特表 2022-542309 優れたシーリング特性を備えたエチレンコポリマー及びフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-09-30

(54)【発明の名称】優れたシーリング特性を備えたエチレンコポリマー及びフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/08 20060101AFI20220922BHJP

   C08F 210/02 20060101ALI20220922BHJP

   C08F 255/02 20060101ALI20220922BHJP

   C08F 4/76 20060101ALI20220922BHJP

   C08F 4/6592 20060101ALI20220922BHJP

   C08F 4/654 20060101ALI20220922BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20220922BHJP

【ＦＩ】

C08L23/08

C08F210/02

C08F255/02

C08F4/76

C08F4/6592

C08F4/654

C08J5/18 CES

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022506080

(86)(22)【出願日】2020-07-22

(85)【翻訳文提出日】2022-01-28

(86)【国際出願番号】 IB2020056903

(87)【国際公開番号】W WO2021019370

(87)【国際公開日】2021-02-04

(31)【優先権主張番号】16/524,600

(32)【優先日】2019-07-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】505382548

【氏名又は名称】ノバ ケミカルズ（インターナショナル）ソシエテ アノニム

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】コナガンティ、ヴィノッド

(72)【発明者】

【氏名】カシリ、セピデー

(72)【発明者】

【氏名】ゴヤール、シヴェンドラ

(72)【発明者】

【氏名】クレチェック、モニカ

(72)【発明者】

【氏名】シブタン、ファズル

(72)【発明者】

【氏名】エブラヒミ、マルジアー

【テーマコード（参考）】

4F071

4J002

4J015

4J026

4J100

4J128

【Ｆターム（参考）】

4F071AA18

4F071AA81

4F071AA82

4F071AA88

4F071AA89

4F071AF13Y

4F071AF15Y

4F071AF16Y

4F071AF21Y

4F071AF30Y

4F071AF32Y

4F071AF43Y

4F071AF59Y

4F071BA01

4F071BB09

4F071BC01

4F071BC12

4J002BB05W

4J002BB05X

4J002BB05Y

4J002GG02

4J015DA07

4J026AA11

4J026AA12

4J026BA01

4J026BA02

4J026BB02

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4J026DA17

4J026DB02

4J026DB17

4J026DB23

4J026DB25

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4J026FA03

4J026GA06

4J026GA09

4J026GA10

4J100AA02P

4J100AA16Q

4J100AA19Q

4J100CA04

4J100DA04

4J100DA13

4J100DA14

4J100DA19

4J100DA42

4J100FA09

4J100FA10

4J100FA19

4J100JA58

4J128AA02

4J128AB01

4J128AC01

4J128AC05

4J128AD08

4J128AD11

4J128AD13

4J128BA00B

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4J128BB00B

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4J128BC12A

4J128BC15A

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4J128GA01

4J128GA05

4J128GA06

4J128GA07

4J128GA18

(57)【要約】

エチレンコポリマー組成物は、０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する第１のエチレンコポリマーと、０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する第２のエチレンコポリマーと、任意選択で第３のエチレンコポリマーとを含み、第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーよりも、炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐が多く、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度以上である。エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分、並びに少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有する。エチレンコポリマー組成物から作製されたインフレーションフィルムは、（約２ミルのフィルム厚さで）少なくとも４５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）と、（約２ミルのフィルム厚さで）９５℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）とを有する。
【選択図】図４Ａ

【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレンコポリマー組成物であって、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記エチレンコポリマー組成物。

【請求項2】

２．２～５．０の分子量分布を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項3】

メルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２が２０～５０である、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項4】

前記第１のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり１０～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項5】

前記第２のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり３～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項6】

前記第１のエチレンコポリマーが、３０～５５重量パーセントで存在する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項7】

前記第２のエチレンコポリマーが、７０～４５重量パーセントで存在する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項8】

前記第１のエチレンコポリマーが３０～５５重量パーセントで存在し、前記第２のエチレンコポリマーが７０～４５重量パーセントで存在し、前記第３のエチレンコポリマーが０重量パーセントで存在する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項9】

５０～７５重量パーセントの組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項10】

無次元の長鎖分岐係数ＬＣＢＦ≧０．００１を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項11】

少なくとも３モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項12】

３～１０モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項13】

３～８モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項14】

前記１つ以上のアルファ－オレフィンが、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される、請求項１１、１２又は１３に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項15】

前記１つ以上のアルファ－オレフィンが、１－オクテンである、請求項１１、１２又は１３に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項16】

前記第１のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒で作製されている、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項17】

前記第２のエチレンコポリマーが、チーグラー・ナッタ触媒系で作製されている、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項18】

前記第３のエチレンコポリマーが、チーグラー・ナッタ触媒系で作製されている、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項19】

前記第３のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒で作製されている、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項20】

前記第１のエチレンコポリマーが、式（Ｉ）：

【化1】

（式中、Ｇは、炭素、シリコン、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択される１４族元素であり；Ｒ_１は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル、又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｑは独立して、活性化可能な脱離基配位子である。）
を有するメタロセン触媒を含むシングルサイト触媒系で作製されている、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項21】

前記第１のエチレンコポリマーが、少なくとも７５重量パーセントの組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項22】

前記第２のエチレンコポリマーが、７５重量パーセント未満の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項23】

前記第１のエチレンコポリマーが、均一に分岐したエチレンコポリマーである、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項24】

前記第２のエチレンコポリマーが、不均一に分岐したエチレンコポリマーである、請求項１記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項25】

前記第２のエチレンコポリマーが、２．５～５．０のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項26】

０．０５０百万分率（ｐｐｍ）～２．５ｐｐｍのハフニウムを有する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項27】

０．５０ｐｐｍ～１４．０百万分率（ｐｐｍ）のチタンを有する、請求項２６に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項28】

前記第３のエチレンコポリマーが、５～３０重量パーセントで存在する、請求項１に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項29】

前記第３のエチレンコポリマーが、０．８６５～０．９４５ｇ／ｃｍ^３の密度、２．０～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～２００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１又は２８に記載のエチレンコポリマー組成物。

【請求項30】

エチレンコポリマー組成物を含むフィルム層であって、前記エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記フィルム層。

【請求項31】

前記フィルム層が、インフレーションフィルムである、請求項３０に記載のフィルム層。

【請求項32】

約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも４５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する、請求項３１に記載のフィルム層。

【請求項33】

約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９５℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する、請求項３１に記載のフィルム層。

【請求項34】

約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、８８℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する、請求項３１に記載のフィルム層。

【請求項35】

約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも８００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する、請求項３１に記載のフィルム層。

【請求項36】

約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも１００Ｊ／ｍｍの遅い穿刺抵抗値を有する、請求項３１に記載のフィルム層。

【請求項37】

約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、６％未満のヘイズ値を有する、請求項３１に記載のフィルム層。

【請求項38】

前記フィルム層が、キャストフィルムである、請求項３０に記載のフィルム層。

【請求項39】

エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、前記エチレンコポリマー組成物は
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記多層フィルム構造体。

【請求項40】

前記少なくとも１つのフィルム層が、インフレーションフィルムである、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項41】

前記少なくとも１つのフィルム層が、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも４５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する、請求項４０に記載の多層フィルム構造体。

【請求項42】

前記少なくとも１つのフィルム層が、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９５℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する、請求項４０に記載の多層フィルム構造体。

【請求項43】

前記少なくとも１つのフィルム層が、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、８８℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する、請求項４０に記載の多層フィルム構造体。

【請求項44】

前記少なくとも１つのフィルム層が、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも８００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する、請求項４０に記載の多層フィルム構造体。

【請求項45】

前記少なくとも１つのフィルム層が、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも１００Ｊ／ｍｍの遅い穿刺抵抗値を有する、請求項４０に記載の多層フィルム構造体。

【請求項46】

前記少なくとも１つのフィルム層が、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、６％未満のヘイズ値を有する、請求項４０に記載の多層フィルム構造体。

【請求項47】

前記フィルム構造体が、少なくとも３つのフィルム層を有する、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項48】

前記フィルム構造体が、少なくとも５つのフィルム層を有する、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項49】

前記フィルム構造体が、少なくとも７つのフィルム層を有する、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項50】

前記フィルム構造体が、少なくとも９つのフィルム層を有する、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項51】

前記フィルム構造体が、９層を有する、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項52】

前記少なくとも１つのフィルム層が、前記多層フィルム構造体中の少なくとも１つのシーラント層である、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項53】

前記少なくとも１つのフィルム層が、キャストフィルムである、請求項３９に記載の多層フィルム構造体。

【請求項54】

約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９０℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する、請求項５３に記載の多層フィルム構造体。

【請求項55】

シーラント層を含む多層フィルム構造体であって、前記シーラント層はエチレンコポリマー組成物を含み、前記エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記多層フィルム構造体。

【請求項56】

前記フィルム構造体が、少なくとも３つのフィルム層を有する、請求項５５に記載の多層フィルム構造体。

【請求項57】

前記フィルム構造体が、少なくとも５つのフィルム層を有する、請求項５５に記載の多層フィルム構造体。

【請求項58】

前記フィルム構造体が、少なくとも７つのフィルム層を有する、請求項５５に記載の多層フィルム構造体。

【請求項59】

前記フィルム構造体が、少なくとも９つのフィルム層を有する、請求項５５に記載の多層フィルム構造体。

【請求項60】

前記フィルム構造体が、９層を有する、請求項５５に記載の多層フィルム構造体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、フィルムに吹き込まれたときに（インフレーションフィルムにされたときに）優れたシール性を有する、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度を有するエチレンコポリマー組成物を提供する。エチレンコポリマー組成物は、シングルサイト重合触媒で作製され得る第１のエチレンコポリマー、マルチサイト重合触媒で作製され得る第２のエチレンコポリマーを含む、及び任意選択で第３のエチレンコポリマーを含む。

【背景技術】

【0002】

多成分ポリエチレン組成物は、当技術分野で周知である。多成分ポリエチレン組成物にアクセスするための１つの方法は、１つ以上の重合反応器において２つ以上の別個の重合触媒を使用することである。例えば、少なくとも２つの別個の溶液重合反応器におけるシングルサイト型重合触媒及びチーグラー・ナッタ型重合触媒の使用が知られている。このような反応器は、直列に構成してもよいし、並列に構成してもよい。

【0003】

溶液重合プロセスは、一般に、作製されるエチレンホモポリマー又はコポリマー生成物の融点を超える温度で実施される。典型的な溶液重合プロセスでは、触媒成分、溶媒、モノマー、及び水素が、圧力下で１つ又は複数の反応器に供給される。

【0004】

液相エチレン重合又はエチレン共重合の場合、反応器温度は約８０℃～約３００℃の範囲とすることができ、圧力は一般に約３ＭＰａｇ～約４５ＭＰａｇの範囲とすることができる。生成したエチレンホモポリマー又はコポリマーは、反応器条件下で溶媒に溶解したままである。反応器内での溶媒の滞留時間は比較的短く、例えば、約１秒～約２０分である。溶液プロセスは、多種多様なエチレンポリマーの生成を可能にする幅広いプロセス条件下で操作することができる。反応器の後、触媒失活剤を添加することにより、重合反応を停止してさらなる重合を防止し、酸補足剤を添加することにより、任意選択で不動態化する。不活性化（及び任意選択で不動態化）されると、ポリマー溶液はポリマー回収操作（脱揮システム）に送られ、そこでエチレンホモポリマー又はコポリマーが、プロセス溶媒、未反応の残留エチレン、及び未反応の任意のα－オレフィンから分離される。

【0005】

生成方法にかかわらず、フィルム用途における多成分ポリエチレン組成物の性能を改善する必要性が残っている。

【発明の概要】

【0006】

一実施形態は、エチレンコポリマー組成物であって、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．８～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも約０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記エチレンコポリマー組成物。

【0007】

一実施形態は、エチレンコポリマー組成物を含むフィルム層であって、前記エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．８～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも約０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記フィルム層。

【0008】

一実施形態では、フィルム層は、インフレーションフィルム層である。

【0009】

一実施形態では、インフレーションフィルム層は、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも４５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。

【0010】

一実施形態では、インフレーションフィルム層は、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９５℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。

【0011】

一実施形態では、インフレーションフィルム層は、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、８８℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。

【0012】

一実施形態では、インフレーションフィルム層は、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも８００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する。

【0013】

一実施形態では、インフレーションフィルム層は、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも１００Ｊ／ｍｍの遅い穿刺抵抗値（ｓｌｏｗ ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｖａｌｕｅ）を有する。

【0014】

一実施形態では、インフレーションフィルム層は、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、６％未満のヘイズ値を有する。

【0015】

一実施形態では、フィルム層は、キャストフィルム層である。

【0016】

一実施形態では、多層キャストフィルム構造体は、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９０℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。

【0017】

一実施形態は、エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、前記エチレンコポリマー組成物は
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．８～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも約０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、前記多層フィルム構造体である。

【0018】

一実施形態は、シーラント層を含む多層フィルム構造体であって、前記シーラント層はエチレンコポリマー組成物を含み、前記エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．８～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも約０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、前記多層フィルム構造体である。

【0019】

一実施形態では、多層フィルム構造体は、少なくとも３つのフィルム層を有する。
一実施形態では、多層フィルム構造体は、少なくとも５つのフィルム層を有する。
一実施形態では、多層フィルム構造体は、少なくとも７つのフィルム層を有する。
一実施形態では、多層フィルム構造体は、少なくとも９つのフィルム層を有する。
一実施形態では、多層フィルム構造体は、９つのフィルム層を有する。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】図１は、本開示に従って作製されたエチレンコポリマー組成物の屈折率検出を用いたゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を示す。

【0021】

【図2】図２Ａ－図２Ｆは、本開示に従って作製されたエチレンコポリマー組成物について得られたフーリエ変換赤外（ＧＰＣ-ＦＴＩＲ）検出を用いたゲル浸透クロマトグラフを示す。１０００個の骨格炭素あたりの短鎖分岐の数（ｙ軸）として示されるコモノマー含量は、コポリマーの分子量（ｘ軸）に対して与えられる。上向きに傾斜した破線（左から右へ）は、ＦＴＩＲによって決定された短鎖分岐（炭素原子１，０００個あたりの短鎖分岐）である。図２Ａ～図２Ｆからわかるように、発明例１～６の場合、短鎖分岐の数は、分子量が大きくなると最初に増加し、次いで分子量がさらに大きくなると再び減少するため、コモノマーの取り込みは、ピーク又は極大値で「部分的に逆転（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｒｅｖｅｒｓｅｄ）」していると言われている。

【0022】

【図3】図３は、本開示に従って作製されたエチレンコポリマー組成物について得られたＣＴＲＥＦプロファイルを示す。図３において、Ｔ^Ｐ _{ＣＴＲＥＦ}は、ＣＴＲＥＦクロマトグラムにおける第１のエチレンコポリマーのピーク溶出温度である。

【0023】

【図4】図４Ａは、本開示に従って作製されたエチレンコポリマー組成物を用いて作製された単層インフレーションフィルムのホットタックプロファイルを示し、図４Ｂは、比較ポリエチレンを用いて作製された単層インフレーションフィルムのホットタックプロファイルを示す。

【0024】

【図5】図５は、本開示に従って作製されたエチレンコポリマー組成物を用いて作製された共押出キャストフィルムのホットタックプロファイル、及び比較ポリエチレンのホットタックプロファイルを示す。

【0025】

【図6】図６は、多層インフレーションフィルムのホットタックプロファイルを示しており、多層インフレーションフィルム中のシーラント層は、本開示に従って作製されたエチレンコポリマー組成物又は比較ポリエチレンを用いて作製された。

【発明を実施するための形態】

【0026】

＜用語の定義＞
例又は別段の指示がある場合を除き、本明細書及び特許請求の範囲で使用される成分の量、押出条件などに関するすべての数字又は表現は、すべての場合において「約」という用語によって変更されるものとして理解されるべきである。したがって、反対に示されない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、様々な実施形態が取得することを望む所望の特性に応じて変化し得る近似値である。少なくとも、特許請求の範囲に対する均等論の適用を限定する試みとしてではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字を考慮して、通常の丸め技法を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。具体例に記載されている数値は、可能な限り正確に報告されている。しかしながら、いずれの数値もそれぞれの試験測定で見出された標準偏差から必然的に生じる特定のエラーを本質的に含む。

【0027】

本明細書に記載される任意の数値範囲は、そこに包含されるすべての部分範囲を含むことを意図していることを理解されたい。例えば、「１～１０」の範囲は、記載されている最小値１と記載されている最大値１０とを含むそれらの間のすべての部分範囲を含むことを意図しており、すなわち、最小値が１以上で、最大値が１０以下である。開示されている数値範囲は連続しているため、最小値と最大値との間のすべての値が含まれる。特に明記されていない限り、本出願で指定されている様々な数値範囲は近似値である。

【0028】

本明細書で表されるすべての組成範囲は、実際には合計で１００パーセント（体積パーセント又は重量パーセント）に制限され、１００パーセントを超えない。組成物中に複数の成分が存在することができる場合、当業者が容易に理解するように、実際に使用される成分の量が最大１００パーセントに適合するという理解を前提とすると、各成分の最大量の合計は、１００パーセントを超えることができる。

【0029】

本開示のより完全な理解を形成するために、以下の用語が定義され、添付の図面及び全体を通して様々な実施形態の説明とともに使用されるべきである。

【0030】

本明細書で使用される場合、「モノマー」という用語は、化学的に反応し、それ自体又は他のモノマーと化学的に結合してポリマーを形成し得る小分子を指す。

【0031】

本明細書で使用される場合、「α－オレフィン」又は「アルファ－オレフィン」という用語は、鎖の一端に二重結合を有する３～２０個の炭素原子を含む直鎖状炭化水素鎖を有するモノマーを説明するために使用され、同等の用語は「直鎖状α－オレフィン」である。 本明細書で使用される場合、「ポリエチレン」又は「エチレンポリマー」という用語は、エチレンポリマーを作製するために使用される特定の触媒又は特定のプロセスにかかわらず、エチレンモノマー及び任意選択で１つ以上の追加のモノマーから生成された高分子を指す。ポリエチレンの分野では、１つ以上の追加のモノマーは「コモノマー」と呼ばれ、しばしばα－オレフィンを含む。「ホモポリマー」という用語は、１種類のモノマーのみを含むポリマーを指す。「エチレンホモポリマー」は、重合性モノマーとしてエチレンのみを用いて作製される。「コポリマー」という用語は、２種以上のモノマーを含むポリマーを指す。「エチレンコポリマー」は、エチレン及び１種以上の他の重合性モノマーを用いて作製される。一般的なポリエチレンには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、プラストマー、及びエラストマーが含まれる。ポリエチレンという用語には、エチレンに加えて、２つ以上のコモノマーを含み得るポリエチレンターポリマーが含まれる。ポリエチレンという用語には、上記のポリエチレンの組合せ又はブレンドも含まれる。

【0032】

「不均一に分岐したポリエチレン」という用語は、不均一触媒系を用いて生成されるエチレンポリマーグループのポリマーのサブセットを指し、その非限定的な例には、チーグラー・ナッタ又はクロム触媒が含まれ、これらは両方とも当技術分野で周知である。

【0033】

「均一に分岐したポリエチレン」という用語は、シングルサイト触媒を用いて生成されるエチレンポリマーグループのポリマーのサブセットを指し、その非限定的な例には、メタロセン触媒、ホスフィンイミン触媒、及び拘束幾何形状の触媒が含まれ、これらはすべて当技術分野で周知である。

【0034】

典型的には、均一に分岐したポリエチレンは、分子量分布が狭く、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ値が約２．８未満、特に約２．３未満であるが、例外が生じる場合があり、Ｍ_ｗとＭ_ｎは、それぞれ重量と数の平均分子量を指す。対照的に、不均一に分岐したエチレンポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、典型的には、均一なポリエチレンのＭ_ｗ／Ｍ_ｎよりも大きい。一般に、均一に分岐したエチレンポリマーは、コモノマー分布も狭く、すなわち、分子量分布内の各高分子は、同様のコモノマー含量を有している。多くの場合、組成分布幅指数「ＣＤＢＩ」は、コモノマーがエチレンポリマー内でどのように分布しているかを定量化し、異なる触媒又はプロセスで生成されたエチレンポリマーを区別するために使用される。「ＣＤＢＩ_５０」は、組成がコモノマー組成の中央値の５０重量パーセント（ｗｔ％）以内であるエチレンポリマーのパーセントとして定義されており、この定義は、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐａｔｅｎｔｓ Ｉｎｃ．に譲渡されたＷＯ９３／０３０９３に記載されている定義と一致している。エチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０は、ＴＲＥＦ曲線（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）から計算することができ、ＴＲＥＦ法は、Ｗｉｌｄ他，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，２０（３）巻，４４１－４５５頁に記載されている。典型的には、均一に分岐したエチレンポリマーのＣＤＢＩ_５０は、約７０％超又は約７５％超である。対照的に、α－オレフィンを含有した不均一に分岐したエチレンポリマーのＣＤＢＩ_５０は、一般に、均一なエチレンポリマーのＣＤＢＩ_５０よりも低い。例えば、不均一に分岐したエチレンポリマーのＣＤＢＩ_５０は、約７５％未満、又は約７０％未満であり得る。

【0035】

当業者にはよく知られているように、均一に分岐したエチレンポリマーは、しばしば「直鎖状の均一なエチレンポリマー」と「実質的に直鎖状の均一なエチレンポリマー」にさらに細分される。これらの２つのサブグループは、長鎖分岐の量が異なる。より具体的には、直鎖状の均一なエチレンポリマーは、炭素原子１０００個あたり約０．０１未満の長鎖分岐を有し、一方、実質的に直鎖状のエチレンポリマーは、炭素原子１０００個あたり約０．０１～約３．０を超える長鎖分岐を有する。長鎖分岐は本質的に高分子であり、すなわち、長鎖分岐が結合している高分子と長さが類似している。以下、本開示において、「均一に分岐したポリエチレン」又は「均一に分岐したエチレンポリマー」という用語は、直鎖状の均一なエチレンポリマーと実質的に直鎖状の均一なエチレンポリマーの両方を指す。

【0036】

「熱可塑性」という用語は、加熱すると液体になり、圧力下で流動し、冷却すると固化するポリマーを指す。熱可塑性ポリマーには、エチレンポリマーだけでなく、プラスチック業界で使用される他のポリマーも含まれる。フィルム用途で一般的に使用される他のポリマーの非限定的な例には、バリア樹脂（ＥＶＯＨ）、タイ（ｔｉｅ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミドなどが含まれる。

【0037】

本明細書で使用される場合、「単層フィルム」という用語は、１つ以上の熱可塑性プラスチックの単層を含むフィルムを指す。

【0038】

本明細書で使用される場合、「多層フィルム」又は「多層フィルム構造体」という用語は、複数の熱可塑性層、又は任意選択で非熱可塑性層から構成されるフィルムを指す。非熱可塑性材料の非限定的な例には、金属（箔）又はセルロース（紙）製品が含まれる。多層フィルム（又はフィルム構造体）内の１層以上の熱可塑性層は、複数の熱可塑性プラスチックから構成されてもよい。

【0039】

本明細書で使用される場合、「タイ樹脂（ｔｉｅ ｒｅｓｉｎ）」という用語は、多層フィルム構造内の中間層又は「タイ層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）」に形成されたときに、化学組成が異なる隣接するフィルム層間の接着を促進する熱可塑性プラスチックを指す。

【0040】

本明細書で使用される場合、「シーラント層」という用語は、第２の基材に取り付けられて漏れ防止シールを形成することができる熱可塑性フィルムの層を指す。「シーラント層」は、多層フィルム構造体のスキン層又は最内層であってもよい。

【0041】

本明細書で使用される場合、「接着積層（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）」という用語及び「押出積層（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）」という用語は、２つ以上の基材又は材料のウェブが組み合わせて多層製品又はシートを形成する連続プロセスを記載しており、２つ以上のウェブは、それぞれ、接着剤又は溶融熱可塑性フィルムを用いて接合される。

【0042】

本明細書で使用される場合、「押出コーティング」という用語は、溶融熱可塑性層が移動する固体ウェブ又は基材と組み合わされるか、又はその上に堆積される連続プロセスを記載している。基材の非限定的な例には、紙、板紙、箔、単層プラスチックフィルム、多層プラスチックフィルム又は布が含まれる。溶融熱可塑性層は、単層又は多層であってもよい。

【0043】

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル」、「ヒドロカルビルラジカル」又は「ヒドロカルビル基」という用語は、水素及び１つの水素が不足している炭素を含む、直鎖状又は環状の脂肪族、オレフィン、アセチレン及びアリール（芳香族）ラジカルを指す。

【0044】

本明細書で使用される場合、「アルキルラジカル」には、１つの水素ラジカルが不足している直鎖状、分枝状及び環状パラフィンラジカルが含まれ、非限定的な例には、メチル（－ＣＨ_３）及びエチル（－ＣＨ_２ＣＨ_３）ラジカルが含まれる。「アルケニルラジカル」という用語は、１つの水素ラジカルが不足している少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含む直鎖状、分枝状及び環状炭化水素を指す。

【0045】

本明細書で使用される場合、「アリール」基という用語には、フェニル、ナフチル、ピリジル及び分子が芳香環構造を有する他のラジカルを含まれ、非限定的な例には、ナフチレン、フェナントレン及びアントラセンが含まれる。「アリールアルキル」基は、そこからペンダントしたアリール基を有するアルキル基であり、非限定的な例には、ベンジル、フェネチル及びトリルメチルが含まれる。「アルキルアリール」は、そこからペンダントした１つ以上のアルキル基を有するアリール基であり、非限定的な例には、トリル、キシリル、メシチル及びクミルが含まれる。

【0046】

本明細書で使用される場合、「ヘテロ原子」という句は、炭素及び炭素に結合することができる水素以外の任意の原子を含む。「ヘテロ原子含有基」は、ヘテロ原子を含み、同じ又は異なるヘテロ原子を１つ以上含み得る炭化水素ラジカルである。一実施形態では、ヘテロ原子含有基は、ホウ素、アルミニウム、シリコン、ゲルマニウム、窒素、リン、酸素及び硫黄からなる群から選択される１～３個の原子を含むヒドロカルビル基である。ヘテロ原子含有基の非限定的な例には、イミン、アミン、オキシド、ホスフィン、エーテル、ケトン、オキソアゾリン複素環式化合物、オキサゾリン、チオエーテルなどのラジカルが含まれる。「複素環式」という用語は、ホウ素、アルミニウム、シリコン、ゲルマニウム、窒素、リン、酸素及び硫黄からなる群から選択される１～３個の原子を含む炭素骨格を有する環系を指す。

【0047】

本明細書で使用される場合、「非置換」という用語は、水素ラジカルが、非置換という用語に続く分子基に結合していることを意味する。「置換」という用語は、この用語に続く基が、基内の任意の位置で１つ以上の水素ラジカルを置き換えた１つ以上の部分（非水素ラジカル）を有することを意味する。部分の非限定的な例には、ハロゲンラジカル（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、シリル基、アミン基、ホスフィン基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、Ｃ_１～Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_２～Ｃ_３０アルケニル基、及びそれらの組合せが含まれる。置換アルキル及びアリールの非限定的な例には、アシルラジカル、アルキルシリルラジカル、アルキルアミノラジカル、アルコキシラジカル、アリールオキシラジカル、アルキルチオラジカル、ジアルキルアミノラジカル、アルコキシカルボニルラジカル、アリールオキシカルボニルラジカル、カルボモイルラジカル、アルキル－及びジアルキル－カルバモイルラジカル、アシルオキシラジカル、アシルアミノラジカル、アリールアミノラジカル並びにそれらの組合せが含まれる。

【0048】

本開示において、エチレンコポリマー組成物は、密度ｄ１を有する第１のエチレンコポリマーと、密度ｄ２を有する第２のエチレンコポリマーと、任意選択で、密度ｄ３を有する第３のエチレンコポリマーとを含み、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度以上である。これらのエチレンコポリマー成分のそれぞれ、及びそれらがその一部であるエチレンコポリマー組成物について、以下にさらに説明する。

【0049】

＜第１のエチレンコポリマー＞
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒で作製され、その非限定的な例には、ホスフィンイミン触媒、メタロセン触媒、及び拘束幾何形状の触媒が含まれ、これらはすべて当技術分野で周知である。

【0050】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、活性金属中心としてハフニウム（Ｈｆ）を有するシングルサイト触媒で作製されている。

【0051】

本開示の実施形態では、エチレンと共重合して第１のエチレンコポリマーを作製し得るアルファ－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン、並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0052】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0053】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0054】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒で作製されている。

【0055】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、架橋メタロセン触媒で作製されている。

【0056】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、式（Ｉ）を有するメタロセン触媒で作製される。

【化1】

【0057】

式（Ｉ）中、Ｍは、チタン、ジルコニウム又はハフニウムから選択される４族金属であり；Ｇは、炭素、シリコン、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択される１４族元素であり；Ｒ_１は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル、又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｑは独立して、活性化可能な脱離基配位子である。

【0058】

一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアリール基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立して置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基は置換シリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はトリアルキルシリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリアルキルシリル基で置換されている。一実施形態では、Ｒ_１及びＲ_２は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリメチルシリル基で置換されている。一実施形態では、Ｒ_１及びＲ_２は、置換フェニル基であり、フェニル基はパラ位にトリエチルシリル基で置換されている。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_４及びＲ_５は、独立してアルケニル基である。

【0059】

一実施形態では、Ｒ_１は、水素である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アリール基である。
一実施形態では、Ｒ_１は、アルケニル基である。

【0060】

一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアリール基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立して、１～２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、独立してフェニル基又は置換フェニル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、ｔｅｒｔ－ブチル基である。
一実施形態では、Ｒ_２及びＲ_３は、水素である。

【0061】

一実施形態では、Ｍは、ハフニウム（Ｈｆ）である。

【0062】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、式（Ｉ）を有するメタロセン触媒で作製される。

【化2】

【0063】

式（Ｉ）中、Ｇは、炭素、シリコン、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択される１４族元素であり；Ｒ_１は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル、又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｑは独立して、活性化可能な脱離基配位子である。

【0064】

本開示において、「活性化可能」という用語は、配位子Ｑがプロトノリシス反応を介して金属中心Ｍから切断されるか、又は適切な酸性又は求電子性触媒活性化合物（「共触媒」化合物としても知られる）によって金属中心Ｍから引き抜かれ得ることを意味する。それぞれ、その例を以下に記載する。活性化可能な配位子Ｑはまた、金属中心Ｍから切断又は引き抜かれる別の配位子に変換され得る（例えば、ハロゲン化物は、アルキル基に変換され得る）。単一の理論に拘束されることを望まないが、プロトノリシス又は引き抜き反応は、オレフィンを重合することができる活性な「カチオン性」金属中心を生成する。

【0065】

本開示の実施形態では、活性化可能な配位子Ｑは、下記からなる群から独立して選択される：水素原子；ハロゲン原子；Ｃ_１～２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１～２０アルコキシラジカル、及びＣ_６－１０アリール又はアリールオキシラジカル、ここで、ヒドロカルビル、アルコキシ、アリール、又はアリールオキシドラジカルのそれぞれは、非置換であるか、１つ以上のハロゲン又は他のグループでさらに置換され得る；Ｃ_１－８アルキル；Ｃ_１－８アルコキシ；Ｃ_６－１０アリール又はアリールオキシ；アミド又はホスフィドラジカルであるが、Ｑはシクロペンタジエニルではない。２つのＱ配位子も互いに結合して、例えば、置換又は非置換のジエン配位子（例えば、１，３－ブタジエン）；又は、アセテート又はアセトアミジネート基などの非局在化ヘテロ原子含有基を形成し得る。本開示の便利な実施形態では、各Ｑは、ハロゲン化物原子、Ｃ_１～４アルキルラジカル及びベンジルラジカルからなる群から独立して選択される。特に適切な活性化可能な配位子Ｑは、ハロゲン化物（例えば、塩化物）又はヒドロカルビル（例えば、メチル、ベンジル）などのモノアニオン性である。

【0066】

本開示の一実施形態では、第１のポリエチレンを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、下記の分子式を有するジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリドである：［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＣｌ_２］。

【0067】

本開示の一実施形態では、第１のポリエチレンを作製するために使用されるシングルサイト触媒は、下記の分子式を有するジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチルである：［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ））ＨｆＭｅ_２］。

【0068】

シングルサイト触媒分子自体に加えて、活性シングルサイト触媒系（ｓｙｓｔｅｍ）は、以下の１つ以上をさらに含んでもよい：アルキルアルミノキサン共触媒及びイオン性活性剤。シングルサイト触媒系はまた、任意選択で、ヒンダードフェノールを含んでもよい。

【0069】

アルキルアルミノキサンの正確な構造は不明であるが、対象分野の専門家の間では、下記の一般式の繰り返し単位を含むオリゴマー種であることが一般的に同意されている：
（Ｒ）_２ＡｌＯ－（Ａｌ（Ｒ）－Ｏ）_ｎ－Ａｌ（Ｒ）_２
（式中、Ｒ基は、１～２０個の炭素原子を含む同じ又は異なる直鎖状、分岐状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよく、ｎは、０～約５０である）。アルキルアルミノキサンの非限定的な例は、メチルアルミノキサン（又はＭＡＯ）であり、各Ｒ基はメチルラジカルである。

【0070】

本開示の一実施形態では、アルキルアルミノキサンのＲはメチルラジカルであり、ｍは１０～４０である。

【0071】

本開示の一実施形態では、共触媒は、変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）である。

【0072】

アルキルアルミノキサンが、アルキル化剤及び活性剤の両方として二重の役割を果たすことができることは、当技術分野でよく知られている。したがって、アルキルアルミノキサン共触媒は、ハロゲンなどの活性化可能な配位子と組み合わせて使用されることがよくある。

【0073】

一般に、イオン性活性剤は、カチオンとかさ高いアニオンで構成されており、後者は実質的に非配位性である。イオン性活性剤の非限定的な例は、ホウ素原子に結合した４つの配位子を有する４つの配位であるホウ素イオン性活性剤である。ホウ素イオン性活性剤の非限定的な例には、以下に示す複数の式が含まれる：
［Ｒ^５］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
（式中、Ｂは、ホウ素原子を表し、Ｒ^５は、芳香族ヒドロカルビル（例えば、トリフェニルメチルカチオン）であり、各Ｒ^７は、下記から独立して選択される：非置換又はフッ素原子から選択される３～５個の置換基で置換されているフェニルラジカル、非置換又はフッ素原子で置換されているＣ_１～４アルキル又はアルコキシラジカル、及び式－Ｓｉ（Ｒ^９）_３のシリルラジカル、ここで、各Ｒ^９は、水素原子及びＣ_１－４アルキルラジカルから独立して選択される）、並びに
［（Ｒ^８）_ｔＺＨ］^＋［Ｂ（Ｒ^７）_４］^－
（式中、Ｂは、ホウ素原子であり、Ｈは、水素原子であり、Ｚは、窒素又はリン原子であり、ｔは、２又は３であり、Ｒ^８は、Ｃ_１～８のアルキルラジカル、非置換若しくは最大３つのＣ_１－４アルキルラジカルで置換されたフェニルラジカルから選択されるか、又は１つのＲ^８が窒素原子と共にアニリニウムラジカルを形成してもよく、Ｒ^７は上記で定義されたとおりである）。

【0074】

両方の式において、Ｒ^７の非限定的な例は、ペンタフルオロフェニルラジカルである。一般に、ホウ素イオン性活性剤は、テトラ（パーフルオロフェニル）ホウ素の塩として説明することができ、非限定的な例には、テトラ（パーフルオロフェニル）ホウ素とアニリニウム及びトリチル（又はトリフェニルメチリウム）とのアニリニウム、カルボニウム、オキソニウム、ホスホニウム及びスルホニウム塩が含まれる。イオン性活性剤の追加の非限定的な例には、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｍ，ｍ－ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ－トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ－トリル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ｎ－ブチルホウ素、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ジ－（イソプロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリフェニルホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トロピリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５－トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（１，２，２－トリフルオロエテニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレート、及びベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（２，３，４，５－テトラフルオロフェニル）ボレートが含まれる。容易に入手可能な市販のイオン性活性剤には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、及びトリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが含まれる。

【0075】

ヒンダードフェノールの非限定的な例には、ブチル化フェノール酸化防止剤、ブチル化ヒドロキシトルエン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びオクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが含まれる。

【0076】

活性シングルサイト触媒系を生成するために、シングルサイト触媒、アルキルアルミノキサン、イオン性活性剤、及び任意選択でヒンダードフェノールの３つ又は４つの成分の量とモル比が最適化される。

【0077】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを作製するために使用されるシングルサイト触媒は長鎖分岐を生成せず、及び／又は第１のエチレンコポリマーは測定可能な量の長鎖分岐を含まない。

【0078】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーを生成するために使用されるシングルサイト触媒は長鎖分岐を生成し、第１のエチレンコポリマーは長鎖分岐（以下「ＬＣＢ」）を含む。ＬＣＢは、エチレンコポリマーのよく知られた構造現象であり、当業者には周知である。従来、ＬＣＢ分析には下記の３つの方法が存在する：すなわち、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）（例えば、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ著，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９８９年，２９巻，２０１頁参照）；ＤＲＩ、粘度計、低角レーザー光散乱検出器を備えた三重検出ＳＥＣ（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ及びＤ．Ｒ．Ｈｉｌｌ著，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ａｎａｌ．Ｃｈａｒａｃｔ．，１９９６年，２巻，１５１頁参照）；及び、レオロジー、（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ著，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９７７年，１０巻，３３２－３３９頁参照）。本開示において、長鎖分岐は、本質的に高分子であり、すなわち、ＮＭＲスペクトル、三重検出器ＳＥＣ実験又はレオロジー実験で見られるのに十分な長さである。

【0079】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、本明細書に開示されるＬＣＢＦによって特徴付けられる長鎖分岐を含む。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの上限は、約０．５、他の場合には約０．４、さらに他の場合には約０．３（無次元）であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの下限は、約０．００１、他の場合には約０．００１５、さらに他の場合には約０．００２（無次元）であってもよい。

【0080】

第１のエチレンコポリマーは、それを作製するために使用される触媒配合物の化学組成を反映する触媒残留物を含んでもよい。当業者は、触媒残留物が、典型的には、例えば、第１のエチレンコポリマー（又はエチレンコポリマー組成物；下記参照）において、金属の百万分率によって定量化されることを理解するであろう。ここで、存在する金属は、それを作製するために使用された触媒配合物中の金属に由来する。存在し得る金属残留物の非限定的な例には、４族金属、チタン、ジルコニウム及びハフニウムが含まれる。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの上限は、約３．０ｐｐｍ、他の場合には約２．０ｐｐｍ、さらに他の場合には約１．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の金属のｐｐｍの下限は、約０．０３ｐｐｍ、他の場合には約０．０９ｐｐｍ、さらに他の場合には約０．１５ｐｐｍであってもよい。

【0081】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．８５５～０．９２６ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有している。

【0082】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有している。

【0083】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約２．８、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

【0084】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、２．３未満、又は２．３以下、又は２．１未満、又は２．１以下、又は２．０未満、又は２．０以下、又は約２．０未満である。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、約１．７～約２．３、又は約１．８～約２．３、又は約１．８～約２．２である。

【0085】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１～１５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。さらなる実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり３～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり５～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり５～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり１０～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり５～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり１０～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり１５～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。さらに別の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１５～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり２０～７５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり２０～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり５～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり１０～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり１５～４０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）、又は、炭素原子１０００個あたり２０～３５個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する。

【0086】

短鎖分岐（すなわち、１０００個の骨格炭素原子あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ１）は、エチレンコポリマー中にアルファ－オレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１－ブテンコモノマーの場合は２つの炭素原子、１－ヘキセンコモノマーの場合は４つの炭素原子、１－オクテンコモノマーの場合は６個の炭素原子などを有する。

【0087】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多い。

【0088】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、第３のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ３）よりも多い。

【0089】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）及び第３のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ３）のそれぞれよりも多い。

【0090】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１の上限は、約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、場合によっては約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、他の場合には約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、さらに他の場合には約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、さらに他の場合には約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１８ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０ｇ／ｃｍ^３であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１の下限は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３、場合によっては約０．８６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合には約０．８７５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0091】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１４ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１４ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１４ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１４ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９０６ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0092】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１は、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２以下である。

【0093】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１は、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２よりも小さい。

【0094】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８重量％、他の場合には約９５重量％、さらに他の場合には約９０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の下限は、約７０重量％、他の場合には約７５重量％、さらに他の場合には約８０重量％であってもよい。

【0095】

本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーＩ_２ ^１のメルトインデックスは、約０．０１ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約７５ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約７０ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約５０ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約５０ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約２０ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約１５ｄｇ／分、又は約０．１～約１０ｄｇ／分、又は約０．１～約５ｄｇ／分、又は約０．１～２．５ｄｇ／分、又は約５ｄｇ／分未満、又は約３ｄｇ／分未満、又は約１．０ｄｇ／分未満、又は約０．７５ｄｇ／分未満であってもよい。

【0096】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、重量平均分子量Ｍ_ｗが、約５０，０００～約３００，０００、又は約５０，０００～約２５０，０００、又は約６０，０００～約２５０，０００、又は約７０，０００～約２５０，０００、又は約７５，０００～約２００，０００、又は約７５，０００～約１７５，０００、又は約７０，０００～約１７５，０００、又は約７５，０００～約１５０，０００である。

【0097】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍ_ｗよりも大きい重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

【0098】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第１のエチレンコポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）の上限（すなわち、第１、第２及び第３のエチレンコポリマーの総重量に基づく第１のエチレンコポリマーの重量パーセント）は、約８０重量％、又は約７５重量％、又は約７０重量％、又は約６５重量％、又は約６０重量％、又は約５５重量％、又は約５０重量％、又は約４５重量％、又は約４０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第１のエチレンコポリマーの重量％の下限は、約５重量％、又は約１０重量％、又は約１５重量％、又は約２０重量％、又は約２５重量％、又は約３０重量％、又は他の場合には約３５重量％であってもよい。

【0099】

＜第２のエチレンコポリマー＞
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、マルチサイト触媒系（ｓｙｓｔｅｍ）で作製され、その非限定的な例には、チーグラー・ナッタ及びクロム触媒が含まれ、これらは両方とも当技術分野で周知である。

【0100】

本開示の実施形態では、エチレンと共重合して第２のエチレンコポリマーを作製し得るアルファ－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン、並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0101】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、不均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0102】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0103】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒系で作製されている。

【0104】

チーグラー・ナッタ触媒系（ｓｙｓｔｅｍ）は、当業者によく知られている。チーグラー・ナッタ触媒は、インライン式チーグラー・ナッタ触媒系又はバッチ式チーグラー・ナッタ触媒系であってもよい。「インライン式チーグラー・ナッタ触媒系」という用語は、少量の活性チーグラー・ナッタ触媒系の連続合成と、この触媒を少なくとも１つの連続運転反応器に直ちに注入することを指し、ここで、触媒は、エチレンと１つ以上の任意選択のα－オレフィンを重合してエチレンポリマーを形成する。「バッチ式チーグラー・ナッタ触媒系」又は「バッチ式チーグラー・ナッタプロ触媒」という用語は、連続運転される溶液重合プロセスの外部にあるか、又はそれらから分離されている、１つ以上の混合容器内における、はるかに大量の触媒又はプロ触媒の合成を指す。調製されたバッチ触媒チーグラー・ナッタ触媒系、又はバッチ式チーグラー・ナッタプロ触媒は、触媒貯蔵タンクに移される。「プロ触媒」という用語は、不活性触媒系（エチレン重合に関して不活性）を指し、プロ触媒は、アルキルアルミニウム共触媒を添加することにより活性触媒に変換される。必要に応じて、プロ触媒は、貯蔵タンクから少なくとも１つの連続運転反応器にポンプで送られ、そこで、活性触媒は、エチレン及び１つ以上の任意選択のα－オレフィンを重合してエチレンコポリマーを形成する。プロ触媒は、反応器内で、反応器の外部で、又は反応器に向かう途中で、活性触媒に変換されてもよい。

【0105】

多種多様な化合物を使用して、活性チーグラー・ナッタ触媒系を合成できる。以下に、活性チーグラー・ナッタ触媒系を生成するために組み合わせることができる様々な化合物について説明する。当業者は、本開示における実施形態が、開示された特定の化合物に限定されないことを理解するであろう。

【0106】

活性チーグラー・ナッタ触媒系は、マグネシウム化合物、クロリド化合物、金属化合物、アルキルアルミニウム共触媒及びアルミニウムアルキルから形成され得る。当業者によって理解されるように、チーグラー・ナッタ触媒系は、追加の成分を含んでもよく、 追加の成分の非限定的な例は、電子供与体、例えばアミン又はエーテルである。

【0107】

活性なインライン式（又はバッチ式）チーグラー・ナッタ触媒系の非限定的な例は、以下のように調製することができる。第１のステップにおいて、マグネシウム化合物の溶液を、クロリド化合物の溶液と反応させて、溶液中に懸濁した塩化マグネシウム担体を形成する。マグネシウム化合物の非限定的な例には、Ｍｇ（Ｒ^１）_２が含まれ、式中、Ｒ^１基は、１～１０個の炭素原子を含み、同じ又は異なる、直鎖状、分枝状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよい。クロリド化合物の非限定的な例には、Ｒ^２Ｃｌが含まれ、式中、Ｒ^２は、水素原子、又は１～１０個の炭素原子を含む直鎖状、分岐状、又は環状ヒドロカルビルラジカルを表す。第１のステップでは、マグネシウム化合物の溶液に、アルミニウムアルキルが含まれていてもよい。アルミニウムアルキルの非限定的な例には、Ａｌ（Ｒ^３）_３が含まれ、式中、Ｒ^３基は、１～１０個の炭素原子を含み、同じ又は異なる、直鎖状、分枝状又は環状ヒドロカルビルラジカルであってもよい。第２のステップにおいて、金属化合物の溶液が塩化マグネシウムの溶液に添加され、金属化合物が塩化マグネシウム上に担持される。好適な金属化合物の非限定的な例には、Ｍ（Ｘ）_ｎ又はＭＯ（Ｘ）_ｎが含まれ、式中、Ｍは、周期表の４族～８族から選択される金属、又は４族～８族から選択される金属の混合物を表し、Ｏは、酸素を表し、Ｘは、クロリド又はブロミドを表し、ｎは、金属の酸化状態を満たす３～６の整数である。好適な金属化合物の追加の非限定的な例には、４族～８族の金属アルキル、金属アルコキシド（金属アルキルをアルコールと反応させることによって調製され得る）、並びにハライド、アルキル及びアルコキシド配位子の混合物を含む混合配位子金属化合物が含まれる。第３のステップにおいて、アルキルアルミニウム共触媒の溶液が、塩化マグネシウム上に担持された金属化合物に添加される。以下の式で表されるように、多種多様なアルキルアルミニウム共触媒が好適である：
Ａｌ（Ｒ^４）_ｐ（ＯＲ^９）_ｑ（Ｘ）_ｒ
（式中、Ｒ^４基は、同じ又は異なる、１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であってもよく、ＯＲ^９基は、同じ又は異なる、アルコキシ又はアリールオキシ基であってもよく、Ｒ^９は、酸素に結合した１～１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘは、クロリド又はブロミドであり、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝３、ただしｐは０より大きい）。一般的に使用されるアルキルアルミニウム共触媒の非限定的な例には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジエチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジブチルアルミニウムクロリド又はブロミド、及びエチルアルミニウムジクロリド又はジブロミドが含まれる。

【0108】

活性インライン式（又はバッチ式）チーグラー・ナッタ触媒系を合成するための上記の段落で説明したプロセスは、様々な溶媒中で実施することができ、溶媒の非限定的な例には、直鎖状若しくは分枝状Ｃ_５～Ｃ_１２アルカン又はそれらの混合物が含まれる。

【0109】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有している。

【0110】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、２．３以上、又は２．３超、又は２．５以上、又は２．５超、又は２．７以上、又は２．７超、又は２．９以上、又は２．９超、又は３．０以上、又は３．０である。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、２．３～６．０、又は２．３～５．５、又は２．３～５．０、又は２．３～４．５、又は２．３～４．０、又は２．３～３．５、又は２．３～３．０、又は２．５～５．０、又は２．５～４．５、又は２．５～４．０、又は２．５～３．５、又は２．７～５．０、又は２．７～４．５、又は２．７～４．０、又は２．７～３．５、又は２．９～５．０、又は２．９～４．５、又は２．９～４．０、又は２．９～３．５である。

【0111】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１～１００個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。さらなる実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、炭素原子１０００個あたり１～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり１～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり１～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり３～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり５～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり３～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり５～３０個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり３～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）、又は、炭素原子１０００個あたり５～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する。

【0112】

短鎖分岐（すなわち、１０００個の骨格炭素原子あたりの短鎖分岐、ＳＣＢ２）は、エチレンコポリマー中にアルファ－オレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１－ブテンコモノマーの場合は２つの炭素原子、１－ヘキセンコモノマーの場合は４つの炭素原子、１－オクテンコモノマーの場合は６個の炭素原子などを有する。

【0113】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２の上限は、約０．９４５ｇｇ／ｃｍ^３、場合によっては約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、他の場合には約０．９３６ｇ／ｃｍ^３であってもよい。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２の下限は、約０．８６５ｇ／ｃｍ^３、場合によっては約０．８７５ｇ／ｃｍ^３、他の場合には約０．８８５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0114】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２は、約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２９ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２９ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２９ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０ｇ／ｃｍ^３～約０．９４１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０ｇ／ｃｍ^３～約０．９３１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０ｇ／ｃｍ^３～約０．９２９ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９１０ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0115】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２は、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１以上である。

【0116】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度ｄ２は、第１のエチレンコポリマーの密度ｄ１よりも大きい。

【0117】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０が、７５重量％未満又は７０重量パーセント以下である。本開示のさらなる実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、ＣＤＢＩ_５０が、６５重量％以下、又は６０重量％以下、又は５５重量％以下、又は５０重量％以下、又は４５重量％である。

【0118】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス、Ｉ_２ ^２は、約０．１ｄｇ／分～約１，０００ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約５００ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分、又は約１．０ｄｇ／分～約５００ｄｇ／分、又は約１．０ｄｇ／分～約７５ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約７５ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約７５ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約５０ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約５０ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約３０ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約３０ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約１５ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約１５ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約１５ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分、又は約１．０ｄｇ／分～約３０ｄｇ／分、又は約１．０ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約１．０ｄｇ／分～約１５ｄｇ／分、又は約１．０ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分であってもよい。

【0119】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、重量平均分子量Ｍ_ｗが、約２５，０００～約２５０，０００、又は約２５，０００～約２００，０００、又は約３０，０００～約１５０，０００、又は約４０，０００～約１５０，０００、又は約５０，０００～約１３０，０００、又は約５０，０００～約１１０，０００である。

【0120】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量は、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量よりも小さい。

【0121】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第２のエチレンコポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）の上限（すなわち、第１、第２及び第３のエチレンコポリマーの総重量に基づく第２のエチレンコポリマーの重量パーセント）は、約８５重量％、又は約８０重量％、又は約７０重量％、又は約６５重量％、他の場合には約６０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第２のエチレンコポリマーの重量％の下限は、約５重量％、又は約１０重量％、又は約１５重量％、又は約２０重量％、又は約２５重量％、又は約３０重量％、又は約３５重量％、又は約４０重量％、又は約４５重量％、又は他の場合には約５０重量％であってもよい。

【0122】

本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、長鎖分岐が存在しないか、又は検出可能なレベルの長鎖分岐を有さない。

【0123】

＜第３のエチレンコポリマー＞
本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、シングルサイト触媒で作製され、その非限定的な例には、ホスフィンイミン触媒、メタロセン触媒、及び拘束幾何形状の触媒が含まれ、これらはすべて当技術分野で周知である。

【0124】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、マルチサイト触媒系（ｓｙｓｔｅｍ）で作製され、その非限定的な例には、チーグラー・ナッタ及びクロム触媒が含まれ、これらは両方とも当技術分野で周知である。

【0125】

本開示の実施形態では、エチレンと共重合して第３のエチレンコポリマーを作製し得るアルファ－オレフィンは、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテン、並びにそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。

【0126】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0127】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、エチレン／１－オクテンコポリマーである。

【0128】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、メタロセン触媒で作製されている。

【0129】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒で作製されている。

【0130】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、不均一に分岐したエチレンコポリマーである。

【0131】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、長鎖分岐が存在しないか、又は検出可能なレベルの長鎖分岐を有さない。

【0132】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、長鎖分岐（以下「ＬＣＢ」）を含む。ＬＣＢは、ポリエチレンのよく知られた構造現象であり、当業者には周知である。従来、ＬＣＢ分析には下記の３つの方法が存在する：すなわち、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）（例えば、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ著，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，１９８９年，２９巻，２０１頁参照）；ＤＲＩ、粘度計、低角レーザー光散乱検出器を備えた三重検出ＳＥＣ（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ及びＤ．Ｒ．Ｈｉｌｌ著，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ａｎａｌ．Ｃｈａｒａｃｔ．，１９９６年，２巻，１５１頁参照）；及び、レオロジー、（例えば、Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ著，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９７７年，１０巻，３３２－３３９頁参照）。本開示において、長鎖分岐は、本質的に高分子であり、すなわち、ＮＭＲスペクトル、三重検出器ＳＥＣ実験又はレオロジー実験で見られるのに十分な長さである。

【0133】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、本明細書に開示されるＬＣＢＦによって特徴付けられる長鎖分岐を含む。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの上限は、約０．５、他の場合には約０．４、さらに他の場合には約０．３（無次元）であってもよい。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーのＬＣＢＦの下限は、約０．００１、他の場合には約０．００１５、さらに他の場合には約０．００２（無次元）であってもよい。

【0134】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約２．８、又は約２．５、又は約２．４、又は約２．３、又は約２．２であってもよい。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約１．４、又は約１．６、又は約１．７、又は約１．８、又は約１．９であってもよい。

【0135】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、が２．３未満、又は２．３以下、又は２．１未満、又は２．１以下、又は２．０未満、又は２．０以下、又は約２．０である。本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、約１．７～約２．３、又は約１．８～約２．３、又は約１．８～２．２である。

【0136】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、２．３以上、又は２．３超、又は２．５以上、又は２．５超、又は２．７以上、又は２．７超、又は２．９以上、又は２．９超、又は３．０以上、又は３．０超である。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、２．３～６．５、又は２．３～６．０、又は２．３～５．５、又は２．３～５．０、又は２．３～４．５、又は２．３～４．０、又は２．３～３．５、又は２．３～３．０、又は２．５～５．０、又は２．５～４．５、又は２．５～４．０、又は２．５～３．５、又は２．７～５．０、又は２．７～４．５、又は２．７～４．０、又は２．７～３．５、又は２．９～５．０、又は２．９～４．５、又は２．９～４．０、又は２．９～３．５である。

【0137】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、２．０～６．５、又は２．３～６．５、又は２．３～６．０、又は２．０～６．０である。

【0138】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの密度ｄ３の上限は、約０．９７５ｇ／ｃｍ^３、場合によっては約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合には約０．９５５ｇ／ｃｍ^３、さらに他の場合には約０．９４５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの密度ｄ３の下限は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３、場合によっては約０．８６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合には約０．８７５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0139】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーの密度ｄ３は、約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４５ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９３２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１８ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９０ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．９００ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ^３～約０．９１６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ^３～約０．９１８ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ^３～約０．９２１ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ^３～約０．９２６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ^３～約０．９３２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８０ｇ／ｃｍ^３～約０．９３６ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0140】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８重量％、他の場合には約９５重量％、さらに他の場合には約９０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ_５０の下限は、約７０重量％、他の場合には約７５重量％、さらに他の場合には約８０重量％であってもよい。

【0141】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０が、７５重量％未満、又は７０重量％以下であるエチレンコポリマーである。本開示のさらなる実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、ＣＤＢＩ_５０が、６５重量％以下、又は６０重量％以下、又は５５重量％以下、又は５０重量％以下、又は４５重量％であるエチレンコポリマーである。

【0142】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーＩ_２ ^３のメルトインデックスは、約０．０１ｄｇ／分～約１０００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約５００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約５０ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約５ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約３ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約１ｄｇ／分、又は約５ｄｇ／分未満、又は約３ｄｇ／分未満、又は約１．０ｄｇ／分未満、又は約０．７５ｄｇ／分未満、又は約０．５０ｄｇ／分未満であってもよい。

【0143】

本開示の実施形態では、第３のエチレンコポリマーＩ_２ ^３のメルトインデックスは、約０．１ｄｇ／分～約１０００ｄｇ／分、又は約０．２ｄｇ／分～約５００ｄｇ／分、又は約０．３ｄｇ／分～約２００ｄｇ／分であってもよい。

【0144】

本開示の一実施形態では、第３のエチレンコポリマーは、重量平均分子量Ｍ_ｗが、約５０，０００～約３００，０００、又は約５０，０００～約２５０，０００、又は約６０，０００～約２５０，０００、又は約７０，０００～約２５０，０００、又は約７５，０００～約２００，０００、又は約８０，０００～約２７５，０００、又は約８０，０００～約２５０，０００、又は約８０，０００～約２００，０００、又は約８０，０００～約１７５，０００である。

【0145】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中の第３のエチレンコポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）の上限（すなわち、第１、第２及び第３のエチレンコポリマーの総重量に基づく第３のエチレンコポリマーの重量パーセント）は、約６０重量％、又は約５５重量％、又は５０重量％、他の場合には約４５重量％、他の場合には約４０重量％、又は約３５重量％、又は約３０重量％、又は約２５重量％、又は約２０重量％であってもよい。本開示の実施形態では、最終エチレンコポリマー組成物中の第３のエチレンコポリマーの重量％の下限は、０重量％、又は約１重量％、又は約３重量％、又は約５重量％、又は約１０重量％、又は約１５重量％であってもよい。

【0146】

＜エチレンコポリマー組成物＞
本明細書に開示されるポリエチレン組成物は、当技術分野において任意の周知の技術を用いて作製することができ、これには、溶融ブレンド、溶液ブレンド、又は反応器内ブレンドが含まれるが、これらに限定されず、第１のエチレンコポリマー、第２のエチレンコポリマー、及び任意選択で第３のエチレンコポリマーを一緒にすることができる。

【0147】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を第１の反応器で使用して第１のエチレンコポリマーを生成し、マルチサイト触媒を第２の反応器で使用して第２のエチレンコポリマーを生成して、作製する。

【0148】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を第１の反応器で使用して第１のエチレンコポリマーを生成し、マルチサイト触媒を第２の反応器で使用して第２のエチレンコポリマーを生成し、マルチサイト触媒を第３の反応器で使用して第３のエチレンコポリマーを生成して、作製する。

【0149】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、シングルサイト触媒を第１の反応器で使用して第１のエチレンコポリマーを生成し、マルチサイト触媒を第２の反応器で使用して第２のエチレンコポリマーを生成し、シングルサイト触媒を第３の反応器で使用して第３のエチレンコポリマーを生成して、作製する。

【0150】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること。

【0151】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること。

【0152】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること。

【0153】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること。

【0154】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること。

【0155】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること。

【0156】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること、第１及び第２の液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0157】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること、第１及び第２の液相重合反応器は、互いに並列に構成されている。

【0158】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、第１及び第２の液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0159】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、少なくとも第１及び第２の液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0160】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、第１、第２及び第３の液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0161】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、第１、第２及び第３の液相重合反応器のそれぞれは、互いに並列に構成されている。

【0162】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、第１及び第２の液相反応器は、互いに直列に構成され、第３の液相反応器は、第１及び第２の反応器と並列に構成されている。

【0163】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、少なくとも第１及び第２の液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0164】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、第１、第２及び第３の液相重合反応器は、互いに直列に構成されている。

【0165】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、第１、第２及び第３の液相重合反応器のそれぞれは、互いに並列に構成されている。

【0166】

一実施形態では、本開示のエチレンコポリマー組成物は、以下によって作製される：シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第１の液相重合反応器で第１のエチレンコポリマーを形成すること； マルチサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第２の液相重合反応器で第２のエチレンコポリマーを形成すること；及び、シングルサイト触媒でエチレンとアルファオレフィンとを重合することにより、第３の液相重合反応器で第３のエチレンコポリマーを形成すること、第１及び第２の液相反応器は、互いに直列に構成され、第３の液相反応器は、第１及び第２の反応器と並列に構成されている。

【0167】

一実施形態では、第１の液相反応器、第２の液相反応器、又は第３の液相反応器として使用される液相重合反応器は、連続撹拌タンク反応器又は管状反応器である。

【0168】

一実施形態では、第１の液相反応器、第２の液相反応器、又は第３の液相反応器として使用される液相重合反応器は、連続撹拌タンク反応器である。

【0169】

一実施形態では、第１の液相反応器、第２の液相反応器、又は第３の液相反応器として使用される液相重合反応器は、管状反応器である。

【0170】

一実施形態では、第１の液相反応器及び第２の液相反応器として使用される液相重合反応器は、連続撹拌タンク反応器であり、第３の液相反応器として使用される液相重合反応器は、管状反応器である。

【0171】

溶液重合では、モノマーは、反応器に供給される前に溶媒中に溶解／分散される（又はガス状モノマーの場合は、モノマーを反応器に供給して、反応混合物に溶解させてもよい）。混合する前に、溶媒とモノマーは、一般に、水、酸素、金属不純物などの潜在的な触媒毒を除去するために精製される。供給原料の精製は、当技術分野の標準的な慣行に従う。例えば、モノマーの精製には、モレキュラーシーブ、アルミナ床、及び酸素除去触媒を使用する。溶媒自体（例えば、メチルペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン又はトルエン）も同様に処理することが好ましい。

【0172】

供給原料は、反応器に供給する前に加熱又は冷却してもよい。

【0173】

一般に、触媒成分は、反応のために溶媒中で予備混合してもよく、又は別個の流れ（ｓｔｒｅａｍ）として反応器に供給してもよい。場合によっては、触媒成分の反応時間を確保するために、反応に入る前に触媒を予備混合することが望ましい。そのような「インライン混合」技術は、ＤｕＰｏｎｔ Ｃａｎａｄａ Ｉｎｃ．の名で多くの特許に記載されている（例えば、１９９６年１２月３１日に発行された米国特許第５，５８９，５５５号）。

【0174】

エチレンの重合又は共重合のための溶液重合プロセスは、当技術分野で周知である（例えば、米国特許第６，３７２，８６４号及び第６，７７７，５０９号参照）。これらのプロセスは、不活性炭化水素溶媒の存在下で行われる。液相重合反応器では、様々な溶媒をプロセス溶媒として使用することができ、非限定的な例には、直鎖状、分岐状又は環状のＣ_５～Ｃ_１２アルカンが含まれる。α－オレフィンの非限定的な例には、１－プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン及び１－オクテンが含まれる。好適な触媒成分溶媒には、脂肪族及び芳香族炭化水素が含まれる。脂肪族触媒成分溶媒の非限定的な例には、直鎖状、分岐状又は環状のＣ_５～Ｃ_１２脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロヘキサン、水素化ナフサ、又はそれらの組合せが含まれる。芳香族触媒成分溶媒の非限定的な例には、ベンゼン、トルエン（メチルベンゼン）、エチルベンゼン、ｏ－キシレン（１，２－ジメチルベンゼン）、ｍ－キシレン（１，３－ジメチルベンゼン）、ｐ－キシレン（１，４－ジメチルベンゼン）、キシレン異性体の混合物、ヘメリテン（１，２，３－トリメチルベンゼン）、プソイドクメン（１，２，４－トリメチルベンゼン）、メシチレン（１，３，５－トリメチルベンゼン）、トリメチルベンゼン異性体の混合物、プレヘニテン（１，２，３，４－テトラメチルベンゼン）、デュレン（１，２，３，５－テトラメチルベンゼン）、テトラメチルベンゼン異性体の混合物、ペンタメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、及びそれらの組合せが含まれる。

【0175】

従来の溶液プロセスにおける重合温度は、約８０℃～約３００℃であってもよい。本開示の一実施形態では、溶液プロセスにおける重合温度は、約１２０℃～約２５０℃である。溶液プロセスにおける重合圧力は、「中圧プロセス」であってもよく、これは、反応器内の圧力が約６，０００ｐｓｉ（約４２，０００キロパスカル又はｋＰａ）未満であることを意味する。本開示の一実施形態では、溶液プロセスにおける重合圧力は、約１０，０００～約４０，０００ｋＰａ、又は約１４，０００～約２２，０００ｋＰａ（すなわち、約２０００ｐｓｉ～約３，０００ｐｓｉ）であってもよい。

【0176】

エチレンとの共重合に適したモノマーには、Ｃ_３－２０モノ－及びジ－オレフィンが含まれる。好ましいコモノマーには、非置換又は最大２つのＣ_１－６アルキルラジカルによって置換されているＣ_３－１２アルファオレフィン、非置換又はＣ_１－４アルキルラジカルからなる群から選択される最大２つの置換基によって置換されているＣ_８－１２ビニル芳香族モノマー、非置換又はＣ_１－４アルキルラジカルで置換されているＣ_４－１２直鎖状又は環状ジオレフィンが含まれる。そのようなアルファ－オレフィンの例示的な非限定的な例は、１つ以上のプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン及び１－デセン、スチレン、アルファメチルスチレン、及び拘束環状オレフィンであり、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、アルキル置換ノルボルネン、アルケニル置換ノルボルネンなど（例えば、５－メチレン－２－ノルボルネン及び５－エチリデン－２－ノルボルネン、ビシクロ－（２，２，１）－ヘプタ－２，５－ジエン）である。

【0177】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、少なくとも１モルパーセントの１つ以上のアルファオレフィンを有する。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、少なくとも３モルパーセントの１つ以上のアルファオレフィンを有する。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、約１～約１０モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、約３～約１０モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、約３～約８モルパーセントの１つ以上のアルファオレフィンを有する。

【0178】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマーは、エチレンと、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンとを含む。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマーは、エチレンと、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される１つ以上のアルファオレフィンとを含む。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマーは、エチレンと１－オクテンとを含む。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマーは、エチレンと、少なくとも１モルパーセントの１－オクテンとを含む。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマーは、エチレンと、１～１０モルパーセントの１－オクテンとを含む。
本開示の一実施形態では、エチレンコポリマーは、エチレンと、３～８モルパーセントの１－オクテンとを含む。

【0179】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、密度が、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１４ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８６５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８７５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８８５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１２ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１０ｇ／ｃｍ^３、又は約０．８９５ｇ／ｃｍ^３～約０．９１３ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0180】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物のメルトインデックスＩ_２は、約０．０１ｄｇ／分～約１０００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約５００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約５０ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約５ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約３ｄｇ／分、又は約０．０１ｄｇ／分～約１ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約５ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約３ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約２ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約１．５ｄｇ／分、又は約０．１ｄｇ／分～約１ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約５０ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約２５ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約１０ｄｇ／分、又は約０．５ｄｇ／分～約５ｄｇ／分、又は約５ｄｇ／分未満、又は約３ｄｇ／分未満、又は約１．０ｄｇ／分未満であってもよい。

【0181】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物の高負荷メルトインデックスＩ_２１は、約１０ｄｇ／分～約１０，０００ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約１０００ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約５００ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約２５０ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約１５０ｄｇ／分、又は約１０ｄｇ／分～約１００ｄｇ／分であってもよい。

【0182】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２は、約１５～約１，０００、又は約１５～約１００、又は約１５～約７５、又は約１５～約５０、又は約１５～約４０、又は約１８～約５０、又は約２０～約７５、又は約２０～約５０、又は約２０～約４５、又は約２０～約４０、又は約２０～約３８、又は約２０～約３５、又は約４５未満、又は約４０未満、又は約３５未満、又は約３０未満であってもよい。

【0183】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、重量平均分子量Ｍ_ｗが、約４０，０００～約３００，０００、又は約４０，０００～約２５０，０００、又は約５０，０００～約２５０，０００、又は約５０，０００～約２２５，０００、又は約５０，０００～約２００，０００、又は約５０，０００～約１７５，０００、又は約５０，０００～約１５０，０００、又は約５０，０００～約１２５，０００である。

【0184】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの下限が、２．０、又は２．１、又は２．２、又は２．３である。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの上限が、６．０、又は５．５、又は５．０、又は４．５、又は４．０、又は３．７５、又は３．５である。

【0185】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが、２．１～６．０、又は２．１～５．５、又は２．１～５．０、又は２．１～４．５、又は２．１～４．０、又は２．１～３．５、又は２．１～３．０、又は２．２～５．５、又は２．２～５．０、又は２．２～４．５、又は２．２～４．０、又は２．２～３．５、又は２．２～３．０である。

【0186】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、Ｚ平均分子量分布Ｍ_Ｚ／Ｍ_Ｗが、４．０以下、又は４．０未満、又は３．５以下、又は３．５未満、又は３．０以下、又は３．０未満、又は２．７５以下、又は２．７５未満、又は２．５０以下、又は２．５０未満である。本開示の実施形態では、ポリエチレン組成物は、Ｚ平均分子量分布Ｍ_Ｚ／Ｍ_Ｗが、１．５～４．０、又は１．７５～３．５、又は１．７５～３．０、又は２．０～４．０、又は２．０～３．５、又は２．０～３．０、又は２．０～２．７５である。

【0187】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成されたゲル浸透クロマトグラフにおいて、単峰性プロファイルを有する。「単峰性」という用語は、本明細書では、ＧＰＣ曲線において、明らかな有意なピーク又は極大値が１つだけあることを意味すると定義される。単峰性プロファイルには、幅広い単峰性プロファイルが含まれる。対照的に、「二峰性」という用語の使用は、第１のピークに加えて、より高い又はより低い分子量成分を表す第２のピーク又はショルダーがあることを伝えることを意味する（すなわち、分子量分布は、分子量分布曲線に２つの極大値があると言える）。あるいは、「二峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において、２つの極大値が存在することを意味する。「多峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線において、２つ以上、典型的には２つを超える極大値が存在することを意味する。

【0188】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、逆又は部分的に逆のコモノマー分布プロファイルを有する。ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、コモノマーの取り込みが分子量とともに減少する場合、分布は「正常」と記載される。ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、コモノマーの取り込みが分子量に対してほぼ一定である場合、コモノマーの分布は「フラット」又は「均一」と記載される。「逆コモノマー分布」及び「部分的に逆コモノマー分布」という用語は、コポリマーについて得られたＧＰＣ－ＦＴＩＲデータにおいて、１つ以上の低分子量成分よりも高いコモノマー取り込みを有する１つ以上の高分子量成分が存在することを意味する。「逆（ｄ）コモノマー分布」という用語は、本明細書では、エチレンコポリマーの分子量範囲にわたって、様々なポリマー画分のコモノマー含量が実質的に均一ではなく、その高分子量画分が比例的により高いコモノマー含量を有することを意味するために使用される（すなわち、コモノマーの取り込みが分子量とともに上昇する場合、その分布は、「逆（ｒｅｖｅｒｓｅ）」又は「逆転した（ｒｅｖｅｒｓｅｄ）」として記載される）。コモノマーの取り込みが分子量の増加とともに上昇し、その後低下する場合でも、コモノマーの分布は「逆」と見なされるが、「部分的に逆」として記載されてもよい。部分的に逆のコモノマー分布は、ピーク又は極大値を示す。

【0189】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、逆転したコモノマー分布プロファイルを有する。

【0190】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＧＰＣ－ＦＴＩＲを用いて測定されるように、部分的に逆転したコモノマー分布プロファイルを有する。

【0191】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ」）を用いて得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、３．０重量パーセントより大きい積算面積を有する、９０℃～１０５℃で溶出する画分を有している。本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ」）を用いて得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、３．５重量パーセントを超える積算面積を有する、９０℃～１０５℃で溶出する画分を有している。本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ」）を用いて得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、４．０重量パーセントを超える積算面積を有する、９０℃～１０５℃で溶出する画分を有している。本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ」）を用いて得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、４．５重量パーセントを超える積算面積を有する、９０℃～１０５℃で溶出する画分を有している。本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＣＴＲＥＦ装置（「ＣＲＹＳＴＡＦ／温度上昇溶出分画装置」）を用いて得られる温度上昇溶出分別（ＴＲＥＦ）分析において、５．０重量パーセントを超える積算面積を有する、９０℃～１０５℃で溶出する画分を有している。

【0192】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、ＣＤＢＩ_５０が、約５０～８５重量％、又は約６０～８５重量％、又は約６０～約８０重量％、又は約６０～約７５重量％、又は約５０～約８０重量％、又は約５０～約７５重量％、又は約５５～約８０重量％、又は約５５～約７５重量％である。

【0193】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）の上限は、約３．０ｐｐｍ、又は約２．５ｐｐｍ、又は約２．０ｐｐｍ、又は約１．５ｐｐｍ、又は約１．０ｐｐｍ、又は約０．７５ｐｐｍ、又は約０．５ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中のハフニウムの百万分率（ｐｐｍ）の下限は、約０．００１５ｐｐｍ、又は約０．００５０ｐｐｍ、又は約０．００７５ｐｐｍ、又は約０．０１０ｐｐｍ、又は約０．０１５ｐｐｍ、又は約０．０３０ｐｐｍ、又は約０．０５０ｐｐｍ、又は約０．０７５ｐｐｍ、又は約０．１００ｐｐｍ、又は約０．１５０ｐｐｍ、又は約０．１７５ｐｐｍ、又は約０．２００ｐｐｍであってもよい。

【0194】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、０．００１５～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．００５０～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．００７５～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１０～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０１５～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～３．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０５０～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～２．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．０７５～０．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～２．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～１．０ｐｐｍのハフニウム、又は０．１００～０．７５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１０～０．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．１５～０．５ｐｐｍのハフニウム、又は０．２０～０．５ｐｐｍのハフニウムを有する。

【0195】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．００７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０１５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０３０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．０７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１００ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１２５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１５０ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．１７５ｐｐｍのハフニウム、又は少なくとも０．２００ｐｐｍのハフニウムを有する。

【0196】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中のチタンの百万分率（ｐｐｍ）の上限は、約１８．０ｐｐｍ、又は約１６．０ｐｐｍ、又は約１４．０ｐｐｍ、又は約１２．０ｐｐｍ、又は約１０．０ｐｐｍ、又は約８．０ｐｐｍであってもよい。本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物中のチタンの百万分率（ｐｐｍ）の下限は、約０．１ｐｐｍ、又は０．５ｐｐｍ、又は約１．０ｐｐｍ、又は約２．０ｐｐｍ、又は約３．０ｐｐｍであってもよい。

【0197】

本開示の実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、０．５～２０．０ｐｍｐのチタン、又は０．５～１８．０ｐｐｍのチタン、又は０．５～１４．０ｐｐｍのチタン、又は１．０～１８．０ｐｐｍのチタン、又は１．０～１６．０ｐｐｍのチタン、又は１．０～１４．０ｐｐｍのチタン、又は２．０～１８．０ｐｐｍのチタン、又は２．０～１６．０ｐｐｍのチタン、又は２．０～１４．０ｐｐｍのチタン、又は３．０～１８．０ｐｐｍのチタン、又は３．０～１６．０ｐｐｍのチタン、又は３．０～１４．０ｐｐｍのチタンを有する。

【0198】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］として定義される応力指数を有し、この応力指数は、≦１．４０である。本開示のさらなる実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、応力指数Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］を有し、この応力指数は、１．３８未満、又は１．３５未満、又は１．３３未満、又は１．３０未満である。

【0199】

本開示の一実施形態では、エチレンコポリマー組成物は、無次元の長鎖分岐係数ＬＣＢＦ≧０．００１を有する。

【0200】

本明細書に開示されるエチレンコポリマー組成物は、単層フィルム又は多層フィルムなどのフレキシブルな製造物品に変換することができる。そのようなフィルムは、当業者には周知であり、そのようなフィルムを調製するためのプロセスの非限定的な例には、インフレーションフィルムプロセス及びキャストフィルムプロセスが含まれる。

【0201】

インフレーションフィルム押出プロセスでは、押出機が熱可塑性プラスチック又は熱可塑性ブレンドを加熱、溶融、混合、及び搬送する。溶融すると、熱可塑性プラスチックを環状ダイに押し込み、熱可塑性プラスチックチューブを生成する。共押出の場合、複数の押出機を用いて多層熱可塑性チューブを生成する。押出プロセスの温度は、主に、処理中の熱可塑性プラスチック又は熱可塑性ブレンド、例えば熱可塑性プラスチックの融解温度又はガラス転移温度、及び融解物の所望の粘度によって決定される。ポリオレフィンの場合、典型的な押出温度は、３３０°Ｆ～５５０°Ｆ（１６６℃～２８８℃）である。環状ダイから出ると、熱可塑性プラスチックチューブは空気で膨らみ、冷却され、固化して、一対のニップローラーに引き込まれる。空気の膨張により、チューブの直径が大きくなり、所望のサイズの気泡が形成される。ニップローラーの引張作用により、気泡は機械方向に延伸される。したがって、気泡は２つの方向：膨張する空気が気泡の直径を大きくする横方向（ＴＤ：ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）；及びニップローラーが気泡を延伸する機械方向（ＭＤ：ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に延伸される。その結果、インフレーションフィルムの物理的特性は、典型的には異方性であり、すなわち、物理的特性はＭＤ方向及びＴＤ方向で異なり；例えば、フィルムの引き裂き強度及び引張特性は、典型的には、ＭＤ及びＴＤで異なる。いくつかの先行技術文献では、「横断方向（ｃｒｏｓｓ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）」又は「ＣＤ」という用語が使用され；これらの用語は、本開示で使用される「横方向」又は「ＴＤ」という用語と同等である。インフレーションフィルムプロセスでは、空気が気泡の外周に吹き付けられ、熱可塑性プラスチックが環状ダイを出るときに冷却される。フィルムの最終的な幅は、膨張する空気又は内部の気泡圧を制御することにより決定され；換言すれば、気泡の直径を増大又は減少させる。フィルムの厚さは、主にニップローラーの速度を増減してドローダウン速度を制御することで制御される。ニップローラーを出た後、気泡又はチューブはつぶれ、機械方向に切れ目が入り、シートが作られることがある。各シートは、フィルムのロールに巻き取られてもよい。各ロールにさらに切れ目を入れ、所望の幅のフィルムを作ってもよい。フィルムの各ロールは、以下で説明するように、様々な消費者製品にさらに加工される。

【0202】

キャストフィルムプロセスは、単一又は複数の押出機を使用し得る点で同様であるが、様々な熱可塑性材料は、フラットダイに計量され、チューブではなく単層又は多層シートに押し出される。キャストフィルムプロセスでは、押し出されたシートは、チルロール上で固化される。

【0203】

キャストフィルムプロセスでは、フィルムは、フラットダイからチルドロール又はニップロール上に押し出され、任意選択で、真空ボックス及び／又はエアナイフを用いて押し出される。キャストフィルムは、単一又は複数のダイを介した様々な押出しによって得られる単層又は共押出多層フィルムであってもよい。得られたフィルムは、そのまま使用してもよいし、他のフィルム又は基板に積層してもよく、例えば、熱的積層（ｔｈｅｒｍａｌ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）、接着積層（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）、又は基板への直接押出しによって積層してもよい。得られたフィルム及び積層体（ｌａｍｉｎａｔｅｓ）には、エンボス加工、延伸、熱成形などの他の成形加工を施してもよい。コロナなどの表面処理を施して、フィルムを印刷してもよい。

【0204】

キャストフィルム押出プロセスでは、薄いフィルムが、冷却され高度に研磨された回転ロール上に、スリットを通して押し出され、そこで片側から急冷される。ローラーの速度によって、延伸比と最終的なフィルム厚さが制御される。次いで、フィルムは、第２のローラーに送られ、他方の側が冷却される。最後に、そのフィルムは、ローラーのシステムを通過し、ロールに巻き取られる。

【0205】

一実施形態では、２つ以上の薄いフィルムが、冷却され高度に研磨された回転ロール上に、２つ以上のスリットを通して共押出され、その共押出フィルムは片側から急冷される。ローラーの速度によって、延伸比と最終的な共押出フィルムの厚さが制御される。次いで、共押出フィルムは、第２のローラーに送られ、他方の側が冷却される。次に、共押出しされたフィルムは、反対側で冷却するために第２のローラーに送られる。最後に、そのフィルムは、ローラーのシステムを通過し、ロールに巻き取られる

【0206】

キャストフィルムは、さらに、１層以上の層を積層して、多層構造にしてもよい。

【0207】

最終用途に応じて、開示されたエチレンコポリマー組成物は、広範囲の厚さにわたるフィルムに変換され得る。非限定的な例には、厚さが約０．５ミル（１３μｍ）～約４ミル（１０２μｍ）の範囲の食品包装フィルムが含まれ：頑丈な袋（ｈｅａｖｙ ｄｕｔｙ ｓａｃｋ）の用途では、フィルムの厚さは約２ミル（５１μｍ）～約１０ミル（２５４μｍ）の範囲であってもよい。

【0208】

本明細書に開示されるエチレンコポリマー組成物は、単層フィルムにおいて使用してもよく、単層には、２種以上のエチレンコポリマー組成物及び／又は追加の熱可塑性プラスチックが含まれてもよく、熱可塑性プラスチックの非限定的な例には、ポリエチレンポリマー及びプロピレンポリマーが含まれる。単層フィルム中のエチレンコポリマー組成物の重量パーセントの下限は、約３重量％、他の場合には約１０重量％、さらに他の場合には約３０重量％であってもよい。単層フィルム中のエチレンコポリマー組成物の重量パーセントの上限は、１００重量％、他の場合には約９０重量％、さらに他の場合には約７０重量％であってもよい。

【0209】

本明細書に開示されるエチレンコポリマー組成物はまた、多層フィルムの１つ以上の層において使用してもよく、多層フィルムの非限定的な例には、３、５、７、９、１１又はそれ以上の層が含まれる。多層フィルム内の特定の層（エチレンコポリマー組成物を含む）の厚さは、多層フィルムの厚さの全体の約５％、他の場合には約１５％、さらに他の場合には約３０％であってもよい。他の実施形態では、多層フィルム内の特定の層（エチレンコポリマー組成物を含む）の厚さは、多層フィルムの厚さの全体の約９５％、他の場合には約８０％、さらに他の場合には約６５％であってもよい。多層フィルムの個々の層は、複数のエチレンコポリマー組成物及び／又は追加の熱可塑性プラスチックを含んでもよい。

【0210】

追加の実施形態は、積層及びコーティングを含み、開示されたエチレンコポリマー組成物を含む単層フィルム又は多層フィルムが、押出積層され、若しくは接着積層され、又は押出コーティングされる。押出積層（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）又は接着積層（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）では、２つ以上の基材が、それぞれ熱可塑性プラスチック又は接着剤で結合される。押出コーティングでは、熱可塑性プラスチックを基材の表面に塗布する。これらのプロセスは、当業者には周知である。多くの場合、接着積層又は押出積層は、異種材料を結合するために使用され、非限定的な例には、紙ウェブの熱可塑性ウェブへの結合、アルミニウム箔含有ウェブの熱可塑性ウェブへの結合、又は化学的に互換性のない２つの熱可塑性ウェブの結合が含まれ、例えば、エチレンコポリマー組成物含有ウェブとポリエステルウェブ又はポリアミドウェブとの結合が含まれる。積層の前に、開示されたエチレンコポリマー組成物を含むウェブは、単層又は多層であってもよい。積層の前に、個々のウェブは、結合を改善するために表面処理されてもよく、表面処理の非限定的な例としては、コロナ処理が挙げられる。一次ウェブ又はフィルムは、その上面、その下面、又はその上面と下面の両方に、二次ウェブを積層してもよい。二次ウェブ及び三次ウェブは、一次ウェブに積層することができ、ここで、二次ウェブと三次ウェブは化学組成が異なる。非限定的な例として、二次ウェブ又は三次ウェブには、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、又はＥＶＯＨなどのバリア樹脂層を含むウェブが含まれ得る。そのようなウェブには、蒸着されたバリア層、例えば、薄い酸化ケイ素（ＳｉＯ_ｘ）又は酸化アルミニウム（ＡｌＯ_ｘ）層も含まれ得る。多層ウェブ（又はフィルム）は、３、５、７、９、１１、又はそれ以上の層を含んでもよい。

【0211】

本明細書に開示されるエチレンコポリマー組成物は、１つ以上のフィルム又はフィルム層（単層又は多層）を含む広範囲の製造物品に使用することができる。そのような製造品の非限定的な例には、以下が含まれる：食品包装フィルム（生鮮食品、冷凍食品、液体食品、粒状食品）、スタンドアップパウチ、レトルト包装、及びバッグインボックス包装；バリアフィルム（酸素、水分、芳香、油など）及びガス置換包装（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）；軽量及び頑丈な収縮フィルム及びラップ、照合収縮フィルム、パレット収縮フィルム、収縮バッグ、収縮結束及び収縮シュラウド；軽量及び頑丈な延伸フィルム、手延伸ラップ、機械延伸ラップ及び延伸フードフィルム；高透明度フィルム；頑丈な袋；家庭用ラップ、オーバーラップフィルム、サンドイッチバッグ；工業用及び施設用フィルム、ゴミ袋、缶ライナー、雑誌のオーバーラップ、新聞袋、郵便袋、袋及び封筒、バブルラップ、カーペットフィルム、家具バッグ、衣服バッグ、コインバッグ、自動車パネルフィルム；ガウン、ドレーピング、外科用衣服などの医療用途；建設用フィルム及びシート、アスファルトフィルム、断熱袋、マスキングフィルム、造園用フィルム及びバッグ；都市ごみ処理及び鉱業用途向けのジオメンブレンライナー；一括封入バッグ；農業用フィルム、マルチフィルム、グリーンハウスフィルム；店内用包装、セルフサービス用バッグ、ブティック用バッグ、食料品用バッグ、持ち帰り用袋、Ｔシャツ用バッグ；配向フィルム、機械方向及び二軸配向フィルム、及び配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムの機能性フィルム層（例えば、シーラント及び／又は靭性層）。少なくとも１つのエチレンコポリマー組成物を含む１つ以上のフィルムを含む追加の製造物品には、積層体及び／又は多層フィルム、多層フィルム及び複合材料中のシーラント及びタイ（ｔｉｅ）層、紙との積層、アルミ箔積層体、又は真空堆積アルミニウムを含む積層体、ポリアミド積層体、ポリエステル積層体、押出コーティングされた積層体、並びにホットメルト接着剤配合物が含まれる。この段落で要約した製造物品は、開示されたエチレンコポリマー組成物の少なくとも１つの実施形態を含む少なくとも１つのフィルム（単層又は多層）を含む。

【0212】

本開示のエチレンコポリマー組成物から作製されたキャストフィルム及び積層体は、例えば、 食品包装用（乾燥食品、生鮮食品、冷凍食品、液体、加工食品、粉末、顆粒）、 洗剤、歯磨き粉、タオル、ラベル及び剥離ライナーの包装用など、様々な最終用途に使用することができる。キャストフィルムは、ユニット化及び工業用包装、特にストレッチフィルムにも使用することができる。キャストフィルムは、衛生及び医療用途、例えば、おむつ、成人用失禁用製品、女性用衛生製品、オストミーバッグに用いられる通気性フィルム及び非通気性フィルムにも適している可能性がある。本開示のエチレンコポリマー組成物は、テープ及び人工芝の用途においても有用であり得る。

【0213】

所望のフィルムの物性（単層又は多層）は、典型的には、対象となる用途に依存する。所望のフィルム特性の非限定的な例には、光学特性（光沢、ヘイズ及び透明度）、ダート衝撃（ｄａｒｔ ｉｍｐａｃｔ）、エルメンドルフ引裂度、弾性率（１％及び２％割線係数）、穿刺伝播引裂抵抗（ｐｕｎｃｔｕｒｅ－ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ ｔｅａｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、引張特性（降伏強度、破断強度、破断時伸び、靭性等）、並びにヒートシーリング特性（ヒートシール開始温度及びホットタック強度）が含まれる。特定のホットタック特性及びヒートシーリング特性が、市販製品（液体、固体、ペースト、部品など）をパウチ状包装内に充填してシールする、高速の垂直製袋充填プロセス及び水平製袋充填プロセスにおいて、望まれている。

【0214】

所望のフィルムの物理的特性に加えて、開示されたエチレンコポリマー組成物は、フィルムライン上で加工しやすいことが望ましい。当業者は、「加工性」という用語を頻繁に用いて、加工性が改善されたポリマーを、加工性が劣るポリマーと比較して区別する。加工性を定量化するために一般的に使用される尺度は、押出圧力であり、より具体的には、加工性が改善されたポリマーは、加工性が劣るポリマーと比較して、（インフレーションフィルム又はキャストフィルム押出ライン上で）より低い押出圧力を有する。

【0215】

このセクションで説明されている製造物品で使用されるフィルムは、その使用目的に応じて、添加剤及び補助剤を任意選択で含んでもよい。添加剤及び補助剤の非限定的な例には、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、スリップ剤、加工助剤、帯電防止添加剤、着色剤、染料、フィラー材料、光安定剤、光吸収剤、潤滑剤、顔料、可塑剤、核剤及びそれらの組合せが含まれる。

【0216】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む。

【0217】

本開示の一実施形態では、フィルム又はフィルム層は単層フィルムであり、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む。

【0218】

一実施形態では、フィルム又はフィルム層は、インフレーションフィルムである。

【0219】

一実施形態では、フィルム又はフィルム層は、キャストフィルムである。

【0220】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含み、０．５～１０ミルの厚さを有する。

【0221】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、０．５～１０ミルの厚さを有する。

【0222】

本開示の実施形態では、多層フィルム構造体は、０．５～１０ミルの厚さを有する。

【0223】

本開示の一実施形態では、多層フィルム構造体は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つの層を含み、多層フィルム構造体は、０．５～１０ミルの厚さを有する。

【0224】

本開示の一実施形態は、多層共押出インフレーションフィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、０．５～１０ミルの厚さを有する多層共押出インフレーションフィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出インフレーションフィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出インフレーションフィルム構造体であり、多層フィルム構造体は、０．５～１０ミルの厚さを有する。

【0225】

本開示の一実施形態は、多層共押出キャストフィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、０．５～１０ミルの厚さを有する多層共押出キャストフィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出キャストフィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むフィルム層を含む多層共押出キャストフィルム構造体であり、多層フィルム構造体は、０．５～１０ミルの厚さを有する。

【0226】

本開示の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、≧６００ｇ／ミル、又は≧７００ｇ／ミル、又は≧８００ｇ／ミル、又は≧８５０ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する。本開示の別の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、６００ｇ／ミル～１２００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する。本開示のさらなる実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、７００ｇ／ミル～１１００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する。本開示のさらなる実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、８００ｇ／ミル～１２００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する。本開示のさらに別の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、８００ｇ／ミル～１１００ｇミルのダート衝撃強度を有する。本開示のさらに別の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、８５０ｇ／ミル～１０５０ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する。

【0227】

本開示の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、１０％以下、又は８％以下、６％以下、又は５％以下のヘイズを有する。本開示の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、２％～１０％、又は２％～８％、又は３％～６％のヘイズを有する。

【0228】

本開示の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、≧８０Ｊ／ｍｍ、又は≧９０Ｊ／ｍｍ、又は≧９５Ｊ／ｍｍ、又は≧１００Ｊ／ｍｍのＡＳＴＭ穿刺抵抗値を有する。本開示の実施形態では、１ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、８０Ｊ／ｍｍ～１４０Ｊ／ｍｍ、又は９０Ｊ／ｍｍ～１３０Ｊ／ｍｍ、又は１００Ｊ／ｍｍ～１２５Ｊ／ｍｍのＡＳＴＭ穿刺値を有する。

【0229】

本開示の実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、１００℃以下、又は９５℃以下、又は９０℃以下、又は８５℃以下、又は１００℃未満、又は９５℃未満、又は９０℃未満、又は８５℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、７５℃～１０５℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、８０℃～１００℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、８０℃～９５℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。

【0230】

本開示の実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、１００℃以下、又は９５℃以下、又は９０℃以下、又は８８℃以下、又は８５℃以下、又は１００℃未満、又は９５℃未満、又は９０℃未満、又は８８℃未満、又は８５℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、５５℃～１００℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、６０℃～８８℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、６０℃～８５℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。

【0231】

本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、４０℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、４５℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、５０℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、５５℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、４０℃～７５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、４０℃～７０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、４５℃～７５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、４５℃～７０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのインフレーションフィルム又はインフレーションフィルム層は、４５℃～６５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。

【0232】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、少なくとも３層、又は少なくとも５層、又は少なくとも７層、又は少なくとも９層を有する多層フィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、９層を有する多層フィルム構造体である。

【0233】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのシーラント層を含む多層フィルム構造体である。

【0234】

本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、少なくとも３層を有する多層フィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、少なくとも５層を有する多層フィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、少なくとも７層を有する多層フィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、少なくとも９層を有する多層フィルム構造体である。
本開示の一実施形態は、本明細書に記載のエチレンコポリマー組成物を含むシーラント層を含む多層フィルム構造体であり、９層を有する多層フィルム構造体である。

【0235】

本開示の実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、１００℃以下、又は９５℃以下、又は９０℃以下、又は１００℃未満、又は９５℃未満、又は９０℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、７５℃～１０５℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、８０℃～１００℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、８０℃～９５℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。

【0236】

本開示の実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、１００℃以下、又は９５℃以下、又は９０℃以下、又は１００℃未満、又は９５℃未満、又は９０℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、７５℃～１０５℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、８０℃～１００℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、８０℃～９５℃のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する。

【0237】

本開示の実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、１００℃以下、又は９５℃以下、又は９０℃以下、又は８８℃以下、又は８５℃以下、又は１００℃未満、又は９５℃未満、又は９０℃未満、又は８８℃未満、又は８５℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、６５℃～１００℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、７０℃～９５℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、７５℃～９５℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。

【0238】

本開示の実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、１００℃以下、又は９５℃以下、又は９０℃以下、又は８８℃以下、又は８５℃以下、又は１００℃未満、又は９５℃未満、又は９０℃未満、又は８８℃未満、又は８５℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、６５℃～１００℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、７０℃～９５℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、７５℃～９５℃のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する。

【0239】

本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、１５℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、１７．５℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、２０℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、１５℃～４０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、１７．５℃～４０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、２０℃～４０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム又はキャストフィルム層は、２０℃～３５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。

【0240】

本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、１５℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、１７．５℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、２０℃以上のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、１５℃～４０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、１７．５℃～４０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、２０℃～４０℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。本開示の一実施形態では、２ミルのキャストフィルム構造体は、２０℃～３５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する。

【0241】

以下の例は、本開示の選択された実施形態を説明する目的で提示されており、提示された例は、提示された特許請求の範囲を限定するものではないことを理解されたい。

【実施例】

【0242】

＜一般的な試験手順＞
試験の前に、各ポリマー試験片を２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で少なくとも２４時間コンディショニングし、その後の試験を２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で行った。本明細書では、「ＡＳＴＭ条件」という用語は、２３±２℃及び相対湿度５０±１０％に維持されている実験室を指し、試験対象の試験片は、試験前にこの実験室で少なくとも２４時間コンディショニングした。ＡＳＴＭは、米国材料試験協会を指す。

【0243】

＜密度＞
エチレンコポリマー組成物の密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３（２０１３年１１月１日）を用いて決定した。

【0244】

＜メルトインデックス＞
エチレンコポリマー組成物のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２０１３年８月１日）を用いて決定した。メルトインデックス、Ｉ_２、Ｉ_６、Ｉ_１０、及びＩ_２１は、それぞれ２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇ、及び２１．６ｋｇの重量を用いて１９０℃で測定した。本明細書では、「応力指数」という用語又はその頭字語「Ｓ．Ｅｘ．」は、以下の関係によって定義される：
Ｓ．Ｅｘ．＝ｌｏｇ（Ｉ_６／Ｉ_２）／ｌｏｇ（６４８０／２１６０）
（式中、Ｉ_６及びＩ_２は、それぞれ６．４８ｋｇ及び２．１６ｋｇの負荷を使用して１９０℃で測定されたメルトフローレートである）。

【0245】

＜従来のサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）＞
エチレンコポリマー組成物試料（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で１５０℃で４時間ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。
ポリマー溶液は、流速が１．０ｍＬ／分の移動相としてＴＣＢを使用し、濃度検出器として示差屈折率（ＤＲＩ）を用いた、４つのＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）を装備したＰＬ ２２０高温クロマトグラフィーユニットで１４０℃でクロマトグラフィーにかけた。ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加して、ＧＰＣカラムを酸化分解から保護した。試料注入量は２００μＬであった。ＧＰＣカラムは、狭い分布のポリスチレン標準で較正された。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４－１２（２０１２年１２月）に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程式を使用して、ポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に変換した。ＧＰＣ生データをＣＩＲＲＵＳ ＧＰＣソフトウェアで処理して、モル質量平均（Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ、Ｍ_ｚ）及びモル質量分布（例えば、多分散性、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を生成した。ポリエチレンの分野では、ＳＥＣと同等の一般的に使用される用語は、ＧＰＣ、すなわち、ゲル浸透クロマトグラフィーである。

【0246】

＜トリプル検出サイズ排除クロマトグラフィー（３Ｄ－ＳＥＣ）＞
エチレンコポリマー組成物試料（ポリマー）溶液（１～３ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内で１５０℃で４時間ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液は、示差屈折率（ＤＲＩ）検出器、二重アングル光散乱検出器（１５度及び９０度）、並びに示差粘度計を装備したＰＬ ２２０高温クロマトグラフィーユニットで１４０℃でクロマトグラフィーにかけた。使用したＳＥＣカラムは、４つのＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）、又は４つのＰＬ Ｍｉｘｅｄ ＡＬＳ若しくはＢＬＳカラムのいずれかであった。ＴＣＢは、流速１．０ｍＬ／分の移動相であり、ＳＥＣカラムを酸化分解から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は２００μＬであった。ＳＥＣ生データはＣＩＲＲＵＳ ＧＰＣソフトウェアで処理され、絶対モル質量及び固有粘度（［η］）が生成された。「絶対」モル質量という用語を使用して、３Ｄ－ＳＥＣで決定した絶対モル質量と従来のＳＥＣで決定したモル質量とを区別した。３Ｄ－ＳＥＣによって決定した粘度平均モル質量（Ｍ_ｖ）を計算に使用して、長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）を決定した。

【0247】

＜ＧＰＣ－ＦＴＩＲ＞
エチレンコポリマー組成物（ポリマー）溶液（２～４ｍｇ／ｍＬ）は、ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）で加熱し、オーブン内で１５０℃で４時間ホイール上で回転させることにより調製した。酸化劣化に対してポリマーを安定化させるために酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ））を混合物に添加した。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液は、流速１．０ｍＬ／分の移動相としてＴＣＢを使用する４つのＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５、及びＨＴ８０６）を装備したＷａｔｅｒｓ ＧＰＣ １５０Ｃクロマトグラフィーユニットで１４０℃でクロマトグラフィーにかけ、ＦＴＩＲ分光計及び加熱ＦＴＩＲフロースルーセルが検出システムとして加熱された移送ラインを通じてクロマトグラフィーユニットに結合された。ＳＥＣカラムを酸化分解から保護するために、ＢＨＴを２５０ｐｐｍの濃度で移動相に添加した。試料注入量は３００μＬであった。生のＦＴＩＲスペクトルをＯＰＵＳ ＦＴＩＲソフトウェアで処理し、ＯＰＵＳに関連付けられたＣｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃソフトウェア（ＰＬＳ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いて、ポリマー濃度及びメチル含量をリアルタイムで計算した。次いで、ポリマー濃度及びメチル含量を取得し、ＣＩＲＲＵＳ ＧＰＣソフトウェアでベースライン補正した。ＳＥＣカラムは、狭い分布のポリスチレン標準で較正された。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程式を使用して、ポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に変換した。コモノマー含量は、Ｐａｕｌ Ｊ．ＤｅｓＬａｕｒｉｅｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ４３，ｐａｇｅｓ １５９－１７０（２００２）；に記載されているように、ポリマー濃度及びＰＬＳ技術によって予測されたメチル含量に基づいて計算され；参照により本明細書に組み込まれる。

【0248】

ＧＰＣ－ＦＴＩＲ法は、各高分子鎖の末端に位置するメチル基、すなわちメチル末端基を含む総メチル含量を測定する。したがって、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、メチル末端基から寄与分を差し引くことにより補正する必要がある。より明確にするために、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、短鎖分岐（ＳＣＢ）の量を過大評価し、この過大評価は分子量（Ｍ）が減少するにつれて増加する。本開示では、生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータは、２－メチル補正を使用して補正された。所与の分子量（Ｍ）で、以下の式；Ｎ_Ｅ＝２８０００／Ｍを使用してメチル末端基（Ｎ_Ｅ）の数を計算し、Ｎ_Ｅ（Ｍ依存）を生のＧＰＣ－ＦＴＩＲデータから差し引いて、ＳＣＢ／１０００Ｃ（２－メチル補正）ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータを作成した。

【0249】

＜ＣＲＹＳＴＡＦ／ＴＲＥＦ（ＣＴＥＦ）＞
エチレンコポリマー組成物（及び比較例）の「組成分布幅指数」（以下ＣＤＢＩ）は、ＩＲ検出器（以下ＣＴＲＥＦ）を装備したＣＲＹＳＴＡＦ／ＴＲＥＦ２００＋ユニットを使用して測定された。「ＴＲＥＦ」という頭字語は、Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ（温度上昇溶出分別）を指す。ＣＴＲＥＦは、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ Ｓ．Ａ．（Ｖａｌｅｎｃｉａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐａｒｋ，Ｇｕｓｔａｖｅ Ｅｉｆｆｅｌ，８，Ｐａｔｅｒｎａ，Ｅ－４６９８０ Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）から供給された。ＣＴＲＥＦは、ＴＲＥＦモードで操作され、これは溶出温度、Ｃｏ／Ｈｏ比（コポリマー／ホモポリマー比）、及びＣＤＢＩ（組成分布幅指数）、すなわち、ＣＤＢＩ_５０及びＣＤＢＩ_２５の関数としてポリマー試料の化学組成を生成する。ポリマー試料（８０～１００ｍｇ）をＣＴＲＥＦの反応容器に入れた。反応容器に３５ｍｌの１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を充填し、溶液を１５０℃に２時間加熱することによりポリマーを溶解した。次いで、溶液のアリコート（１．５ｍＬ）をステンレス鋼ビーズが詰められたＣＴＲＥＦカラムに装填した。試料を装入したカラムを、１１０℃で４５分間安定化させた。次いで、温度を０．０９℃／分の冷却速度で３０℃に下げることにより、カラム内の溶液からポリマーを結晶化させた。次いで、カラムを３０℃で３０分間平衡化した。次いで、ＴＣＢを０．７５ｍＬ／分でカラムに流しながら、結晶化したポリマーをカラムから溶出し、カラムを０．２５℃／分の加熱速度で３０℃から１２０℃にゆっくりと加熱した。生のＣＴＲＥＦデータは、社内で開発されたＰｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲソフトウェア、Ｅｘｃｅｌスプレッドシート、及びＣＴＲＥＦソフトウェアを使用して処理された。ＣＤＢＩ_５０は、組成が中央コモノマー組成の５０％以内であるポリマーのパーセントとして定義され；ＣＤＢＩ_５０は、米国特許第５，３７６，４３９号に記載されているように、組成分布硬化及び組成分布曲線の正規化された累積積分から計算された。当業者は、ＣＴＲＥＦ溶出温度をコモノマー含量、すなわち特定の温度で溶出するエチレン／α－オレフィンポリマー画分中のコモノマーの量に変換するために較正曲線が必要であることを理解するであろう。そのような較正曲線の作成は、先行技術、例えば、Ｗｉｌｄ他著，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，２０（３）巻，４４１－４５５に頁に記載されており、参照により本明細書に完全に組み込まれる。同様の方法で計算されたＣＤＢＩ_２５；ＣＤＢＩ_２５は、組成が中央コモノマー組成の２５％であるポリマーのパーセントとして定義される。各試料の実行終了時に、ＣＴＲＥＦカラムは３０分間クリーニングされ；具体的には、ＣＴＲＥＦカラムの温度を１６０℃にして、ＴＣＢを３０分間カラムに流した（０．５ｍＬ／分）。

【0250】

ＣＴＲＥＦピーク溶出温度を用い、以下の式：ＳＣＢ１（＃Ｃ_６／１０００Ｃ）＝７４．２９－０．７５９８（Ｔ^Ｐ _{ＣＴＲＥＦ}）（式中、Ｔ^Ｐ _{ＣＴＲＥＦ}は、ＣＴＲＥＦクロマトグラムの第１のエチレンコポリマー組成物のピーク溶出温度である）及びＳＣＢ１（＃Ｃ_６／１０００Ｃ）＝９３４１．８（ρ^１）^２－１７７６６（ρ^１）＋８４４６．８（式中、ρ^１は第１のエチレンコポリマー組成物の密度であった）を用いて、第１のエチレンコポリマーの分岐量（ＳＣＢ１（＃Ｃ_６／１０００Ｃ））及び密度を決定した。第２のエチレンコポリマーのＳＣＢ２（＃Ｃ_６／１０００Ｃ）及び密度は、ブレンド規則を用い、エチレンコポリマー組成物の全体的なＳＣＢ、ＳＣＢ全体の組成物（＃Ｃ_６／１０００Ｃ（式中、＃Ｃ_６はヘキシル分岐の数）として測定され、あるいは、ヘキシル分岐のプロキシである＃ＣＨ_３／１０００Ｃ（式中、ＣＨ_３はメチル基の数）としてＦＴＩＲから測定される）、及びエチレンコポリマー組成物の全体的な密度を考慮して、決定した。発明例１の第１のエチレンコポリマーのＴ^Ｐ _{ＣＴＲＥＦ}の相対位置を示している図３を参照されたい。

【0251】

上記のＣＴＲＥＦ手順は、ＴＲＥＦプロファイルのモダリティ（ｍｏｄａｌｉｔｙ）、溶出強度の最大値（溶出ピーク）が生じる温度若しくは温度範囲、及び、９０℃～１０５℃の温度で溶出するエチレンコポリマー組成物の重量パーセント（ｗｔ％）（すなわち、ＣＴＲＥＦ分析で９０℃～１０５℃で溶出するエチレンコポリマー組成物の画分の積算面積（重量パーセント））を決定するためにも使用される。

【0252】

＜中性子放射化（元素分析）＞
中性子放射化分析（以下Ｎ．Ａ．Ａ．）を用いて、エチレンコポリマー組成物中の触媒金属残留物を以下のように決定した。放射線バイアル（超高純度ポリエチレンで構成され、内部容量７ｍＬ）にエチレンコポリマー組成物試料を充填し、試料重量を記録した。空気圧移送システムを用いて、試料をＳＬＯＷＰＯＫＥ（商標）原子炉（Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ Ｃａｎａｄａ Ｌｉｍｉｔｅｄ，オタワ、オンタリオ州、カナダ）内部に配置し、半減期の短い元素（例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ａｌ、Ｍｇ、及びＣｌ）の場合は３０～６００秒、又は半減期の長い元素（例えば、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｆｅ、及びＮｉ）の場合は３～５時間照射した。原子炉内の平均熱中性子束は、５×１０^１１／ｃｍ^２／ｓであった。照射後、試料を原子炉から取り出してエージングし、放射能を減衰させ；半減期の短い元素は３００秒間エージングされ、半減期の長い要素は数日間エージングされた。エージング後、ゲルマニウム半導体ガンマ線検出器（ＯｒｔｅｃモデルＧＥＭ５５１８５、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ．，オークリッジ、テネシー州、米国）及びマルチチャネル分析装置（ＯｒｔｅｃモデルＤＳＰＥＣ Ｐｒｏ）を使用して、試料のガンマ線スペクトルを記録した。試料中の各元素の量は、ガンマ線スペクトルから計算され、エチレンコポリマー組成物試料の総重量に対する百万分の一で記録された。Ｎ．Ａ．Ａ．システムは、Ｓｐｅｃｐｕｒｅ標準（所望の元素の１０００ｐｐｍ溶液（９９％を超える純度））で較正された。１ｍＬの溶液（目的の要素）を１５ｍｍ×８００ｍｍの長方形のペーパーフィルターにピペットで取り、風乾した。次いで、濾紙を１．４ｍＬのポリエチレン照射バイアルに入れ、Ｎ．Ａ．Ａ．システムで分析した。標準を使用して、Ｎ．Ａ．Ａ．手順（カウント／μｇ）の感度を決定する。

【0253】

＜不飽和＞
エチレンコポリマー組成物の不飽和基、すなわち二重結合の量は、ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８（ビニリデン不飽和、２０１１年３月発行）及びＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８（ビニル及びトランス不飽和、２０１２年７月発行）に従って決定された。エチレンコポリマー組成物の試料は、ａ）最初に二硫化炭素抽出に供して、分析に干渉する可能性のある添加剤を除去し；ｂ）試料（ペレット、フィルム、又は顆粒状）をプレスして均一な厚さ（０．５ｍｍ）のプラークにし；ｃ）プラークをＦＴＩＲで分析した。

【0254】

＜コモノマー含量：フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法＞
エチレンコポリマー組成物中のコモノマーの量は、ＦＴＩＲによって決定され、ＣＨ_３＃／１０００Ｃ（１０００個の炭素原子あたりのメチル分岐の数）の寸法を有する短鎖分岐（ＳＣＢ）含量として報告された。この試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６６４５－０１（２００１）に従って、圧縮成形されたポリマープラーク及びＴｈｅｒｍｏ－Ｎｉｃｏｌｅｔ ７５０ Ｍａｇｎａ－ＩＲ分光光度計を用いて完了した。ポリマープラークは、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３－１６（２０１６年４月）に従って、圧縮成形装置（Ｗａｂａｓｈ－Ｇｅｎｅｓｉｓシリーズプレス）を使用して調製した。

【0255】

＜^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）＞
０．２１～０．３０ｇのポリマー試料を１０ｍｍ ＮＭＲチューブに計量した。次いで、試料を重水素化オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ－ｄ４）で溶解し、１２５℃に加熱し；ヒートガンを使用して混合プロセスを支援した。^１３Ｃ ＮＭＲスペクトル（スペクトルあたり２４０００スキャン）は、１２５℃に維持された１０ｍｍ ＰＡＢＢＯプローブヘッドを装着したＢｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ ４００ ＭＨｚ ＮＭＲ分光計で収集された。化学シフトは、３０．０ｐｐｍの値が割り当てられたポリマー骨格共鳴を基準とした。^１３Ｃスペクトルは、１．０Ｈｚのラインブロードニング（ＬＢ）係数を用いた指数乗算を使用して処理された。それらはまた、解像度を高めるために、ＬＢ＝－０．５Ｈｚ及びＧＢ＝０．２のガウス乗算を使用して処理された。

【0256】

＜示差走査熱量測定（ＤＳＣ）＞
一次融解ピーク（℃）、融解ピーク温度（℃）、融解熱（Ｊ／ｇ）、及び結晶化度（％）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して次のように決定した。機器は最初にインジウムで較正された。キャリブレーション後、ポリマー試験片を０℃で平衡化し、１０℃／分の加熱速度で温度を２００℃に上げた。次に、溶融物を等温で２００℃で５分間保持した。次に、溶融物を１０℃／分の冷却速度で０℃に冷却し、０℃で５分間維持した。次に、試験片を１０℃／分の加熱速度で２００℃に加熱した。ＤＳＣ Ｔｍ、融解熱、及び結晶化度は、２回目の加熱サイクルから報告する。

【0257】

＜動的機械分析（ＤＭＡ）＞
小さな歪み振幅での振動せん断測定を実施して、Ｎ_２雰囲気下の１９０℃、１０％の歪み振幅、１０ポイントあたり５ポイントで０．０２～１２６ｒａｄ／ｓの周波数範囲で線形粘弾性関数を取得した。周波数掃引実験は、５°の円錐角、１３７μｍの切頭、及び２５ｍｍの直径の円錐板形状を使用して、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＤＨＲ３応力制御レオメーターで実行した。この実験では、正弦波の歪み波が適用され、線形粘弾性関数の観点から応力応答が分析された。ＤＭＡ周波数スイープの結果に基づくゼロせん断速度粘度（η_０）は、Ｅｌｌｉｓモデル（Ｒ．Ｂ．Ｂｉｒｄ他著，「Ｄｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｉｑｕｉｄｓ．Ｖｏｌｕｍｅ１：Ｆｌｕｉｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ」Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ（１９８７年）２２８頁を参照）又はＣａｒｒｅａｕ－Ｙａｓｕｄａモデル（Ｋ．Ｙａｓｕｄａ（１９７９年）ＰｈＤ Ｔｈｅｓｉｓ，ＩＴ Ｃａｍｂｒｉｄｇｅを参照）によって予測された。本開示では、ＬＣＢＦ（長鎖分岐係数）は、ＤＭＡで決定されたη_０を使用して決定された。

【0258】

＜溶融強度＞
溶融強度は、Ｒｏｓａｎｄ ＲＨ－７キャピラリーレオメーター（バレル直径＝１５ｍｍ）で、直径２ｍｍ、Ｌ／Ｄ比１０：１のフラットダイを使用して、１９０℃で測定される。圧力変換器：１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）。ピストン速度：５．３３ｍｍ／分。運搬角度：５２°。運搬の増分速度：５０～８０ｍ／ｍｉｎ^２又は６５±１５ｍ／ｍｉｎ^２。ポリマー溶融物は、一定の速度でキャピラリーダイを通して押し出され、次いで、ポリマーストランドは、それが破裂するまで、増加する運搬速度で引き出される。力対時間曲線のプラトー領域における力の最大定常値は、ポリマーの溶融強度として定義される。

【0259】

＜フィルムダート衝撃＞
フィルムダート衝撃強度（ｆｉｌｍ ｄａｒｔ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９－０９方法Ａ（２００９年５月１日）を使用して決定した。本開示では、ダート衝撃試験は、直径１．５インチ（３８ｍｍ）の半球形頭付きダートを使用した。

【0260】

＜フィルム穿刺＞
フィルム「穿刺（ｐｕｎｃｔｕｒｅ）」、フィルムを破壊するのに必要なエネルギー（Ｊ／ｍｍ）は、ＡＳＴＭ Ｄ５７４８－９５（最初は１９９５年に採用され、２０１２年に再承認）を使用して決定した。

【0261】

＜フィルム潤滑穿刺＞
「潤滑穿刺」試験は、次のように行われた：毎分１０インチ（２５．４ｃｍ／分）で移動する直径０．７５インチ（１．９ｃｍ）の洋ナシ形のフルオロカーボンコーティングしたプローブを使用して、フィルム試料を穿刺するエネルギー（Ｊ／ｍｍ）を決定した。
ＡＳＴＭ条件を用いた。試験片を試験する前に、摩擦を低減するためにプローブヘッドにＭｕｋｏ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｊｅｌｌｙを手で塗った。Ｍｕｋｏ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｊｅｌｌｙは水溶性パーソナル潤滑剤であり、Ｃａｒｄｉｎａｌ Ｈｅａｌｔｈ Ｉｎｃ．（１０００ Ｔｅｓｍａ Ｗａｙ，Ｖａｕｇｈａｎ，ＯＮ Ｌ４Ｋ ５Ｒ８ カナダ）から入手可能である。プローブをＩｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ５ ＳＬ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅに装着し、１０００－Ｎの負荷セルを使用した。フィルム試料（厚さ１．０ミル（２５μｍ）、幅５．５インチ（１４ｃｍ）、長さ６インチ（１５ｃｍ））をＩｎｓｔｒｏｎに装着し、穿刺した。

【0262】

＜フィルム引張＞
引張破断強度（ＭＰａ）、破断時伸び（％）、引張降伏強度（ＭＰａ）、引張降伏時伸び（％）、及びフィルム強靭性、又は破断するまでの総エネルギー（ｆｔ・ｌｂ／ｉｎ^３）のフィルム引張特性群は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２（２０１２年８月１日）を使用して決定した。引張特性は、インフレーションフィルムの縦方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）の両方で測定した。

【0263】

＜フィルム割線係数＞
割線係数（ｓｅｃａｎｔ ｍｏｄｕｌｕｓ）は、フィルム剛性の尺度である。割線係数は、応力－歪み曲線上の２点間に引かれた線の傾き、すなわち割線である。応力－歪み曲線上の第１の点は、起点、すなわち、起点に対応する点（ゼロパーセント歪み及びゼロ応力の点）であり、応力－歪み曲線上の第２の点は、１％の歪みに対応する点であり、これらの２点が与えられると、１％割線係数が計算され、単位面積当たりの力（ＭＰａ）で表現される。２％割線係数も同様に計算される。ポリエチレンの応力－歪み関係はフックの法則に従わない、すなわち、ポリエチレンの応力－歪み挙動はその粘弾性質により非線形であるため、この方法を使用してフィルム弾性率を計算する。割線係数は、２００ｌｂｆの負荷セルを備えた従来のＩｎｓｔｒｏｎ引張試験機を使用して測定した。試験用に単層フィルム試料片を長さ１４インチ、幅１インチ、及び厚み１ミルの寸法に切断し、試料の縁部に傷又は切込みがないことを確認する。フィルム試料片を縦方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）の両方に切断し、試験した。ＡＳＴＭ条件を用いて、試料を調整した。各フィルムの厚さを、携帯型マイクロメータで正確に測定し、試料名と共にＩｎｓｔｒｏｎソフトウェアに入力した。１０インチのグリップ間隔でＩｎｓｔｒｏｎに試料を装着し、１インチ／分の速度で引っ張り、応力－歪み曲線を生成した。Ｉｎｓｔｒｏｎソフトウェアを使用して、１％割線係数、及び２％割線係数を計算した。

【0264】

＜フィルム穿刺伝播引裂＞
インフレーションフィルムの穿刺伝播引裂抵抗（ｆｉｌｍ ｐｕｎｃｔｕｒｅ－ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ ｔｅａｒ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２５８２－０９（２００９年５月１日）を用いて決定した。この試験は、インフレーションフィルムの引っ掛かり（ｓｎａｇｇｉｎｇ）に対する抵抗、より正確には、引裂をもたらす動的穿刺及びその穿刺の伝播に対する抵抗を測定する。穿刺伝播引裂抵抗は、インフレーションフィルムの縦方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）で測定した。

【0265】

＜フィルムエルメンドルフ引裂度＞
フィルム引裂性能は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２－０９（２００９年５月１日）により決定され、引裂に対する同様の用語は「エルメンドルフ引裂度」（“Ｅｌｍｅｎｄｏｒｆ ｔｅａｒ”）である。フィルムの引裂度は、インフレーションフィルムの縦方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）の両方で測定した。

【0266】

＜フィルム光学＞
フィルム光学特性は、以下のように測定された：ヘイズ、ＡＳＴＭ Ｄ１００３－１３（２０１３年１１月１５日）、及び；光沢、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７－１３（２０１３年４月１日）。

【0267】

＜フィルムＤｙｎａｔｕｐ衝撃＞
計装衝撃試験は、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｔｅｓｔ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ．（サンタバーバラ、カリフォルニア州、米国）から購入したＤｙｎａｔｕｐ衝撃試験機と呼ばれる機械で実施した。当業者はこの試験を頻繁にＤｙｎａｔｕｐ衝撃試験と呼んでいる。試験は、以下の手順に従って完了した。試験試料は、インフレーションフィルムのロールから幅約５インチ（１２．７ｃｍ）及び長さ約６インチ（１５．２ｃｍ）の細片を切り取ることにより調製し、フィルムの厚さは約１ミルであった。試験の前に、各試料の厚さを携帯型マイクロメータで正確に測定し、記録した。ＡＳＴＭ条件を用いた。試験試料は、空気圧クランプを用いて９２５０ Ｄｙｎａｔｕｐ衝撃ドロップタワー／試験機に取り付けられた。直径０．５インチ（１．３ｃｍ）のＤｙｎａｔｕｐタップ＃１を、付属のアレンボルトを用いてクロスヘッドに装着した。試験の前に、フィルム衝撃速度が１０．９±０．１ｆｔ／ｓになるような高さまでクロスヘッドを上げる。１）クロスヘッドの減速又はタップの減速が、試験の開始からピーク負荷の時点まで２０％以下であり、２）タップが試験片を貫通しなければならないように、クロスヘッドに重量を追加した。タップがフィルムを貫通しない場合は、打撃速度を上げるために、クロスヘッドに追加の重量が追加される。各試験中に、Ｄｙｎａｔｕｐインパルスデータ取得システムソフトウェアは、実験データ（負荷（ｌｂ）対時間）を収集した。少なくとも５つのフィルム試料が試験され、ソフトウェアは、以下の平均値を報告する：「Ｄｙｎａｔｕｐ 最大（Ｍａｘ）負荷（ｌｂ）」、衝撃試験中に測定された最大負荷；「Ｄｙｎａｔｕｐ 総エネルギー（ｆｔ・ｌｂ）」、試験開始から試験終了までの負荷曲線下の領域（試料の穿刺）、及び；「最大負荷時のＤｙｎａｔｕｐ総エネルギー（ｆｔ・ｌｂ）」、試験開始から最大負荷点までの負荷曲線下の領域。

【0268】

＜フィルムヘキサン抽出物＞
ヘキサン抽出物は、連邦規則２１ ＣＦＲ§１７７．１５２０Ｐａｒａ（ｃ）３．１及び３．２に従って決定した。フィルム中のヘキサン抽出可能物質の量は、重量測定により決定される。精巧な、２．５グラムの３．５ミル（８９μｍ）単層フィルムをステンレス鋼バスケットに入れ、フィルム及びバスケットを軽量した（ｗ^ｉ）。バスケットに入れたままで、フィルムを、４９．５℃のｎ－ヘキサンで２時間抽出し；真空オーブン内で８０℃で２時間乾燥し；デシケーターで３０分間冷却し；軽量した（ｗ^ｆ）。重量減少率は、ヘキサン抽出物の割合（ｗ^Ｃ６）：ｗ^Ｃ６＝１００×（ｗ^ｉ－ｗ^ｆ）／ｗ^ｉである。

【0269】

＜フィルムホットタック＞
本開示では、「ホットタック試験」は、ＡＳＴＭ条件を用いて、以下のように行った。ホットタックデータは、Ｊｂｉ Ｈｏｔ Ｔａｃｋ，Ｇｅｌｏｅｓｌａａｎ ３０，Ｂ－３６３０ Ｍａａｍｅｃｈｅｌｅｎ，Ｂｅｌｇｉｕｍから市販されているＪ＆Ｂホットタック試験機を使用して作成した。ホットタック試験において、ポリオレフィンとポリオレフィンのシール強度は、２つのフィルム試料を一緒にヒートシールした直後（２つのフィルム試料は２．０ミル（５１μｍ）の厚さのフィルムの同じロールから切断された）、すなわち、フィルムを構成するポリオレフィン高分子は半溶融状態であるときに、測定する。この試験は、高速自動包装機、例えば、垂直又は水平型、充填及び密封装置でのポリエチレンフィルムのヒートシールをシミュレートする。Ｊ＆Ｂホットタック試験では、以下のパラメータが使用された：フィルム試験片の幅、１インチ（２５．４ｍｍ）；フィルムシール時間、０．５秒；フィルムシール圧力、０．２７Ｎ／ｍｍ^２；遅延時間、０．５秒；フィルム剥離速度、７．９インチ／秒（２００ｍｍ／秒）；試験温度範囲、１３１°Ｆ～２９３°Ｆ（５５℃～１４５℃）；温度の増分、９°Ｆ（５℃）；５つのフィルム試料を各温度増分で試験して、各温度での平均値を計算した。このようにして、引張力ｖｓシール温度のホットタックプロファイルを生成する。このホットタックプロファイルから以下のデータを計算することができる：「ホットタック開始温度＠１．０Ｎ（℃）」又は「ＨＴＯＴ」は、１Ｎのホットタック力が観察された温度（５つのフィルム試料の平均）であり；「最大ホットタック強度（Ｎ）」は、試験温度範囲にわたって観察された最大ホットタック力（５つのフィルム試料の平均）であり；「温度－最大ホットタック（℃）」は、最大ホットタック力が観察された温度である。最後に、ホットタック（強度）ウィンドウ（「ホットタックウィンドウ」又は「ＨＴＷ」）は、特定のシール強度、例えば２．５ニュートンでのホットタック曲線がまたがる温度範囲（℃）として定義される。当業者であれば、ホットタックウィンドウは、異なる方法で定義されたシール強度に対して決定できることを理解するであろう。一般的に言えば、所与のシール強度に対して、ホットタックウィンドウが大きいほど、高いシール力を維持又は達成することができる温度ウィンドウが大きくなる。

【0270】

＜フィルムヒートシール強度＞
本開示において、「ヒートシール強度試験」（コールドシール試験としても知られる）は、以下のように行った。ＡＳＴＭ条件を用いた。ヒートシールデータは、従来のＩｎｓｔｒｏｎ引張試験機を使用して作成した。この試験では、２つのフィルム試料を一定の温度範囲でシールする（２つのフィルム試料を厚さ２．０ミル（５１μｍ）のフィルムの同じロールから切断した）。ヒートシール強度（又はコールドシール）試験では、以下のパラメータを使用した：フィルム試験片幅、１インチ（２５．４ｍｍ）；フィルムシール時間、０．５秒；フィルムシール圧力、４０ｐｓｉ（０．２８Ｎ／ｍｍ^２）；温度範囲、２１２°Ｆ～３０２°Ｆ（１００℃～１５０℃）及び温度増分、９°Ｆ（５℃）。ＡＳＴＭ条件で少なくとも２４時間エージングした後、以下の引張パラメータを使用してシール強度を決定した：引張（クロスヘッド）速度、１２インチ／分（２．５４ｃｍ／分）；シールするための引張り方向、９０°、及び；フィルムの５つの試料を各温度増分で試験した。シール開始温度（以下、「ＳＩＴ」）は、商業的に実行可能なシールを形成するのに必要な温度として定義され；商業的に実行可能なシールのシール強度は、シール１インチあたり２．０ｌｂ（シール２５．４ｍｍあたり８．８Ｎ）である。

【0271】

＜長鎖分岐係数（ＬＣＢＦ）＞
エチレンコポリマー組成物のＬＣＢＦ（無次元）は、米国特許出願公開第２０１８ ／ ０３０５５３１号に記載されている方法を使用して決定し、当該公開公報は、参照により本明細書に組み込まれる

【0272】

＜エチレン共重合体組成物＞
エチレンコポリマー組成物はそれぞれ、混合二重触媒系を用いて「直列（ｉｎ－ｓｅｒｉｅｓ）」二重反応器溶液重合プロセスで製造されたものである。その結果、エチレンコポリマー組成物はそれぞれ、シングルサイト触媒で作製された第１のエチレンコポリマーと、マルチサイト触媒で作製された第２のエチレンコポリマーとを含んでいた。混合二重触媒を使用するものを含む「直列」二重反応器、液相重合プロセスは、米国特許出願公開第２０１８／０３０５５３１号に記載されている。基本的に、「直列」二重反応器システムでは、第１の重合反応器（Ｒ１）からの出口流は、第２の重合反応器（Ｒ２）に直接流れ込む。

【0273】

Ｒ１の圧力は約１４ＭＰａ～約１８ＭＰａであり、Ｒ２は、Ｒ１からＲ２への連続的な流れを促進するためにより低い圧力で運転した。Ｒ１とＲ２は両方とも連続撹拌反応器（ＣＳＴＲ）であり、反応器の内容物が十分に混合される条件で撹拌した。このプロセスは、新鮮なプロセス溶媒、エチレン、１－オクテン、及び水素を反応器に供給し、生成物を除去することによって連続的に運転した。メチルペンタンをプロセス溶媒（メチルペンタン異性体の市販ブレンド）として使用した。第１のＣＳＴＲ反応器（Ｒ１）の体積は３．２ガロン（１２Ｌ）、第２のＣＳＴＲ反応器（Ｒ２）の体積は５．８ガロン（２２Ｌ）であった。モノマー（エチレン）及びコモノマー（１－オクテン）は、反応器に添加する前に、従来のフィード調製システム（水、酸素、極性汚染物質などの不純物を除去するための様々な吸収媒体との接触など）を使用して、精製した。反応器フィードは、表１に示す比率で反応器にポンプで送られた。反応器内の平均滞留時間は、平均流量を反応器の体積で割ることによって計算され、主に、各反応器を流れる溶媒の量及び溶液プロセスを流れる溶媒の総量によって影響を受ける。

【0274】

以下のシングルサイト触媒（ＳＳＣ）成分を使用して、第２の反応器（Ｒ２）と直列に構成された第１の反応器（Ｒ１）で第１のエチレンコポリマーを調製した：ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチド［（２，７－ｔＢｕ_２Ｆｌｕ）Ｐｈ_２Ｃ（Ｃｐ）ＨｆＭｅ_２］；メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ－０７）；トリチルテトラキス（ペンタフルオロ－フェニル）ボレート（トリチルボレート）、及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール（ＢＨＥＢ）。メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ－０７）と２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノールをインラインで予備混合し、重合反応器（Ｒ１）に入る直前に、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔ－ブチルフオレニル）ハフニウムジメチド及びトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートと組み合せた。
触媒成分のモル比とＲ１触媒入口温度を調整することにより、シングルサイト触媒配合物の効率を最適化した。

【0275】

以下のチーグラー・ナッタ（ＺＮ）触媒成分を使用して、第１の反応器（Ｒ１）と直列に構成された第２の反応器（Ｒ２）で第２のエチレンコポリマーを調製した：ブチルエチルマグネシウム；ターシャリーブチルクロリド；四塩化チタン；ジエチルアルミニウムエトキシド；及びトリエチルアルミニウム。メチルペンタンを触媒成分溶媒として使用し、インライン式チーグラー・ナッタ触媒配合物を以下のステップを使用して調製し、次いで第２の反応器（Ｒ２）に注入した。ステップ１では、トリエチルアルミニウムとブチルエチルマグネシウム（Ｍｇ：Ａｌ＝２０、モル：モル）の溶液をターシャリーブチルクロリドの溶液と混合し、約３０秒間反応させて、ＭｇＣｌ_２担体を生成した。ステップ２では、四塩化チタンの溶液をステップ１で形成された混合物に加え、約１４秒間反応させてから、第２の反応器（Ｒ２）に注入した。インライン式チーグラー・ナッタ触媒は、Ｒ２にジエチルアルミニウムエトキシドの溶液を注入することにより、反応器内で活性化された。反応器に添加された四塩化チタンの量を、表１に示す。触媒成分のモル比を調整することにより、インライン式チーグラー・ナッタ触媒配合物の効率を最適化した。

【0276】

連続溶液重合プロセスでの重合は、第２の反応器出口流に触媒失活剤を添加することにより終了した。使用された触媒失活剤は、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，Ｕ．Ｓ．Ａから市販されているオクタン酸（カプリル酸）であった。触媒失活剤は、添加される脂肪酸のモルが重合プロセスに添加されるハフニウム、チタン、及びアルミニウムの総モル量の５０％になるように添加され；明確にするために、添加されたオクタン酸のモル＝０．５×（ハフニウムのモル＋チタンのモル＋アルミニウムのモル）であった。

【0277】

２段階脱揮プロセスを用いて、プロセス溶媒からエチレンコポリマー組成物を回収した。すなわち、２つの蒸気／液体分離器を使用して、第２のボトム流（第２のＶ／Ｌ分離器から）をギアポンプ／ペレタイザーの組合せに通過させた。協和化学工業株式会社（東京、日本）により供給されるＤＨＴ－４Ｖ（ハイドロタルサイト）を、連続溶液プロセスにおいて不動態化剤、又は酸スカベンジャーとして使用した。プロセス溶媒中のＤＨＴ－４Ｖのスラリーを第１のＶ／Ｌ分離器の前に添加した。添加したＤＨＴ－４Ｖのモル量は、溶液プロセスに添加したｔｅｒｔブチルクロリド及び四塩化チタンのモル量よりも１０倍高かった。

【0278】

ペレット化の前に、エチレンコポリマー組成物の重量に基づいて、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０７６（一次酸化防止剤）及び５００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８（二次酸化防止剤）を添加することにより、エチレンコポリマー組成物を安定化させた。酸化防止剤をプロセス溶媒に溶解し、第１のＶ／Ｌ分離器と第２のＶ／Ｌ分離器との間に添加した。

【0279】

表１に、本発明のエチレンコポリマー組成物のそれぞれを作製するために使用される反応器条件を示す。表１には、反応器（Ｒ１及びＲ２）間のエチレンのスプリット及び１－オクテンのスプリット、反応器温度、エチレン転化率などのプロセスパラメータが含まれている。

【0280】

本発明のエチレンコポリマー組成物（発明例１～６）の特性、及びいくつかの比較樹脂（比較例１～７）の特性を表２に示す。比較例１は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている樹脂であるＥＬＩＴＥ（登録商標）ＡＴ６２０２である。ＥＬＩＴＥ ＡＴ６２０２の密度は約０．９０８ｇ／ｃｍ^３で、メルトインデックスＩ_２は約０．８３ｄｇ／分である。比較例２は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている樹脂であるＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＰＬ１８４０Ｇである。ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＰＬ１８４０Ｇの密度は０．９０９ｇ／ｃｍ^３で、メルトインデックスＩ_２は０．８８ｄｇ／分である。比較例３は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ ＡＧから市販されている樹脂であるＱｕｅｏ（登録商標）１００１である。ＱＵＥＯ（登録商標）１００１の密度は０．９０９ｇ／ｃｍ^３で、メルトインデックスＩ_２は１．１１ｄｇ／分である。比較例４は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている樹脂であるＥＸＣＥＥＤ（登録商標）１０１２ＨＡである。ＥＸＣＥＥＤ １０１２ＨＡの密度は約０．９１２ｇ／ｃｍ^３で、メルトインデックスＩ_２は約０．９８ｄｇ／分である。比較例５は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている樹脂であるＥＸＣＥＥＤ ３８１２である。ＥＸＣＥＥＤ ３８１２の密度は約０．９１１ｇ／ｃｍ^３で、メルトインデックスＩ_２は約３．７８ｄｇ／分である。比較例６は、米国特許出願公開第２０１６／０１０８２２１号に従って作製された樹脂である。比較例６は、エチレン／１－オクテンコポリマーであり、密度は約０．９１４ｇ／ｃｍ^３であり、メルトインデックスＩ_２は約０．８６ｄｇ／分であり、第１の反応器と第２の反応器が互いに直列に構成されているマルチ反応器溶液プロセスで作製される。比較例７は、ＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている樹脂であるＳＵＲＰＡＳＳ（登録商標）ＦＰｓ３１７－Ａである。ＳＵＲＰＡＳＳ ＦＰｓ３１７－Ａの密度は０．９１７ｇ／ｃｍ^３で、メルトインデックスＩ_２は３．８３ｄｇ／分である。

【0281】

本発明のエチレンコポリマー組成物成分の詳細：第１のエチレンコポリマー及び第２のエチレンコポリマーを、表３に示す。表３に示すエチレンコポリマー組成物の成分特性は、ＣＴＲＥＦ分析法と重合プロセスモデルからの計算とを組み合わせて用い、決定した（例えば、ＳＣＢ１、ＳＣＢ２、ｄ１及びｄ２、ｗｔ１及びｗｔ２、Ｍｗ１、Ｍｗ２、Ｍｎ１、Ｍｎ２、Ｉ_２ ^１及びＩ_２ ^２の決定について）。

【0282】

＜重合プロセスモデル＞
多成分（又は二峰性樹脂）ポリエチレンポリマーについて、Ｍ_ｗ、Ｍ_ｎ、及びＭ_ｗ／Ｍ_ｎを、実際のパイロットスケールの運転条件に採用された入力条件を使用して、反応器モデルシミュレーションにより、本明細書において計算した（関連する反応器モデリング方法の参考文献として、Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ，及びＡ．Ｐｅｎｌｉｄｉｓ著，「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ，３巻，２章，１７頁，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，（１９９６年）及び、Ｊ．Ｂ．Ｐ Ｓｏａｒｅｓ及びＡ．Ｅ Ｈａｍｉｅｌｅｃ著，「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｌｅｆｉｎｓ ｉｎ ａ Ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｓｔｉｒｒｅｄ－Ｔａｎｋ Ｓｌｕｒｒｙ－Ｒｅａｃｔｏｒｓ ｕｓｉｎｇ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ Ｉ．Ｇｅｎｅｒａｌ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅｌ」，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，４（２＆３），１５３頁，（１９９６年）を参照）。

【0283】

このモデルは、各反応器に向かういくつかの反応種（例えば：触媒、エチレンなどのモノマー、１－オクテンなどのコモノマー、水素、溶媒）の流れ、（各反応器内の）温度、及び（各反応器内の）モノマーの転化率を入力し、直列に接続された連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）の末端反応速度論モデルを用いて、（各反応器内で作製されたポリマーの、すなわち、第１及び第２のエチレンコポリマーの）ポリマー特性を計算する。この「末端反応速度モデル（ｔｅｒｍｉｎａｌ ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ）」は、反応速度が、活性触媒部位が位置するポリマー鎖内のモノマー単位に依存すると仮定としている（Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ，及びＡ．Ｐｅｎｌｉｄｉｓ著，「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ，３巻，２章，１７頁，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，（１９９６年）を参照）。このモデルでは、活性触媒中心でのモノマー／コモノマー単位の挿入の統計が有効であり、伝播以外の経路で消費されるモノマー／コモノマーが無視できることを保証するために、コポリマー鎖は適度に大きな分子量であると仮定される。これは「長鎖」近似として知られている。

【0284】

重合の末端反応速度論モデルには、活性化、開始、伝播、連鎖移動、及び非活性化経路の反応速度式が含まれている。このモデルは、上記で特定された反応種を含む反応性流体の定常状態の保存方程式（例えば、総物質収支と熱収支）を解く。

【0285】

所与の数の入口と出口を有する一般的なＣＳＴＲの総物質収支は、次式で与えられる：

【数1】

（式中、

は個々の流れ（ｓｔｒｅａｍ）の質量流量を表し、インデックスｉは入口流（ｉｎｌｅｔ ｓｔｒｅａｍ）と出口流（ｏｕｔｌｅｔ ｓｔｒｅａｍ）を示す）。

【0286】

式（１）をさらに展開して、個々の種と反応を示すことができる。

【数2】

（式中、Ｍ_ｉは流体入口又は出口（ｉ）の平均モル重量であり、ｘ_ｉｊは流れｉ中の種ｊの質量分率であり、ρ_ｍｉｘは反応器混合物のモル密度であり、Ｖは反応器の容積であり、Ｒ_ｊは種ｊの反応速度（単位はｋｍｏｌ／ｍ^３ｓ）である）。

【0287】

総熱収支は断熱反応器について解かれ、次式で与えられる：

【数3】

（式中、

は流れｉ（入口又は出口）の質量流量であり、ΔＨ_ｉは流れｉの参照状態に対するエンタルピーの差であり、ｑ_Ｒｘは反応によって放出される熱であり、Ｖは反応器の容積であり、

は作業入力（すなわち，撹拌機）であり、Ｑは熱の入力／損失である）。

【0288】

各反応器に入力される触媒濃度は、反応速度論モデルの方程式（例えば、伝播速度、熱収支、物質収支）を解くために、実験的に決定されたエチレン転化率と反応器温度の値に一致するように調整される。

【0289】

各反応器に入力されるＨ_２濃度は、両方の反応器で作製されたポリマーの計算された分子量分布（したがって、各反応器で作製されたポリマーの分子量）が、実験的に観察されたものと一致するように、同様に調整することができる。

【0290】

各反応器（Ｒ１及びＲ２）で作製される材料の重量分率（ｗｔ１及びｗｔ２）は、各反応器へのモノマー及びコモノマーの質量流量を知ることと、速度論的反応に基づいて計算された各反応器でのモノマー及びコモノマーの転化率を知ることから決定される。

【0291】

重合反応の重合度（ｄｐ_ｎ）は、連鎖移動／停止反応の速度に対する連鎖伝播反応の速度の比率で与えられる：

【数4】

（式中、ｋ_ｐ１２は、モノマー１が終端の成長ポリマー鎖にモノマー２を付加するための伝播速度定数であり、［ｍ_１］は、反応器内のモノマー１（エチレン）のモル濃度であり、［ｍ_２］は、反応器内のモノマー２（１－オクテン）のモル濃度であり、ｋ_ｔｍ１２は、モノマー１が終端の成長鎖の、モノマー２への連鎖移動の停止速度定数であり、ｋ_ｔＳ１は、モノマー１が終端の鎖の自発的な連鎖停止速度定数であり、ｋ_ｔＨ１は、モノマー１が終端の鎖の水素による連鎖停止速度定数である。Φ_１及びΦ_２は、それぞれモノマー１又はモノマー２で終端する鎖が占める触媒サイトの分率である）。

【0292】

ポリマーの数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、重合度とモノマー単位の分子量から求められる。所与の反応器におけるポリマーの数平均分子量から、シングルサイト触媒のＦｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚ分布を仮定し、次の関係式を用いてポリマーの分子量分布が決定される。

【数5】

ここで、ｎはポリマー鎖中のモノマー単位の数であり、ｗ（ｎ）は鎖長ｎを有するポリマー鎖の重量分率であり、τは次の式を用いて計算される：

【数6】

（式中、ｄｐ_ｎは重合度であり、Ｒ_ｐは伝播速度であり、Ｒ_ｔは停止速度である）。

【0293】

Ｆｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚ分布は、以下を適用することにより、一般的な対数スケールのＧＰＣトレースに変換できる：

【数7】

（式中、ｄＷ／ｄｌｏｇ（ＭＷ）は、鎖長ｎ（ｎ＝ＭＷ／２８、ここで２８はＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量）を有するポリマーの示差重量分率であり、ｄｐ_ｎは重合度である）。

【0294】

Ｆｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚモデルを仮定すると、分子量分布の異なるモーメントは、以下のように計算することができる：

【数8】

したがって、
μ_０＝１、
μ_１＝ｄｐ_ｎ、及び
μ_２＝２ｄｐ_ｎ ^２；
このようにして、

【数9】

【数10】

ここで、Ｍｗ_モノマーは、モノマーのＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量である。

【0295】

あるいは、チーグラー・ナッタ触媒を使用する場合、チーグラー・ナッタ触媒によって所与の反応器で作製されたポリマーの分子量分布は、上記のようにモデル化することができるが、４つのそのようなシングルサイト触媒部位（ｓｉｔｅｓ）の合計を用いて、それぞれがＦｌｏｒｙ－Ｓｃｈｕｌｔｚ分布を有していると仮定される。チーグラー・ナッタ触媒のプロセスモデルの反応速度（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）を考慮する場合、反応器に供給されるチーグラー・ナッタ触媒成分の総量が既知であり、モデル化された４つの活性触媒部位（ｓｉｔｅｓ）のそれぞれに同じ重量分率があると仮定されるが、各部位は独自の反応速度（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）を有する。

【0296】

最後に、シングルサイト触媒で長鎖分岐が生じる場合、以下の関係を用いてポリマーの分子量分布が決定される（Ｊ．Ｂ．Ｐ Ｓｏａｒｅｓ著，「Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ ｗｉｔｈ Ｌｏｎｇ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｅｓ Ｍａｄｅ ｗｉｔｈ Ｓｉｎｇｌｅ－Ｓｉｔｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ： Ａ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅｌｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ」，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２８９巻，１号，７０－８７頁，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，（２００４年）、並びにＪ．Ｂ．Ｐ Ｓｏａｒｅｓ及びＴ．Ｆ．Ｌ．ＭｃＫｅｎｎａ著，「Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，（２０１２年）を参照）。

【数11】

ここで、ｎはポリマー鎖中のモノマー単位の数であり、ｗ（ｎ）は鎖長ｎを有するポリマー鎖の重量分率であり、τ_Ｂ及びαは、以下の式を用いて計算される：

【数12】

【数13】

ここで、ｄｐ_ｎ ^Ｂは重合度であり、Ｒ_ｐは伝播速度であり、Ｒ_ｔは停止速度であり、Ｒ_ＬＣＢは、以下の式を用いて計算される長鎖分岐形成の速度である：

【数14】

（式中、ｋ_ｐ１３は、モノマー１が終端の成長ポリマー鎖にモノマー３（反応器内で生成するマクロモノマー）を付加するための伝播速度定数であり、［ｍ_３］は、反応器内のマクロモノマーのモル濃度である）。

【0297】

重量分布は、以下を適用することにより、一般的な対数スケールのＧＰＣトレースに変換できる：

【数15】

（式中、ｄＷ／ｄｌｏｇ（ＭＷ）は、鎖長ｎ（ｎ＝ＭＷ／２８、ここで２８はＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量）を有するポリマーの示差重量分率である）。

【0298】

重量分布から、分子量分布の異なるモーメントは、以下のように計算することができる。

【数16】

【数17】

ここで、ｄｐ_ｎ ^Ｂは重合度であり、αは上記のように計算される。

【0299】

【表1】

【0300】

【表2】

【0301】

【表3】

【0302】

表２のデータが明確に示すとおり、比較例１～５とは対照的に、発明例のエチレンコポリマー組成物は、ＴＲＥＦ分析において９０～１００℃で溶出する材料を４重量パーセントを超えて有している。発明例のエチレンコポリマー組成物はまた、０．１００ｐｐｍを超えるハフニウムと、１ｐｐｍを超えるチタンを有しているが、一方で、異なる触媒系（ハフニウム系重合触媒を用いないも触媒系）で作製された比較例６及び７は、両方とも、ハフニウムをゼロｐｐｍ有すると予想される。

【0303】

＜インフレーションフィルム（単層）＞
本発明のエチレンコポリマー組成物である発明例１～４（メルトインデックスＩ_２は１ｇ／１０分以下）を、比較樹脂である比較例１、２、３、４及び６（メルトインデックスＩ_２は１．１１ｇ／１０分以下）と同様に、Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ Ｂｌｏｗｎ Ｆｉｌｍ Ｌｉｎｅを用いて単層フィルムに吹き込み、インフレーションフィルムとした。
Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ Ｂｌｏｗｎ Ｆｉｌｍ Ｌｉｎｅは、Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ押出機（２．５インチ（６．４５ｃｍ）バレル直径、２４／１Ｌ／Ｄ（バレル長／バレル直径））を備え、以下が装備されている：バリアスクリュー；３５ミル（０．０８９ｃｍ）のダイギャップを備えた直径４インチ（１０．１６ｃｍ）の低圧ダイ；及びＷｅｓｔｅｒｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｉｒリング。溶融破壊を回避するために、高濃度のＰＰＡマスターバッチを、前記Ｌｉｎｅにスパイクすることにより、ダイをポリマー加工助剤（ＰＰＡ）でコーティングした。押出機は、スクリーンパック（２０／４０／６０／８０／２０メッシュ）を装備していた。厚さ約１．０ミル（２５．４μｍ）、及び厚さ２．０ミル（５０．８μｍ）のインフレーションフィルム（２．５：１のブローアップ比（ＢＵＲ））を、押出機のスクリュー速度を調整することにより、１００ｌｂ／ｈｒ（４５．４ｋｇ／ｈｒ）の一定の出力速度で生成し、冷却空気を調整することにより、フロストラインの高さを１６～１８インチ（４０．６４～４５．７２ｃｍ）に維持した。ブローアップ比（ＢＵＲ）２．５で生成された単層１ミルのフィルムを用いて、フィルムの物理的特性を取得した。単層２ミルのフィルム（ＢＵＲ＝２．５）を用いて、コールドシールプロファイル及びホットタックプロファイルを取得した。インフレーションフィルムの処理条件を、表４に示す。本開示のエチレンコポリマー組成物から吹き出されて得られたインフレーションフィルムのデータと、様々な比較樹脂から作製されたフィルムのデータを、表５に示す。表５に示した本開示のエチレンコポリマー組成物のフィルム特性と、様々な比較樹脂から作製されたフィルムのデータは、ホットタック特性及びコールドシール特性を除いて、１ミルのフィルム（ＢＵＲ＝２．５）上で測定されている。本開示のエチレンコポリマー組成物から吹き込まれて得られたインフレーションフィルムと、様々な比較樹脂から作製されたフィルムの、ホットタック試験プロファイルを、図４に示す。

【0304】

【表4】

【0305】

【表5】

【0306】

表５に示されているデータと図４のデータは、本発明のエチレンコポリマー組成物（発明例１～４）を、良好な特性のバランスを有するインフレーションフィルムに作製することができることを実証しており、前記特性には、良好なダート衝撃特性、良好な穿刺抵抗特性、及び良好なシーリング特性が含まれる。例えば、図４を参照すると、本発明のエチレンコポリマー組成物（発明例１～４）から作製されたインフレーションフィルムは、良好なホットタック性能及びコールドシール性能を有する。

【0307】

理論に拘束されることを望まないが、ホットタック（又はコールドシール）プロファイル（シール温度ｖｓ．シール力）において、良好なホットタック（又はコールドシール）性能は、ホットタック（又はコールドシール）の開始温度が早い（又は低い）ことにより、次いで、シーリング力が広範囲のホットタックシール温度にわたって比較的高いことにより、示される。例えば、比較例１～４及び６と比較した、発明例１～４の図４の曲線の形状を参照されたい。発明例１及び２のホットタック曲線の形状は、特に良好であって、ホットタックシール開始温度が早いことと、シーリング力が広範囲のホットタックシール温度にわたって高いことの組合せを有している。この改善されたホットタックシーリング性能をより定量的に測定して提供するために、本明細書では、新しいパラメータである「ホットタック（強度）ウィンドウ」（「ホットタックウィンドウ」又は「ＨＴＷ」）を定義している。本例では、シール強度２．５ニュートンでのホットタック曲線にまたがる温度範囲（℃）をＨＴＷとする。ホットタックウィンドウが大きいほど、高いシーリング力を維持又は達成することができる温度ウィンドウが大きくなる。

【0308】

表５及び図４に示すように、発明例１、２、３、及び４は、それぞれ４０℃を大幅に超えるＨＴＷ（２．５Ｎ）を有しており、一方、比較例１～４、及び６は、それぞれ４０℃未満のＨＴＷ（２．５Ｎ）を有している。発明例１～４は、約８５℃未満の比較的低いホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）も有している。

【0309】

良好なコールドシール特性は、発明例１、２、３、及び４について表５に示されているデータによって証明されている。表５に示されたデータから、当業者は、発明例１、２、３、及び４がそれぞれ、約９４℃未満という比較的低いコールドシール開始温度（ＳＩＴ）を有することを認識するであろう。

【0310】

優れたシーリング性能に加えて、表５のデータは、発明例１、２、３及び４が、比較例１～４及び６と比較して、高いダート衝撃値、低いヘイズ値、及び高い穿刺抵抗値の優れた組み合わせを有することを示している。

【0311】

＜キャストフィルム＞
本発明のエチレンコポリマー組成物である発明例５及び６（メルトインデックスＩ_２は３～４ｇ／１０分以下）を、比較樹脂である比較例５及び７（メルトインデックスＩ_２は３～４ｇ／１０分以下）と同様に用いて、Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒ ｃａｓｔ ｆｉｌｍ ｌｉｎｅ上に共押出キャストフィルムを作製した。共押出フィルムは、３層のＡ／Ｂ／Ａ構造を有し、Ａはスキン層であり、Ｂはコア層であり、各層は同じポリマーであった。押出機のバレルとアダプターの温度を３８０°Ｆに設定し、ダイの温度を４００°Ｆに設定した。押出機は、スクリーンパック（２０／４０／６０／８０／２０メッシュ）を装備していた。キャスティングロールと冷却ロールは、それぞれ９０°Ｆと８０°Ｆの温度に設定されている。厚さ約０．８ミル（２０．３μｍ）、２．０ミル（５０．８μｍ）、及び厚さ３．５ミル（８８．９μｍ）のキャストフィルムを、表６に示すように巻取機のパラメータを調整することによって生成した。キャストフィルムの処理条件を、表６に示す。本開示のエチレンコポリマー組成物（発明例５及び６）から作製された、厚さ０．８ミルの３層キャストフィルムのデータと、様々な比較樹脂（比較例５及び７）から作製された、厚さ０．８ミルの３層キャストフィルムのデータを、表７に示す。表７には、本開示のエチレンコポリマー組成物（発明例５及び６）から作製された、厚さ２ミルの３層キャストフィルムのコールドシール特性及びホットタック特性と、様々な比較樹脂（比較例５及び７）から作製された、厚さ２ミルの３層キャストフィルムのコールドシール特性及びホットタック特性も含まれている。発明例５又は６、及び比較例５又は７から作製された、厚さ２ミルの３層キャストフィルムのホットタック試験プロファイルを、図５に示す。

【0312】

【表6】

【0313】

【表7】

【0314】

表７に示されているデータと図５のデータは、本発明のエチレンコポリマー組成物（発明例５及び６）を、良好なシーリング特性を有するキャストフィルム構造体に作製することができることを実証している。例えば、表７及び図５を参照すると、本発明のエチレンコポリマー組成物（発明例５及び６）から作製された３層キャストフィルムは、良好なホットタック性能及びコールドシール性能を有する。表７及び図５に示すように、発明例５は、比較例５及び７のいずれよりも優れた（すなわち、より低い）ホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）及び優れた（すなわち、より低い）シール開始温度（ＳＩＴ）を示し；発明例５では、ＨＴＯＴ値は約８０℃未満であったが、比較例５及び７では、ＨＴＯＴ値はそれぞれ９０．３℃及び１０１．８℃であり；発明例５では、ＳＩＴ値は約９０℃未満であったが、比較例５及び７では、ＳＩＴ値はそれぞれ９３．１℃及び１０１．５℃であった。また、表７及び図５に示すように、発明例６は、キャストフィルム構造体に使用された場合に、３０℃を超える、より大きなホットタックウィンドウ（２．５ＮでのＨＴＷ）を示したが、比較例５及び７は、キャストフィルム構造体に使用した場合に、３０℃未満のホットタックウィンドウ（２．５ＮでＨＴＷ）を示した。発明例６は、約９０℃よりわずかに低いＳＩＴを示したが、比較例５及び７は、それぞれ、９３．１℃及び１０１．５℃のＳＩＴ値を示した。

【0315】

＜インフレーションフィルム（多層）＞
多層インフレーションフィルムを、Ｂｒａｍｐｔｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（ブランプトン、オンタリオ州、カナダ）から市販されている９層ラインで生成した。生成した９層フィルムの構造を、表８に示す。層１は、シーラント層として、本開示に従って作製された本発明のエチレンコポリマー組成物、又は比較樹脂のいずれかを含んでいた。より具体的には、層１には、発明例１又は発明例２又は比較例６のいずれか８９．５重量％が含まれ、アンチブロックマスターバッチ４．０重量％、スリップマスターバッチ２．５重量％、及び加工助剤マスターバッチ４．０重量％が含まれており、層１は、６２５０ｐｐｍのアンチブロック（シリカ（珪藻土））、１５００ｐｐｍのスリップ（エルカミド）、及び１５００ｐｐｍの加工助剤（フルオロポリマー化合物）を含んでいた。添加剤マスターバッチキャリア樹脂は、メルトインデックスＩ_２が約２．０ｇ／１０分で、密度が約０．９１８ｇ／ｃｃのＬＬＤＰＥであることに留意されたい。層１はインサイダー層であり、すなわち、インフレーションフィルムライン（ｂｌｏｗｎ ｆｉｌｍ ｌｉｎｅ）上で多層フィルムが生成されたときの、気泡（ｂｕｂｂｌｅ）の内側であった。９層フィルムの総厚は３．５ミルで一定に保たれ；層１の厚さは０．５２５ミル（１３．３μｍ）、すなわち３．５ミルの１５％であった（表８参照）。層２、５、及び８は、約０．９６７ｇ／ｃｃの密度及び約１．２０ｄｇ／分のメルトインデックスＩ_２を有する、ＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている高密度ポリエチレン樹脂ＳＵＲＰＡＳＳ（登録商標）ＨＰｓ１６７－ＡＢを含んでいた。層３、４、６及び７は、約０．９２０ｇ／ｃｃの密度及び約１ｄｇ／分のメルトインデックスＩ_２を有する、ＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているエチレン／１－オクテンコポリマー樹脂であるＳＣＬＡＩＲ（登録商標）ＦＰ１２０－Ｃを含んでいた。層９は、シーラント樹脂として、約０．９５８ｇ／ｃｃの密度及び約０．９５ｄｇ／分のメルトインデックスＩ_２を有する、ＮＯＶＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている高密度ポリエチレン樹脂であるＳＣＬＡＩＲ（登録商標）１９Ｃを、含んでいた。より具体的には、層９には、９７．０重量％のシーラント樹脂を９７．０重量％、アンチブロックマスターバッチを３．０重量％が含まれており、層９は、６２５０ｐｐｍのアンチブロック（シリカ（珪藻土））を含んでいた。多層ダイ技術は、パンケーキダイ、ＦＬＥＸ－ＳＴＡＣＫ共押出ダイ（ＳＣＤ）で構成され、プレートの両側に流路が機械加工されており、ダイ工具の直径は６．３インチで、本開示では８５ミルのダイギャップを一貫して使用し、フィルムを２．５のブローアップ比（ＢＵＲ）で生成し、ラインの出力速度を２５０ｌｂ／ｈｒに一定に保持した。９台の押出機の仕様は以下の通りであった：直径１．５インチ、長さ対直径の比率が３０／１のスクリュー、シングルフライト及びＭａｄｄｄｏｘミキサーを備えた７－ポリエチレンスクリュー、２－ナイロンスクリュー、押出機は空冷式で、２０馬力（２０－Ｈ．Ｐ．）のモーターを装備しており、すべての押出機には重量式ブレンダーが装備されていた。ニップと折りたたみフレームには、ニップのすぐ下にあるＤＥＣＡＴＥＸ水平振動運搬装置とパール冷却スラットが含まれていた。ラインにはタレット巻取機と振動スリッターナイフが装備されていた。

【0316】

上記のようにして作製した９層のインフレーションフィルム（厚さ３．５ミル）のシーリング特性を、表９に示す。９層のインフレーションフィルムのホットタック試験プロファイルを、図６に示す。

【0317】

【表8】

【0318】

【表9】

【0319】

表９に示したデータは、図６のデータと共に、本発明のエチレンコポリマー組成物が、多層インフレーションフィルム構造体のシーラント層（層１）として使用される場合、その構造体が改善されたシーリング特性を有することを示している。シーラント層として使用される場合、発明例１及び発明例２は、比較例６よりも、優れた（すなわち、より低い）ホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）及び優れた（すなわち、より低い）シール開始温度（ＳＩＴ）を示し；発明例１及び発明例２では、ＨＴＯＴ値は約８１°Ｃ未満であったが、比較例６では、ＨＴＯＴ値は９２．８であり；発明例１及び発明例２では、ＳＩＴ値は約９０℃以下であったが、比較例６では、ＳＩＴ値は１０１．１℃であった。また、表９及び図６に示すように、多層フィルム構造体のシーラント層１に使用された場合、発明例１及び発明例２は、６０℃を越える、より大きなホットタックウィンドウ（５ＮでのＨＴＷ）を示したが、比較例６は、約５０℃未満のホットタックウィンドウ値を示した。発明例１及び発明例２はまた、約９Ｎを超える、より高い最大ホットタック強度をもたらしたが、比較例６は、７．５Ｎの最大ホットタック強度を示した。

【0320】

理論に拘束されることを望まないが、本発明のエチレンコポリマー組成物によってもたらされる優れたホットタック特性は、生成物（液体、固体、ペースト、部品など）をパウチ状包装内に充填してシールする、高速の垂直製袋充填プロセス及び水平製袋充填プロセスにおいて望まれている。一般に、包装業界では、広いホットタックウィンドウを有するエチレンコポリマー組成物（例えば、シーラント樹脂として使用するためのもの）が好まれる。このような製品は、包装機器上で様々なパラメータを変更しても漏れのないパッケージを一貫して生成し得るからである。さらに、ホットタック開始温度（ＨＴＯＴ（℃））は、可能な限り低い温度で生じることが望ましい。高温の範囲でもシール強度が十分なままであるように、高温でのホットタックシール強度が高いことも望ましい。対照的に、ホットタック特性の低い樹脂を使用すると、包装ラインの生産速度が制限されるおそれがある。最後に、上記に加えて、最終用途のためには、シール開始温度（ＳＩＴ）が低いことが望ましい。

【0321】

本開示の非限定的な実施形態には、以下が含まれる。

【0322】

実施形態Ａ． エチレンコポリマー組成物であって、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記エチレンコポリマー組成物。

【0323】

実施形態Ｂ． ２．２～５．０の分子量分布を有する、実施形態Ａのエチレンコポリマー組成物。

【0324】

実施形態Ｃ． メルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２が２０～５０である、実施形態Ａ又はＢのエチレンコポリマー組成物。

【0325】

実施形態Ｄ． 前記第１のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり１０～５０個の短鎖分岐（ＳＣＢ１）を有する、実施形態Ａ、Ｂ又はＣのエチレンコポリマー組成物。

【0326】

実施形態Ｅ． 前記第２のエチレンコポリマーが、炭素原子１０００個あたり３～２５個の短鎖分岐（ＳＣＢ２）を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤのエチレンコポリマー組成物。

【0327】

実施形態Ｆ． 前記第１のエチレンコポリマーが、３０～５５重量パーセントで存在する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ又はＥのエチレンコポリマー組成物。

【0328】

実施形態Ｇ． 前記第２のエチレンコポリマーが、７０～４５重量パーセントで存在する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦのエチレンコポリマー組成物。

【0329】

実施形態Ｈ． 前記第１のエチレンコポリマーが３０～５５重量パーセントで存在し、前記第２のエチレンコポリマーが７０～４５重量パーセントで存在し、前記第３のエチレンコポリマーが０重量パーセントで存在する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤのエチレンコポリマー組成物。

【0330】

実施形態Ｉ． ５０～７５重量パーセントの組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ又はＨのエチレンコポリマー組成物。

【0331】

実施形態Ｊ． 無次元の長鎖分岐係数ＬＣＢＦ≧０．００１を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ又はＩのエチレンコポリマー組成物。

【0332】

実施形態Ｋ． 少なくとも３モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＪのエチレンコポリマー組成物。

【0333】

実施形態Ｌ． ３～１０モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＪのエチレンコポリマー組成物。

【0334】

実施形態Ｍ． ３～８モルパーセントの１つ以上のアルファ－オレフィンを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ又はＪのエチレンコポリマー組成物。

【0335】

実施形態Ｎ． 前記１つ以上のアルファ－オレフィンが、１－ヘキセン、１－オクテン及びそれらの混合物を含む群から選択される、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ又はＭのエチレンコポリマー組成物。

【0336】

実施形態Ｏ． 前記１つ以上のアルファ－オレフィンが、１－オクテンである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ又はＭのエチレンコポリマー組成物。

【0337】

実施形態Ｐ． 前記第１のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒で作製されている、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ又はＯのエチレンコポリマー組成物。

【0338】

実施形態Ｑ． 前記第２のエチレンコポリマーが、チーグラー・ナッタ触媒系（Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ ｃａｔａｌｙｓｔ ｓｙｓｔｅｍ）で作製されている、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ又はＰのエチレンコポリマー組成物。

【0339】

実施形態Ｒ． 前記第３のエチレンコポリマーが、チーグラー・ナッタ触媒系で作製されている、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＱのエチレンコポリマー組成物。

【0340】

実施形態Ｓ． 前記第３のエチレンコポリマーが、シングルサイト触媒で作製されている、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＱのエチレンコポリマー組成物。

【0341】

実施形態Ｔ． 前記第１のエチレンコポリマーが、式（Ｉ）：

【化3】

（式中、Ｇは、炭素、シリコン、ゲルマニウム、スズ又は鉛から選択される１４族元素であり；Ｒ_１は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル、又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルであり；Ｒ_２及びＲ_３は、水素原子、Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｒ_４及びＲ_５は、水素原子、非置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、置換Ｃ_１－２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１－２０アルコキシラジカル又はＣ_６－１０アリールオキシドラジカルから独立して選択され；Ｑは独立して、活性化可能な脱離基配位子である。）
を有するメタロセン触媒を含むシングルサイト触媒系（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｓｙｓｔｅｍ）で作製されている、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ又はＳのエチレンコポリマー組成物。

【0342】

実施形態Ｕ． 前記第１のエチレンコポリマーが、少なくとも７５重量パーセントの組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ又はＴのエチレンコポリマー組成物。

【0343】

実施形態Ｖ． 前記第２のエチレンコポリマーが、７５重量パーセント未満の組成分布幅指数ＣＤＢＩ_５０を有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ又はＵのエチレンコポリマー組成物。

【0344】

実施形態Ｗ． 前記第１のエチレンコポリマーが、均一に分岐したエチレンコポリマーである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ又はＶのエチレンコポリマー組成物。

【0345】

実施形態Ｘ． 前記第２のエチレンコポリマーが、不均一に分岐したエチレンコポリマーである、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ又はＷのエチレンコポリマー組成物。

【0346】

実施形態Ｙ． 前記第２のエチレンコポリマーが、２．５～５．０のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ又はＸのエチレンコポリマー組成物。

【0347】

実施形態Ｚ． ０．０５０百万分率（ｐｐｍ）～２．５ｐｐｍのハフニウムを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ又はＹのエチレンコポリマー組成物。

【0348】

実施形態ＡＡ． ０．５０ｐｐｍ～１４．０百万分率（ｐｐｍ）のチタンを有する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ又はＺのエチレンコポリマー組成物。

【0349】

実施形態ＢＢ． 前記第３のエチレンコポリマーが、５～３０重量パーセントで存在する、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ又はＡＡのエチレンコポリマー組成物。

【0350】

実施形態ＣＣ． 前記第３のエチレンコポリマーが、０．８６５～０．９４５ｇ／ｃｍ^３の密度、２．０～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～２００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、実施形態Ａ又はＢＢのエチレンコポリマー組成物。

【0351】

実施形態ＤＤ． エチレンコポリマー組成物を含むフィルム層であって、エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記フィルム層。

【0352】

実施形態ＥＥ． 前記フィルム層が、インフレーションフィルムである、実施形態ＤＤのフィルム層。

【0353】

実施形態ＦＦ． 約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも４５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する、実施形態ＤＤ又はＥＥのフィルム層。

【0354】

実施形態ＧＧ． 約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９５℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する、実施形態ＤＤ、ＥＥ又はＦＦのフィルム層。

【0355】

実施形態ＨＨ． 約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、８８℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する、実施形態ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ又はＧＧのフィルム層。

【0356】

実施形態ＩＩ． 約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも８００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する、実施形態ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ又はＨＨのフィルム層。

【0357】

実施形態ＪＪ． 約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも１００Ｊ／ｍｍの遅い穿刺抵抗値（ｓｌｏｗ ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｖａｌｕｅ）を有する、実施形態ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨ又はＩＩのフィルム層。

【0358】

実施形態ＫＫ． 約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、６％未満のヘイズ値を有する、実施形態ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨ、ＩＩ又はＪＪのフィルム層。

【0359】

実施形態ＬＬ． 前記フィルム層が、キャストフィルムである、実施形態ＤＤのフィルム層。

【0360】

実施形態ＭＭ． エチレンコポリマー組成物を含む少なくとも１つのフィルム層を含む多層フィルム構造体であって、前記エチレンコポリマー組成物は
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記多層フィルム構造体。

【0361】

実施形態ＮＮ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、インフレーションフィルムである、実施形態ＭＭの多層フィルム構造体。

【0362】

実施形態ＯＯ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも４５℃のホットタックウィンドウ（ＨＴＷ）を有する、実施形態ＮＮの多層フィルム構造体。

【0363】

実施形態ＰＰ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９５℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する、実施形態ＮＮ又はＯＯの多層フィルム構造体。

【0364】

実施形態ＱＱ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、８８℃未満のホットタック開始温度（ＨＴＯＴ）を有する、実施形態ＮＮ、ＯＯ又はＰＰの多層フィルム構造体。

【0365】

実施形態ＲＲ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも８００ｇ／ミルのダート衝撃強度を有する、実施形態ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ又はＱＱの多層フィルム構造体。

【0366】

実施形態ＳＳ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、少なくとも１００Ｊ／ｍｍの遅い穿刺抵抗値（ｓｌｏｗ ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｖａｌｕｅ）を有する、実施形態ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ又はＲＲの多層フィルム構造体。

【0367】

実施形態ＴＴ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、約１ミルのフィルム厚さで測定したときに、６％未満のヘイズ値を有する、実施形態ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ又はＳＳの多層フィルム構造体。

【0368】

実施形態ＵＵ． 前記フィルム構造体が、少なくとも３つのフィルム層を有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ又はＴＴの多層フィルム構造体。

【0369】

実施形態ＶＶ． 前記フィルム構造体が、少なくとも５つのフィルム層を有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ又はＴＴの多層フィルム構造体。

【0370】

実施形態ＷＷ． 前記フィルム構造体が、少なくとも７つのフィルム層を有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ又はＴＴの多層フィルム構造体。

【0371】

実施形態ＸＸ． 前記フィルム構造体が、少なくとも９つのフィルム層を有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ又はＴＴの多層フィルム構造体。

【0372】

実施形態ＹＹ． 前記フィルム構造体が、９層を有する、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ又はＴＴの多層フィルム構造体。

【0373】

実施形態ＺＺ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、前記多層フィルム構造体中の少なくとも１つのシーラント層である、実施形態ＭＭ、ＮＮ、ＯＯ、ＰＰ、ＱＱ、ＲＲ、ＳＳ、ＴＴ、ＵＵ、ＶＶ、ＷＷ、ＸＸ又はＹＹの多層フィルム構造体。

【0374】

実施形態ＡＡＡ． 前記少なくとも１つのフィルム層が、キャストフィルムである、実施形態ＭＭの多層フィルム構造体。

【0375】

実施形態ＢＢＢ． 約２ミルのフィルム厚さで測定したときに、９０℃未満のシール開始温度（ＳＩＴ）を有する、実施形態ＡＡＡの多層フィルム構造体。

【0376】

実施形態ＣＣＣ． シーラント層を含む多層フィルム構造体であって、前記シーラント層はエチレンコポリマー組成物を含み、前記エチレンコポリマー組成物は、
（ｉ）０．８５５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．７～２．３の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、２０～８０重量パーセントの第１のエチレンコポリマーと、
（ｉｉ）０．８７５～０．９３６ｇ／ｃｍ^３の密度、２．３～６．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ、及び０．３～１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、８０～２０重量パーセントの第２のエチレンコポリマーと、
（ｉｉｉ）０～４０重量パーセントの第３のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）は、前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）よりも多く、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度以上であり、
前記エチレンコポリマー組成物は、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２、及び、ＣＴＲＥＦ分析において４重量パーセントを超える積分面積を有する９０℃～１０５℃で溶出する画分を有し、
前記エチレンコポリマー組成物は、少なくとも０．００１５百万分率（ｐｐｍ）のハフニウムを有し、
前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量パーセントは、前記第１、第２又は第３のエチレンコポリマーの重量を、（ｉ）前記第１のエチレンコポリマー、（ｉｉ）前記第２のエチレンコポリマー、及び（ｉｉｉ）前記第３のエチレンコポリマーの合計の重量で除して１００％を乗じたものとして定義される、
前記多層フィルム構造体。

【0377】

実施形態ＤＤＤ． 前記フィルム構造体が、少なくとも３つのフィルム層を有する、実施形態ＣＣＣの多層フィルム構造体。

【0378】

実施形態ＥＥＥ． 前記フィルム構造体が、少なくとも５つのフィルム層を有する、実施形態ＣＣＣの多層フィルム構造体。

【0379】

実施形態ＦＦＦ． 前記フィルム構造体が、少なくとも７つのフィルム層を有する、実施形態ＣＣＣの多層フィルム構造体。

【0380】

実施形態ＧＧＧ． 前記フィルム構造体が、少なくとも９つのフィルム層を有する、実施形態ＣＣＣの多層フィルム構造体。

【0381】

実施形態ＨＨＨ． 前記フィルム構造体が、９層を有する、実施形態ＣＣＣの多層フィルム構造体。

【産業上の利用可能性】

【0382】

開示されているのは、フィルムに吹き込まれたときに（インフレーションフィルムにされたときに）優れたシール性を有する、０．８６５～０．９１３ｇ／ｃｍ^３の密度を有するエチレンコポリマー組成物である。開示されているエチレンコポリマー組成物は、例えば、食品包装フィルムなどの１つ以上のフィルム又はフィルム層を含む製造物品において有用であり得る。

【図1】

【図2A】

【図2B】

【図2C】

【図2D】

【図2E】

【図2F】

【図3】

【図4A】

【図4B】

【図5】

【図6】

【国際調査報告】