特表 2022-549370 可撓性多層フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-11-24

(54)【発明の名称】可撓性多層フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20221116BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20221116BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 Z

B65D65/40 D

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022519755

(86)(22)【出願日】2020-09-24

(85)【翻訳文提出日】2022-04-11

(86)【国際出願番号】 US2020052472

(87)【国際公開番号】W WO2021067114

(87)【国際公開日】2021-04-08

(31)【優先権主張番号】62/907,853

(32)【優先日】2019-09-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．テフロン

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100187964

【弁理士】

【氏名又は名称】新井 剛

(72)【発明者】

【氏名】ブルネリ、クレーベル

(72)【発明者】

【氏名】マッツォーラ、ニコラス カルドソ

【テーマコード（参考）】

3E086

4F100

【Ｆターム（参考）】

3E086AD01

3E086BA04

3E086BA15

3E086BB01

3E086BB51

3E086CA01

3E086CA04

3E086CA16

3E086CA22

4F100AK01A

4F100AK04

4F100AK16D

4F100AK42

4F100AK46D

4F100AK62

4F100AK62B

4F100AK69

4F100AK69D

4F100AK71

4F100AR00A

4F100AR00D

4F100BA03

4F100BA04

4F100BA07

4F100CB00

4F100CB00C

4F100EH20

4F100GB15

4F100JD01D

4F100JK17A

4F100JK17B

4F100JK17C

4F100JL11

4F100JL11A

4F100JL11C

4F100YY00A

4F100YY00B

(57)【要約】

本開示は、可撓性多層フィルムを提供する。可撓性多層フィルムは、少なくとも３つの層を含む。層のうちの１つはシール層であり、層のうちの１つはバリア層である。シール層は、アイオノマーである。裏当て層は、シール層と直接接触する。裏当て層は、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも３つの層
アイオノマーを含むシール層、
前記シール層と直接接触する裏当て層であって、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーを含む前記裏当て層、を含む、可撓性多層フィルム。

【請求項2】

前記アイオノマーが、金属アイオノマーである、請求項１に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項3】

前記シール層が、１ミクロン～３０ミクロンの厚さを有する、請求項１または２に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項4】

前記エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレンモノマーおよびＣ_４－Ｃ_８α－オレフィンコモノマーからなる、請求項１～３のいずれか一項に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項5】

前記裏当て層が、１ミクロン～３０ミクロンの厚さを有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項6】

前記裏当て層と直接接触する結合層を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項7】

前記結合層と直接接触するバリア層を含む、請求項６に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項8】

前記バリア層が、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、およびポリアミドからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、請求項７に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項9】

可撓性パウチであって、
対向する可撓性多層フィルムであって、前記可撓性多層フィルムが共通周辺縁部を規定し、
少なくとも３つの層
アイオノマーを含むシール層、
前記シール層と直接接触する裏当て層であって、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーを含む前記裏当て層、および
前記共通周辺縁部の少なくとも一部分に沿って延伸する周辺シールであって、貯蔵区画を有する閉じた可撓性パウチを形成する前記周辺シール、を含む、各可撓性多層フィルムを含む、可撓性パウチ。

【請求項10】

前記周辺シールは、互いに直接接触する各可撓性多層フィルムの対向するシール層を含み、前記周辺シールが、ＡＳＴＭ Ｆ ８８に従って測定した場合、９Ｎ／２５．４ｍｍ～２５Ｎ／２５．４ｍｍのシール強度を有する、請求項９に記載の可撓性パウチ。

【請求項11】

前記貯蔵区画内に食料品を含み、前記食料品が、前記対向するシール層と直接接触する、請求項９～１０のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項12】

前記アイオノマーが、金属アイオノマーである、請求項９～１１のいずれかに一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項13】

前記エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレンモノマーおよびＣ_４－Ｃ_８α－オレフィンコモノマーからなる、請求項９～１２のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項14】

前記シール層が、８ミクロン～１５ミクロンの厚さを有する、請求項９～１３のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項15】

前記裏当て層が、１ミクロン～３０ミクロンの厚さを有する、請求項９～１４のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【発明の詳細な説明】

【背景技術】

【0001】

「クックイン」プロセスとは、食品製品を含有しながら、高温（例えば、５０℃～１００℃）の水中において、長くゆっくりとした調理条件（例えば、２～１２時間）に対する曝露に耐えることができる材料に、パッケージ化された製品を調理するプロセスを指す。クックインパッケージ化食品は、本質的に予めパッケージ化され、予め調理された食品の形態で、消費者に直接渡され得る。クックインプロセスは、食品製品を支持し、漏れを回避する強力なシールを有する食品パッケージを必要とする。

【0002】

クックインプロセスはまた、パッケージが、短期間の高レベルの熱（すなわち、電子レンジ調理）または長期間の低熱（すなわち、オーブンベーキング）に耐えることを必要とする。シール層は、様々なシール条件にわたってシールを閉じたまま、または別様にシールしたまま保持するように、適切なシール強度を有しなければならない。通常、これは、厚いアイオノマーシール層に接着された、複数の成分のブレンドで構成される厚い裏当て層を使用することによって達成されている。しかしながら、厚い裏当て層を有するクックインフィルムは、裏当て層が厚いほどパッケージを開くのにより多くの力が必要になり、パッケージ内部の製品が損傷するリスクが増加するため、不利である。

【0003】

クックイン製品が肉である場合、厚いアイオノマーシール層は、タンパク質の付着を不利に示し、棚のアピールおよび貯蔵寿命を低減させる可能性がある。

【0004】

アイオノマーは高価であるため、クックインパウチのシール強度を犠牲にすることなく、より少ないアイオノマーを使用してシール層を作製することが望ましいであろう。当技術分野は、クックインプロセスのための適切なシール強度を依然として維持することができる、より薄いフィルム厚を有するクックイン製品パッケージの必要性を認識している。

【発明の概要】

【0005】

本開示は、可撓性多層フィルムを提供する。一実施形態では、可撓性多層フィルムは、少なくとも３つの層を含む。層のうちの１つはシール層であり、層のうちの１つはバリア層である。シール層は、アイオノマーで構成される。裏当て層は、シール層と直接接触しており、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成されている。

【0006】

本開示はまた、可撓性パウチも提供する。一実施形態では、可撓性パウチは、共通縁部を規定する対向する可撓性多層フィルムを含む。各多層フィルムは、少なくとも３つの層を含む。層のうちの１つはシール層であり、層のうちの１つはバリア層である。シール層は、アイオノマーで構成される。裏当て層は、シール層と直接接触しており、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成されている。周辺シールは、共通周辺縁部の少なくとも一部分に沿って延伸する。周辺シールは、格納区画を有する、閉鎖された可撓性パウチを形成する。

【0007】

定義
元素周期表へのいずれの参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０～１９９１年に発行されたときのものである。この周期表の元素の族への参照は、族の番号付与の新しい表記法による。

【0008】

米国特許慣行の目的のため、いかなる参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度において）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその米国版に相当するものが、参照により同様に組み込まれる）。

【0009】

本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からのすべての値を含み、また上限値および下限値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、または２、または３～５、または６、または７の範囲）の場合、任意の２つの明示的な値の間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７には、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６などを含む）。

【0010】

相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。

【0011】

フィルムおよび／またはフィルム層に適用される、「バリア」という用語および「バリア層」という句は、１種以上のガスおよび／または湿気に対するバリアとして機能する、フィルムまたはフィルム層の能力に関して使用される。

【0012】

本明細書で使用される「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、混和性（分子レベルで相分離しない）であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離してもしなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野で知られている他の方法から決定されるような１つ以上のドメイン構成を含有してもしなくてもよい。

【0013】

「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、線状方式で接合された２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト様式ではなく、重合官能基に関して端部と端部とが接合（共有結合）している化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。実施形態では、ブロックは、その中に組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、結晶化度のタイプ（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含む分岐の量、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性で異なる。ブロックコポリマーは、その調製に用いられる触媒と組み合わせたシャトリング剤の効果により、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）およびブロック長分布の両方の特有の分布によって特徴付けられる。

【0014】

「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を指す。

【0015】

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、およびそれらの派生語は、同じことが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、いかなる追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図しない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、または手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる成分、ステップ、または手順も除く。「または」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用には複数形の使用が含まれ、逆もまた同様である。

【0016】

本明細書で使用される「クックイン」という用語は、パッケージ内に食品製品を含有しながら、温水／熱水（５０℃～１００℃）中において、漏れることなく、長くゆっくりとした調理条件（２～１２時間）に対する曝露に耐えることができる可撓性ポリマーフィルム材料に、パッケージ化された製品、例えば食料品を調理するプロセスを指す。クックインパッケージ化食品は、可撓性ポリマーフィルムで作製されたシールされたパウチである。クックインのシールされたパウチは、－１０℃（冷凍庫貯蔵）～１００℃（沸騰水調理）の広い温度範囲にわたってシールの完全性を維持する。

【0017】

本明細書で使用される「直接的に接触する」もしくは「直接接触する」という用語、または同様の用語は、第１のフィルム層が第２のフィルム層に直接隣接して配置され、第１のフィルム層が第２のフィルム層に接触し、第１のフィルム層と第２のフィルム層との間に介在層、および／または介在構造体が存在しないフィルム層構成を指す。本明細書で使用される「間接的に接触する」または「間接接触する」という用語、または同様の用語は、第１のフィルム層と第２のフィルム層との間に介在層、または介在構造体が存在するフィルム層構成を指す。

【0018】

「エチレン」系ポリマー」は、（重合可能モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント（重量％）超の重合エチレンモノマーを含有し、任意選択で少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。エチレン系ポリマーは、エチレンホモポリマー、およびエチレンコポリマー（エチレンおよび１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、交換可能に使用され得る。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状ポリエチレンが挙げられる。直鎖状ポリエチレンの非限定的な例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ｕｌｔｒａ－ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ｖｅｒｙ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても既知）、シングルサイト触媒の直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、実質的に直鎖状、または直鎖状のプラストマー／エラストマー、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。一般に、ポリエチレンは、チーグラ－・ナッタ触媒のような不均質触媒系、第４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロバレントアリールオキシエーテル、ホスフィンイミン、などのリガンド構造を含む均質触媒系、およびその他を使用して、気相、流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成することができる。不均一触媒および／または均一触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器構成のいずれかにおいて使用され得る。

【0019】

「エチレンプラストマー／エラストマー」は、エチレンから誘導される単位および少なくとも１つのＣ_３－Ｃ_１０α－オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む均一な短鎖分岐分布を含有する、実質的に直鎖状または直鎖状エチレン／α－オレフィンコポリマーである。エチレンプラストマー／エラストマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ～０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有する。エチレンプラストマー／エラストマーの非限定的な例としては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびエラストマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）プラストマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（商標）（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から入手可能）、およびＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ Ｃｈｅｍ Ｌｔｄ．から入手可能）が挙げられる。

【0020】

「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーである。この総称は、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、および３つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどを指すために通常用いられるコポリマーを含む。

【0021】

「線状低密度ポリエチレン」（または「ＬＬＤＰＥ」）は、エチレンに由来する単位および少なくとも１つのＣ_３－Ｃ_１０α－オレフィンコモノマーに由来する単位を含む不均一な短鎖分岐分布を含有する線状エチレン／α－オレフィンコポリマーである。ＬＬＤＰＥは、従来のＬＤＰＥとは対照的に、長鎖分岐があるとしてもわずかであることを特徴とする。ＬＬＤＰＥは、０．９１０ｇ／ｃｃ～０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。ＬＬＤＰＥの非限定的な例としては、ＴＵＦＬＩＮ（商標）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＭＡＲＬＥＸ（商標）ポリエチレン（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）が挙げられる。

【0022】

「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または少なくとも１つのＣ_３－Ｃ_１０α－オレフィンを含むエチレン／α－オレフィンコポリマーからなり、０．９１５ｇ／ｃｃ～０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有し、広いＭＷＤを有する長鎖分岐を含有する。ＬＤＰＥは、通常、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を用いる管状反応器またはオートクレーブ）によって作製される。ＬＤＰＥの非限定的な例としては、Ｍａｒｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、ならびにＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ、などのＬＤＰＥ製品が挙げられる。

【0023】

「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意で少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーである。

【0024】

本明細書で使用される「外層」という用語は、多層パッケージフィルムの層であり、多層フィルムの他の層と相対的に、パッケージ内の製品から最も遠いフィルム層である。同様に、パッケージ物品（すなわち、バッグ）の「外側表面」は、物品内にパッケージ化されている製品から離れた表面である。

【0025】

「ポリマー」は、同一のタイプまたは異なるタイプであるかに関わらず、重合形態でポリマーを構成する複数のおよび／もしくは繰り返しの「単位」または「ｍｅｒ単位」を提供するモノマーを重合することによって調製される化合物である。したがって、ポリマーという総称は、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語、および少なくとも２つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられるコポリマーという用語を包含する。それはまた、例えばランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーを包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」および「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ、エチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α－オレフィンモノマーとを重合することから調製された上述のコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマーまたはモノマータイプに「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含有する」などと称されるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残留物を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意する。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものと称される。

【0026】

「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。プロピレン系ポリマーには、プロピレンホモポリマー、およびプロピレンコポリマー（プロピレンおよび１つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）が含まれる。「プロピレン系ポリマー」および「ポリプロピレン」という用語は、交換可能に使用され得る。

【0027】

本明細書で使用される「結合層」という用語は、２つのフィルム層を互いに接着するのに役立つフィルム層であり、そうでなければ、これらの層は互いに接着しないか、または十分な結合強度を用いて互いに接着しない。

【0028】

試験方法
^１Ｈ ＮＭＲ法
原液（３．２６ｇ）を１０ｍｍのＮＭＲ管中の「０．１３３ｇのポリマー試料」に添加した。原液は、テトラクロロエタン－ｄ_２（ＴＣＥ）およびペルクロロエチレン（５０：５０、ｗ：ｗ）と０．００１ＭのＣｒ^３＋との混合物であった。管内の溶液を５分間Ｎ_２でパージして酸素量を低減させた。蓋をした試料管を、室温で一晩放置して、ポリマー試料を膨潤させた。試料を１１０℃で周期的にボルテックス混合しながら溶解した。試料は、不飽和の一因となり得る添加剤、例えば、エルカミドなどのスリップ剤を含まなかった。各^１Ｈ ＮＭＲ分析を、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ４００ＭＨｚ分光計で、１２０℃で、１０ｍｍの凍結プローブを用いて実行した。

【0029】

２つの実験、すなわち対照実験および二重前飽和実験を実行して不飽和を得た。対照実験では、データをＬＢ＝１Ｈｚの指数窓関数で処理し、ベースラインを７～－２ｐｐｍに補正した。ＴＣＥの残留^１Ｈからの信号を１００に設定し、対照実験において全ポリマーからの信号として－０．５～３ｐｐｍの積分値Ｉ_合計を使用した。ポリマー中の「ＣＨ_２基の数、ＮＣＨ_２」を、以下のとおり、等式１Ａで計算した。
ＮＣＨ_２＝Ｉ_合計／２（等式１Ａ）

【0030】

二重前飽和実験では、データをＬＢ＝１Ｈｚの指数窓関数で処理し、ベースラインを約６．６から４．５ｐｐｍに補正した。ＴＣＥの残留^１Ｈからの信号を１００に設定し、不飽和についての対応する積分（Ｉ_ビニレン、Ｉ_トリ置換、Ｉ_ビニル、およびＩ_{ビニリデン}）を積分した。ポリエチレン不飽和を決定するためにＮＭＲ分光法を使用することは周知であり、例えば、Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００５，３８，６９８８を参照されたい。ビニレン、トリ置換、ビニル、およびビニリデンの不飽和単位の数を、以下のように計算した。
Ｎ_ビニレン＝Ｉ_ビニレン／２（等式２Ａ）、
Ｎ_トリ置換＝Ｉ_トリ置換（等式３Ａ）、
Ｎ_ビニル＝Ｉ_ビニル／２（等式４Ａ）、
Ｎ_{ビニリデン}＝Ｉ_{ビニリデン}／２（等式５Ａ）

【0031】

炭素１，０００個あたりの不飽和単位、主鎖炭素および分岐炭素を含むすべてのポリマー炭素を、以下のように計算した。
Ｎ_ビニレン／１，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニレン／ＮＣＨ_２）＊１，０００（等式６Ａ）、
Ｎ_トリ置換／１，０００Ｃ＝（Ｎ_トリ置換／ＮＣＨ_２）＊１，０００（等式７Ａ）、
Ｎ_ビニル／１，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニル／ＮＣＨ_２）＊１，０００（等式８Ａ）、
Ｎ_{ビニリデン}／１，０００Ｃ＝（Ｎ_{ビニリデン}／ＮＣＨ_２）＊１，０００（等式９Ａ）

【0032】

ＴＣＥ－ｄ２からの残留プロトンからの^１Ｈ信号について化学シフト基準を６．０ｐｐｍに設定した。対照は、ＺＧパルス、ＮＳ＝４、ＤＳ＝１２、ＳＷＨ＝１０，０００Ｈｚ、ＡＱ＝１．６４秒、Ｄ１＝１４秒で実行した。二重前飽和実験は、修正されたパルスシーケンス、Ｏ１Ｐ＝１．３５４ｐｐｍ、Ｏ２Ｐ＝０．９６０ｐｐｍ、ＰＬ９＝５７ｄｂ、ＰＬ２１＝７０ｄｂ、ＮＳ＝１００、ＤＳ＝４、ＳＷＨ＝１０，０００Ｈｚ、ＡＱ＝１．６４秒、Ｄ１＝１秒（Ｄ１は前飽和時間）、Ｄ１３＝１３秒を用いて実行した。以下の表２にはビニルレベルのみを報告した。

【0033】

^１３Ｃ ＮＭＲ法
試料を、０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）_３を含有するテトラ－クロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約３ｇを、１０ｍｍのＮＭＲ管中の「ポリマー試料０．２５ｇ」に添加することにより、調製する。窒素で管ヘッドスペースをパージすることにより、試料から酸素を除去する。次いで、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、チューブおよびその内容物を約１５０℃に加熱することにより、試料を溶解し、均質化する。各溶解試料を目視検査して均質性を確認する。

【0034】

すべてのデータは、Ｂｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集する。データは、６秒パルス反復遅延、９０度フリップ角、および１２０℃の試料温度を用いた逆ゲート付きデカップリングを使用して収集する。すべての測定をロックモードの非回転試料で行う。試料はデータ収集前に７分間熱平衡化させる。^１３Ｃ ＮＭＲ化学シフトは、３０．０ｐｐｍでＥＥＥトライアドを内部参照した。

【0035】

Ｃ１３ ＮＭＲコモノマー含有量：ポリマー組成物を決定するためにＮＭＲ分光法を使用することはよく知られている。ＡＳＴＭ Ｄ ５０１７－９６、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ ｅｔ ａｌ．，”ＮＭＲ ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｓｅｒｉｅｓ ２４７、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｅｄ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．，１９８４，Ｃｈ．９、およびＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ”Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｅｑｕｅｎｃｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ”，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７）は、ＮＭＲ分光法によるポリマー分析の一般的な方法を提供する。

【0036】

従来のゲル浸透クロマトグラフィー（従来のＧＰＣ）
ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）のＧＰＣ－ＩＲ高温クロマトグラフィーシステムには、精密検出器（Ａｍｈｅｒｓｔ、ＭＡ）、２角度レーザー光散乱検出器モデル２０４０、ＩＲ５赤外線検出器および４細管粘度計（いずれもＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）が備えられていた。データ収集は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌソフトウェアおよびデータ収集インターフェースを使用して実施した。このシステムには、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ）のオンラインの溶媒脱気デバイスおよびポンプシステムが備えられていた。

【0037】

注入温度を摂氏１５０度に制御した。使用したカラムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、ＵＫ）からの３つの１０ミクロン「Ｍｉｘｅｄ－Ｂ」カラムであった。使用した溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであった。試料は、「５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。クロマトグラフィー溶媒および試料調製溶媒は各々、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有した。両溶媒源を窒素スパージした。エチレン系ポリマー試料を摂氏１６０度で３時間静かに撹拌した。注入容量は、「２００マイクロリットル」であり、流速は、「１ミリリットル／分」であった。ＧＰＣカラムセットは、２１の「狭い分子量分布」ポリスチレン標準を実行することによって較正した。標準物の分子量（ＭＷ）は、５８０～８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標準物を６つの「カクテル」混合物に含有させた。各標準混合物は、個々の分子量間で少なくとも一桁の間隔を有した。標準混合物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入した。ポリスチレン標準物は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量については、「５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ」、および１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量については、「５０ｍＬの溶媒中０．０５０ｇ」で調製した。

【0038】

ポリスチレン標準物を、穏やかに撹拌しながら８０℃で３０分間溶解した。分解を最小限に抑えるために、狭い標準混合物を最初に、かつ「最高分子量成分」が減少する順に流した。ポリスチレン標準物ピーク分子量を、等式１を使用してポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８））に説明されているとおり）等式（１）を使用してポリエチレン分子量に変換した。

【0039】

Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）^Ｂ（等式１）を使用してポリエチレン分子量に変換し、
式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１６に等しく、Ｂは、１．０に等しい。

【0040】

数平均分子量（Ｍｎ（従来のｇｐｃ））、重量平均分子量（Ｍｗ－従来のｇｐｃ）、およびｚ平均分子量（Ｍｚ（従来のｇｐｃ））を、以下の等式２～４に従って計算した。

【数1】

【数2】

【数3】

【0041】

等式２～４において、ＲＶは、「１秒あたり１点」で収集されたカラム保持容積（直線的に離間される）であり、ＩＲは、ＧＰＣ計器のＩＲ５測定チャネルからの、ボルト単位でのベースライン減算ＩＲ検出器信号であり、Ｍ_ＰＥは、等式１から決定されたポリエチレン当量ＭＷである。データ計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒからの「ＧＰＣ Ｏｎｅソフトウェア（バージョン２．０１３Ｈ）」を使用して実施した。

【0042】

クリープゼロ剪断粘度測定法
ゼロ剪断粘度を、「直径２５ｍｍ」の平行板を使用して、１９０℃でＡＲ－Ｇ２応力制御レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、Ｄｅｌ）で実施したクリープ試験により得た。固定具をゼロにする前に、レオメーターオーブンを少なくとも３０分間試験温度に設定した。その試験温度で、圧縮成形された試料ディスクをプレート間に挿入し、５分間平衡させた。次いで、上側プレートを所望の試験間隙（１．５ｍｍ）を超えて５０μｍ（機器設定）まで下げた。余分な材料をトリミングして除去し、上側プレートを所望の間隙まで下げた。測定は、５Ｌ／分の流速で、窒素パージ下で行った。デフォルトのクリープ時間を２時間に設定した。各試料は、空気中で、１０ＭＰａの圧力下で、５分間、１７７℃で「厚さ２ｍｍ×直径２５ｍｍ」の円形プラークに圧縮成形した。次いで、試料を圧縮機から取り出し、カウンター上に置き、冷却した。

【0043】

定常状態の剪断速度がニュートン領域になるように十分な低さであることを確実にするために、試料のすべてに２０Ｐａの一定の低剪断応力を加えた。得られた定常状態の剪断速度は、この試験における試料については１０^－３～１０^－４ｓ^－１の範囲であった。定常状態は、「ｌｏｇ（Ｊ（ｔ））対ｌｏｇ（ｔ）」（Ｊ（ｔ）は、クリープコンプライアンスであり、ｔは、クリープ時間である）のプロットの最後の１０％の時間窓内のすべてのデータについて直線回帰を取ることによって決定した。直線回帰の傾きが０．９７を超える場合、定常状態に達したとみなし、次いでクリープ試験を停止した。この試験におけるすべての場合において、傾きは、１時間以内に基準を満たす。定常状態の剪断速度は、「ε対ｔ」（εは歪みである）のプロットの最後の１０％の時間窓におけるすべてのデータ点の直線回帰の傾きから決定した。ゼロ剪断粘度は、加えられた応力と定常状態の剪断速度との比から決定した。

【0044】

クリープ試験中に試料が劣化しているかどうかを決定するために、同一の試料についてクリープ試験の前後に０．１～１００ラジアン／秒で小振幅振動剪断試験を行った。２つの試験の複素粘度値を比較した。０．１ラジアン／秒における粘度値の差が５％を超える場合、クリープ試験中に試料は劣化したとみなされ、結果を廃棄した。

【0045】

密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ／ｃｃ）で記録される。

【0046】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲にわたる温度のポリマーの溶融、結晶化、およびガラス転移挙動を測定し得る。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを備えるＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用して、この分析を実施する。試験中、５０ｍＬ／分の窒素パージガス流を使用する。各試料を約１７５℃で薄フィルムに溶融圧縮し、その後、溶融試料を室温（約２５℃）まで空冷する。３～１０ｍｇ、６ｍｍの直径の試料は、冷却されたポリマーから抽出され、秤量され、軽いアルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に載置され、圧着閉鎖される。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行う。

【0047】

試料の熱挙動は、試料温度を昇降して熱流量対温度プロファイルを作成することにより決定する。熱履歴を除去するために、まず、試料を１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温保持する。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で－４０℃まで冷却し、－４０℃で３分間等温保持する。次いで、試料を１０℃／分の加熱速度で１８０℃まで加熱する（これは「第２の加熱」勾配である）。冷却および第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から－２０℃までのベースライン終点を設定することによって分析される。熱曲線は、ベースライン終点を－２０℃から溶融終点に設定することによって分析される。決定した値は、外挿された融解開始Ｔｍ、および外挿された結晶化開始Ｔｃである。融解熱（Ｈ_ｆ）（ジュール／グラム）、および次の等式を使用して計算されるポリエチレン試料の結晶化度％：結晶化度％＝（（Ｈ_ｆ）／２９２Ｊ／ｇ）ｘ１００

【0048】

融解熱（Ｈ_ｆ）（融解エンタルピーとしても知られている）およびピーク融解温度は、第２の加熱曲線から報告する。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定される。

【0049】

メルトインデックス（ＭＩ）（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定される（１９０℃／２．１６ｋｇ）。結果は、１０分（ｇ／１０分）あたりの溶出グラム数で報告される。メルトインデックス（Ｉ１０）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定され（１９０℃／１０ｋｇ）、結果は、ｇ／１０分で報告される。メルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、１９０℃の温度で１０ｋｇおよび２．１６ｋｇで得られた値の比を取って測定される。

【0050】

分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ）
ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）のＧＰＣ－ＩＲ高温クロマトグラフィーシステムには、精密検出器（Ａｍｈｅｒｓｔ、ＭＡ）２角度レーザー光散乱検出器モデル２０４０、ならびにＩＲ５赤外線検出器（ＧＰＣ－ＩＲ）および４細管粘度計（いずれもＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）が備えられていた。光散乱検出器の「１５度の角度」を計算目的に使用した。データ収集は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌソフトウェアおよびデータ収集インターフェースを使用して実施した。このシステムには、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ）のオンラインの溶媒脱気デバイスおよびポンプシステムが備えられていた。

【0051】

注入温度を摂氏１５０度に制御した。使用されたカラムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、ＵＫ）の４つの２０ミクロンの「混合－Ａ」光散乱カラムであった。溶媒は１，２，４－トリクロロベンゼンであった。試料は、「５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。クロマトグラフィー溶媒および試料調製溶媒は各々、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有した。両溶媒源を窒素スパージした。エチレン系ポリマー試料を摂氏１６０度で３時間穏やかに撹拌した。注入容量は「２００マイクロリットル」であり、流速は「１ミリリットル／分」であった。

【0052】

ＧＰＣカラムセットの較正は、５８０～８，４００，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、２１の「狭い分子量分布」のポリスチレン標準で実施した。これらの標準は、個々の分子量間に少なくとも一桁の間隔を置いて、６つの「カクテル」混合物中に配置した。標準はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ ＵＫ）から購入した。１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量については「５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５グラム」で、また、１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量については「５０ミリリットルの溶媒中に０．０５０グラム」でポリスチレン標準を調製した。ポリスチレン標準を摂氏８０度で３０分間穏やかに撹拌しながら溶解した。分解を最小限に抑えるために、狭い標準混合物を最初に、かつ「最高分子量成分」が減少する順に流した。ポリスチレン標準ピーク分子量を、等式１Ｂを使用してポリエチレン分子量に変換した（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に説明されているとおり）。
Ｍポリエチレン＝Ａｘ（Ｍポリスチレン）^Ｂ（等式１Ｂ）、

【0053】

式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、およそ０．４０の値を有し、Ｂは、１．０に等しい。ＮＢＳ１４７５Ａ（ＮＩＳＴ）直鎖ポリエチレンの重量平均分子量が以下の等式３Ｂによって計算して５２，０００ｇ／モルに相当するように、Ａ値を０．３８５と０．４２５との間で調節した（特定のカラムセット効率に依存する）。

【数4】

【数5】

【0054】

等式２Ｂおよび等式３Ｂにおいて、ＲＶは、「１秒あたり１点」で収集されたカラム保持容積（直線的に離間される）である。ＩＲは、ＧＰＣ計器の測定チャネルからの、ベースライン減算ＩＲ検出器信号（ボルト単位）であり、Ｍ_ＰＥは、等式１Ｂから決定されたポリエチレン当量ＭＷである。データ計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒからの「ＧＰＣ Ｏｎｅソフトウェア（バージョン２．０１３Ｈ）」を使用して実施した。

【0055】

ＩＲ５検出器比の較正は、ホモポリマー（０ＳＣＢ／総炭素数１０００個）からおよそ５０ＳＣＢ／総炭素数１０００個（ここで、総炭素数＝主鎖中の炭素＋分岐中の炭素）までの範囲の既知の短鎖分岐（ＳＣＢ）頻度（上で考察されるように、^１３Ｃ ＮＭＲ法で測定される）の少なくとも１０個のエチレン系ポリマー標準（ポリエチレンホモポリマーおよびエチレン／オクテンコポリマー、狭い分子量分布および均一コモノマー分布）を使用して、実施した。各標準は、上記のＧＰＣ－ＬＡＬＳ処理法によって決定された３６，０００ｇ／モル～１２６，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有していた。各標準は、上述したＧＰＣ－ＬＡＬＳ処理法により決定された２．０～２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有していた。ＳＣＢ標準のポリマー特性を表１に示す。

【表1】

【0056】

「ＩＲ５メチルチャネルセンサのベースライン減算領域応答」の「ＩＲ５測定チャネルセンサのベースライン減算領域応答」に対する「ＩＲ５領域比（または「ＩＲ５_{メチルチャネル領域}／ＩＲ５_{測定チャネル領域}」）」（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒによって供給された標準フィルターおよびフィルターホイール：Ｐａｒｔ Ｎｕｍｂｅｒ ＩＲ５＿ＦＷＭ０１は、ＧＰＣ－ＩＲ機器の一部として含まれていた）は、「ＳＣＢ」標準の各々について計算された。ＳＣＢ頻度対「ＩＲ５領域比」の直線近似を、以下の等式４Ｂの形態で構築した。

【0057】

ＳＣＢ／総炭素数１０００個＝Ａ_０＋［Ａ_１×（ＩＲ５_{メチルチャネル領域}／ＩＲ５_{測定チャネル領域}）］（等式４Ｂ）、式中、Ａ_０は、ゼロの「ＩＲ５領域比」における「ＳＣＢ／総炭素数１０００個」の切片であり、Ａ_１は、「ＳＣＢ／総炭素数１０００個」対「ＩＲ５領域比」の傾きであり、「ＩＲ５領域比」の関数としての「ＳＣＢ／総炭素数１０００個」における増加を表す。

【0058】

「ＩＲ５メチルチャネルセンサ」によって発生させられたクロマトグラムについての一連の「直線的なベースライン減算クロマトグラフィー高さ」を、カラム溶出体積の関数として確立して、ベースライン補正クロマトグラム（メチルチャネル）を発生させた。「ＩＲ５測定チャネル」によって発生させられたクロマトグラムの一連の「線形ベースライン減算クロマトグラフィー高さ」をカラム溶出体積の関数として確立して、ベースライン補正クロマトグラム（測定チャネル）を発生させた。

【0059】

「ベースライン補正クロマトグラム（メチルチャネル）」の「ベースライン補正クロマトグラム（測定チャネル）」に対する「ＩＲ５高さ比」は、サンプル統合境界にわたって各カラム溶出体積指数（１ｍｌ／分の溶出で１秒あたり１データポイントを表す）で計算された。「ＩＲ５高さ比」に係数Ａ_１を掛け、係数Ａ_０をこの結果に加えて、試料の予測ＳＣＢ頻度を得た。以下の等式５Ｂのように、結果をモルパーセントコモノマーに変換した。
モルパーセントコモノマー（等式５Ｂ）＝｛ＳＣＢ_ｆ／［ＳＣＢ_ｆ＋（（１０００－ＳＣＢ_ｆ＊コモノマーの長さ）／２）］｝＊１００（等式５Ｂ）、式中、「ＳＣＢ_ｆ」は、「総炭素数１０００個当たりのＳＣＢ」であり、「コモノマーの長さ」＝オクテンの場合８、ヘキセンの場合６などである。

【0060】

Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄの方法（上記、等式１Ｂ）を使用して、各溶出体積指数を分子量値（Ｍｗ_ｉ）に変換した。「モルパーセントコモノマー（ｙ軸）」は、Ｌｏｇ（Ｍｗ_ｉ）の関数としてプロットされ、傾きは、１５，０００のＭｗ_ｉ～１５０，０００ｇ／モルのＭｗ_ｉで計算された（鎖末端に対する末端基の補正はこの計算では省略された）。ＥＸＣＥＬ直線回帰を使用して、１５，０００～１５０，０００ｇ／モルの間（境界値を含む）のＭｗ_ｉの傾きを計算した。この傾きは、分子量コモノマー分布指数（ＭＷＣＤＩ＝分子量コモノマー分布指数）として定義される。

【0061】

ＭＷＣＤＩの代表例の決定
ＭＷＣＤＩの決定を例示するために、ＭＷＣＤＩの代表的な決定を試料組成物について提供する。測定された「１０００個の総炭素数あたりのＳＣＢ（＝ＳＣＢ_ｆ）」対ＳＣＢ標準の観察された「ＩＲ５領域比」のプロットを生成し（図１を参照されたい）、切片（Ａ_０）および勾配（Ａ_１）を決定した。ここで、Ａ_０＝－９０．２４６ＳＣＢ／総炭素数１０００個、Ａ_１＝４９９．３２ＳＣＢ／総炭素数１０００個。

【0062】

試料組成物について「ＩＲ５高さ比」を決定した。上記のように、この高さ比（試料組成物のＩＲ５高さ比）に係数Ａ_１を掛け、その結果に係数Ａ_０を足して、各溶出体積指数において、この実施例の予測ＳＣＢ頻度を得た（Ａ_０＝－９０．２４６ＳＣＢ／総炭素数１０００個、およびＡ_１＝４９９．３２ＳＣＢ／総炭素数１０００個）。ＳＣＢ_ｆを、上で考察されるように、等式１Ｂを使用して決定されたポリエチレン当量分子量の関数としてプロットした。

【0063】

ＳＣＢ_ｆを、等式５Ｂにより「モルパーセントコモノマー」に変換した。「モルパーセントコモノマー」を、上で考察されるように、式１Ｂを用いて決定されたポリエチレン当量分子量の関数としてプロットした。直線近似は１５，０００ｇ／モルのＭｗｉから１５０，０００ｇ／モルのＭｗｉまでであり、「２．２７モルパーセントコモノマー×モル／ｇ」の傾きが得られた。したがって、ＭＷＣＤＩ＝２．２７である。ＥＸＣＥＬ直線回帰を使用して、１５，０００～１５０，０００ｇ／モルの間（境界値を含む）のＭｗｉの傾きを計算した。

【0064】

シール強度とは、熱シールを引き離すのに必要な力を指し、指定されたシール温度でのピーク荷重のニュートンとして表されている（Ｎ／２５．４ｍｍ）。シール強度は、一般的に幅２５．４ｍｍを有する試験片を使用して、ＡＳＴＭ Ｆ－８８に従って測定される。

【0065】

ゼロ剪断粘度比（ＺＳＶＲ）は、以下の等式５に従って当量平均分子量（Ｍｗ（従来のｇｐｃ））における分岐ポリエチレン材料のゼロ剪断粘度（ＺＳＶ）対直鎖状ポリエチレン材料のＺＳＶの比として定義される（以下のＡＮＴＥＣの議事録を参照）：

【数6】

【0066】

ＺＳＶ値を、上述した方法により、１９０℃でのクリープ試験から得た。Ｍｗ（従来ｇｐｃ）値を、上記に考察したように、従来のＧＰＣ法（等式３）により決定した。直鎖状ポリエチレンのＺＳＶとそのＭｗ（従来のｇｐｃ）との間の相関は、一連の直鎖状ポリエチレン参照材料に基づいて確立された。ＺＳＶ－Ｍｗの関係についての説明は、ＡＮＴＥＣの議事録：Ｋａｒｊａｌａ ｅｔ ａｌ．，Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｏｗ Ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ Ｌｏｎｇ－ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ，Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ－Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００８），６６ｔｈ ８８７－８９１に見出すことができる。

【発明を実施するための形態】

【0067】

本開示は、可撓性多層フィルムを提供する。可撓性多層フィルムは、少なくとも３つの層を有する。可撓性多層フィルムは、シール層および裏当て層を含む。シール層は、アイオノマーを含む。裏当て層は、シール層と直接接触する。裏当て層は、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーを含む。

【0068】

１．可撓性多層フィルム
可撓性多層フィルムは、弾力性、可撓性、変形可能、かつ柔軟である。可撓性多層フィルムは、（ｉ）共押出多層構造体、（ｉｉ）積層体、または（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）との組み合わせであり得る。可撓性多層フィルムは、少なくとも３つの層を含む。可撓性多層は、少なくとも３つ、または４つ、または５つ、または６つ、または７つ、または８つ、または９つ、または１０つ、または１１つ、またはそれ以上の層を有する。可撓性多層フィルムは、シール層、および裏当て層を有する。

【0069】

可撓性多層フィルムは、シール層を含む。シール層は、アイオノマーを含む。本明細書で使用される「アイオノマー」は、イオン含有ポリマーである。「イオン」は、正または負のいずれかの電荷を有する原子である。アイオノマーは、過半数の重量パーセント（通常は８５％～９０％）の非イオン性（非極性）の繰り返しモノマー単位、および少数の重量パーセント（通常は１０％～１５％）のイオン性または極性（すなわち、正に帯電または負に帯電された）である繰り返しコモノマー単位を有する。イオン基の正電荷は、イオン基の負電荷を引き付け、イオン結合を作る。アイオノマー樹脂は、「可逆的架橋」挙動として知られている、すなわち、アイオノマーが加熱されると、ポリマー鎖の移動度が増加し、正電荷と負電荷が互いに引き離されるため、イオン結合が不完全になるという挙動を示す。

【0070】

アイオノマーが誘導されるモノマーおよびコモノマーの非限定的な例には、少なくとも１つのアルファ－オレフィンと、少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸および／または無水物とのコポリマーが含まれる。好適なアルファ－オレフィンの非限定的な例には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、および３－メチルブテンが含まれる。好適なカルボン酸および無水物の非限定的な例には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、および無水マレイン酸が含まれる。

【0071】

一実施形態では、アイオノマーは、エチレンとメタクリル酸とのコポリマーである。

【0072】

一実施形態では、アイオノマーは、エチレンとアクリル酸とのコポリマーである。

【0073】

一実施形態では、アイオノマーは金属アイオノマーである。本明細書で使用される「金属アイオノマー」は、アルファ－オレフィンと、エチレン性不飽和カルボン酸および／または無水物とのコポリマーの金属塩をベースとするコポリマーを指す。金属アイオノマーは、金属イオンによって完全にまたは部分的に中和され得る。アイオノマーを中和するのに好適な金属の非限定的な例としては、アルカリ金属、すなわち、ナトリウム、リチウム、およびカリウムなどのカチオン、アルカリ土類金属、すなわち、カルシウム、マグネシウムなどのカチオン、亜鉛などの遷移金属が挙げられる。

【0074】

一実施形態では、金属アイオノマーは、０．９３～０．９６ｇ／ｃｃの密度、８５℃～１０５℃のＴ_ｍ、および０．５～６．０ｇ／１０分のＭＩを有する。

【0075】

一実施形態では、アイオノマーはナトリウムアイオノマーである。本明細書で使用される「ナトリウムアイオノマー」（または「ＮａＩ／Ｏ」）という用語は、エチレンと、カルボン酸／または無水物を有するビニルコモノマーとのコポリマーのナトリウム塩をベースとするコポリマーを指す。酸基を有するビニルコモノマーを有する好適なコモノマーの非限定的な例には、メチル／メタクリル酸、ビニルアクリル酸、メタクリレート、ｎ－ブチルアクリル酸、およびアクリル酸が含まれる。

【0076】

一実施形態では、金属アイオノマーは亜鉛アイオノマーである。本明細書で使用される「亜鉛アイオノマー」（または「ＺｎＩ／Ｏ」）という用語は、エチレンと、カルボン酸／または無水物を有するビニルコモノマーとのコポリマーの亜鉛塩をベースとするコポリマーを指す。酸基を有するビニルコモノマーを有する好適なコモノマーの非限定的な例には、メチル／メタクリル酸、ビニルアクリル酸、メタクリレート、ｎ－ブチルアクリル酸、およびアクリル酸が含まれる。

【0077】

好適な亜鉛アイオノマーの非限定的な例にはエチレン／アクリル酸コモノマーの亜鉛塩、エチレン／メチル－メタクリル酸コポリマーの亜鉛塩、エチレン／ビニルアクリル酸コポリマーの亜鉛塩、エチレン／メタクリレートコポリマーの亜鉛塩、エチレン／ｎ－ブチルアクリル酸コポリマーの亜鉛塩、およびそれらの任意の組み合わせが含まれる。

【0078】

一実施形態では、アイオノマーは、エチレンおよびメタクリル酸（「ＭＡＡ」）コポリマーの亜鉛塩であり、次の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）０．９３ｇ／ｃｃ～０．９６ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉ）９５℃～９９℃のＴｍ、および／または
（ｉｉｉ）０１．０ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分のＭＩ、および／または
（ｉｖ）亜鉛アイオノマーの総重量に基づいて、５％～２０％の％ＭＡＡ。

【0079】

好適な亜鉛アイオノマーの非限定的な例には、Ｄｏｗ－ＤｕＰｏｎｔから入手可能な、エチレンおよびメタクリル酸コポリマーの亜鉛塩であるＳｕｒｌｙｎ（登録商標）１６５０が含まれる。

【0080】

シール層は、１μｍ～４０μｍ、または２μｍ～３８μｍ、または３μｍ～２６μｍ、または３μｍ～２４μｍ、または５μｍ～２２μｍ、または６μｍ～２０μｍ、または７μｍ～１２μｍ、または８μｍ～１４μｍ、または８μｍ～１５μｍ、または９μｍ～１６μｍ、または８μｍ～１８μｍ、または１０μｍ～１５μｍ、または１０μｍ～２０μｍ、または１０μｍ～３０μｍの厚さを有し得る。

【0081】

一実施形態では、シール層は、１μｍ～２０μｍの厚さを有する。

【0082】

一実施形態では、シール層は、８μｍ～１８μｍ、または１０μｍ～１５μｍの厚さを有する。

【0083】

可撓性多層フィルムは、シール層と直接接触する裏当て層を含む。裏当て層は、エチレン－α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成される。一実施形態では、裏当て層は、単一のポリマー材料、すなわち、エチレン－α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成される。

【0084】

エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。用語「エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー」は、重合形態の、エチレンと１つの共重合性Ｃ_４－Ｃ_８α－オレフィンコモノマー（および任意選択的な添加剤）とからなるエチレン／Ｃ_４－Ｃ_８α－オレフィンマルチブロックコポリマーを指し、ポリマーが、化学的または物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の多数のブロックまたはセグメントを特徴とし、ブロックが、線状の様式で接合（または共有結合）している、すなわち、ポリマーが、重合性エチレン官能基に対して端部と端部が接合されている化学的に異なる単位を含む。エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、２つのブロック（ジブロック）および３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーを含む。Ｃ_４～Ｃ_８のα－オレフィンは、ブテン、ヘキセン、およびオクテンから選択される。エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレン（すなわち、スチレンを含まない）、および／またはビニル芳香族モノマー、および／または共役ジエンを含まないか、そうでなければ除外する。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これはその重合単位を指すと理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる：（ＡＢ）_ｎ、式中、ｎは少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上などの１より大きい整数であり、「Ａ」はハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロックまたはセグメントを表す。ＡおよびＢは、実質的に分岐または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状様式で、または線状方式で、連結または共有結合される。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、次のような構造を有さない：ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢ。一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなど、別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。

【0085】

エチレンは、全エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの大部分のモル分率を構成する、すなわち、エチレンは、全エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの少なくとも５０重量％を構成する。より好ましくは、エチレンは、Ｃ_４－Ｃ_８α－オレフィンコモノマーを含むエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー全体の実質的に残りの部分で、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％を構成する。実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０重量％～９０重量％のエチレン、または６０重量％～８５重量％のエチレン、または６５重量％～８０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの場合、組成物は、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの８０重量％超のエチレン含有量および全マルチブロックコポリマーの１０重量％～１５重量％、または１５重量％～２０重量％のオクテン含有量を含む。

【0086】

エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」セグメントおよび「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、または９５重量％、または９５重量％超、または９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、または５重量％、または５重量％未満、または２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンに由来するすべてまたは実質的にすべての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、または８重量％超、１０重量％超、または１５重量％超である重合単位のブロックである。一実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超、または６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。

【0087】

ソフトセグメントは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の１重量％～９９重量％、またはエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の５重量％～９５重量％、１０重量％～９０重量％、１５重量％～８５重量％、２０重量％～８０重量％、２５重量％～７５重量％、３０重量％～７０重量％、３５重量％～６５重量％、４０重量％～６０重量％、または４５重量％～５５重量％のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーで存在することができる。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量割合およびハードセグメントの重量割合は、ＤＳＣまたはＮＭＲから取得したデータに基づいて計算することができる。そのような方法および計算は、例えば、２００６年３月１５日にＣｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔｔ，ｅｔ．ａｌ．の名前で出願され、Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．に譲渡された「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α－Ｏｌｅｆｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｉｎｔｅｒ－Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題するＵＳＰ７，６０８，６６８に開示されており、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。特に、ハードおよびソフトセグメントの重量パーセント、ならびにコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の５７欄～６３欄に記載されているように決定され得る。

【0088】

エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、線状方式で結合（または共有結合）した２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含み、つまり、それはペンダントまたはグラフト化された様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含有する。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、部位規則性もしくは部位不規則性、分岐（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）の量、均一性、または他の任意の化学的もしくは物理的特性で異なる。連続的なモノマー添加、流動触媒、またはアニオン重合技術によって生成されるインターポリマーを含む、従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、一実施形態では、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）、多分散ブロック長分布、および／またはそれらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤の効果による多分散ブロック数分布の両方の独特の分布によって特徴付けられる。

【0089】

一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで製造され、１．７～３．５、または１．８～３、または１．８～２．５、または１．８～２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチまたはセミバッチプロセスで製造される場合、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０～３．５、または１．３～３、または１．４～２．５、または１．４～２のＭｗ／Ｍｎを有する。

【0090】

加えて、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。本発明のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布と並んでブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された区別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２－６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４－９２３８において以前にモデル化され、考察されている。

【0091】

一実施形態では、本エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最確分布を持つ。

【0092】

さらなる実施形態では、本開示のエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー、特に連続溶液重合反応器で作製されたものは、ブロック長の最確分布を持つ。本開示の一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下を有すると定義される：
（Ａ）約１．７～約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する：
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）^２、ならびに／または
（Ｂ）約１．７～約３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨ、および最も高いＤＳＣピークと最も高い結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差と定義される摂氏温度でのデルタ量ΔＴを特徴とし、ΔＴおよびΔＨの数値が、以下の関係式を有する：
ΔＨがゼロ超かつ最大１３０Ｊ／ｇの場合、ΔＴ＞－０．１２９９ΔＨ＋６２．８１
ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合、ΔＴ≧４８℃
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃である、ならびに／または
（Ｃ）エチレン／α－オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００％歪みおよび１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、エチレン／α－オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅおよびｄの数値は、以下の関係を満たし、
Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃～１３０℃で溶出する分子分画を有し、分画は、同じ温度間で溶出する同程度のランダムエチレンインターポリマー分画のものよりも少なくとも５パーセント高いコモノマーモル含有量を有することを特徴とし、ここで、この同程度のランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマーを有し、エチレン／α－オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント（ポリマー全体に基づいて）以内でメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含有量を有する、ならびに／または
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率は１：１～９：１の範囲である。

【0093】

エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーはまた、以下を有し得る：
（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃～１３０℃で溶出する分子分画であって、分画は、少なくとも０．５および最大１までのブロック指数かつ１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とし、ならびに／または
（Ｇ）ゼロ超かつ最大１．０の平均ブロック指数および１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。

【0094】

エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、特性（Ａ）～（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、すべて、または任意の組み合わせを有し得ることが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために参照により本明細書に組み込まれるＵＳＰ７，６０８，６６８号に詳細に記載されているように決定することができる。特性（Ａ）～（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、ＵＳＰ７，６０８，６６８、３１欄２６行目～３５欄４４行目に開示されており、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる。

【0095】

一実施形態では、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメントおよびソフトセグメントを有するスチレン－フリーであり、（ｉ）エチレンと、（ｉｉ）Ｃ_４－Ｃ_８α－オレフィン（および任意選択の添加剤）とのみからなり、１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有すると定義され、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する：
Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）^２
式中、密度ｄは、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ～０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点Ｔｍは、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃～１２５℃、または１３０℃、または１３５℃である。

【0096】

一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１－オクテンマルチブロックコポリマー（エチレンおよびオクテンコモノマーのみからなる）であり、次の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）１．７、もしくは１．８～２．２、もしくは２．５、もしくは３．５のＭｗ／Ｍｎ、および／または
（ｉｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７７ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１１９℃、もしくは１２０℃～１２０℃、もしくは１２３℃、もしくは１２５℃の融点Ｔｍ、ならびに／または
（ｉｖ）０．１ｇ／１０分、もしくは０．５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）、および／または
（ｖ）５０～８５重量％のソフトセグメントおよび４０～１５重量％のハードセグメント、ならびに／または
（ｖｉ）ソフトセグメント中の１０ｍｏｌ％、もしくは１３ｍｏｌ％、もしくは１４ｍｏｌ％、もしくは１５ｍｏｌ％～１６ｍｏｌ％、もしくは１７ｍｏｌ％、もしくは１８ｍｏｌ％、もしくは１９ｍｏｌ％、もしくは２０ｍｏｌ％のＣ_４－Ｃ_１２α－オレフィン、ならびに／または
（ｖｉｉ）ハードセグメント中の０．５ｍｏｌ％、もしくは１．０ｍｏｌ％、もしくは２．０ｍｏｌ％、もしくは３．０ｍｏｌ％～４．０ｍｏｌ％、もしくは５ｍｏｌ％、もしくは６ｍｏｌ％、もしくは７ｍｏｌ％、もしくは９ｍｏｌ％のオクテン、および／または
（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に従って測定される、２１℃での３００％３００％分^－１の変形率で５０％、もしくは６０％～７０％、もしくは８０％、もしくは９０％の弾性回復（Ｒｅ）、ならびに／または
（ｉｘ）ブロックの多分散分布およびブロックサイズの多分散分布。

【0097】

一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、米国ミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されている。

【0098】

エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれるＵＳＰ７，８５８，７０６に記載されているような連鎖シャトリングプロセスを介して生成することができる。特に、好適な連鎖シャトリング剤および関連情報は、１６欄３９行目～１９欄４４行目に列挙されている。好適な触媒は、１９欄４５行目～４６欄１９行目に記載されており、好適な共触媒は、４６欄２０行目～５１欄２８行目に記載されている。プロセスは、文書の全体にわたって記載されているが、特に、５１欄２９行目～５４欄５６行目に記載されている。プロセスは、例えば、次のＵＳＰ７，６０８，６６８、ＵＳＰ７，８９３，１６６、およびＵＳＰ７，９４７，７９３にも記載されている。

【0099】

エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0100】

一実施形態では、裏当て層は、１μｍ～３０μｍ、または５μｍ～２５μｍの厚さを有する。

【0101】

一実施形態では、裏当て層は、１μｍ～３０μｍ、または５μｍ～２５μｍ、または１μｍ～２０μｍ、または２μｍ～１８μｍ、または３μｍ～１６μｍ、または３μｍ～１４μｍ、または５μｍ～１２μｍ、または６μｍ～１０μｍ、または７μｍ～１２μｍ、または８μｍ～１４μｍ、または９μｍ～１６μｍ、または１０μｍ～１５μｍ、または１２μｍ～２０μｍ、または１４μｍ～２５μｍの厚さを有する。

【0102】

一実施形態では、裏当て層は、１０μｍ～２５μｍ、または１４μｍ～２５μｍの厚さを有する。

【0103】

可撓性多層フィルムは、結合層を含む。結合層は、裏当て層と直接接触する。可撓性多層フィルムは、２つ以上の結合層を含み得る。

【0104】

結合層は、１つ以上のポリマー材料で構成され得る。結合層に好適なポリマー材料の非限定的な例としては、エチレン－ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーなどの官能化エチレン系ポリマー；任意のポリエチレン、エチレン－コポリマー、またはポリプロピレンなどのポリオレフィンにグラフト化した無水マレイン酸を有するポリマー；エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）などのエチレンアクリレートコポリマー；グリシジル含有エチレンコポリマー；ＩＮＦＵＳＥ（商標）（ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なエチレン系オレフィンブロックコポリマー）およびＩＮＴＵＮＥ（商標）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰＰ系オレフィンブロックコポリマー）などのプロピレンおよびエチレン系オレフィンブロックコポリマー；ならびにＤｏｗｌｅｘ（商標）ＧＭ ８０７０（ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なポリエチレン樹脂）およびＬＤＰＥ １３２ｉ（ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な低密度ポリエチレン樹脂）のような低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂；ＢＹＮＥＬ（商標）４１Ｅ７０（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な直鎖状低密度ポリエチレン樹脂などの無水物変性、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ならびにそれらのブレンドが挙げられる。

【0105】

結合層は、１μｍ～２０μｍ、または２μｍ～１８μｍ、または３μｍ～１６μｍ、または３μｍ～１４μｍ、または５μｍ～１２μｍ、または６μｍ～１０μｍの厚さを有する。

【0106】

一実施形態では、結合層は、５μｍ～１２μｍの厚さを有する。

【0107】

一実施形態では、可撓性多層フィルムは、バリア層を含む。バリア層は、結合層と直接接触する。可撓性多層フィルムは、１つのバリア層または２つ以上のバリア層を含む。

【0108】

バリア層に好適な材料の非限定的な例としては、１つ以上のポリアミド（ナイロン）、エチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、スカベンジャー材料およびコバルトなどの重金属とＭＸＤ６ナイロンとの化合物を含むことができる。

【0109】

バリア層は、１μｍ～２０μｍ、または２μｍ～１８μｍ、または３μｍ～１６μｍ、または３μｍ～１４μｍ、または５μｍ～１２μｍ、または６μｍ～１０μｍ、または７μｍ～１２μｍ、または８μｍ～１４μｍ、または９μｍ～１６μｍ、または１０μｍ～１８μｍ、または１０μｍ～２０μｍ、または１０μｍ～２５μｍの厚さを有する。

【0110】

一実施形態では、バリア層は、８μｍ～１４μｍの厚さを有する。

【0111】

可撓性多層フィルムは、シール層から最も遠い層である外層を含む。一実施形態では、可撓性多層フィルムは、シール層と外層との間に配置された１つ以上の内層を含んでもよい。外層は、１つ以上のポリマー材料で構成され得る。外層に好適なポリマー材料の非限定的な例としては、積層用の二軸または単軸配向フィルムおよび共押出フィルムを作製するのに使用されるものが挙げられる。外層の非限定的なポリマー材料としては、二軸配向ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）、単軸配向ナイロン（ＭＯＮ）、二軸配向ナイロン（ＢＯＮ）、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、および二軸または単軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥおよびＭＤＯ ＰＥ）が挙げられる。構造上の利益のためのフィルム層を構築するのに有用な他のポリマー材料は、ポリプロピレン（例えばプロピレンホモポリマー、ランダムプロピレンコポリマー、プロピレンインパクトコポリマー、熱可塑性ポリプロピレン（ＴＰＯ）など、プロピレン系プラストマー（例えば、ＶＥＲ－ＳＩＦＹ（商標）またはＶＩＳＴＡＭＡＸ（商標））、ポリアミド（例えばナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，６６、ナイロン６，１２、ナイロン１２など）、ポリエチレンノルボルネン、環状オレフィンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、コポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））、セルロースエステル、ポリエチレンおよびエチレンのコポリマー（例えば、ＤＯＷＬＥＸ（商標）などのエチレンオクテンコポリマーをベースとするＬＬＤＰＥ）、それらのブレンド、ならびにそれらの多層の組み合わせである。

【0112】

外層は、１μｍ～２０μｍ、２μｍ～１８μｍ、３μｍ～１６μｍ、４～１４μｍ、５μｍ～１２μｍ、６μｍ～１０μｍ、７μｍ～１１μｍ、８μｍ～１２μｍ、９μｍ～１２μｍ、１０μｍ～１３μｍ、および１１μｍ～１４μｍ、および１２μｍ～１５μｍの厚さを有する。

【0113】

一実施形態では、外層の厚さは１２μｍ～１５μｍである。

【0114】

可撓性多層フィルムは、構造的統合性に寄与するか、または特定の特性を提供し得る追加の層を含んでもよい。追加の層は、直接的手段（例えば、共押出）によって、または隣接するポリマー層に対する適切な結合層を使用することによって追加されてもよい。剛性、堅牢性、または乳白度等の追加の性能利益を提供し得るポリマー、ならびに気体バリア特性または化学物質耐性を提供し得るポリマーが、この構造に追加されてもよい。

【0115】

本発明の可撓性多層フィルムは、３つ、または４つ、または５つ、６つの、または７つ、または８つ、または９つ、または１０つ、または１１つ、またはそれ以上の層を有する。本発明の多層可撓性フィルムの層構造の非限定的な例を以下に提供し、ここで、「／」は層界面を表す：
シール／裏当て／結合／バリア／結合／外層、
シール／裏当て／結合／バリア／結合／バリア／結合／外層、
シール／裏当て／結合／バリア／バリア／結合／外層、
シール／裏当て／結合／バリア／バリア／結合／外層、
シール／裏当て／結合／バリア／結合／バリア／バリア／結合／外層、および
シール／裏当て／結合／バリア／結合／内層／外層

【0116】

本開示は、別の可撓性多層フィルムを提供する。一実施形態では、可撓性多層フィルムは、少なくとも３つの層を有する。可撓性多層フィルムは、シール層および裏当て層を含む。シール層は、アイオノマーを含む。裏当て層は、シール層と直接接触する。裏当て層は、（ｉ）１．２超の分子量コモノマー分布指数（「ＭＷＣＤＩ」）値、および（ｉｉ）次の式：Ｉ１０／Ｉ２≧７．０－１．２ｘｌｏｇ（Ｉ２）を満たすメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）を有する、少なくとも１つのエチレン系ポリマーを含む第１のエチレン組成物（以下「第１の組成物１」と称される）を含む。

【0117】

可撓性多層フィルムは、本明細書で既に開示された任意の可撓性多層フィルムの層構造／組成を有し、裏当て層に、単独で、またはエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーと組み合わせて第１の組成物１を含む。

【0118】

第１の組成物１は、２つのエチレン－オクテンコポリマーを含有する。第１の組成物１は、溶液重合を介して、２０１８年６月２７日に出願された国際特許公開第ＷＯ２０１９／００５９３０号に従って二重直列ループ反応器システム内で調製され、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。

【0119】

一実施形態では、第１の組成物１は、次の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む：
（ｉ）０．９１０ｇ／ｃｃ～０．９２０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉ）０．５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分のＩ_２、および／または
（ｉｉｉ）８．０～８．５のＩ_１０／Ｉ_２、および／または
（ｉｖ）２．５～３．０のＭＷＣＤＩ。

【0120】

一実施形態では、第１の組成物１は、以下の表Ａの特性を有する。

【表2】

【0121】

一実施形態では、可撓性多層フィルムは、金属アイオノマーで構成されるシール層、およびシール層と直接接触する裏当て層を含み、裏当て層は、第１の組成物１で構成される。可撓性多層フィルムは、裏当て層と直接接触する結合層を含む。結合層は、本明細書で既に開示された任意の結合層であり得る。可撓性多層フィルムは、結合層と直接接触するバリア層を含む。バリア層は、本明細書で既に開示された任意のバリア層であり得る。シール層、裏当て層、結合層、およびバリア層は、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーで構成される裏当て層を有する可撓性多層フィルムについて、本明細書で既に開示されたものと同じそれぞれの厚さを有する。

【0122】

一実施形態では、裏当て層は、唯一のポリマー材料、すなわち第１の組成物１で構成される。

【0123】

２．可撓性パウチ
本開示は、可撓性パウチを提供する。一実施形態では、可撓性パウチは、共通周辺縁部を規定するように互いに重ね合わされた対向する可撓性多層フィルムを含む。各可撓性多層フィルムは、少なくとも３つの層を有する。各可撓性多層フィルムは、シール層および裏当て層を含む。シール層は、アイオノマーを含む。裏当て層は、シール層と直接接触する。裏当て層は、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーおよび／または第１の組成物１を含む。可撓性パウチは、共通周辺縁部の少なくとも一部分に沿って延伸する周辺シールを含む。周辺シールは、格納区画を有する、閉鎖された可撓性パウチを形成する。

【0124】

各可撓性多層フィルムは、本明細書で既に開示された任意の可撓性多層可撓性フィルムである（すなわち、アイオノマーシール層ならびにエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーおよび／または第１の組成物１の裏当て層を有する少なくとも３つの層を有する多層フィルム）。各可撓性多層フィルムの構造および組成は、同じであっても異なっていてもよい。対向する可撓性多層フィルムは、互いに重ね合わされた２つの別個のまたは２つの個々のフィルムであり得る。あるいは、対向する可撓性多層フィルムは、同じフィルムまたは単一フィルムの２つの異なる一部分であり、単一フィルムは、単一フィルムの一部分が互いに対向するように折り畳まれ、シール層が互いに対向する。

【0125】

対向する可撓性多層フィルムは、互いに重ね合わされ、共通周辺縁部を形成する。共通周辺縁部は、可撓性パウチの周囲形状を規定する。可撓性パウチの周囲形状は、多角形（例えば三角形、正方形、長方形、菱形、五角形、六角形、七角形、八角形など）または長円形（例えば卵形、楕円形、または円形）であり得る。

【0126】

周辺シールは、共通周辺縁部の少なくとも一部分に沿って延伸し、可撓性パウチ内の貯蔵区画を形成する。一実施形態では、周辺シールは、共通周辺縁部全体に沿って延伸する。周辺シールは、可撓性パウチ内の貯蔵区画を形成する。

【0127】

周辺シールは、可撓性多層フィルムを可撓性多層フィルムにシールするか、そうでなければ接着する。周辺シールは、超音波シール、熱シール、接着剤シール、およびそれらの組み合わせによって形成される。周辺シールは、互いに直接接触する、各可撓性多層フィルムの対向するシール層（対向するアイオノマー層）を含む。

【0128】

一実施形態では、周辺シールは、熱シールの手順によって形成される。本明細書で使用される場合、「熱シーリング」という用語は、フィルムの対向する内面（シール層）を接触させ、融解させ、熱シールを形成するか、または溶着してフィルムが互いに付着するように、対向する熱シールバーの間にポリマー材料の２つ以上のフィルムを配置し、フィルムを挟持している熱シールバーを互いに向かって移動させ、熱および圧力をフィルムに適用する動作である。熱シーリングは、熱シーリング手順を実施するために、シールバーを互いに向かって、かつ互いに離して動かすのに好適な構造および機構を含む。

【0129】

周辺シールは、９Ｎ／２５．４ｍｍ～２５Ｎ／２５．４ｍｍ、または１２Ｎ／２５．４ｍｍ～２０Ｎ／２５．４ｍｍのシール強度を有する。

【0130】

対向するシール層は、コロナ処理して、内部にパッケージ化された食料品への湿潤性および接着性を向上させることもできる。

【0131】

一実施形態では、可撓性パウチは、貯蔵区画内に食料品を含む。食料品は、対向するシール層（アイオノマー）のうちの１つまたは両方と直接接触する。食料品は、固体物質および／または液体物質であり得る。好適な液体食料品の非限定的な例としては、ソース、調味料（ケチャップ、マスタード、マヨネーズ）、バター、およびベビーフードが挙げられる。好適な固体食料品の非限定的な例としては、粉末、穀物、肉、粒状固体、動物飼料、およびペットフード、調理ハム、保存肉などが挙げられる。

【0132】

出願人は、予期せずに、（ｉ）エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー（および／または第１の組成物１）である単一のポリマー（ポリマーブレンドではない）で構成される裏当て層（ｉｉ）直接接触する（ｉｉｉ）金属アイオノマー（および特に、亜鉛アイオノマー）であるシール層の組み合わせは、結果的に、調理プロセス中の漏れまたは損傷を防ぐための周辺シールの、シール強度を増加させることを見出した。シール強度の増加は、より薄い裏当て層（エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーおよび／もしくは第１の組成物１）、ならびに／またはより薄いシール層（アイオノマー）を有する多層フィルムの作製を有利に可能にする。

【0133】

例としてであって、これらに限定されるものではないが、ここで、本開示のいくつかの実施形態について、以下の実施例で詳細に説明する。

【実施例】

【0134】

実施例において使用される材料は、下の表２に提供する。

【表3-1】

【表3-2】

【0135】

実施例１－フィルム１の調製
Ｄｒ．Ｃｏｌｉｎブローフィルム共押出機を、７層ラインおよび直径６０ｍｍのダイとともに使用して、表３に記載されている７層フィルムを作製した。ブローフィルム共押出機は、２．５のブローアップ比を有する。その後、ＰＥＴ外層を７層の上部フィルムに積層する。上部フィルムは、接着剤層を介してＰＥＴ外層に積層される。ＰＥＴ外層は、１２ミクロンの厚さである。接着剤層は、３ミクロンの厚さであり、Ｍｏｒｆｒｅｅ ９８０／ＣＲ １３７で作製される。

【0136】

フィルム１（ＰＥＴ積層なしの上部フィルム）の組成および構造を以下の表３に示す。

【表4】

【0137】

実施例２－フィルム２の調製
Ｄｒ．Ｃｏｌｉｎブローフィルム共押出機を、７層ラインおよび直径６０ｍｍのダイとともに使用して、表４に示す７層フィルムを作製した。ブローフィルム共押出機は、２．５のブローアップ比を有する。

【0138】

フィルム２（底部フィルム）の組成および構造を以下の表４に示す。

【表5】

【0139】

実施例３－パウチの作製
調理の用途ためのパウチを、熱成形パッケージライン、および多層可撓性フィルムがバーに粘着するのを防ぐためにテフロンテープにより覆われた１５０ｍｍｘ５ｍｍのフラットシールバーを備える、ＨＳＧ－Ｃ Ｂｒｕｇｇｅｒシーラーを使用して作製する。可撓性パウチを、共通周辺縁部を規定するように互いに対向する関係に配置した、１つの上部フィルム（表３から）および１つの底部フィルム（表４から）を用いて作製し、上部フィルムおよび底部フィルムを次のペアで接合した：
比較１ａ／比較１ｂ－－パウチの比較２Ａおよび比較２Ｂを形成するため；
比較２ａ／比較２ｂ－－パウチの比較３Ａおよび比較３Ｂを形成するため；
本発明１ａ／本発明１ｂ－－本発明のパウチの本発明２Ａおよび本発明２Ｂを形成するため；および
本発明２ａ／本発明２ｂ－－本発明のパウチの本発明３Ａおよび本発明３Ｂを形成するため。

【0140】

各可撓性パウチを、各フィルムのシール層が互いに直接接触するように、上部フィルムおよび底部フィルムを互いにシールすることによって作製する。ＨＳＧ－Ｃ Ｂｒｕｇｇｅｒシーラー（バーへのフィルムの粘着を防ぐためのテフロンテープにより覆われた１５０ｍｍｘ５ｍｍのフラットシールバーを備える）を使用して、上部／底部フィルムの共通周辺縁部に沿って熱シールを形成する。パウチを、１４０℃～２００℃の熱シール温度、ならびに２１０ｐｓｉおよび４２０ｐｓｉの熱シール圧力の範囲にわたって試験した。熱シールの滞留時間は０．５秒である。シールされたフィルムを、ＡＳＴＭ Ｆ８８に記載されている条件に従って、２５．４ｍｍの幅に切断し、ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ｔｅｓｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅで引っ張った。シールの強度試験の結果を以下の表５に示す。

【表6】

【0141】

底部フィルムに厚いシール層（３０μｍ）を有する、比較の可撓性パウチである比較２Ａおよび比較２Ｂは、本発明の可撓性パウチ、本発明２Ａおよび本発明３Ｂと比較した場合、すべての熱シール条件でより弱いシール強度を示す。各本発明の可撓性パウチ（本発明２Ａ、２Ｂ、３Ａ、３Ｂ）は、比較２Ａの底部フィルムの３０μｍアイオノマーフィルム層と比較して、底部フィルムにより薄いアイオノマー層（１５μｍ）を有する。

【0142】

本発明２Ａ／３Ａはそれぞれ、裏当て層としてＡｔｔａｎｅ（商標）４２０３を有する可撓性パウチの比較３Ａと比較した場合、すべての熱シール条件でより強いシール強度を示す。

【0143】

出願人は、驚くべきことに、亜鉛アイオノマーシール層と直接接触する、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーまたは第１の組成物１である単一のポリマー材料で構成される裏当て層が、同じまたはより薄いアイオノマーシール層の厚さ（１０～１５μｍ）において、より厚いアイオノマーシール層および／または従来の裏当て層材料を有するフィルムと比較して、より高いシール強度（１２～２０Ｎ／２５．４ｍｍ）を示すことを見出した。

【0144】

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の部分、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範疇に該当するものとして含むことが、特に意図されている。

【手続補正書】

【提出日】2021-01-26

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも３つの層、アイオノマーを含むシール層であって、前記シールは表面層である、前記シール層と直接接触する裏当て層であって、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーを含む前記裏当て層、を含む、可撓性多層フィルム。

【請求項2】

前記アイオノマーが、金属アイオノマーである、請求項１に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項3】

前記シール層が、１ミクロン～３０ミクロンの厚さを有する、請求項１または２に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項4】

前記エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレンモノマーおよびＣ_４－Ｃ_８α－オレフィンコモノマーからなる、請求項１～３のいずれか一項に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項5】

前記裏当て層が、１ミクロン～３０ミクロンの厚さを有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項6】

前記裏当て層と直接接触する結合層を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項7】

前記結合層と直接接触するバリア層を含む、請求項６に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項8】

前記バリア層が、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、ポリ塩化ビニリデン、およびポリアミドからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む、請求項７に記載の可撓性多層フィルム。

【請求項9】

可撓性パウチであって、対向する可撓性多層フィルムであって、前記可撓性多層フィルムが共通周辺縁部を規定し、少なくとも３つの層、アイオノマーを含むシール層であって、前記シールは表面層である、前記シール層と直接接触する裏当て層であって、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーを含む前記裏当て層、および前記共通周辺縁部の少なくとも一部分に沿って延伸する周辺シールであって、貯蔵区画を有する閉じた可撓性パウチを形成する前記周辺シール、を含む、各可撓性多層フィルムを含む、可撓性パウチ。

【請求項10】

前記周辺シールは、互いに直接接触する各可撓性多層フィルムの対向するシール層を含み、前記周辺シールが、ＡＳＴＭ Ｆ ８８に従って測定した場合、９Ｎ／２５．４ｍｍ～２５Ｎ／２５．４ｍｍのシール強度を有する、請求項９に記載の可撓性パウチ。

【請求項11】

前記貯蔵区画内に食料品を含み、前記食料品が、前記対向するシール層と直接接触する、請求項９～１０のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項12】

前記アイオノマーが、金属アイオノマーである、請求項９～１１のいずれかに一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項13】

前記エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーが、エチレンモノマーおよびＣ_４－Ｃ_８α－オレフィンコモノマーからなる、請求項９～１２のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項14】

前記シール層が、８ミクロン～１５ミクロンの厚さを有する、請求項９～１３のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【請求項15】

前記裏当て層が、１ミクロン～３０ミクロンの厚さを有する、請求項９～１４のいずれか一項に記載の可撓性パウチ。

【国際調査報告】