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特表2022-551367ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-12-09
(54)【発明の名称】ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07D 209/86 20060101AFI20221202BHJP
C07D 405/14 20060101ALI20221202BHJP
C07D 409/14 20060101ALI20221202BHJP
C07D 405/04 20060101ALI20221202BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20221202BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20221202BHJP
【ＦＩ】
C07D209/86
C07D405/14 CSP
C07D409/14
C07D405/04
H05B33/14 B
H05B33/22 B
H05B33/22 D
C09K11/06 690
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021576286
(86)(22)【出願日】2020-10-07
(85)【翻訳文提出日】2021-12-21
(86)【国際出願番号】 KR2020013665
(87)【国際公開番号】W WO2021071248
(87)【国際公開日】2021-04-15
(31)【優先権主張番号】10-2019-0124521
(32)【優先日】2019-10-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】513298491
【氏名又は名称】エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＬＴ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．
【住所又は居所原語表記】１１３－１９， Ｄａｎｇｈａ－Ｒｏ， Ｎａｍｓａ－Ｍｙｅｏｎ， Ｃｈｅｏｉｎ－Ｇｕ， Ｙｏｎｇｉｎ－ｓｉ， Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ １７１１８， ｋｏｒｅａ
(74)【代理人】
【識別番号】110001508
【氏名又は名称】弁理士法人 津国
(72)【発明者】
【氏名】キム，ス－ヨン
(72)【発明者】
【氏名】ヤン，スン－ギュ
(72)【発明者】
【氏名】ノ，ヨン－ソク
(72)【発明者】
【氏名】パク，ゴン－ユ
(72)【発明者】
【氏名】キム，ドン－ジュン
【テーマコード（参考）】
3K107
4C063
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107BB01
3K107CC04
3K107CC12
3K107CC21
3K107DD59
3K107DD68
3K107DD71
3K107DD74
3K107DD78
4C063AA01
4C063AA03
4C063BB01
4C063BB06
4C063CC76
4C063CC94
4C063DD08
4C063DD43
4C063DD76
4C063EE10
(57)【要約】
本明細書は、化学式１で表されるヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法を提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記化学式１で表されるヘテロ環化合物：【化29】
前記化学式１において、
Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であり、
ＬおよびＬ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；－ＣＮ；または置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基であり、
Ｚ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または下記化学式Ａで表され、
【化30】
Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；ＣＲ１１Ｒ１２；またはＮＲ１３であり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の脂肪族または芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環を形成し、
Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択され、
前記Ｒ１１～Ｒ１３、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｃおよびｄは、０～３の整数であり、
ａおよびｅは、０～５の整数である。
【請求項2】
前記化学式１は、下記化学式１－Ａまたは１－Ｂで表されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：【化31】
【化32】
前記化学式１－Ａおよび１－Ｂにおいて、
Ｒ１～Ｒ６、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｘ１、Ａｒ１、Ａｒ２、ａ、ｃ、ｄおよびｅの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
Ｚ２は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基である。
【請求項3】
前記化学式１の化学式Ａは、下記化学式１－１～１－６のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
前記化学式１－１～１－６において、
Ｘ１、Ｒ５およびｄの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
【化39】
は、前記化学式１のＬ１と連結される位置を意味し、
Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ３５およびＲ３６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【請求項4】
Ｎ－Ｈｅｔは、下記構造式から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：【化40】
前記構造式において、
【化41】
は、前記化学式１のＬと連結される位置を意味し、
Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【請求項5】
前記Ｒ５およびＲ６は、水素である、請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項6】
前記化学式１は、下記の化合物のいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載のヘテロ環化合物：【化42】
【請求項7】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１～６のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含む有機発光素子。
【請求項8】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項9】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項10】
前記有機物層は、電子注入層または電子輸送層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項11】
前記有機物層は、電子ブロック層または正孔ブロック層を含み、前記電子ブロック層または正孔ブロック層は、前記ヘテロ環化合物を含むものである、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項12】
前記有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子ブロック層、および正孔ブロック層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項13】
前記有機物層は、下記化学式２の化合物をさらに含むものである、請求項７に記載の有機発光素子：【化43】
前記化学式２において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ＲｃおよびＲｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；および置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
ｒおよびｓは、０～７の整数である。
【請求項14】
前記化学式２は、下記の化合物のいずれか１つで表されるものである、請求項１３に記載の有機発光素子：【化44】
【請求項15】
請求項１に記載の前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物：【化45】
前記化学式２において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ＲｃおよびＲｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；および置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
ｒおよびｓは、０～７の整数である。
【請求項16】
前記組成物中の、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表されるヘテロ環化合物の重量比は、１：１０～１０：１である、請求項１５に記載の有機発光素子の有機物層用組成物。
【請求項17】
基板を用意するステップと、前記基板上に第１電極を形成するステップと、
前記第１電極上に１層以上の有機物層を形成するステップと、
前記有機物層上に第２電極を形成するステップとを含み、
前記有機物層を形成するステップは、請求項１５に記載の有機物層用組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含む有機発光素子の製造方法。
【請求項18】
前記有機物層を形成するステップは、前記化学式１のヘテロ環化合物および前記化学式２のヘテロ環化合物を予備混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）して、熱真空蒸着方法を用いて形成するものである、請求項１７に記載の有機発光素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、２０１９年１０月８日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０１９－０１２４５２１号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本明細書は、ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法に関する。
本明細書は、ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れているだけでなく、応答速度が速いというメリットがある。
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて単層または多層から構成される。
有機薄膜の材料は、必要に応じて発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト－ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たす化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロック、正孔ブロック、電子輸送、電子注入などの役割を果たす化合物が使用されてもよい。
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて単層または多層から構成される。
有機薄膜の材料は、必要に応じて発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成できる化合物が使用されてもよく、またはホスト－ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たす化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子ブロック、正孔ブロック、電子輸送、電子注入などの役割を果たす化合物が使用されてもよい。
【0003】
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が求められ続けている。
有機発光素子で使用可能な物質に要求される条件、例えば、適切なエネルギー準位、電気化学的安定性および熱的安定性などを満たすことができ、置換基によって有機発光素子で要求される多様な役割を果たす化学構造を有する化合物を含む有機発光素子に関する研究が必要である。
有機発光素子で使用可能な物質に要求される条件、例えば、適切なエネルギー準位、電気化学的安定性および熱的安定性などを満たすことができ、置換基によって有機発光素子で要求される多様な役割を果たす化学構造を有する化合物を含む有機発光素子に関する研究が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】米国特許第４，３５６，４２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本出願は、ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本出願の一実施態様において、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する。
前記化学式１において、
Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であり、
ＬおよびＬ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；－ＣＮ；または置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基であり、
Ｚ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または下記化学式Ａで表され、
Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；ＣＲ１１Ｒ１２；またはＮＲ１３であり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の脂肪族または芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環を形成し、
Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択され、
前記Ｒ１１～Ｒ１３、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｃおよびｄは、０～３の整数であり、
ａおよびｅは、０～５の整数である。
【化1】
前記化学式１において、
Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であり、
ＬおよびＬ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；－ＣＮ；または置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基であり、
Ｚ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または下記化学式Ａで表され、
【化2】
Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；ＣＲ１１Ｒ１２；またはＮＲ１３であり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の脂肪族または芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環を形成し、
Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択され、
前記Ｒ１１～Ｒ１３、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｃおよびｄは、０～３の整数であり、
ａおよびｅは、０～５の整数である。
【0007】
また、本出願の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【0008】
さらに、本出願の一実施態様において、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および下記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
前記化学式２において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ＲｃおよびＲｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；および置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
ｒおよびｓは、０～７の整数である。
【化3】
前記化学式２において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ＲｃおよびＲｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；および置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
ｒおよびｓは、０～７の整数である。
【0009】
最後に、本出願の一実施態様において、基板を用意するステップと、前記基板上に第１電極を形成するステップと、前記第１電極上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上に第２電極を形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、本出願の一実施態様に係る有機物層用組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含む有機発光素子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【0010】
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層材料として使用することができる。前記化合物は、有機発光素子において正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料、電子注入材料などの役割を果たすことができる。特に、前記化合物が有機発光素子の発光層材料として使用できる。例えば、前記化合物は、単独で発光材料として使用されてもよく、前記化合物は、２つの化合物が共に発光材料として使用可能であり、発光層のホスト材料として使用可能である。
【0011】
特に、化学式１の化合物は、ジベンゾフランの構造の一方のベンゼン環の３番位置にＮ含有環が置換され、前記ジベンゾフランの構造のうちＮ含有環が置換されていない他のベンゼン環に特定の置換基が置換されることで、Ｎ含有環側のＬＵＭＯの電子を非偏在化させてより一層電子安定性の構造を有し、素子に適切なエネルギー準位および熱的安定性を付与する。前記化学式１の化合物を用いて寿命および駆動安定、効率が改善された有機発光素子を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図2】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図3】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本出願について詳細に説明する。
本明細書において、「化学式または化合物の構造に置換基が表示されていない場合」は、炭素原子に水素原子が結合したことを意味する。ただし、重水素（２Ｈ、Ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）は水素の同位元素であるので、一部の水素原子は、重水素であってもよい。
本明細書において、「化学式または化合物の構造に置換基が表示されていない場合」は、炭素原子に水素原子が結合したことを意味する。ただし、重水素（２Ｈ、Ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）は水素の同位元素であるので、一部の水素原子は、重水素であってもよい。
【0014】
本出願の一実施態様において、「化学式または化合物の構造に置換基が表示されていない場合」は、置換基としてくることのできる位置がすべて水素または重水素であることを意味することができる。すなわち、重水素の場合、水素の同位元素であり、一部の水素原子は、同位元素である重水素であってもよいし、この時、重水素の含有量は、０％～１００％であってもよい。
【0015】
本出願の一実施態様において、「化学式または化合物の構造に置換基が表示されていない場合」において、重水素の含有量が０％、水素の含有量が１００％など重水素を明示的に排除しない場合には、水素と重水素は化合物において混在して使用できる。すなわち、「置換基Ｘは、水素である」と表現する場合には、水素の含有量が１００％、重水素の含有量が０％など重水素を排除しないもので、水素と重水素が混在している状態を意味することができる。
【0016】
本出願の一実施態様において、重水素は、水素の同位元素（ｉｓｏｔｏｐｅ）の一つであり、陽子（ｐｒｏｔｏｎ）１個と中性子（ｎｅｕｔｒｏｎ）１個とからなる重陽子（ｄｅｕｔｅｒｏｎ）を原子核（ｎｕｃｌｅｕｓ）として有する元素であって、水素－２で表現されてもよいし、元素記号はＤまたは２Ｈと書くこともできる。
【0017】
本出願の一実施態様において、同位元素は、原子番号（ａｔｏｍｉｃ ｎｕｍｂｅｒ、Ｚ）は同じであるが、質量数（ｍａｓｓ ｎｕｍｂｅｒ、Ａ）が異なる原子を意味する同位元素は、同じ数の陽子（ｐｒｏｔｏｎ）を有するが、中性子（ｎｅｕｔｒｏｎ）の数が異なる元素としても解釈することができる。
【0018】
本出願の一実施態様において、特定の置換基の含有量Ｔ％の意味は、基本になる化合物が有し得る置換基の総数をＴ１と定義し、そのうち特定の置換基の個数をＴ２と定義する場合、Ｔ２／Ｔ１×１００＝Ｔ％で定義することができる。
すなわち、一例において、
で表されるフェニル基において重水素の含有量２０％というのは、フェニル基が有し得る置換基の総数は５（式中のＴ１）個であり、そのうち重水素の個数が１（式中のＴ２）である場合、２０％で表されてもよい。すなわち、フェニル基において重水素の含有量２０％というのは、下記構造式で表されてもよい。
すなわち、一例において、
【化4】
で表されるフェニル基において重水素の含有量２０％というのは、フェニル基が有し得る置換基の総数は５（式中のＴ１）個であり、そのうち重水素の個数が１（式中のＴ２）である場合、２０％で表されてもよい。すなわち、フェニル基において重水素の含有量２０％というのは、下記構造式で表されてもよい。
【化5】
【0019】
また、本出願の一実施態様において、「重水素の含有量が０％であるフェニル基」の場合、重水素原子が含まれていない、すなわち水素原子５個を有するフェニル基を意味することができる。
【0020】
本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい。
【0021】
本明細書において、前記アルキル基は、炭素数１～６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキル基の炭素数は１～６０、具体的には１～４０、さらに具体的には１～２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチル－ブチル基、１－エチル－ブチル基、ペンチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、１－エチル－プロピル基、１，１－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、２－メチルペンチル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【0022】
本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数２～６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルケニル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には２～２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、アリル基、１－フェニルビニル－１－イル基、２－フェニルビニル－１－イル基、２，２－ジフェニルビニル－１－イル基、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル基、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【0023】
本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数２～６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキニル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には２～２０であってもよい。
【0024】
本明細書において、アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ－プロピルオキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、３，３－ジメチルブチルオキシ、２－エチルブチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ－メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【0025】
本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数３～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は３～６０、具体的には３～４０、さらに具体的には５～２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、２，３－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、２，３－ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
【0026】
本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には３～２０であってもよい。
【0027】
本明細書において、前記アリール基は、炭素数６～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基の炭素数は６～６０、具体的には６～４０、さらに具体的には６～２５であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－インデニル基、これらの縮合環基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0028】
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【0029】
前記フルオレニル基が置換される場合、下記の構造で表現されてもよいが、これに限定されない。
【化6】
【0030】
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２～６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。前記ヘテロアリール基の炭素数は２～６０、具体的には２～４０、さらに具体的には３～２５であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、チオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ［２，３－ａ］カルバゾリル基、インドロ［２，３－ｂ］カルバゾリル基、インドリニル基、１０，１１－ジヒドロ－ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０－ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル基、５，１０－ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５－ｃ］キナゾリニル基、ピリド［１，２－ｂ］インダゾリル基、ピリド［１，２－ａ］イミダゾ［１，２－ｅ］インドリニル基、５，１１－ジヒドロインデノ［１，２－ｂ］カルバゾリル基などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【0031】
本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；－ＮＨ２；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；およびアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１～３０のものが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９－メチル－アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【0032】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。また、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【0033】
本明細書において、ホスフィンオキシド基は、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０１Ｒ１０２で表され、Ｒ１０１およびＲ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。前記ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【0034】
本明細書において、シリル基は、Ｓｉを含み、前記Ｓｉ原子がラジカルとして直接連結される置換基であり、－ＳｉＲ１０４Ｒ１０５Ｒ１０６で表され、Ｒ１０４～Ｒ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリール基；およびヘテロ環基のうちの少なくとも１つからなる置換基であってもよい。シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【0035】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈される。
【0036】
隣接した基が形成可能な脂肪族または芳香族炭化水素環またはヘテロ環は、１価の基でないことを除けば、前述したシクロアルキル基、シクロヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基として例示された構造が適用可能である。
【0037】
本明細書において、前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【0038】
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、Ｃ１～Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル；Ｃ２～Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル；Ｃ２～Ｃ６０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル；Ｃ３～Ｃ６０の単環もしくは多環のシクロアルキル；Ｃ２～Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロシクロアルキル；Ｃ６～Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール；Ｃ２～Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリール；－ＳｉＲＲ’Ｒ”；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１～Ｃ２０のアルキルアミン；Ｃ６～Ｃ６０の単環もしくは多環のアリールアミン；およびＣ２～Ｃ６０の単環もしくは多環のヘテロアリールアミンからなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味し、
前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【0039】
本出願の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【0040】
本出願の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１－Ａまたは１－Ｂで表されてもよい。
前記化学式１－Ａおよび１－Ｂにおいて、
Ｒ１～Ｒ６、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｘ１、Ａｒ１、Ａｒ２、ａ、ｃ、ｄおよびｅの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
Ｚ２は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基である。
【化7】
【化8】
前記化学式１－Ａおよび１－Ｂにおいて、
Ｒ１～Ｒ６、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｘ１、Ａｒ１、Ａｒ２、ａ、ｃ、ｄおよびｅの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
Ｚ２は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基である。
【0041】
特に、本出願の一実施態様において、前記化学式１－Ｂのように、ジベンゾフランの構造のうちＮ含有環が置換されていない他のベンゼン環にアリール基が置換されることで、約２．５ｅＶ以上の高いＴ１ ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌを有するため、ホストからドーパントにｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒが容易で、アリーレン基またはヘテロアリーレン基が置換された化学式と同様に発光効率に優れた特徴を有する。
【0042】
本出願の一実施態様において、前記化学式１－Ａは、下記化学式３－Ａまたは４－Ａで表されてもよい。
前記化学式３－Ａおよび４－Ａにおいて、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ１～Ｒ６、Ｘ１、ａ、およびｃ～ｅの定義は、前記化学式１－Ａにおける定義と同じである。
【化9】
【化10】
前記化学式３－Ａおよび４－Ａにおいて、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ１～Ｒ６、Ｘ１、ａ、およびｃ～ｅの定義は、前記化学式１－Ａにおける定義と同じである。
【0043】
本出願の一実施態様において、前記化学式１－Ｂは、下記化学式３－Ｂまたは４－Ｂのいずれか１つで表されてもよい。
前記化学式３－Ｂおよび４－Ｂにおいて、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ６、Ｚ２、ａ、ｃおよびｅの定義は、前記化学式１－Ｂにおける定義と同じである。
【化11】
【化12】
前記化学式３－Ｂおよび４－Ｂにおいて、Ｎ－Ｈｅｔ、Ｌ、Ｌ１、Ｒ６、Ｚ２、ａ、ｃおよびｅの定義は、前記化学式１－Ｂにおける定義と同じである。
【0044】
本出願の一実施態様において、前記化学式３－Ａおよび３－Ｂの場合のように、ジベンゾフランの一方のベンゼン環の３番位置にＮ－Ｈｅｔが置換され、他のベンゼン環の４番位置に特定の置換基を有する場合、特に他の箇所に置換された場合よりｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｙが良くて駆動電圧が低く、ｔｒｉｐｌｅｔエネルギーも高い特徴を有する。
【0045】
本出願の一実施態様において、前記化学式４－Ａおよび４－Ｂの場合のように、ジベンゾフランの一方のベンゼン環の３番位置にＮ－Ｈｅｔが置換され、他のベンゼン環の１番位置に特定の置換基を有する場合、特に他の箇所に置換された場合よりＴｄが低くて熱安定性に優れ、有機発光素子の寿命特性に特に優れた特徴を有する。
【0046】
すなわち、本出願の一実施態様に係る化合物の場合，ジベンゾフランの３番位置にＮ－Ｈｅｔの置換基を有し、他方のベンゼン環の特定の位置に置換基を有することにより、それぞれ優れた効果を有する特徴を有する。
【0047】
本出願の一実施態様において、Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択されてもよい。
【0048】
他の実施態様において、Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択されてもよい。
【0049】
さらに他の実施態様において、Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基；－Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；－ＳｉＲＲ’Ｒ”および－ＮＲＲ’からなる群より選択されてもよい。
【0050】
さらに他の実施態様において、Ｒ５およびＲ６は、水素であってもよい。
【0051】
本出願の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；－ＣＮ；または置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基である。
【0052】
他の実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；または置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基である。
【0053】
さらに他の実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；または置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ２０のアルキル基である。
【0054】
さらに他の実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；またはＣ１～Ｃ２０のアルキル基である。
【0055】
さらに他の実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、水素である。
【0056】
本出願の一実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0057】
他の実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0058】
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0059】
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
【0060】
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
【0061】
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合；フェニレン基；ビフェニレン基；またはナフチレン基であってもよい。
【0062】
さらに他の実施態様において、Ｌは、直接結合であってもよい。
【0063】
本出願の一実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0064】
他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0065】
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリーレン基であってもよい。
【0066】
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；または置換もしくは非置換のＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
【0067】
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリーレン基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリーレン基であってもよい。
【0068】
さらに他の実施態様において、Ｌ１は、直接結合；フェニレン基；ビフェニレン基；またはナフチレン基であってもよい。
【0069】
本出願の一実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0070】
他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ４０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0071】
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ４０のアルキル基；Ｃ６～Ｃ４０のアリール基；またはＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してＣ６～Ｃ４０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0072】
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリール基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してＣ６～Ｃ４０の単環の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0073】
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；フェニル基；ビフェニル基；またはトリフェニレニル基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。
【0074】
本出願の一実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0075】
他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ４０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0076】
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ４０のアルキル基；Ｃ６～Ｃ４０のアリール基；またはＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してＣ６～Ｃ４０の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0077】
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリール基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリール基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してＣ６～Ｃ４０の単環の芳香族炭化水素環を形成してもよい。
【0078】
さらに他の実施態様において、Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；フェニル基；ビフェニル基；またはトリフェニレニル基であるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。
【0079】
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、Ｏ；Ｓ；ＣＲ１１Ｒ１２；またはＮＲ１３であってもよい。
【0080】
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、Ｏであってもよい。
【0081】
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、Ｓであってもよい。
【0082】
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、ＣＲ１１Ｒ１２であってもよい。
【0083】
本出願の一実施態様において、Ｘ１は、ＮＲ１３であってもよい。
【0084】
特に、Ｘ１がＮＲ１３の置換基を有する場合は、ＨＯＭＯエネルギーレベルが一方に偏在化されているが、Ｘ１がＯ、Ｓなどを有する場合には、それに比べて非偏在化されていて、より一層電子安定性の構造を有し、寿命および駆動安定、効率が改善された有機発光素子を製造できる特徴を有する。
【0085】
本出願の一実施態様において、Ｒ１１～Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【0086】
他の実施態様において、Ｒ１１～Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ６０のアルキル基；Ｃ６～Ｃ６０のアリール基；またはＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【0087】
さらに他の実施態様において、Ｒ１１～Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【0088】
さらに他の実施態様において、Ｒ１１～Ｒ１３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリール基であってもよい。
【0089】
さらに他の実施態様において、Ｒ１１～Ｒ１３は、フェニル基であってもよい。
【0090】
本出願の一実施態様において、Ｒ１３は、フェニル基であってもよい。
【0091】
本出願の一実施態様において、前記化学式１の化学式Ａは、下記化学式１－１～１－６のいずれか１つで表されてもよい。
前記化学式１－１～１－６において、
Ｘ１、Ｒ５およびｄの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
は、前記化学式１のＬ１と連結される位置を意味し、
Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ３５およびＲ３６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
前記化学式１－１～１－６において、
Ｘ１、Ｒ５およびｄの定義は、前記化学式１における定義と同じであり、
【化19】
は、前記化学式１のＬ１と連結される位置を意味し、
Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ３５およびＲ３６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【0092】
本出願の一実施態様において、Ｚ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基または前記化学式Ａで表されてもよいし、具体的には、Ｚ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【0093】
他の実施態様において、Ｚ１は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0094】
さらに他の実施態様において、Ｚ１は、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0095】
さらに他の実施態様において、Ｚ１は、置換もしくは非置換の単環のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0096】
さらに他の実施態様において、Ｚ１は、置換もしくは非置換の多環のＣ１０～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0097】
さらに他の実施態様において、Ｚ１は、単環のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0098】
さらに他の実施態様において、Ｚ１は、多環のＣ１０～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0099】
さらに他の実施態様において、Ｚ１は、フェニル基；またはトリフェニレニル基であってもよい。
【0100】
本出願の一実施態様において、Ｚ２は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【0101】
他の実施態様において、Ｚ２は、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0102】
さらに他の実施態様において、Ｚ２は、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0103】
さらに他の実施態様において、Ｚ２は、置換もしくは非置換の単環のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0104】
さらに他の実施態様において、Ｚ２は、置換もしくは非置換の多環のＣ１０～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0105】
さらに他の実施態様において、Ｚ２は、単環のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0106】
さらに他の実施態様において、Ｚ２は、多環のＣ１０～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0107】
さらに他の実施態様において、Ｚ２は、フェニル基；またはトリフェニレニル基であってもよい。
【0108】
本出願の一実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【0109】
他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【0110】
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0111】
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環もしくは多環のアリール基であってもよい。
【0112】
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６～Ｃ４０の単環のアリール基；またはＣ１０～Ｃ４０の多環のアリール基であってもよい。
【0113】
さらに他の実施態様において、Ｒ３１～Ｒ３４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、フェニル基；またはトリフェニレニル基であってもよい。
【0114】
本出願の一実施態様において、Ｒ３５およびＲ３６は、水素であってもよい。
【0115】
本出願の一実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であってもよい。
【0116】
他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であってもよい。
【0117】
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ６０のヘテロ環基であってもよい。
【0118】
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環もしくは多環のＣ２～Ｃ４０のヘテロ環基であってもよい。
【0119】
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環のＣ２～Ｃ４０のヘテロ環基であってもよい。
【0120】
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基、Ｃ２～Ｃ４０のヘテロアリール基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基、または前記置換基が２以上連結された置換基で置換もしくは非置換であり、Ｎを１個以上３個以下で含む単環のＣ２～Ｃ４０のヘテロ環基であってもよい。
【0121】
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基、Ｃ２～Ｃ４０のヘテロアリール基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基、または前記置換基が２以上連結された置換基で置換もしくは非置換の、ピリジン基；ピリミジン基；またはトリアジン基であってもよい。
【0122】
さらに他の実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、フェニル基で置換もしくは非置換のピリジン基；フェニル基で置換もしくは非置換のピリミジン基；またはトリフェニレニル基、ジフェニルフルオレン基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’または－ＳｉＲＲ’Ｒ”で置換もしくは非置換のフェニル基、ビフェニル基、ジベンゾフラン基、ジメチルフルオレン基、およびジベンゾチオフェン基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のトリアジン基であってもよい。
【0123】
本出願の一実施態様において、Ｎ－Ｈｅｔは、下記構造式から選択されてもよい。
前記構造式において、
は、前記化学式１のＬと連結される位置を意味し、
Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【化20】
前記構造式において、
【化21】
は、前記化学式１のＬと連結される位置を意味し、
Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【0124】
本出願の一実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【0125】
他の実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ４０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。
【0126】
さらに他の実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基、Ｃ２～Ｃ４０のヘテロアリール基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基；またはＣ２～Ｃ４０のヘテロアリール基であってもよい。
【0127】
さらに他の実施態様において、Ｒ４１～Ｒ４５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；フェニル基、トリフェニレニル基、ジフェニルフルオレニル基、－Ｐ（＝）ＯＲＲ’および－ＳｉＲＲ’Ｒ”からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基；ビフェニル基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；またはジメチルフルオレニル基であってもよい。
【0128】
本出願の一実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【0129】
他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【0130】
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０の単環もしくは多環のアリール基であってもよい。
【0131】
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０の単環のアリール基であってもよい。
【0132】
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ６～Ｃ２０の単環のアリール基であってもよい。
【0133】
さらに他の実施態様において、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、フェニル基であってもよい。
【0134】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１は、下記の化合物のいずれか１つで表されてもよいが、これのみに限定されるものではない。
【化22】
【0135】
また、前記化学式１の構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基の固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、電子輸送層物質、および電荷生成層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
【0136】
さらに、前記化学式１の構造に多様な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細調節可能にし、一方で、有機物間における界面での特性を向上させ、物質の用途を多様化することができる。
【0137】
また、本出願の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１によるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【0138】
さらに他の実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１によるヘテロ環化合物１つを含む有機発光素子を提供する。
【0139】
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物に関する具体的な内容は、前述したものと同じである。
【0140】
本出願の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であってもよく、前記第２電極は、陰極であってもよい。
【0141】
他の実施態様において、前記第１電極は、陰極であってもよく、前記第２電極は、陽極であってもよい。
【0142】
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、青色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、前記青色有機発光素子の材料として使用できる。例えば、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、青色有機発光素子の青色発光層のホスト物質に含まれる。
【0143】
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、緑色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、前記緑色有機発光素子の材料として使用できる。例えば、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、緑色有機発光素子の緑色発光層のホスト物質に含まれる。
【0144】
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子は、赤色有機発光素子であってもよいし、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、前記赤色有機発光素子の材料で使用できる。例えば、前記化学式１によるヘテロ環化合物は、赤色有機発光素子の赤色発光層のホスト物質に含まれる。
【0145】
本発明の有機発光素子は、前述したヘテロ環化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造できる。
【0146】
前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらのみに限定されるものではない。
【0147】
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機物層を含むことができる。
【0148】
本発明の有機発光素子において、前記有機物層は、発光層を含むことができ、前記発光層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。
【0149】
他の有機発光素子において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。
【0150】
もう一つの例として、前記ヘテロ環化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物をホストとして含み、イリジウム系ドーパントと共に使用可能である。
【0151】
本発明の有機発光素子において、前記有機物層は、電子注入層または電子輸送層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。
【0152】
他の有機発光素子において、前記有機物層は、電子ブロック層または正孔ブロック層を含み、前記電子ブロック層または正孔ブロック層は、前記ヘテロ環化合物を含むことができる。
【0153】
本発明の有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子ブロック層、および正孔ブロック層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むことができる。
【0154】
図１～３に本出願の一実施態様に係る有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野にて知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
【0155】
図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造のみに限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。
【0156】
図３は、有機物層が多層の場合を例示したものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて発光層を除いた残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加されてもよい。
【0157】
前記化学式１の化合物を含む有機物層は、必要に応じて他の物質を追加的に含むことができる。
【0158】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記有機物層は、下記化学式２のヘテロ環化合物をさらに含むことができる。
前記化学式２において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ＲｃおよびＲｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；および置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
ｒおよびｓは、０～７の整数である。
【化23】
前記化学式２において、
ＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ＲｃおよびＲｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３～Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ６０のヘテロアリール基；および置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
ｒおよびｓは、０～７の整数である。
【0159】
前記化学式１の化合物および前記化学式２の化合物を同時に有機発光素子の有機物層に含む場合、より優れた効率および寿命効果を示す。この結果は、２つの化合物を同時に含む場合、エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こることを予想することができる。
【0160】
前記エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象は、２つの分子間の電子交換によりｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）のＨＯＭＯ ｌｅｖｅｌ、ａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）のＬＵＭＯ ｌｅｖｅｌの大きさのエネルギーを放出する現象である。２つの分子間のエキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こると、Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｉｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍ Ｃｒｏｓｓｉｎｇ（ＲＩＳＣ）が起こり、これによって蛍光の内部量子効率が１００％まで上昇できる。正孔輸送能力の良いｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）と電子輸送能力の良いａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）が発光層のホストとして使用される場合、正孔はｐ－ｈｏｓｔに注入され、電子はｎ－ｈｏｓｔに注入されるため、駆動電圧を低下させることができ、それによって寿命向上に役立てることができる。
【0161】
本出願の一実施態様において、前記ＲｃおよびＲｄは、水素であってもよい。
【0162】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【0163】
他の実施態様において、前記化学式２のＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0164】
さらに他の実施態様において、前記化学式２のＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基、－ＣＮおよび－ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0165】
さらに他の実施態様において、前記化学式２のＲａおよびＲｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、フェニル基、－ＣＮまたは－ＳｉＲ２０１Ｒ２０２Ｒ２０３で置換もしくは非置換のフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のビフェニル基；ナフチル基；メチル基またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレン基；スピロビフルオレン基；またはトリフェニレン基であってもよい。
【0166】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＲ２０１、Ｒ２０２、およびＲ２０３は、Ｃ６～Ｃ６０のアリール基であってもよい。
【0167】
他の実施態様において、前記化学式２のＲ２０１、Ｒ２０２、およびＲ２０３は、Ｃ６～Ｃ４０のアリール基であってもよい。
【0168】
本出願の一実施態様において、前記化学式２のＲ２０１、Ｒ２０２、およびＲ２０３は、フェニル基であってもよい。
【0169】
本出願の一実施態様において、前記化学式２は、下記の化合物のいずれか１つで表されてもよいが、これのみに限定されるものではない。
【化24】
【0170】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式２の化合物は、前記有機物層のうち発光層に含まれてもよい。
【0171】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式２の化合物は、前記有機物層のうち発光層に含まれてもよいし、具体的には、発光層のホスト物質として使用できる。
【0172】
本出願の一実施態様において、前記有機発光素子の発光層のホスト物質は、前記化学式１のヘテロ環化合物および前記化学式２のヘテロ環化合物を同時に含むことができる。
【0173】
本出願の一実施態様において、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物、および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子の有機物層用組成物を提供する。
【0174】
前記組成物中の、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２で表されるヘテロ環化合物の重量比は、１：１０～１０：１であってもよく、１：８～８：１であってもよく、１：５～５：１であってもよいし、１：２～２：１であってもよいが、これのみに限定されるものではない。
【0175】
本出願の一実施態様において、基板を用意するステップと、前記基板上に第１電極を形成するステップと、前記第１電極上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上に第２電極を形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、本出願の一実施態様に係る有機物層用組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含む有機発光素子の製造方法を提供する。
【0176】
本出願の一実施態様において、前記有機物層を形成するステップは、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を熱真空蒸着方法を用いて形成する有機発光素子の製造方法を提供する。
【0177】
本出願の一実施態様において、前記有機物層を形成するステップは、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物２種を混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）して、熱真空蒸着方法を用いて形成する有機発光素子の製造方法を提供する。
【0178】
前記予備混合（ｐｒｅ－ｍｉｘｅｄ）は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物および前記化学式２で表されるヘテロ環化合物２種を有機物層に蒸着する前に、先に材料を混合して１つの供源に入れて混合することを意味する。
【0179】
予備混合された材料は、本出願の一実施態様に係る有機物層用組成物として言及されてもよい。
【0180】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式１のヘテロ環化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野にて公知の材料に代替可能である。
【0181】
陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【0182】
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。
【0183】
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いることもできるが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス（４－カルバゾイル－９－イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”－トリ［フェニル（ｍ－トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ－ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５－トリス［４－（３－メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ－ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性のある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４－スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙ（３，４－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４－ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ）またはポリアニリン／ポリ（４－スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４－ｓｔｙｒｅｎｅ－ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用することができる。
【0184】
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
【0185】
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８－ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。
【0186】
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界にて代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
【0187】
発光材料としては、赤色、緑色、または青色発光材料が使用可能であり、必要な場合、２以上の発光材料を混合して使用可能である。この時、２以上の発光材料を個別的な供給源として蒸着して使用するか、予備混合して１つの供給源として蒸着して使用することができる。また、発光材料として蛍光材料を使用してもよいが、燐光材料として使用してもよい。発光材料としては、単独として陽極と陰極からそれぞれ注入された正孔と電子を結合して発光させる材料が使用されてもよいが、ホスト材料とドーパント材料が共に発光に関与する材料が使用されてもよい。
【0188】
発光材料のホストを混合して使用する場合には、同一系のホストを混合して使用してもよく、異なる系のホストを混合して使用してもよい。例えば、ｎタイプのホスト材料またはｐタイプのホスト材料のいずれか２種類以上の材料を選択して発光層のホスト材料として使用することができる。
【0189】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【0190】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。
【実施例】
【0191】
以下、実施例を通じて本明細書をより詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
【0192】
＜製造例１＞化合物１－１の製造
【化25】
【0193】
１）化合物１－１－６の製造
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（２－クロロ－６－メトキシフェニル）ボロン酸（（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ）を入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製して、目的化合物１－１－６ １７８ｇ（８５％）を得た。
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（２－クロロ－６－メトキシフェニル）ボロン酸（（２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とジクロロメタン（ＤＣＭ）を入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製して、目的化合物１－１－６ １７８ｇ（８５％）を得た。
【0194】
２）化合物１－１－５の製造
化合物１－１－６ １７８ｇ（５６４．１ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０７ｍＬ（１１２８．２ｍＭ）をＤＣＭ８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物１－１－５ １５３．１ｇ（９０％）を得た。
化合物１－１－６ １７８ｇ（５６４．１ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０７ｍＬ（１１２８．２ｍＭ）をＤＣＭ８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物１－１－５ １５３．１ｇ（９０％）を得た。
【0195】
３）化合物１－１－４の製造
化合物１－１－５ １５３ｇ（５０７．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １４０．３ｇ（１０１４．８ｍＭ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：９）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１－４ ８８．５ｇ（６２％）を得た。
化合物１－１－５ １５３ｇ（５０７．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １４０．３ｇ（１０１４．８ｍＭ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：９）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１－４ ８８．５ｇ（６２％）を得た。
【0196】
４）化合物１－１－３の製造
化合物１－１－４ ８８．５ｇ（３１４．４ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１５９．７ｇ（６２８．８ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２３．０ｇ（３１．４ｍＭ）、ＫＯＡｃ９２．６ｇ（９４３．２ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物１－１－３ ８５．７ｇ（８３％）を得た。
化合物１－１－４ ８８．５ｇ（３１４．４ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１５９．７ｇ（６２８．８ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）２３．０ｇ（３１．４ｍＭ）、ＫＯＡｃ９２．６ｇ（９４３．２ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物１－１－３ ８５．７ｇ（８３％）を得た。
【0197】
５）化合物１－１－２の製造
化合物１－１－３ ８５．０ｇ（２５８．７ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６９．３ｇ（２５８．７ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １４．９ｇ（１２．９ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７１．５ｇ（５１７．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１０００／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１－２ ７９．７ｇ（７１％）を得た。
化合物１－１－３ ８５．０ｇ（２５８．７ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６９．３ｇ（２５８．７ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １４．９ｇ（１２．９ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７１．５ｇ（５１７．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１０００／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１－２ ７９．７ｇ（７１％）を得た。
【0198】
６）化合物１－１－１の製造
化合物１－１－２ ７９．０ｇ（１８２．１ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）９２．５ｇ（３６４．２ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １０．５ｇ（１８．２ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１７．４ｇ（３６．４ｍＭ）、ＫＯＡｃ５３．６ｇ（５４６．３ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）８００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物１－１－１ ８４．２ｇ（８８％）を得た。
化合物１－１－２ ７９．０ｇ（１８２．１ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）９２．５ｇ（３６４．２ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １０．５ｇ（１８．２ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１７．４ｇ（３６．４ｍＭ）、ＫＯＡｃ５３．６ｇ（５４６．３ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）８００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物１－１－１ ８４．２ｇ（８８％）を得た。
【0199】
７）化合物１－１の製造
化合物１－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１、１３．２ｇ（８２％）を得た。
化合物１－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物１－１、１３．２ｇ（８２％）を得た。
【0200】
前記製造例１において、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表１の中間体Ａを用い、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）の代わりに下記表１の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例１の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
【0201】
【表1】
【0202】
＜製造例２＞化合物４－１の製造
【化26】
【0203】
１）化合物４－１－６の製造
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（３－クロロ－２－メトキシフェニル）ボロン酸（（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物４－１－６ １６９ｇ（８１％）を得た。
４－ブロモ－２－フルオロ－１－ヨードベンゼン（４－ｂｒｏｍｏ－２－ｆｌｕｏｒｏ－１－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）２００．０ｇ（６６４．７ｍＭ）、（３－クロロ－２－メトキシフェニル）ボロン酸（（３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）１４８．７ｇ（７９４．６ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ ３８．４ｇ（３３．２ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １８３．７ｇ（１３２９．４ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ１Ｌ／２００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物４－１－６ １６９ｇ（８１％）を得た。
【0204】
２）化合物４－１－５の製造
化合物４－１－６ １６９ｇ（５３５．５ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０３ｍＬ（１０７１．０ｍＭ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物４－１－５ １４５．３ｇ（９０％）を得た。
化合物４－１－６ １６９ｇ（５３５．５ｍＭ）、ＢＢｒ３ １０３ｍＬ（１０７１．０ｍＭ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）８００ｍＬに溶かした後、１時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：１）で精製して、目的化合物４－１－５ １４５．３ｇ（９０％）を得た。
【0205】
３）化合物４－１－４の製造
化合物４－１－５ １４５．３ｇ（４８１．９ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １３３．２ｇ（９６３．９ｍＭ）をＤＭＦ８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：８）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１－４ ７４．６ｇ（５７％）を得た。
化合物４－１－５ １４５．３ｇ（４８１．９ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ １３３．２ｇ（９６３．９ｍＭ）をＤＭＦ８００ｍＬに溶かした後、４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：８）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１－４ ７４．６ｇ（５７％）を得た。
【0206】
４）化合物４－１－３の製造
化合物４－１－４ ７４．６ｇ（２６５．１ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１３４．６ｇ（５３０．２ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１９．４ｇ（２６．５ｍＭ）、ＫＯＡｃ７８．１ｇ（７９５．３ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物４－１－３ ７６．７ｇ（８８％）を得た。
化合物４－１－４ ７４．６ｇ（２６５．１ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）１３４．６ｇ（５３０．２ｍＭ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１９．４ｇ（２６．５ｍＭ）、ＫＯＡｃ７８．１ｇ（７９５．３ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ５００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製して、目的化合物４－１－３ ７６．７ｇ（８８％）を得た。
【0207】
５）化合物４－１－２の製造
化合物４－１－３ ７６．７ｇ（２３３．２８ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６７．７ｇ（２３３．２８ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １３．５ｇ（１１．７ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ６４．５ｇ（４６６．６ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ８００／１６０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１－２ ７０．９ｇ（７０％）を得た。
化合物４－１－３ ７６．７ｇ（２３３．２８ｍＭ）、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）６７．７ｇ（２３３．２８ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １３．５ｇ（１１．７ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ６４．５ｇ（４６６．６ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ８００／１６０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：５）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１－２ ７０．９ｇ（７０％）を得た。
【0208】
６）化合物４－１－１の製造
化合物４－１－２ ７４．０ｇ（１６３．３ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）ｇ（３２６．６ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ９．４ｇ（１６．３ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１５．６ｇ（３２．７ｍＭ）、ＫＯＡｃ４８．１ｇ（４８９．９ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ７４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物４－１－１ ７２．９ｇ（８５％）を得た。
化合物４－１－２ ７４．０ｇ（１６３．３ｍＭ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）ｇ（３２６．６ｍＭ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ９．４ｇ（１６．３ｍＭ）、ＸＰｈｏｓ１５．６ｇ（３２．７ｍＭ）、ＫＯＡｃ４８．１ｇ（４８９．９ｍＭ）を１，４－ｄｉｏｘａｎｅ７４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：４）で精製して、目的化合物４－１－１ ７２．９ｇ（８５％）を得た。
【0209】
７）化合物４－１の製造
化合物４－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１ １２．９ｇ（８０％）を得た。
化合物４－１－１ １５．０ｇ（２８．５ｍＭ）、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）７．８ｇ（３１．４ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ）４ １．６ｇ（１．４ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３ ７．９ｇ（５７．０ｍＭ）を１，４－ジオキサン（１，４－ｄｉｏｘａｎｅ）／Ｈ２Ｏ２００／４０ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物４－１ １２．９ｇ（８０％）を得た。
【0210】
前記製造例２において、２－クロロ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ）の代わりに下記表２の中間体Ａを用い、２－ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２－ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ）の代わりに下記表２の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例２の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
【0211】
【表2】
【0212】
＜製造例３＞化合物５－３の合成
【化27】
【0213】
１）化合物５－３の製造
３－ブロモ－１，１’－ビフェニル３．７ｇ（１５．８ｍＭ）、９－フェニル－９Ｈ，９’Ｈ－３，３’－ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス－１，２－ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４－オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物５－３ ７．５ｇ（８５％）を得た。
３－ブロモ－１，１’－ビフェニル３．７ｇ（１５．８ｍＭ）、９－フェニル－９Ｈ，９’Ｈ－３，３’－ビカルバゾール６．５ｇ（１５．８ｍＭ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍＭ）、トランス－１，２－ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍＭ）、Ｋ３ＰＯ４ ３．３ｇ（３１．６ｍＭ）を１，４－オキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物５－３ ７．５ｇ（８５％）を得た。
【0214】
前記製造例３において、３－ブロモ－１，１’－ビフェニルの代わりに下記表３の中間体Ａを用い、前記９－フェニル－９Ｈ，９’Ｈ－３，３’－ビカルバゾールの代わりに下記表３の中間体Ｂを用いたことを除き、前記製造例３の製造と同様の方法で製造して、目的化合物Ａを合成した。
【0215】
【表3】
【0216】
前記製造例１～３および表１～３に記載の化合物以外の前記化学式１および化学式２に相当するヘテロ環化合物も、前述した製造例に記載の方法と同様に製造した。
上記で製造された化合物の合成確認資料は、下記表４および表５に記載した通りである。
上記で製造された化合物の合成確認資料は、下記表４および表５に記載した通りである。
【0217】
【表4】
【0218】
【表5】
【0219】
＜実験例１＞－有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）が薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｏｚｏｎｅ）処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして下記表６の化合物を４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を発光層の蒸着厚さの７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
１，５００Åの厚さにインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）が薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｏｚｏｎｅ）処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして下記表６の化合物を４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を発光層の蒸着厚さの７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
【0220】
前記のように作製された有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社製の寿命測定装置（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時の、Ｔ９０を測定した。
製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、下記表６の通りであった。
製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、下記表６の通りであった。
【0221】
【表6】
【0222】
【化28】
【0223】
＜実験例２＞－有機発光素子の作製
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして下記表７のように化学式１に記載の化合物１種と化学式２に記載の化合物１種をｐｒｅ－ｍｉｘｅｄして予備混合後、１つの供源で４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を発光層の蒸着厚さの７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
１，５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを用いて５分間ＵＶＯ処理した。以後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に搬送させた後、真空状態でＩＴＯの仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装置に搬送した。
前記ＩＴＯ透明電極（陽極）上に、共通層である正孔注入層２－ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”－Ｔｒｉｓ［２－ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）および正孔輸送層ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’－Ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ）－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ）を形成させた。
その上に、発光層を次のように熱真空蒸着させた。発光層は、ホストとして下記表７のように化学式１に記載の化合物１種と化学式２に記載の化合物１種をｐｒｅ－ｍｉｘｅｄして予備混合後、１つの供源で４００Å蒸着し、緑色燐光ドーパントはＩｒ（ｐｐｙ）３を発光層の蒸着厚さの７％ドーピングして蒸着した。以後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Å蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとにそれぞれ１０－６～１０－８ｔｏｒｒ下で真空昇華精製して、ＯＬＥＤの作製に使用した。
【0224】
前記のように作製された有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社製の寿命測定装置（Ｍ６０００）により、基準輝度が６，０００ｃｄ／ｍ２の時の、Ｔ９０を測定した。
本発明により製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、下記表７の通りであった。
本発明により製造された有機発光素子の駆動電圧、発光効率、色座標（ＣＩＥ）、寿命を測定した結果は、下記表７の通りであった。
【0225】
【表7】
【0226】
前記表６の結果から分かるように、本発明の有機電界発光素子の発光層材料を用いた有機電界発光素子は、比較例７～１４に比べて駆動電圧が低く、発光効率が向上しただけでなく、寿命も著しく改善されたことを確認することができた。
【0227】
ジベンゾフランの構造のうちＮ含有環が置換されていない他のベンゼン環にアリール基が置換された実施例１１および１２の場合、約２．５ｅＶ以上の高いＴ１ ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌを有するため、ホストからドーパントにｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒが容易で、アリーレン基またはヘテロアリーレン基が置換された化学式と同様に発光効率に優れていることを確認することができた。
【0228】
特に、Ｘ１がＮＲ１３の置換基を有する場合は、ＨＯＭＯエネルギーレベルが一方に偏在化されているが、Ｘ１がＯ、Ｓなどを有する場合には、それに比べて非偏在化されていて、より一層電子安定性の構造を有し、寿命および駆動安定、効率が改善された有機発光素子を製造できることを確認することができた。
【0229】
ジベンゾフランの一方のベンゼン環の３番位置にＮ－Ｈｅｔが置換され、他のベンゼン環の４番位置に特定の置換基を有する場合、特に他の箇所に置換された場合よりｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｙが良くて駆動電圧が低く、ｔｒｉｐｌｅｔエネルギーも高い特徴を有することを確認することができた。ジベンゾフランの一方のベンゼン環の３番位置にＮ－Ｈｅｔが置換され、他のベンゼン環の１番位置に特定の置換基を有する場合、特に他の箇所に置換された場合よりＴｄが低くて熱安定性に優れ、有機発光素子の寿命特性に特に優れた特徴を有することを確認することができた。
【0230】
また、前記表６および７の結果をみると、化学式１の化合物および化学式２の化合物を同時に含む場合、より優れた効率および寿命効果を示す。この結果は、２つの化合物を同時に含む場合、エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こることを予想することができる。
【0231】
前記エキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象は、２つの分子間の電子交換によりｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）のＨＯＭＯ ｌｅｖｅｌ、ａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）のＬＵＭＯ ｌｅｖｅｌの大きさのエネルギーを放出する現象である。２つの分子間のエキサイプレックス（ｅｘｃｉｐｌｅｘ）現象が起こると、Ｒｅｖｅｒｓｅ Ｉｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍ Ｃｒｏｓｓｉｎｇ（ＲＩＳＣ）が起こり、これによって蛍光の内部量子効率が１００％まで上昇できる。正孔輸送能力の良いｄｏｎｏｒ（ｐ－ｈｏｓｔ）と電子輸送能力の良いａｃｃｅｐｔｏｒ（ｎ－ｈｏｓｔ）が発光層のホストとして使用される場合、正孔はｐ－ｈｏｓｔに注入され、電子はｎ－ｈｏｓｔに注入されるため、駆動電圧を低下させることができ、それによって寿命向上に役立てることができる。本願発明では、ｄｏｎｏｒの役割は前記化学式２の化合物、ａｃｃｅｐｔｏｒの役割は前記化学式１の化合物が発光層のホストとして使用された場合に、優れた素子特性を示すことを確認することができた。
【0232】
前記比較例７、８および９の化合物は、本発明の化合物と置換位置が異なっている場合であり、前記比較例１０および１１の化合物は、本願の化学式１のジベンゾフランの構造の２つの置換基のうち１つの置換基がない場合で、この場合、発光層で正孔と電子とのバランスが崩れて寿命が低下することを確認することができた。また、前記比較例１４の化合物のようにカルバゾールのＮ部分がジベンゾフランに結合する場合には、正孔の移動がより速くなって寿命が低下することを確認することができた。
【符号の説明】
【0233】
１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極
【図1】
【図2】
【図3】
【国際調査報告】