特表 2022-543441 ポリシアヌレートを含むコーティングを備えた医薬品パッケージ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-10-12

(54)【発明の名称】ポリシアヌレートを含むコーティングを備えた医薬品パッケージ

(51)【国際特許分類】

   C03C 17/32 20060101AFI20221004BHJP

   A61J 1/05 20060101ALI20221004BHJP

【ＦＩ】

C03C17/32 A

A61J1/05 311

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022507477

(86)(22)【出願日】2020-08-03

(85)【翻訳文提出日】2022-04-04

(86)【国際出願番号】 US2020044690

(87)【国際公開番号】W WO2021030082

(87)【国際公開日】2021-02-18

(31)【優先権主張番号】62/884,731

(32)【優先日】2019-08-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】397068274

【氏名又は名称】コーニング インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100073184

【弁理士】

【氏名又は名称】柳田 征史

(74)【代理人】

【識別番号】100175042

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 秀明

(72)【発明者】

【氏名】リー，リンカァ

(72)【発明者】

【氏名】リー，ヤン

(72)【発明者】

【氏名】ワイケル，アーリン リー

【テーマコード（参考）】

4C047

4G059

【Ｆターム（参考）】

4C047AA05

4C047BB01

4C047BB28

4C047CC04

4G059AA04

4G059AB05

4G059AB09

4G059AC16

4G059FA17

4G059FB05

(57)【要約】

本開示は、ポリシアヌレートを含むコーティングを含む医薬品パッケージ、及びその製造方法を対象とする。本開示の１つ以上の実施形態では、医薬品パッケージは、第１の表面と、上記第１の表面の反対側の第２の表面とを備える、ガラスコンテナを備えてよい。上記第１の表面は、上記ガラスコンテナの外面であってよい。上記医薬品パッケージは更に、上記ガラスコンテナの上記第１の表面の少なくとも一部分を覆うように位置決めされたコーティングを備えてよい。上記コーティングはポリシアヌレートを含んでよい。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１の表面と、前記第１の表面の反対側の第２の表面とを備える、ガラスコンテナであって、前記第１の表面は、前記ガラスコンテナの外面である、ガラスコンテナ；及び
前記ガラスコンテナの前記第１の表面の少なくとも一部分を覆うように位置決めされた、コーティングであって、前記コーティングはポリシアヌレートを含む、コーティング
を備える、医薬品パッケージ。

【請求項2】

前記ポリシアヌレートは、１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルから形成されたモノマー単位を含む、請求項１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項3】

前記１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルは、ビスフェノールＡシアン酸エステル、ビスフェノールＥシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、テトラメチルビスフェノールＦシアン酸エステル、ビスフェノールＭシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２に記載の医薬品パッケージ。

【請求項4】

前記コーティングは１００ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項5】

前記コーティングは、前記ガラスコンテナの前記第１の表面の少なくとも一部分と直接接触している、請求項１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項6】

前記ガラスコンテナの前記第１の表面の、前記コーティングを備えた前記部分は、約０．７以下の摩擦係数を有する、請求項１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項7】

前記ガラスコンテナの前記第１の表面の、前記コーティングを備えた前記部分は、少なくとも約２５０℃の温度での３０分にわたる加熱処理の後、約０．７以下の前記摩擦係数を保持する、請求項６に記載の医薬品パッケージ。

【請求項8】

前記医薬品パッケージを通る光透過率は、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの波長に関して、未コーティング医薬品パッケージを通る光透過率の約５５％以上である、請求項１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項9】

前記医薬品パッケージは、少なくとも約２５０℃の温度での３０分にわたる加熱処理の後、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの各波長に関して、前記未コーティング医薬品パッケージを通る前記光透過率の約５５％以上の、前記医薬品パッケージを通る前記光透過率を保持する、請求項８に記載の医薬品パッケージ。

【請求項10】

第１の表面と、前記第１の表面の反対側の第２の表面とを備える、ガラスコンテナであって、前記第１の表面は、前記ガラスコンテナの外面である、ガラスコンテナ；及び
前記ガラスコンテナの前記第１の表面の少なくとも一部分を覆うように位置決めされた、コーティングであって、前記コーティングは１つ以上のシアン酸エステルから形成される、コーティング
を備える、医薬品パッケージ。

【請求項11】

前記１つ以上のシアン酸エステルは、１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルから選択される、請求項１０に記載の医薬品パッケージ。

【請求項12】

前記１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルは、ビスフェノールＡシアン酸エステル、ビスフェノールＥシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、テトラメチルビスフェノールＦシアン酸エステル、ビスフェノールＭシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項13】

前記コーティングは１００ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項14】

前記コーティングは、前記ガラスコンテナの前記第１の表面の少なくとも一部分と直接接触している、請求項１１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項15】

前記ガラスコンテナの前記第１の表面の、前記コーティングを備えた前記部分は、約０．７以下の摩擦係数を有する、請求項１１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項16】

前記医薬品パッケージを通る光透過率は、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの波長に関して、未コーティング医薬品パッケージを通る光透過率の約５５％以上である、請求項１１に記載の医薬品パッケージ。

【請求項17】

コーティング済み医薬品パッケージを製造する方法であって、前記方法は：
コーティング前駆物質混合物を、ガラスコンテナの外面の第１の表面上に堆積させるステップであって、前記コーティング前駆物質混合物は１つ以上のシアン酸エステルを含む、ステップ；及び
前記コーティング前駆物質混合物を加熱して、前記ガラスコンテナの前記外面上にコーティングを形成するステップであって、前記コーティングはポリシアヌレートを含む、ステップ
を含む、方法。

【請求項18】

前記１つ以上のシアン酸エステルは、１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルから選択される、請求項１７に記載の方法。

【請求項19】

前記１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルは、ビスフェノールＡシアン酸エステル、ビスフェノールＥシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、テトラメチルビスフェノールＦシアン酸エステル、ビスフェノールＭシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１８に記載の方法。

【請求項20】

前記コーティング前駆物質混合物を加熱する前記ステップは、２３０℃未満の温度である、請求項１８に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【関連出願の相互参照】

【0001】

本出願は、米国特許法第１２０条の下で、２０１９年８月９日出願の米国仮特許出願第６２／８８４，７３１号の優先権の利益を主張するものであり、上記仮特許出願の内容は依拠され、その全体が参照により本出願に援用される。

【技術分野】

【0002】

本明細書は一般にガラス物品に関し、より具体的には、医薬品パッケージ等のガラス物品上のコーティングに関する。

【背景技術】

【0003】

ガラスは歴史的に、その密封性、光学的透明度、及び他の材料に比べて優れた化学的耐久性により、医薬品の梱包のための好ましい材料として使用されてきた。具体的には、医薬品の梱包に使用されるガラスは、その中に内包された医薬品の安定性に影響を及ぼさないよう、十分な化学的耐久性を有している必要がある。多くの医薬用途のための好適な化学的耐久性を有するガラスとしては、化学的耐久性に関する証明された履歴を有するＡＳＴＭ規格「「Ｔｙｐｅ １Ｂ」ガラス組成物に含まれるガラス組成物が挙げられる。

【0004】

しかしながら、多くの用途に関するガラスの使用は、ガラスの機械的性能によって制限される。製薬業界では、ガラスの破壊は、破壊されたパッケージ及び／又はパッケージの内容物がエンドユーザを傷つける可能性があるため、エンドユーザにとって安全上の懸案事項である。充填ラインでのガラスの破壊は、不完全な包装、又は近隣の密封されたパッケージに充填ラインからの破壊されたガラスが内包されることによって、薬物の高コストなロス、又はリコールの可能性さえ生じさせる。更に、壊滅的でない破壊（即ちガラスがひび割れているものの割れてはいない場合）により、内容物がその無菌性を失う場合があり、これは高コストの製品リコールにつながり得る。

【0005】

具体的には、ガラス製医薬品パッケージの製造及び充填に使用される高い加工速度は、ガラスが加工設備、処理設備及び／又は他のパッケージと接触する際に、擦過傷等の機械的損傷をパッケージの表面上にもたらす可能性がある。この機械的損傷は、ガラス製医薬品パッケージの強度を大幅に低下させ、割れがガラスに発生する可能性を高め、場合によってはパッケージに内包された医薬品の無菌性を損なうか又はパッケージの完全な破壊を引き起こす。

【0006】

ガラスパッケージの機械的耐久性を改善するための１つのアプローチは、ガラスパッケージの熱及び／又は化学強化である。熱強化は、成形後の急速冷却中に表面圧縮応力を誘発することによって、ガラスを強化する。この技術は、平坦なジオメトリを有するガラス物品（例えば窓）、厚さが約２ｍｍを超えるガラス物品、及び高い熱膨張率を有するガラス組成物には良好に作用する。しかしながら、医薬品用ガラスパッケージは典型的には、複雑なジオメトリ（バイアル、チューブ、アンプル等）と薄い壁（場合によっては約１～１．５ｍｍ）を有し、低膨張率ガラスから製造されるため、ガラス製医薬品パッケージは従来の熱強化による強化に適さないものとなる。化学強化もまた、表面圧縮応力の導入によってガラスを強化する。上記応力は、溶融塩浴中に物品を浸漬させることによって導入される。ガラスからのイオンが、溶融塩浴からの比較的大きなイオンで置換されると、ガラスの表面に圧縮応力が誘発される。化学強化の利点は、複雑なジオメトリや薄い試料に対して使用できること、及びガラス基板の熱膨張特性の影響を比較的受けにくいことである。

【0007】

しかしながら、上述の強化技法は強化ガラスの、鈍い衝撃に耐える能力を改善するものの、これらの技法は、製造、輸送及び取り扱い中に発生し得る引っかき等の擦過傷に対するガラスの耐性の改善には比較的効果が低い。このような欠陥により、ガラスが破壊されやすくなる可能性がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

従って、機械的損傷に対する耐性が改善された代替的なガラス物品に対する需要が存在する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本開示の１つ以上の実施形態では、医薬品パッケージは、第１の表面と、上記第１の表面の反対側の第２の表面とを備える、ガラスコンテナを備えてよい。上記第１の表面は、上記ガラスコンテナの外面であってよい。上記医薬品パッケージは更に、上記ガラスコンテナの上記第１の表面の少なくとも一部分を覆うように位置決めされたコーティングを備えてよい。上記コーティングはポリシアヌレートを含んでよい。

【0010】

本開示の１つ以上の追加の実施形態では、医薬品パッケージは、第１の表面と、上記第１の表面の反対側の第２の表面とを備える、ガラスコンテナを備えてよい。上記第１の表面は、上記ガラスコンテナの外面であってよい。上記医薬品パッケージは更に、上記ガラスコンテナの上記第１の表面の少なくとも一部分を覆うように位置決めされたコーティングを備えてよい。上記コーティングは、少なくとも１つ以上のシアン酸エステルモノマーから形成されたポリマーを含んでよい。

【0011】

本開示の更なる１つ以上の追加の実施形態では：コーティング前駆物質混合物を、ガラスコンテナの外面の第１の表面上に堆積させるステップ；及び上記コーティング前駆物質混合物を加熱して、上記ガラスコンテナの上記外面上にコーティングを形成するステップを含んでよい方法によって、コーティング済み医薬品パッケージを製造できる。上記コーティング前駆物質混合物は１つ以上のシアン酸エステルを含んでよく、上記コーティングはポリシアヌレートを含んでよい。

【0012】

コーティングガラス物品のコーティングに使用できるコーティング、コーティング済みガラス物品、並びにこれらを製造するための方法及びプロセスの、更なる特徴及び利点は、以下の「発明を実施するための形態」に記載され、その一部は、当業者には「発明を実施するための形態」から容易に明らかとなるか、又は「発明を実施するための形態」、後続の特許請求の範囲及び添付の図面を含む本明細書に記載された複数の実施形態を実施することによって認識されるだろう。

【0013】

上述の「発明の概要」及び以下の「発明を実施するための形態」の両方は、様々な実施形態を記載し、請求対象の主題の性質及び特徴を理解するための概説又は枠組みを提供することを意図したものであることを理解されたい。添付の図面は、上記様々な実施形態の更なる理解を提供するために含まれており、本明細書の一部に組み込まれて本明細書の一部を構成する。図面は本明細書に記載の上記様々な実施形態を図示し、本説明と併せて、請求対象の主題の原理及び動作を説明する役割を果たす。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本明細書で図示及び説明される１つ以上の実施形態による、低摩擦コーティングを備えるガラスコンテナの概略断面図

【図2】本明細書で図示及び説明される１つ以上の実施形態による、単層低摩擦コーティングを備える図１のガラスコンテナの概略断面拡大図

【図3】本明細書で図示及び説明される１つ以上の実施形態による、２つの表面間の摩擦係数を決定するための試験用ジグの概略図

【図4】本明細書で図示及び説明される１つ以上の実施形態による、光の波長に対する実施例２の試料の透過率のパーセンテージのプロット

【発明を実施するための形態】

【0015】

これより、コーティング、コーティングを備えたガラス物品、及びこれらを製造するための方法の様々な実施形態を詳細に参照する。これらの実施形態の例は、図面に概略図として図示されている。このようなコーティング済みガラス物品は、医薬品パッケージを含むがこれに限定されない様々な包装用途での使用に好適なガラスコンテナであってよい。上記コーティング済みガラス物品は、本開示に記載されるように、コーティング済み医薬品パッケージと呼ばれる場合もあることを理解されたい。１つ以上の実施形態では、上記コーティング及び／又は上記コーティング済み医薬品パッケージは、初期コーティング塗布及び硬化後に脱パイロジェンプロセスで使用されるような高温に曝露すると、熱的に安定したものとなる。例えば、本明細書に記載のコーティング済みガラス物品は、熱処理後に低い摩擦係数を十分に保持でき、及び／又はこのような熱処理後に有意に黄変しないものとすることができる。これらの医薬品パッケージは、医薬組成物を内包する場合もしない場合もある。１つ以上の実施形態では、上記コーティングは１つ以上のポリシアヌレートを含んでよい。いくつかの実施形態では、コーティング全体がポリシアヌレートであってよい。１つ以上の実施形態では、上記コーティングは、むき出しの状態のガラスの摩擦係数より低い摩擦係数、例えば０．７未満の摩擦係数を有するもの等の、低摩擦コーティングであってよい。本明細書で開示される１つ以上の実施形態では、ポリシアヌレートを含むコーティングは、医薬品パッケージのコーティングとして利用可能な他のポリマー材料に比べて望ましい機能及び／又は特性を有し得る。例えば、ポリシアヌレートを含むか又はポリシアヌレートからなるコーティングは、他の種類のポリマーから作製されたコーティングに比べて、摩擦係数の低減、シラン結合剤を用いない接着性の改善、及び／又は塗布中の非毒性溶媒中での可溶性を提供できる。

【0016】

コーティング、コーティングを備えたガラス物品、及びこれらを形成するための方法の様々な実施形態を、添付の図面を具体的に参照して更に詳細に説明する。本明細書に記載のコーティングの実施形態は、ガラスコンテナの外面に塗布されるが、本記載のコーティングは、非ガラス材料を含む多様な材料上、又はガラスディスプレイパネル等を含むがこれに限定されないコンテナ以外の基材上のコーティングとして使用できることを理解されたい。

【0017】

一般に、医薬品パッケージとして使用できるコンテナ等のガラス物品の表面にコーティングを塗布できる。上記コーティングは、低減された摩擦係数及び増大した損傷耐性といった有利な特性を、コーティング済みガラス物品に提供できる。低減された摩擦係数は、ガラスに対する摩擦性損傷を軽減することによって、上記ガラス物品に改善された強度及び耐久性を付与できる。更に上記コーティングは、例えば脱パイロジェン、凍結乾燥、オートクレーブ処理等の、医薬品の梱包において利用される梱包ステップ及び梱包前ステップ中に上記ガラス物品が受けるもの等の昇温及び他の条件に対する曝露後に、上述の改善された強度及び耐久性という特徴を維持できる。従って上記コーティング及び上記コーティングを有するガラス物品は、脱パイロジェンに用いられる条件等の条件下において、熱的に安定したものとなることができる。

【0018】

図１は、コーティング済みガラス物品、具体的にはコーティング済みガラスコンテナ１００の、概略断面図を示す。コーティング済みガラスコンテナ１００は、ガラス本体１０２及びコーティング１２０を備える。ガラス本体１０２は、外側表面１０８（即ち第１の表面）と内側表面１１０（即ち第２の表面）との間に延在するガラスコンテナ壁１０４を有する。ガラスコンテナ壁１０４の内側表面１１０は、コーティング済みガラスコンテナ１００の内部容積１０６を画定する。コーティング１２０は、ガラス本体１０２の外側表面１０８の少なくとも一部分の上に位置決めされる。本明細書中で使用される場合、コーティングは基材「の上に位置決めされ（ｐｏｓｉｔｉｏｎｅｄ ｏｎ）」てよいが、例えば基材とこの基材を覆うように位置決めされたコーティングとの間に中間層が存在する場合等には、基材と直接接触しない。いくつかの実施形態では、コーティング１２０はガラス本体１０２の外側表面１０８の略全体の上に位置決めされていてよい。図１に図示されているもの等のいくつかの実施形態では、コーティング１２０は外側表面１０８においてガラス本体１０２と直接接触してよい（即ちガラス本体１０２に接着されていてよい）。コーティング１２０は、外面１２２と、ガラス本体１０２とコーティング１２０との境界のガラス本体接触面１２４とを有する。

【0019】

１つ以上の実施形態では、コーティング済みガラスコンテナ１００は医薬品パッケージである。例えばガラス本体１０２は、バイアル、アンプル（ａｍｐｏｕｌｅ、ａｍｐｕｌ）、ボトル、フラスコ、薬瓶、ビーカー、バケツ、カラフェ、大桶、シリンジ本体等の形状であってよい。コーティング済みガラスコンテナ１００は、いずれの組成物を内包するために使用でき、一実施形態では医薬組成物を内包するために使用できる。医薬組成物としては、疾患の医学的診断、治癒、治療、又は予防における使用を目的とするいずれの化学物質が挙げられる。医薬組成物の例としては、限定するものではないが、内服薬、薬物、薬品、薬剤、治療薬等が挙げられる。上記医薬組成物は、液体、固体、ゲル、懸濁液、粉末等の形態であってよい。

【0020】

ここで図１及び２を参照すると、一実施形態において、コーティング１２０は単一層の構造を備え、これは本明細書では「単層（ｍｏｎｏ‐ｌａｙｅｒ）」構造と呼ばれる場合がある。例えばコーティング１２０は、ポリシアヌレートのみ、又は１つ以上の追加の成分と混合されたポリシアヌレートの、略均質な組成を有してよい。コーティング１２０が２つ以上の成分を含む場合、コーティング１２０は混合されるものの完全に均質とならない場合がある。例えば、１つ以上の実施形態では、混合物中の１つ以上の化学的構成成分が、コーティング１２０の境界（例えばガラス本体１０２との境界又は外面１２２）に集まる場合がある。このような実施形態では、化学的構成成分の局所的濃度は、コーティング１２０の異なる複数のエリアにわたって異なる場合がある。しかしながら、本明細書中で使用される場合、用語「混合された（ｍｉｘｅｄ）」は、少なくとも２つの化学的成分の少なくともある程度の分散を有する層を指し、完全に均質ではない層を含むことを理解されたい。一般に、混合された層は、コーティング前駆物質混合物に含有される２つ以上の化学的構成成分の混合物として、堆積させられる。

【0021】

本明細書に記載されているように、コーティング１２０は１つ以上のポリシアヌレートを含む。一般に、ポリシアヌレートは、少なくとも約２５０℃、少なくとも約２６０℃、少なくとも約２８０℃、又は少なくとも約３００℃といった脱パイロジェンに好適な温度に約３０分間曝露した場合にほとんど又は全く劣化しない、熱安定性ポリマーである。ポリシアヌレートは、本明細書に記載されているように、シアン酸エステルモノマーから形成されたポリマーを含む。更なる実施形態では、ポリシアヌレートは、シアン酸エステルモノマーを含むプレポリマーから形成できる。プレポリマーは、部分的に重合した物質を指し、これを更に重合させることによって、コーティング１２０中のポリシアヌレートが形成される。ポリシアヌレートはまた、本明細書に記載されているように、他の化学的構成成分で修飾されたポリシアヌレート骨格を有するポリマー、又は１つ以上のシアン酸エステルモノマー単位を他の非シアン酸エステルモノマーと共に含むコポリマーを含む。例えばポリシアヌレートは、本明細書に記載されているように：モノマー単位としての単一のシアン酸エステル種から形成されたホモポリマー；２つ以上のシアン酸エステル種から形成された（ランダム若しくはブロック）コポリマー；又は何らかのポリシアヌレート骨格構造を含みつつも他のモノマー種を更に含むコポリマーであってよい。ポリシアヌレートは、加熱による硬化等の重合手段又は他の方法で形成でき、これらの手段又は方法は、モノマー若しくはプレポリマー、又はこれらの組み合わせを利用する。

【0022】

コーティング１２０は、少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．９重量％のポリシアヌレートを含んでよい。コーティング１２０中のポリシアヌレートは、少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．９重量％の、シアン酸エステル由来の成分を含んでよい。上記コーティングの、いずれの単一種のシアン酸エステルに由来する部分は、ポリシアヌレートの総重量の少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．９重量％であってよい。

【0023】

本開示の実施形態では、ポリシアヌレートは３次元架橋構造を含んでよく、ここでシアン酸エステルモノマーの‐ＯＣＮ官能基はトリアジン環を形成する。ポリシアヌレートは、１つ以上のシアン酸エステルから形成されたモノマー単位を含んでよい。ポリシアヌレートの形成に使用できるシアン酸エステルの一般化された化学構造を、化学構造１に示す。図示されているように、シアン酸エステルは‐ＯＣＮ官能基（例えばＲ基で接合された２つの‐ＯＣＮ官能基）を含む。

【0024】

化学構造１：

【0025】

【化1】

【0026】

本開示の実施形態では、Ｒ基は必ずしも限定されない。しかしながらいくつかの実施形態では、利用されるシアン酸エステルはビスフェノール官能基を含んでよく、これは本明細書ではビスフェノールシアン酸エステルと呼ばれる。一般にビスフェノールは、２つのフェノール基を含む化学的化合物を指し、上記フェノール基はそれぞれ、フェノール基に直接付着した酸素原子を含む。このようなビスフェノール官能基は、良好な耐熱性を提供できる。表１及び２は、ポリシアヌレートに含めることができる、考えられるビスフェノールシアン酸エステルの例を提供する。例えば、ポリシアヌレートの形成に使用されるシアン酸エステルは、ビスフェノールＡシアン酸エステル、ビスフェノールＥシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル（ヘキサフルオロビスフェノールＡシアン酸エステルとしても公知）、テトラメチルビスフェノールＦシアン酸エステル、ビスフェノールＭシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、及びこれらの組み合わせから選択できる。しかしながら、他のシアン酸エステルも利用できること、従って表１及び表２は可能なシアン酸エステルの単なる例であることを理解されたい。シアン酸エステルは、限定するものではないがＳｉ、Ｐ、及び／又はＦ等のヘテロ原子を含んでよい。更に使用できると考えられるものとしては、フェニルホスフィンオキシド、スルホン、及びカルボニル基を含む芳香族ジシアン酸エステルがあり、これは良好な反応性及び熱的性能を有することができる。更に、ノボラック又はポリスチレンを含むもの等のシアン酸エステルも、本明細書中の実施形態で使用できると考えられる。ポリシアヌレートの形成に使用できるプレポリマーは、モノマー単位としてこのようなシアン酸エステルを含んでよいことを理解されたい。

【0027】

【化2】

【0028】

【化3】

【0029】

更なる実施形態によると、ポリシアヌレートは、本明細書中において化学構造２～５６で開示されるシアン酸エステルのうちの１つ以上から形成できる。化学構造２～５６で開示されているシアン酸エステルは、トリス（シアナトフェノキシ）ホスファゼン、ジシアン酸ポリ（フェニル）フェニレン、ジシアン酸ポリアリーレンエーテルケトン（ＰＥＫ）、ジシアン酸ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリ（シアナトフェニルマレイミド）、ポリ（４‐シアナトフェニルスチレン）、ポリ（４‐シアナトフェニルスチレン）‐コ‐ＭＭＡ、ポリ（４‐シアナトフェニルスチレン）‐コ‐ＢＤ、ビス（３‐アリル‐４‐シアナトフェニル）プロパン、ビス（３‐プロペニル‐４‐シアナトフェニル）プロパン、４‐シアナトフェニル、４‐シアナト安息香酸、及び４，４’‐ジシアナトビフェニルを含んでよいが、これらに限定されない。ポリシアヌレートは、化学構造２～５６のもの等の単一のシアン酸エステル組成物から形成されても、又は複数のシアン酸エステル組成物から形成されてもよいことを理解されたい。

【0030】

化学構造２：

【0031】

【化4】

【0032】

化学構造３：

【0033】

【化5】

【0034】

化学構造４：

【0035】

【化6】

【0036】

化学構造５：

【0037】

【化7】

【0038】

化学構造６：

【0039】

【化8】

【0040】

化学構造７：

【0041】

【化9】

【0042】

化学構造８：

【0043】

【化10】

【0044】

化学構造９：

【0045】

【化11】

【0046】

化学構造１０：

【0047】

【化12】

【0048】

化学構造１１：

【0049】

【化13】

【0050】

化学構造１２：

【0051】

【化14】

【0052】

化学構造１３：

【0053】

【化15】

【0054】

化学構造１４：

【0055】

【化16】

【0056】

化学構造１５：

【0057】

【化17】

【0058】

化学構造１６：

【0059】

【化18】

【0060】

化学構造１７：

【0061】

【化19】

【0062】

化学構造１８：

【0063】

【化20】

【0064】

化学構造１９：

【0065】

【化21】

【0066】

化学構造２０：

【0067】

【化22】

【0068】

化学構造２１：

【0069】

【化23】

【0070】

化学構造２２：

【0071】

【化24】

【0072】

化学構造２３：

【0073】

【化25】

【0074】

化学構造２４：

【0075】

【化26】

【0076】

化学構造２５：

【0077】

【化27】

【0078】

化学構造２６：

【0079】

【化28】

【0080】

ただし化学構造２５及び２６について：

【0081】

【化29】

【0082】

化学構造２７：

【0083】

【化30】

【0084】

化学構造２８：

【0085】

【化31】

【0086】

化学構造２９：

【0087】

【化32】

【0088】

化学構造３０：

【0089】

【化33】

【0090】

化学構造３１：

【0091】

【化34】

【0092】

化学構造３２：

【0093】

【化35】

【0094】

化学構造３３：

【0095】

【化36】

【0096】

化学構造３４：

【0097】

【化37】

【0098】

化学構造３５：

【0099】

【化38】

【0100】

化学構造３６：

【0101】

【化39】

【0102】

化学構造３７：

【0103】

【化40】

【0104】

化学構造３８：

【0105】

【化41】

【0106】

化学構造３９：

【0107】

【化42】

【0108】

化学構造４０：

【0109】

【化43】

【0110】

化学構造４１：

【0111】

【化44】

【0112】

化学構造４２：

【0113】

【化45】

【0114】

化学構造４３：

【0115】

【化46】

【0116】

化学構造４４：

【0117】

【化47】

【0118】

化学構造４５：

【0119】

【化48】

【0120】

化学構造４６：

【0121】

【化49】

【0122】

化学構造４７：

【0123】

【化50】

【0124】

化学構造４８：

【0125】

【化51】

【0126】

化学構造４９：

【0127】

【化52】

【0128】

化学構造５０：

【0129】

【化53】

【0130】

化学構造５１：

【0131】

【化54】

【0132】

化学構造５２：

【0133】

【化55】

【0134】

化学構造５３：

【0135】

【化56】

【0136】

化学構造５４：

【0137】

【化57】

【0138】

化学構造５５：

【0139】

【化58】

【0140】

化学構造５６：

【0141】

【化59】

【0142】

１つ以上の実施形態では、シアン酸エステルは、低温において、第３級アミンの存在下で、フェノール及びハロゲン化シアンから合成できる。以下の化学反応スキームＡは、このような反応の一実施形態を表す。

【0143】

化学反応スキームＡ：

【0144】

【化60】

【0145】

本明細書に記載の実施形態によると、ポリシアヌレートは、シアン酸エステルを（例えば加熱によって）硬化させることで形成できる。硬化に必要な加熱は、２３０℃以下等の比較的穏やかなものであってよい。シアン酸エステルからポリシアヌレートを形成するための、一般化された硬化反応を、以下の化学反応スキームＢに示す。硬化プロセス中、３つのシアン酸エステル基（‐ＯＣＮ）の環化三量化によってトリアジン環が形成され、これによって高架橋ポリシアヌレートポリマーネットワークが得られる。この反応は一般に、副産物を全く生成しない。更にこの反応はＨＣＮのような毒性化合物（これは、環境及び／又はこのような物質に接触した人体に対して有害となり得る）を放出しない。従って、化学反応スキームＢに示されているようなシアン酸エステルの環化三量化は、グリーンケミストリー及びクリックケミストリーのカテゴリに分類できる。例えば上記硬化は、他のいくつかの重合反応のように水を形成しない。更なる実施形態では、このような硬化では、加工設備に対する腐食を少なくすることができ、及び／又は硬化後の収縮を少なくすることができる。

【0146】

化学反応スキームＢ：

【0147】

【化61】

【0148】

更なる実施形態では、ポリシアヌレートは、更なる試薬で官能化されてよく、又はシアン酸エステルと他のポリマーとの混合物から形成されたポリマーであってよい。例えばシアン酸エステルを、水、フェノール、エポキシ等のような多数の他の基又は試薬と反応させることができる。例えば、シアン酸エステルとエポキシとの共硬化を用いて、ポリシアヌレートを形成してよい。シアン酸エステルとエポキシとの共反応は、シアン酸エステル又はエポキシから形成されたホモポリマーに比べて耐水性及び誘電特性が改善された産物をもたらすことができる。このような共硬化ポリシアヌレートは、Ｊ． Ｂａｕｅｒ ＆ Ｍ． Ｂａｕｅｒ （１９９０） Ｋｉｎｅｔｉｃ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｍｏｄｅｌ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｎｅｔｗｏｒｋ Ｂｕｉｌｄ‐Ｕｐ Ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｙａｎｉｃ Ａｃｉｄ Ｅｓｔｅｒｓ ｗｉｔｈ Ｇｌｙｃｉｄｙｌ Ｅｔｈｅｒｓ， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ： Ｐａｒｔ Ａ ‐ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２７：１， ９７‐１１６、及びＳｈｉｍｐ， ＤＡ， Ｈ． Ｆ．， Ｉｓｉｎｇ ＳＪ． ， Ｃｏ‐ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｅｐｏｘｉｄｅ ａｎｄ ｃｙａｎａｔｅ ｒｅｓｉｎｓ． ３３ｒｄ Ｉｎｔ ＳＡＭＰＥ Ｓｙｍｐ １９８８， ３３， ７５４‐７６６に記載されており、これら２つの文献の教示は参照により本出願に援用される。シアン酸エステルは、エポキシド、フェノール、イミド、アルケン、及びアクリレート等の他のタイプのモノマーと共硬化させるか又は混合して、相互侵入ネットワーク（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ ｎｅｔｗｏｒｋ：ＩＰＮ）又はセミＩＰＮを形成でき、これにより、フィルム特性及び硬化の動態を更に修正できる。

【0149】

更なる実施形態によると、シアン酸エステルをビスマレイミド（ＢＭＩ）と共混合してよい。このような混合により、シアン酸エステルの良好な機械的特性と、ＢＭＩの良好な耐熱特性とを組み合わせることができる。ＢＭＩに加えて、シアン酸エステルの性能を改善するためシアン酸エステルの修飾のための混合パートナーとして、ＢＭＩの誘導体も使用してよい。

【0150】

一実施形態では、コーティング１２０は、未硬化コーティング前駆物質混合物として塗布した後で硬化させることができる。「コーティング前駆物質混合物（ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ ｍｉｘｔｕｒｅ）」は、シアン酸エステル、又はガラス本体１０２に塗布された硬化済みポリシアヌレート材料の他の前駆物質を含有する、液体状の溶液を指す。いくつかの実施形態では、上記コーティング前駆物質混合物は、ポリマー前駆物質（例えばシアン酸エステル）と共に１つ以上の有機溶媒を含むことになる。上記コーティング前駆物質混合物は、コーティング済みガラスコンテナ１００の塗布及び硬化（例えばスプレーコーティング又はディップコーティング、及びそれに続く加熱）後にコーティング１２０中の構成成分となる材料を含有する、１つ以上の化学的構成成分を含んでよい。即ち、前駆物質の原子のうちの一部は、形成後のコーティングの分子となる。更なる実施形態では、プレポリマー、又は完全に重合したポリシアヌレートを、コーティング前駆物質混合物に含めてもよい。

【0151】

再び図１及び２を参照すると、コーティング１２０は単回堆積ステップで塗布でき、この場合コーティング１２０は単一の層を含む。堆積は浸漬プロセスによるものであってよく、あるいはコーティング１２０をスプレー又は他の好適な手段で塗布し、任意に乾燥させてよい。本明細書に記載のコーティング１２０の好適な堆積方法の説明は、米国特許出願第１３／７８０，７４０号明細書「低摩擦コーティングを有するガラス物品（Ｇｌａｓｓ Ａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ Ｌｏｗ‐Ｆｒｉｃｔｉｏｎ Ｃｏａｔｉｎｇｓ）」で確認でき、上記文献は参照によりその全体が本出願に援用される。更なる実施形態では、複数の堆積を利用してよい。例えば、複数のコーティング前駆物質混合物の堆積を実施した後硬化させてよく、又は２番目の前駆物質のコーティングが硬化済みの層の上に塗布されるように、各堆積ステップの後に硬化を実施してよい。堆積技法はガラス物品のジオメトリに左右され得ることを理解されたい。

【0152】

コーティング前駆物質混合物の堆積後、コーティング前駆物質混合物の有機溶媒の少なくとも一部分を、受動的な乾燥によって、又は制御された空気流若しくは温度の上昇による１つ以上の能動的な乾燥ステップによって遊離させる。その後、熱への曝露によってコーティング済みガラスコンテナ１００を硬化させてよい。本明細書に記載される「硬化（ｃｕｒｉｎｇ）」は、コーティング上の材料を前駆物質材料から中間材料又は最終材料へと変化させる（通常は加熱による）いずれのプロセスを指す。例えばいくつかの実施形態は、酸化金属前駆物質から構成成分を遊離させて酸化金属を形成する、加熱による硬化を利用する。このような硬化は、コーティングされたバイアルを、ポリシアヌレートの重合に十分な温度、例えば２００℃～２３０℃まで加熱するステップを含んでよい。硬化条件は、利用される前駆物質材料のタイプに左右され得る。理論によって束縛されるものではないが、硬化ステップは、コーティング前駆物質混合物のいずれの残留溶剤も遊離させると考えられる。

【0153】

ガラス本体１０２に塗布されるコーティング１２０の厚さは、約１００μｍ以下、約１０μｍ以下、約８μｍ以下、約６μｍ以下、約４μｍ以下、約３μｍ以下、約２μｍ以下、又は約１μｍ以下であってよい。いくつかの実施形態では、コーティング１２０の厚さは、約８００ｎｍ以下、約６００ｎｍ以下、約４００ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、約２００ｎｍ以下、又は約１００ｎｍ以下であってよい。他の実施形態、コーティング１２０は、厚さ約９０ｎｍ未満、厚さ約８０ｎｍ未満、厚さ約７０ｎｍ未満、厚さ約６０ｎｍ未満、厚さ約５０ｎｍ未満、又は厚さ約２５ｎｍ未満であってよい。実施形態では、コーティング１２０の厚さは、少なくとも約１０ｎｍ、少なくとも約１５ｎｍ、少なくとも約２０ｎｍ、少なくとも約２５ｎｍ、少なくとも約３０ｎｍ、少なくとも約３５ｎｍ、少なくとも約４０ｎｍ、又は少なくとも約４５ｎｍであってよい。例示的実施形態は、約２０ｎｍ～約５０ｎｍ、約２５ｎｍ～約４５ｎｍ、又は約３０ｎｍ～約４０ｎｍの厚さを有してよい。理論によって束縛されるものではないが、比較的薄い（即ち２０ｎｍ未満の）コーティングはガラスを十分に保護できず、バイアル間の接触時にガラス表面上に浅い割れを発生させると考えられる。更に、このような比較的薄いコーティングは、脱パイロジェンプロセスに耐えられない可能性がある。他方、比較的厚い（即ち５０ｎｍ超の）コーティングは、比較的容易に損傷する可能性があり、バイアル間の接触時にコーティングに摩耗の痕跡が現れる可能性がある。比較的厚いコーティングの場合、摩耗の痕跡は、ガラスではなくコーティングの変形であると考えられることに留意されたい。本明細書に記載の「摩耗の痕跡（ｗｅａｒ ｔｒａｃｋ）」は、痕跡又は擦り傷を残すコーティング上の擦過傷によって発生した視認可能な痕跡である。いくつかの実施形態では、摩耗の痕跡は、ガラスの浅い割れ、及び／又は比較的高い摩擦係数（例えば０．７以上）を意味し得る。

【0154】

いくつかの実施形態では、コーティング１２０は、ガラス本体１０２全体にわたって均一な厚さにならない場合がある。例えば、コーティング済みガラスコンテナ１００は、ガラス本体１０２を、コーティング１２０を形成する１つ以上のコーティング液と接触させるプロセスを原因として、いくつかのエリアで比較的厚いコーティング１２０を有する場合がある。いくつかの実施形態では、コーティング１２０は不均一な厚さを有する場合がある。例えば、コーティングの厚さを、コーティング済みガラスコンテナ１００の様々な複数の領域にわたって変化させることができ、これにより、ある選択された領域の保護を促進できる。

【0155】

医薬品パッケージ用の他のポリマー形コーティングに対する、本開示のポリシアヌレートコーティングの複数の非限定的な利点を観察できる。このような１つの利点は、低減された摩擦係数であり得る。例えば、０．２未満、例えば約０．１の摩擦係数が、本開示の実施形態において観察された。更に、又はあるいは、シアン酸エステルは、シアン酸エステルとガラスの表面のシラノールとの間の比較的強い物理的相互作用及び化学反応によって、ガラス表面上の接着性の改善を提供できる。対照的に、ポリイミドコーティングは、コーティングの接着を強化するための結合剤としてアミノ官能化アルコキシシランを必要とする場合があり、これにより、コスト及び加工の困難さが追加される。更に、又はあるいは、シアン酸エステル、特にＦ‐ＤＣＢＡ、及びそのプレポリマーは、沸点が低い様々な環境に優しい有機溶媒に容易に溶解可能であるが、ポリイミドコーティング等の他のコーティング系の前駆物質は、沸点が極めて高い溶媒に溶解させる必要がある場合があり、例えばポリアミック酸Ｎｏｖａｓｔｒａｔ ８００をトルエン／ＤＭＦに、及びＰＭＤＡ‐ＯＤＡ（ポリ（４，４’‐オキシジフェニレン‐ピロメリチミド）をＮＭＰに、溶解させる必要がある。

【0156】

更なる実施形態では、ポリシアヌレートを形成するためのシアン酸エステルの架橋反応は、
「クリックケミストリー（ｃｌｉｃｋ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」のカテゴリに分類でき、これは、副産物を生成せず、また架橋産物であるトリアジン環の形成を促進するための追加の試薬を必要としない。これは、ガラス上でのイミド重合及びシラン硬化といった、重縮合をベースとした架橋方法に比べて、有意な利点を有することができる。一般に、重縮合はＨ_２Ｏを形成するが、シラン硬化はＭｅＯＨ又はＥｔＯＨを遊離させる場合がある。これらの副産物は、化学平衡を開始材料へと逆行させるため、重合／硬化速度を妨げる可能性がある。

【0157】

更なる利点としては、ポリシアヌレートコーティングの前駆物質である、（例えばポリシアヌレートのプレポリマー中の）シアン酸エステル及びオリゴマートリアジンが、ケトン、エステル及びエーテルといった一般的に使用される環境に優しい溶媒に容易に溶解可能であるという側面が挙げられる。これに対して、ＰＥＥＫ及びＰＰＳＵといった高温熱可塑性プラスチックは、中程度の温度の溶媒に溶解させるのが比較的困難であるため、溶液ベースの薄膜コーティングプロセスに使用できない場合がある。

【0158】

更に、又は本開示の実施形態の代替として、ポリシアヌレートを含むコーティングは、厚さ最大１マイクロメートルのフィルムに関して略透明であってよい。これにより、透明性が求められる場合に、比較的幅広い加工ウインドウが提供される。

【0159】

更なる実施形態では、ポリシアヌレートを含む本開示のコーティング１２０は、熱硬化プロセス中に形成されるそのトリアジン環官能基により、非晶質材料となり得る。これにより、コーティング１２０に、物理的特性及び化学的特性の点で良好な異方性挙動と、良好な硬化後寸法安定性とを提供できる。

【0160】

コーティング１２０を塗布できる医薬品パッケージのガラスコンテナは、多様な異なるガラス組成物から形成できる。ガラス物品の具体的な組成は、ガラスが複数の物理的特性の所望のセットを有するように、具体的な用途に応じて選択できる。１つ以上の実施形態によると、ガラスは、化学的耐久性及び小さな熱膨張を呈することが知られている組成物、例えばアルカリボロシリケートガラスであってよい。別の実施形態によると、ガラスコンテナは、ＡＳＴＭ規格Ｅ４３８‐９２によるＴｙｐｅ Ｉ、Ｃｌａｓｓ Ｂのガラスから形成できる。

【0161】

ガラスコンテナは、熱膨張係数が約２５×１０^－７／℃～８０×１０^－７／℃であるガラス組成物から形成できる。例えば、本明細書に記載のいくつかの実施形態では、ガラス本体１０２は、イオン交換による強化に適したアルカリアルミノシリケートガラス組成物から形成される。このような組成物は一般に、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、少なくとも１つのアルカリ土類酸化物、並びにＮａ_２Ｏ及び／又はＫ_２Ｏといった１つ以上のアルカリ酸化物の組み合わせを含む。これらの実施形態のうちのいくつかでは、ガラス組成物は、ホウ素及びホウ素含有化合物を含まなくてよい。他のいくつかの実施形態では、ガラス組成物は更に、例えばＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、Ａｓ_２Ｏ_３等の、微量の１つ以上の更なる酸化物を含んでよい。これらの成分は、清澄剤として、及び／又はガラス組成物の化学的耐久性を更に強化するために、添加できる。別の実施形態では、ガラス表面は、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、Ａｓ_２Ｏ_３等を含む酸化金属コーティングを備えてよい。

【0162】

本明細書に記載のいくつかの実施形態では、ガラス本体１０２はイオン交換強化等によって強化され、本明細書では「イオン交換済みガラス（ｉｏｎ‐ｅｘｃｈａｎｇｅｄ ｇｌａｓｓ）」と呼ばれる。例えばガラス本体１０２は、約３００ＭＰａ以上、又は約３５０ＭＰａ以上の圧縮応力を有してよい。いくつかの実施形態では、上記圧縮応力は約３００ＭＰａ～約９００ＭＰａであってよい。しかしながらいくつかの実施形態では、ガラスの圧縮応力が３００ＭＰａ未満又は９００ＭＰａ超になる場合もあることを理解されたい。いくつかの実施形態では、ガラス本体１０２は２０μｍ以上の層深さを有してよい。これらの実施形態のうちのいくつかでは、上記層深さは５０μｍ超又は７５μｍ超であってよい。更に他の実施形態では、上記層深さは１００μｍまで又は１００μｍ超であってよい。イオン交換強化は、約３５０℃～約５００℃の温度に維持された溶融塩浴中で実施できる。所望の圧縮応力を達成するために（コーティングされていない）ガラスコンテナを、約３０時間未満、又は約２０時間未満にわたって塩浴に浸漬してよい。例えば一実施形態では、ガラスコンテナを、４５０℃の１００％ＫＮＯ_３塩浴中に、約８時間にわたって浸漬する。

【0163】

ある特定の例示的実施形態では、ガラス本体１０２は、２０１２年１０月２５日出願の米国特許出願第１３／６６０８９４号明細書「Ｇｌａｓｓ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ」に記載されているイオン交換性ガラス組成物から形成できる。

【0164】

しかしながら、本明細書に記載のコーティング済みガラスコンテナ１００は、限定するものではないがイオン交換性ガラス組成物及び非イオン交換性ガラス組成物を含む、他のガラス組成物から形成してもよいことを理解されたい。例えばいくつかの実施形態では、上記ガラスコンテナは、例えばＳｃｈｏｔｔ Ｔｙｐｅ １Ｂボロシリケートガラスといった、Ｔｙｐｅ １Ｂガラス組成物から形成してよい。

【0165】

本明細書に記載のいくつかの実施形態では、ガラス物品は、その加水分解耐性に基づいて、ＵＳＰ（米国薬局方）、ＥＰ（欧州薬局方）、及びＪＰ（日本薬局方）等の規制当局によって記載されている医薬品用ガラスの基準を満たすガラス組成物から形成してよい。ＵＳＰ６６０及びＥＰ７によれば、ボロシリケートガラスはＴｙｐｅ Ｉの基準を満たし、非経口包装に日常的に使用される。ボロシリケートガラスの例としては、限定するものではないが、Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｐｙｒｅｘ（登録商標）７７４０、７８００、並びにＷｈｅａｔｏｎ １８０、２００及び４００、Ｓｃｈｏｔｔ Ｄｕｒａｎ、Ｓｃｈｏｔｔ Ｆｉｏｌａｘ、ＫＩＭＡＸ（登録商標）Ｎ‐５１Ａ、Ｇｅｒｒｅｓｃｈｅｉｍｅｒ ＧＸ‐５１ Ｆｌｉｎｔ等が挙げられる。ソーダライムガラスはＴｙｐｅ ＩＩＩの基準を満たし、後で溶液又は緩衝液を作るために溶解される乾燥粉体の包装に適している。Ｔｙｐｅ ＩＩＩガラスはまた、アルカリに対する感受性が低いことが分かっている液体製剤の包装にも好適である。Ｔｙｐｅ ＩＩＩソーダライムガラスの例としては、Ｗｈｅａｔｏｎ ８００及び９００が挙げられる。脱アルカリ化ソーダライムガラスは、より高いレベルの水酸化ナトリウム及びカルシウムを含み、Ｔｙｐｅ ＩＩの基準を満たす。これらのガラスは、Ｔｙｐｅ Ｉのガラスよりも溶出に対する耐性が低いが、Ｔｙｐｅ ＩＩＩのガラスよりも溶出に対する耐性が高い。Ｔｙｐｅ ＩＩガラスは、その貯蔵寿命にわたってｐＨ７未満のままである製品に使用できる。例としては、硫酸アンモニウム処理済みソーダライムガラスが挙げられる。これらの医薬品用ガラスは、様々な化学的組成を有し、２０～８５×１０^－７／℃の線熱膨張係数（ＣＴＥ）を有する。

【0166】

本明細書に記載のコーティング済みガラス物品がガラスコンテナである場合、コーティング済みガラスコンテナ１００のガラス本体１０２は、多様な異なる形態を取ることができる。例えば本明細書に記載のガラス本体を用いて、バイアル、アンプル、カートリッジ、シリンジ本体、及び／又は医薬組成物の貯蔵のための他のいずれのガラスコンテナといった、コーティング済みガラスコンテナ１００を形成できる。更に、コーティング前にガラスコンテナを化学強化できる能力を利用して、ガラスコンテナの機械的耐久性を更に改善できる。従って、少なくとも１つの実施形態において、ガラスコンテナはコーティングの塗布前にイオン交換強化され得ることを理解されたい。あるいは、米国特許第７，２０１，９６５号明細書に記載されているような、熱強化、火炎研磨、及び積層といった他の強化方法を用いて、ガラスをコーティング前に強化してもよい。

【0167】

コーティング済みガラスコンテナがコーティングされてすぐの状態（即ちコーティングを塗布した後、硬化を行う場合でもそれ以外のいずれの追加の処理を行わない状態）であるときに、又は１つ以上の加工処理、例えば洗浄、凍結乾燥、脱パイロジェン、オートクレーブ処理等を含むがこれらに限定されない、医薬品充填ラインで実施される処理と同様若しくは同一の加工処理の後に、コーティング済みガラスコンテナの様々な特性（即ち摩擦係数、水平圧縮強度、４点曲げ強度）を測定してよい。

【0168】

脱パイロジェンは、基材からパイロジェンを除去するプロセスである。医薬品パッケージ等のガラス物品の脱パイロジェンは、試料に対して適用される熱処理によって実施でき、この熱処理では、上記試料をある期間にわたって、ある高温まで加熱する。例えば脱パイロジェンは、ガラスコンテナを、２０分、３０分、４０分、１時間、２時間、４時間、８時間、１２時間、２４時間、４８時間、及び７２時間を含むがこれらに限定されない、約３０秒～約７２時間の期間にわたって、約２５０℃～約３８０℃の温度まで加熱するステップを含んでよい。この熱処理の後、ガラスコンテナを室温まで冷却する。医薬品業界で一般に採用されている、１つの従来の脱パイロジェン条件は、約３０分にわたる約２５０℃の温度での熱処理である。しかしながら、より高い温度を用いると熱処理の時間を短縮できると考えられる。本明細書に記載されているように、コーティング済みガラスコンテナを、ある期間にわたって、高温に曝露してよい。本明細書に記載の高温及び加熱の期間は、ガラスコンテナの脱パイロジェンに十分なものである場合も、そうでない場合もある。しかしながら、本明細書に記載の加熱の温度及び時間のうちのいくつかは、本明細書に記載のコーティング済みガラスコンテナ等のコーティング済みガラスコンテナの脱パイロジェンに十分なものであることを理解されたい。例えば本明細書に記載されているように、コーティング済みガラスコンテナを、３０分の期間にわたって、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の温度に曝露してよい。脱パイロジェンプロセスは３０分以外の時間を有する場合もあり、３０分という時間は、本開示全体を通して、定義された脱パイロジェン条件に対する曝露後の摩擦係数試験等の比較目的のために、ある脱パイロジェン温度と共に使用されるものであることが認識される。

【0169】

本明細書中で使用される場合、凍結乾燥条件（即ちフリーズドライ化）は、タンパク質を含有する液体で試料を満たした後、－１００℃等の低温で冷凍し、続いて真空下において、－１５℃等の温度で２０時間等の時間にわたって水を昇華させるプロセスを指す。

【0170】

本明細書中で使用される場合、オートクレーブ条件は、１００℃で１０分等の期間にわたって試料を蒸気パージした後に、試料を１２１℃の環境に曝露する２０分の滞留期間が続き、その後に１２１℃で３０分の加熱処理が続くものを指す。

【0171】

コーティング済みガラスコンテナの、コーティングを有する部分の摩擦係数（μ）は、同一のガラス組成物から形成された未コーティングガラスコンテナの表面より低い摩擦係数であってよい。摩擦係数（μ）は、２つの表面の間の摩擦の定量的測定値であり、表面粗度を含む第１及び第２の表面の機械的及び化学的特性、並びに温度及び湿度を含むがこれらに限定されない環境条件に左右される。本明細書中で使用される場合、コーティング済みガラスコンテナ１００に関する摩擦係数の測定値は、（約１６．００ｍｍ～約１７．００ｍｍの外径を有する）第１のガラスコンテナの外面と、第１のガラスコンテナと略同一である第２のガラスコンテナの外面との間の摩擦係数として報告され、ここで上記第１及び第２のガラスコンテナは、同一の本体及び（コーティングが適用されている場合は）同一のコーティング組成物を有し、また製作前、製作中及び製作後に同一の環境に曝露されたものである。本明細書中で特段の記載がない限り、摩擦係数は、本明細書に記載のバイアル・オン・バイアル（ｖｉａｌ‐ｏｎ‐ｖｉａｌ）試験用ジグ上で測定される３０Ｎの垂直な荷重を用いて測定された、最大摩擦係数を指す。しかしながら、ある特定の荷重の印加時にある最大摩擦係数を示すコーティング済みガラスコンテナは、より小さい荷重において、同一の又はより良好な（即ちより低い）最大摩擦係数も示すことになることを理解されたい。例えば、あるコーティング済みガラスコンテナが、５０Ｎの荷重の印加において０．５以下の最大摩擦係数を示す場合、上記コーティング済みガラスコンテナは、２５Ｎの荷重の印加において、０．５以下の最大摩擦係数も示すことになる。最大摩擦係数の測定のために、試験開始時又は開始時付近の局所的最大値は除外される。というのは、このような試験開始時又は開始時付近の最大値は静止摩擦係数を表すためである。本明細書中の実施形態において説明されるように、摩擦係数は、コンテナの互いに対する速度が約０．６７ｍｍ／秒であるときに測定された。

【0172】

本明細書に記載の実施形態では、（コーティング済み及び未コーティングの両方の）ガラスコンテナの摩擦係数は、バイアル・オン・バイアル試験用ジグを用いて測定される。試験用ジグ２００は、図３に概略図で示されている。これと同じ装置を用いて、ジグ内に位置決めされた２つのガラスコンテナの間の摩擦力を測定することもできる。バイアル・オン・バイアル試験用ジグ２００は、交差した構成に（即ち互いに対して垂直に）配設された第１のクランプ２１２及び第２のクランプ２２２を備える。第１のクランプ２１２は、第１のベース２１６に取り付けられた第１の固定アーム２１４を備える。第１の固定アーム２１４は第１のガラスコンテナ２１０にくっついて、第１のガラスコンテナ２１０を、第１のクランプ２１２に対して静止した状態に保持する。同様に、第２のクランプ２２２は、第２のベース２２６に取り付けられた第２の固定アーム２２４を備える。第２の固定アーム２２４は第２のガラスコンテナ２２０にくっついて、これを、第２のクランプ２２２に対して静止した状態に保持する。第１のガラスコンテナ２１０は第１のクランプ２１２上に位置決めされ、第２のガラスコンテナ２２０は第２のクランプ２２２上に位置決めされ、これにより、第１のガラスコンテナ２１０の長軸及び第２のガラスコンテナ２２０の長軸が、互いに対して約９０°の角度で、ｘ‐ｙ軸によって画定された水平面上に位置決めされる。

【0173】

第１のガラスコンテナ２１０は、接点２３０において第２のガラスコンテナ２２０と接触した状態で位置決めされる。ｘ‐ｙ軸によって画定された水平面に対して直交する方向に、法線力が印加される。この法線力は、静止した第１のクランプ２１２上の第２のクランプ２２２に印加される、静的な錘又は他の力によって印加できる。例えば、錘を第２のベース２２６上に位置決めしてよく、第１のベース２１６を安定した表面上に配置してよく、これにより、接点２３０において、第１のガラスコンテナ２１０と第２のガラスコンテナ２２０との間に測定可能な力が誘発される。あるいは、ＵＭＴ（ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｔｅｓｔｅｒ：ユニバーサルメカニカルテスター）機械等の機械的装置によって力を印加してもよい。

【0174】

第１のクランプ２１２又は第２のクランプ２２２は、第１のガラスコンテナ２１０及び第２のガラスコンテナ２２０の長軸と４５°の角度をなす方向に、互いに対して移動できる。例えば、第１のクランプ２１２を静止状態に保持してよく、第２のクランプ２２２を、第２のガラスコンテナ２２０が第１のガラスコンテナ２１０を横断してｘ軸の方向に移動するように、移動させてよい。同様の構成は、Ｒ． Ｌ． Ｄｅ Ｒｏｓａらによって、「Ｓｃｒａｔｃｈ Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ｆｏｒ Ａｌｕｍｉｎｏ Ｓｉｌｉｃａｔｅ Ｇｌａｓｓ ｓｕｒｆａｃｅｓ」（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｄｈｅｓｉｏｎ， ７８： １１３‐１２７， ２００２）に記載されている。摩擦係数の測定のために、第２のクランプ２２２を移動させるために必要な力と、第１のガラスコンテナ２１０及び第２のガラスコンテナ２２０に印加される法線力とを、ロードセルを用いて測定し、摩擦係数を、この摩擦力と法線力との比率として算出する。ジグは、２５℃及び相対湿度５０％の環境下で操作される。

【0175】

本明細書に記載の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、上述のバイアル・オン・バイアルジグを用いて決定した場合に、同様のコーティングを施されたガラスコンテナに対して約０．７以下の摩擦係数を有する。他の実施形態では、上記摩擦係数は約０．６以下、又は約０．５以下であってよい。いくつかの実施形態では上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、約０．４以下、又は約０．３以下である摩擦係数を有する。約０．７以下の摩擦係数を有するコーティング済みガラスコンテナは一般に、摩擦による損傷に対する耐性が改善され、その結果、機械的特性が改善される。例えば（コーティングを有しない）従来のガラスコンテナは、０．７を超える摩擦係数を有し得る。

【0176】

本明細書に記載のいくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、同一のガラス組成物から形成された未コーティングガラスの表面の摩擦係数より少なくとも２０％低い。例えば、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、同一のガラス組成物から形成された未コーティングガラスの表面の摩擦係数より、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、又は少なくとも５０％低くなり得る。

【0177】

いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の温度に３０分間曝露した後に、約０．７以下の摩擦係数を有してよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の温度に３０分の期間にわたって曝露した後に、約０．７以下の（即ち約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、又は約０．３以下の）摩擦係数を有してよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、約２５０℃（又は約２６０℃）の温度に３０分の期間にわたって曝露した後に、約３０％を超えて上昇しないものであってよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の温度に３０分の期間にわたって曝露した後に、約３０％を超えて（即ち約２５％、約２０％、約１５％、又は約１０％を超えて）上昇しないものであってよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の温度に３０分の期間にわたって曝露した後に、約０．５を超えて（即ち約０．４５、約０．４、約０．３５、約０．３、約０．２５、約０．２、約０．１５、約０．１、又は約０．０５を超えて）上昇しないものであってよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の温度に３０分の期間にわたって曝露した後に、全く上昇しないものであってよい。

【0178】

いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、約７０℃の温度の水浴中に１０分間浸漬した後に、約０．７以下の摩擦係数を有してよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、約７０℃の温度の水浴中に５分間、１０分間、２０分間、３０分間、４０分間、５０分間、又は１時間浸漬した後に、約０．７以下（即ち約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、又は約０．３以下）の摩擦係数を有してよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、約７０℃の温度の水浴中に１０分間浸漬した後に、約３０％を超えて上昇しないものであってよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、約７０℃の温度の水浴中に５分間、１０分間、２０分間、３０分間、４０分間、５０分間、又は１時間浸漬した後に、約３０％を超えて（即ち約２５％、約２０％、約１５％、又は約１０％を超えて）上昇しないものであってよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、約７０℃の温度の水浴中に５分間、１０分間、２０分間、３０分間、４０分間、５０分間、又は１時間浸漬した後に、全く上昇しないものであってよい。

【0179】

いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、凍結乾燥条件への曝露後に、約０．７以下の摩擦係数を有してよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、凍結乾燥条件への曝露後に、約０．７以下（即ち約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、又は約０．３以下）の摩擦係数を有してよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、凍結乾燥条件への曝露後に、約３０％を超えて上昇しないものであってよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、凍結乾燥条件への曝露後に、約３０％を超えて（即ち約２５％、約２０％、約１５％、又は約１０％を超えて）上昇しないものであってよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、凍結乾燥条件への曝露後に、全く上昇しないものであってよい。

【0180】

いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、オートクレーブ条件への曝露後に、約０．７以下の摩擦係数を有してよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分は、オートクレーブ条件への曝露後に、約０．７以下（即ち約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、又は約０．３以下）の摩擦係数を有してよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、オートクレーブ条件への曝露後に、約３０％を超えて上昇しないものであってよい。他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、オートクレーブ条件への曝露後に、約３０％を超えて（即ち約２５％、約２０％、約１５％、又は約１０％を超えて）上昇しないものであってよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの、上記コーティングを有する上記部分の摩擦係数は、オートクレーブ条件への曝露後に、全く上昇しないものであってよい。

【0181】

本明細書に記載のコーティング済みガラスコンテナは、水平圧縮強度を有する。水平圧縮強度は、本明細書に記載されているように、コーティング済みガラスコンテナ１００を、ガラスコンテナの長軸に対して平行に配向された２つの平行なプラテンの間に水平に位置決めすることによって、測定される。続いて、コーティング済みガラスコンテナ１００に対して、プラテンを用いて、ガラスコンテナの長軸に対して垂直な方向に、機械的負荷を印加する。ガラスコンテナは、プラテンに配置される前に２インチ（５．０８ｃｍ）のテープで巻かれ、張り出した部分は切り落とされるか、コンテナの底部の周囲に折り畳まれる。次にコンテナは、試験片の周りにステープラーで留められたインデックスカード内に位置決めされる。バイアルの圧縮の負荷率は０．５ｉｎ／分（１．２７ｃｍ／分）であり、これは、プラテンが互いに向かって０．５ｉｎ／分（１．２７ｃｍ／分）の速度で移動することを意味している。水平圧縮強度は、２５℃±２℃、及び相対湿度５０％±５％で測定される。いくつかの実施形態では、医薬品充填ラインの条件をシミュレートするために、脱パイロジェン後１時間以内（及び２４時間以内）に水平圧縮試験を実施することが望ましい。水平圧縮強度は、破損時の負荷の尺度であり、水平圧縮強度の測定値は、選択された垂直な圧縮荷重における破損蓋然性として与えることができる。本明細書中で使用される場合、破損は、ガラスコンテナが水平圧縮下において、試料の少なくとも５０％破壊された場合に発生する。従って水平圧縮は、複数の試料のグループに関して提供される。いくつかの実施形態では、コーティング済みガラスコンテナは、未コーティングバイアルより少なくとも１０％、２０％、又は３０％大きい水平圧縮強度を有してよい。

【0182】

ここで図１及び３を参照すると、水平圧縮強度の測定は、摩耗させたガラスコンテナに対して実施してもよい。具体的には、試験用ジグ２００の動作により、コーティング済みガラスコンテナの外面上１２２に、コーティング済みガラスコンテナ１００の強度を弱める引っかき傷又は擦過傷等の損傷を生成してよい。次にガラスコンテナを上述の水平圧縮手順に供し、ここでは上記コンテナを、２つのプラテンの間に、上記引っかき傷が上記プラテンに対して平行に外向きとなるように、配置する。バイアル・オン・バイアルジグによって印加される、選択された垂直な圧力と、引っかき傷の長さとによって、上記引っかき傷を特性決定できる。特に断りのない限り、上記水平圧縮手順のために摩耗させたガラスコンテナに関する引っかき傷は、３０Ｎの垂直な荷重によって生成された２０ｍｍの引っかき傷長さを特徴とする。プラテンに対して９０°±５°の角度の引っかき傷を有することが望ましい場合がある。

【0183】

コーティング済みガラスコンテナを、加熱処理後の水平圧縮強度に関して評価できる。この加熱処理は、３０分の期間にわたる、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の温度への曝露であってよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの水平圧縮強度は、上述のもの等の加熱処理に曝露してから上述のように摩耗させた後で、約２０％を超えて、３０％を超えて、又は４０％を超えて低下しない。一実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナの水平圧縮強度は、約３０分の期間にわたる約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、又は約４００℃の加熱処理に曝露してから摩耗させた後で、約２０％を超えて低下しない。

【0184】

本明細書に記載のコーティング済みガラス物品は、３０分の期間にわたって少なくとも２５０℃（又は２６０℃、又は２８０℃、又は３００℃）の温度に加熱した後に、熱的に安定していてよい。本明細書中で使用される場合、句「熱的に安定している（ｔｈｅｒｍａｌｌｙ ｓｔａｂｌｅ）」は、ガラス物品に適用されたコーティングが、昇温への曝露後に、上記ガラス物品の表面上において略完全な状態のままであり、従って曝露後に、上記コーティング済みガラス物品の機械的特性、具体的には摩擦係数及び水平圧縮強度が、影響を受けるにしても最小限しか影響を受けないことを意味している。これは、上記コーティングが、昇温への曝露後にガラスの表面に付着したままであり、ガラス物品を擦過傷、衝突等の機械的損傷から保護し続けることを示す。

【0185】

本明細書に記載の実施形態では、コーティング済みガラス物品は、このコーティング済みガラス物品が、指定された温度に加熱され、指定された時間にわたってその温度に保持された後に、摩擦係数の基準と水平圧縮強度の基準との両方を満たす場合に、熱的に安定しているとみなされる。摩擦係数の基準が満たされていることを判断するために、第１のコーティング済みガラス物品の摩擦係数を、図３に示されている試験用ジグ及び３０Ｎの応力の印加を用いて、受け取ったままの状態（ａｓ‐ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）において（即ちいずれの熱への曝露の前に）決定する。第２のコーティング済みガラス物品（即ち第１のコーティング済みガラス物品と同一のガラス組成及び同一のコーティング組成物を有するガラス物品）を、所定の条件下で熱に曝露し、室温まで冷却する。その後、図３に示されている試験用ジグを用いて、コーティング済みガラス物品を、長さおよそ２０ｍｍの擦過傷（即ち「引っかき傷（ｓｃｒａｔｃｈ）」）をもたらす３０Ｎの負荷の印加によって摩耗させることで、第２のガラス物品の摩擦係数を決定する。第２のコーティング済みガラス物品の摩擦係数が０．７未満であり、摩耗エリアにおいて第２のガラス物品のガラスの表面に視認可能な損傷が存在しない場合、コーティングの熱安定性を判断する目的に関して、摩擦係数の基準が満たされている。本明細書中で使用される場合、用語「視認可能な損傷（ｏｂｓｅｒｖａｂｌｅ ｄａｍａｇｅ）」は、ＬＥＤ又はハロゲン光源を用いた倍率１００倍のノマルスキー又は微分干渉（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｃｏｎｔｒａｓｔ：ＤＩＣ）分光顕微鏡で観察したときに、ガラス物品の摩耗エリアのガラスの表面が、摩耗エリアの長さ０．５ｃｍにつき６箇所未満のガラスのひび割れを含むことを意味する。ガラスのひび割れ（ｇｌａｓｓ ｃｈｅｃｋ）又はガラスの浅い割れ（ｇｌａｓｓ ｃｈｅｃｋｉｎｇ）の標準的な定義は、Ｇ． Ｄ． Ｑｕｉｎｎ， “ＮＩＳＴ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ Ｇｕｉｄｅ： Ｆｒａｃｔｏｇｒａｐｈｙ ｏｆ Ｃｅｒａｍｉｃｓ ａｎｄ Ｇｌａｓｓｅｓ，” ＮＩＳＴ ｓｐｅｃｉａｌ ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ９６０‐１７ （２００６）に記載されている。

【0186】

水平圧縮強度の基準が満たされていることを判断するために、第１のコーティング済みガラス物品を、図３に示されている試験用ジグで、２０ｍｍの引っかき傷を形成するための３０Ｎの負荷下において摩耗させる。次に第１のコーティング済みガラス物品を、本明細書に記載されているような水平圧縮試験に供し、第１のコーティング済みガラス物品の保持強度を決定する。第２のコーティング済みガラス物品（即ち第１のコーティング済みガラス物品と同一のガラス組成及び同一のコーティング組成物を有するガラス物品）を、所定の条件下で熱に曝露し、室温まで冷却する。その後、第２のコーティング済みガラス物品を、図３に示されている試験用ジグで、３０Ｎの負荷において摩耗させる。次に第２のコーティング済みガラス物品を、本明細書に記載されているような水平圧縮試験に供し、第２のコーティング済みガラス物品の保持強度を決定する。第２のコーティング済みガラス物品の保持強度が第１のコーティング済みガラス物品に対して約２０％を超えて低下していない（即ち破損までの負荷が２０％を超えて低下していない）場合、コーティングの熱安定性を判断する目的に関して、水平圧縮強度の基準が満たされている。

【0187】

上記コーティング済みガラスコンテナは、上記コーティング済みガラスコンテナを少なくとも約３０分の期間にわたって少なくとも約２５０℃（又は２６０℃、又は２８０℃）の温度に曝露した後に、摩擦係数基準及び水平圧縮強度基準が満たされていれば（即ち上記コーティング済みガラスコンテナが、少なくとも約２５０℃（又は２６０℃、又は２８０℃）において約３０分の期間にわたって熱的に安定であれば）、熱的に安定していると見なされる。熱安定性は、約２５０℃（又は２６０℃、又は２８０℃）から約４００℃までの温度で評価してもよい。例えばいくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３０分の期間にわたって少なくとも約２７０℃、又は約２８０℃の温度において上記基準が満たされていれば、熱的に安定していると見なされる。更に他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３０分の期間にわたって少なくとも約２９０℃、又は約３００℃の温度において上記基準が満たされていれば、熱的に安定していると見なされる。更なる実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３０分の期間にわたって少なくとも約３１０℃、又は約３２０℃の温度において上記基準が満たされていれば、熱的に安定していると見なされる。更に他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３０分の期間にわたって少なくとも約３３０℃、又は約３４０℃の温度において上記基準が満たされていれば、熱的に安定していると見なされる。更に他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３０分の期間にわたって少なくとも約３５０℃、又は約３６０℃の温度において上記基準が満たされていれば、熱的に安定していると見なされる。他のいくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３０分の期間にわたって少なくとも約３７０℃、又は約３８０℃の温度において上記基準が満たされていれば、熱的に安定していると見なされる。更に他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３０分の期間にわたって少なくとも約３９０℃、又は約４００℃の温度において上記基準が満たされていれば、熱的に安定していると見なされる。

【0188】

本明細書で開示されるコーティング済みガラスコンテナはまた、ある範囲の温度にわたって熱的に安定していてもよく、即ち上記コーティング済みガラスコンテナは、上記範囲内の各温度において、摩擦係数基準及び水平圧縮強度基準を満たすことにより、熱的に安定している。例えば本明細書に記載の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、少なくとも約２５０℃（又は２６０℃、又は２８０℃）から約４００℃以下の温度までにおいて、熱的に安定していてよい。いくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、少なくとも約２５０℃（又は２６０℃、又は２８０℃）から約３５０℃までにおいて、熱的に安定していてよい。他のいくつかの実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、少なくとも約２８０℃から約３５０℃以下の温度までにおいて、熱的に安定していてよい。更に他の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、少なくとも約２９０℃から約３４０℃までにおいて、熱的に安定していてよい。別の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３００℃～約３８０℃の温度範囲において、熱的に安定していてよい。別の実施形態では、上記コーティング済みガラスコンテナは、約３２０℃～約３６０℃の温度範囲において、熱的に安定していてよい。

【0189】

本明細書に記載のコーティング済みガラスコンテナは、４点曲げ強度を有する。ガラスコンテナの４点曲げ強度を測定するために、コーティング済みガラスコンテナ１００の前駆物品であるガラスチューブを測定に利用する。上記ガラスチューブはガラスコンテナと同一の直径を有するが、ガラスコンテナのベース部分又はガラスコンテナの口の部分を含まない（即ちチューブをガラスコンテナへと成形する前である）。そしてガラスチューブを４点曲げ応力試験に供し、機械的破損を誘発する。この試験は、相対湿度５０％で、外側接触部材を９インチ（２２．８６ｃｍ）離間させ、内側接触部材を３インチ（７．６２ｃｍ）離間させ、１０ｍｍ／分の負荷率で実施される。

【0190】

４点曲げ応力測定は、コーティング済みチューブ及び摩耗させたチューブに対しても実施してよい。試験用ジグ２００の動作により、摩耗させたバイアルの水平圧縮強度の測定において説明したように、チューブの強度を弱める表面の引っかき傷等の擦過傷をチューブ表面に生成してよい。次にガラスチューブを４点曲げ応力試験に供し、機械的な破損を誘発する。この試験は、試験中に引っかき傷が張力下に置かれるようにチューブを位置決めしたまま、２５℃及び相対湿度５０％で、９インチ（２２．８６ｃｍ）離間させた外側プローブ及び３インチ（７．６２ｃｍ）離間させた内側接触部材を用いて、１０ｍｍ／分の負荷率で実施される。

【0191】

いくつかの実施形態では、コーティングを有するガラスチューブの摩耗後の４点曲げ強度は、同一条件下で摩耗させた未コーティングガラスチューブの４点曲げ強度に比べて、平均して少なくとも１０％、２０％、又は５０％高い機械的強度を示す。

【0192】

いくつかの実施形態では、コーティング済みガラスコンテナ１００を、同一のガラスコンテナによって、３０Ｎの法線力を用いて摩耗させた後、コーティング済みガラスコンテナ１００の摩耗したエリアの摩擦係数は、同一のスポットにおける同一のガラスコンテナによる３０Ｎの法線力を用いた別の１回の摩耗の後で約２０％を超えて上昇せず、又は全く上昇しない。他の実施形態では、コーティング済みガラスコンテナ１００を、同一のガラスコンテナによって、３０Ｎの法線力を用いて摩耗させた後、コーティング済みガラスコンテナ１００の摩耗したエリアの摩擦係数は、同一のスポットにおける同一のガラスコンテナによる３０Ｎの法線力を用いた別の１回の摩耗の後で約１５％若しくは１０％を超えて上昇せず、又は全く上昇しない。しかしながら、コーティング済みガラスコンテナ１００の全ての実施形態がこのような特性を示す必要はない。

【0193】

コーティング済みコンテナの透明性及び色は、分光光度計を用いて４００～７００ｎｍの波長範囲内でのコンテナの光透過率を測定することによって評価できる。これらの測定は、光ビームをコンテナの壁に対して垂直に配向することにより、ビームがコーティングを、最初にコンテナに入るときとその後コンテナから出るときとの２回通過するようにして、実施される。いくつかの実施形態では、コーティング済みガラスコンテナを通る光透過率は、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの波長に関して、未コーティングガラスコンテナを通る（コンテナの２つの壁を通過する）光透過率の約５５％以上であってよい。本明細書に記載されているように、光透過率は、本明細書に記載の加熱処理等の熱処理の前又は熱処理の後に測定できる。例えば、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの各波長に関して、光透過率は、未コーティングガラスコンテナを通る光透過率の約５５％以上であってよい。他の実施形態では、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの波長に関して、コーティング済みガラスコンテナを通る光透過率は、未コーティングガラスコンテナを通る光透過率の約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、約７５％以上、約８０％以上、又は約９０％以上であってよい。

【0194】

本明細書に記載されているように、光透過率は、本明細書に記載の熱処理等の環境処理の前、又は環境処理の後に測定できる。例えば、３０分の期間にわたる、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、若しくは約４００℃の加熱処理の後、又は凍結乾燥条件への曝露後、又はオートクレーブ条件への曝露後、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの波長に関して、コーティング済みガラスコンテナを通る光透過率は、未コーティングガラスコンテナを通る光透過率の約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、約７５％以上、約８０％以上、又は約９０％以上である。

【0195】

加熱処理への曝露によって引き起こされる黄変は、図１３に示されているような、本明細書で提供される実施例と共に議論される、ＣＥＩ １９３１色空間によるｘ及びｙ座標によって測定できる。脱パイロジェン条件に続くｘ及びｙ座標の変化は、コーティング済みガラス物品の黄変を示している可能性がある。

【0196】

いくつかの実施形態では、コーティング済みガラスコンテナ１００は、ヒトの裸眼には、どの角度で見ても無色透明なものとして知覚されるものであってよい。他のいくつかの実施形態では、コーティング１２０は、コーティング１２０が有色のポリマーを含む場合等に、知覚可能な色味を有してよい。

【0197】

いくつかの実施形態では、コーティング済みガラスコンテナ１００は、接着性ラベルを受け入れることができるコーティング１２０を有してよい。即ちコーティング済みガラスコンテナ１００は、コーティング済み表面上に接着性ラベルを、接着性ラベルがしっかりと付着するように受け入れることができる。しかしながら、接着性ラベルを取り付けることができることは、本明細書に記載のコーティング済みガラスコンテナ１００の全ての実施形態の要件ではない。

【実施例】

【0198】

コーティングを備えたガラスコンテナの様々な実施形態を、以下の実施例によって更に明らかにする。これらの実施例は例示的な性質のものであり、本開示の主題を限定するものと理解してはならない。これらの実施例では、報告されている全てのＣｏＦデータは、本明細書に記載されているような最大ＣｏＦではなく、平均ＣｏＦである。

【0199】

実施例１
複数のシアン酸エステルモノマーを比較して、一般的に使用される様々な溶媒中での可溶性を評価した。選択されたモノマーは、ビスフェノールＡシアン酸エステル（ＤＣＢＡ）、Ｃ，Ｃ’‐［（ジメチルシリレン）ジ‐４，１‐フェニレン］エステル（Ｓｉ‐ＤＣＢＡ）、及びＣ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル（Ｆ‐ＤＣＢＡ）であった。選択された溶媒は、エタノール、メタノール、アセトン、ブタノン（メチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｎｅ：ＭＥＫ）としても公知）、塩化メチレン（ＣＨ_２Ｃｌ_２）、酢酸プロピレングリコールメチルエーテル（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ ａｃｅｔａｔｅ：ＰＧＭＥＡ）、及びアセトニトリルであった。５０ｍｇのシアン酸エステルモノマー粉末を１０ｍＬの溶媒に溶解させることによって、試料溶液を調製した。各モノマーの、各溶媒中の試料溶液を調製した。試料溶液を観察して、モノマーが完全に溶解するまでに経過した時間量、即ち試料溶液が完全に透明になるまでに経過した時間量を決定した。完全に透明になるまでに３０分を超える時間が経過した試料溶液のモノマーは、完全な溶解が不可能なものとみなした。結果を以下の表１で報告する。

【0200】

【表1】

【0201】

表１に示されているように、ＤＣＢＡは数秒から数分以内に、ＣＨ_２Ｃｌ_２、ＰＧＭＥＡ、アセトン、ＭＥＫ、及びアセトニトリル中に完全に溶解させることができたが、エタノール又はメタノール中に完全に溶解させることはできなかった。Ｆ‐ＤＣＢＡは優れた可溶性を示し、数秒以内に全ての溶媒中に完全に溶解させることができた。Ｓｉ‐ＤＣＢＡは最も低い可溶性を示し、どの溶媒中にも完全に溶解させることができなかった。Ｓｉ‐ＤＣＢＡは、エタノール及びメタノール溶液中で、特に低い透明性を示した。

【0202】

実施例２
２組のコーティング済みガラスウェハを、透過率のパーセンテージに関して試験して、ＵＶ～可視光範囲における様々なシアン酸エステルコーティングの透明性を評価した。第１の組（ガラス１～５）は厚さ１ｍｍであり、第２の組（ガラス６～１０）は厚さ２ｍｍであった。ガラス１及び７を、未コーティング条件において、透過率のパーセンテージに関して試験した。ガラス２を、Ｆ‐ＤＣＢＡプレポリマーコーティングでスピンコートした後、透過率のパーセンテージに関して試験した。ガラス３～６を、それぞれ３０ｍｇ／ｍＬ、２０ｍｇ／ｍＬ、１０ｍｇ／ｍＬ、及び５ｍｇ／ｍＬのＦ‐ＤＣＢＡモノマーコーティングでスピンコートした後、透過率のパーセンテージに関して試験した。ガラス８を、ＤＣＢＡプレポリマーコーティングでスピンコートした後、透過率のパーセンテージに関して試験した。ガラス９～１０を、それぞれ３０ｍｇ／ｍＬ及び２０ｍｇ／ｍＬのＤＣＢＡモノマーコーティングでスピンコートした後、透過率のパーセンテージに関して試験した。結果を図４にグラフで示し、以下の表２で報告する。図４では、線３０１はガラス１～５に関するデータを表し、線３０２はガラス６～１０に関するデータを表している。

【0203】

【表2】

【0204】

表２に示されているように、ガラスウェハの厚さ、シアン酸エステル、コーティング液の濃度、及びプレポリマー溶液の形成のためにコーティング液を還流させるかどうかは、ガラスの最終的な光学特性にほとんど影響を及ぼさなかった。未コーティングガラスウェハをコーティング済みガラスウェハと比較した場合の透過率のパーセンテージの低下は、０．５％を超えなかった。更に、図４を参照すると、コーティング済みバイアルの２つの組の透過率のパーセンテージの間の略全ての差異は、完全にＵＶ範囲（１０～４００ｎｍ）内にある。即ち、これらの特性が透過率のパーセンテージに及ぼすいずれの影響も、目視検査では検出できない。

【0205】

実施例３
医薬品パッケージ用バイアルをＦ‐ＤＣＢＡモノマーコーティングでディップコートし、続いてこのコーティングを硬化させた（初期硬化）。硬化後、本明細書に記載されているような試験手順によって、コーティング済みバイアルをＣｏＦに関して試験した。次にコーティング済みバイアルを、２６０℃で３０分の更なる加熱処理（第２の加熱処理）に供し、再びＣｏＦに関して試験した。最後にコーティング済みバイアルを、３３５℃で１６時間の更に別の加熱処理（最終加熱処理）に供し、ＣｏＦに関して試験した。結果を以下の表３で報告する。

【0206】

【表3】

【0207】

表３に示されているように、コーティング済みバイアルは、初期硬化プロセス後に優れたＣｏＦ値を有している。しかしながら加熱処理の後、ＣｏＦ値は大幅に上昇する。このＣｏＦ値の上昇は、コーティングによる完全な硬化の欠如が原因である可能性があり、これは、完全な架橋及び良好な耐熱性のために２００℃を超える温度が必要となり得ることを示す。更にこのＣｏＦ値の上昇は、コーティング及び硬化プロセス中の副反応によって引き起こされるＦ‐ＤＣＢＡの分解が原因である可能性がある。ＤＣＢＡに比べて、Ｆ‐ＤＣＢＡは、シアン酸エステル部分の活性が高いことにより安定性が低く、これは、水及び未乾燥溶媒といったルイス酸及び塩基の両方との副反応を引き起こす。しかしながら、第２の加熱処理後のＣｏＦは、むき出しの状態のガラスよりも低いままであった。

【0208】

実施例４
Ｆ‐ＤＣＢＡモノマーコーティングを接触角に関して試験して、コーティング表面上の液体の濡れ性を特性決定した。５０ｍｍ×５０ｍｍ×１．１ｍｍと測定されたガラスウェハを、Ｆ‐ＤＣＢＡモノマーコーティングでスピンコートした。スピンコート後、Ｆ‐ＤＣＢＡモノマーを、１８０℃で１時間、そして２００℃で更に１時間、硬化させた。硬化後、コーティング済みガラスウェハを３３５℃で１６時間の加熱に供した。２．０μＬの水滴とシアン酸エステルコーティング済み表面との間の接触角を測定することによって、接触角を測定した。接触角は、合計６回の測定のために、硬化後に１回、及び耐熱性試験の様々なステージにおいて１回、測定された。結果を以下の表４で報告する。

【0209】

【表4】

【0210】

表４に示されているように、接触角は、加熱時間の延長と共に漸減した。これは、耐熱性試験中にＦ‐ＤＣＢＡコーティングが次第に分解されることを示す可能性がある。この接触角の減少は、コーティングの厚さの減少によって、コーティング表面の濡れ性が、むき出しの状態のガラスのものに近づいていることが原因であると考えられる。表４の結果に基づいて、３３５℃において４時間後に測定された接触角を、シアン酸エステルコーティングの耐熱特性を判定するための重要な加熱時間として選択した。この時点において、初期状態と比較したときに接触角の変化が明らかなものとなる。

【0211】

実施例５
実施例４と同様にして、ＤＣＢＡモノマーコーティングを接触角及びＣｏＦに関して試験した。５０ｍｍ×５０ｍｍ×１．１ｍｍと測定されたガラスウェハを、ＭＥＫ中のＤＣＢＡモノマーでスピンコートした。スピンコート後、ＤＣＢＡモノマーを、１８０℃で１時間、そして２００℃で更に１時間、硬化させた。硬化後、コーティング済みバイアルを３３５℃で８時間の加熱に供した。接触角は、硬化後に１回、及び耐熱性試験の様々なステージにおいて１回、測定された。結果を以下の表５で報告する。

【0212】

【表5】

【0213】

表５に示されているように、ＤＣＢＡコーティングは実施例４のＦ‐ＤＣＢＡコーティングよりも疎水性である。Ｆ‐ＤＣＢＡのようなフッ素化化合物は、比較的高い疎水性及び潤滑性を有するはずであるが、上述の結果は、ＤＣＢＡコーティングが、実施例４で測定されたＦ‐ＤＣＢＡコーティングの最も大きな接触角である８０．１に比べて、１０２．４もの大きな接触角を有することができることを示している。更に、４時間にわたる耐熱性試験の後であっても、ＤＣＢＡコーティングは、表４で報告されているＦ‐ＤＣＢＡコーティングの初期接触角よりも優れた接触角を有していた。これは、硬化プロセス中のＦ‐ＤＣＢＡの不安定性によるものである可能性があり、これは、Ｆ‐ＤＣＢＡコーティングが、比較的安定したＤＣＢＡコーティングよりも急速に分解される傾向を有し得ることを示している。

【0214】

実施例６
医薬品パッケージ用バイアルの２つのバッチを、ＭＥＫ溶媒中のＤＣＢＡモノマーでディップコートした。第１のバッチ（ＤＣＢＡ‐１）を、１８０℃で１時間、そして２００℃で更に１時間、硬化させた。第２のバッチ（ＤＣＢＡ‐４）を、１８０℃で１時間、そして２００℃で更に４時間、硬化させた。硬化後、本明細書に記載されているような試験手順によって、コーティング済みバイアルをＣｏＦに関して試験した。次にコーティング済みバイアルを、３２０℃で３５分の更なる加熱処理に供し、再びＣｏＦに関して試験した。最後にコーティング済みバイアルを、３３５℃で９時間の更に別の加熱処理に供し、ＣｏＦに関して試験した。結果を以下の表６で報告する。

【0215】

【表6】

【0216】

表６に示されているように、ＤＣＢＡ‐１のＣｏＦは、第２の加熱処理の後にわずかに低下したが、延長された最終加熱処理の後には大幅に上昇した。ＤＣＢＡ‐４のＣｏＦは、ＤＣＢＡ‐１と同様に、第２の加熱処理の後にわずかに低下したが、このＣｏＦ値は、初期硬化後及び加熱後の両方において、ＤＣＢＡ‐１のものよりも高かった。これらの結果に基づくと、効果時間の延長は、ＤＣＢＡコーティングのＣｏＦ又は耐熱性に対してほとんど影響を及ぼさないと思われる。

【0217】

実施例７
スピンコートによって塗布されたＤＣＢＡコーティングの厚さを、走査電子顕微鏡（ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ：ＳＥＭ）で観察した。５０ｍｍ×５０ｍｍ×１．１ｍｍと測定されたガラスウェハを、２０ｍｇ／ｍＬのＤＣＢＡモノマーコーティング、及び３０ｍｇ／ｍＬのプレポリマーコーティングでスピンコートした。スピンコート後、ＤＣＢＡコーティングを、１８０℃で１時間、そして２００℃で更に１時間、硬化させた。次に、硬化済みコーティングの厚さを、ＳＥＭを用いて測定した。ＤＣＢＡモノマーコーティングの平均コーティング厚さは３７．７ｎｍであった。プレポリマーコーティングはより濃縮されて粘性を有しており、平均コーティング厚さは２２１ｎｍであった。更に、プレポリマーコーティングとガラス表面との間に小さな空隙が観察された。これは、硬化プロセス中の残留溶媒によって、コーティングの接着性が影響を受ける場合があることを示している可能性がある。

【0218】

実施例８
スピンコートによって塗布されたＦ‐ＤＣＢＡコーティングの厚さを、ＳＥＭで観察した。５０ｍｍ×５０ｍｍ×１．１ｍｍと測定されたガラスウェハを、２０ｍｇ／ｍＬのＦ‐ＤＣＢＡモノマーコーティング、３０ｍｇ／ｍＬのＦ‐ＤＣＢＡモノマーコーティング、及び２０ｍｇ／ｍＬのプレポリマーコーティングでスピンコートした。スピンコート後、Ｆ‐ＤＣＢＡコーティングを、１８０℃で１時間、そして２００℃で更に１時間、硬化させた。次に、硬化済みコーティングの厚さを、ＳＥＭを用いて測定した。２０ｍｇ／ｍＬのＦ‐ＤＣＢＡモノマーコーティングの平均コーティング厚さは５８．２ｎｍであった。３０ｍｇ／ｍＬのＦ‐ＤＣＢＡモノマーコーティングの平均コーティング厚さは１５８ｎｍであった。プレポリマーコーティングはここでもより濃縮されて粘性を有しており、平均コーティング厚さは４８０ｎｍであった。更に、コーティングの濃度の上昇に従ってコーティング厚さが増大するだけでなく、ガラスの表面にわたる厚さの変動も増大することが観察された。

【0219】

以上により、本明細書に記載の低摩擦コーティングを備えたガラスコンテナが、低摩擦コーティングの塗布の結果として、機械的損傷に対する耐性の改善を示し、従ってガラスコンテナが向上した機械的耐久性を有することが、理解されるはずである。この特性により、ガラスコンテナは、医薬品パッケージ用材料を含むがこれに限定されない多様な用途での使用に非常に適したものとなる。

【0220】

請求対象の主題の精神及び範囲から逸脱することなく、本明細書に記載した実施形態に、様々な修正例及び変形例を行うことができることは、当業者には明らかであろう。従って、本明細書は、上記修正例及び変形例が添付の請求の範囲及びその均等物の範囲内にある場合、本明細書に記載される様々な実施形態の修正例及び変形例を包含することが意図されている。

【0221】

以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。

【0222】

実施形態１
第１の表面と、上記第１の表面の反対側の第２の表面とを備える、ガラスコンテナであって、上記第１の表面は、上記ガラスコンテナの外面である、ガラスコンテナ；及び
上記ガラスコンテナの上記第１の表面の少なくとも一部分を覆うように位置決めされた、コーティングであって、上記コーティングはポリシアヌレートを含む、コーティング
を備える、医薬品パッケージ。

【0223】

実施形態２
上記ポリシアヌレートは、１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルから形成されたモノマー単位を含む、実施形態１に記載の医薬品パッケージ。

【0224】

実施形態３
上記１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルは、ビスフェノールＡシアン酸エステル、ビスフェノールＥシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、テトラメチルビスフェノールＦシアン酸エステル、ビスフェノールＭシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態２に記載の医薬品パッケージ。

【0225】

実施形態４
上記コーティングは１００ｎｍ以下の厚さを有する、実施形態１に記載の医薬品パッケージ。

【0226】

実施形態５
上記コーティングは、上記ガラスコンテナの上記第１の表面の少なくとも一部分と直接接触している、実施形態１に記載の医薬品パッケージ。

【0227】

実施形態６
上記ガラスコンテナの上記第１の表面の、上記コーティングを備えた上記部分は、約０．７以下の摩擦係数を有する、実施形態１に記載の医薬品パッケージ。

【0228】

実施形態７
上記ガラスコンテナの上記第１の表面の、上記コーティングを備えた上記部分は、少なくとも約２５０℃の温度での３０分にわたる加熱処理の後、約０．７以下の上記摩擦係数を保持する、実施形態６に記載の医薬品パッケージ。

【0229】

実施形態８
上記医薬品パッケージを通る光透過率は、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの波長に関して、未コーティング医薬品パッケージを通る光透過率の約５５％以上である、実施形態１に記載の医薬品パッケージ。

【0230】

実施形態９
上記医薬品パッケージは、少なくとも約２５０℃の温度での３０分にわたる加熱処理の後、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの各波長に関して、上記未コーティング医薬品パッケージを通る上記光透過率の約５５％以上の、上記医薬品パッケージを通る上記光透過率を保持する、実施形態８に記載の医薬品パッケージ。

【0231】

実施形態１０
第１の表面と、上記第１の表面の反対側の第２の表面とを備える、ガラスコンテナであって、上記第１の表面は、上記ガラスコンテナの外面である、ガラスコンテナ；及び
上記ガラスコンテナの上記第１の表面の少なくとも一部分を覆うように位置決めされた、コーティングであって、上記コーティングは１つ以上のシアン酸エステルから形成される、コーティング
を備える、医薬品パッケージ。

【0232】

実施形態１１
上記１つ以上のシアン酸エステルは、１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルから選択される、実施形態１０に記載の医薬品パッケージ。

【0233】

実施形態１２
上記１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルは、ビスフェノールＡシアン酸エステル、ビスフェノールＥシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、テトラメチルビスフェノールＦシアン酸エステル、ビスフェノールＭシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態１１に記載の医薬品パッケージ。

【0234】

実施形態１３
上記コーティングは１００ｎｍ以下の厚さを有する、実施形態１１に記載の医薬品パッケージ。

【0235】

実施形態１４
上記コーティングは、上記ガラスコンテナの上記第１の表面の少なくとも一部分と直接接触している、実施形態１１に記載の医薬品パッケージ。

【0236】

実施形態１５
上記ガラスコンテナの上記第１の表面の、上記コーティングを備えた上記部分は、約０．７以下の摩擦係数を有する、実施形態１１に記載の医薬品パッケージ。

【0237】

実施形態１６
上記医薬品パッケージを通る光透過率は、約４００ｎｍ～約７００ｎｍの波長に関して、未コーティング医薬品パッケージを通る光透過率の約５５％以上である、実施形態１１に記載の医薬品パッケージ。

【0238】

実施形態１７
コーティング済み医薬品パッケージを製造する方法であって、上記方法は：
コーティング前駆物質混合物を、ガラスコンテナの外面の第１の表面上に堆積させるステップであって、上記コーティング前駆物質混合物は１つ以上のシアン酸エステルを含む、ステップ；及び
上記コーティング前駆物質混合物を加熱して、上記ガラスコンテナの上記外面上にコーティングを形成するステップであって、上記コーティングはポリシアヌレートを含む、ステップ
を含む、方法。

【0239】

実施形態１８
上記１つ以上のシアン酸エステルは、１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルから選択される、実施形態１７に記載の方法。

【0240】

実施形態１９
上記１つ以上のビスフェノールシアン酸エステルは、ビスフェノールＡシアン酸エステル、ビスフェノールＥシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、テトラメチルビスフェノールＦシアン酸エステル、ビスフェノールＭシアン酸エステル、Ｃ，Ｃ’‐（（２，２，２‐トリフルオロ‐１‐（トリフルオロメチル）エチリデン）ジ‐４，１‐フェニレン）エステル、及びこれらの組み合わせから選択される、実施形態１８に記載の方法。

【0241】

実施形態２０
上記コーティング前駆物質混合物を加熱する上記ステップは、２３０℃未満の温度である、実施形態１８に記載の方法。

【符号の説明】

【0242】

１００ コーティング済みガラスコンテナ
１０２ ガラス本体
１０４ ガラスコンテナ壁
１０６ 内部容積
１０８ 外側表面（即ち第１の表面）
１１０ 内側表面（即ち第２の表面）
１２０ コーティング
１２２ 外面
１２４ ガラス本体接触面
２００ 試験用ジグ
２１０ 第１のガラスコンテナ
２１２ 第１のクランプ
２１４ 第１の固定アーム
２１６ 第１のベース
２２０ 第２のガラスコンテナ
２２２ 第２のクランプ
２２４ 第２の固定アーム
２２６ 第２のベース
２３０ 接点

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【国際調査報告】