特表 2022-551762 アルダル酸、アルドン酸、及びウロン酸を調製するための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-13

(54)【発明の名称】アルダル酸、アルドン酸、及びウロン酸を調製するための方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 51/31 20060101AFI20221206BHJP

   C07D 307/33 20060101ALI20221206BHJP

   C07C 59/105 20060101ALI20221206BHJP

   C07C 59/245 20060101ALI20221206BHJP

   C07C 51/235 20060101ALI20221206BHJP

   B01J 23/42 20060101ALI20221206BHJP

   B01J 23/52 20060101ALI20221206BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20221206BHJP

【ＦＩ】

C07C51/31

C07D307/33 150

C07C59/105

C07C59/245

C07C51/235

B01J23/42 Z

B01J23/52 Z

C07B61/00 300

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022525907

(86)(22)【出願日】2020-11-16

(85)【翻訳文提出日】2022-07-04

(86)【国際出願番号】 US2020060711

(87)【国際公開番号】W WO2021101834

(87)【国際公開日】2021-05-27

(31)【優先権主張番号】62/936,873

(32)【優先日】2019-11-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】20154273.5

(32)【優先日】2020-01-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】507303309

【氏名又は名称】アーチャー－ダニエルズ－ミッドランド カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100079108

【弁理士】

【氏名又は名称】稲葉 良幸

(74)【代理人】

【識別番号】100109346

【弁理士】

【氏名又は名称】大貫 敏史

(74)【代理人】

【識別番号】100117189

【弁理士】

【氏名又は名称】江口 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100134120

【弁理士】

【氏名又は名称】内藤 和彦

(72)【発明者】

【氏名】アルブレヒト，カール

(72)【発明者】

【氏名】ブラジル，ジェームス

(72)【発明者】

【氏名】イングラム，アンドリュー

【テーマコード（参考）】

4G169

4H006

4H039

【Ｆターム（参考）】

4G169AA03

4G169BA04B

4G169BA08B

4G169BC33A

4G169BC33B

4G169BC75A

4G169BC75B

4G169CB07

4G169CB74

4G169DA05

4H006AA02

4H006AB84

4H006AC46

4H006BA05

4H006BA26

4H006BA55

4H006BE30

4H006BN10

4H006BS10

4H039CA65

4H039CC30

(57)【要約】

アルダル酸、アルドン酸、ウロン酸、及び／又はそのラクトンを調製するための様々な方法が記載される。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン及び／又はＣ_５～Ｃ_６アルドースの触媒酸化によって、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法が記載される。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸化反応阻害剤を含む原料混合物から、触媒酸化を介して、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
原料混合物を反応領域に供給することであって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、
（ｂ）酸化反応阻害剤と、
を含む前記原料混合物を供給すること；及び
前記酸化反応物を、前記反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み；ここで、
（ｉ）前記酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及び／又はＣ_３酸を含み、
（ｉｉ）前記原料混合物中の前記酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、方法。

【請求項2】

前記原料混合物中の前記酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

酸化反応阻害剤を含む原料混合物から、触媒酸化を介して、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、
（ｂ）酸化反応阻害剤と、
を含む原料混合物を、分離領域に供給して、前記原料混合物から前記酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、前記酸化反応物の少なくとも一部を含む第１の画分と、前記酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成すること；
前記酸化反応物を含む前記第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び
前記酸化反応物を、前記反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み；ここで、
（ｉ）前記酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及び／又はＣ_３酸を含み、
（ｉｉ）前記第１の画分中の前記酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、方法。

【請求項4】

前記第１の画分中の、前記酸化反応物に対する前記酸化反応阻害剤のモル比が、前記原料混合物中の、前記酸化反応物に対する前記酸化反応阻害剤のモル比未満である、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

酸化反応阻害剤を含む原料混合物から、触媒酸化を介して、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること；
前記酸化反応物を、前記反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）前記Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成すること；
前記反応混合物を分離領域に供給して、前記反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、前記未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び前記酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；
前記方法から前記リサイクル画分の第１の部分を除去すること；及び
前記リサイクル画分の第２の部分を、前記反応領域又はそれへの原料に再利用することを含み；ここで、
（ｉ）前記酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及び／又はＣ_３酸を含み、
（ｉｉ）前記リサイクル画分の前記第２の部分中の前記酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、方法。

【請求項6】

前記リサイクル画分の前記第２の部分中の前記酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

前記分離領域が、クロマトグラフ分離段階を含む、請求項３～６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記クロマトグラフ分離段階が、分離媒体を含む、請求項７に記載の方法。

【請求項9】

前記分離媒体が、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含み、特に、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含み、特に、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸が、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

前記酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含み、特に、前記Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸が、アラビヌロン酸、リキソヌロン酸、リボウロン酸、キシロウロン酸、アルロン酸、アルトルロン酸、ガラクトウロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、タロヌロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

前記酸化触媒が、触媒活性相を含み、前記触媒活性相が、１つ以上の貴金属を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。

【請求項14】

前記触媒活性相が、白金及び／又は金を含む、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

前記酸化触媒が、不均一系触媒である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の分野
アルダル酸、アルドン酸、ウロン酸、及び／又はそのラクトンを調製するための様々な方法が報告されている。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、及び／又はＣ_５～Ｃ_６アルドースの触媒酸化によって、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法が報告されている。

【背景技術】

【0002】

発明の背景
長年の間、商業的に有用な化学物質を製造するための原料としてバイオ再生可能な材料を使用することに関心が集まっていた。特に、かなりの一連の研究が、これらの材料から得られる糖の、アルダル酸への酸化、特に、グルコースの、グルカル酸への酸化に焦点を当てている。例えば、参照により本明細書に援用される米国特許第８，６６９，３９７号及び８，７８５，６８３号を参照されたい。これらの生成物は、アジピン酸などのモノマーの製造における中間体として有用であるだけでなく、解凍液、酸味料、洗剤ビルダー、ｐＨ調節剤、キレート剤、デスケーラー、腐食防止剤、金属洗浄及び仕上げ剤、並びにセメント調合物の成分などの商業的応用を有する組成物の製造においても有用である。

【0003】

これらの酸化方法のための多くの触媒及び反応条件が試みられている。しかしながら、長期の操作にわたる又は高い反応器スループットでのグルカル酸の持続的な高い収率は、実証されていない。例えば、Lee et al.,“Pt catalysts for efficient aerobic oxidation of glucose to glucaric acid in water”,Green Chemistry 2016,18(13),3815-3822において、７４％のグルカル酸収率が、１０時間の反応後にバッチ反応器中で、８０℃及び約２００ｐｓｉのＯ_２分圧で、５重量％のＰｔ／Ｃ触媒に投下される５重量％のグルコース原料の酸化について報告されている。米国特許第９，７７０，７０５号において、７０％のグルカル酸収率が、２．３ｍＬの１０重量％のグルコン酸原料が、２～５時間にわたって１１２～１２６℃で７５ｍｇの触媒と接触された実験について報告されている。依然として必要とされているのは、特に、長期の操作にわたって及び高い反応器スループットで、改善された及び安定した収率を示すバイオ再生可能な材料からグルカル酸などのアルダル酸、及びその中間体を調製するための効率的でかつコスト効果の高い方法である。

【0004】

さらに、アルドースの、アルダル酸への触媒酸化、例えば、グルコースの、グルカル酸への触媒酸化において、触媒阻害が、反応中に観察された。例えば、Jin et.al.,“Synergistic Effects of Bimetallic PtPd/TiO₂Nanocatalysts in Oxidation of Glucose to Glucaric Acid:Structure Dependent Activity and Selectivity”Ind.Eng.Chem.Res.2016,55,2932-2945を参照されたい。しかしながら、阻害の原因は、十分に理解されておらず、阻害を低減するか又はなくすための有効な解決策は、開発されていない。したがって、酸化反応の阻害の原因を特定すること及び生成物収率を増加させながらこの問題に対処するための解決策が、依然として必要とされている。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0005】

発明の簡単な概要
本発明の様々な態様は、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸（例えば、グルカル酸）及び／又はそのラクトンを調製するための方法に関する。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。

【0006】

特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、原料混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤を含む第２の画分と、を形成することを含む。酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部が、反応領域に供給され、酸化反応物は、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応されて、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成する。

【0007】

さらなる実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成することを含む。反応混合物は、分離領域に供給されて、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分並びに未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分を形成する。リサイクル画分の第１の部分が、上記方法から除去され（例えば、廃棄物として排出され、さらなる処理のために他の箇所に送られるなど）、リサイクル画分の第２の部分が、反応領域又はそれへの原料へとリサイクルされる。

【0008】

本発明のさらなる態様は、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸（例えば、グルロン酸）及び／又はそのラクトンを調製するための方法に関する。様々な実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。

【0009】

特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤を含む第２の画分と、を形成することを含む。酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部が、反応領域に供給され、酸化反応物が、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応されて、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成する。

【0010】

他の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、及び（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成することを含む。反応混合物は、分離領域に供給されて、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分並びに未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分を形成する。リサイクル画分の第１の部分が、上記方法から除去され（例えば、廃棄物として排出され、さらなる処理のために他の箇所に送られるなど）、リサイクル画分の第２の部分が、反応領域又はそれへの原料へとリサイクルされる。

【0011】

本発明の他の態様は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸（例えば、グルコン酸）及び／又はそのラクトンを調製するための方法に関する。様々な実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。

【0012】

特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤を含む第２の画分と、を形成することを含む。酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部が、反応領域に供給され、酸化反応物は、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応されて、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成する。

【0013】

他の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成することを含む。反応混合物は、分離領域に供給されて、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成する。リサイクル画分の第１の部分が、上記方法から除去され（例えば、廃棄物として排出され、さらなる処理のために他の箇所に送られるなど）、リサイクル画分の第２の部分が、反応領域又はそれへの原料へとリサイクルされる。

【0014】

本発明の様々な態様は、原料混合物を分析及び／又は改良するための方法に関する。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの原料成分を含む原料混合物を分析するための方法は、原料混合物を分析して、原料混合物の成分を決定し、酸化反応阻害剤の存在を決定することを含む。様々な実施形態において、改良された原料混合物を調製するための方法は、本明細書に記載される原料混合物を分析して、酸化反応阻害剤の存在を決定すること；及び分離領域中で、原料混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、改良された原料混合物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成することを含む。

【0015】

他の目的及び特徴は、以下で、部分的に明らかになり、部分的に指摘されるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0016】

図面の簡単な説明

【図1】本発明の様々な実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【図2】本発明の様々な実施形態に係る分離領域を含む方法を示す線図を示す。

【図3】本発明の様々な実施形態に係る分離領域及びリサイクルを含む方法を示す線図を示す。

【図4】２段階反応領域の概略図を示す。

【図5】異なる触媒混合物を含む２段階反応領域の概略図を示す。

【図6】Ｃ_５～Ｃ_６アルドースからＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための酸化方法の工程を示す線図を示す。

【図7】グリセリン酸がグルコース原料中に添加される、Ａｕ／ＴｉＯ_２触媒を用いてグルコースをグルコン酸に転化するための方法のグルコース転化率及びグルコース収率を報告する。

【図8】潜在的な酸化反応阻害剤が原料中に添加された、Ｐｔ／Ｃ触媒を用いた、グルコン酸のグルカル酸への転化についての、グルコン酸の転化率及び様々な収率を報告する。

【図9】潜在的な酸化反応阻害剤が原料中に添加された、Ｐｔ／Ｃ触媒を用いた、グルコン酸のグルコン酸への転化についての、グルコン酸の転化率及び様々な収率を報告する。

【図10】４重量％のＰｔ／Ｃ：１重量％のＡｕ／ＴｉＯ_２触媒混合物を用いた、グルコン酸がグルカル酸へ転化される際のグリセリン酸の収率を報告する。

【図11】４重量％のＰｔ／Ｃ：１重量％のＡｕ／ＴｉＯ_２触媒混合物を用いた、グルコン酸のグルカル酸への転化に対するグリセリン酸の阻害効果を報告する。

【図12】４重量％のＰｔ／Ｃ：１重量％のＡｕ／ＴｉＯ_２触媒混合物を用いた、グルコン酸のグルカル酸への転化に対する様々な濃度のグリセリン酸の阻害効果を報告する。

【図13】グルコン酸転化率の減少を、白金に対するグリセリン酸のモル比と比較する形で、図１２の結果を報告する。

【発明を実施するための形態】

【0017】

発明の詳細な説明
本発明によれば、本明細書に記載される様々な方法は、反応領域中で酸化反応阻害剤として機能することが発見された１つ以上の化合物の量を減少させるか、制限するか、若しくはなくすことによって、酸化反応物の向上した転化率、酸化生成物の改善された収率、及び／又はより高いプロセス効率を提供する。例えば、様々な方法は、特定の閾値（例えば、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下）未満の酸化反応阻害剤濃度を有する改善された酸化反応原料混合物を提供する。さらに、本明細書に記載される様々な方法は、長期の操作にわたって、及び／又は高い反応器スループットで、安定した生成物収率を提供する。これらの方法は、生成物混合物からの分離を必要とし得るオフパス生成物の量を減少させるか、及び／又はさらなる処理を必要とする生成中間体の量を減少させることによって、プロセス経済性を有利に改善することができる。

【0018】

本明細書において言及される際のアルドースとしては、アルデヒド及びヒドロキシル基を有する様々な化合物が挙げられ、これは、式（Ｉ）：
ＨＯＣＨ_２（ＨＣＯＨ）_ｗＣＨＯ（Ｉ）
によって表され得る。様々な実施形態において、アルドースは、少なくとも１つのＣ_５～Ｃ_６アルドース（すなわち、式（Ｉ）中のｗが、３又は４である場合）を含む。ある実施形態において、アルドースは、少なくとも１つのペントース及び／又はヘキソースを含む。特定のＣ_５～Ｃ_６アルドースとしては、例えば、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、並びにそれらの混合物が挙げられる。様々な実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、グルコースなどのヘキソースを含む。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、キシロース、リボース、及び／又はアラビノースなどのペントースを含む。「アルドース」という用語、及び本明細書に記載され、式（Ｉ）によって定義される任意の特定のアルドースは、これらの化合物の環状形態（ヘミアセタール形態）も含む。

【0019】

アルドースは、トウモロコシの穀粒（トウモロコシ）、コムギ、ジャガイモ、キャッサバ及びイネなどの従来のバイオ再生可能な源、並びにエネルギー作物、植物バイオマス、農業廃棄物、森林残渣、砂糖の加工残渣、及び植物由来の家庭廃棄物などの代替源を含む様々な炭水化物含有源から得ることができる。様々な実施形態において、アルドース（例えば、グルコース）は、穀類作物（例えば、トウモロコシ、コムギ、ダイズ、イネ、オオムギ、ライムギ、キビ、ソルガムなど）から得られる。より一般的には、使用され得るバイオ再生可能な源としては、例えば、スイッチグラス、ススキ、樹木（広葉樹及び針葉樹）、草木、及び作物残渣（例えば、バガス及びトウモロコシの茎葉）などの炭水化物の源を含む任意の再生可能な有機物が挙げられる。他の源としては、例えば、廃棄物（例えば、使用済みの紙、植物性廃棄物、都市廃棄物など）が挙げられる。炭水化物は、公知の方法を用いて、バイオ再生可能な材料から単離され得る。

【0020】

本明細書において言及される際のアルドン酸としては、式（ＩＩ）：
ＨＯＣＨ_２（ＨＣＯＨ）_ｘＣＯＯＨ（ＩＩ）
のモノカルボン酸が挙げられる。様々な実施形態において、アルドン酸は、少なくとも１つのＣ_５～Ｃ_６アルドン酸（すなわち、式（ＩＩ）中のｘが、３又は４である場合）を含む。ある実施形態において、アルドン酸は、少なくとも１つのペントン酸及び／又はヘキソン酸を含む。特定のＣ_５～Ｃ_６アルドン酸としては、例えば、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、並びにそれらの混合物が挙げられる。様々な実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸は、グルコン酸などのヘキソン酸を含む。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸は、ペントン酸を含む。例えば、ペントン酸は、キシロン酸、リボン酸、アラビノン酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。様々なアルドン酸のラクトンも存在し得、これらの酸の分子内環化縮合によって形成され得る。

【0021】

本明細書において言及される際のウロン酸としては、式（ＩＩＩ）：
ＨＯＯＣ（ＨＣＯＨ）_ｙＣＨＯ（ＩＩＩ）
のモノカルボン酸が挙げられる。様々な実施形態において、ウロン酸は、少なくとも１つのＣ_５～Ｃ_６ウロン酸（すなわち、式（ＩＩＩ）中のｙが、３又は４である場合）を含む。ある実施形態において、ウロン酸は、少なくとも１つのペンツロン酸及び／又はヘキスロン酸を含む。特定のＣ_５～Ｃ_６ウロン酸としては、例えば、アラビヌロン酸、リキソヌロン酸（lyxonuronic acid）、リボウロン酸、キシロウロン酸、アルロン酸、アルトルロン酸、ガラクトウロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、タロヌロン酸（talonuronic acid）、並びにそれらの混合物が挙げられる。様々な実施形態において、ウロン酸は、グルロン酸などのヘキスロン酸を含む。ある実施形態において、ウロン酸は、キシロウロン酸、リボウロン酸、及び／又はアラビヌロン酸などのペンツロン酸を含む。様々なウロン酸のラクトンも存在し得、これらの酸の分子内環化縮合によって形成され得る。また、「ウロン酸」という用語、及び本明細書に記載され、式（ＩＩＩ）によって定義される任意の特定のウロン酸は、これらの化合物の環状形態（ヘミアセタール形態）も含む。

【0022】

本明細書において言及される際のアルダル酸は、式（ＩＶ）：
ＨＯＯＣ（ＨＣＯＨ）_ｚＣＯＯＨ（ＩＶ）
のジカルボン酸を含む。様々な実施形態において、アルダル酸は、少なくとも１つのＣ_５～Ｃ_６アルダル酸（すなわち、式（ＩＶ）中のｚが、３又は４である場合）を含む。ある実施形態において、アルダル酸は、少なくとも１つのペンタル酸及び／又はヘキサル酸を含む。特定のＣ_５～Ｃ_６アルダル酸としては、例えば、アラビナル酸、リキサル酸、リバル酸、キシラル酸、アラル酸、アルトラル酸、ガラクタル酸、グルカル酸、グラリン酸（gularic acid）、イダル酸、マンナル酸、タラル酸、並びにそれらの混合物が挙げられる。様々な実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸は、グルカル酸などのヘキサル酸を含む。さらなる実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸は、キシラル酸、リバル酸、アラビナル酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択されるペンタル酸を含む。様々なアルダル酸のラクトンも存在し得、これらの酸の分子内環化縮合によって形成され得る。例えば、ラクトンとしては、Ｄ－グルカロ－１，４－ラクトン、Ｄ－グルカロ－６，３－ラクトン、及びＤ－グルカロ－１，４：６，３－ジラクトンなどのグルカロラクトンが挙げられる。

【0023】

アルドン酸及び／又はラクトン、及び／又は対応するアルドースからのアルダル酸及び／又はラクトンの調製は、典型的に、様々な中間体を介して進行する多段階合成である。例えば、以下のスキームに示されるように、グルコースの、グルカル酸への酸化は、主に、２つの中間体：グルコン酸及びグルロン酸を介して進行する。

【化1】

まず、グルコースのカルボニルが、酸へと酸化されて、グルコン酸を生成する。次に、グルコン酸の６位における末端ヒドロキシルが、カルボニルへと脱水素化されて、グルロン酸を生成する。最後に、グルロン酸のカルボニルが、酸へと酸化されて、グルカル酸を生成する。

【0024】

以前に報告されたグルカル酸収率（例えば、収率が、７０％を超えることはほとんどない）は、いくつかの要因により制限され得る。いくつかの潜在的な制限要因としては、触媒有効性を著しく低下させる１つ以上の酸化反応阻害剤の形成、グルカル酸の過剰転化、及び触媒活性金属の浸出が挙げられる。また、酸化反応中の塩基の持続的な導入によるｐＨ調整なしでは、グルカル酸生成の速度は、ｐＨが低下するにつれて低下する。一方、ｐＨ調整は、多くの場合、グルカル酸の、炭素数が６未満の糖酸誘導体への過剰転化により、より低いグルカル酸収率をもたらす。したがって、いくつかの阻害因子が、個別に又は組み合わされて、グルカル酸への全収率を制限する原因となり得る。

【0025】

ここで、特定の酸化反応阻害剤の存在が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物の転化率に悪影響を与え得、及び／又はアルダル酸、アルドン酸、及びウロン酸及び／又はそのラクトンの収率に悪影響を与え得ることが発見された。例えば、反応混合物が酸化反応阻害剤を含む、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物の反応は、例えば、０．５重量％以下の酸化反応阻害剤を有する同様の反応と比較した際に、９０％以下、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、又は２０％以下の全転化率を示し得る。同様に、酸化反応阻害剤の濃度が制御されない反応における生成物収率は、例えば、０．５重量％以下の酸化反応阻害剤を有する同様の反応において観察される収率の９０％以下、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、又は２０％以下であり得る。

【0026】

重要なことに、特定のＣ_３化合物、特に、Ｃ_３アルコール及び／又はＣ_３酸が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物の触媒酸化において、酸化反応阻害剤として機能し得ることが分かった。酸化反応阻害剤として同定された特定の化合物としては、グリセリン酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、１，３－プロパンジオール、並びにそれらの混合物が挙げられる。したがって、様々な実施形態において、酸化反応阻害剤は、グリセリン酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、１，３－プロパンジオール、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む。ある実施形態において、酸化反応阻害剤は、グリセリン酸を含む。特定の実施形態において、酸化反応阻害剤は、３－ヒドロキシプロピオン酸を含む。

【0027】

酸化反応阻害剤の１つ以上の濃度が、観察される阻害度に関連することも分かった。本明細書に記載される方法は、反応領域中で、酸化反応阻害剤の低下した濃度を有利に提供し得る。

【0028】

アルダル酸及び／又はそのラクトンを生成するための方法
上記のように、本発明の実施形態は、アルダル酸（例えば、グルカル酸）及び／又はそのラクトンを生成するための酸化方法を含む。例えば、様々な方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。図１は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0029】

これらの方法の様々な実施形態において、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である。

【0030】

また、ある実施形態において、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0031】

Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸（例えば、グルカル酸）及び／又はそのラクトンを調製するための他の方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、原料混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤を含む第２の画分と、を形成すること；酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含む。図２は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0032】

これらの方法の様々な実施形態において、第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比は、原料混合物中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満であり得る。ある実施形態において、第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比は、第２の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である。

【0033】

様々な実施形態において、第１の画分中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、第１の画分中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0034】

ある実施形態において、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、第２の画分中の酸化反応阻害剤の濃度未満であり得る。様々な実施形態において、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。例えば、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％であり得る。

【0035】

Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸（例えば、グルカル酸）及び／又はそのラクトンを調製するためのさらなる方法は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること；酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成すること；反応混合物を、分離領域に供給して、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；上記方法からリサイクル画分の第１の部分を除去すること（例えば、廃棄物としてパージ／排出し、さらなる処理のためにその後の単位操作に送ることなど）；及びリサイクル画分の第２の部分を、反応領域又はそれへの原料にリサイクルすることを含む。図３は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。本明細書において言及される際、生成中間体としては、例えば、さらなる酸化によりアルダル酸を生じる、様々なアルドン酸及びウロン酸が挙げられる。例えば、グルコースの酸化の際に存在する主な生成中間体としては、グルコン酸、グルロン酸、及びグルクロン酸が挙げられる。

【0036】

これらの方法の様々な実施形態において、リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下であり得る。例えば、リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％であり得る。

【0037】

様々な実施形態において、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0038】

これらの方法の様々な実施形態において、酸化反応物は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、グルコースを含む。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、炭水化物含有源から得られる。これらの及び他の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、穀類作物から得られる。

【0039】

様々な実施形態において、酸化反応物は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸は、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸は、グルコン酸を含む。

【0040】

ある実施形態において、酸化反応物は、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸は、アラビヌロン酸、リキソヌロン酸、リボウロン酸、キシロウロン酸、アルロン酸、アルトルロン酸、ガラクトウロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、タロヌロン酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸は、グルロン酸を含む。

【0041】

これらの方法の様々な実施形態において、反応混合物は、アラビナル酸、リキサル酸、リバル酸、キシラル酸、アラル酸、アルトラル酸、ガラクタル酸、グルカル酸、グラリン酸、イダル酸、マンナル酸、タラル酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択されるＣ_５～Ｃ_６アルダル酸を含む。特定の実施形態において、反応混合物は、グルカル酸を含む。

【0042】

ウロン酸及び／又はそのラクトンを生成するための方法
他の実施形態は、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸（例えば、グルロン酸）及び／又はそのラクトンを調製するための方法に関する。様々な方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。図１は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0043】

これらの方法の様々な実施形態において、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である。

【0044】

また、ある実施形態において、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0045】

Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸（例えば、グルロン酸）及び／又はそのラクトンを調製するための他の方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤を含む第２の画分と、を形成すること；酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含む。図２は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0046】

これらの方法の様々な実施形態において、第１の画分中の、酸化反応阻害剤対酸化反応物のモル比は、原料混合物中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満であり得る。ある実施形態において、第１の画分中の、前記酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比は、第２の画分中の、酸化反応阻害剤酸化反応物のモル比未満である。

【0047】

様々な実施形態において、第１の画分中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、第１の画分中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0048】

ある実施形態において、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、第２の画分中の酸化反応阻害剤の濃度未満であり得る。様々な実施形態において、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。例えば、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％であり得る。

【0049】

Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸（例えば、グルロン酸）及び／又はそのラクトンを調製するためのさらなる方法は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること；酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、及び（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成すること；反応混合物を分離領域に供給して、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；上記方法からリサイクル画分の第１の部分を除去すること（例えば、廃棄物としてパージ／排出し、さらなる処理のためにその後の単位操作に送ることなど）；及びリサイクル画分の第２の部分を、反応領域又はそれへの原料にリサイクルすることを含む。図３は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0050】

これらの方法の様々な実施形態において、リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下であり得る。例えば、リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％であり得る。

【0051】

様々な実施形態において、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0052】

これらの方法の様々な実施形態において、酸化反応物は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、グルコースを含む。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、炭水化物含有源から得られる。これらの及び他の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、穀類作物から得られる。

【0053】

様々な実施形態において、酸化反応物は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸は、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸は、グルコン酸を含む。

【0054】

これらの方法の様々な実施形態において、反応混合物は、アラビヌロン酸、リキソヌロン酸、リボウロン酸、キシロウロン酸、アルロン酸、アルトルロン酸、ガラクトウロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、タロヌロン酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択されるＣ_５～Ｃ_６ウロン酸を含む。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸は、グルロン酸を含む。

【0055】

アルドン酸及び／又はそのラクトンを生成するための方法
本発明の実施形態は、アルドン酸及び／又はラクトンを生成するための方法も含む。様々な方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。図１は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0056】

これらの方法の様々な実施形態において、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である。

【0057】

また、ある実施形態において、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0058】

Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するための他の方法は、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤を含む第２の画分と、を形成すること；酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含む。図２は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0059】

これらの方法の様々な実施形態において、第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比は、原料混合物中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満であり得る。ある実施形態において、第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比は、第２の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である。

【0060】

様々な実施形態において、第１の画分中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、第１の画分中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0061】

ある実施形態において、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、第２の画分中の酸化反応阻害剤の濃度未満であり得る。様々な実施形態において、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。例えば、第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％であり得る。

【0062】

Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するためのさらなる方法は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること、酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成すること；反応混合物を、分離領域に供給して、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；上記方法からリサイクル画分の第１の部分を除去すること（例えば、廃棄物としてパージ／排出し、さらなる処理のためにその後の単位操作に送ることなど）；及びリサイクル画分の第２の部分を、反応領域又はそれへの原料にリサイクルすることを含む。図３は、これらの実施形態に係る方法を示す線図を示す。

【0063】

これらの方法の様々な実施形態において、リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下であり得る。例えば、リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％であり得る。

【0064】

様々な実施形態において、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である。例えば、原料混合物中の酸化反応物の濃度は、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％であり得る。

【0065】

これらの方法の様々な実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、グルコースを含む。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、炭水化物含有源から得られる。これらの及び他の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースは、穀類作物から得られる。

【0066】

様々な実施形態において、反応混合物は、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、並びにそれらの混合物からなる群から選択されるＣ_５～Ｃ_６アルドン酸を含む。特定の実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸は、グルコン酸を含む。

【0067】

さらなる方法及び方法の特徴
本明細書に記載される様々な方法は、分離領域を含むか又はさらに含み得る。ある実施形態において、分離領域は、クロマトグラフ分離段階を含み得る。様々な実施形態において、クロマトグラフ分離段階は、分離媒体を含む。特定の実施形態において、分離媒体は、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む。

【0068】

上記のように、ｐＨ調整は、典型的に、アルダル酸の、他の誘導体への過剰転化のため、より低い生成物収率をもたらす。したがって、様々な実施形態において、本明細書に記載される方法は、塩基を加えずに行われ得る。例えば、反応混合物のｐＨが、塩基の添加によって制御若しくは増加されず、及び／又は塩基が、反応領域に供給されない。さらなる実施形態において、反応混合物のｐＨが、塩基の添加によって制御若しくは増加されない上記方法が、行われ得る。ある実施形態において、反応混合物が、塩形成カチオンを含まないか又は本質的に含まない上記方法が、行われ得る。

【0069】

様々な実施形態において、２０℃で測定した際の、本明細書に記載される方法の反応混合物のｐＨは、約７以下、約６．５以下、約６以下、約５以下、約４以下、約３以下、又は約２以下である。例えば、２０℃で測定した際の、本明細書に記載される方法の反応混合物のｐＨは、約１～約７、約１～約６、約１～約５、約１～約４、約１．５～約７、約１．５～約６、約１．５～約５、約１．５～約４、約２～約７、約２～約６、約２～約５、又は約２～約４であり得る。ある実施形態において、反応混合物は、約４以下、約３以下、又は約２以下の、２０℃で測定される最小ｐＨに到達し得る。

【0070】

特定の実施形態において、反応領域は、約６０℃以上、約７０℃以上、又は約８０℃以上の温度に加熱される。例えば、反応領域は、約６０℃～約１５０℃、約７０℃～約１５０℃、約８０℃～約１５０℃、約６０℃～約１２５℃、約７０℃～約１２５℃、約８０℃～約１２５℃、約６０℃～約１００℃、約７０℃～約１００℃、又は約８０℃～約１００℃の温度に加熱され得る。

【0071】

特定の実施形態において、酸素は、酸素含有ガス状混合物として反応領域に供給される。例えば、ある実施形態において、酸素は、空気、酸素富化空気、酸素を含む混合物、少なくとも約４０若しくは５０体積％の酸素を含む混合物、酸素及び窒素を含む混合物（例えば、体積基準で約５０：５０混合物）、又は実質的に純粋な酸素（少なくとも９９体積％の酸素）として反応領域に供給される。様々な実施形態において、酸素は、約０．５体積％以上、約１体積％以上、約５体積％以上、又は約１０体積％以上の酸素濃度を有する混合物として反応領域に供給される。例えば、様々な実施形態において、酸素は、約０．５体積％～約２０体積％、約０．５体積％～約１５体積％、約０．５体積％～約１０体積％、約０．５体積％～約５体積％、約１体積％～約２０体積％、約１体積％～約１５体積％、約１体積％～約１０体積％、約１体積％～約５体積％、約５体積％～約２０体積％、約５体積％～約１５体積％、又は約５体積％～約１０体積％の酸素濃度を有する混合物として反応領域に供給される。特定の実施形態において、酸素は、約１０体積％以下、約５体積％以下、約４体積％以下、約３体積％以下、約２体積％以下、約１体積％以下、又は約０．５体積％以下。例えば、約１０体積％～約０．５体積％、約５体積％～約０．５体積％、約４体積％～約０．５体積％、約３体積％～約０．５体積％、約２体積％～約０．５体積％、又は約１体積％～約０．５体積％の酸素濃度を有する混合物として反応領域に供給される。

【0072】

様々な実施形態において、反応領域中の酸素の分圧は、約２ｐｓｉｇ以上、約２５ｐｓｉｇ以上、約５０ｐｓｉｇ以上、又は約１００ｐｓｉｇ以上である。例えば、反応領域中の酸素の分圧は、約２ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇ、約５０ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇ、又は約１００ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇであり得る。

【0073】

一般に、本明細書に記載される方法は、触媒プロセスであるが、電流の印加を必要としない。したがって、様々な実施形態において、本明細書に記載される方法は、電気化学方法ではなく、及び／又は電流を（例えば、電極を介して）反応混合物に印加することを含まない。

【0074】

上記のように、本発明の方法は、向上した生成物収率を提供し得る。ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、及び／又はＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの収率は、約５０％以上、約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、又は約７５％以上である。例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、及び／又はＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの収率は、約５０％～約８５％、約５０％～約８０％、約５０％～約７５％、約５０％～約７０％、約５０％～約６５％、約６０％～約８５％、約６０％～約８０％、約６０％～約７５％、約６０％～約７０％、約６５％～約８５％、約６５％～約８０％、約６５％～約７５％、又は約６５％～約７０％であり得る。

【0075】

Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はラクトンが、グルカル酸及び／又はそのラクトンを含む実施形態において、グルカル酸及び／又はそのラクトンの収率は、約５０％以上、約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、又は約７５％以上であり得る。様々な実施形態において、グルカル酸及び／又はそのラクトンの収率は、約５０％～約８５％、約５０％～約８０％、約５０％～約７５％、約５０％～約７０％、約５０％～約６５％、約６０％～約８５％、約６０％～約８０％、約６０％～約７５％、約６０％～約７０％、約６５％～約８５％、約６５％～約８０％、約６５％～約７５％、又は約６５％～約７０％であり得る。

【0076】

また、本発明の方法は、高い反応器スループットでも、安定した収率を提供し得る。特定の実施形態において、反応領域の液空間速度（ＬＨＳＶ）は、約０．２ｈｒ^－１以上、約０．５ｈｒ^－１以上、約１ｈｒ^－１以上、約１．５ｈｒ^－１以上、約２ｈｒ^－１以上、約５ｈｒ^－１以上、又は約１０ｈｒ^－１以上である。例えば、反応領域のＬＨＳＶは、約０．２ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約０．５ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約１ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約２ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約５ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約１０ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約０．２ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、約０．５ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、約１ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、約２ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、又は約５ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１であり得る。ある実施形態において、少なくとも約６０％、少なくとも約６５％、少なくとも約７０％、又は少なくとも約７５％の生成物収率（例えば、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸、例えばグルカル酸、及び／又はそのラクトンの収率）が、上記のＬＨＳＶ範囲で又はその範囲内で達成され得る。

【0077】

反応混合物及び／又は原料混合物は、溶媒を含み得る。酸化反応に好適な溶媒としては、例えば、水又はカルボン酸（例えば、酢酸）の水溶液が挙げられる。

【0078】

一般に、反応領域は、固定床反応器、トリクル床反応器、スラリー相反応器、移動床反応器、又は触媒反応、特に、不均一系触媒反応を可能にする任意の他の設計を用いて、１つ以上のバッチ、セミバッチ、又は連続反応器設計を含み得る。反応器の例は、参照により本明細書に援用されるChemical Process Equipment -Selection and Design,Couper et al.,Elsevier 1990に見られる。本明細書に記載される様々な方法において、反応領域は、１つ以上のトリクル床反応器を含む。反応剤、酸素、任意の溶媒、及び触媒が、別々に又は様々な組合せで好適な反応器中に導入され得ることが理解されるべきである。

【0079】

本明細書に記載される方法にしたがって生成されるアルダル酸、アルドン酸、及びウロン酸及び／又はそのラクトンは、塩、エステル、ケトン、及びラクトンなどの様々な他の誘導体に転化され得る。カルボン酸をこのような誘導体に転化するための方法は、当該技術分野において公知であり、例えば、Wade,Organic Chemistry 3^rd ed.,Prentice Hall 1995を参照されたい。

【0080】

触媒
上記のように、本明細書に記載される方法は、酸化触媒の使用を含む。本明細書において言及される酸化触媒は、酸化反応に有効な１つ以上の触媒を含み得る。

【0081】

一般に、酸化触媒は、触媒活性相を含む。様々な実施形態において、触媒活性相は、１つ以上の貴金属を含む。例えば、触媒活性相は、白金及び／又は金を含み得る。

【0082】

上記のように、１つ以上の酸化反応阻害剤の濃度は、酸化反応の阻害度に関連すると考えられる。さらに、理論によって制約されるものではないが、酸化反応阻害剤：触媒活性相のモル比は、酸化反応の阻害度に影響を与える別の要因であり得る。したがって、特定の実施形態において、酸化反応阻害剤：触媒活性相のモル比は、約５０：１以下、約４０：１以下、約３０：１以下、約２０：１以下、約１０：１以下、約５：１以下、約１：１以下、又は約０．１：１以下である。例えば、酸化反応阻害剤：触媒活性相のモル比は、約０．００１：１～約５０：１、約０．００１：１～約２０：１、約０．００１：１～約１０：１、約０．００１：１～約１：１、約０．００１：１～約０．１：１、約０．００１：１～約０．０１：１、約０．０１：１～約５０：１、約０．０１：１～約２０：１、約０．０１：１～約１０：１、約０．０１：１～約１：１、約０．０１：１～約０．１：１、約０．１：１～約５０：１、約０．１：１～約２０：１、約０．１：１～約１０：１、約０．１：１～約１：１、約１：１～約５０：１、約１：１～約２０：１、又は約１：１～約１０：１であり得る。

【0083】

様々な実施形態において、酸化触媒は、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、約５重量％以下、約４重量％以下、約２重量％以下、又は約１重量％以下の触媒活性相の充填量を有する。他の実施形態において、酸化触媒は、約０．１重量％以上、約０．２５重量％以上、約０．５重量％以上、約０．７５重量％以上、又は約１重量％以上の触媒活性相の充填量を有する。例えば、ある実施形態において、酸化触媒は、約０．１重量％～約１０重量％、約０．１重量％～約７．５重量％、約０．１重量％～約５重量％、約０．１重量％～約４重量％、約０．５重量％～約１０重量％、約０．５重量％～約７．５重量％、約０．５重量％～約５重量％、約０．５重量％～約４重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約７．５重量％、約１重量％～約５重量％、約１重量％～約４重量％、又は約１重量％～約３重量％の触媒活性相の充填量を有する。

【0084】

様々な実施形態において、酸化触媒は、不均一系触媒である。ある実施形態において、酸化触媒は、触媒担体を含む。例えば、酸化触媒の担体は、炭素、アルミナ、シリカ、セリア、チタニア、ジルコニア、ニオビア、ゼオライト、マグネシア、粘土、ニッケル、コバルト、銅、酸化鉄、炭化ケイ素、アルミノケイ酸塩、モンモリロナイト、及びそれらの組合せからなる群から選択される材料を含み得る。特定の実施形態において、酸化触媒の担体は、炭素、チタニア、ジルコニア、及びそれらの組合せを含む。他の実施形態において、酸化触媒の担体は、ジルコニア、ドープジルコニア、ドープジルコニア－金属錯体、ドープジルコニア－金属酸化物錯体、チタニア、ドープチタニア、ドープチタニア－金属錯体、ドープチタニア－金属酸化物錯体、及びそれらの混合物を含む。さらなる実施形態において、酸化触媒の担体は、グラファイト、カーボンブラック、活性炭及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの炭素材料を含む。特定の実施形態において、酸化触媒の担体は、カーボンブラックを含む。様々な炭素担体並びにこれらの担体及び触媒組成物を調製する方法は、米国特許第９，６８２，３６８号及び米国特許出願公開第２０１７／０１２０２２３号及び２０１７／０１２０２１９号に記載され、これらはそれぞれ、参照により本明細書に援用される。

【0085】

様々な実施形態において、酸化触媒は、少なくとも約５ｍ^２／ｇ、少なくとも約１００ｍ^２／ｇ、少なくとも約２００ｍ^２／ｇ、少なくとも約５００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，０００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，５００ｍ^２／ｇ、又は少なくとも約２，０００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有し得る。例えば、酸化触媒は、約５ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、又は約１００ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有し得る。

【0086】

特定の実施形態において、酸化触媒は、第１の触媒及び第２の触媒などの２つ以上の異なる触媒を含み得、ここで、第１の触媒及び第２の触媒は異なる。アルドース、アルドン酸及び／又はそのラクトン、及び／又はウロン酸及び／又はそのラクトンの触媒酸化によって、アルダル酸及び／又はそのラクトン及び／又はその中間体を調製するための方法において、少なくとも２つの異なる触媒を用いることは、長期の操作にわたってであっても、向上した生成物収率（例えば、アルダル酸収率）を提供することが意外にも発見された。少なくとも２つの異なる触媒を用いることによって、全収率を制限することが予想される阻害因子のいくつかが減少又は回避されることが理論付けられる。特に、白金を含む第１の触媒及び金を含む第２の触媒が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、及びＣ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンの、対応するアルダル酸及び／又はそのラクトン又はその中間体への触媒酸化に特に有効であることが発見された。この向上した収率は、原料又は反応混合物中の酸化反応阻害剤の存在が減少又は制限される場合にさらに改善され得、例えば、約０．５重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。

【0087】

上記のように、様々な実施形態において、第１の触媒は、白金を含む。この触媒は、アルドン酸及び／又はそのラクトン（例えば、グルコン酸）の、ウロン酸及び／又はそのラクトン（例えば、グルロン酸）への酸化に特に有用であることが分かった。ある実施形態において、第１の触媒は、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、約５重量％以下、約４重量％以下、約２重量％以下、又は約１重量％以下の白金充填量を有する。これらの及び他の実施形態において、第１の触媒は、約０．１重量％以上、約０．２５重量％以上、約０．５重量％以上、約０．７５重量％以上、又は約１重量％以上の白金充填量を有する。例えば、様々な実施形態において、第１の触媒は、約０．１重量％～約１０重量％、約０．１重量％～約７．５重量％、約０．１重量％～約５重量％、約０．１重量％～約４重量％、約０．５重量％～約１０重量％、約０．５重量％～約７．５重量％、約０．５重量％～約５重量％、約０．５重量％～約４重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約７．５重量％、約１重量％～約５重量％、約１重量％～約４重量％、又は約１重量％～約３重量％の白金充填量を有する。

【0088】

ある実施形態において、第１の触媒は、白金がそのかなりの部分を占め得る触媒活性相を含む。例えば、ある実施形態において、白金は、第１の触媒の触媒活性相の約２０重量％以上、約３０重量％以上、約４０重量％以上、約５０重量％以上、約６０重量％以上、約７０重量％以上、約８０重量％以上、約９０重量％以上、約９５重量％以上、又は約９９重量％以上を占める。特定の実施形態において、白金は、第１の触媒の触媒活性相の約２０重量％～約９９重量％、約３０重量％～約９９重量％、約４０重量％～約９９重量％、約５０重量％～約９９重量％、約６０重量％～約９９重量％、約７０重量％～約９９重量％、約８０重量％～約９９重量％、約９０重量％～約９９重量％、約９５重量％～約９９重量％、約２０重量％～約９５重量％、約３０重量％～約９５重量％、約４０重量％～約９５重量％、約５０重量％～約９５重量％、約６０重量％～約９５重量％、約７０重量％～約９５重量％、約８０重量％～約９５重量％、約９０重量％～約９５重量％、約２０重量％～約９０重量％、約３０重量％～約９０重量％、約４０重量％～約９０重量％、約５０重量％～約９０重量％、約６０重量％～約９０重量％、約７０重量％～約９０重量％、又は約８０重量％～約９０重量％を占める。

【0089】

様々な実施形態において、第１の触媒は、不均一系触媒である。ある実施形態において、第１の触媒は、触媒担体を含み得る。例えば、第１の触媒の担体は、炭素、アルミナ、シリカ、セリア、チタニア、ジルコニア、ニオビア、ゼオライト、マグネシア、粘土、ニッケル、コバルト、銅、酸化鉄、炭化ケイ素、アルミノケイ酸塩、モンモリロナイト、及びそれらの組合せからなる群から選択される材料を含み得る。ある実施形態において、第１の触媒の担体は、炭素、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、及びそれらの組合せを含む材料を含む。さらなる実施形態において、第１の触媒の担体は、グラファイト、カーボンブラック、活性炭及びそれらの組合せ（例えば、本明細書に示されるカーボンブラック担体）からなる群から選択される少なくとも１つの炭素材料を含む。特定の実施形態において、第１の触媒の担体は、ジルコニア、ドープジルコニア、ドープジルコニア－金属錯体、ドープジルコニア－金属酸化物錯体、チタニア、ドープチタニア、ドープチタニア－金属錯体、ドープチタニア－金属酸化物錯体、及びそれらの混合物を含む。様々な実施形態において、第１の触媒の担体は、チタニアを含む。特定の実施形態において、第１の触媒の担体は、第１の触媒の担体と同じではない。

【0090】

様々な実施形態において、第１の触媒は、少なくとも約５ｍ^２／ｇ、少なくとも約１００ｍ^２／ｇ、少なくとも約２００ｍ^２／ｇ、少なくとも約５００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，０００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，５００ｍ^２／ｇ、又は少なくとも約２，０００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有し得る。例えば、第１の触媒は、約５ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、又は約１００ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有し得る。

【0091】

上記のように、様々な実施形態において、酸化触媒は、金を含む第２の触媒を含み得る。この触媒は、アルドースの、アルドン酸への酸化、並びにウロン酸及び／又はそのラクトン（例えば、グルロン酸）の、アルダル酸及び／又はそのラクトン（例えば、グルカル酸）への酸化に特に有用であることが分かった。

【0092】

ある実施形態において、酸化触媒は、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、約５重量％以下、約４重量％以下、約２重量％以下、又は約１重量％以下の金充填量を有する第２の触媒を含む。これらの及び他の実施形態において、第２の触媒は、約０．１重量％以上、約０．２５重量％以上、約０．５重量％以上、約０．７５重量％以上、又は約１重量％以上の金充填量を有する。例えば、様々な実施形態において、第２の触媒は、約０．１重量％～約１０重量％、約０．１重量％～約７．５重量％、約０．１重量％～約５重量％、約０．１重量％～約４重量％、約０．１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％、約０．５重量％～約１０重量％、約０．５重量％～約７．５重量％、約０．５重量％～約５重量％、約０．５重量％～約４重量％、約０．５重量％～約３重量％、約０．５重量％～約２重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約７．５重量％、約１重量％～約５重量％、約１重量％～約４重量％、約１重量％～約３重量％、又は約１重量％～約２重量％の金充填量を有する。

【0093】

様々な実施形態において、第２の触媒は、金が触媒活性相のかなりの部分を占め得る触媒活性相を含む。例えば、ある実施形態において、金は、第２の触媒の触媒活性相の約２０重量％以上、約３０重量％以上、約４０重量％以上、約５０重量％以上、約６０重量％以上、約７０重量％以上、約８０重量％以上、約９０重量％以上、約９５重量％以上、又は約９９重量％以上を占める。特定の実施形態において、金は、第２の触媒の触媒活性相の約２０重量％～約９９重量％、約３０重量％～約９９重量％、約４０重量％～約９９重量％、約５０重量％～約９９重量％、約６０重量％～約９９重量％、約７０重量％～約９９重量％、約８０重量％～約９９重量％、約９０重量％～約９９重量％、約９５重量％～約９９重量％、約２０重量％～約９５重量％、約３０重量％～約９５重量％、約４０重量％～約９５重量％、約５０重量％～約９５重量％、約６０重量％～約９５重量％、約７０重量％～約９５重量％、約８０重量％～約９５重量％、約９０重量％～約９５重量％、約２０重量％～約９０重量％、約３０重量％～約９０重量％、約４０重量％～約９０重量％、約５０重量％～約９０重量％、約６０重量％～約９０重量％、約７０重量％～約９０重量％、又は約８０重量％～約９０重量％を占める。

【0094】

様々な実施形態において、第２の触媒は、不均一系触媒である。ある実施形態において、第２の触媒は、触媒担体を含み得る。例えば、第２の触媒の担体は、炭素、アルミナ、シリカ、セリア、チタニア、ジルコニア、ニオビア、ゼオライト、マグネシア、粘土、ニッケル、コバルト、銅、酸化鉄、炭化ケイ素、アルミノケイ酸塩、モンモリロナイト、及びそれらの組合せからなる群から選択される材料を含み得る。ある実施形態において、第２の触媒の担体は、炭素、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、及びそれらの組合せを含む材料を含む。さらなる実施形態において、第２の触媒の担体は、グラファイト、カーボンブラック、活性炭及びそれらの組合せ（例えば、本明細書に示されるカーボンブラック担体）からなる群から選択される少なくとも１つの炭素材料を含む。特定の実施形態において、第２の触媒の担体は、ジルコニア、ドープジルコニア、ドープジルコニア－金属錯体、ドープジルコニア－金属酸化物錯体、チタニア、ドープチタニア、ドープチタニア－金属錯体、ドープチタニア－金属酸化物錯体、及びそれらの混合物を含む。様々な実施形態において、第２の触媒の担体は、チタニアを含む。特定の実施形態において、第２の触媒の担体は、第１の触媒の担体と同じではない。

【0095】

様々な実施形態において、第２の触媒は、少なくとも約５ｍ^２／ｇ、少なくとも約１００ｍ^２／ｇ、少なくとも約２００ｍ^２／ｇ、少なくとも約５００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，０００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，５００ｍ^２／ｇ、又は少なくとも約２，０００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有し得る。例えば、第２の触媒は、約５ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、又は約１００ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有し得る。

【0096】

本明細書に記載される様々な方法において、反応領域中の第１の触媒：第２の触媒の総量の体積比は、約１：１０～約１０：１、約１：５～約５：１、約１：３～約３：１、又は約１：１である。さらなる実施形態において、反応領域中の第１の触媒：第２の触媒の総量の重量又は体積比は、約１：１０～約１０：１、約１：５～約５：１、約１：３～約３：１、又は約１：１である。

【0097】

本明細書に記載される様々な方法において、第１の触媒及び第２の触媒は、混合され得る。言い換えると、反応領域は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物（例えば、物理的混合物）を含み得る。

【0098】

さらに、本明細書に記載される様々な方法において、第１の触媒及び第２の触媒は、段階的（ｓｔａｇｅｄ）又は混合及び段階的触媒の組合せであり得る。例えば、反応領域は、第１の触媒を含む第１の段階及び第２の触媒を含む第２の段階を含み得る。２段階反応領域の概略図である図４を参照されたい。

【0099】

第１の段階及び／又は第２の段階を含む様々な実施形態において、第１の段階は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み得る。ある実施形態において、第１の段階において、第１の触媒の重量又は体積は、第２の触媒の重量又は体積を超え得る。例えば、様々な実施形態において、第１の段階は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第１の触媒：第２の触媒の重量又は体積比は、約２：１以上、約３：１以上、又は約４：１以上である。ある実施形態において、第１の段階は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第１の触媒：第２の触媒の重量又は体積比は、約２：１～約１０：１、約２：１～約５：１、約３：１～約１０：１、又は約３：１～約５：１であり得る。

【0100】

第１の段階及び第２の段階を含む実施形態において、第２の段階は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み得る。ある実施形態において、第２の触媒の重量又は体積は、第１の触媒の重量又は体積を超え得る。例えば、様々な実施形態において、第２の段階は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第２の触媒：第１の触媒の重量又は体積比は、約２：１以上、約３：１以上、又は約４：１以上である。例えば、第２の段階は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第２の触媒：第１の触媒の重量又は体積比は、約２：１～約１０：１、約２：１～約５：１、約３：１～約１０：１、又は約３：１～約５：１であり得る。

【0101】

様々な実施形態において、第１の段階及び第２の段階は、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含む。段階は、上述される混合物を含む、第１及び第２の触媒の異なる混合物を含み得る。図５は、異なる触媒混合物を含む２段階反応領域の概略図を示す。

【0102】

上記のように、本明細書に記載される様々な方法は、アルドースを、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、アルドン酸及び／又はそのラクトンを形成する工程をさらに含み得る。これらの実施形態において、酸化触媒、第１の触媒、及び第２の触媒は、同様に段階的であり得る。例えば、ある実施形態において、反応領域は、酸化触媒を含む初期酸化段階、第１の触媒を含む第１の段階、及び第２の触媒を含む第２の段階を含み得る。この方法の一例が、図６に示される。

【0103】

触媒担体が使用される場合、金属（例えば、白金及び金）が、限定はされないが、初期湿潤（incipient wetness）、イオン交換、析出沈殿（deposition-precipitation）、及び真空含浸を含む、当該技術分野において公知の手順を用いて、触媒担体上に付着され得る。

【0104】

原料混合物を分析及び改良するための方法
本発明の様々な態様は、原料混合物を分析及び／又は改良するための方法に関する。原料混合物を反応領域に導入する前に、原料混合物は、（例えば、クロマトグラフィーによって）１つ以上の酸化反応阻害剤の存在について分析され得る。したがって、ある実施形態において、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの原料成分を含む原料混合物を分析するための方法は、原料混合物を分析して、原料混合物の成分を決定し、酸化反応阻害剤の存在を決定することを含む。酸化反応阻害剤は、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの原料成分の酸化を阻害する化合物である。

【0105】

所与の原料混合物について、原料混合物成分が酸化反応を阻害する程度が、決定又は分類されていないことがある。したがって、ある実施形態において、本方法は、原料混合物の１つ以上の成分についての酸化阻害因子を決定することをさらに含み、酸化阻害因子は、反応性能因子が酸化反応阻害剤の所与の濃度で減少されるパーセンテージである。様々な実施形態において、反応性能因子は、酸化生成物の収率、酸化生成物に対する選択性、触媒効率、１つ以上のオフパス生成物の収率、及びそれらの組合せからなる群から選択される。さらに、酸化阻害因子は、第１の酸化反応及び第２の酸化反応の結果を比較することによって決定され得、ここで、第１の酸化反応及び第２の酸化反応の反応混合物及び条件は、第２の酸化反応の反応混合物が、酸化反応阻害剤として評価されている、原料混合物のより高い濃度の成分を含有することを除いて同じである。

【0106】

原料混合物の成分が酸化反応阻害剤であるかどうかを評価する際、閾値が確立され得る。ある実施形態において、酸化阻害因子が、約５％以上、約１０％以上、約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、又は約５０％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である。

【0107】

本発明の実施形態はまた、改良された原料混合物を生成するための方法に関する。酸化反応阻害剤の存在を決定するための、本明細書に記載される原料混合物の分析の後、このような方法は、分離領域中で、原料混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、改良された原料混合物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成することを含む。様々な実施形態において、本方法は、酸化反応阻害剤が、閾値を超える酸化阻害因子を有する場合、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離することを含む。例えば、閾値は、約５％以上、約１０％以上、約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、又は約５０％以上で設定され得る。

【0108】

分離領域は、本明細書に記載される様々な特徴を含み得る。例えば、ある実施形態において、分離領域は、クロマトグラフ分離段階を含む。様々な実施形態において、クロマトグラフ分離段階は、分離媒体を含む。特定の実施形態において、分離媒体は、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む。

【0109】

分離領域の目的は、改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度を低下させることである。ある実施形態において、改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である。特定の実施形態において、改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度は、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である。さらに、様々な実施形態において、改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度は、分離前の原料混合物中の濃度と比較した際に、約５０重量％以上、約６０重量％以上、約７０重量％以上、約８０重量％以上、又は約９０重量％以上まで低下される。

【0110】

本明細書に示されるように、酸化反応阻害剤として同定された特定の化合物としては、グリセリン酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、１，３－プロパンジオール、及びそれらの混合物が挙げられる。したがって、様々な実施形態において、酸化反応阻害剤は、グリセリン酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、１，３－プロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む。ある実施形態において、酸化反応阻害剤は、グリセリン酸を含む。特定の実施形態において、酸化反応阻害剤は、３－ヒドロキシプロピオン酸を含む。

【0111】

本発明が詳細に記載されているため、添付の特許請求の範囲において規定される本発明の範囲から逸脱せずに変更及び変形が可能であることが明らかであろう。

【0112】

本明細書において用いられる際、「含む」という用語は、「含む」という用語がそれに関して使用される生成物／方法／使用が、その後に記載される要素「のみからなり」得る代替例をも包含することが理解されるべきである。

【0113】

本明細書において用いられる際、「含む」という用語は、「含む」という用語がそれに関して使用される生成物／方法／使用が、その後に記載される要素「から本質的になり」得る代替例をも包含することが理解されるべきである。

【0114】

特に記載されない限り、全ての合成方法及びパラメータ測定は、室温／周囲温度、すなわち、２１±１℃で行われたことが理解されるべきである。

【実施例】

【0115】

実施例
以下の非限定的な実施例は、本発明をさらに例示するために提供される。

【0116】

実施例１：Ａｕ／ＴｉＯ_２触媒を用いた、グルコースからグルコン酸
１重量％のＡｕ／ＴｉＯ_２触媒を、固定充填床反応器中に充填した。２０重量％のグルコースの水溶液を、２．０ｈｒ^－１の液空間速度（ＬＨＳＶ）及び５０％の空気のガス流量で反応器に供給し、５０％のＮ_２を、１０００ＳＣＣＭの速度で並流的に供給した。システムの圧力を、７５０ｐｓｉｇに維持した。反応器ジャケットの温度を、７５～８５℃で変化させた。

【0117】

反応を、約１７５０時間にわたって実行した。１５２０～１５６８時間の操作の間、原料を、２０重量％のグルコース原料流れとともに０．８重量％のグリセリン酸を含むように調整した。図７に示されるように、グリセリン酸が、原料流れ中に存在していた場合、グルコース転化率及びグルコース収率が、大幅に低下された。グルコース転化率が、約１００％から約３５％に低下され、グルコース収率が、約９８％から約４５％に低下された。

【0118】

グリセリン酸が、原料流れ中に存在していた場合、反応温度はまた、約８５℃のピーク温度から約７７℃に低下した。この温度の低下は、グリセリン酸が、反応の発熱性を制限して、低下した転化率及び収率の原因となることを実証する。

【0119】

約１５６８時間の時点で、グリセリン酸を、原料流れから除去した（すなわち、原料流れを、２０重量％のグルコース溶液に戻した）。約１５９０時間の操作の時点で、転化率及び収率は、グリセリン酸の導入前に示されたのとおよそ同じレベルに戻った。

【0120】

実施例２：Ｐｔ／Ｃ触媒を用いた、グルコン酸からグルカル酸
約２５ｍｇの４重量％のＰｔ／Ｃ触媒を、バッチ反応器中に充填した。１０重量％のグルコン酸の２．３ｍＬの水溶液を、反応器中に導入した。反応器を８５℃に維持し、空気を用いて１８００ｐｓｉに加圧した。反応を１時間にわたって行った。

【0121】

７つのさらなる反応を、同一の条件下で行い、ここで、様々な組成物を、転化阻害について試験するために、グルコン酸原料溶液中に導入した。グルコン酸原料溶液中の０．０８Ｍのプロピオン酸、０．０８Ｍの乳酸、０．０８Ｍのグリセリン酸、０．０４Ｍのグリセリン酸、０．０２Ｍのタルトロン酸、０．０２Ｍの酒石酸、及び０．０５Ｍのリンゴ酸の包含を試験した。

【0122】

図８は、各実験についてのグルコン酸の転化率並びにグルロン酸、グルカレート、２－ケト－グルコネート、グリセレート、及び５－ケト－グルコネートの収率を報告する。各実験を、二連で行った。

【0123】

０．０８Ｍ、或いは０．０４Ｍで、グリセリン酸は、転化率及び収率の両方に対する有意な阻害効果を示した。０．０８Ｍのプロピオン酸及び０．０８Ｍの乳酸の導入はまた、転化率及び収率に対する顕著な阻害効果をもたらした。

【0124】

実施例３：Ｐｔ／Ｃ触媒を用いた、グルコン酸からグルカル酸
さらなる実験を、実施例２と同様に行った。この実験において、様々な０．１Ｍの溶液を、阻害について試験するために、グルコン酸原料流れ中に導入した。阻害効果について試験される溶液は、０．７重量％の１，２－プロパンジオール、０．７重量％の１，３－プロパンジオール、０．７重量％のラクトアルデヒド、０．９重量％のジヒドロキシアセトン、０．９重量％のグリセルアルデヒド、０．９重量％のグリセロール、０．９重量％の乳酸、０．９重量％の３－ヒドロキシプロピオン酸、１．０重量％のグリセリン酸、１．０重量％のマロン酸、及び１．１重量％のタルトロン酸であった。反応条件は、実施例２におけるものと同じであった。図９は、結果を報告する。

【0125】

１，３－プロパンジオール、３－ヒドロキシプロピオン酸、及びグリセリン酸は、グルコン酸の転化率及び様々な収率を有意に阻害し、グリセリン酸が、最も顕著な効果を有する。中程度の阻害がまた、１，２－プロパンジオール、グリセルアルデヒド、グリセロール、マロン酸、及びタルトロン酸を含む他の試験組成物のいくつかについて観察された。

【0126】

実施例４：４重量％のＰｔ／Ｃ：１重量％のＡｕ／ＴｉＯ_２触媒混合物を用いたグルコン酸転化のグリセリン酸による阻害
グルコン酸を、Ｐｔ／Ｃ及びＡｕ／ＴｉＯ_２触媒の物理的混合物を用いてグルカル酸に転化した。反応器床に、１：１体積比の４重量％のＰｔ／Ｃ及び１重量％のＡｕ／ＴｉＯ_２を含む触媒の物理的混合物を充填した。反応器は、７．３２５ｇのＰｔ／Ｃ触媒及び１４．３１５ｇの１重量％のＡｕ／ＴｉＯ_２触媒を含んでいた。水中２０．６重量％のグルコン酸を含む原料流れを、１０００ＳＣＣＭの並流ガス流量で、０．５ｈｒ^－１のＬＨＳＶ（０．５ｍＬ／ｍＬの触媒／ｈｒ）で導入した。圧力を、１２５０ｐｓｉｇに維持し、反応器ジャケット温度を、約８０℃から開始して変化させ、操作中最初の３４０時間にわたって９５℃まで５℃ずつ増加させた。図１０及び表１に示されるように、グリセリン酸が、酸化反応中に生成された。グリセリン酸の収率は、温度が上昇するにつれて、特に９５℃で増加した。

【0127】

【表1】

【0128】

約３４０時間後、反応器ジャケットを、約９０℃に維持した。約４００時間の操作の時点で、０．８重量％（０．０８Ｍ）のグリセリン酸組成物を、グルコン酸原料中に導入した。約４２４～４７２時間の操作の間、グルコン酸転化率及び様々な収率（例えば、グルカル酸）は、有意に阻害された。グリセリン酸を、約４７２時間後に原料流れから除去した。グリセリン酸を原料から除去した後、転化率が増加した。しかしながら、反応は、グリセリン酸の添加前に示されたレベルに戻ることはできなかった。図１１は、この実験の結果を報告する。

【0129】

実施例５：様々な濃度におけるグルコン酸転化のグリセリン酸阻害
グルコン酸を、４重量％のＰｔ／Ｃ触媒を用いて、グルカル酸に転化した。２５又は５０ｍｇの触媒を、バッチ反応器中に充填した。２．３ｍＬの、１０．８重量％のグルコン酸の水溶液を、反応器中に導入した。反応器を、８５℃に維持し、空気を用いて１８００ｐｓｉに加圧した。反応を、１時間にわたって行った。

【0130】

０Ｍ～０．１Ｍの範囲の様々なグリセリン酸組成物を、反応の阻害について試験するために、グルコン酸原料流れ中に導入した。これらの組成物を、２５ｍｇの触媒及び５０ｍｇの触媒の両方について試験した。

【0131】

図１２は、グルコン酸転化率及び各グリセリン酸組成物についての様々な収率を報告する。０．０５Ｍ～０．１Ｍのグリセリン酸強度で、反応は、反応器中に充填される全触媒にかかわらず、有意に阻害された。

【0132】

図１３は、グルコン酸転化率の低下を、白金に対するグリセリン酸のモル比と比較することによって、この実験の結果を報告する。比率が２０に近づいたとき、触媒の転化能力の６０～７０％が失われたことが観察された。

【0133】

本発明又はその好ましい実施形態の要素を導入する場合、冠詞「a」、「an」、「the」及び「前記」は、１つ以上の要素があることを意味することが意図される。「含む（comprising）」、「含む（including）」及び「有する（having）」という用語は、包含的であることが意図され、列挙される要素以外にさらなる要素があり得ることを意味する。

【0134】

上記を考慮して、本発明のいくつかの目的が達成され、他の有利な結果が達成されたことが分かるであろう。

【0135】

様々な変化が、本発明の範囲から逸脱せずに上記の方法及びプロセスにおいてなされ得るため、上記の説明に含まれ、添付の図面に示される全ての事項が、例示的なものとして解釈されるべきであり、限定的な意味で解釈されるべきではないことが意図される。

【0136】

項目：
１．Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、方法。

【0137】

２．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目１に記載の方法。

【0138】

３．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、先行する項目のいずれかに記載の方法。

【0139】

４．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、先行する項目のいずれかに記載の方法。

【0140】

５．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、先行する項目のいずれかに記載の方法。

【0141】

６．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、先行する項目のいずれかに記載の方法。

【0142】

７．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目１に記載の方法。

【0143】

８．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目７に記載の方法。

【0144】

９．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目７に記載の方法。

【0145】

１０．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目７に記載の方法。

【0146】

１１．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目７に記載の方法。

【0147】

１２．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目７に記載の方法。

【0148】

１３．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目７に記載の方法。

【0149】

１４．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目７に記載の方法。

【0150】

１５．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目７に記載の方法。

【0151】

１６．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目７に記載の方法。

【0152】

１７．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目７に記載の方法。

【0153】

１８．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目７に記載の方法。

【0154】

１９．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目７に記載の方法。

【0155】

２０．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目７に記載の方法。

【0156】

２１．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目７に記載の方法。

【0157】

２２．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0158】

２３．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0159】

２４．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0160】

２５．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0161】

２６．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0162】

２７．Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、原料混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物の少なくとも一部を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成すること；
酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含む、方法。

【0163】

２８．第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比が、原料混合物中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である、項目２７に記載の方法。

【0164】

２９．第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比が、第２の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である、項目２７又は２８に記載の方法。

【0165】

３０．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目２７～２９のいずれか１つに記載の方法。

【0166】

３１．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目２７～３０のいずれか１つに記載の方法。

【0167】

３２．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目２７～３１のいずれか１つに記載の方法。

【0168】

３３．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目２７～３２のいずれか１つに記載の方法。

【0169】

３４．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目２７～３３のいずれか１つに記載の方法。

【0170】

３５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、第２の画分中の酸化反応阻害剤の濃度未満である、項目２７～３４のいずれか１つに記載の方法。

【0171】

３６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、項目２７～３５のいずれか１つに記載の方法。

【0172】

３７．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目３６に記載の方法。

【0173】

３８．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目３６に記載の方法。

【0174】

３９．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目３６に記載の方法。

【0175】

４０．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目３６に記載の方法。

【0176】

４１．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目３６に記載の方法。

【0177】

４２．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目２７～３６のいずれか１つに記載の方法。

【0178】

４３．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0179】

４４．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目４２に記載の方法。

【0180】

４５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0181】

４６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目４２に記載の方法。

【0182】

４７．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0183】

４８．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、いずれかの項目４２に記載の方法。

【0184】

４９．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0185】

５０．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目４２に記載の方法。

【0186】

５１．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0187】

５２．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目４２に記載の方法。

【0188】

５３．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0189】

５４．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0190】

５５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目４２に記載の方法。

【0191】

５６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目４２に記載の方法。

【0192】

５７．Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること；
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成すること；
反応混合物を、分離領域に供給して、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；
上記方法からリサイクル画分の第１の部分を除去すること；及び
リサイクル画分の第２の部分を、反応領域又はそれへの原料にリサイクルすることを含む、方法。

【0193】

５８．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、項目５７に記載の方法。

【0194】

５９．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目５８に記載の方法。

【0195】

６０．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目５８に記載の方法。

【0196】

６１．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目５８に記載の方法。

【0197】

６２．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目５８に記載の方法。

【0198】

６３．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目５８に記載の方法。

【0199】

６４．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目５７又は５８に記載の方法。

【0200】

６５．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0201】

６６．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目６４に記載の方法。

【0202】

６７．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0203】

６８．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目６４に記載の方法。

【0204】

６９．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0205】

７０．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目６４に記載の方法。

【0206】

７１．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0207】

７２．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目６４に記載の方法。

【0208】

７３．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0209】

７４．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目６４に記載の方法。

【0210】

７５．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0211】

７６．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0212】

７７．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目６４に記載の方法。

【0213】

７８．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目６４に記載の方法。

【0214】

７９．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目５７～７８のいずれか１つに記載の方法。

【0215】

８０．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目５７～７９のいずれか１つに記載の方法。

【0216】

８１．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目５７～８０のいずれか１つに記載の方法。

【0217】

８２．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目５７～８１のいずれか１つに記載の方法。

【0218】

８３．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目５７～８２のいずれか１つに記載の方法。

【0219】

８４．分離領域が、クロマトグラフ分離段階を含む、項目２７～８３のいずれか１つに記載の方法。

【0220】

８５．クロマトグラフ分離段階が、分離媒体を含む、項目８４に記載の方法。

【0221】

８６．分離媒体が、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む、項目８５に記載の方法。

【0222】

８７．Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの収率が、約５０％以上、約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、又は約７５％以上である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0223】

８８．Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの収率が、約５０％～約８５％、約５０％～約８０％、約５０％～約７５％、約５０％～約７０％、約５０％～約６５％、約６０％～約８５％、約６０％～約８０％、約６０％～約７５％、約６０％～約７０％、約６５％～約８５％、約６５％～約８０％、約６５％～約７５％、又は約６５％～約７０％である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0224】

８９．酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0225】

９０．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、及びそれらの混合物からなる群から選択される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0226】

９１．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、グルコースを含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0227】

９２．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、炭水化物含有源から得られる、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0228】

９３．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、穀類作物から得られる、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0229】

９４．酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0230】

９５．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸が、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0231】

９６．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸が、グルコン酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0232】

９７．酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0233】

９８．Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸が、アラビヌロン酸、リキソヌロン酸、リボウロン酸、キシロウロン酸、アルロン酸、アルトルロン酸、ガラクトウロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、タロヌロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0234】

９９．Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸が、グルロン酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0235】

１００．反応混合物が、アラビナル酸、リキサル酸、リバル酸、キシラル酸、アラル酸、アルトラル酸、ガラクタル酸、グルカル酸、グラリン酸、イダル酸、マンナル酸、タラル酸、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ_５～Ｃ_６アルダル酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0236】

１０１．反応混合物が、グルカル酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0237】

１０２．Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、方法。

【0238】

１０３．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目１０２に記載の方法。

【0239】

１０４．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目１０２に記載の方法。

【0240】

１０５．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目１０２に記載の方法。

【0241】

１０６．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目１０２に記載の方法。

【0242】

１０７．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目１０２に記載の方法。

【0243】

１０８．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目１０２に記載の方法。

【0244】

１０９．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0245】

１１０．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0246】

１１１．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0247】

１１２．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0248】

１１３．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0249】

１１４．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0250】

１１５．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0251】

１１６．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0252】

１１７．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0253】

１１８．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0254】

１１９．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0255】

１２０．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0256】

１２１．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0257】

１２２．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目１０８に記載の方法。

【0258】

１２３．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目１０２～１２２に記載の方法。

【0259】

１２４．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目１０２～１２３のいずれか１つに記載の方法。

【0260】

１２５．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目１０２～１２４のいずれか１つに記載の方法。

【0261】

１２６．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目１０２～１２５のいずれか１つに記載の方法。

【0262】

１２７．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目１０２～１２６のいずれか１つに記載の方法。

【0263】

１２８．Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物の少なくとも一部を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成すること；
酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含む、方法。

【0264】

１２９．第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比が、原料混合物中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である、項目１２８に記載の方法。

【0265】

１３０．第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比が、第２の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である、項目１２８又は１２９に記載の方法。

【0266】

１３１．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目１２８～１３０のいずれか１つに記載の方法。

【0267】

１３２．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目１２８～１３１のいずれか１つに記載の方法。

【0268】

１３３．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目１２８～１３２のいずれか１つに記載の方法。

【0269】

１３４．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目１２８～１３３のいずれか１つに記載の方法。

【0270】

１３５．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目１２８～１３４のいずれか１つに記載の方法。

【0271】

１３６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、第２の画分中の酸化反応阻害剤の濃度未満である、項目１２８～１３５のいずれか１つに記載の方法。

【0272】

１３７．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、項目１２８～１３６のいずれか１つに記載の方法。

【0273】

１３８．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目１３７に記載の方法。

【0274】

１３９．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目１３７に記載の方法。

【0275】

１４０．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目１３７に記載の方法。

【0276】

１４１．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目１３７に記載の方法。

【0277】

１４２．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目１３７に記載の方法。

【0278】

１４３．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目１２８～１３７のいずれか１つに記載の方法。

【0279】

１４４．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0280】

１４５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0281】

１４６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0282】

１４７．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0283】

１４８．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0284】

１４９．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0285】

１５０．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0286】

１５１．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0287】

１５２．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0288】

１５３．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0289】

１５４．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0290】

１５５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0291】

１５６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0292】

１５７．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目１４３に記載の方法。

【0293】

１５８．Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること；
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、及び（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成すること；
反応混合物を分離領域に供給して、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；
上記方法からリサイクル画分の第１の部分を除去すること；及び
リサイクル画分の第２の部分を、反応領域又はそれへの原料にリサイクルすることを含む、方法。

【0294】

１５９．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、項目１５８に記載の方法。

【0295】

１６０．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目１５９に記載の方法。

【0296】

１６１．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目１５９に記載の方法。

【0297】

１６２．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目１５９に記載の方法。

【0298】

１６３．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目１５９に記載の方法。

【0299】

１６４．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目１５９に記載の方法。

【0300】

１６５．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目１５８又は１５９に記載の方法。

【0301】

１６６．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0302】

１６７．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0303】

１６８．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0304】

１６９．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0305】

１７０．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0306】

１７１．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0307】

１７２．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0308】

１７３．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0309】

１７４．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0310】

１７５．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0311】

１７６．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0312】

１７７．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0313】

１７８．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0314】

１７９．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目１６５に記載の方法。

【0315】

１８０．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目１５８～１７９のいずれか１つに記載の方法。

【0316】

１８１．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目１５８～１８０のいずれか１つに記載の方法。

【0317】

１８２．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目１５８～１８１のいずれか１つに記載の方法。

【0318】

１８３．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目１５８～１８２のいずれか１つに記載の方法。

【0319】

１８４．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目１５８～１８３のいずれか１つに記載の方法。

【0320】

１８５．分離領域が、クロマトグラフ分離段階を含む、項目１５８～１８４のいずれか１つに記載の方法。

【0321】

１８６．クロマトグラフ分離段階が、分離媒体を含む、項目１８５に記載の方法。

【0322】

１８７．分離媒体が、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む、項目１８６に記載の方法。

【0323】

１８８．Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンの収率が、約５０％以上、約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、又は約７５％以上である、項目１０２～１８７のいずれか１つに記載の方法。

【0324】

１８９．Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンの収率が、約５０％～約８５％、約５０％～約８０％、約５０％～約７５％、約５０％～約７０％、約５０％～約６５％、約６０％～約８５％、約６０％～約８０％、約６０％～約７５％、約６０％～約７０％、約６５％～約８５％、約６５％～約８０％、約６５％～約７５％、又は約６５％～約７０％である、項目１０２～１８８のいずれか１つに記載の方法。

【0325】

１９０．酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む、項目１０２～１８９のいずれか１つに記載の方法。

【0326】

１９１．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、及びそれらの混合物からなる群から選択される、項目１０２～１９０のいずれか１つに記載の方法。

【0327】

１９２．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、グルコースを含む、項目１０２～１９１のいずれか１つに記載の方法。

【0328】

１９３．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、炭水化物含有源から得られる、項目１０２～１９２のいずれか１つに記載の方法。

【0329】

１９４．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、穀類作物から得られる、項目１０２～１９３のいずれか１つに記載の方法。

【0330】

１９５．酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む、項目１０２～１９４のいずれか１つに記載の方法。

【0331】

１９６．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸が、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、項目１０２～１９５のいずれか１つに記載の方法。

【0332】

１９７．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸が、グルコン酸を含む、項目１０２～１９６のいずれか１つに記載の方法。

【0333】

１９８．反応混合物が、アラビヌロン酸、リキソヌロン酸、リボウロン酸、キシロウロン酸、アルロン酸、アルトルロン酸、ガラクトウロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、タロヌロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ_５～Ｃ_６ウロン酸を含む、項目１０２～１９７のいずれか１つに記載の方法。

【0334】

１９９．反応混合物が、グルロン酸を含む、項目１０２～１９８のいずれか１つに記載の方法。

【0335】

２００．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、反応領域に供給すること；及び
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み、ここで、原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、方法。

【0336】

２０１．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目２００に記載の方法。

【0337】

２０２．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目２００に記載の方法。

【0338】

２０３．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目２００に記載の方法。

【0339】

２０４．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目２００に記載の方法。

【0340】

２０５．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目２００に記載の方法。

【0341】

２０６．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目２００に記載の方法。

【0342】

２０７．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0343】

２０８．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0344】

２０９．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0345】

２１０．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0346】

２１１．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0347】

２１２．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0348】

２１３．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0349】

２１４．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0350】

２１５．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0351】

２１６．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0352】

２１７．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0353】

２１８．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0354】

２１９．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0355】

２２０．原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目２０６に記載の方法。

【0356】

２２１．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目２００～２２０に記載の方法。

【0357】

２２２．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目２００～２２１のいずれか１つに記載の方法。

【0358】

２２３．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目２２２に記載の方法。

【0359】

２２４．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目２２２に記載の方法。

【0360】

２２５．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目２２２に記載の方法。

【0361】

２２６．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物と、（ｂ）酸化反応阻害剤とを含む原料混合物を、分離領域に供給して、混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、酸化反応物の少なくとも一部を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成すること；
酸化反応物を含む第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含む、方法。

【0362】

２２７．第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比が、原料混合物中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である、項目２２６に記載の方法。

【0363】

２２８．第１の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤対のモル比が、第２の画分中の、酸化反応物に対する酸化反応阻害剤のモル比未満である、項目２２６又は２２７に記載の方法。

【0364】

２２９．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目２２６～２２８のいずれか１つに記載の方法。

【0365】

２３０．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目２２６～２２９のいずれか１つに記載の方法。

【0366】

２３１．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目２２６～２３０のいずれか１つに記載の方法。

【0367】

２３２．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目２２６～２３１のいずれか１つに記載の方法。

【0368】

２３３．第１の画分中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目２２６～２３２のいずれか１つに記載の方法。

【0369】

２３４．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、第２の画分中の酸化反応阻害剤の濃度未満である、項目２２６～２３３のいずれか１つに記載の方法。

【0370】

２３５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、項目２２６～２３４のいずれか１つに記載の方法。

【0371】

２３６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目２３５に記載の方法。

【0372】

２３７．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目２３５に記載の方法。

【0373】

２３８．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目２３５に記載の方法。

【0374】

２３９．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目２３５に記載の方法。

【0375】

２４０．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目２３５に記載の方法。

【0376】

２４１．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目２２６～２３５のいずれか１つに記載の方法。

【0377】

２４２．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0378】

２４３．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0379】

２４４．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0380】

２４５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0381】

２４６．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0382】

２４７．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0383】

２４８．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0384】

２４９．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0385】

２５０．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0386】

２５１．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0387】

２５２．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0388】

２５３．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0389】

２５４．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0390】

２５５．第１の画分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目２４１に記載の方法。

【0391】

２５６．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含む酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること；
酸化反応物を、反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤を含む反応混合物を形成すること；
反応混合物を、分離領域に供給して、反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；
上記方法からリサイクル画分の第１の部分を除去すること；及び
リサイクル画分の第２の部分を、反応領域又はそれへの原料にリサイクルすることを含む、方法。

【0392】

２５７．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、項目２５６に記載の方法。

【0393】

２５８．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目２５７に記載の方法。

【0394】

２５９．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目２５７に記載の方法。

【0395】

２６０．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目２５７に記載の方法。

【0396】

２６１．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目２５７に記載の方法。

【0397】

２６２．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目２５７に記載の方法。

【0398】

２６３．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目２５６又は２５７に記載の方法。

【0399】

２６４．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0400】

２６５．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0401】

２６６．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0402】

２６７．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0403】

２６８．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0404】

２６９．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0405】

２７０．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0406】

２７１．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0407】

２７２．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0408】

２７３．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0409】

２７４．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0410】

２７５．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0411】

２７６．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0412】

２７７．リサイクル画分の第２の部分中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目２６３に記載の方法。

【0413】

２７８．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％以上、約５重量％以上、約１０重量％以上、約１５重量％以上、又は約２０重量％以上である、項目２５６～２７７のいずれか１つに記載の方法。

【0414】

２７９．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約３０重量％、約１重量％～約２５重量％、約５重量％～約５０重量％、約５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２５重量％、約１０重量％～約５０重量％、約１０重量％～約３０重量％、約１０重量％～約２５重量％、約１５重量％～約５０重量％、約１５重量％～約３０重量％、約１５重量％～約２５重量％、約２０重量％～約５０重量％、約２０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約２５重量％である、項目２５６～２７８のいずれか１つに記載の方法。

【0415】

２８０．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、項目２５６～２７９のいずれか１つに記載の方法。

【0416】

２８１．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約１重量％～２５重量％である、項目２５６～２８０のいずれか１つに記載の方法。

【0417】

２８２．原料混合物中の酸化反応物の濃度が、約５重量％～２５重量％である、項目２５６～２８１のいずれか１つに記載の方法。

【0418】

２８３．分離領域が、クロマトグラフ分離段階を含む、項目２５６～２８２のいずれか１つに記載の方法。

【0419】

２８４．クロマトグラフ分離段階が、分離媒体を含む、項目２８３に記載の方法。

【0420】

２８５．分離媒体が、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む、項目２８４に記載の方法。

【0421】

２８６．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンの収率が、約５０％以上、約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、又は約７５％以上である、項目２００～２８５のいずれか１つに記載の方法。

【0422】

２８７．Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンの収率が、約５０％～約８５％、約５０％～約８０％、約５０％～約７５％、約５０％～約７０％、約５０％～約６５％、約６０％～約８５％、約６０％～約８０％、約６０％～約７５％、約６０％～約７０％、約６５％～約８５％、約６５％～約８０％、約６５％～約７５％、又は約６５％～約７０％である、項目２００～２８６のいずれか１つに記載の方法。

【0423】

２８８．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、及びそれらの混合物からなる群から選択される、項目２００～２８７のいずれか１つに記載の方法。

【0424】

２８９．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、グルコースを含む、項目２００～２８８のいずれか１つに記載の方法。

【0425】

２９０．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、炭水化物含有源から得られる、項目２００～２８９のいずれか１つに記載の方法。

【0426】

２９１．Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、穀類作物から得られる、項目２００～２９０のいずれか１つに記載の方法。

【0427】

２９２．反応混合物が、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ_５～Ｃ_６アルドン酸を含む、項目２００～２９１のいずれか１つに記載の方法。

【0428】

２９３．反応混合物が、グルコン酸を含む、項目２００～２９２のいずれか１つに記載の方法。

【0429】

２９４．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及び／又はＣ_３酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0430】

２９５．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコールを含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0431】

２９６．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0432】

２９７．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及びＣ_３酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0433】

２９８．酸化反応阻害剤が、グリセリン酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、１，３－プロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0434】

２９９．酸化反応阻害剤が、グリセリン酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0435】

３００．酸化反応阻害剤が、３－ヒドロキシプロピオン酸を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0436】

３０１．酸化触媒が、触媒活性相を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0437】

３０２．酸化反応阻害剤：触媒活性相のモル比が、約５０：１以下、約４０：１以下、約３０：１以下、約２０：１以下、約１０：１以下、約５：１以下、約１：１以下、又は約０．１：１以下である、項目３０１に記載の方法。

【0438】

３０３．酸化反応阻害剤：触媒活性相のモル比が、約０．００１：１～約５０：１、約０．００１：１～約２０：１、約０．００１：１～約１０：１、約０．００１：１～約１：１、約０．００１：１～約０．１：１、約０．００１：１～約０．０１：１、約０．０１：１～約５０：１、約０．０１：１～約２０：１、約０．０１：１～約１０：１、約０．０１：１～約１：１、約０．０１：１～約０．１：１、約０．１：１～約５０：１、約０．１：１～約２０：１、約０．１：１～約１０：１、約０．１：１～約１：１、約１：１～約５０：１、約１：１～約２０：１、又は約１：１～約１０：１である、項目３０１又は３０２に記載の方法。

【0439】

３０４．触媒活性相が、１つ以上の貴金属を含む、項目３０１～３０３のいずれか１つに記載の方法。

【0440】

３０５．触媒活性相が、白金及び／又は金を含む、項目３０１～３０４のいずれか１つに記載の方法。

【0441】

３０６．触媒活性相が、白金を含む、項目３０１～３０５のいずれか１つに記載の方法。

【0442】

３０７．触媒活性相が、金を含む、項目３０１～３０５のいずれか１つに記載の方法。

【0443】

３０８．触媒活性相が、白金及び金を含む、項目３０１～３０５のいずれか１つに記載の方法。

【0444】

３０９．酸化触媒が、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、約５重量％以下、約４重量％以下、約２重量％以下、又は約１重量％以下の触媒活性相の充填量を有する、項目３０１～３０８のいずれか１つに記載の方法。

【0445】

３１０．酸化触媒が、約０．１重量％以上、約０．２５重量％以上、約０．５重量％以上、約０．７５重量％以上、又は約１重量％以上の触媒活性相の充填量を有する、項目３０１～３０９のいずれか１つに記載の方法。

【0446】

３１１．酸化触媒が、約０．１重量％～約１０重量％、約０．１重量％～約７．５重量％、約０．１重量％～約５重量％、約０．１重量％～約４重量％、約０．５重量％～約１０重量％、約０．５重量％～約７．５重量％、約０．５重量％～約５重量％、約０．５重量％～約４重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約７．５重量％、約１重量％～約５重量％、約１重量％～約４重量％、又は約１重量％～約３重量％の触媒活性相の充填量を有する、項目３０１～３１０のいずれか１つに記載の方法。

【0447】

３１２．酸化触媒が、約０．１重量％～約１０重量％の触媒活性相の充填量を有する、項目３０１～３１１のいずれか１つに記載の方法。

【0448】

３１３．酸化触媒が、約０．１重量％～約５重量％の触媒活性相の充填量を有する、項目３０１～３１２のいずれか１つに記載の方法。

【0449】

３１４．酸化触媒が、約０．５重量％～約５重量％の触媒活性相の充填量を有する、項目３０１～３１３のいずれか１つに記載の方法。

【0450】

３１５．酸化触媒が、不均一系触媒である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0451】

３１６．酸化触媒が、触媒担体を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0452】

３１７．酸化触媒の担体が、炭素、アルミナ、シリカ、セリア、チタニア、ジルコニア、ニオビア、ゼオライト、マグネシア、粘土、ニッケル、コバルト、銅、酸化鉄、炭化ケイ素、アルミノケイ酸塩、モンモリロナイト、及びそれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、項目３１６に記載の方法。

【0453】

３１８．酸化触媒の担体が、炭素、チタニア、ジルコニア、又はそれらの組合せを含む、項目３１６又は３１７に記載の方法。

【0454】

３１９．酸化触媒の担体が、グラファイト、カーボンブラック、活性炭及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの炭素材料を含む、項目３１６～３１８のいずれか１つに記載の方法。

【0455】

３２０．酸化触媒の担体が、ジルコニア、ドープジルコニア、ドープジルコニア－金属錯体、ドープジルコニア－金属酸化物錯体、チタニア、ドープチタニア、ドープチタニア－金属錯体、ドープチタニア－金属酸化物錯体、又はそれらの混合物を含む、項目３１６～３１９のいずれか１つに記載の方法。

【0456】

３２１．酸化触媒が、少なくとも約５ｍ^２／ｇ、少なくとも約１００ｍ^２／ｇ、少なくとも約２００ｍ^２／ｇ、少なくとも約５００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，０００ｍ^２／ｇ、少なくとも約１，５００ｍ^２／ｇ、又は少なくとも約２，０００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有する、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0457】

３２２．酸化触媒が、約５ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、約５ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約２，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，５００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約１，０００ｍ^２／ｇ、約１００ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ、又は約１００ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有する、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0458】

３２３．酸化触媒が、約１００ｍ^２／ｇ～約２００ｍ^２／ｇであるＢＥＴ比表面積を有する、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0459】

３２４．酸化触媒が、白金を含む第１の触媒及び金を含む第２の触媒を含み、ここで、第１及び第２の触媒が異なる、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0460】

３２５．反応領域が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含む、項目３２４に記載の方法。

【0461】

３２６．反応領域が、第１の触媒を含む第１の段階及び第２の触媒を含む第２の段階を含む、項目３２４又は３２５に記載の方法。

【0462】

３２７．反応領域が、第１の段階を含み、第１の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第１の触媒の重量又は体積が、第２の触媒の重量又は体積を超える、項目３２４～３２６のいずれか１つに記載の方法。

【0463】

３２８．反応領域が、第１の段階を含み、第１の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第１の触媒：第２の触媒の重量又は体積比が、約２：１以上、約３：１以上、又は約４：１以上である、項目３２４～３２７のいずれか１つに記載の方法。

【0464】

３２９．反応領域が、第１の段階を含み、第１の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第１の触媒：第２の触媒の重量又は体積比が、約２：１～約１０：１、約２：１～約５：１、約３：１～約１０：１、又は約３：１～約５：１である、項目３２４～３２８のいずれか１つに記載の方法。

【0465】

３３０．言及される第１の触媒：第２の触媒の比率が、体積比である、項目３２８～３２９のいずれか１つに記載の方法。

【0466】

３３１．反応領域が、第２の段階を含み、第２の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第２の触媒の重量又は体積が、第１の触媒の重量又は体積を超える、項目３２４～３３０のいずれか１つに記載の方法。

【0467】

３３２．反応領域が、第２の段階を含み、第２の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第２の触媒：第１の触媒の重量又は体積比が、約２：１以上、約３：１以上、又は約４：１以上である、項目３２４～３３１のいずれか１つに記載の方法。

【0468】

３３３．反応領域が、第２の段階を含み、第２の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第２の触媒：第１の触媒の重量又は体積比が、約２：１～約１０：１、約２：１～約５：１、約３：１～約１０：１、又は約３：１～約５：１である、項目３２４～３３２のいずれか１つに記載の方法。

【0469】

３３４．言及される第２の触媒：第１の触媒の比率が、体積比である、項目３２４～３３３のいずれか１つに記載の方法。

【0470】

３３５．反応領域が、
（ｉ）第１の段階を含み、第１の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第１の触媒：第２の触媒の体積比が、約３：１～約５：１であり；
（ｉｉ）第２の段階を含み、第２の段階が、第１の触媒及び第２の触媒の混合物を含み、第２の触媒：第１の触媒の体積比が、約３：１～約５：１である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0471】

３３６．
第１の段階において、第１の触媒：第２の触媒の重量比が、約３：１～約１：１であり；
第２の段階において、第２の触媒：第１の触媒の重量比が、約４．５：１～約７．５：１である、項目３３５に記載の方法。

【0472】

３３７．反応領域中の第１の触媒：第２の触媒の総量の体積比が、約１：１０～約１０：１、約１：５～約５：１、約１：３～約３：１、又は約１：１である、項目３２４～３３６のいずれか１つに記載の方法。

【0473】

３３８．第１の触媒が、不均一系触媒である、項目３２４～３３７のいずれか１つに記載の方法。

【0474】

３３９．第１の触媒が、触媒担体を含む、項目３２４～３３８のいずれか１つに記載の方法。

【0475】

３４０．第１の触媒の担体が、炭素、アルミナ、シリカ、セリア、チタニア、ジルコニア、ニオビア、ゼオライト、マグネシア、粘土、ニッケル、コバルト、銅、酸化鉄、炭化ケイ素、アルミノケイ酸塩、モンモリロナイト、及びそれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、項目３３９に記載の方法。

【0476】

３４１．第１の触媒の担体が、炭素、チタニア、ジルコニア、又はそれらの組合せを含む、項目３３９又は３４０に記載の方法。

【0477】

３４２．第１の触媒の担体が、グラファイト、カーボンブラック、活性炭及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの炭素材料を含む、項目３３９～３４１のいずれか１つに記載の方法。

【0478】

３４３．第１の触媒の担体が、カーボンブラックを含む、項目３３９～３４２のいずれか１つに記載の方法。

【0479】

３４４．第１の触媒が、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、約５重量％以下、約４重量％以下、約２重量％以下、又は約１重量％以下の白金充填量を有する、項目３３９～３４３のいずれか１つに記載の方法。

【0480】

３４５．第１の触媒が、約０．１重量％以上、約０．２５重量％以上、約０．５重量％以上、約０．７５重量％以上、又は約１重量％以上の白金充填量を有する、項目３３９～３４４のいずれか１つに記載の方法。

【0481】

３４６．第１の触媒が、約０．１重量％～約１０重量％、約０．１重量％～約７．５重量％、約０．１重量％～約５重量％、約０．１重量％～約４重量％、約０．５重量％～約１０重量％、約０．５重量％～約７．５重量％、約０．５重量％～約５重量％、約０．５重量％～約４重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約７．５重量％、約１重量％～約５重量％、約１重量％～約４重量％、又は約１重量％～約３重量％の白金充填量を有する、項目３３９～３４５のいずれか１つに記載の方法。

【0482】

３４７．第１の触媒が、約０．１重量％～約１０重量％の白金充填量を有する、項目３３９～３４６のいずれかに記載の方法。

【0483】

３４８．第１の触媒が、約０．１重量％～約５重量％の白金充填量を有する、項目３３９～３４７のいずれかに記載の方法。

【0484】

３４９．第１の触媒が、約０．５重量％～約５重量％の白金充填量を有する、項目３３９～３４８のいずれかに記載の方法。

【0485】

３５０．第１の触媒が、約１重量％～５重量％の白金充填量を有する、項目３３９～３４９のいずれか１つに記載の方法。

【0486】

３５１．第１の触媒が、約１重量％～４重量％の白金充填量を有する、項目３３９～３５０のいずれか１つに記載の方法。

【0487】

３５２．第２の触媒が、不均一系触媒である、項目３３９～３５１のいずれか１つに記載の方法。

【0488】

３５３．第２の触媒が、触媒担体を含む、項目３３９～３５２のいずれか１つに記載の方法。

【0489】

３５４．第１の触媒の担体が、第２の触媒の担体と同じではない、項目３５３に記載の方法。

【0490】

３５５．第２の触媒の担体が、炭素、アルミナ、シリカ、セリア、チタニア、ジルコニア、ニオビア、ゼオライト、マグネシア、粘土、ニッケル、コバルト、銅、酸化鉄、炭化ケイ素、アルミノケイ酸塩、モンモリロナイト、及びそれらの組合せからなる群から選択される材料を含む、項目３５３又は３５４に記載の方法。

【0491】

３５６．第２の触媒の担体が、炭素、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、又はそれらの組合せを含む材料を含む、項目３５３～３５５のいずれか１つに記載の方法。

【0492】

３５７．第２の触媒の担体が、グラファイト、カーボンブラック、活性炭及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの炭素材料を含む、項目３５３～３５６のいずれか１つに記載の方法。

【0493】

３５８．第２の触媒の担体が、ジルコニア、ドープジルコニア、ドープジルコニア－金属錯体、ドープジルコニア－金属酸化物錯体、チタニア、ドープチタニア、ドープチタニア－金属錯体、ドープチタニア－金属酸化物錯体、又はそれらの混合物を含む、項目３５３～３５７のいずれか１つに記載の方法。

【0494】

３５９．第２の触媒の担体が、チタニアを含む、項目３５３～３５８のいずれか１つに記載の方法。

【0495】

３６０．第２の触媒が、約１０重量％以下、約７．５重量％以下、約５重量％以下、約４重量％以下、約２重量％以下、又は約１重量％以下の金充填量を有する、項目３２４～３５９のいずれか１つに記載の方法。

【0496】

３６１．第２の触媒が、約０．１重量％以上、約０．２５重量％以上、約０．５重量％以上、約０．７５重量％以上、又は約１重量％以上の金充填量を有する、項目３２４～３６０のいずれか１つに記載の方法。

【0497】

３６２．第２の触媒が、約０．１重量％～約１０重量％、約０．１重量％～約７．５重量％、約０．１重量％～約５重量％、約０．１重量％～約４重量％、約０．１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％、約０．５重量％～約１０重量％、約０．５重量％～約７．５重量％、約０．５重量％～約５重量％、約０．５重量％～約４重量％、約０．５重量％～約３重量％、約０．５重量％～約２重量％、約１重量％～約１０重量％、約１重量％～約７．５重量％、約１重量％～約５重量％、約１重量％～約４重量％、約１重量％～約３重量％、又は約１重量％～約２重量％の金充填量を有する、項目３２４～３６１のいずれか１つに記載の方法。

【0498】

３６３．第２の触媒が、約０．１重量％～約１０重量％の金充填量を有する、項目３２４～３６２のいずれか１つに記載の方法。

【0499】

３６４．第２の触媒が、約０．１重量％～約５重量％の金充填量を有する、項目３２４～３６３のいずれか１つに記載の方法。

【0500】

３６５．第２の触媒が、約０．１重量％～約２重量％の金充填量を有する、項目３２４～３６４のいずれか１つに記載の方法。

【0501】

３６６．第２の触媒が、約０．５重量％～約２重量％の金充填量を有する、項目３２４～３６５のいずれか１つに記載の方法。

【0502】

３６７．第２の触媒が、約１．０重量％～約２重量％の金充填量を有する、項目３２４～３６６のいずれか１つに記載の方法。

【0503】

３６８．第１の触媒が、触媒活性相を含み、白金が、触媒活性相の約２０重量％以上、約３０重量％以上、約４０重量％以上、約５０重量％以上、約６０重量％以上、約７０重量％以上、約８０重量％以上、約９０重量％以上、約９５重量％以上、又は約９９重量％以上を占める、項目３２４～３６７のいずれか１つに記載の方法。

【0504】

３６９．第１の触媒が、触媒活性相を含み、白金が、触媒活性相の約２０重量％～約９９重量％、約３０重量％～約９９重量％、約４０重量％～約９９重量％、約５０重量％～約９９重量％、約６０重量％～約９９重量％、約７０重量％～約９９重量％、約８０重量％～約９９重量％、約９０重量％～約９９重量％、約９５重量％～約９９重量％、約２０重量％～約９５重量％、約３０重量％～約９５重量％、約４０重量％～約９５重量％、約５０重量％～約９５重量％、約６０重量％～約９５重量％、約７０重量％～約９５重量％、約８０重量％～約９５重量％、約９０重量％～約９５重量％、約２０重量％～約９０重量％、約３０重量％～約９０重量％、約４０重量％～約９０重量％、約５０重量％～約９０重量％、約６０重量％～約９０重量％、約７０重量％～約９０重量％、又は約８０重量％～約９０重量％を占める、項目３２４～３６８のいずれか１つに記載の方法。

【0505】

３７０．第２の触媒が、触媒活性相を含み、金が、触媒活性相の約２０重量％以上、約３０重量％以上、約４０重量％以上、約５０重量％以上、約６０重量％以上、約７０重量％以上、約８０重量％以上、約９０重量％以上、約９５重量％以上、又は約９９重量％以上を占める、項目３２４～３６９のいずれか１つに記載の方法。

【0506】

３７１．第２の触媒が、触媒活性相を含み、金が、触媒活性相の約２０重量％～約９９重量％、約３０重量％～約９９重量％、約４０重量％～約９９重量％、約５０重量％～約９９重量％、約６０重量％～約９９重量％、約７０重量％～約９９重量％、約８０重量％～約９９重量％、約９０重量％～約９９重量％、約９５重量％～約９９重量％、約２０重量％～約９５重量％、約３０重量％～約９５重量％、約４０重量％～約９５重量％、約５０重量％～約９５重量％、約６０重量％～約９５重量％、約７０重量％～約９５重量％、約８０重量％～約９５重量％、約９０重量％～約９５重量％、約２０重量％～約９０重量％、約３０重量％～約９０重量％、約４０重量％～約９０重量％、約５０重量％～約９０重量％、約６０重量％～約９０重量％、約７０重量％～約９０重量％、又は約８０重量％～約９０重量％を占める、項目３２４～３７０のいずれか１つに記載の方法。

【0507】

３７２．方法が、塩基を加えずに行われる、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0508】

３７３．反応混合物のｐＨが、塩基の添加によって制御又は増加されない、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0509】

３７４．塩基が、反応領域に供給されない、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0510】

３７５．反応混合物及び／又は反応領域が、塩形成カチオンを含まないか又は本質的に含まない、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0511】

３７６．２０℃で測定される反応混合物のｐＨが、約７以下、約６．５以下、約６以下、約５以下、約４以下、約３以下、又は約２以下である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0512】

３７７．２０℃で測定される反応混合物のｐＨが、約７以下、約６．５以下、約６以下、約５以下、約４以下、約３以下、又は約２以下である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0513】

３７８．２０℃で測定される反応混合物のｐＨが、約１～約７、約１～約６、約１～約５、約１～約４、約１．５～約７、約１．５～約６、約１．５～約５、約１．５～約４、約２～約７、約２～約６、約２～約５、又は約２～約４である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0514】

３７９．２０℃で測定される反応混合物のｐＨが、約１～約２である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0515】

３８０．反応領域が、１つ以上のトリクル床反応器を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0516】

３８１．反応領域が、１つ以上の固定床反応器を含む、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0517】

３８２．反応領域の液空間速度（ＬＨＳＶ）が、約０．２ｈｒ^－１以上、約０．５ｈｒ^－１以上、約１ｈｒ^－１以上、約１．５ｈｒ^－１以上、約２ｈｒ^－１以上、約５ｈｒ^－１以上、又は約１０ｈｒ^－１以上である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0518】

３８３．反応領域のＬＨＳＶが、約０．２ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約０．５ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、又は約１ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約２ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約５ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、又は約１０ｈｒ^－１～約５０ｈｒ^－１、約０．２ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、約０．５ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、約１ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、約２ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１、又は約５ｈｒ^－１～約１０ｈｒ^－１である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0519】

３８４．反応領域のＬＨＳＶが、約０．２ｈ^－１～約５ｈ^－１である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0520】

３８５．反応領域のＬＨＳＶが、約０．２ｈ^－１～約４ｈ^－１である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0521】

３８６．反応領域のＬＨＳＶが、約０．４ｈ^－１～約２．５ｈ^－１である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0522】

３８７．反応領域のＬＨＳＶが、約０．５ｈ^－１～約２ｈ^－１である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0523】

３８８．反応領域が、約６０℃以上、約７０℃以上、又は約８０℃以上の温度に加熱される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0524】

３８９．反応領域が、約６０℃～約１５０℃、約７０℃～約１５０℃、約８０℃～約１５０℃、約６０℃～約１２５℃、約７０℃～約１２５℃、約８０℃～約１２５℃、約６０℃～約１００℃、約７０℃～約１００℃、又は約８０℃～約１００℃の温度に加熱される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0525】

３９０．反応領域が、約７０℃～約１１０℃の温度に加熱される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0526】

３９１．反応領域が、約７５℃～約１１０℃の温度に加熱される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0527】

３９２．反応領域が、約８０℃～約１１０℃の温度に加熱される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0528】

３９３．反応領域が、約８０℃～約１００℃の温度に加熱される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0529】

３９４．反応領域中の酸素の分圧が、約２ｐｓｉｇ以上、約２５ｐｓｉｇ以上、約５０ｐｓｉｇ以上、若しくは約１００ｐｓｉｇ以上、又は約２ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇ、約５０ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇ、若しくは約１００ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇの範囲である、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0530】

３９５．酸素の分圧が、約２ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇである、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0531】

３９６．酸素の分圧が、約５０ｐｓｉｇ～約２０００ｐｓｉｇである、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0532】

３９７．酸素の分圧が、約７５ｐｓｉｇ～約２５０ｐｓｉｇである、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0533】

３９８．酸素が、酸素含有ガス状混合物として反応領域に供給される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0534】

３９９．酸素が、空気、酸素富化空気、少なくとも約４０若しくは５０体積％の酸素を含む混合物、酸素及び窒素を含む混合物（例えば、体積基準で約５０：５０混合物）、又は実質的に純粋な酸素（少なくとも９９体積％の酸素）として反応領域に供給される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0535】

４００．酸素が、約０．５体積％以上、約１体積％以上、約５体積％以上、又は約１０体積％以上の酸素濃度を有する混合物として反応領域に供給される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0536】

４０１．酸素が、約０．５体積％～約２０体積％、約０．５体積％～約１５体積％、約０．５体積％～約１０体積％、約０．５体積％～約５体積％、約１体積％～約２０体積％、約１体積％～約１５体積％、約１体積％～約１０体積％、約１体積％～約５体積％、約５体積％～約２０体積％、約５体積％～約１５体積％、又は約５体積％～約１０体積％の酸素濃度を有する混合物として反応領域に供給される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0537】

４０２．酸素が、約５体積％～約２０体積％の酸素濃度を有する混合物として反応領域に供給される、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0538】

４０３．方法が、電気化学方法でない、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0539】

４０４．方法が、電流を反応混合物に印加することを含まない、先行する項目のいずれか１つに記載の方法。

【0540】

４０５．Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの原料成分を含む原料混合物を分析するための方法であって、
原料混合物の成分を決定し、存在又はいずれかの酸化反応阻害剤を決定するために、原料混合物を分析することを含み、酸化反応阻害剤が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの原料成分の酸化を阻害する化合物である、方法。

【0541】

４０６．原料混合物の１つ以上の成分についての酸化阻害因子を決定することをさらに含み、酸化阻害因子が、反応性能因子が酸化反応阻害剤の所与の濃度で減少されるパーセンテージである、項目４０５に記載の方法。

【0542】

４０７．反応性能因子が、酸化生成物の収率、酸化生成物に対する選択性、触媒効率、１つ以上のオフパス生成物の収率、及びそれらの組合せからなる群から選択される、項目４０６に記載の方法。

【0543】

４０８．酸化阻害因子が、第１の酸化反応及び第２の酸化反応の結果を比較することによって決定され、ここで、第１の酸化反応及び第２の酸化反応の反応混合物及び条件は、第２の酸化反応の反応混合物が、酸化反応阻害剤として評価されている、原料混合物のより高い濃度の成分を含有することを除いて同じである、項目４０６又は４０７に記載の方法。

【0544】

４０９．酸化阻害因子が、約５％以上、約１０％以上、約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、又は約５０％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である、項目４０８に記載の方法。

【0545】

４１０．酸化阻害因子が約５％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である、項目４０９に記載の方法。

【0546】

４１１．酸化阻害因子が約１０％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である、項目４０９に記載の方法。

【0547】

４１２．酸化阻害因子が約２０％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である、項目４０９に記載の方法。

【0548】

４１３．酸化阻害因子が約３０％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である、項目４０９に記載の方法。

【0549】

４１４．酸化阻害因子が約４０％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である、項目４０９に記載の方法。

【0550】

４１５．酸化阻害因子が約５０％以上である場合、原料混合物の成分は、酸化反応阻害剤である、項目４０９に記載の方法。

【0551】

４１６．改良された原料混合物を生成するための方法であって、
酸化反応阻害剤の存在を決定するために、項目４０５～４１５のいずれか１つに記載の原料混合物を分析すること；及び
分離領域中で、原料混合物から酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、改良された原料混合物を含む第１の画分と、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成することを含む、方法。

【0552】

４１７．酸化反応阻害剤が、閾値を超える酸化阻害因子を有する場合、酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離することをさらに含む、項目４１６に記載の方法。

【0553】

４１８．閾値が、約５％以上、約１０％以上、約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、又は約５０％以上である、項目４１７に記載の方法。

【0554】

４１９．閾値が、約５％以上である、項目４１８に記載の方法。

【0555】

４２０．閾値が、約１０％以上である、項目４１８に記載の方法。

【0556】

４２１．閾値が、約２０％以上である、項目４１８に記載の方法。

【0557】

４２２．閾値が、約３０％以上である、項目４１８に記載の方法。

【0558】

４２３．閾値が、約４０％以上である、項目４１８に記載の方法。

【0559】

４２４．閾値が、約５０％以上である、項目４１８に記載の方法。

【0560】

４２５．分離領域が、クロマトグラフ分離段階を含む、項目４１６～４２４のいずれか１つに記載の方法。

【0561】

４２６．クロマトグラフ分離段階が、分離媒体を含む、項目４２５に記載の方法。

【0562】

４２７．分離媒体が、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む、項目４２６に記載の方法。

【0563】

４２８．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、項目４１６～４２７のいずれか１つに記載の方法。

【0564】

４２９．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、項目４２８に記載の方法。

【0565】

４３０．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下である、項目４２８に記載の方法。

【0566】

４３１．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％以下である、項目４２８に記載の方法。

【0567】

４３２．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％以下である、項目４２８に記載の方法。

【0568】

４３３．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％以下である、項目４２８に記載の方法。

【0569】

４３４．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％、約０．００１重量％～約０．１重量％、約０．００１重量％～約０．０５重量％、約０．００１重量％～約０．０１重量％、約０．００５重量％～約０．５重量％、約０．００５重量％～約０．１重量％、約０．００５重量％～約０．０５重量％、約０．００５重量％～約０．０１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、約０．０１重量％～約０．１重量％、約０．０１重量％～約０．０５重量％、約０．０５重量％～約０．５重量％、約０．０５重量％～約０．１重量％、又は約０．１重量％～約０．５重量％である、項目４１６～４３３のいずれか１つに記載の方法。

【0570】

４３５．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0571】

４３６．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．１重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0572】

４３７．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0573】

４３８．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００１重量％～約０．０１重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0574】

４３９．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0575】

４４０．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．１重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0576】

４４１．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0577】

４４２．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．００５重量％～約０．０１重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0578】

４４３．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0579】

４４４．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．１重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0580】

４４５．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０１重量％～約０．０５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0581】

４４６．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0582】

４４７．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．０５重量％～約０．１重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0583】

４４８．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、約０．１重量％～約０．５重量％である、項目４３４に記載の方法。

【0584】

４４９．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、分離前の原料混合物中の濃度と比較した際に、約５０重量％以上、約６０重量％以上、約７０重量％以上、約８０重量％以上、又は約９０重量％以上まで低下される、項目４１６～４４８のいずれか１つに記載の方法。

【0585】

４５０．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、分離前の原料混合物中の濃度と比較した際に、約５０重量％以上まで低下される、項目４４９に記載の方法。

【0586】

４５１．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、分離前の原料混合物中の濃度と比較した際に、約６０重量％以上まで低下される、項目４４９に記載の方法。

【0587】

４５２．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、分離前の原料混合物中の濃度と比較した際に、約７０重量％以上まで低下される、項目４４９に記載の方法。

【0588】

４５３．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、分離前の原料混合物中の濃度と比較した際に、約８０重量％以上まで低下される、項目４４９に記載の方法。

【0589】

４５４．改良された原料混合物中の酸化反応阻害剤の濃度が、分離前の原料混合物中の濃度と比較した際に、約９０重量％以上まで低下される、項目４４９に記載の方法。

【0590】

４５５．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及び／又はＣ_３酸を含む、項目４０５～４５４のいずれか１つに記載の方法。

【0591】

４５６．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコールを含む、項目４５５に記載の方法。

【0592】

４５７．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３酸を含む、項目４５５に記載の方法。

【0593】

４５８．酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及びＣ_３酸を含む、項目４５５に記載の方法。

【0594】

４５９．酸化反応阻害剤が、グリセリン酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、１，３－プロパンジオール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む、項目４０５～４５８のいずれか１つに記載の方法。

【0595】

４６０．酸化反応阻害剤が、グリセリン酸を含む、項目４０５～４５９のいずれか１つに記載の方法。

【0596】

４６１．酸化反応阻害剤が、３－ヒドロキシプロピオン酸を含む、項目４０５～４６０のいずれか１つに記載の方法。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【手続補正書】

【提出日】2022-07-04

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸化反応阻害剤を含む原料混合物から、触媒酸化を介して、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、
（ａ）Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物と、
（ｂ）酸化反応阻害剤と、
を含む原料混合物を、分離領域に供給して、前記原料混合物から前記酸化反応阻害剤の少なくとも一部を分離し、前記酸化反応物の少なくとも一部を含む第１の画分と、前記酸化反応阻害剤の少なくとも一部を含む第２の画分と、を形成すること；
前記酸化反応物を含む前記第１の画分の少なくとも一部を、反応領域に供給すること；及び
前記酸化反応物を、前記反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む反応混合物を形成することを含み；ここで、
（ｉ）前記酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール及び／又はＣ_３酸を含み、
（ｉｉ）前記第１の画分中の前記酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、方法。

【請求項2】

前記第１の画分中の、前記酸化反応物に対する前記酸化反応阻害剤のモル比が、前記原料混合物中の、前記酸化反応物に対する前記酸化反応阻害剤のモル比未満である、
請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記第１の画分中の、前記酸化反応物に対する前記酸化反応阻害剤のモル比が、前記第２の画分中の、前記酸化反応物に対する前記酸化反応阻害剤のモル比未満である、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記第１の画分中の前記酸化反応物の濃度が、約１重量％～５０重量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

酸化反応阻害剤を含む原料混合物から、触媒酸化を介して、Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを調製するための方法であって、 Ｃ_５～Ｃ_６アルドース、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトン、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化反応物を含む原料混合物を、反応領域に供給すること；
前記酸化反応物を、前記反応領域中で、酸素及び酸化触媒の存在下で反応させて、（ａ）前記Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトン、（ｂ）未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体、並びに（ｃ）酸化反応阻害剤、を含む反応混合物を形成すること；
前記反応混合物を分離領域に供給して、前記反応混合物からＣ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンの少なくとも一部を分離し、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルダル酸及び／又はそのラクトンを含む生成物画分と、前記未反応の酸化反応物及び／又はその生成中間体及び前記酸化反応阻害剤を含むリサイクル画分と、を形成すること；
前記方法から前記リサイクル画分の第１の部分を除去すること；及び
前記リサイクル画分の第２の部分を、前記反応領域又はそれへの原料に再利用することを含み；ここで、
（ｉ）前記酸化反応阻害剤が、Ｃ_３アルコール、及び／又はＣ_３酸を含み、
（ｉｉ）前記リサイクル画分の前記第２の部分中の前記酸化反応阻害剤の濃度が、約０．５重量％以下である、方法。

【請求項6】

前記リサイクル画分の前記第２の部分中の前記酸化反応阻害剤の濃度が、約０．３重量％以下、約０．１重量％以下、約０．０５重量％以下、又は約０．０１重量％以下である、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

前記分離領域が、クロマトグラフ分離段階を含む、請求項３～６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記クロマトグラフ分離段階が、分離媒体を含む、請求項７に記載の方法。

【請求項9】

前記分離媒体が、両性及び／又はアニオン性クロマトグラフィー樹脂を含む、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドースを含み、特に、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルドースが、アラビノース、リキソース、リボース、キシロース、アロース、アルトロース、ガラクトース、グルコース、グロース、イドース、マンノース、タロース、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸及び／又はそのラクトンを含み、特に、前記Ｃ_５～Ｃ_６アルドン酸が、アラビノン酸、リキソン酸、リボン酸、キシロン酸、アロン酸、アルトロン酸、ガラクトン酸、グルコン酸、グロン酸、イドン酸、マンノン酸、タロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

前記酸化反応物が、Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸及び／又はそのラクトンを含み、特に、前記Ｃ_５～Ｃ_６ウロン酸が、アラビヌロン酸、リキソヌロン酸、リボウロン酸、キシロウロン酸、アルロン酸、アルトルロン酸、ガラクトウロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、マンヌロン酸、タロヌロン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

前記酸化触媒が、触媒活性相を含み、前記触媒活性相が、１つ以上の貴金属を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。

【請求項14】

前記触媒活性相が、白金及び／又は金を含む、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

前記酸化触媒が、不均一系触媒である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。

【国際調査報告】