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特表2022-541621可塑化ＰＶＣホース及びその製造方法

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-09-26

(54)【発明の名称】可塑化ＰＶＣホース及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

C08L 27/06 20060101AFI20220915BHJP

F16L 11/04 20060101ALI20220915BHJP

F16L 11/10 20060101ALI20220915BHJP

F16L 11/08 20060101ALI20220915BHJP

F16L 11/12 20060101ALI20220915BHJP

【ＦＩ】

C08L27/06

F16L11/04

F16L11/10 B

F16L11/08 B

F16L11/12 M

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022504266

(86)(22)【出願日】2020-07-14

(85)【翻訳文提出日】2022-02-18

(86)【国際出願番号】 IB2020056592

(87)【国際公開番号】W WO2021014270

(87)【国際公開日】2021-01-28

(31)【優先権主張番号】102019000012819

(32)【優先日】2019-07-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】IT

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】509008020

【氏名又は名称】フィットエッセピア

(74)【代理人】

【識別番号】110000659

【氏名又は名称】弁理士法人広江アソシエイツ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】バッタリア，ルカ

【テーマコード（参考）】

3H111

4J002

【Ｆターム（参考）】

3H111AA02

3H111BA15

3H111BA34

3H111CB04

3H111CB10

3H111CB11

3H111CB14

3H111CC07

3H111CC12

3H111DB03

3H111EA04

4J002BD041

4J002CD162

4J002CD163

4J002CF032

4J002DE239

4J002DJ009

4J002DJ019

4J002DJ039

4J002DJ049

4J002DL009

4J002EG037

4J002EG047

4J002EH096

4J002EH146

4J002FA089

4J002FD019

4J002FD022

4J002FD026

4J002FD033

4J002FD037

4J002FD038

4J002FD049

4J002FD069

4J002FD079

4J002FD099

4J002FD109

4J002FD169

4J002FD179

4J002FD189

4J002FD209

4J002GT00

(57)【要約】

流体、特に液体を輸送するための可撓性又は螺旋状ホースを製造するための可塑化熱可塑性ＰＶＣ組成物の使用であって、熱可塑性組成物が、（Ａ）ＤＩＮＥＮＩＳＯ１６２８－２にしたがって測定されるＫ値が９８以上である懸濁液中の１００ｐｈｒのＰＶＣマトリックスと、（Ｂ）１００ｐｈｒ～２５０ｐｈｒの少なくとも１つの可塑剤と、（Ｃ）０．５ｐｈｒ～５ｐｈｒの少なくとも１つの安定剤と、（Ｄ）０．１～１０ｐｈｒの少なくとも１つの補助安定剤と、（Ｅ）０～１０ｐｈｒの少なくとも１つの添加剤とから成る、使用。組成物は、ＵＮＩＥＮＩＳＯ８６８にしたがって測定されるショアＡ硬度が３０ＳｈＡ～６０ＳｈＡ、好ましくは３０ＳｈＡ～５０ＳｈＡである。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

流体、特に液体を輸送するための可撓性又は螺旋状ホースを製造するための可塑化熱可塑性ＰＶＣ組成物の使用であって、前記熱可塑性組成物は、
（Ａ）懸濁液中の１００ｐｈｒのＰＶＣマトリックスと、
（Ｂ）１００ｐｈｒ～２５０ｐｈｒの少なくとも１つの可塑剤と、
（Ｃ）０．５ｐｈｒ～５ｐｈｒの少なくとも１つの安定剤と、
（Ｄ）０．１～１０ｐｈｒの少なくとも１つの補助安定剤と、
（Ｅ）０～１０ｐｈｒの少なくとも１つの添加剤と、
から成り、
前記ＰＶＣマトリックス（Ａ）は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１６２８－２にしたがって測定されるＫ値が９８以上であり、
前記組成物は、ＵＮＩＥＮＩＳＯ８６８にしたがって測定されるショアＡ硬度が３０ＳｈＡ～６０ＳｈＡ、好ましくは３０ＳｈＡ～５０ＳｈＡである、
可塑化熱可塑性ＰＶＣ組成物の使用。

【請求項2】

前記ＰＶＣマトリックス（Ａ）は、フィラーを含まない又は最大で５ｐｈｒのフィラーを含有する、請求項１に記載の使用。

【請求項3】

前記ＰＶＣマトリックス（Ａ）が、ＤＩＮＥＮＩＳＯ４６１０にしたがって測定される以下の粒度分布を有する、請求項１又は２に記載の使用：
－粒子の９０％以下が０～０６３ｍｍメッシュ篩上に残存し、
－粒子の５％以下が０．２５０ｍｍメッシュ篩上に残存する。

【請求項4】

前記ＰＶＣマトリックス（Ａ）は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１６２８－２にしたがって測定される９９又は１００に等しいＫ値を有する、請求項ａ、２又は３に記載の使用。

【請求項5】

前記ＰＶＣマトリックス（Ａ）の粒子は、可塑剤の吸収に関してＤＩＮ５３４１７／１にしたがって測定される、３５％～５５％、好ましくは４０％～５０％の多孔度を有する、請求項１、２、３又は４に記載の使用。

【請求項6】

前記ＰＶＣマトリックス（Ａ）は、ＵＮＩＥＮＩＳＯ６０にしたがって計算されたかさ密度が、０．４００ｇ／ｍｌ～０．５００ｇ／ｍｌ、好ましくは０．４４０ｇ／ｍｌである懸濁液中の樹脂である、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。

【請求項7】

前記少なくとも１つの可塑剤（Ｂ）の含有量が、１２０ｐｈｒ～２５０ｐｈｒ、好ましくは１３０ｐｈｒ～２１０ｐｈｒである、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。

【請求項8】

前記組成物のＵＮＩＥＮＩＳＯ５２７にしたがって測定される破断伸びが、２５０％～４５０％、好ましくは３００％～４００％である、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。

【請求項9】

ＡＳＴＭＤ３２９１規格にしたがって測定される相溶性レベルであって、０又は１、好ましくは０である、前記ＰＶＣマトリックス（Ａ）中の前記少なくとも１つの可塑剤（Ｂ）の相溶性レベルを前記組成物は有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。

【請求項10】

前記組成物は、ＡＳＴＭＤ１０４３規格にしたがって測定される、－４９℃以下、好ましくは－７０℃未満、より好ましくは－９０℃未満である低温可撓性を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の使用。

【請求項11】

請求項１から１０の一項以上に記載の組成物から作製される少なくとも１つの第１の層を有する可撓性ホース。

【請求項12】

前記少なくとも１つの第１の層は、輸送対象の流体と接触しており、前記可撓性ホースは、前記組成物から作製される、ユーザが把持することができる少なくとも１つの第２の外層をさらに備え、前記可撓性ホースは、前記少なくとも１つの第１の層と少なくとも１つの第２の層との間に配置される少なくとも１つの補強織物層をさらに備える、請求項１１に記載の可撓性ホース。

【請求項13】

請求項１から１０の一項以上に記載の組成物から作製される本体と、前記本体中に埋め込まれる少なくとも１つの補強螺旋と、を備える螺旋状ホース。

【請求項14】

請求項１から１０の一項以上に記載の組成物を押し出して前記少なくとも１つの第１の層を得るステップを含む、請求項１１又は１２に記載の可撓性ホースの製造方法。

【請求項15】

－第１のポリマー材料から作製されるコアと、請求項１から１０の一項以上に記載の組成物から作製されるシェルとを有するウェビングを押し出すステップと、
－スピンドル上に前記ウェビングを螺旋状に巻回して螺旋状ホースを得るステップと、
を含む、螺旋状ホースの製造方法。

【請求項16】

押出時に、前記組成物は、以下のステップによって調製された顆粒の形態である、請求項１４又は１５に記載の方法：
－前記成分（Ａ）～（Ｅ）を少なくとも１つの第１の所定温度で混合するステップ、
－混合物を第２の所定の温度で加熱するステップ、
－前記混合物を冷却するステップ、
－冷却された前記混合物を押し出して顆粒を得るステップ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、可撓性又は螺旋状ホースの技術分野に関し、特に、可撓性又は螺旋状ホースを製造するための可塑化ＰＶＣ組成物の使用、そのようなホースを製造する方法、および、そのような組成物から作製される可撓性又は螺旋状ホースに関する。

【0002】

定義
本明細書において、値「ｐｈｒ」は、樹脂すなわち成分（Ａ）１００重量部当たりの成分の重量部を示すために使用される。

【0003】

本明細書において、「粒度分布」という用語は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ４６１０にしたがって測定された粒径の寸法分布曲線を示すために使用される。

【0004】

本明細書において、「揮発度」という用語は、表面高さを熱にさらすために、同じ寸法を有する、カレンダ加工によって製造される組成物のシートから得られる、１辺３ｃｍ及び２ｍｍに等しい厚さを有する、平面視で正方形の板状の３つのサンプルを使用して決定された、ＰＶＣ組成物の重量損失の測定値を示すために使用される。サンプルは、重量測定され、その後、所定の温度、この例では８０℃に等しい温度の、ＡＴＳＦＡＡＲＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓｓｒｌによって販売されるＭ２５０－ＶＦタイプの強制換気オーブン内に配置される。その後、前述の所定の温度で、十分な期間の後、この例では１６８時間後に、各サンプルの生じ得る重量損失パーセントの平均測定値として、揮発度が計算される。

【0005】

以下は、計算のために使用される式である。

【0006】

【0007】

式中、
－Ｗ_１は、試験開始時のサンプルの重量であり、
－Ｗ_２は、試験終了時のサンプルの重量である。

【0008】

本明細書において、用語「ＰＶＣマトリックス」及びその派生語は、ポリ塩化ビニルを含有する又はポリ塩化ビニルから成る（consisting of）任意の樹脂又は樹脂の混合物を示すために使用される。

【0009】

本明細書において、用語「可塑剤」及びその派生語は、可塑剤が組み込まれるポリマーの可撓性、加工可能性、及び、伸びを高めることができる化合物又は化合物の混合物を示すために使用される。可塑剤は、混合物の粘度を低下させ、二次相転移温度を低下させ、製品の弾性率を低下させ得る。

【0010】

本明細書において、用語「安定剤」及びその派生語は、ポリマーの分解から生じる小分子（例えばＨＣｌ）を捕捉して、より安定な中間体化合物を形成することができる化合物又は化合物の混合物を示すために使用される。

【0011】

本明細書において、「フィラー」という用語及びその派生語は、フィラーの機能を有する、実質的に化学的に不活性な粒子又は線維から作製される固体材料を示すために使用される。

【0012】

本明細書において、用語「添加剤」及びその派生語は、組成物に添加された場合に、組成物の１つ以上の特性を改善する物質を示すために使用される。

【背景技術】

【0013】

可塑化ＰＶＣから形成される可撓性ホース及び螺旋状ホースが知られている。

【0014】

前者は、一般に、可塑化ＰＶＣから形成される１つ以上の管状層を有し、一般に編組された又はクロスハッチングされた１つ以上の強化織物層を備えていても、備えなくてもよい。可塑化ＰＶＣ層は押出しによって得られ、一方、編組層又はクロスハッチング層は適切な編組機又はクロスハッチング機によって得られる。このタイプのパイプは、例えば庭及び／又は植物を灌漑するための飲料水の輸送など、様々な用途を有する。

【0015】

螺旋状ホースは、一般に、可塑化ＰＶＣから形成される本体を有し、この場合、同様に通常は可塑化ＰＶＣから形成される補強螺旋が埋め込まれる。そのようなホースは、補強螺旋を構成する材料から形成されるコアと、本体を構成する材料から形成されるアウターシェルとを有するウェビングを共押し出しした後、円筒状のスピンドル上にウェビングを巻き付け、加工中のホースの対向壁およびウェビングの対向壁を接着してホースを作製することによって得られる。そのようなタイプのホースは、一般に、水泳プール内又はＳＰＡ施設内の水の輸送のために使用される。

【0016】

既知の可撓性ホースの欠点は、それらの全体寸法にある。実際のところ、それらの可撓性ホースは、一般に、大きな全体寸法を有する円形コイルで包装されて輸送される。その全体寸法は、使用後の保管中も大きい。実際、この目的のためにトロリー又はサドルが使用され、また、トロリー又はサドル及びホースによって占められる全体の空間はかなり高い。

【0017】

一方、螺旋状ホースは、本質的に地下に敷設され、塩素含有量が高い水と接触する。結果として、厳しい動作条件により、螺旋状ホースが亀裂及び損傷を受け易くなり、その結果、高価で要求の厳しい掘削作業の後に螺旋状ホースを交換しなければならない。

【発明の概要】

【0018】

本発明の目的は、非常に効果的な可撓性及び／又は螺旋状ホースを提供することによって、上記に示した欠点を克服することである。

【0019】

本発明の他の目的は、最小の全体寸法を有する可撓性ホースを提供することである。

【0020】

本発明の他の目的は、耐久性のある螺旋状ホースを提供することである。

【0021】

以下でより明らかになるこれら及び他の目的は、本明細書中で記載され及び／又は特許請求の範囲に記載されるものにしたがって、可撓性及び／又は螺旋状ホースを製造するための可塑化ＰＶＣ組成物の使用によって達成される。

【0022】

一般に、本発明に係る可撓性及び／又は螺旋状ホースは、任意の流体、特に任意の液体を輸送するのに有用であり得る。

【0023】

特に、ホースは、飲料水を輸送するための灌漑用ホース又は園芸用ホースであってもよく、一方、螺旋状ホースは、水泳プール又はＳＰＡ施設で水を輸送するための水泳プール用ホースであってもよい。

【0024】

可塑化熱可塑性ＰＶＣ組成物は、
（Ａ）懸濁液中の１００ｐｈｒのＰＶＣマトリックスと、
（Ｂ）１００ｐｈｒ～２５０ｐｈｒの少なくとも１つの可塑剤と、
（Ｃ）０．５ｐｈｒ～５ｐｈｒの少なくとも１つの安定剤と、
（Ｄ）０．１～１０ｐｈｒの少なくとも１つの補助安定剤と、
（Ｅ）０～１０ｐｈｒの少なくとも１つの添加剤と、
から成っても（consist of）よい。

【0025】

ＰＶＣマトリックス（Ａ）は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１６２８－２にしたがって測定されるＫ値が、９８以上、好ましくは９９又は１００であってもよい。

【0026】

既知のように、Ｋ値は、ＰＶＣ樹脂の分子量に直接に関連付けられ得る無次元指数であり、様々なタイプのＰＶＣ樹脂を比較するために使用される。

【0027】

さらに、ＰＶＣマトリックス（Ａ）は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ４６１０にしたがって測定される以下の粒度分布を有してもよい。
－粒子の９０％以下が０～０６３ｍｍメッシュ篩上に残存し、
－粒子の５％以下が０．２５０ｍｍメッシュ篩上に残存する。

【0028】

一般に、ＰＶＣマトリックス（Ａ）の粒子は、可塑剤の吸収に関してＤＩＮ５３４１７／１にしたがって測定される多孔度が３４％～５５％、好ましくは４０％～５０％であってもよい。さらにより好ましくは、そのような多孔度は４５％であってもよい。

【0029】

また、ＰＶＣマトリックス（Ａ）は、ＵＮＩＥＮＩＳＯ６０にしたがって計算されたかさ密度が０．４００ｇ／ｍｌ～０．５００ｇ／ｍｌの範囲内、好ましくは０．４４０ｇ／ｍｌである、懸濁液中の樹脂であってもよい。

【0030】

前述の可塑化ＰＶＣ組成物では、任意のタイプのそれ自体公知の可塑剤、例えば、ＤＩＮＰ、ＤＯＴＰ、ＴＯＴＭ、ＤＩＤＰ、ポリマー可塑剤、ＤＯＡＤＩＤＡ、ＤＩＮＣｈ（登録商標）、植物性可塑剤（エポキシ化メチルエステル）などが使用され得る。特に、同じ可塑剤（Ｂ）の含有量が１３０ｐｈｒ～２１０ｐｈｒの範囲であってもよい。

【0031】

前述の可塑化ＰＶＣ組成物では、任意のタイプのそれ自体公知の安定剤、例えばＣａ－Ｚｎ、Ｂａ－Ｚｎ型、有機Ｃａ型又はスズ型の安定剤が使用され得る。

【0032】

適切な補助安定剤は、エポキシ化大豆油であってもよく、エポキシ化大豆油は、安定剤と相乗的に作用し得る。好適には、補助安定剤は、好ましくは２ｐｈｒ～６ｐｈｒ、さらにより好ましくは３．５ｐｈｒ～５ｐｈｒの範囲内で混合物中に存在してもよい。

【0033】

前述の可塑化ＰＶＣ組成物では、任意のタイプのそれ自体公知の添加剤、例えば、外部及び／又は内部潤滑剤、熱安定剤、ＵＶ安定剤、顔料、酸化防止剤、抗菌剤、離型剤、殺菌剤、抗菌剤、プロセスアジュバント、帯電防止剤、フィラーが使用され得る。

【0034】

好適には、前述のＰＶＣマトリックスは、フィラーを含まなくてもよく、又は、最大５ｐｈｒを含有してもよい。実際のところ、フィラーの使用は、ＰＶＣマトリックスによる可塑剤の吸収を減少させる。示された最小量は、組成物、したがって、ホースのコストを下げるために、経済的理由で使用され得る。

【0035】

存在する場合、前述の可塑化ＰＶＣ組成物では、任意のタイプのそれ自体公知のフィラー、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、マイカ、長石、ウォラストナイト、天然シリカ、セラミック若しくはガラスマイクロスフェア、繊維又は植物フィラーが、出願ＥＰ１０００３７７６．１の開示にしたがって使用され得る。

【0036】

適切な潤滑剤は、ＰａｒａｌｏｉｄＰａｒａｌｏｉｄＫ－１２５ＥＲ（ＤＯＷ）及び／又はＰａｒａｌｏｉｄＫ－１７５（ＤＯＷ）であり得る。一般に、１つ以上の潤滑剤が約０．３ｐｈｒの値で存在してもよい。

【0037】

前述の特徴のうちの１つ以上のおかげにより、熱可塑性組成物は、比較的多量の可塑剤を吸収することができ、したがって、それによって得られるホースは、高度に可撓性である。一般に、前述の組成物によって得られたホースの各層は、ＵＮＩＥＮＩＳＯ８６８にしたがって測定されるショアＡ硬度が３０ＳｈＡ～６０ＳｈＡ、好ましくは３０ＳｈＡ～５０ＳｈＡであってもよい。

【0038】

また、前述の組成物を用いて得られるホースは、優れた機械的特性も有する。前述の組成物によって得られる各ホース層のＵＮＩＥＮＩＳＯ５２７にしたがって測定される破断伸びは、実際のところ、２５０％～４５０％、好ましくは３００％～４００％の値を有し得る。

【0039】

また、前述の組成物を用いて得られるホースは長期間にわたって長持ちする。

【0040】

実際のところ、前述の組成物によって得られる各ホース層は、好ましくは、ＡＳＴＭＤ３２９１規格にしたがって測定されるＰＶＣマトリックス（Ａ）中の可塑剤（Ｂ）の相溶性レベルが０又は１、好ましくは０であり得る。

【0041】

さらに、前述の組成物によって得られる各ホース層は、一般に、ＡＳＴＭＤ１０４３規格にしたがって測定される低温可撓性が－４９℃以下、好ましくは－７０℃未満、より好ましくは－９０℃未満であり得る。

【0042】

また、前述の組成物によって得られる各ホース層は、０．１５％～０．２０％、好ましくは０．１８％に等しい、上記のように測定される揮発度も有し得る。

【0043】

本発明に係る液体を輸送するための可撓性ホースは、前述の熱可塑性組成物から形成される少なくとも１つの第１の層を有し得、それ自体公知の方法で、熱可塑性組成物を押し出すことによって得られ得る。

【0044】

本発明に係る可撓性ホースは、１つ以上の層を含んでもよく、補強されていても、補強されていなくてもよい。多層ホースの場合、複数の層のうちの１つ以上が前述の組成物から形成され得る。

【図面の簡単な説明】

【0045】

【発明を実施するための形態】

【0046】

例えば、図１は、液体を輸送するための多層可撓性ホース１を示しており、多層可撓性ホース１は、輸送対象の流体と接触する第１の層２と、ユーザが把持することができる第２の外層３と、第１の層２と第２の層３との間に配置される少なくとも１つの補強織物層４と、を有し得る。第１の層２および第２の層３は、両方とも前述の組成物で形成されてもよい。

【0047】

本発明に係る螺旋状ホース１０は、その一部が例えば図２に示されており、前述の組成物から作製される本体２０と、この本体中に埋め込まれる少なくとも１つの補強螺旋３０と、を含み得る。

【0048】

それ自体公知の方法で、螺旋状ホース１０は、第１のポリマー材料、例えば可塑化ＰＶＣ製のコアと、前述の組成物製のシェルと、を有するウェビングを押し出すことによって形成され得る。

【0049】

その後、それ自体既知の方法で、ウェビングは、その側壁を接合することによってスピンドル上に螺旋巻回され得、それにより、コアが補強螺旋を形成し、シェルが本体を形成する。

【0050】

可撓性ホース１及び螺旋状ホース１０の場合にはいずれも、押出時に、前述の組成物が顆粒であってもよく、これは以下のステップ、
－少なくとも１つの第１の所定温度で成分（Ａ）～（Ｅ）を混合するステップと、
－混合物を第２の所定温度、好ましくは１４０℃で加熱するステップと、
－混合物を冷却して顆粒の形成を可能にするステップと、
－１５５℃～１８５℃の温度範囲で組成物の顆粒を押し出すステップと、
によって調製され得る。

【0051】

特に、混合するステップ中に、可塑剤（Ｂ）が段階的割合で、すなわち、少なくとも４０℃で可塑剤（Ｂ）の１／３が、８０℃～１００℃の温度で残りの２／３が添加されてもよい。

【0052】

以下の実施例に関連して本発明をさらに詳しく説明するが、いずれの場合も本発明の保護範囲を限定すると見なされるべきではない。

【実施例】

【0053】

実施例１－可塑剤の吸収
前述の組成物が可塑剤（Ｂ）を吸収する能力を評価するために、以下で特定されるように、様々なサンプルが調製された。以下の原材料が使用された。

【0054】

（Ａ）ＰＶＣマトリックス：
－以下の特徴を有する、ＶＩＮＮＯＬＩＴ（登録商標）によって販売されるＰＶＣＳ１００：
○ ９９のＫ値－ＩＳＯ１６２８－２にしたがって測定される；
○ 粒子の８５％が０．０６３ｍｍメッシュ篩上に残存し、
粒子の２％が０．２５０ｍｍメッシュ篩上に残存する、
粒度分布－ＩＳＯ４６１０にしたがって測定される；
○ ＩＳＯ４６０８にしたがって可塑剤の吸収に関して測定される４５％に等しい多孔度；
○ ０．４４０ｇ／ｍｌのかさ密度－ＩＳＯ６０にしたがって測定される。
－以下の特徴を有する、ＶＩＮＮＯＬＩＴ（登録商標）によって販売されるＰＶＣＳ４１７０：
○ ７０のＫ値－ＩＳＯ１６２８－２にしたがって測定される；
○ 粒子の９７％が０．０６３ｍｍメッシュ篩上に残存し、
粒子の１％が０．２５０ｍｍメッシュ篩上に残存する、
粒度分布－ＩＳＯ４６１０にしたがって測定される；
○ ＩＳＯ４６０８にしたがって可塑剤の吸収に関して測定される３４％に等しい多孔度；
○ ０．４８０ｇ／ｍｌのかさ密度－ＩＳＯ６０にしたがって測定される。

（Ｂ）可塑剤：ＰＯＬＹＮＴによって販売されるＴＯＴＭであるＤＩＰＬＡＳＴ（登録商標）ＴＭ／ＳＴ；
ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬによって販売されるＤＩＮＰであるＪａｙｆｌｅｘ（商標）ＤＩＮＰ可塑剤；
ＥＡＳＴＭＡＮよって販売されるＤＯＴＰであるＥａｓｔｍａｎ１６８（商標）ノンフタレート可塑剤；

（Ｃ）安定剤：ＴＩＴＡＮＳＴＵＣによって販売されるＣａ－Ｚｎ安定剤であるＯＮＥ－ＰＡＣＫ１；

（Ｄ）添加剤：補助安定剤：ＡＭＩＫＰＬＡＳＴＩＦＩＣＡＮＴＩＳＲＬよって販売されるエポキシ化大豆油であるＫＩＭＡＳＯＬＤＢ。

【0055】

サンプルは、それ自体公知のタイプのＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサーを使用して調製された。ショアＡ硬度は、ＵＮＩＥＮＩＳＯ８６８にしたがってそれぞれのサンプルごとに測定された。

【0056】

結果が表１に示される。その表は、ＰＶＣマトリックス（Ａ）及び可塑剤（Ｂ）に関して混合物の含有量の値を示す。それぞれのサンプルに、混合物中に、１．２３ｐｈｒの安定剤及び５ｐｈｒの補助安定剤が存在する。全てのサンプルはフィラーを含まない。

【0057】

表の１行目はＰＶＣマトリックスのタイプ（Ｋ７０又はＫ１００）を示し、２行目は可塑剤のタイプを示す。

【0058】

【0059】

表１は、５０ＳｈＡ未満の硬度を有する組成物を得るには、１００に等しいＫ値を有するＰＶＣマトリックス（Ａ）及び少なくとも１３０ｐｈｒの可塑剤（Ｂ）を使用する必要があることを示す。

【0060】

実施例２－室温での機械的特性
機械的特性を比較するために、以下のサンプルが調製された。

【0061】

サンプルＡ：ＥＸＸＯＮにより販売されるＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）２０１－６４

サンプルＢ：ＰＶＣＫ１００１００ｐｈｒ
ＤＯＴＰ１１５ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

サンプルＣ：ＰＶＣＫ１００１００ｐｈｒ
ＤＯＴＰ８２ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

サンプルＤ：ＰＶＣＫ７０１００ｐｈｒ
ＤＯＴＰ８３ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

【0062】

サンプルは、ＵＮＩＥＮＩＳＯ５２７及びＵＮＩＥＮＩＳＯ８６８にしたがって製造された。

【0063】

使用された材料は、実施例１で言及された材料と同じであった。サンプルＡ－Ｄのそれぞれに対して、ＵＮＩＥＮＩＳＯ８６８規格にしたがって硬度が測定され、ＵＮＩＥＮＩＳＯ５２７－１規格にしたがって引張強度、極限強度、及び、破断伸びが測定された。

【0064】

測定は、ＡＴＳＦＡＡＲＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓｓｒｌによって販売されるＭ２５０－ＶＦタイプの強制換気オーブン内における８０℃での１６８時間にわたる加速エージングの前および後に行なわれた。

【0065】

測定の結果が表２に示され、表２には、前述の加速エージングの前および後における前述の各サンプルについて、５つの試料で測定された値の平均値が示されている。

【0066】

【0067】

表は、サンプルＢ及びＣ（ＰＶＣＫ１００）が、ＴＰＥ（サンプルＡ）と一致する又はそれよりも良好な機械的特性を有するとともに、いずれの場合にも可撓性又は螺旋状ホースの製造に許容可能であることを示す。

【0068】

図３及び図４は、ＵＮＩＥＮＩＳＯ５２７－１規格にしたがった前述の各サンプルの応力－ひずみ曲線を示す。

【0069】

定性的な比較から、同じ硬度（サンプルＣ及びＤ）を考慮すると、ＰＶＣＫ１００及びＰＶＣＫ７０は基本的に同じ挙動を示し、一方、より低い硬度（サンプルＢ）に関して、ＰＶＣＫ１００の挙動は、実際の熱可塑性樹脂の挙動よりもＴＰＥの挙動により類似していることが明確に分かる。

【0070】

さらに、前述のサンプルＡ－Ｄのそれぞれについて、収縮率レベルも評価された。

【0071】

特に、それらのサンプルのそれぞれに関して、カレンダ加工によって製造された１つ以上の組成物シートから、長さ７５ｍｍ、幅１０ｍｍ、及び、厚さ２ｍｍの、平面視で長方形の３つのサンプルが形成される。

【0072】

各サンプルの初期長Ｌ_ｉが、ＡＴＳＦＡＡＲＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓｓｒｌによって販売されるＭ２５０－ＶＦタイプの強制換気オーブン内への８０℃で１６８時間にわたる導入前に、評価される。

【0073】

その後、各サンプルの最終的な長さＬ_ｆが、オーブンから出る際に評価される。

【0074】

したがって、それぞれのサンプルごとに、長手方向収縮率が以下の式を使用して計算される。

【0075】

式中、
－Ｌ_ｉは、オーブン内への導入前のサンプルの長さであり、
－Ｌ_ｆは、オーブン内への導入後のサンプルの長さである。

【0076】

３つの異なるサンプルで検出された値の平均が計算される。表３は、３つのサンプルのそれぞれで得られた試験の結果、および、各サンプルＡ－Ｄについて得られた平均値を示し、それらから、１００に等しいＫ値を有するＰＶＣマトリックス（Ａ）を含有する組成物の良好な機械的挙動を観察することができる。

【0077】

【0078】

実施例３－可塑剤との相溶性
前述のそれぞれのサンプルＢ－Ｄについて、ＡＳＴＭＤ３２９１規格にしたがって、可塑剤の相溶性レベルが測定された。

【0079】

【0080】

上記に照らして、１００に等しいＫ値と３０～６０ＳｈＡの硬度とを有するＰＶＣマトリックスを含有する組成物では、マイグレーションがほぼゼロの値に等しいことが明確に分かる。

【0081】

実施例４－可塑剤の揮発度
前述の各サンプルＡ－Ｄに対して可塑剤の揮発度が測定された。

【0082】

特に、揮発度は、表面高さを熱にさらすために、同じ寸法を有する、カレンダ加工によって製造される組成物のシートから得られた、１辺３ｃｍで、２ｍｍに等しい厚さ有する、平面視で正方形の板状の３つのサンプルを使用して決定された。サンプルは、重量測定され、その後、所定の温度、この例では８０℃に等しい温度の、ＡＴＳＦＡＡＲＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓｓｒｌによって販売されているＭ２５０－ＶＦタイプの前述の強制換気オーブン内に配置される。その後、前述の所定の温度で、十分な期間の後、この例では１６８時間後に、各サンプルの生じ得る重量損失パーセントの平均測定値として、揮発度が計算される。

【0083】

以下は、計算のために使用される式である。

式中、
－Ｗ_１は、試験開始時のサンプルの重量であり、
－Ｗ_２は、試験終了時のサンプルの重量である。

【0084】

得られた結果が表５に示され、それらの結果は、高い可塑剤含有量にもかかわらず、１００に等しいＫ値及び４８又は６０ＳｈＡに等しい硬度を有するＰＶＣマトリックス（Ａ）を含む組成物が、Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）を含有する組成物と同等であることを示している。

【0085】

【0086】

実施例５－低温での機械的特性
サンプルＥ及びＦは、実施例１の材料を使用して、以下の配合にしたがって調製された。

【0087】

サンプルＥ：ＰＶＣＫ１００１００ｐｈｒ
ＤＩＮＰ９０ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

サンプルＦ：ＰＶＣＫ１００１００ｐｈｒ
ＤＩＮＰ１７０ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

【0088】

図５は、－２０℃～１００℃でＤＩＮＩＳＯ８１５－１規格方法Ａにしたがって測定された圧縮変形のチャートを示す。

【0089】

そのチャートは、高温ではサンプルＥとサンプルＦとの間の挙動が類似しているが、低温ではサンプルＦがかなり良好な挙動を有することを示す。

【0090】

サンプルＧ～Ｌは、実施例１の材料を使用して以下の配合にしたがって調製された。

【0091】

サンプルＧ：ＰＶＣＫ７０１００ｐｈｒ
ＤＩＮＰ５０ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

サンプルＨ：ＰＶＣＫ７０１００ｐｈｒ
ＤＩＮＰ９０ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

サンプルＩ：ＰＶＣＫ１００１００ｐｈｒ
ＤＩＮＰ１２０ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

サンプルＬ：ＰＶＣＫ１００１００ｐｈｒ
ＤＩＮＰ２１０ｐｈｒ
Ｃａ－Ｚｎ１．５ｐｈｒ
エポキシ化大豆油５ｐｈｒ

【0092】

そのようなサンプルに関して、前述のサンプルＦと共に、動的－機械熱分析（ＤＭＴＡ）法を用いてガラス転移温度が評価された。

【0093】

動的機械分光法としても知られるそのような分析方法は、既知のように、サンプルに小さなサイクル（周期的）変形を加え、その結果として生じる応力応答を測定する、又は同等に、サンプル自体にサイクル（周期的）応力を与え、その結果として生じる変形応答を測定する。

【0094】

図６は、温度上昇の関数としての弾性率の推移を示す。

【0095】

Ｋ値が１００に等しいＰＶＣマトリックス（Ａ）を含有する組成物の弾性率は、幅広い温度範囲でほぼ一定のままであることが明確に分かる。

【0096】

低温で高い可撓性及び良好な機械的特性という結果が得られ、非常に低い温度にさらされた場合に亀裂に対するより大きな耐性を有し得る同じ材料を使用するという点でかなりの利点がある。

【0097】

さらに、表６は、６０ＳｈＡ未満の硬度を有するとともに異なるタイプのＰＶＣマトリックス（Ａ）及び可塑剤（Ｂ）を含有するサンプルに関して、ＡＳＴＭＤ１０４３規格にしたがって測定された低温可撓性の温度を示す。これらの各サンプルに関して、Ｃａ－Ｚｎ型の安定剤を１．５ｐｈｒ使用し、エポキシ化大豆油の補助安定剤を５ｐｈｒ使用した。使用される材料は、上記の実施例１のものである。

【0098】