特表 2022-548352 高収率および低不純物であるアクロレインまたはアクリル酸のアリルアルコールからの産生

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-11-18

(54)【発明の名称】高収率および低不純物であるアクロレインまたはアクリル酸のアリルアルコールからの産生

(51)【国際特許分類】

   C07C 45/38 20060101AFI20221111BHJP

   C07C 47/22 20060101ALI20221111BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20221111BHJP

【ＦＩ】

C07C45/38

C07C47/22 H

C07B61/00 300

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022514687

(86)(22)【出願日】2020-09-10

(85)【翻訳文提出日】2022-03-04

(86)【国際出願番号】 US2020050092

(87)【国際公開番号】W WO2021055220

(87)【国際公開日】2021-03-25

(31)【優先権主張番号】62/901,995

(32)【優先日】2019-09-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】110000589

【氏名又は名称】特許業務法人センダ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】シュイ、チンスオ

【テーマコード（参考）】

4H006

4H039

【Ｆターム（参考）】

4H006AA02

4H006AC45

4H006BA12

4H006BA13

4H006BA14

4H006BA30

4H006BE30

4H039CA62

4H039CC20

(57)【要約】

アクロレインは、気相中の酸素の存在下で、第１の混合金属酸化物触媒上でアリルアルコールを選択的に酸化することによって産生される。第１の混合金属酸化物触媒は、モリブデンおよびビスマスの酸化物を含む。アクリル酸は、気相中の酸素の存在下で、第２の混合金属酸化物触媒上でアクロレインを選択的に酸化することによって産生される。第２の混合金属酸化物触媒は、第１の混合金属酸化物触媒とは異なる組成を有する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクロレインを産生するために気相中の酸素の存在下で、第１の混合金属酸化物触媒上でアリルアルコールを選択的に酸化することを含み、
前記第１の混合金属酸化物触媒が、モリブデンおよびビスマスの酸化物を含む、方法。

【請求項2】

アクロレインに対するプロピオンアルデヒドの質量比が、０．００１未満である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

気相中の酸素の存在下で、第２の混合金属酸化物触媒上で前記アクロレインを選択的に酸化することをさらに含み、前記第２の混合金属酸化物触媒が、前記第１の混合金属酸化物触媒とは異なる組成を有する、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記第２の混合金属酸化物触媒が、モリブデンおよびバナジウムの酸化物を含む、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

前記第２の混合金属酸化物触媒が、タングステン、銅、鉄、アンチモン、およびリンからなる群から選択される少なくとも１つの追加の元素をさらに含む、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

前記第１の混合金属酸化物触媒が、鉄、コバルト、およびニッケルからなる群から選択される少なくとも１つの追加の元素をさらに含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記酸素が、精製された酸素、空気、または前記混合金属酸化物の格子酸素の形態で存在する、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記アリルアルコールが、グリセロール、１，２－プロパンジオール、および１，３－プロパンジオールから選択されるバイオマス由来原料から産生される、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記アクロレインが、少なくとも０．５×１０^－１３の^１４Ｃ：^１２Ｃの比を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

アクリル酸に対するプロピオン酸の質量比が、０．００１未満である、請求項３～９のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アクロレインを産生するためにアリルアルコールを選択的に酸化するプロセス、さらに、アクリル酸を産生するために産生されたアクロレインを選択的に酸化するプロセスに関する。

【背景技術】

【0002】

アクリル酸を調製するための様々なプロセスが当技術分野で即知である。大部分の市販のアクリル酸は、例えばプロピレンなどの化石燃料系原料を使用して産生される。

【0003】

アクリル酸は、アリルアルコールなどの他の出発物質から作製することもできる。しかしながら、大部分の市販のアリルアルコールもまた、化石燃料系原料から作製される例えば、アリルアルコールは、プロピレンの塩素化によって得られる塩化アリルの鹸化から産生され得る。あるいは、アリルアルコールは、酸素の存在下での酢酸によるプロピレンのアセトキシル化からの酢酸アリルの加水分解によって産生され得る。特に、これらのプロセスは両方とも、アリルアルコールを形成するためにプロピレンを使用する必要がある。したがって、アリルアルコールを使用するよりも、プロピレンから直接的にアクリル酸を産生する方が経済的に好適である。

【0004】

アリルアルコールは、グリセロール、１，２－プロパンジオール、または１，３－プロパンジオールなどのバイオマス由来原料からも産生できる。

【0005】

ＭａｎｎａｎおよびＳｅｋａｒは、ＣｕＣｌ触媒の存在下で、無水ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシドを使用してアリルアルコールを室温で、液相でアクリル酸に高効率で容易に酸化できることを開示する（Ｍａｎｎａｎ ａｎｄ Ｓｅｋａｒ，Ｔｅｔｒａ．Ｌｅｔｔ．，４９，２４５７（２００８））。７５％のアクリル酸の収率が報告された。

【0006】

二酸化マンガンを使用してアクリル酸を産生するためのアリルアルコールの酸化が、約８０％の収率で報告された。Ｆａｔｉａｄｉ，Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ １９７６，６５。

【0007】

アリルアルコールはまた、担持された金属触媒上で気相において酸化されている。例えば、米国特許第４，０５１，１８１号、同第４，１０７，２０４号、および同第４，１４４，３９８号は、パラジウム、および銅または銀から選択される第２の金属を含む二金属触媒の使用を報告した。アクリル酸およびアクロレインを組み合わせた選択性は８０代よりも低い一定の割合に達したが、副産物のプロピオンアルデヒドおよびプロピオン酸は５％を超えた。

【0008】

ＥＰ ３０１５４４８およびＫｉｍ ａｎｄ Ｌｅｅ，Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．５，１１３７１（２０１７）は、液相でセリアに担持された金を使用したアリルアルコールのアクリル酸への酸化を開示している。大量の３－ヒドロキシプロピオン酸副産物は、収率低下を低減するために追加の脱水ステップを必要とした。

【0009】

日本特許出願公開第ＪＰ ２００８－１６２９０７および米国特許出願公開第２０１８／０２１５６９６号は、モリブデン／バナジウム混合酸化物触媒上でのアリルアルコールのアクリル酸への気相酸化を開示している。アクリル酸がアリルアルコールから直接的に産生され、大量のプロピオン酸が産生された。アクリル酸に対するプロピオン酸の質量比は、０．０１４～０．８５の範囲であった。

【0010】

プロピオン酸およびアクリル酸の沸点の差が小さいため、アクリル酸からのプロピオン酸の除去は蒸留によって非常に困難である。したがって、プロピオン酸などの副産物の形成を最小限に抑えることが所望される。

【0011】

バイオマス由来原料からアクロレインおよびアクリル酸を産生することがさらに所望される。

【0012】

これらの課題のうちの１つ以上に対処する、より効率的なプロセスに対するニーズが存在する。

【発明の概要】

【0013】

本発明は、アリルアルコールからアクロレインを調製する方法、さらに、アクロレインからアクリル酸を製造する方法に関する。

【0014】

本発明の一態様によれば、方法は、アクロレインを産生するために気相中の酸素の存在下で、第１の混合金属酸化物触媒上でアリルアルコールを選択的に酸化することを含み、第１の混合金属酸化物触媒が、モリブデンおよびビスマスの酸化物を含む。

【0015】

本発明の別の態様は、気相中の酸素の存在下で、第２の混合金属酸化物触媒上でアクロレインを選択的に酸化することをさらに含み、第２の混合金属酸化物触媒が、第１の混合金属酸化物触媒とは異なる組成を有する。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明で使用する場合、「１つ（ａ）」、「１つ（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」、「ａｔ ｌｅａｓｔ ｏｎｅ（少なくとも１つ）」、および「ｏｎｅ ｏｒ ｍｏｒｅ（１つ以上）」という用語は、互換的に使用される。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」およびそれらの変形は、これらの用語が本明細書および特許請求の範囲に現れる場合、限定的な意味を有しない。すなわち、例えば重合阻害剤を含む混合物は、該混合物が少なくとも１つの重合阻害剤を含むことを意味すると解釈することができる。

【0017】

本明細書で使用する場合、エンドポイントによる数値範囲の列挙には、その範囲に含まれるすべての数値が含まれる（例えば１～５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などが含まれる）。本発明の目的のために、当業者が理解することと一致して、数値範囲は、その範囲に含まれる可能性のあるすべての部分範囲を含み、かつサポートすることを意図することを理解されたい。例えば、１～１００の範囲は、１．１～１００、１～９９．９９、１．０１～９９．９９、４０～６、１～５５などを伝えることを意図している。

【0018】

本明細書で使用される場合、特許請求の範囲におけるそのような列挙を含む、数値範囲および／または数値の列挙は、用語「約」を含むと読むことができる。そのような場合、用語「約」は、本明細書に列挙されたものと実質的に同じである数値範囲および／または数値を指す。

【0019】

相対する記述がない限り、または文脈から黙示的でない限り、すべての部およびパーセンテージは、重量に基づくものであり、すべての試験方法は、本出願の出願日現在のものである。米国特許実務の目的のために、あらゆる参照される特許、特許出願または公開明細書の内容は、参照によりそれらの全体が組み込まれるか、またはそれと同等の米国版が、特に、（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度まで）定義の開示、および当該技術分野の一般的知識に関して、参照によりそのように組み込まれる。

【0020】

本発明の一態様は、アリルアルコールからアクロレインを産生する方法に関する。

【0021】

本発明のプロセスにおいて、アリルアルコールは、気相中の酸素の存在下で、第１の混合金属酸化物触媒上で選択的に酸化される。

【0022】

第１の混合金属酸化物触媒は、モリブデン（Ｍｏ）およびビスマス（Ｂｉ）の酸化物を含む固体触媒である。第１の混合金属酸化物触媒はまた、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、またはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの追加の元素も含み得る。第１の混合金属酸化物触媒が少なくとも１つの追加の元素を含む場合、モリブデンおよびビスマスが存在する主要な金属元素である。好ましくは、第１の混合金属酸化物触媒は、第１の混合金属酸化物触媒中の金属の総重量に基づいて、少なくとも４０重量％、例えば、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも７０重量％のモリブデンおよびビスマスを含む。

【0023】

第１の混合金属酸化物触媒は、プロピレンのアクロレインへの酸化に使用される任意の市販の触媒であり得る。

【0024】

アリルアルコール供給に基づくアクロレインの収率が、好ましくは８０を％超え、反応の副産物であるプロピオンアルデヒドのアクロレインに対する質量比が、好ましくは０．００１未満である。

【0025】

本発明の別の態様は、アリルアルコールからのアクリル酸の産生に関する。アリルアルコールからアクリル酸を産生するための本発明のプロセスは、２段階のプロセスである。第１のステップにおいて、アリルアルコールは、上記のように、アクロレインを形成するために第１の混合金属酸化物触媒上で選択的に酸化される。

【0026】

次に、第２のステップにおいて、アクロレインは、気相中の酸素の存在下で、第２の混合金属酸化物触媒上で選択的に酸化され、第２の混合金属酸化物触媒が、第１の混合金属酸化物触媒とは異なる組成を有する。

【0027】

第２の混合金属酸化物触媒は、モリブデン（Ｍｏ）およびバナジウム（Ｖ）の酸化物を含む固体触媒である。第２の混合金属酸化物触媒はまた、タングステン（Ｗ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、アンチモン（Ｓｂ）、およびリン（Ｐ）から選択される少なくとも１つの追加の元素を含み得る。第２の混合金属酸化物触媒が少なくとも１つの追加の元素を含む場合、モリブデンおよびバナジウムが存在する主要な金属元素である。好ましくは、第２の混合金属酸化物触媒は、第２の混合金属酸化物触媒中の金属の総重量に基づいて、少なくとも４０重量％、例えば、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも７０重量％のモリブデンおよびバナジウムを含む。

【0028】

第２の混合金属酸化物触媒は、アクロレインのアクリル酸への酸化に使用される任意の市販の混合金属酸化物触媒であり得る。

【0029】

アリルアルコール供給に基づくアクリル酸の収率が、好ましくは８０％を超え、反応の副産物であるプロピオン酸のアクリル酸に対する質量比が、好ましくは０．００１未満である。

【0030】

アクロレインおよび／またはアクリル酸を形成するための選択的な酸化反応において、酸素は、精製された酸素、空気中の酸素、または混合金属酸化物触媒の格子酸素の形態で存在することができる。好ましくは、酸素は、空気または混合金属酸化物触媒の格子酸素からである。

【0031】

アクロレインを産生するためのアリルアルコールの選択的な酸化、またはアクリル酸を産生するためのアクロレインの選択的な酸化のいずれにおいても、蒸気が反応を補助するために追加され得る。

【0032】

アクロレインおよび／またはアクリル酸の精製は、例えば、水または有機溶媒を使用する吸収、抽出、分別蒸留、または溶融結晶化などの当技術分野で即知である１つ以上の技術によって達成することができる。

【0033】

好ましくは、アリルアルコールは、バイオマス由来原料から産生される。例えば、アリルアルコールは、グリセロール、１，２－プロパンジオール、または１，３－プロパンジオールなどのバイオマス由来原料から産生できる。

【0034】

植物も動物も同様に、すべての生物は一定量の炭素１４（^１４Ｃ）を含んでおり、これは大気中で産生され、光合成中に植物によって固定される。^１４Ｃ対^１２Ｃの比率は、１～１．５ｘ１０^－１２の範囲である。炭素１４は、約５７００年の半減期を有する放射性物質である。したがって、バイオマス由来原料には、生物と同様の^１４Ｃ対^１２Ｃの比率、すなわち、約１～１．５ｘ１０^－１２が含まれる。

【0035】

好ましくは、本発明のプロセスによって産生されるアクロレインおよび／またはアクリル酸は、少なくとも０．５ｘ１０^－１３の^１４Ｃ：^１２Ｃの比を含む。より好ましくは、本発明のプロセスによって産生されるアクロレインおよび／またはアクリル酸は、少なくとも０．７５ｘ１０^－１３の^１４Ｃ：^１２Ｃの比を含む。さらにより好ましくは、本発明のプロセスによって産生されるアクロレインおよび／またはアクリル酸は、少なくとも０．８ｘ１０^－１３の^１４Ｃ：^１２Ｃの比を含む。最も好ましくは、本発明のプロセスで使用される原料は、バイオマス由来材料から完全に供給され、^１４Ｃ対^１２Ｃの比が、自然界に見られるものと同じ、すなわち、約１～１．５ｘ１０^－１２である。

【実施例】

【0036】

以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

【0037】

実施例１－異なる触媒を含む２段階でのアリルアルコールのアクリル酸への酸化
アリルアルコールのアクリル酸への酸化を２段階で行った。第１のアリルアルコールを、第１段階反応器、この場合は管状反応器で主にアクロレインに酸化させ、これは、アクリル酸を産生するための２段階プロピレン酸化プロセスの第１段階と類似する。第１段階反応器で使用した触媒は、Ｍｏ、Ｂｉ系混合酸化物触媒であり、Ｒ１触媒と略した。本実施例では、Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ Ｃｏ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）からの１５ｍｌ（１５．１グラム）のＭｏおよびＢｉ系Ｒ１触媒を、１／８インチのＤｅｎｓｔｏｎｅ（商標）５７ビーズ（Ｓａｉｎｔ－Ｇｏｂａｉｎ Ｎｏｒｐｒｏ、Ｓｔｏｗ，ＯＨ）１５ｍｌと混合した後、外径（ＯＤ）２．５４ｃｍ（１インチ）のステンレス鋼（ＳＳ）の第１段階管状反応器（内径０．８３４インチ）に投入した。

【0038】

Ｒ１－排出物と略される第１段階反応器からの産物混合物を、電気加熱テープによって加熱した１／４インチＳＳ管内の第２段階反応器に送った。表面温度を約１７０±１０℃に制御した。

【0039】

第２段階反応器には、Ｍｏ、Ｖ系混合酸化物触媒が含まれ、Ｒ２触媒と略した。本実施例では、Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ Ｃｏ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）からの１５ｍｌ（１５．８４グラム）のＭｏ、Ｖ系の市販のＲ２触媒を、１／８インチのＤｅｎｓｔｏｎｅ（商標）ビーズ１５ｍｌと混合した。外径１インチ、外径０．８３４インチのＵ字型ＳＳ管の供給入口側に混合物を投入した。Ｕ字管のもう一方の内部空間にはＤｅｎｓｔｏｎｅ（商標）ビーズを充填した。Ｕ字管を流動砂浴炉に入れ、触媒床部を砂浴に浸漬した。空気を使用して、３．３～３．５ＳＣＦＭ（標準立方フィート／分）の流量で砂を流動化した。高い空気流量を維持することにより、浴内の温度差を３℃以下に制御した。アクロレインからアクリル酸への所望の変換を達成するために、浴温度を調整した。第２段階反応器からの流出物は、Ｒ２－排出物と表した。

【0040】

最初に、反応管をクラムシェル型電気炉で３５．４ｍｌ／分のＮ_２流量で３００℃以上に加熱した。次に、２０８．３ｍｌ／分の空気を加えた。すべてのガス流量の値は、標準温度（０℃）および標準圧力（１０１．３ｋＰａ）条件下であった。アリルアルコールは、９９％を上回るアッセイでＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。アリルアルコールを脱イオン水（アリルアルコールの５４．２重量％）と混合し、反応器が所望の温度に達したときに、０．１１４ｍｌ／分の速度でＳＳミキサー容器に注入した。触媒床上での反応物の滞留時間は約２．７秒であった。ＳＳミキサー容器を１６０～１７０℃に加熱し、給気で蒸気を反応器に運んだ。

【0041】

Ｒ２－排出物を回収して、分析した。Ｒ２－排出物は、０～１℃に設定した再循環チラーに接続された１／４インチの銅コイルで包まれた１００～５００ｍｌのステンレス容器であるトラップ１を最初に通過した。トラップ１を脱出したガスは、水／氷に浸漬された第２のトラップであるトラップ２と、ドライアイス／イソプロパノール混合物に浸漬された第３および第４のトラップ（トラップ３Ａおよびトラップ３Ｂ）を通過した。ドライアイス／イソプロパノールトラップ内で水／ＡＡが凍結して圧力を上昇させる可能性があるため、トラップ２は主に、大量の水またはアクリル酸がドライアイス／イソプロパノールトラップに入るのを防ぐ保護トラップとして機能した。トラップの回収時間は典型的には２～４時間であった。ポリマーの形成を防ぐために、サンプル回収の前に、６～１２グラムの阻害剤溶液をトラップ２、トラップ３Ａおよび３Ｂに注入した。トラップ２は、ほとんどの場合、ごく少量の材料しか回収しなかった。イソプロパノール中の０．２重量％のヒドロキノンを、阻害剤溶液として使用した。

【0042】

ドライアイス／イソプロパノールトラップからのオフガスを、熱伝導度検出器と５Åモレキュラーシーブ／シリカゲルカラムを備えたＧＣによってオンラインで分析した。オフガスの主なガス成分は、典型的には、窒素、酸素、未反応のプロピレン、一酸化炭素、および二酸化炭素を含んでいた。トラップ１およびトラップ２（存在する場合）から回収された液体を、Ｔ－１サンプルとラベル付けされた１つのサンプルにまとめた。トラップ３Ａおよびトラップ３Ｂから回収された液体は、それぞれＴ－３ＡおよびＴ－３Ｂサンプルとしてラベル付けした。Ｔ－１、Ｔ－３Ａ、およびＴ－３Ｂサンプルは、水素炎イオン化型検出器とキャピラリカラム（ＤＢ－ＦＦＡＰ １２３－３２３２Ｅ）を備えたＧＣによるオフライン分析に送られた。プロピレンの転化率および炭素の物質収支は、以下の式を用いて計算した。
プロピレン転化率（％）＝（供給されたプロピレンのモル数－Ｒ２－排出物中のプロピレンのモル数）／供給されたプロピレンのモル数
炭素物質収支（％）＝（ＣＯ_２、ＣＯ、プロピレン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸を含むＲ２－排出物中の分子からの炭素の総量）／（供給されたプロピレンからの炭素の総量）＊１００

【0043】

第２段階反応器の後のアクリル酸、アクロレイン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、プロピオン酸、酢酸、ＣＯ_ｘ（ＣＯおよびＣＯ_２）などの主要な産物または副産物の収率は、以下の式を用いて計算した：
産物の収率（％）＝（Ｒ２－排出物中の産物のモル数）／供給されたプロピレンのモル＊１００
空の管をＲ２反応器として使用する場合、Ｒ２－排出物はＲ１－排出物と等しい。

【0044】

試験は、第１段階で２つの異なる反応器温度（３３０および３４０℃）で実施した。第１段階触媒床のピーク温度（ＰＴ）は、反応器温度（ＲＴ）よりも３０～４０℃高かった。第２段階反応器の浴温（ＲＴ）を３１０℃に維持した。結果を表１に列挙した。炭素の物質収支を、アクリル酸の収率を調整することにより１００％に調整した。アリルアルコールのほぼ完全な変換により、アクリル酸の収率は８３％を上回った。プロピオン酸の収率は約０．０２～０．０３％と非常に低く、０．０００３６以下のＰＡ／ＡＡの質量比をもたらした。

【0045】

【表1】

【0046】

アリルアルコールの酸化は、Ｍｏ、Ｖ系酸化物触媒上で１段階で実施した。実験は、第１段階反応管が空であったことを除いて、実施例１と同様であった。アリルアルコールは、ＭｏおよびＶを主成分として含むＮＫからの市販のＲ２触媒上で直接的に酸化された。

【0047】

試験は、第２段階反応器の２つの異なる浴温（２８７および３３５℃）で実施した。アクロレインは、アクリル酸に加えて、低温でプロピオンアルデヒドと共に形成された。アクリル酸は、より高い反応温度で主産物となった。ＡＡの収率は、３３５℃の反応器温度でのアリルアルコールの９５．７％の転化率でほぼ７１％に達した。しかしながら、ＡＡ収率（７０．９％）は、実施例１（８３．６％）と比較してはるかに低かった。さらに、この場合、ＰＡ／ＡＡの質量比が０．０１であり、実施例１の約３０倍であった。

【0048】

結果は、米国特許出願公開第２０１８／０２１５６９６号で報告されたものと同様であり、任意の成分としてＦｅを伴うＭｏおよびＶを含む混合酸化物である。最大７８．８％のＡＡ収率が、アリルアルコールが完全に変換された場合に、０．０１４でＰＡ／ＡＡの高い質量比で報告された。

【0049】

実施例２－アリルアルコールのアクロレインへの酸化
アリルアルコールは、Ｍｏ、Ｂｉ系酸化物触媒上でアクロレインに主に酸化することができる。実験は、第１段階反応器後に第２段階反応が生じないことを除いて、実施例１と同様であった。

【0050】

Ｒ１－排出物は、実施例１におけるＲ２－排出物の収集および分析と同様に収集および分析した。

【0051】

試験結果を表１に示した。アクロレイン収率は、炭素物質収支が１００％になるように調整した。アクロレインは、Ｒ１触媒上でのアリルアルコール酸化から最大８６％の高い収率で得ることができた。副産物のプロピオンアルデヒドを制限するために、より高い反応温度が好まれた。

【国際調査報告】