特表 2022-547031 分散接着剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-11-10

(54)【発明の名称】分散接着剤

(51)【国際特許分類】

   C09J 175/04 20060101AFI20221102BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20221102BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20221102BHJP

   B05D 7/24 20060101ALI20221102BHJP

   B05D 1/02 20060101ALI20221102BHJP

   B29C 65/54 20060101ALI20221102BHJP

【ＦＩ】

C09J175/04

C09J11/08

C09J11/06

B05D7/24 302T

B05D7/24 301P

B05D1/02 Z

B29C65/54

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022514200

(86)(22)【出願日】2020-08-28

(85)【翻訳文提出日】2022-03-31

(86)【国際出願番号】 EP2020074048

(87)【国際公開番号】W WO2021043674

(87)【国際公開日】2021-03-11

(31)【優先権主張番号】19195334.8

(32)【優先日】2019-09-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】520204744

【氏名又は名称】コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100182132

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100172683

【弁理士】

【氏名又は名称】綾 聡平

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】クラウス，ハラルド

(72)【発明者】

【氏名】リベラティ，ロベルト

(72)【発明者】

【氏名】キューカー，ペーター

(72)【発明者】

【氏名】メルキオース，マルティン

【テーマコード（参考）】

4D075

4F211

4J040

【Ｆターム（参考）】

4D075AA15

4D075CA13

4D075DA25

4D075DB16

4D075DB18

4D075DB20

4D075DB21

4D075DB31

4D075DC38

4D075EA10

4D075EA35

4D075EB38

4F211AA42

4F211AD17

4F211AG03

4F211AH51

4F211TA03

4F211TC02

4F211TD11

4F211TN47

4F211TN60

4F211TQ01

4J040EF111

4J040EF281

4J040EF321

4J040GA25

4J040HB07

4J040HB16

4J040HB34

4J040HB35

4J040KA26

4J040KA31

4J040MA08

4J040MA09

4J040MA10

4J040MA12

4J040MA13

4J040NA05

4J040NA10

4J040NA12

4J040NA15

4J040PB03

(57)【要約】

本発明は、水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体をベースとする水性分散接着剤の配合物、および噴霧凝固プロセスによる発泡体基材を結合するための接着剤配合物の使用に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｉ．（ａ）乾燥後に半結晶性または結晶性であり、３０～８０℃の範囲の溶融温度および≧３５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する少なくとも１つのポリマーＡ）を分散相として含有する水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体、
ＩＩ．少なくとも１つの可塑剤Ｂ）
ＩＩＩ．任意の少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）
の混合物を含有する配合物であって、
前記混合物は、全体的に存在する固体に基づいて、
６０重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）、
２０重量％～４０重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）、および
０重量％～１０重量％の少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）
を含み、
Ａ）、Ｂ）およびＣ）の重量を合計すると１００重量％になることを特徴とする、配合物。

【請求項2】

前記混合物が、全体的に存在する固体に基づいて、
６５重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）、
２０重量％～３５重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）、および
０重量％～１０重量％の少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）
を含有し、
Ａ）、Ｂ）およびＣ）の重量を合計すると１００重量％になることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。

【請求項3】

前記混合物が、全体的に存在する固体に基づいて、
７０重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）、
２０重量％～３０重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）、および
０重量％～１０重量％の少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）
を含有し、
Ａ）、Ｂ）およびＣ）の重量を合計すると１００重量％になることを特徴とする、請求項１または２に記載の配合物。

【請求項4】

乾燥後に半結晶性または結晶性である前記少なくとも１つのポリマーＡ）が、３５～８０℃の範囲、特に好ましくは４０～７０℃の範囲、非常に特に好ましくは４２～５５℃の範囲の溶融温度を有することを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の配合物。

【請求項5】

乾燥後に半結晶性または結晶性である前記少なくとも１つのポリマーＡ）が、≧３５Ｊ／ｇ、好ましくは≧４０Ｊ／ｇ、特に好ましくは≧４５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有することを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の配合物。

【請求項6】

前記少なくとも１つの可塑剤Ｂ）として、不揮発性であり、極性基を有する低分子量化合物、好ましくはジ（フェノキシエチル）ホルマール、ジブチルテレフタレート、フェノールのアルキルスルホン酸エステルおよび安息香酸ベースのエステルを使用することを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の配合物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれかに記載の配合物を、２成分スプレーガン中で凝固剤と混合することによって基材を接着結合する方法であって、
前記凝固剤が、２成分スプレーガン中に別々に運ばれ、スプレージェット中で混合され、前記スプレージェット中の前記分散体の凝固が第１の基材の表面への経路上で起こり、前記基材と衝突すると、まだ湿っている状態で直ちに粘着性であるフィルムを形成し、湿った状態で、必要であれば、前記接着剤表面に向けて基材上に圧力をかけ、第２の表面が直ちに接合される、方法。

【請求項8】

発泡体、木材、紙、皮革、織物、コルクおよびプラスチックから構成される基材の接着結合のための、本発明による配合物の使用。

【請求項9】

発泡体上の発泡体、木材上の発泡体、プラスチック上の発泡体、および様々な基材上の織物の接着結合が行われることを特徴とする、請求項８に記載の使用。

【請求項10】

接着結合される基材の少なくとも１つが、ポリウレタン発泡体または発泡体ゴムを含む群から選択される発泡体基材であることを特徴とする、請求項８または９に記載の使用。

【請求項11】

請求項１～６のいずれかに記載の配合物を用いて製造されたマットレスまたは家具。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体をベースとする水性分散接着剤の配合物、その製造方法、および噴霧凝固プロセスによる発泡体基材の接着結合のための分散接着剤の使用に関する。

【背景技術】

【0002】

発泡体基材を他の基材に接着する場合、例えば、発泡体－発泡体、発泡体－木材および発泡体－プラスチックの組み合わせの場合、噴霧凝固プロセスでは、主にポリクロロプレン分散接着剤が使用される。この方法では、接着剤および凝固剤が、別々にスプレーガンに運ばれ、スプレージェット中で混合され、凝固する。混合はスプレージェット中になるまで行われないので、ポットライフを考慮する必要はない。さらに、凝固した接着剤は接着結合される基材表面上に残り、発泡体基材の細孔構造中に、たとえあったとしても、ほんのわずかな程度まで拡散するだけである。これは、しばしば、高い初期強度、十分に長いオープンタイム、および良好な耐熱性を達成する。

【0003】

この噴霧凝固プロセスの重要な適用分野は、マットレスおよび座席用家具の製造である。特にスカンジナビア諸国からは、例えばノルディック・エコラベルの要件を満たすことができるようにするために、ポリクロロプレン分散接着剤に代わる有機塩素を含まない代替物が求められている。さらに、それらは、高い初期強度、十分に長いオープンタイム、および良好な耐熱性を特徴とすべきである。

【0004】

水性ポリウレタン分散体をベースとする接着剤は、例えば靴の製造、自動車内装用部品の結合、織物基材のシート積層または接着結合の場合のような、要求の厳しい産業用途において、世界的に確立されている。

【0005】

基材を結合するために水性ポリウレタン分散体をベースとするこのような接着剤を使用する場合、これは、通常、熱活性化プロセスの後に行われる。この場合、分散体を基材に塗布し、水を完全に蒸発させた後、接着剤層を、例えば赤外線放射器を用いて加熱することによって活性化し、接着状態に変換する。接着フィルムが粘着性になる温度は、活性化温度と呼ばれる。

【0006】

しかしながら、ポリウレタンまたはポリウレタン－ポリ尿素分散体を使用する場合、湿式結合のプロセスを使用することもでき、すなわち、接着剤結合は、接着剤の塗布直後に行われる。この場合、接着剤が硬化するまで、接合される部品の機械的固定が必要である。この方法はしばしば、木材または織物基材の接着結合のために使用される。

【0007】

熱活性化プロセスおよび湿式結合プロセスの両方は、発泡体基材の接着結合に限定された適合性を有する。特に、水のゆっくりとした蒸発は、接着剤の塗布と結合プロセスまたは対応する乾燥設備との間に長い待ち時間を必要とする。さらに、接着剤のかなりの部分は、乾燥前または乾燥中に発泡体基材の細孔中に拡散する可能性があり、その場合、実際の結合にもはや利用できない。

【0008】

市販されている水性ポリウレタン分散体をベースとする接着剤はしばしば十分に迅速に凝固せず、耐熱性に乏しく、特に、例えば高い復元力を有する発泡体のような困難な基材上では、十分な接着力および強度を示さないので、一般に噴霧凝固プロセスの使用には適さない。オープンタイム、すなわち、接着剤の塗布から結合されるべき部品を一緒に接合し、十分に良好な結合された接続が依然として得られる間までの時間も、通常２分未満である。多くの結合プロセスでは、著しく長い時間が必要とされる。

【0009】

ＷＯ２０１３／０５３７８６Ａ１は、水性ポリウレタン分散体を記載しており、そのポリマーは、２０Ｋ／分の昇温速度でＤＩＮ６５４６７に準拠した示差走査熱量測定によって決定される３０℃～５０℃の範囲の融解温度を有し、ここで、そのポリマーは特定の定量比で２つの異なる結晶化ポリエステルポリオールから得ることができる。これらのポリウレタン分散体は主に冷間接合接着剤として好適であるが、噴霧凝固プロセスを使用して使用することもできる。しかしながら、それによって達成可能な強度は、ほとんどの発泡体結合用途には不十分である。

【0010】

ＢＡＳＦ ＡＧ （Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＬｕｐｈｅｎ（登録商標）Ｄ ＤＳ ３５４８は、とりわけ噴霧凝固プロセスにも適していると報告されているエポキシ樹脂変性ポリウレタン分散体を提供する。ここで使用されるエポキシ樹脂の基礎は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。これらのエポキシ樹脂は特に最終使用者によって極めて批判的に見られ、したがって一般に拒否されているので、市場はエポキシ樹脂をベースとしない接着剤および他の製品を要求している。

【0011】

ＷＯ２０１４／１８２１７０Ａ１は、特定のエアレススプレープロセスを使用して噴霧凝固プロセスを実施することを記載している。この目的のために、ポリクロロプレン分散体および粘着付与剤分散体、ならびにポリウレタン分散体および粘着付与剤分散体の両方の混合物が使用される。しかしながら、これらは、本明細書ではさらに明記されていない。記載された適用分野は、マットレスおよび家具製造分野における発泡接着剤結合である。

【0012】

ＵＳ２０１５／００７９３３９Ａ１には、１００～２００℃の温度範囲でポリウレタン分散体を用いて接着結合することによって製造される、とりわけ発泡体基材からなる、多層物品も記載されている。基材の細孔への接着剤分散体の浸透を防止するために、凝固剤を任意に添加してもよいが、噴霧凝固プロセスは使用されない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0013】

【特許文献1】ＷＯ２０１３／０５３７８６Ａ１

【特許文献2】ＷＯ２０１４／１８２１７０Ａ１

【特許文献3】ＵＳ２０１５／００７９３３９Ａ１

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】図１は、初期強度の測定装置を表す。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

したがって、本発明の目的は従来技術の欠点を示さず、困難な基材上でさえも、特に高い復元力を有する発泡体の場合に、十分な接着力および強度を示す、噴霧凝固プロセスによる発泡体基材の接着結合のためのポリクロロプレン分散接着剤に代わる有機塩素およびエポキシドを含まない代替物を提供することであった。さらに、特に少なくとも７０℃の高い耐熱性、および特に少なくとも５分の長いオープンタイムを可能にすることが意図される。

【課題を解決するための手段】

【0016】

驚くべきことに、水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体の混合物、少なくとも１つの可塑剤、および任意に少なくとも１つの粘着付与樹脂を含有する水性接着剤配合物が噴霧凝固プロセスによる発泡体基材の接着結合に適しており、従来技術の欠点を示さないことが現在見出されている。

【0017】

したがって、本発明は、以下：
Ｉ．（ａ）乾燥後に半結晶性または結晶性であり、３０～８０℃の範囲の融解温度および≧３５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する少なくとも１つのポリマーＡ）を分散相として含有する水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体、
ＩＩ．少なくとも１つの可塑剤Ｂ）
ＩＩＩ．任意の少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）
の混合物を含有し、
ここで、前記混合物が、全体的に存在する固体に基づいて、
６０重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）、
２０重量％～４０重量％、好ましくは２１重量％～４０重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）、および
０重量％～１０重量％の少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）を含み、
Ａ）、Ｂ）およびＣ）の重量を合計すると１００重量％になる配合物を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0018】

混合物は、全体的に存在する固体に基づいて、好ましくは：
６５重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）、
２０重量％～３５重量％、好ましくは２１重量％～３５重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）、および
０重量％～１０重量％の少なくとも１つの粘着付与剤樹脂Ｃ）
を含み、
ここで、Ａ）、Ｂ）およびＣ）の重量を合計すると１００重量％になる。

【0019】

混合物は、固体に基づいて、特に好ましくは：
７０重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）、
２０重量％～３０重量％、好ましくは２１重量％～３０重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）、および
０重量％～１０重量％の少なくとも１つの粘着付与剤樹脂Ｃ）
を含み、
ここで、Ａ）、Ｂ）およびＣ）の重量を合計すると１００重量％になる。

【0020】

本発明に関連してポリウレタン分散体と呼ばれる分散体は、分散相として、狭義には１つ以上のポリウレタンであり得る少なくとも１つのポリマー、すなわち、ポリオールおよびポリイソシアネートの重合によって得られるポリマーを含有するが、モノアミンおよび／またはジアミンが形成成分として、場合によっては鎖延長剤として使用されるものであってもよい。したがって、本発明に従って使用することができる分散体は、水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体と呼ばれる。

【0021】

ポリマーは、２０Ｋ／分の加熱速度でＤＩＮ６５４６７に準拠したＤＳＣ測定において融解ピークを示す場合、半結晶性または結晶性と呼ばれる。融解ピークは、ポリマー中の規則的な下部構造の溶融によって引き起こされる。本発明の配合物から得られるポリマーまたはポリマー層の融解温度は、この場合、好ましくは３５～８０℃、特に好ましくは４０～７０℃、極めて特に好ましくは４２～５５℃の範囲である。本発明の配合物から得られるポリマー層の融解エンタルピーは≧３５Ｊ／ｇ、好ましくは≧４０Ｊ／ｇ、特に好ましくは≧４５Ｊ／ｇである。また、ゆっくりと結晶化するポリマーを検出するために、第１の昇温を評価する。

【0022】

本発明の教示は、原則として、ポリマーＡ）として任意の分散ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素ポリマーを用いて実現することができるが、本発明によれば、少なくとも１つのポリマーＡ）は、好ましくは：
Ａ（ｉ）．少なくとも４００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および少なくとも３５℃の融解温度および少なくとも３５Ｊ／ｇの融解熱を有する少なくとも１つの結晶性または半結晶性二官能性ポリエステルポリオール、
Ａ（ｉｉ）．任意に６２～３９９ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１つの二官能性ポリオール成分、
Ａ（ｉｉｉ）．イソシアネート成分、
Ａ（ｉｖ）．少なくとも１つのイオン性または潜在的にイオン性の基を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性成分
および
Ａ（ｖ）．任意にさらなるイソシアネート反応性成分
から形成される。

【0023】

本発明の水性分散体は、１５重量％～６０重量％の少なくとも１つのポリマーおよび４０重量％～８５重量％の水、好ましくは３０重量％～５０重量％の少なくとも１つのポリマーおよび５０重量％～７０重量％の水、特に好ましくは４０重量％～５０重量％の少なくとも１つのポリマーおよび５０重量％～６０重量％の水を含む。

【0024】

少なくとも１つのポリマーは、５０重量％～９５重量％の成分Ａ（ｉ）、０重量％～１０重量％の成分Ａ（ｉｉ）、４重量％～２５重量％の成分Ａ（ｉｉｉ）、０．５重量％～１０重量％の成分Ａ（ｉｖ）および０重量％～３０重量％の成分Ａ（ｖ）を含有し、ここで、成分の合計は１００重量％になる。

【0025】

本発明の好ましい形態において、少なくとも１つのポリマーは、６５重量％～９２重量％の成分Ａ（ｉ）、０重量％～５重量％の成分Ａ（ｉｉ）、６重量％～１５重量％の成分Ａ（ｉｉｉ）、０．５重量％～５重量％の成分Ａ（ｉｖ）および０重量％～２５重量％の成分Ａ（ｖ）を含有し、ここで、成分の合計は１００重量％になる。

【0026】

本発明の特に好ましい形態において、少なくとも１つのポリマーは、７５重量％～９２重量％の成分Ａ（ｉ）、０～５重量％の成分Ａ（ｉｉ）、８重量％～１５重量％の成分Ａ（ｉｉｉ）、０．５重量％～４重量％の成分Ａ（ｉｖ）および０重量％～１５重量％の成分Ａ（ｖ）を含有し、ここで、成分の合計は１００重量％になる。

【0027】

本発明の非常に特に好ましい形態において、少なくとも１つのポリマーは、８０重量％～９０重量％の成分Ａ（ｉ）、０重量％～３重量％の成分Ａ（ｉｉ）、８重量％～１４重量％の成分Ａ（ｉｉｉ）、０．５重量％～３重量％の成分Ａ（ｉｖ）および０重量％～１０重量％の成分Ａ（ｖ）を含有し、ここで、成分の合計は１００重量％になる。

【0028】

好適な結晶性または半結晶性二官能性ポリエステルポリオールＡ（ｉ）は、特に、ジカルボン酸および／またはその誘導体、例えば無水物、エステルまたは酸塩化物、および好ましくは脂肪直鎖状ポリオールをベースとする直鎖状またはわずかに分岐したポリエステルポリオールである。ジカルボン酸および／またはその誘導体の混合物も好適である。好適なジカルボン酸は例えば、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸またはドデカン二酸である。コハク酸、アジピン酸およびセバシン酸ならびにこれらの混合物が好ましく、コハク酸およびアジピン酸ならびにこれらの混合物が特に好ましく、アジピン酸が非常に特に好ましい。これらは、全カルボン酸の総量に基づいて、少なくとも９０ｍｏｌ％、好ましくは９５％～１００ｍｏｌ％の量で使用される。

【0029】

二官能性ポリエステルポリオールＡ（ｉ）は、例えば、ジカルボン酸とポリオールとの重縮合によって調製することができる。ポリオールは、好ましくは６２～３９９ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、２～１２個の炭素原子からなり、好ましくは分岐していない、二官能性であり、好ましくは第一級ＯＨ基を有する。

【0030】

ポリエステルポリオールＡ（ｉ）の調製に使用することができるポリオールの例には、多価アルコール、例えば、エタンジオール、ジ－、トリ－、テトラエチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、ジ－、トリ－、テトラプロピレングリコール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ブタン－１，３－ジオール、ブタン－２，３－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４－ジメチロールシクロヘキサン、オクタン－１，８－ジオール、デカン－１，１０－ジオール、ドデカン－１，１２－ジオールまたはそれらの混合物が含まれる。

【0031】

ポリエステルポリオールＡ（ｉ）のための好ましいポリオール成分は、エタン－１，２－ジオール、ブタン－１，４－ジオールおよびヘキサン－１，６－ジオールであり；ブタン－１，４－ジオールおよびヘキサン－１，６－ジオールが特に好ましく、ブタン－１，４－ジオールが非常に特に好ましい。

【0032】

ポリエステルポリオールＡ（ｉ）は、１つ以上のポリオールから形成され得る。本発明の好ましい実施形態では、それらはただ１つのポリオールから形成される。

【0033】

少なくとも４００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および少なくとも３５℃の融解温度を有する結晶性または半結晶性二官能性ポリエステルポリオールが、少なくとも５０Ｊ／ｇの融解熱を有する場合、それを使用して調製されるポリマーは、しばしば≧３５Ｊ／ｇの融解熱を有する。所望であれば、ポリマーの融解熱の調節は、組成物中のポリエステルポリオールＡ（ｉ）の含有量をわずかに変えることによって、またはポリエステルポリオールの融解熱をわずかに変化させることによって達成することができる。これらの測定は、探索的な実験のみを必要とし、完全にこの分野の当業者の実務経験の範囲内である。

【0034】

ポリエステルポリオールＡ（ｉ）の調製は、先行技術から公知である。

【0035】

ポリエステルポリオールＡ（ｉ）の数平均分子量は、好ましくは４００～４０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００～３０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５００～２５００ｇ／ｍｏｌ、極めて特に好ましくは１８００～２４００ｇ／ｍｏｌである。

【0036】

結晶性または半結晶性ポリエステルポリオールの融解温度は、一般に、少なくとも３５℃、好ましくは４０～８０℃、特に好ましくは４２～６０℃、極めて特に好ましくは４５～５２℃である。融解熱は≧３５Ｊ／ｇ、好ましくは≧４０Ｊ／ｇ、特に好ましくは≧５０Ｊ／ｇである。

【0037】

形成成分Ａ（ｉｉ）として好適な６２～３９９ｇ／ｍｏｌの分子量を有する二官能性ポリオール成分の例としては、ポリエステルポリオールＡ（ｉ）の調製のために記載されたポリオールが挙げられる。低分子量ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールまたは他のポリマージオールも、それらが６２～３９９ｇ／ｍｏｌの分子量を有するならば、原則として好適である。

【0038】

当業者は、ポリマージオールの数平均分子量が例えば、ＯＨ価（ヒドロキシル価）から計算され得ることを知っている。モノマーポリオールについては、分子量は絶対分子量（ｇ／ｍｏｌ）に相当する。

【0039】

好適な形成成分Ａ（ｉｉｉ）は、１分子当たり少なくとも２個の遊離イソシアネート基を有する任意の所望の有機化合物である。好ましくはジイソシアネートＹ（ＮＣＯ）_２（式中、Ｙは４～１２個の炭素原子を有する二価脂肪族炭化水素基、６～１５個の炭素原子を有する二価脂環式炭化水素基、６～１５個の炭素原子を有する二価芳香族炭化水素基、または７～１５個の炭素原子を有する二価芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）炭化水素基である）を使用する。好ましく使用されるこのようなジイソシアネートの例としては、テトラメチレンジイソシアネート、メチルペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン、４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジイソシアナト－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、１，４－ジイソシアナトベンゼン、２，４－ジイソシアナトトルエン、２，６－ジイソシアナトトルエン、４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’－および２，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－イソプロピリデンジイソシアネート、およびこれらの化合物からなる混合物が挙げられる。

【0040】

ポリウレタン化学においてそれ自体知られている高官能性ポリイソシアネート、またはそれ自体知られており、例えばカルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレタン基および／またはビウレット基を含む変性ポリイソシアネートの割合を使用することも可能である。

【0041】

これらの単純なジイソシアネートに加えて、イソシアネート基を連結する基中にヘテロ原子を含有し、および／または１分子あたり２個を超えるイソシアネート基の官能性を有するポリイソシアネートも好適である。前者は例えば、単純な脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族ジイソシアネートの変性によって調製されたポリイソシアネートであり、少なくとも２つのジイソシアネートから形成され、ウレトジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、カルボジイミド、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を有する。１分子当たり２個を超えるイソシアネート基を有する未変性ポリイソシアネートの一例は、４－イソシアナトメチルオクタン１，８－ジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）である。

【0042】

特に好ましい形成成分Ａ（ｉｉｉ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ならびにそれらの混合物である。

【0043】

少なくとも１つのイオン性または潜在的にイオン性の基を有する好ましいイソシアネート反応性成分Ａ（ｉｖ）は、モノ－およびジヒドロキシカルボン酸、モノ－およびジアミノカルボン酸、モノ－およびジヒドロキシスルホン酸、モノ－およびジアミノスルホン酸、ならびにモノ－およびジヒドロキシホスホン酸、またはモノ－およびジアミノホスホン酸、ならびにそれらのアルカリ金属およびアンモニウム塩である。例は、ジメチルロールプロピオン酸、ジメチルロール酪酸、ヒドロキシピバル酸、Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニン、Ｎ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンスルホン酸、Ｎ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンカルボン酸、エチレンジアミンプロピル－または－ブチルスルホン酸、プロピレン－１，２－または－１，３－ジアミン－β－エチルスルホン酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸、グリシン、アラニン、タウリン、リジン、３，５－ジアミノ安息香酸、ＩＰＤＩおよびアクリル酸の付加生成物（ＥＰ－Ａ ０ ９１６ ６４７、実施例１）、ならびにそれらのアルカリ金属および／またはアンモニウム塩；亜硫酸水素ナトリウムのブタ－２－エン－１，４－ジオール、ポリエーテルスルホネートへの付加物、２－ブテンジオールおよびＮａＨＳＯ_３のプロポキシル化付加物、例えば、ＤＥ－Ａ ２ ４４６ ４４０（５－９頁、式Ｉ－ＩＩＩ）である。塩形成によく適しているのは、ナトリウム、カリウム、リチウムおよびカルシウムの水酸化物、ならびにトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミンおよびエチルジイソプロピルアミンなどの第三アミンである。他のアミン、例えばアンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、ならびに特定のアミンおよび他のアミンの混合物も塩形成に使用することができる。好都合には、これらのアミンは、イソシアネート基の広範な変換後にのみ添加される。

【0044】

成分Ａ（ｉｖ）としてさらに好適なものは、酸の付加によってカチオン性基、例えばＮ－メチルジエタノールアミンに変換することができる単位である。

【0045】

特に好ましい成分Ａ（ｉｖ）は、カルボキシル基および／またはカルボキシレート基および／またはスルホネート基を有するものである。

【0046】

Ｎ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンスルホン酸およびＮ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンカルボン酸のナトリウム塩、特にＮ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩が非常に特に好ましい。さらに、ジメチロールプロピオン酸の塩が非常に特に好ましい。

【0047】

イソシアネート反応性成分Ａ（ｖ）は、例えば、少なくとも１つのヒドロキシル基またはアミノ基を含有するポリオキシアルキレンエーテルであり得る。頻繁に使用されるポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールは、好適なスターター分子のアルコキシル化によってそれ自体公知の方法で得ることができる。アルコキシル化反応に好適なアルキレンオキシドは、特にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、これは、アルコキシル化反応において個別にまたは一緒に使用することができる。

【0048】

イソシアネート反応性成分Ａ（ｖ）のさらなる例は、モノアミン、ジアミンおよび／またはポリアミン、ならびにそれらの混合物である。

【0049】

モノアミンの例は、脂肪族および／または脂環式第一級および／または第二級モノアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、異性体プロピル－およびブチルアミン、高級直鎖状脂肪族モノアミンおよび脂環式モノアミン、例えばシクロヘキシルアミンである。さらなる例は、アミノアルコール、すなわち、１分子中にアミノ基およびヒドロキシル基を含有する化合物、例えばエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、ジエタノールアミンまたは２－プロパノールアミンである。ジアミンの例は、エタン－１，２－ジアミン、ヘキサメチレン－１，６－ジアミン、１－アミノ－３，３，５－トリメチル－５－アミノメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン）、ピペラジン、１，４－ジアミノシクロヘキサンおよびビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンである。さらに、アジピン酸ジヒドラジド、ヒドラジンおよびヒドラジン水和物が好適である。さらなる例は、アミノアルコール、すなわち、１分子中にアミノ基およびヒドロキシル基を含有する化合物、例えば、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミンまたはＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミンである。ポリアミンの例は、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミンである。

【0050】

本発明の好ましい形態において、本発明に従って使用される少なくとも１つのポリマーは、モル質量を調節するために、イソシアネート反応性成分Ａ（ｖ）として少なくとも１つのモノアミンおよび／または少なくとも１つのジアミンを含有する。

【0051】

水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体は、好ましくは外部乳化剤を含有しない。

【0052】

本発明の１つの特定の実施形態において、少なくとも１つのポリマーＡ）は、成分Ａ（ｉ）としてアジピン酸およびブタン－１，４－ジオールのポリエステル、成分Ａ（ｉｉ）としてブタン－１，４－ジオール、成分Ａ（ｉｉｉ）として１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、成分Ａ（ｉｖ）としてＮ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩、および成分Ａ（ｖ）としてジエタノールアミンを含有する。

【0053】

乾燥後に半結晶性または結晶性であり、３０～８０℃の範囲の融解温度および≧３５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する上記ポリマーＡ）は、好ましくは本発明による配合物中に存在し得る。

【0054】

本発明によれば、２つ以上の対応するポリマーＡ）、例えば２つ、３つまたはそれ以上の対応するポリマーＡ）が配合物中に存在することも可能である。

【0055】

さらに好ましい実施形態において、上記ポリマーＡ）に加えて、少なくとも１つのさらなるポリマーが本発明による配合物中に存在し、特に、成分Ａ（ｉ）としてのポリマーＡ）の上記好ましい構造から逸脱して、少なくとも４００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１つの非晶質の二官能性ポリエステルポリオールを含有するポリマーである。

【0056】

特に好ましくは、乾燥後のポリマーＡ）および少なくとも１つのさらなるポリマーの混合物が、半結晶性であり、３０～８０℃の範囲の融解温度および≧３５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する。

【0057】

「可塑剤」は、ポリマーを柔らかく、柔軟で、伸張性があり、使用またはさらなる処理のために柔軟にするためにポリマーに添加される化学物質を指す。

【0058】

好ましくは本発明によれば、可塑剤Ｂ）として、極性基を有する不揮発性の低分子量化合物が使用される。好ましい可塑剤は、ジ（フェノキシエチル）ホルマールおよびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、安息香酸、トリメリット酸などの芳香族カルボン酸；マレイン酸、フマル酸、コハク酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪酸；またはオレイン酸、リシノール酸またはステアリン酸などの脂肪酸；およびリン酸、スルホン酸またはアルキルスルホン酸エステルをベースとした不揮発性エステルである。エポキシ化亜麻仁油およびエポキシ化大豆油のようなエポキシ化植物油も好ましい。

【0059】

特に好ましいのは、ジ（フェノキシエチル）ホルマール、ジブチルテレフタレート、フェノールのアルキルスルホン酸エステルおよび安息香酸ベースのエステルである。ジ（フェノキシエチル）ホルマール、ジブチルテレフタレートおよびジプロピレングリコールジベンゾエートが非常に特に好ましい。本発明の非常に特に好ましい態様において、使用される可塑剤Ｂ）は、ジ（フェノキシエチル）ホルマールまたはジプロピレングリコールジベンゾエートである。本発明の非常に特に好ましい実施形態において、使用される可塑剤Ｂ）は、ジプロピレングリコールジベンゾエートである。

【0060】

本発明の好ましい実施形態において、粘着付与樹脂Ｃ）は存在せず、すなわち、本発明による製剤は、以下：
Ｉ．（ａ）乾燥後に半結晶性または結晶性であり、３０～８０℃の範囲の溶融温度および≧３５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する少なくとも１つのポリマーＡ）を分散相として含有する水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体、
ＩＩ．少なくとも１つの可塑剤Ｂ）
の混合物を含み、
ここで、混合物は、全体として存在する固体に基づいて、
６０重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）、
２０重量％～４０重量％、好ましくは２１重量％～４０重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）
を含み、
Ａ）およびＢ）の重量を合計すると１００重量％になる。

【0061】

この実施形態による混合物は、全体として存在する固体に基づいて、好ましくは、
６５重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）および
２０重量％～３５重量％、好ましくは２１重量％～３５重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）
を含み、ここで、Ａ）およびＢ）の重量を合計すると１００重量％になる。

【0062】

この実施形態による混合物は、固体に基づいて、特に好ましくは、
７０重量％～８０重量％の少なくとも１つのポリマーＡ）および
２０重量％～３０重量％、好ましくは２１重量％～３０重量％の少なくとも１つの可塑剤Ｂ）を含み、ここで、Ａ）およびＢ）の重量を合計すると１００重量％になる。

【0063】

本発明による第２の実施形態において、少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）が存在する。成分Ｃ）として少なくとも１つの粘着付与樹脂Ｃ）が本発明による混合物中に存在する場合、それは、例えば０．１重量％～１０重量％、好ましくは１重量％～１０重量％、特に好ましくは２重量％～８重量％の量で存在し、ここで、成分は記載された量で存在し、Ａ）、Ｂ）およびＣ）の重量を合計すると１００重量％になる。

【0064】

「粘着付与樹脂」は、粘着付与剤として作用し、プラスチックまたは接着剤の接着能力を増大させる樹脂を指す。

【0065】

使用される粘着付与樹脂Ｃ）は、天然または合成樹脂、例えば、脂肪族、芳香族変性、芳香族および水素化炭化水素樹脂、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂およびテルペン－フェノール樹脂、またはロジンなどの樹木樹脂誘導体、ロジン（ロジンエステル）をベースとする樹脂エステルなどの変性ロジン、バルサム樹誘導体（ガムロジン）およびトール油誘導体（トール油ロジン）であり得る。粘着付与樹脂は、単独でまたは混合物で使用することができる。

【0066】

使用される粘着付与樹脂Ｃ）は、好ましくはロジンおよび変性ロジンである。ロジンをベースとする樹脂エステルを使用することが特に好ましい。粘着付与剤は、相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）（例えば、相分離に対する安定性）が提供される限り、１００％樹脂として、または本発明による配合物中の分散体として使用することができる。本発明の特に好ましい実施形態において、成分Ｃ）として、ロジンエステルの水性分散体（ロジンエステル分散体）が使用される。

【0067】

本発明による配合物は、好ましくは噴霧凝固プロセスによる接着結合のために使用される。この方法では、水性接着剤配合物および凝固剤が別々に２成分スプレーガンに運ばれ、スプレージェット中で混合される。噴霧は、典型的には０．１～５バールの圧力で噴霧器空気を使用して行われるが、例えばＷＯ２０１５／１３７８０８に記載されているように、２つの成分の少なくとも１つを空気無しで送達することも可能である。スプレージェット中の分散体の凝固は、第１の基材の表面への経路上で起こり；接着剤分散体中に存在する水の一部は、プロセス中に既に蒸発する。衝撃を受けると、接着性ポリマーは第１の基材の表面上に、まだ湿っている状態で直ちに粘着性であるフィルムを形成する。接着剤分散体と凝固剤との混合は、スプレージェット中になるまで行われないので、ポットライフを考慮する必要はない。湿潤状態におけるポリマーフィルムの粘着性のために、第２の表面は理想的には例えば、接着剤表面に向かって基材に圧力をかけて、直ちに接合することができる。２つの基材表面を一緒にプレスすることによる圧力の適用は、結合の強度を増加させるので有利である。凝固する接着接合部から水を運び去ることを可能にするために、２つの基材のうちの少なくとも１つが多孔質であるか、または水に対して透過性である場合にも同様に有利である。

【0068】

好適な凝固剤としては、塩の水溶液、好ましくは周期律表の第１、第２および第３主族の金属の水溶液、特に良好な水溶性を示すものが挙げられる。好ましくは、二価または三価のカチオンをベースとする塩が使用される。塩化カルシウム、硫酸亜鉛または硫酸アルミニウムを使用することが特に好ましい。塩化カルシウムを使用することが非常に特に好ましい。上記の説明に従う異なる塩の混合物もまた、水溶液として使用され得る。

【0069】

凝固剤として好適な塩水溶液中の塩の濃度は、一般に１重量％～２０重量％、好ましくは２重量％～１０重量％、特に好ましくは３重量％～４重量％である。凝固剤の水溶液の割合は、接着剤溶液と凝固剤溶液との合計に基づいて、０．１重量％～５０重量％、好ましくは１重量％～３０重量％、特に好ましくは８重量％～２０重量％、極めて特に好ましくは１２重量％～１８重量％である。

【0070】

あるいは、使用される凝固剤が無機酸または有機酸、好ましくはクエン酸、リン酸または炭酸の水溶液、および上記の塩の１つ以上とこれらの酸の１つ以上との混合物であってもよい。

【0071】

本発明による配合物は、好ましくは水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体を可塑剤および任意に粘着付与樹脂と混合することによって調製される。これは、任意の所望の順序で行うことができる。ポリウレタン分散体を、好ましくは最初に充填し、続いて、任意に粘着付与樹脂Ｃ）および可塑剤Ｂ）は、任意に連続して、撹拌しながら添加される。ここでは、十分に大きな剪断力が導入された撹拌機を使用することが好ましい。好適な撹拌機は、当業者に知られているか、または簡単な予備実験によって決定することができる。

【0072】

噴霧凝固プロセスにより本発明の配合物で生成された接着結合は、７０ｋｇ／ｍ^３以上の高い発泡体密度を有し、従って関連する高い復元力を有する発泡体基材の場合に、十分な即時強度を示す。

【0073】

発泡体基材とは、発泡体で作られた基材を意味すると理解され、発泡体は一般に、気泡構造および低密度を有する合成的に製造された物質である。ここでは、連続気泡、独立気泡、および混合気泡フォームを区別することができる。硬度に応じて、発泡体は硬質発泡体と軟質発泡体とに分けられる。実質的に全てのプラスチックが発泡に適している。発泡体の重要な特徴は、発泡体密度である。これはｋｇ／ｍ^３で表され、１ｍのエッジ長を有する発泡体ブロックの重量を与える。発泡体密度は、発泡体を区別するための最も重要な特徴であると考えられ、他の特性はそれに大きく依存する。フォーム密度が高ければ高いほど、復元力が大きくなり、接着剤の即時強度に対する要件が高くなる。

【0074】

原則として、本発明による配合物は、噴霧凝固プロセスによる全ての発泡体基材の接着結合に適している。連続気泡および混合気泡フォーム基材を接着結合することが好ましい。高い発泡体密度および高い復元力を有する発泡体基材でさえ、ここで接着結合することができる。

【0075】

本発明の好ましい実施形態において、発泡体基材がポリウレタン（例えば、ポリエーテルおよびポリエステル発泡体）および／またはゴム、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンポリマー（ＥＰＤＭ）、ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）またはクロロプレンゴム（ＣＲ）から構成される。

【0076】

本発明の特に好ましい実施形態において、発泡体基材はポリウレタンから構成される。

【0077】

噴霧凝固プロセスにより本発明の配合物で生成した接着結合は、少なくとも７０℃、好ましくは少なくとも８０℃の耐熱性を示す。

【0078】

オープンタイム、すなわち、噴霧凝固プロセスによる本発明による製剤の塗布から結合されるべき部品を一緒に接合し、十分に良好な結合された接続が依然として得られる間までの時間は、しばしば少なくとも５分、好ましくは少なくとも８分である。

【0079】

さらに、本発明による配合物は、非常に多種多様な他の基材、例えば、発泡体、木材、紙、皮革、織物、コルク、およびプラスチック（熱可塑性物質、エラストマー、熱硬化性物質、複合物）、例えば、異なるポリ塩化ビニル品質、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ＡＢＳ、ゴム、ポリエチル酢酸ビニルまたはポリカーボネートなどに対する良好な接着性を特徴とする。

【0080】

本発明による配合物を含有する接着剤組成物は、従って、任意の所望の基材（好ましくは上述の材料から形成されるの）接着結合に適している。

【0081】

したがって、本発明はまた、発泡体、木材、紙、皮革、織物、コルクおよびプラスチック（熱可塑性物質、エラストマー、熱硬化性物質、複合物）、例えば、異なるポリ塩化ビニル品質、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ＡＢＳ、ゴム、ポリエチル酢酸ビニルまたはポリカーボネートから構成される基材の接着結合のための、特に発泡体上の発泡体、木材上の発泡体、プラスチック上の発泡体、および種々の基材上の織物の接着結合のための、本発明による配合物の使用にも関する。

【0082】

本発明はさらに、好ましくは、接着結合される基材の少なくとも１つが、ポリウレタン発泡体（例えば、ポリエーテルおよびポリエステル発泡体）または発泡体ゴム（例えば、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンポリマー（ＥＰＤＭ）、ブタジエン－アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）またはクロロプレンゴム（ＣＲ）から形成される）を含む群から選択される発泡体基材である、本発明による使用に関する。

【0083】

本発明はさらに、本発明による配合物を用いて製造されるマットレスまたは家具に関する。

【実施例】

【0084】

実施例
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。ここでは、以下の方法および試験方法を用いた：
Ａ）噴霧凝固プロセス：
２成分分散接着剤のための標準的なスプレーガン、すなわち、Ｗａｌｔｈｅｒ ＰｉｌｏｔからのＰＩＬＯＴ ＩＩＩ ２Ｋを塗布のために使用した。接着剤および凝固剤ＣａＣｌ_２（３重量％の水溶液）を別々にスプレーガンに運び、スプレージェット中で混合し、接着剤を凝固させた。混合はスプレージェット中になるまで行われなかったので、ポットライフを考慮する必要はなかった。８６重量％の接着剤分散体と１４重量％のＣａＣｌ_２液の比率を選択した。

【0085】

スプレーガンの正確な設定は原則として当業者に知られており、過度の負担なしに特定の場合に合わせることができ、単純な予備実験によって決定することができる。定量比および塗布重量は、リザーバ容器および基材を再秤量することによって決定した。

【0086】

以下の設定を使用した：
ａ．） 接着剤成分：搬送圧力１．３ｂａｒ
ｂ．） 凝集成分：搬送圧力０．３ｂａｒ
ｃ．） アトマイザー空気圧力：２．８ｂａｒ
ｄ．） 接着剤成分の内径（ノズル）：１．０ｍｍ
ｅ．） 凝固剤成分の内径（ノズル）：０．４ｍｍ
ｆ．） 塗布重量：１３０～１５０ｇ／ｍ^２（湿潤時）
Ｂ）初期強度の決定
Ｂ１） 試験片
標準的な発泡体のバリエーション
試験材料として、ＰＵ発泡体を以下のように使用した：発泡体等級ｓｔｎ／ｓｃｈａｕｍｓｔｏｆｆ－ｔｅｃｈｎｉｋ－Ｎeuｒｎｂｅｒｇ ＧｍｂＨ、タイプＳＴ ５５４０、試験片寸法１０１×４９×３０ｍｍ、材料ベースＰＵＲ、白色、総密度４０ｋｇ／ｍ^３、正味密度３８ｋｇ／ｍ^３（ＩＳＯ－８４５）、圧縮硬度５．５ｋＰａ（４０％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６）、引張強度＞１２０ｋＰａ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９８）、破断点伸び＞１１０％（ＩＳＯ－１７９８）、圧縮永久歪み＜４（５０％／７０℃／２２ｈ、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ－１８５６）
硬質発泡体バリエーション
試験材料として、ＰＵ発泡体（硬質）を以下のように使用した：発泡体等級ｓｔｎ／ｓｃｈａｕｍｓｔｏｆｆ－ｔｅｃｈｎｉｋ－Ｎueｒｎｂｅｒｇ ＧｍｂＨ、タイプＳＴ ５５４０、試験片寸法１００×５０×３０ｍｍ、材料ベースＰＵＲ、白色、総密度７０ｋｇ／ｍ^３、正味密度６４ｋｇ／ｍ^３（ＩＳＯ－８４５）、圧縮硬度１２．０ｋＰａ（４０％、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６）、引張強度＞１００ｋＰａ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９８）、圧縮永久歪み＜５（５０％／７０℃／２２ｈ、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ－１８５６）
Ｂ２）初期強度の決定：
試験材料として、ＳＴ ５５４０ ＰＵ発泡体試験片（１）を使用した。初期強度の測定装置を図１に示す。初期強度の評価のために、噴霧凝固プロセス（塗布速度１３０～１５０ｇ／ｍ^２）により発泡体（１）の上側（２）に接着剤を塗布した直後に、試験片を木製棒（３）（７×７ｍｍ角）で中折り（４）し、試験装置（５）を用いて、２本の鋼製ロール（６）（直径４０ｍｍ、長さ６４ｍｍ）を介して供給し、ねじ軸（８）を用いて接線方向間隔（７）を１０ｍｍに設定した。

【0087】

Ｂ３） 初期強度の評価
試験片または結合継ぎ目（９）が試験片中に存在する復元力にもかかわらず、もはや元に戻らない場合、初期強度は十分であった（肯定的評価）。

【0088】

初期強度のより良い定量化のために、これを以下のように評価した：
１ 優秀（＋＋＋）：
試験片を２本のロール間の隙間を通して一回引抜いた後、応力に直ちに耐え、１２０秒後に発泡体を両側から引き離すことは、原材料の引き裂きを含むか、または高い力の消費でのみ再び広げることができる。

【0089】

２ 非常に良い（＋＋）：
試験片を２つのロール間の隙間を通して１回引抜いた後、応力に直ちに耐えたが、１２０秒後に、両側から引き離されることによって大きな力を消費することなく、発泡体を再び容易に広げることができた。

【0090】

３ 良好（＋）：
試験片を２つのロール間の隙間を通して１回引抜いた後に広がったが、繰り返しの後、またはその後の手動圧力（約１秒間の圧力適用×１）で、試験片は閉じたままであった。

【0091】

４ 不良（－）：
ロールを複数回通して引抜いた後も、手動で圧力をかけても、応力は耐えられず、試験片は広がった。

【0092】

Ｃ）耐熱試験方法：
耐熱性の測定
耐熱性を試験するために、試験片を、方法Ｂ２に従って、標準発泡体バリエーション（Ｂ１参照）のＰＵ発泡体および木製ロッド（７×７ｍｍ角）から製造した。閉じた試験片を、最初に室温で２４時間、次いで４０℃で２０分間、空気循環オーブン中で保存した。試験片が広がらないならば、接着不良が発生するまで、温度を２０分毎に１０℃ずつ上げた。これらは、２０分後でさえもこの温度で接着不良が観察されなかった場合に、対応する温度表示を有する耐熱性として指定される。

【0093】

Ｄ）ＤＳＣによるガラス転移温度、融解温度、融解エンタルピーの確認：
Ｐｅｒｋｉｎ－ＥｌｍｅｒからのＰｙｒｉｓ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ熱量計を用いた示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、ガラス転移温度、融解温度および融解エンタルピーを決定した。この目的のために、１００μｍの湿潤フィルム厚さでガラスシート上に分散体をナイフコーティングすることによってフィルムを製造し、２時間フラッシュオフし、続いてこのフィルムをガラスシートと共にドライボックス中で室温および０％相対室温で３日間乾燥させた。続いて、このフィルムからの１０ｍｇのサンプル材料を使用して、ＤＳＣ曲線を以下の測定条件で記録する：開始温度－１００℃まで急速冷却し、次いで、ヘリウム雰囲気下で２０Ｋ／分の加熱速度および３２０Ｋ／分の冷却速度での液体窒素での冷却で、－１００℃から＋１５０℃への３回の加熱を開始する。ガラス転移温度はガラス転移の高さの半分の温度に相当し、第３の加熱が評価される。融解温度および融解エンタルピーを測定するために、最初の加熱を評価した。

【0094】

Ｅ）オープンタイム試験法：
２２×５ｃｍの寸法を有する試験片（標準発泡体）に１００ｇ／ｍ^２の配合物を塗布した。試験片の厚さは３ｃｍである。試験片を中央で折り畳み、手のひらで１回接合する。この手順を、各場合に１分の時間隔の後、接着剤結合が失敗するまで、調製された試験片の対応する量で繰り返す。オープンタイムは、結合の失敗の前に決定された最後の時間である。最大２０分が測定される。

【0095】

Ｆ）原料
ポリエステルＩ：ＯＨ価＝５０を有し、ブタン－１，４－ジオールとアジピン酸から形成されるポリエステルジオール
ポリエステルII：ＯＨ価＝５６を有し、ヘキサン－１，６－ジオールと無水フタル酸から形成されるポリエステルジオール
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｈ：ヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｇｅｒｍａｎｙ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｉ：イソホロンジイソシアネート（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｇｅｒｍａｎｙ）
ジプロピレングリコールジベンゾエート：可塑剤、市販製品の例としては、Ｓｙｎｅｇｉｓ、Ｍｏｎｔ－Ｓａｉｎｔ－Ｇｕｉｂｅｒｔ／ＢｅｌｇｉｕｍからのＳｙｎｅｇｉｓ ９１００、またはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＢｅｎｚｏｆｌｅｘ ９－８８が挙げられる
Ａｑｕａｔａｃ（登録商標）ＸＲ－４３４３：６０重量％の固形分を有する水性ロジンエステル分散体（Ｋｒａｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ａｌｍｅｒｅ／Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）（粘着付与樹脂）
例１：
水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体の調製。

【0096】

４５０ｇのポリエステルＩを１１０℃および１５ｍｂａｒで１時間脱水する。８０℃で、３０．１１ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｈ、続いて２０．１４ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｉを添加する。１．１５重量％の一定のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を８０～９０℃で撹拌する。反応混合物を７５０ｇのアセトンに溶解し、４８℃に冷却する。均一な溶液に、激しく撹拌しながら、６５ｇの水中の５．９５ｇのＮ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩および２．５７ｇのジエタノールアミン溶液を添加する。３０分後、７００ｇの水を加えて混合物を分散させる。アセトンを蒸留除去すると、４０．０重量％の固形分を有する水性ポリウレタン－ポリ尿素分散体が得られる。

【0097】

存在するポリマーは、乾燥した後、半結晶質であり、４８℃の溶融温度および５０．４Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する。

【0098】

例２：
水性ポリウレタンまたはポリウレタン－尿素分散体の調製。

【0099】

１２１５ｇのポリエステルＩＩを１１０℃、１５ｍｂａｒで１時間脱水する。８０℃で、４．６ｇのヘキサン－１，６－ジオールおよび１７９．０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｈを添加し、２．２８重量％の一定のイソシアネート含有量に達するまで、混合物を９０℃で撹拌する。反応混合物を２４９０ｇのアセトンに溶解し、４８℃に冷却する。均一な溶液に、激しく撹拌しながら、３００ｇの水中の３１．９ｇのＮ－（２－アミノエチル）－２－アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩溶液を添加する。３０分後、１１５０ｇの水を添加することによって混合物を分散させる。アセトンを蒸留除去すると、５０．０重量％の固形分を有する水性ポリウレタン－ポリ尿素分散体が得られる。

【0100】

存在するポリマーは、乾燥後に非晶質である（ＤＳＣにおいて融解ピークを有さない）。

【0101】

例３：
８０重量部の例１からの分散体および２０重量部の例２からの分散体を混合し、撹拌しながら均質化する。得られた混合物は、４２重量％の固形分を有する。

【0102】

存在するポリマーの混合物は、乾燥後に半結晶性であり、５２℃の融解温度および４０Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する。

【0103】

例４（比較）：
９５．０ｇの例１からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら５．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間貯蔵する。固形分に基づいて、配合物は８８．４重量％のポリウレタンポリマーおよび１１．６重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0104】

例５：
９０．０ｇの例１からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら１０．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間貯蔵する。固形分に基づいて、配合物は７８．３重量％のポリウレタンポリマーおよび２１．７重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0105】

例６：
８５．０ｇの例１からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら１５．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間保存する。固形分に基づいて、配合物は、６９．４重量％のポリウレタンポリマーおよび３０．６重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0106】

例７（比較）：
８４．０ｇの例１からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら９．０ｇのＡｑｕａｔａｃ（登録商標）ＸＲ－４３４３および７．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを連続して添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間貯蔵する。水で希釈した後でも噴霧凝固プロセスに適さない粘性の塊が得られる。固形分に基づいて、配合物は、７３．１重量％のポリウレタンポリマー、１１．７重量％の粘着付与樹脂および１５．２重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0107】

例８（比較）：
９５．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら５．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間貯蔵する。固形分に基づいて、配合物は８８．９重量％のポリウレタンポリマーおよび１１．１重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0108】

例９：
９０．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら１０．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間貯蔵する。固形分に基づいて、配合物は、７９．１重量％のポリウレタンポリマーおよび２０．９重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0109】

例１０：
８５．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら１５．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間保存する。固形分に基づいて、配合物は、７０．４重量％のポリウレタンポリマーおよび２９．６重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0110】

例１１：
８０．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら２０．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間貯蔵する。固形分に基づいて、配合物は、６２．７重量％のポリウレタンポリマーおよび３７．３重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0111】

例１２（比較）：
７０．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら３０．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、その後室温で１２時間貯蔵する。噴霧凝固プロセスには高すぎる配合物の粘度のために、続いて１０ｇの水を添加し、混合物をさらに１時間撹拌した。固形分に基づいて、配合物は４９．５重量％のポリウレタンポリマーおよび５０．５重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0112】

例１３：
８０．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら５．０ｇのＡｑｕａｔａｃ（登録商標）ＸＲ－４３４３および１５．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを連続して添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、続いて室温で１２時間貯蔵する。固形分に基づいて、配合物は、６５．１重量％のポリウレタンポリマー、５．８重量％の粘着付与樹脂、および２９．１重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0113】

例１４（比較）：
７０．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら５．０ｇのＡｑｕａｔａｃ（登録商標）ＸＲ－４３４３および３０．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを連続して添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、その後、室温で１２時間貯蔵する。凝固プロセスには高すぎる配合物の粘度のために、続いて１０ｇの水を添加し、混合物をさらに１時間撹拌した。固形分に基づいて、配合物は、４７．１重量％のポリウレタンポリマー、４．８重量％の粘着付与樹脂および４８．１重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【0114】

例１５（比較）：
７０．０ｇの例３からのポリウレタン分散体に、ディスク撹拌機を用いて激しく撹拌しながら１０．０ｇのＡｑｕａｔａｃ（登録商標）ＸＲ－４３４３および３０．０ｇのジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートを連続して添加し、混合物をさらに４時間撹拌し、その後、室温で１２時間貯蔵する。噴霧凝固プロセスには高すぎる配合物の粘度のために、続いて５ｇの水を添加し、混合物をさらに１時間撹拌した。固形分に基づいて、配合物は、４４．９重量％のポリウレタンポリマー、９．２重量％の粘着付与樹脂、および４５．９重量％の可塑剤樹脂を含有する。

【表1】

【図1】

【国際調査報告】