(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-10-14
(54)【発明の名称】貯蔵安定性のあるエポキシ樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 63/00 20060101AFI20221006BHJP
C08K 5/55 20060101ALI20221006BHJP
C08G 59/44 20060101ALI20221006BHJP
【ＦＩ】
C08L63/00 C
C08K5/55
C08G59/44
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022507509
(86)(22)【出願日】2020-07-29
(85)【翻訳文提出日】2022-02-04
(86)【国際出願番号】 EP2020071371
(87)【国際公開番号】W WO2021023593
(87)【国際公開日】2021-02-11
(31)【優先権主張番号】102019121195.6
(32)【優先日】2019-08-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】512117801
【氏名又は名称】アルツヒエム トローストベアク ゲー・エム・べー・ハー
【氏名又は名称原語表記】Ａｌｚｃｈｅｍ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｄｒ．－Ａｌｂｅｒｔ－Ｆｒａｎｋ－Ｓｔｒ． ３２， Ｄ－８３３０８ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100080791
【弁理士】
【氏名又は名称】高島 一
(74)【代理人】
【識別番号】100136629
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 光宜
(74)【代理人】
【識別番号】100125070
【弁理士】
【氏名又は名称】土井 京子
(74)【代理人】
【識別番号】100121212
【弁理士】
【氏名又は名称】田村 弥栄子
(74)【代理人】
【識別番号】100174296
【弁理士】
【氏名又は名称】當麻 博文
(74)【代理人】
【識別番号】100137729
【弁理士】
【氏名又は名称】赤井 厚子
(74)【代理人】
【識別番号】100151301
【弁理士】
【氏名又は名称】戸崎 富哉
(72)【発明者】
【氏名】ズゲラ、ドミニク
(72)【発明者】
【氏名】ディジキンク、ペーター
(72)【発明者】
【氏名】リッツィンガー、フロリアン
(72)【発明者】
【氏名】ハートル、マクシミリアン
(72)【発明者】
【氏名】サックス、モニカ
【テーマコード（参考）】
4J002
4J036
【Ｆターム（参考）】
4J002CD051
4J002EY016
4J002FD206
4J002GC00
4J002GK00
4J002GN00
4J036AD08
4J036DA10
4J036DC31
4J036FA14
4J036JA11
(57)【要約】
本発明は、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるためのボロン酸の使用並びにエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤およびボロン酸を含むエポキシ樹脂組成物に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
エポキシ樹脂、該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤および該エポキシ樹脂の硬化を促進するための硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるための一般式（Ｉ）のボロン酸の使用であって、式（Ｉ）は、【化1】
（式中、ラジカルＲ１は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【化2】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）による硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
【化3】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である、使用。
【請求項2】
式（Ｉ）におけるラジカルＲ１がＲ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項3】
式（Ｉ）におけるラジカルＲ１が式（ＩＩ）のラジカルであり、ここで、ラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４がＲ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項4】
式（Ｉ）におけるラジカルＲ１が式（ＩＩ）のラジカルであり、ここで、ラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立してＲ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項5】
式（Ｉ）におけるラジカルＲ１が式（ＩＩ）のラジカルであり、ここで、ラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立してＲ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項6】
エポキシ樹脂組成物が、硬化剤としてシアナミドまたは一般式（ＩＩＩ）による硬化剤を含むことを特徴とし、ここで、式（ＩＩＩ）は、【化4】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して、
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、Ｘ＝イミノまたは酸素、Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリールまたはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項7】
少なくとも１つのエポキシ樹脂および該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤および該エポキシ樹脂の硬化を促進するための硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物であって、該組成物が少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含むことを特徴とし、ここで、式（Ｉ）は、【化5】
（式中、ラジカルＲ１は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【化6】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）による硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
【化7】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である、エポキシ樹脂組成物。
【請求項8】
エポキシ樹脂組成物が、硬化剤としてシアナミドまたは一般式（ＩＩＩ）による硬化剤を含むことを特徴とし、ここで、式（ＩＩＩ）は、【化8】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して、
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシルまたは式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、Ｘ＝イミノまたは酸素、Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリールまたはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である、請求項７に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項9】
１００重量部のエポキシ樹脂に基づくエポキシ樹脂組成物がａ）１から１５重量部の硬化剤、
ｂ）０．１から９重量部の硬化促進剤、および
ｃ）０．０５から３．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸
を含むことを特徴とする、請求項７または８のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項10】
ボロン酸に対する硬化剤の重量比が１：１から２４０：１の範囲中の比に対応し、および／またはボロン酸に対する硬化促進剤の重量比が０．０５：１から１６０：１の範囲中の比に対応することを特徴とする、請求項７から９のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるためのボロン酸の使用並びにエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤およびボロン酸を含むエポキシ樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
エポキシ樹脂の使用は、その優れた耐薬品性、その非常に優れた熱的および動的機械的特性並びにその高い電気絶縁容量のために広く普及している。これらのエポキシ樹脂は、液体または固体の形態で入手可能であり、熱の適用の下、硬化剤の添加ありまたはなしで硬化させることができる。
【0003】
エポキシ樹脂の硬化は、さまざまなメカニズムに従って進行する。フェノールまたは無水物での硬化に加えて、アミンでの硬化がしばしば行われる。これらの物質は、通常液体であり、エポキシ樹脂と非常によく混合することができる。高い反応性のため、そのようなエポキシ樹脂組成物は、２つの成分を使用して実施される。これは、樹脂（Ａ成分）および硬化剤（Ｂ成分）が、別々に貯蔵され、使用直前に正しい比率で混合されることを意味する。これらの二成分樹脂配合物はまた、いわゆる低温硬化性樹脂配合物とも呼ばれ、これにより、これに使用される硬化剤は、通常、アミンまたはアミドアミンの群から選択される。
【0004】
一方、単一成分の熱硬化性エポキシ樹脂配合物は、すぐに使用でき、事前に組み立てられている、すなわちエポキシ樹脂および硬化剤は、工場で混合されている。従って、ローカル使用中の個々の成分の混合エラーは、除外される。このための前提条件は、室温ではエポキシ樹脂と反応しないが、エネルギーの適用に依存して、加熱するとき容易に反応する固有の（ｉｎｈｅｒｅｎｔ）硬化システムである。この文脈において、「固有の」は、個々の成分の混合物が定義された貯蔵条件下で安定であることを意味する。
【0005】
そのような単一成分エポキシ樹脂配合物については、例えば、ジシアンジアミドは、特に適切であり、また費用効果の高い硬化剤でもある。周囲条件下で、対応するエポキシ樹脂－ジシアンジアミドの混合物は、最長１２か月間すぐに使用できる状態で貯蔵することができる。
【0006】
エポキシ樹脂－ジシアンジアミド混合物などの単一成分エポキシ樹脂配合物を硬化させるための反応温度を下げるために、より低い温度での硬化が可能であるように硬化のための活性化エネルギーを下げる硬化促進剤が、一般にこれらの配合物に加えられる。しかしながら、これらの硬化促進剤は、多くの場合において、エポキシ樹脂、硬化剤、および硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を低下させるため、室温での長期間の貯蔵は不可能である。それにもかかわらず、これらの単一成分エポキシ樹脂配合物の適切な貯蔵安定性を確保するために、それらは、制御された低温で、しばしば－１８℃で貯蔵しなければならない。これは、この配合物の貯蔵、輸送および処理のための、特にプリプレグ、トウプレグまたは接着剤の製造のための、かなりの追加の費用および労力をもたらす。
【0007】
そのような障壁を知って、これらを克服するための提案が、すでに公開されてきた。例えば、欧州特許明細書ＥＰ ６５９７９３ Ｂ１は、エポキシ樹脂用の硬化剤として、ホウ酸またはホウ酸エステル（ｂｏｒａｔｅｓ）（ホウ酸エステル（ｂｏｒｉｃ ａｃｉ ｅｓｔｅｒｓ））およびイミダゾール－エポキシ樹脂付加物の混合物を記載する。このようにして得られた組成物は、貯蔵において安定であり、加熱による迅速な硬化を可能にする。
【0008】
さらに、欧州特許明細書ＥＰ ２６７８３６９ Ｂ１は、シアナミド、少なくとも１つの尿素誘導体（ウロン）および安定剤として少なくとも１つの有機または無機酸を含有する液体硬化剤を記載する。これらの硬化剤は、エポキシ樹脂中で素晴らしく溶解し、エポキシ樹脂において高い潜伏時間を示し、長期貯蔵安定性を可能にする。
【0009】
さらに、欧州特許出願ＥＰ ３２５７８８４ Ａ１は、エポキシ樹脂、ジシアンジアミド、芳香族ウロンおよびホウ酸エステルのエポキシ樹脂混合物を記載する。実施例においてリストされているホウ酸エステルの効果、特に６０℃での熱流曲線におけるピークまでの時間の延長は非常に低く、そのため、これらのエステルの添加が凍結貯蔵および凍結輸送の必要性を排除することができるかどうかは、疑わしい。
【発明の概要】
【0010】
従って、本発明は、数日間の実質的な期間硬化が観察されることなく貯蔵することができる、硬化剤および硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物を提供することに向けられる。このエポキシ樹脂組成物は、硬化温度未満での高い潜伏時間、すなわち高い貯蔵安定性、並びに硬化温度での高い反応性を有するはずである。
【0011】
これらの課題は、請求項１に記載の使用並びに請求項７に記載のエポキシ樹脂組成物によって解決することができるであろう。本発明の好ましい実施態様は、任意に互いに組み合わせ得るサブ請求項中に与えられている。
【発明を実施するための形態】
【0012】
すなわち、第１の実施態様によれば、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進剤を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高めるための一般式（Ｉ）のボロン酸の使用は、本発明の主題であり、ここで、式（Ｉ）は、
【0013】
【化1】
【0014】
（式中、ラジカルＲ１は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0015】
【化2】
【0016】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）による硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）による硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
【0017】
【化3】
【0018】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である。
【0019】
本発明によれば、エポキシ樹脂組成物は、そのエポキシ樹脂が熱硬化性である、すなわちそれらの官能基、すなわちエポキシ基のために熱によって重合可能、連結可能および／または架橋可能である、組成物を意味する。ここで、重合、連結および／または架橋は、硬化剤および硬化促進剤によって誘導される重付加の結果として起こる。
【0020】
本発明の文脈において、アルキルは、飽和の、直鎖または分枝脂肪族ラジカル、特に一般式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎは、ラジカルの炭素原子の数を表す）を有するアルキルラジカルとして理解されるべきである。
【0021】
アルキルは、より多くの数の炭素原子を有するラジカルを意味し得る。好ましくは、アルキルは、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎは、ラジカルの炭素原子の数を表し、ｎは、１から１５の数を表す）を有する飽和の、直鎖または分枝脂肪族ラジカルを意味する。すなわち、アルキルは、好ましくはＣ１からＣ１５アルキル、より好ましくはＣ１からＣ１０アルキルを意味する。それにより、Ｃ１からＣ１５アルキルが、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、１，１－ジメチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピル、１－エチルプロピル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシルまたはｎ－ドデシルであることが、さらに好ましい。
【0022】
さらに、Ｃ１からＣ５アルキルは、最大５個の炭素原子を有する飽和の、直鎖または分岐アルキルラジカルを意味する。好ましくは、Ｃ１からＣ５アルキルは、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、１，１－ジメチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピルまたは１－エチルプロピルを意味する。
【0023】
本発明によれば、ヒドロキシアルキルは、１つ、２つまたは３つのヒドロキシ基で置換された上記で定義されたアルキルラジカルを意味する。特に、本発明によれば、ヒドロキシアルキルは、最大１５個の炭素原子を有し、ヒドロキシ基で置換されているアルキルラジカルを意味する。すなわち、ヒドロキシアルキルは好ましくは、Ｃ１からＣ１５ヒドロキシアルキルを意味する。さらに好ましくは、ヒドロキシアルキルは、Ｃ１からＣ５ヒドロキシアルキルを意味する。最も好ましくは、ヒドロキシアルキルは、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチルを意味する。
【0024】
本発明の文脈において、Ｃ３からＣ１５シクロアルキルは、３から１５個の炭素原子を有する飽和の、単環式または二環式脂肪族ラジカル、特に一般式ＣｎＨ２ｎ－１（式中、ｎ＝３から１５の整数）を有するシクロアルキルラジカルを意味することが、さらに意図される。この文脈において、Ｃ３からＣ１５シクロアルキルは、特にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルを意味することが好ましく意図され、ここで、これらのシクロアルキルラジカルは次いで、好ましくは上記の意味のアルキルによってさらに一または多置換され得る。
【0025】
本発明によれば、Ｃ３からＣ１５シクロアルキルは特に好ましくは、次いでアルキルで一または多置換され得る、シクロペンチル、シクロヘキシルを、特に３，３，５，５－テトラメチル－１－シクロヘキシルを意味する。
【0026】
シアンは、一般式ＣＮのニトリル基を示す。
【0027】
ニトロは、一般式ＮＯ２の官能基を示す。
【0028】
アミノは、一般式ＮＨ２の官能基を示す。
【0029】
イミノは、一般式ＮＨの官能基を示す。
【0030】
本発明によれば、アルキルアミノは、式ＮＨｎ（アルキル）２－ｎ（ｎ＝０または１）のラジカルを意味し、ここで、アルキルは、上記の意味のアルキルラジカルであり、結合部位は窒素上に位置する。
【0031】
カルボキシルは、一般式ＣＯＯＨの官能基を示す。
【0032】
本発明によれば、アルコキシは、式Ｏ－アルキルのラジカルを意味し、ここで、アルキルは、上記の意味のアルキルラジカルであり、結合部位は、酸素上に位置する。本発明によれば、アルコキシは、特に、そのアルキルラジカルが最大１５個の炭素原子、特に最大５個の炭素原子を有する、アルコキシラジカルを意味する。すなわち、アルコキシは、好ましくはＣ１からＣ１５アルコキシを、より好ましくはＣ１からＣ５アルコキシを意味する。特に好ましくは、アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシまたはｎ－ペントキシを意味する。
【0033】
本発明によれば、アシルは、式Ｃ（Ｏ）－Ｒ５のラジカルを意味し、ここで、Ｒ５は、炭素および水素に結合し、アルキルまたはアルコキシは、上記の意味のものであり得、アシルラジカルの結合部位は、炭素上に位置する。特に好ましくは、アシルは、ホルミルまたはアセチルを意味する。
【0034】
さらに、アルキルスルホニルは、式ＳＯ２－アルキルのラジカルを意味し、ここで、アルキルスルホニルラジカルの結合部位およびアルキルラジカルの両方が硫黄上に位置し、アルキルは、上記の意味のアルキルラジカルである。本発明によれば、アルキルスルホニルは特に、そのアルキルラジカルが最大１５個の炭素原子を有するアルキルスルホニルラジカルを意味する。すなわち、アルキルスルホニルは、好ましくはＣ１からＣ１５アルキルスルホニルを、より好ましくはＣ１からＣ５アルキルスルホニルを意味する。特に好ましくは、アルキルスルホニルは、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニルまたはｎ－ペンチルスルホニルを意味する。
【0035】
本発明によれば、アリールは、芳香族ラジカル、特に、単環式、二環式または多環式であり得る６から１５個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを意味する。すなわち、アリールは好ましくは、Ｃ６からＣ１５アリールを意味する。特に好ましくは、アリールは、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニルまたはペリレニルを、最も好ましくはフェニルを意味する。
【0036】
さらに、本発明によれば、アルキルアリールは、次いで上記のタイプのアルキルで一または多置換されている、上記のタイプの芳香族ラジカルを意味する。特に、アルキルアリールは、６～１５個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを意味する。すなわち、アルキルアリールは好ましくは、Ｃ６からＣ１５アルキルアリールを意味する。さらに好ましくは、アルキルアリールは、メチルフェニル、ジメチルフェニルまたはトリメチルフェニルを意味する。
【0037】
驚くべきことに、エポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物への本発明の式（Ｉ）によるボロン酸の添加は、対応するエポキシ樹脂組成物を最高４０℃までの室温で少なくとも１週間および最長４週間超の間貯蔵することができるように、硬化用にすでに調製されたエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を有意に改善することが、示された。非常に驚くべきことに、所望の貯蔵安定性が、組成物の反応性を有意に変化させることなく達成されることが、示された。ボロン酸の添加は、達成されるガラス転移温度に影響を与えない。すなわち、ボロン酸の添加なしに達成される、全体としての硬化剤および硬化促進剤の硬化特性は、変化せず、実質的に維持される。これらの事実は、全体として驚くべきものである。従って、全体として、室温での高い貯蔵安定性および硬化温度での高い反応性を示し、プリプレグ、トウプレグおよび一成分接着剤における使用に完全に適したエポキシ樹脂組成物を、提供することができる。
【0038】
本発明によれば、式（Ｉ）のボロン酸を使用することができ、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は、アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカルを意味し得る。好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ここで、さらに好ましくは、Ｒ１が以下の意味を有することが提供され得る。
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
【0039】
本発明によれば、Ｒ１はまた、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、少なくとも１つの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素ではない。すなわち、あるいは、式（Ｉ）中のＲ１は、好ましくは式（ＩＩ）のラジカルを意味し得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
【0040】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２＝フッ素、シアノ、アシル、アルキルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２＝フッ素、シアノ、アシル、アルキルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
【0041】
さらにもっと好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２＝フッ素、シアノ、ホルミル、アセチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、ｎ－ペンチルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２＝フッ素、シアノ、ホルミル、アセチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、ｎ－ペンチルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
【0042】
さらなる代替法によれば、式（Ｉ）中のＲ１は、好ましくはまた式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する。
【0043】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素またはアルコキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素またはアルコキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
【0044】
さらにもっと好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシまたはｎ－ペントキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシまたはｎ－ペントキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
【0045】
さらなる代替法によれば、式（Ｉ）中のＲ１は、好ましくはまた式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する。
【0046】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する。
【0047】
さらにもっと好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する。
【0048】
非常に好ましくは、式（Ｉ）は、４－ホルミルフェニルボロン酸、１，４－ベンゼンジボロン酸、３－フルオロフェニルボロン酸、２，４－ジフルオロフェニルボロン酸、２，５－ジメトキシフェニルボロン酸、メチルボロン酸、４－エチルフェニルボロン酸、１－オクチルボロン酸、２－カルボキシフェニルボロン酸、３－カルボキシフェニルボロン酸、４－カルボキシフェニルボロン酸、（２－ヒドロキシメチル）フェニルボロン酸、４－シアノフェニルボロン酸、４－（メタンスルホニル）フェニルボロン酸、３，４，５－トリフルオロフェニルボロン酸またはそれらの混合物からなる群から選択される物質を表す。
【0049】
すなわち、さらなるアイデアによれば、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、並びに該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤および該エポキシ樹脂の硬化を促進させるための硬化促進剤、並びに少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含むエポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物を提供することも本発明の主題であり、ここで、式（Ｉ）は、
【0050】
【化4】
【0051】
（式中、ラジカルＲ１は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0052】
【化5】
【0053】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）によって表される硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）を表し、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）によって表される硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
【0054】
【化6】
【0055】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である。
【0056】
驚くべきことに、そのようなエポキシ樹脂組成物は、貯蔵において特に安定であることが示された。すなわち、本発明によるエポキシ樹脂組成物は、既知のエポキシ樹脂組成物と比較して、最大４週間の有意に高い貯蔵安定性を有することが示された。本発明によるエポキシ樹脂組成物は、同じ条件下でボロン酸なしの同等のエポキシ樹脂組成物よりも少なくとも３倍長く（ａｔ ｌｅａｓｔ ｔｈｒｅｅ ｔｉｍｅｓ ｌｏｎｇｅｒ）、すなわち少なくとも３倍長く（ｂｙ ａｔ ｌｅａｓｔ ａ ｆａｃｔｏｒ ｏｆ ３）貯蔵することができるか、またはより長い貯蔵安定性を有する。
【0057】
非常に驚くべきことに、組成物の反応性などの他の硬化特性は、既知の組成物の硬化特性に匹敵し、有意に変化しないことが示された。すなわち、これらの組成物は、プリプレグ、トウプレグおよび一成分接着剤の製造用に優れて使用することができる。
【0058】
上記の使用、特に本発明によるボロン酸の使用の好ましい実施態様はまた、エポキシ樹脂組成物の好ましい実施態様でもある。
【0059】
すなわち、エポキシ樹脂組成物は好ましくは、式（Ｉ）によるボロン酸を含み、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は好ましくは、アルキルまたはヒドロキシアルキルを意味し、ここで、Ｒ１が以下の意味を有することが、さらに好ましい。
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
Ｒ１＝メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デカニル、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチルまたは５－ヒドロキシペンチル
【0060】
すなわち、あるいは、エポキシ樹脂組成物は好ましくは、式（Ｉ）によるボロン酸を含み、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は好ましくは、式（ＩＩ）のラジカルを意味し、ここで、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
【0061】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２＝フッ素、シアノ、アシル、アルキルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２＝フッ素、シアノ、アシル、アルキルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
【0062】
さらにもっと好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２＝フッ素、シアノ、ホルミル、アセチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、ｎ－ペンチルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２＝フッ素、シアノ、ホルミル、アセチル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ－プロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、ｎ－ペンチルスルホニルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ３、Ｒ４＝水素
を意味する。
【0063】
さらなる代替法によれば、エポキシ樹脂組成物は好ましくはまた、式（Ｉ）によるボロン酸を含み得、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は好ましくは、式（ＩＩ）のラジカルを表し、ここで、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２、
Ｒ４＝水素
を意味する。
【0064】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素またはアルコキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素またはアルコキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
【0065】
さらにもっと好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ４は、
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシまたはｎ－ペントキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３＝互いに独立して、フッ素、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｎ－ブトキシまたはｎ－ペントキシ、
Ｒ４＝水素
を意味する。
【0066】
さらなる代替法によれば、エポキシ樹脂組成物は好ましくはまた、式（Ｉ）によるボロン酸を含み得、ここで、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルを表し、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味する。
【0067】
さらに好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する。
【0068】
さらにもっと好ましくは、式（Ｉ）中のＲ１は、式（ＩＩ）のラジカルであり得、ここで、式（ＩＩ）中のラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝フッ素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、ｎ－ペンチル
を意味する。
【0069】
すなわち、本発明によるエポキシ樹脂組成物は最も好ましくは、４－ホルミルフェニルボロン酸、１，４－ベンゼンジボロン酸、３－フルオロフェニルボロン酸、２，４－ジフルオロフェニルボロン酸、２，５－ジメトキシフェニルボロン酸、メチルボロン酸、４－エチルフェニルボロン酸、１－オクチルボロン酸、２－カルボキシフェニルボロン酸、３－カルボキシフェニルボロン酸、４－カルボキシフェニルボロン酸、（２－ヒドロキシメチル）フェニルボロン酸、４－シアノフェニルボロン酸、４－（メタンスルホニル）フェニルボロン酸、３，４，５－トリフルオロフェニルボロン酸またはそれらの混合物からなる群から選択されるボロン酸を含む。
【0070】
本発明によれば、エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤として、特に、シアナミドまたはグアニジン、特にシアノグアニジン、ニトログアニジン、アシルグアニジン若しくはビグアニジンからなる群から選択される硬化剤を使用しまたは使い得る。好ましくは、シアナミドまたは一般式（ＩＩＩ）による硬化剤を、硬化剤として使用し得、ここで、式（ＩＩＩ）は、
【0071】
【化7】
【0072】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して、
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシル、または式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、Ｘ＝イミノまたは酸素、Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシル、または式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、Ｘ＝イミノまたは酸素、Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
【0073】
すなわち、本発明によるエポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、特にシアナミドまたは一般式（ＩＩＩ）による硬化剤を含む。
【0074】
その中で、Ｒ４１＝水素若しくはＣ１からＣ５アルキルおよび／またはＲ４２＝水素若しくはＣ１からＣ５アルキルであり、Ｃ１からＣ５アルキルが同時にまたは互いに独立して、ラジカル メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピルまたはｎ－ブチルを表す、式（ＩＩＩ）による硬化剤が、さらに好ましい。
【0075】
非常に好ましくは、以下が適用される式（ＩＩＩ）の硬化剤を、使用することができる。
Ｒ４０＝シアノまたはニトロ、特にシアノ、
Ｒ４１＝水素、メチルまたはエチル、特に水素、
Ｒ４２＝水素、メチルまたはエチル、特に水素
Ｒ４０＝シアノまたはニトロ、特にシアノ、
Ｒ４１＝水素、メチルまたはエチル、特に水素、
Ｒ４２＝水素、メチルまたはエチル、特に水素
【0076】
一般式（ＩＩＩ）のエポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤として、好ましくはシアノグアニジン、１，１－ジメチル－３－シアングアニジン、１－アセチル－３－シアングアニジン、１－（ｐ－クロロフェニル）－３－シアングアニジン、ニトログアニジン、１－メチル－３－ニトログアニジン、１－エチル－３－ニトログアニジン、１－ブチル－３－ニトログアニジン、１－ベンジル－３－ニトログアニジン、ホルミルグアニジン、アセチルグアニジン、カルバモイルグアニジンまたはメトキシカルボニルグアニジンを、特に好ましくはシアノグアニジンを、使用し得る。
【0077】
これらのシアノグアニジン誘導体またはニトログアニジン誘導体は、特に高い潜伏時間を特徴とする。
【0078】
あるいは、特に好ましくは、シアナミドを、本発明によるエポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤として使用し得る。
【0079】
本発明によれば、式（ＩＶ）による尿素誘導体が、硬化剤による硬化を促進するための硬化促進剤として使用されまたは使われ、ここで、式（ＩＶ）は、
【0080】
【化8】
【0081】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）である。
【0082】
すなわち、本発明によるエポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として、一般式（ＩＶ）による硬化促進剤を含む。
【0083】
式（ＩＶ）によって記載される尿素誘導体のうち、好ましくは芳香族尿素誘導体を、本発明に従って使用することができる。さらに好ましくは、式（ＩＶ）の芳香族尿素誘導体が、ここで使用され、ここで、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ８は独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝アリール、アリールアルキル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝アリール、アリールアルキル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）である。
【0084】
さらに好ましくは、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
であり得る。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、Ｃ１からＣ５アルキル、特にメチルまたはエチル、
Ｒ８＝－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
であり得る。
【0085】
すなわち、本発明によれば、式（Ｖ）による尿素誘導体が特に好ましく、ここで、式（Ｖ）は、
【0086】
【化9】
【0087】
であり、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味する。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味する。
【0088】
好ましくは、式（Ｖ）に関連するラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９はそれぞれ、メチルラジカルを示し、Ｒ１０は、水素を示す。特に好ましいのは、１，１’－（４－メチル－ｍ－フェニレン）ビス（３，３－ジメチル尿素）および１，１’－（２－メチル－ｍ－フェニレン）ビス（３，３－ジメチル尿素）である。
【0089】
式（ＩＶ）によって記載される尿素誘導体のうち、脂肪族尿素誘導体を、さらに好ましくは使用することができる。式（ＩＶ）の脂肪族尿素誘導体が、ここでさらに好ましく、ここで、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ８は独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ８＝水素またはＣ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル
を意味する。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ８＝水素またはＣ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル
を意味する。
【0090】
さらに好ましいのは、Ｒ６およびＲ７が上記で定義された意味、特に水素、メチルまたはエチルを有し、Ｒ８が水素またはＣ１からＣ１５アルキル、特にメチル、エチル、ｎ－プロピル、１－メチルエチル、ｎ－ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニルまたはｎ－デカニルである、式（ＩＶ）による脂肪族尿素誘導体である。特に好ましくは、式（ＩＩＩ）中のラジカルＲ６、Ｒ７はそれぞれ、メチルを示し、Ｒ８は、ｎ－ブチルを示す。特に好ましいのは、Ｎ－（ｎ－ブチル－）－Ｎ’，Ｎ’－ジメチル尿素である。
【0091】
さらに好ましいのは、Ｒ６およびＲ７が上記で定義された意味、特に水素、メチルまたはエチルを有し、Ｒ３が－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２で置換されたＣ１からＣ１５シクロアルキルである、式（ＩＶ）による脂肪族尿素誘導体である。
【0092】
すなわち、本発明によれば、式（ＶＩ）による尿素誘導体が、特に好ましく、ここで、式（ＶＩ）は、
【0093】
【化10】
【0094】
であり、ここで、ラジカルは同時にまたは互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味する。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキル、または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味する。
【0095】
さらに好ましいのは、Ｒ６およびＲ７が同時にまたは互いに独立して水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０が互いに独立して水素、メチル、エチル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７または－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたメチル若しくはエチルである、式（ＶＩ）の脂肪族尿素誘導体を含む硬化促進剤である。特に好ましいのは、以下Ｎ’－［３－［［［（ジメチルアミノ）カルボニル］－アミノ］メチル］－３，５，５－トリメチルシクロヘキシル］－Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素でもある１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルウレア）－３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルウレア－メチル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（すなわちＲ６＝Ｒ７＝Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｒ１６＝メチルおよびＲ１７＝－ＣＨ２－ＮＨＣ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ３）２およびＲ１１＝Ｒ１４＝Ｒ１５＝Ｒ１８＝Ｒ１９＝Ｒ２０＝水素）である。
【0096】
すなわち、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、並びに該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤および式（Ｖ）または式（ＶＩ）による硬化促進剤の群から選択される該エポキシ樹脂の硬化を促進するための硬化促進剤、並びに少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物も、また好ましく、ここで、式（Ｉ）は、
【0097】
【化11】
【0098】
（式中、ラジカルＲ１は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
であり、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
であり、ここで、式（ＩＩ）は、
【0099】
【化12】
【0100】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
であり、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではないを意味する）である）であり、
式（Ｖ）は、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
であり、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではないを意味する）である）であり、
式（Ｖ）は、
【0101】
【化13】
【0102】
であり、ここで、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
【0103】
【化14】
【0104】
（式中、ラジカルは同時にまたは互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキルまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキルまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
【0105】
すなわち、エポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂、並びに式（ＩＩＩ）による硬化剤の群から選択される該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤およびび式（Ｖ）または式（ＶＩ）による硬化促進剤の群から選択される該エポキシ樹脂の加速硬化のための硬化促進剤、並びに少なくとも１つの一般式（Ｉ）のボロン酸を含む、エポキシ樹脂組成物、特に液体エポキシ樹脂組成物も、また好ましく、ここで、式（Ｉ）は、
【0106】
【化15】
【0107】
（式中、ラジカルＲ１は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0108】
【化16】
【0109】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）であり、
式（ＩＩＩ）は、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）であり、
式（ＩＩＩ）は、
【0110】
【化17】
【0111】
（式中、ラジカルＲ４０、Ｒ４１、Ｒ４２は互いに独立して、
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシル、または式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、Ｘ＝イミノまたは酸素、Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）であり、
式（Ｖ）は、
Ｒ４０＝シアノ、ニトロ、アシル、または式－（Ｃ＝Ｘ）－Ｒ４３（式中、Ｘ＝イミノまたは酸素、Ｒ４３＝アミノ、アルキルアミノまたはアルコキシ）のラジカル、
Ｒ４１＝水素、Ｃ１からＣ５アルキル、アリール、ベンジル、またはアシル、
Ｒ４２＝水素またはＣ１からＣ５アルキル
を意味する）であり、
式（Ｖ）は、
【0112】
【化18】
【0113】
であり、ここで、ラジカルＲ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、
Ｒ９、Ｒ１０＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル
を意味し、
式（ＶＩ）は、
【0114】
【化19】
【0115】
（式中、ラジカルは同時にまたは互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキルまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して、水素またはＣ１からＣ５アルキル、特に水素、メチルまたはエチル；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０＝互いに独立して、水素、Ｃ１からＣ５アルキルまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ５アルキル
を意味する）である。
【0116】
本発明によれば、エポキシ樹脂組成物は、少なくとも１つのエポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂を含む。好ましくは、エポキシ樹脂または液体エポキシ樹脂は、少なくとも１つの、好ましくは少なくとも２つのエポキシ基、さらにより好ましくは少なくとも３つのエポキシ樹脂基を有するポリエーテルである。これらのエポキシ樹脂または液体エポキシ樹脂は、少なくとも１つの、好ましくは少なくとも２つのエポキシ基を有し得、飽和または不飽和の、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式であり得る。さらに、これらのエポキシ樹脂または液体エポキシ樹脂は、ハロゲン、リンおよびヒドロキシル基などの置換基を有し得る。ビスフェノールベースのエポキシ樹脂、特にビスフェノールＡジグリシジルエーテル並びに臭素置換誘導体（テトラブロモビスフェノールＡ）またはビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ノボラックエポキシ樹脂、特にエポキシフェノールノボラックまたは脂肪族エポキシ樹脂が、この文脈において好ましく使用される。２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）および臭素置換誘導体（テトラブロモビスフェノールＡ）のグリシジルポリエーテル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）のグリシジルポリエーテル並びにノボラックのグリシジルポリエーテルに基づくエポキシ樹脂並びにアニリンまたはｐ－アミノフェノール若しくは４，４’ジアミノジフェニルメタンなどの置換アニリンに基づくものが、特に好ましい。２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－プロパン（ビスフェノールＡ）のグリシジルポリエーテルに基づくエポキシ樹脂および２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）のグリシジルポリエーテルに基づくエポキシ樹脂が、特に好ましい。
【0117】
さらに好ましくは、本発明によれば、ＥＥＷ＝１００から１５００ｇ／ｅｑの範囲中の、特にＥＥＷ＝１００から１０００ｇ／ｅｑの範囲中の、特にＥＥＷ＝１００から６００ｇ／ｅｑの範囲中の、さらに好ましくはＥＥＷ＝１００から４００ｇ／ｅｑの範囲中の、非常に特に好ましくはＥＥＷ＝１００から３００ｇ／ｅｑの範囲中のＥＥＷ（エポキシド当量）値を有するようなエポキシ樹脂、特に液体エポキシ樹脂を、使用することができる。
【0118】
本発明の配合物の硬化プロファイルは、エポキシ樹脂を硬化させるために当業者に知られているもののような、さらなる市販の添加剤を加えることによって、変化させることができる。
【0119】
反応性希釈剤および熱可塑性添加剤は、プリプレグ、トウプレグおよび接着剤の配合物において、一般的に使用される。
【0120】
すなわち、エポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進剤に加えて、本発明によるエポキシ樹脂マトリックスはまた、反応性希釈剤および／または熱可塑性添加剤を含み得る。
【0121】
特に、グリシジルエーテルは、本発明による方法においてまたはエポキシ樹脂マトリックスにおいて、反応性希釈剤として使用することができる。この文脈において、単官能性、二および多官能性グリシジルエーテルを、好ましく使用することができる。特に、グリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、ポリグリシジルエーテルおよびマルチグリシジルエーテル並びにそれらの組合せが、言及されるべきである。特に好ましくは、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、Ｃ８－Ｃ１０アルコールグリシジルエーテル、Ｃ１２－Ｃ１４アルコールグリシジルエーテル、クレゾールグリシジルエーテル、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールトリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールグリシジルエーテル、ポリグリセロールマルチグリシジルエーテル、およびそれらの組合せを含む群から選択されるグリシジルエーテルを、使用し得る。
【0122】
非常に特に好ましいグリシジルエーテルは、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、およびそれらの組合せである。
【0123】
典型的には、フェノキシ樹脂、アクリレート、アクリル、アクリロニトリル、ポリエーテルイミド、ポリアリールケトンまたはポリスルホンポリマーの群からの熱可塑性添加剤が、選択される。処理中の流動挙動および硬化成分の機械的特性へのそれらのプラスの影響のため、フェノキシ樹脂、ポリアクリレートまたはポリスルホンが、好ましく使用される。
【0124】
未硬化エポキシ樹脂組成物の加工性を改善するためのまたは熱硬化性製品の熱機械的特性を要件プロファイルに適合させるための添加剤は、例えば、充填剤、チキソトロピー剤若しくは分散添加剤などのレオロジー添加剤、消泡剤、染料、顔料、靭性修飾剤、衝撃修飾剤、ナノフィラー、ナノファイバー、または防火添加剤を含む。
【0125】
本発明に従って使用されるボロン酸、並びにエポキシ樹脂組成物中の硬化剤および硬化促進剤の量は、使用されるエポキシ樹脂の量に関して本発明に従って調整することができる。好ましくは、１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて、特に０．０５から３．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸、さらに好ましくは０．１から２．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸、特に好ましくは０．１から１．０重量部の式（Ｉ）によるボロン酸を、使用することができる。
【0126】
さらに、１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて、特に、特にシアナミドの群または式（ＩＩＩ）による硬化剤の群からの、１．０から１５重量部の硬化剤、さらに好ましくは、特にシアナミドの群または式（ＩＩＩ）による硬化剤の群からの、３．０から１２．０重量部の硬化剤、特に好ましくは、特にシアナミドの群または式（ＩＩＩ）による硬化剤の群からの、４．０から１０．０重量部を、使用することができる。
【0127】
さらに、１００重量部のエポキシ樹脂に基づいて、特に、特に式（ＩＶ）または式（Ｖ）または式（ＶＩ）による硬化促進剤の群からの、０．１から９重量部の硬化促進剤、さらに好ましくは、特に式（ＩＶ）または式（Ｖ）または式（ＶＩ）による硬化促進剤の群からの、０．５から５．０重量部の硬化促進剤、特に好ましくは、特に式（ＩＶ）または式（Ｖ）または式（ＶＩ）による硬化促進剤の群からの、０．５から３．０重量部の硬化促進剤を、使用することができる。
【0128】
この点について、エポキシ樹脂組成物は好ましくは、１：１から２４０：１、より好ましくは３：１から１００：１、特に好ましくは６：１～４０：１の範囲中の比に対応する、ボロン酸に対する硬化剤の重量比で、硬化剤およびボロン酸を含み得る。
【0129】
さらに好ましくは、エポキシ樹脂組成物は、０．０５：１から１６０：１、より好ましくは０．５：１から５０：１、最も好ましくは０．７：１から１５：１の範囲中の比に対応するボロン酸に対する硬化促進剤の重量比で、硬化促進剤およびボロン酸を含み得る。
【0130】
スポーツおよび自由時間用の、自動車および航空宇宙市場において使用される繊維複合部品の製造のための、および風力タービン用のローターブレードの製造のための繊維複合材料、特にプリプレグおよびトウプレグ。当業者に知られている全てのタイプの繊維を、これらの繊維複合材料について使用することができる。これらの例は、それらに限定することなく、ガラス、炭素、アラミド、プラスチック、玄武岩および天然繊維、またはロックウールである。
【0131】
これらの繊維複合材料は、オートクレーブ、脱オートクレーブ、真空バッグおよびプレス法などの製造方法において処理することができる。
【0132】
本発明によるエポキシ樹脂混合物はまた、１成分接着剤の製造に適している。これらの接着剤は、例えば、自動車および航空機の構築においてそれらの適用を見出す。
【0133】
本明細書において記載される使用に加えて、本発明は同様に、一般式（Ｉ）のボロン酸の添加によって、エポキシ樹脂、該エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤、および該エポキシ樹脂の硬化を促進するための硬化促進剤を含むエポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性を高める方法に関し、ここで、式（Ｉ）は、
【0134】
【化20】
【0135】
（式中、ラジカルＲ１は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
Ｒ１＝アルキル、ヒドロキシアルキルまたは式（ＩＩ）のラジカル
を意味し、ここで、式（ＩＩ）は、
【0136】
【化21】
【0137】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立して、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）であり、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）による硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４＝水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、Ｃ１からＣ５アルキル、アルコキシ、アシル、アルキルスルホニル、アリール、カルボキシルまたはＢ（ＯＨ）２
を意味し、少なくとも１つのラジカルＲ２、Ｒ３、Ｒ４は水素ではない）である）であり、
エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤として式（ＩＶ）による硬化促進剤を含み、ここで、式（ＩＶ）は、
【0138】
【化22】
【0139】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに独立して、
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である。
Ｒ６、Ｒ７＝互いに独立して水素またはＣ１からＣ５アルキル、
Ｒ８＝水素、Ｃ１からＣ１５アルキル、Ｃ３からＣ１５シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ１からＣ１５アルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたＣ３からＣ１５シクロアルキル、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアリールまたは－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６Ｒ７で置換されたアルキルアリール
を意味する）
である。
【0140】
本発明の方法の好ましい実施態様は、本発明による使用および本発明によるエポキシ樹脂組成物について本明細書において記載したとおりである。
【実施例】
【0141】
使用した材料
製品名：ＥＰＩＫＯＴＥ（商標） Ｒｅｓｉｎ ８２８（Ｈｅｘｉｏｎ Ｉｎｃ．）
未修飾ビスフェノールＡエポキシ樹脂（ＥＥＷ＝１８４～１９０ｇ／ｅｑ）
（２５℃での粘度＝１２～１４Ｐａ＊ｓ）
製品名：ＥＰＩＫＯＴＥ（商標） Ｒｅｓｉｎ ８２８（Ｈｅｘｉｏｎ Ｉｎｃ．）
未修飾ビスフェノールＡエポキシ樹脂（ＥＥＷ＝１８４～１９０ｇ／ｅｑ）
（２５℃での粘度＝１２～１４Ｐａ＊ｓ）
【0142】
製品名：Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標） ＭＹ ７２１（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．）
四官能性エポキシ樹脂；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４，４’－メチレンビスベンゾールアミン
透明な褐色の液体、（ＥＥＷ＝１０９～１１６ｇ／ｅｑ）
（５０℃での粘度＝３０００～６０００ｍＰａ＊ｓ）
四官能性エポキシ樹脂；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４，４’－メチレンビスベンゾールアミン
透明な褐色の液体、（ＥＥＷ＝１０９～１１６ｇ／ｅｑ）
（５０℃での粘度＝３０００～６０００ｍＰａ＊ｓ）
【0143】
製品名：Ｅｐｉｌｏｘ（登録商標） Ｆ１７－００（ＬＥＵＮＡ－Ｈａｒｚｅ ＧｍｂＨ）
未修飾ビスフェノールＦエポキシ樹脂（ＥＥＷ＝１６５～１７３ｇ／ｅｑ）
（２５℃での粘度＝２５００～４５００ｍＰａ＊ｓ）
未修飾ビスフェノールＦエポキシ樹脂（ＥＥＷ＝１６５～１７３ｇ／ｅｑ）
（２５℃での粘度＝２５００～４５００ｍＰａ＊ｓ）
【0144】
製品名：ＤＹＨＡＲＤ（登録商標） １００Ｓ（ＡｌｚＣｈｅｍ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ）
潜伏性硬化剤、ジシアンジアミド、固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
潜伏性硬化剤、ジシアンジアミド、固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
【0145】
尿素１：１，１’－（４－メチル－ｍ－フェニレン）－ビス－（３，３－ジメチル尿素）（ＡｌｚＣｈｅｍ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ）
式Ｖによる潜伏性二官能性促進剤
固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
式Ｖによる潜伏性二官能性促進剤
固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
【0146】
尿素２：フェヌロン（ＡｌｚＣｈｅｍ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ）
式ＩＶによる潜伏性単官能性促進剤
固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
式ＩＶによる潜伏性単官能性促進剤
固体物質（粒子サイズ９８％≦１０μｍ）
【0147】
尿素３：Ｎ’－［３－［［［（ジメチルアミノ）カルボニル］アミノ］メチル］－３，５，５－トリメチルシクロヘキシル］－Ｎ，Ｎ－ジメチル尿素（ＡｌｚＣｈｅｍ Ｔｏｒｓｔｂｅｒｇ ＧｍｂＨ）
式ＶＩによる潜伏性二官能性促進剤、固体物質
式ＶＩによる潜伏性二官能性促進剤、固体物質
【0148】
尿素４：１－ブチル－３，３－ジメチル尿素（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
式ＩＶによる潜伏性単官能性促進剤、（沸点：１００～１１０℃）
式ＩＶによる潜伏性単官能性促進剤、（沸点：１００～１１０℃）
【0149】
製品名：４－カルボキシフェニルボロン酸；（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質（純度＝９７％；融点＝２３８℃）
固体物質（純度＝９７％；融点＝２３８℃）
【0150】
製品名：３－カルボキシフェニルボロン酸；（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質
固体物質
【0151】
製品名：２－カルボキシフェニルボロン酸；（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質
固体物質
【0152】
製品名：４－シアノフェニルボロン酸；（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質（純度＝９７％；融点＞３００℃）
固体物質（純度＝９７％；融点＞３００℃）
【0153】
製品名：４－（メタンスルホニル）フェニルボロン酸；（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質（融点＝２７５℃）
固体物質（融点＝２７５℃）
【0154】
製品名：４－ホルミルフェニルボロン酸；（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９７％；融点＝２６０～２６６℃）
固体物質（純度＝９７％；融点＝２６０～２６６℃）
【0155】
製品名：３－フルオロフェニルボロン酸；（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質、（融点＝２２０℃）
固体物質、（融点＝２２０℃）
【0156】
製品名：２，５－ジメトキシフェニルボロン酸；（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９８％；融点＝９２～９４℃）
固体物質（純度＝９８％；融点＝９２～９４℃）
【0157】
製品名：メチルボロン酸；（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９７％；融点＝８９～９４℃）
固体物質（純度＝９７％；融点＝８９～９４℃）
【0158】
製品名：４－エチルフェニルボロン酸；（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９７％）
（融点＝１５０～１５４℃）
固体物質（純度＝９７％）
（融点＝１５０～１５４℃）
【0159】
製品名：１－オクチルボロン酸；（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９７％；融点＝８１～８５℃）
固体物質（純度＝９７％；融点＝８１～８５℃）
【0160】
製品名：（２－ヒドロキシメチル）フェニルボロン酸（ａｂｃｒ ＧｍｂＨ）
固体物質
固体物質
【0161】
製品名：２，４－ジフルオロフェニルボロン酸（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９７％；融点＝２４７～２５０℃）
固体物質（純度＝９７％；融点＝２４７～２５０℃）
【0162】
製品名：３，４，５－トリフルオロフェニルボロン酸（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）
固体物質（純度≧９５％；融点＝２９０～２９５℃）
固体物質（純度≧９５％；融点＝２９０～２９５℃）
【0163】
製品名：１，４－ベンゼンジボロン酸（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
固体物質（純度＝９６％；融点＞３００℃）
固体物質（純度＝９６％；融点＞３００℃）
【0164】
製品名：ＶＥＳＴＡＭＩＮ（登録商標） ＩＰＤ；（Ｅｖｏｎｉｋ）
イソホロンジアミン、アミン硬化剤、液体
イソホロンジアミン、アミン硬化剤、液体
【0165】
製品名：Ａｒａｄｕｒ（登録商標） ９１７（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ）
テトラヒドロ－４－メチルフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロ－３－メチルフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物およびヘキサヒドロ－４－メチルフタル酸無水物からなる無水物液体硬化剤
（２５℃での粘度＝５０～１００ｍＰａ．ｓ）
テトラヒドロ－４－メチルフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロ－３－メチルフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物およびヘキサヒドロ－４－メチルフタル酸無水物からなる無水物液体硬化剤
（２５℃での粘度＝５０～１００ｍＰａ．ｓ）
【0166】
製品名：Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標） ＬＹ １５５６ ＳＰ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ）
配合ビスフェノールＡベースのエポキシ樹脂
（エポキシ含有量＝５．３０～５．４５ｅｑ／ｋｇ）（２５℃での粘度＝１０～１２Ｐａ．ｓ）
配合ビスフェノールＡベースのエポキシ樹脂
（エポキシ含有量＝５．３０～５．４５ｅｑ／ｋｇ）（２５℃での粘度＝１０～１２Ｐａ．ｓ）
【0167】
製品名：１－メチルミダゾール（Ｃａｒｌ Ｒｏｔｈ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ）
促進剤、液体（沸点１９５～１９７℃）
促進剤、液体（沸点１９５～１９７℃）
【0168】
製品名：２－エチル－４－メチルイミダゾール（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
促進剤、固体物質（融点４５℃）
促進剤、固体物質（融点４５℃）
【0169】
混合物の調製
実施例において記載される配合物の調査のために、それぞれの配合物の個々の成分を、均質が達成されるまで乳鉢中で数分間混合する。表１から７中にリストされている配合物を、この目的のために１０ｇのエポキシ樹脂に変換した。
実施例において記載される配合物の調査のために、それぞれの配合物の個々の成分を、均質が達成されるまで乳鉢中で数分間混合する。表１から７中にリストされている配合物を、この目的のために１０ｇのエポキシ樹脂に変換した。
【0170】
組成を特徴付けるために使用する方法
ＤＳＣ調査
ＤＳＣ測定は、動的熱流示差熱量計ＤＳＣ１またはＤＳＣ３（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）上で実施する。
ＤＳＣ調査
ＤＳＣ測定は、動的熱流示差熱量計ＤＳＣ１またはＤＳＣ３（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）上で実施する。
【0171】
ａ）Ｔｇの決定：
最大ガラス転移温度（最終Ｔｇ）の決定のために、硬化した配合物のサンプルを、以下のＤＳＣ温度プログラムに供する：２０Ｋ／分で３０～２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００～５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０～２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００～５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０～２２０℃に加熱。ガラス転移温度は、それぞれの場合において最後の２回の加熱サイクルから、熱容量における最大変化（ΔＣｐ）の変曲点に接線を適用することによって決定し、平均値を、最終ＴＧとして示す。
最大ガラス転移温度（最終Ｔｇ）の決定のために、硬化した配合物のサンプルを、以下のＤＳＣ温度プログラムに供する：２０Ｋ／分で３０～２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００～５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０～２００℃に加熱、２００℃で１０分間保持、２０Ｋ／分で２００～５０℃に冷却、５０℃で５分間保持、２０Ｋ／分で５０～２２０℃に加熱。ガラス転移温度は、それぞれの場合において最後の２回の加熱サイクルから、熱容量における最大変化（ΔＣｐ）の変曲点に接線を適用することによって決定し、平均値を、最終ＴＧとして示す。
【0172】
ｂ）等温ＤＳＣ：
配合物のサンプルを、指定された時間、指定された温度で常に保持する（配合物の等温硬化）。評価は、発熱反応ピークの９０％変換（硬化プロセスの終了の尺度としての）の時間を決定することによって実施する。
配合物のサンプルを、指定された時間、指定された温度で常に保持する（配合物の等温硬化）。評価は、発熱反応ピークの９０％変換（硬化プロセスの終了の尺度としての）の時間を決定することによって実施する。
【0173】
ｃ）潜伏時間
潜伏時間（貯蔵安定性）を決定するために、約１０ｇのそれぞれの配合物を、新たに調製し、次いで４０℃または６０℃の温度で加熱キャビネット中で貯蔵する。動的粘度を定期的に測定することによって、これらの貯蔵条件下での配合物の漸進的な架橋（硬化）を記録する。動的粘度は、Ｈａａｋｅ粘度計［コーン（１°）プレート法、２５℃での測定、せん断速度５．０ｓ－１］を使用して決定する。配合物は、粘度が２倍になるまで貯蔵安定性がある（まだ処理に適している）として分類される。
潜伏時間（貯蔵安定性）を決定するために、約１０ｇのそれぞれの配合物を、新たに調製し、次いで４０℃または６０℃の温度で加熱キャビネット中で貯蔵する。動的粘度を定期的に測定することによって、これらの貯蔵条件下での配合物の漸進的な架橋（硬化）を記録する。動的粘度は、Ｈａａｋｅ粘度計［コーン（１°）プレート法、２５℃での測定、せん断速度５．０ｓ－１］を使用して決定する。配合物は、粘度が２倍になるまで貯蔵安定性がある（まだ処理に適している）として分類される。
【0174】
結果のリスト
【0175】
【表1】
【0176】
表１からの結果の説明および評価
本発明による実施例ＡからＧの、市販のエポキシ樹脂中に技術的に一般的な硬化剤および硬化促進剤を含む参考例１との比較は、本発明によるボロン酸を使用するときに、硬化プロセスについての同等の特性値を決定することができることを示す。これは、最終Ｔｇの決定および硬化の９０％変換を決定するための１４０℃での等温ＤＳＣの記録を含む、ＤＳＣ分析から得られた値から決定することができる。さらに、潜伏時間測定を介して、本発明のボロン酸を添加することによって（実施例ＡからＧ）、４０℃での潜伏時間を参考例１と比較して３から１０倍延長することができることを示すことができる。
本発明による実施例ＡからＧの、市販のエポキシ樹脂中に技術的に一般的な硬化剤および硬化促進剤を含む参考例１との比較は、本発明によるボロン酸を使用するときに、硬化プロセスについての同等の特性値を決定することができることを示す。これは、最終Ｔｇの決定および硬化の９０％変換を決定するための１４０℃での等温ＤＳＣの記録を含む、ＤＳＣ分析から得られた値から決定することができる。さらに、潜伏時間測定を介して、本発明のボロン酸を添加することによって（実施例ＡからＧ）、４０℃での潜伏時間を参考例１と比較して３から１０倍延長することができることを示すことができる。
【0177】
すなわち、配合物参考例１および配合物ＡからＧの比較は、本発明によるボロン酸によって、エポキシ樹脂ベースのプリプレグ、トウプレグおよび接着剤が、変わらない硬化特性を有し、４０℃で最大４週間超の延長された潜伏時間を有し得ることを示す。プリプレグ、トウプレグおよび接着剤の当業者、製造会社およびユーザーにとって、これは、これらの製品のより容易な取り扱い、およびそれらを冷却することなしに貯蔵し、輸送しおよび処理することができることを意味する。同様に、プリプレグ、トウプレグおよび接着剤の貯蔵安定性が増加するので、本発明のボロン酸による、上記の配合物ＡからＨを有する製品は、最大１０倍長い安定性を有する。すなわち、より容易でかつより安全な適用に加えて、コストも低下させることができる。より長い安定性はまた、より少ない不合格品を、すなわちより少ない無駄を意味する。これは、炭素繊維などの高価な原材料の消費を低下させ、それによってまた環境を保護するはずである。
【0178】
【表2】
【0179】
表２ａからの結果の説明および評価
表２ａ中の本発明による配合物Ｈ、Ｉ、およびＪに基づいて、本発明によるボロン酸の量を変化させることにより、１成分エポキシ樹脂配合物の貯蔵安定性を調整することができることが、参考例２と比較して示される。すなわち、ＤＳＣ分析からの値は、硬化時間（１４０℃での９０％変換）および硬化した配合物の最終特性（最終Ｔｇ）が有意な干渉を何ら示さないことを示す。潜伏時間は、配合物Ｈ、Ｉ、およびＪについては、参考例２と比較して少なくとも３倍さらに高い。すなわち、所望の特性プロファイル、まず第一に潜伏時間すなわち貯蔵安定性に依存して、正確にエポキシ樹脂配合物を製造することができる。貯蔵安定性、過剰在庫による不合格品の減少、環境に優しい作用およびより安全でかつより容易な適用などの利点は、依然として保持される。
表２ａ中の本発明による配合物Ｈ、Ｉ、およびＪに基づいて、本発明によるボロン酸の量を変化させることにより、１成分エポキシ樹脂配合物の貯蔵安定性を調整することができることが、参考例２と比較して示される。すなわち、ＤＳＣ分析からの値は、硬化時間（１４０℃での９０％変換）および硬化した配合物の最終特性（最終Ｔｇ）が有意な干渉を何ら示さないことを示す。潜伏時間は、配合物Ｈ、Ｉ、およびＪについては、参考例２と比較して少なくとも３倍さらに高い。すなわち、所望の特性プロファイル、まず第一に潜伏時間すなわち貯蔵安定性に依存して、正確にエポキシ樹脂配合物を製造することができる。貯蔵安定性、過剰在庫による不合格品の減少、環境に優しい作用およびより安全でかつより容易な適用などの利点は、依然として保持される。
【0180】
【表3】
【0181】
表２ｂからの結果の説明および評価
表２ｂは、ウロン促進剤の増加した量でさえ、配合物ＫからＲの本発明のボロン酸がまた、参考例２と比較してそれらの利点を示すことを示す。より速い硬化システムについて、１４０℃での９０％での変換を決定する等温ＤＳＣ分析からわかるように、より速い硬化時間を実現することができる。この場合においては、硬化時間は、ほぼ同じ範囲中にとどまるが、一方で、潜伏時間は、再び少なくとも３倍から１０倍超増加する。最終的な特性は、配合物に適応し、参考例２と比較して常に同じ望ましい範囲中にとどまる。
表２ｂは、ウロン促進剤の増加した量でさえ、配合物ＫからＲの本発明のボロン酸がまた、参考例２と比較してそれらの利点を示すことを示す。より速い硬化システムについて、１４０℃での９０％での変換を決定する等温ＤＳＣ分析からわかるように、より速い硬化時間を実現することができる。この場合においては、硬化時間は、ほぼ同じ範囲中にとどまるが、一方で、潜伏時間は、再び少なくとも３倍から１０倍超増加する。最終的な特性は、配合物に適応し、参考例２と比較して常に同じ望ましい範囲中にとどまる。
【0182】
すなわち、潜伏時間における増加は、促進剤の量が変化したときでさえその効果を維持し、貯蔵安定性、過剰在庫による不合格品の減少、環境に優しい作用およびより安全でかつより容易な適用などの利点を支持し続けることが示される。
【0183】
【表4】
【0184】
表３からの結果の説明および評価
さらに、本発明のボロン酸の効果は、使用されるウロン促進剤とは独立していることを、表３において示す。参考例１の配合物Ａとの、および参考例３の配合物Ｓとの、参考例４の配合物Ｔとのおよび参考例５の配合物Ｕとの直接比較において、４０℃および６０℃での貯蔵安定性が、再びそれぞれのボロン酸で３倍超、有意に延長されることが示される。反応性（１４０℃での９０％変換までの時間）および最終Ｔｇは、わずかに影響を受けるだけである。すなわち、異なる促進剤タイプ、ウロンに基づく単並びに多官能性の、脂肪族、脂環式並びに芳香族促進剤タイプを有する配合物を、本発明によるボロン酸と組み合わせて使用することができる。ユーザーはまた、貯蔵安定性、過剰在庫による不合格品の減少、環境に優しい作用および安全でかつ容易な適用などの、すでに記載した利点の恩恵を受ける。
さらに、本発明のボロン酸の効果は、使用されるウロン促進剤とは独立していることを、表３において示す。参考例１の配合物Ａとの、および参考例３の配合物Ｓとの、参考例４の配合物Ｔとのおよび参考例５の配合物Ｕとの直接比較において、４０℃および６０℃での貯蔵安定性が、再びそれぞれのボロン酸で３倍超、有意に延長されることが示される。反応性（１４０℃での９０％変換までの時間）および最終Ｔｇは、わずかに影響を受けるだけである。すなわち、異なる促進剤タイプ、ウロンに基づく単並びに多官能性の、脂肪族、脂環式並びに芳香族促進剤タイプを有する配合物を、本発明によるボロン酸と組み合わせて使用することができる。ユーザーはまた、貯蔵安定性、過剰在庫による不合格品の減少、環境に優しい作用および安全でかつ容易な適用などの、すでに記載した利点の恩恵を受ける。
【0185】
【表5】
【0186】
表４からの結果の説明および評価
さらに、本発明によるボロン酸の効果は、使用される樹脂とは独立していることを、表４において示す。参考例６の配合物Ｖとの、並びに参考例７の配合物Ｗとの直接比較において、４０℃での貯蔵安定性が、再びそれぞれのボロン酸で３倍超、有意に延長されることが示される。反応性（１４０℃での９０％変換までの時間）および最終Ｔｇは、わずかに影響を受けるだけである。すなわち、異なる樹脂タイプ、二並びに多官能性のエポキシベースの樹脂を有する配合物を、本発明によるボロン酸と組み合わせて使用することができる。さらに、ユーザーはまた、貯蔵安定性、過剰在庫による不合格品の減少、環境に優しい作用および安全でかつ容易な適用などの、すでに記載した利点の恩恵を受ける。
さらに、本発明によるボロン酸の効果は、使用される樹脂とは独立していることを、表４において示す。参考例６の配合物Ｖとの、並びに参考例７の配合物Ｗとの直接比較において、４０℃での貯蔵安定性が、再びそれぞれのボロン酸で３倍超、有意に延長されることが示される。反応性（１４０℃での９０％変換までの時間）および最終Ｔｇは、わずかに影響を受けるだけである。すなわち、異なる樹脂タイプ、二並びに多官能性のエポキシベースの樹脂を有する配合物を、本発明によるボロン酸と組み合わせて使用することができる。さらに、ユーザーはまた、貯蔵安定性、過剰在庫による不合格品の減少、環境に優しい作用および安全でかつ容易な適用などの、すでに記載した利点の恩恵を受ける。
【0187】
【表6】
【0188】
表５からの結果の説明および評価
表５は、アミンベースの硬化剤を有する配合物を本発明による配合物ＫおよびＩと比較する。該表は、ＶＥＳＴＡＭＩＮ（登録商標） ＩＰＤ、化学物質イソホロンジアミンなどのアミンベースの硬化剤が、ボロン酸と組み合わせて潜伏時間の増加を何ら達成しないことを示す。対応する配合物Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ、２３℃で潜伏時間における増加を何ら示さない。比較のために取られた配合物参考例２、ＫおよびＩのみが、尿素とともにボロン酸を使用することによる潜伏時間の増加のすでに論じた効果を示す。すなわち、本発明のボロン酸は、アミン機能に何ら固有の効果を有しないと結論付けられる。潜伏時間の増加は何ら検出されず、配合物の潜伏時間は、同一のままである。
表５は、アミンベースの硬化剤を有する配合物を本発明による配合物ＫおよびＩと比較する。該表は、ＶＥＳＴＡＭＩＮ（登録商標） ＩＰＤ、化学物質イソホロンジアミンなどのアミンベースの硬化剤が、ボロン酸と組み合わせて潜伏時間の増加を何ら達成しないことを示す。対応する配合物Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ、２３℃で潜伏時間における増加を何ら示さない。比較のために取られた配合物参考例２、ＫおよびＩのみが、尿素とともにボロン酸を使用することによる潜伏時間の増加のすでに論じた効果を示す。すなわち、本発明のボロン酸は、アミン機能に何ら固有の効果を有しないと結論付けられる。潜伏時間の増加は何ら検出されず、配合物の潜伏時間は、同一のままである。
【0189】
【表7】
【0190】
表６からの結果の説明および評価
表６は、尿素促進配合物のイミダゾール促進配合物との比較、特に各配合物へのボロン酸の効果を示す。その中で、促進剤である１－メチルイミダゾール、配合物ＡＤ～ＡＦ、および２－エチル－４－メチルイミダゾール、配合物ＡＧ～ＡＩを、尿素ベースのものと比較している。全てのイミダゾールベースの配合物について、本発明のボロン酸の添加による潜伏時間の増加は何ら検出されない。配合物ＡＤ～ＡＦおよびＡＧ～ＡＩの潜伏時間は、同一の時間範囲中にあるため、配合物ＫおよびＩにおけるのと同じ潜伏時間効果は起こらない。
表６は、尿素促進配合物のイミダゾール促進配合物との比較、特に各配合物へのボロン酸の効果を示す。その中で、促進剤である１－メチルイミダゾール、配合物ＡＤ～ＡＦ、および２－エチル－４－メチルイミダゾール、配合物ＡＧ～ＡＩを、尿素ベースのものと比較している。全てのイミダゾールベースの配合物について、本発明のボロン酸の添加による潜伏時間の増加は何ら検出されない。配合物ＡＤ～ＡＦおよびＡＧ～ＡＩの潜伏時間は、同一の時間範囲中にあるため、配合物ＫおよびＩにおけるのと同じ潜伏時間効果は起こらない。
【0191】
比較のために取られた配合物参考例２、ＫおよびＩのみが、尿素とともにボロン酸を使用することによる潜伏時間の増加のすでに論じた効果を示す。すなわち、本発明によるボロン酸は、イミダゾールに何ら効果を有しないと結論付けられる。潜伏時間の増加は何ら検出されず、配合物の潜伏時間は、同一のままである。
【0192】
【表8】
【0193】
表７からの結果の説明および評価
表７は、無水物硬化剤ベースの配合物の潜伏時間を増加させる試みを示す。その中で、１－メチルイミダゾールが、促進剤として選択される。表７からわかるように、ボロン酸が加えられた配合物ＡＦは、ＡＥに対して潜伏時間における増加を何ら示さない。ボロン酸は、無水物ベースの配合物においては何らの効果も達成しない。本発明によるボロン酸は、尿素促進配合物Ｉにおいてのみ潜伏時間を増加させ、潜伏時間は、５倍増加する。
すなわち、本発明のボロン酸は、尿素ベースの配合物における潜伏時間の増加を提供し、それにより、対応する配合物の増加した貯蔵安定性などの重要な利点を提供する。
表７は、無水物硬化剤ベースの配合物の潜伏時間を増加させる試みを示す。その中で、１－メチルイミダゾールが、促進剤として選択される。表７からわかるように、ボロン酸が加えられた配合物ＡＦは、ＡＥに対して潜伏時間における増加を何ら示さない。ボロン酸は、無水物ベースの配合物においては何らの効果も達成しない。本発明によるボロン酸は、尿素促進配合物Ｉにおいてのみ潜伏時間を増加させ、潜伏時間は、５倍増加する。
すなわち、本発明のボロン酸は、尿素ベースの配合物における潜伏時間の増加を提供し、それにより、対応する配合物の増加した貯蔵安定性などの重要な利点を提供する。
【国際調査報告】