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特表2022-543635特定のＮ置換イミダゾリジノンペンダント官能基を有するポリマー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-10-13
(54)【発明の名称】特定のＮ置換イミダゾリジノンペンダント官能基を有するポリマー
(51)【国際特許分類】
C08C 19/22 20060101AFI20221005BHJP
C07D 233/34 20060101ALI20221005BHJP
【ＦＩ】
C08C19/22
C07D233/34
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022507467
(86)(22)【出願日】2020-08-06
(85)【翻訳文提出日】2022-02-04
(86)【国際出願番号】 FR2020051439
(87)【国際公開番号】W WO2021023948
(87)【国際公開日】2021-02-11
(31)【優先権主張番号】1909029
(32)【優先日】2019-08-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】514326694
【氏名又は名称】コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100156982
【弁理士】
【氏名又は名称】秋澤 慈
(72)【発明者】
【氏名】ジャン－バティスト－ディ－ドミニク フランソワ
(72)【発明者】
【氏名】フルーリー エティエンヌ
(72)【発明者】
【氏名】ガンダー ソフィー
【テーマコード（参考）】
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J100BA02H
4J100BA27H
4J100BA37H
4J100CA31
4J100HB06
4J100HB09
4J100HB36
4J100HB61
4J100HC27
4J100HC59
4J100HC78
4J100HD08
4J100HE17
4J100HG31
4J100JA29
(57)【要約】
本発明は、初期ポリマーの少なくとも１つの不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物をグラフトすることにより得られる、変性ポリマーに関する：
［式中、
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。］
【選択図】なし
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。］
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
初期ポリマーの少なくとも１つの不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物をグラフトすることにより得られる、変性ポリマー：【化1】
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。］
【請求項2】
前記初期ポリマーがエラストマー、好ましくはジエンエラストマーである、請求項１に記載の変性ポリマー。
【請求項3】
前記初期ポリマーが、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の変性ポリマー。
【請求項4】
前記基Ａが、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、請求項１～３のいずれか一項に記載の変性ポリマー。
【請求項5】
前記式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の変性ポリマー：【化2】
式（Ｉａ）のＲ1～Ｒ5から選択される基及び式（Ｉｂ）のＲ1～Ｒ7から選択される基は、以下の式（ＩＩ）の基を表し、
【化3】
［式中、Ｅ及びＸは請求項１で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基及び式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
【請求項6】
前記基Ｅが、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、請求項１～５のいずれか一項に記載の変性ポリマー。
【請求項7】
前記式（Ｉ）の化合物が、前記式（Ｉｂ）の化合物である、請求項５及び６のいずれか一項に記載の変性ポリマー。
【請求項8】
前記式（Ｉ）の化合物が、以下の式（ＩＩＩ）の化合物である、請求項１～７のいずれか一項に記載の変性ポリマー。【化4】
【請求項9】
前記初期ポリマーの少なくとも１つの他の不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｖ）の化合物をグラフトすることにより更に得られることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリマー：【化5】
［式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。］
【請求項10】
前記式（Ｖ）の化合物の前記基Ａ1が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、請求項９に記載の変性ポリマー。
【請求項11】
前記式（Ｖ）の化合物が、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物から選択される、請求項９及び１０のいずれか一項に記載の変性ポリマー：【化6】
式（Ｖａ）のＲ8～Ｒ12から選択される基、及び、式（Ｖｂ）のＲ8～Ｒ14から選択される基は、以下の式（ＶＩ）の基を表し、
【化7】
［式中、Ｅ1は請求項９で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ12から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ14から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
【請求項12】
前記式（Ｖ）の化合物の前記基Ｅ1が、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、請求項９～１１のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
【請求項13】
前記式（Ｖ）の化合物が前記式（Ｖｂ）の化合物である、請求項１１及び１２のいずれか一項に記載の変性ポリマー。
【請求項14】
前記式（Ｖ）の化合物が、以下の式（ＶＩＩ）の化合物である、請求項９～１３のいずれか一項に記載の変性ポリマー：【化8】
【請求項15】
請求項１～１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非結合窒素含有基により変性された新規のポリマー、特にジエンエラストマーに関する。上記新規の変性ポリマーは、具体的には、特に、タイヤ製造用のゴム組成物で用いることができる。
【背景技術】
【0002】
ゴム組成物から製造される物体、特にタイヤの工業分野において、ポリマーと補強充填剤との混合物が多くの場合用いられる。このような組成物が良好な特性を示すようにするために、これらのポリマー内での、補強充填剤の分散の改善手段が引き続き調査されている。これは、これらのポリマー内での、これらの充填剤の良好な分散が多くの場合、低ヒステレシスと同義であり、故に、これらのゴム組成物がタイヤで用いられる場合における、転がり抵抗の改善と同義であるためである。
しかし、燃料の節約、及び、環境保護の必要性が優先となっているため、転がり抵抗の改善は、タイヤ製造における、現在進行中の課題である。
ヒステレシスを低下させる目標を達成するために、多くの解決策が提案されてきた。
特に、重合終了時における、ポリマー、特にジエンエラストマーにおける、変性剤による構造の改変への言及を行うことができ、この目的は、このように変性されたポリマーと補強充填剤（カーボンブラックであるか、又は、シリカなどの補強無機充填剤であるかを問わない。）との良好な相互作用を達成することである。例えば、鎖末端においてシラノール基により官能化された、ジエンポリマーの使用について記載している、欧州特許第０ ７７８ ３１１ Ｂ１号明細書への言及を行うことができる。より最近では、特許出願第２００９／０７７８３７Ａ１号明細書が、一方の鎖末端がシラノール基により、他の鎖末端がアミノ基により官能化されたエラストマーについて記載している。これらの変性ポリマーは、ヒステリシスの低下に効果的である。
しかし、タイヤ製造では依然として、ゴム組成物のヒステリシスを低下させることが追求されている。
この理由のために、ヒステリシスが低下したゴム組成物を得るための、ポリマー、特にジエンエラストマーを変性させるための他の反応についての調査研究が実施されている。これに関し、窒素含有結合基を有する化合物であって、当該窒素含有結合基が、ゴム組成物で使用するポリマーを変性するために、水素結合を介して互いに結合可能とすることができる、少なくとも１つの単位を含む、化合物の使用についての言及をすることができる。非置換のイミダゾリジノン官能基を有するこれらの変性ポリマーは、国際出願第２０１９／００７８８４Ａ１号明細書の文書に記載されている。
しかし、燃料の節約、及び、環境保護の必要性が優先となっているため、転がり抵抗の改善は、タイヤ製造における、現在進行中の課題である。
ヒステレシスを低下させる目標を達成するために、多くの解決策が提案されてきた。
特に、重合終了時における、ポリマー、特にジエンエラストマーにおける、変性剤による構造の改変への言及を行うことができ、この目的は、このように変性されたポリマーと補強充填剤（カーボンブラックであるか、又は、シリカなどの補強無機充填剤であるかを問わない。）との良好な相互作用を達成することである。例えば、鎖末端においてシラノール基により官能化された、ジエンポリマーの使用について記載している、欧州特許第０ ７７８ ３１１ Ｂ１号明細書への言及を行うことができる。より最近では、特許出願第２００９／０７７８３７Ａ１号明細書が、一方の鎖末端がシラノール基により、他の鎖末端がアミノ基により官能化されたエラストマーについて記載している。これらの変性ポリマーは、ヒステリシスの低下に効果的である。
しかし、タイヤ製造では依然として、ゴム組成物のヒステリシスを低下させることが追求されている。
この理由のために、ヒステリシスが低下したゴム組成物を得るための、ポリマー、特にジエンエラストマーを変性させるための他の反応についての調査研究が実施されている。これに関し、窒素含有結合基を有する化合物であって、当該窒素含有結合基が、ゴム組成物で使用するポリマーを変性するために、水素結合を介して互いに結合可能とすることができる、少なくとも１つの単位を含む、化合物の使用についての言及をすることができる。非置換のイミダゾリジノン官能基を有するこれらの変性ポリマーは、国際出願第２０１９／００７８８４Ａ１号明細書の文書に記載されている。
【発明の概要】
【0003】
しかし、タイヤメーカーの間では、ゴム組成物のヒステリシスを、依然として更に低下させ続けることが現在必要とされており、これが本発明の目的となっている。
この目標は、驚くべきことに、出願企業が、調査研究の間に、Ｎ置換イミダゾリジノン型の、非連結窒素含有基を含む変性剤により変性されたポリマー、特にジエンエラストマーが、当該ポリマーを含有する組成物に、ヒステリシスの予想外の低下を付与することを発見したという点で達成される。
この目標は、驚くべきことに、出願企業が、調査研究の間に、Ｎ置換イミダゾリジノン型の、非連結窒素含有基を含む変性剤により変性されたポリマー、特にジエンエラストマーが、当該ポリマーを含有する組成物に、ヒステリシスの予想外の低下を付与することを発見したという点で達成される。
【0004】
本発明の主題は、初期ポリマーの少なくとも１つの不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物をグラフトすることにより得られる、変性ポリマーである：
式中、
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
本発明の変性ポリマーは、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基を含む。本発明の変性ポリマーは、当該ポリマーを含有する組成物に、ヒステリシスの著しい低下、即ち、転がり抵抗性能の改善を付与する利点を示す。
【化1】
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
本発明の変性ポリマーは、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基を含む。本発明の変性ポリマーは、当該ポリマーを含有する組成物に、ヒステリシスの著しい低下、即ち、転がり抵抗性能の改善を付与する利点を示す。
【0005】
本発明の別の主題は、上述した変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物に関する。
本発明の別の主題は、上記初期ポリマーの少なくとも１つの他の不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｖ）の化合物をグラフトすることにより更に得られることを特徴とする、上述した変性ポリマーに関する：
（Ｖ）
式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。
本発明の本変性ポリマーは、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基、及び、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つの非置換イミダゾリジノン基、即ち、連結窒素含有基を含む。本発明の変性ポリマーは、驚くべきことに、当該ポリマーを含有する組成物に、そのままの剛性／ヒステリシス妥協の改善を付与する利点を示す。
本発明の別の主題は、上述した少なくとも１つの変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物に関する。
本発明の別の主題は、上記初期ポリマーの少なくとも１つの他の不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｖ）の化合物をグラフトすることにより更に得られることを特徴とする、上述した変性ポリマーに関する：
【化2】
式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。
本発明の本変性ポリマーは、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基、及び、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つの非置換イミダゾリジノン基、即ち、連結窒素含有基を含む。本発明の変性ポリマーは、驚くべきことに、当該ポリマーを含有する組成物に、そのままの剛性／ヒステリシス妥協の改善を付与する利点を示す。
本発明の別の主題は、上述した少なくとも１つの変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物に関する。
【0006】
本発明の第１の主題は、初期ポリマーの少なくとも１つの不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物をグラフトすることにより得られる、変性ポリマーに関する：
式中、
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
本発明の変性ポリマーは、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基を含む。本変性ポリマーは、当該ポリマーを含む組成物に、ヒステリシスの低下、即ち、転がり抵抗性能の改善を付与する利点を示す。
【化3】
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
本発明の変性ポリマーは、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基を含む。本変性ポリマーは、当該ポリマーを含む組成物に、ヒステリシスの低下、即ち、転がり抵抗性能の改善を付与する利点を示す。
【0007】
本文書では、明示的に別の方法で示されない限り、表示する百分率（％）は全て、重量百分率（％）である。
更に、「ａとｂとの間」という表現により表される値のあらゆる間隔は、ａより大きく、ｂより小さい（即ち、範囲ａ及びｂは除外される）にまたがる値の範囲を表す一方で、「ａ～ｂ」という表現により表される値のあらゆる間隔は、ａからｂまで（即ち、厳密な範囲ａ及びｂを含む）にまたがる値の範囲を意味する。
明細書で言及する化合物は、石油由来であるか、又は生物由来であることができる。後者の場合、化合物は、部分的に又は完全に、バイオマスに由来することができるか、又は、バイオマスに由来する再生可能な出発材料から入手することができる。
用語「連結基」とは、水素、イオン、及び／又は疎水性結合を介して、特に互いに連結可能な基を意味することが理解される。本発明の好ましい形態に従うと、連結基は、水素結合により連結可能な基である。連結基が、水素結合を介して連結可能である場合、各連結基は、少なくとも１つのドナー部位と、水素結合を受け入れる１つの部位とを含むのが好ましく、これにより、２つの同一の連結基が自己相補的であり、少なくとも２つの水素結合の形成により、連結することができる。本発明に従った連結基はまた、水素、イオン、及び／又は疎水性結合を介して、充填剤、具体的には補強充填剤、及び特に、シリカなどの補強無機充填剤に存在する官能基とも連結可能である。
用語「非連結基」とは、水素、イオン、及び／又は疎水性結合を介して、特に互いに連結不可能な基を意味することが理解される。好ましくは、非連結基は、水素結合により連結不可能な基である。これらの基は、ドナー部位、及び、水素結合を受け入れる部位を含まないため、これらの同一の基はいずれも、自己相補的ではない。これらの基は、少なくとも２つの水素結合の形成により、連結することができない。
別で言及しない限り、用語「へテロ原子」とは、硫黄原子、酸素原子、及び窒素原子からなる群から選択される原子を意味することが理解される。
「をグラフトすることにより得られる変性ポリマー」、又は、「をグラフトすることにより変性されるポリマー」という用語は、ポリマーの鎖に導入されている官能基、特に、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基を含むポリマーを意味することが理解される。実際に、変性ポリマーは、置換Ｎイミダゾリジノン官能基を有し、かつ、共有結合を形成可能な官能基を有する少なくとも１つの化合物を、ポリマーの不飽和鎖とグラフト反応させること（この官能基はニトリルオキシドである。）により得られる。グラフト反応の間に、グラフトされる化合物のニトリルオキシド官能基（複数可）は、ポリマーの不飽和鎖（複数可）と、共有結合を形成する。
既知の方法では、ポリマーは一般的に、少なくとも１つの主たるポリマー鎖を含む。このポリマー鎖は、文書“Ｇｌｏｓｓａｒｙ ｏｆ Ｂａｓｉｃ Ｔｅｒｍｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ” （ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９６）， ＰＡＣ， １９９６， ６８， ２２８７， ｐ． ２２９４で言及されているように、ポリマーの他の鎖全てがペンダント鎖とみなされるときに、主たるものと説明されることができる。
更に、「ａとｂとの間」という表現により表される値のあらゆる間隔は、ａより大きく、ｂより小さい（即ち、範囲ａ及びｂは除外される）にまたがる値の範囲を表す一方で、「ａ～ｂ」という表現により表される値のあらゆる間隔は、ａからｂまで（即ち、厳密な範囲ａ及びｂを含む）にまたがる値の範囲を意味する。
明細書で言及する化合物は、石油由来であるか、又は生物由来であることができる。後者の場合、化合物は、部分的に又は完全に、バイオマスに由来することができるか、又は、バイオマスに由来する再生可能な出発材料から入手することができる。
用語「連結基」とは、水素、イオン、及び／又は疎水性結合を介して、特に互いに連結可能な基を意味することが理解される。本発明の好ましい形態に従うと、連結基は、水素結合により連結可能な基である。連結基が、水素結合を介して連結可能である場合、各連結基は、少なくとも１つのドナー部位と、水素結合を受け入れる１つの部位とを含むのが好ましく、これにより、２つの同一の連結基が自己相補的であり、少なくとも２つの水素結合の形成により、連結することができる。本発明に従った連結基はまた、水素、イオン、及び／又は疎水性結合を介して、充填剤、具体的には補強充填剤、及び特に、シリカなどの補強無機充填剤に存在する官能基とも連結可能である。
用語「非連結基」とは、水素、イオン、及び／又は疎水性結合を介して、特に互いに連結不可能な基を意味することが理解される。好ましくは、非連結基は、水素結合により連結不可能な基である。これらの基は、ドナー部位、及び、水素結合を受け入れる部位を含まないため、これらの同一の基はいずれも、自己相補的ではない。これらの基は、少なくとも２つの水素結合の形成により、連結することができない。
別で言及しない限り、用語「へテロ原子」とは、硫黄原子、酸素原子、及び窒素原子からなる群から選択される原子を意味することが理解される。
「をグラフトすることにより得られる変性ポリマー」、又は、「をグラフトすることにより変性されるポリマー」という用語は、ポリマーの鎖に導入されている官能基、特に、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基を含むポリマーを意味することが理解される。実際に、変性ポリマーは、置換Ｎイミダゾリジノン官能基を有し、かつ、共有結合を形成可能な官能基を有する少なくとも１つの化合物を、ポリマーの不飽和鎖とグラフト反応させること（この官能基はニトリルオキシドである。）により得られる。グラフト反応の間に、グラフトされる化合物のニトリルオキシド官能基（複数可）は、ポリマーの不飽和鎖（複数可）と、共有結合を形成する。
既知の方法では、ポリマーは一般的に、少なくとも１つの主たるポリマー鎖を含む。このポリマー鎖は、文書“Ｇｌｏｓｓａｒｙ ｏｆ Ｂａｓｉｃ Ｔｅｒｍｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ” （ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９６）， ＰＡＣ， １９９６， ６８， ２２８７， ｐ． ２２９４で言及されているように、ポリマーの他の鎖全てがペンダント鎖とみなされるときに、主たるものと説明されることができる。
【0008】
用語「不飽和」とは、２つの炭素原子間での複数の共有結合を意味することが理解され、この複数の共有結合は、炭素－炭素二重結合又は炭素－炭素三重結合、好ましくは炭素－炭素二重結合であることができる。
本発明の意味の中では、用語「初期ポリマー鎖」とは、グラフト反応前のポリマー鎖を意味することが理解され、この鎖は、以下に説明するようなニトリルオキシド官能基を有する化合物と反応することができる、少なくとも１つの不飽和、より優先的には、少なくとも２つの不飽和を含む。初期ポリマーは故に、グラフト反応の間に出発反応物質として作用するポリマーである。グラフト反応により、初期ポリマーから出発して、変性ポリマーを得ることが可能となる。
本発明の意味の中では、用語「初期ポリマー鎖」とは、グラフト反応前のポリマー鎖を意味することが理解され、この鎖は、以下に説明するようなニトリルオキシド官能基を有する化合物と反応することができる、少なくとも１つの不飽和、より優先的には、少なくとも２つの不飽和を含む。初期ポリマーは故に、グラフト反応の間に出発反応物質として作用するポリマーである。グラフト反応により、初期ポリマーから出発して、変性ポリマーを得ることが可能となる。
【0009】
好ましくは、この初期ポリマーはエラストマーであり、より優先的には依然として、ジエンエラストマーである。
「ジエン」エラストマー（又は区別なく、ゴム）は、天然であるか自然であるかにかかわらず、既知の方法で、少なくとも部分的には、ジエンモノマー単位（２つの共役、又は非共役炭素－炭素二重結合を有するモノマー）からなるエラストマー（即ち、ホモポリマー又はコポリマー）を意味するものとして理解されなければならない。
これらのジエンエラストマーは、２つのカテゴリー：「本質的に不飽和」、又は「本質的に飽和」に分類することができる。「本質的に不飽和」とは一般に、ジエン由来（共役ジエン）の単位の含有量が１５％（ｍｏｌ％）より大きい、共役ジエンモノマーから少なくとも部分的に得られる、ジエンエラストマーを意味することが理解され、故にこれは、ブチルゴムなどのジエンエラストマー、又は、ジエンとＥＰＤＭ型のα－オレフィンとのコポリマーは、上述の定義に含まれず、具体的には、「本質的に飽和した」ジエンエラストマー（常に１５％未満の、低い、又は非常に低い、ジエン由来の単位の含有量）と説明可能であるということである。
本発明の文脈で使用可能なジエンエラストマーは、具体的には、
４～１８個の炭素原子を有する共役又は非共役ジエンモノマーの、任意のホモポリマー；
４～１８個の炭素原子を有する、共役又は非共役ジエンと、少なくとも１つの他のモノマーとの、任意のコポリマー
を意味するものと理解される。
「ジエン」エラストマー（又は区別なく、ゴム）は、天然であるか自然であるかにかかわらず、既知の方法で、少なくとも部分的には、ジエンモノマー単位（２つの共役、又は非共役炭素－炭素二重結合を有するモノマー）からなるエラストマー（即ち、ホモポリマー又はコポリマー）を意味するものとして理解されなければならない。
これらのジエンエラストマーは、２つのカテゴリー：「本質的に不飽和」、又は「本質的に飽和」に分類することができる。「本質的に不飽和」とは一般に、ジエン由来（共役ジエン）の単位の含有量が１５％（ｍｏｌ％）より大きい、共役ジエンモノマーから少なくとも部分的に得られる、ジエンエラストマーを意味することが理解され、故にこれは、ブチルゴムなどのジエンエラストマー、又は、ジエンとＥＰＤＭ型のα－オレフィンとのコポリマーは、上述の定義に含まれず、具体的には、「本質的に飽和した」ジエンエラストマー（常に１５％未満の、低い、又は非常に低い、ジエン由来の単位の含有量）と説明可能であるということである。
本発明の文脈で使用可能なジエンエラストマーは、具体的には、
４～１８個の炭素原子を有する共役又は非共役ジエンモノマーの、任意のホモポリマー；
４～１８個の炭素原子を有する、共役又は非共役ジエンと、少なくとも１つの他のモノマーとの、任意のコポリマー
を意味するものと理解される。
【0010】
他のモノマーは、エチレン、オレフィン、又は、共役若しくは非共役ジエンであることができる。
４～１２個の炭素原子を有する共役ジエン、特に１，３－ジエン、具体的には、１，３－ブタジエン及びイソプレンなどが、共役ジエンとして好適である。
１，４－ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、又はジシクロペンタジエンなどの、６個～１２個の炭素原子を有する非共役ジエンが、非共役ジエンとして好適である。
８～２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、及び、３～１２個の炭素原子を有する脂肪族α－モノオレフィンが、オレフィンとして好適である。
例えば、スチレン、オルト－、メタ－、又はパラ－メチルスチレン、「ビニルトルエン」商用混合物又はパラ－（ｔｅｒｔ－ブチル）スチレンが、ビニル芳香族化合物として好適である。
特に、３～１８個の炭素原子を有する、非環式脂肪族α－モノオレフィンが、脂肪族α－モノオレフィンとして好適である。
４～１２個の炭素原子を有する共役ジエン、特に１，３－ジエン、具体的には、１，３－ブタジエン及びイソプレンなどが、共役ジエンとして好適である。
１，４－ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、又はジシクロペンタジエンなどの、６個～１２個の炭素原子を有する非共役ジエンが、非共役ジエンとして好適である。
８～２０個の炭素原子を有するビニル芳香族化合物、及び、３～１２個の炭素原子を有する脂肪族α－モノオレフィンが、オレフィンとして好適である。
例えば、スチレン、オルト－、メタ－、又はパラ－メチルスチレン、「ビニルトルエン」商用混合物又はパラ－（ｔｅｒｔ－ブチル）スチレンが、ビニル芳香族化合物として好適である。
特に、３～１８個の炭素原子を有する、非環式脂肪族α－モノオレフィンが、脂肪族α－モノオレフィンとして好適である。
【0011】
より具体的には、ジエンエラストマーは、
共役ジエンモノマーの任意のホモポリマー、具体的には、４～１２個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーの重合により得られる、任意のホモポリマー；
１つ以上の共役ジエンの互いの共重合、又は、１つ以上の共役ジエンの、８～２０個の炭素原子を有する１つ以上のビニル芳香族化合物との共重合により得られる、任意のコポリマー；
イソブテン、及びイソプレンのコポリマー（ブチルゴム）、及びまた、この種のコポリマーのハロゲン化版、具体的には、塩素化又は臭素化版；
１つ以上の共役又は非共役ジエンのエチレン、α－モノオレフィン、又はそれらの混合物、例えば、エチレン、上述の種の共役ジエンモノマーを含むプロピレンから得られる、エラストマーなどとの共重合により得られる、任意のコポリマー
であることができる。
共役ジエンモノマーの任意のホモポリマー、具体的には、４～１２個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーの重合により得られる、任意のホモポリマー；
１つ以上の共役ジエンの互いの共重合、又は、１つ以上の共役ジエンの、８～２０個の炭素原子を有する１つ以上のビニル芳香族化合物との共重合により得られる、任意のコポリマー；
イソブテン、及びイソプレンのコポリマー（ブチルゴム）、及びまた、この種のコポリマーのハロゲン化版、具体的には、塩素化又は臭素化版；
１つ以上の共役又は非共役ジエンのエチレン、α－モノオレフィン、又はそれらの混合物、例えば、エチレン、上述の種の共役ジエンモノマーを含むプロピレンから得られる、エラストマーなどとの共重合により得られる、任意のコポリマー
であることができる。
【0012】
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマー、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマー、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＲ）、エチレン／ブタジエンコポリマー（ＥＢＲ）、イソプレン／ブタジエンコポリマー（ＢＩＲ）又はイソプレン／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＩＲ）、イソブテン／イソプレンコポリマー（ブチルゴム－ＩＩＲ）、イソプレン／スチレンコポリマー（ＳＩＲ）、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、及びこれらのゴムの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
より優先的には、初期ポリマーは好ましくは、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、エチレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエン／スチレンコポリマー、イソブテン／イソプレンコポリマー、イソプレン／スチレンコポリマー、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
より優先的には、初期ポリマーは、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、エチレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエン／スチレンコポリマー、イソブテン／イソプレンコポリマー、イソプレン／スチレンコポリマー、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）コポリマー、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＲ）、エチレン／ブタジエンコポリマー（ＥＢＲ）、イソプレン／ブタジエンコポリマー（ＢＩＲ）又はイソプレン／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＳＢＩＲ）、イソブテン／イソプレンコポリマー（ブチルゴム－ＩＩＲ）、イソプレン／スチレンコポリマー（ＳＩＲ）、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、及びこれらのゴムの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
より優先的には、初期ポリマーは好ましくは、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、エチレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエン／スチレンコポリマー、イソブテン／イソプレンコポリマー、イソプレン／スチレンコポリマー、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
優先的には、初期ポリマーは好ましくは、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
より優先的には、初期ポリマーは、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、エチレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエンコポリマー、イソプレン／ブタジエン／スチレンコポリマー、イソブテン／イソプレンコポリマー、イソプレン／スチレンコポリマー、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーである。
【0013】
好適なのは、ポリブタジエン、具体的には、４％と８０％との間の１，２－単位の含有量（ｍｏｌ％）を有するもの、又は、８０％を超えるｃｉｓ－１，４－単位の含有量（ｍｏｌ％）を有するもの；ポリイソプレン、ブタジエン／スチレンコポリマー、及び具体的には、０℃と－９０℃との間、より具体的には－１０℃と－７０℃との間のＴｇ（ガラス転移温度（Ｔｇ、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－０８に従い測定）、１重量％と６０重量％、より具体的には２０重量％と５０重量％との間のスチレン含有量、４％と７５％との間のブタジエン部の１，２－結合の含有量（ｍｏｌ％）、及び、１０％と８０％との間のｔｒａｎｓ－１，４－結合の含有量（ｍｏｌ％）を有するもの；ブタジエン／イソプレンコポリマー、及び特に、５重量％と９０重量％との間のイソプレン含有量、及び－４０℃と－８０℃との間のＴｇを有するもの；又は、イソプレン／スチレンコポリマー、及び特に、５重量％と５０重量％との間のスチレン含有量、及び－５℃と－５０℃との間のＴｇを有するものである。ブタジエン／スチレン／イソプレンコポリマーの場合、５重量％と５０重量％との間、より具体的には、１０％と４０％との間のスチレン含有量、１５重量％と６０重量％、より具体的には２０重量％と５０重量％との間のイソプレン含有量、５重量％と５０重量％との間、より具体的には、２０％と４０％との間のブタジエン含有量、４％と８５％との間のブタジエン部の１，２－単位の含有量（ｍｏｌ％）、６％と８０％との間のブタジエン部のｔｒａｎｓ－１，４－単位の含有量（ｍｏｌ％）、５％と７０％との間のイソプレン部の１，２－単位及び３，４－単位の含有量（ｍｏｌ％）、並びに、１０％と５０％との間のイソプレン部のｔｒａｎｓ－１，４－単位の含有量（ｍｏｌ％）を有するもの、並びに、より一般には、－５℃と－７０℃との間のＴｇを有する、任意のブタジエン／スチレン／イソプレンコポリマーが、特に好適である。
本発明との関係において使用可能な初期ポリマー、好ましくはエラストマー、より優先的にはジエンエラストマーは、使用する重合条件に応じて、任意の微細構造を有することができる。これらのポリマーは例えば、ブロック、ランダム、連続、又は微細連続ポリマーであることができ、分散液、エマルション、又は溶液中で調製することができる。これらは、例えば、ポリマー鎖を互いに接続するケイ素又はスズ原子により、結合及び／又は星状分岐することができる。
本発明との関係において使用可能な初期ポリマー、好ましくはエラストマー、より優先的にはジエンエラストマーは、使用する重合条件に応じて、任意の微細構造を有することができる。これらのポリマーは例えば、ブロック、ランダム、連続、又は微細連続ポリマーであることができ、分散液、エマルション、又は溶液中で調製することができる。これらは、例えば、ポリマー鎖を互いに接続するケイ素又はスズ原子により、結合及び／又は星状分岐することができる。
【0014】
上で見たように、初期ポリマー、好ましくはエラストマー、より優先的には、依然としてジエンエラストマーは、変性剤とも呼ばれる式（Ｉ）の化合物をグラフトすることにより、変性される：
式中、
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表す。
本発明の意味の中では、用語「アレーンジイル環」とは、２つの水素原子が取り除かれているアレーンに由来する、単環式又は多環式芳香族炭化水素基を意味することが理解される。アレーンジイル環は故に、二価の基である。
本発明の意味の中では、用語「単環式又は多環式芳香族炭化水素基」とは、主鎖が炭素原子からなる、１つ以上の芳香環を意味することが理解される。言い換えれば、環の主鎖の中にヘテロ原子は存在しない。アレーンジイル環は単環式である、即ち、単環からなるか、又は多環である、即ち、いくつかの縮合した芳香族炭化水素環からなることができ、このような縮合環は次いで、少なくとも２つの連続した炭素原子を共有する。これらの環は、オルト縮合、又はオルト及びペリ縮合であることができる。
好ましくは、アレーンジイル環は、６～１４個の炭素原子を含む。
【化4】
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表す。
本発明の意味の中では、用語「アレーンジイル環」とは、２つの水素原子が取り除かれているアレーンに由来する、単環式又は多環式芳香族炭化水素基を意味することが理解される。アレーンジイル環は故に、二価の基である。
本発明の意味の中では、用語「単環式又は多環式芳香族炭化水素基」とは、主鎖が炭素原子からなる、１つ以上の芳香環を意味することが理解される。言い換えれば、環の主鎖の中にヘテロ原子は存在しない。アレーンジイル環は単環式である、即ち、単環からなるか、又は多環である、即ち、いくつかの縮合した芳香族炭化水素環からなることができ、このような縮合環は次いで、少なくとも２つの連続した炭素原子を共有する。これらの環は、オルト縮合、又はオルト及びペリ縮合であることができる。
好ましくは、アレーンジイル環は、６～１４個の炭素原子を含む。
【0015】
アレーンジイル環は非置換であるか、部分的に置換されているか、又は完全に置換されていることができる。１つ又は２つ又はそれ以上の水素原子（ただし、全ての原子ではない）が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換された、１つ又は２つ又はそれ以上の、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により置換されている場合に、アレーンジイル環は部分的に置換される。上記鎖は、置換基ともまた呼ばれる。水素原子全てが上記鎖で置換されている場合、アレーンジイル環は完全に置換される。アレーンジイル環の置換基は、同一であるか、互いに異なっていることができる。
好ましくは、アレーンジイル環が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されている場合、この鎖、又はこれらの鎖は、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基、及びニトリルオキシドに対して不活性であることができる。
好ましくは、アレーンジイル環が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されている場合、この鎖、又はこれらの鎖は、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基、及びニトリルオキシドに対して不活性であることができる。
【0016】
本発明の意味の中では、「Ｎ置換イミダゾリジノン官能基、及びニトリルオキシドに対して不活性である炭化水素鎖」という用語は、上記Ｎ置換イミダゾリジノン官能基とも、上記ニトリルオキシドとも反応しない炭化水素鎖を意味することが理解される。故に、上記Ｎ置換イミダゾリジノン官能基、及び上記ニトリルオキシドに対して不活性である上記炭化水素鎖は、好ましくは、上記官能基又は上記基と反応可能なアルケニル又はアルキニル官能基を示さない、脂肪族炭化水素鎖、即ち、１つ以上のヘテロ原子で任意に置換又は中断され、優先的に１～２４個の炭素原子を含む、飽和した直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖である。
好ましくは、基Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である。より優先的には、基Ａは、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素ヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、飽和直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である。依然としてより優先的には、基Ａは、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキル基である。］からなる群から選択される１つ以上の同一の又は異なった置換基により任意に置換された、Ｃ6～Ｃ14アレーンジイル環である。
好ましくは、基Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である。より優先的には、基Ａは、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素ヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、飽和直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である。依然としてより優先的には、基Ａは、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキル基である。］からなる群から選択される１つ以上の同一の又は異なった置換基により任意に置換された、Ｃ6～Ｃ14アレーンジイル環である。
【0017】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される：
式中、
式（Ｉａ）のＲ1～Ｒ5から選択される基、及び、式（Ｉｂ）のＲ1～Ｒ7から選択される基は、以下の式（ＩＩ）の基を表し、
（ＩＩ）
式中、Ｅ及びＸは上で定義したとおりである。
同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。
好ましくは、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、飽和した直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。
依然としてより優先的には、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルにより形成される基から選択される］。
【化5】
式（Ｉａ）のＲ1～Ｒ5から選択される基、及び、式（Ｉｂ）のＲ1～Ｒ7から選択される基は、以下の式（ＩＩ）の基を表し、
【化6】
式中、Ｅ及びＸは上で定義したとおりである。
同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。
好ましくは、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、飽和した直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。
依然としてより優先的には、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルにより形成される基から選択される］。
【0018】
本発明の好ましい実施形態に従うと、式（Ｉａ）において、Ｒ2は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ1、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｒ2は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ1、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。
本実施形態において依然としてより優先的には、Ｒ2は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、Ｒ4は水素原子を表し、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ5は、好ましくは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、飽和した直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。依然としてより優先的には、Ｒ2は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、Ｒ4は水素原子を表し、同一の又は異なったＲ1、Ｒ3、及びＲ5は、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。
本発明の別の好ましい実施形態に従うと、式（Ｉｂ）において、Ｒ1は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｒ1は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。本実施形態において依然としてより優先的には、Ｒ1は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一であるＲ2～Ｒ7は、水素原子を表す。
本実施形態において依然としてより優先的には、Ｒ2は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、Ｒ4は水素原子を表し、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ5は、好ましくは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、飽和した直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。依然としてより優先的には、Ｒ2は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、Ｒ4は水素原子を表し、同一の又は異なったＲ1、Ｒ3、及びＲ5は、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。
本発明の別の好ましい実施形態に従うと、式（Ｉｂ）において、Ｒ1は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｒ1は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。本実施形態において依然としてより優先的には、Ｒ1は、上で定義した式（ＩＩ）の基を表し、同一であるＲ2～Ｒ7は、水素原子を表す。
【0019】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、１つ以上のへテロ原子を任意に含有する二価の炭化水素基である。本発明の意味の中では、用語「二価の炭化水素基」とは、基ＡとＮ置換イミダゾリジノン基との間にブリッジを形成するスペーサー基（又は、結合基）を意味することが理解され、このスペーサー基は、１つ以上のへテロ原子、例えばＮ、Ｏ、及びＳなどを任意に含有することができる、飽和又は不飽和、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24炭化水素鎖である。置換基が、ニトリルオキシド、及び、上で定義したＮ置換イミダゾリジノン基と反応しないのであれば、上記炭化水素鎖は任意に置換されることができる。
優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子で任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、より優先的にはＣ1～Ｃ10、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ6である。
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－Ｒ－、－ＮＨ－Ｒ－、－Ｏ－Ｒ－、及び－Ｓ－Ｒ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される。
依然として更に優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される。
依然として更に優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－、Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、及びＯ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－から選択される。
好ましい実施形態に従うと、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物である。
この好ましい実施形態に従うと、基Ｅが－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘが塩素原子である、上で定義した式（Ｉｂ）の化合物が、特に好ましい。
優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子で任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、より優先的にはＣ1～Ｃ10、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ6である。
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－Ｒ－、－ＮＨ－Ｒ－、－Ｏ－Ｒ－、及び－Ｓ－Ｒ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される。
依然として更に優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される。
依然として更に優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－、Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、及びＯ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－から選択される。
好ましい実施形態に従うと、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物である。
この好ましい実施形態に従うと、基Ｅが－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘが塩素原子である、上で定義した式（Ｉｂ）の化合物が、特に好ましい。
【0020】
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物であり、
Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘは塩素原子を表し、
同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。
Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘは塩素原子を表し、
同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。
【0021】
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物であり、
Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘは塩素原子を表し、
同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物であり、
Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘは塩素原子を表し、
同一であるＲ2～Ｒ7は、水素原子を表す。
Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘは塩素原子を表し、
同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物であり、
Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、基Ｘは塩素原子を表し、
同一であるＲ2～Ｒ7は、水素原子を表す。
【0022】
特定の実施形態に従うと、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）の化合物からなる群から選択され、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物である：
【化7】
【0023】
式（Ｉ）の化合物、特に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩＩ）、及び（ＩＶ）の化合物は、以下の連続段階：
（ｂ１）以下の式（ＩＸ）の化合物を、
（ＩＸ）
［式中Ａは上で定義したとおりであり、Ｙは求核基を表す。］
以下の式（Ｘ）の化合物：
（Ｘ）
［式中、Ｅは上で定義したとおりであり、Ｚは離核性基を表す。］
と反応させ、少なくとも１種の極性溶媒Ｓ１、少なくとも１つの塩基の存在下で、７０～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で、以下の式（ＸＩ）の化合物を形成することと、
（ＸＩ）
（ｂ２）式（ＸＩ）の上記化合物を、水性ヒドロキシルアミン溶液と、３０～７０℃の範囲の温度Ｔ2で反応させ、以下の式（ＸＩＩ）のオキシム化合物を得ることと、
（ＸＩＩ）
（ｃ）式（ＸＩＩ）の上記オキシム化合物の回収段階と、
（ｄ）少なくとも１種の有機溶媒Ｓ２の存在下で、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物を酸化剤（酸化剤の含有量は、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物のモル量に対して、少なくとも６モル当量である。）により酸化させる段階と、を含む合成プロセスから入手することができる。
（ｂ１）以下の式（ＩＸ）の化合物を、
【化8】
［式中Ａは上で定義したとおりであり、Ｙは求核基を表す。］
以下の式（Ｘ）の化合物：
【化9】
［式中、Ｅは上で定義したとおりであり、Ｚは離核性基を表す。］
と反応させ、少なくとも１種の極性溶媒Ｓ１、少なくとも１つの塩基の存在下で、７０～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で、以下の式（ＸＩ）の化合物を形成することと、
【化10】
（ｂ２）式（ＸＩ）の上記化合物を、水性ヒドロキシルアミン溶液と、３０～７０℃の範囲の温度Ｔ2で反応させ、以下の式（ＸＩＩ）のオキシム化合物を得ることと、
【化11】
（ｃ）式（ＸＩＩ）の上記オキシム化合物の回収段階と、
（ｄ）少なくとも１種の有機溶媒Ｓ２の存在下で、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物を酸化剤（酸化剤の含有量は、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物のモル量に対して、少なくとも６モル当量である。）により酸化させる段階と、を含む合成プロセスから入手することができる。
【0024】
本特許出願の意味の中では、用語「極性溶媒」とは、２．２より大きい誘電定数を示す溶媒を意味することが理解される。
本特許出願の意味の中では、用語「離核性基」とは、その結合対を奪う脱離基を意味することが理解される。
本特許出願の意味の中では、用語「求核基」とは、１つの遊離対、又は、負電荷を帯びた１つの原子を有する、少なくとも１つの原子を含む化合物を意味することが理解される。
本特許出願の意味の中では、用語「離核性基」とは、その結合対を奪う脱離基を意味することが理解される。
本特許出願の意味の中では、用語「求核基」とは、１つの遊離対、又は、負電荷を帯びた１つの原子を有する、少なくとも１つの原子を含む化合物を意味することが理解される。
【0025】
上で説明したとおり、式（Ｉ）の化合物の合成のためのプロセスは、具体的には、連続段階（ｂ１）及び（ｂ２）を含む。
特定の実施形態に従うと、２つの段階（ｂ１）及び（ｂ２）は、式（ＸＩ）の化合物の、単離段階と精製段階とにより分けられる。
特定の実施形態に従うと、２つの段階（ｂ１）及び（ｂ２）は、式（ＸＩ）の化合物の、単離段階と精製段階とにより分けられる。
【0026】
別の実施形態によれば、２つの段階（ｂ１）及び（ｂ２）は、ワンスポット合成により実施される、即ち、段階（ｂ１）及び（ｂ２）は、「ワンスポット」（２段階ワンスポット合成プロセス）である、即ち、式（ＸＩ）の中間化合物の単離を伴わない。
本プロセスは、上述した、基Ｙを有する式（ＩＸ）の化合物の、上述した、基Ｚを有する式（Ｘ）の化合物との、反応段階（ｂ１）を含む。
基Ｙは、ヒドロキシル、チオール、及び、一級又は二級アミン官能基から選択されるのが好ましい。
本プロセスは、上述した、基Ｙを有する式（ＩＸ）の化合物の、上述した、基Ｚを有する式（Ｘ）の化合物との、反応段階（ｂ１）を含む。
基Ｙは、ヒドロキシル、チオール、及び、一級又は二級アミン官能基から選択されるのが好ましい。
【0027】
基Ｚは、塩素、臭素、ヨウ素、メシラート基、トシレート基、アセテート基、及びトリフルオロメチルスルホネート基から選択されることができる。
【0028】
本プロセスの上記段階（ｂ１）は、７０～１５０℃の範囲の温度Ｔ１にて、少なくとも１種の極性溶媒Ｓ１、及び、少なくとも１種の塩基の存在下において実施される。
本プロセスの特定の実施形態に従うと、極性溶媒Ｓ１は、水混和性極性溶媒、優先的にはプロトン性溶媒である。
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン（ＤＭＰＵ）、イソプロパノール、アセトニトリル、エタノール、ｎ－ブタノール、及びｎ－プロパノールが、本プロセスで使用可能な溶媒Ｓ１の例である。
プロトン性溶媒はアルコール溶媒であるのが好ましい。
有利には、式（ＩＸ）の化合物は、溶媒の重量に対して、５重量％～４０重量％、好ましくは、１０重量％～３０重量％を表す。
塩基は、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属カーボネート、アルカリ土類金属カーボネート、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、及びこれらの混合物から選択することができる。
本プロセスの特定の実施形態に従うと、極性溶媒Ｓ１は、水混和性極性溶媒、優先的にはプロトン性溶媒である。
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン（ＤＭＰＵ）、イソプロパノール、アセトニトリル、エタノール、ｎ－ブタノール、及びｎ－プロパノールが、本プロセスで使用可能な溶媒Ｓ１の例である。
プロトン性溶媒はアルコール溶媒であるのが好ましい。
有利には、式（ＩＸ）の化合物は、溶媒の重量に対して、５重量％～４０重量％、好ましくは、１０重量％～３０重量％を表す。
塩基は、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属カーボネート、アルカリ土類金属カーボネート、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、及びこれらの混合物から選択することができる。
【0029】
有利には、
銀（Ｉ）塩型の触媒、四級アンモニウム型の相間移動触媒、及びこれらの混合物から選択される、１つ以上の触媒；
１種以上のイオン性液体
を添加することが可能である。
優先的には、塩基はナトリウムメトキシド、炭酸カリウム、及び水酸化ナトリウム、より優先的には炭酸カリウムから選択される。
本プロセスの特定の実施形態に従うと、塩基のモル量は、式（ＩＸ）の化合物のモル量に対して、１．５～８モル当量、好ましくは、２～６モル当量である。
上で説明したとおり、本プロセスの段階（ｂ１）は、７０～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で実施される。
温度Ｔ１は、７０～１２０℃、より優先的には、８０～１１０℃の範囲の温度であるのが好ましい。
銀（Ｉ）塩型の触媒、四級アンモニウム型の相間移動触媒、及びこれらの混合物から選択される、１つ以上の触媒；
１種以上のイオン性液体
を添加することが可能である。
優先的には、塩基はナトリウムメトキシド、炭酸カリウム、及び水酸化ナトリウム、より優先的には炭酸カリウムから選択される。
本プロセスの特定の実施形態に従うと、塩基のモル量は、式（ＩＸ）の化合物のモル量に対して、１．５～８モル当量、好ましくは、２～６モル当量である。
上で説明したとおり、本プロセスの段階（ｂ１）は、７０～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で実施される。
温度Ｔ１は、７０～１２０℃、より優先的には、８０～１１０℃の範囲の温度であるのが好ましい。
【0030】
上で説明したとおり、本プロセスの段階（ｂ１）の後には、３０～７０℃の範囲の温度Ｔ２で、式（ＸＩ）の化合物を含有する反応媒体に、ヒドロキシルアミン水溶液を添加する段階（ｂ２）が続く。
優先的には、ヒドロキシルアミン水溶液の添加は、式（ＩＸ）の化合物の転換が少なくとも７０重量％であるときに行われる。
有利には、温度Ｔ２は、４０～６０℃で変化する。
本プロセスは、上述した、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物の回収段階（ｃ）もまた含む。
式（ＸＩＩ）のオキシム化合物は、水による沈殿、任意に続いて、水による洗浄により回収されるのが好ましい。
本プロセスは、少なくとも１種の有機溶媒Ｓ２の存在下で式（ＸＩＩ）のオキシム化合物を酸化剤で酸化し、式（Ｉ）の化合物、特に、好ましい化合物を得る段階（ｄ）もまた含み、酸化剤の量は、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物のモル量に対して少なくとも６モル当量、好ましくは６．５～１５モル当量である。
この量の酸化剤を、段階（ｄ）の間に全て１回で、又は複数回にわたり、好ましくは、段階（ｄ）の間に２回に分けて添加することができる。
優先的には、ヒドロキシルアミン水溶液の添加は、式（ＩＸ）の化合物の転換が少なくとも７０重量％であるときに行われる。
有利には、温度Ｔ２は、４０～６０℃で変化する。
本プロセスは、上述した、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物の回収段階（ｃ）もまた含む。
式（ＸＩＩ）のオキシム化合物は、水による沈殿、任意に続いて、水による洗浄により回収されるのが好ましい。
本プロセスは、少なくとも１種の有機溶媒Ｓ２の存在下で式（ＸＩＩ）のオキシム化合物を酸化剤で酸化し、式（Ｉ）の化合物、特に、好ましい化合物を得る段階（ｄ）もまた含み、酸化剤の量は、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物のモル量に対して少なくとも６モル当量、好ましくは６．５～１５モル当量である。
この量の酸化剤を、段階（ｄ）の間に全て１回で、又は複数回にわたり、好ましくは、段階（ｄ）の間に２回に分けて添加することができる。
【0031】
上記酸化剤は、塩基の存在下においては次亜塩素酸ナトリウム、Ｎ－ブロモスクシンイミドから、塩基の存在下においてはＮ－クロロコハク酸イミドから選択されるのが好ましく、上記酸化剤は次亜塩素酸ナトリウムであるのが好ましい。
優先的には、有機溶媒Ｓ２は、塩基系溶媒、並びにエステル、エーテル、及びアルコール型の溶媒から選択される、より優先的にはジクロロメタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、イソプロパノール、及びエタノールから選択される、依然としてより優先的には酢酸エチル及び酢酸ブチルから選択される、有機溶媒である。
好ましくは、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物は、上記式（ＸＩＩ）のオキシム化合物、上記有機溶媒Ｓ２、及び上記酸化剤を含む組合せの総重量に対して、１重量％～３０重量％、好ましくは１重量％～２０重量％を表す。優先的には、本プロセスは、段階（ｄ）の後に、式（Ｉ）の化合物の回収段階（ｅ）を含む。
優先的には、有機溶媒Ｓ２は、塩基系溶媒、並びにエステル、エーテル、及びアルコール型の溶媒から選択される、より優先的にはジクロロメタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、イソプロパノール、及びエタノールから選択される、依然としてより優先的には酢酸エチル及び酢酸ブチルから選択される、有機溶媒である。
好ましくは、式（ＸＩＩ）のオキシム化合物は、上記式（ＸＩＩ）のオキシム化合物、上記有機溶媒Ｓ２、及び上記酸化剤を含む組合せの総重量に対して、１重量％～３０重量％、好ましくは１重量％～２０重量％を表す。優先的には、本プロセスは、段階（ｄ）の後に、式（Ｉ）の化合物の回収段階（ｅ）を含む。
【0032】
特定の実施形態に従うと、本プロセスは、段階（ｂ１）の前に、以下の式（ＸＩＩＩ）の化合物を、
（ＸＩＩＩ）
［式中、
Ｅは上で定義したとおりである。］
離核性基Ｚの形成を可能にする剤と反応させることによる、式（Ｘ）の化合物の製造段階（ａ２）を含むことができる：
上記剤は塩化チオニルであるのが好ましい。
段階（ａ２）は、少なくとも１種の溶媒Ｓ４、優先的には塩素系溶媒、より優先的にはジクロロメタンの不存在下、又は存在下で行われるのが好ましい。
有利には、段階（ａ２）の直後には、優先的にはトルエンによる精製、より優先的には、トルエンからの式（Ｘ）の化合物の結晶化による、式（Ｘ）の化合物の回収段階（ａ３）が続く。
【化12】
［式中、
Ｅは上で定義したとおりである。］
離核性基Ｚの形成を可能にする剤と反応させることによる、式（Ｘ）の化合物の製造段階（ａ２）を含むことができる：
上記剤は塩化チオニルであるのが好ましい。
段階（ａ２）は、少なくとも１種の溶媒Ｓ４、優先的には塩素系溶媒、より優先的にはジクロロメタンの不存在下、又は存在下で行われるのが好ましい。
有利には、段階（ａ２）の直後には、優先的にはトルエンによる精製、より優先的には、トルエンからの式（Ｘ）の化合物の結晶化による、式（Ｘ）の化合物の回収段階（ａ３）が続く。
【0033】
変性したポリマー、好ましくはエラストマー、より優先的にはジエンエラストマーは、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、好ましくは、少なくとも１種の式（Ｉｂ）の化合物、より優先的には、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）の化合物を、上記初期ポリマー、好ましくは上記エラストマー、より優先的には上記ジエンエラストマーの、少なくとも１つの不飽和鎖にグラフトすることにより得られる。
ポリマーのグラフトは、上記初期ポリマーの、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のニトリルオキシドとの反応により行われる。本反応の間、このニトリルオキシド基は、ポリマー鎖と共有結合を形成する。式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のグラフトは、ニトリルオキシドと、初期ポリマーの不飽和鎖との［３＋２］付加環化により行われる。［３＋２］付加環化のメカニズムは、国際出願第２０１２／００７４４１号明細書の文書に示されている。
本発明に従うと、ポリマーは、ポリマー主鎖に沿って、上で定義したように、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のグラフト反応により得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
好ましい実施形態に従うと、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のグラフトのモル度は、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある。
用語「グラフトのモル度」とは、ポリマーを構成するモノマー単位１００ｍｏｌ当たりで、ポリマーにグラフトした、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のモル数を意味することが理解される。グラフトのモル度は、例えば1Ｈ ＮＭＲ分析などの、従来のポリマーの分析方法により測定可能である。
ポリマーのグラフトは、上記初期ポリマーの、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のニトリルオキシドとの反応により行われる。本反応の間、このニトリルオキシド基は、ポリマー鎖と共有結合を形成する。式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のグラフトは、ニトリルオキシドと、初期ポリマーの不飽和鎖との［３＋２］付加環化により行われる。［３＋２］付加環化のメカニズムは、国際出願第２０１２／００７４４１号明細書の文書に示されている。
本発明に従うと、ポリマーは、ポリマー主鎖に沿って、上で定義したように、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のグラフト反応により得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
好ましい実施形態に従うと、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のグラフトのモル度は、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある。
用語「グラフトのモル度」とは、ポリマーを構成するモノマー単位１００ｍｏｌ当たりで、ポリマーにグラフトした、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のモル数を意味することが理解される。グラフトのモル度は、例えば1Ｈ ＮＭＲ分析などの、従来のポリマーの分析方法により測定可能である。
【0034】
式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物の、初期ポリマーへのグラフトは、例えば押出機内、密閉式混合機内、又は開放式混合機（オープンミルなど）内で、バルクで行うことができる。グラフトは溶液中で、連続して、又はバッチ毎に行うことも可能である。このように変性したポリマーは、その溶液から、当業者に既知の任意の種類の方法により、及び特に、水蒸気ストリッピング操作により、分離することができる。
好ましくは、上述したプロセスにおいて、上述したように、初期ポリマーはエラストマーであり、依然としてより優先的にはジエンエラストマーである。
簡潔性のために、説明の続きにおいて、式（Ｉ）の化合物と、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物と、より優先的には式（ＩＩＩ）の化合物と、のグラフトにより変性したポリマー、好ましくはエラストマー、より優先的にはジエンエラストマーは、ポリマーＰ１と呼ばれる。
好ましくは、上述したプロセスにおいて、上述したように、初期ポリマーはエラストマーであり、依然としてより優先的にはジエンエラストマーである。
簡潔性のために、説明の続きにおいて、式（Ｉ）の化合物と、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物と、より優先的には式（ＩＩＩ）の化合物と、のグラフトにより変性したポリマー、好ましくはエラストマー、より優先的にはジエンエラストマーは、ポリマーＰ１と呼ばれる。
【0035】
本発明の別の主題は、上述した少なくとも１つの変性ポリマー（ポリマーＰ１）と、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物である。
本発明に従った組成物中で使用可能な添加剤は、可塑剤（可塑化油及び／又は可塑化樹脂など）、充填剤（補強又は非補強）、顔料、保護剤（抗オゾンワックスなど）、化学的オゾン劣化防止剤又は酸化防止剤、抗疲労剤、補強樹脂（例えば、国際出願第０２／１０２６９号明細書に記載されているものなど）、架橋系（例えば、硫黄及び他の加硫剤、及び／又はペルオキシド、及び／又はビスマレイミドに基づくもの）であることができる。好ましくは、本添加剤は補強充填剤であり、より優先的には、本添加剤は補強無機充填剤であり、依然としてより優先的には、本添加剤はシリカである。
本発明に従った組成物中で使用可能な添加剤は、可塑剤（可塑化油及び／又は可塑化樹脂など）、充填剤（補強又は非補強）、顔料、保護剤（抗オゾンワックスなど）、化学的オゾン劣化防止剤又は酸化防止剤、抗疲労剤、補強樹脂（例えば、国際出願第０２／１０２６９号明細書に記載されているものなど）、架橋系（例えば、硫黄及び他の加硫剤、及び／又はペルオキシド、及び／又はビスマレイミドに基づくもの）であることができる。好ましくは、本添加剤は補強充填剤であり、より優先的には、本添加剤は補強無機充填剤であり、依然としてより優先的には、本添加剤はシリカである。
【0036】
本発明の別の主題は、上述した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、好ましくは、少なくとも１種の式（Ｉｂ）の化合物、より優先的には、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）の化合物を、初期ポリマー及び少なくとも１種の式（Ｖ）の化合物の、少なくとも１つの不飽和鎖、初期ポリマーの別の不飽和鎖にグラフトすることにより得られる、変性ポリマー（本明細書の続きにおいて、更なる明確性のための、本ポリマーはポリマーＰ２と呼ばれる。）である：
（Ｖ）
式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。
好ましくは、ポリマーＰ２はエラストマーであり、より優先的にはジエンエラストマーである。
本発明の変性ポリマーＰ２は、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基、及び、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つの非置換イミダゾリジノン基、即ち、連結窒素含有基を含む。本変性ポリマーＰ２は、驚くべきことに、当該ポリマーを含有する組成物に、そのままの剛性／ヒステリシス妥協の改善を付与する利点を示す。
【化13】
式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。
好ましくは、ポリマーＰ２はエラストマーであり、より優先的にはジエンエラストマーである。
本発明の変性ポリマーＰ２は、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つのＮ置換イミダゾリジノン基、即ち、非連結窒素含有基、及び、当該ポリマーの鎖に沿ってペンダントな、少なくとも１つの非置換イミダゾリジノン基、即ち、連結窒素含有基を含む。本変性ポリマーＰ２は、驚くべきことに、当該ポリマーを含有する組成物に、そのままの剛性／ヒステリシス妥協の改善を付与する利点を示す。
【0037】
好ましくは、式（Ｖ）の化合物の基Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である。より優先的には、この基Ａ1は、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素ヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、飽和直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である。依然としてより優先的には、この基Ａ1は、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキル基である。］からなる群から選択される１つ以上の同一の又は異なった置換基により任意に置換された、Ｃ6～Ｃ14アレーンジイル環である。
【0038】
好ましくは式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物から選択される：
［式中、
式（Ｖａ）のＲ8～Ｒ12から選択される基、及び、式（Ｖｂ）のＲ8～Ｒ14から選択される基は、以下の式（ＶＩ）の基を表し、
（ＶＩ）
式中、Ｅ1は上で定義したとおりである。
同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ12から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ14から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
【化14】
式（Ｖａ）のＲ8～Ｒ12から選択される基、及び、式（Ｖｂ）のＲ8～Ｒ14から選択される基は、以下の式（ＶＩ）の基を表し、
【化15】
式中、Ｅ1は上で定義したとおりである。
同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ12から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ14から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
【0039】
好ましくは、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物において、同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、飽和した直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。
依然としてより優先的には、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物において、同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルにより形成される基から選択される］。
依然としてより優先的には、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物において、同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルにより形成される基から選択される］。
【0040】
本発明の好ましい実施形態に従うと、式（Ｖａ）において、Ｒ9は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ8、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｒ9は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ8、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される。
本実施形態において依然としてより優先的には、式（Ｖａ）において、Ｒ9は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、Ｒ11は水素原子を表し、Ｒ8、Ｒ10、及びＲ12は、好ましくは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、飽和した直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。依然としてより優先的には、Ｒ9は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、Ｒ11は水素原子を表し、同一の又は異なったＲ8、Ｒ10、及びＲ12は、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。
本発明の別の好ましい実施形態に従うと、式（Ｖｂ）において、Ｒ8は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｒ8は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される。本実施形態において依然としてより優先的には、Ｒ8は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一であるＲ9～Ｒ14は、水素原子を表す。
本実施形態において依然としてより優先的には、式（Ｖａ）において、Ｒ9は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、Ｒ11は水素原子を表し、Ｒ8、Ｒ10、及びＲ12は、好ましくは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、飽和した直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。依然としてより優先的には、Ｒ9は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、Ｒ11は水素原子を表し、同一の又は異なったＲ8、Ｒ10、及びＲ12は、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される］。
本発明の別の好ましい実施形態に従うと、式（Ｖｂ）において、Ｒ8は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｒ8は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される。本実施形態において依然としてより優先的には、Ｒ8は、上で定義した式（ＶＩ）の基を表し、同一であるＲ9～Ｒ14は、水素原子を表す。
【0041】
式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、１つ以上のへテロ原子を任意に含有する二価の炭化水素基である。本発明の意味の中では、用語「二価の炭化水素基」とは、基Ａ1とイミダゾリジノン基との間にブリッジを形成するスペーサー基（又は、結合基）を意味することが理解され、このスペーサー基は、１つ以上のへテロ原子、例えばＮ、Ｏ、及びＳなどを任意に含有することができる、飽和又は不飽和、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24炭化水素鎖である。置換基が、ニトリルオキシド、及び、上で定義したイミダゾリジノン基と反応しないのであれば、上記炭化水素鎖は任意に置換されることができる。
優先的には、式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子で任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、より優先的にはＣ1～Ｃ10、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ6である。
好ましくは、式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、－Ｒ－、－ＮＨ－Ｒ－、－Ｏ－Ｒ－、及び－Ｓ－Ｒ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される。
優先的には、式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子で任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、より優先的にはＣ1～Ｃ10、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ6である。
好ましくは、式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、－Ｒ－、－ＮＨ－Ｒ－、－Ｏ－Ｒ－、及び－Ｓ－Ｒ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される。
【0042】
依然として更に優先的には、式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、－Ｒ－、及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される。
依然として更に優先的には、式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－、Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、及びＯ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－から選択される。
依然として更に優先的には、式（Ｖ）、（Ｖａ）、及び（Ｖｂ）の化合物において、基Ｅ1は、－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－、Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、及びＯ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－から選択される。
【0043】
好ましい実施形態に従うと、式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖｂ）の化合物である。
好ましい本実施形態では、基Ｅ1が－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、上で定義した式（Ｖｂ）の化合物が、特に好ましい。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖｂ）の化合物であり、
Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、
同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖｂ）の化合物であり、
Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、
同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルで形成される群から選択される。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖｂ）の化合物であり、
Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、
同一であるＲ9～Ｒ14は、水素原子を表す。
好ましい本実施形態では、基Ｅ1が－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、上で定義した式（Ｖｂ）の化合物が、特に好ましい。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖｂ）の化合物であり、
Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、
同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖｂ）の化合物であり、
Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、
同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルで形成される群から選択される。
本実施形態に従うと、依然としてより優先的には、式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖｂ）の化合物であり、
Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択され、
同一であるＲ9～Ｒ14は、水素原子を表す。
【0044】
好ましい実施形態に従うと、式（Ｖ）の化合物は、式（ＶＩＩ）及び式（ＶＩＩＩ）の化合物からなる群から選択され、依然としてより優先的には、式（ＶＩＩＩ）の化合物である：
【化16】
【0045】
式（Ｖ）の化合物、特に式（Ｖｂ）及び（ＶＩＩ）の化合物は、例えば、国際出願第２０１９００７８８１Ａ１号明細書の文書に記載されているプロセスにより、合成することができる。
【0046】
ポリマーＰ２は、初期ポリマーを、上述した式（Ｉ）の化合物のニトリルオキシド、及び、上述した式（Ｖ）の化合物のニトリルオキシドとグラフトすることにより得られる。本反応の間に、式（Ｉ）及び式（Ｖ）の化合物のニトリルオキシドはそれぞれ、ポリマーの不飽和鎖と共有結合を形成する。式（Ｉ）及び（Ｖ）の化合物のグラフトは、ニトリルオキシドと、初期ポリマーの不飽和鎖との［３＋２］付加環化により行われる。［３＋２］付加環化のメカニズムは、国際出願第２０１２／００７４４１号明細書の文書に見出すことができる。
本発明に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、上述した、式（Ｉ）及び（Ｖ）の化合物のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
好ましい実施形態に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、上述した、式（Ｉｂ）及び（Ｖｂ）の化合物のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
好ましい実施形態に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、
式（Ｉｂ）の化合物［Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－からなる群から選択され、式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンであり、基Ｘは塩素原子であり、同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される。］
式（Ｖｂ）の化合物［Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－からなる群から選択され、式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンであり、同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルにより形成される群から選択される。］
のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。
有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
更により好ましい実施形態に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、上述した式（ＩＩＩ）の化合物の、及び、式（ＶＩＩ）の化合物のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
本発明に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、上述した、式（Ｉ）及び（Ｖ）の化合物のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
好ましい実施形態に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、上述した、式（Ｉｂ）及び（Ｖｂ）の化合物のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
好ましい実施形態に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、
式（Ｉｂ）の化合物［Ｒ1は式（ＩＩ）の基を表し、式中、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－からなる群から選択され、式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンであり、基Ｘは塩素原子であり、同一の又は異なったＲ2～Ｒ7は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルからなる群から選択される。］
式（Ｖｂ）の化合物［Ｒ8は式（ＶＩ）の基を表し、式中、基Ｅ1は、－Ｒ－及び－ＯＲ－からなる群から選択され、式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンであり、同一の又は異なったＲ9～Ｒ14は、水素原子、Ｃ1～Ｃ12（より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4）アルキル、－ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基、及び－ＳＲ’基［式中、Ｒ’はＣ1～Ｃ12、より優先的にはＣ1～Ｃ6、依然としてより優先的にはＣ1～Ｃ4アルキルにより形成される群から選択される。］
のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。
有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
更により好ましい実施形態に従うと、ポリマーＰ２は、ポリマー主鎖に沿って、上述した式（ＩＩＩ）の化合物の、及び、式（ＶＩＩ）の化合物のグラフト反応から得られる、１つ以上のペンダント基を有する。有利には、これらのペンダント基は、ポリマー主鎖に沿ってランダムに分布している。
【0047】
いずれの実施形態においても、ポリマーＰ２に関して、式（Ｉ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）の化合物のグラフトのモル度は、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にあり、式（Ｖ）の化合物の、好ましくは式（Ｖｂ）の化合物の、より優先的には式（ＶＩＩ）の化合物の、グラフトのモル度は、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある。
式（Ｉ）及び（Ｖ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）及び（Ｖｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）及び（ＶＩＩ）の化合物の、初期ポリマーへのグラフトは、例えば押出機内、密閉式混合機内、又は開放式混合機（オープンミルなど）内で、バルクで行うことができる。グラフトは溶液中で、連続して、又はバッチ毎に行うことも可能である。このように変性したポリマーは、その溶液から、当業者に既知の任意の種類の方法により、及び特に、水蒸気ストリッピング操作により、分離することができる。式（Ｉ）及び（Ｖ）の化合物、好ましくは式（Ｉｂ）及び（Ｖｂ）の化合物、より優先的には、式（ＩＩＩ）及び（ＶＩＩ）の化合物は、密閉式若しくは開放式混合機に同時に、又は、グラフトが溶液中で行われる場合は反応器に同時に、導入することができる。これらは互いに非同時に導入することも可能であり、その順序は、これら化合物の、初期ポリマーの鎖へのグラフトに関しては重要ではない。
式（Ｉ）及び（Ｖ）の化合物の、好ましくは式（Ｉｂ）及び（Ｖｂ）の化合物の、より優先的には、式（ＩＩＩ）及び（ＶＩＩ）の化合物の、初期ポリマーへのグラフトは、例えば押出機内、密閉式混合機内、又は開放式混合機（オープンミルなど）内で、バルクで行うことができる。グラフトは溶液中で、連続して、又はバッチ毎に行うことも可能である。このように変性したポリマーは、その溶液から、当業者に既知の任意の種類の方法により、及び特に、水蒸気ストリッピング操作により、分離することができる。式（Ｉ）及び（Ｖ）の化合物、好ましくは式（Ｉｂ）及び（Ｖｂ）の化合物、より優先的には、式（ＩＩＩ）及び（ＶＩＩ）の化合物は、密閉式若しくは開放式混合機に同時に、又は、グラフトが溶液中で行われる場合は反応器に同時に、導入することができる。これらは互いに非同時に導入することも可能であり、その順序は、これら化合物の、初期ポリマーの鎖へのグラフトに関しては重要ではない。
【0048】
本発明の別の主題は、上述した少なくとも１つの変性ポリマー、即ちポリマーＰ２と、上述した少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物である。好ましくは、本添加剤は補強充填剤であり、より優先的には、本添加剤は補強無機充填剤であり、依然としてより優先的には、本添加剤はシリカである。
上述した主題に加えて、本発明は、以下の条項に記載する主題のうちの少なくとも１つに関する：
上述した主題に加えて、本発明は、以下の条項に記載する主題のうちの少なくとも１つに関する：
【0049】
１．初期ポリマーの少なくとも１つの不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物をグラフトすることにより得られる、変性ポリマー：
式中、
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
２．初期ポリマーがエラストマー、好ましくはジエンエラストマーである、条項１に記載の変性ポリマー。
３．初期ポリマーが、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、条項２に記載の変性ポリマー。
４．式（Ｉ）の化合物のグラフトのモル度が、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある、条項１～３のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
５．基Ａが、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、条項１～４のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
６．式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される、条項１～５のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
［式中、
式（Ｉａ）のＲ1～Ｒ5から選択される基、及び、式（Ｉｂ）のＲ1～Ｒ7から選択される基は、以下の式（ＩＩ）の基を表し、
（ＩＩ）
［式中、Ｅ及びＸは条項１で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
７．基Ｅが、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、条項１～６のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
８．基Ｅが、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、条項１～７のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
９．式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉｂ）の化合物である、条項６～８のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
１０．式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩＩ）の化合物からなる群である、条項１～９のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
（ＩＩＩ）
１１．条項１～１０のいずれか１つに記載の少なくとも１つの変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物であって、好ましくは、添加剤は充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強無機充填剤であり、より優先的には、添加剤はシリカである、組成物。
１２．条項１１に記載の少なくとも１つの組成物を含むトレッド。
１３．条項１１に記載の少なくとも１つの組成物を含むタイヤ。
１４．条項１２に記載の少なくとも１つのトレッドを含むタイヤ。
１５．上記初期ポリマーの少なくとも１つの他の不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｖ）の化合物をグラフトすることにより更に得られることを特徴とする、条項１～１０のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
（Ｖ）
［式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。］
１６．式（Ｖ）の化合物のグラフトのモル度が、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある、条項１５に記載の変性ポリマー。
１７．式（Ｖ）の化合物の基Ａ1が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、条項１５及び１５のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
１８．式（Ｖ）の化合物が、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物から選択される、条項１５～１７のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
［式中、
式（Ｖａ）のＲ8～Ｒ12から選択される基、及び、式（Ｖｂ）のＲ8～Ｒ14から選択される基は、以下の式（ＩＩ）の基を表し、
（ＶＩ）
［式中、Ｅ1は条項１４で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ12から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ14から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
１９．式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、条項１５～１８のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
２０．式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、条項１５～１９のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
２１．式（Ｖ）の化合物が、式（Ｖｂ）の化合物である、条項１５～２０のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
２２．式（Ｖ）の化合物が、式（ＶＩＩ）の化合物である、条項１５～２１のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
（ＶＩＩ）
２３．条項１５～２１のいずれか１つに記載の少なくとも１つの変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物であって、好ましくは、添加剤は充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強無機充填剤であり、より優先的には、添加剤はシリカである、組成物。
２４．条項２３に記載の少なくとも１つの組成物を含むトレッド。
２５．条項２３に記載の少なくとも１つの組成物を含むタイヤ。
２６．条項２４に記載の少なくとも１つのトレッドを含むタイヤ。
２７．
条項１～１０のいずれか１つに記載のポリマーＰ１、
条項１５～２２のいずれか１つに記載のポリマーＰ２、
初期ポリマーの少なくとも１つの不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｖ）の化合物をグラフトすることにより得られる、変性ポリマーＰ３：
（Ｖ）
［式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。］
から選択される少なくとも２種のポリマーを含み、
変性ポリマーＰ１及びＰ３の初期ポリマーは、同一であるか、又は異なることができ、
ただし、上記混合物は、少なくとも上記ポリマーＰ１、又は上記ポリマーＰ２を含む、変性ポリマーの混合物。
２８．ポリマーＰ１及びＰ３の初期ポリマーがエラストマー、好ましくはジエンエラストマーであり、これらは同一又は異なる、条項２７に記載の変性ポリマーの混合物。
２９．ジエンエラストマーが、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、特に、エチレンとブタジエンのコポリマー、イソプレンコポリマー、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、条項２８に記載の変性ポリマーの混合物。
３０．式（Ｖ）の化合物の、ポリマーＰ３へのグラフトのモル度が、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある、条項２７～２９のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３１．ポリマーＰ３上の式（Ｖ）の化合物の基Ａ1が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、条項２７～３０のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３２．ポリマーＰ３上の式（Ｖ）の化合物が、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物から選択される、条項２７～３１のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物：
［式中、
式（Ｖａ）のＲ8～Ｒ12から選択される基、及び、式（Ｖｂ）のＲ8～Ｒ14から選択される基は、以下の式（ＶＩ）の基を表し、
（ＶＩ）
［式中、Ｅ1は条項２７で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ12から選択される式（Ｖａ）の他の基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ14から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
３３．ポリマーＰ３の式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、条項２７～３２のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３４．ポリマーＰ３の式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、条項２７～３３のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３５．式（Ｖ）の化合物が、式（ＶＩＩ）の、及び式（ＶＩＩＩ）化合物、より優先的には、式（ＶＩＩ）の化合物からなる群から選択される、条項２７～３４のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物：
３６．
ポリマーＰ１が、少なくとも１つの式（Ｉａ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーであり、
ポリマーＰ２が、上述したように、少なくとも１つの式（Ｉａ）の化合物、及び、少なくとも１つの式（Ｖａ）の化合物をグラフトすることにより得られ、
ポリマーＰ３が、少なくとも１つの式（Ｖａ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーである、
条項２７～３５のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３７．
ポリマーＰ１が、少なくとも１つの式（Ｉｂ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーであり、
ポリマーＰ２が、上述したように、少なくとも１つの式（Ｉｂ）の化合物、及び、少なくとも１つの式（Ｖｂ）の化合物をグラフトすることにより得られ、
ポリマーＰ３が、少なくとも１つの式（Ｖｂ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーである、
条項２７～３５のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３８．条項２７～３７のいずれか１つに記載の変性ポリマーの少なくとも１つの混合物と、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物であって、好ましくは、添加剤は充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強無機充填剤であり、より優先的には、添加剤はシリカである、組成物。
３９．条項３８に記載の少なくとも１つの組成物を含むトレッド。
４０．条項３８に記載の少なくとも１つの組成物を含むタイヤ。
４１．条項３９に記載の少なくとも１つのトレッドを含むタイヤ。
【化17】
Ａは、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅは、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表し、
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
２．初期ポリマーがエラストマー、好ましくはジエンエラストマーである、条項１に記載の変性ポリマー。
３．初期ポリマーが、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、条項２に記載の変性ポリマー。
４．式（Ｉ）の化合物のグラフトのモル度が、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある、条項１～３のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
５．基Ａが、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、条項１～４のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
６．式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される、条項１～５のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
【化18】
式（Ｉａ）のＲ1～Ｒ5から選択される基、及び、式（Ｉｂ）のＲ1～Ｒ7から選択される基は、以下の式（ＩＩ）の基を表し、
【化19】
［式中、Ｅ及びＸは条項１で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び、式（ＩＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ1～Ｒ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
７．基Ｅが、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、条項１～６のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
８．基Ｅが、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、条項１～７のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
９．式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉｂ）の化合物である、条項６～８のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
１０．式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩＩ）の化合物からなる群である、条項１～９のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
【化20】
１１．条項１～１０のいずれか１つに記載の少なくとも１つの変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物であって、好ましくは、添加剤は充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強無機充填剤であり、より優先的には、添加剤はシリカである、組成物。
１２．条項１１に記載の少なくとも１つの組成物を含むトレッド。
１３．条項１１に記載の少なくとも１つの組成物を含むタイヤ。
１４．条項１２に記載の少なくとも１つのトレッドを含むタイヤ。
１５．上記初期ポリマーの少なくとも１つの他の不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｖ）の化合物をグラフトすることにより更に得られることを特徴とする、条項１～１０のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
【化21】
［式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。］
１６．式（Ｖ）の化合物のグラフトのモル度が、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある、条項１５に記載の変性ポリマー。
１７．式（Ｖ）の化合物の基Ａ1が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、条項１５及び１５のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
１８．式（Ｖ）の化合物が、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物から選択される、条項１５～１７のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
【化22】
式（Ｖａ）のＲ8～Ｒ12から選択される基、及び、式（Ｖｂ）のＲ8～Ｒ14から選択される基は、以下の式（ＩＩ）の基を表し、
【化23】
［式中、Ｅ1は条項１４で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ12から選択される式（Ｖａ）の４つの基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ14から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
１９．式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、条項１５～１８のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
２０．式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、条項１５～１９のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
２１．式（Ｖ）の化合物が、式（Ｖｂ）の化合物である、条項１５～２０のいずれか１つに記載の変性ポリマー。
２２．式（Ｖ）の化合物が、式（ＶＩＩ）の化合物である、条項１５～２１のいずれか１つに記載の変性ポリマー：
【化24】
２３．条項１５～２１のいずれか１つに記載の少なくとも１つの変性ポリマーと、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物であって、好ましくは、添加剤は充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強無機充填剤であり、より優先的には、添加剤はシリカである、組成物。
２４．条項２３に記載の少なくとも１つの組成物を含むトレッド。
２５．条項２３に記載の少なくとも１つの組成物を含むタイヤ。
２６．条項２４に記載の少なくとも１つのトレッドを含むタイヤ。
２７．
条項１～１０のいずれか１つに記載のポリマーＰ１、
条項１５～２２のいずれか１つに記載のポリマーＰ２、
初期ポリマーの少なくとも１つの不飽和鎖に、少なくとも１つの式（Ｖ）の化合物をグラフトすることにより得られる、変性ポリマーＰ３：
【化25】
［式中、
Ａ1は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたアレーンジイル環を表し、
Ｅ1は、任意に１つ以上のヘテロ原子を含む二価の炭化水素基を表す。］
から選択される少なくとも２種のポリマーを含み、
変性ポリマーＰ１及びＰ３の初期ポリマーは、同一であるか、又は異なることができ、
ただし、上記混合物は、少なくとも上記ポリマーＰ１、又は上記ポリマーＰ２を含む、変性ポリマーの混合物。
２８．ポリマーＰ１及びＰ３の初期ポリマーがエラストマー、好ましくはジエンエラストマーであり、これらは同一又は異なる、条項２７に記載の変性ポリマーの混合物。
２９．ジエンエラストマーが、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーコポリマー、ブチルゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンコポリマー、特に、エチレンとブタジエンのコポリマー、イソプレンコポリマー、及び、これらのエラストマーの混合物からなる群から選択される、条項２８に記載の変性ポリマーの混合物。
３０．式（Ｖ）の化合物の、ポリマーＰ３へのグラフトのモル度が、０．０１％～５％、好ましくは０．０１％～１％、より優先的には０．１％～１％の範囲内にある、条項２７～２９のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３１．ポリマーＰ３上の式（Ｖ）の化合物の基Ａ1が、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、１つ以上の同一の又は異なった、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖により任意に置換されたＣ6～Ｃ14アレーンジイル環である、条項２７～３０のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３２．ポリマーＰ３上の式（Ｖ）の化合物が、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物から選択される、条項２７～３１のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物：
【化26】
式（Ｖａ）のＲ8～Ｒ12から選択される基、及び、式（Ｖｂ）のＲ8～Ｒ14から選択される基は、以下の式（ＶＩ）の基を表し、
【化27】
［式中、Ｅ1は条項２７で定義したとおりである。］
同一の又は異なった、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ12から選択される式（Ｖａ）の他の基、及び、式（ＶＩ）の基を表すもの以外の、Ｒ8～Ｒ14から選択される式（Ｖｂ）の６つの基は、互いに独立して、水素原子、又は、１つ以上のヘテロ原子により任意に置換又は中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素鎖を表す。］
３３．ポリマーＰ３の式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、１つ以上の窒素、硫黄、又は酸素原子により任意に中断された、好ましくは飽和した、直鎖又は分枝鎖Ｃ1～Ｃ24、好ましくはＣ1～Ｃ10、より優先的にはＣ1～Ｃ6炭化水素鎖である、条項２７～３２のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３４．ポリマーＰ３の式（Ｖ）の、又は式（ＶＩ）の化合物の基Ｅ1が、－Ｒ－及び－ＯＲ－［式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1～Ｃ24アルキレン、好ましくはＣ1～Ｃ10アルキレン、より優先的にはＣ1～Ｃ6アルキレンである。］からなる群から選択される、条項２７～３３のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３５．式（Ｖ）の化合物が、式（ＶＩＩ）の、及び式（ＶＩＩＩ）化合物、より優先的には、式（ＶＩＩ）の化合物からなる群から選択される、条項２７～３４のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物：
【化28】
ポリマーＰ１が、少なくとも１つの式（Ｉａ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーであり、
ポリマーＰ２が、上述したように、少なくとも１つの式（Ｉａ）の化合物、及び、少なくとも１つの式（Ｖａ）の化合物をグラフトすることにより得られ、
ポリマーＰ３が、少なくとも１つの式（Ｖａ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーである、
条項２７～３５のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３７．
ポリマーＰ１が、少なくとも１つの式（Ｉｂ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーであり、
ポリマーＰ２が、上述したように、少なくとも１つの式（Ｉｂ）の化合物、及び、少なくとも１つの式（Ｖｂ）の化合物をグラフトすることにより得られ、
ポリマーＰ３が、少なくとも１つの式（Ｖｂ）の化合物をグラフトすることにより得られる、上述した変性ポリマーである、
条項２７～３５のいずれか１つに記載の変性ポリマーの混合物。
３８．条項２７～３７のいずれか１つに記載の変性ポリマーの少なくとも１つの混合物と、少なくとも１つの添加剤と、を含む組成物であって、好ましくは、添加剤は充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強充填剤であり、依然としてより優先的には、添加剤は補強無機充填剤であり、より優先的には、添加剤はシリカである、組成物。
３９．条項３８に記載の少なくとも１つの組成物を含むトレッド。
４０．条項３８に記載の少なくとも１つの組成物を含むタイヤ。
４１．条項３９に記載の少なくとも１つのトレッドを含むタイヤ。
【実施例】
【0050】
以下の実施例により、本発明を説明することが可能となる。しかし、本発明は、これらの実施例のみに限定されない。
【0051】
１ 使用した試験及び測定
１．１ ガラス転移温度の測定
ポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、規格ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（２０１５）に従い、示差熱量計（示差走査熱量計）により測定される。
１．１ ガラス転移温度の測定
ポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、規格ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（２０１５）に従い、示差熱量計（示差走査熱量計）により測定される。
【0052】
１．２ エラストマーの数平均モル質量（Ｍｎ）、重量平均モル質量（Ｍｗ）、及び、多分散指数の測定
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を使用する。ＳＥＣにより、多孔質ゲルを充填したカラムに沿ってのサイズに従い、溶液中で巨大分子を分離することが可能となる。巨大分子は、その流体力学体積に従って分離され、最も嵩高いものが最初に溶出する。
絶対的な方法に限定されるものではないが、ＳＥＣにより、エラストマーのモル質量の分布を理解することが可能となる。様々な数平均モル質量（Ｍｎ）、及び重量平均モル質量（Ｍｗ）を、商業規格から測定することができ、多分散指数（ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を、「ムーア」較正により計算することができる。
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を使用する。ＳＥＣにより、多孔質ゲルを充填したカラムに沿ってのサイズに従い、溶液中で巨大分子を分離することが可能となる。巨大分子は、その流体力学体積に従って分離され、最も嵩高いものが最初に溶出する。
絶対的な方法に限定されるものではないが、ＳＥＣにより、エラストマーのモル質量の分布を理解することが可能となる。様々な数平均モル質量（Ｍｎ）、及び重量平均モル質量（Ｍｗ）を、商業規格から測定することができ、多分散指数（ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を、「ムーア」較正により計算することができる。
【0053】
試験するエラストマーサンプルの調製：
分析前に、エラストマーのサンプルの特定の処理は行わない。後者は、約１ｇ／Ｌの濃度で、クロロホルム中、又は以下の混合物：テトラヒドロフラン＋１ｖｏｌ％のジイソプロピルアミン＋１ｖｏｌ％のトリエチルアミン＋１ｖｏｌ％の蒸留水（ｖｏｌ％＝体積％）中に、簡単に溶解する。次に溶液を、注入前に、０．４５μｍの多孔性を有するフィルターを通して濾過する。
分析前に、エラストマーのサンプルの特定の処理は行わない。後者は、約１ｇ／Ｌの濃度で、クロロホルム中、又は以下の混合物：テトラヒドロフラン＋１ｖｏｌ％のジイソプロピルアミン＋１ｖｏｌ％のトリエチルアミン＋１ｖｏｌ％の蒸留水（ｖｏｌ％＝体積％）中に、簡単に溶解する。次に溶液を、注入前に、０．４５μｍの多孔性を有するフィルターを通して濾過する。
【0054】
ＳＥＣ分析：
使用した装置は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅのクロマトグラフである。溶出溶媒は、エラストマーの溶解に使用した溶媒に従った、以下の混合物：テトラヒドロフラン＋１ｖｏｌ％のジイソプロピルアミン＋１ｖｏｌ％のトリエチルアミン又はクロロホルムである。流速は０．７ｍＬ／分であり、系の温度は３５℃であり、分析時間は９０分である。商品名Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＭＷ７、Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＭＷ６Ｅ、並びに、うち２つがＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＴ６Ｅを有する、連続した４つのＷａｔｅｒｓ製カラムのセットを使用する。
注入したエラストマーのサンプルの溶液の体積は、１００μＬである。検出器は、８１０ｎｍの波長を有する、Ｗａｔｅｒｓ ２４１０示差屈折計である。クロマトグラフデータを使用するためのソフトウェアは、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒシステムである。計算した平均モル質量は、ＰＳＳ Ｒｅａｄｙ Ｃａｌ－Ｋｉｔ商用ポリスチレン規格から作製した較正曲線に対応する。
使用した装置は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅのクロマトグラフである。溶出溶媒は、エラストマーの溶解に使用した溶媒に従った、以下の混合物：テトラヒドロフラン＋１ｖｏｌ％のジイソプロピルアミン＋１ｖｏｌ％のトリエチルアミン又はクロロホルムである。流速は０．７ｍＬ／分であり、系の温度は３５℃であり、分析時間は９０分である。商品名Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＭＷ７、Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＭＷ６Ｅ、並びに、うち２つがＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＴ６Ｅを有する、連続した４つのＷａｔｅｒｓ製カラムのセットを使用する。
注入したエラストマーのサンプルの溶液の体積は、１００μＬである。検出器は、８１０ｎｍの波長を有する、Ｗａｔｅｒｓ ２４１０示差屈折計である。クロマトグラフデータを使用するためのソフトウェアは、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒシステムである。計算した平均モル質量は、ＰＳＳ Ｒｅａｄｙ Ｃａｌ－Ｋｉｔ商用ポリスチレン規格から作製した較正曲線に対応する。
【0055】
１．３ 分子の特性決定
合成分子の構造分析、及びまた、モル純度の測定を、ＮＭＲ分析により行う。スペクトルは、「５ｍｍ ＢＢＦＯ Ｚ勾配ブロードバンド」プローブを備えた、「Ａｖａｎｃｅ ３ ４００ ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ」スペクトロメーターで得る。定量用1Ｈ ＮＭＲ実験では、単純な３０°パルス系列、及び、６４回の収集のそれぞれの間での、３秒の反復時間を用いる。サンプルは、特に断りのない限り、重水素化溶媒、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解する。重水素化溶媒は、「ロック」シグナルのためにもまた使用する。例えば、較正は、０ｐｐｍにおけるＴＭＳ参照物質に対して、２．４４ｐｐｍにおける重水素化ＤＭＳＯのプロトンのシグナル上で行う。２Ｄ 1Ｈ／13Ｃ ＨＳＱＣ及び1Ｈ／13Ｃ ＨＭＢＣ実験と繋げた1Ｈ ＮＭＲスペクトルにより、分子の構造測定が可能となる（割り当て表を参照されたい）。分子の定量化は、定量用１Ｄ 1Ｈ ＮＭＲスペクトルから行う。
質量分析による分析は、直接注入エレクトロスプレーイオン化法（ＤＩ／ＥＳＩ）により行われる。分析は、Ｂｒｕｋｅｒ ＨＣＴスペクトロメーターで行った（流速６００μＬ／分、ネブライザガスの圧力１０ｐｓｉ、ネブライザガスの流速４Ｌ／分）。
合成分子の構造分析、及びまた、モル純度の測定を、ＮＭＲ分析により行う。スペクトルは、「５ｍｍ ＢＢＦＯ Ｚ勾配ブロードバンド」プローブを備えた、「Ａｖａｎｃｅ ３ ４００ ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ」スペクトロメーターで得る。定量用1Ｈ ＮＭＲ実験では、単純な３０°パルス系列、及び、６４回の収集のそれぞれの間での、３秒の反復時間を用いる。サンプルは、特に断りのない限り、重水素化溶媒、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解する。重水素化溶媒は、「ロック」シグナルのためにもまた使用する。例えば、較正は、０ｐｐｍにおけるＴＭＳ参照物質に対して、２．４４ｐｐｍにおける重水素化ＤＭＳＯのプロトンのシグナル上で行う。２Ｄ 1Ｈ／13Ｃ ＨＳＱＣ及び1Ｈ／13Ｃ ＨＭＢＣ実験と繋げた1Ｈ ＮＭＲスペクトルにより、分子の構造測定が可能となる（割り当て表を参照されたい）。分子の定量化は、定量用１Ｄ 1Ｈ ＮＭＲスペクトルから行う。
質量分析による分析は、直接注入エレクトロスプレーイオン化法（ＤＩ／ＥＳＩ）により行われる。分析は、Ｂｒｕｋｅｒ ＨＣＴスペクトロメーターで行った（流速６００μＬ／分、ネブライザガスの圧力１０ｐｓｉ、ネブライザガスの流速４Ｌ／分）。
【0056】
１．４ ジエンエラストマーにグラフトした化合物の特性決定
ジエンエラストマーにグラフトした化合物のモル含有量の測定は、ＮＭＲ分析により行う。スペクトルは、「５ｍｍのＢＢＦＯＺ－勾配ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ」を備えた、「５００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ」で得る。定量用1Ｈ ＮＭＲ実験では、単純な３０°パルス系列、及び、各収集の間での、５秒の反復時間を用いる。「ロック」シグナルを得るために、サンプルを重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ3）に溶解させる。２Ｄ ＮＭＲ実験により、炭素及びプロトン原子の化学シフトによる、グラフトした単位の性質を確認することが可能となる。
ジエンエラストマーにグラフトした化合物のモル含有量の測定は、ＮＭＲ分析により行う。スペクトルは、「５ｍｍのＢＢＦＯＺ－勾配ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ」を備えた、「５００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ」で得る。定量用1Ｈ ＮＭＲ実験では、単純な３０°パルス系列、及び、各収集の間での、５秒の反復時間を用いる。「ロック」シグナルを得るために、サンプルを重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ3）に溶解させる。２Ｄ ＮＭＲ実験により、炭素及びプロトン原子の化学シフトによる、グラフトした単位の性質を確認することが可能となる。
【0057】
１．５ 動的特性
動的特性Ｇ＊及びｔａｎ（δ）maxを、規格ＡＳＴＭＤ５９９２－９６に従い、粘度分析器（Ｍｅｔｒａｖｉｂ ＶＡ４０００）で測定する。１０Ｈｚの周波数にて、単純な代替正弦波形状剪断応力に供した、加硫組成物（４ｍｍの厚さ、及び４００ｍｍ2の断面積を有する、円筒状試験片）のサンプルの応答を、規格ＡＳＴＭＤ１３４９－０９に従い、標準温度条件（２３℃）で記録する。０．１％～５０％のピークピーク（外向きサイクル）、次いで、５０％～０．１％のピークピーク（戻りサイクル）で、歪み振幅掃引を行う。
結果では、２３℃における複雑な動的剪断弾性係数Ｇ＊、及び、２３℃における動的喪失因子ｔａｎ（δ）を用いた。外向きの移動に関して、Ｇ＊50%外向きと表す、５０％歪みにおける複雑な動的剪断弾性係数Ｇ*の値を、２３℃で記録する。戻りに関して、ｔａｎ（δ）maxと表す、観察される動的喪失因子ｔａｎ（δ）の最大値を、２３℃で記録する。
結果は、基本を１００として示し、任意の数１００は、異なる試験サンプルの、２３℃におけるｔａｎ（δ）maxと、２３℃におけるＧ＊50%外向きとを比較するために、対照に割り当てられる。
２３℃におけるｔａｎ（δ）maxに関して、試験用サンプルに対する基本１００における値を、操作：（試験用サンプルの２３℃におけるｔａｎ（δ）max値／対照の２３℃におけるｔａｎ（δ）max値）×１００に従い計算する。このようにして、１００未満の結果は、ヒステリシスの低下を示し、これは、転がり抵抗性能の改善に対応する。
２３℃におけるＧ＊50%外向きに関して、試験用サンプルに対する基本１００における値を、操作：（試験用サンプルの２３℃におけるＧ＊50%外向き値／対照の２３℃におけるＧ＊50%外向き値）×１００に従い計算する。このようにして、１００より大きい結果は、２３℃における歪みの、複雑な動的剪断弾性係数Ｇ＊50%外向きの改善を示し、これは、材料の剛性の改善と相関する。
動的特性Ｇ＊及びｔａｎ（δ）maxを、規格ＡＳＴＭＤ５９９２－９６に従い、粘度分析器（Ｍｅｔｒａｖｉｂ ＶＡ４０００）で測定する。１０Ｈｚの周波数にて、単純な代替正弦波形状剪断応力に供した、加硫組成物（４ｍｍの厚さ、及び４００ｍｍ2の断面積を有する、円筒状試験片）のサンプルの応答を、規格ＡＳＴＭＤ１３４９－０９に従い、標準温度条件（２３℃）で記録する。０．１％～５０％のピークピーク（外向きサイクル）、次いで、５０％～０．１％のピークピーク（戻りサイクル）で、歪み振幅掃引を行う。
結果では、２３℃における複雑な動的剪断弾性係数Ｇ＊、及び、２３℃における動的喪失因子ｔａｎ（δ）を用いた。外向きの移動に関して、Ｇ＊50%外向きと表す、５０％歪みにおける複雑な動的剪断弾性係数Ｇ*の値を、２３℃で記録する。戻りに関して、ｔａｎ（δ）maxと表す、観察される動的喪失因子ｔａｎ（δ）の最大値を、２３℃で記録する。
結果は、基本を１００として示し、任意の数１００は、異なる試験サンプルの、２３℃におけるｔａｎ（δ）maxと、２３℃におけるＧ＊50%外向きとを比較するために、対照に割り当てられる。
２３℃におけるｔａｎ（δ）maxに関して、試験用サンプルに対する基本１００における値を、操作：（試験用サンプルの２３℃におけるｔａｎ（δ）max値／対照の２３℃におけるｔａｎ（δ）max値）×１００に従い計算する。このようにして、１００未満の結果は、ヒステリシスの低下を示し、これは、転がり抵抗性能の改善に対応する。
２３℃におけるＧ＊50%外向きに関して、試験用サンプルに対する基本１００における値を、操作：（試験用サンプルの２３℃におけるＧ＊50%外向き値／対照の２３℃におけるＧ＊50%外向き値）×１００に従い計算する。このようにして、１００より大きい結果は、２３℃における歪みの、複雑な動的剪断弾性係数Ｇ＊50%外向きの改善を示し、これは、材料の剛性の改善と相関する。
【0058】
２ 化合物の合成
２．１－化合物Ａ：２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドの合成
２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドを、段階ａ１、段階ａ２、段階ｂ１、段階ｂ２、段階ｃ、及び段階ｄと呼ばれる６つの段階で合成する。
段階ａ１は手順１に従い、段階ａ２は手順２に従い、段階ｂ１は手順３に従い行う。段階ｂ２及びｃは、手順４に従い行う。段階ｄは、手順５に従い行う。
２．１－化合物Ａ：２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドの合成
【化29】
段階ａ１は手順１に従い、段階ａ２は手順２に従い、段階ｂ１は手順３に従い行う。段階ｂ２及びｃは、手順４に従い行う。段階ｄは、手順５に従い行う。
【0059】
段階ａ１：２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒドの調製
手順１：
この化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ， ２２， ６３－４；１９４２ ｂｙ Ｒｕｓｓｅｌｌ， Ａｌｆｒｅｄ ａｎｄ Ｌｏｃｋｈａｒｔ， Ｌｕｔｈｅｒ Ｂ．、若しくはＯｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ （Ｈｏｂｏｋｅｎ， ＮＪ， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ）， ２８， １９８２ ｂｙ Ｗｙｎｂｅｒｇ， Ｈａｎｓ ａｎｄ Ｍｅｉｊｅｒ， Ｅｇｂｅｒｔ Ｗ．に記載されている、「Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｅｍａｎｎ」手順に従い、又は、Ｃａｓｉｒａｇｈｉ， Ｇｉｏｖａｎｎｉ ｅｔ ａｌ． ｉｎ ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ １： Ｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｂｉｏ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （１９７２－１９９９）， （９）， １８６２－５， １９８０により、若しくは、ａ Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｂｙ Ｊｏｎｅｓ， Ｇｕｒｎｏｓ ａｎｄ Ｓｔａｎｆｏｒｔｈ， Ｓｔｅｐｈｅｎ Ｐ． ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ （Ｈｏｂｏｋｅｎ， ＮＪ， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ）， ４９， １９９７．によってもまた記載されている手順に従い、ホルミル化反応によるナフトールから入手することができる。
２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒドは市販されている。２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒドは、例えばＡｌｄｒｉｃｈから入手することができる（ＣＡＳ ７０８－０６－５）。
【化30】
この化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ， ２２， ６３－４；１９４２ ｂｙ Ｒｕｓｓｅｌｌ， Ａｌｆｒｅｄ ａｎｄ Ｌｏｃｋｈａｒｔ， Ｌｕｔｈｅｒ Ｂ．、若しくはＯｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ （Ｈｏｂｏｋｅｎ， ＮＪ， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ）， ２８， １９８２ ｂｙ Ｗｙｎｂｅｒｇ， Ｈａｎｓ ａｎｄ Ｍｅｉｊｅｒ， Ｅｇｂｅｒｔ Ｗ．に記載されている、「Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｅｍａｎｎ」手順に従い、又は、Ｃａｓｉｒａｇｈｉ， Ｇｉｏｖａｎｎｉ ｅｔ ａｌ． ｉｎ ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ １： Ｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｂｉｏ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （１９７２－１９９９）， （９）， １８６２－５， １９８０により、若しくは、ａ Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｂｙ Ｊｏｎｅｓ， Ｇｕｒｎｏｓ ａｎｄ Ｓｔａｎｆｏｒｔｈ， Ｓｔｅｐｈｅｎ Ｐ． ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ （Ｈｏｂｏｋｅｎ， ＮＪ， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ）， ４９， １９９７．によってもまた記載されている手順に従い、ホルミル化反応によるナフトールから入手することができる。
２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒドは市販されている。２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒドは、例えばＡｌｄｒｉｃｈから入手することができる（ＣＡＳ ７０８－０６－５）。
【0060】
段階ａ２：１－（２－クロロエチル）イミダゾリジン－２－オンの調製
手順２：
本化合物は、特許出願第２０１２／００７６８４号明細書に記載されている手順に従い、入手することができる。
【化31】
本化合物は、特許出願第２０１２／００７６８４号明細書に記載されている手順に従い、入手することができる。
【0061】
段階ｂ１：２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドの調製
手順３：
２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒド（２０．０ｇ、０．１１６ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２４．０８ｇ、０．１７４ｍｏｌ）、及び、１－（２－クロロエチル）イミダゾリジン－２－オン（２５．９ｇ、０．１７４ｍｏｌ）の、ＤＭＦ（２０ｍＬ）との混合物を、７５℃（浴の温度）で３．０～３．５時間加熱する。その後、１－（２－クロロエチル）イミダゾリジン－２－オンの第２の部分（１７．２６ｇ、０．１１６ｍｏｌ）を添加し、反応媒体を９～１０時間、７５℃（浴の温度）で撹拌する。４０～４５℃に戻した後、反応媒体を、水酸化ナトリウム（１０ｇ、０．２５ｍｏｌ）の水（７００ｍＬ）溶液に注ぐ。混合物を、１０～１５分撹拌する。沈殿物を、フィルターで濾過し、蒸留水により洗浄する（３回、４００ｍＬ）。
灰色固体（３１．５１ｇ、９５％の収率）が得られる。
モル純度は８５％より大きい（1Ｈ ＮＭＲ）。
溶媒：ＣＤＣｌ3
【化32】
２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒド（２０．０ｇ、０．１１６ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２４．０８ｇ、０．１７４ｍｏｌ）、及び、１－（２－クロロエチル）イミダゾリジン－２－オン（２５．９ｇ、０．１７４ｍｏｌ）の、ＤＭＦ（２０ｍＬ）との混合物を、７５℃（浴の温度）で３．０～３．５時間加熱する。その後、１－（２－クロロエチル）イミダゾリジン－２－オンの第２の部分（１７．２６ｇ、０．１１６ｍｏｌ）を添加し、反応媒体を９～１０時間、７５℃（浴の温度）で撹拌する。４０～４５℃に戻した後、反応媒体を、水酸化ナトリウム（１０ｇ、０．２５ｍｏｌ）の水（７００ｍＬ）溶液に注ぐ。混合物を、１０～１５分撹拌する。沈殿物を、フィルターで濾過し、蒸留水により洗浄する（３回、４００ｍＬ）。
灰色固体（３１．５１ｇ、９５％の収率）が得られる。
モル純度は８５％より大きい（1Ｈ ＮＭＲ）。
【化33】
【表1】
溶媒：ＣＤＣｌ3
【0062】
工程ｂ２及びｃ：２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドオキシムの調製
手順３の最後で単離した生成物を、以下の手順４で使用する。
【化34】
【0063】
手順４：
エタノール（５ｍＬ）中のヒドロキシルアミン溶液（２．０５ｇ、３１．０ｍｍｏｌ、水中に５０％、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、４５℃（浴の温度）で、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドエタノール（６．３ｇ、２２．２ｍｍｏｌ）のエタノール（３０ｍＬ）溶液に添加する。反応媒体を５５℃（浴の温度）で４時間、撹拌する。４０℃に戻した後、酢酸エチル（３０ｍＬ）を１５分かけて滴加する。沈殿物をフィルターで濾過し、エタノール／酢酸エチル混合物により洗浄する。
白色固体（４．００ｇ、６０％の収率）を得る。
1Ｈ ＮＭＲにより推定されるモル純度は、９５％を上回る。
溶媒 ＭｅＯＨ
エタノール（５ｍＬ）中のヒドロキシルアミン溶液（２．０５ｇ、３１．０ｍｍｏｌ、水中に５０％、Ａｌｄｒｉｃｈ）を、４５℃（浴の温度）で、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドエタノール（６．３ｇ、２２．２ｍｍｏｌ）のエタノール（３０ｍＬ）溶液に添加する。反応媒体を５５℃（浴の温度）で４時間、撹拌する。４０℃に戻した後、酢酸エチル（３０ｍＬ）を１５分かけて滴加する。沈殿物をフィルターで濾過し、エタノール／酢酸エチル混合物により洗浄する。
白色固体（４．００ｇ、６０％の収率）を得る。
1Ｈ ＮＭＲにより推定されるモル純度は、９５％を上回る。
【化35】
【表2】
溶媒 ＭｅＯＨ
【0064】
段階ｄ：２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドの調製
【化36】
【0065】
手順５：
ＮａＯＣｌ（７４．４４ｇ／Ｌ；９８ｍＬ；４．０ｅｑ．）（ｅｑ．＝モル当量）の水溶液を、１０分かけて、１℃（浴温度＝０℃）まで冷却した、前述の２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドオキシムの酢酸エチル（２３０ｍＬ）懸濁液に滴加する。反応媒体を０～２℃（浴温度＝０℃）で、８．５時間撹拌する。
ＮａＯＣｌ水溶液（７４．４４ｇ／Ｌ；９８ｍＬ；４．０ｅｑ．）の第２の部分を、５分かけて添加する。反応媒体を０～２℃（浴温度＝０℃）で、１０～１１時間撹拌する。
沈殿物をフィルターで濾過し、水（２回、２５ｍＬ）、次いで酢酸エチル（２回、１０ｍＬ）で洗浄する。
次いで、１２７．０～１２７．５℃の融点を有する白色固体を得る（６．２４ｇ；１８．７ｍｍｏｌ；収率７７％）。
化合物Ａ、即ち２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドを得る。モル純度は９２％より高く（1Ｈ ＮＭＲ）、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドは６ｍｏｌ％を下回り、残留溶媒不純物は２ｍｏｌ％を下回る。
溶媒 ＣＤＣｌ3
ＮａＯＣｌ（７４．４４ｇ／Ｌ；９８ｍＬ；４．０ｅｑ．）（ｅｑ．＝モル当量）の水溶液を、１０分かけて、１℃（浴温度＝０℃）まで冷却した、前述の２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドオキシムの酢酸エチル（２３０ｍＬ）懸濁液に滴加する。反応媒体を０～２℃（浴温度＝０℃）で、８．５時間撹拌する。
ＮａＯＣｌ水溶液（７４．４４ｇ／Ｌ；９８ｍＬ；４．０ｅｑ．）の第２の部分を、５分かけて添加する。反応媒体を０～２℃（浴温度＝０℃）で、１０～１１時間撹拌する。
沈殿物をフィルターで濾過し、水（２回、２５ｍＬ）、次いで酢酸エチル（２回、１０ｍＬ）で洗浄する。
次いで、１２７．０～１２７．５℃の融点を有する白色固体を得る（６．２４ｇ；１８．７ｍｍｏｌ；収率７７％）。
化合物Ａ、即ち２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドを得る。モル純度は９２％より高く（1Ｈ ＮＭＲ）、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドは６ｍｏｌ％を下回り、残留溶媒不純物は２ｍｏｌ％を下回る。
【化37】
【表3】
溶媒 ＣＤＣｌ3
【0066】
２．２－ 化合物Ｂの合成：２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド
２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドは、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドオキシムを得るために２．１章の手順１～４の段階を再現し、続いて、後述する手順６を行うことにより、得られる。
手順６：
ＮａＯＣｌ（７８ｇ／Ｌ；３５ｍＬ；１．４６ｅｑ．）の水溶液を、１５分かけて、４℃（浴温度＝０℃）に冷却した、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドオキシム（７．５ｇ；２５．０６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３００ｍＬ）溶液に添加する。反応媒体を、４～５℃の温度で６０～７０分撹拌する。有機相を分離する。水相をジクロロメタン（２５ｍＬ）で抽出する。合わせた有機溶液を水で洗浄する（２５ｍＬで２回）。溶媒を、減圧下にて蒸発させて４０～５０ｍＬまで減らす。４０／６０石油エーテル（６０ｍＬ）を、結晶化のために添加する。得られた沈殿物を濾過し、４０／６０石油エーテルで洗浄する（３０ｍＬで２回）。
白色固体（６．４６ｇ、８７％の収率）を得る。
生成物Ｂを得る。1Ｈ ＮＭＲにより推定されるモル純度は９９％より大きく、残留溶媒不純物は１％未満である。
溶媒：ＣＤＣｌ3
２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドは、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドオキシムを得るために２．１章の手順１～４の段階を再現し、続いて、後述する手順６を行うことにより、得られる。
手順６：
ＮａＯＣｌ（７８ｇ／Ｌ；３５ｍＬ；１．４６ｅｑ．）の水溶液を、１５分かけて、４℃（浴温度＝０℃）に冷却した、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトアルデヒドオキシム（７．５ｇ；２５．０６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３００ｍＬ）溶液に添加する。反応媒体を、４～５℃の温度で６０～７０分撹拌する。有機相を分離する。水相をジクロロメタン（２５ｍＬ）で抽出する。合わせた有機溶液を水で洗浄する（２５ｍＬで２回）。溶媒を、減圧下にて蒸発させて４０～５０ｍＬまで減らす。４０／６０石油エーテル（６０ｍＬ）を、結晶化のために添加する。得られた沈殿物を濾過し、４０／６０石油エーテルで洗浄する（３０ｍＬで２回）。
白色固体（６．４６ｇ、８７％の収率）を得る。
生成物Ｂを得る。1Ｈ ＮＭＲにより推定されるモル純度は９９％より大きく、残留溶媒不純物は１％未満である。
【化38】
【表4】
溶媒：ＣＤＣｌ3
【0067】
３ 変性ポリマーの実施例
３．１ ２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドによりグラフトしたスチレン／ブタジエンコポリマー
章２．１に記載する合成プロセスにより得た化合物Ａ、即ち２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド（０．２７ｇ；０．８１ｍｍｏｌ）を、開放式ミル（２３℃の開放式混合機）にて、２０ｇの非官能性スチレン／ブタジエンコポリマー（ポリマー総重量に対して２６．５重量％のスチレン、及び、ブタジエン部の重量に対して２５重量％の１，２－ブタジエン単位を含有する；Ｍｎ＝１５００００ｇ／ｍｏｌ、及びＰＩ＝１．８４、これらは章１．２に記載の方法で測定）に組み込む。混合物を１５回のターンオーバー通過で均質化する。この化合段階の後に、１０バールの圧力でのプレスでの、１０分間の、１２０℃での熱処理が続く。
1Ｈ ＮＭＲによる分析により、０．２９％のグラフトのモル度（モルグラフト収率は９６％）を示すことが可能となった。
以下のグラフト度の測定を可能にする化学シフト：
７．６～８．２ｐｐｍ：６個の芳香族Ｈ
４．２～４．３ｐｐｍ：２Ｈ ＣＨ2－Ｏ
３．１～３．８ｐｐｍ：６Ｈ ＣＨ2－Ｎ
３．１ ２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドによりグラフトしたスチレン／ブタジエンコポリマー
章２．１に記載する合成プロセスにより得た化合物Ａ、即ち２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド（０．２７ｇ；０．８１ｍｍｏｌ）を、開放式ミル（２３℃の開放式混合機）にて、２０ｇの非官能性スチレン／ブタジエンコポリマー（ポリマー総重量に対して２６．５重量％のスチレン、及び、ブタジエン部の重量に対して２５重量％の１，２－ブタジエン単位を含有する；Ｍｎ＝１５００００ｇ／ｍｏｌ、及びＰＩ＝１．８４、これらは章１．２に記載の方法で測定）に組み込む。混合物を１５回のターンオーバー通過で均質化する。この化合段階の後に、１０バールの圧力でのプレスでの、１０分間の、１２０℃での熱処理が続く。
1Ｈ ＮＭＲによる分析により、０．２９％のグラフトのモル度（モルグラフト収率は９６％）を示すことが可能となった。
以下のグラフト度の測定を可能にする化学シフト：
７．６～８．２ｐｐｍ：６個の芳香族Ｈ
４．２～４．３ｐｐｍ：２Ｈ ＣＨ2－Ｏ
３．１～３．８ｐｐｍ：６Ｈ ＣＨ2－Ｎ
【0068】
３．２ ２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシドによりグラフトしたポリイソプレン
章１．２に記載する合成プロセスにより得た化合物Ａ、即ち２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド（０．２９ｇ；０．８８ｍｍｏｌ）を、開放式ミル（２３℃の開放式混合機）にて、２０ｇの合成ポリイソプレン（９９．３５重量％のｃｉｓ－１，４－イソプレン単位、及び、０．６５重量％の３，４－イソプレン単位を含有；Ｍｎ＝３７５０００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝３．６、これらは章１．２に記載の方法により測定）を組み込む。混合物を１５回のターンオーバー通過で均質化する。この化合段階の後に、１０バールの圧力でのプレスでの、１０分間の、１２０℃での熱処理が続く。
1Ｈ ＮＭＲによる分析により、０．２％のグラフトのモル度（モルグラフト収率は６６％）を示すことが可能となった。
以下のグラフト度の測定を可能にする化学シフト：
７．６～８．２ｐｐｍ：６個の芳香族Ｈ
４．２～４．３ｐｐｍ：２Ｈ ＣＨ2－Ｏ
３．１～３．８ｐｐｍ：６Ｈ ＣＨ2－Ｎ
章１．２に記載する合成プロセスにより得た化合物Ａ、即ち２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド（０．２９ｇ；０．８８ｍｍｏｌ）を、開放式ミル（２３℃の開放式混合機）にて、２０ｇの合成ポリイソプレン（９９．３５重量％のｃｉｓ－１，４－イソプレン単位、及び、０．６５重量％の３，４－イソプレン単位を含有；Ｍｎ＝３７５０００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝３．６、これらは章１．２に記載の方法により測定）を組み込む。混合物を１５回のターンオーバー通過で均質化する。この化合段階の後に、１０バールの圧力でのプレスでの、１０分間の、１２０℃での熱処理が続く。
1Ｈ ＮＭＲによる分析により、０．２％のグラフトのモル度（モルグラフト収率は６６％）を示すことが可能となった。
以下のグラフト度の測定を可能にする化学シフト：
７．６～８．２ｐｐｍ：６個の芳香族Ｈ
４．２～４．３ｐｐｍ：２Ｈ ＣＨ2－Ｏ
３．１～３．８ｐｐｍ：６Ｈ ＣＨ2－Ｎ
【0069】
４ ゴム組成物の実施例
４．１ 実施例１
本試験の目的は、変性エラストマーを含有しない、従来の非適格な組成物、及び、変性エラストマーを含む先行技術の組成物と比較しての、本発明の組成物のゴム特性の観点からの性能の改善を示すことである。具体的には、これらの組成物は、以下の方法で定義される：
非適格な組成物Ｃ１は、具体的には、非グラフト合成ポリイソプレン、シリカ、及びシランポリスルフィドカップリング剤を含む、タイヤトレッドとして使用する、「従来の」ゴム組成物である；
非適格な組成物Ｃ２は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ｂを更に含むことを除いて、組成物Ｃ１と同一である；
本発明に従うと、組成物Ｃ３は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ａを更に含むことを除いて、組成物Ｃ１と同一である組成物である。
ｐｈｒ（エラストマー１００重量部当たりの重量部）で表される、これらの組成物の様々な構成成分の含有量を、表１に表す：
組成物Ｃ２及びＣ３は、同じモル数、即ち、０．２ｍｏｌ％の、グラフトした化合物Ａ又はＢを含む。
（１）９９．３５重量％のｃｉｓ－１，４－イソプレン単位、及び、０．６５重量％の３，４－イソプレン単位を含有するポリイソプレン；Ｍｎ＝３７５０００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝３．６、これらは章１．２に記載の方法により測定；
（２）化合物Ｂ：章２．２に記載のプロセスに従い合成した、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（３）章２．１に記載のプロセス従い合成した、化合物Ａ：２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（４）Ｓｏｌｖａｙにより販売されているシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ；
（５）参照番号Ｓｉ６９でＥｖｏｎｉｋにより販売されている、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）；
（６）Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより販売されている、Ｎ２３４等級のカーボンブラック；
（７）参照番号Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ６－ＰＰＤでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－パラ－フェニレンジアミン；
（８）Ｆｌｅｘｓｙｓにより販売されている、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン；
（９）Ｕｍｉｃｏｒｅにより販売されている酸化亜鉛（産業用等級）；
（１０）Ｕｎｉｑｅｍａにより販売されているステアリン、Ｐｒｉｓｔｅｒｅｎｅ ４０３１；
（１１）参照Ｓａｎｔｏｃｕｒｅ ＣＢＳでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド。
４．１ 実施例１
本試験の目的は、変性エラストマーを含有しない、従来の非適格な組成物、及び、変性エラストマーを含む先行技術の組成物と比較しての、本発明の組成物のゴム特性の観点からの性能の改善を示すことである。具体的には、これらの組成物は、以下の方法で定義される：
非適格な組成物Ｃ１は、具体的には、非グラフト合成ポリイソプレン、シリカ、及びシランポリスルフィドカップリング剤を含む、タイヤトレッドとして使用する、「従来の」ゴム組成物である；
非適格な組成物Ｃ２は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ｂを更に含むことを除いて、組成物Ｃ１と同一である；
本発明に従うと、組成物Ｃ３は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ａを更に含むことを除いて、組成物Ｃ１と同一である組成物である。
ｐｈｒ（エラストマー１００重量部当たりの重量部）で表される、これらの組成物の様々な構成成分の含有量を、表１に表す：
【表5】
組成物Ｃ２及びＣ３は、同じモル数、即ち、０．２ｍｏｌ％の、グラフトした化合物Ａ又はＢを含む。
（１）９９．３５重量％のｃｉｓ－１，４－イソプレン単位、及び、０．６５重量％の３，４－イソプレン単位を含有するポリイソプレン；Ｍｎ＝３７５０００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝３．６、これらは章１．２に記載の方法により測定；
（２）化合物Ｂ：章２．２に記載のプロセスに従い合成した、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（３）章２．１に記載のプロセス従い合成した、化合物Ａ：２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（４）Ｓｏｌｖａｙにより販売されているシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ；
（５）参照番号Ｓｉ６９でＥｖｏｎｉｋにより販売されている、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）；
（６）Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより販売されている、Ｎ２３４等級のカーボンブラック；
（７）参照番号Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ６－ＰＰＤでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－パラ－フェニレンジアミン；
（８）Ｆｌｅｘｓｙｓにより販売されている、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン；
（９）Ｕｍｉｃｏｒｅにより販売されている酸化亜鉛（産業用等級）；
（１０）Ｕｎｉｑｅｍａにより販売されているステアリン、Ｐｒｉｓｔｅｒｅｎｅ ４０３１；
（１１）参照Ｓａｎｔｏｃｕｒｅ ＣＢＳでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド。
【0070】
組成物Ｃ１～Ｃ３を、以下の方法で調製する：ジエンエラストマーを、８５ｃｍ3のＰｏｌｙｌａｂ密閉式混合機に導入し、７０％に満たす。この初期容器温度は、約１１０℃である。化合物Ａ及び化合物Ｂに関連する組成物に関して、化合物Ａ又は化合物Ｂを、ジエンエラストマーとして同時に導入する。次に、サーモメカニカル作業を、１２０℃で１分半行う。
次いで、組成物Ｃ１～Ｃ３のそれぞれに対して、補強充填剤、充填剤をジエンエラストマーと結合するための剤、及び次いで、１～２分の混練の後、加硫系の例外はあるが、様々な他の成分を導入する。サーモメカニカル作業（非作製段階）を続いて、合計で約５分続く段階で、１６０℃の最大滴下温度に達するまで行う。
このようにして得た混合物を回収して冷却し、加硫系（硫黄、及びスルフェンアミド型促進剤）を、開放式混合機（ホモフィッシャー）に２５℃で添加する。これらの組合せは、約５～６分混合される（作製段階）。
このようにして得た組成物はその後、物理的又は機械的特性を測定するために圧延され、プラーク（２～３ｍｍの厚さ）、又は、薄いゴムシートの形態になる。
これらの組成物のゴム特性は、６０分間１５０℃で硬化した後に測定する。得られた結果を表２に示す。
次いで、組成物Ｃ１～Ｃ３のそれぞれに対して、補強充填剤、充填剤をジエンエラストマーと結合するための剤、及び次いで、１～２分の混練の後、加硫系の例外はあるが、様々な他の成分を導入する。サーモメカニカル作業（非作製段階）を続いて、合計で約５分続く段階で、１６０℃の最大滴下温度に達するまで行う。
このようにして得た混合物を回収して冷却し、加硫系（硫黄、及びスルフェンアミド型促進剤）を、開放式混合機（ホモフィッシャー）に２５℃で添加する。これらの組合せは、約５～６分混合される（作製段階）。
このようにして得た組成物はその後、物理的又は機械的特性を測定するために圧延され、プラーク（２～３ｍｍの厚さ）、又は、薄いゴムシートの形態になる。
これらの組成物のゴム特性は、６０分間１５０℃で硬化した後に測定する。得られた結果を表２に示す。
【表6】
【0071】
予想したように、表２の観点から、非置換のイミダゾリジノン官能基を含む化合物で変性したエラストマーを含む、非適格な組成物Ｃ２は、変性エラストマーを含まない非適格な組成物Ｃ１と比較して、ヒステリシス（２３℃におけるｔａｎ（δmax））の低下を示すことが分かる。
驚くべきことに、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物で変性したエラストマーを含む、本発明に従った組成物Ｃ３は、非適格な組成物Ｃ１と比較して、ヒステリシスの著しい低下、また、非適格な組成物Ｃ１と比較して既に良好なヒステリシスを示した、非適格な組成物Ｃ２と比較して、ヒステリシスの著しい低下を示す。
故に、本発明に従った変性エラストマーにより、当該エラストマーを含有する組成物のヒステリシスを低下させることが可能となり、故に、これらの組成物の転がり抵抗性能を改善することが可能となる。
驚くべきことに、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物で変性したエラストマーを含む、本発明に従った組成物Ｃ３は、非適格な組成物Ｃ１と比較して、ヒステリシスの著しい低下、また、非適格な組成物Ｃ１と比較して既に良好なヒステリシスを示した、非適格な組成物Ｃ２と比較して、ヒステリシスの著しい低下を示す。
故に、本発明に従った変性エラストマーにより、当該エラストマーを含有する組成物のヒステリシスを低下させることが可能となり、故に、これらの組成物の転がり抵抗性能を改善することが可能となる。
【0072】
４．２ 実施例２
本試験の目的は、変性エラストマーを含まない従来の非適格な組成物、及び、変性エラストマーを含む先行技術の非適格な組成物と比較しての、本発明に従ったいくつかの組成物のゴム特性の改善を示すことである。具体的には、これらの組成物は、以下の方法で定義される：
非適格な組成物Ｃ４は、具体的には、非グラフトスチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、シリカ、及びシランポリスルフィドカップリング剤を含む、タイヤトレッドとして使用する、「従来の」ゴム組成物である；
非適格な組成物Ｃ５は、ＳＢＲにグラフトした化合物Ｂを更に含むことを除いて、組成物Ｃ４と同一である；
本発明に従うと、組成物Ｃ６は、ＳＢＲにグラフトした化合物Ａ及びＢを更に含むことを除いて、組成物Ｃ５と同一である組成物である；
非適格な組成物Ｃ７は、ＳＢＲの代わりに合成ポリイソプレン含むことを除いて、組成物Ｃ４と同一である；
非適格な組成物Ｃ８は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ｂを更に含むことを除いて、組成物Ｃ７と同一である；
本発明に従うと、組成物Ｃ９は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ａ及びＢを更に含むことを除いて、組成物Ｃ７と同一である組成物である；
本試験の目的は、変性エラストマーを含まない従来の非適格な組成物、及び、変性エラストマーを含む先行技術の非適格な組成物と比較しての、本発明に従ったいくつかの組成物のゴム特性の改善を示すことである。具体的には、これらの組成物は、以下の方法で定義される：
非適格な組成物Ｃ４は、具体的には、非グラフトスチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、シリカ、及びシランポリスルフィドカップリング剤を含む、タイヤトレッドとして使用する、「従来の」ゴム組成物である；
非適格な組成物Ｃ５は、ＳＢＲにグラフトした化合物Ｂを更に含むことを除いて、組成物Ｃ４と同一である；
本発明に従うと、組成物Ｃ６は、ＳＢＲにグラフトした化合物Ａ及びＢを更に含むことを除いて、組成物Ｃ５と同一である組成物である；
非適格な組成物Ｃ７は、ＳＢＲの代わりに合成ポリイソプレン含むことを除いて、組成物Ｃ４と同一である；
非適格な組成物Ｃ８は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ｂを更に含むことを除いて、組成物Ｃ７と同一である；
本発明に従うと、組成物Ｃ９は、合成ポリイソプレンにグラフトした化合物Ａ及びＢを更に含むことを除いて、組成物Ｃ７と同一である組成物である；
【0073】
ｐｈｒ（エラストマー１００重量部当たりの重量部）で表される、組成物の様々な構成成分の含有量を、以下の表３に表す：
（１）９９．３５重量％のｃｉｓ－１，４－イソプレン単位、及び、０．６５重量％の３，４－イソプレン単位を含有するポリイソプレン；Ｍｎ＝３７５０００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝３．６、これらは章１．２に記載の方法により測定；
（２）コポリマーの総重量に対して２６．５重量％のスチレン、及び、ブタジエン部の重量に対して２５重量％の１，２－ブタジエン単位を含有する非官能性スチレン／ブタジエンコポリマー；Ｍｎ＝１５００００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝１．８４、これらは章１．２に記載の方法により測定；
（３）化合物Ｂ：章２．２に記載のプロセスに従い合成した、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（４）章２．１に記載のプロセス従い合成した、化合物Ａ：２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（５）Ｓｏｌｖａｙにより販売されているシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ；
（６）参照番号Ｓｉ６９でＥｖｏｎｉｋにより販売されている、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）；
（７）Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより販売されている、Ｎ２３４等級のカーボンブラック；
（８）参照番号Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ６－ＰＰＤでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－パラ－フェニレンジアミン；
（９）Ｆｌｅｘｓｙｓにより販売されている、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン；
（１０）Ｕｍｉｃｏｒｅにより販売されている酸化亜鉛（産業用等級）；
（１１）Ｕｎｉｑｅｍａにより販売されているステアリン、Ｐｒｉｓｔｅｒｅｎｅ ４０３１；
（１２）参照Ｓａｎｔｏｃｕｒｅ ＣＢＳでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド。
【表7】
（１）９９．３５重量％のｃｉｓ－１，４－イソプレン単位、及び、０．６５重量％の３，４－イソプレン単位を含有するポリイソプレン；Ｍｎ＝３７５０００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝３．６、これらは章１．２に記載の方法により測定；
（２）コポリマーの総重量に対して２６．５重量％のスチレン、及び、ブタジエン部の重量に対して２５重量％の１，２－ブタジエン単位を含有する非官能性スチレン／ブタジエンコポリマー；Ｍｎ＝１５００００ｇ／ｍｏｌ及びＰＩ＝１．８４、これらは章１．２に記載の方法により測定；
（３）化合物Ｂ：章２．２に記載のプロセスに従い合成した、２－（２－（２－オキソイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（４）章２．１に記載のプロセス従い合成した、化合物Ａ：２－（２－（３－クロロ－２－オキシムイミダゾリジン－１－イル）エトキシ）－１－ナフトニトリルオキシド；
（５）Ｓｏｌｖａｙにより販売されているシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ；
（６）参照番号Ｓｉ６９でＥｖｏｎｉｋにより販売されている、ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）；
（７）Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより販売されている、Ｎ２３４等級のカーボンブラック；
（８）参照番号Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ６－ＰＰＤでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－パラ－フェニレンジアミン；
（９）Ｆｌｅｘｓｙｓにより販売されている、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン；
（１０）Ｕｍｉｃｏｒｅにより販売されている酸化亜鉛（産業用等級）；
（１１）Ｕｎｉｑｅｍａにより販売されているステアリン、Ｐｒｉｓｔｅｒｅｎｅ ４０３１；
（１２）参照Ｓａｎｔｏｃｕｒｅ ＣＢＳでＦｌｅｘｓｙｓにより販売されている、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド。
【0074】
組成物を、以下の方法で調製する：ジエンエラストマーを、８５ｃｍ3のＰｏｌｙｌａｂ密閉式混合機に導入し、７０％に満たす。この初期容器温度は、約１１０℃である。化合物Ｂ、又は、化合物Ａ及びＢに関する組成物に関して、化合物Ｂ、又は、化合物Ａ及びＢを、ジエンエラストマーとして同時に導入する。次に、サーモメカニカル作業を、１２０℃で１分半行う。
次いで、組成物Ｃ４～Ｃ９のそれぞれに対して、補強充填剤（複数可）、充填剤をジエンエラストマーと結合するための剤、及び次いで、１～２分の混練の後、加硫系の例外はあるが、様々な他の成分を導入する。サーモメカニカル作業（非作製段階）を続いて、合計で約５分続く段階で、１６０℃の最大滴下温度に達するまで行う。
このようにして得た混合物を回収して冷却し、加硫系（硫黄、及びスルフェンアミド型促進剤）を、開放式混合機（ホモフィッシャー）に２５℃で添加する。これらの組合せは、約５～６分混合される（作製段階）。
このようにして得た組成物はその後、物理的又は機械的特性を測定するために圧延され、プラーク（２～３ｍｍの厚さ）、又は、薄いゴムシートの形態になる。これらの組成物のゴム特性は、６０分間１５０℃で硬化した後に測定する。得られた結果を表４に示す。
次いで、組成物Ｃ４～Ｃ９のそれぞれに対して、補強充填剤（複数可）、充填剤をジエンエラストマーと結合するための剤、及び次いで、１～２分の混練の後、加硫系の例外はあるが、様々な他の成分を導入する。サーモメカニカル作業（非作製段階）を続いて、合計で約５分続く段階で、１６０℃の最大滴下温度に達するまで行う。
このようにして得た混合物を回収して冷却し、加硫系（硫黄、及びスルフェンアミド型促進剤）を、開放式混合機（ホモフィッシャー）に２５℃で添加する。これらの組合せは、約５～６分混合される（作製段階）。
このようにして得た組成物はその後、物理的又は機械的特性を測定するために圧延され、プラーク（２～３ｍｍの厚さ）、又は、薄いゴムシートの形態になる。これらの組成物のゴム特性は、６０分間１５０℃で硬化した後に測定する。得られた結果を表４に示す。
【表8】
【0075】
予想したように、表４の観点から、非置換イミダゾリジノン官能基を含む化合物でグラフトしたエラストマーを含む、非適格な組成物Ｃ５及びＣ８は、変性エラストマーを含まない、それぞれ非適格な組成物Ｃ４及びＣ７と比較して、同一の剛性（２３℃でのＧ＊50%外向き）におけるヒステリシスの低下を示すことが分かる。
驚くべきことに、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基を有する化合物、及び、非置換イミダゾリジノン官能基を有する化合物で変性したエラストマーを含む、本発明に従った組成物Ｃ６は、非適格な組成物Ｃ４と比較して低下したヒステリシスを既に示した、非適格な組成物Ｃ５と比較して、ヒステリシスの著しい低下を示す。ヒステリシスのこの低下は、硬化した剛性特性の低下を伴わずに生じ、これは驚くべきことである。これは、当業者が、ヒステリシス及び硬化した剛性特性は、ゴム組成物の２つの相反する特性であることを知っているためである。そのままの剛性特性を改善することにより、ヒステリシスの悪化がもたらされ、またその逆も同様であることが知られている。実際のところ、非適格な組成物Ｃ４及びＣ５と比較して、本発明に従った、組成物Ｃ６の硬化した剛性／ヒステリシスの妥協の著しい改善が、ここで観察される。この同じ結果は、非適格な組成物Ｃ８と比較して、本発明に従った組成物Ｃ９で、そのままの剛性の低下が観察された場合であっても、非適格な組成物Ｃ７及びＣ８と比較しての、本発明に従った組成物Ｃ９でも得られる。そのままの剛性のこの低下は、本発明に従った組成物Ｃ９のヒステリシスの強力な低下を考慮すると、非常に低いままである。
驚くべきことに、Ｎ置換イミダゾリジノン官能基を有する化合物、及び、非置換イミダゾリジノン官能基を有する化合物で変性したエラストマーを含む、本発明に従った組成物Ｃ６は、非適格な組成物Ｃ４と比較して低下したヒステリシスを既に示した、非適格な組成物Ｃ５と比較して、ヒステリシスの著しい低下を示す。ヒステリシスのこの低下は、硬化した剛性特性の低下を伴わずに生じ、これは驚くべきことである。これは、当業者が、ヒステリシス及び硬化した剛性特性は、ゴム組成物の２つの相反する特性であることを知っているためである。そのままの剛性特性を改善することにより、ヒステリシスの悪化がもたらされ、またその逆も同様であることが知られている。実際のところ、非適格な組成物Ｃ４及びＣ５と比較して、本発明に従った、組成物Ｃ６の硬化した剛性／ヒステリシスの妥協の著しい改善が、ここで観察される。この同じ結果は、非適格な組成物Ｃ８と比較して、本発明に従った組成物Ｃ９で、そのままの剛性の低下が観察された場合であっても、非適格な組成物Ｃ７及びＣ８と比較しての、本発明に従った組成物Ｃ９でも得られる。そのままの剛性のこの低下は、本発明に従った組成物Ｃ９のヒステリシスの強力な低下を考慮すると、非常に低いままである。
【国際調査報告】