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特表2022-544171破片保持ハードコーティングを備えた肉薄のフレキシブルガラスカバー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-10-17
(54)【発明の名称】破片保持ハードコーティングを備えた肉薄のフレキシブルガラスカバー
(51)【国際特許分類】
B32B 17/10 20060101AFI20221007BHJP
C03C 17/32 20060101ALI20221007BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20221007BHJP
【ＦＩ】
B32B17/10
C03C17/32 Z
G09F9/00 313
G09F9/00 302
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022507719
(86)(22)【出願日】2020-08-07
(85)【翻訳文提出日】2022-04-07
(86)【国際出願番号】 US2020045306
(87)【国際公開番号】W WO2021026408
(87)【国際公開日】2021-02-11
(31)【優先権主張番号】62/883,836
(32)【優先日】2019-08-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】62/992,299
(32)【優先日】2020-03-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】397068274
【氏名又は名称】コーニング インコーポレイテッド
(71)【出願人】
【識別番号】519372065
【氏名又は名称】デュポン エレクトロニクス インコーポレイテッド
(71)【出願人】
【識別番号】591016862
【氏名又は名称】ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシー
【氏名又は名称原語表記】Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ
(74)【代理人】
【識別番号】100073184
【弁理士】
【氏名又は名称】柳田 征史
(74)【代理人】
【識別番号】100175042
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 秀明
(72)【発明者】
【氏名】ブゥ，ルゥジア
(72)【発明者】
【氏名】ドン，ホアユン
(72)【発明者】
【氏名】デシュパンデ，スラジュ エス
(72)【発明者】
【氏名】ジョンソン，ロス，ステファン
(72)【発明者】
【氏名】ジャン，イン
【テーマコード（参考）】
4F100
4G059
5G435
【Ｆターム（参考）】
4F100AG00A
4F100AK25B
4F100BA02
4F100BA07
4F100GB41
4F100JB14B
4F100JK07B
4F100JK08B
4F100JK10
4F100JK12B
4F100JK17
4G059AA01
4G059AC17
4G059FA15
4G059FB05
5G435AA06
5G435BB04
5G435BB05
5G435GG43
5G435HH05
(57)【要約】
肉薄のガラス層と、肉薄のガラス層の上面に配置された光学的に透明な上部ポリマーハードコート層とを有するガラス物品。光学的に透明な上部ポリマーハードコート層は、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有することができ、ガラス層の上面に光学的に透明な上部ポリマーハードコート層を配置して鉛筆硬度を測定したときに６Ｈ以上の鉛筆硬度を有することができる。ガラス物品は、静的２点曲げ試験中に破損するまで曲げられたときに、ガラス物品からガラス破片粒子が放出されることを回避する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ガラス物品であって、１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層と、
前記ガラス層の上面に配置され、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さと、６Ｈ以上の鉛筆硬度とを有する光学的に透明な上部ポリマーハードコート層と
を備え、
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が、化学線硬化性アクリル組成物から形成されており、前記ガラス物品が、静的２点曲げ試験中に破損まで曲げられたときに、前記ガラス物品からのガラス破片粒子の放出を回避する、
ガラス物品。
【請求項2】
前記化学線硬化性アクリル組成物が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、請求項１記載のガラス物品。
【請求項3】
前記化学線硬化性アクリル組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、請求項２記載のガラス物品。
【請求項4】
前記化学線硬化性アクリル組成物が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む、請求項３記載のガラス物品。
【請求項5】
前記化学線硬化性アクリル組成物が、前記総モノマー固形分を基準として２０質量％以下の、１種以上の一官能性および二官能性（メタ）アクリレートをさらに含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、請求項２から４までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項6】
前記（ｅ）の量が、前記化学線硬化性アクリル組成物の総質量を基準として１０～８０質量％の範囲である、請求項２から５までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項7】
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が、０．１μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有し、前記ガラス層が、１０μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有する、請求項１から６までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項8】
前記ガラス物品が、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、１０ｍｍのプレート距離で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する、または前記ガラス物品が、２３℃かつ５０％の相対湿度で、１０ｍｍのプレート距離まで２つのプレート間で２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する、または
ペン落下高さが、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層がない前記ガラス層の対照ペン落下高さの２倍、好ましくは２．５倍、またはそれよりも高い、
のうちの少なくとも１つである、請求項１から７までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項9】
前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、１％～１０％の範囲のパーセント伸びを有し、前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、１ＧＰａ～１５ＧＰａの範囲の弾性率を有する、請求項１から８までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項10】
前記ガラス物品が、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層の上に配置され、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層よりも高い鉛筆硬度を有する層を備えない、請求項１から９までのいずれか１項記載のガラス物品。
【請求項11】
物品であって、請求項１から１０までのいずれか１項記載のガラス物品を備えるカバー基材を備え、
前記物品が、
前面と、背面と、側面とを備えるハウジングと、
前記ハウジング内に少なくとも部分的に配置され、コントローラと、メモリと、前記ハウジングの前記前面にまたは前記前面に隣接して設けられたディスプレイとを備える電気コンポーネントと、
前記ディスプレイの上に配置されるかまたは前記ハウジングの少なくとも一部を形成する前記カバー基材と
を備える消費者向け電子製品である、
物品。
【請求項12】
ガラス物品を製造する方法であって、（ａ）１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層の上面に光学的に透明なポリマーハードコート組成物をコーティングするステップと、
（ｂ）前記ガラス層の前記上面で前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物を重合および硬化させて、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマーハードコート層を形成するステップと
を含み、
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、
方法。
【請求項13】
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、請求項１２記載の方法。
【請求項14】
ガラス物品を製造する方法であって、（ａ）０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマーハードコート層を設けるステップと、
（ｂ）１０～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層の上面に前記光学的に透明なポリマーハードコート層を積層するステップと
を含み、
前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含むアクリル組成物の重合および硬化から製造され、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、
方法。
【請求項15】
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、請求項１４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、消費者向け製品用のカバー基材、例えば、ディスプレイ画面を保護するためのカバー基材、特にフレキシブルディスプレイ画面を含む消費者向けデバイス用のカバー基材に関する。
【背景技術】
【0002】
電子デバイスのディスプレイなどの消費者向け製品用のカバー基材は、ディスプレイ画面を保護し、光学的に透明な表面を提供する。使用者は、この表面を通してディスプレイ画面を見ることができる。カバー基材は、望ましくない反射を低減し、透明な表面をきれいにし易くする方法を提供することにも役立ち得る。加えて、カバー基材は、消費者向け製品の繊細なコンポーネントを機械的損傷（例えば突き刺しや衝撃力）から保護するのに役立つ。可撓性を有する、折り畳み可能である、かつ／または鋭く湾曲する部分（例えば可撓性を有する、折り畳み可能である、かつ／または鋭く湾曲するディスプレイ画面）を備える消費者向け製品では、ディスプレイ画面を保護するためのカバー基材は、画面の光学的透明性、ならびに可撓性、折り畳み性、および／または湾曲を維持する必要がある一方で、画面を保護する必要もある。さらに、カバー基材は、遮るもののないディスプレイ画面の眺めを使用者が楽しむことができるように、例えば引掻き傷や破損などの機械的損傷に耐える必要がある。
【0003】
カバー基材として、ガラスは、使用中の引掻き傷および変形による損傷を最小限に抑えるために、湿気（および酸素）に対する優れたバリアおよび硬度特性を提供する。厚いモノリシックガラス基材は十分な機械的特性を提供できるものの、これらの基材は分厚い場合があり、折り畳み可能であるか、可撓性を有するか、または鋭く湾曲する消費者向け製品において利用するために、より狭い半径に折り畳むことが不可能な場合がある。また、高度に可撓性を有するカバー基材、例えばプラスチック基材は、一部の消費者向け製品に望まれる十分な耐突き刺し性、耐引掻き性、および／または破壊靭性を提供できない場合がある。
【0004】
肉薄のガラス層は、フレキシブルカバー基材に多くの望ましい特性を提供する。ガラス層は、望ましくはより小さな曲げ半径を実現するために、薄い厚さレベルで製造することができる。さらに、肉薄のガラス層の曲げ性は、イオン交換プロセスを使用してガラス層の表面領域に導入される圧縮応力によって向上させることができる。
【0005】
しかしながら、ガラス層を薄く可撓性にするにする努力にもかかわらず、そのような肉薄のフレキシブルガラス層は、突き刺しまたは衝撃の力の影響を受けやすいままである。ガラス層が薄くなるにつれて、ガラス層に存在する表面の欠陥は、ガラス層の強度に、より大きな影響を与え得る。曲げの間にガラス層に生じる力と組み合わされた外力および表面欠陥に対する肉薄のフレキシブルガラス層の感応性は、使用中にガラス物品の表面からガラス破片が放出される可能性を高め得る。この可能性は、イオン交換プロセス中に導入される圧縮応力によってさらに高められる場合がある。様々な理由のため、ガラス破片がガラス物品の表面から放出される可能性を減らすことが所望される。ガラス破片は安全上の懸念事項となる場合があり、ガラス物品の他の層に損傷を与える可能性があり、またガラス物品の下にあるディスプレイコンポーネントに損傷を与える可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
したがって、消費者向け製品用のカバー基材、例えばディスプレイ画面を保護するためのカバー基材、特にフレキシブルディスプレイ画面を含む消費者向けデバイス用のカバー基材の革新が継続的に求められている。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示は、可撓性を有するか、折り畳み可能であるか、または鋭く湾曲するコンポーネント、例えばディスプレイコンポーネントを保護するための、コンポーネントの可撓性または湾曲にマイナスの影響を与えないながらも、損傷を与える機械的な力からのコンポーネントの保護も行うポリマーハードコート層を含むカバー基材に関する。フレキシブルカバー基材は、肉薄のガラス層と、耐衝撃性および／または耐突き刺し性を提供するための、かつガラス層が破損した場合にガラス破片粒子の放出を防止するための、肉薄のガラス層上に配置されたポリマーハードコート層とを含んでよい。
【0008】
本出願の第１の態様（１）は、ガラス物品に関する。ガラス物品は、上面と、下面と、上面から下面まで測定される１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さとを有するガラス層と、化学線硬化性アクリル組成物から形成され、ガラス層の上面に配置され、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さと、６Ｈ以上の鉛筆硬度とを有する光学的に透明な上部ポリマーハードコート層とを備え、鉛筆硬度は、ガラス層の上面に配置された光学的に透明な上部ポリマーハードコート層で測定される。第１の態様によるガラス物品は、ガラスが外力下および／または外部衝撃下で破損した場合、例えば、静的２点曲げ試験中に破損まで曲げられたときに、ガラス物品から破損が生じた場合にガラス破片粒子の放出を回避する。
【0009】
第２の態様（２）では、第１の態様（１）によるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００質量％である。
【0010】
第３の態様（３）では、態様（２）によるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0011】
第４の態様（４）では、態様（３）よるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む。
【0012】
第５の態様（５）では、態様（３）または（４）によるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として３～２５質量％の、１種以上の脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマーを含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0013】
第６の態様（６）では、態様（３）から（５）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として３～２５質量％の、１種以上の脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマーを含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0014】
第７の態様（７）では、態様（３）から（６）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として３～２５質量％の、１種以上の脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーを含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0015】
第８の態様（８）では、態様（２）から（７）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、モノマー固形分の総質量を基準として１０～３０質量％の（ｂ）を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0016】
第９の態様（９）では、態様（２）から（８）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、モノマー固形分の総質量を基準として１０～４０質量％の（ｃ）を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0017】
第１０の態様（１０）では、態様（２）から（９）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、少なくとも１種の（ｃ）脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマーは、１，４００～１０，０００ｇ／モルの質量平均分子量を有する。
【0018】
第１１の態様（１１）では、態様（２）から（１０）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として２０質量％以下の、１種以上の一官能性および二官能性（メタ）アクリレートをさらに含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0019】
第１２の態様（１２）では、態様（２）から（１１）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、（ｅ）の量は、化学線硬化性アクリル組成物の総質量を基準として１０～８０質量％の範囲である。
【0020】
第１３の態様（１３）では、態様（１）から（１２）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層は、６Ｈ～９Ｈの範囲の鉛筆硬度を有し、鉛筆硬度は、ガラス層の上面に配置された光学的に透明なポリマーハードコート層で測定される。
【0021】
第１４の態様（１４）では、態様（１）から（１３）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、ペン落下高さは、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層がないガラス層の対照ペン落下高さの２倍、好ましくは２．５倍、またはそれよりも高い。
【0022】
第１５の態様（１５）では、態様（１）から（１４）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層は、０．１μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有する。
【0023】
第１６の態様（１６）では、態様（１）から（１５）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、ガラス層は、１０μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有する。
【0024】
第１７の態様（１７）では、態様（１）から（１６）までのいずれか１つによるガラス物品は、ガラス層の下面に配置された光学的に透明な下部ポリマーハードコート層をさらに含み、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層は、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さと、６Ｈ以上の鉛筆硬度とを有する。
【0025】
第１８の態様（１８）では、態様（１７）によるガラス製品が提供され、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層と同じ材料から製造されている。
【0026】
第１９の態様（１９）では、態様（１）から（１８）までのいずれか１つによるガラス物品は、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、２０ｍｍのプレート距離で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する。
【0027】
第２０の態様（２０）では、態様（１）から（１９）までのいずれか１つによるガラス物品は、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、１０ｍｍのプレート距離で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する。
【0028】
第２１の態様（２１）では、態様（１）から（２０）までのいずれか１つによるガラス物品は、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、１ｍｍのプレート距離で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する。
【0029】
第２２の態様（２２）では、態様（１）から（２１）までのいずれか１つによるガラス物品は、２３℃かつ５０％の相対湿度で、２０ｍｍのプレート距離まで２つのプレート間で２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する。
【0030】
第２３の態様（２３）では、態様（１）から（２２）までのいずれか１つによるガラス物品は、２３℃かつ５０％の相対湿度で、１０ｍｍのプレート距離まで２つのプレート間で２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する。
【0031】
第２４の態様（２４）では、態様（１）から（２３）までのいずれか１つによるガラス物品は、２３℃かつ５０％の相対湿度で、１ｍｍのプレート距離まで２つのプレート間で２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する。
【0032】
第２５の態様（２５）では、態様（１）から（２４）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、光学的に透明なポリマーハードコート層は、１％～１０％の範囲のパーセント伸びを有する。
【0033】
第２６の態様（２６）では、態様（１）から（２５）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、光学的に透明なポリマーハードコート層は、１ＧＰａ～１５ＧＰａの範囲の弾性率を有する。
【0034】
第２７の態様（２７）では、態様（１）から（２６）までのいずれか１つによるガラス物品は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層とガラス層の上面との間に接着促進剤をさらに含む。
【0035】
第２８の態様（２８）では、態様（１７）から（２７）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、ガラス層の下面は、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層とガラス層の下面との間に接着促進剤をさらに含む。
【0036】
第２９の態様（２９）では、態様（１）から（２８）までのいずれか１つによるガラス物品は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層の上面に配置されたコーティング層をさらに備える。
【0037】
第３０の態様（３０）では、態様（２９）によるガラス物品が提供され、コーティング層は、反射防止コーティング層、アンチグレアコーティング層、耐指紋性コーティング層、抗菌コーティング層、および防汚コーティング層の群から選択される。
【0038】
第３１の態様（３１）では、態様（１）から（３０）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層は、ガラス物品の一番上側の外面を規定している。
【0039】
第３２の態様（３２）では、態様（１）から（３１）までのいずれか１つによるガラス物品が提供され、ガラス物品は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層の上に配置され、光学的に透明なポリマーハードコート層よりも高い鉛筆硬度を有する層を備えない。
【0040】
本出願の第３３の態様（３３）は、電子ディスプレイコンポーネントに関する。電子ディスプレイコンポーネントは、ディスプレイ表面と、提供される態様（１）から（３２）までのいずれか１つによるガラス物品とを備える電子ディスプレイを含む。
【0041】
本出願の第３４の態様（３４）は、物品に関する。物品は、提供される態様（１）から（３２）までのいずれか１つによるガラス物品を備えるカバー基材を備える。
【0042】
第３５の態様（３５）では、態様（３４）による物品は、前面と、背面と、側面とを備えるハウジングと、ハウジング内に少なくとも部分的に配置され、コントローラと、メモリと、ハウジングの前面にまたは前面に隣接して設けられたディスプレイとを備える電気コンポーネントと、ディスプレイの上に配置されるかまたはハウジングの少なくとも一部を形成するカバー基材とを備える消費者向け電子製品である。
【0043】
本出願の第３６の態様（３６）は、ガラス物品を製造する方法に関し、この方法は、（ａ）上面と、下面と、上面から下面まで測定される１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さとを有するガラス層の上面に光学的に透明なポリマーハードコート組成物を直接コーティングすることと、（ｂ）ガラス層の上面で光学的に透明なポリマーハードコート組成物を重合および硬化させて、１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマーハードコート層を形成することとを含む。光学的に透明なポリマーハードコート組成物は、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0044】
第３７の態様（３７）では、態様（３６）による方法が提供され、光学的に透明なポリマーハードコート組成物は、総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0045】
第３８の態様（３８）では、態様（３７）による方法が提供され、光学的に透明なポリマーハードコート組成物は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む。
【0046】
第３９の態様（３９）では、態様（３６）から（３８）までのいずれか１つによる方法が提供され、光学的に透明なポリマーハードコート前駆体層を上面に被着する前に、ガラス層の上面を接着促進剤でコーティングすることを含む。
【0047】
本出願の第４０の態様（４０）は、ガラス物品を製造する方法に関し、この方法は、（ａ）０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマー層を設けることと、（ｂ）１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層の上面に光学的に透明なポリマーハードコート層を積層することとを含む。光学的に透明なポリマーハードコート層は、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含むアクリル組成物の重合および硬化から製造され、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0048】
第４１の態様（４１）では、態様（４０）による方法が提供され、光学的に透明なポリマーハードコート組成物は、総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は、１００％である。
【0049】
第４２の態様（４２）では、態様（４１）による方法が提供され、光学的に透明なポリマーハードコート組成物は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む。
【0050】
第４３の態様（４３）では、態様（４０）から（４２）までのいずれか１つによる方法は、積層の前に、ガラス層の上面に接着促進剤を追加することを含む。
【図面の簡単な説明】
【0051】
本明細書に組み込まれる添付の図面は、本明細書の一部を形成し、本開示の実施形態を例示する。図面は、明細書と共に、本開示の実施形態の原理を説明し、関連技術の当業者が本開示の実施形態を製造および使用するのにさらに役立つ。これらの図面は、限定ではなく例示を意図している。本開示は、これらの実施形態との関係において概略的に説明されるが、これは本開示の範囲をこれらの特定の実施形態に限定することを意図するものではないことを理解すべきである。図面において、同様の参照番号は、同一のまたは機能的に類似した要素を示している。
【図1】幾つかの実施形態によるガラス物品を示す。
【図2】幾つかの実施形態によるガラス物品を示す。
【図3A】幾つかの実施形態によるガラス物品の断面図を示す。
【図3B】幾つかの実施形態によるガラス物品の断面図を示す。
【図4】ガラス物品を曲げたときの幾つかの実施形態によるガラス物品の断面図を示す。
【図5】幾つかの実施形態によるコーティング層を含むガラス物品を示す。
【図6】幾つかの実施形態による消費者向け製品を示す。
【発明を実施するための形態】
【0052】
以下の実施例は、本開示の例示であるが、本開示を限定するものではない。本分野で通常遭遇する様々な条件およびパラメータの他の適切な修正および適合化は、当業者には明らかであり、本開示の趣旨および範囲内にある。
【0053】
本明細書で使用される「または」という用語は包括的である。より具体的には、「ＡまたはＢ」という語句は、「Ａ、Ｂ、またはＡとＢの両方」を意味する。排他的な「または」は、本明細書では、例えば「ＡまたはＢのいずれか」などの用語によって表される。
【0054】
要素またはコンポーネントを説明するための不定冠詞「ａ」および「ａｎ」は、これらの要素またはコンポーネントのうちの１つまたは少なくとも１つが存在することを意味する。これらの冠詞は、通常、修飾名詞が単数名詞であることを示すために使用されるものの、本明細書で使用される冠詞「ａ」および「ａｎ」は、具体的な事例で別段の記載がない限り、複数形も含む。同様に、本明細書で使用される定冠詞「ｔｈｅ」も、同様に具体的な事例で別段の記載がない限り、修飾名詞が単数形であっても複数形であってもよいことを意味する。
【0055】
特許請求の範囲で使用される「含む」は、非制限的な移行句である。「含む」という移行句に続く要素のリストは非排他的なリストであり、そのため、リストに具体的に記載されている要素の以外の要素も存在し得る。特許請求の範囲で使用される「本質的に～からなる」または「本質的に～から構成される」は、材料の組成を、特定の材料および材料の基本的なかつ新規な特徴に実質的に影響を及ぼさないものに限定する。特許請求の範囲で使用される「～からなる」または「完全に～構成される」は、材料の組成を特定の材料に限定し、特定されていないあらゆる材料を除外する。
【0056】
「であって（ｗｈｅｒｅｉｎ）」という用語は、構造の一連の特徴の列挙を導入するために、非制限的な移行句として使用される。
【0057】
特定の状況において別段の記載がない限り、上限値および下限値を含む数値の範囲が本明細書に記載されている場合、範囲は、その終点、ならびにその範囲内の全ての整数および分数を含むことが意図されている。範囲を規定する際に列挙される特定の値に特許請求の範囲が限定されることは意図されていない。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメータが範囲、１つ以上の好ましい範囲、または上側の好ましい値と下側の好ましい値の列挙として与えられる場合、そのようなペアが別々に開示されているかどうかにかかわらず、任意の範囲の上限または好ましい値と、任意の範囲の下限または好ましい値との任意のペアから形成される全ての範囲を具体的に開示するものとして理解されるべきである。最後に、「約」という用語が値または範囲の終点の記述において使用される場合、本開示は、言及される特定の値または終点を含むと理解されるべきである。範囲の数値または終点が「約」を表すか否かにかかわらず、範囲の数値または終点は、「約」によって修正されている実施形態と、「約」によって修正されていない実施形態の、２つの実施形態を含むことが意図されている。
【0058】
本明細書において使用される「約」という用語は、量、サイズ、配合物、パラメータ、ならびに他の量および特徴は厳密ではなく、また厳密である必要はないが、必要に応じて、公差、換算係数、四捨五入、測定誤差など、および当業者に知られている他の因子を反映して、概算であってよいこと、および／またはより大きくてもより小さくてもよいことを意味する。
【0059】
本明細書で使用される「実質的な」、「実質的に」という用語、およびそれらの変形は、記述されている特徴が値または記述と等しいかまたはほぼ等しいことに特に言及することが意図されている。例えば、「実質的に平面の」表面は、平面であるかほぼ平面である表面を指すことが意図されている。
【0060】
本明細書で使用される「ガラス」という用語は、ガラスおよびガラスセラミックを含む、少なくとも部分的にガラスでできている任意の材料を含むことが意図されている。「ガラスセラミック」には、ガラスの制御された結晶化により製造される材料が含まれる。
【0061】
本明細書で使用される「上面」または「最上面」および「下面」または「最下面」という用語は、上面が使用者に面している状態で、通常の意図された使用の際にデバイス上で方向付けられる、層または物品の上面および下面を指す。例えば、電子ディスプレイを有する携帯型の消費者向け電子製品に組み込まれる場合、ガラス物品の「上面」は、ガラス物品を介して電子ディスプレイを見る使用者によって保持されたときに向けられることになるその物品の上面を指す。
【0062】
「アルキル」は、別段の記載がない限り、直鎖、分岐、および環状のアルキルを指す。「オリゴマー」という用語は、二量体、三量体、四量体、およびさらに硬化することができる他の高分子材料を指す。「硬化」という用語は、材料組成物の分子量を増加させる、重合や縮合などの任意のプロセスを意味する。「硬化性」は、使用条件下で硬化することができる任意の材料を指す。「フィルム」および「層」という用語は、本明細書全体を通じて互いに言い換え可能である。「（メタ）アクリレート」という用語は、「メタクリレート」、「アクリレート」、およびこれらの組み合わせのいずれかを指す。「コポリマー」という用語は、重合単位としての２種以上の異なるモノマーから構成されるポリマーを指し、ターポリマーやテトラポリマーなどが含まれる。
【0063】
本明細書で開示されるカバーガラスなどのカバー基材は、別の物品、例えば、ディスプレイ（またはディスプレイ物品）を備えた物品（例えば携帯電話、タブレット、コンピュータ、ナビゲーションシステム、ウェアラブルデバイス（例えば時計）などの消費者向け電子製品）、建築用品、輸送用品（例えば自動車、列車、航空機、船舶など）、電化製品、またはある程度の透明性、耐引掻き性、耐摩耗性、もしくはこれらの組み合わせからの恩恵を受け得る任意の物品に組み込むことができる。本明細書に開示のガラス物品のいずれかが組み込まれた例示的な物品は、前面と、背面と、側面とを備えるハウジング、少なくともコントローラと、メモリと、ハウジングの前面またはそれに隣接するディスプレイとを備え、かつハウジングの少なくとも部分的に内部または完全に内部にある電気コンポーネント、およびハウジングの前面にあるか前面の上にあることでディスプレイを被覆するカバー基材を備える消費者向け電子デバイスである。幾つかの実施形態では、カバー基材は、本明細書に開示のガラス物品のいずれかを含み得る。幾つかの実施形態では、ハウジングまたはカバー基材の少なくとも一部は、本明細書に開示のガラス物品を含む。
【0064】
本明細書に記載のガラス物品は、ガラス層と、ガラス層の１つ以上の表面上に配置された光学的に透明なポリマーハードコート層とを含む。本明細書に記載の光学的に透明なハードコート材料は、優れた降伏強度および弾性変形特性を有する。ガラス層の表面と直接接触させて被着すると、これらの特性のため、外力および／または衝撃、例えば曲げ事象に起因するガラス層の破損の際にガラスの破片のかけらを封じ込めることができることが見出された。この組み合わせは、ガラス層が破損した場合のガラス破片粒子の放出を防ぎ、ガラス層の耐突き刺し性および／または耐衝撃性を向上させる。耐突き刺し性および耐衝撃性を付与し、ガラス破片粒子の放出を防止することにより、ポリマーハードコートは、使用中の機械的損傷から消費者向け製品の繊細なコンポーネントを十分に保護することができるフレキシブルカバー基材を製造するためのコーティング層の数および／または厚さを減らすことができる。コーティング層の数を減らすと、追加の層によって付加される可撓性の低下を排除することもできる。ガラス破片粒子の放出を防止することにより、ポリマーハードコート層は、ガラス層よりも大幅に薄い厚さで耐飛散性を改善し、その結果ガラス物品の可撓性を高めることができる。
【0065】
本明細書に記載の、ガラス層上に配置された透明なポリマーハードコート層は、以下の利点のうちの１つ以上を提供することができる。（１）日常的なデバイスの使用によって引き起こされる表面の欠陥を減らすことができる。（２）ガラス層の上面および／または下面に被着した場合に、ガラスの透明性および曲げ性（可撓性）を損なうことなしに、耐衝撃性および耐突き刺し性を高めることができる。（３）ガラス層の上面および／または下面に被着された場合に、例えばガラス層が設計限界を超えて曲げられて破損した場合に、ガラス破片粒子の放出を回避することができる。言い換えると、上部および／または下部のポリマー層は、ガラス層が破損した場合に、ガラス層からのガラス破片粒子の放出を回避することができる。（４）別のポリマー層または接着剤層の上に配置されるハードコーティングと比較して、ガラス層の表面に直接コーティングされたポリマーハードコートは、はるかに高い鉛筆硬度を有する。これにより、優れた耐引掻き性を提供することができる。（５）光学的に透明な高分子ハードコートは、硬いガラス表面上に直接設けられるため、ハードコート材料の変形が材料の弾性変形範囲内にある限り、衝撃事象後の凹みの形成は最小限に抑えられる。光学的に透明なポリマーハードコートの前にガラス層が破損することが見出された。（６）光学的に透明なポリマーハードコートはガラス表面に直接コーティングされているため、硬化中にポリマーハードコート前駆体の収縮によって形成される圧縮応力を導入することにより、ガラス層の曲げ性能を改善することができる。（７）ポリマー中間層または接着剤が存在しないため、ガラス表面に直接設けられたポリマーハードコーティングは、層間剥離、破壊、およびしわに耐性を有する。様々な曲げ事象の後に、はるかに少ない残留反りが観察される。
【0066】
本明細書で説明されるポリマーハードコート層は、ガラス層の表面上に配置される（例えばガラス表面上に形成または堆積される）。本明細書で使用される「～上に配置される」は、第１の層および／またはコンポーネントが第２の層および／またはコンポーネントと直接接触していることを意味する。第２の層および／またはコンポーネント「の上に配置されている」第１の層および／またはコンポーネントは、第２の層および／またはコンポーネントの上に直接堆積、形成、配置することができ、あるいは他の方法で設けることができる。言い換えると、第１の層および／またはコンポーネントが第２の層および／またはコンポーネント上に配置される場合、第１の層および／またはコンポーネントと第２の層および／またはコンポーネントとの間に配置される層は存在しない。表面処理、例えば接着促進表面処理は、第１の層および／またはコンポーネントと第２の層および／またはコンポーネントとの間に配置された層またはコンポーネントとはみなされない。第１の層および／またはコンポーネントが第２の層および／またはコンポーネント「の上に配置されている」と記述されている場合、第１の層および／またはコンポーネントと第２の層および／またはコンポーネントとの間に他の層が存在していても存在していなくてもよい。
【0067】
図１は、幾つかの実施形態によるガラス物品１００を示す。ガラス物品１００は、ガラス層１１０と、ガラス層１１０の上面１１４上に配置されている光学的に透明なポリマーハードコート層１２０とを含み得る。光学的に透明なポリマーハードコート層１２０は、「光学的に透明な上面ハードコート層」と呼ばれる場合もある。
【0068】
ガラス層１１０は、ガラス層１１０の上面１１４から下面１１６まで測定される厚さ１１２を有する。幾つかの実施形態では、厚さ１１２は、０．１μｍ～２００μｍの範囲（この中の部分範囲を含む）であってよい。例えば、ガラス層１１０は、０．１μｍ、０．５μｍ、１μｍ、１０μｍ、２０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、４０μｍ、５０μｍ、６０μｍ、７０μｍ、７５μｍ、８０μｍ、９０μｍ、１００μｍ、１２５μｍ、１５０μｍ、１７５μｍ、または２００μｍ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）の厚さ１１２を有し得る。例えば、幾つかの実施形態では、厚さ１１２は、１０μｍ～１００μｍの範囲であってよい。
【0069】
幾つかの実施形態では、ガラス層１１０は、１０μｍ～１２５μｍの範囲の厚さ１１２を有し得る。例えば、ガラス層１１０は、１０μｍ、２０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、４０μｍ、５０μｍ、６０μｍ、７０μｍ、８０μｍ、９０μｍ、１００μｍ、１１０μｍ、１２０μｍ、もしくは１２５μｍ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）の厚さ１１２を有し得る。
【0070】
幾つかの実施形態では、ガラス層１１０は、超薄ガラス層であってよい。本明細書で使用される「超薄ガラス層」という用語は、０．１μｍ～７５μｍの範囲の厚さ１１２を有するガラス層を意味する。幾つかの実施形態では、ガラス層１１０は、フレキシブルガラス層であってよい。本明細書で使用される「フレキシブル」ガラス層１１０、ガラス物品１００、またはコンポーネントは、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、２０ｍｍのプレート距離で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避するガラス層１１０、ガラス物品１００、またはコンポーネントの能力によって特徴付けられる、層、物品、またはコンポーネントである。プレート距離は、２点曲げ試験中のガラス層１１０、ガラス物品１００、または基材の対向する外面間の直線の直線距離である。例えば、「Ｄ」は、図４の基材２２０に接合されたガラス物品１００のプレート距離を表し、「ｄ」は、ガラス層１１０のプレート距離を表す。
【0071】
幾つかの実施形態では、ガラス層１１０は、非強化ガラス層、例えばイオン交換プロセスまたは熱強化プロセスを受けていないガラス層であってよい。幾つかの実施形態では、ガラス層１１０は、イオン交換プロセスを受けたものであってよい。そのような実施形態では、ガラス層は、イオン交換ガラス層と呼ばれる場合がある。イオン交換プロセスにより、ガラス層１１０の上面１１４および／または下面１１６のうちの少なくとも１つに圧縮応力を有するガラス層１１０、ならびにガラス層１１０の厚さを通る少なくとも２点の異なる金属酸化物の濃度が得られる。金属酸化物は、アルカリ金属酸化物であってよい。濃度差は０．２モル％以上であってよい。例えば、幾つかの実施形態では、濃度差は、０．２モル％～２モル％の範囲であってよい。
【0072】
幾つかの実施形態では、ガラス層１１０は、光学的に透明なガラス層であってよい。本明細書において使用される「光学的に透明」とは、４００ｎｍ～７００ｎｍの波長範囲において２００μｍの厚さの材料片を通る最小透過率が７０％以上であることを意味する。幾つかの実施形態では、光学的に透明な材料は、４００ｎｍ～７００ｎｍの波長範囲において２００μｍの厚さの材料片を通る７５％以上、８０％以上、８５％以上、または９０％以上の最小透過率を有し得る。４００ｎｍ～７００ｎｍの波長範囲における最小透過率は、４００ｎｍ～７００ｎｍの全ての整数波長の透過率を測定し、最小の透過率のパーセント値を選択することによって計算される。別段の明記がない限り、光学的透明性は、分光光度計、例えばX-Riteまたは同等のデバイスから入手可能なColor i7分光光度計によって測定される。
【0073】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は、化学線硬化性アクリル組成物から生じた硬化アクリレート樹脂材料を含み得る。化学線硬化性アクリル組成物は、（ａ）（ａ１）脂肪族三官能性（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレートモノマー、（ａ２）脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、または（ａ３）脂肪族五官能性（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレートモノマーから選択される１種以上、または２種以上、または３種全ての多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％、または１０～３０質量％の、１種以上の（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレート、イソシアヌレート基を含有するモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％、または５～５５質量％、または１０～５０質量％、または５～４０質量％、または１０～４０質量％の、１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレート、６個以上２４個まで、または６～１２個、または６～１０個の（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレート基を有する官能性オリゴマー、（ｄ）モノマーの総固形分を基準として２～１０質量％、または３～８質量％、または３～７質量％の、１種以上のラジカル開始剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は１００質量％である。化学線硬化性アクリル組成物は、（ｅ）１種以上の有機溶媒をさらに含むことができる。
【0074】
幾つかの実施形態では、化学線硬化性アクリル組成物は、９～７０質量％、または９～６０質量％、または３～３０質量％、または３～２０質量％、または３～１５質量％の、（ａ）（ａ１）脂肪族三官能性（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレートモノマー、（ａ２）脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、または（ａ３）脂肪族五官能性（メタ）アクリレートから選択される１種以上、または２種以上、または３種全ての多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、を含むことができる。
【0075】
ラジカル開始剤としては、限定するものではないが、ベンゾフェノン、ベンジル（１，２－ジケトン）、チオキサントン、（２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン）、２，４，６－トリメチル－ベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－１－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン）、オリゴマー状の２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン、ジヒドロ－５－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル）－１Ｈ－インデン、およびビス－ベンゾフェノンが挙げられ、あるいは好ましくは、オリゴマー状の２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン、ジヒドロ－５－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル）－１Ｈ－インデン、またはα－［（４－ベンゾイルフェノキシ）－アセチル］－ω－［［２－（４－ベンゾイルフェノキシ）－アセチル］オキシ］－ポリ（オキシ－１，４－ブタンジイル）を挙げることができる。
【0076】
有機溶媒としては、限定するものではないが、メチルエチルケトンなどのケトン、エーテル、脂肪族もしくは芳香族炭化水素、芳香族アルコールもしくはアルカノール、エステル、または１つの鎖上の複数の官能基の組み合わせ、例えばヒドロキシケトンまたはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを挙げることができる。組成物は、組成物の総質量を基準として、１０～９０質量％、または２５～６０質量％の有機溶媒を含むことができる。
【0077】
組成物は、粘度計（ASVM 3001, Anton Parr, Ashland, VA）を使用して、２５℃かつプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などの有機溶媒中の５０質量％の固形分で、ＡＳＴＭ Ｄ７０４２－１６（２０１６）に従って測定される、１０～２０００センチポアズ（ｃＰｓ）（１０～２０００ｍＰａ・ｓ）、または２０～４００ｃＰｓ（２０～４００ｍＰａ・ｓ）、１０～２００ｃＰｓ（１０～２００ｍＰａ・ｓ）、または２０～１５０ｃＰｓ（２０～１５０ｍＰａ・ｓ）の範囲の粘度を有し、ここでのモノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は１００％である。
【0078】
一実施形態では、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として、３～２５質量％、または３～２０質量％、または３～１５質量％の量の、（ａ）（ａ１）１種以上の脂肪族三官能性（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレートモノマーの、多官能性（メタ）（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、ここでのモノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は１００％である。
【0079】
別の実施形態では、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として、３～２５質量％、または３～２０質量％、または３～１５質量％の量の、（ａ）（ａ２）１種以上の脂肪族四官能性（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレートモノマーの多官能性（メタ）（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、ここでのモノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は１００％である。
【0080】
さらに別の実施形態では、化学線硬化性アクリル組成物は、総モノマー固形分を基準として、３～２５質量％、または３～２０質量％、または３～１５質量％の量の、（ａ）（ａ３）１種以上の脂肪族五官能性（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレートモノマーの多官能性（メタ）（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、ここでのモノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量は１００％である。
【0081】
幾つかの実施形態では、化学線硬化性アクリル組成物は、少なくとも１種の（ｃ）脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマーを含み、これは、１４００～１００００、または１５００～６０００ｇ／モルの式分子量を有し、１種以上の（ｃ）脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、好ましくはアクリレート官能性オリゴマーの、固体としての組成物の反応したイソシアネート（カルバメート）含有率は、５～６０質量％、または１０～５０質量％の範囲である。
【0082】
本出願の化学線硬化性アクリル組成物は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として、０．１～３０質量％、または１～３０質量％、または２～３０質量％、または３～３０質量％、または１０～３０質量％、または３～２５質量％、５～２５質量％、または３～２０質量％の、硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートの１種以上のチオール化合物、または（メタ）アクリレートを含まないチオールをさらに含む。そのような化合物は、本組成物から製造された化学線硬化コーティングの表面硬化を促進するために使用することができる。適切な硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートは、少なくとも２個、または少なくとも３個、または６個以下、または５個以下、または２～６個の（メタ）アクリレート官能基を有する。例示的な硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートは、EBECRYL（商標）LED 02またはLED 01（Allnex Coating Resins, Frankfurt am Main, Germany)として販売されているメルカプト変性ポリエステルアクリレートであってよい。
【0083】
化学線硬化性アクリル組成物は、固形分として、合計５質量％以下、または３．５質量％以下の、充填剤、例えばシリカ、アルミナ、セリア、チタニア、ジルコニア、または任意の適切な金属もしくは金属酸化物のナノ粒子を含み、これらは、Brunauer－Emmett－Teller分析器で測定される一次粒子サイズの直径が１０００ｎｍ以下、または最長寸法が５００ｎｍ以下、もしくは１００ｎｍ以下である平均粒子サイズを有する。ナノ粒子は、球のように対称であっても、棒のように非対称であってもよい。それらは、中身が詰まっていても中空であってもよく、あるいはメソポーラスであってもよい。ナノ粒子は、個々に分散させることができ、あるいは組成物中に凝集体として分散させることができる。使用されるナノ粒子が凝集体である場合、それらは動的レーザー光散乱によって測定されたときに１００００ｎｍ未満の二次平均粒子サイズを有する。
【0084】
本開示の化学線硬化性アクリル組成物は、２０～１５０℃、または６０～１５０℃などの適切な温度で図１のガラス層１１０の上面１１４上に直接コーティングすることができる。コーティングは、限定するものではないが、ドローダウンバーコーティング、ワイヤーバーコーティング、スリットコーティング、フレキソ印刷、インプリンティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、フラッドコーティング、スクリーン印刷、インクジェット印刷、グラビアコーティングなどの任意の適切な手段によって行うことができる。幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０は、コーティングされた組成物を乾燥することによって形成することができ、これは、５０～２００℃、または１５０℃以下、または１２０℃以下、または１００℃以下、または９０℃以下の温度で溶媒を留去すること、および１００～６００ｎｍ、または１５０ｎｍ～６００ｎｍ、または１９０ｎｍ～６００ｎｍの範囲にピーク極大を有する化学線（紫外光から可視光の範囲）への曝露によって乾燥した組成物を硬化させることを含む。
【0085】
適切な放射は、例えば太陽光または人工光源からの光に存在する。光源は特に限定されるものではなく、目的に応じて適切に選択することができる。点光源とアレイ（「ランプカーペット」）は共に適している。その例としては、カーボンアークランプ、キセノンアークランプ、場合により金属ハロゲン化物でドープされている低中圧－、高圧－、および超高圧－水銀ランプ（金属ハロゲンランプ）、マイクロ波刺激金属蒸気ランプ、エキシマランプ、超化学線蛍光管、蛍光ランプ、アルゴン白熱灯、電子閃光、写真用投光器、発光ダイオード（ＬＥＤ）、電子ビーム、およびＸ線が挙げられる。使用される具体的な波長は、組成物中で使用される具体的なラジカル開始剤次第である。そのような波長の選択および光照射量は、十分に当業者の能力の範囲内である。本組成物で使用される光照射量は、３０～８，０００ミリジュール／平方センチメートル（ｍＪ／ｃｍ２）、２００～８，０００ｍＪ／ｃｍ２、または４００～６，０００ｍＪ／ｃｍ２、または５００～５，０００ｍＪ／ｃｍ２、または５５０～３，０００ｍＪ／ｃｍ２で変動し得る。一実施形態では、０．２４ｍ／ｓの速度のＤランプを備えたFusion Systems紫外線（ＵＶ）ベルトシステムデバイス（Heraeus Noblelight American, LLC, Gaithersburg, MD）が使用される。
【0086】
幾つかの実施形態では、図１のガラス層１１０の上面１１４に化学線硬化性アクリル組成物を直接コーティングする前に、上面１１４上に接着促進剤をコーティングすることができる。接着促進剤は、ガラス層１１０の上面１１４と光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０の下面１２６との間の接合を改善し、それにより、上面１１４と下面１２６との間の界面の機械的強度を改善する。利用される接着促進剤は、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の材料に基づいて選択することができる。多様な接着促進剤を使用することができ、それらは当該技術分野で周知である。接着促進剤の例としては、限定するものではないが、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、８－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリクロロシラン、１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン、およびＮ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンなどのシランカップリング剤；JEFFAMINE（商標） D230およびJEFFAMINE（商標） T403（Huntsmanから市販）などのポリエーテルアミンが挙げられる。
【0087】
一実施形態では、（３－アクリロキシプロピル）トリメトキシシランが接着促進剤である。シラン溶液は、酸性化されたエチルアルコール（酢酸によりｐＨ４．５～５．５）中の０．１質量％のシランを混合し、５～１０分間撹拌することによって調製することができる。シラン溶液は、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、または蒸気プライミングによってガラス層１１０の表面に被着することができる。過剰のシランは、エタノールを使用して上面１１４から洗い流される。その後、ガラス層１１０に対して、被着後ベーキング処理が１２０℃で１分間行われ得る。化学線硬化性アクリル組成物および製造は、２０１７年１２月１５日に公開された米国特許出願公開第２０１９／０１８５６０２号明細書に開示されており、これは、これらへの参照により、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0088】
光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の上面１２４から下面１２６まで測定される厚さ１２２を有する。幾つかの実施形態では、厚さ１２２は、０．１μｍ～２００μｍの範囲（この中の部分範囲を含む）であってよい。例えば、厚さ１２２は、０．１μｍ、０．５μｍ、１μｍ、５μｍ、１０μｍ、２０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、４０μｍ、５０μｍ、６０μｍ、７０μｍ、７５μｍ、８０μｍ、９０μｍ、１００μｍ、１１０μｍ、１２０μｍ、１２５μｍ、１３０μｍ、１４０μｍ、１５０μｍ、１６０μｍ、１７０μｍ、１７５μｍ、１８０μｍ、１９０μｍ、または２００μｍ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）であってよい。幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の厚さ１２２は、０．１μｍ～１００μｍの範囲であってよい。
【0089】
ガラス層１１０の上面１１４上にハードコート層１２０を配置してハードコート層１２０の鉛筆硬度を測定したときに、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は６Ｈ以上の鉛筆硬度を有する。幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０は、ハードコート層１２０の鉛筆硬度が、ガラス層１１０の上面１１４上に配置されたハードコート層１２０で測定されたときに、６Ｈ～９Ｈの範囲（この中の部分範囲を含む）の鉛筆硬度を有し得る。例えば、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の鉛筆硬度は、６Ｈ、７Ｈ、８Ｈ、または９Ｈ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）であってよい。別段の記載のない限り、ガラス層１１０の上面１１４にハードコート層１２０が配置されたハードコート層１２０の鉛筆硬度は、７５０グラムの試験荷重で、日本規格ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠したGardco HA-3363鉛筆硬度試験機を用いて測定される。
【0090】
ガラス層１１０の表面に配置された本明細書に記載の光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は、ハードコート層の鉛筆硬度を、柔らかいポリマー基材または層の表面に配置されたハードコート層で測定したときに、相対的に柔らかいポリマー基材または層の表面に配置された同じ光学的に透明なハードコート層よりも優れた鉛筆硬度を有する。例えば、ガラス層１１０の表面に配置されたハードコート層１２０は、２Ｈの鉛筆硬度を有するＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）またはＰＩ（ポリイミド）基材の表面に配置された同じ層よりも優れた鉛筆硬度を有する。別の例として、ガラス層１１０の表面に配置されたハードコート層１２０は、ガラス層も含む基材の一部を形成するＰＥＴまたはＰＩ層の表面に配置された同じ層よりも優れた鉛筆硬度を有する。基材は、ガラス層上に配置されたＰＥＴまたはＰＩ層を含み、ＰＥＴまたはＰＩ層はガラス層上に配置されたときに３Ｈの鉛筆硬度を有する。幾つかの実施形態では、ガラス層１１０の表面に配置されたハードコート層１２０は、ＰＥＴまたはＰＩの基材または層の表面に配置された同じ層の２倍以上の鉛筆硬度を有し得る。
【0091】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は、破断時に１％～１０％の範囲（この中の部分範囲を含む）のパーセント伸びを有し得る。例えば、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は、１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、または１０％、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）のパーセント伸びを有し得る。別段の明記がない限り、材料のパーセント伸び（破断点伸びまたは破壊ひずみ）は、ＥＮ ＩＳＯ ５２７に準拠した引張試験によって決定される。伸びの測定のために、本開示の化学線硬化性アクリル組成物は、５０μｍのＰＥＴフィルム上にコーティングされ、硬化される。
【0092】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は、１ＧＰａ（ギガパスカル）～１５ＧＰａの範囲の弾性率を有し得る。例えば、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０は、１ＧＰａ、２ＧＰａ、３ＧＰａ、４ＧＰａ、５ＧＰａ、６ＧＰａ、７ＧＰａ、８ＧＰａ、９ＧＰａ、１０ＧＰａ、１１ＧＰａ、１２ＧＰａ、１３ＧＰａ、１４ＧＰａ、または１５ＧＰａ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）の弾性率を有し得る。別段の記載がない限り、材料の弾性率はＡＳＴＭ Ｅ１１１－１７に従って測定される。
【0093】
幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０は、単一のモノリシック層であってよい。本明細書において使用される「単一のモノリシック層」とは、その体積全体にわたって概して一定の組成を有する単一の一体に形成された層を意味する。
【0094】
幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０は、複数のモノリシック層であってよい。本明細書において使用される「複数のモノリシック層」または「複数のハードコート層」は、材料の２つ以上の層を層状にすることによって、または異なる層を機械的に取り付けることによって製造される層を意味する。
【0095】
幾つかの実施形態では、複数のハードコート層は、２つのハードコート層を含む。ガラス層の上面に設けられる第２のハードコート層のインデンテーション弾性率（ＥＢ）は、一番上側のハードコート層として設けられる第１のハードコート層のインデンテーション弾性率（ＥＡ）よりも大きい。一実施形態では、ＥＢ／ＥＡは、１．１以上、または１．５以上であってよい。第１のハードコート層は、第２のハードコート層よりも高い靭性を有する。複数のハードコート層の合計の厚さは、１０μｍ以上、または１５μｍ以上であってよい。
【0096】
幾つかの実施形態では、第１のハードコート層は、ナノ粒子を添加することなしに、本開示の化学線硬化性アクリル組成物を重合および硬化するによって得ることができる。第２のハードコート層は、ナノ粒子を添加して本開示の化学線硬化性アクリル組成物を重合および硬化することにより得ることができる。
【0097】
幾つかの実施形態では、第１のハードコート層は、本開示と同じ高分子材料を有する。一実施形態では、第２のハードコート層は、エポキシ－シロキサンオリゴマーと、平均径５０～２５０ｎｍの有機粒子と、１つ以上のエポキシ部位またはオキセタン部位を有する反応性担体とを含むハードコート組成物から製造することができる。組成物および得られるハードコート層は、米国特許出願公開第２０１９／０１８５７１０号明細書に開示されており、その内容全体は、参照により本明細書に組み込まれる。別の実施形態では、第２のハードコート層は、シロキサンオリゴマーまたはシリカもしくは金属酸化物のナノ粒子を含むシロキサンオリゴマーを含有するハードコート組成物から製造することができる。組成物およびハードコート層は、米国特許出願公開第２０１７／０３６９６５４号明細書および同第２０１９／０１８５６３３号明細書に開示されており、その内容全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0098】
幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の上面１２４は、ガラス物品１００の最も上の外面であってよい。幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の上面１２４は、ガラス物品１００によって規定されるかガラス物品１００を含むカバー基材の、最も上の使用者に面した外面であってよい。幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０よりも大きい鉛筆硬度を有する光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の上に配置された層を有さなくてよい。
【0099】
幾つかの実施形態では、例えば図２に示されているように、ガラス物品１００は、ガラス層１１０の下面１１６に配置された光学的に透明なポリマーハードコート層１３０を含み得る。光学的に透明なポリマーハードコート層１３０は、「光学的に透明な下部ポリマーハードコート層」と呼ばれ得る。
【0100】
光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０の上面１３４から下面１３６まで測定される厚さ１３２を有する。幾つかの実施形態では、厚さ１３２は、０．１μｍ～２００μｍの範囲（この中の部分範囲を含む）であってよい。例えば、厚さ１３２は、０．１μｍ、０．５μｍ、１μｍ、５μｍ、１０μｍ、２０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、４０μｍ、５０μｍ、６０μｍ、７０μｍ、７５μｍ、８０μｍ、９０μｍ、１００μｍ、１１０μｍ、１２０μｍ、１２５μｍ、１３０μｍ、１４０μｍ、１５０μｍ、１６０μｍ、１７０μｍ、１７５μｍ、１８０μｍ、１９０μｍ、または２００μｍ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）であってよい。幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１３０の厚さ１３２は、０．１μｍ～１００μｍの範囲であってよい。
【0101】
光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、ハードコート層１３０の鉛筆硬度が、ガラス層１１０の下面１１６に配置されたハードコート層１３０で測定されたときに、６Ｈ以上の鉛筆硬度を有する。幾つかの実施形態では、光学的に透明なポリマーハードコート層１３０は、ハードコート層１３０の鉛筆硬度が、ガラス層１１０の下面１１６上に配置されたハードコート層１３０で測定されたときに、６Ｈ～９Ｈの範囲（この中の部分範囲を含む）の鉛筆硬度を有し得る。例えば、光学的に透明なポリマーハードコート層１３０の鉛筆硬度は、６Ｈ、７Ｈ、８Ｈ、または９Ｈ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）であってよい。別段の記載のない限り、ガラス層１１０の下面１１６に配置されたハードコート層１３０の鉛筆硬度は、７５０グラムの試験荷重で、日本規格ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠したGardco HA-3363鉛筆硬度試験機を用いて測定される。
【0102】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、破断時に１％～１０％の範囲（この中の部分範囲を含む）のパーセント伸びを有し得る。例えば、光学的に透明なポリマーハードコート層１３０の材料は、１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、または１０％、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）のパーセント伸びを有し得る。
【0103】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、１ＧＰａ～１５ＧＰａの範囲の弾性率を有し得る。例えば、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０の材料は、１ＧＰａ、２ＧＰａ、３ＧＰａ、４ＧＰａ、５ＧＰａ、６ＧＰａ、７ＧＰａ、８ＧＰａ、９ＧＰａ、１０ＧＰａ、１１ＧＰａ、１２ＧＰａ、１３ＧＰａ、１４ＧＰａ、または１５ＧＰａ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する範囲内（終点を含む）の弾性率を有し得る。
【0104】
光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、単一または複数のモノリシック層であってよい。幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０の下面１３６は、ガラス物品１００の最も下の内面であってよい。幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０の下面１３６は、ガラス物品１００によって規定されるかガラス物品１００を含むカバー基材の、最も下の内面であってよい。
【0105】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０と同じ材料から製造されていてよく、上部ポリマーハードコート層１２０と同じまたは異なる厚さを有し得る。幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０と異なる材料から製造されていてよく、上部ポリマーハードコート層１２０と同じまたは異なる厚さを有し得る。
【0106】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０は、２つのハードコート層を有する複数のハードコート層を含む。ガラス層の下面に近接して設けられる第２のハードコート層のインデンテーション弾性率（ＥＢ’）は、最も下部のハードコートとして設けられる第１のハードコート層のインデンテーション弾性率（ＥＡ’）よりも大きい。一実施形態では、ＥＢ’／ＥＡ’は、１．１以上、または１．５以上であってよい。第１のハードコート層は、第２のハードコート層よりも高い靭性を有する。複数のハードコート層の合計の厚さは、１０μｍ以上、または１５μｍ以上であってよい。
【0107】
幾つかの実施形態では、第１のハードコート層は、ナノ粒子を添加せずに、本開示の化学線硬化性アクリル組成物を重合および硬化することにより得ることができる。第２のハードコート層は、ナノ粒子を添加した本開示の化学線硬化性アクリル組成物を重合および硬化することにより得ることができる。
【0108】
幾つかの実施形態では、第１のハードコート層は、本開示と同じ高分子材料を有する。一実施形態では、第２のハードコート層は、エポキシ－シロキサンオリゴマーと、平均径５０～２５０ｎｍの有機粒子と、１つ以上のエポキシ部位またはオキセタン部位を有する反応性担体とを含むハードコート組成物から製造することができる。組成物および得られるハードコート層は、米国特許出願公開第２０１９／０１８５７１０号明細書に開示されており、その内容全体は、参照により本明細書に組み込まれる。別の実施形態では、第２のハードコート層は、シロキサンオリゴマーまたはシリカもしくは金属酸化物のナノ粒子を含むシロキサンオリゴマーを含有するハードコート組成物から製造することができる。組成物およびハードコート層は、米国特許出願公開第２０１７／０３６９６５４号明細書および同第２０１９／０１８５６３３号明細書に開示されており、その内容全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0109】
幾つかの実施形態では、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０をガラス層１１０の下面１１６に直接接着するために、接着促進剤をガラス層１１０の下面１１６に追加することができる。接着促進剤は、光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０の下面１１６と上面１３４との間の接合を改善することができ、下面１１６と上面１３４との間の界面の機械的強度が改善される。接着促進剤は、上述したものと同じである。
【0110】
幾つかの実施形態では、例えば図３Ａおよび３Ｂに示されているように、ガラス物品は、ガラス層１１０の周囲表面１４２上に配置された光学的に透明なポリマーハードコート層１４０を含み得る。光学的に透明なポリマーハードコート層１４０は、「光学的に透明な周囲ポリマーハードコート層」と呼ばれる場合がある。光学的に透明なポリマーハードコート層１４０は、周囲表面１４２の一部または全ての面にコーティングされていてよい。光学的に透明なポリマーハードコート層１４０は、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０および／または１３０と同じであってよく、あるいは類似していてよい。
【0111】
図４は、一定の曲げ力２０２を使用する２つの平行なプレート２００間のガラス物品１００の２点内側折り曲げ試験を示しており、この中で、ガラス物品１００は、ハードコート層１２０が互いに向き合うように折り曲げられる。曲げ力２０２は、内側折り曲げ試験中に２つのプレート２００がガラス物品１００に押し付けられる２点曲げ試験装置を使用して加えられる。曲げ力２０２の下では、ガラス物品１００は、可変の曲率半径で楕円形に変形し、それにより、中間の長さで最大の、および平行プレート２００との接触線で最小の、曲げ応力を受ける。必要に応じて、曲げ力２０２がプレート２００を介してガラス物品１００に加えられるときに、試験装置に関連する固定具により、ガラス物品１００が折り目２１０に対して確実に対称に曲げられるようにされる。プレート２００は、特定のプレート距離が達成されるまで揃って一緒に移動することができる。本明細書において使用される曲げ力の下での「破損」という用語は、折損、破壊、層間剥離、亀裂の伝播、永久変形、または物品もしくは物品の層をその意図された目的に不適切にする他の機構を指す。また、本明細書に記載の静的曲げ試験では、曲げ力は、静的曲げ試験のために特定のプレート距離に予め設定されたプレート２００の間でガラス物品１００を押すことによって加えられる。
【0112】
ガラス物品１００は、２つのプレート２００間での２点外側折り曲げ（図４で図示せず）においても試験され、この中で、ガラス物品１００は、ハードコート層１２０を外側に向けてプレート２００に面するように折り曲げられる。内側折り曲げと同様に、一定の曲げ力２０２は、外側折り曲げ試験中に２つのプレート２００がガラス物品１００に押し付けられる２点曲げ試験装置を使用して加えられる。必要に応じて、曲げ力２０２がプレート２００を介してガラス物品１００に加えられるときに、試験装置に関連する固定具により、ガラス物品１００が折り目２１０に対して確実に対称に曲げられるようにされる。プレート２００は、特定のプレート距離が達成されるまで揃って一緒に移動することができる。本明細書において使用される曲げ力の下での「破損」という用語は、破折、破壊、層間剥離、亀裂の伝播、永久変形、または物品もしくは物品の層をその意図された目的に不適切にする他の機構を指す。また、本明細書に記載の静的曲げ試験では、曲げ力は、静的曲げ試験のために特定のプレート距離に予め設定されたプレート２００の間でガラス物品１００を押すことによって加えられる。
【0113】
幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、２０ｍｍのプレート距離で２つのプレート２００の間に保持されたときに、静的な２点内側または外側曲げ試験（「２点曲げ試験」、以降、２点内側曲げ試験および／または外側曲げ試験という）中の破損を回避する。幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、１０ｍｍのプレート距離で２つのプレート２００の間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する。幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、１ｍｍのプレート距離で２つのプレート２００の間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する。
【0114】
幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、２０ｍｍ～１ｍｍのプレート距離（Ｄ）で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する。２つのプレート間のプレート距離（Ｄ）は、例えば、２０ｍｍ、１９ｍｍ、１８ｍｍ、１７ｍｍ、１６ｍｍ、１５ｍｍ、１４ｍｍ、１３ｍｍ、１２ｍｍ、１１ｍｍ、１０ｍｍ、９ｍｍ、８ｍｍ、７ｍｍ、６ｍｍ、５ｍｍ、４ｍｍ、３ｍｍ、２ｍｍ、または１ｍｍであってよい。この静的曲げ試験のためには、ガラス物品１００は、試験基材に、例えば１００μｍのＰＥＴ基材に、５０μｍの接着剤層によって接合されていない。
【0115】
ガラス物品１００が、より大きなプレート距離（Ｄ）、例えば３０ｍｍから、２０ｍｍ以下のプレート距離（Ｄ）まで、２２℃かつ５０％の相対湿度で２つのプレート間で２００，０００回繰り返し曲げられるときに、動的２点曲げ試験が行われる。例えば、幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、２２℃かつ５０％の相対湿度で２０ｍｍ～１ｍｍのプレート距離（Ｄ）まで２つのプレート間でガラス物品が２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する。プレート距離（Ｄ）は、例えば、２０ｍｍ、１９ｍｍ、１８ｍｍ、１７ｍｍ、１６ｍｍ、１５ｍｍ、１４ｍｍ、１３ｍｍ、１２ｍｍ、１１ｍｍ、１０ｍｍ、９ｍｍ、８ｍｍ、７ｍｍ、６ｍｍ、５ｍｍ、４ｍｍ、３ｍｍ、２ｍｍ、または１ｍｍであってよい。本明細書に記載の動的曲げ試験では、曲げ力は、プレート２００間のガラス物品を毎分３０サイクルの速度で予め設定されたプレート距離まで繰り返し曲げることによって加えられる。
【0116】
幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、２２℃かつ５０％の相対湿度で２０ｍｍのプレート距離（Ｄ）まで２つのプレート間でガラス物品１００が２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する。幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、２２℃かつ５０％の相対湿度で１０ｍｍのプレート距離（Ｄ）まで２つのプレート間でガラス物品１００が２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する。幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、２３℃かつ５０％の相対湿度で１ｍｍのプレート距離（Ｄ）まで２つのプレート間でガラス物品１００が２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する。この動的曲げ試験のためには、ガラス物品１００は、試験基材に、例えば１００μｍのＰＥＴ基材に、５０μｍの接着剤層によって接合されていない。
【0117】
幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０および／または光学的に透明な下部ポリマーハードコート層１３０を含まないガラス層１１０の対照ペン落下高さの「Ｙ」倍以上であるペン落下高さにおける、ガラス物品１００の損傷を回避する能力によって定義される耐衝撃性を有し得る。幾つかの実施形態では、「Ｙ」は２であってよい。幾つかの実施形態では、「Ｙ」は２．５であってよい。幾つかの実施形態では、「Ｙ」は３であってよい。幾つかの実施形態では、「Ｙ」は、３．５であってよい。幾つかの実施形態では、「Ｙ」は４であってよい。ペン落下高さおよび対照ペン落下高さは、以下の「ペン落下試験」に従って測定される。
【0118】
本明細書で説明および言及される「ペン落下試験」は、ガラス物品のサンプルが、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の層に、厚さ５０μｍの光学的に透明な接着剤層で接合されたガラス物品の反対側の面でガラス物品の表面に加えられた荷重（例えば特定の高さにおけるペン落下による）を用いて試験されるように行われる。ペン落下試験におけるＰＥＴ層は、フレキシブル電子ディスプレイデバイスをシミュレートすることが意図されている。試験中、ＰＥＴ層に接合されたガラス物品は、ＰＥＴ層がアルミニウムプレートに接触した状態でアルミニウムプレート（６０６３アルミニウム合金、４００番のサンドペーパーで研磨した表面粗さ）の上に配置される。アルミプレートの上に載っているサンプルの面にはテープは使用されない。
【0119】
ペンをサンプルに導くために、ペン落下試験ではチューブが使用され、チューブは、チューブの縦軸がサンプルの上面に実質的に垂直になるように、サンプルの上面と接触させて配置される。チューブは、２．５４ｃｍ（１インチ）の外径、１．４ｃｍ（９／１６インチ）の内径、および最大９０ｃｍの長さを有する。各試験でペンを望みの高さに保持するために、アクリロニトリルブタジエン（「ＡＢＳ」）シムが使用される。各落下の後、ペンをサンプル上の異なる衝撃位置に導くように、チューブはサンプルに対して再配置される。ペン落下試験で使用されるペンは、直径０．７ｍｍのタングステンカーバイドボールペンチップを有し、キャップを含めて５．８グラム（キャップなしで４．６８ｇ）の質量を有する、BIC（登録商標）Easy Glide Pen, Fineである。同様の質量、空力特性、および直径０．７ｍｍのタングステンカーバイドボールチップを備えた同等のペンのような物体も使用することができる。
【0120】
ペン落下試験では、ボールペンが試験サンプルと相互作用できるように、キャップが上端（すなわち先端の反対側の端部）に取り付けられた状態でペンが落下する。ペン落下試験による落下シーケンスでは、初期高さ１ｃｍで１回のペン落下が行われ、その後、２０ｃｍまで１ｃｍ刻みで増加させて連続して落下が行われ、２０ｃｍの後、試験サンプルが破損するまで２ｃｍ刻みで行われる。各落下が行われた後、ガラス物品への観察可能な何らかの破損、破壊、またはその他の損傷の証拠の存在が、具体的なペンの落下高さと共に記録される。統計値が改善された母集団を生成するために、ペン落下試験を使用して、同じ落下シーケンスに従って複数のサンプルを試験することができる。ペン落下試験では、ペンは５回の落下ごとに新しいペンに交換され、新しいサンプルごとに試験される。加えて、全てのペン落下は、サンプルの中心またはその近傍のサンプル上のランダムな位置で行われ、サンプルの端部の近傍または端部ではペン落下は行われない。「平均ペン落下高さ」については、ペン落下試験に従って少なくとも３つのサンプルが試験され、平均ペン落下高さが報告される。
【0121】
ペン落下試験の目的のためには、「破損」は、２０／２０の視力を有する肉眼で見えるガラス物品中の機械的欠陥の形成を意味する。機械的欠陥は、亀裂または塑性変形（例えば表面の凹み）である場合がある。亀裂は、表面亀裂または貫通亀裂である場合がある。亀裂は、ガラス物品の内面または外面に形成される場合がある。亀裂は、ガラス物品の層の全部または一部を通って延びている場合がある。
【0122】
本開示のガラス物品は、外力および／または外部衝撃下でのガラス物品からのガラス破片粒子の放出を回避することができる耐飛散性を有する。外力は、ガラス物品からガラス破片粒子を放出させる任意の力であってよい。外力の例としては、限定するものではないが、ガラス物品をひねること、ガラス物品を硬い物体（硬いボールや岩など）で叩くこと、およびガラス物品を曲げることが含まれ得る。
【0123】
幾つかの実施形態では、ガラス物品１００は、静的２点曲げ試験中に破損まで曲げられたときに、ガラス物品からガラス破片粒子が放出されるのを回避するガラス物品１００の能力によって定義される耐飛散性を有し得る。ガラス物品の耐飛散性を決定する目的で、以下の試験が行われる。光学的に透明なポリマーハードコート層が、ガラス層１１０の上面、下面、および／または周囲表面に配置される。次いで、ガラス物品は、ガラス層の下面がＰＥＴ試験基材に面するように、厚さ５０μｍの光学的に透明な接着剤を用いて、厚さ１００μｍのＰＥＴ試験基材に接合される（図４の基材２２０を参照）。ガラス層の下面に配置された光学的に透明なポリマーハードコート層を含まない試験サンプルでは、ガラス層の下面は、光学的に透明な接着剤でＰＥＴ試験基材に直接接合される。ＰＥＴ試験基材に接合された後、ガラス物品は、例えば、図４に示されているように、曲げ力２０２を使用して２つのプレート２００の間で折り曲げられる。図４は、内側折り曲げ構成を示している。内側折り曲げでは、ガラス層１１０の上面１１４はそれ自体に向かって曲げられる。ガラス物品１００は、図４に示されるように反対方向に曲げられることによって、外側折り曲げ構成で試験され得る。外側折り曲げでは、上面１１４がそれ自体から離れるように曲げられる。
【0124】
長さ１６０ｍｍ幅１００ｍｍのガラス物品１００が、その長さの中心まわりで８ｍｍのプレート距離（Ｄ）まで幅方向に折り曲げられ、一点の鋭い接触によりガラス破壊が手動で誘発され、その結果、ガラス層１１０は折り目２１０に沿って破壊される。破壊後、ガラス物品は、顕微鏡、例えば、Zeissデジタル顕微鏡を使用して２０倍で画像化され、ガラス破片粒子がガラス物品から放出されたか否かが決定される。ガラス物品から放出されたガラス破片粒子は、光学的に透明なハードコート層を貫通し、かつ光学的に透明なハードコート層の外面によって規定されるガラス物品の外面に露出または静止する、破壊事象により生じたガラス破片粒子である。試験で使用される尖りは、歯科用スクレーパーのようなタングステンカーバイドまたはステンレス鋼製の工具であってよい。ガラス破壊は、工具を光学的に透明な上部ハードコート層１２０を通してガラス層１１０に突き刺してガラス破壊を引き起こすことによって、線２１０の周りの曲げ領域から離れた位置で開始される。ガラス破壊により、曲げ領域内のガラス層１１０が破壊されるように、複数の破壊線が曲げ領域に伝わるはずである。
【0125】
ガラス破片粒子の放出を回避する能力によって規定される耐飛散性を有することを特徴とするガラス物品では、以下の試験パラメータが満たされる必要がある。第１に、ガラス物品１００は、ガラス層１１０のみを含み、指定された光学的に透明なポリマーハードコート層が、ガラス層１１０の上面、下面、および／または周囲表面に配置される。ガラス物品１００上に他の層は存在しない。例えば、ガラス物品が１つ以上の光学的に透明なポリマーハードコート層を「含む」と記述される場合、それらの層のみが耐飛散性試験のためのガラス物品上に存在する。試験の目的のみのために存在する層または基材（例えば基材２２０）は、ガラス破片粒子の放出を回避する能力によって定義される耐飛散性を有するとして特徴付けることを目的としたガラス物品のコンポーネントではない。第２に、ガラス物品１００は、内側曲げ試験または外側曲げ試験に合格する必要がある。内側曲げ試験については、ガラス物品１００は、内側曲げ構成で８ｍｍのプレート距離（Ｄ）まで曲げられたときに、ガラス破片粒子の放出を回避する必要がある。外側曲げ試験については、ガラス物品１００は、外側折り曲げ構成で８ｍｍのプレート距離（Ｄ）まで曲げられたときに、ガラス破片粒子の放出を回避する必要がある。
【0126】
幾つかの実施形態では、例えば図５に示されているように、ガラス物品１００は、上面１５４、下面１５６、および厚さ１５２を有するコーティング層１５０でコーティングされていてよい。幾つかの実施形態では、コーティング層１５０は、光学的に透明な上部ポリマーハードコート層１２０の上面１２４に配置することができる。幾つかの実施形態では、同じまたは異なるタイプの複数のコーティング層１５０をガラス物品１００上にコーティングすることができる。
【0127】
幾つかの実施形態では、コーティング層１５０は、反射防止コーティング層であってよい。反射防止コーティング層における使用に適した例示的な材料としては、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ２、ＳｉＯｘ、ＡｌＯｘＮｙ、ＡｌＮ、ＳｉＮｘ、ＳｉＯｘＮｙ、ＳｉｕＡｌｖＯｘＮｙ、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＮ、ＭｇＯ、ＭｇＦ２、ＢａＦ２、ＣａＦ２、ＳｎＯ２、ＨｆＯ２、Ｙ２Ｏ３、ＭｏＯ３、ＤｙＦ３、ＹｂＦ３、ＹＦ３、ＣｅＦ３、フルオロポリマー、プラズマ重合ポリマー、シロキサンポリマー、シルセスキオキサン、ポリイミド、フッ素化ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、ポリメチルメタクリレート、および耐引掻き性の層における使用に適しているとして上で列挙したその他の材料が挙げられる。反射防止コーティング層は、異なる材料の副層を含んでいてよい。
【0128】
幾つかの実施形態では、反射防止コーティング層は、六方充填されたナノ粒子層、例えば、限定するものではないが、２０１６年３月１日に発行された米国特許第９，２７２，９４７号明細書に記載されている六方充填されたナノ粒子層を含むことができ、この文献は、これへの参照によりその全体が参照により本明細書に組み込まれる。幾つかの実施形態では、反射防止コーティング層は、ナノポーラスＳｉ含有コーティング層、例えば、限定するものではないが、２０１３年７月１８日に公開された国際公開第２０１３／１０６６２９号に記載されているナノポーラスＳｉ含有コーティング層を含み得る。この文献は、これへの参照によりその全体が参照により本明細書に組み込まれる。幾つかの実施形態では、反射防止コーティングは、多層コーティング、例えば、限定するものではないが、２０１３年７月１８日に公開された国際公開第２０１３／１０６６３８号、２０１３年６月６日に公開された国際公開第２０１３／０８２４８８号、および２０１６年５月１０日に発行された米国特許第９，３３５，４４４号明細書に記載されている多層コーティングを含み得る。これら全ての文献は、これらへの参照によりその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0129】
幾つかの実施形態では、コーティング層１５０は、防汚コーティング層であってよい。幾つかの実施形態では、防汚コーティング層は、フルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテルアルコキシシラン、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フルオロアルキルシラン－（非フルオロアルキルシラン）コポリマー、およびフルオロアルキルシランの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。幾つかの実施形態では、防汚コーティング層は、全フッ素化基を含む選択されたタイプのシランである１種以上の材料、例えば式（ＲＦ）ｙＳｉＸ４－ｙのパーフルオロアルキルシラン［式中、ＲＦは直鎖Ｃ６～Ｃ３０パーフルオロアルキル基であり、Ｘ＝Ｃｌ、アセトキシ、－ＯＣＨ３、および－ＯＣＨ２ＣＨ３であり、ｙ＝２または３である］を含み得る。パーフルオロアルキルシランは、Dow-Corning（例えばフルオロカーボン２６０４および２６３４）、3MCompany（例えばECC-1000およびECC-4000）、およびその他のフルオロカーボン供給業者、例えばDaikin Corporation, Ceko（韓国）、Cotec-GmbH（DURALON UltraTec材料）、およびEvonikなどの多くの供給元から商業的に入手することができる。幾つかの実施形態では、防汚コーティング層としては、２０１３年６月６日に公開された国際公開第２０１３／０８２４７７号に記載されている防汚コーティング層を挙げることができ、この文献は、これへの参照によりその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0130】
幾つかの実施形態では、コーティング層１５０は、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の上面１２４上に形成されたアンチグレア層であってよい。適切なアンチグレア層としては、限定するものではないが、米国特許出願公開第２０１０／０２４６０１６号明細書、同第２０１１／００６２８４９号明細書、同第２０１１／０２６７６９７号明細書、同第２０１１／０２６７６９８号明細書、同第２０１５／０１９８７５２号明細書、および同第２０１２／０２８１２９２号明細書に記載のプロセスによって製造されるアンチグレア層が挙げられ、これらは全て、これらへの参照によりその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0131】
幾つかの実施形態では、コーティング層１５０は、耐指紋性コーティング層であってよい。適切な耐指紋性コーティング層としては、限定するものではないが、例えば２０１１年８月２５日に公開された米国特許出願公開第２０１１／０２０６９０３号明細書に記載されているようなガス捕捉機能を含む疎油性表面層、ならびに例えば２０１３年５月２３日に公開された米国特許出願公開第２０１３／０１３０００４号明細書に記載されているような、ガラスまたはガラスセラミック基材の表面との反応性を有する無機側鎖を含む未硬化のもしくは部分硬化したシロキサンコーティング前駆体から形成された親油性コーティング（例えば部分的に硬化した直鎖アルキルシロキサン）が挙げられる。米国特許出願公開第２０１１／０２０６９０３号明細書および米国特許出願公開第２０１３／０１３０００４号明細書の内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。他の耐指紋性コーティングとしては、例えば２０１１年１１月２日に公開された韓国特許出願公開第２０１１０１２８１４０号明細書に記載されているような、フッ素含有（メタ）アクリル変性有機ケイ素などの、シロキサンとアクリレート官能基とを含む化合物から製造されたものを挙げることができ、この文献の内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0132】
幾つかの実施形態では、コーティング層１５０は、光学的に透明なポリマーハードコート層１２０の上面１２４上に形成された抗菌および／または抗ウイルス層であってよい。適切な抗菌および／または抗ウイルスウイルス層としては、限定するものではないが、例えば２０１２年２月９日に公開された米国特許出願公開第２０１２／００３４４３５号明細書、および２０１５年４月３０日に公開された米国特許出願公開第２０１５／０１１８２７６号明細書に記載されているような、ガラス物品の表面上に適切な濃度のＡｇ＋１イオンを有する、ガラス物品の表面からガラス物品の深さまで延びる抗菌性Ａｇ＋領域が挙げられる。米国特許出願公開第２０１２／００３４４３５号明細書および米国特許出願公開第２０１５／０１１８２７６号明細書の内容は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0133】
図６は、幾つかの実施形態による消費者向け電子製品８００を示している。消費者向け電子製品８００は、前（使用者に面した）面８０４と、背面８０６と、側面８０８とを有するハウジング８０２を含み得る。電気コンポーネントは、少なくとも部分的にハウジング８０２内に配置され得る。電気コンポーネントは、特に、コントローラ８１０、メモリ８１２、およびディスプレイコンポーネント、例えば電子ディスプレイ８１４を含み得る。幾つかの実施形態では、ディスプレイ８１４は、ハウジング８０２の前面８０４にあってよく、あるいはそれに隣接していてよい。ディスプレイ８１４は、電子ディスプレイ、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイまたは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイであってよい。ディスプレイ８１４は、使用者に面したディスプレイ表面８１６を含む。使用者は、この表面を通してディスプレイ８１４に表示された内容を見ることができる。ディスプレイ８１４は、フレキシブルディスプレイであってよい。
【0134】
例えば図６に示されているように、消費者向け電子製品８００は、カバー基材８２０を含み得る。カバー基材８２０は、ディスプレイ８１４および電子製品８００の他のコンポーネント（例えばコントローラ８１０およびメモリ８１２）を損傷から保護するのに役立ち得る。幾つかの実施形態では、カバー基材８２０は、ディスプレイ８１４のディスプレイ表面８１６上に配置することができる。幾つかの実施形態では、カバー基材８２０は、光学的に透明な接着剤層を用いてディスプレイ８１４に接合することができる。幾つかの実施形態では、カバー基材８２０は、光学的に透明な接着剤層を用いてディスプレイ表面８１６に接合することができる。そのような実施形態では、カバー基材８２０の最も下側の表面は、光学的に透明な接着剤層を用いてディスプレイ表面８１６に直接接合することができる。
【0135】
幾つかの実施形態では、カバー基材８２０は、本明細書で説明されるガラス物品によって全体的または部分的に規定されるカバーガラスであってよい。カバー基材８２０は、２Ｄ、２．５Ｄ、または３Ｄのカバー基材であってよい。幾つかの実施形態では、カバー基材８２０は、ハウジング８０２の前面８０４を規定し得る。幾つかの実施形態では、カバー基材８２０は、ハウジング８０２の前面８０４およびハウジング８０２の側面８０８の全部または一部を規定し得る。幾つかの実施形態では、消費者向け電子製品８００は、ハウジング８０２の背面８０６の全部または一部を規定するカバー基材を含み得る。ディスプレイ８１４およびカバー基材８２０は、一緒に、電子ディスプレイコンポーネント８３０を規定し得る。電子ディスプレイコンポーネント８３０は、ハウジング８０２に結合され得る。幾つかの実施形態では、電子ディスプレイコンポーネント８３０は、ハウジング８０２の一部を規定することができる。
【0136】
本開示におけるガラス層は、ガラスおよびガラスセラミックなどの、少なくとも部分的にガラスである任意の材料から製造することができる。「ガラスセラミック」には、ガラスの制御された結晶化により製造された材料が含まれる。幾つかの実施形態では、ガラスセラミックは、約３０％～約９０％の結晶化度を有する。使用され得るガラスセラミック系の非限定的な例としては、Ｌｉ２Ｏ×Ａｌ２Ｏ３×ｎＳｉＯ２（すなわちＬＡＳ系）、ＭｇＯ×Ａｌ２Ｏ３×ｎＳｉＯ２（すなわちＭＡＳ系）、およびＺｎＯ×Ａｌ２Ｏ３×ｎＳｉＯ２（すなわちＺＡＳ系）が挙げられる。
【0137】
１つ以上の実施形態では、アモルファス基材は、強化されていても非強化であってもよいガラスを含み得る。適切なガラスの例としては、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸ガラス、アルカリ含有ホウケイ酸ガラス、およびアルカリアルミノホウケイ酸ガラスが挙げられる。幾つかの変形形態では、ガラスはリチアを含んでいてもよく、あるいはリチアを含まなくてもよい。１つ以上の代替の実施形態では、基材は、結晶性基材、例えばガラスセラミック基材（強化であっても非強化であってもよい）を含んでいてよく、あるいは単結晶構造、例えばサファイアを含んでいてよい。１つ以上の特定の実施形態では、基材は、アモルファスベース（例えばガラス）および結晶性クラッド（例えばサファイア層、多結晶アルミナ層、および／またはスピネル（ＭｇＡｌ２Ｏ４）層）を含む。
【0138】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、４０モル％～９０モル％のＳｉＯ２（酸化ケイ素）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、４０モル％、４５モル％、５０モル％、５５モル％、６０モル％、６５モル％、７０モル％、７５モル％、８０モル％、８５モル％、もしくは９０モル％のＳｉＯ２、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、５５モル％～７０モル％のＳｉＯ２を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、５７．４３モル％～６８．９５モル％のＳｉＯ２を含み得る。
【0139】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、１モル％～１０モル％のＢ２Ｏ３（酸化ホウ素）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１モル％、２モル％、３モル％、４モル％、５モル％、６モル％、７モル％、８モル％、９モル％、もしくは１０モル％のＢ２Ｏ３、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、３モル％～６モル％のＢ２Ｏ３を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、３．８６モル％～５．１１モル％のＢ２Ｏ３を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、Ｂ２Ｏ３を含まなくてよい。
【0140】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、５モル％～３０モル％のＡｌ２Ｏ３（酸化アルミニウム）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、５モル％、１０モル％、１５モル％、２０モル％、２５モル％、もしくは３０モル％のＡｌ２Ｏ３、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１０モル％～２０モル％のＡｌ２Ｏ３を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１０．２７モル％～１６．１０モル％のＡｌ２Ｏ３を含み得る。
【0141】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、１モル％～１０モル％のＰ２Ｏ５（酸化リン）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１モル％、２モル％、３モル％、４モル％、５モル％、６モル％、７モル％、８モル％、９モル％、もしくは１０モル％のＰ２Ｏ５、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、２モル％～７モル％のＰ２Ｏ５を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、２．４７モル％～６．５４モル％のＰ２Ｏ５を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、Ｐ２Ｏ５を含まなくてよい。
【0142】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、５モル％～３０モル％のＮａ２Ｏ（酸化ナトリウム）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、５モル％、１０モル％、１５モル％、２０モル％、２５モル％、もしくは３０モル％のＮａ２Ｏ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１０モル％～２０モル％のＮａ２Ｏを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１０．８２モル％～１７．０５モル％のＮａ２Ｏを含み得る。
【0143】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、０．０１モル％～０．０５モル％のＫ２Ｏ（酸化カリウム）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％、０．０２モル％、０．０３モル％、０．０４モル％、もしくは０．０５モル％のＫ２Ｏ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％のＫ２Ｏを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、Ｋ２Ｏを含まなくてよい。
【0144】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、１モル％～１０モル％のＭｇＯ（酸化マグネシウム）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１モル％、２モル％、３モル％、４モル％、５モル％、６モル％、７モル％、８モル％、９モル％、もしくは１０モル％のＭｇＯ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、２モル％～６モル％のＭｇＯを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、２．３３モル％～５．３６モル％のＭｇＯを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、ＭｇＯを含まなくてよい。
【0145】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、０．０１モル％～０．１モル％のＣａＯ（酸化カルシウム）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％、０．０２モル％、０．０３モル％、０．０４モル％、０．０５モル％、０．０６モル％、０．０７モル％、０．０８モル％、０．０９モル％、もしくは０．１モル％のＣａＯ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０３モル％～０．０６モル％のＣａＯを含み得る。幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、０．０１モル％～５モル％のＣａＯを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％、０．１モル％、０．５モル％、１モル％、１．５モル％、２モル％、２．５モル％、３モル％、３．５モル％、４モル％、４．５モル％、もしくは５モル％のＣａＯ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、ＣａＯを含まなくてよい。
【0146】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、０．０１モル％～０．０５モル％のＦｅ２Ｏ３（酸化鉄）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％、０．０２モル％、０．０３モル％、０．０４モル％、もしくは０．０５モル％のＦｅ２Ｏ３、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％のＦｅ２Ｏ３を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、Ｆｅ２Ｏ３を含まなくてよい。
【0147】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、０．５モル％～２モル％のＺｎＯ（酸化亜鉛）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．５モル％、１モル％、１．５モル％、もしくは２モル％のＺｎＯ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１．１６モル％のＺｎＯを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、ＺｎＯを含まなくてよい。
【0148】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、１モル％～１０モル％のＬｉ２Ｏ（酸化リチウム）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、１モル％、２モル％、３モル％、４モル％、５モル％、６モル％、７モル％、８モル％、９モル％、もしくは１０モル％のＬｉ２Ｏ、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、５モル％～７モル％のＬｉ２Ｏを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、６．１９モル％のＬｉ２Ｏを含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、Ｌｉ２Ｏを含まなくてよい。
【0149】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、０．０１モル％～０．３モル％のＳｎＯ２（酸化スズ）を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％、０．０５モル％、０．１モル％、０．１５モル％、０．２モル％、０．２５モル％、もしくは０．３モル％のＳｎＯ２、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０１モル％～０．２モルのＳｎＯ２を含み得る。幾つかの実施形態では、ガラス組成物は、０．０４モル％～０．１７モル％のＳｎＯ２を含み得る。
【0150】
幾つかの実施形態では、本明細書で説明されるガラス層のためのガラス組成物は、１０モル％～３０モル％の範囲のＲ２Ｏ（アルカリ金属酸化物）＋ＲＯ（アルカリ土類金属酸化物）の値を含む組成物であってよい。幾つかの実施形態では、Ｒ２Ｏ＋ＲＯは、１０モル％、１５モル％、２０モル％、２５モル％、もしくは３０モル％、またはこれらの値のうちのいずれか２つを終点として有する任意の範囲内（終点を含む）のモル％であってよい。幾つかの実施形態では、Ｒ２Ｏ＋ＲＯは、１５モル％～２５モル％の範囲であってよい。幾つかの実施形態では、Ｒ２Ｏ＋ＲＯは、１６．０１モル％～２０．６１モル％の範囲であってよい。
【0151】
強化された基材または層を形成するために、基材または層を強化することができる。本明細書で使用される「強化基材」または「強化層」という用語は、例えば基材／層の表面でより大きなイオンをより小さなイオンへとイオン交換することによって化学的に強化された基材／層を示し得る。強化された基材／層を形成するために、当該技術分野で公知の他の強化方法、例えば熱強化や、圧縮応力および中心張力領域を形成するために基材／層の一部の間の熱膨張係数の不一致を利用することも利用できる。
【0152】
基材／層がイオン交換プロセスによって化学的に強化される場合、基材／層の表面層のイオンは、同じ原子価または酸化状態を有するより大きなイオンによって置き換えられるか、または交換される。イオン交換プロセスは、典型的には、基材／層を、基材内の小さなイオンと交換される大きなイオンが入っている溶融塩浴に浸漬することによって行われる。限定するものではないが、浴の組成および温度、浸漬時間、塩浴（または複数の浴）への基材／層の浸漬の回数、複数の塩浴の使用、追加の工程、例えばアニーリング、洗浄などを含むイオン交換プロセスのパラメータが、通常、基材／層の組成および望まれる圧縮応力（ＣＳ）、強化の実施の結果得られる基材の圧縮応力層の深さ（または層の深さ）によって決定されることは当業者に理解されるであろう。例として、アルカリ金属含有ガラス基材／層のイオン交換は、例えば、限定するものではないが、より大きなアルカリ金属イオンの硝酸塩、硫酸塩、および塩化物などの塩が入っている少なくとも１つの溶融浴の中に浸漬することによって実現することができる。溶融塩浴の温度は、典型的には約３８０℃から最大約４５０℃の範囲であり、浸漬時間は約１５分から最大約４０時間の範囲である。ただし、上述したものとは異なる温度および浸漬時間も使用することができる。
【0153】
さらに、ガラス基材／層が複数のイオン交換浴の中に浸漬され、浸漬の合間に洗浄および／またはアニーリング工程が行われるイオン交換プロセスの非限定的な例は、ガラス基材が異なる濃度の塩浴中での複数の連続したイオン交換処理における浸漬によって強化される、２００８年７月１１日に出願された米国仮特許出願公開第６１／０７９，９９５号に基づく優先権を主張してDouglas C. Allanらによって２００９年７月１０日に出願された「Glass with Compressive Surface for Consumer Applications」という表題の米国特許出願公開第１２／５００，６５０号明細書、およびガラス基材が第１の浴中でのイオン交換により強化され、流出イオンで希釈された後、第１の浴よりも流出イオン濃度が低い第２の浴に浸漬される、２００８年７月２９日に出願された米国仮特許出願公開第６１／０８４，３９８号に基づく優先権を主張してChristopher M. Leeらによって２０１２年１１月２０日に特許取得された「Dual Stage Ion Exchange for Chemical Strengthening of Glass」という表題の米国特許第８，３１２，７３９号明細書に記載されている。米国特許出願公開第１２／５００，６５０号明細書および米国特許第８，３１２，７３９号明細書の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0154】
様々な実施形態が本明細書に記載されているが、それらは例示として示されており、限定ではない。本明細書に提示されている教示および指針に基づいて、適合化および修正が、開示された実施形態の均等物の意味および範囲内にあることが意図されていることは明白なはずである。したがって、本開示の趣旨および範囲から逸脱することなしに、本明細書に開示の実施形態に対して形態および詳細事項の様々な変更を行い得ることは、当業者には明らかであろう。本明細書に提示の実施形態の要素は、必ずしも相互に排他的ではないが、当業者によって理解されるように、様々な状況を満たすために交換される場合がある。
【0155】
本開示の実施形態は、添付の図面に示されているようなその実施形態を参照して本明細書で詳細に説明されており、その中で、同様の参照番号は、同一または機能的に類似の要素を示すために使用されている。「一実施形態」、「実施形態」、「幾つかの実施形態」、「特定の実施形態では」などへの言及は、記載されている実施形態が特定の特徴、構造、または特性を含み得るが、全ての実施形態が必ずしもその特定の機能、構造、または特徴を含まなくてよいことを示す。さらに、そのような語句は、必ずしも同じ実施形態を指すとは限らない。加えて、特定の特徴、構造、または特性がある実施形態に関連して説明される場合、明示的に記述されているか否かにかかわらず、別の実施形態と関連してそのような特徴、構造、または特性に影響を与えることは当業者の知識の範囲内であると考えられる。
【0156】
実施例は、本開示の例示であるが、本開示を限定するものではない。この分野で通常遭遇する様々な条件およびパラメータの他の適切な修正および適合化は、当業者には明らかであり、本開示の趣旨および範囲内にある。
【実施例】
【0157】
ハードコーティング組成物の製造
コーティング組成物は、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（１６６．６７質量部、Sigma-Aldrich）中で、Ebecryl（商標） 8602（４５質量部、Allnexから市販）、Photomer（登録商標） 4356(２０質量部、IGM Resinsから市販）、Sartomer SR399（２０質量部、Arkema Inc.から市販）、Ebecryl（商標） LED 02（１０質量部、Allnexから市販）、およびEsacure KTO 46（５質量部、IGM Resinsから市販)を混合することによって製造した。得られた混合物を濾過し（孔径０．２μｍ、Whatman（商標））、次いでOPTOOL DAC-HP（１質量部、Daikin Industries, Ltd.から市販）およびNANOBYK-3601（１質量部、BYK USA Inc.から市販）を添加し、続いて濾過した（孔径１．０μｍ、Whatman（商標））。コーティング組成物の最終濃度範囲は、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（Sigma-Aldrich）、メチルイソブチルケトン（Sigma-Aldrich）、または２－ペンタノン（Sigma-Aldrich）のいずれかでさらに希釈することにより、２０～６０質量％固形分に調整した。
コーティング組成物は、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（１６６．６７質量部、Sigma-Aldrich）中で、Ebecryl（商標） 8602（４５質量部、Allnexから市販）、Photomer（登録商標） 4356(２０質量部、IGM Resinsから市販）、Sartomer SR399（２０質量部、Arkema Inc.から市販）、Ebecryl（商標） LED 02（１０質量部、Allnexから市販）、およびEsacure KTO 46（５質量部、IGM Resinsから市販)を混合することによって製造した。得られた混合物を濾過し（孔径０．２μｍ、Whatman（商標））、次いでOPTOOL DAC-HP（１質量部、Daikin Industries, Ltd.から市販）およびNANOBYK-3601（１質量部、BYK USA Inc.から市販）を添加し、続いて濾過した（孔径１．０μｍ、Whatman（商標））。コーティング組成物の最終濃度範囲は、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（Sigma-Aldrich）、メチルイソブチルケトン（Sigma-Aldrich）、または２－ペンタノン（Sigma-Aldrich）のいずれかでさらに希釈することにより、２０～６０質量％固形分に調整した。
【0158】
ガラス層上にハードコート層を備えたガラス物品の製造
コーティングの前に、全てのガラスサンプルを、接着促進剤としての（３－アシルロキシプロピル）トリメトキシシランで前処理する。ガラスを前処理するためには、酸性化（ｐＨ約５）した９５：５エタノール：Ｈ２Ｏ溶液中に２％（ｗ／ｗ）の（３－アシルオキシプロピル）トリメトキシシランが入っている溶液の中に、ガラスを２分間浸漬し、次いでエタノールで２分間すすぎ洗いする。エタノールすすぎ洗い溶液から取り出して乾燥させた後、サンプルを１２０℃で１分間ベークし、追加的なコーティングプロセスの準備を整える。
コーティングの前に、全てのガラスサンプルを、接着促進剤としての（３－アシルロキシプロピル）トリメトキシシランで前処理する。ガラスを前処理するためには、酸性化（ｐＨ約５）した９５：５エタノール：Ｈ２Ｏ溶液中に２％（ｗ／ｗ）の（３－アシルオキシプロピル）トリメトキシシランが入っている溶液の中に、ガラスを２分間浸漬し、次いでエタノールで２分間すすぎ洗いする。エタノールすすぎ洗い溶液から取り出して乾燥させた後、サンプルを１２０℃で１分間ベークし、追加的なコーティングプロセスの準備を整える。
【0159】
上記のように製造したコーティング組成物を、約３０ｍｍ／ｓのコーティング速度および３０～２００μＬ／ｓのコーティング流量で２ミルのシム厚さを使用して、ｎＲａｄスロットダイコーター（ｎＴａｃｔ）において、上記の前処理で製造したイオン交換アルカリアルミノケイ酸ガラスの肉薄板ガラス物品上にコーティングした。コーティング後、溶媒を９０℃で１０分間除去し、続いてＤ電球を備えたFusion F300S ＵＶ硬化システム（Heraeus Noblelight America LLC）の中で、および５０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ照射量で、乾燥したフィルムを硬化させた。機械的および光学的特性を試験するために、厚さ５０μｍのガラス層と、厚さ２０μｍ、３０μｍ、４０μｍ、および５０μｍの光学的に透明な上部ポリマーハードコート層とを備えたガラス物品のサンプルを準備した。その結果は表１および４にまとめられている。機械的特性を試験するために、３０μｍの厚さのガラス層と１０μｍ、２０μｍ、および３０μｍの厚さの光学的に透明な上部ポリマーハードコート層とを備えたガラス物品のサンプルを準備した。その結果は表２にまとめられている。機械的特性を試験するために、７５μｍの厚さのガラス層と１５μｍ、３０μｍ、および４０μｍの厚さの光学的に透明な上部ポリマーハードコート層とを備えたガラス物品のサンプルを準備した。その結果は表３にまとめられている。
【0160】
ガラス物品の機械的特性
上記の通り準備したガラス物品を、機械的特性について試験した。試験されたガラス物品のサンプルには、光学的に透明なポリマーハードコート層のない厚さ５０μｍのガラス層（対照）と、厚さ５０μｍのガラス層の上面に配置された２０μｍ、３０μｍ、４０μｍ、または５０μｍの厚さの光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が含まれる。
上記の通り準備したガラス物品を、機械的特性について試験した。試験されたガラス物品のサンプルには、光学的に透明なポリマーハードコート層のない厚さ５０μｍのガラス層（対照）と、厚さ５０μｍのガラス層の上面に配置された２０μｍ、３０μｍ、４０μｍ、または５０μｍの厚さの光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が含まれる。
【0161】
１．静的曲げ試験
静的２点内側および外側曲げ試験は、背面基材としてのＰＥＴ層なしで上述したものに基づいて行った。上の通りに準備したガラス物品のサンプルを、６０℃および相対湿度９３％で２４０時間曲げた。破損が回避されるガラス物品のプレート距離が表１に示されている。
静的２点内側および外側曲げ試験は、背面基材としてのＰＥＴ層なしで上述したものに基づいて行った。上の通りに準備したガラス物品のサンプルを、６０℃および相対湿度９３％で２４０時間曲げた。破損が回避されるガラス物品のプレート距離が表１に示されている。
【0162】
２．動的折り曲げ試験
動的２点内側および外側曲げ試験は、背面基材としてのＰＥＴ層なしで上述したものに基づいて行った。上の通りに準備したガラス物品のサンプルを、２２℃および相対湿度５０％で２００，０００サイクル曲げた。破損が回避されるガラス物品のプレート距離が表１に示されている。
動的２点内側および外側曲げ試験は、背面基材としてのＰＥＴ層なしで上述したものに基づいて行った。上の通りに準備したガラス物品のサンプルを、２２℃および相対湿度５０％で２００，０００サイクル曲げた。破損が回避されるガラス物品のプレート距離が表１に示されている。
【0163】
３．ガラス破片放出試験
上述した２点内側静的曲げ試験の後、ガラス物品を、破損するまで連続的に曲げた。次いで、割れたガラスを２０倍のKeyence VHX-6000顕微鏡で画像化した。対照サンプルを除いて、全てのガラス物品サンプルはガラス破片の放出がゼロであった。
上述した２点内側静的曲げ試験の後、ガラス物品を、破損するまで連続的に曲げた。次いで、割れたガラスを２０倍のKeyence VHX-6000顕微鏡で画像化した。対照サンプルを除いて、全てのガラス物品サンプルはガラス破片の放出がゼロであった。
【0164】
４．ペン落下試験
ペン落下試験は、上述したものに基づいて行った。上の通りに準備したガラス物品を、５０μｍの光学的に透明な接着剤層（３Ｍ（商標）Optically Clear Adhesives 8212）を使用して１００μｍのＰＥＴに接着した。試験用のペンは、直径０．７ｍｍ、質量５．８グラムのタングステンカーバイドボールペンチップを有する。表１に、ガラス物品の平均ペン落下高さが列挙されている。
ペン落下試験は、上述したものに基づいて行った。上の通りに準備したガラス物品を、５０μｍの光学的に透明な接着剤層（３Ｍ（商標）Optically Clear Adhesives 8212）を使用して１００μｍのＰＥＴに接着した。試験用のペンは、直径０．７ｍｍ、質量５．８グラムのタングステンカーバイドボールペンチップを有する。表１に、ガラス物品の平均ペン落下高さが列挙されている。
【0165】
５．鉛筆硬度試験
ガラス物品の鉛筆硬度は、７５０グラムの試験荷重で、日本規格ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠したGardco HA-3363鉛筆硬度試験機を使用して測定した。試験結果を表１に示す。
ガラス物品の鉛筆硬度は、７５０グラムの試験荷重で、日本規格ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠したGardco HA-3363鉛筆硬度試験機を使用して測定した。試験結果を表１に示す。
【0166】
６．テーバー摩耗試験
上の通りに準備したガラス物品の耐引掻き性は、テーバー摩耗試験によって測定した。テーバー摩耗試験は、Taber Linear Abrader（Taber Industries, North Tonawanda, NY）を用いて、７５０ｇのスチールウールパッドＮｏ．００００を４５サイクル／分で使用して行った。ガラス物品のサンプルは、試験の前にエタノールできれいにした。２５００サイクル後、試験したサンプルでのマイクロコピーで非常にわずかな引掻き傷が観察された。
上の通りに準備したガラス物品の耐引掻き性は、テーバー摩耗試験によって測定した。テーバー摩耗試験は、Taber Linear Abrader（Taber Industries, North Tonawanda, NY）を用いて、７５０ｇのスチールウールパッドＮｏ．００００を４５サイクル／分で使用して行った。ガラス物品のサンプルは、試験の前にエタノールできれいにした。２５００サイクル後、試験したサンプルでのマイクロコピーで非常にわずかな引掻き傷が観察された。
【0167】
７．水接触角試験（ＷＣＡ）
水接触角は、テーバー摩耗試験機での摩耗の前後に測定した。１００００サイクル後に水接触角が１０度を超えて低下しない場合には、サンプルは試験に合格する。１００００サイクル後に水接触角が１０度を超えて低下する場合には、サンプルは不合格である。摩耗は以下の通りに行う。試験は、１ｋｇの荷重、４０サイクル／分、４０ｍｍのストローク距離でTaber Abrasion 5900試験機で行う。１回の前後の動きが１サイクルとみなされる。ガラス表面（ハードコートでプレコートされている）を引っ掻くために、Bon Star ＃００００スチールウールを使用した。スチールウールはヘッドよりもわずかに大きいサイズ（２ｃｍ×２ｃｍ２）にカットし、その真下に置いた。繊維の配向は動きの方向に沿っている。サンプルを試験する前に、スチールウールを上と同じ条件でＰＥＴシート上を１００サイクル移動させることにより、予め条件調整した。サンプルのガラス面を滑らかなガラス板上にテープで留め、ハードコートされた表面を上に向けてステージ上に置き、スチールウールにかけた。
水接触角は、テーバー摩耗試験機での摩耗の前後に測定した。１００００サイクル後に水接触角が１０度を超えて低下しない場合には、サンプルは試験に合格する。１００００サイクル後に水接触角が１０度を超えて低下する場合には、サンプルは不合格である。摩耗は以下の通りに行う。試験は、１ｋｇの荷重、４０サイクル／分、４０ｍｍのストローク距離でTaber Abrasion 5900試験機で行う。１回の前後の動きが１サイクルとみなされる。ガラス表面（ハードコートでプレコートされている）を引っ掻くために、Bon Star ＃００００スチールウールを使用した。スチールウールはヘッドよりもわずかに大きいサイズ（２ｃｍ×２ｃｍ２）にカットし、その真下に置いた。繊維の配向は動きの方向に沿っている。サンプルを試験する前に、スチールウールを上と同じ条件でＰＥＴシート上を１００サイクル移動させることにより、予め条件調整した。サンプルのガラス面を滑らかなガラス板上にテープで留め、ハードコートされた表面を上に向けてステージ上に置き、スチールウールにかけた。
【0168】
表１は、様々な試験サンプルの機械的試験の結果を示している。表１に示されているように、対照のサンプルは平均３．６のペン落下高さを示した。ガラス層の上面がコーティングされている場合、ペンの平均落下高さが劇的に増加した。これらの結果は、本明細書に記載のようにガラス層の上面に直接光学的に透明なハードコート層を配置することにより、ガラス層のペン落下性能、およびその結果としてのガラス層の耐突き刺し性および耐衝撃性を大幅に改善できることを示している。さらに、対照サンプルを除いて、全てのガラス物品サンプルは、内側折り曲げ後のガラス破片の放出がゼロであった。
【0169】
【表1】
【0170】
【表2】
【0171】
【表3】
【0172】
ガラス物品の光学特性
上記の通りに準備したガラス物品の光学特性（透過率およびｂ＊）は、BYK Haze Gard Plus装置（BYK-Gardner GmbH, Germanyから市販）を用いて測定した。透過率は、材料を通過する光の量を測定し、材料に入る光エネルギーに対して材料を透過した光エネルギーを比較したパーセント割合である。透過率は、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長範囲で測定した。ｂ＊値（知覚される黄変の程度に相関）は、１０度の視野角およびＤ６５昼光光源を用いて、３８０～７８０ｎｍの透過率％に基づいて計算した。ｂ＊値は、環境エージングの前後で得た。ガラス物品の環境エージングは、キセノンアーク電球（３４０ｎｍで０．９Ｗ／ｍ２／ｎｍ）の下で、５５℃、相対湿度３０％で９６時間行った。ガラス物品の光学特性を表２に示す。
上記の通りに準備したガラス物品の光学特性（透過率およびｂ＊）は、BYK Haze Gard Plus装置（BYK-Gardner GmbH, Germanyから市販）を用いて測定した。透過率は、材料を通過する光の量を測定し、材料に入る光エネルギーに対して材料を透過した光エネルギーを比較したパーセント割合である。透過率は、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長範囲で測定した。ｂ＊値（知覚される黄変の程度に相関）は、１０度の視野角およびＤ６５昼光光源を用いて、３８０～７８０ｎｍの透過率％に基づいて計算した。ｂ＊値は、環境エージングの前後で得た。ガラス物品の環境エージングは、キセノンアーク電球（３４０ｎｍで０．９Ｗ／ｍ２／ｎｍ）の下で、５５℃、相対湿度３０％で９６時間行った。ガラス物品の光学特性を表２に示す。
【0173】
【表4】
【0174】
本実施形態を、特定の機能およびそれらの関係の実現を示す機能的コンポーネントの助けを借りて上で説明してきた。これらの機能的コンポーネントの境界は、説明の便宜上、本明細書では任意に定義されている。特定の機能およびその関係が適切に実行される限り、代替の境界を定義することができる。
【0175】
本明細書で使用されている表現または用語は、説明を目的とするものであり、限定するものではないことを理解すべきである。本開示の幅および範囲は、上述した例示的な実施形態のいずれによっても限定されるべきではなく、以下の特許請求の範囲およびそれらの均等物に従って定義されるべきである。
【0176】
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
【0177】
実施形態１
ガラス物品であって、
１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層と、
前記ガラス層の上面に配置され、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さと、６Ｈ以上の鉛筆硬度とを有する光学的に透明な上部ポリマーハードコート層と
を備え、
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が、化学線硬化性アクリル組成物から形成されており、前記ガラス物品が、静的２点曲げ試験中に破損まで曲げられたときに、前記ガラス物品からのガラス破片粒子の放出を回避する、
ガラス物品。
ガラス物品であって、
１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層と、
前記ガラス層の上面に配置され、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さと、６Ｈ以上の鉛筆硬度とを有する光学的に透明な上部ポリマーハードコート層と
を備え、
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が、化学線硬化性アクリル組成物から形成されており、前記ガラス物品が、静的２点曲げ試験中に破損まで曲げられたときに、前記ガラス物品からのガラス破片粒子の放出を回避する、
ガラス物品。
【0178】
実施形態２
前記化学線硬化性アクリル組成物が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態１記載のガラス物品。
前記化学線硬化性アクリル組成物が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態１記載のガラス物品。
【0179】
実施形態３
前記化学線硬化性アクリル組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態２記載のガラス物品。
前記化学線硬化性アクリル組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態２記載のガラス物品。
【0180】
実施形態４
前記化学線硬化性アクリル組成物が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む、実施形態３記載のガラス物品。
前記化学線硬化性アクリル組成物が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む、実施形態３記載のガラス物品。
【0181】
実施形態５
前記化学線硬化性アクリル組成物が、前記総モノマー固形分を基準として２０質量％以下の、１種以上の一官能性および二官能性（メタ）アクリレートをさらに含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態２から４までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記化学線硬化性アクリル組成物が、前記総モノマー固形分を基準として２０質量％以下の、１種以上の一官能性および二官能性（メタ）アクリレートをさらに含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態２から４までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0182】
実施形態６
前記（ｅ）の量が、前記化学線硬化性アクリル組成物の総質量を基準として１０～８０質量％の範囲である、実施形態２から５までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記（ｅ）の量が、前記化学線硬化性アクリル組成物の総質量を基準として１０～８０質量％の範囲である、実施形態２から５までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0183】
実施形態７
ペン落下高さが、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層がない前記ガラス層の対照ペン落下高さの２倍、好ましくは２．５倍、またはそれよりも高い、実施形態１から６までのいずれか１つ記載のガラス物品。
ペン落下高さが、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層がない前記ガラス層の対照ペン落下高さの２倍、好ましくは２．５倍、またはそれよりも高い、実施形態１から６までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0184】
実施形態８
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が、０．１μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有し、前記ガラス層が、１０μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有する、実施形態１から７までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層が、０．１μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有し、前記ガラス層が、１０μｍ～１００μｍの範囲の厚さを有する、実施形態１から７までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0185】
実施形態９
前記ガラス物品が、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、１０ｍｍのプレート距離で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する、または
前記ガラス物品が、２３℃かつ５０％の相対湿度で、１０ｍｍのプレート距離まで２つのプレート間で２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する、
のうちの少なくとも１つである、実施形態１から８までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記ガラス物品が、６０℃かつ９３％の相対湿度で２４０時間、１０ｍｍのプレート距離で２つのプレートの間に保持されたときに、静的２点曲げ試験中の破損を回避する、または
前記ガラス物品が、２３℃かつ５０％の相対湿度で、１０ｍｍのプレート距離まで２つのプレート間で２００，０００回繰り返し曲げられたときに、動的２点曲げ試験中の破損を回避する、
のうちの少なくとも１つである、実施形態１から８までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0186】
実施形態１０
前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、１％～１０％の範囲のパーセント伸びを有し、前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、１ＧＰａ～１５ＧＰａの範囲の弾性率を有する、実施形態１から９までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、１％～１０％の範囲のパーセント伸びを有し、前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、１ＧＰａ～１５ＧＰａの範囲の弾性率を有する、実施形態１から９までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0187】
実施形態１１
前記ガラス層の前記上面と前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層との間に接着促進剤をさらに含む、実施形態１から１０までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記ガラス層の前記上面と前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層との間に接着促進剤をさらに含む、実施形態１から１０までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0188】
実施形態１２
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層の上面に配置されたコーティング層をさらに備え、前記コーティング層が、反射防止コーティング層、アンチグレアコーティング層、耐指紋性コーティング層、抗菌コーティング層、および防汚コーティング層からなる群から選択される、実施形態１から１１までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層の上面に配置されたコーティング層をさらに備え、前記コーティング層が、反射防止コーティング層、アンチグレアコーティング層、耐指紋性コーティング層、抗菌コーティング層、および防汚コーティング層からなる群から選択される、実施形態１から１１までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0189】
実施形態１３
前記ガラス物品が、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層の上に配置され、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層よりも高い鉛筆硬度を有する層を備えない、実施形態１から１２までのいずれか１つ記載のガラス物品。
前記ガラス物品が、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層の上に配置され、前記光学的に透明な上部ポリマーハードコート層よりも高い鉛筆硬度を有する層を備えない、実施形態１から１２までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【0190】
実施形態１４
物品であって、
実施形態１から１３までのいずれか１つ記載のガラス物品を備えるカバー基材を備え、
前記物品が、
前面と、背面と、側面とを備えるハウジングと、
前記ハウジング内に少なくとも部分的に配置され、コントローラと、メモリと、前記ハウジングの前記前面にまたは前記前面に隣接して設けられたディスプレイとを備える電気コンポーネントと、
前記ディスプレイの上に配置されるかまたは前記ハウジングの少なくとも一部を形成する前記カバー基材と
を備える消費者向け電子製品である、
物品。
物品であって、
実施形態１から１３までのいずれか１つ記載のガラス物品を備えるカバー基材を備え、
前記物品が、
前面と、背面と、側面とを備えるハウジングと、
前記ハウジング内に少なくとも部分的に配置され、コントローラと、メモリと、前記ハウジングの前記前面にまたは前記前面に隣接して設けられたディスプレイとを備える電気コンポーネントと、
前記ディスプレイの上に配置されるかまたは前記ハウジングの少なくとも一部を形成する前記カバー基材と
を備える消費者向け電子製品である、
物品。
【0191】
実施形態１５
ガラス物品を製造する方法であって、
（ａ）１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層の上面に光学的に透明なポリマーハードコート組成物をコーティングするステップと、
（ｂ）前記ガラス層の前記上面で前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物を重合および硬化させて、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマーハードコート層を形成するステップと
を含み、
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、
方法。
ガラス物品を製造する方法であって、
（ａ）１０μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層の上面に光学的に透明なポリマーハードコート組成物をコーティングするステップと、
（ｂ）前記ガラス層の前記上面で前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物を重合および硬化させて、０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマーハードコート層を形成するステップと
を含み、
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、
方法。
【0192】
実施形態１６
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態１５記載の方法。
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態１５記載の方法。
【0193】
実施形態１７
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む、実施形態１６記載の方法。
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む、実施形態１６記載の方法。
【0194】
実施形態１８
ガラス物品を製造する方法であって、
（ａ）０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマーハードコート層を設けるステップと、
（ｂ）１０～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層の上面に前記光学的に透明なポリマーハードコート層を積層するステップと
を含み、
前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含むアクリル組成物の重合および硬化から製造され、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、
方法。
ガラス物品を製造する方法であって、
（ａ）０．１μｍ～２００μｍの範囲の厚さを有する光学的に透明なポリマーハードコート層を設けるステップと、
（ｂ）１０～２００μｍの範囲の厚さを有するガラス層の上面に前記光学的に透明なポリマーハードコート層を積層するステップと
を含み、
前記光学的に透明なポリマーハードコート層が、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤、（ｂ）モノマー固形分の総質量を基準として３～３０質量％の、イソシアヌレート基を含有する１種以上の（メタ）アクリレートモノマー、（ｃ）モノマー固形分の総質量を基準として５～６０質量％の、６～１２個の（メタ）アクリレート基を有する１種以上の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート官能性オリゴマー、（ｄ）総モノマー固形分を基準として２～１０質量％の１種以上のラジカル開始剤、ならびに（ｅ）モノマー組成物のための１種以上の有機溶媒を含むアクリル組成物の重合および硬化から製造され、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、
方法。
【0195】
実施形態１９
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態１８記載の方法。
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、前記総モノマー固形分を基準として合計で９～７０質量％の、（ａ）脂肪族三官能性（メタ）アクリレートモノマー、脂肪族四官能性（メタ）アクリレートモノマー、および脂肪族五官能性（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択される２種以上の多官能性（メタ）アクリレート系希釈剤を含み、モノマーと官能性オリゴマーの固形分の合計量が、１００％である、実施形態１８記載の方法。
【0196】
実施形態２０
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む、実施形態１８または１９記載の方法。
前記光学的に透明なポリマーハードコート組成物が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の総質量を基準として２～３０質量％の、１種以上の硫黄含有ポリオール（メタ）アクリレートをさらに含む、実施形態１８または１９記載の方法。
【図1】
【図2】
【図3A】
【図3B】
【図4】
【図5】
【図6】
【国際調査報告】