特表 2022-547076 感圧接着剤物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-11-10

(54)【発明の名称】感圧接着剤物品

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20221102BHJP

   C09J 133/04 20060101ALI20221102BHJP

【ＦＩ】

C09J7/38

C09J133/04

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022514670

(86)(22)【出願日】2020-09-15

(85)【翻訳文提出日】2022-03-04

(86)【国際出願番号】 US2020050840

(87)【国際公開番号】W WO2021055335

(87)【国際公開日】2021-03-25

(31)【優先権主張番号】62/900,858

(32)【優先日】2019-09-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(71)【出願人】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】プジャリ、サスワティ

(72)【発明者】

【氏名】グリフィス、ジュニア、ウィリアム、ビー．

【テーマコード（参考）】

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J004AA07

4J004AA10

4J004AB01

4J004BA03

4J004CA04

4J004CB03

4J004CC02

4J004DB02

4J004FA08

4J040DA032

4J040DF012

4J040DF031

4J040JA03

4J040JA14

4J040JB09

4J040LA01

4J040LA02

4J040PA23

(57)【要約】

提供されるのは、
（ａ）基材（Ｓａ）と、
（ｂ）基材（Ｓａ）と接触して、２０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）を含む感圧組成物（ｐｒｅｓｕｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）と、
（ｃ）層（Ｌｂ）と接触して、
（ｉ）２０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリルポリマー（ＰＯＬｃ）、および
（ｉｉ）１つ以上のオレフィンコポリマー、を含む層（Ｌｃ）と、を備える感圧接着剤物品である。
また、感圧接着剤物品を作製する方法および感圧接着剤物品を使用いて作製された結合物品も提供される。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

感圧接着剤物品であって、
（ａ）基材（Ｓａ）と、
（ｂ）前記基材（Ｓａ）と接触して、２０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）を含む感圧組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）と、
（ｃ）前記層（Ｌｂ）と接触して、層（Ｌｃ）の重量に基づく重量で、
（ｉ）２０℃以下のＴｇを有する６０％～９９．５％の１つ以上のアクリルポリマー（ＰＯＬｃ）、および
（ｉｉ）０．５％～４０％の１つ以上のオレフィンコポリマー、を含む層（Ｌｃ）と、を備える、感圧接着剤物品。

【請求項2】

前記オレフィンコポリマーが、エチレンコポリマーである、請求項１に記載の感圧物品。

【請求項3】

前記オレフィンコポリマーが、酢酸ビニルもしくはアクリル酸、またはそれらの混合物の重合単位を含む、請求項１に記載の感圧物品。

【請求項4】

請求項１に記載の感圧物品を作製する方法であって、
（Ａ）第１の表面上に前記アクリルポリマー（ＰＯＬｂ）の分散粒子を含有する水性組成物（Ｑｂ）の層を形成することと、
（Ｂ）第２の表面上に（ｉ）前記アクリルポリマー（ＰＯＬｃ）および（ｉｉ）前記オレフィンコポリマーを含有する分散粒子を含有する水性組成物（Ｑｃ）の層を形成することと、
（Ｃ）前記水性組成物（Ｑｂ）の前記層を乾燥させて、前記層（Ｌｂ）を形成することと、
（Ｄ）前記水性組成物（Ｑｃ）の前記層を乾燥させて、前記層（Ｌｃ）を形成することと、を含む、方法。

【請求項5】

水性組成物（Ｑｂ）が、１つ以上のモノマーの水性乳化重合を含むプロセスによって作製されて、前記アクリルポリマー（ＰＯＬｂ）の分散粒子を生成する、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

基材（Ｓｄ）を請求項１に記載の物品と接触させるプロセスによって作製された結合物品であって、前記基材（Ｓｄ）が、前記層（Ｌｃ）と接触している、結合物品。

【請求項7】

前記基材（Ｓｄ）が、ポリオレフィンである、請求項４に記載の結合物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

アクリルポリマーを含有する感圧接着剤（ＰＳＡ）は、多くの望ましい特徴を有する。例えば、それらは一般に、多くの他の材料から作製されたＰＳＡよりも化学試薬およびＵＶ光に対してより良い耐性を有する。ポリオレフィン基材に良く結合するアクリルＰＳＡを提供することがしばしば望まれる。過去には、ＰＳＡの基材への剥離接着性を高めるために、粘着付与剤化合物がＰＳＡに添加されることがあった。しかしながら、粘着付与剤を添加すると、通常、ＰＳＡのせん断抵抗の望ましくない低下を引き起こす。

【0002】

ＵＳ２０１３／０２０２８５５は、アクリレートポリマーまたはコポリマーを含有し、かつ例えば、エチレン－アクリル酸コポリマーであり得る第２のポリマーも含有する感圧接着組成物を記載している。

【0003】

アクリルポリマーを含有し、かつポリオレフィン基材に結合したときに、良好な剥離接着性および良好なせん断抵抗の両方を示すＰＳＡを提供することが望ましい。また、アクリルポリマーおよびオレフィンコポリマーの両方を含有するＰＳＡを提供することも望まれ、そのＰＳＡは、オレフィンコポリマーを含むという利点を得ると同時に、その利点を得るのに必要な量を超える量のオレフィンコポリマーの使用を減らすように設計される。

【0004】

以下は、本発明の記述である。

【0005】

本発明の第１の態様は、
（ａ）基材（Ｓａ）と、
（ｂ）基材（Ｓａ）と接触して、２０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）を含む感圧組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）と、
（ｃ）層（Ｌｂ）と接触して、層（Ｌｃ）の重量に基づく重量で、
（ｉ）２０℃以下のＴｇを有する６０％～９９．５％の１つ以上のアクリルポリマー（ＰＯＬｃ）、および
（ｉｉ）０．５％～４０％の１つ以上のオレフィンコポリマー、を含む層（Ｌｃ）と、を備える感圧接着剤物品である。

【0006】

本発明の第２の態様は、第１の態様の感圧物品を作製する方法であり、この方法は、
（Ａ）第１の表面上にアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）の分散粒子を含有する水性組成物（Ｑｂ）の層を形成することと、
（Ｂ）第２の表面上に（ｉ）アクリルポリマー（ＰＯＬｃ）および（ｉｉ）オレフィンコポリマーを含有する分散粒子を含有する水性組成物（Ｑｃ）の層を形成することと、
（Ｃ）水性組成物（Ｑｂ）の層を乾燥させて、層（Ｌｂ）を形成することと、
（Ｄ）水性組成物（Ｑｃ）の層を乾燥させて、層（Ｌｃ）を形成することと、を含む。

【0007】

本発明の第３の態様は、基材（Ｓｄ）を第１の態様の物品と接触させるプロセスによって作製された結合物品であり、基材（Ｓｄ）は層（Ｌｃ）と接触している。

【図面の簡単な説明】

【0008】

以下は、図面の簡単な説明である。

【0009】

【図1】基材（Ｓａ）（１）、２０℃以下のＴｇを有する１つ以上のアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）を含有する組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）（２）、ならびにポリマー（ＰＯＬｃ）およびオレフィンコポリマーを含有する組成物（Ｃｃ）の層（Ｌｃ）（３）を示す本発明の感圧接着剤物品の垂直断面図である。図１は、いかなる意味においても縮尺通りに描かれていない。例えば、本発明の感圧接着剤物品の図１に示す水平方向のサイズは、図１に示す垂直方向のサイズよりも１０００倍以上大きくてもよい。

【0010】

【図2】（これも縮尺通りに描かれていない）本発明の感圧接着剤物品を付け得る好ましい用途を示す。図２は、追加の基材（Ｓｄ）（４）と接触している層（Ｌｃ）（３）を示している。

【0011】

以下は、本発明の詳細な説明である。

【0012】

本明細書で使用される場合、以下の用語は、文脈が別途明確に示さない限り、指定された定義を有する。

【0013】

本明細書で使用される場合、動的機械分析（ＤＭＡ）は、１秒^－１の周波数で線形粘弾性範囲のせん断形状で行われる測定を指す。ＤＭＡは、弾性率（Ｇ’）、損失率（Ｇ”）、およびタンデルタ（Ｇ”をＧ’で割った商で、同義語として「タン（δ）」と呼ばれる）を測定する。温度の関数としてタンデルタを示す曲線は、本明細書では「タンデルタ曲線」として知られている。弾性率は、キロパスカル（ｋＰａ）の単位で本明細書に報告される。

【0014】

材料のガラス転移温度（Ｔｇ）は、中間点法を使用した示差走査熱量測定および試験方法ＡＳＴＭ Ｄ７４２６－０８（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，Ｐａ．，ＵＳＡ）に準拠した毎分１０℃の温度スキャン速度によって決定される。

【0015】

本明細書で使用される場合、「ポリマー」は、より小さい化学繰り返し単位の反応生成物で構成される比較的大きな分子である。ポリマーは、直鎖状、分岐状、星型、ループ状、超分岐状、架橋状、またはそれらの組み合わせである構造を有してもよく、ポリマーは、単一タイプの繰り返し単位（「ホモポリマー」）を有してもよく、またはそれらは２タイプ以上の繰り返し単位（「コポリマー」）を有してもよい。コポリマーは、ランダムに、順番に、ブロックで、他の配置で、またはそれらの任意の混合物もしくは組み合わせで配置された様々なタイプの繰り返し単位を有してもよい。ポリマーのサイズは、サイズ排除クロマトグラフィーで測定した際の重量平均分子量であるＭｗによって特徴付けられる。

【0016】

本明細書で使用される場合、「ポリマーの重量」は、ポリマーの乾燥重量を意味する。

【0017】

互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成することができる分子は、本明細書で「モノマー」として知られている。そのように形成された繰り返し単位は、本明細書でモノマーの「重合単位」として知られている。

【0018】

ビニルモノマーは、構造

【化1】

を有し、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、脂肪族基（例えばアルキル基等）、置換脂肪族基、アリール基、置換アリール基、別の置換もしくは非置換有機基、またはそれらの任意の組み合わせである。

【0019】

いくつかの好適なビニルモノマーには、例えば、スチレン、置換スチレン、ジエン、エチレン、他のアルケン、ジエン、エチレン誘導体、およびそれらの混合物が含まれる。エチレン誘導体には、例えば、以下：置換または非置換アルカン酸のエテニルエステル（例えば、酢酸ビニルおよびネオデカン酸ビニルを含む）、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、ハロゲン化アルケン、およびそれらの混合物の非置換または置換バージョンが含まれる。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。「置換」とは、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基、およびそれらの組み合わせなどの少なくとも１つの付着した化学基を有することを意味する。いくつかの実施形態では、置換モノマーは、例えば、２つ以上の炭素－炭素二重結合を有するモノマー、ヒドロキシル基を有するモノマー、他の官能基を有するモノマー、および官能基の組み合わせを有するモノマーを含む。（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸の置換および非置換のエステルまたはアミドである。

【0020】

本明細書で使用される場合、アクリルモノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル、脂肪族基上に１つ以上の置換基を有する（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド、およびそれらの混合物から選択されるモノマーである。

【0021】

本明細書で使用される場合、ビニル芳香族モノマーは、スチレン、アルファ－アルキルスチレン、他の置換スチレン、およびそれらの混合物から選択されるモノマーである。

【0022】

本明細書で使用される場合、「アクリル」ポリマーは、重合単位の５０％以上がアクリルモノマーであり、また、重合単位の７０％以上がアクリルモノマーまたはビニル芳香族モノマーのいずれかであるポリマーである。パーセンテージは、ポリマーの重量に基づく重量によるものである。

【0023】

本明細書で使用される場合、オレフィンポリマーは、ポリマーの重量に基づく重量で、オレフィンポリマーの重量に基づいて、重合モノマー単位の６０重量％以上、または７０重量％以上が、炭化水素アルケン、炭化水素ジエン、およびそれらの混合物から選択されるポリマーである。オレフィンコポリマーは、重合単位のうちの１つ以上が、分子当たり１つ以上の酸素原子を含有する１つ以上のモノマー（「コモノマー」と呼ばれる）の重合単位であるオレフィンポリマーである。エチレンコポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、重合単位の６０重量％以上、または７０重量％以上がエチレンの重合単位であるオレフィンコポリマーである。プロピレンコポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、重合単位の７０重量％以上がプロピレンの重合単位であるオレフィンコポリマーである。

【0024】

粘着付与剤は、３００～１０，０００の分子量を有し、かつ０℃以上のガラス転移温度を有する有機化合物である。

【0025】

感圧接着剤（ＰＳＡ）は、接着剤と基材を接触させるために圧力が加えられると、基材と結合を形成する接着剤である。結合は、さらなる材料を追加したり、熱を加えたりすることなく形成される。本明細書で使用される場合、感圧接着剤物品は、感圧接着剤が第１の基材に接着され、ＰＳＡの表面（「利用可能な表面」）が第２の基材と接触するために利用可能である物品である。ＰＳＡの利用可能な表面は、剥離材料と接触している場合と接触していない場合がある。剥離材料は、ＰＳＡと弱い結合を形成する材料であり、利用可能な表面が露出するように簡単に取り除かれ得る。

【0026】

組成物が、組成物の重量に基づいて、２５重量％以上の量の水を含有する場合、組成物は、本明細書では「水性」であるとみなされる。

【0027】

球形ではない粒子は、本明細書では直径Ｄを有するとみなされ、直径Ｄの球は、粒子と同じ体積を有する。粒子が液体媒体全体に分布している場合、粒子は本明細書では液体媒体中に分散しているといわれ、分散粒子は、エマルジョン、ラテックス、分散液、スラリー、または粒子が液体媒体中に分散しているいくつかの他の組成物を形成し得る。水が液体媒体の５０重量％以上を形成する場合（分散粒子の重量を無視して）、液体媒体は、本明細書では水性媒体であるとみなされる。

【0028】

本明細書で水性組成物が乾燥されると述べられるとき、それは、組成物が周囲条件下で乾燥させられるか、または熱の適用、移動ガス（加熱されてもされなくてもよい）への曝露、もしくはそれらの組み合わせによって乾燥されるかのいずれかを意味する。

【0029】

本明細書に提示される比率は、以下のように特徴付けられる。例えば、比率が３：１以上であるといわれる場合、その比率は、３：１、または５：１、または１００：１であり得るが、２：１にはなり得ない。この特徴付けは、以下のように一般用語で記載され得る。本明細書において比率がＸ：１以上であるといわれる場合、その比率がＹ：１であることを意味し、式中、ＹはＸ以上である。別の例では、比率が１５：１以下であるといわれる場合、その比率は、１５：１、または１０：１、または０．１：１であり得るが、２０：１にはなり得ない。概括的に、本明細書において比率がＷ：１以下であるといわれる場合、その比率がＺ：１であることを意味し、式中、ＺはＷ以下である。

【0030】

本発明は、本明細書で標識された基材（Ｓａ）である基材の使用を伴う。基材（Ｓａ）は、任意の材料であり得る。紙、ポリマーフィルム、および金属箔が好ましい。ポリマーフィルムの中で、ポリエステルフィルムおよびオレフィンポリマーフィルムが好ましい。ポリマーフィルムの中で、少なくとも片面がコロナ放電によって処理されたものが好ましい。

【0031】

基材（Ｓａ）と接触しているのは、本明細書では組成物（Ｃｂ）と呼ばれる組成物の層である。組成物（Ｃｂ）は、本明細書ではポリマー（ＰＯＬｂ）と呼ばれる１つ以上のポリマーを含有する。ポリマー（ＰＯＬｂ）は、２０℃以下、好ましくは１０℃以下のＴｇを有する。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、－１００℃以上のＴｇを有する。

【0032】

好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、粘着付与剤をほとんどまたは全く有さない。すなわち、組成物（Ｃｂ）中の粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｂ）の乾燥重量に基づく重量で、１０％未満、より好ましくは３％以下、より好ましくは１％以下、より好ましくはゼロである。

【0033】

好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、アクリルポリマーである。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）中のアクリルモノマーの重合単位の量は、ポリマー（ＰＯＬｂ）の重量に基づく重量で、５０％以上、より好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上、より好ましくは９９％以上である。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、１０，０００以上、より好ましくは５０，０００以上のＭｗを有する。

【0034】

好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）は、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、イソオクチルアクリレート（ｉ－ＯＡ）、またはそれらの混合物のうちの１つ以上の重合単位を含有する。本明細書で使用される場合、「イソオクチル」は、分岐配置で正確に８個の炭素原子を含有する非置換アルキル基である。「イソオクチル」という用語は、８炭素アルキル基のすべての分岐異性体、およびそのような異性体のすべての混合物を含み、例えば、２－エチルヘキシル基、ジメチル－ヘキシル基、メチル－ヘプチル基、トリメチル－ペンチル、およびそれらの混合物を含む。好ましくは、ポリマー（ＰＯＬｂ）中のｎ－ＢＡの重合単位、ＥＡの重合単位、およびｉ－ＯＡの重合単位の量の合計は、ポリマー（ＰＯＬｂ）の重量に基づく重量で、５０％以上、より好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上である。

【0035】

好ましくは、１０，０００以上のＭｗを有する組成物（Ｃｂ）中のあらゆるポリマーは、アクリルポリマーである。

【0036】

好ましくは、組成物（Ｃｂ）中のポリマー（ＰＯＬｂ）の量は、組成物（Ｃｂ）の乾燥重量に基づく重量で、８０％以上、より好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上である。

【0037】

好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、ＰＳＡの特性を有する。好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、１０℃～４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって２０ｋＰａ以上の弾性率（Ｇ’）を有する。好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、１，０００ｋＰａ以下、より好ましくは５００ｋＰａ以下の１０℃～４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって弾性率（Ｇ’）を有する。

【0038】

好ましくは、組成物（Ｃｂ）は、コロナ放電によって処理された基材（Ｓａ）の表面と接触している。

【0039】

組成物（Ｃｃ）の層（Ｌｃ）は、組成物（Ｃｂ）の層（Ｌｂ）と接触している。組成物（Ｃｃ）は、１つ以上のポリマー（ＰＯＬｃ）を含有する。ポリマー（ＰＯＬｃ）の必要な好ましい特徴は、ポリマー（ＰＯＬｂ）に関して上記したものと同じである。ポリマー（ＰＯＬｂ）および（ＰＯＬｃ）は、互いに同じでも異なってもよい。好ましくは、組成物（Ｃｃ）中の（ＰＯＬｃ）の量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づく重量で、７０％以上、より好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上である。好ましくは、組成物（Ｃｃ）中の（ＰＯＬｃ）の量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づく重量で、９９．９％以下、より好ましくは９９．５％以下、より好ましくは９９％以下、より好ましくは９８％以下、より好ましくは９５％以下、より好ましくは９１％以下である。

【0040】

組成物（Ｃｃ）は、加えて、１つ以上のオレフィンコポリマーを含有する。好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、１つ以上のエチレンコポリマー、１つ以上のプロピレンコポリマー、またはそれらの混合物を含有する。より好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、１つ以上のエチレンコポリマーを含有する。

【0041】

オレフィンコポリマーの場合、好適な酸素含有コモノマーには、例えば、酸基を有するビニルモノマー、エステル基を有するビニルモノマー、酢酸ビニル、一酸化炭素、およびそれらの混合物が含まれる。好ましいコモノマーは、酢酸ビニル、一酸化炭素、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の置換および非置換アルキルエステル、マレイン酸、マレイン酸の置換および非置換アルキルモノエステルおよびジエステル、ならびにそれらの混合物である。より好ましいコモノマーは、酢酸ビニル、一酸化炭素、（メタ）アクリル酸、グリシジルメタクリレート、アルキル基が４個以下の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸の非置換アルキルエステル、マレイン酸、アルキル基が、４個以下の炭素原子を有するマレイン酸の非置換アルキルモノエステル、およびそれらの混合物である。より好ましいコモノマーは、（メタ）アクリル酸、アルキル基が２個以下の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸の非置換アルキルエステル、およびマレイン酸であり、より好ましいのは酢酸ビニルおよびアクリル酸である。

【0042】

好ましくは、オレフィンコポリマー中の酸素含有コモノマーの重合単位の量は、オレフィンコポリマーの重量に基づく重量で、２％以上、より好ましくは４％以上、より好ましくは７％以上である。好ましくは、オレフィンコポリマー中の酸素含有コモノマーの重合単位の量は、オレフィンコポリマーの重量に基づく重量で、３０％以下である。

【0043】

好ましくは、組成物（Ｃｃ）中のオレフィンコポリマーの量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づく重量で、３０％以下、より好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下である。好ましくは、組成物（Ｃｃ）中のオレフィンコポリマーの量は、組成物（Ｃｃ）の重量に基づく重量で、０．１％以上、より好ましくは０．５％以上、より好ましくは１％以上、より好ましくは２％以上、より好ましくは５％以上、より好ましくは９％以上である。

【0044】

好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、粘着付与剤をほとんどまたは全く含有しない。すなわち、好ましくは、組成物（Ｃｃ）中の粘着付与剤の量は、組成物（Ｃｃ）の乾燥重量に基づく重量で、１０％未満、より好ましくは３％以下、より好ましくは１％以下、より好ましくはゼロである。

【0045】

ポリマーの重量（ＰＯＬｃ）およびオレフィンコポリマーの重量の合計として本明細書で定義される量（ＳＵＭｃ）を考慮することは有用である。好ましくは、組成物（Ｃｃ）の量（ＳＵＭｃ）と総重量との比率は、０．６：１以上、より好ましくは０．８：１以上、より好ましくは０．９：１以上である。

【0046】

層の厚さは、平方メートル当たりのグラム数（ｇｓｍ）で測定されるコートの重量によって特徴付けられる。層（Ｌｂ）の厚さと層（Ｌｃ）の厚さとの合計である総厚（ＴＯＴ）を特徴付けることは有用である。好ましくは、総厚（ＴＯＴ）は、１０ｇｓｍ以上、より好ましくは１５ｇｓｍ以上である。好ましくは、総厚（ＴＯＴ）は、５０ｇｓｍ以下、より好ましくは４５ｇｓｍ以下である。

【0047】

好ましくは、層（Ｌｃ）の厚さと総厚（ＴＯＴ）との比率は、０．０２：１以上で、より好ましくは０．０５：１以上、より好ましくは０．０８：１以上である。好ましくは、層（Ｌｃ）の厚さと総厚（ＴＯＴ）との比率は、０．８：１以下、より好ましくは、０．７：１以下、より好ましくは０．６：１以下である。

【0048】

本発明の感圧物品は、任意の方法によって作製され得る。好ましい方法では、層（Ｌｂ）および（Ｌｃ）のそれぞれは、水性組成物の層を形成し、次いでその水性組成物の層を乾燥させることによって構築される。

【0049】

好ましくは、層（Ｌｂ）は、アクリルポリマー（ＰＯＬｂ）の分散粒子を含有する水性組成物（ＡＱｂ）を最初に提供することによって形成される。水性組成物（ＡＱｂ）は、水およびアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）に加えて追加の化合物を含有し得る。水性組成物（ＡＱｂ）を作製する好ましい方法は、水性乳化重合を実行して、水性組成物（ＡＱｂ）として機能することができるポリマーラテックスの形態で水性ポリマー（ＰＯＬｂ）の分散粒子を形成することである。好ましくは、水性組成物（ＡＱｂ）中の分散ポリマー粒子は、５０～７５０ナノメートルの体積平均直径を有する。好ましくは、水性組成物（ＡＱｂ）中に存在するアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）の量は、水性組成物（ＡＱｂ）の総重量に基づく重量で、２０％～５５％である。好ましくは、水性組成物（ＡＱｂ）の層が基材（Ｓａ）の表面に適用され、次いで乾燥されて層（Ｌｂ）を形成する。

【0050】

同様に、層（Ｌｃ）を作製する好ましい方法は、適切な水性組成物（ＡＱｃ）を提供することであり、これは、層（Ｌｂ）に適用され、次いで乾燥される。好ましくは、水性組成物（ＡＱｃ）は、分散ポリマー粒子を含有する。いくつかの実施形態では、分散ポリマー粒子は、アクリルポリマー（ＰＯＬｃ）およびオレフィンコポリマーの両方を含有する。好ましい実施形態では、水性組成物（ＡＱｃ）は、アクリルポリマー（ＰＯＬｃ）の分散粒子を含有し、また、オレフィンコポリマーの別個の分散粒子も含有する。

【0051】

水性分散液（ＡＱｃ）は、任意の方法で作製され得る。好ましい方法では、水性乳化重合を実行して、水性媒体中に分散されたアクリルポリマー（ＰＯＬｃ）の粒子のラテックス（本明細書では（ＡＱｃ１）と標識される）を生成する。水性組成物（ＡＱｃ１）の必要かつ好ましい特徴は、水性組成物（ＡＱｂ）について上に記載されたものと同じである。好ましくは、水性媒体中に分散されたオレフィンコポリマーの粒子を含有する別個の水性組成物（本明細書では（ＡＱｃ２）と標識される）が提供される。好ましくは、水性組成物（ＡＱｃ１）および（ＡＱｃ２）は、一緒に混合されて、水性組成物（ＡＱｃ）を形成する。好ましくは、水性組成物（ＡＱｃ）の層が層（Ｌｂ）に適用され、次いで乾燥されて層（Ｌｃ）を形成する。

【0052】

好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、ＰＳＡの特性を有する。好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、１０℃～４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって２０ｋＰａ以上の弾性率（Ｇ’）を有する。好ましくは、組成物（Ｃｃ）は、１，０００ｋＰａ以下、より好ましくは５００ｋＰａ以下の１０℃～４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって弾性率（Ｇ’）を有する。

【0053】

本発明の感圧物品は、任意の方法によって作製され得る。好ましくは、物品は、以下のステップ：
（Ａ）第１の表面上にアクリルポリマー（ＰＯＬｂ）の分散粒子を含有する水性組成物（Ｑｂ）の層を形成するステップと、
（Ｂ）第２の表面上に（ｉ）アクリルポリマー（ＰＯＬｃ）および（ｉｉ）オレフィンコポリマーを含有する分散粒子を含有する水性組成物（Ｑｃ）の層を形成するステップと、
（Ｃ）水性組成物（Ｑｂ）の層を乾燥させて、層（Ｌｂ）を形成するステップと、
（Ｄ）水性組成物（Ｑｃ）の層を乾燥させて、層（Ｌｃ）を形成するステップと、を含む方法によって作製される。

【0054】

いくつかの実施形態では、ステップ（Ａ）および（Ｂ）の両方が実行され、次いで、ステップ（Ｃ）および（Ｄ）が同時に実行される。そのような実施形態では、水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）が基材（Ｓａ）（第１の表面）に適用され、水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）がまだ湿潤している間に、水性組成物（Ｃｃ１）の層（Ｌｃ１）が水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）（第２の表面）の上部に適用され、次いでアンサンブル全体を乾燥させる。そのような実施形態の中で、ステップ（Ａ）および（Ｂ）が同時に実行されることが好ましい。すなわち、水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）を基材（Ｓａ）に同時に適用し、かつ水性組成物（Ｃｃ１）の層（Ｌｃ１）も水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）上に適用され、次いでアンサンブル全体を乾燥させる多層コーティング装置が使用される。１つの好適なコーティング装置は、スライドコーターである。スライドコーターは、水性組成物（Ｃａ）の層（Ｌｃ１）の下に水性組成物（Ｃｂ１）の層（Ｌｂ１）が存在する液体複合体を形成し、スライドコーターは、これらの層を無傷に保ちながら、層（Ｌｂ１）を基材（Ｓａ）と接触させ、層（Ｌｃ１）を空気と接触させたままにする方式で、複合材料全体の層を基材（Ｓａ）上に適用し、次いで物品全体を乾燥させて、水性組成物から水を除去する。

【0055】

感圧物品が転写コーティング法、例えば、剥離ライナー（第２の表面）上に組成物のコーティング層（Ｃｃ）を作製し、次いで組成物（Ｃｂ）の層（第１の表面）の上部上に組成物（Ｃｂ）のコーティング層を作製し、次いで組成物（Ｃｂ）の層を基材（Ｓａ）と接触させ（好ましくは圧力下で）、次いで剥離ライナーを取り除くことを伴う方法によって作製される実施形態も企図される。そのような実施形態では、ステップ（Ｂ）は、ステップ（Ａ）の前に実行される。

【0056】

本発明の感圧接着剤物品は、追加の基材（Ｓｄ）と接触させることにより使用されることが企図されている。組成物（Ｃｃ）と基材（Ｓｄ）とを密接に接触させて、次いで剥離するために圧力が加えられることが企図される。結果は、感圧接着剤物品がまだ無傷であり、かつ組成物（Ｃｃ）が基材（Ｓｄ）と結合されている結合物品になることが企図される。基材（Ｓｄ）は、任意の物質であり得る。好ましくは、基材（Ｓｄ）は、オレフィンポリマーであり、より好ましくは、上記で定義されるように、オレフィンコポリマーではないオレフィンポリマーである。好ましくは、基材（Ｓｄ）は、５０℃以上のＴｇを有する。

【0057】

以下は、本発明の実施例である。特に記載のない限り、室温（約２３℃）で操作を実行した。使用した材料は以下の通りであった：

【表1】

【0058】

実験的ＥＭＡＡコポリマーＡ－２０５０は、高圧を使用し、連続的な様式で操作する標準的なフリーラジカル共重合法によって調製され得る。モノマーは、モノマーの反応性、および組み込まれることが望まれる量に関連する割合で反応混合物に供給される。このようにして、鎖に沿ったモノマー単位の均一でほぼランダムな分布が達成される。この様式での重合はよく知られており、例えば、米国特許第４，３５１，９３１号（Ａｒｍｉｔａｇｅ）に記載されている。

【0059】

アクリルポリマー乳化重合は、以下のように実施された。コンデンサー、メカニカルスターラー、温度制御された熱電対、および開始剤およびモノマー用の入口を備えた４リットルの５つ口反応器に、５４０ｇの脱イオン（「ＤＩ」）水を供給し、穏やかな窒素流下で８７℃まで加熱した。別個の容器では、４００ｇのＤＩ水、１１．９ｇのＤＩＳＰＯＮＩＬ（商標）ＦＥＳ７７、５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５－Ｓ－９、４ｇの炭酸ナトリウム、ならびに７１．５％の２－エチルヘキシルアクリレート（「２－ＥＨＡ」）、１８．５％のエチルアクリレート（「ＥＡ」）、９％のメチルメタクリレート（「ＭＭＡ」）、および１％のアクリル酸（「ＡＡ」）を含む２０２４ｇのモノマー混合物を混合することによってモノマーエマルジョンを調製した。次に、３２ｇのＤＩ水中の１．３ｇの炭酸ナトリウムと７．５ｇの過硫酸アンモニウム（「ＡＰＳ」）との混合物の溶液を反応器に添加した。Ｎａ_２ＣＯ_３およびＡＰＳの溶液を添加した直後に、モノマーエマルジョンを反応器に供給した。供給を８０分間継続した。モノマーエマルジョンの添加が完了したら、反応混合物を６０℃まで冷却した後、２５分かけて２本の別個のパイプを介して、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「ｔ－ＢＨＰ」）（２３ｇのＤＩ水中４．７ｇ）および２８ｇのＤＩ水中の２．８ｇのホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウムの溶液を徐々に添加した。供給が完了したら、反応物を室温まで冷却した。次いで、得られた組成物を３２５メッシュの濾布で濾過し、固形分を６４％に希釈して、その後の評価作業のために組成物を調製した。

【0060】

感圧接着剤を以下のように配合した。すべてのサンプルは、特に指定されていない場合、実験室のドローダウンのウェットアウトを改善するために、総エマルジョンに基づいて、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（「４４０」）から入手した０．３％（湿潤／湿潤）のＳＵＲＦＹＮＯＬ（商標）４４０湿潤剤などの湿潤剤と軽く配合した。次いで、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからのＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ－２０２０（「ＲＭ－２０２０」）などの増粘剤を使用して、粘度を約６００ｍＰａ＊ｓ（６００ｃｐｓ）（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＲＶＤＶ、３０ｒｐｍ、６３＃）に調整し、アンモニアを使用して最終ｐＨを７．０～７．５に調整した。

【0061】

ＰＳＡエマルジョンを、適正に撹拌しながら、以下の表の投与量レベル（エマルジョンの総重量に基づく湿重量）に従って、エチレンコポリマー分散液（例えば、ＣＯＨＥＳＡ（商標）３０５０、ＥＬＶＡＸ（商標）２２０Ｗ分散液など）とブレンドした。

【0062】

実験室のドローダウン
ポリプロピレン（「ＰＰ」）フィルム（厚さ６０マイクロメートル）をラミネート前にコロナ処理によって前処理した。配合された接着剤を剥離紙上にコーティングし、８０℃で５分間乾燥させた。ＰＰフィルムを感圧接着剤でコーティングされた剥離ライナーでラミネートした。

【0063】

接着剤ラミネートを制御された環境（２２．２～２３．３℃（７２～７４°Ｆ）、相対湿度５０％）で少なくとも１日間コンディショニングした後、性能試験を実施した。

【0064】

剥離強度試験：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）試験プレート上の９０°での剥離強度試験では、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．１に従った。ＦＩＮＡＴは、粘着ラベル業界のための欧州協会である（Ｌａａｎ ｖａｎ Ｎｉｅｕｗ－Ｏｏｓｔ Ｉｎｄｉｅ １３１－Ｇ、２５９３ ＢＭ Ｔｈｅ Ｈａｇｕｅ、ＰＯ Ｂｏｘ ８５６１２、２５０８ ＣＨ Ｔｈｅ Ｈａｇｕｅ、Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）。
試験前に、サンプルストリップを２０分の滞留時間で試験プレートに適用した。すべてのサンプルは、「接着剤」故障モードとして損傷した。

【0065】

結果を以下の表に示す。
「Ｃ」は、比較を意味し、「Ｉ」は、発明を意味する。
「アクリル」は、上記のアクリルポリマーを指す。括弧内の数字は、アクリルポリマーラテックスの湿重量に基づく部数を指す。
「ＥＣＰ１」は、上記のＣＯＨＥＳＡ（商標）３０５０Ｈ（３８．５～４１．４％の活性固体）を指す。括弧内の数字は、ＥＣＰ１水性分散液の湿重量に基づく部数を指す。
「ＥＣＰ２」は、上記の４０％固体でのＥＬＶＡＸ（商標）２２０Ｗ分散液を指す。括弧内の数字は、ＥＣＰ２水性分散液の湿重量に基づく部数を指す。
「ＥＣＰ３」は、上記の２０％固体でのＡ－２０５０５分散液を指す。括弧内の数字は、ＥＣＰ３水性分散液の湿重量に基づく部数を指す。
「厚さ」は、ｇｓｍ（平方メートル当たりの乾燥組成のグラム数）の単位での層１および層２の合計の厚さである。
「ＥＣＰ層」は、層１および層２の合計乾燥重量で割ったＥＣＰを含有する層の乾燥重量比に１００を掛けたものである（つまり、パーセンテージで表される）。
「ＥＣＰ％」は、層１の乾燥重量と層２の乾燥重量との合計で割ったＥＣＰポリマーの乾燥重量に１００を掛けたものである（つまり、パーセンテージとして表される）。
「剥離」は、ニュートンでの上記の９０度剥離試験の結果である（２．５４ｃｍ（１インチ）の幅を有するサンプルの場合）。

【表2】

【0066】

Ｃ－１とＩ－１との比較：実施例Ｉ－１では、層２は、Ｃ１の全組成と同じ組成（つまり、１部のＥＣＰ）を有するが、実施例Ｉ－１では、ＥＣＰは、層２にのみ配置され、層２は、層１と同じ質量を有する。したがって、全体として、実施例Ｉ－１は、Ｃ－１で使用されるＥＣＰの半分の量を使用し、実施例Ｉ－１は、そのＥＣＰをＨＤＰＥ試験パネルと接触している層２に集中させる。Ｉ－１は、Ｃ－１よりも良い剥離強度を有する。これは、ＥＣＰを最上層に配置すると、ＥＣＰ成分の使用量を減らしながら、ＨＤＰＥへの剥離接着性が改善した感圧物品が得られることを実証している。不必要に大量のＥＣＰを使用せずに、改善された剥離接着性を得ることが望ましい。

【0067】

Ｃ－２とＩ－２との比較：実施例Ｉ－２は、ＥＣＰの濃度が比較的高い層２を有するが、層２の厚さは、比較的薄い。したがって、Ｉ－２およびＣ－２は、ほぼ同じＥＣＰの総量を有する。しかしながら、Ｉ－２は、ＨＤＰＥではるかに高い剥離強度を有し、これは、ＥＣＰを最上層に配置すると性能が改善することを示している。

【0068】

Ｃ－３とＩ－３との比較：この比較は、Ｃ－１とＩ－１とを比較するための上記の比較と同様である。すなわち、Ｉ－３は、Ｃ－３と比較して半分の量のＥＣＰを使用するが、Ｉ－３は、そのＥＣＰを最上層に配置し、ＨＤＰＥへの剥離接着性が改善する。この比較は、Ｉ－１のＥＣＰの全体的なレベルが比較的低い場合およびＩ－３のＥＣＰの全体的なレベルが比較的高い場合にも依然として当てはまる。

【表3】

【0069】

Ｃ－４とＩ－４との比較：Ｃ－３とＩ－３との比較と同じであるが、異なるオレフィンコポリマーを使用している。すなわち、異なるオレフィンコポリマーを用いても、オレフィンコポリマーが最上層に配置された場合、半分の量のオレフィンコポリマーでＨＤＰＥへのより高い剥離接着性を達成することができた。

【0070】

Ｃ－５とＩ－５との比較：Ｃ－３とＩ－３との比較と同じであるが、別の異なるオレフィンコポリマーを使用している。すなわち、第３のオレフィンコポリマーを用いても、オレフィンコポリマーが最上層に配置された場合、半分の量のオレフィンコポリマーでＨＤＰＥへのより高い剥離接着性を達成することができた。

【図1】

【図2】

【国際調査報告】