▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-11-29
(54)【発明の名称】一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 18/30 20060101AFI20221121BHJP
C08G 18/10 20060101ALI20221121BHJP
C08G 18/48 20060101ALI20221121BHJP
C08G 18/78 20060101ALI20221121BHJP
C09D 175/08 20060101ALI20221121BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20221121BHJP
【ＦＩ】
C08G18/30 070
C08G18/10
C08G18/48 004
C08G18/78 006
C09D175/08
C09D7/61
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022505361
(86)(22)【出願日】2019-08-06
(85)【翻訳文提出日】2022-02-14
(86)【国際出願番号】 CN2019099388
(87)【国際公開番号】W WO2021022470
(87)【国際公開日】2021-02-11
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】ション、チェン
(72)【発明者】
【氏名】ワン、ナン
(72)【発明者】
【氏名】スン、カン
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 将之
(72)【発明者】
【氏名】シオン、チアウェン
(72)【発明者】
【氏名】リー、ウェイ
【テーマコード（参考）】
4J034
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J034BA07
4J034CE01
4J034DA01
4J034DB03
4J034DB07
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG05
4J034HA01
4J034HA06
4J034HA07
4J034HC03
4J034HC06
4J034HC12
4J034HC22
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC61
4J034HC63
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034JA42
4J034QB12
4J034QB14
4J034RA07
4J038DG131
4J038DG261
4J038KA08
4J038KA20
4J038MA07
4J038MA09
4J038MA14
4J038NA08
4J038PB05
4J038PB06
4J038PC02
4J038PC04
4J038PC06
4J038PC08
(57)【要約】
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、反応物間の反応によって形成される反応生成物を含み、この反応物は、（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートと、（ｂ）ポリオールブレンドであって、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールであって、二官能性ポリエーテルポリオールが、プロピレンオキシドのホモポリマー、ブチレンオキシドのホモポリマー、またはアルキレンオキシドのコポリマーであり、かつ３０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールと、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールであって、三官能性ポリエーテルポリオールが、アルキレンオキシドのコポリマーであり、三官能性ポリエーテルポリオールの総重量で１０重量％～２８重量％のエチレンオキシドでエンドキャップされており、かつ５０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールと、を含む、ポリオールブレンドと、を含み、二官能性ポリエーテルポリオールおよび三官能性ポリエーテルポリオールは、４：１～２．５：１の重量部比で存在し、ポリイソシアネートおよびポリオールブレンドは、１：７～１：２．５の重量部比で存在する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物であって、反応物間の反応によって形成される反応生成物を含み、前記反応物が、（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートと、
（ｂ）ポリオールブレンドであって、
少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールであって、前記二官能性ポリエーテルポリオールが、プロピレンオキシドのホモポリマー、ブチレンオキシドのホモポリマー、またはアルキレンオキシドのコポリマーであり、かつ３０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールと、
少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールであって、前記三官能性ポリエーテルポリオールが、アルキレンオキシドのコポリマーであり、前記三官能性ポリエーテルポリオールの総重量で１０重量％～２８重量％のエチレンオキシドでエンドキャップされており、かつ５０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールと、を含む、ポリオールブレンドと、を含み、
前記二官能性ポリエーテルポリオールおよび前記三官能性ポリエーテルポリオールが、４：１～２．５：１の重量部比で存在し、
前記ポリイソシアネートおよび前記ポリオールブレンドが、１：７～１：２．５の重量部比で存在する、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物。
【請求項2】
前記ポリオールブレンドが、３０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する１つの二官能性ポリエーテルポリオールと、５０００ｇ／ｍｏｌ～７０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する１つの三官能性ポリエーテルポリオールと、を含む、請求項１に記載の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物。
【請求項3】
前記ポリオールブレンドが、少なくとも２つの二官能性ポリエーテルポリオールを含み、第１の二官能性ポリエーテルポリオールが、３０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、第２の二官能性ポリエーテルポリオールが、７０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、前記第１の二官能性ポリエーテルポリオールおよび前記第２の二官能性ポリエーテルポリオールが、３：１～１：３の重量部比で存在する、請求項１に記載の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物。
【請求項4】
前記ポリイソシアネートが、液体カルボジイミド修飾ＭＤＩ、ＭＤＩ－５０、またはそれらの混合物から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物。
【請求項5】
前記一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、５重量％～１３重量％の有機溶媒をさらに含む、先行請求項のいずれか一項に記載の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物。
【請求項6】
前記一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、４０重量％～６０重量％の充填剤をさらに含む、先行請求項のいずれか一項に記載の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物。
【請求項7】
先行請求項のいずれか一項に記載の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を含む、防水コーティング材料。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、防水コーティング用途に特に好適な、新規の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物に関する。
【0002】
序論
これまで、ポリウレタンプレポリマー組成物は、例えば、シーラント、内外使用接着剤、および屋根、壁面などの防水材料への用途で広く使用されている。ポリウレタンプレポリマー組成物は、イソシアネートとポリオールとの反応生成物を含む。ポリウレタンプレポリマー組成物は、空気中の水によって硬化できる一成分型と、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーを含有するベース化合物と活性水素化合物を含有する硬化剤が適用中に硬化するように混合される二成分型と、に大別される。
これまで、ポリウレタンプレポリマー組成物は、例えば、シーラント、内外使用接着剤、および屋根、壁面などの防水材料への用途で広く使用されている。ポリウレタンプレポリマー組成物は、イソシアネートとポリオールとの反応生成物を含む。ポリウレタンプレポリマー組成物は、空気中の水によって硬化できる一成分型と、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーを含有するベース化合物と活性水素化合物を含有する硬化剤が適用中に硬化するように混合される二成分型と、に大別される。
【0003】
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、施工時に混合操作を必要としないため、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、作業性が簡素化され得、混合ミスによる硬化不良を防止できるという利点がある。
【0004】
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、比較的低い粘度を有することが望ましい。第一に、低粘度は、表面上の良好な湿潤性を保証し、これは、イソシアネート末端基と環境中の水分との反応を助け、さらにポリマーネットワークの形成を助けるため、その優れた機械的強度および充填剤への接着を可能にする。第二に、粘度が低いと溶媒の使用量が減り、最終的なコーティングの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）レベルがさらに低くなる。第三に、粘度が低いと配合物中の充填剤の量が多くなるため、コーティングの費用効果が高くなる。
【0005】
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を調製するために、約５０重量パーセント（重量％）の４，４’－ＭＤＩおよび５０重量％の２，４’－ＭＤＩで構成され、イソシアネート当量が１２５．５（ＭＤＩ－５０）である、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）または純粋なメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）の混合物が反応物として一般的に使用され、通常、良好な性能を達成するために、反応物としてのポリイソシアネートの総重量の合計で５０重量％超になる。
【0006】
ただし、ＴＤＩの蒸気圧は、２５摂氏温度（℃）で０．０１水銀柱ミリメートル（ｍｍＨｇ）と高いため、最終コーティングに残留するＴＤＩは、環境およびヒトの健康に非常に有害であると懸念される可能性がある。上記の健康被害を考慮して、当業者は、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物に関して、ＴＤＩの代わりにＭＤＩを使用しようとしている。ＭＤＩは、欧州共同体によって「低毒性」に分類されており、２５℃での蒸気圧が比較的低いため、最終コーティングに残留するＭＤＩは、人体および環境への危険性が低くなる。ただし、４，４’－ＭＤＩの融点は、約３８℃であるため、幅広い用途での取り扱いと保管の両方が困難になる。したがって、ＭＤＩ－５０は、低毒性で同等の性能を達成するための１つの有望な解決策である。しかし、ＭＤＩ－５０は、頻繁に供給の問題に直面している。ＭＤＩ－５０の需要が高いため、その経済的な問題は、避けられない。
【0007】
上記の状況を考慮して、本発明の目的は、ポリオールブレンドと反応するための異なる一般的に使用されるか、または他のタイプのポリイソシアネートの柔軟な選択を有すると同時に、コストの上昇を抑えながら、低粘度の所望またはさらにより良い性能および高い引き裂き強度を呈する一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を提供することである。本発明は、防水コーティング用途に特に好適である。
【発明の概要】
【0008】
本発明は、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を提供し、これは、反応物間の反応によって形成される反応生成物を含み、この反応物は、（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートと、（ｂ）ポリオールブレンドであって、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールであって、二官能性ポリエーテルポリオールが、プロピレンオキシドのホモポリマー、ブチレンオキシドのホモポリマー、またはアルキレンオキシドのコポリマーであり、かつモル当たり３０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）～９０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｗ）を有する、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールと、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールであって、三官能性ポリエーテルポリオールが、アルキレンオキシドのコポリマーであり、三官能性ポリエーテルポリオールの総重量で１０重量％～２８重量％のエチレンオキシドでエンドキャップされており、かつ５０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールと、を含む、ポリオールブレンドと、を含み、二官能性ポリエーテルポリオールおよび三官能性ポリエーテルポリオールは、４：１～２．５：１の重量部比で存在し、ポリイソシアネートおよびポリオールブレンドは、１：７～１：２．５の重量部比で存在する。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明は、防水コーティング用途に特に好適な、新規の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物に関する。一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、反応物間の反応によって形成される反応生成物を含み、この反応物は、（ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートと、（ｂ）ポリオールブレンドであって、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールであって、二官能性ポリエーテルポリオールが、プロピレンオキシドのホモポリマー、ブチレンオキシドのホモポリマー、またはアルキレンオキシドのコポリマーであり、かつ３０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールと、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールであって、三官能性ポリエーテルポリオールが、アルキレンオキシドのコポリマーであり、三官能性ポリエーテルポリオールの総重量で１０重量％～２８重量％のエチレンオキシドでエンドキャップされており、かつ５０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールと、を含む、ポリオールブレンドと、を含み、二官能性ポリエーテルポリオールおよび三官能性ポリエーテルポリオールは、４：１～２．５：１の重量部比で存在し、ポリイソシアネートおよびポリオールブレンドは、１：７～１：２．５の重量部比で存在する。
【0010】
ポリイソシアネート
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネートを含む反応物間の反応によって形成される反応生成物を含む。
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、少なくとも１つのポリイソシアネートを含む反応物間の反応によって形成される反応生成物を含む。
【0011】
本発明の目的のためのポリイソシアネートは、分子当たり２つまたは３つ以上の反応性イソシアネート基を含む有機化合物であり、すなわち、官能性は、２以上である。使用されるポリイソシアネート、または２つ以上のポリイソシアネートの混合物が単一の官能性を有しない場合、使用されるポリイソシアネートの数加重平均官能性は、２以上になる。
【0012】
好適な有機ポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式、アリール脂肪族、および好ましくは芳香族ポリイソシアネートであり、これには、アルキレン部分に４～１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネート、例えば、１，１２ドデカンジイソシアネート、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、テトラメチレン１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート；脂環式ジイソシアネート、例えば、シクロヘキサン１，３－および１，４－ジイソシアネート、１－イソシアネート－３，３，５－トリメチル－５－イソシアネートメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４－および２，６－ヘキサヒドロトルエンジイソシアネートならびに対応する異性体混合物４，４’－、２，２’－、および２，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートならびに対応する異性体混合物、ならびに好ましくは芳香族ジイソシアネートおよびポリイソシアネート、例えば、２，４－および２，６－ＴＤＩならびに対応する異性体混合物、４，４’－、２，４’－、および２，２’－ＭＤＩ、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、４，４’－、２，４’－、および２，２’－ＭＤＩとポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）との混合物、ならびにＰＭＤＩとＴＤＩとの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【0013】
さらに、イソシアネートは、７：１～１４：１のＮＣＯ対ＯＨ当量の範囲でポリオールと比較した比率で存在する。
【0014】
修飾ポリイソシアネート、すなわち有機ポリイソシアネートの化学変換によって得られ、分子当たり２つまたは３つ以上の反応性イソシアネート基を有する生成物も頻繁に使用される。エステル、尿素、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、イソシアヌレート、ウレチオン、カルバメート、および／またはウレタン基を含むポリイソシアネートが特に言及され得る。一実施形態では、本発明の有用なポリイソシアネートは、液体カルボジイミド修飾ＭＤＩであり、これは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌイソシアネートとして市販されている。
【0015】
一実施形態では、本発明の有用なポリイソシアネートは、ＴＤＩ、特に２，４－ＴＤＩもしくは２，６－ＴＤＩ、または２，４－と２，６－ＴＤＩとの混合物である。
【0016】
一実施形態では、本発明の有用なポリイソシアネートは、ポリフェニル－ポリメチレンイソシアネートとしても知られているＭＤＩ、特に２，２’－ＭＤＩもしくは２，４’－ＭＤＩもしくは４，４’－ＭＤＩもしくはオリゴマーＭＤＩ、または前述のＭＤＩのうちの２つもしくは３つの混合物、またはＭＤＩの製造中に得られる粗ＭＤＩ、またはＭＤＩの少なくとも１つのオリゴマーと少なくとも１つの前述の低分子量ＭＤＩ誘導体との混合物である。
【0017】
一実施形態では、本発明の有用なポリイソシアネートは、ＭＤＩ－５０であり、これは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩとして市販されている。
【0018】
ＭＤＩの製造に中間体として得られる粗ＭＤＩは、より具体的には、異なる官能性を有するＭＤＩベースの多官能性イソシアネートのそのような混合物である。
【0019】
ポリオールブレンド
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、さらにポリオールブレンドを含む反応物間の反応によって形成される反応生成物を含む。
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、さらにポリオールブレンドを含む反応物間の反応によって形成される反応生成物を含む。
【0020】
本明細書で使用される場合、ポリオールという用語は、イソシアネートと反応を起こすことができる活性水素原子を含有する少なくとも１つの基を有する材料を意味する。
【0021】
ポリエーテルポリオールは、エチレン、プロピレン、またはブチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを、二官能性ポリエーテルポリオールの場合は２つの活性水素原子を有する開始剤と、三官能性ポリエーテルの場合は３つの活性水素原子を有する開始剤と反応させることにより、従来の方法で得ることができる。好適な開始剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、脂環式ジオール、例えば、１，４－シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリエタノールプロパン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。この重合のための触媒は、ＫＯＨ、三フッ化ホウ素などの触媒、またはヘキサシアノコバルト酸亜鉛などの二重シアン化物錯体（ＤＭＣ）触媒を伴う、アニオン性またはカチオン性のいずれかであり得る。
【0022】
本発明で有用なポリオールブレンドは、少なくとも１つの二官能性ポリエーテルポリオールを含み、二官能性ポリエーテルポリオールは、酸化プロピレンのホモポリマー、酸化ブチレンのホモポリマー、または酸化アルキレンのコポリマーであり、３０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【0023】
二官能性ポリエーテルポリオールは、プロピレンオキシドの単独重合、ブチレンオキシドの単独重合、またはアルキレンオキシドの共重合によって得られる。二官能性ポリエーテルポリオールの好適な例には、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、またはポリアルキレンオキシドのブロックコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。
【0024】
本発明で有用な二官能性ポリエーテルポリオールは、３０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。本発明に有用な、３０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する二官能性ポリエーテルポリオールの好適な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールとして市販されている。
【0025】
一実施形態では、本発明で有用な二官能性ポリエーテルポリオールは、第１の二官能性ポリエーテルポリオールと、第２の二官能性ポリエーテルポリオールと、を含む。第１の二官能性ポリエーテルポリオールは、３０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。第２の二官能性ポリエーテルポリオールは、７０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有し、これは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＯＬ（商標）８０００ＬＭポリオールとして市販されている。
【0026】
本発明で有用なポリオールブレンドは、少なくとも１つの三官能性ポリエーテルポリオールをさらに含み、三官能性ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシドのコポリマーであり、三官能性ポリエーテルポリオールの総重量で１０重量％～２８重量％のエチレンオキシドでエンドキャップされ、５０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【0027】
三官能性ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシドの共重合によって得られる。三官能性ポリエーテルポリオールの好適な例には、トリメチロールプロパンまたはアルキレンオキシドのグリセロール開始ブロックコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。
【0028】
本発明で有用な三官能性ポリエーテルポリオールは、５０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５０００ｇ／ｍｏｌ～７０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。好適な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオールとして市販されている。
【0029】
二官能性ポリエーテルポリオール対三官能性ポリエーテルポリオールの重量比は、２．５：１以上、またはさらには３：１以上であり、同時に４：１以下、またはさらには３．５：１以下である。
【0030】
ポリイソシアネート対ポリオールブレンドの重量比は、１：７以上、１：６以上、またはさらには１：５以上であり、同時に１：２．５以下、１：３以下、またはさらには１：４以下である。
【0031】
添加剤
本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内の添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、可塑剤、耐候性安定剤、充填剤、貯蔵安定性向上剤（脱水剤）、着色剤、有機溶媒、硬化触媒、消泡剤、湿潤分散剤、および本発明の目的と一致する範囲で、他の従来使用されている成分が挙げられる。これらの添加剤のいずれか１種類を単独で使用することができるか、またはそれらの２種類以上を組み合わせて使用することができる。添加剤は、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物が形成された後に添加および混合され得るか、または時間を短縮するための一段階法で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を形成するために本発明の反応生成物を調製もしくは形成するときに添加および混合され得ることに留意されたい。
本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内の添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、可塑剤、耐候性安定剤、充填剤、貯蔵安定性向上剤（脱水剤）、着色剤、有機溶媒、硬化触媒、消泡剤、湿潤分散剤、および本発明の目的と一致する範囲で、他の従来使用されている成分が挙げられる。これらの添加剤のいずれか１種類を単独で使用することができるか、またはそれらの２種類以上を組み合わせて使用することができる。添加剤は、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物が形成された後に添加および混合され得るか、または時間を短縮するための一段階法で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を形成するために本発明の反応生成物を調製もしくは形成するときに添加および混合され得ることに留意されたい。
【0032】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０重量％～１６重量％、好ましくは１２重量％～１６重量％の可塑剤を使用して、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の粘度を低下させて、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の硬化後の作業性を改善する。その具体例としては、低分子量可塑剤、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジブチル、およびフタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル、ならびにアジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、およびオレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル、ならびに各々が１，０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｗを有し、イソシアネート基と反応しない高分子量可塑剤、例えば、ポリアルキレンベースのポリオールまたはポリオキシアルキレンベースのモノオールをエーテル化またはエステル化することによって得られる化合物、およびポリ－ａ－メチルスチレンおよびポリスチレンなどのポリスチレンが挙げられる。
【0033】
本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、耐候性に優れ、貯蔵寿命が長い。したがって、耐候性安定剤をそれに添加することはできない。しかしながら、任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０～１重量％までの耐候性安定剤を、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の酸化、光劣化、および熱劣化を防止する目的で添加して、耐候性および耐熱性をさらに改善することができる。耐候性安定剤の例には、ヒンダードアミンベースの光安定剤、ヒンダードフェノールベースの酸化防止剤、および紫外線吸収剤が含まれる。これらの耐候性安定剤のいずれか１種類を単独で使用することができるか、またはそれらの２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【0034】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の増量剤として機能し、硬化生成物の物理的特性を強化する目的で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０重量％～６０重量％、好ましくは４０重量％～６０重量％、より好ましくは４０重量％～５０重量％の充填剤が使用される。一方で、充填剤はまた、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物のコストを下げることができる。その具体例としては、雲母、カオリン、ゼオライト、グラファイト、珪藻土、テラアルバ、粘土、タルク、スレート粉末、無水ケイ酸、石英微粉末、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、沈降シリカなどの合成シリカ、無機粉末充填剤が挙げられる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、酸化カルシウム、および酸化マグネシウム、ガラス繊維および炭素繊維などの繊維状充填剤、ガラスバルーン、白須バルーン、シリカバルーン、およびセラミックバルーンなどの無機バルーン充填剤、ならびに上記の充填剤のいずれかの表面を、脂肪酸、木材粉末、クルミ殻粉末、チャフ粉末、パルプ粉末、綿チップ、ゴム粉末、熱可塑性または熱硬化性の微粉末、ポリエチレンの粉末または中空体などの有機物質で処理することによって得られる充填剤、ならびにサランマイクロバルーンなどの有機バルーン充填剤、ならびに水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムなどの難燃性付与充填剤。充填剤の粒子径は、好ましくは０．０１マイクロメートル（ｕｍ）～１，０００ｕｍである。
【0035】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の粘度を低下させて、押出しおよび適用の作業性を改善する目的で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０重量％～１５重量％、好ましくは５重量％～１３重量％の有機溶媒が使用される。有機溶媒として、有機溶媒が本発明の反応物と反応しない限り、任意の有機溶媒がいかなる特定の制限なしに使用され得る。その具体例としては、酢酸エチルなどのエステルベースの溶媒、メチルエチルケトンなどのケトンベースの溶媒、ｎ－ヘキサンなどの脂肪族溶媒、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、およびジメチルシクロヘキサンなどのナフテンベースの溶媒、ならびにトルエンおよびキシレンなどの芳香族溶媒が挙げられる。
【0036】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０～５重量％の脂肪族イソシアネート架橋剤が、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の調製に使用される。脂肪族イソシアネート架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート、脂肪族トリイソシアネート、およびこれらの単独重合または共重合モノマーから誘導されたか、またはこれらのモノマーの１つ以上とのポリオールもしくはポリアミンの添加から誘導されたポリマーであり得、ポリオールまたはポリアミンは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリアクリレートである可能性がある。いくつかの実施形態では、脂肪族イソシアネート架橋剤は、３以上のＮＣＯ官能性を有する。
【0037】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の貯蔵安定性を改善する目的で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０～０．５重量％の貯蔵安定性向上剤（脱水剤）が使用される。その具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、酸化カルシウム、およびｐ－トルエンスルホニルイソシアネート（ＰＴＳＩ）が挙げられ、これらは、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物内に存在する水との反応により脱水剤として機能する。
【0038】
任意選択で、一成分型組成物を着色して、硬化生成物に設計特性を付与する目的で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０～２重量％の着色剤が使用される。その具体例には、酸化チタンおよび酸化鉄などの無機顔料、銅フタロシアニンなどの有機顔料、ならびにカーボンブラックが含まれる。
【0039】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０～１５重量％、好ましくは０．１重量％～１３重量％の硬化触媒が、一成分型ポリウレタンプレポリマーの調製に使用される。硬化触媒は、有機スズ触媒、アミン触媒、ならびに有機および酸触媒であり得る。
【0040】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０～０．５重量％、好ましくは０．２重量％～０．４重量％の消泡剤が、一成分型ポリウレタンプレポリマーの調製に使用される。本発明の有用な市販の消泡剤には、Ｆｉｔ Ｂｒｏｔｈｅｒから入手可能なＦＴ－３０１およびＦＴ－３０６５、ＢＹＫからのＢＹＫ－Ａ５３０、ＢＹＫ－Ａ５３５、およびＢＹＫ－０６６Ｎが含まれる。
【0041】
任意選択で、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、０～０．５重量％、好ましくは０．１重量％～０．４重量％の湿潤分散剤が、一成分型ポリウレタンプレポリマーの調製に使用される。本発明の有用な市販の湿潤分散剤には、Ｆｉｔ Ｂｒｏｔｈｅｒから入手可能なＦＴ－２０３、ＢＹＫから入手可能なＢＹＫ－Ｗ ９８０が含まれる。
【0042】
本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、上記の反応物と必要な添加剤とを混合することにより生成することができる。いくつかの実施形態では、反応物は、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の総重量に基づいて、２５重量％～１００重量％、または２５重量％～５０重量％、または２５重量％～３７重量％で存在する。
【0043】
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物の調製は、当業者に既知の任意の方法である。本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、任意の従来の方法に従って、例えば、水分が可能な限り除去される環境下、例えば、減圧下で調製される。
【0044】
一実施形態では、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物は、上記のポリイソシアネートとポリオールブレンドとを反応させて、プレポリマーを形成し、次いで添加剤と混合することによって調製される。
【0045】
ＭＤＩプレポリマーの調製は、当業者に既知の任意の方法であり、縮合重合を含む。ＭＤＩプレポリマー配合物の開示の化学量論は、ジイソシアネートが過剰に存在し、ＭＤＩプレポリマーがＮＣＯ基末端であるようなものである。いくつかの実施形態では、ＮＣＯ基対ＯＨ基のモル比は、２よりはるかに高いため、生成物は、ＭＤＩプレポリマーと未反応のＭＤＩモノマーとの混合物である。化学量論比は、イソシアネート指数とも呼ばれ、存在するイソシアネート反応性基（例えば、ＯＨ部分）の総当量で除算された、存在するイソシアネート基（すなわち、ＮＣＯ部分）の当量である。別の方法で考えると、イソシアネート指数は、比率として与えられる、配合物中に存在するイソシアネート反応性水素原子に対するイソシアネート基の比率であり、１００で乗算される場合、パーセンテージとして与えられ得る。したがって、イソシアネート指数は、配合物中に使用されるイソシアネート反応性水素の量と反応させるために理論的に必要とされるイソシアネートの量に対する、配合物中に実際に使用されるイソシアネートを表す。ＭＤＩプレポリマーおよびＭＤＩプレポリマー組成物の調製は、水を含まない。
【0046】
一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を湿気にさらすことにより硬化が行われる。これは、主に少なくとも２つの方法で行われる。１つのアプローチでは、水分は、単に大気中の水分であり、それは、混合物と接触し、イソシアネート基と反応する。他の主なアプローチでは、液体の水および／または蒸気が一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物に添加される。
【0047】
硬化は、周囲温度で、または最大８０℃などのある高温で実行できる。
【0048】
屋根の一般的な水平平面、垂直壁に接続された屋根の角部分などの特定の用途では、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を地面に広げ、平らにして滑らかにし、その後、周囲温度、典型的には大気中の湿気で硬化させる。硬化を速めるために、望ましいか、または必要な場合（乾燥した気候または高温条件下での場合のように）、広げられた一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物に水を噴霧してもよい。このタイプの設置では、一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を十分に長い間作業可能に維持し、混合、拡散、レベリング、および平滑化の工程を行うことができるように、一定の開放時間が必要である。
【0049】
本発明では、特段の記載がない限り、各好ましい技術的解決法およびより好ましい技術的解決法における技術的特徴を互いに組み合わせて、新しい技術的解決法を形成することができる。簡潔さのために、明細書ではこれらの組み合わせの説明は省略されている。しかしながら、これらの技術的特徴を組み合わせることによって得られる技術的解決法の全ては、明示的に本明細書に文字通り記載されているとみなされるべきである。
【0050】
本発明をさらに説明するために、以下の実施例を提示する。しかしながら、本発明はこれらの例示的な実施例に限定されないことを理解すべきである。
【実施例】
【0051】
Ｉ．原材料
本開示で使用される原材料および成分は、以下のとおりである。
本開示で使用される原材料および成分は、以下のとおりである。
【表1-1】
【表1-2】
【0052】
ＩＩ．試験方法
（ａ）粘度測定：粘度（単位：パスカル秒（Ｐａ．ｓ））を、２５ミリメートル（ｍｍ）の鋼製平行板、２５℃の温度、０．１／秒でのせん断速度、および１８０秒間のスクリーニングの条件で高度なＲｈｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２（ＡＲＥＳ Ｇ２）によって測定した。
（ａ）粘度測定：粘度（単位：パスカル秒（Ｐａ．ｓ））を、２５ミリメートル（ｍｍ）の鋼製平行板、２５℃の温度、０．１／秒でのせん断速度、および１８０秒間のスクリーニングの条件で高度なＲｈｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２（ＡＲＥＳ Ｇ２）によって測定した。
【0053】
（ｂ）引き裂き強度試験：
フィルムの調製
Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥｔｈａｃｕｒｅ ３００硬化剤をプレポリマー組成物に添加した。硬化剤の量は、次の式によって計算できる。
フィルムの調製
Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥｔｈａｃｕｒｅ ３００硬化剤をプレポリマー組成物に添加した。硬化剤の量は、次の式によって計算できる。
【数1】
【0054】
式中、「Ｃ１００ｐ」は、１００部のプレポリマー組成物当たりの硬化剤部であり、「ＮＣＯ％」は、イソシアネート含有量とも呼ばれ、過剰のジ－ｎ－ブチルアミンとの反応および標準化された塩酸による逆滴定によって決定される、プレポリマー組成物の残りのＮＣＯ含有量のパーセントである。「Ｃｅｗ」は、硬化剤の当量であり、「化学量論％」は、硬化剤の化学量論である。一般に、Ｅｔｈａｃｕｒｅ ３００硬化剤は、１０７の当量および９０％～９５％の化学量論を有する。したがって、例えば、４．８ＮＣＯ％を有するプレポリマー組成物で硬化された、１０７の当量および９５％の化学量論を有する硬化剤の計算量は、質量ベースで１００部のプレポリマー組成物当たり１１．６部の硬化剤である。
【0055】
次に、プレポリマー組成物とＥｔｈａｃｕｒｅ ３００硬化剤との混合物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．からのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒラボ用ミキサーシステムによって、３０００回転／分（ＲＰＭ）で３０秒間ブレンドし、焦げ茶色、濃い紫、またはさらには黒に変わった。次に、混合物を剥離紙に注ぎ、フィルムを形成した。フィルムは、約１．０ｍｍ～１．３ｍｍの厚さで作製し、８０℃で３０分間硬化させた。剥離紙から剥がした後、フィルムをさらに６０℃で２４時間後硬化させた。
【0056】
引き裂き強度試験
引き裂き強度試験は、ダブルタング法（Ｄｏｕｂｌｅ Ｔｏｎｇｕｅ Ｍｅｔｈｏｄ）とも呼ばれるズボンタイプ法（Ｔｒｏｕｓｅｒｓ Ｔｙｐｅ Ｍｅｔｈｏｄ）によって適用した。フィルムを成形機によってＶノッチ固定具によりズボンのような形に切断した。試料の厚さを引き裂き強度試験の前に測定した。クランプするとき、試料タングを対称的にクランプの中央でクランプする。引き裂く方向に平行な試料の２つの脚を取り外し可能なクランプで対称的にクランプする。引き裂きが始まるときに引き裂きが引き裂き方向と平行になるように、各タングがクランプに固定されていることを確認するように注意する。機械を始動して、試料が完全に壊れるまで両方のタングから試料を引き裂き、この試験の終わりを印す。各試料の引き裂き荷重および引き裂き長さを記録する。引き裂きが加えられた力の方向に処理されるかどうか、および糸が布から滑り落ちるかどうかを観察されるべきである。試料がクランプから滑り落ちず、加えられた力の方向に沿って引き裂きが実施される場合、試験結果は、確認され得、そうでない場合は、削除され得る。引き裂き強度は、最大引き裂き荷重を各試料の厚さで除算することによって得られる。試験を３回繰り返して、平均引き裂き強度を計算した。
引き裂き強度試験は、ダブルタング法（Ｄｏｕｂｌｅ Ｔｏｎｇｕｅ Ｍｅｔｈｏｄ）とも呼ばれるズボンタイプ法（Ｔｒｏｕｓｅｒｓ Ｔｙｐｅ Ｍｅｔｈｏｄ）によって適用した。フィルムを成形機によってＶノッチ固定具によりズボンのような形に切断した。試料の厚さを引き裂き強度試験の前に測定した。クランプするとき、試料タングを対称的にクランプの中央でクランプする。引き裂く方向に平行な試料の２つの脚を取り外し可能なクランプで対称的にクランプする。引き裂きが始まるときに引き裂きが引き裂き方向と平行になるように、各タングがクランプに固定されていることを確認するように注意する。機械を始動して、試料が完全に壊れるまで両方のタングから試料を引き裂き、この試験の終わりを印す。各試料の引き裂き荷重および引き裂き長さを記録する。引き裂きが加えられた力の方向に処理されるかどうか、および糸が布から滑り落ちるかどうかを観察されるべきである。試料がクランプから滑り落ちず、加えられた力の方向に沿って引き裂きが実施される場合、試験結果は、確認され得、そうでない場合は、削除され得る。引き裂き強度は、最大引き裂き荷重を各試料の厚さで除算することによって得られる。試験を３回繰り返して、平均引き裂き強度を計算した。
【0057】
ＩＩＩ．実施例
本発明実施例１（ＩＥ１）
７．３グラム（ｇ）のＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合して、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９メガパスカル（ＭＰａ）以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００パーツパーミリオン（ｐｐｍ）未満のレベルに下げた。
本発明実施例１（ＩＥ１）
７．３グラム（ｇ）のＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合して、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９メガパスカル（ＭＰａ）以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００パーツパーミリオン（ｐｐｍ）未満のレベルに下げた。
【0058】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、２．８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0059】
本発明実施例２（ＩＥ２）
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0060】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、２．４ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0061】
本発明実施例３（ＩＥ３）
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオールを第１のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオールを第１のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0062】
１．９ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩおよび０．８ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩを、第２のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリイソシアネートブレンドを調製した。
【0063】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、ポリイソシアネートブレンドを第１のフラスコに注いだ。第１のフラスコ中の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0064】
本発明実施例４（ＩＥ４）
６．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、および２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）８０００ＬＭポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
６．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、および２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）８０００ＬＭポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0065】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、２．７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0066】
本発明実施例５（ＩＥ５）
６．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、および２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）８０００ＬＭポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
６．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、および２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）８０００ＬＭポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0067】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、２．４ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0068】
本発明実施例６（ＩＥ６）
６．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、および２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）８０００ＬＭポリオールを第１のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
６．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、および２．０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）８０００ＬＭポリオールを第１のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0069】
１．８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩおよび０．８ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩを、第２のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリイソシアネートブレンドを調製した。
【0070】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、ポリイソシアネートブレンドを第１のフラスコに注いだ。第１のフラスコ中の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0071】
本発明実施例７（ＩＥ７）
３６．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび１３．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ３００１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
３６．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび１３．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ３００１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0072】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、１３．１ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0073】
本発明実施例８（ＩＥ８）
３６．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび１３．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ４６１０ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
３６．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび１３．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ４６１０ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0074】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、１２．５ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0075】
本発明実施例９（ＩＥ９）
１９５．６ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、７２．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、１０８．４ｇの塩素化パラフィン、４５５．１ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．２ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
１９５．６ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、７２．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、１０８．４ｇの塩素化パラフィン、４５５．１ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．２ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0076】
混合物を室温で６５℃に自然に冷却したとき、５１．６ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩ、１．２ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤、および８３．２ｇのＳ－１５０溶媒をフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、３０分間反応させた。次に、混合物を８５℃に加熱した。次に、混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、混合物の温度を８０℃～８５℃の範囲に制御しながら２時間反応させた。
【0077】
次に、混合物を室温で６０℃まで自然に冷却した。０．９ｇのＤＡＢＣＯ Ｔ－１２触媒、２７．７ｇのＳ－１５０溶媒中に溶解した１．３ｇのＤＭＤＥＥ触媒、および１．５ｇのＢＹＫ－０６６Ｎ消泡剤をさらにフラスコに添加した。混合物を６０℃で３０分間混合した。
【0078】
次に、混合物を、真空によって制御された－０．０９ＭＰａ以下の圧力で５分間脱泡して、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0079】
本発明実施例１０（ＩＥ１０）
１９６．２ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、７２．６ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、１２１．２ｇの塩素化パラフィン、４４６．５ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．５５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
１９６．２ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオール、７２．６ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ６００１ポリオール、１２１．２ｇの塩素化パラフィン、４４６．５ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．５５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0080】
混合物を室温で６５℃に自然に冷却したとき、３５．７ｇのＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）Ｔ－８０ Ｔｙｐｅ Ｉ ＴＤＩ、１．５５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤、および９０．９ｇのＳ－１５０溶媒をフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、３０分間反応させた。次に、混合物を８５℃に加熱した。次に、混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、混合物の温度を８０℃～８５℃の範囲に制御しながら２時間反応させた。
【0081】
次に、混合物を室温で６０℃まで自然に冷却した。１．０ｇのＤＡＢＣＯ Ｔ－１２触媒、３０．３ｇのＳ－１５０溶媒中に溶解した０．４ｇのＤＭＤＥＥ触媒、および２．１ｇのＢＹＫ－０６６Ｎ消泡剤をさらにフラスコに添加した。混合物を６０℃で３０分間混合した。
【0082】
次に、混合物を、真空によって制御された－０．０９ＭＰａ以下の圧力で５分間脱泡して、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0083】
比較例１（ＣＥ１）
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0084】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、３．５ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的に機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0085】
比較例２（ＣＥ２）
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0086】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、３．０ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0087】
比較例３（ＣＥ３）
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオールを第１のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
７．３ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオールおよび２．７ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオールを第１のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0088】
２．３ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩおよび１．０ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩを、第２のフラスコで機械的に攪拌しながら混合し、ポリイソシアネートブレンドを調製した。
【0089】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、ポリイソシアネートブレンドを第１のフラスコに注いだ。第１のフラスコ中の混合物を連続的に機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0090】
比較例４（ＣＥ４）
３６．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび１３．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）１４４７ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
３６．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４０００ＬＭポリオールおよび１３．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）１４４７ポリオールをフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、ポリオールブレンドを調製した。次に、ポリオールブレンドを１２０℃に加熱した。ポリオールブレンドを１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、ポリオールブレンドを２時間脱水して、水分含有量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0091】
ポリオールブレンドを室温で６５℃に自然に冷却したとき、１２．５ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩをフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的に機械的に攪拌し、７時間反応させて、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0092】
比較例５（ＣＥ５）
１８１．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオール、８２．９ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオール、１０６．４ｇの塩素化パラフィン、４５０．０ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．１５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
１８１．５ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオール、８２．９ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオール、１０６．４ｇの塩素化パラフィン、４５０．０ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．１５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0093】
混合物を室温で６５℃に自然に冷却したとき、６４．０ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩ、１．１５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤、および８１．９ｇのＳ－１５０溶媒をフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、３０分間反応させた。次に、混合物を８５℃に加熱した。次に、混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、混合物の温度を８０℃～８５℃の範囲に制御しながら２時間反応させた。
【0094】
次に、混合物を室温で６０℃まで自然に冷却した。０．９ｇのＤＡＢＣＯ Ｔ－１２触媒、２７．３ｇのＳ－１５０溶媒中に溶解した１．３ｇのＤＭＤＥＥ触媒、および１．５ｇのＢＹＫ－０６６Ｎ消泡剤をさらにフラスコに添加した。混合物を６０℃で３０分間混合した。
【0095】
次に、混合物を、真空によって制御された－０．０９ＭＰａ以下の圧力で５分間脱泡して、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0096】
比較例６（ＣＥ６）
１８６．２ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオール、８０．１ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオール、１２０．１ｇの塩素化パラフィン、４４２．４ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
１８６．２ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２０００ＬＭポリオール、８０．１ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７０１ポリオール、１２０．１ｇの塩素化パラフィン、４４２．４ｇの８００メッシュ炭酸カルシウム、および１．５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤をフラスコ内で機械的に攪拌しながら混合し、混合物を調製した。次に、混合物を１２０℃に加熱した。混合物を１１５℃～１２０℃の温度範囲に制御し、フラスコの真空レベルを－０．０９ＭＰａ以下に制御した状態で、混合物を２時間脱水して、含水量を２００ｐｐｍ未満のレベルに下げた。
【0097】
混合物を室温で６５℃に自然に冷却したとき、４４．６ｇのＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）Ｔ－８０ Ｔｙｐｅ Ｉ ＴＤＩ、１．５ｇのＢＹＫ－Ｗ ９８０湿潤分散剤、および９０．１ｇのＳ－１５０溶媒をフラスコに添加した。フラスコ内の混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、３０分間反応させた。次に、混合物を８５℃に加熱した。次に、混合物を連続的かつ機械的に攪拌し、混合物の温度を８０℃～８５℃の範囲に制御しながら２時間反応させた。
【0098】
次に、混合物を室温で６０℃まで自然に冷却した。１．０ｇのＤＡＢＣＯ Ｔ－１２触媒、３０．０ｇのＳ－１５０溶媒中に溶解した０．４ｇのＤＭＤＥＥ触媒、および２．０ｇのＢＹＫ－０６６Ｎ消泡剤をさらにフラスコに添加した。混合物を６０℃で３０分間混合した。
【0099】
次に、混合物を、真空によって制御された－０．０９ＭＰａ以下の圧力で５分間脱泡して、本発明の一成分型ポリウレタンプレポリマー組成物を得た。
【0100】
本発明実施例１～１０および比較例１～６の配合物および試験結果は、表２、３、および４に報告されているとおりである。
【表2】
【表3】
【表4】
【0101】
ＩＶ．結果
ＩＥ１、ＩＥ４、およびＣＥ１は、同等量のＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩを使用したが、ポリオールブレンドは異なった。ＩＥ２、ＩＥ５、およびＣＥ２は、同等量のＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩを使用したが、ポリオールブレンドは異なった。ＩＥ３、ＩＥ６、およびＣＥ３は、同等量のＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩとＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩのブレンドを使用したが、ポリオールブレンドは異なった。各群において本発明のポリオールブレンドを使用する本発明の実施例は、それぞれ各群において比較例と比較して有意に低い粘度を呈する。
ＩＥ１、ＩＥ４、およびＣＥ１は、同等量のＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩを使用したが、ポリオールブレンドは異なった。ＩＥ２、ＩＥ５、およびＣＥ２は、同等量のＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩを使用したが、ポリオールブレンドは異なった。ＩＥ３、ＩＥ６、およびＣＥ３は、同等量のＤｅｓｍｏｄｕｒ ＣＤ－Ｃ ＭＤＩとＩＳＯＮＡＴＥ（商標）５０ ＯＰ Ｐｕｒｅ ＭＤＩのブレンドを使用したが、ポリオールブレンドは異なった。各群において本発明のポリオールブレンドを使用する本発明の実施例は、それぞれ各群において比較例と比較して有意に低い粘度を呈する。
【0102】
ＣＥ４は、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）１４４７ポリオールを含むポリオールブレンドを使用し、これは、三官能性ポリエーテルポリオールの総重量に基づいて７１．２重量％のエチレンオキシドでエンドキャップされた三官能性ポリエーテルポリオールである。エチレンオキシド含有量が高いため、ＣＥ４では、望ましくない相分離が発生した。対照的に、本発明のポリオールブレンドを使用するＩＥ７およびＩＥ８には、相分離の問題がない。
【0103】
ＩＥ９およびＣＥ５は、同等量のポリイソシアネートおよび添加剤を使用したが、ポリオールブレンドは異なった。ＩＥ１０およびＣＥ６は、同等量のポリイソシアネートおよび添加剤を使用したが、ポリオールブレンドは異なった。本発明のポリオールブレンドを使用するＩＥ９およびＩＥ１０は、ＣＥ５およびＣＥ６と比較して著しく低い粘度を呈する。
【国際調査報告】