▶ ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-11-24
(54)【発明の名称】有機溶媒中のポリチオフェン類
(51)【国際特許分類】
C08L 65/00 20060101AFI20221116BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20221116BHJP
C08L 33/06 20060101ALI20221116BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20221116BHJP
C08G 61/12 20060101ALI20221116BHJP
C09D 5/24 20060101ALI20221116BHJP
C09D 181/02 20060101ALI20221116BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20221116BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20221116BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20221116BHJP
【ＦＩ】
C08L65/00
C08K5/00
C08L33/06
C08L83/04
C08G61/12
C09D5/24
C09D181/02
C09D7/20
C09D7/63
C09D7/65
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022518881
(86)(22)【出願日】2020-09-29
(85)【翻訳文提出日】2022-04-27
(86)【国際出願番号】 EP2020077250
(87)【国際公開番号】W WO2021063956
(87)【国際公開日】2021-04-08
(31)【優先権主張番号】19200608.8
(32)【優先日】2019-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】19219007.2
(32)【優先日】2019-12-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＴＷＥＥＮ
２．ＳＰＡＮ
(71)【出願人】
【識別番号】515131116
【氏名又は名称】ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(72)【発明者】
【氏名】ザウアー－シュタイグリッツ リュディガー
(72)【発明者】
【氏名】レーベニヒ ヴィルフリート
(72)【発明者】
【氏名】ザウター アーミン
(72)【発明者】
【氏名】フィーマン フィリップ
【テーマコード（参考）】
4J002
4J032
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J002CE001
4J002DG046
4J002DH026
4J002EA057
4J002EC037
4J002EH037
4J002EH147
4J002EV236
4J002EW026
4J002EW126
4J002FD206
4J002FD207
4J002GQ00
4J032BA03
4J032BA04
4J032BB01
4J032BB03
4J032BC02
4J032CG01
4J038CG142
4J038DK001
4J038JC13
4J038JC24
4J038KA09
4J038NA20
4J038PB09
4J038PC02
4J038PC08
(57)【要約】
本発明は、ｉ）構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のモノマー単位を含む少なくとも１種のポリチオフェンであって、この式中、＊は隣接するモノマー単位への結合を示し、Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは、有機残基Ｒを表す少なくとも１種のポリチオフェンと、ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又はこの有機化合物の塩であって、この有機化合物又はその塩の分子量は１，０００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又はこの有機化合物の塩と、ｉｉｉ）少なくとも１種の有機溶媒とを含む組成物に関する。本発明は、組成物を調製するためのプロセス、このプロセスによって得られる組成物、層構造、層構造の調製のためのプロセス、このプロセスによって得られる層構造、電子部品、及び本発明に係る組成物の使用にも関する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ｉ）構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のモノマー単位を含む少なくとも１種のポリチオフェンであって、【化1】
＊は隣接するモノマー単位への結合を示し、
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは、有機残基Ｒを表す少なくとも１種のポリチオフェンと、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又は前記有機化合物の塩であって、前記有機化合物又はその塩の分子量は１，０００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又は前記有機化合物の塩と、
ｉｉｉ）少なくとも１種の有機溶媒と
を含む組成物。
【請求項2】
前記組成物が分散液であり、前記ポリチオフェンｉ）及び前記有機化合物ｉｉ）が、前記有機溶媒ｉｉｉ）中に均一に分散している複合体を形成している請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記有機残基Ｒがアニオン性基を有さない請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項4】
前記ポリチオフェンが、Ｘ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）のモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つが水素原子を表し、残りの残基が構造式（ＩＩａ）を有するエーテル基を表し、－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
前記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＨであり、
ｎは０～１０の範囲の整数であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基である
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
前記ポリチオフェンが、Ｘ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）のモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つが水素原子を表し、残りの残基が式（ＩＩｂ）を有するアルキル基を表し、－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
前記式（ＩＩｂ）中、ｎは１～２０の範囲の整数である
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
前記ポリチオフェンが、Ｘ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）のモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つが水素原子を表し、残りの残基が分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基を表す請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項7】
前記残りの残基が、構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基を表し、－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
前記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基であり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基であり、
ｎは０～１０の範囲の整数であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基である
請求項６に記載の組成物。
【請求項8】
Ｒ１２が式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
前記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基であるが、ただし、構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいてＲ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基又はアリール基である
請求項７に記載の組成物。
【請求項9】
ｉｖ）少なくとも１種の非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダー、好ましくはポリ（メタ）アクリレート及び／又はポリシリコーンをさらに含む請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
前記有機化合物ｉｉ）がアニオン性界面活性剤、好ましくは１価のスルホン酸又はその塩である請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項11】
前記少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）が、トルエン、キシレン、アニソール、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸オクチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、酢酸１－メトキシ－２－プロピル、１－メトキシ－２－プロパノール、ブタノール、２－プロパノール、エタノール及びこれらの混合物、又はこれらの非プロトン性溶媒の１種若しくは２種と１種若しくは２種のさらなる溶媒との混合物からなる群から選択される請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項12】
前記組成物の総重量に基づいて、３０ｐｐｍ未満の鉄含有量を有する請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項13】
組成物の調製方法であって、Ｉ）
ｉ）構造（ＶＩａ）又は（ＶＩｂ）のチオフェンモノマーであって、
【化2】
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは、有機残基Ｒを表すチオフェンモノマー、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又は前記有機化合物の塩であって、前記有機化合物又はその塩の分子量は１，０００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又は前記有機化合物の塩、
ｉｉｉ）少なくとも１種の有機溶媒、並びに
ｉｖ）少なくとも１種の酸化剤、好ましくは少なくとも１種の有機過酸化物
を含む反応混合物を提供する工程と、
ＩＩ）ポリチオフェンの形成のために、前記チオフェンモノマーを酸化重合させる工程と
を含む方法。
【請求項14】
工程Ｉ）で提供される前記反応混合物が、Ｘ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）のチオフェンモノマーを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つが水素原子を表し、残りの残基が構造式（ＩＩａ）を有するエーテル基を表し、－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
前記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＨであり、
ｎは０～１０の範囲の整数であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基である
請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
工程Ｉ）で提供される前記反応混合物が、Ｘ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）のチオフェンモノマーを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つが水素原子を表し、残りの残基が式（ＩＩｂ）を有するアルキル基を表し、－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
前記式（ＩＩｂ）中、ｎは１～２０の範囲の整数である
請求項１３に記載の方法。
【請求項16】
工程Ｉ）で提供される前記反応混合物が、Ｘ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）のチオフェンモノマーを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つが水素原子を表し、残りの残基が分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基を表す請求項１３に記載の方法。
【請求項17】
前記残りの残基が、構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基を表し、－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
前記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基であり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基であり、
ｎは０～１０の範囲の整数であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基である
請求項１６に記載の方法。
【請求項18】
Ｒ１２が式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
前記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基であるが、ただし、構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいてＲ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４はＣ１～Ｃ１０－アルキル基又はアリール基である
請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
基板（１０１）と、前記基板（１０１）上に配置された導電層（１０２）とを含む層構造（１００）であって、前記導電層（１０２）は、請求項１及び請求項４から請求項８のいずれか１項において定義されるポリチオフェンｉ）、並びに請求項１、請求項３及び請求項１０のいずれか１項において定義される１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物ｉｉ）、又は前記有機化合物の塩を含む層構造（１００）。
【請求項20】
層構造（１００）の調製方法であって、Ａ）基板（１０１）を提供する工程と、
Ｂ）請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の組成物、又は請求項１３から請求項１８のいずれか１項に記載の方法により得られる組成物で基板（１０１）をコーティングする工程と、
Ｃ）導電層（１０２）の形成のために、前記有機溶媒ｉｉｉ）を少なくとも部分的に除去する工程と
を含む方法。
【請求項21】
請求項１９に記載の層構造（１００）又は請求項２０に記載の方法によって得ることができる層構造を含む電子部品。
【請求項22】
電子部品における導電層を製造するため、又は帯電防止コーティングを製造するための、請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の組成物又は請求項１３から請求項１８のいずれか１項に記載の方法によって得られる組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも１種のポリチオフェンを含む組成物に関する。本発明は、組成物を調製するためのプロセス、このプロセスによって得られる組成物、層構造、層構造の調製のためのプロセス、このプロセスによって得られる層構造、電子部品、及び本発明に係る組成物の使用にも関する。
【背景技術】
【0002】
ポリチオフェンは、本質的に導電性のポリマーとして広く使用されている。特にポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）は、固体電解キャパシタ、帯電防止コーティング、エレクトロルミネセンスランプ、有機発光ダイオード、有機太陽電池等、多くの産業用途を見出している。これらの用途の多くには、ＰＥＤＯＴは、水又は水と他の溶媒との混合物中に分散された、対イオンとしてポリスチレンスルホン酸を用いたポリマー複合体（「ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ」とも呼ばれる）として使用されている。
【0003】
応用範囲を広げるために、ＰＥＤＯＴを非プロトン性溶媒で供給するための努力がなされている。国際公開第２０１２／０５９２１５Ａ１号パンフレットは、有機非プロトン性溶媒に可溶な分散液を作る対イオンとしてブロックコポリマーを使用することを開示する。このブロックコポリマーの溶解パラメータは、得られるＰＥＤＯＴ複合体の溶解度特性を支配し、制限する。従って、ＰＧＭＥＡ又はエタノール等の溶媒を加えると、分散液は不安定になる。
【0004】
韓国特許出願公開第１００９４５０５６号明細書は、界面活性剤の存在下、水中での３，４－エチレンジオキシチオフェンの重合を記載する。その後、溶媒は除去され、有機溶媒に置き換えられる。しかしながら、このような再分散プロセスは、費用がかかり好ましくない。
【0005】
ＭｃＣｕｌｌｏｕｇｈら（「Ａ Ｓｉｍｐｌｅ Ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ Ｐｒｅｐａｒｅ Ｈｅａｄ－ｔｏ－Ｔａｉｌ Ｃｏｕｐｌｅｄ， Ｒｅｇｉｏｒｅｇｕｌａｒ Ｐｏｌｙ（３－ａｌｋｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ） Ｕｓｉｎｇ Ｇｒｉｇｎａｒｄ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ」、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ． １９９９、１１、２５０）は、多くの溶媒に分散可能な位置規則性コポリマーの合成を記載する。しかしながら、有機金属化合物を介したカップリングは費用がかかるうえ、得られたポリマーは限られた導電性しか示さない。従って、その用途は、層を介した導電性のみが要求される正孔輸送層に限定される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】国際公開第２０１２／０５９２１５Ａ１号パンフレット
【特許文献2】韓国特許出願公開第１００９４５０５６号明細書
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】ＭｃＣｕｌｌｏｕｇｈら、「Ａ Ｓｉｍｐｌｅ Ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ Ｐｒｅｐａｒｅ Ｈｅａｄ－ｔｏ－Ｔａｉｌ Ｃｏｕｐｌｅｄ， Ｒｅｇｉｏｒｅｇｕｌａｒ Ｐｏｌｙ（３－ａｌｋｙｌｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ） Ｕｓｉｎｇ Ｇｒｉｇｎａｒｄ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ」、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ． １９９９、１１、２５０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、チオフェンモノマー、好ましくは３，４－エチレンジオキシチオフェンモノマーに基づく導電性ポリマーに関する先行技術の欠点を克服することであった。
【0009】
特に、有機溶媒、好ましくは有機非プロトン性溶媒をベースとし、広範囲の溶媒に分散可能なポリチオフェンを含む組成物を提供することが本発明の目的であった。この組成物は、そのような組成物を用いて作製された導電層が高導電性かつ高透明性であることを特徴とするべきでもある。さらには、この組成物は、ポリアクリレート等の不活性ポリマーとブレンドした場合、低いシート抵抗を達成できるべきである。さらには、この組成物は、有機溶媒で容易に希釈することができることを特徴とするべきである。
【0010】
このような有利な組成物をできるだけ少ない工程数で調製できるプロセスを提供することも本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【0011】
上記の目的の少なくとも１つ、好ましくは２つ以上を少なくとも部分的に解決することへの寄与は、独立請求項によってなされる。従属請求項は、上記目的の少なくとも１つを少なくとも部分的に解決することに寄与する好ましい実施形態を提供する。
【0012】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、組成物１の実施形態１であって、
ｉ）構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のモノマー単位を含む、少なくとも１種のポリチオフェン、好ましくは少なくとも１種のカチオン性ポリチオフェンであって、
上記構造中、
＊は隣接するモノマー単位への結合を示し、
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは有機残基Ｒを表す少なくとも１種のポリチオフェン、好ましくは少なくとも１種のカチオン性ポリチオフェンと、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又はこの有機化合物の塩であって、この有機化合物又はその塩の分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ（モル）未満、好ましくは９００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ未満、よりさらにより好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又はこの有機化合物の塩と、
ｉｉｉ）少なくとも１種の有機溶媒と
を含む組成物１の実施形態１によってなされる。
ｉ）構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のモノマー単位を含む、少なくとも１種のポリチオフェン、好ましくは少なくとも１種のカチオン性ポリチオフェンであって、
【化1】
＊は隣接するモノマー単位への結合を示し、
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは有機残基Ｒを表す少なくとも１種のポリチオフェン、好ましくは少なくとも１種のカチオン性ポリチオフェンと、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又はこの有機化合物の塩であって、この有機化合物又はその塩の分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ（モル）未満、好ましくは９００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ未満、よりさらにより好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又はこの有機化合物の塩と、
ｉｉｉ）少なくとも１種の有機溶媒と
を含む組成物１の実施形態１によってなされる。
【0013】
驚くべきことに、上記の構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のモノマー単位を含むポリチオフェン、例えば３，４－エチレンジオキシチオフェンとエチレン基の水素原子の少なくとも１つが有機残基Ｒによって置換されている３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体とのコポリマーであって、１つ又は２つの無機酸基、例えばスルホン酸基（－ＳＯ２ＯＨ）、硫酸基（－Ｏ－ＳＯ２ＯＨ）、ホスホン酸基（－ＰＯ（ＯＨ）２）、リン酸基（－Ｏ－ＰＯ（ＯＨ）２）、又はこれらの基の少なくとも１つの塩を有し、かつ分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ未満である有機化合物、好ましくは１価のスルホン酸アニオンを対イオンとして使用するコポリマーは、広範囲の溶媒に分散させることが可能であるということが見出された。有機残基Ｒがアルキル基、特にｎが１～２０の範囲の整数である式－ＣｎＨ２ｎ＋１を有する直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、好ましくはｎが３～１５の範囲、より好ましくは３～１０の範囲の整数である分枝状のアルキル基に相当する場合、又は有機残基Ｒが分枝状のエーテル基に相当する場合、このようなポリチオフェンと１つ又は２つの無機酸基を有する上述の有機化合物との複合体は、これらの複合体がプロトン性溶媒又は非プロトン性溶媒中に分散している組成物、好ましくは分散液に、大量の非導電性バインダー、特にポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル樹脂及びポリシリコーンを、これらの組成物の電気伝導率を不当に下げることなく添加できることから特に有利に作用する。
【0014】
本発明に係る組成物１の実施形態２では、組成物１はその実施形態１に従って設計されており、その組成物は、分散液又は溶液の形態で存在し（従って、有機溶媒ｉｉｉ）、好ましくは非プロトン性溶媒ｉｉｉ）は分散媒又は溶媒として機能する）、ポリチオフェンｉ）及び有機化合物ｉｉ）（これは、好ましくはアニオンの形態で存在する）、好ましくはコポリマーｉ）及び有機化合物ｉｉ）は、有機溶媒ｉｉｉ）中に分散又は溶解、好ましくは均質に分散又は溶解した複合体を形成する。最も好ましくは、本発明に係る組成物は、ポリチオフェンｉ）及び有機化合物ｉｉ）の複合体が有機溶媒ｉｉｉ）中に均一に分散した分散液である。しかしながら、本発明に係る組成物において、「分散液」と「溶液」との間の遷移は、ポリチオフェンｉ）、有機化合物ｉｉ）及び有機溶媒ｉｉｉ）の実際の性質に依存して流動的である可能性がある。
【0015】
本発明に係る組成物１の実施形態３では、組成物１はその実施形態２に従って設計されており、ポリチオフェン／有機化合物複合体ｉ）／ｉｉ）は、いずれの場合も当該分散液の総重量に基づいて、３０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下の重量含有率で分散される。
【0016】
本発明に係る組成物１の実施形態４では、組成物１はその実施形態１から実施形態３のいずれか１つに従って設計されており、有機残基Ｒはアニオン性基を有さない。好ましくは、残基Ｒは、スルホン酸基又はこの基の塩を有さない。
【0017】
本発明に係る組成物１の実施形態５では、組成物１はその実施形態１から実施形態４のいずれか１つに従って設計されており、有機残基Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基及びエステル基からなる群から選択される。
【0018】
本発明に係る組成物１の実施形態６では、組成物１はその実施形態１から実施形態５のいずれか１つに従って設計されており、上記ポリチオフェンは、Ｘ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）又は構造（Ｉｂ）のモノマー単位、好ましくはＸ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）のモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つ、並びにＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つは、水素原子を表し、残りの残基は構造式（ＩＩａ）を有するエーテル基を表し、
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ８はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、より好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、さらにより好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ８はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、より好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、さらにより好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
【0019】
本発明に係る組成物１の実施形態７では、組成物１はその実施形態１から実施形態５のいずれか１つに従って設計されており、上記ポリチオフェンは、Ｘ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）又は構造（Ｉｂ）のモノマー単位、好ましくはＸ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）のモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち少なくとも２つ及びＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つ、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つ、並びにＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つは水素原子を表し、残りの残基、好ましくは残りの残基は、式（ＩＩｂ）を有するアルキル基を表し、
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは、１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは、１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
【0020】
分枝状のアルキル基又は２個以上のアルキル基を有する構造（Ｉａ）のモノマー単位の好適な例は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）からなる群から選択される化合物を含む。
【化2】
【0021】
本発明に係る組成物１の実施形態８では、組成物１はその実施形態１から実施形態５のいずれか１つに従って設計されており、上記ポリチオフェンは、Ｘ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）又は構造（Ｉｂ）のモノマー単位、好ましくはＸ及びＺがＯを表す構造（Ｉａ）のモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つ、並びにＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つは水素原子を表し、残りの残基は、分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基、好ましくは分枝状のエーテル基を表し、本発明の意味での「分枝状のエーテル基」は、酸素原子に結合している２つの有機残基のうち少なくとも一方が分枝状の有機残基である、すなわち、少なくとも３つの炭素原子又は少なくとも２つの炭素原子とエーテル基の一部である酸素原子とに単結合を介して結合している少なくとも１つの炭素原子を含む有機残基であるエーテル基であることが好ましい。より好ましくは、残りの残基は、構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基を表し、
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
【0022】
本発明に係る組成物１の実施形態９では、組成物１はその実施形態８に従って設計されており、上記ポリチオフェンは、化合物（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）からなる群から選択されるモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーである。
【化3】
【0023】
本発明に係る組成物１の実施形態８及び実施形態９に関連して、成分ｉｉ）として、３つ以上の無機酸基を有し、分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌを超える有機化合物、例えばポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）を用いることも可能であろう。
【0024】
本発明に係る組成物１の実施形態１０では、組成物１はその実施形態１から実施形態９のいずれか１つに従って設計されており、上記少なくとも１種のポリチオフェンｉ）は、３，４－エチレンジオキシチオフェンと、Ｘ及びＺがＯを表す構造式（Ｉａ）を有する少なくとも１種の３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体とのコポリマーであり、上記少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）は、好ましくは非プロトン性溶媒ｉｉｉ）である。従って、この場合、ポリチオフェンｉ）は、３，４－エチレンジオキシチオフェンとエチレン基の水素原子の少なくとも１つが有機残基Ｒによって置換されている３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体とのコポリマーである。
【0025】
本発明に係る組成物１の実施形態１１では、組成物１はその実施形態１０に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、構造式（Ｉａ’）を有し、
上記式（Ｉａ’）中、Ｒは、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基及びエステル基からなる群から選択される。
【化4】
【0026】
本発明に係る組成物１の実施形態１２では、組成物１はその実施形態１１に従って設計されており、有機残基Ｒはエーテル基である。
【0027】
本発明に係る組成物１の実施形態１３では、組成物１はその実施形態１２に従って設計されており、上記エーテル基は、構造式（ＩＩａ）を有し、
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ８はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、より好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、さらにより好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ８はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、より好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、さらにより好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
【0028】
本発明に係る組成物１の実施形態１４では、組成物１はその実施形態１３に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、一般式（ＩＩＩ）を有し、
上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、より好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、さらにより好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
【化5】
【0029】
本発明に係る組成物１の実施形態１５では、組成物１はその実施形態１４に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、一般式（ＩＶ）を有し、
上記式（ＩＶ）中、ｍは、０～２４の範囲、好ましくは１～１９の範囲、より好ましくは４～１４の範囲の整数であり、最も好ましくはｍは９である。
【化6】
【0030】
本発明に係る組成物１の実施形態１６では、組成物１はその実施形態１１に従って設計されており、有機残基Ｒはアルキル基である。
【0031】
本発明に係る組成物１の実施形態１７では、組成物１はその実施形態１６に従って設計されており、上記アルキル基は式（ＩＩｂ）を有し、
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは、１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは、１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
【0032】
本発明に係る組成物１の実施形態１８では、組成物１はその実施形態１７に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、一般式（Ｖ）を有し、
上記式（Ｖ）中、ｎは、０～１９の範囲、好ましくは１～１４の範囲、より好ましくは２～９の範囲にある。ｎが２、３又は４であることが特に好ましく、ｎ＝３が最も好ましい。
【化7】
【0033】
本発明に係る組成物１の実施形態１９では、組成物１はその実施形態１１に従って設計されており、有機残基Ｒは、分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基、好ましくは分枝状のエーテル基、より好ましくは構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基であり、
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
【0034】
本発明に係る組成物１の実施形態２０では、組成物１はその実施形態１９に従って設計されており、上記ポリチオフェンは、化合物（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）からなる群から選択されるモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーである。
【化8】
【0035】
本発明に係る組成物１の実施形態２１では、組成物１はその実施形態１から実施形態２０のいずれか１つに従って設計されており、コポリマーｉ）は、３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体に基づくモノマー単位を、いずれの場合もモノマー単位の合計数に基づいて（すなわち、３，４－エチレンジオキシチオフェンモノマー単位及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体に基づくモノマー単位の合計数に基づいて）、５～９５％モノマー単位、好ましくは１０～８０％モノマー単位、より好ましくは２０～６０％モノマー単位の割合で含む。
【0036】
本発明に係る組成物１の実施形態２２では、組成物１はその実施形態１から実施形態２１のいずれか１つに従って設計されており、コポリマーｉ）は、３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体に基づくモノマー単位を、いずれの場合もモノマー単位の合計数に基づいて（すなわち、３，４－エチレンジオキシチオフェン－モノマー単位及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体に基づくモノマー単位の総重量に基づいて）、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％のモノマー単位の割合で含む。
【0037】
本発明に係る組成物１の実施形態２３では、組成物１はその実施形態８に従って設計されており、少なくとも１種のポリチオフェンｉ）は、
α）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
上記式（Ｉａ’）中、Ｒは、分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基、好ましくは分枝状のエーテル基、より好ましくは上で定義された構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基である誘導体と、
β）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
上記式（Ｉａ’）中、Ｒは、上で定義された構造式（ＩＩｂ）を有するアルキル基であり、２－エチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、２－プロピル－２，３－ジヒドロチエノ－［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、２－デシル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシンからなる群から選択されるチオフェン誘導体が好ましく、２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン（ブチル－ＥＤＯＴ）が特に好ましい誘導体と、
任意に、
γ）３，４－エチレンジオキシチオフェンと
のコポリマーである。
α）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
【化9】
β）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
【化10】
任意に、
γ）３，４－エチレンジオキシチオフェンと
のコポリマーである。
【0038】
本発明に係る組成物１の実施形態２４では、組成物１はその実施形態２３に従って設計されており、コポリマーｉ）は、いずれの場合も上記コポリマー中のモノマーα）、β）及びγ）の総量に基づいて、５～９９ｍｏｌ％、好ましくは１５～７０ｍｏｌ％、より好ましくは３０～５０ｍｏｌ％のモノマーα）に基づくモノマー単位、５～９５ｍｏｌ％、好ましくは３０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは５０～７０ｍｏｌ％のモノマーβ）に基づくモノマー単位、及び０～５０ｍｏｌ％、好ましくは０～３５ｍｏｌ％、より好ましくは０～２０ｍｏｌ％のモノマーγ）に基づくモノマー単位を含み、モノマーα）、β）及びγ）の量は合計すると１００ｍｏｌ％である。特に好ましいコポリマーｉ）によれば、上記コポリマーは、コモノマーとして３，４－エチレンジオキシチオフェンを含まない。
【0039】
本発明に係る組成物１の実施形態２５では、組成物１はその実施形態１から実施形態２４のいずれか１つに従って設計されており、上記無機酸基は、スルホン酸基（－ＳＯ２ＯＨ）、硫酸基（－Ｏ－ＳＯ２ＯＨ）、ホスホン酸基（－ＰＯ（ＯＨ）２）又はリン酸基（－Ｏ－ＰＯ（ＯＨ）２）、好ましくはスルホン酸基（－ＳＯ２ＯＨ）である。
【0040】
本発明に係る組成物１の実施形態２６では、組成物１はその実施形態１から実施形態２５のいずれか１つに従って設計されており、有機化合物ｉｉ）はアニオン性界面活性剤である。
【0041】
本発明に係る組成物１の実施形態２７では、組成物１はその実施形態２６に従って設計されており、上記アニオン性界面活性剤は、スルホン酸（Ｒ－ＳＯ２ＯＨ）、硫酸のエステル（Ｒ－Ｏ－ＳＯ２ＯＨ）又はこれらのエステルの１つの塩であり、好ましくはスルホン酸である。この文脈において、アニオン性界面活性剤が１価の又は２価のスルホン酸（すなわち、ただ１つのスルホン酸基又は２つのスルホン酸基を有する化合物）であることが特に好ましく、最も好ましくは１価のスルホン酸である。
【0042】
本発明に係る組成物１の実施形態２８では、組成物１はその実施形態２７に従って設計されており、アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸又はその塩である。本明細書で使用する用語「ドデシルスルホン酸」は、ドデシルベンゼンスルホン酸に加えて、ドデシル基より長い又は短いアルキル鎖を有するアルキルベンゼンスルホン酸をさらに含むアルキルベンゼンスルホン酸の混合物も包含する。
【0043】
本発明に係る組成物１の実施形態２９では、組成物１はその実施形態１から実施形態２８のいずれか１つに従って設計されており、ポリチオフェンｉ）と有機化合物ｉｉ）又はその塩との重量比、好ましくはコポリマーｉ）と有機化合物ｉｉ）又はその塩との重量比は、１：３０～１：０．１の範囲、好ましくは１：２０～１：０．２の範囲、より好ましくは１：５～１：０．５の範囲にある。
【0044】
本発明に係る組成物１の実施形態３０では、組成物１はその実施形態１から実施形態２９のいずれか１つに従って設計されており、少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）、好ましくは少なくとも１種の非プロトン性溶媒ｉｉｉ）は、５０～３００℃の範囲、好ましくは６０～２５０℃の範囲、より好ましくは７０～２２０℃の範囲の沸点（１０１３ｍｂａｒの圧力で決定される）を有する。
【0045】
本発明に係る組成物１の実施形態３１では、組成物１はその実施形態１から実施形態３０のいずれか１つに従って設計されており、上記少なくとも１種の有機溶媒は、非プロトン性溶媒ｉｉｉ）であり、より好ましくは極性非プロトン性溶媒である。
【0046】
本発明に係る組成物１の実施形態３２では、組成物１はその実施形態３１に従って設計されており、極性非プロトン性溶媒ｉｉｉ）の誘電率は２０未満、好ましくは１０未満、より好ましくは７未満である。
【0047】
本発明に係る組成物１の実施形態３３では、組成物１はその実施形態３１又は実施形態３２に従って設計されており、極性非プロトン性溶媒ｉｉｉ）は、４Ｄ未満、好ましくは２Ｄ未満、より好ましくは１．５Ｄ未満の双極子モーメントを有する。
【0048】
本発明に係る組成物１の実施形態３４では、組成物１はその実施形態１から実施形態３３のいずれか１つに従って設計されており、少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）は、芳香族炭化水素、エステル、エーテル、アルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0049】
本発明に係る組成物１の実施形態３５では、組成物１はその実施形態３４に従って設計されており、少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）は、トルエン、キシレン、アニソール、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸オクチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、酢酸１－メトキシ－２－プロピル、１－メトキシ－２－プロパノール、ブタノール、２－プロパノール、エタノール及びこれらの混合物、又はこれらの非プロトン性溶媒の１種若しくは２種と１種若しくは２種のさらなる溶媒との混合物からなる群から選択される。２種以上の有機溶媒の混合物である場合、これらの溶媒のうち少なくとも１つが非プロトン性溶媒ｉｉｉ）であることが特に好ましい。
【0050】
本発明に係る組成物１の実施形態３６では、組成物１はその実施形態１から実施形態３５のいずれか１つに従って設計されており、当該組成物は、
ｉ）０．０１～２０重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の上記ポリマーと、
ｉｉ）０．０１～１５重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の上記有機化合物と、
ｉｉｉ）５０～９９．９８重量％、好ましくは７０～９９．８６重量％、より好ましくは８５～９９．３重量％の上記溶媒又は混合溶媒、好ましくは上記非プロトン性の溶媒又は混合溶媒と、
ｉｖ）０～１５重量％、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％の、成分ｉ）～ｉｉｉ）とは異なる添加剤と
を含み、成分ｉ）～ｉｖ）の総重量は合計すると１００重量％である。
ｉ）０．０１～２０重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の上記ポリマーと、
ｉｉ）０．０１～１５重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の上記有機化合物と、
ｉｉｉ）５０～９９．９８重量％、好ましくは７０～９９．８６重量％、より好ましくは８５～９９．３重量％の上記溶媒又は混合溶媒、好ましくは上記非プロトン性の溶媒又は混合溶媒と、
ｉｖ）０～１５重量％、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％の、成分ｉ）～ｉｉｉ）とは異なる添加剤と
を含み、成分ｉ）～ｉｖ）の総重量は合計すると１００重量％である。
【0051】
本発明に係る組成物１の実施形態３７では、組成物１はその実施形態１から実施形態３６のいずれか１つに従って設計されており、当該組成物は、成分ｉ）～ｉｉｉ）とは異なるさらなる成分ｉｖ）として、非導電性のオリゴマー又はポリマー、好ましくは非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダーを含む。本発明の意味での「非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダー」は、好ましくは１０－６Ｓ／ｃｍ未満、好ましくは１０－８Ｓ／ｃｍ未満、最も好ましくは１０－１０Ｓ／ｃｍ未満の電気伝導率を有するオリゴマー又はポリマーの層である。対照的に、本発明の意味での本発明に係る組成物中の「導電性ポリマー」（ポリチオフェンｉ）又はポリチオフェン－コポリマーｉ））は、少なくとも１０－６Ｓ／ｃｍ、好ましくは少なくとも１０－５Ｓ／ｃｍ、最も好ましくは１０－４Ｓ／ｃｍの電気伝導率を有するポリマー層であることが好ましい。
【0052】
本発明に係る組成物１の実施形態３８では、組成物１はその実施形態３７に従って設計されており、上記非導電性ポリマーバインダーは、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリビニルブチラール、ポリ（メタ）アクリル酸アミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリシリコーン、エポキシ樹脂、スチレン－アクリレート、酢酸ビニル／アクリレート若しくはエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、又はこれらのポリマーの少なくとも２種を含む混合物からなる群から選択され、ポリ（メタ）アクリレート及びポリシリコーンは特に好ましい非導電性ポリマーバインダーである。ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートも非導電性ポリマーバインダーとして好適である。
【0053】
本発明に係る組成物１の実施形態３９では、組成物１はその実施形態３８に従って設計されており、上記ポリ（メタ）アクリレートは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）、ポリ（アクリル酸ｎ－プロピル）、ポリ（メタクリル酸ｎ－プロピル）、ポリ（アクリル酸イソプロピル）、ポリ（メタクリル酸イソプロピル）、ポリ（アクリル酸ｎ－ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ－ブチル）、ポリ（アクリル酸イソブチル）、ポリ（メタクリル酸イソブチル）、ポリ（アクリル酸ｔｅｒｔ．－ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｔｅｒｔ．－ブチル）、ポリ（アクリル酸２－エチルヘキシル）、ポリ（メタクリル酸２－エチルヘキシル）、ポリ（アクリル酸シクロヘキシル）、ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル）、ポリ（アクリル酸フェニル）、ポリ（メタクリル酸フェニル）、ポリ（アクリル酸ベンジル）、ポリ（メタクリル酸ベンジル）、及びこれらのポリアクリレート又はポリメタクリレートのコポリマーからなる群から選択される。
【0054】
本発明に係る組成物１の実施形態４０では、組成物１はその実施形態３７から実施形態３９のいずれか１つに従って設計されており、当該組成物は、非導電性ポリマーバインダーｉｖ）、好ましくはポリ（メタ）アクリレート及び／又はポリシリコーンと、ポリチオフェン／有機化合物複合体ｉ）／ｉｉ）とを、少なくとも２０：１、好ましくは少なくとも２５：１、より好ましくは少なくとも３０：１の質量比で含む。
【0055】
本発明に係る組成物１の実施形態４１では、組成物１はその実施形態３７から実施形態４０のいずれか１つに従って設計されており、当該組成物を用いて調製された導電層は、最高１×１０１０Ω／ｓｑ、好ましくは最高５×１０９Ω／ｓｑ、より好ましくは最高１×１０８Ω／ｓｑのシート抵抗を有する。
【0056】
本発明に係る組成物１の実施形態４２では、組成物１はその実施形態１から実施形態４１のいずれか１つに従って設計されており、当該組成物は、いずれの場合も当該組成物の総重量に基づいて２重量％未満、好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満の水を含む。
【0057】
本発明に係る組成物１の実施形態４３では、組成物１はその実施形態１から実施形態４２のいずれか１つに従って設計されており、当該組成物は、いずれの場合も当該組成物の総重量に基づいて３０ｐｐｍ未満、好ましくは１５ｐｐｍ未満、より好ましくは５ｐｐｍ未満の総金属含有量を有する。金属は特に、ナトリウム、カリウム及び鉄を含む。最も好ましくは、当該組成物は、いずれの場合も当該組成物の総重量に基づいて３０ｐｐｍ未満、好ましくは１５ｐｐｍ未満、より好ましくは５ｐｐｍ未満の鉄含有量を有する
【0058】
本発明に係る組成物１の実施形態４４では、組成物１はその実施形態１から実施形態４３のいずれか１つに従って設計されており、当該組成物を用いて調製された導電層は、１Ｓ／ｃｍ超、好ましくは２Ｓ／ｃｍ超、最も好ましくは５Ｓ／ｃｍ超の電気伝導率を有する。
【0059】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、組成物、好ましくは分散液を調製するためのプロセス１の実施形態１であって、
Ｉ）
ｉ）構造（ＶＩａ）又は（ＶＩｂ）のチオフェンモノマー単位であって、
上記構造中、
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは、有機残基Ｒを表すチオフェンモノマー単位、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又はこの有機化合物の塩であって、この有機化合物又はその塩の分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは９００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又はこの有機化合物の塩、
ｉｉｉ）少なくとも１種の有機溶媒、並びに
ｉｖ）少なくとも１種の酸化剤、好ましくは少なくとも１種の有機の金属非含有酸化剤、より好ましくは少なくとも１種の有機過酸化物
を含む反応混合物を提供する工程と、
ＩＩ）ポリチオフェンの形成のために、好ましくはカチオン性ポリチオフェンの形成のために、より好ましくはポリチオフェンと有機化合物ｉｉ）（これは好ましくはアニオンの形態で存在する）との複合体の形成のために、上記チオフェンモノマーを酸化重合させる工程と
を含むプロセス１の実施形態１によってもなされる。
Ｉ）
ｉ）構造（ＶＩａ）又は（ＶＩｂ）のチオフェンモノマー単位であって、
【化11】
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは、有機残基Ｒを表すチオフェンモノマー単位、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又はこの有機化合物の塩であって、この有機化合物又はその塩の分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは９００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又はこの有機化合物の塩、
ｉｉｉ）少なくとも１種の有機溶媒、並びに
ｉｖ）少なくとも１種の酸化剤、好ましくは少なくとも１種の有機の金属非含有酸化剤、より好ましくは少なくとも１種の有機過酸化物
を含む反応混合物を提供する工程と、
ＩＩ）ポリチオフェンの形成のために、好ましくはカチオン性ポリチオフェンの形成のために、より好ましくはポリチオフェンと有機化合物ｉｉ）（これは好ましくはアニオンの形態で存在する）との複合体の形成のために、上記チオフェンモノマーを酸化重合させる工程と
を含むプロセス１の実施形態１によってもなされる。
【0060】
本発明に係るプロセス１の実施形態２では、プロセス１はその実施形態１に従って設計されており、有機残基Ｒはアニオン性基を有さない。好ましくは、残基Ｒは、スルホン酸基又はこの基の塩を有さない。
【0061】
本発明に係るプロセス１の実施形態３では、プロセス１はその実施形態１又は実施形態２に従って設計されており、有機残基Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基及びエステル基からなる群から選択される。
【0062】
本発明に係るプロセス１の実施形態４では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される反応混合物は、Ｘ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）又は構造（ＶＩｂ）のチオフェンモノマー、好ましくはＸ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）のチオフェンモノマーを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つ、並びにＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つは、水素原子を表し、残りの残基は、構造式（ＩＩａ）を有するエーテル基を表し、
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、Ｒ８がＨであることが最も好ましく、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、より好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、さらにより好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、Ｒ８がＨであることが最も好ましく、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、より好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、さらにより好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
【0063】
本発明に係るプロセス１の実施形態５では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される反応混合物は、Ｘ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）又は構造（ＶＩｂ）のチオフェンモノマー、好ましくはＸ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）のチオフェンモノマーを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち少なくとも２つ及びＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つ、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つ、並びにＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つは水素原子を表し、残りの残基、好ましくは残りの残基は、式（ＩＩｂ）を有するアルキル基を表し、
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
【0064】
分枝状のアルキル基又は２個以上のアルキル基を有する構造（Ｉａ）のモノマー単位の好適な例は、化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）からなる群から選択される化合物を含む。
【化12】
【0065】
本発明に係るプロセス１の実施形態６では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される反応混合物は、Ｘ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）又は構造（ＶＩｂ）のチオフェンモノマー、好ましくはＸ及びＺがＯを表す構造（ＶＩａ）のチオフェンモノマーを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択される残基のうち３つ、並びにＲ５及びＲ６からなる群から選択される残基のうちの１つは水素原子を表し、残りの残基は、分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基、好ましくは分枝状のエーテル基、より好ましくは構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基を表し、
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
【0066】
本発明に係るプロセス１の実施形態７では、プロセス１はその実施形態６に従って設計されており、上記ポリチオフェンは、化合物（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）からなる群から選択されるモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーである。
【化13】
【0067】
本発明に係るプロセスの実施形態６及び実施形態７に関連して、成分ｉｉ）として、３つ以上の無機酸基を有し、分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌを超える有機化合物、例えばポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）を用いることも可能であろう。
【0068】
本発明に係るプロセス１の実施形態８では、プロセス１はその実施形態１から実施形態７に従って設計されており、上記反応混合物は、成分ｉ）として３，４－エチレンジオキシチオフェン、並びにＸ及びＺがＯを表す構造式（ＶＩａ）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体を含み、少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）は非プロトン性溶媒ｉｉｉ）であり、工程ＩＩ）において、３，４－エチレンジオキシチオフェン及び上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、コポリマーの形成のために酸化重合される。従って、工程Ｉ）で提供される反応混合物は、成分ｉ）として３，４－エチレンジオキシチオフェンと、エチレン基の水素原子の少なくとも１つが有機残基Ｒによって置換されている３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体とを含む。
【0069】
本発明に係るプロセス１の実施形態９では、プロセス１はその実施形態８に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、構造式（Ｉａ’）を有し、
上記式（Ｉａ’）中、Ｒは、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基及びエステル基からなる群から選択される。
【化14】
【0070】
本発明に係るプロセス１の実施形態１０では、プロセス１はその実施形態９に従って設計されており、有機残基Ｒはエーテル基である。
【0071】
本発明に係るプロセス１の実施形態１１では、プロセス１はその実施形態１０に従って設計されており、上記エーテル基は、構造式（ＩＩａ）を有し、
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ８はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、より好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
－（ＣＲ７Ｒ８）ｎ－Ｏ－Ｒ９
（ＩＩａ）
上記式（ＩＩａ）中、
Ｒ７は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ７はＨであり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ８はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、より好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
【0072】
本発明に係るプロセス１の実施形態１２では、プロセス１はその実施形態１１に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、一般式（ＩＩＩ）を有し、
上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ９は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、エーテル基又はエステル基、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ２５－アルキル基、より好ましくはＣ５～Ｃ２０－アルキル基である。
【化15】
【0073】
本発明に係るプロセス１の実施形態１３では、プロセス１はその実施形態１２に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は、一般式（ＩＶ）を有し、
上記式（ＩＶ）中、ｍは、０～２４の範囲、好ましくは１～１９の範囲、より好ましくは４～１４の範囲の整数であり、最も好ましくはｍは９である。
【化16】
【0074】
本発明に係るプロセス１の実施形態１４では、プロセス１はその実施形態９に従って設計されており、有機残基Ｒはアルキル基である。
【0075】
本発明に係るプロセス１の実施形態１５では、プロセス１はその実施形態１４に従って設計されており、上記アルキル基は、式（ＩＩｂ）を有し、
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは、１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
－ＣｎＨ２ｎ＋１
（ＩＩｂ）
上記式（ＩＩｂ）中、ｎは、１～２０の範囲、好ましくは２～１５の範囲、より好ましくは３～１５の範囲、さらにより好ましくは３～１０の範囲の整数である。特に好ましいアルキル基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基又はｎ－デシル基であり、エチル基、ｎ－ブチル基及びｎ－デシル基が特に好ましく、ｎ－ブチル基が最も好ましい。
【0076】
本発明に係るプロセス１の実施形態１６では、プロセス１はその実施形態１５に従って設計されており、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体は一般式（Ｖ）を有し、
上記式（Ｖ）中、ｎは、０～１９の範囲、好ましくは１～１４の範囲、より好ましくは３～９の範囲にある。ｎが２、３又は４であることが特に好ましく、ｎ＝３が最も好ましい。
【化17】
【0077】
本発明に係るプロセス１の実施形態１７では、プロセス１はその実施形態９に従って設計されており、有機残基Ｒは、分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基、好ましくは分枝状のエーテル基、より好ましくは構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基であり、
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
－（ＣＲ１０Ｒ１１）ｎ－Ｏ－Ｒ１２
（ＩＩｃ）
上記式（ＩＩｃ）中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１０はＨであり、
Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルキル基、より好ましくはメチル基、又はＣ１～Ｃ１０－アルコキシ基、好ましくはＣ１～Ｃ５－アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基であり、最も好ましくはＲ１１はＨであり、
ｎは、０～１０の範囲、好ましくは１～６の範囲、より好ましくは１～３の範囲の整数であり、最も好ましくはｎは１であり、
Ｒ１２は、分枝状の有機残基、好ましくは分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、より好ましくはアルキル鎖中に不飽和Ｃ＝Ｃ結合を有さない分枝状のアルキル基又は分枝状のアリールアルキル基、さらにより好ましくは式（ＩＩｄ）を有する有機残基であり、
－（ＣＨＲ１３）ｍ－Ｒ１４
（ＩＩｄ）
上記式（ＩＩｄ）中、
ｍは１、２又は３であり、
Ｒ１３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ１０アルキル基、より好ましくはＣ３～Ｃ８アルキル基、さらにより好ましくはブチル基であるが、ただし、ｍ個の構造単位－ＣＨＲ１３－残基のただ１つにおいて、Ｒ１３はＣ１～Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、又はアリール基である。
【0078】
本発明に係るプロセス１の実施形態１８では、プロセス１はその実施形態１７に従って設計されており、上記ポリチオフェンは、化合物（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）からなる群から選択されるモノマー単位を含むホモポリマー又はコポリマーである。
【化18】
【0079】
本発明に係るプロセス１の実施形態１９では、プロセス１はその実施形態１から実施形態１８のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される反応混合物は、上記３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体を、いずれの場合も３，４－エチレンジオキシチオフェン及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体の総モル量に基づいて、５～９５％、好ましくは１０～８０％、より好ましくは２０～６０％の相対量で含む。
【0080】
本発明に係るプロセス１の実施形態２０では、プロセス１はその実施形態１から実施形態１８のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される反応混合物は、３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体に基づくモノマー単位を、いずれの場合もモノマー単位の総重量に基づいて（すなわち、３，４－エチレンジオキシチオフェン－モノマー単位及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体に基づくモノマー単位の総重量に基づいて）、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％のモノマー単位の割合で含む。
【0081】
本発明に係る組成物１の実施形態２１では、組成物１はその実施形態６に従って設計されており、上記反応混合物は、成分ｉ）として
α）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
上記式（Ｉａ’）中、Ｒは、分枝状のアルキル基又は分枝状のエーテル基、好ましくは分枝状のエーテル基、より好ましくは上で定義された構造式（ＩＩｃ）を有する分枝状のエーテル基である誘導体と、
β）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
上記式（Ｉａ’）中、Ｒは、上で定義された構造式（ＩＩｂ）を有するアルキル基であり、２－エチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、２－プロピル－２，３－ジヒドロチエノ－［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、２－デシル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシンからなる群から選択されるチオフェン誘導体が好ましく、２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン（ブチル－ＥＤＯＴ）が特に好ましい誘導体と、
任意に、
γ）３，４－エチレンジオキシチオフェンと
を含む。
α）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
【化19】
β）構造式（Ｉａ’）を有する３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体であって、
【化20】
任意に、
γ）３，４－エチレンジオキシチオフェンと
を含む。
【0082】
本発明に係るプロセス１の実施形態２２では、プロセス１はその実施形態２１に従って設計されており、上記反応混合物は、いずれの場合も反応混合物中のモノマーα）、β）及びγ）の総量に基づいて、５～９９ｍｏｌ％、好ましくは１５～７０ｍｏｌ％、より好ましくは３０～５０ｍｏｌ％のモノマーα）に基づくモノマー単位、５～９５ｍｏｌ％、好ましくは３０～９０ｍｏｌ％、より好ましくは５０～７０ｍｏｌ％のモノマー単位β）に基づくモノマー単位、及び０～５０ｍｏｌ％、好ましくは０～３５ｍｏｌ％、より好ましくは０～２０ｍｏｌ％のモノマーγ）に基づくモノマー単位を含み、モノマーα）、β）及びγ）の量は合計すると１００ｍｏｌ％である。プロセス１の特に好ましい実施形態によれば、上記反応混合物は、コモノマーとして３，４－エチレンジオキシチオフェンを含まない。
【0083】
本発明に係るプロセス１の実施形態２３では、プロセス１はその実施形態１から実施形態２２のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）、工程ＩＩ）、又は両方の工程において、有機化合物ｉｉ）は遊離酸の形態で存在する。
【0084】
本発明に係るプロセス１の実施形態２４では、プロセス１はその実施形態１から実施形態２３のいずれか１つに従って設計されており、上記無機酸基は、スルホン酸基（－ＳＯ２ＯＨ）、硫酸基（－Ｏ－ＳＯ２ＯＨ）、ホスホン酸基（－ＰＯ（ＯＨ）２）又はリン酸基（－Ｏ－ＰＯ（ＯＨ）２）、好ましくはスルホン酸基（－ＳＯ２ＯＨ）である。
【0085】
本発明に係るプロセス１の実施形態２５では、プロセス１はその実施形態１から実施形態２４のいずれか１つに従って設計されており、有機化合物ｉｉ）はアニオン性界面活性剤である。
【0086】
本発明に係るプロセス１の実施形態２６では、プロセス１はその実施形態１から実施形態２５のいずれか１つに従って設計されており、上記アニオン性界面活性剤は、スルホン酸（Ｒ－ＳＯ２ＯＨ）、硫酸のエステル（Ｒ－Ｏ－ＳＯ２ＯＨ）又はこれらのアニオン性界面活性剤の１つの塩であり、好ましくはスルホン酸の塩である。この文脈において、アニオン性界面活性剤が１価の又は２価のスルホン酸（すなわち、ただ１つのスルホン酸基又は２つのスルホン酸基を有する化合物）であることがここでも特に好ましく、最も好ましくは１価のスルホン酸である。
【0087】
本発明に係るプロセス１の実施形態２７では、プロセス１はその実施形態２６に従って設計されており、アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸又はその塩である。
【0088】
本発明に係るプロセス１の実施形態２８では、プロセス１はその実施形態１から実施形態２７のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される反応混合物中のチオフェンモノマー（成分ｉ）の総量、好ましくは３，４－エチレンジオキシチオフェン及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体（成分ｉ）の総量と有機化合物ｉｉ）の重量比は、１：３０～１：０．１の範囲、好ましくは１：２０～１：０．２の範囲、より好ましくは１：５～１：０．５の範囲にある。
【0089】
本発明に係るプロセス１の実施形態２９では、プロセス１はその実施形態１から実施形態２８のいずれか１つに従って設計されており、少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）、好ましくは少なくとも１種の非プロトン性溶媒ｉｉｉ）は、５０～３００℃の範囲、好ましくは６０～２５０℃の範囲、より好ましくは７０～２２０℃の範囲の沸点（１０１３ｍｂａｒの圧力で決定される）を有する。
【0090】
本発明に係るプロセス１の実施形態３０では、プロセス１はその実施形態１から実施形態２９のいずれか１つに従って設計されており、上記少なくとも１種の有機溶媒は、非プロトン性溶媒ｉｉｉ）であり、より好ましくは極性非プロトン性溶媒である。
【0091】
本発明に係るプロセス１の実施形態３１では、プロセス１はその実施形態３０に従って設計されており、極性非プロトン性溶媒ｉｉｉ）の誘電率は２０未満、好ましくは１０未満、より好ましくは７未満である。
【0092】
本発明に係るプロセス１の実施形態３２では、プロセス１はその実施形態３０又は実施形態３１に従って設計されており、極性非プロトン性溶媒ｉｉｉ）は、４Ｄ未満、好ましくは２Ｄ未満、より好ましくは１．５Ｄ未満の双極子モーメントを有する。
【0093】
本発明に係るプロセス１の実施形態３３では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３２のいずれか１つに従って設計されており、少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）は、芳香族炭化水素、エステル、エーテル、アルコール及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【0094】
本発明に係るプロセス１の実施形態３４では、プロセス１はその実施形態３３に従って設計されており、少なくとも１種の有機溶媒ｉｉｉ）は、トルエン、キシレン、アニソール、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸オクチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、酢酸１－メトキシ－２－プロピル、１－メトキシ－２－プロパノール、ブタノール、２－プロパノール、エタノール及びこれらの混合物、又はこれらの非プロトン性溶媒の１種若しくは２種と１種若しくは２種のさらなる溶媒との混合物からなる群から選択される。２種以上の有機溶媒の混合物の場合、これらの溶媒のうち少なくとも１つは非プロトン性溶媒ｉｉｉ）であることが特に好ましい。
【0095】
本発明に係るプロセスの実施形態３５では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３４のいずれか１つに従って設計されており、プロセス１は、
ＩＩＩ）モノマーｉ）、アニオンｉｉ）、非プロトン性溶媒ｉｉｉ）及び酸化剤ｉｖ）とは異なる添加剤ｖ）を、工程Ｉ）で提供される反応混合物に添加する工程
というさらなる工程を含む。
ＩＩＩ）モノマーｉ）、アニオンｉｉ）、非プロトン性溶媒ｉｉｉ）及び酸化剤ｉｖ）とは異なる添加剤ｖ）を、工程Ｉ）で提供される反応混合物に添加する工程
というさらなる工程を含む。
【0096】
本発明に係るプロセスの実施形態３６では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３５のいずれか１つに従って設計されており、プロセス１は、
ＩＶ）工程ＩＩ）の後に得られた、又は任意に工程ＩＩＩ）の後若しくは工程ＩＶ）の後に得られた組成物を、溶媒ｉｉｉ）とは異なるさらなる有機溶媒ｖｉ）で希釈する工程
というさらなる工程を含む。
ＩＶ）工程ＩＩ）の後に得られた、又は任意に工程ＩＩＩ）の後若しくは工程ＩＶ）の後に得られた組成物を、溶媒ｉｉｉ）とは異なるさらなる有機溶媒ｖｉ）で希釈する工程
というさらなる工程を含む。
【0097】
本発明に係るプロセスの実施形態３７では、プロセス１はその実施形態３６に従って設計されており、上記組成物とさらなる溶媒ｖｉ）との重量比は、５０：１～０．０２：１の範囲にある。
【0098】
本発明に係るプロセスの実施形態３８では、プロセス１はその実施形態３６又は実施形態３７に従って設計されており、さらなる有機溶媒ｖｉ）は、プロセス１の実施形態３１から実施形態３７のいずれか１つで規定された有機溶媒、好ましくは非プロトン性溶媒である。
【0099】
本発明に係るプロセス１の実施形態３９では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３８のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される組成物は、
ｉ）総量で０．０１～２０重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の構造（ＶＩａ）又は（ＶＩｂ）を有するチオフェンモノマー、好ましくはこれらの範囲内の総量の３，４－エチレンジオキシチオフェン及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体（従ってこれらの量は３，４－エチレンジオキシチオフェン及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体の総重量に相当する）と、
ｉｉ）０．０１～１５重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の上記有機化合物と、
ｉｉｉ）５０～９９．９８重量％、好ましくは７０～９９．８６重量％、より好ましくは８５～９９．３重量％の上記溶媒又は混合溶媒、好ましくは上記非プロトン性の溶媒又は混合溶媒と、
ｉｖ）０．０１～１５重量％、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％の成分ｉ）～ｉｖ）とは異なる添加剤と
を含み、成分ｉ）～ｖ）の総重量は合計すると１００重量％である。
ｉ）総量で０．０１～２０重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の構造（ＶＩａ）又は（ＶＩｂ）を有するチオフェンモノマー、好ましくはこれらの範囲内の総量の３，４－エチレンジオキシチオフェン及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体（従ってこれらの量は３，４－エチレンジオキシチオフェン及び３，４－エチレンジオキシチオフェンの誘導体の総重量に相当する）と、
ｉｉ）０．０１～１５重量％、好ましくは０．０２～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の上記有機化合物と、
ｉｉｉ）５０～９９．９８重量％、好ましくは７０～９９．８６重量％、より好ましくは８５～９９．３重量％の上記溶媒又は混合溶媒、好ましくは上記非プロトン性の溶媒又は混合溶媒と、
ｉｖ）０．０１～１５重量％、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％の成分ｉ）～ｉｖ）とは異なる添加剤と
を含み、成分ｉ）～ｖ）の総重量は合計すると１００重量％である。
【0100】
本発明に係るプロセス１の実施形態４０では、プロセス１はその実施形態１から実施形態３９のいずれか１つに従って設計されており、プロセス１は、
Ｖ）工程ＩＩ）、ＩＩＩ）又はＩＶ）で得られた生成物に非導電性のオリゴマー又はポリマー、好ましくは非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダーを添加する工程
というさらなる工程を含む。
Ｖ）工程ＩＩ）、ＩＩＩ）又はＩＶ）で得られた生成物に非導電性のオリゴマー又はポリマー、好ましくは非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダーを添加する工程
というさらなる工程を含む。
【0101】
本発明に係るプロセス１の実施形態４１では、プロセス１はその実施形態４０に従って設計されており、上記非導電性ポリマーバインダーは、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリビニルブチラール、ポリ（メタ）アクリル酸アミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリシリコーン、エポキシ樹脂、スチレン－アクリレート、酢酸ビニル／アクリレート若しくはエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、又はこれらのポリマーの少なくとも２種を含む混合物からなる群から選択され、ポリ（メタ）アクリレート及びポリシリコーンは特に好ましい非導電性ポリマーバインダーである。ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートも非導電性ポリマーバインダーとして好適である。
【0102】
本発明に係るプロセス１の実施形態４２では、プロセス１はその実施形態４１に従って設計されており、上記ポリ（メタ）アクリレートは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）、ポリ（アクリル酸ｎ－プロピル）、ポリ（メタクリル酸ｎ－プロピル）、ポリ（アクリル酸イソプロピル）、ポリ（メタクリル酸イソプロピル）、ポリ（アクリル酸ｎ－ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ－ブチル）、ポリ（アクリル酸イソブチル）、ポリ（メタクリル酸イソブチル）、ポリ（アクリル酸ｔｅｒｔ．－ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｔｅｒｔ．－ブチル）、ポリ（アクリル酸２－エチルヘキシル）、ポリ（メタクリル酸２－エチルヘキシル）、ポリ（アクリル酸シクロヘキシル）、ポリ（メタクリル酸シクロヘキシル）、ポリ（アクリル酸フェニル）、ポリ（メタクリル酸フェニル）、ポリ（アクリル酸ベンジル）、ポリ（メタクリル酸ベンジル）、及びこれらのポリアクリレート又はポリメタクリレートのコポリマーからなる群から選択される。
【0103】
本発明に係るプロセス１の実施形態４３では、プロセス１はその実施形態４０から実施形態４２のいずれか１つに従って設計されており、上記非導電性ポリマーバインダー、好ましくはポリ（メタ）アクリレート及び／又はポリシリコーンは、非導電性ポリマーバインダー及びポリチオフェン／有機化合物複合体が少なくとも２０：１、好ましくは少なくとも２５：１、より好ましくは少なくとも３０：１の質量比で存在するような量で添加される。
【0104】
本発明に係るプロセス１の実施形態４４では、プロセス１はその実施形態１から実施形態４３のいずれか１つに従って設計されており、工程Ｉ）で提供される反応混合物は、上記組成物の総重量に基づいて、２重量％未満、好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満の水を含む。
【0105】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、実施形態１から実施形態４４のいずれか１つに係るプロセス１によって得られる、組成物２の実施形態１によってもなされる。
【0106】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、基板と、この基板上に配置（付与、塗布）された導電層とを含む層構造１の実施形態１であって、この導電層は、
ｉ）構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のモノマー単位を含む少なくとも１種のポリチオフェンであって、
上記構造中、
＊は隣接するモノマー単位への結合を示し、
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは、有機残基Ｒを表し、好ましくは３，４－エチレンジオキシチオフェンとエチレン基の水素原子の少なくとも１つが有機残基Ｒによって置換されている３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体との少なくとも１種のコポリマーである少なくとも１種のポリチオフェンと、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又はこの有機化合物の塩であって、この有機化合物又はその塩の分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは９００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又はこの有機化合物の塩と
を含む層構造１によってもなされる。
ｉ）構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のモノマー単位を含む少なくとも１種のポリチオフェンであって、
【化21】
＊は隣接するモノマー単位への結合を示し、
Ｘ、ＺはＯ又はＳを表し、
Ｒ１～Ｒ６は、互いに独立に、水素原子又は有機残基Ｒを表すが、ただし、残基Ｒ１～Ｒ４の少なくとも１つ、及び残基Ｒ５及びＲ６の１つは、有機残基Ｒを表し、好ましくは３，４－エチレンジオキシチオフェンとエチレン基の水素原子の少なくとも１つが有機残基Ｒによって置換されている３，４－エチレンジオキシチオフェンの少なくとも１種の誘導体との少なくとも１種のコポリマーである少なくとも１種のポリチオフェンと、
ｉｉ）１つ若しくは２つの無機酸基、好ましくは１つ若しくは２つのスルホン酸基、１つ若しくは２つの硫酸基、１つ若しくは２つのホスホン酸基、若しくは１つ若しくは２つのリン酸基を有する少なくとも１種の有機化合物、又はこの有機化合物の塩であって、この有機化合物又はその塩の分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは９００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ未満である少なくとも１種の有機化合物又はこの有機化合物の塩と
を含む層構造１によってもなされる。
【0107】
好ましいポリチオフェン又はコポリマーｉ）及びアニオンｉｉ）は、本発明に係る組成物１及びプロセス１に関連して既に説明したポリチオフェン又はコポリマー及びアニオンである。
【0108】
本発明に係る層構造１の実施形態２では、層構造１はその実施形態１に従って設計されており、上記導電層におけるポリチオフェンｉ）、好ましくはコポリマーｉ）と有機化合物ｉｉ）又はその塩との重量比は、１：３０～１：０．１の範囲、好ましくは１：２０～１：０．２の範囲、より好ましくは１：５～１：０．５の範囲にある。
【0109】
本発明に係る層構造１の実施形態３では、層構造１はその実施形態１又は実施形態２に従って設計されており、上記導電層は、
ｉｉｉ）非導電性のオリゴマー又はポリマー、好ましくは非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダー
をさらに含み、好ましい非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダーは、本発明に係る組成物１の実施形態３７から実施形態３９において既に言及したものである。
ｉｉｉ）非導電性のオリゴマー又はポリマー、好ましくは非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダー
をさらに含み、好ましい非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダーは、本発明に係る組成物１の実施形態３７から実施形態３９において既に言及したものである。
【0110】
本発明に係る層構造１の実施形態４では、層構造１はその実施形態３に従って設計されており、上記導電層は、非導電性ポリマーバインダーｉｖ）、好ましくはポリ（メタ）アクリレート及び／又はポリシリコーンと、ポリチオフェン／有機化合物複合体ｉ）／ｉｉ）とを、少なくとも２０：１、好ましくは少なくとも２５：１、より好ましくは少なくとも３０：１の質量比で含む。
【0111】
本発明に係る層構造１の実施形態５では、層構造１はその実施形態３又は実施形態４に従って設計されており、上記導電層は、最高１×１０１０Ω／ｓｑ、好ましくは最高５×１０９Ω／ｓｑ、さらにより好ましくは最高１×１０８Ω／ｓｑのシート抵抗を有する。
【0112】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、層構造の調製のためのプロセス２の実施形態１であって、
Ａ）基板を提供する工程と、
Ｂ）基板を、実施形態１から実施形態４４のいずれか１つに係る組成物１、又は実施形態１に係る組成物２でコーティングする工程と、
Ｃ）導電層の形成のために、有機溶媒ｉｉｉ）、好ましくは非プロトン性溶媒ｉｉｉ）を少なくとも部分的に除去する工程と
を含むプロセス２の実施形態１によってもなされる。
Ａ）基板を提供する工程と、
Ｂ）基板を、実施形態１から実施形態４４のいずれか１つに係る組成物１、又は実施形態１に係る組成物２でコーティングする工程と、
Ｃ）導電層の形成のために、有機溶媒ｉｉｉ）、好ましくは非プロトン性溶媒ｉｉｉ）を少なくとも部分的に除去する工程と
を含むプロセス２の実施形態１によってもなされる。
【0113】
本発明に係るプロセス２の実施形態２では、プロセス２は、
Ｄ）工程Ｂ）を実行する前に、接着剤層又はプライマー層等の中間コーティングを基板上に設置（付与、塗布）する工程
をさらに含む。
Ｄ）工程Ｂ）を実行する前に、接着剤層又はプライマー層等の中間コーティングを基板上に設置（付与、塗布）する工程
をさらに含む。
【0114】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、本発明に係るプロセス２によって得られる層構造２の実施形態１によってもなされる。
【0115】
本発明に係る層構造１又は層構造２の実施形態２では、当該層構造は、その対応する実施形態１に従って設計されており、導電層は、少なくとも１Ｓ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２Ｓ／ｃｍ、最も好ましくは少なくとも５Ｓ／ｃｍの電気伝導率を有する。
【0116】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、実施形態１若しくは実施形態２に係る層構造１若しくは実施形態１に係る層構造２を含む電子部品、特に有機発光ダイオード、有機太陽電池又はキャパシタ（コンデンサ）の実施形態１によってもなされる。
【0117】
本発明に係る目的のうちの少なくとも１つを解決することへの寄与は、電子部品、特に有機発光ダイオード、有機太陽電池若しくはキャパシタにおいて導電層を製造するため、又は帯電防止コーティングを製造するための、実施形態１から実施形態４６のいずれか１つに係る組成物１又は実施形態１に係る組成物２の使用によってもなされる。
【0118】
有機化合物ｉｉ）
本発明に係る組成物若しくは層構造中に存在するか、又は本発明に係るプロセスの工程Ｉ）で提供される反応混合物中に存在する、１つ若しくは２つの無機酸基を有する有機化合物ｉ）又はその塩は、好ましくはアニオン性界面活性剤であり、このアニオン性界面活性剤が、有機ホスホン酸、有機リン酸、アルキルアリールスルホン酸等の有機スルホン酸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、及びこれらの塩又は混合物からなる群から選択されることがさらに好ましい。以下のアニオン性界面活性剤の各々は、アルキル鎖の長さが異なる化合物の混合物を含んでいてもよい。
好適なアルキル硫酸塩としては、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸リチウム、ドデシル硫酸アンモニウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、７－エチル－２－メチル－４－ウンデシル硫酸ナトリウム、及び２－エチルヘキシル硫酸ナトリウム等のＣ８～Ｃ１８アルキル硫酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
好適なアルキルエーテル硫酸塩としては、ラウレス硫酸ナトリウム及びミレス硫酸ナトリウム等のＣ８～Ｃ１８アルキルエーテル硫酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
好適なアルキルスルホン酸塩としては、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム及びその対応するスルホン酸等のＣ８～Ｃ１８アルキルスルホン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
アルキル置換基若しくはアリール置換基で任意に置換された好適なアリールスルホン酸塩又はアリールスルホン酸としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸及びドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩等のＣ２～Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸；ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム及びヘキシルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のＣ２～Ｃ１８アルキルナフタレンスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１８アルキルナフタレンスルホン酸、とりわけドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。任意にアルキル置換基で置換されている場合、アリールスルホン酸塩又はアリールスルホン酸は、アルキル鎖に沿った任意の点、例えば１級炭素、２級炭素又は３級炭素上に位置してもよい。好適なアルキルエステルスルホン酸塩又はアルキルエステルスルホン酸としては、メチルエステルスルホン酸塩、ドデシルメチルエステルα－スルホン酸ナトリウム、テトラデシルメチルエステルα－スルホン酸ナトリウム及びヘキサデシルメチルエステルα－スルホン酸ナトリウム等のＣ２～Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。硫酸塩基、スルホン酸塩基又はスルホン酸基は、アルキル鎖又はアリール環に沿った任意の点、例えば、１級炭素、２級炭素又は３級炭素上に位置してもよい。
ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム等のＣ２～Ｃ１６アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１６アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸等の２つのスルホン酸基を有する界面活性剤も好適である。
好適な有機ホスホン酸としては、フェニルホスホン酸、１１－ヒドロキシウンデシルホスホン酸、２，４－キシリルホスホン酸、４－エチルフェニルホスホン酸、オクチルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、ウンデシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、ｐ－（ジフェニルメチル）ホスホン酸、１１－ホスホノウンデカン酸、及びｐ－（１－ナフタレニルメチル）ホスホン酸等の１価のホスホン酸、又は（１２－ホスホノデシル）ホスホン酸、１，８－オクタンジホスホン酸等のジホスホン酸が挙げられる。
本発明に係る組成物若しくは層構造中に存在するか、又は本発明に係るプロセスの工程Ｉ）で提供される反応混合物中に存在する、１つ若しくは２つの無機酸基を有する有機化合物ｉ）又はその塩は、好ましくはアニオン性界面活性剤であり、このアニオン性界面活性剤が、有機ホスホン酸、有機リン酸、アルキルアリールスルホン酸等の有機スルホン酸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、及びこれらの塩又は混合物からなる群から選択されることがさらに好ましい。以下のアニオン性界面活性剤の各々は、アルキル鎖の長さが異なる化合物の混合物を含んでいてもよい。
好適なアルキル硫酸塩としては、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸リチウム、ドデシル硫酸アンモニウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、７－エチル－２－メチル－４－ウンデシル硫酸ナトリウム、及び２－エチルヘキシル硫酸ナトリウム等のＣ８～Ｃ１８アルキル硫酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
好適なアルキルエーテル硫酸塩としては、ラウレス硫酸ナトリウム及びミレス硫酸ナトリウム等のＣ８～Ｃ１８アルキルエーテル硫酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
好適なアルキルスルホン酸塩としては、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム及びその対応するスルホン酸等のＣ８～Ｃ１８アルキルスルホン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
アルキル置換基若しくはアリール置換基で任意に置換された好適なアリールスルホン酸塩又はアリールスルホン酸としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸及びドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩等のＣ２～Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸；ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム及びヘキシルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のＣ２～Ｃ１８アルキルナフタレンスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１８アルキルナフタレンスルホン酸、とりわけドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。任意にアルキル置換基で置換されている場合、アリールスルホン酸塩又はアリールスルホン酸は、アルキル鎖に沿った任意の点、例えば１級炭素、２級炭素又は３級炭素上に位置してもよい。好適なアルキルエステルスルホン酸塩又はアルキルエステルスルホン酸としては、メチルエステルスルホン酸塩、ドデシルメチルエステルα－スルホン酸ナトリウム、テトラデシルメチルエステルα－スルホン酸ナトリウム及びヘキサデシルメチルエステルα－スルホン酸ナトリウム等のＣ２～Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１８アルキルメチルエステルスルホン酸が挙げられるが、これらに限定されない。硫酸塩基、スルホン酸塩基又はスルホン酸基は、アルキル鎖又はアリール環に沿った任意の点、例えば、１級炭素、２級炭素又は３級炭素上に位置してもよい。
ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム等のＣ２～Ｃ１６アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩又はＣ２～Ｃ１６アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸等の２つのスルホン酸基を有する界面活性剤も好適である。
好適な有機ホスホン酸としては、フェニルホスホン酸、１１－ヒドロキシウンデシルホスホン酸、２，４－キシリルホスホン酸、４－エチルフェニルホスホン酸、オクチルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、ウンデシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、ｐ－（ジフェニルメチル）ホスホン酸、１１－ホスホノウンデカン酸、及びｐ－（１－ナフタレニルメチル）ホスホン酸等の１価のホスホン酸、又は（１２－ホスホノデシル）ホスホン酸、１，８－オクタンジホスホン酸等のジホスホン酸が挙げられる。
【0119】
しかしながら、アニオン性界面活性剤が１価のスルホン酸であることが特に好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸又はその塩であることが特に好ましい。
【0120】
添加剤ｉｖ）
本発明に係る組成物中に存在することもできる好適な添加剤ｉｖ）としては、酸化剤（好ましくはその還元された形態で）、導電性向上剤、接着促進剤、バインダー、及び架橋剤が挙げられる。
導電性を高める添加剤は、例えばテトラヒドロフラン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン基含有化合物、カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアニリド、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ－オクチルピロリドン、ピロリドン等のアミド基又はラクタム基含有化合物、例えばスルホラン（テトラメチレンスルホン）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホン及びスルホキシド、例えばスクロース、グルコース、フルクトース、ラクトース等の糖又は糖誘導体、Ｔｗｅｅｎ又はＳｐａｎ６０等の砂糖ベースの界面活性剤、例えばソルビトール、マンニトール等の糖アルコール、例えば２－フランカルボン酸、３－フランカルボン酸等のフラン誘導体、及び／又は例えばエチレングリコール、グリセロール、若しくはジエチレングリコール若しくはトリエチレングリコール等のジアルコール若しくはポリアルコール（多価アルコール）等の化合物を含む。テトラヒドロフラン、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、ジメチルスルホキシド又はソルビトールは、導電性上昇添加剤として特に好ましく使用される。
好適な接着促進剤は、例えば有機官能性シラン又はその加水分解生成物、例えば３－グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン又はオクチルトリエトキシシラン等の化合物である。
バインダーは、特に有機溶媒に可溶な有機バインダーを含み、例えば、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸アミド、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸アミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリシリコーン、エポキシ樹脂、スチレン－アクリレート、酢酸ビニル／アクリレート及びエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体を上記組成物に添加することも可能である。上述したポリマーのコポリマーもバインダーとして好適である。特に、残基Ｒとしてアルキル基を有するチオフェンモノマーを含むポリチオフェンの場合、上記組成物が非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダー、特にポリ（メタ）アクリレート及び／又はポリシリコーンをさらに含むことが特に好ましい。
好適な架橋剤は、メラミン化合物、ブロックイソシアネート、官能性シラン、例えばテトラエトキシシラン、例えばテトラエトキシシランに基づくアルコキシシラン加水分解生成物、又は３－グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン等のエポキシシランを含む。
本発明に係る組成物中に存在することもできる好適な添加剤ｉｖ）としては、酸化剤（好ましくはその還元された形態で）、導電性向上剤、接着促進剤、バインダー、及び架橋剤が挙げられる。
導電性を高める添加剤は、例えばテトラヒドロフラン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン基含有化合物、カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアニリド、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ－オクチルピロリドン、ピロリドン等のアミド基又はラクタム基含有化合物、例えばスルホラン（テトラメチレンスルホン）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホン及びスルホキシド、例えばスクロース、グルコース、フルクトース、ラクトース等の糖又は糖誘導体、Ｔｗｅｅｎ又はＳｐａｎ６０等の砂糖ベースの界面活性剤、例えばソルビトール、マンニトール等の糖アルコール、例えば２－フランカルボン酸、３－フランカルボン酸等のフラン誘導体、及び／又は例えばエチレングリコール、グリセロール、若しくはジエチレングリコール若しくはトリエチレングリコール等のジアルコール若しくはポリアルコール（多価アルコール）等の化合物を含む。テトラヒドロフラン、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレングリコール、ジメチルスルホキシド又はソルビトールは、導電性上昇添加剤として特に好ましく使用される。
好適な接着促進剤は、例えば有機官能性シラン又はその加水分解生成物、例えば３－グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン又はオクチルトリエトキシシラン等の化合物である。
バインダーは、特に有機溶媒に可溶な有機バインダーを含み、例えば、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸アミド、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸アミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリシリコーン、エポキシ樹脂、スチレン－アクリレート、酢酸ビニル／アクリレート及びエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体を上記組成物に添加することも可能である。上述したポリマーのコポリマーもバインダーとして好適である。特に、残基Ｒとしてアルキル基を有するチオフェンモノマーを含むポリチオフェンの場合、上記組成物が非導電性のオリゴマーバインダー又はポリマーバインダー、特にポリ（メタ）アクリレート及び／又はポリシリコーンをさらに含むことが特に好ましい。
好適な架橋剤は、メラミン化合物、ブロックイソシアネート、官能性シラン、例えばテトラエトキシシラン、例えばテトラエトキシシランに基づくアルコキシシラン加水分解生成物、又は３－グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン等のエポキシシランを含む。
【0121】
本発明に係る組成物の製造プロセス
本発明に係るプロセスでは、チオフェンモノマーは、有機化合物ｉｉ）（これは、好ましくはアニオンの形態で存在する）及び非プロトン性溶媒ｉｉｉ）の存在下で酸化的に重合される。ピロールの酸化重合に適した酸化剤ｉｖ）を酸化剤として使用することができる。実用上の理由から、安価で取り扱いの容易な酸化剤を用いることができ、例えば、ＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ＣｌＯ４）３等の鉄（ＩＩＩ）塩、有機酸の鉄（ＩＩＩ）塩、有機ラジカルを含む無機酸の鉄（ＩＩＩ）塩を挙げることができる。有機ラジカルを含む無機酸の鉄（ＩＩＩ）塩としては、Ｃ１～Ｃ２０アルカノールの硫酸ヘミエステルの鉄（ＩＩＩ）塩、例えばラウリル硫酸の鉄（ＩＩＩ）塩が挙げられる。有機酸の鉄（ＩＩＩ）塩としては、例えば、以下のものが挙げられる：メタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸等のＣ１～Ｃ２０アルキルスルホン酸の鉄（ＩＩＩ）塩；２－エチルヘキシルカルボン酸等の脂肪族Ｃ１～Ｃ２０カルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩；トリフルオロ酢酸、パーフルオロオクタン酸等の脂肪族パーフルオロカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩；シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩、とりわけベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のＣ１～Ｃ２０アルキル基で任意に置換された芳香族スルホン酸の鉄（ＩＩＩ）塩。有機酸の鉄（ＩＩＩ）塩は、それらが有機溶媒、特に水と混和しない有機溶媒に部分的又は完全に溶解するという大きい応用上の利点を有する。例えばｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ジイソブチリルペルオキシド、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、過酸化デカノイル、過酸化ベンゾイル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド等の有機過酸化物も酸化剤として使用することができる。例えば２，２’－アゾジイソブチロニトリル等の有機アゾ化合物も使用することができる。特に好ましい酸化剤は、有機過酸化物のような有機の金属非含有酸化剤であり、過酸化ベンゾイルが最も好ましい。
本発明に係るプロセスでは、チオフェンモノマーは、有機化合物ｉｉ）（これは、好ましくはアニオンの形態で存在する）及び非プロトン性溶媒ｉｉｉ）の存在下で酸化的に重合される。ピロールの酸化重合に適した酸化剤ｉｖ）を酸化剤として使用することができる。実用上の理由から、安価で取り扱いの容易な酸化剤を用いることができ、例えば、ＦｅＣｌ３、Ｆｅ（ＣｌＯ４）３等の鉄（ＩＩＩ）塩、有機酸の鉄（ＩＩＩ）塩、有機ラジカルを含む無機酸の鉄（ＩＩＩ）塩を挙げることができる。有機ラジカルを含む無機酸の鉄（ＩＩＩ）塩としては、Ｃ１～Ｃ２０アルカノールの硫酸ヘミエステルの鉄（ＩＩＩ）塩、例えばラウリル硫酸の鉄（ＩＩＩ）塩が挙げられる。有機酸の鉄（ＩＩＩ）塩としては、例えば、以下のものが挙げられる：メタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸等のＣ１～Ｃ２０アルキルスルホン酸の鉄（ＩＩＩ）塩；２－エチルヘキシルカルボン酸等の脂肪族Ｃ１～Ｃ２０カルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩；トリフルオロ酢酸、パーフルオロオクタン酸等の脂肪族パーフルオロカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩；シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）塩、とりわけベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のＣ１～Ｃ２０アルキル基で任意に置換された芳香族スルホン酸の鉄（ＩＩＩ）塩。有機酸の鉄（ＩＩＩ）塩は、それらが有機溶媒、特に水と混和しない有機溶媒に部分的又は完全に溶解するという大きい応用上の利点を有する。例えばｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ジイソブチリルペルオキシド、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、過酸化デカノイル、過酸化ベンゾイル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド等の有機過酸化物も酸化剤として使用することができる。例えば２，２’－アゾジイソブチロニトリル等の有機アゾ化合物も使用することができる。特に好ましい酸化剤は、有機過酸化物のような有機の金属非含有酸化剤であり、過酸化ベンゾイルが最も好ましい。
【0122】
理論的には、チオフェンモノマーの酸化重合には、チオフェン１モル当たり、２．２５当量の酸化剤が必要である（例えば、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐａｒｔ Ａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２６巻、１２８７頁（１９８８）を参照）。しかしながら、先行技術では、酸化剤は、通常、ある過剰量、例えば、チオフェン１モル当たり０．１～２当量の過剰量で使用される。
【0123】
本発明に係るプロセスの工程ＩＩ）において、チオフェンモノマーは、有機化合物ｉｉ）の存在下で、酸化剤の還元生成物への還元及びチオフェンモノマーの酸化により酸化的に重合され、好ましくはカチオン性ポリチオフェンコポリマーｉ）及び還元生成物を含む組成物を形成し、この重合は、好ましくは０℃～１００℃の範囲の温度で行われる。この文脈では、反応温度が、２５℃から、反応混合物中に含まれる溶媒の最低沸点未満の温度までの範囲にあることが特に好ましい。
【0124】
工程Ｉ）で提供される反応混合物中に存在するアニオンｉｉ）は、ポリチオフェンｉ）、好ましくはコポリマーｉ）のその正電荷を補償する対イオンとして機能する。アニオンｉｉ）及びポリチオフェンｉ）は、好ましくは、ポリチオフェン／アニオン複合体の形態で存在する。この文脈では、工程ＩＩ）において、このような複合体の形態でポリチオフェンｉ）及びアニオンｉｉ）を含む組成物が得られることも好ましく、この組成物が、この複合体が分散している非プロトン性溶媒ｉｉｉ）を含む分散物の形態で存在することが特に好ましい。
【0125】
次に、本発明を、図、試験方法及び非限定的な実施例を参照してより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【0126】
【発明を実施するための形態】
【0127】
試験方法
電気伝導率の測定
電気伝導率は、比抵抗の逆数を意味する。比抵抗は、導電性ポリマー層の表面抵抗と層厚さの積から算出される。表面抵抗は、導電性ポリマーについてＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３９１５に準拠して決定される。具体的には、検討対象の組成物が、上記の基板洗浄プロセスで十分に洗浄した大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍのガラス基板に、スピンコーターで均質な膜として塗布される。この手順において、コーティング組成物は、上記領域を完全に覆うようにピペットによって基板に塗布され、そのままスピンコーティングで振り落とされる。コーティング組成物のスピン条件は、大気中、約１，０００ｒｐｍで２０秒であった。その後、ホットプレート上で乾燥工程が行われた（大気中、１３０℃で１０分間）。２．０ｃｍの距離を空けた２．０ｃｍの長さの銀電極がシャドウマスクを介してポリマー層上に蒸着される。電極間の正方形の領域は、メスで２本の線を掻き取ることによって、層の残りから電気的に分離される。Ａｇ電極間の表面抵抗は、絶縁抵抗計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ（ケースレー） ６１４）を用いて測定される。ポリマー層の厚さは、触針式表面形状測定装置（Ｄｅｋｔａｃ（ディクタク） １５０、Ｖｅｅｃｏ（ビーコ））を用いて、掻き取った場所で測定される。
電気伝導率の測定
電気伝導率は、比抵抗の逆数を意味する。比抵抗は、導電性ポリマー層の表面抵抗と層厚さの積から算出される。表面抵抗は、導電性ポリマーについてＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３９１５に準拠して決定される。具体的には、検討対象の組成物が、上記の基板洗浄プロセスで十分に洗浄した大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍのガラス基板に、スピンコーターで均質な膜として塗布される。この手順において、コーティング組成物は、上記領域を完全に覆うようにピペットによって基板に塗布され、そのままスピンコーティングで振り落とされる。コーティング組成物のスピン条件は、大気中、約１，０００ｒｐｍで２０秒であった。その後、ホットプレート上で乾燥工程が行われた（大気中、１３０℃で１０分間）。２．０ｃｍの距離を空けた２．０ｃｍの長さの銀電極がシャドウマスクを介してポリマー層上に蒸着される。電極間の正方形の領域は、メスで２本の線を掻き取ることによって、層の残りから電気的に分離される。Ａｇ電極間の表面抵抗は、絶縁抵抗計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ（ケースレー） ６１４）を用いて測定される。ポリマー層の厚さは、触針式表面形状測定装置（Ｄｅｋｔａｃ（ディクタク） １５０、Ｖｅｅｃｏ（ビーコ））を用いて、掻き取った場所で測定される。
【0128】
水分含量の測定
本発明に係る組成物の水分含量は、カールフィッシャー滴定によって決定することができる。この目的のために、７０３滴定スタンドを備えたＭｅｔｒｏｈｍ（メトローム） ７８７ ＫＦ Ｔｉｔｒｉｎｏが使用される。滴定容器は、白金電極の約１ｃｍが浸るように、分析用のメタノールで満たされる。その後、約５ｍｌのＨｙｄｒａｎａｌ（ハイドラナール）バッファー酸がピペットで注入される。ＫＦＴプログラムを起動することにより、滴定セルが自動的に乾燥される。「ＫＦＴ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｄ（ＫＦＴ調整済み）」のメッセージが表示されたら準備完了である。その後、約５ｍｌの分析対象組成物がシリンジで滴定容器に導入され、使用する分散液の正確な質量がシリンジの逆秤量で決定される。その後、滴定が開始される。測定値は、３回の個別測定値の平均値として決定される。
本発明に係る組成物の水分含量は、カールフィッシャー滴定によって決定することができる。この目的のために、７０３滴定スタンドを備えたＭｅｔｒｏｈｍ（メトローム） ７８７ ＫＦ Ｔｉｔｒｉｎｏが使用される。滴定容器は、白金電極の約１ｃｍが浸るように、分析用のメタノールで満たされる。その後、約５ｍｌのＨｙｄｒａｎａｌ（ハイドラナール）バッファー酸がピペットで注入される。ＫＦＴプログラムを起動することにより、滴定セルが自動的に乾燥される。「ＫＦＴ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｄ（ＫＦＴ調整済み）」のメッセージが表示されたら準備完了である。その後、約５ｍｌの分析対象組成物がシリンジで滴定容器に導入され、使用する分散液の正確な質量がシリンジの逆秤量で決定される。その後、滴定が開始される。測定値は、３回の個別測定値の平均値として決定される。
【0129】
固形分含有量
固形分含有量は、精密秤（Ｍｅｔｔｌｅｒ（メトラー） ＡＥ２４０）を用いた重量測定により決定された。まず、蓋を含む空の秤量瓶が秤量される（重量Ａ）。次に、分析される分散液約３ｇが瓶に素早く充填され、瓶は蓋をして再び秤量され、正確な総重量Ｂが決定される。次いで、この瓶は、揮発性溶媒を室温で蒸発させるため、約３時間、照明のない換気フード内に置かれる。第２の工程で、瓶は、換気機能付き乾燥炉（Ｍｅｍｍｅｒｔ（メムメルト） ＵＮＢ２００）に入れられ、１６０℃で１６～１７時間乾燥される。乾燥した分散液材料には吸湿性があるため、試料瓶をオーブンから取り出したら、すぐにガラス蓋をすることが重要である。１０～１５分の冷却期間後、瓶は、蓋も含めて再度重量測定され、重量Ｃが求められる。
固形分含有量の算出：重量％固形分含有量＝１００×（Ｃ－Ａ）／（Ｂ－Ａ）
結果は２回の測定値の平均値である。
固形分含有量は、精密秤（Ｍｅｔｔｌｅｒ（メトラー） ＡＥ２４０）を用いた重量測定により決定された。まず、蓋を含む空の秤量瓶が秤量される（重量Ａ）。次に、分析される分散液約３ｇが瓶に素早く充填され、瓶は蓋をして再び秤量され、正確な総重量Ｂが決定される。次いで、この瓶は、揮発性溶媒を室温で蒸発させるため、約３時間、照明のない換気フード内に置かれる。第２の工程で、瓶は、換気機能付き乾燥炉（Ｍｅｍｍｅｒｔ（メムメルト） ＵＮＢ２００）に入れられ、１６０℃で１６～１７時間乾燥される。乾燥した分散液材料には吸湿性があるため、試料瓶をオーブンから取り出したら、すぐにガラス蓋をすることが重要である。１０～１５分の冷却期間後、瓶は、蓋も含めて再度重量測定され、重量Ｃが求められる。
固形分含有量の算出：重量％固形分含有量＝１００×（Ｃ－Ａ）／（Ｂ－Ａ）
結果は２回の測定値の平均値である。
【0130】
ＰＥＴ基材への膜の作製
１２μｍのギャップ間隔を有するＥｒｉｃｈｓｅｎ（エリクセン）製の手動式ドクターブレードを用い、室温でＰＥＴ基板に分散液が塗布された。ここでいう手動式ドクターブレードのギャップ間隔は、乾燥前膜厚とも呼ばれる、形成される未乾燥膜の厚さを決定する。このようにして形成された塗膜又は膜は、次に１３０℃の乾燥オーブンで５分間乾燥された。さらなる処理の前に、コーティングされたＰＥＴ基板は室温まで冷却された。
１２μｍのギャップ間隔を有するＥｒｉｃｈｓｅｎ（エリクセン）製の手動式ドクターブレードを用い、室温でＰＥＴ基板に分散液が塗布された。ここでいう手動式ドクターブレードのギャップ間隔は、乾燥前膜厚とも呼ばれる、形成される未乾燥膜の厚さを決定する。このようにして形成された塗膜又は膜は、次に１３０℃の乾燥オーブンで５分間乾燥された。さらなる処理の前に、コーティングされたＰＥＴ基板は室温まで冷却された。
【0131】
表面抵抗率の測定
表面抵抗率は、Ｓｔａｔｉｃｉｄｅ（スタティサイド） ＡＣＬ ８００デジタル式メガオーム計を用い、１００Ｖ設定にて測定された。シート上の異なる位置で２回の測定が行われ、最も低い値が結果とされた。測定可能な表面抵抗率の最高値は２×１０１１Ω／ｓｑである。その閾値以上の値は範囲外と判断されるが、２×１０１１Ω／ｓｑで表示される。
表面抵抗率は、Ｓｔａｔｉｃｉｄｅ（スタティサイド） ＡＣＬ ８００デジタル式メガオーム計を用い、１００Ｖ設定にて測定された。シート上の異なる位置で２回の測定が行われ、最も低い値が結果とされた。測定可能な表面抵抗率の最高値は２×１０１１Ω／ｓｑである。その閾値以上の値は範囲外と判断されるが、２×１０１１Ω／ｓｑで表示される。
【0132】
有機溶媒中における分散液の安定性の判定
分散液の安定性は、初期分散液に記載の量の溶媒を５分かけてゆっくりと添加することにより判定された。混合物は、溶媒添加の過程の間、及びさらに１５分間ゆっくりと撹拌された。この混合物は、機械的な撹拌を行わずに室温で２４時間保存された。得られた混合物は、目視評価の結果、３つのカテゴリーに分類された。
＋ 粒子のない安定した均質な分散液
０ 小さな粒子が見える
－ 大きい粒子、及び／又は著しいゲル化、及び／又は相分離
分散液の安定性は、初期分散液に記載の量の溶媒を５分かけてゆっくりと添加することにより判定された。混合物は、溶媒添加の過程の間、及びさらに１５分間ゆっくりと撹拌された。この混合物は、機械的な撹拌を行わずに室温で２４時間保存された。得られた混合物は、目視評価の結果、３つのカテゴリーに分類された。
＋ 粒子のない安定した均質な分散液
０ 小さな粒子が見える
－ 大きい粒子、及び／又は著しいゲル化、及び／又は相分離
【実施例】
【0133】
例１：
（２－［（デシルオキシ）メチル］－２，３－ジヒドロ－チエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン）の合成のための参考例）
合成は乾燥不活性条件下で行う。
（２－［（デシルオキシ）メチル］－２，３－ジヒドロ－チエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン）の合成のための参考例）
【化22】
【0134】
ＴＨＦ（６．６Ｌ）及び１８－クラウン－６（２２．０ｇ、８８ｍｍｏｌ）を反応容器に加える。ＮａＨ（１６６．４ｇ、４．１５ｍｏｌ）を油中６０％懸濁液として撹拌下で加え、この混合物を室温で撹拌する。０℃でＴＨＦ中のＥＤＯＴ－ＭｅＯＨ（５５１ｇ、３．２ｍｏｌ）溶液をこのＮａＨ溶液に加える。この溶液の添加後、反応混合物を室温で１．５時間、その後、５０℃で１時間撹拌する。反応混合物を０℃に冷却し、１－ブロモデカン（９３６．７ｇ、４．２ｍｏｌ）溶液を加え、室温で１時間、５０℃で１５時間撹拌する。反応混合物を室温まで冷却し、イソプロパノール／水 ７０：３０（ｖ／ｖ）の混合物でクエンチする。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製した。
【0135】
反応生成物（２－［（デシルオキシ）メチル］－２，３－ジヒドロ－チエノ［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン、ＣＡＳ：２１０４７６－５５－４）が黄色油状物として７４～８０％の収率で得られる。
【0136】
例２：
（国際公開第２０１２／０５９２１５号パンフレットの教示に従った比較例）
メカニカルスターラーを備えた１Ｌ三口丸底フラスコに、２９４ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ（アルドリッチ））、９．４ｇの過酸化ベンゾイル（３９ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、８．２５ｇのスルホン化ブロックコポリマー（Ｋｒａｔｏｎ Ｎｅｘａｒ（登録商標） ＭＤ）及び７．２ｇのパラトルエンスルホン酸（３８ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した４．９５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（３５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ（ヘレウス・ドイチェラント）、ドイツ）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。この分散液を分散液２Ａとする。
（国際公開第２０１２／０５９２１５号パンフレットの教示に従った比較例）
メカニカルスターラーを備えた１Ｌ三口丸底フラスコに、２９４ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ（アルドリッチ））、９．４ｇの過酸化ベンゾイル（３９ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、８．２５ｇのスルホン化ブロックコポリマー（Ｋｒａｔｏｎ Ｎｅｘａｒ（登録商標） ＭＤ）及び７．２ｇのパラトルエンスルホン酸（３８ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した４．９５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（３５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ（ヘレウス・ドイチェラント）、ドイツ）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。この分散液を分散液２Ａとする。
【0137】
濾過後に得られた２０ｇの分散液及び２０ｇの酢酸ブチルを５０ｍｌのガラス瓶中で混合し、２分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ（ヒールシャー） ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この試料を分散液２Ｂとする。
分散液２Ｂの分析：
固形分含有量： ２．５％（重量法）
分散液２Ｂの分析：
固形分含有量： ２．５％（重量法）
【0138】
ワイヤーバーを用いて、基板上に分散液２Ｂの１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。この導電層は、以下の特性を特徴としていた。
電気伝導率（ガラス上）： ７．７Ｓ／ｃｍ
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： １７，０００Ω／ｓｑ
電気伝導率（ガラス上）： ７．７Ｓ／ｃｍ
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： １７，０００Ω／ｓｑ
【0139】
例３（本発明に係る）
例３では、以下の複合体を調製する。
例３では、以下の複合体を調製する。
【化23】
【0140】
分散液Ａ：
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び３．７ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（１１．５ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．５５ｇの例１で得たＥＤＯＴ誘導体（５ｍｍｏｌ）を加えた。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液３Ａとする。
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び３．７ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（１１．５ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．５５ｇの例１で得たＥＤＯＴ誘導体（５ｍｍｏｌ）を加えた。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液３Ａとする。
【0141】
分散液３Ｂ：
５ｇの分散液３Ａ及び５ｇの酢酸ブチルを２０ｍｌのガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液３Ｂとする。
分散液３Ｂの分析：
固形分含有量： ２．４％（重量法）
５ｇの分散液３Ａ及び５ｇの酢酸ブチルを２０ｍｌのガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液３Ｂとする。
分散液３Ｂの分析：
固形分含有量： ２．４％（重量法）
【0142】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。この膜は、以下の特性を特徴としていた。
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ２０，０００Ω／ｓｑ
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ２０，０００Ω／ｓｑ
【0143】
分散液３Ｃ：
２．５ｇの分散液＋３Ａ、２．５ｇのアニソール、５ｇの酢酸ブチルを２０ｍｌガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液３Ｃとする。
分散液３Ｃの分析：
固形分含有量： １．２％（重量法）
水分含量： ０．０４％
２．５ｇの分散液＋３Ａ、２．５ｇのアニソール、５ｇの酢酸ブチルを２０ｍｌガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液３Ｃとする。
分散液３Ｃの分析：
固形分含有量： １．２％（重量法）
水分含量： ０．０４％
【0144】
イオン含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析により測定した。
Ｎａ含有量： ２４ｐｐｍ
Ｃａ含有量： ０．６ｐｐｍ
Ｍｇ含有量： ０．０６ｐｐｍ
Ｋ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＣｄは検出限界の０．０２５ｐｐｍ未満であった。
Ｎａ含有量： ２４ｐｐｍ
Ｃａ含有量： ０．６ｐｐｍ
Ｍｇ含有量： ０．０６ｐｐｍ
Ｋ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＣｄは検出限界の０．０２５ｐｐｍ未満であった。
【0145】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。この膜は、以下の特性を特徴としていた。
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ） １６，０００Ω／ｓｑ
透過率（ＰＥＴを含む） ８３．３％
ヘイズ（ＰＥＴを含む） ０．５８
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ） １６，０００Ω／ｓｑ
透過率（ＰＥＴを含む） ８３．３％
ヘイズ（ＰＥＴを含む） ０．５８
【0146】
分散液３Ｃをガラス上にスピンコーティングで成膜し、１３０℃のホットプレート上で１０分間乾燥させた。電気伝導率は、上述の試験方法に従って測定した。
この膜は、以下の特性を特徴としていた。
電気伝導率 ９．４Ｓ／ｃｍ
この膜は、以下の特性を特徴としていた。
電気伝導率 ９．４Ｓ／ｃｍ
【0147】
例４（本発明に係る）
（例４では、ドデシルベンゼンスルホン酸の濃度を下げている）
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、及び３．０８ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（９．６ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．５５ｇの例１で得たＥＤＯＴ誘導体（５ｍｍｏｌ）を加えた。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液４Ａとする。
（例４では、ドデシルベンゼンスルホン酸の濃度を下げている）
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、及び３．０８ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（９．６ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．５５ｇの例１で得たＥＤＯＴ誘導体（５ｍｍｏｌ）を加えた。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液４Ａとする。
【0148】
５ｇの分散液４Ａ及び５ｇの酢酸ブチルを２０ｍｌのガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液４Ｃとする。
分散液４Ｃの分析：
固形分含有量： ２．１％（重量法）
分散液４Ｃの分析：
固形分含有量： ２．１％（重量法）
【0149】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。この膜は、以下の特性を特徴としていた。
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： １２，０００Ω／ｓｑ
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： １２，０００Ω／ｓｑ
【0150】
例５（本発明に係る）
（例５ではドデシルベンゼンスルホン酸の濃度をさらに下げている）
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（６．８ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．５５ｇの例１で得たＥＤＯＴ誘導体（５ｍｍｏｌ）を加えた。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液５Ａとする。
（例５ではドデシルベンゼンスルホン酸の濃度をさらに下げている）
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（６．８ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．５５ｇの例１で得たＥＤＯＴ誘導体（５ｍｍｏｌ）を加えた。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液５Ａとする。
【0151】
例６
分散液２Ａ及び分散液５Ａを溶媒相溶性に関して比較した。試料を、表１に示す追加の溶媒と混合した後、１分間超音波を照射した。
分散液２Ａ及び分散液５Ａを溶媒相溶性に関して比較した。試料を、表１に示す追加の溶媒と混合した後、１分間超音波を照射した。
【0152】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。シート抵抗を測定した。
【0153】
【表1】
【0154】
表１は、本発明の分散液５Ａが各種溶媒で１．５×１０５Ω／ｓｑ以下の低いシート抵抗値を与えるのに対して、分散液２Ａは１０１１Ω／ｓｑまでの値を与えることを示す。
【0155】
例７
アニソール／酢酸ブチル混合物（５０％／５０％ｗ／ｗ）中のポリ（メタクリル酸イソブチル）の２．５％溶液を調製した。この溶液を、分散液２Ｂと異なる比率で混合した。両方の溶液は同じ固形分含有量を有するので、溶液／分散液の比率は、得られる膜中の固形分の比率に対応する。
アニソール／酢酸ブチル混合物（５０％／５０％ｗ／ｗ）中のポリ（メタクリル酸イソブチル）の２．５％溶液を調製した。この溶液を、分散液２Ｂと異なる比率で混合した。両方の溶液は同じ固形分含有量を有するので、溶液／分散液の比率は、得られる膜中の固形分の比率に対応する。
【0156】
加えて、アニソール／酢酸ブチル混合物（５０％／５０％ｗ／ｗ）中のポリ（メタクリル酸イソブチル）の２．４％溶液を調製した。この溶液を分散液３Ｂと異なる比率で混合した。両方の溶液は同じ固形分を有するので、溶液／分散液の比率は、得られる膜中の固形分の比率に対応する。
【0157】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に８種類のすべての混合物の１２μｍウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。
【0158】
【表2】
【0159】
表２は、本発明の分散液３Ｂが、ポリ（メタクリル酸イソブチル）とブレンドした場合、参考分散液２Ｂと比較して、低いシート抵抗及び低いヘイズを与えることを示す。
【0160】
例８（本発明に係る）
例８では、以下の複合体を調製する。
例８では、以下の複合体を調製する。
【化24】
【0161】
分散液８Ａ：
メカニカルスターラー、コンデンサ及び窒素導入口を備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び３．０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ；ＤＢＳＡ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．４２ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（３ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．３８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（７ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ（駿瀚生化股ふん有限公司）、台湾）を加える。この分散液を窒素下６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液８Ａとする。
メカニカルスターラー、コンデンサ及び窒素導入口を備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び３．０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ；ＤＢＳＡ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．４２ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（３ｍｍｏｌ；Ｃｌｅｖｉｏｓ Ｍ Ｖ２；Ｈｅｒａｅｕｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ、ドイツ）及び１．３８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（７ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ（駿瀚生化股ふん有限公司）、台湾）を加える。この分散液を窒素下６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液８Ａとする。
【0162】
分散液８Ｂ：
５ｇの分散液６Ａ、３ｇのアニソール、２ｇのブタノールを２０ｍｌのガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液８Ｂとする。
５ｇの分散液６Ａ、３ｇのアニソール、２ｇのブタノールを２０ｍｌのガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液８Ｂとする。
【0163】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。この膜は、以下の特性を特徴としていた。
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ） １７，４００Ω／ｓｑ
ヘイズ（ＰＥＴ上の１２μｍ） ０．７
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ） １７，４００Ω／ｓｑ
ヘイズ（ＰＥＴ上の１２μｍ） ０．７
【0164】
例９（本発明に係る）
０．８４６ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（６ｍｍｏｌ）及び０．７９ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（４ｍｍｏｌ）を使用して、例８の合成を繰り返した。他のパラメータはすべて変えないままであった。超音波処理後に得られた最終材料を分散液９Ｂとする。
０．８４６ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（６ｍｍｏｌ）及び０．７９ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（４ｍｍｏｌ）を使用して、例８の合成を繰り返した。他のパラメータはすべて変えないままであった。超音波処理後に得られた最終材料を分散液９Ｂとする。
【0165】
例１０（本発明に係る）
０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ）及び０．９８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（５ｍｍｏｌ）を使用して、例８の合成を繰り返した。他のパラメータはすべて変えないままであった。超音波処理後に得られた最終材料を分散液１０Ｂとする。
０．７０５ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（５ｍｍｏｌ）及び０．９８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（５ｍｍｏｌ）を使用して、例８の合成を繰り返した。他のパラメータはすべて変えないままであった。超音波処理後に得られた最終材料を分散液１０Ｂとする。
【0166】
例１１（本発明に係る）
０．５６ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（４ｍｍｏｌ）及び１．１８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（６ｍｍｏｌ）を使用して、例８の合成を繰り返した。他のパラメータはすべて変えないままであった。超音波処理後に得られた最終材料を分散液１１Ｂとする。
０．５６ｇの３，４－エチレンジオキシチオフェン（４ｍｍｏｌ）及び１．１８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（６ｍｍｏｌ）を使用して、例８の合成を繰り返した。他のパラメータはすべて変えないままであった。超音波処理後に得られた最終材料を分散液１１Ｂとする。
【0167】
例１２（本発明に係る）
１０ｍｍｏｌの量の２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ－［３，４ｂ］［１，４］ジオキシンを使用して、例８の合成を繰り返した。３，４－エチレンジオキシチオフェンは使用しなかった。他のパラメータはすべて変えないままであった。室温まで冷却し、一晩静置した後に得られる分散液を分散液１２Ａとする。超音波処理後に得られる最終材料を分散液１２Ｂとする。
１０ｍｍｏｌの量の２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ－［３，４ｂ］［１，４］ジオキシンを使用して、例８の合成を繰り返した。３，４－エチレンジオキシチオフェンは使用しなかった。他のパラメータはすべて変えないままであった。室温まで冷却し、一晩静置した後に得られる分散液を分散液１２Ａとする。超音波処理後に得られる最終材料を分散液１２Ｂとする。
【0168】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に分散液９Ｂ～１２Ｂから１２μｍのウェット膜を例８に従って成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。これらの膜を、そのシート抵抗及びヘイズによって特性評価した。
１２Ｂのイオン含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析により測定した。
Ｎａ含有量： １．４ｐｐｍ
Ｃａ含有量： ２．８ｐｐｍ
Ｍｇ含有量： ０．０２ｐｐｍ
Ｋ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＣｄは検出限界の０．０２５ｐｐｍ未満であった。
１２Ｂのイオン含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析により測定した。
Ｎａ含有量： １．４ｐｐｍ
Ｃａ含有量： ２．８ｐｐｍ
Ｍｇ含有量： ０．０２ｐｐｍ
Ｋ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＣｄは検出限界の０．０２５ｐｐｍ未満であった。
【0169】
表３は、分散液２Ｂ及び８Ｂ～１２Ｂのシート抵抗及びヘイズに関する結果をまとめる。
【0170】
【表3】
【0171】
例１３（本発明に係る）
ポリ（メタクリル酸イソブチル）（ＰＩＢＭ）の溶液を調製した。そのために、１３．６ｇのポリ（メタクリル酸イソブチル）を２２０ｇのアニソール、１３２ｇの酢酸ブチル及び８８ｇのブタノールの混合物に溶解させた。
ポリ（メタクリル酸イソブチル）（ＰＩＢＭ）の溶液を調製した。そのために、１３．６ｇのポリ（メタクリル酸イソブチル）を２２０ｇのアニソール、１３２ｇの酢酸ブチル及び８８ｇのブタノールの混合物に溶解させた。
【0172】
ブレンドのシリーズ１：
ＰＩＢＭ溶液と分散液２Ｂ及び８Ｂ～１２Ｂとの一連のブレンドを調製した。９ｇのＰＩＢＭ溶液を０．３４ｇの分散液１２Ｂ並びに０．５５ｇのアニソール、０．３３ｇの酢酸ブチル及び０．２２ｇのブタノールと混合した。非導電性ＰＩＢＭとポリチオフェン／ＤＢＳＡ複合体との質量比は３６：１である。同様に０．３４ｇの分散液２Ｂ及び８Ｂ～１１Ｂを９ｇのＰＩＢＭ溶液及び追加の溶媒とブレンドした。
ＰＩＢＭ溶液と分散液２Ｂ及び８Ｂ～１２Ｂとの一連のブレンドを調製した。９ｇのＰＩＢＭ溶液を０．３４ｇの分散液１２Ｂ並びに０．５５ｇのアニソール、０．３３ｇの酢酸ブチル及び０．２２ｇのブタノールと混合した。非導電性ＰＩＢＭとポリチオフェン／ＤＢＳＡ複合体との質量比は３６：１である。同様に０．３４ｇの分散液２Ｂ及び８Ｂ～１１Ｂを９ｇのＰＩＢＭ溶液及び追加の溶媒とブレンドした。
【0173】
ブレンドのシリーズ２：
ブレンドの第２のシリーズを調製した。４ｇのＰＩＢＭ溶液を０．２９ｇの分散液１２Ｂ並びに０．３５ｇのアニソール、０．２１ｇの酢酸ブチル及び０．１４ｇのブタノールと混合した。非導電性ＰＩＢＭとポリチオフェン／ＤＢＳＡ複合体との質量比は１９：１である。同様に０．２９ｇの分散液２Ｂ及び８Ｂ～１１Ｂを４ｇのＰＩＢＭ溶液及び追加の溶媒とブレンドした。
ブレンドの第２のシリーズを調製した。４ｇのＰＩＢＭ溶液を０．２９ｇの分散液１２Ｂ並びに０．３５ｇのアニソール、０．２１ｇの酢酸ブチル及び０．１４ｇのブタノールと混合した。非導電性ＰＩＢＭとポリチオフェン／ＤＢＳＡ複合体との質量比は１９：１である。同様に０．２９ｇの分散液２Ｂ及び８Ｂ～１１Ｂを４ｇのＰＩＢＭ溶液及び追加の溶媒とブレンドした。
【0174】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上にシリーズ１及び２の分散液の１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。これらの膜をシート抵抗によって特性評価した。表４は、その結果をまとめる。
【0175】
【表4】
【0176】
表４は、アルキル－ＥＤＯＴを含むポリチオフェンの優位性を明確に示している。
【0177】
例１４（本発明に係る）
例１２Ａで得た分散液を、様々な溶媒で希釈した。表５は混合溶媒を示す。
例１２Ａで得た分散液を、様々な溶媒で希釈した。表５は混合溶媒を示す。
【0178】
例１４Ｂ
５ｇの分散液１２Ｂを、３ｇのアニソール及び２ｇのｎ－ブタノールと混合した。得られた混合溶媒は、８０％のアニソール（ｗ／ｗ）及び２０％のｎ－ブタノール（ｗ／ｗ）を含んでいた。ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に分散液の１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。固形分含有量は２．２％であった。シート抵抗は８×１０４Ω／ｓｑであった。
５ｇの分散液１２Ｂを、３ｇのアニソール及び２ｇのｎ－ブタノールと混合した。得られた混合溶媒は、８０％のアニソール（ｗ／ｗ）及び２０％のｎ－ブタノール（ｗ／ｗ）を含んでいた。ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に分散液の１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。固形分含有量は２．２％であった。シート抵抗は８×１０４Ω／ｓｑであった。
【0179】
例１４Ｃ：
５ｇの分散液を１０ｇのアニソール及び５ｇのｎ－ブタノールと混合した。得られた混合溶媒は７５％のアニソール及び２５％のｎ－ブタノールを含んでいた。固形分含有量は１．１％であった。ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に分散液の１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。シート抵抗は１６×１０４Ω／ｓｑであった。
５ｇの分散液を１０ｇのアニソール及び５ｇのｎ－ブタノールと混合した。得られた混合溶媒は７５％のアニソール及び２５％のｎ－ブタノールを含んでいた。固形分含有量は１．１％であった。ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に分散液の１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。シート抵抗は１６×１０４Ω／ｓｑであった。
【0180】
例１４Ｄ、１４Ｅ、１４Ｆ及び１４Ｇをしかるべく調製した。
【0181】
表５は組成及び得られたシート抵抗を示す。
【0182】
【表5】
【0183】
６例のすべてで、粒子も沈殿物も形成しない均一な分散液が得られた。表５も、アルキル－ＥＤＯＴを含むポリチオフェンの優位性を明確に示す。
【0184】
例１５（本発明に係る）
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び３．０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ；ＤＢＳＡ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．５６ｇの２－デシル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（２ｍｍｏｌ；デシルＥＤＯＴ；ＣＡＳ １２６２１３－５５－６）及び１．５８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（８ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４）を加える。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液１５Ａとする。
メカニカルスターラー、冷却器及び窒素導入口を備えた１００ｍｌ三口丸底フラスコに、２９．７ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．７ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び３．０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ；ＤＢＳＡ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、０．５６ｇの２－デシル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（２ｍｍｏｌ；デシルＥＤＯＴ；ＣＡＳ １２６２１３－５５－６）及び１．５８ｇの２－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４ｂ］［１，４］ジオキシン（８ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４）を加える。この分散液を窒素下、６０℃でさらに３時間撹拌した。その後、３５ｇのアニソールを加えた。室温まで冷却した後、この分散液を一晩静置した。この分散液を分散液１５Ａとする。
【0185】
分散液１５Ｂ：
５ｇの分散液１５Ａ、３ｇのアニソール及び２ｇのブタノールを２０ｍｌのガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液１５Ｂとする。
固形分含有量： ２．４％
５ｇの分散液１５Ａ、３ｇのアニソール及び２ｇのブタノールを２０ｍｌのガラス瓶中で混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施した。この材料を分散液１５Ｂとする。
固形分含有量： ２．４％
【0186】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。この膜は、以下の特性を特徴としていた。
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ） ６４，０００Ω／ｓｑ
ヘイズ（ＰＥＴ上の１２μｍ） ０．８
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ） ６４，０００Ω／ｓｑ
ヘイズ（ＰＥＴ上の１２μｍ） ０．８
【0187】
例１６（本発明に係る）
ポリ（アクリル酸ｎ－ブチル）は、ガラス転移温度（Ｔｇ＝－５４℃）が低いポリアクリレートの一例である。ポリ（アクリル酸ｎ－ブチル）のトルエン溶液（ＣＡＳ ９００３－４９－０；トルエン中２５重量％、Ｍｗ９９０００ｇ／ｍｏｌ；Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（シグマ・アルドリッチ）製品１８１４０４）を分散液１５Ｂとブレンドした。表６は、３種の混合物の配合比を示す。
ポリ（アクリル酸ｎ－ブチル）は、ガラス転移温度（Ｔｇ＝－５４℃）が低いポリアクリレートの一例である。ポリ（アクリル酸ｎ－ブチル）のトルエン溶液（ＣＡＳ ９００３－４９－０；トルエン中２５重量％、Ｍｗ９９０００ｇ／ｍｏｌ；Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（シグマ・アルドリッチ）製品１８１４０４）を分散液１５Ｂとブレンドした。表６は、３種の混合物の配合比を示す。
【0188】
各混合物について、ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。シート抵抗を測定した。
【0189】
【表6】
【0190】
例１７
（３－（２－エチルヘキソキシメチル）－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシンの合成に関する参考例）
合成は乾燥不活性条件下で行う。
（３－（２－エチルヘキソキシメチル）－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシンの合成に関する参考例）
【化25】
【0191】
ＴＨＦ（６０ｍＬ）及び１８－クラウン－６（０．２００ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を反応容器に加える。ＮａＨ（１．５１２ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）を油中６０％懸濁液として撹拌下で加え、この混合物を室温で撹拌する。０℃で、２０ｍＬのＴＨＦ中のＥＤＯＴ－ＭｅＯＨ（５．００ｇ、２９．０ｍｍｏｌ）溶液をＮａＨ溶液に加える。この溶液の添加後、反応混合物を室温で２．５時間、次いで５５℃で０．５時間撹拌する。反応混合物を０℃に冷却し、２０ｍＬのＴＨＦ中の臭化２－エチルヘキシル（７．３００ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）溶液を加える。反応混合物を室温で１時間、５０℃で４０時間撹拌する。反応混合物を室温まで冷却し、イソプロパノール／水 ７０：３０（ｖ／ｖ）の混合物でクエンチする。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製した。
【0192】
反応生成物（３－（２－エチルヘキソキシメチル）－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン）が黄色油状物として１５％の収率で得られる。
【0193】
例１８
（３－（１－フェニルエトキシメチル）－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシンの合成のための参考例）
合成は乾燥不活性条件下で行う。
（３－（１－フェニルエトキシメチル）－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシンの合成のための参考例）
【化26】
【0194】
ＤＭＳＯ（５０ｍＬ）、ＫＯＨ（３．２５４ｇ、５８ｍｍｏｌ）、１－（ブロモエチル）ベンゼン（６．７００ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、及びＥＤＯＴ－ＭｅＯＨ（５．００ｇ、２９．０ｍｍｏｌ）を反応容器に加える。得られた反応混合物を２０℃で２４時間撹拌する。反応終了後、反応混合物を脱イオン水（１０００ｍＬ）に注ぎ、１時間撹拌する。得られた混合物の体積を真空蒸留で半分にする。この混合物を酢酸エチル（１５０ｍＬ）で３回抽出し、合わせた有機相をブライン（１５０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、溶媒を真空中で留去する。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製する。
【0195】
反応生成物３－（１－フェニルエトキシメチル）－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン）を黄色油状物として４９％の収率で得る。
【0196】
例１９
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．１８５ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（６ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）及び１．１３４ｇの例１７の反応から得た生成物（４ｍｍｏｌ）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．１８５ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（６ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）及び１．１３４ｇの例１７の反応から得た生成物（４ｍｍｏｌ）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。
【0197】
５０ｇのこの分散液、３０ｇのアニソール、２０ｇのｎ－ブタノールを１００ｍＬフラスコに加え、得られた分散液を穏やかに撹拌しながら混合する。
これを分散液１９とする。
分散液１９の分析：
固形分含有量： ２．４％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ２１００００Ω／ｓｑ
これを分散液１９とする。
分散液１９の分析：
固形分含有量： ２．４％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ２１００００Ω／ｓｑ
【0198】
分散液１９のイオン含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析により測定した。
Ｎａ ０．３２４ ｐｐｍ
Ｆｅ ０．０４３ ｐｐｍ
Ｃｕ ０．０００ ｐｐｍ
Ｐｂ ０．０００ ｐｐｍ
Ｂ ０．０１０ ｐｐｍ
Ｍｏ ０．３７０ ｐｐｍ
Ａｌ ０．０００ ｐｐｍ
Ｃｒ ０．０２８ ｐｐｍ
Ｃｏ ０．０００ ｐｐｍ
Ｍｎ ０．０００ ｐｐｍ
Ｎｉ ０．０００ ｐｐｍ
Ｖ ０．０００ ｐｐｍ
Ｚｎ ０．５１４ ｐｐｍ
Ｃａ ０．１７２ ｐｐｍ
Ｋ ０．０００ ｐｐｍ
Ｍｇ ０．０７７ ｐｐｍ
Ｃｄ ０．０１２ ｐｐｍ
Ｎａ ０．３２４ ｐｐｍ
Ｆｅ ０．０４３ ｐｐｍ
Ｃｕ ０．０００ ｐｐｍ
Ｐｂ ０．０００ ｐｐｍ
Ｂ ０．０１０ ｐｐｍ
Ｍｏ ０．３７０ ｐｐｍ
Ａｌ ０．０００ ｐｐｍ
Ｃｒ ０．０２８ ｐｐｍ
Ｃｏ ０．０００ ｐｐｍ
Ｍｎ ０．０００ ｐｐｍ
Ｎｉ ０．０００ ｐｐｍ
Ｖ ０．０００ ｐｐｍ
Ｚｎ ０．５１４ ｐｐｍ
Ｃａ ０．１７２ ｐｐｍ
Ｋ ０．０００ ｐｐｍ
Ｍｇ ０．０７７ ｐｐｍ
Ｃｄ ０．０１２ ｐｐｍ
【0199】
例２０
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．１８５ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（１０ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．１８５ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（１０ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。
【0200】
５０ｇのこの分散液、３０ｇのアニソール、及び２０ｇのｎ－ブタノールを１００ｍＬフラスコに加え、得られた分散液を穏やかに撹拌しながら混合する。
これを分散液２０とする。
分散液２０の分析：
固形分含有量： ２．２％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ７００００Ω／ｓｑ
これを分散液２０とする。
分散液２０の分析：
固形分含有量： ２．２％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ７００００Ω／ｓｑ
【0201】
例２１
分散液１９及び分散液２０をその溶媒相溶性に関して試験した。１ｇの上記の分散液を、９ｇの表７に示す追加の溶媒と穏やかに撹拌、振盪して混合する。
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。表面抵抗率を測定した。
分散液１９及び分散液２０をその溶媒相溶性に関して試験した。１ｇの上記の分散液を、９ｇの表７に示す追加の溶媒と穏やかに撹拌、振盪して混合する。
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。表面抵抗率を測定した。
【0202】
ブランクのＰＥＴ基板は、測定時に以下のベースライン値を与える。
表面抵抗率： １．８×１０１１Ω／ｓｑ
透過率： ９１％
表面抵抗率： １．８×１０１１Ω／ｓｑ
透過率： ９１％
【0203】
表７：様々な溶媒による分散液１９及び分散液２０の希釈．
【表7】
【0204】
表７は、本発明例１９及び２０の分散液は、良好な表面抵抗率を示し、様々な一般有機溶媒中で安定な分散液を形成することを示す。
【0205】
例２２
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬ三口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．５６５ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（８ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）及び０．５６５ｇの３－デシル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（２ｍｍｏｌ；ＣＡＳ：２１０４７６－５５－４）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬ三口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．５６５ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（８ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）及び０．５６５ｇの３－デシル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（２ｍｍｏｌ；ＣＡＳ：２１０４７６－５５－４）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温まで冷却した。
【0206】
５０ｇのこの分散液、３０ｇのアニソール、及び２０ｇのｎ－ブタノールを１００ｍＬフラスコに加え、得られた分散液を穏やかに撹拌しながら混合する。
これを分散液２２とする。
これを分散液２２とする。
【0207】
分散液２２の分析：
固形分含有量： ２．３％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ６３０００Ω／ｓｑ
固形分含有量： ２．３％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： ６３０００Ω／ｓｑ
【0208】
例２３
分散液１９及び分散液２２をアクリル樹脂との相溶性に関して試験した。表８は、使用した分散液、溶媒、及びジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート（ＣＡＳ ６０５０６－８１－２、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）の量を示す。
分散液１９及び分散液２２をアクリル樹脂との相溶性に関して試験した。表８は、使用した分散液、溶媒、及びジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサアクリレート（ＣＡＳ ６０５０６－８１－２、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）の量を示す。
【0209】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。表面抵抗率を測定した。
【0210】
表８：アクリル樹脂中の分散液１９及び分散液２２の表面抵抗率．
【表8】
【0211】
表８は、達成された表面抵抗率値で明らかなように、分散液１９及び２２のアクリル樹脂との相溶性を示す。
【0212】
例２４
分散液１９及び分散液２Ｂをシリコーン系離型性樹脂との相溶性に関して比較した。表は、使用した分散液、溶媒、及びＫＳ ８４７－Ｈ（ＣＡＳ：６３１４８－５３－８；信越シリコーン）の量を示す。溶媒として、トルエン、アルカン及びケトンの混合物を使用する。
分散液１９及び分散液２Ｂをシリコーン系離型性樹脂との相溶性に関して比較した。表は、使用した分散液、溶媒、及びＫＳ ８４７－Ｈ（ＣＡＳ：６３１４８－５３－８；信越シリコーン）の量を示す。溶媒として、トルエン、アルカン及びケトンの混合物を使用する。
【0213】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。表面抵抗率を測定した。
【0214】
表９：シリコーン系離型性樹脂中での分散液１９及び分散液２４の表面抵抗率．
【表9】
【0215】
表９は、達成された表面抵抗率の値で明らかなように、分散液１９のシリコーン系離型性樹脂との優れた相溶性を示す。
【0216】
例２５
分散液１９及び分散液２２を、ポリアクリル樹脂との相溶性に関して試験した。表１０は、使用した分散液、溶媒、及びポリアクリル酸ブチル（ＣＡＳ ９００３－４９－０、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）の量を示す。
分散液１９及び分散液２２を、ポリアクリル樹脂との相溶性に関して試験した。表１０は、使用した分散液、溶媒、及びポリアクリル酸ブチル（ＣＡＳ ９００３－４９－０、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）の量を示す。
【0217】
ワイヤーバーを用いて、ＰＥＴ基板上に１２μｍのウェット膜を成膜し、１３０℃のオーブンで１５分間乾燥させた。表面抵抗率を測定した。
【0218】
表１０：ポリアクリル系バインダー中の分散液１９及び分散液２２の表面抵抗率．
【表10】
【0219】
表１０は、達成された表面抵抗率で明らかなように、分散液１９及び２２のポリ（メタ）アクリレートバインダーとの相溶性を示す。
【0220】
例２６
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．５８４ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（８ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）及び０．５５３ｇの例１８の反応から得た生成物（２ｍｍｏｌ）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温に冷却した。
メカニカルスターラーを備えた２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコに、６５ｇのアニソール（Ａｌｄｒｉｃｈ）、２．６９９ｇの過酸化ベンゾイル（１１．１ｍｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）及び２．９８１ｇの４－ドデシルベンゼンスルホン酸（９．３ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を装入した。６０℃に加熱後、２０ｇのアニソールに溶解した１．５８４ｇの３－ブチル－２，３－ジヒドロチエノ［３，４－ｂ］［１，４］ジオキシン（８ｍｍｏｌ；ブチルＥＤＯＴ；ＣＡＳ ５５２８５７－０６－４、Ｓｙｎｍａｘ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ、台湾）及び０．５５３ｇの例１８の反応から得た生成物（２ｍｍｏｌ）を４０分かけて加えた。この分散液を６０℃でさらに３時間撹拌した後、室温に冷却した。
【0221】
５ｇのこの分散液、３ｇのアニソール、及び２ｇのｎ－ブタノールを緩やかな撹拌によって混合し、１分間の超音波処理（Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ ２００ Ｓ、サイクル１、振幅１００％）を施し、生じた分散液を得る。
これを分散液２６とする。
これを分散液２６とする。
【0222】
分散液２６の分析：
固形分含有量： ２．４％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： １９０００Ω／ｓｑ
固形分含有量： ２．４％（重量法）
シート抵抗（ＰＥＴ上の１２μｍ）： １９０００Ω／ｓｑ
【符号の説明】
【0223】
１００ 層本体
１０１ 基板
１０２ 導電層
１０１ 基板
１０２ 導電層
【図1】
【国際調査報告】