特表 2022-547477 インサートを備えた車両用グレージングおよび関連するサーマルカメラ装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-11-14

(54)【発明の名称】インサートを備えた車両用グレージングおよび関連するサーマルカメラ装置

(51)【国際特許分類】

   B60J 1/00 20060101AFI20221107BHJP

   C03C 27/12 20060101ALI20221107BHJP

   C01B 19/00 20060101ALI20221107BHJP

   B60R 11/02 20060101ALI20221107BHJP

【ＦＩ】

B60J1/00 Z

C03C27/12 N

C01B19/00 G

B60J1/00 J

B60R11/02 Z

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022514517

(86)(22)【出願日】2020-09-02

(85)【翻訳文提出日】2022-04-25

(86)【国際出願番号】 EP2020074491

(87)【国際公開番号】W WO2021043838

(87)【国際公開日】2021-03-11

(31)【優先権主張番号】1909833

(32)【優先日】2019-09-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500374146

【氏名又は名称】サン－ゴバン グラス フランス

(74)【代理人】

【識別番号】100080447

【弁理士】

【氏名又は名称】太田 恵一

(72)【発明者】

【氏名】ウスペンスキー，ウラディミール

(72)【発明者】

【氏名】ヤヴァリ，ケイアン

【テーマコード（参考）】

3D020

4G061

【Ｆターム（参考）】

3D020BA20

3D020BC02

3D020BD03

4G061AA04

4G061BA02

4G061CB19

4G061CD18

(57)【要約】

本発明は、少なくとも９．５～１０．５μｍの赤外スペクトルにおける波長範囲Ａにおいて透明な結晶構造をもつ材料製のインサート（２）を有する貫通孔を、周縁ゾーン内に有する車両用グレージング（１００）に関しており、またインサートの前記材料は、５００ｎｍ～６００ｎｍの基準波長の可視域において透明である。本発明はまた、前記グレージングとサーマルカメラとを用いた装置にも関している。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

とりわけ自動車用または鉄道車両用の、特にフロントガラス、リヤウインド、サイドウィンドウである、所定の厚さＥ１の車両用グレージング（１００）であって、グレージングが、外の方へ向けられた外側主面（１１）と車室側の内側主面（１４）とを有し、グレージングが、周縁ゾーン内に、内側面と外側面との間の貫通孔であり、グレージングの側壁（１０’）によって画定される孔を有し、前記貫通孔が、２．５μｍを超える赤外スペクトルにおける波長範囲Ａにおいて透明な、結晶構造をもつ材料製のインサート（２）を有し、インサートが所定厚さＥ０である車両用グレージングであり、
範囲Ａが、少なくとも９．５～１０．５μｍまた好ましくは８～１２μｍに及ぶこと、またインサートの前記材料が、５００ｎｍ～６００ｎｍの基準波長の可視域において透明であることを特徴とする車両用グレージング。

【請求項2】

インサートの前記材料が、５５０～６００ｎｍに及ぶ範囲Ｂにおける可視域において透明であることを特徴とする、請求項１に記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項3】

インサートの材料が、前記範囲Ａにおいて少なくとも５０％またより良くは少なくとも６０％、６５％または７０％の赤外光透過率と、基準波長においてまたより良くは範囲Ｂにおいて少なくとも３０％またより良くは少なくとも４０％の光透過率とを有することを特徴とする、請求項２に記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項4】

インサートが、２０ＭＰａ超の破断係数を示すことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項5】

孔の相当直径が、最大５ｃｍまたさらには最大３ｃｍであり、また好ましくはインサートの相当直径が、最大５ｃｍまたさらには最大３ｃｍであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項6】

インサートの材料が、特に化学気相成長によってまた熱間等方圧加圧によって得られる、多結晶材料であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項7】

インサートの材料が、
－ セレンおよび／または硫黄を含む、亜鉛の化合物または
－ フッ化バリウムを含む化合物
の中から選択されることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項8】

インサートの材料が、
－ ｘが好ましくは少なくとも０．９７であるＺｎＳ_ｘＳｅ_１－ｘのような、とりわけセレンを含み、特に熱間等方圧加圧後に得られる、マルチスペクトル硫化亜鉛を含む化合物であり、特にマルチスペクトルＺｎＳ、
－ ｙが少なくとも０．９７であるＺｎＳｅ_ｙＳ_１－ｙのような、とりわけ硫黄を含む、セレン化亜鉛を含む化合物であり、特にＺｎＳｅ、
－とりわけｉ＋ｊが厳密に１未満で、ｉおよびｊが好ましくはそれぞれ最大０．２５のＢａ_{１－ｉ－ｊ}Ｃａ_ｉＳｒ_ｊＦ_２、あるいはまたｉが厳密に１未満で、また好ましくは最大０．２５のＢａ_１－ｉＣａ_ｉＦ_２である、とりわけカルシウムおよび／またはストロンチウムを含む、フッ化バリウムを含む化合物であり、特にＢａＦ_２、
の中から選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項9】

インサート（２）が、外側面と内側面とを有し、そして外側面上にまた場合によっては内側面上に、機械的かつ／または化学的保護層（４）を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項10】

機械的かつ／または化学的保護層（４）が、硫化亜鉛を含む層、ダイヤモンド層またはＤＬＣ層の中から選択されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項11】

インサートと側壁との間に、とりわけ柔軟材料かつ／または高分子材料製の環の形状の、インサートの固定手段（５）を含み、該固定手段がとりわけ、側壁（１０）に接着されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項12】

特に凸形で、とりわけフロントガラスである、積層グレージングを形成し、該積層グレージングが、Ｆ１と呼ばれる前記内側面および反対側にある面をもつ第一のガラスシート（１）と、車室の内部側のＦ４と呼ばれる前記外側主面をもつ第二のガラスシート（１’）とを含み、第一のガラスシートと第二のガラスシートとが、高分子材料製の遮音のかつ／または着色された、積層体の中間層（３）によって接合していることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項13】

貫通孔の縁に沿って不透明層とりわけエナメル（６）を一主面上に有する少なくとも１枚の第一のガラスシートを有することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一つに記載の車両用グレージング（１００）。

【請求項14】

以下を含むことを特徴とする装置、
－ 請求項１から１３のいずれか一つに記載の前記グレージング（１００）、
－ 前記インサートを通過した後の放射を受け取るように前記グレージングの後ろの車室内に配置される、サーマルカメラと呼ばれるカメラ（７）であって、サーマルカメラは、レンズと、範囲Ａにおける赤外線検知システムとを含み、
－ 場合によっては、とりわけ光学カメラでもあるサーマルカメラ内に組み込まれた、または前記インサート（２）を通過した後の光放射を受け取るように前記グレージングの後ろの車室内に配置される別の光学カメラと組み合わされた、基準波長におけるまたはより良くは範囲Ｂにおける光学センサ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、サーマルカメラと連携した、自動車、列車または飛行機におけるグレージング、特にフロントガラスに関する。

【0002】

本発明はまた、そのような情報可視化のために、前記グレージングと前記サーマルカメラとを組み合わせる装置も説明する。

【背景技術】

【0003】

車両用グレージングおよび関連する科学技術は、とりわけ安全性向上のために絶えず進展している。

【0004】

特に英国特許出願公開第２２７１１３９号明細書は、熱赤外線に対し透明性が高い材料、より具体的には５～１５μｍで少なくとも５０％の透過率の硫化亜鉛（ＺｎＳ）製のインサートによって埋められる開口部が、上部長手方向縁に近いかつその中央に位置する部分にある積層グレージングを有する、フロントガラスを提案している。運転手から見える画面につながれる専用カメラは、インサートに向き合って、車室内にある。孔は円形であり、またインサートは、孔の壁に接着される円盤である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】英国特許出願公開第２２７１１３９号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

製造という観点から、孔は、フロントガラスの板ガラスのオートクレーブでの処理前に製造される。

【0007】

そのようなフロントガラスは、十分に信頼度の高いものではない。本発明は、この不都合を克服することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

より具体的には、本発明は、とりわけ自動車（乗用車、トラック、公共交通機関：バス、長距離バス等）または鉄道車両（特に最大９０ｋｍ／ｈまたは最大７０ｋｍ／ｈの最高速度の、特に地下鉄、路面電車）用の、特にフロントガラス、あるいはまたリヤウインド、サイドウィンドウである、（サブセンチメートルの、とりわけ自動車フロントガラスについては最大５ｍｍである厚さＥ１の）車両用グレージング（とりわけ積層および／または凸形）に関するものであり、グレージングは、（車両の）外の方へ向けられた外側主面（Ｆ１と呼ばれる）と、車室側の（最）内側主面（Ｆ２と呼ばれるかまたは積層グレージングならばＦ４と呼ばれる）とを有し、
またグレージングは、周縁ゾーン内（好ましくは上部長手方向縁かつ／または中央領域内）に、内側面と外側面との間を貫通する孔であり、グレージングの側壁によって画定される孔、とりわけ周縁ノッチを形成する開通孔または閉鎖孔（壁によって囲まれている）であって、特に、とりわけ特に円形もしくは卵形もしくは楕円体あるいはまた長方形、正方形もしくは六角形の凸状の断面の、好ましくは少なくとも５ｍｍまたより良くは最大５ｃｍまたは３ｃｍの相当直径（一定の相当直径または外側面におけるよりも内側面における方がより大きい相当直径）である孔を有し、孔は以下を有する（以下によって埋められる）：
－ 赤外線のスペクトルにおける波長範囲Ａにおいて透明な材料製のインサート（平らまたは凸形であって、その外側面は外側面Ｆ１と同じ高さであるかまたは後退しており、さらには同じようにその内側面は内側面Ｆ２もしくは積層グレージングならば内側面Ｆ４からはみ出すか同じ高さであるかまたは後退している）であって、Ｅ１を超えてもよい、とりわけサブセンチメートルの、所定の厚さＥ０のインサート、
－ および好ましくは、インサートと側壁との間の、とりわけ、例えばポリカーボネートである、柔軟材料かつ／または有機（または有機／無機ハイブリッド）高分子材料製の環の形状の、インサートの固定手段（またそのうえ好ましくは液状水さらには水蒸気に対する密閉手段でもある）。

【0009】

本発明によると、範囲Ａは、９．５μｍ～１０．５μｍ、好ましくは８～１２μｍまたは１３μｍに及び、この範囲Ａにおいて好ましくは少なくとも５０％またより良くは少なくとも６０％、６５％または７０％の光透過率またはより正確には赤外光透過率（英語でｉｎｆｒａｒｅｄ ｏｐｔｉｃａｌ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）を伴う。

【0010】

本発明によると、そのうえ、（ガラスとは異なる）インサートの材料は、好ましくはキュービッククリスタログラフィによる、結晶構造であり、５００ｎｍ～６００ｎｍまたさらには５４０または５５０ｎｍ～６００ｎｍの基準波長の可視域において、より良くは５５０～６００ｎｍの範囲Ｂにおいて透明であり、範囲Ｂにおいて好ましくは少なくとも２５％またより良くは少なくとも３０％またはさらにより良くは４０％、６０％の光透過率を伴う。

【0011】

可視スペクトルにおいて不透明の従来のＺｎＳとは違って、本発明によるインサートの材料は、可視域において透明であり、このことは以下を可能にする：
－ 結晶内の欠陥を簡単に識別し、このように不良品発生率を制限すること、
－ （基準波長においてまたより良くは範囲Ｂにおいて感知できるサーマルカメラと呼ばれるカメラとともにある）光学系に正しく事前に照準を定めること、
－ またさらには、光場における物体の識別および分類を改善するために、例えば光束の分割に基づくことによってまたは（赤外線画像および可視画像を同時にキャプチャするなどして）検知を重ね合わせることによって、（範囲Ｂ内の）可視スペクトルと(範囲Ａ内の)赤外スペクトルとにおいて感知できる単数または複数のカメラを使用すること。

【0012】

範囲Ａにおける赤外線センサおよび光学センサと組み合わされたただ１つのレンズを使用してもよいし、または、基準波長またより良くは範囲Ｂにおける光学センサと組み合わされた第一のレンズと範囲Ａにおける赤外線センサと組み合わされた第二のレンズ（ゲルマニウム製など）とを使用してもよい。

【0013】

光透過率は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ－３５のような分光光度計を用いて、基準波長についてまたはより良くは範囲Ｂについて測定される。

【0014】

光透過率は、Ｄ６５光源を使用して規格ＩＳＯ ９０５０：２００３に準じて測定することができ、また、直接透過率と潜在的な拡散透過率とを同時に考慮に入れる（とりわけ、ヒトの視感度曲線によって加重され、可視領域の中に組み込まれる）全透過率であることができ、測定は例えば、積分球を備えた分光光度計を使って行われ、所定の厚さでの測定値は次に、規格ＩＳＯ ９０５０：２００３に準じた４ｍｍの基準厚さに、必要であれば変換される。

【0015】

赤外光透過率は、ＢｒｕｋｅｒＶｅｒｔｅｘ－７０のようなフーリエ分光計によって、範囲Ａについて測定される。

【0016】

有利には、インサートの材料は以下を有する：
－ 範囲Ａにおける少なくとも５０％またより良くは少なくとも６０％、６５％または７０％の赤外光透過率、とりわけ、範囲Ａにおける最大５％または３％または２％の赤外光透過率の変化幅（平坦スペクトル）、
－ および範囲Ｂにおける少なくとも２５％またより良くは少なくとも３０％あるいはまた４０％、６０％の光透過率、とりわけ、範囲Ｂにおける最大５％または２％の光透過率の変化幅（平坦スペクトル）。

【0017】

材料はさらには、範囲Ｂの始まりから範囲Ａの終わりまで透明であることができ、またさらには好ましくは、この波長帯全体にわたる透過率の変化幅は最大８％または５％である（平坦スペクトル）。

【0018】

より一層の安全のために、好ましくは、インサートの破断係数は、２０ＭＰａ超またさらには４０ＭＰａ超である。

【0019】

好ましくは、孔の相当直径（厚さにおいて一定または変化する）およびインサートの相当直径（厚さにおいて一定または変化する）はそれぞれ、好ましくはとりわけ円形もしくは卵形もしくは楕円体あるいはまた長方形、正方形もしくは六角形の凸状の断面を伴う、とりわけ幾何学的形状で、最大５ｃｍまたさらには最大３ｃｍである。

【0020】

孔（およびインサート）の大きすぎるサイズは、グレージング（フロントガラスなど）の機械的強度を低下させ、乗客の安全に重大な影響をもたらし得る。

【0021】

またインサートの直径は、好ましくは少なくとも５ｍｍである。

【0022】

好ましくは、インサートは、ほぼ吸湿性でないかまたは吸湿性ではなく、特にその溶解度の値は、１００ｍｌの水において２０℃で最大０．２ｇである。

【0023】

より高い透明度のために、インサートの厚さＥ０は、１０ｍｍ以下であり得る。

【0024】

インサートの材料は好ましくは、範囲Ａにおいて最大１０^－５ｃｍ^－１の吸収係数、またさらには範囲Ａにおいて最大１０^－３ｃｍ^－１の吸収係数を有する。

【0025】

好ましくは、インサートの材料は、少なくとも９９．９９％あるいはまた少なくとも９９．９９５％またさらにより良くは９９．９９９％の（重量による）純度を有し、かつ／または２０μｍ超またはさらには１２もしくは１０μｍ超の大きさの不純物（および／または結晶欠陥）がない。

【0026】

インサートは、例えば無色であるかまたは（透明のままでありながら）とりわけ黄色、オレンジ色に着色される。

【0027】

インサートは、凸形であり得る。

【0028】

インサートの材料は、仕上げ研磨され得る（外側面および内側面）。

【0029】

インサートの材料は、好ましくはキュービッククリスタログラフィによるものである。

【0030】

有利には、本発明によるインサートの材料は、単結晶よりも製造が容易な多結晶材料である。

【0031】

有利には、本発明によるインサートの材料は、特に化学気相成長によって得られる、以下のような材料（好ましくは多結晶材料）の中から選択される：
－ セレンおよび／または硫黄を含む、亜鉛の化合物または
－ フッ化バリウムを含む化合物
－ さらにＫＲＳ－５（Ｔｈａｌｌｉｕｍ Ｂｒｏｍｉｄｅ－Ｉｏｄｉｄｅ）タイプの化合物のような、臭ヨウ化タリウムを含有する化合物。

【0032】

またインサートの材料は、特に以下の中から選択される：
－ ｘが好ましくは少なくとも０．９７、より良くは少なくとも０．９９、またさらにより良くは少なくとも０．９９８であるＺｎＳ_ｘＳｅ_１－ｘのような、とりわけセレンを含み、特に熱間等方圧加圧（好ましくは少なくとも８００℃の温度下での等方圧プレス機による処理）後に得られる、マルチスペクトル硫化亜鉛を含む化合物、
－ｙが少なくとも０．９７、より良くは少なくとも０．９９、またｙがさらにより良くは少なくとも０．９９８であるＺｎＳｅ_ｙＳ_１－ｙのような、とりわけ硫黄を含む、セレン化亜鉛を含む化合物であり、特にＺｎＳｅ、
－ とりわけｉ＋ｊが厳密に１未満で、ｉおよびｊが好ましくはそれぞれ最大０．２５、より良くは最大０．０３、またはさらにより良くは最大０．００５のＢａ_{１－ｉ－ｊ}Ｃａ_ｉＳｒ_ｊＦ_２、あるいはまたｉが厳密に１未満で、また好ましくは最大０．２５、より良くは最大０．０３、またはさらにより良くは最大０．００５のＢａ_１－ｉＣａ_ｉＦ_２である、とりわけカルシウムおよび／またはストロンチウムを含む、フッ化バリウムを含む化合物であり、特にＢａＦ_２。

【0033】

マルチスペクトル（ＭＳ）グレードをもつ硫化亜鉛は、最新の材料である。それは多結晶であることができ、また（とりわけ亜鉛蒸気およびＨ_２Ｓガスからの化学気相成長ＣＶＤによる形成後に）熱間等方圧加圧（英語でＨＩＰ）を実施することによって得ることができる。このことにより、結晶格子における欠陥が取り除かれ、とりわけ六方晶相の晶子を立方体の主相に変換することによってそれらが除去され、細孔容積が減少しそして化学量論量が均一化され、このように可視域における透明度に達すると思われる。その構造は、概して１０～５０μｍの結晶粒を有する微小（多）結晶である。

【0034】

論文“Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｚｉｎｃ Ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅｓ ｄｕｒｉｎｇ Ｈｏｔ Ｉｓｏｓｔａｔｉｃ Ｐｒｅｓｓｉｎｇ”Ｅ．Ｍ．Ｇａｖｒｉｓｈｃｈｕｋら，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｖｏｌ ５０，Ｎｏ．３ ２０１４年において示されているように、ＨＩＰは、１～２２ｈの継続時間にわたって８９～２００ＭＰａの圧力下で８１０℃と１２００℃との間のアルゴン雰囲気下であることができる。

【0035】

マルチスペクトル硫化亜鉛の透過率は、平坦スペクトルをもつ広域スペクトルであり得る。透過率は特に、０．５μｍ～１０μｍで６０％超である。

【0036】

マルチスペクトル硫化亜鉛は、化学的に不活性で、（ほぼ）非吸湿性であり、その溶解度の値は、１００ｍｌの水において２０℃で０．００５ｇ未満である。

【0037】

マルチスペクトルＺｎＳの屈折率は、例えば範囲Ａにおいて２．１～２．３、また可視域において２．３～２．６である。

【0038】

（とりわけ多結晶の）マルチスペクトル硫化亜鉛は、確かに概して（モノスペクトルの）従来の硫化亜鉛よりも硬度が低いが、しかしこのことは上述の光学的利点を考えると許容範囲にとどまる。

【0039】

マルチスペクトル硫化亜鉛のインサートの破断係数は、６０または６５ＭＰａ超であることができる。

【0040】

マルチスペクトル硫化亜鉛は、概してセレン化亜鉛より耐久性がある（また従来の硫化亜鉛より耐久性が低い）。

【0041】

（とりわけ高温加圧下でのブリッジマン法の再結晶化によって得られる）単結晶のマルチスペクトル硫化亜鉛は存在するが、しかし合成するのがより難しい。単結晶のマルチスペクトル硫化亜鉛の一製造例が、刊行物Ｇａｖｒｉｓｈｕｋら Ｊ．Ｃｒｙｓｔａｌ Ｇｒｏｗｔｈ ４５７，２０１７年，ｐｐ．２７５－２８１で示されている。

【0042】

好ましくは多結晶の、マルチスペクトル硫化亜鉛は、光学的性質、機械的性質および耐化学性のその組み合わせのために有利である。

【0043】

最も知られている多結晶マルチスペクトル硫化亜鉛は、Ｃｌｅａｒｔｒａｎ（登録商標）である。

【0044】

ＩＩ－ＶＩ社またはＣｒｙｓｔａｌｔｅｃｈｎｏ Ｌｔｄ．によって販売されるマルチスペクトルＺｎＳ製品を挙げることができる。

【0045】

好ましくは多結晶の、マルチスペクトル硫化亜鉛（ＺｎＳｅまたより広くはＺｎＳ_ｘＳｅ_１－ｘ）は好ましくは、少なくとも９９．９９％、あるいはまた少なくとも９９．９９５％、またさらにより良くは９９．９９９％の（重量による）純度を有し、かつ／または２０μｍ超またはさらには１２もしくは１０μｍ超の大きさの不純物（および／または結晶欠陥）がない。

【0046】

セレン化亜鉛は、範囲Ｂにおいてマルチスペクトル硫化亜鉛よりも吸収性が低い。多結晶セレン化亜鉛もまた、亜鉛蒸気およびＨ_２ＳｅガスからのＣＶＤによって得ることができる。（とりわけ高圧下でのブリッジマン法によって得られる）セレン化亜鉛単結晶は存在するが、しかし合成するのがより難しい。

【0047】

セレン化亜鉛は、化学的に不活性で、（ほぼ）非吸湿性であり、とりわけその溶解度の値は１００ｍｌの水において２０℃で０．００５ｇ未満である。

【0048】

（とりわけ多結晶の）セレン化亜鉛の透過率は、広域スペクトルであり、またスペクトルは際立って平らである。（とりわけ多結晶の）セレン化亜鉛の透過率は、０．５μｍ～１０μｍで７０％超であることができる。

【0049】

（とりわけ多結晶の）セレン化亜鉛のインサートの破断係数は、５０または５５ＭＰａ超である。

【0050】

多結晶セレン化亜鉛の結晶粒の大きさは、５０～７０μｍであり得る。

【0051】

多結晶セレン化亜鉛の販売業者として、Ｈｅｌｌｍａ社、ＩＩ－ＶＩ社またはＣｒｙｓｔａｌｔｅｃｈｎｏ Ｌｔｄを挙げることができる。

【0052】

主にセレン化亜鉛から成る単結晶ＺｎＳｅ_ｙＳ_１－ｙの一例が、刊行物Ｋｏｚｉｅｌｓｋｉら Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｒｙｓｔａｌ ｇｒｏｗｔｈ ３０，１９７５年，ｐｐ．８６－９２の中で記述されている。

【0053】

好ましくは多結晶の、セレン化亜鉛（ＺｎＳｅ_ｙＳ_１－ｙでとりわけＺｎＳｅ）は好ましくは、少なくとも９９．９９％、あるいはまた少なくとも９９．９９５％、またさらにより良くは９９．９９９％の（重量による）純度を有し、かつ／または２０μｍ超またはさらには１２もしくは１０μｍ超の大きさの不純物（および／または結晶欠陥）がない。

【0054】

フッ化バリウムは、例えばブリッジマン－ストックバーガー法によって得られる単結晶であり得る。

【0055】

有利には、フッ化バリウムは、フッ化バリウム単結晶からの合成法を用いて得られる、多結晶（セラミックス）であることができ、このことは機械的耐性を向上させること（劈開ゆえの単結晶のひび割れを制限すること）を可能にする。セラミックスのフッ化バリウムの一製造例が、刊行物Ｆｅｄｏｒｏｖら Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５０，２０１４年，ｐｐ．７３８－７４４で示されている。

【0056】

フッ化バリウムは、わずかに吸湿性であり、とりわけその溶解度の値は１００ｍｌの水において２０℃で０．２ｇ未満である。念のため、その相当直径が最大１ｃｍであることが好まれる。フッ化バリウムのインサートの破断係数は、２５ＭＰａ超であり得る。

【0057】

フッ化バリウムの透過率は、平坦スペクトルをもつ、広域スペクトルであり得る。フッ化バリウムの透過率は、０．５μｍ～１０μｍで８０％超であり得る。

【0058】

フッ化バリウム単結晶として、Ｈｅｌｌｍａ社またはＣｒｙｓｔａｌｔｅｃｈｎｏ Ｌｔｄによって販売される製品を挙げることができる。

【0059】

好ましくは多結晶の、フッ化バリウム（Ｂａ_{１－ｉ－ｊ}Ｃａ_ｉＳｒ_ｊＦ_２あるいはまたＢａＣａ_ｉＦ_２でとりわけＢａＦ_２）は好ましくは、少なくとも９９．９９％、あるいはまた少なくとも９９．９９５％、またさらにより良くは９９．９９９％の（重量による）純度を有し、かつ／または２０μｍ超またはさらには１２もしくは１０μｍ超の大きさの不純物（および／または結晶欠陥）がない。

【0060】

好ましくは、より一層の安定のために、刊行物Ｄｕｖｅｌら Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ ８３，２０１８年，ｐｐ １８８－１９１の中で記述されているように、ｉおよびｊはわずかであり、特にｉは最大０．０３、またｊは最大０．０３であり、またより良くは、ｉは最大０．００５、ｊは最大０．００５である。

【0061】

有利には機械的強度を向上させるために、外側面と内側面とを含むインサートは、外側面上にまた場合によっては内側面上に、機械的かつ／または化学的保護層を有する。

【0062】

機械的かつ／または化学的保護層（好ましくは単層または多層のコーティング）は、以下の層のうちの少なくとも１つの中から選択されることができる：
－ 機械的保護のための、特に、とりわけＺｎＳｅであるＺｎＳ_ｘＳｅ_１－ｘのインサート上の、（とりわけＺｎＳである）硫化亜鉛を含む層、
－ インサートの結晶への粘着特性のために好ましくはアモルファスであり、とりわけ少なくとも１０ｎｍまたは２０ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ～３００ｎｍ、さらには最大１００ｎｍの厚さの、ダイヤモンド層、
－ 好ましくはアモルファスであり、とりわけ少なくとも１０ｎｍまたは２０ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ～３００ｎｍ、さらには最大１００ｎｍの厚さの、ＤＬＣ（英語で「ｄｉａｍｏｎｄ ｌｉｋｅ ｃａｒｂｏｎ」）層、すなわちダイヤモンドタイプの炭素ベース層。

【0063】

ＺｎＳｅへのＺｎＳの十分に薄い層の付加は、透過率を低下させずに、塊状ＺｎＳに類似した耐浸食性を保証する。製品例の１つは、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社のＴＵＦＴＲＡＮ（登録商標）である。

【0064】

例えばＺｎＳ_ｘＳｅ_１－ｘ（ＺｎＳを含んでいる）のような材料は、酸および、メタノールなどの他の特定溶剤から保護されるために、ＺｎＳ層によって覆われることができる。

【0065】

ＺｎＳの代わりに、したがってダイヤモンド層（またはＤＬＣ層）を、透過率を低下させずまたさらにより高い耐浸食性を保証しながら、例えば化学気相成長（とりわけＰＥＣＶＤ）または物理気相成長（ＰＶＤ）によって、被着することができる。一製造例が、刊行物Ｏｓｉｐｋｏｖら ＩＯＰ ｃｏｎｆ．Ｓｅｒ．Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ７４（２０１５年）０１２０１３で記述されている。

【0066】

本発明によるグレージングは、特に凸形で、とりわけ車両（道路車両、特に自動車）用フロントガラスである、積層グレージングであることができ、該積層グレージングは、Ｆ１と呼ばれる前記内側主面および（Ｆ２と呼ばれる）反対側にある主面をもつ第一のガラスシートと、車室の内部側のＦ４と呼ばれる前記外側主面（および反対側にある主面Ｆ３）をもつ第二のガラスシートとを含み、第一のガラスシートと第二のガラスシートは、（とりわけ熱可塑性の）とりわけ有機の高分子材料製の、とりわけ遮音のかつ／または着色された、積層体の中間層によって接合している。

【0067】

特に積層グレージングは、以下を有する：
－ 自動車の場合、好ましくは最大２．５ｍｍ、さらには最大２ｍｍ－とりわけ１．９ｍｍ、１．８ｍｍ、１．６ｍｍそして１．４ｍｍ－またはさらには最大１．３ｍｍもしくは最大１ｍｍの厚さで、それぞれＦ１面と呼ばれる第一の主面とＦ２面と呼ばれる第二の主面とをもち、外側グレージングを形成し、好ましくは凸形で、場合によってはクリア、エクストラクリア、またはとりわけ灰色または緑色に着色された、第一のガラスシート、
－ とりわけ第一のグレージングの端面から最大２ｍｍ後退しまた第二のグレージングの端面から最大２ｍｍ後退していて、自動車の場合好ましくは最大１．８ｍｍ、より良くは最大１．２ｍｍまたさらには最大０．９ｍｍ（またより良くは少なくとも０．３ｍｍまたさらには少なくとも０．６ｍｍ）の厚さで、好ましくは熱可塑性の高分子材料製またさらにより良くはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）製の、場合によってはクリア、エクストラクリア、またはとりわけ灰色または緑色に着色された、積層体の中間層であって、積層体の中間層は場合によっては、積層グレージング（特にフロントガラス）の上から下の方へくさび形に減少する横断面を有する、
－ 自動車の場合、好ましくは第一のグレージングの厚さよりも薄く、さらには最大２ｍｍとりわけ１．９ｍｍ、１．８ｍｍ、１．６ｍｍそして１．４ｍｍ、またはさらには最大１．３ｍｍもしくは最大１ｍｍの厚さで、第三の主面と第四の主面とをもち、内側グレージングを形成し、好ましくはクリア、エクストラクリアさらには着色され、好ましくは凸形の、無機ガラス製の第二のグレージングであって、第一のグレージングと第二のグレージングとの厚さは、好ましくは厳密に４ｍｍ未満、さらには３．７ｍｍ未満である。

【0068】

内側ガラスおよび／または外側ガラスは、ニュートラル（無着色）であってもよいし、またはＳａｉｎｔ－Ｇｏｂａｉｎ Ｇｌａｓｓ社のＴＳＡガラスのように、とりわけ灰色または緑色に（軽度に）着色されてもよい。内側ガラスおよび／または外側ガラスは、（とりわけより優れた機械的強度のために）硬化、焼きなましもしくは強化処理タイプの化学的もしくは熱的処理を受けているか、または半強化処理されていることができる。

【0069】

本発明の範囲から逸脱することなく、中間層は当然、例えば米国特許第６１３２８８２号明細書中に記述されているように、性質の違う、例えば遮音機能を保証するために硬度の異なる、複数の熱可塑性材料製シート、とりわけ硬度の異なるＰＶＢシートのセットを含むことができる。同様に、ガラスシートのうちの１つは、従来利用されている厚さと比べて薄くすることができる。

【0070】

中間層は、本発明によると、とりわけＨＵＤ（ヘッドアップディスプレイを表わすＨｅａｄ Ｕｐ Ｄｉｓｐｌａｙ）適用のために、くさび形を呈することができる。同様に、中間層のシートのうちの１つは、全体として着色されることができる。

【0071】

ＰＶＢ以外によく使われる積層体中間層として、柔軟に使用されるポリウレタンＰＵ、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーのような可塑剤を使用しない熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂を挙げることができる。これらのプラスチックは、例えば０．２ｍｍ～１．１ｍｍ、とりわけ０．３～０．７ｍｍの厚さを有する。

【0072】

積層体中間層は、例えば伝導性のアサーマル層を担持するポリ（エチレンテレフタラート）ＰＥＴ製フィルムである、（透明、クリアまたは着色された）別の機能性プラスチックフィルムなどを含むことができ、例えばＦ２面とＦ３面との間にＰＶＢ／機能性フィルム／ＰＶＢがある。

【0073】

透明なプラスチックフィルムは、１０～１００μｍの厚さであり得る。透明なプラスチックフィルムはより広くは、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（ＰＥ：ポリエチレン、ＰＰ：ポリプロピレン）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）であり得る。クリアなフィルムとりわけＰＥＴが好ましい。

【0074】

例えばＥａｓｔｍａｎ社のＸＩＲであるコーティングされたＰＥＴクリアフィルム、例えばＳＲＦ ３Ｍ（登録商標）タイプのＰＥＴ－ＰＭＭＡ製の複合押出成形フィルムを例えば使用することができるように、また、可能な限り視覚的に透明で、表面および粘性に関してオートクレーブ内で変性しない、（例えばＰＣ、ＰＥ、ＰＥＮ、ＰＭＭＡ、ＰＶＣ製の）多数の他のフィルムも使用することができる。

【0075】

車室内の温度上昇を制限するためまたはエアコンの使用を制限するために、少なくともガラスシートのうちの１枚（好ましくは外側ガラス）は着色され、また積層グレージングは、好ましくはＦ４面にまたはＦ２もしくはＦ３面に太陽放射を反射または吸収する層、特にＴＣＯ層と呼ばれる透明導電性酸化物層（Ｆ４面上）もしくはさらには少なくとも１つのＴＣＯ層を含む薄層の積み重ね、または少なくとも１つの銀層を含む薄層の積み重ね（Ｆ２もしくはＦ３上）も有することができ、この銀層または各銀層は、誘電層間に配置される。

【0076】

Ｆ２面および／またはＦ３面上の（銀含有）層とＦ４面上のＴＣＯ層とを併せ持つことができる。

【0077】

ＴＣＯ（透明導電性酸化物）層は、好ましくはフッ素ドープ酸化スズ（ＳｎＯ_２：Ｆ）層または酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層である。

【0078】

やはり、最も求められる適用は、グレージングが道路車両（自動車）またはさらには（低速度の）鉄道車両のフロントガラスであることである。

【0079】

本発明によるグレージングは、（例えば単数または複数のカメラを覆い隠すように）貫通孔の縁に沿って（マスキング用）不透明層とりわけエナメル（黒色等）を一主面上に有する少なくとも１枚の第一のガラスシートを有することができる。

【0080】

本発明による積層グレージングは、（例えば単数または複数のカメラを覆い隠すように）貫通孔の縁に沿って（マスキング用）不透明層とりわけエナメル（黒色等）を主面（例えばＦ２面）上に有する第一のガラスシート、および／または、（例えば単数または複数のカメラを覆い隠すように）貫通孔の縁に沿って（マスキング用）不透明層とりわけエナメル（黒色等）を主面（例えばＦ３面またはＦ４面）上に有する第二のガラスシートを有することができる。

【0081】

とりわけＰＶＢである積層体中間層の主面のうちの少なくとも１つの上にマスキング層を準備することもできる。

【0082】

本発明はまた、以下を含む装置にも関する：
－ 先に記述されたようなグレージング、
－ 前記インサートを通過した後の放射を受け取るように前記グレージングの後ろの車室内に配置される、（範囲Ａにおいて感知できる）サーマルカメラと呼ばれるカメラであって、サーマルカメラは、レンズと、例えばとりわけ極低温冷却なしのマイクロボロメータによる、範囲Ａにおける赤外線検知システムとを含み、前記カメラは、場合によってはそのうえ光学カメラでもあり、（範囲Ｂにおける）別のセンサシステムを含む、
－ 場合によっては、とりわけ光学カメラでもあるサーマルカメラ内に組み込まれた、または前記インサートを通過した後の光放射を受け取るように前記グレージングの後ろの車室内に配置される別の光学カメラと組み合わされた、基準波長におけるまたはより良くは範囲Ｂにおける光学センサ（ＣＣＤまたはＣＭＯＳなど）。

【0083】

範囲Ａにおいて感度が最大であり、しかも１５または１４μｍ以上また７または６μｍ以下の低い感度を伴う、赤外線検知が好まれる。
サーマルカメラの例として、Ｌｙｎｒｅｄ ＵＳＡ社の製品Ａｔｏｍ（登録商標）１０２４を挙げることができる。

【図面の簡単な説明】

【0084】

【図1】フロントガラスの上部中央部分に位置するゾーンに直面してフロントガラスの後ろに置かれるサーマルカメラのついた、本発明によるフロントガラスの断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0085】

有利ではあるが非限定的な、本発明の特定実施形態が以下に記述されており、それらは当然必要であれば互いに組み合わされることができる。

【0086】

図１は、フロントガラスの上部中央部分に好ましくは位置するゾーンに直面してフロントガラスの後ろに置かれるサーマルカメラ７のついた、本発明によるフロントガラス１００を断面図で示している。このゾーンにおいて、カメラは、フロントガラスの表面（Ｆ４面）に対して特定の角度をもって方向づけられる。特に、レンズおよび赤外線センサは、地面に対する平行線に近い方向に沿って、すなわち道路の方へただわずかに傾斜しているだけの方向に沿って、画像収集ゾーンの方に直接に方向づけられる。換言すれば、カメラ７は、その機能を果たすために適合した視野７０を伴うわずかな角度に沿って道路の方へ方向づけられる。

【0087】

フロントガラスは、以下を含む従来の積層グレージングである：
－ 外側面Ｆ１および内側面Ｆ２をもち、２．１ｍｍの厚さで、例えばＴＳＡガラス製の、好ましくは着色された外側ガラスシート１、
－ および、外側面Ｆ３および車室側の内側面Ｆ４をもち、厚さが２．１ｍｍあるいはさらに１．６ｍｍあるいはさらに薄い、例えばＴＳＡガラス（またはクリアガラスまたはエクストラクリアガラス）製の、内側ガラスシート１’、
－ 例えば、およそ０．７６ｍｍの厚さのＰＶＢ（ＳｏｌｕｔｉａまたはＥａｓｔｍａｎのＲＣ４１）または必要であれば変形例として例えばおよそ０．８１ｍｍの厚さの遮音のＰＶＢ（３層または４層）例えば３枚のＰＶＢシートでできた中間層である積層グレージングの上から下の方へくさび形に減少する横断面を場合によっては有する、サブミリメートルの厚さで、好ましくはクリアな、たいていの場合ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）製の熱可塑性材料製中間層３によって互いに接合している、２枚のガラスシート。

【0088】

よく知られている従来の仕方で、フロントガラスは、構成要素１、２および３の熱ラミネート加工によって得られる。

【0089】

フロントガラス１００は、例えば外側面１１上に（または好ましくはＦ２および／またはＦ３もしくはＦ４面に）、サーマルカメラを組み入れる装置とそのケース８（プラスチック、金属など）の正面に配置されるグレージングの表面の全体にわたって（つまり孔の全周囲にわたって）、それを隠すために、黒いラッカー層またはエナメル層のような、例えば黒色の不透明のコーティング６を好ましくは有する。ケース８は、接着剤８０によってＦ４面に、またルーフ９に接着されることができる。

【0090】

不透明の層６は、インサートのあるゾーンを越えて広がることができる。場合によっては、フロントガラスが上部長手方向縁に沿った（黒色の）不透明なバンドを得るようにさらには周縁全体にわたる（黒色の）不透明のフレームを得るように、貫通孔の上部縁に沿ったバンドを形成する不透明の層の（横方向の）延長がある。

【0091】

本発明によると、カメラと向かい合った周縁ゾーンにおいて、フロントガラスは、内側面と外側面との間を貫通する孔であり、積層グレージング（ガラス１／ＰＶＢ３／ガラス１’）の側壁１０によって画定される孔を有し、前記貫通孔は以下を有する：
－ 少なくとも９．５～１０．５μｍまた好ましくは８～１２μｍに及ぶ赤外線における波長範囲Ａにおいて、透明な結晶構造をもつ材料製のインサート２であって、インサートは、好ましくは１０ｍｍ以下の所定厚さＥ０であり、
－ インサートと側壁との間の、とりわけ柔軟材料、高分子材料製の環５の形状の、インサートの固定手段であって、固定手段はとりわけ、側壁１０に接着される。

【0092】

インサート２の材料はまた、５００ｎｍと６００ｎｍとの間に含まれる基準波長での可視域においても透明であり、またより良くは５５０～６００ｎｍに及ぶ少なくとも範囲Ｂにおける可視域において透明である。

【0093】

インサート２の材料は、前記範囲Ａにおいて少なくとも５０％またより良くは少なくとも６５％の赤外（光）透過率を有し、また基準波長においてまたより良くは範囲Ｂにおいて少なくとも３０％またより良くは少なくとも４０％の光透過率を有する。

【0094】

インサートは、２０ＭＰａ超の破断係数を有する。

【0095】

孔の相当直径は、最大５ｃｍまたさらには最大３ｃｍであり、インサートの相当直径は、最大５ｃｍまたさらには最大３ｃｍである。

【0096】

好ましくは多結晶のインサート２の材料は、以下の中から選択される：
－ セレンおよび／または硫黄を含む、亜鉛の化合物または、
－ フッ化バリウムを含む化合物。

【0097】

特に以下が選択される：
－ ｘが好ましくは少なくとも０．９７であるＺｎＳ_ｘＳｅ_１－ｘのような、とりわけセレンを含み、特に熱間等方圧加圧後に得られる、マルチスペクトル硫化亜鉛を含む化合物であり、特にマルチスペクトルＺｎＳ、
－ または、ｙが少なくとも０．９７であるＺｎＳｅ_ｙＳ_１－ｙのような、とりわけ硫黄を含む、セレン化亜鉛を含む化合物であり、特にＺｎＳｅ、
－ とりわけｉおよびｊが好ましくは最大０．２５のＢａ_{１－ｉ－ｊ}Ｃａ_ｊＳｒ_ｉＦ_２あるいはまた、好ましくはｉが最大０．２５のＢａ_１－ｉＣａ_ｉＦ_２である、とりわけカルシウムおよび／またはストロンチウムを含む、フッ化バリウムを含む化合物であり、特にＢａＦ_２。

【0098】

インサート２は、外側面と内側面とを有し、そしてこの例では好ましくは、外側面上にまた場合によっては内側面上に、機械的かつ／または化学的保護層４を有する。それは、硫化亜鉛を含む層、ダイヤモンド層またはＤＬＣ層の中から選択されるコーティングである。

【0099】

好ましくは、むき出しのもしくは硫化亜鉛の保護層で覆われるマルチスペクトルＺｎＳまたは硫化亜鉛の保護層で覆われるＺｎＳｅを選ぶことができる。

【0100】

インサート２を通過した後の光放射を回収する光学カメラである別のカメラを付け加えることもできるし、または単純に範囲Ｂにおける光学センサを付け加えてもよい。

【0101】

貫通孔は選択的に、ノッチ、つまり、好ましくはルーフ側に開通する貫通孔であることができる。

【0102】

貫通孔（およびインサート）は、フロントガラスの別の領域内にあることもできるし、またはさらには車両の別のグレージング内にあることもできる。

【0103】

車両のグレージングは、モノリシックであり得る。

【符号の説明】

【0104】

１ 第一のガラスシート
１’ 第二のガラスシート
２ インサート
３ 中間層
４ 保護層
６ 不透明層
７ サーマルカメラ
８ ケース
７０ 視野
８０ 接着剤

【図1】

【国際調査報告】