又はオリゴマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸アミド（又はアクリルアミド）、メタクリル酸アミド（又はメタクリルアミド）、アクリル酸エステル（又はアクリレート）及びメタクリル酸エステル（メタクリレート）を含んでもよい。

【0212】

好ましい実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレート及びメタクリレートなどのアクリル系又はメタクリル系モノマーである。

【0213】

ラジカル重合性化合物は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー及びこれらの混合物から選択されてもよく、アクリル酸エステル（アクリレート）及びメタクリル酸エステル（メタクリレート）のアルキル基は、好ましくは１～２２個の炭素原子を含み、飽和又は不飽和であり、線状、分岐状又は環式であり、場合により少なくとも１個のヘテロ原子（Ｏ、Ｓ）又は１個のエステル官能基（－ＣＯＯ－）を含み；アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子を含み、線状、分岐状又は環式である。

【0214】

有利には、ラジカル重合性化合物は、アルキル及びシクロアルキルアクリレート並びにメタクリレート、例えばアクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、アリルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４０）、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９５）、ラウリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３５）、トリデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８９）、Ｃ１２～Ｃ１４アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３６）、ｎ－オクタデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８４）、Ｃ１６～Ｃ１８アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５７Ｃ）、シクロヘキシルアクリレート、ｔ－ブチルヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２１７）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４２０）、イソボルニルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０６Ｄ）、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｎ－デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート及びこれらの混合物から選択されてもよい。特に好ましい化合物は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及び２－エチルヘキシルメタクリレートである。

【0215】

さらに、ラジカル重合性化合物は、ヘテロ原子を含むアクリレート及びメタクリレート、つまりエステルのアルコール部分の基に炭素又は水素でない原子を少なくとも１個含有する（エステル基自体の原子を考慮に入れずに）アクリレート及びメタクリレートから選択されてもよい。好ましくは、原子は酸素である。したがって、ラジカル重合性化合物は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２８５）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２０３Ｈ）、グリシジルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－及び３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－及び３－エトキシプロピルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５６）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（エトキシ）反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（プロポキシ）反復単位を含む）、ポリカプロラクトンアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４９５Ｂ）、２－フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３９Ｃ）、２－［２－［２－（２－フェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４１０）、２－［２－［２－（２－ノニルフェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０４Ｄ）、環式トリメチロールプロパンホルマルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５３１）、環式グリセロールホルマルアクリレート、２－［２－［２－（２－ドデシルオキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ９０７５）、グリシジルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－及び３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、２－及び３－エトキシプロピルメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（プロポキシ）の反復単位を含む）、環式トリメチロールプロパンホルマルメタクリレート、環式グリセロールホルマルメタクリレート（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＶｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｇｌｙｆｏｍａ）、並びにこれらの混合物から選択されてもよい。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチルプロパン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、及びペンタプロピレンのアクリレート及びメタクリレートも使用可能である。特に好ましい化合物は、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリカプロラクトンアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート及びポリカプロラクトンメタクリレートである。

【0216】

ジアクリレート及びジメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２３８）、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４１）、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５９５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ８３３Ｓ）、エステルジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０６Ａ）、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、例えばジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２７２）、ジプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０８）、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３０６）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２６８Ｇ）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４９）、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０２）、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５９）、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４４）、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６１０）、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、アルコキシル化脂肪族メタクリレート、例えばトリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ヘキサンジオールジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0217】

トリアクリレート及びトリメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、グリセロールトリメタクリレート、グリセロールトリアクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５１）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４４Ｄ）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３６８）、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセロールトリメタクリレート、エトキシル化及び／又はプロポキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、並びにペンタエリスリトールトリメタクリレートが挙げられる。

【0218】

３個より多くのアクリレート又はメタクリレート基を含む化合物、例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２９５）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５５）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９９）、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、並びにエトキシル化及び／又はプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレートも使用可能である。

【0219】

さらに、ラジカル重合性化合物は、アクリル系及びメタクリル系オリゴマー、例えばウレタン－アクリレート及びウレタン－メタクリレート、ポリエステル－アクリレート、ポリエステル－メタクリレート、ポリブタジエン－アクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３０７）、及びポリブタジエン－メタクリレートから選択されてもよい。このカテゴリーで好ましい化合物は、例えばＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＣＮ１９６３、ＣＮ１９６４、ＣＮ９９２、ＣＮ９８１、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９０１２、ＣＮ９２００、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９９１、ＣＮ９２４５Ｓ、ＣＮ９９８Ｂ８０、ＣＮ９２１０、ＣＮ９２７６、ＣＮ９２０９、ＰＲＯ２１５９６、ＣＮ９０１４ＮＳ、ＣＮ９８００、ＣＮ９４００、ＣＮ９１６７、ＣＮ９１７０Ａ８６、ＣＮ９７６１及びＣＮ９１６５Ａである。

【0220】

本発明の文脈内で使用されてもよいラジカル重合性化合物は、アクリルアミド及びメタクリルアミドも含んでもよい。例えば、これらのモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（３－メトキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスメタクリルアミド及びＮ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミドから、さらにアクリル若しくはメタクリル酸（又はこの酸の塩化アシル）の、第一級及び／又は第二級（ポリ）アミン、例えば１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、ポリアミドアミン及びポリオキシアルキレンポリアミンとの反応後に形成されるアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択されてもよい。

【0221】

特定の実施形態によると、単一のラジカル重合性化合物が組成物のＡ部及び／又はＢ部に存在する。

【0222】

他の実施形態によると、複数のラジカル重合性化合物が組成物のＡ部及び／又はＢ部に存在する。

【0223】

ラジカル重合性化合物は、組成物のＡ部及び／又はＢ部の合計質量に対して１０質量％～７０質量％、好ましくは１０質量％～６０質量％の含有量で組成物のＡ部及び／又はＢ部に存在してもよい。この含有量は、例えば１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％；又は３０％～３５％；又は３５％～４０％；又は４０％～４５％；又は４５％～５０％；又は５０％～５５％；又は５５％～６０％；又は６０％～６５％；又は６５％～７０％であってもよい。

【0224】

２成分組成物
２成分組成物はまた、少なくとも１種の追加的なアミンを含んでもよく、追加的なアミンは上記で定義された通りである。

【0225】

好ましくは、追加的なアミンは、組成物のＡ部に存在する。アミンが存在することにより（ボランに対して過剰量で）、ボランの時期尚早な脱錯化を回避すること、及びそれによりボラン－アミン錯体（及びしたがって組成物のＡ部）を安定化させ、その貯蔵寿命を増大させることができる。

【0226】

特定の実施形態によると、この追加的なアミンは、ボラン－アミン錯体に存在するアミンと同じである。

【0227】

他の実施形態によると、この追加的なアミンは、ボラン－アミン錯体に存在するアミンとは異なる。

【0228】

特定の実施形態によると、単一の追加的なアミンが２成分組成物中に存在する。

【0229】

他の実施形態によると、２種又は２種より多くの追加的なアミンが２成分組成物中に存在する。

【0230】

好ましい実施形態によると、追加的なアミンはポリエーテルアミンである。

【0231】

追加的なアミンは、組成物の合計質量に対して、好ましくは組成物のＡ部の合計質量に対して０．０１質量％～３０質量％、好ましくは０．０１質量％～２５質量％の含有量で、２成分組成物、好ましくは組成物のＡ部に存在してもよい。この含有量は、特に０．０１％～０．５％；又は０．５％～１％；又は１％～５％；又は５％～１０％；又は１０％～１５％；又は１５％～２０％；又は２０％～２５％；又は２５％～３０％であってもよい。

【0232】

２成分組成物はまた、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料及びレオロジー添加剤から選択される１種又は複数の添加剤を含んでもよい。

【0233】

そのような添加剤は、組成物の２つの部分のうちの１つに、又は代替的には組成物の両方の部分に存在してもよい。

【0234】

例えば、２成分組成物のＡ部は、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、溶媒、ＵＶ安定剤、吸湿剤、蛍光材料及びレオロジー添加剤を含んでもよい。

【0235】

２成分組成物のＢ部は、例えば充填剤及び可塑剤を含んでもよい。

【0236】

充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、ベントナイト、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、硫酸バリウム、普通角閃石、角閃石、クリソタイル、カーボンブラック、炭素繊維、ヒュームド又は熱分解法シリカ、分子ふるい、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、ガラスビーズ、ガラス繊維及びこれらの組合せから選択されてもよい。

【0237】

可塑剤に関しては、コーティング又は接着剤産業の当業者に公知のものから選択されてもよい。例えば、フタレート、ポリオールエステル（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐによって販売されるペンタエリスリトールテトラバレレートなど）、エポキシ化油、フェノールのアルキルスルホン酸エステル（Ｌａｎｘｅｓｓによって販売されるＭｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）製品）、及びこれらの混合物に基づく可塑剤が挙げられてもよい。

【0238】

粘着付与樹脂は特に、フリーデルクラフツ触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合によって得られる樹脂、例えばモル質量がおよそ８７０Ｄａである、ＤＲＴから入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０、モル質量がおよそ６３０Ｄａに等しい、同社から入手可能なＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０、モル質量がおよそ１２００Ｄａである、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５；α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂、例えばフェノールの作用を伴わずにα－メチルスチレンの重合によって得られる、数平均モル質量が９００ＤａであるＣｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから入手可能なＮｏｒｓｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｗ１００樹脂、モル質量がおよそ１７４０Ｄａであり、その生成方法がフェノールの添加も含む、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから同様に入手可能なＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０；天然起源又は変性ロジン、及び水素化、ダイマー化、重合、又はモノアルコール若しくはポリオールでエステル化されたそれらの誘導体、例えばＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な、ロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、モル質量がおよそ１７００ＤａであるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００樹脂；石油画分から得られる、およそ５、９又は１０個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合又は共重合によって得られる樹脂；テルペン樹脂；天然テルペンに基づく共重合体；並びに１００℃で１００Ｐａ．ｓ未満の粘度を有するアクリル樹脂から選択されてもよい。

【0239】

溶媒は、常温（およそ２３℃の温度）で揮発性の溶媒であってもよい。揮発性溶媒は、例えば常温で揮発性のアルコール、例えばエタノール又はイソプロパノールから選択されてもよい。揮発性溶媒は、例えば２成分組成物（Ａ部及び／又はＢ部）の粘度を低減させ、組成物を塗布し易くすることができる。溶媒が揮発性の性質であると、組成物の架橋後に得られる生成物がそれ以上溶媒を含有しないことが可能になる。

【0240】

ＵＶ安定剤は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、「ヒンダード」アミン、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、及びこれらの混合物から選択されてもよい。例えば、ＢＡＳＦによって販売される製品Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８又はＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０を挙げることができる。

【0241】

蛍光材料は、例えば２，５－チオフェンジイルビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾキサゾール）（Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ）であってもよい。

【0242】

レオロジー添加剤に関しては、コーティング又は接着剤産業の当業者に公知のものから選択されてもよい。例えば、シリカ（特に熱分解法シリカ）、又は微細化アミドワックス（例えば、Ａｒｋｅｍａによって販売されるＣｒａｙｖａｌｌａｃシリーズなど）を挙げることができる。

【0243】

添加剤は、組成物の合計質量に対して０．０１質量％～１０質量％、好ましくは０．０１質量％～５質量％の含有量で２成分組成物に存在してもよい。したがって、添加剤は、特に０．０１質量％～０．０５質量％；又は０．０５質量％～０．１質量％；又は０．１質量％～０．５質量％；又は０．５質量％～１質量％；又は１質量％～１．５質量％；又は１．５質量％～２質量％；又は２質量％～２．５質量％；又は２．５質量％～３質量％；又は３質量％～３．５質量％；又は３．５質量％～４質量％；又は４質量％～４．５質量％；又は４．５質量％～５質量％；又は５質量％～５．５質量％；又は５．５質量％～６質量％；又は６質量％～６．５質量％；又は６．５質量％～７質量％；又は７質量％～７．５質量％；又は７．５質量％～８質量％；又は８質量％～８．５質量％；又は８．５質量％～９質量％；又は９質量％～９．５質量％；又は９．５質量％～１０質量％の含有量で２成分組成物に存在してもよい。

【0244】

２成分組成物のＡ及びＢ部は、好ましくは組成物が使用されるまで分離したままであってもよい。したがって、ボランの脱錯化及び重合の開始は、組成物のＡ部がＢ部と接触する際に始まる。

【0245】

組成物のＡ部のＢ部に対する質量比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．１～１であってもよい。特定の好ましい実施形態によると、この比はおよそ１でありうる。したがって、組成物のＡ部のＢ部に対する質量比は、０．０５～０．１；又は０．１～０．５；又は０．５～０．８；又は０．８～１；又は１～１．２；又は１．２～２；又は２～４；又は４～６；又は６～８；又は８～１０；又は１０～２０であってもよい。

【0246】

組成物の使用
本発明による２成分組成物は、低表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。より詳細には、本発明による２成分組成物は、４５ｍＪ／ｍ^２以下、好ましくは４０ｍＪ／ｍ^２以下、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ^２以下の表面エネルギーを有する基材の処理に使用されてもよい。例えば、この表面エネルギーは、１０～１５ｍＪ／ｍ^２；又は１５～２０ｍＪ／ｍ^２；又は２０～２５ｍＪ／ｍ^２；又は２５～３０ｍＪ／ｍ^２；又は３０～３５ｍＪ／ｍ^２；又は３５～４０ｍＪ／ｍ^２；又は４０～４５ｍＪ／ｍ^２であってもよい。低表面エネルギーを示す基材は、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリテトラフルオロエチレン、さらにこれらの共重合体である。これらの表面エネルギー値は、先行技術で周知である。

【0247】

特定の実施形態によると、組成物のＡ部は、２成分組成物（Ａ部とＢ部の混合物）を基材の表面にコーティングする前にＢ部と混合されてもよい。したがって、ボランの脱錯化及び重合の開始は、２つの部分が混合される際に始まる。

【0248】

Ａ部は、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度でＢ部と混合されてもよい。

【0249】

次いで、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度で２成分組成物の基材の表面へのコーティングが行われてもよい。

【0250】

他の実施形態によると、組成物の２つの部分Ａ及びＢのうちの１つが第１の段階で基材の表面にコーティングされてもよく、第２の段階で、２つの部分のうちの２つ目が２つの部分のうちの１つ目の上から基材の表面へとコーティングされてもよい。したがって、ボランの脱錯化及び重合の開始は、組成物のＡ部及びＢ部のうちの２つ目が基材の表面にコーティングされる際に始まる。

【0251】

基材の表面への２成分組成物の２つの部分のうちの１つ目のコーティングは、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度で行われてもよい。

【0252】

次いで、基材の表面への２成分組成物の２つの部分のうちの２つ目のコーティングが、１５～４０℃、好ましくは２０～２５℃の温度で行われてもよい。

【0253】

特定の実施形態によると、第１の段階でＡ部が基材の表面にコーティングされ、次いで第２の段階でＢ部がＡ部の上から基材の表面にコーティングされる。

【0254】

他の実施形態によると、第１の段階でＡ部が基材の表面にコーティングされ、次いで第２の段階でＢ部がＡ部の上から基材の表面にコーティングされる。

【0255】

したがって、両方の実施形態において、２成分組成物が基材の表面で層を形成することができる。この層は、１μｍ～５００ｍｍ、好ましくは１０μｍ～１００ｍｍ、より好ましくは１０μｍ～１０ｍｍの厚さを有してもよい。

【0256】

特定の実施形態によると、本発明による２成分組成物は、２つの基材を一緒に結合させるための接着剤組成物として使用されてもよい。したがって、組成物は、２つの基材を固定して一緒に保持する接着剤層を架橋後に形成してもよい。より詳細には、２成分組成物を基材の表面にコーティングした後、コーティングされた表面に追加の基材の表面を接触させ、２つの基材を結合させてもよい。特定の実施形態によると、追加の基材をコーティングされた表面と接触させて、アセンブリを加熱プレス下に配置して２つの基材の結合を加速させてもよい。このプレスの温度は、例えば６０～１１０℃、好ましくは８０～１００℃であってもよい。

【0257】

好ましくは、２つの基材のうちの少なくとも１つが低表面エネルギーを有する基材である。第２の基材もまた、低表面エネルギーを有する基材であってもよい。代替的に、第２の基材は、紙、アルミニウムなどの金属、低表面エネルギー基材以外のポリマー材料、例えばポリアミド、ポリスチレン、ビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステル、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、及び天然又は合成ゴムから選択される材料であってもよい。

【0258】

他の実施形態によると、本発明による２成分組成物は、基材の表面のコーティングとして使用されてもよい。したがって、組成物は、例えば基材の表面の１種又は複数の特性を改質するために、基材の表面を覆う層を架橋後に形成してもよい。好ましくは、この基材は、上述の通り低表面エネルギーを有する。

【0259】

また他の実施形態によると、本発明による２成分組成物は、プライマーとして使用されてもよい。「プライマー」という用語は、プライマー層を含む基材にさらなる層が塗布可能になるように、基材にコーティングされ、この基材の１種又は複数の表面特性を改善する（例えば、基材の材料への接着を改善する）層を意味すると理解される。例えば、本発明による２成分組成物を低表面エネルギー基材にコーティングすることにより、その表面エネルギーを増加させることができ、別の接着剤組成物を２成分組成物の上に塗布することが容易になる。

【0260】

したがって、本発明による組成物の塗布後に製造される物品は、２成分組成物でコーティングされた少なくとも１つの表面を含む。

【0261】

２成分組成物がプライマー又はコーティングとして使用される場合、これは物品の外面である。

【0262】

２成分組成物が接着剤として使用される場合、これは物品の内面、つまり、例えば物品の別の表面と接触される物品の表面であり、２成分組成物はこれら２つの表面の間に配置される。

【0263】

架橋された２成分組成物は、３０％以上の破断点伸びを示してもよい。この破断点伸びは、例えば３０％～４０％；又は４０％～５０％；又は５０％～６０％；又は６０％～７０％；又は７０％～８０％；又は８０％～９０％；又は９０％～１００％；又は１００％より高くてもよい。破断点伸びは、規格ＩＳＯ３７によって測定されてもよい。

【0264】

架橋された２成分組成物は、１００ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下の弾性係数を示してもよく、弾性係数は、例えば１～１００ＭＰａ、好ましくは３～５０ＭＰａであってもよい。弾性係数は、規格ＩＳＯ３７によって測定されてもよい。

【実施例】

【0265】

以下に続く実施例は、本発明を限定することなく例示する。

【0266】

８種の２成分組成物（Ａ～Ｈ）を、Ａ部とＢ部を混合することによって調製した。

【0267】

Ａ部及びＢ部は、それぞれ１００ｇの量で用意した。

【0268】

これら２つの部分を、比を１として混合した。

【0269】

組成物Ａ～ＧのＡ部は、以下の表に示されるようにボラン－アミン錯体を２％～１５％含む。組成物ＨのＡ部は、トリエチルボラン－アミン錯体を６％含む（比較例）。

【0270】

以下の表に詳述されるように、組成物Ａ～ＨのそれぞれのＡ部は、
－ メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、
－ ２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、
－ Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２０００、
－ Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２３０、
－ 粘着付与樹脂（ＤＲＴによって販売されるＤｅｒｔｏｐｈｅｎ Ｔ）、
－ 親水性熱分解法シリカ（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２）
を含む。

【0271】

８種の組成物のそれぞれのＢ部は同一であり、メチルメタクリレートモノマー３０％、イソシアネート末端を有するポリウレタン６０％、及びウレタンジアクリレート１０％を含む。

【0272】

実施例１
この実施例では、ポリプロピレン基材に各２成分組成物をコーティングして層を形成した。この層に、５分間にわたって３０秒ごと、次いで１５分間にわたって１分ごと、次いで２時間にわたって１５分ごとにピペットの先端で触れ、ピペットが層に接着しなくなるとき、架橋が本質的に達成される時点を決定した。

【0273】

組成物Ａ～Ｇは、組成物Ｈに要した時間よりも相対的に長い架橋達成までの時間を示し、そのためより長い作業時間窓が可能である。

【0274】

実施例２
この実施例では、２成分組成物をテフロン製金型に射出し、ダンベル型（Ｈ型）の試験標本を生成することによって各組成物の試料を生成する。周囲条件（温度２３℃±１℃、湿度５０％±５％）で１４日間の架橋後、Ｉｎｓｔｒｏｎ製万能試験機（１００ｍｍ／分）を使用し、規格ＩＳＯ３７に従って破断点伸び及び弾性係数を測定した。得られた結果を以下の表に示し、これらは５回の測定の平均に相当する。

【0275】

ボラン－アミン錯体を２％～６％含む組成物Ａ～Ｅでは、結果は、得られた試料が組成物Ｈ（比較）を用いて生成した試料より良好な機械的特性（より良好な柔軟性及びより良好な可撓性）を有することを示す。組成物Ｆ及びＧに関しては、試料中に気泡が存在することによって均一な結果が得られなかった。

【0276】

実施例３
この実施例では、各組成物（Ａ～Ｈ）を、１００ｍｍ×２５ｍｍ×５ｍｍの寸法を有するポリプロピレン基材の表面（２５ｍｍ×１２ｍｍ）にコーティングした。次いで、同じ種類の第２の基材を、２成分組成物を含む基材と接触させ、２つの基材を一緒に結合させる。２つの基材を、クランプを用いて１４日間互いに対して保持する。次に、万能試験機を使用し、１０ｍｍ／分の速度で製造品のせん断強度を試験する。得られた値は、３回の測定の平均に相当する。せん断強度を破壊モードとともに報告する。

【0277】

結果を以下の表に示す。

【0278】

せん断強度が組成物Ｈで得られたものよりわずかに低いにもかかわらず、組成物Ａ～Ｇから製造された物品は、良好な接着特性を示すことが観察される。

【国際調査報告】