(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-11-16
(54)【発明の名称】トリアシルグリセリド油中のＭＣＰＤ形成の予防
(51)【国際特許分類】
C11B 3/16 20060101AFI20221109BHJP
C11C 3/00 20060101ALI20221109BHJP
【ＦＩ】
C11B3/16
C11C3/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022516066
(86)(22)【出願日】2020-09-10
(85)【翻訳文提出日】2022-05-02
(86)【国際出願番号】 EP2020075312
(87)【国際公開番号】W WO2021048271
(87)【国際公開日】2021-03-18
(31)【優先権主張番号】19197149.8
(32)【優先日】2019-09-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．パイレックス
(71)【出願人】
【識別番号】590002013
【氏名又は名称】ソシエテ・デ・プロデュイ・ネスレ・エス・アー
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100107456
【弁理士】
【氏名又は名称】池田 成人
(74)【代理人】
【識別番号】100162352
【弁理士】
【氏名又は名称】酒巻 順一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100140453
【弁理士】
【氏名又は名称】戸津 洋介
(72)【発明者】
【氏名】ナギ， コルネル
(72)【発明者】
【氏名】セウリラット， サンシッピ
(72)【発明者】
【氏名】ニコラス， マリン
(72)【発明者】
【氏名】メイサー レドゥイル， カリン
(72)【発明者】
【氏名】ラリッチ， サビン
【テーマコード（参考）】
4H059
【Ｆターム（参考）】
4H059BC03
4H059BC06
4H059BC13
4H059BC15
4H059CA05
4H059CA09
4H059CA72
4H059EA21
4H059EA22
(57)【要約】
（ａ）液体原料トリアシルグリセリド油中の不溶性成分を、（ｉ）トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、トリアシルグリセリド油に遠心力を加えることによって、及び／又は
（ｉｉ）トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、不溶性成分を重力によって沈降させることによって、濃縮する工程と、（ｂ）トリアシルグリセリド油を不溶性成分から分離する工程と、（ｃ）任意選択的に、追加の精製工程を適用する工程と、（ｄ）トリアシルグリセリド油に熱処理を適用する工程と、を含む、トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を予防又は低減するための方法が提供される。本発明の方法によって得ることができる浄化トリアシルグリセリド油も提供される。
【選択図】 なし
（ｉｉ）トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、不溶性成分を重力によって沈降させることによって、濃縮する工程と、（ｂ）トリアシルグリセリド油を不溶性成分から分離する工程と、（ｃ）任意選択的に、追加の精製工程を適用する工程と、（ｄ）トリアシルグリセリド油に熱処理を適用する工程と、を含む、トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を予防又は低減するための方法が提供される。本発明の方法によって得ることができる浄化トリアシルグリセリド油も提供される。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を予防又は低減するための方法であって、（ａ）液体原料トリアシルグリセリド油中の不溶性成分を、
－前記原料トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、前記原料トリアシルグリセリド油に遠心力を加えることによって、及び／又は
－前記トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、前記不溶性成分を重力によって沈降させることによって、濃縮する工程と、
（ｂ）前記トリアシルグリセリド油を前記不溶性成分から分離する工程と、
（ｃ）任意選択的に、任意の組み合わせで、物理的精製、化学的精製、脱ガム、中和、エステル交換、脱色、脱ろう又は分画から選択される１つ以上のプロセスを適用する工程と、
（ｄ）前記トリアシルグリセリド油に熱処理を適用する工程と、を含む、方法。
【請求項2】
工程（ａ）の前に、前記原料トリアシルグリセリド油が、その融解温度より高く加熱することによって溶融される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
工程（ａ）において、前記トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、遠心力が前記トリアシルグリセリド油に加えられる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記原料トリアシルグリセリド油が、少なくとも０．５（重量／重量％）の遊離脂肪酸含有量を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記遠心分離が、２００ｇを超える相対遠心力で実施される、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
工程（ａ）において、前記トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、前記不溶性成分を重力によって沈降させる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項7】
工程ａ（ｉｉ）が実施され、次いで工程ａ（ｉ）が実施される、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
工程ａ（ｉ）が実施され、次いで工程ａ（ｉｉ）が実施される、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記原料トリアシルグリセリド油が、植物油、動物油、魚油又は藻類油、好ましくは植物油であり、好ましくは、前記植物油は、パーム油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、キャノーラ油、大豆油、ココナツ油、パーム核油、及びカカオバターからなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記原料トリアシルグリセリド油が、パーム油又はパーム油から得られた画分である、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
前記原料トリアシルグリセリド油が、ヒマワリ油又はその高オレイン変種である、請求項９に記載の方法。
【請求項12】
前記原料トリアシルグリセリド油が、１％未満の含水量を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記原料トリアシルグリセリド油が、酸又はアルカリと混合されていない、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記原料トリアシルグリセリド油が、添加された結晶化剤を含まない、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
前記原料トリアシルグリセリド油が、１０％（重量／重量％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
前記原料トリアシルグリセリド油が、１０００ｐｐｍ未満のセッケン含有量を有する、請求項１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記原料トリアシルグリセリド油が、塩と混合されていない、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
前記原料トリアシルグリセリド油が、添加されたイオン性、カチオン性、及びアニオン性の界面活性剤及び／又は添加剤のいずれも含まない、請求項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項19】
前記原料トリアシルグリセリド油が、０．０１％未満の漂白粘土含有量を有する、請求項１～１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項20】
前記原料トリアシルグリセリド油が、２０℃未満に冷却されていない、請求項１～１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項21】
請求項１～２０のいずれか一項に記載の方法によって得られ得る浄化トリアシルグリセリド油。【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【0001】
［技術分野］
本発明は、油の浄化に関する。特に、本発明は、精製油からモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）を低減又は完全に除去するためのトリアシルグリセリド油の機械的浄化に関する。
本発明は、油の浄化に関する。特に、本発明は、精製油からモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）を低減又は完全に除去するためのトリアシルグリセリド油の機械的浄化に関する。
【0002】
［背景技術］
３－ハロゲン－１，２－プロパンジオール、特に３－モノクロロ－１，２－プロパンジオール（３－ＭＣＰＤ）は、食品における既知の汚染物質である（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。例えば、種々の研究において、３－ＭＣＰＤは高用量で投与された場合にラットにとって発癌性であり得ることが示されている（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｔａｉｎ Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ，Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（１９９３）２６７－２８５；ｌｎｔ．Ｊ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．（１９９８）１７：４７）。
３－ハロゲン－１，２－プロパンジオール、特に３－モノクロロ－１，２－プロパンジオール（３－ＭＣＰＤ）は、食品における既知の汚染物質である（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。例えば、種々の研究において、３－ＭＣＰＤは高用量で投与された場合にラットにとって発癌性であり得ることが示されている（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｔａｉｎ Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ，Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（１９９３）２６７－２８５；ｌｎｔ．Ｊ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．（１９９８）１７：４７）。
【0003】
３－ＭＣＰＤは、当初、酸加水分解植物性タンパク質で発見されたものである（ａｃｉｄ－ＨＶＰ；Ｚ．Ｌｅｂｅｎｓｍ．－Ｕｎｔｅｒｓ．Ｆｏｒｓｃｈ．（１９７８）１６７：２４１－２４４）。より最近では、精製食用油は、３－ＭＣＰＤを脂肪酸エステル形態で含有し得るが、遊離３－ＭＣＰＤは非常に少量であることが判明した（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。欧州食品安全機関（ＥＦＳＡ）は、毒性の観点から、３－ＭＣＰＤエステルを遊離３－ＭＣＰＤと同等に扱うことを推奨している（欧州食品安全機関（２００８））。
【0004】
アシルグリセリドの塩素化は、超高温にて、例えば、油が真空（３～７ｍｂａｒ）下で最大２６０～２７０℃まで加熱され得る油精製プロセスの最終工程中、すなわち脱臭中に、生じ得ることが報告されている。これは、ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの形成をもたらし得る。
【0005】
ＭＣＰＤエステルの効率的な低減の手段は限られており、植物油精製産業に課題が提起されている。現在、ＥＦＳＡの勧告への完全な準拠を確実なものとするために、精油中の３－ＭＣＰＤの存在は慎重にモニターされており、３－ＭＣＰＤ含量が所定の閾値を上回る油は廃棄されている。
【0006】
３－ＭＣＰＤは、商業的に重要な多くの精製油中、例えば、植物油中などで生じ得るため、油精製中に生じるそのような汚染物質の産生を除去及び／又は回避する改良された方法が、特に必要とされている。
【0007】
［発明の概要］
本発明者らは、油精製のプロセス中のＭＣＰＤ及びＭＣＰＤエステル（モノエステル及びジエステルを含むＭＣＰＤＥ）の形成が実質的に低減又は防止され得る方法を発明した。
本発明者らは、油精製のプロセス中のＭＣＰＤ及びＭＣＰＤエステル（モノエステル及びジエステルを含むＭＣＰＤＥ）の形成が実質的に低減又は防止され得る方法を発明した。
【0008】
この方法の原理は、浄化する油から、不溶性の、塩素若しくは塩化物含有物質を物理的に分離することを可能にする、重力及び／又は遠心力に基づく機械的工程を利用することである。結果として、塩素源として潜在的に機能する不溶性の塩素又は塩化物含有物質は油の沈降画分中に濃縮され、したがって、精製される油から分離することができる。本発明の方法は、パーム油、パームステアリン、パームオレイン、及びそれらの様々な画分、パーム核油、ココナツ油、ヒマワリ油、高オレインヒマワリ油、及びそれらの変種、キャノーラ／ナタネ油、大豆油、魚油、藻類油、カカオバター、及びそれらの任意の混合物／ブレンドが挙げられるが、これらに限定されない、未精製の又は部分的に精製されたトリアシルグリセロール（トリアシルグリセリドとも呼ばれる）油に適用することができる。
【0009】
機械的処理は、任意の他の浄化工程、精製工程、又は脱臭工程の前、間、又はその後のいずれかにおける、遠心分離及び／又は沈降を含み得る。
【0010】
潜在的な塩素源は、除去されると、油精製の加熱工程中のＭＣＰＤ、ＭＣＰＤモノエステル、及びＭＣＰＤジエステルなどの塩素化化合物の形成にはもはや利用不能になる。それにより、塩素担持物質が少ない生成油が得られ、浄化油は、ＭＣＰＤ及びＭＣＰＤＥを低減された又は含まない精製油を生成することを目的として、熱処理及び脱臭などの様々な精製手順に供され得る。
【0011】
本発明の方法の更なる利点は、油の脱臭においてより低い温度を使用することを可能にすることであり、すなわち、
１）トランス脂肪酸形成を低減すること（高温でのトランス脂肪形成は、Ｂａｌｅｙ’ｓ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｏｉｌ ａｎｄ ｆａｔ ｐｒｏｄｕｃｔｓ；Ｓｉｘｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ；Ｖｏｌｕｍｅ ５ Ｅｄｉｂｌｅ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；Ｃｈａｐｔｅｒ ８ Ｄｅｏｄｏｒｉｚａｔｉｏｎ；ｓｅｃｔｉｏｎ ３．Ｒｅｆｉｎｅｄ ｏｉｌ ｑｕａｌｉｔｙ，ｓｕｂｓｅｃｔｉｏｎ ３．２ Ｆａｔ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓにて報告されている）。
１）トランス脂肪酸形成を低減すること（高温でのトランス脂肪形成は、Ｂａｌｅｙ’ｓ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｏｉｌ ａｎｄ ｆａｔ ｐｒｏｄｕｃｔｓ；Ｓｉｘｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ；Ｖｏｌｕｍｅ ５ Ｅｄｉｂｌｅ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；Ｃｈａｐｔｅｒ ８ Ｄｅｏｄｏｒｉｚａｔｉｏｎ；ｓｅｃｔｉｏｎ ３．Ｒｅｆｉｎｅｄ ｏｉｌ ｑｕａｌｉｔｙ，ｓｕｂｓｅｃｔｉｏｎ ３．２ Ｆａｔ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓにて報告されている）。
【0012】
２）グリシジルエステルの形成を低減すること（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｒｅｖｉｅｗｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ＦｏｏｄＳａｆｅｔｙ；ｖｏｌ．１６，２６３－２８１；２０１７における「Ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒｓ ｉｎ ｒｅｆｉｎｅｄ ｅｄｉｂｌｅ ｏｉｌｓ：ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ，ａｎａｌｙｓｉｓ，ａｎｄ ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ」のＧＥの除去方法の概要を参照されたい）の両方である。
【0013】
したがって、一態様では、本発明は、トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を予防又は低減するための方法であって、
（ａ）液体原料トリアシルグリセリド油中の不溶性成分を、
１．原料トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、原料トリアシルグリセリド油に遠心力を加えることによって、及び／又は
２．トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、不溶性成分を重力によって沈降させることによって、濃縮する工程と、
（ｂ）トリアシルグリセリド油を不溶性成分から分離する工程と、
（ｃ）任意選択的に、任意の組み合わせで、物理的精製、化学的精製、脱ガム、中和、エステル交換、脱色、脱ろう又は分画から選択される１つ以上のプロセスを適用する工程と、
（ｄ）トリアシルグリセリド油に熱処理を適用する工程と、を含む、方法を提供する。
（ａ）液体原料トリアシルグリセリド油中の不溶性成分を、
１．原料トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、原料トリアシルグリセリド油に遠心力を加えることによって、及び／又は
２．トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、不溶性成分を重力によって沈降させることによって、濃縮する工程と、
（ｂ）トリアシルグリセリド油を不溶性成分から分離する工程と、
（ｃ）任意選択的に、任意の組み合わせで、物理的精製、化学的精製、脱ガム、中和、エステル交換、脱色、脱ろう又は分画から選択される１つ以上のプロセスを適用する工程と、
（ｄ）トリアシルグリセリド油に熱処理を適用する工程と、を含む、方法を提供する。
【0014】
いくつかの実施形態では、不溶性成分は、例えば、微粒子、分離された液滴、エマルジョン、懸濁液、及び沈降物を含む。
【0015】
別の実施形態では、熱処理は脱臭（蒸気蒸留又は短行程蒸留）である。
【0016】
別の実施形態では、熱処理は閉鎖容器内で実施される。
【0017】
一実施形態では、熱処理適用工程は、不要な成分を除去する。不要な成分とは、色顔料、遊離脂肪酸、モノグリセリド、微量汚染物質及び／又は臭いであり得る。
【0018】
いくつかの実施形態では、工程（ａ）の前に、原料トリアシルグリセリド油は、その融解温度より高く加熱することによって溶融される。
【0019】
したがって、一態様では、本発明は、トリアシルグリセリド油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を予防又は低減するための方法であって、
（ｅ）融解温度より高く加熱することによって、原料トリアシルグリセリド油を溶融する工程と、
（ｆ）液体トリアシルグリセリド油中の不溶性成分を、
１．トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、トリアシルグリセリド油に遠心力を加えることによって、及び／又は
２．トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、不溶性成分を重力によって沈降させることによって、濃縮する工程と、
（ｇ）トリアシルグリセリド油を不溶性成分から分離する工程と、
（ｈ）任意選択的に、任意の組み合わせで、物理的精製、化学的精製、脱ガム、中和、エステル交換、脱色、脱ろう又は分画から選択される１つ以上のプロセスを適用する工程と、
（ｉ）トリアシルグリセリド油に熱処理を適用する工程と、を含む、方法を提供する。
（ｅ）融解温度より高く加熱することによって、原料トリアシルグリセリド油を溶融する工程と、
（ｆ）液体トリアシルグリセリド油中の不溶性成分を、
１．トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、トリアシルグリセリド油に遠心力を加えることによって、及び／又は
２．トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、不溶性成分を重力によって沈降させることによって、濃縮する工程と、
（ｇ）トリアシルグリセリド油を不溶性成分から分離する工程と、
（ｈ）任意選択的に、任意の組み合わせで、物理的精製、化学的精製、脱ガム、中和、エステル交換、脱色、脱ろう又は分画から選択される１つ以上のプロセスを適用する工程と、
（ｉ）トリアシルグリセリド油に熱処理を適用する工程と、を含む、方法を提供する。
【0020】
いくつかの実施形態では、不溶性成分は、例えば、微粒子、分離された液滴、エマルジョン、懸濁液、及び沈降物を含む。
【0021】
一実施形態では、本発明は、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）の形成を予防又は低減するための方法を提供する。
【0022】
一実施形態では、本発明は、モノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成を予防又は低減するための方法を提供する。
【0023】
一実施形態では、工程（ａ）又は（ｆ）において、トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、遠心力がトリアシルグリセリド油に加えられる。
【0024】
一実施形態では、工程（ａ）又は（ｆ）において、トリアシルグリセリド油をその融解温度より高く維持しながら、不溶性成分を重力によって沈降させる。
【0025】
一実施形態では、工程（ａ２）が実施され、次いで工程（ａ１）が実施される。
【0026】
一実施形態では、工程（ａ１）が実施され、次いで工程（ａ２）が実施される。
【0027】
一実施形態では、工程（ｆ２）が実施され、次いで工程（ｆ１）が実施される。
【0028】
一実施形態では、工程（ｆ１）が実施され、次いで工程（ｆ２）が実施される。
【0029】
一実施形態では、熱処理を適用することは、１５０～３００℃の範囲、より一般的には１６０～２９０℃又は１６０～２４０℃の範囲の温度に、好ましくは少なくとも３０分間、油を曝露することを含む。
【0030】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、パーム油であり、熱処理工程は、油を１６０～２９０℃の範囲の温度に曝露することを含む。
【0031】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油はヒマワリ油であり、熱処理工程は、油を１６０～２４０℃の範囲の温度に曝露することを含む。
【0032】
別の実施形態では、熱処理は脱臭（蒸気蒸留又は短行程蒸留）である。
【0033】
別の実施形態では、熱処理は閉鎖容器内で実施される。
【0034】
一実施形態では、熱処理適用工程は、不要な成分を除去する。不要な成分とは、色顔料、遊離脂肪酸、モノグリセリド、微量汚染物質及び／又は臭いであり得る。
【0035】
一実施形態では、工程（ｄ）又は工程（ｉ）の熱処理された油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量が測定される。
【0036】
一実施形態では、工程（ｄ）又は工程（ｉ）の熱処理された油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される。
【0037】
一実施形態では、工程（ｄ）又は工程（ｉ）の熱処理された油中のＭＣＰＤＥの量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、少なくとも２倍低減される。
【0038】
一実施形態では、工程（ａ）又は工程（ｅ）の原料トリアシルグリセリド油は、粗トリアシルグリセリド油である。
【0039】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に脱ガムされていない。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に脱色されていない。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に分画されていない。
【0040】
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に脱臭されていない。
【0041】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に予備洗浄に供される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に予備精製に供される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に分画に供される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に水素化に供される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前にエステル交換に供される。
【0042】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、植物油、動物油、魚油又は藻類油である。
【0043】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油であり、工程（ｅ）から開始する方法が適用される。
【0044】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗種子油であり、工程（ａ）から開始する方法が適用される。例えば、粗種子油は、ヒマワリ油、キャノーラ／ナタネ油、トウモロコシ油であり得る。
【0045】
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、植物油であり、好ましくは、植物油は、パーム油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、キャノーラ油、大豆油、ココナツ油、パーム核油、及びカカオバターからなる群から選択される。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、パーム油である。一実施形態では、トリアシルグリセロール油は、ヒマワリ油又はその高オレイン変種である。
【0046】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、０．５～２５％（重量／重量％）の遊離脂肪酸含有量、又は１～１２％（重量／重量％）の遊離脂肪酸含有量、又は３～７％（重量／重量％）の遊離脂肪酸含有量を有する。
【0047】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、少なくとも０．５％（重量／重量％）、好ましくは１％（重量／重量％）、より好ましくは３％（重量／重量％）の遊離脂肪酸含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２５％（重量／重量％）未満、好ましくは１５％（重量／重量％）未満、より好ましくは１０％（重量／重量％）未満の遊離脂肪酸含有量を有する。
【0048】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなどの任意のアルカリと、又は水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムを含む任意の生成物、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、と混合されていない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、任意の水酸化アンモニウム又は任意のアンモニウム塩と混合されていない。
【0049】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩と混合されていない。ナトリウム塩の例としては、塩化ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸ナトリウムが挙げられる。
【0050】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１０００ｐｐｍ未満のセッケン含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２０ｐｐｍ未満のセッケン含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、セッケンを含まない。
【0051】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、酸性化されていない、又は酸脱ガムに供されていない。
【0052】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の酸と混合されていない。好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の、無水形態を有する酸と混合されていない。
【0053】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の酸を０．０１％を超える量で含まない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１９５Ｄａ未満の無水形態を有する酸を０．０１％を超える量で含まない。
【0054】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、ｌｏｇＰ＜１を有する酸を０．０１％を超える量で含まない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、酸性度ｐＫａ１＜５を有する酸を０．０１％を超える量で含まない。
【0055】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ホウ酸、次亜塩素酸（ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ）、及び塩酸のいずれか１つを実質的に含まない。本明細書で使用される場合、水酸化ナトリウムは、苛性ソーダ又はアルカリを意味し得、水酸化カリウムは、アルカリカリを意味し得る。
【0056】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、リン酸、クエン酸、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、ポリリン酸塩、酢酸、無水酢酸、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸、次亜塩素酸、塩酸、及びタンニン酸のうちのいずれか１つを実質的に含まない。
【0057】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、任意の添加されたイオン性、カチオン性、及びアニオン性の界面活性剤を実質的に含まない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、ソルビタンエステル又はポリグリセロールエステルなどの任意の乳化剤を実質的に含まない。
【0058】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ ２２３６ ｉｎ Ｃｈａｐｔｅｒ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｏｏｄ ｉｎｄｕｓｔｒｙ－Ｔａｂｌｅ ４，ｐａｇｅ ２６２］に列挙される任意の添加剤、例えばスクロース、グリコール、プロピレングリコール、及び／又はラクチル酸を実質的に含まない。
【0059】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、水脱ガム又は湿式脱ガムに供されていない。
【0060】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１％未満、又は０．５％未満、又は０．３％未満の含水量を有し、一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１％未満、又は０．５％未満、又は０．３％未満の含水率を有する。
【0061】
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、水とまったく混合されておらず、０．５％未満の含水率を有する。
【0062】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、添加された水を含まない。
【0063】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、０．０１％未満の漂白粘土含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、漂白粘土と混合されていない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、漂白粘土を含まない。
【0064】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、脱色されていない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は脱ガムされていない。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は中和されていない。
【0065】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、添加された結晶化剤、例えば溶媒を含まない。そのような溶媒としては、ヘキサン、アセトン並びに［Ｔｈｅ Ｌｉｐｉｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ－Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ；ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｆｒａｎｋ Ｄ．Ｇｕｎｓｔｏｎｅ；Ｃｈａｐｔｅｒ ４．４．２．］及び［Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ １２］に記載される洗浄剤又は［Ｏｍａｒ ｅｔ ａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｉｌ Ｐａｌｍ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｖｏｌ．２７（２）Ｊｕｎｅ ２０１５ ｐ．９７－１０６］に記載されるソルビタンエステル若しくはポリグリセロール脂肪酸エステルが挙げられ得る。原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油であり得る。
【0066】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、脱ろうされていない。
【0067】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、添加された物質、例えば脱ガム剤、中和剤、添加剤、溶媒、塩、シーディング剤、酸、塩基、又は緩衝剤を含まない。
【0068】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油であり、添加された物質、例えば脱ガム剤、中和剤、添加剤、溶媒、塩、シーディング剤、酸、塩基、又は緩衝液を含まない。
【0069】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、追加の冷却又は穏やかな撹拌を行わずに、溶融後に直接遠心分離される。
【0070】
一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、１０％（重量／重量％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、５％（重量／重量％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２％（重量／重量％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。一実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、０．５％（重量／重量％）未満の結晶化トリアシルグリセロール含有量を有する。
【0071】
本明細書で使用される場合、結晶化トリアシルグリセロールは、固体トリアシルグリセロール又は脂肪の固形部分を指す。油脂の固形脂肪含有量は、パルス核磁気共鳴によって特定することができる［Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ １７５ Ｃｈａｐｔｅｒ ５．２．１．］。
【0072】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、２０℃、１５℃、又は１０℃未満に冷却されていない。
【0073】
一実施形態では、遠心分離は、１００ｇ超、又は２００ｇ超、又は１０００ｇ超、又は２０００ｇ超、又は５０００ｇ超、又は１００００ｇ超の相対遠心力で行われる。
【0074】
別の実施形態では、遠心分離は、１５０００ｇ未満、又は１００００ｇ未満、又は５０００ｇ未満、又は２０００ｇ未満、又は１０００ｇ未満、又は２００ｇ未満の相対遠心力で行われる。
【0075】
一実施形態では、方法は、工程（ｄ）又は工程（ｉ）に続く以下の工程のうちの１つ以上を更に含む。
【0076】
（ｊ）物理的又は化学的精製、脱ガム、中和、及び脱色からなる群から選択される１つ以上のプロセス；
（ｋ）任意選択的に、工程（ｊ）の生成物を脱臭する工程であって、好ましくは、脱臭が真空蒸気脱臭である、工程、及び
（ｌ）任意選択的に、工程（ｊ）及び工程（ｋ）の生成物を分画する工程。
（ｋ）任意選択的に、工程（ｊ）の生成物を脱臭する工程であって、好ましくは、脱臭が真空蒸気脱臭である、工程、及び
（ｌ）任意選択的に、工程（ｊ）及び工程（ｋ）の生成物を分画する工程。
【0077】
別の態様では、本発明の方法によって得ることができる浄化トリアシルグリセリド油が提供される。
【0078】
一実施形態では、浄化の結果として、６００～８００ｍ／ｚの範囲の塩素又は塩化物担持物質は、好ましくはそれらのＬＣ－ＭＳシグナルによって実証されるように、原料未浄化トリアシルグリセリド油と比較して、浄化トリアシルグリセリド油中で少なくとも２倍に低減される。
【0079】
一実施形態では、熱処理された浄化油中のモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、熱処理された未浄化油と比較して、２倍に低減される。
【0080】
一実施形態では、熱処理され浄化された、沈降物を含まない上相油中のモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、熱処理された、沈殿物を含有する下相油と比較して、少なくとも３０％低い。
【0081】
一実施形態では、熱処理され浄化された、沈降物を含まない上相油中のモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、熱処理された、沈殿物を含有する下相油と比較して、少なくとも２倍、好ましくは５倍である。
【0082】
一実施形態では、熱処理され浄化された油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）の量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、熱処理された未浄化油と比較して、２倍に低減される。
【0083】
一実施形態では、熱処理され浄化された、沈降物を含まない上相油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）の量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、熱処理された、沈殿物を含有する下相油と比較して、少なくとも３０％低い。
【0084】
一実施形態では、熱処理され浄化された、沈降物を含まない上相油中のモノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）の量は、直接ＬＣ－ＭＳによって測定される場合、熱処理された、沈殿物を含有する下相油と比較して、少なくとも２倍、好ましくは５倍である。
【0085】
食品製品の製造に使用するための、本発明による浄化トリアシルグリセリド油も提供される。
【0086】
本発明による浄化トリアシルグリセリド油を使用することによって製造される食品製品も提供される。
【図面の簡単な説明】
【0087】
【図1】ジパルミトイル－ＭＣＰＤ、ＰＰ－ＭＣＰＤの遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【図2】パルミトイル－オレイル－ＭＣＰＤの遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【図3】ジオレイル－ＭＣＰＤの遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【図4】オレイル－リノレイル－ＭＣＰＤの遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【図5】ジオレイル－ＭＣＰＤの遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【図6】オレイル－リノレイル－ＭＣＰＤの遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【図7】ジリノレイル－ＭＣＰＤの遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【図8】加熱された「工業的に製造された粗パーム油」中に観察されるＭＣＰＤＥ濃度に対する遠心分離の有益な効果を示す。
【図9】長期沈降後に、「工業的に製造された粗トウモロコシ油」の加熱された下相及び上相で観察されたＭＣＰＤＥ。
【図10】長期沈降後に、「工業的に製造された粗ヒマワリ油」の加熱された下相及び上相で観察されたＭＣＰＤＥ。
【図11】短期沈降後に、「コールドプレスされた粗キャノーラ油」の加熱された下相及び上相で観察されたＭＣＰＤＥ。
【図12】長期沈降後に、「工業的に製造された粗大豆油」の加熱された下相及び上相で観察されたＭＣＰＤＥ。
【図13】長期沈降後に、「溶媒抽出された粗ヒマワリ油」の加熱された下相及び上相で観察されたＭＣＰＤＥ。
【図14】遠心分離後に、「工業的に製造されたパーム油」の加熱された下相及び上相で観察されたＭＣＰＤＥ。
【図15】２つの異なる相対遠心力の場合における遠心分離に基づく低減の濃縮効果を示す。１５０００ｇでは、遠心分離された油の下部１０％から、上部１０％と比較して約１２倍高いＭＣＰＤＥ濃度が発生する。対照的に、４０００ｇでは、濃縮効率が弱く、下部１０％と上部１０％との間に観察されたＭＣＰＤ濃度の差は、６倍に低下する。（ＰＰ－ジパルミトイル－ＭＣＰＤ、ＰＯ－パルミトイル－オレイル－ＭＣＰＤ、ＰＬ－パルミトイル－リノレイル－ＭＣＰＤ、ＯＯ－ジオレイル－ＭＣＰＤ、ＯＬ－オレイル－リノレイル－ＭＣＰＤ）
【図16】脱ガムされたパーム油の場合の、遠心分離の濃縮効果を示す。これらの結果は、脱ガムプロセス後でも例を示す。本明細書に記載の遠心分離を加えることは、遠心分離された油の下部１０％において、上部１０％と比較して約２倍のＭＣＰＤＥを示す、濃縮効果を有する。（ＰＰ－ジパルミトイル－ＭＣＰＤ、ＰＯ－パルミトイル－オレイル－ＭＣＰＤ、ＰＬ－パルミトイル－リノレイル－ＭＣＰＤ、ＯＯ－ジオレイル－ＭＣＰＤ、ＯＬ－オレイル－リノレイル－ＭＣＰＤ）
【0088】
［発明を実施するための形態］
本明細書で使用する場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」若しくは「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」と同義であり、他を包含し得るもの又は非限定的なものであり、追加の、列挙されていない部材、要素、又は工程を除外しない。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」という用語はまた、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、又は「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」という用語を含む。
本明細書で使用する場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」若しくは「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」と同義であり、他を包含し得るもの又は非限定的なものであり、追加の、列挙されていない部材、要素、又は工程を除外しない。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」という用語はまた、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、又は「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」という用語を含む。
【0089】
浄化
浄化は、原料トリアシルグリセリド油から塩素／塩化物を担持する汚染物質（モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成に必要な塩素源として機能し得る物質）を含有し得る油の不溶性画分を除去するのに特に好適である。本明細書を通して本明細書で使用される原料トリアシルグリセリド油は、本発明の方法の工程（ａ）又は工程（ｅ）に供される直前のトリアシルグリセリド油を意味するものと見なされる。
浄化は、原料トリアシルグリセリド油から塩素／塩化物を担持する汚染物質（モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の形成に必要な塩素源として機能し得る物質）を含有し得る油の不溶性画分を除去するのに特に好適である。本明細書を通して本明細書で使用される原料トリアシルグリセリド油は、本発明の方法の工程（ａ）又は工程（ｅ）に供される直前のトリアシルグリセリド油を意味するものと見なされる。
【0090】
本発明の方法は、原料トリアシルグリセリド油を、原料油（例えば、粗油）からの油精製中に、塩素の活性源であり得る塩化物／塩素担持物質を含有する油の不溶性画分を物理的に除去する処理に供するものである。この処理は、遠心力又は重力が、貯蔵容器の狭い空間中で微粒子、分離された液滴、及び沈降物を濃縮することを可能とし、その後、上相の純粋な油を取り出すことを可能とするために、遠心分離又は沈降に基づいてよい。
【0091】
３－ハロゲン－１，２－プロパンジオール、特に３－モノクロロ－１，２－プロパンジオール（３－ＭＣＰＤ）は、食品中の既知の汚染物質である（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。例えば、種々の研究において、３－ＭＣＰＤは高用量で投与された場合にラットにとって発癌性であり得ることが示されている（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｔａｉｎ Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ，Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（１９９３）２６７－２８５；ｌｎｔ．Ｊ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．（１９９８）１７：４７）。しかしながら、精製された食用油は、３－ＭＣＰＤをその脂肪酸エステル形態で含有し得る一方で、遊離３－ＭＣＰＤは非常に少量のみを含有し得ることも発見された（Ｆｏｏｄ Ａｄｄｉｔ．Ｃｏｎｔａｍ．（２００６）２３：１２９０－１２９８）。欧州食品安全機関（ＥＦＳＡ）は、毒性の観点から、３－ＭＣＰＤエステルを遊離３－ＭＣＰＤと同等に扱うことを推奨している（欧州食品安全機関（２００８））。
【0092】
脱ハロゲン化反応は、熱プロセス中に生じ得ることが周知である。例えば、高温（例えば、２７０℃まで）での植物性油の脱臭中に豊富で十分な活性化エネルギーが投入された際に、塩素は、塩化水素（ガス）として化学成分を残すことが示されている。本発明者らは、塩化水素は、トリアシルグリセリド油精製プロセスの原料物質、例えば植物材料中に元来存在する塩素含有化合物由来で、油精製中に発生し得ると考えている。
【0093】
実際に、ＭＣＰＤ生成反応は指数関数的に増加し（１５０℃超）、短時間で完了することが示唆されている。
【0094】
理論に束縛されるものではないが、機構的には、ＭＣＰＤジエステルは、ほとんどの植物性油中の全グリセリドの約８８％～９５％に相当するトリアシルグリセリド（ＴＡＧ）の末端エステル基のプロトン化、すなわち、油精製中に発生した塩化水素との相互作用によるプロトン化を介して、油精製中に形成され得ることが示唆されている。次いで、形成されたオキソニウムカチオンは、分子内転位、続く塩化物イオンの求核置換を受け、遊離脂肪酸及びＭＣＰＤジエステルが放出され得る。
【0095】
本発明の方法の使用を通じて除去されると、潜在的な塩素源は、油精製の加熱工程中のＭＣＰＤエステルなどの塩素化化合物の形成にはもはや利用不能になる。それによって、浄化されていない精製トリアシルグリセリド油と比較して、熱処理、例えば脱臭を伴う様々な精製工程に供されたときの、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）又はモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の発生量が低減された、浄化生成油が得られる。
【0096】
別の実施形態では、モノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の量は、原料トリアシルグリセリド油と比較して、浄化及び熱処理されたトリアシルグリセリド油中で少なくとも４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、又は９９％低減される。
【0097】
本発明の方法を使用して生成された精製油は、例えば、３ｐｐｍ未満、１ｐｐｍ未満、０．５ｐｐｍ未満、又は好ましくは０．３ｐｐｍ未満のＭＣＰＤＥを含有し得る。
【0098】
別の実施形態では、モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）の量は、原料トリアシルグリセリド油と比較して、浄化及び熱処理されたトリアシルグリセリド油中で少なくとも４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、又は９９％低減される。
【0099】
本発明の方法を使用して生成された精製油は、例えば、３ｐｐｍ未満、１ｐｐｍ未満、０．５ｐｐｍ未満、又は好ましくは０．３ｐｐｍ未満のＭＣＰＤを含有し得る。
【0100】
当該技術分野で周知のプロトコルを使用して、ＭＣＰＤＥの量を容易に分析することができる。例えば、本実施例に示すように、液体クロマトグラフィー／質量分析（ＬＣ／ＭＳ）に基づくアプローチは、ＭＣＰＤＥの濃度を分析するのに好適である。
【0101】
一実施形態では、本発明の方法の工程（ａ）又は工程（ｅ）で投入される原料トリアシルグリセリド油は、粗トリアシルグリセリド油である。
【0102】
本明細書で使用するとき、用語「粗油」は、未精製油を指し得る。例えば、いくつかの実施形態では、本発明の方法の工程（ａ）又は工程（ｅ）で投入される原料トリアシルグリセリド油は、精製、脱ガム、脱色、及び／又は分画されていない。好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に脱臭されていない。
【0103】
いくつかの実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に予備洗浄などの予備処理に供される。しかしながら、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に原料トリアシルグリセリド油に対して実施される任意のプロセスは、好ましくは、トリアシルグリセリド油を１００℃、１５０℃、２００℃、又は２５０℃を超える温度に加熱することを含まない。いくつかの実施形態では、トリアシルグリセリド油は、工程（ａ）又は工程（ｅ）の前に予備精製、分画、水素化、及び／又はエステル交換に供される。
【0104】
トリアシルグリセリド油
「トリアシルグリセリド」という用語は、「トリアシルグリセロール」及び「トリグリセリド」と同義的に使用することができる。これらの化合物では、グリセロールの３つのヒドロキシル基は各々、脂肪酸によってエステル化されている。本発明の方法を使用して浄化され得る油は、トリアシルグリセリドを含み、当該油としては、植物油、動物油、魚油、藻類油、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
「トリアシルグリセリド」という用語は、「トリアシルグリセロール」及び「トリグリセリド」と同義的に使用することができる。これらの化合物では、グリセロールの３つのヒドロキシル基は各々、脂肪酸によってエステル化されている。本発明の方法を使用して浄化され得る油は、トリアシルグリセリドを含み、当該油としては、植物油、動物油、魚油、藻類油、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0105】
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は植物油である。例えば、植物油としては、ヒマワリ油、コーン油、キャノーラ油、大豆油、ココナツ油、パーム油、パーム核油、及びカカオバターが挙げられる。
【0106】
別の実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、パーム油又はパームオレイン、パームステアリン、中融点画分などの分画パーム油である。
【0107】
好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗植物油である。
【0108】
別の好ましい実施形態では、原料トリアシルグリセリド油は、粗パーム油又は粗パームオレイン、粗パームステアリン、粗中融点画分などの分画粗パーム油である。
【0109】
一実施形態では、植物油は、粗パーム油である。一実施形態では、植物油は、粗トウモロコシ油である。一実施形態では、植物油は、粗ヒマワリ油である。一実施形態では、植物油は、コールドプレスされた粗キャノーラ油である。一実施形態では、植物油は、粗大豆油である。
【0110】
好ましい実施形態では、植物油は、少なくとも部分的に溶媒抽出されている。好ましくは、溶媒は、２－プロパノール及びｎ－ヘキサンの混合物である。
【0111】
一実施形態では、植物油は、溶媒抽出された粗ヒマワリ種子油である。
【0112】
一実施形態では、植物油は、溶媒抽出された粗キャノーラ種子油である。
【0113】
粗トリアシルグリセリド油
パーム油の場合、粗油は、パーム果実の異なる部分から、例えば、中果皮として既知である果実の果肉から、及び果実の種子又は核からも生成され得る。粉砕果実からの粗パーム油（ＣＰＯ）の抽出は、例えば９０～１４０℃の範囲の温度下で実施することができる。
パーム油の場合、粗油は、パーム果実の異なる部分から、例えば、中果皮として既知である果実の果肉から、及び果実の種子又は核からも生成され得る。粉砕果実からの粗パーム油（ＣＰＯ）の抽出は、例えば９０～１４０℃の範囲の温度下で実施することができる。
【0114】
他の場合では、例えば、ヒマワリ粗油は、圧搾によって、溶媒抽出又はそれらの組み合わせによって生成され、例えば、Ｇｏｔｏｒ ＆ Ｒｈａｚｉ ｉｎ Ｏｉｌｓｅｅｄｓ ＆ ｆａｔｓ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ ｌｉｐｉｄｓ ２０１６（ＤＯＩ：１０．１０５１／ｏｃｌ／２０１６００７）に記載される。
【0115】
精製油
本明細書で使用される場合、「精製された」という用語は、油の品質を改善する、熱処理を含む方法に供された油を指し得る。この熱処理は、蒸気蒸留又は短行程蒸留を含む脱臭工程であり得る。そのような熱処理は、１５０～３００℃の範囲、より一般的には１６０～２６０℃又は１６０～２４０℃の範囲で適用することができる。
本明細書で使用される場合、「精製された」という用語は、油の品質を改善する、熱処理を含む方法に供された油を指し得る。この熱処理は、蒸気蒸留又は短行程蒸留を含む脱臭工程であり得る。そのような熱処理は、１５０～３００℃の範囲、より一般的には１６０～２６０℃又は１６０～２４０℃の範囲で適用することができる。
【0116】
熱処理
本明細書で使用される場合、「熱処理」という用語は、１５０～３００℃の範囲、より一般的には１６０～２６０℃又は１６０～２４０℃の範囲の温度に油を曝露することを指し得る。熱処理は、脱臭中の工業的設定（蒸気蒸留又は短行程蒸留）中に行われるように、閉鎖容器又はアンプル内で、又は真空及び／若しくは蒸気と組み合わせて適用され得る。
本明細書で使用される場合、「熱処理」という用語は、１５０～３００℃の範囲、より一般的には１６０～２６０℃又は１６０～２４０℃の範囲の温度に油を曝露することを指し得る。熱処理は、脱臭中の工業的設定（蒸気蒸留又は短行程蒸留）中に行われるように、閉鎖容器又はアンプル内で、又は真空及び／若しくは蒸気と組み合わせて適用され得る。
【0117】
塩素及び塩化物
塩素は、記号Ｃｌ及び原子番号１７を有する化学元素である。塩素は、イオン性（例えば、塩化ナトリウム）及び共有結合性（例えば、ポリ塩化ビニル）の両方の形態で広範囲の物質に見出すことができる。したがって、「塩素」及び「塩化物」という用語は、両方とも、様々な形態の塩素元素を含有する物質を指す。
塩素は、記号Ｃｌ及び原子番号１７を有する化学元素である。塩素は、イオン性（例えば、塩化ナトリウム）及び共有結合性（例えば、ポリ塩化ビニル）の両方の形態で広範囲の物質に見出すことができる。したがって、「塩素」及び「塩化物」という用語は、両方とも、様々な形態の塩素元素を含有する物質を指す。
【0118】
本明細書で使用される場合、「塩素含有」、「塩化物含有」、「有機塩素」、「塩素供与体」という用語は、全て、任意の形態で塩素元素を含む物質を指す。この形態は、イオン性、極性共有結合性、又は共有結合性のいずれであってもよい。
【0119】
塩素又は塩化物担持物質
本明細書で使用される場合、「塩素又は塩化物担持物質」という用語は、任意の形態で塩素元素を含む物質を指す。この形態は、イオン性、極性共有結合性、又は共有結合性のいずれであってもよい。
本明細書で使用される場合、「塩素又は塩化物担持物質」という用語は、任意の形態で塩素元素を含む物質を指す。この形態は、イオン性、極性共有結合性、又は共有結合性のいずれであってもよい。
【0120】
塩素供与体
本明細書で使用される場合、「塩素供与体」という用語は、任意の形態で塩素元素を含み、例えば、塩酸、次亜塩素酸塩、塩化物アニオンであるがこれらに限定されない任意の形態で塩素を放出し得る物質を指す。
本明細書で使用される場合、「塩素供与体」という用語は、任意の形態で塩素元素を含み、例えば、塩酸、次亜塩素酸塩、塩化物アニオンであるがこれらに限定されない任意の形態で塩素を放出し得る物質を指す。
【0121】
酸性度及びｐＨ
化学的性質において、ｐＨは、水性溶液が、どの程度酸性又は塩基性であるかを記述するために使用される尺度である。同様に、本明細書で使用される場合、「ｐＨ」という用語及び「酸性度」という用語は、油試料中の遊離酸含有量を指す。例えば、油とリン酸とを混合する場合、そのｐＨを低下させると考えることができる。同様に、水酸化ナトリウムを油に添加する中和工程は、油のｐＨを上昇させると考えることができる。
化学的性質において、ｐＨは、水性溶液が、どの程度酸性又は塩基性であるかを記述するために使用される尺度である。同様に、本明細書で使用される場合、「ｐＨ」という用語及び「酸性度」という用語は、油試料中の遊離酸含有量を指す。例えば、油とリン酸とを混合する場合、そのｐＨを低下させると考えることができる。同様に、水酸化ナトリウムを油に添加する中和工程は、油のｐＨを上昇させると考えることができる。
【0122】
融解温度
本明細書で使用するとき、用語「融解温度」は、固体が、１００ｋＰａの圧力で固体から液体に状態変化する温度を指し得る。例えば、融解温度は、固体が、１００ｋＰａの圧力で２℃／分で加熱したときに固体から液体に状態変化する温度であり得る。
本明細書で使用するとき、用語「融解温度」は、固体が、１００ｋＰａの圧力で固体から液体に状態変化する温度を指し得る。例えば、融解温度は、固体が、１００ｋＰａの圧力で２℃／分で加熱したときに固体から液体に状態変化する温度であり得る。
【0123】
当業者は、トリアシルグリセリド油の融解温度を特定するための適切な方法を容易に選択することができる。
【0124】
例えば、融解温度の分析のための装置は、加熱ブロック、又は透明窓（例えば、Ｔｈｉｅｌｅ管）及び拡大鏡を有する油浴からなり得る。固体の試料を肉薄のガラス管（ｔｈｉｎ ｇｌａｓｓ ｔｕｂｅ）に入れ、これを加熱ブロック内に配置して、又は油浴中に浸漬して、その後徐々に加熱してもよい。固体の融解を観察し、関連する融解温度を記録することができる。
【0125】
高度に複雑なトリアシルグリセロール組成物を含む油脂の場合、スリップ融点による方法が、一般的に使用される基準である（ＡＯＣＳ Ｏｆｆｉｃｉａｌ ｍｅｔｈｏｄ Ｃｃ３－２５）。
【0126】
遠心分離
本明細書で使用される「遠心分離」という用語は、容器及びその内容物に遠心力を作用させるため、油を内容物として含む容器を急速に回転させることを指し得る。
本明細書で使用される「遠心分離」という用語は、容器及びその内容物に遠心力を作用させるため、油を内容物として含む容器を急速に回転させることを指し得る。
【0127】
ＭＰＣＤＥの形成を軽減すること以外に、本明細書に記載の遠心分離工程の更なる利点としては、以下のものが挙げられる。
【0128】
１）遠心分離工程により、油からの残留水の除去を改善することが可能となり、今日の業界で一般的な慣行である、更なる真空乾燥の必要性が回避されることで、エネルギー及びコストの節約をもたらす。
【0129】
２）遠心分離工程により、脱ガム工程の前に油からの残留固形分の除去を改善することが可能となり、したがって、より固形分が少ない、より良好な品質のガムの生成を可能にする。
【0130】
３）遠心分離工程により、無機沈降物の除去を改善することが可能となり、脱色プロセス中のより少ない量の粘土の使用が可能となって、脱色プロセスのコスト及び廃棄物が低減される。
【0131】
一実施形態では、遠心分離は、油が液体状態にある高温で行われる。この温度は、パーム油については、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、１００℃又はそれ以上、パームステアリンについては、５０℃、６０℃、８０℃、１００℃又はそれ以上、パームオレインについては、１５℃、２０℃又はそれ以上、ヒマワリ油、キャノーラ油／ナタネ油、トウモロコシ油を含む種子油については、５℃以上であり得る。
【0132】
好ましい実施形態では、温度は、パーム油については３０℃～８０℃、好ましくは３５℃～７０℃であり得る。好ましい実施形態では、温度は、ヒマワリ油については５℃～２０℃であり得る。好ましい実施形態では、遠心分離速度は、１５分間にわたって少なくとも１５，０００ｇである。
【0133】
沈降
本明細書で使用される「沈降する」又は「沈降」という用語は、油容器を動きのない又は実質的に動きのない環境に置くことを指し、好ましくは、少なくとも４時間、６時間、１日、２日、１週間、又は１か月であり得る一定期間にわたって撹乱が回避される。
本明細書で使用される「沈降する」又は「沈降」という用語は、油容器を動きのない又は実質的に動きのない環境に置くことを指し、好ましくは、少なくとも４時間、６時間、１日、２日、１週間、又は１か月であり得る一定期間にわたって撹乱が回避される。
【0134】
一実施形態では、油容器を、固定された動きのない環境に安定させ、例えば、粗ヒマワリ油又は粗大豆油に関して、少なくとも５ヶ月間の期間にわたって撹乱を回避する。一実施形態では、粗油は、沈降前に少なくとも６０℃に加熱される。
【0135】
一実施形態では、油容器を、固定された動きのない環境に安定させ、例えばコールドプレスされた粗キャノーラ油に関して、少なくとも４日間の期間にわたって撹乱を回避する。
【0136】
セッケン
本明細書で使用される場合、「セッケン」という用語は、界面活性剤特性を有する物質から生成される様々な洗浄及び潤滑用製品を指し得る。
本明細書で使用される場合、「セッケン」という用語は、界面活性剤特性を有する物質から生成される様々な洗浄及び潤滑用製品を指し得る。
【0137】
植物性油精製の文脈及び本文脈では、「セッケン」という用語は、負に帯電した脱プロトン化脂肪酸と、正に帯電した対イオン、例えばナトリウムカチオン又はカリウムカチオンとによって形成される脂肪酸の塩であるアルカリカルボキシレートを表すために使用される。［Ｂａｉｌｅｙ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ－６ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ ３０８４－Ｓｏａｐ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｐａｇｅ １０５；Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ］アルカリ精製の実践に関する文献において周知であるように、遊離脂肪酸は、アルカリ、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムと反応して、そのようなセッケンを形成する［Ｔｈｅ Ｌｉｐｉｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ－Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ；ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｆｒａｎｋ Ｄ．Ｇｕｎｓｔｏｎｅ；ｐａｇｅ １７８，１９１］。
【0138】
更なる精製
不溶性油成分がそれらの塩素供与体物質と共に本発明の方法によって枯渇されることから、任意の後続の精製プロセス中の加熱が、ＭＣＰＤＥなどの望ましくない塩素化化合物の著しい生成を引き起こすことがなくなる。
不溶性油成分がそれらの塩素供与体物質と共に本発明の方法によって枯渇されることから、任意の後続の精製プロセス中の加熱が、ＭＣＰＤＥなどの望ましくない塩素化化合物の著しい生成を引き起こすことがなくなる。
【0139】
一実施形態では、方法は、工程（ｄ）又は工程（ｉ）に続く物理的又は化学的精製、脱ガム、中和、及び脱色からなる群から選択される１つ以上のプロセスを更に含む。
【0140】
一実施形態では、方法は、工程（ｄ）又は工程（ｉ）に続く脱臭を更に含み、好ましくは、脱臭は真空蒸気脱臭である。
【0141】
一実施形態では、方法は、工程（ｄ）又は工程（ｉ）に続く分画を更に含む。
【0142】
精製、脱ガム、脱色、脱臭及び分画を行うためのプロセスは、当該技術分野において周知である。
【0143】
例として、植物性油などの植物油の精製は、典型的には、物理的精製又は化学的精製からなる。
【0144】
持続可能性の向上を目的とした試みとして、油精製所では、エネルギー消費の最小化（エコノマイザー）及び廃棄物の低減のために、植物油加工ラインが過去数十年にわたって改良されてきた。しかしながら、これら２つの精製プロセスの工程は、本質的に変化していない。
【0145】
物理的精製は、本質的に、化学的精製の短縮された形態であり、１９７３年にパーム油精製の好ましい方法として導入された。この精製は、入ってくる油を酸で前処理（脱ガム）し、吸着性漂白粘土を通過させて洗浄し、次いで水蒸気蒸留を行う３工程連続操作であり得る。このプロセスにより、後続の脱酸、脱臭、及びパーム油に固有のカロテノイド（すなわち、この粗油は、他の植物油とは異なり、色が濃い赤色である）の分解が可能となる。物理的精製における中和工程の欠如を考慮すると、物理的精製所から製造された精製脱色（ＲＢ）油は、粗油中に見出されるものとほぼ同じ遊離脂肪酸（ＦＦＡ）濃度を有する。
【0146】
化学精製所からの中和脱色（ＮＢ）油及びＲＢパーム油は、脱臭前のものと、他のすべての点で同等である。
【0147】
熱脱色ユニットの操作は、油精製プロセスにおける損失の主な原因であり、濾過後の油量が２０～４０％減少する。プロセスは、典型的には約３０～４５分間持続し、典型的には、９５～１１０℃の温度で２７～３３ｍｂａｒの真空下で行われる。
【0148】
次いで、熱脱色された油は、脱臭塔に送られる前に、溶解ガス及び水分の除去を補助する脱気装置への配管へと経路を変更してもよい。
【0149】
脱色工程は、油を加熱すること、及び吸着性漂白粘土を通過させることによって油を洗浄することを含んでもよい。
【0150】
脱臭工程は、水蒸気蒸留を含んでもよい。
【0151】
当業者は、開示される本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書に開示される本発明の全ての特徴を組み合わせることができることを理解されたい。
【0152】
本発明の好ましい特徴及び実施形態を、非限定的な例によってこれより記述する。
【0153】
本発明の実施では、特に指示がない限り、当業者の能力の範囲内のものである、化学、生化学、分子生物学、微生物学、及び免疫学の従来技術を用いる。かかる技術は文献で説明されている。例えば、Ｓａｍｂｒｏｏｋ，Ｊ．，Ｆｒｉｔｓｃｈ，Ｅ．Ｆ．ａｎｄ Ｍａｎｉａｔｉｓ，Ｔ．（１９８９）Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｌｏｎｉｎｇ：Ａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｍａｎｕａｌ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｏｌｄ Ｓｐｒｉｎｇ Ｈａｒｂｏｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｐｒｅｓｓ；Ａｕｓｕｂｅｌ，Ｆ．Ｍ．ｅｔ ａｌ．（１９９５ ａｎｄ ｐｅｒｉｏｄｉｃ ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ）Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ ｉｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ，Ｃｈ．９，１３ ａｎｄ １６，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ；Ｒｏｅ，Ｂ．，Ｃｒａｂｔｒｅｅ，Ｊ．ａｎｄ Ｋａｈｎ，Ａ．（１９９６）ＤＮＡ Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｅｑｕｅｎｃｉｎｇ：Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ；Ｐｏｌａｋ，Ｊ．Ｍ．ａｎｄ ＭｃＧｅｅ，Ｊ．Ｏ’Ｄ．（１９９０）Ｉｎ Ｓｉｔｕ Ｈｙｂｒｉｄｉｚａｔｉｏｎ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ，Ｏｘｆｏｒｄ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ；Ｇａｉｔ，Ｍ．Ｊ．（１９８４）Ｏｌｉｇｏｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ：Ａ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ，ＩＲＬ Ｐｒｅｓｓ、並びに、Ｌｉｌｌｅｙ，Ｄ．Ｍ．ａｎｄ Ｄａｈｌｂｅｒｇ，Ｊ．Ｅ．（１９９２）Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｅｎｚｙｍｏｌｏｇｙ：ＤＮＡ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ Ｐａｒｔ Ａ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ＤＮＡ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓを参照されたい。これらの一般的なテキストの各々は、本明細書に参照により組み込まれる。
【0154】
［実施例］
実施例で使用される分析手順
サンプル調製
油試料を注入前に段階的に希釈した。
実施例で使用される分析手順
サンプル調製
油試料を注入前に段階的に希釈した。
【0155】
１）まず、各試料１００μＬをバイアル瓶に移し、９００μＬのｎ－ヘキサン：アセトン（１：１体積／体積）の混合物を添加した。試料を５～１０秒間ボルテックスにかけた。
【0156】
２）第２の工程では、５０μＬのこの溶液を、９５０μＬのアセトンと混合することによって更に希釈した。得られた溶液を５～１０秒間ボルテックスにかけた。
【0157】
３）この溶液（ｌａｔｔｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）１００μＬを、９０μＬのメタノール及び１０μＬの内部標準混合溶液と混合した。（内部標準混合溶液は、２ｎｇ／μＬの濃度で、メタノールに溶解した以下の安定な同位体標識化合物を含んでいた：１－オレオイル２－リノレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＯＬ）、１－２－ジパルミトオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＰＰ）、１－パルミトイル２－オレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＰＯ）、１－パルミトイル２－リノレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＰＬ）、１－２－ジリノレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＬＬ））、１－２－オレオイル３－クロロプロパンジオール－２Ｈ５（ＯＯ））。
【0158】
ＬＣ条件
超高性能液体クロマトグラフィーを、シリカ系オクタデシル相（Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＨＳＳ Ｃ１８、１．７μｍ；２．１×１５０ｍｍ）を備えるＴｈｅｒｍｏ ＵｌｔｉＭａｔｅ ３０００システム又はＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ Ｈ－クラスシステムのいずれかを使用して実施した。適用された溶媒勾配を表３に要約する。
超高性能液体クロマトグラフィーを、シリカ系オクタデシル相（Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＨＳＳ Ｃ１８、１．７μｍ；２．１×１５０ｍｍ）を備えるＴｈｅｒｍｏ ＵｌｔｉＭａｔｅ ３０００システム又はＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ Ｈ－クラスシステムのいずれかを使用して実施した。適用された溶媒勾配を表３に要約する。
【0159】
【表1】
【0160】
ＭＳ条件
モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）エステルのモニターを、サーモフィッシャー高分解能質量分析計（Ｑ Ｅｘａｃｔｉｖｅ Ｈｙｂｒｉｄ Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ－Ｏｒｂｉｔｒａｐ，Ｏｒｂｉｔｒａｐ Ｆｕｓｉｏｎ（商標）Ｌｕｍｏｓ（商標）Ｔｒｉｂｒｉｄ（商標）ａｎｄ Ｏｒｂｉｔｒａｐ Ｅｌｉｔｅ Ｈｙｂｒｉｄ）を使用して実施した。これらのプラットフォームは、約２ｐｐｍの作業質量精度での高選択質量分析を可能にした。ＭＣＰＤエステルをＥＳＩ陽性イオンモード（ＥＳＩ＋）でモニターした。これらの条件下で観察されたＭＣＰＤ前駆体イオンは［Ｍ－Ｈ］－であったが、モニターされたＭＣＰＤエステルイオンは［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体であった。
モノクロロプロパンジオール（ＭＣＰＤ）エステルのモニターを、サーモフィッシャー高分解能質量分析計（Ｑ Ｅｘａｃｔｉｖｅ Ｈｙｂｒｉｄ Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ－Ｏｒｂｉｔｒａｐ，Ｏｒｂｉｔｒａｐ Ｆｕｓｉｏｎ（商標）Ｌｕｍｏｓ（商標）Ｔｒｉｂｒｉｄ（商標）ａｎｄ Ｏｒｂｉｔｒａｐ Ｅｌｉｔｅ Ｈｙｂｒｉｄ）を使用して実施した。これらのプラットフォームは、約２ｐｐｍの作業質量精度での高選択質量分析を可能にした。ＭＣＰＤエステルをＥＳＩ陽性イオンモード（ＥＳＩ＋）でモニターした。これらの条件下で観察されたＭＣＰＤ前駆体イオンは［Ｍ－Ｈ］－であったが、モニターされたＭＣＰＤエステルイオンは［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体であった。
【0161】
データの解釈
ＭＣＰＤＥの相対的定量化は、最初に、［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体のイオンクロマトグラムをそれぞれのｍ／ｚ値で１０ｐｐｍの質量域で抽出し、次いで、対応するクロマトグラフィー保持時間の得られたピーク面積を積分することによって実施した。モニターされたＭＰＣＤＥの略語は以下の通りである：ＰＰ：ジパルミトイルＭＣＰＤエステル；ＰＯ：パルミトイル－オレイルＭＣＰＤエステル；ＯＯ：ジオレイルＭＣＰＤエステル；ＯＬ：オレイル－リノレイルＭＰＣＤエステル；ＬＬ：ジリノイルＭＰＣＤエステル；ＰＬ：パルミトイル－リノレイルＭＰＣＤエステル。
ＭＣＰＤＥの相対的定量化は、最初に、［Ｍ＋ＮＨ４］＋及び［Ｍ＋Ｎａ］＋付加体のイオンクロマトグラムをそれぞれのｍ／ｚ値で１０ｐｐｍの質量域で抽出し、次いで、対応するクロマトグラフィー保持時間の得られたピーク面積を積分することによって実施した。モニターされたＭＰＣＤＥの略語は以下の通りである：ＰＰ：ジパルミトイルＭＣＰＤエステル；ＰＯ：パルミトイル－オレイルＭＣＰＤエステル；ＯＯ：ジオレイルＭＣＰＤエステル；ＯＬ：オレイル－リノレイルＭＰＣＤエステル；ＬＬ：ジリノイルＭＰＣＤエステル；ＰＬ：パルミトイル－リノレイルＭＰＣＤエステル。
【0162】
全ての実験では、対照試料で検出された最も豊富なＭＰＣＤＥのピーク面積を１００％に設定し、軽減された試料に見られる結果を、非軽減対照試料と比較して相対％として表した。
【0163】
サンプルのアンプル熱処理
この粗油試料の熱処理を、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）において、２３０℃で２時間、窒素下で密閉したガラスアンプル中で実施した。窒素でフラッシングし、ブンゼンガスバーナーを使用してそれらを密封することにより、ガラス製のパスツール・ピペットからガラスアンプルを製造した。これらの条件は、食用油の脱臭中に使用される熱条件を再現するために選択された。
この粗油試料の熱処理を、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓオーブン（シリーズ６１００）において、２３０℃で２時間、窒素下で密閉したガラスアンプル中で実施した。窒素でフラッシングし、ブンゼンガスバーナーを使用してそれらを密封することにより、ガラス製のパスツール・ピペットからガラスアンプルを製造した。これらの条件は、食用油の脱臭中に使用される熱条件を再現するために選択された。
【0164】
実施例１
溶媒抽出された粗パーム油
溶媒抽出された粗パーム油の製造
凍結した１．８ｋｇのまるごとそのままの（ｗｈｏｌｅ，ｉｎｔａｃｔ）パーム果実を室温で解凍した。小刀を使用して、核を手作業で果実から取り出した。２Ｌの２－プロパノール及び２Ｌのｎ－ヘキサンを混合することにより、４Ｌの抽出溶液を調製した。果肉及び果皮を含む１．４ｋｇのパームパルプを混合して裏ごしし、市販の浸漬ブレンダーミキサー（Ｂａｍｉｘ Ｇａｓｔｒｏ ２００）を使用して２Ｌの抽出溶液と均質化した。得られたスラリーを、ポリトロン（Ｋｉｎｅｍａｔｉｃａ Ｐｏｌｙｔｒｏｎ ＰＴ １０ ３５ ＧＴ）を使用して残りの２Ｌの抽出溶液と混合し、更に均質化した。得られたスラリー溶液を１Ｌポリプロピレン管（Ｓｏｒｖａｌｌ １０００ｍＬ）に等分し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓ Ｃｒｙｏｆｕｇｅ ８５００ｉ遠心分離器中で３０℃で４０００ｇで１５分間遠心分離した。有機相を濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ ５９５ １／２）を通して濾過し、１つにまとめた。次いで、有機溶媒を、６０℃でＢｕｃｈｉ Ｒｏｔａｖａｐｏｒ Ｒ－３００システム（Ｂ－３００加熱浴、Ｉ－３００真空コントローラ、Ｖ－３００ポンプ、及び４℃で稼働したＰ－３１４再循環冷却機）を用いて、油から蒸発させた。試料の沸騰を避けるために、１０ｍｂａｒに達するまで真空を段階的に調整した。
溶媒抽出された粗パーム油
溶媒抽出された粗パーム油の製造
凍結した１．８ｋｇのまるごとそのままの（ｗｈｏｌｅ，ｉｎｔａｃｔ）パーム果実を室温で解凍した。小刀を使用して、核を手作業で果実から取り出した。２Ｌの２－プロパノール及び２Ｌのｎ－ヘキサンを混合することにより、４Ｌの抽出溶液を調製した。果肉及び果皮を含む１．４ｋｇのパームパルプを混合して裏ごしし、市販の浸漬ブレンダーミキサー（Ｂａｍｉｘ Ｇａｓｔｒｏ ２００）を使用して２Ｌの抽出溶液と均質化した。得られたスラリーを、ポリトロン（Ｋｉｎｅｍａｔｉｃａ Ｐｏｌｙｔｒｏｎ ＰＴ １０ ３５ ＧＴ）を使用して残りの２Ｌの抽出溶液と混合し、更に均質化した。得られたスラリー溶液を１Ｌポリプロピレン管（Ｓｏｒｖａｌｌ １０００ｍＬ）に等分し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓ Ｃｒｙｏｆｕｇｅ ８５００ｉ遠心分離器中で３０℃で４０００ｇで１５分間遠心分離した。有機相を濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ ５９５ １／２）を通して濾過し、１つにまとめた。次いで、有機溶媒を、６０℃でＢｕｃｈｉ Ｒｏｔａｖａｐｏｒ Ｒ－３００システム（Ｂ－３００加熱浴、Ｉ－３００真空コントローラ、Ｖ－３００ポンプ、及び４℃で稼働したＰ－３１４再循環冷却機）を用いて、油から蒸発させた。試料の沸騰を避けるために、１０ｍｂａｒに達するまで真空を段階的に調整した。
【0165】
熱処理中のＭＰＣＤＥの形成を防止するために、粗パーム油の異なるバッチを遠心分離に供した。
【0166】
溶媒抽出された粗パーム油の遠心分離
上記のように調製した１Ｌの粗パーム油を、水浴中で８０℃に加熱することによって溶融した。手動で振盪することによって油を均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ試験管に移した。この試験管を、４０℃に予熱したＥｐｐｅｎｄｏｒｆ ５８１０遠心分離機に入れて、４０℃で１５分間１５０００ｇで遠心分離した。
上記のように調製した１Ｌの粗パーム油を、水浴中で８０℃に加熱することによって溶融した。手動で振盪することによって油を均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ試験管に移した。この試験管を、４０℃に予熱したＥｐｐｅｎｄｏｒｆ ５８１０遠心分離機に入れて、４０℃で１５分間１５０００ｇで遠心分離した。
【0167】
食用油脱臭中に使用される熱条件を再現するために、遠心分離による処理後に得られた油及び原料物質（遠心分離なし）を上記の熱処理に供した。得られた試料を、ＬＣ－ＭＳによってそれらのＭＰＣＤＥ含有量について分析した。図１において（ジパルミトイル－ＭＣＰＤ、ＰＰ－ＭＣＰＤ）、図２において（パルミトイル－オレイル－ＭＣＰＤ、ＰＯ－ＭＣＰＤ）、図３において（ジオレイル－ＭＣＰＤ、ＯＯ－ＭＣＰＤ）及び図４において（オレイル－リノレイル－ＭＣＰＤ、ＯＬ－ＭＣＰＤ）の遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【0168】
実施例２
溶媒抽出された粗ヒマワリ油
溶媒抽出された粗ヒマワリ種子油の製造
１．２ｋｇのヒマワリ種子を粉砕し、市販の浸漬ブレンダーミキサー（Ｂａｍｉｘ Ｇａｓｔｒｏ ２００）を使用して１．５Ｌの抽出溶液（２－プロパノール：ｎ－ヘキサン、１：１ 体積／体積）と均質化した。均質物を１．５Ｌの抽出溶液と更に混合し、ポリトロン（Ｋｉｎｅｍａｔｉｃａ Ｐｏｌｙｔｒｏｎ ＰＴ １０ ３５ ＧＴ）を使用して更に均質化した。得られたスラリーを１Ｌポリプロピレン管（Ｓｏｒｖａｌｌ １０００ｍＬ）に等分し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓ Ｃｒｙｏｆｕｇｅ ８５００ｉ遠心分離器中で２２℃で４０００ｇで１５分間遠心分離した。有機相を濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ ５９５ １／２）を通して濾過し、１つにまとめた。次いで、有機溶媒を、６０℃でＢｕｃｈｉ Ｒｏｔａｖａｐｏｒ Ｒ－３００システム（Ｂ－３００加熱浴、Ｉ－３００真空コントローラ、Ｖ－３００ポンプ、及び４℃で稼働したＰ－３１４再循環冷却機）を用いて、油から蒸発させた。試料の沸騰を避けるために、１０ｍｂａｒに達するまで真空を段階的に調整した。
溶媒抽出された粗ヒマワリ油
溶媒抽出された粗ヒマワリ種子油の製造
１．２ｋｇのヒマワリ種子を粉砕し、市販の浸漬ブレンダーミキサー（Ｂａｍｉｘ Ｇａｓｔｒｏ ２００）を使用して１．５Ｌの抽出溶液（２－プロパノール：ｎ－ヘキサン、１：１ 体積／体積）と均質化した。均質物を１．５Ｌの抽出溶液と更に混合し、ポリトロン（Ｋｉｎｅｍａｔｉｃａ Ｐｏｌｙｔｒｏｎ ＰＴ １０ ３５ ＧＴ）を使用して更に均質化した。得られたスラリーを１Ｌポリプロピレン管（Ｓｏｒｖａｌｌ １０００ｍＬ）に等分し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓ Ｃｒｙｏｆｕｇｅ ８５００ｉ遠心分離器中で２２℃で４０００ｇで１５分間遠心分離した。有機相を濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ ５９５ １／２）を通して濾過し、１つにまとめた。次いで、有機溶媒を、６０℃でＢｕｃｈｉ Ｒｏｔａｖａｐｏｒ Ｒ－３００システム（Ｂ－３００加熱浴、Ｉ－３００真空コントローラ、Ｖ－３００ポンプ、及び４℃で稼働したＰ－３１４再循環冷却機）を用いて、油から蒸発させた。試料の沸騰を避けるために、１０ｍｂａｒに達するまで真空を段階的に調整した。
【0169】
熱処理中のＭＣＰＤＥの形成を防止するために、溶媒抽出された粗ヒマワリ油（上記のように製造）を遠心分離に供した。
【0170】
溶媒抽出された粗ヒマワリ油の遠心分離
上記のように調製した１Ｌの粗ヒマワリ油を、手動で振盪することによって均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ試験管に移した。試験管をＥｐｐｅｎｄｏｒｆ５８１０遠心分離機に入れて、２３℃で１５分間１５０００ｇで遠心分離した。
上記のように調製した１Ｌの粗ヒマワリ油を、手動で振盪することによって均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ試験管に移した。試験管をＥｐｐｅｎｄｏｒｆ５８１０遠心分離機に入れて、２３℃で１５分間１５０００ｇで遠心分離した。
【0171】
食用油脱臭中に使用される熱条件を再現するために、遠心分離による処理後に得られた油及び原料物質（遠心分離なし）を、上記の熱処理に３連で供した。得られた試料をＬＣ－ＭＳによってそれらのＭＰＣＤＥ含有量について分析した。図５において（ジパルミトイル－ＭＣＰＤ、ＰＰ－ＭＣＰＤ）、図６において（パルミトイル－オレイル－ＭＣＰＤ、ＰＯ－ＭＣＰＤ）、及び図７において（オレイル－リノレイル－ＭＣＰＤ、ＯＬ－ＭＣＰＤ）の遠心分離に基づく低減の有益な効果を示す。
【0172】
全体として、データは、粗ヒマワリ油及び粗パーム油についての各実験において、未処理の状態で観察された濃度と比較して、低減後にモノクロロプロパンジオールエステル（ＭＣＰＤＥ）の濃度の実質的な低減を示す。
【0173】
実施例３
工業的に製造された粗パーム油
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を遠心分離による低減試験に供した。
工業的に製造された粗パーム油
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を遠心分離による低減試験に供した。
【0174】
１Ｌの粗パーム油を、水浴中で８０℃に加熱することによって溶融した。手動で振盪することによって油を均質化した。４０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ試験管に移した。この試験管を、４０℃に予熱したＥｐｐｅｎｄｏｒｆ ５８１０遠心分離機に入れて、４０℃で１５分間１５０００ｇで遠心分離した。
【0175】
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、得られた試料をアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する遠心分離の利点を図８に示す。
【0176】
実施例４
工業的に製造された粗トウモロコシ油の長期沈降
工業的に製造された粗トウモロコシ油は、ＶＦＩ ＧｍｂＨ（Ｗｅｌｓ，Ａｕｓｔｒｉａ）から購入した。
工業的に製造された粗トウモロコシ油の長期沈降
工業的に製造された粗トウモロコシ油は、ＶＦＩ ＧｍｂＨ（Ｗｅｌｓ，Ａｕｓｔｒｉａ）から購入した。
【0177】
粗油を、最初に水浴中６０℃で２Ｌのパイレックスボトル中で加熱し、手動で激しく振盪することによって均質化し、次いで、５ヶ月間全く撹乱することなく室温でベンチ上に放置した。
【0178】
５ヶ月の期間後、４０ｍＬのアリコートを、上相及び底相から採取し、それぞれ「上相」及び「下相」と称した。
【0179】
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、得られた試料をアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する長期沈降の利点を図９に示す。
【0180】
実施例５
工業的に製造された粗ヒマワリ油の長期沈降
工業的に製造された粗バイオヒマワリ油は、ＶＦＩ ＧｍｂＨ（Ｗｅｌｓ，Ａｕｓｔｒｉａ）から購入した。
工業的に製造された粗ヒマワリ油の長期沈降
工業的に製造された粗バイオヒマワリ油は、ＶＦＩ ＧｍｂＨ（Ｗｅｌｓ，Ａｕｓｔｒｉａ）から購入した。
【0181】
粗油を、最初に水浴中６０℃で２Ｌのパイレックスボトル中で加熱し、手動で激しく振盪することによって均質化し、次いで、５ヶ月間全く撹乱することなく室温でベンチ上に放置した。
【0182】
５ヶ月の期間後、４０ｍＬのアリコートを、上相及び底相から採取し、それぞれ「上相」及び「下相」と称した。
【0183】
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、得られた試料をアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する長期沈降の利点を図１０に示す。
【0184】
実施例６
コールドプレスされた粗キャノーラ油の短期沈降
７．９ｋｇのキャノーラ種子を、家庭用電気油圧搾機（ＯＰ ７００，Ｒｏｍｍｅｌｓｂａｃｈｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して圧搾して、約２．４ｋｇの圧搾油及び約５．５ｋｇの残りの固体残留物（ケーキ）を得た。次いで、圧搾した油を、オーブン内で６５℃で濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ ５９５ １／２）を通して濾過した。
コールドプレスされた粗キャノーラ油の短期沈降
７．９ｋｇのキャノーラ種子を、家庭用電気油圧搾機（ＯＰ ７００，Ｒｏｍｍｅｌｓｂａｃｈｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して圧搾して、約２．４ｋｇの圧搾油及び約５．５ｋｇの残りの固体残留物（ケーキ）を得た。次いで、圧搾した油を、オーブン内で６５℃で濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ ５９５ １／２）を通して濾過した。
【0185】
次いで、２Ｌの粗油を、沈降のために４日間にわたって撹乱することなく、室温でベンチ上に放置した。
【0186】
４日間の期間後、２０ｍＬのアリコートを、上相及び底相の両方から採取し、それぞれ「上相」及び「下相」と称した。
【0187】
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、得られた試料をアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する短期沈降の利点を図１１に示す。
【0188】
実施例７
工業的に製造された粗大豆油の長期沈降
工業的に製造された粗バイオ大豆油は、ＶＦＩ ＧｍｂＨ（Ｗｅｌｓ，Ａｕｓｔｒｉａ）から購入した。
工業的に製造された粗大豆油の長期沈降
工業的に製造された粗バイオ大豆油は、ＶＦＩ ＧｍｂＨ（Ｗｅｌｓ，Ａｕｓｔｒｉａ）から購入した。
【0189】
粗油を、最初に水浴中６０℃で２Ｌのパイレックスボトル中で加熱し、手動で激しく振盪することによって均質化し、次いで、５ヶ月間全く撹乱することなく室温でベンチ上に放置した。
【0190】
５ヶ月の期間後、４０ｍＬのアリコートを、上相及び底相から採取し、それぞれ「上相」及び「下相」と称した。
【0191】
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、得られた試料をアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する長期沈降の利点を図１２に示す。
【0192】
実施例８
溶媒抽出された粗ヒマワリ油の長期沈降
溶媒抽出された粗ヒマワリ種子油の製造については、上記に記載する。
溶媒抽出された粗ヒマワリ油の長期沈降
溶媒抽出された粗ヒマワリ種子油の製造については、上記に記載する。
【0193】
１Ｌのこの粗油を、５ヶ月間全く撹乱することなく室温でベンチ上に放置することによって、長期沈降試験に供した。
【0194】
５ヶ月の期間後、４０ｍＬのアリコートを、上相及び底相から採取し、それぞれ「上相」及び「下相」と称した。
【0195】
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、得られた試料をアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する長期沈降の利点を図１３に示す。
【0196】
実施例９
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を遠心分離による低減試験に供した。
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。油を遠心分離による低減試験に供した。
【0197】
１Ｌの粗パーム油を、水浴中で４０℃に加熱することによって溶融した。手動で振盪することによって油を均質化した。３０ｍＬのアリコートを５０ｍＬのＦａｌｃｏｎ試験管に移した。この試験管を、４０℃に予熱したＥｐｐｅｎｄｏｒｆ ５８１０遠心分離機に入れて、４０℃で１５分間１５０００ｇで遠心分離した。
【0198】
ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするために、得られた試料をアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する遠心分離の利点を図１４に示す。
【0199】
実施例１０
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。同じバッチの粗油を、２つの異なる遠心分離実験による低減試験に供した。
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。同じバッチの粗油を、２つの異なる遠心分離実験による低減試験に供した。
【0200】
粗パーム油を、水浴中で８０℃に加熱することによって溶融した。手動で振盪することによって油を均質化した。
【0201】
油の１つのアリコートを４０ｍＬのＦａｌｃｏｎ試験管に移し、４０℃に予熱したＥｐｐｅｎｄｏｒｆ ５８１０遠心分離機で、４０℃で１５分間１５０００ｇで遠心分離した。
【0202】
他のアリコートを１Ｌのリザーバに移し、４０℃に予熱したＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈｅｒａｅｕｓ Ｃｒｙｏｆｕｇｅ ８５００ｉ遠心分離機で、４０℃で１５分間４０００ｇで遠心分離した。
【0203】
遠心分離後、上部１０％（体積／体積％）相及び下部１０％（体積／体積％）相を異なる試験管に分離した。次いで、浄化油（上部１０％）及び沈降物富化油（下部１０％）に対応するこれらのアリコートを、ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするためにアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する遠心分離の濃縮効果を図１５に示す。
【0204】
実施例１１
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。最初に粗油を８０℃で加熱し、次いで４０℃で１５’０００ｇで１５分間遠心分離した。沈降物に富む下部１０体積／体積％の液相を、脱ガムに使用した。
工業的に製造された粗パーム油は、Ｎｕｔｒｉｓｗｉｓｓ（Ｌｙｓｓ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から購入した。最初に粗油を８０℃で加熱し、次いで４０℃で１５’０００ｇで１５分間遠心分離した。沈降物に富む下部１０体積／体積％の液相を、脱ガムに使用した。
【0205】
この油の脱ガムは、まずこの油を８０℃に加熱し、０．０２％のリン酸８５％（体積／体積）を添加することによって実施した。次いで、粗油を８５℃に維持しながら、剪断ミキサー（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｌ５Ｍ－Ａ）を使用してこの混合物を１０００ｒｐｍで２分間剪断した。次いで、混合物を２％（体積／体積）のミリＱ水と混合し、再び１０００ｒｐｍで２分間剪断した。油をガムから分離するために、混合物を４０℃で５分間３’０００ｇで遠心分離し、上部９５％液相を脱ガム油として更に使用した。
【0206】
４０℃に予熱したＥｐｐｅｎｄｏｒｆ ５８１０遠心分離機で４０℃で１５分間、１５０００ｇで遠心分離することによって、この脱ガム油に遠心分離に基づく低減を適用した。
【0207】
遠心分離後、上部１０％（体積／体積％）相及び下部１０％（体積／体積％）相を異なる試験管に分離した。次いで、浄化脱ガム油（上部１０％）及び沈降物富化脱ガム油（下部１０％）に対応するこれらのアリコートを、ＭＣＰＤＥの形成をシミュレートするためにアンプルで熱処理し、それに応じてＭＣＰＤＥ含量についてＬＣ－ＭＳによる分析を行った。得られたＭＣＰＤＥ濃度に対する遠心分離の濃縮効果を図１６に示す。
【0208】
上記明細書で言及した全ての刊行物は、本明細書に参照により組み込まれる。本発明に開示する方法、使用及び生成物の様々な改変及び変更は、本発明の範囲及び主旨から逸脱することなく、当業者には明白である。本発明は、特定の好ましい実施形態に関連して開示されているが、特許請求される本発明は、このような特定の実施形態に過度に限定されるべきではないことを理解されたい。実際、当業者には自明であり、本発明を実施するために開示された様式の種々の改変は、以下の特許請求の範囲の範囲内であることを意図している。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【国際調査報告】