知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-12-15
(54)【発明の名称】ヒュームドアルミナを含む光起電力封入剤フィルム
(51)【国際特許分類】
H01L 31/048 20140101AFI20221208BHJP
C08L 23/00 20060101ALI20221208BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20221208BHJP
【ＦＩ】
H01L31/04 560
C08L23/00
C08K3/22
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022513434
(86)(22)【出願日】2019-08-30
(85)【翻訳文提出日】2022-03-23
(86)【国際出願番号】 CN2019103788
(87)【国際公開番号】W WO2021035713
(87)【国際公開日】2021-03-04
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】ヤン、ユンフォン
(72)【発明者】
【氏名】ハーバースベルガー、ブライアン エム．
(72)【発明者】
【氏名】マー、ウェイミン
(72)【発明者】
【氏名】リー、ユイヤン
(72)【発明者】
【氏名】ヤン、ホン
(72)【発明者】
【氏名】ホー、チャオ
【テーマコード（参考）】
4J002
5F151
【Ｆターム（参考）】
4J002BB171
4J002BP03
4J002DE146
4J002EK007
4J002EU199
4J002EX018
4J002FD016
4J002FD050
4J002FD147
4J002FD159
4J002FD208
4J002GQ00
4J002GQ01
5F151JA02
5F151JA04
(57)【要約】
本開示は、封入剤フィルムのための硬化性組成物に関し、当該硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）ＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する。本開示は、さらに、そのような硬化性組成物から作製された封入剤フィルム、およびそのような封入剤フィルムを含有するＰＶモジュールに関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
封入剤フィルムのための硬化性組成物であって、前記硬化性組成物が、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）ＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、前記ポリオレフィンが、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、硬化性組成物。
【請求項2】
封入剤フィルムのための硬化性組成物であって、前記硬化性組成物が、（Ａ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて８０重量％～９９重量％のポリオレフィンと、
（Ｂ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．０１重量％～５重量％のヒュームドアルミナと、
（Ｃ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．１重量％～５重量％の有機過酸化物と、
（Ｄ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．０１重量％～２重量％のシランカップリング剤と、
（Ｅ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．０１重量％～５重量％の架橋助剤と、
（Ｆ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０重量％～３重量％のＵＶ安定剤と、を含み、
前記ポリオレフィンが、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、硬化性組成物。
【請求項3】
前記ポリオレフィンが、１．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項4】
前記ポリオレフィンが、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項5】
前記ポリオレフィンが、１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項6】
前記ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーである、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項7】
前記ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーである、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項8】
前記ヒュームドアルミナが、５０ｍ２／ｇ超～２００ｍ２／ｇ未満の比表面積（ＢＥＴ）を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項9】
先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルム。
【請求項10】
前記封入剤フィルムが、９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有する、請求項９に記載の封入剤フィルム。
【請求項11】
前記封入剤フィルムが、２．０ｄＮｍ以上の最大トルク（ＭＨ）を有する、請求項９または１０に記載の封入剤フィルム。
【請求項12】
前記封入剤フィルムが、１３分未満のｔ９０を有する、請求項９～１１のいずれか一項に記載の封入剤フィルム。
【請求項13】
前記封入剤フィルムが、１００Ｎ／ｃｍ超の初期ガラス接着力を有する、請求項９～１２のいずれか一項に記載の封入剤フィルム。
【請求項14】
前記封入剤フィルムが、８８％以上の平均透過率を有する、請求項９～１３のいずれか一項に記載の封入剤フィルム。
【請求項15】
太陽電池と、請求項９～１４のいずれか一項に記載の封入剤フィルムと、を含む、ＰＶモジュール。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、改善された体積抵抗率を有するポリオレフィン系光起電力（ＰＶ）封入剤フィルム、ならびにそのような封入剤フィルムを含有するＰＶモジュールに関する。
【背景技術】
【0002】
エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）は、その透明性、柔軟性、および架橋可能なシートへの変換の容易さから、現在、ＰＶセルの封入材料として広く使用されている。ただし、ＥＶＡは耐候性が乏しく、極性が高いため、体積抵抗率（ＶＲ）の低下をもたらす。ＶＲは、潜在的な誘導劣化（ＰＩＤ）抵抗性能に影響を与えるため、重要である。ＶＲが低い封入剤材料で太陽電池を封入すると、ＰＩＤが原因で大幅なモジュールの電力損失をもたらす可能性がある。
【0003】
エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーなどのポリオレフィン系封入材料は、優れた透明性、接着性、耐熱性を有し、架橋可能なフィルムに容易に変換することができる。ポリオレフィン系封入材料は、一般的にＥＶＡと比較して改善されたＶＲを有するが、そのような材料は、広範なＶＲを有し、１０１７ｏｈｍ．ｃｍを超えるＶＲを有するポリオレフィンで達成された最高のＰＩＤ防止性能を有する。より低いＶＲを有するポリオレフィンは、ＶＲの改善から利益を受けるであろう。したがって、低ＶＲポリオレフィンを含有するＰＶ封入剤フィルムのＶＲを改善する必要性が存在する。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、封入剤フィルムのための硬化性組成物に関し、当該硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する。
【0005】
本開示はさらに、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、硬化性組成物、の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルムに関する。
【0006】
本開示はさらに、太陽電池と、（Ａ）ポリオレフィン；（Ｂ）ヒュームドアルミナ；（Ｃ）有機過酸化物；（Ｄ）シランカップリング剤；（Ｅ）架橋助剤；および、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する硬化性組成物、の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む少なくとも１つの封入剤フィルム層と、を含む、ＰＶモジュールに関する。
【0007】
定義
本明細書における元素周期表へのすべての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって２００３年に出版および著作権化された元素周期表を指すものとする。また、族（複数可）へのいずれの参照も、族を番号付けするためのＩＵＰＡＣシステムを使用してその元素周期表に反映された族（複数可）に対するものとする。
本明細書における元素周期表へのすべての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって２００３年に出版および著作権化された元素周期表を指すものとする。また、族（複数可）へのいずれの参照も、族を番号付けするためのＩＵＰＡＣシステムを使用してその元素周期表に反映された族（複数可）に対するものとする。
【0008】
米国特許実務の目的のために、あらゆる参照される特許、特許出願、または特許公開の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義にも矛盾しない範囲まで）、および当該技術分野における一般的知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（または、その同等の米国版が参照によりそのように組み込まれる）。
【0009】
本明細書で開示される数値範囲は、下限値および上限値からのすべての値を含み、かつ下限値および上限値を含む。明示的な値を含む範囲（例えば、１、または２、または３から５、または６、または７までの範囲）の場合、任意の２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７は、すべての部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６などを含む）。
【0010】
「ポリマー」は、同じであるかまたは異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製される化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、１つのタイプのみのモノマーから調製されるポリマーを指す「ホモポリマー」という用語、および本明細書で定義されるような「インターポリマー」または「コポリマー」という用語を包含する。例えば、触媒残渣の微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。
【0011】
「ポリオレフィン」は、オレフィンモノマーから生成されるポリマーを指し、オレフィンモノマーは、少なくとも１つの二重結合を有する炭素および水素の線状、分岐状、または環状化合物である。「オレフィン系ポリマー」と交換可能に使用されるポリオレフィンは、（ポリオレフィンの総重量に基づいて）５０パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有し、任意選択で、１つ以上のコモノマーを含有し得る。ポリオレフィンの非限定的な例としては、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【0012】
「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。この用語は、両方の「コポリマー」、すなわち、２つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマー、および３つ以上の異なるタイプのモノマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどから調製されるポリマーの両方を含む。また、この用語は、ランダム、ブロック、均質、不均質など、あらゆる形態のインターポリマーも包含する。
【0013】
「アルファ－オレフィン」または「α－オレフィン」は、炭化水素分子であり、当該炭化水素分子は、エチレン性不飽和を含み、この不飽和は、第１の炭素原子と第２の炭素原子との間に位置している。本開示の目的のために、アルファ－オレフィンの非限定的な例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ドデセン、およびこれらのモノマーの２つ以上の混合物が挙げられる。
【0014】
「エチレン系ポリマー」または「エチレンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて、過半量（５０重量％超）の重合エチレンを含有し、任意選択で、少なくとも１つのコモノマーの重合単位をさらに含有し得る、ポリマーである。
【0015】
「エチレン系インターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、過半量（５０重量％超）の重合形態のエチレンを含有し、少なくとも１つのコモノマーの重合単位をさらに含有する、インターポリマーである。エチレン系インターポリマーは、ランダムインターポリマー（すなわち、そのモノマー成分のランダムな分布を含む）またはブロックインターポリマーであり得る。
【0016】
「エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー」は、インターポリマーの重量に基づいて、過半量（５０重量％超）の重合エチレンを含有し、少なくとも１つのアルファ－オレフィンの重合単位をさらに含有する、インターポリマーである。エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーは、ランダムインターポリマーまたはブロックインターポリマーであり得る。
【0017】
「エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー」は、コポリマーの重量に基づいて、過半量（５０重量％超）の重合エチレンを含有し、アルファ－オレフィンの重合単位をさらに含有するコポリマーである。エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得る。
【0018】
「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」という用語は、エチレン／アルファ－オレフィンマルチブロックインターポリマーを指し、エチレンと、２つ以上（好ましくは３つ以上）の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメント（ブロックまたはセグメントは化学的または物理的特性が異なる）によって特徴付けられた１つ以上の共重合性アルファ－オレフィンコモノマーとを重合形態で含む。具体的には、「オレフィンブロックコポリマー」という用語は、線状の様式で結合した２つ以上（好ましくは３つ以上）の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダント様式またはグラフト化様式ではなく、重合した官能基に対して、端と端とが結合（共有結合）した化学的に異なる単位を含むポリマーを指す。ブロックは、そこに組み込まれるコモノマーの量もしくはタイプ、密度、結晶化度の量、結晶化度のタイプ（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性のタイプもしくは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、領域規則性もしくは領域不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均一性、および／または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。ブロックコポリマーは、例えば、触媒系と組み合わせたシャトリング剤の使用効果に基づいて、ポリマー分子量分布（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）およびブロック長分布の両方の独特の分布によって特徴付けられる。本開示のオレフィンブロックコポリマーの非限定的な例、ならびにそれらを調製するためのプロセスは、米国特許第７，８５８，７０６Ｂ２号、同第８，１９８，３７４Ｂ２号、同第８，３１８，８６４Ｂ２号、同第８，６０９，７７９Ｂ２号、同第８，７１０，１４３Ｂ２号、同第８，７８５，５５１Ｂ２号、および同第９，２４３，０９０Ｂ２号に開示され、それらはすべて参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【0019】
「ブレンド」または「ポリマーブレンド」は、２つ以上のポリマーの組成物である。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で既知の任意の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含有しても、しなくてもよい。
【0020】
「組成物」または「配合物」は、２つ以上の構成成分の混合物またはブレンドである。製造品が製作される材料の混合物またはブレンドの文脈において、組成物は、混合物のすべての構成成分、例えば、ポリマー、触媒、および硬化触媒、酸化防止剤、難燃剤などの任意の他の添加剤または薬剤を含む。
【0021】
「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「～を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「～を有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。「含む」の使用を通じて特許請求されるすべてのプロセスは、反対に述べられない限り、１つ以上の追加のステップ、機器もしくは構成要素の部品、および／または材料を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の以降の記述の範囲から任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「または」という用語は、別途記載がない限り、列挙された部材を個々に、および任意の組み合わせで指す。
【0022】
「直接的な接触」は、２つの構成要素が互いに物理的に接触しており、２つの接触する構成要素の一部分の間に位置する介在する層および／または介在する材料がない構成である。
【0023】
「フィルム」という用語は、より厚い物品の「フィルム層」を指す場合を含み、指定された厚さを明示的に有さない限り、典型的には２５マイクロメートル～１．２５ミリメートル（ｍｍ）以上の一般に一貫した均一な厚さを有する、任意の薄い、平らな押し出しまたはキャスト物品を含む。フィルムの「層」は、ナノレイヤー、またはマイクロレイヤーの場合のように、非常に薄くてもよい。本明細書で使用される場合、「シート」という用語は、指定された厚さを明示的に有さない限り、「フィルム」よりも一般に一貫した均一な厚さを有する、任意の薄い、平らな押し出しまたはキャスト物品を含む。
【0024】
「ガラス」は、純粋な二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、砂糖ガラス、雲母ガラス（白雲母ガラス）、光起電力ガラス、または酸窒化アルミニウムを含むがこれらに限定されない、窓、ボトル、またはアイウェアに使用されるような、硬く、もろく、透明な固体である。
【0025】
「光起電力セル」、「ＰＶセル」、および同様の用語は、いくつかの無機または有機タイプのいずれかの１つ以上の光起電力効果材料を含有する構造を意味する。例えば、一般的に使用される光起電力効果材料には、結晶性ケイ素、多結晶性ケイ素、非晶質ケイ素、（ジ）セレン化銅インジウムガリウム（ＣＩＧＳ）、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）、テルル化カドミウム、ヒ化ガリウム、色素増感材料、および有機太陽電池材料を含むが、これらに限定されない、既知の光起電力効果材料のうちの１つ以上が含まれる。図１に示されるように、ＰＶ電池は、典型的には、積層体構造において用いられ、入射光を電流に変換する少なくとも１つの光反応性表面を有する。光起電力セルは、当業者に既知であり、一般に、電池を保護し、かつ様々な用途環境、典型的には、屋外用途での使用を可能にする光起電力モジュールにパッケージングされる。ＰＶ電池は、本質的に可撓性または剛性であり、光起電力効果材料およびそれらの生産に適用される任意の保護コーティング表面材料、ならびに適切な配線および電子駆動回路を含む。
【0026】
「光起電力モジュール」、「ＰＶモジュール」などの用語は、ＰＶ電池を含む構造を指す。ＰＶモジュールは、カバーシート、前面封入剤フィルム、後面封入剤フィルム、およびバックシートも含むことができ、ＰＶ電池は前面封入剤フィルムと後面封入剤フィルムとの間に挟まれている。例示的な非限定的なＰＶモジュールは、最上層、前面封入剤層、少なくとも１つの光起電力セル、典型的には線状または平面パターンに配列された複数のそのようなセル、後面封入剤層、およびバックシートを含み得る。前面封入剤層は、光起電力セルおよび部分的に後面封入剤層の両方と直接接触している。前面封入剤層および後面封入剤層は、光起電力セルを、完全に取り囲み、または封入する。バックシートは、ＰＶモジュールの裏表面を保護する単層構造または多層構造またはガラス（ガラス／ガラスＰＶモジュールを作製する）であることができる。
【0027】
試験方法
本明細書に開示される各測定可能な特性は、以下に考察される方法論に従って測定される。
本明細書に開示される各測定可能な特性は、以下に考察される方法論に従って測定される。
【0028】
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定され、結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で記録される。
【0029】
曲げ弾性率（２％割線）は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定され、ｐｓｉで報告される。
【0030】
初期ガラス接着力：積層されたサンプルは、幅１インチの３つの標本に切断される（切断されたバックシートおよびフィルム層）。１８０°剥離試験を使用して、ガラス接着強度（最大ガラス接着強度および１インチ～２インチの層間剥離の平均ガラス接着強度）を測定する。この試験は、制御された周囲条件下でＩｎｓｔｒｏｎ ＴＭ５５６５で実行される。平均を得るために、少なくとも３つの標本が試験される。結果は、ニュートン／センチメートル（Ｎ／ｃｍ）で報告される。
【0031】
平均透過率：圧縮成形フィルムの透過率は、１５０ｍｍの積分球を備えるＬＡＭＢＤＡ９５０ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）を使用して決定される。少なくとも３つのサンプルが試験され、３８０ｎｍ～１１００ｎｍの平均透過率が収集される。結果は、パーセントで報告される。
【0032】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、条件１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）の下で実施され、１０分当たりで溶出されるグラム（ｇ／１０分）で報告される。
【0033】
融解結晶化およびガラス転移：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度でのポリマーの融解、結晶化、およびガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを備えるＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ ＤＳＣを使用して、この分析を実施する。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量が使用される。各サンプルは、約１７５℃で薄いフィルムにメルトプレスされ、融解したサンプルは、次いで、室温（約２５℃）まで空冷される。冷却されたポリマーから３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片が抽出され、秤量され、軽い（約５０ｍｇ）アルミニウムパンに入れられ、圧着されて閉じられる。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行う。
【0034】
サンプルの熱挙動は、サンプル温度を昇降して熱流量対温度プロファイルを作成することにより決定する。まず、サンプルは、１８０℃まで急速に加熱され、その熱履歴を除去するために３分間等温に保持される。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で－４０℃まで冷却し、３分間、－４０℃の等温に保持する。次いで、サンプルを、１０℃／分の加熱速度で１８０℃まで加熱する（これは「第２の加熱」勾配である）。冷却曲線および第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から－２０℃にベースラインエンドポイントを設定することによって分析される。加熱曲線は、－２０℃から融解終了にベースラインエンドポイントを設定することによって分析される。決定した値は、外挿された融解の開始Ｔｍであり、および外挿された結晶化の開始Ｔｃである。（１グラム当たりのジュールでの）融解熱（Ｈｆ）、および以下の等式を使用して計算されたポリエチレンサンプルの結晶化度％：
結晶化度％＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）×１００
結晶化度％＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）×１００
【0035】
融解熱（Ｈｆ）およびピーク溶解温度は、第２の熱曲線から報告される。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定される。
【0036】
融点Ｔｍは、まず融解転移の開始と終了との間のベースラインを引くことにより、ＤＳＣ加熱曲線から決定される。次いで、融解ピークの低温側のデータに接線を引く。この線がベースラインと交差する場所は、外挿される融解開始（Ｔｍ）である。これは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７７－２７８（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されている通りである。
【0037】
結晶化温度Ｔｃは、接線が結晶化ピークの高温側に引かれていることを除き、上記のＤＳＣ冷却曲線から決定される。この接線がベースラインと交差する場所は、外挿される結晶化の開始（Ｔｃ）である。
【0038】
ガラス転移温度Ｔｇは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７８－２７９（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載のように、サンプルの半分で液体熱容量が増加したＤＳＣ加熱曲線から決定される。ガラス転移領域の下および上からベースラインを引き、Ｔｇ領域を介して外挿する。サンプルの熱容量がこれらのベースラインの中間となる温度が、Ｔｇである。
【0039】
ムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）：ＭＤＲには、約４グラムの各キャストフィルムが搭載されている。ＭＤＲは、１５０℃で２５分間実行される。各サンプルの時間対トルク曲線は、所与の間隔にわたって記録される。２５分の試験間隔（ＭＨ）中にＭＤＲによって加えられる最大トルクは、デシ－ニュートンメートル（ｄＮｍ）で記録される。ＭＨは、典型的には、２５分で加えられる最大トルクに対応する。トルクがＭＨのＸ％（ｔｘ）に達するまでの時間は、分単位で報告される。ｔｘは、各樹脂の硬化速度を理解するために標準化された測定値である。ＭＨの９０％（ｔ９０）に達するまでの時間は、分単位で記録される。
【0040】
体積抵抗率：体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に基づく次の方法で測定される。体積抵抗率は、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ８００９試験治具と組み合わせたＫｅｉｔｈｌｅｙ ６５１７ Ｂ電位計を使用して測定される。Ｋｅｉｔｈｌｅｙモデル８００９試験チャンバは、高温で動作することができる強制空気オーブン内にある（最大温度は８０℃である）。漏電流は、ソフトウェアを介して機器から記録され、以下の等式を使用して、体積抵抗率（ＶＲ）が計算され、
式中、ｐはｏｈｍ．ｃｍ単位の体積抵抗率であり、Ｖはボルト単位の印加電圧であり、Ａはｃｍ２単位の電極接触面積であり、Ｉは１０分の印加電圧後に記録されたアンペア単位の漏電流であり、ｔはサンプルの厚さである。圧縮成形フィルムの厚さは、試験前に測定される。フィルムの５点を測定して、計算に使用される平均厚さを得る。試験は、室温で、１０００ボルトで実行される。２つの圧縮成形フィルムが試験され、記録されたＶＲは２つの試験の平均である。結果は、オームセンチメートル（ｏｈｍ．ｃｍ）で報告される。
【数1】
【発明を実施するための形態】
【0041】
ポリオレフィン
（Ａ）本開示のポリオレフィンは、任意のオレフィン系ホモポリマー（オレフィンが唯一のモノマーである）、またはオレフィンが一次モノマーであるオレフィン系インターポリマー（すなわち、オレフィン系インターポリマーが５０重量％超のオレフィン由来の単位を含む）である。ポリオレフィンがインターポリマーであるこれらの実施形態では、コモノマーは、異なるＣ２～２０の線状、分岐状、または環状アルファ－オレフィンである。本開示の目的のために、エチレンは、アルファ－オレフィンである。コモノマーとして使用するためのＣ２～２０アルファ－オレフィンの非限定的な例としては、エチレン、プロペン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、および１－オクタデセンが挙げられる。
（Ａ）本開示のポリオレフィンは、任意のオレフィン系ホモポリマー（オレフィンが唯一のモノマーである）、またはオレフィンが一次モノマーであるオレフィン系インターポリマー（すなわち、オレフィン系インターポリマーが５０重量％超のオレフィン由来の単位を含む）である。ポリオレフィンがインターポリマーであるこれらの実施形態では、コモノマーは、異なるＣ２～２０の線状、分岐状、または環状アルファ－オレフィンである。本開示の目的のために、エチレンは、アルファ－オレフィンである。コモノマーとして使用するためのＣ２～２０アルファ－オレフィンの非限定的な例としては、エチレン、プロペン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、および１－オクタデセンが挙げられる。
【0042】
特定の実施形態において、ポリオレフィンは、ランダムまたはブロックインターポリマーであり得るエチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーであるエチレン系ポリマーである。さらなる実施形態において、ポリオレフィンは、ランダムまたはブロックコポリマーであり得るエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーであるエチレン系ポリマーである。エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーの非限定的な例としては、エチレンとＣ３～Ｃ８アルファ－オレフィンまたはＣ４～Ｃ８アルファ－オレフィンとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／１－ブテンコポリマー、エチレン／１－ヘキセンコポリマー、エチレン／１－オクテンコポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【0043】
ある特定の実施形態において、ポリオレフィンは、エチレン／アルファ－オレフィンランダムコポリマーである。エチレン／アルファ－オレフィンランダムコポリマーの例としては、エチレン／プロピレンランダムコポリマー、エチレン／１－ブテンランダムコポリマー、エチレン／１－ヘキセンランダムコポリマー、エチレン／１－オクテンランダムコポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態において、ポリオレフィンは、エチレン／アルファ－オレフィンランダムコポリマーであり、アルファ－オレフィンは、１－オクテン、１－ヘキセン、１－ブテン、およびプロピレンから選択される。さらなる実施形態において、ポリオレフィンは、エチレン／１－オクテンランダムコポリマーである。
【0044】
さらなる実施形態において、ポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマーであり、さらに、本明細書で定義されるようなエチレン／アルファ－オレフィンマルチブロックインターポリマーである。
【0045】
ある特定の実施形態において、ポリオレフィンはヘテロ原子を含まない。本明細書で使用される「ヘテロ原子」という用語は、炭素または水素以外の原子である。ヘテロ原子は、周期表の第ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ族からの非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例としては、Ｆ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、およびＳｉが挙げられる。
【0046】
いくつかの実施形態において、ポリオレフィンは、１．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または１．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または１．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～３．５Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以下、または７．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～３．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以下の体積抵抗率を有する。
【0047】
さらなる実施形態では、ポリオレフィンは、本明細書に開示される方法または同様の方法に従って、１．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｏｍ、または５．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ、または７．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ、または９．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍから、１．５Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または２．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または２．５Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または３．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または３．５Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満までの体積抵抗率を有する。
【0048】
ある特定の実施形態では、ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２の方法Ｂに従って測定した場合、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８５５ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃまたは０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８９５ｇ／ｃｃ、または０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９０５ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃの密度を有する。例えば、ある特定の実施形態では、ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２の方法Ｂに従って測定した場合、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．８５５ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９５ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【0049】
ある特定の実施形態において、ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した場合、０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１２ｇ／１０分から、１８ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または１００ｇ／１０分までのメルトインデックス（ＭＩ）を有する。例えば、ある特定の実施形態において、ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した場合、０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～７５ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５ｇ／１０分～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。
【0050】
ある特定の実施形態では、オレフィンは、ＤＳＣを使用して測定した場合、５５℃、または６０℃、または７５℃、または９０℃、または９５℃、または１００℃から、１０５℃、または１１０℃までの融点（Ｔｍ）を有する。
【0051】
実施形態では、オレフィン系ポリマーは、ＤＳＣを使用して測定した場合、－３０℃、または－３５℃から－４０℃、または－４５℃、または－５０℃、または－６０℃までのガラス転移温度Ｔｇを有する。
【0052】
実施形態では、オレフィン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した場合、５００ｐｓｉ以上、または７５０ｐｓｉ以上、または１０００ｐｓｉ以上から２０００ｐｓｉ、または３０００ｐｓｉ、または３５００ｐｓｉ、または４０００ｐｓｉ、または６０００ｐｓｉ未満までの曲げ弾性率（２％割線）を有する。
【0053】
本開示に従う好適なポリオレフィンとしては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリオレフィンエラストマーおよびＩＮＦＵＳＥ（商標）オレフィンブロックコポリマーとして入手可能なもの、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＥｘａｃｔ（商標）プラストマーとして入手可能なもの、およびＬＧ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＬＵＣＥＮＥ（商標）ポリオレフィンとして入手可能なものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0054】
上記したポリオレフィンの任意のもののブレンドもまた、当該ブレンドの体積抵抗率が４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満である限り、使用されてもよい。ポリオレフィンまたはそれらのブレンドは、ポリオレフィンおよび他のポリマーが、（ｉ）互いに混和性である程度まで、（ｉｉ）他のポリマーが、ポリオレフィンの望ましい特性（すなわち、光学および低弾性率）に影響を、もしあってもほとんど及ぼさない程度まで、（ｉｉｉ）ポリオレフィンの含有量が、ブレンドの総重量に基づいて、ブレンドの５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７５重量％、または８０重量％超から、９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％、または１００重量％未満まで構成する程度まで、１つ以上の他のポリマーとブレンドまたは希釈され得る。
【0055】
本開示のポリオレフィンは、本明細書に開示の実施形態の任意の組み合わせであり得る。
【0056】
ヒュームドアルミナ
ヒュームドアルミナ（酸化アルミニウム）は、合成アルミナの一タイプである。合成アルミナとして、本開示のヒュームドアルミナは、高い化学純度および高い比表面積を有する。さらなる実施形態では、ヒュームドアルミナは、当該技術分野で知られている火炎加水分解プロセス、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）プロセスと同様のプロセスによって調製され得る。ヒュームドアルミナを調製するための火炎加水分解プロセスは、反応物の濃度、火炎温度、およびある特定の滞留時間を変えることによって、制御することができる。これは、ヒュームドアルミナ製品の粒径、粒径分布、比表面積、および表面特性に影響を与えることになる。言い換えれば、プロセスの制御方法に応じて、様々なヒュームドアルミナ製品を製造することができる。
ヒュームドアルミナ（酸化アルミニウム）は、合成アルミナの一タイプである。合成アルミナとして、本開示のヒュームドアルミナは、高い化学純度および高い比表面積を有する。さらなる実施形態では、ヒュームドアルミナは、当該技術分野で知られている火炎加水分解プロセス、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）プロセスと同様のプロセスによって調製され得る。ヒュームドアルミナを調製するための火炎加水分解プロセスは、反応物の濃度、火炎温度、およびある特定の滞留時間を変えることによって、制御することができる。これは、ヒュームドアルミナ製品の粒径、粒径分布、比表面積、および表面特性に影響を与えることになる。言い換えれば、プロセスの制御方法に応じて、様々なヒュームドアルミナ製品を製造することができる。
【0057】
火炎加水分解プロセスによって調製されたヒュームドアルミナ粒子は、特別に処理されない限り、本質的に親水性である。疎水性のヒュームドアルミナ粒子を形成するために、親水性のヒュームドアルミナ粒子は、疎水性剤による化学的後処理にかけられる。好適な疎水性剤としては、アルコキシシラン、シラザン、およびシロキサンなどのオルガノシラン化合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用される場合、「疎水性処理されたヒュームドアルミナ」という用語は、粒子形態のヒュームドアルミナであり、１つ以上の酸素共有結合によって粒子表面に結合した疎水性剤を有する。
【0058】
ある特定の実施形態において、本開示のヒュームドアルミナは、親水性ヒュームドアルミナである。さらなる実施形態において、本開示のヒュームドアルミナは、疎水性処理されたヒュームドアルミナである。本開示のヒュームドアルミナは、熱力学的に安定なアルファ形態、または準安定ガンマ形態、例えば、ガンマ、デルタ、およびシータ形態であり得る。
【0059】
ある特定の実施形態において、ヒュームドアルミナは、５０ｍ２／ｇ超～２００ｍ２／ｇ未満の比表面積（ＢＥＴ）を有する。ある特定の実施形態において、ヒュームドアルミナは、５５ｍ２／ｇ～１５０ｍ２／ｇ、または６０ｍ２／ｇ～１４０ｍ２／ｇ、または６５ｍ２／ｇ～１３０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有し、さらなる実施形態において、ヒュームドアルミナは、５５ｍ２／ｇ、または６０ｍ２／ｇ、または６５ｍ２／ｇ、または７０ｍ２／ｇ、または７５ｍ２／ｇ、または８０ｍ２／ｇ、または８５ｍ２／ｇから９５ｍ２／ｇ、または１００ｍ２／ｇ、または１０５ｍ２／ｇ、または１１０ｍ２／ｇ、または１１５ｍ２／ｇ、または１２０ｍ２／ｇ、または１３０ｍ２／ｇ、または１４０ｍ２／ｇ、または１５０ｍ２／ｇ、または２００ｍ２／ｇ未満までの比表面積（ＢＥＴ）を有する。
【0060】
親水性ヒュームドアルミナの非限定的な例は、Ｅｖｏｎｉｋ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）Ａｌｕ ６５およびＡｌｕ １３０として入手可能なものである。疎水性処理されたヒュームドアルミナの非限定的な例は、Ｅｖｏｎｉｋ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）Ａｌｕ Ｃとして入手可能なものである。
【0061】
本開示のヒュームドアルミナは、親水性ヒュームドアルミナと疎水性処理されたヒュームドアルミナとのブレンドであり得るか、または親水性ヒュームドアルミナ以外のものが多いブレンドであり得る。
【0062】
本開示のヒュームドアルミナは、本明細書に開示の実施形態の任意の組み合わせであり得る。
【0063】
有機過酸化物
有機過酸化物は、炭素原子、水素原子、および２つ以上の酸素原子を含有し、かつ少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－基を有する分子であり、複数の－Ｏ－Ｏ－基がある場合、各－Ｏ－Ｏ－基は、１つ以上の炭素原子またはそのような分子の集合を介して、別の－Ｏ－Ｏ－基に間接的に結合している。有機過酸化物は、式ＲＯ－Ｏ－Ｏ－ＲＯのモノペルオキシドであってもよく、式中、各ＲＯは、独立して、（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６～Ｃ２０）アリール基である。各（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル基は独立して、非置換であるか、または１つもしくは２つの（Ｃ６～Ｃ１２）アリール基で置換されている。各（Ｃ６～Ｃ２０）アリール基は、非置換であるかまたは１～４つの（Ｃ１～Ｃ１０）アルキル基で置換されている。代替的に、有機過酸化物は、式ＲＯ－Ｏ－Ｏ－Ｒ－Ｏ－Ｏ－ＲＯのジペルオキシドであってもよく、式中、Ｒは、（Ｃ２～Ｃ１０）アルキレン、（Ｃ３～Ｃ１０）シクロアルキレン、またはフェニレンなどの二価炭化水素基であり、各ＲＯは、上記で定義された通りである。好適な有機過酸化物としては、過酸化アルキル、過酸化アリール、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、過酸化ジアシル、ペルオキシケタール、環状過酸化物、過酸化ジアルキル、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネート、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
有機過酸化物は、炭素原子、水素原子、および２つ以上の酸素原子を含有し、かつ少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－基を有する分子であり、複数の－Ｏ－Ｏ－基がある場合、各－Ｏ－Ｏ－基は、１つ以上の炭素原子またはそのような分子の集合を介して、別の－Ｏ－Ｏ－基に間接的に結合している。有機過酸化物は、式ＲＯ－Ｏ－Ｏ－ＲＯのモノペルオキシドであってもよく、式中、各ＲＯは、独立して、（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６～Ｃ２０）アリール基である。各（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル基は独立して、非置換であるか、または１つもしくは２つの（Ｃ６～Ｃ１２）アリール基で置換されている。各（Ｃ６～Ｃ２０）アリール基は、非置換であるかまたは１～４つの（Ｃ１～Ｃ１０）アルキル基で置換されている。代替的に、有機過酸化物は、式ＲＯ－Ｏ－Ｏ－Ｒ－Ｏ－Ｏ－ＲＯのジペルオキシドであってもよく、式中、Ｒは、（Ｃ２～Ｃ１０）アルキレン、（Ｃ３～Ｃ１０）シクロアルキレン、またはフェニレンなどの二価炭化水素基であり、各ＲＯは、上記で定義された通りである。好適な有機過酸化物としては、過酸化アルキル、過酸化アリール、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、過酸化ジアシル、ペルオキシケタール、環状過酸化物、過酸化ジアルキル、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネート、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0064】
好適な有機過酸化物の非限定的な例としては、過酸化ジクミル；過酸化ラウリル；過酸化ベンゾイル；過安息香酸三級ブチル；ジ（三級－ブチル）ペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキシン－３；２，－５－ジ－メチル－２，５－ジ（ｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキサン、三級ブチルヒドロペルオキシド；過炭酸イソプロピル；アルファ，アルファ’－ビス（三級－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシル－モノカーボネート、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジヒドロキシペルオキシド；ｔ－ブチルクミルペルオキシド；アルファ，アルファ’－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン；ビス（１，１－ジメチルエチル）ペルオキシド；ビス（１，１－ジメチルプロピル）ペルオキシド；２，５－ジメチル－２，５－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）ヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）ヘキシン；４，４－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）吉草酸；ブチルエステル；１，１－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；過酸化ベンゾイル；ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート；ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド（「ＤＴＡＰ」）；ビス（アルファ－ｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）；イソプロピルクミルｔ－ブチルペルオキシド；ｔ－ブチルクミルペルオキシド；ジ－ｔ－ブチルペルオキシド；２，５－ビス（ｔブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；２，５－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキシン－３，１，１－ビス（ｔブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；イソプロピルクミルクミルペルオキシド；４，４－ジ（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）バレエート；ジ（イソプロピルクミル）ペルオキシド；およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0065】
好適な市販の有機過酸化物の非限定的な例としては、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）およびＡＲＫＥＭＡのＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）ＴＢＥＣが挙げられる。
【0066】
シランカップリング剤
いくつかの実施形態では、シランカップリング剤は、少なくとも１つのアルコキシ基を含む。好適なシランカップリング剤の非限定的な例には、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル－トリス－（β－メトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、γ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エトキシ－シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、および３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、ビニルトリアセトキシシラン、γ－（メタ）アクリルオキシ、プロピルトリメトキシシラン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
いくつかの実施形態では、シランカップリング剤は、少なくとも１つのアルコキシ基を含む。好適なシランカップリング剤の非限定的な例には、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル－トリス－（β－メトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、γ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エトキシ－シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、および３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、ビニルトリアセトキシシラン、γ－（メタ）アクリルオキシ、プロピルトリメトキシシラン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【0067】
いくつかの実施形態では、シランカップリング剤は、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、または３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（ＶＭＭＳ）、またはアリルトリメトキシシランである。
【0068】
架橋助剤
架橋助剤は、助剤の任意の１つ、または助剤の混合物であることができ、例えば、エステル、エーテル、ケトン、シアヌレート、イソシアヌレート、ホスフェート、オルトホルメート、少なくとも２つの不飽和基、好ましくは３つの不飽和基、例えば、アリル、ビニル、またはアクリレートを含有する脂肪族エーテルまたは芳香族エーテルが挙げられるが、これらに限定されない。助剤中の炭素原子の数は、９～４０以上の範囲であり得、好ましくは９～２０である。
架橋助剤は、助剤の任意の１つ、または助剤の混合物であることができ、例えば、エステル、エーテル、ケトン、シアヌレート、イソシアヌレート、ホスフェート、オルトホルメート、少なくとも２つの不飽和基、好ましくは３つの不飽和基、例えば、アリル、ビニル、またはアクリレートを含有する脂肪族エーテルまたは芳香族エーテルが挙げられるが、これらに限定されない。助剤中の炭素原子の数は、９～４０以上の範囲であり得、好ましくは９～２０である。
【0069】
助剤の具体例としては、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）；トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）としても既知のトリアリル－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン；ヘキサアリルメラミン；リン酸トリアリル（ＴＡＰ）；トリアリルオルトホルメート；テトラ－アリルオキシ－エタン；トリアリルベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート；ジアリルフタレート；亜鉛ジメタクリレート；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート；Ｃ１４またはＣ１５の平均鎖長を有するメタクリレート末端モノマー；ペンタエリスリトールテトラアクリレート；デペンタエリスリトールペンタアクリレート；ペンタエリスリトールトリアクリレート；ジメチロールプロパンテトラアクリレート；エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート，２，４，６－トリアリル－１，３，５－トリオン，２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン；トリアリルトリメリテート（ＴＡＴＭ）；３，９－ジビニル－２，４，８，１０－テトラ－オキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＤＶＳ）；およびアルファ－メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）；およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0070】
ある特定の実施形態において、架橋助剤は、ＴＡＩＣ、ＴＡＣ、ＴＡＰ、ビニル環状シロキサン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0071】
添加剤成分
本開示のポリオレフィン組成物は、必要に応じて、または所望される場合、１つ以上の添加剤を含有し得る。好適な添加剤の非限定的な例としては、他のポリマー、金属酸化物、酸化防止剤、充填剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、可塑剤または油、着色剤または顔料、粘着付与剤、強化剤、それらの脂肪酸および塩、耐火性添加剤、焦げ防止剤、安定剤、発泡剤、潤滑剤、加工助剤、押出助剤、核剤、スカベンジャー、ワックス、硬化添加剤、促進剤、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
本開示のポリオレフィン組成物は、必要に応じて、または所望される場合、１つ以上の添加剤を含有し得る。好適な添加剤の非限定的な例としては、他のポリマー、金属酸化物、酸化防止剤、充填剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、可塑剤または油、着色剤または顔料、粘着付与剤、強化剤、それらの脂肪酸および塩、耐火性添加剤、焦げ防止剤、安定剤、発泡剤、潤滑剤、加工助剤、押出助剤、核剤、スカベンジャー、ワックス、硬化添加剤、促進剤、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【0072】
ある特定の実施形態において、本開示の硬化性組成物は、酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分を含む。したがって、添加剤成分は、ＵＶ安定剤を含み得る。または、添加剤成分は酸化防止剤を含み得る。さらに、添加剤成分は、酸化防止剤およびＵＶ安定剤を含み得る。
【0073】
好適なＵＶ安定剤の非限定的な例としては、ヒンダードフェノール、亜リン酸塩、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、ＵＶ吸収剤、ヒンダードベンゾエート、およびこれらの組み合わせが挙げられる。好適なＵＶ安定剤としては、ＴＣＩから入手可能なＴ７７０、ＴＣＩから入手可能なＵＶ ５３１、Ｃｙｎｅｒｇｙ Ａ４００、Ａ４３０、およびＲ３５０、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－３５２９、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－３３４６、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－３５８３、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ３０、Ｕｎｉｖｉｌ ４０５０、Ｕｎｉｖｉｎ ４０５０、Ｕｎｉｖｉｎ ５０５０、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ＵＶ－１１９、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４ ＬＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ ＬＤ、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、トリアジン、およびこれらの組み合わせ、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８またはＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ－１１６４などが挙げられるが、これらに限定されない。
【0074】
好適な酸化防止剤としては、Ｃｙａｎｏｘ ２７７７、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ２１５、Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ２２５、ＰＥＰＱ、Ｗｅｓｔｏｎ ３９９、ＴＮＰＰ、Ｉｒｇａｆｏｓ １６８、およびＤｅｖｏｅｒｐｈｏｓ９２２８から成る群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0075】
硬化性組成物
本開示は、封入剤フィルムのための硬化性組成物に関し、当該硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する。
本開示は、封入剤フィルムのための硬化性組成物に関し、当該硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する。
【0076】
４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する（Ａ）ポリオレフィンは、硬化性組成物の総重量に基づいて、８０重量％～９９重量％、または８５重量％～９９重量％、または９０重量％～９９重量％、または９５重量％～９９重量％の量で、硬化性組成物中に存在し得る。
【0077】
（Ｂ）ヒュームドアルミナは、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．０５重量％～２重量％、または０．１重量％から１重量％、または０．２５重量％～１重量％の量で、硬化性組成物中に存在し得る。
【0078】
（Ｃ）有機過酸化物は、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．５重量％～２重量％の量で、硬化性組成物中に存在し得る。
【0079】
（Ｄ）シランカップリング剤は、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～２重量％、または０．０５重量％～１重量％、または０．１重量％～０．５重量％の量で、硬化性組成物中に存在し得る。
【0080】
（Ｅ）架橋助剤は、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．２重量％～１重量％の量で、硬化性組成物中に存在し得る。
【0081】
（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分は、硬化性組成物の総重量に基づいて、０重量％～５重量％、または０重量％～３重量％、または０重量％～１重量％、または０．０１重量％～１重量％の量で、硬化性組成物中に存在し得る。
【0082】
ある特定の実施形態において、本開示の硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィン以外の１つ以上のポリマーをさらに含み得る。すなわち、（Ａ）ポリオレフィンは、１つ以上のポリマーとブレンドされ得る。したがって、本開示の硬化性組成物（ならびに、硬化性組成物の反応生成物を含む架橋ポリマー組成物）は、さらに、１つ以上のポリマー、例えば、限定するものではないが、不飽和ポリオレフィン（別のＥＰＤＭ、ポリブタジエンなど）、飽和ポリオレフィン（ＰＥ、ＰＰ、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー、プロピレン／アルファ－オレフィンインターポリマー、オレフィンブロックコポリマーなど）、他のエラストマー（ＳＢＣ、ＰＶＣ、ＥＶＡなど）、および他のエンジニアリング熱可塑性樹脂（スチレン、ポリアミド、ポリエステルなど）を含み得る。
【0083】
ある特定の実施形態において、ポリオレフィンは、他のポリマーとブレンドされない。ある特定の実施形態において、硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィン以外の任意のポリマーを含まない（またはから構成されない）。
【0084】
本開示の硬化性組成物は、硬化して、架橋ポリマー組成物を形成し得る。架橋ポリマー組成物は、硬化から生じる硬化性組成物の反応生成物である。
【0085】
いくつかの実施形態では、架橋ポリマー組成物は、本明細書に開示の方法または同様の方法に従って、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または２．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または８．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ以上の体積抵抗率を有する。
【0086】
さらなる実施形態において、架橋ポリマー組成物は、本明細書に開示される方法または同様の方法に従って、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍから、１．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または２．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または８．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｏｍ、または１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍまでの体積抵抗率を有する。例えば、ある特定の実施形態において、架橋ポリマー組成物は、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有する。
【0087】
硬化性組成物および架橋ポリマー組成物の各々は、本明細書に記載の実施形態の任意の組み合わせを有し得る。
【0088】
封入剤フィルム（単数）または封入剤フィルム（複数）層
本開示は、ＰＶモジュールなどの電子デバイスに組み込むことができる封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層を提供する。封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、本明細書に記載の硬化性組成物または架橋ポリマー組成物から作製される。ある特定の実施形態において、本開示は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する硬化性組成物、の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層に関する。ある特定の実施形態において、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、架橋ポリマー組成物である。
本開示は、ＰＶモジュールなどの電子デバイスに組み込むことができる封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層を提供する。封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、本明細書に記載の硬化性組成物または架橋ポリマー組成物から作製される。ある特定の実施形態において、本開示は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する硬化性組成物、の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層に関する。ある特定の実施形態において、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、架橋ポリマー組成物である。
【0089】
さらなる実施形態において、本開示は、（Ａ）４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有するポリオレフィンを、硬化性組成物の総重量に基づいて、８０重量％～９９重量％、または８５重量％～９９重量％、または９０重量％～９９重量％、または９５重量％～９９重量％、（Ｂ）ヒュームドアルミナを、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．０５～２重量％、または０．１重量％～１重量％、または０．２５重量％～１重量％、（Ｃ）有機過酸化物を、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．５重量％～２重量％、（Ｄ）シランカップリング剤を、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～２重量％、または０．０５重量％～１重量％、または０．１重量％～０．５重量％、（Ｅ）架橋助剤を、硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．２重量％～１重量％、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分を、硬化性組成物の総重量に基づいて、０重量％～５重量％、または０重量％～３重量％、または０重量％～１重量％、または０．０１重量％～１重量％、含む、硬化性組成物の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層に関する。
【0090】
封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、当該技術分野で知られている任意の手段によって形成され得る。いくつかの実施形態において、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、硬化性組成物の一部またはすべての成分を、シングルまたはツインスクリュータイプなどの様々なタイプのミキサーまたは押し出し機を介して押し出し、続いて、成形および／または積層の間に硬化または架橋することによって、調製される。典型的な押し出し機は、その上流端にホッパーを有し、その下流端にダイを有する。硬化性組成物の成分は、ホッパーに供給され、次いで、硬化または架橋を開始しないように、１２０℃未満の温度で溶融および押し出すことができる。ある特定の実施形態において、押し出しは、８５℃～１１５℃の温度で、２０ｒｐｍ～４０ｒｐｍのローター速度で実施することができる。
【0091】
硬化性組成物の成分（Ａ）～（Ｆ）は、硬化または架橋の前に、任意の順序で互いに添加または組み合わせることができる。例えば、成分（Ｂ）～（Ｆ）は各々、押し出し機において（Ａ）ポリオレフィンに徐々に添加され得る。いくつかの実施形態において、（Ａ）ポリオレフィンは、他の成分が添加され得る押し出しの前に、成分（Ｃ）～（Ｅ）で浸漬され得る。さらなる実施形態では、（Ａ）ポリオレフィンは、成分（Ｂ）および（Ｆ）と混合または押し出され、続いて成分（Ｃ）～（Ｅ）に浸漬され得る。
【0092】
押し出しに続くステップまで、硬化性組成物の硬化または架橋を回避または制限することが望ましい。硬化または架橋が早すぎると、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層のガラス接着力が低下する可能性がある。したがって、ある特定の実施形態において、硬化性組成物の硬化または架橋は、押し出し後、および高温（１２０℃超～１６０℃など）での成形および／または積層中に起こる。言い換えれば、封入剤フィルムは、成形および／または積層まで活性を維持し、その時点で硬化または架橋が開始され、（Ａ）４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有するポリオレフィン、（Ｂ）ヒュームドアルミナ、（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）シランカップリング剤、（Ｅ）架橋助剤、および、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分を含む硬化性組成物、の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層が得られる。
【0093】
封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、ＰＶモジュールなどの電子デバイスに含めるのに好適な任意の厚さを有し得る。ある特定の実施形態では、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、１００μｍ、または１５０μｍ、または２００μｍ、または２５０μｍ、または３００μｍ、または３５０μｍ、または４００μｍから、４５０μｍ、または５００μｍ、または５５０μｍ、または６００μｍ、または６５０μｍ、または７００μｍ、または８００μｍまでの厚さを有する。
【0094】
いくつかの実施形態において、本開示の封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、本明細書に開示の方法または同様の方法に従って、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または２．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または８．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ以上の体積抵抗率を有する。
【0095】
さらなる実施形態において、本開示の封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、本明細書に開示の方法または同様の方法に従って、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍから、１．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または２．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または８．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｏｍ、または１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍまでの体積抵抗率を有する。例えば、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有する。
【0096】
ある特定の実施形態において、本開示の封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、２．０ｄＮｍ以上、または２．５ｄＮｍ以上、または３．０ｄＮｍ以上、または３．５ｄＮｍ以上、または３．６ｄＮｍ以上、または３．７ｄＮｍ以上の最大トルク（ＭＨ）を有する。
【0097】
さらなる実施形態において、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、１５分未満、または１３分未満、または１１分未満、または１０．９分未満、または１０．８分以下、または１０．７分以下のｔ９０を有する。
【0098】
いくつかの実施形態において、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、１００Ｎ／ｃｍ超、または１１０Ｎ／ｃｍ超、または１２０Ｎ／ｃｍ超、または１３０Ｎ／ｃｍ超、または１４０Ｎ／ｃｍ超、または１４５Ｎ／ｃｍ超、または１４６Ｎ／ｃｍ超、または１４９Ｎ／ｃｍ超、または１５０Ｎ／ｃｍ超の初期ガラス接着力を有する。ある特定の実施形態において、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、本明細書に開示される方法または同様の方法に従って、１００Ｎ／ｃｍ超～２００Ｎ／ｃｍ、または１００Ｎ／ｃｍ超～１８０Ｎ／ｃｍ、または１００Ｎ／ｃｍ超～１６０Ｎ／ｃｍ、または１２０Ｎ／ｃｍ超～１６０Ｎ／ｃｍ、または１３０Ｎ／ｃｍ超～１５０Ｎ／ｃｍの初期ガラス接着力を有する。
【0099】
ある特定の実施形態において、封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、本明細書に開示される方法または同様の方法に従って、８８％以上、または８８．５％以上、または８９以上％、または８９．５％以上、または９０％以上の平均透過率を有する。
【0100】
本開示の封入剤フィルムまたは封入剤フィルム層は、本明細書に開示の実施形態の任意の組み合わせであり得る。
電子デバイス
電子デバイス
【0101】
本開示の封入剤フィルムは、ＰＶモジュールなどの電子デバイスの構築の際に組み込み得る。封入剤フィルムは、ＰＶモジュールのための１つ以上の層として使用され得る。封入剤フィルムは、電子デバイスの片面または両面に対して、例えば、前面封入剤フィルムもしくは後面封入剤フィルムとして、または前面封入剤フィルムと後面封入剤フィルムの両方として、適用され得る。例えば、電子デバイスは、材料内に完全に封入される。
【0102】
「光起電力モジュール」または「ＰＶモジュール」は、以下の層成分を含み得る積層構造であるが、そのような仕方に限定されない：
１．受光および透光層、
２．前面封入剤フィルム層（透明）、
３．１つ以上の光起電力セル、
４．後面封入剤フィルム層、および
５．バックシート。
１．受光および透光層、
２．前面封入剤フィルム層（透明）、
３．１つ以上の光起電力セル、
４．後面封入剤フィルム層、および
５．バックシート。
【0103】
実施形態では、光受容および透過層は、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、またはフッ素含有樹脂である。実施形態では、光受容および透過層は、ガラスである。
【0104】
所与の光起電力モジュール内の光起電力セルの数は、光起電力モジュールを利用する電子デバイスの性質および用途に応じて変化するであろう。実施形態では、少なくとも１つの光起電力セルは、前面封入剤フィルム層および後面封入剤フィルム層と直接接触している。
【0105】
実施形態では、バックシートは、ポリマーバックシートまたはガラスバックシートである。
【0106】
上記の積層構造を有するＰＶモジュールの層（１）～（５）は、積層によって接合されている。積層により、トップシートは前面封入剤フィルム層と直接接触させられ、バックシートは後面封入剤フィルム層と直接接触させられる。光起電力セルは、前面封入剤フィルム層と後面封入剤フィルム層との間に固定され、それらと直接接触している。その結果、前面封入剤フィルムの一部分および後面封入剤フィルムの一部分が互いに直接接触している。
【0107】
実施形態では、本開示は、ＰＶモジュールを提供する。ＰＶモジュールは、本開示の封入剤フィルム層を含む。本開示のフィルム層は、前面封入剤フィルム層、後面封入剤フィルム層、バックシートフィルム層、およびそれらの組み合わせであり得る。他の実施形態では、本フィルム層は、フィルム全体であり得るか、またはフィルムのより別個の副層である。
【0108】
実施形態では、前面封入剤フィルム層および後面封入剤フィルム層の両方が、本明細書に開示されるようなフィルム層である。前面封入剤フィルム層および後面封入剤フィルム層の各々は、光起電力セルに直接接触している。前面封入剤フィルム層の一部分はまた、後面封入剤フィルム層の一部分と直接接触している。前面封入剤フィルム層および後面封入剤フィルム層は、前述の通りであり得る。
【0109】
実施形態では、本開示の組成物を含むフィルム層は、１つ以上の積層技法によって電子デバイスに適用される。積層により、カバーシートは封入剤フィルム層の第１の上表面と直接接触させられ、電子デバイスは封入剤フィルム層の第２の上表面と直接接触させられる。別の実施形態では、カバーシートは前面封入剤フィルム層の第１の上表面と直接接触させられ、バックシートは後面封入剤フィルム層の第２の上表面と直接接触させられ、電子デバイスは、前面封入剤フィルム層の第２の上表面と後面封入剤フィルム層の第１の上表面との間に固定され、それらと直接接触している。
【0110】
実施形態において、積層温度は、有機過酸化物を活性化し、硬化性組成物を架橋させるのに十分であり、すなわち、当該硬化性組成物は、（Ａ）４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有するポリオレフィン、（Ｂ）ヒュームドアルミナ、（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）シランカップリング剤、（Ｅ）架橋助剤、および任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分を含み、本明細書に開示されるものは、架橋が起こるときの積層まで反応性のままである。積層後、架橋ポリマー組成物は、（Ａ）４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有するポリオレフィン、（Ｂ）ヒュームドアルミナ、（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）シランカップリング剤、（Ｅ）架橋助剤、および任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分、を含む硬化性組成物の反応生成物として形成される。
【0111】
実施形態では、電子デバイスを生産するための積層温度は、１３０℃、または１３５℃、または１４０℃、または１４５℃～１５０℃、または１５５℃、または１６０℃である。実施形態では、積層時間は、８分間、または１０分間、または１２分間、または１５分間～１８分間、または２０分間、または２２分間、または２５分間である。
【0112】
本開示の特定の実施形態には、以下が含まれるが、これらに限定されない。
１．封入剤フィルムのための硬化性組成物であって、当該硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、硬化性組成物。
２．当該硬化性組成物が、
（Ａ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、８０重量％～９９重量％、または８５重量％～９９重量％、または９０重量％～９９重量％、または９５重量％～９９重量％のポリオレフィン、
（Ｂ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．０５重量％～２重量％、または０．１重量％～１重量％、または０．２５重量％～１重量％のヒュームドアルミナ、
（Ｃ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．５重量％～２重量％の有機過酸化物、
（Ｄ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～２重量％、または０．０５重量％～１重量％、または０．１重量％～０．５重量％のシランカップリング剤
（Ｅ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．２重量％～１重量％、
（Ｆ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０重量％～５重量％、または０重量％～３重量％、または０重量％～１重量％、または０．０１重量％～１重量％のＵＶ安定剤、を含む、実施形態１に記載の硬化性組成物。
３．当該ポリオレフィンが、１．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または１．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または１．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～３．５Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以下、または７．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～３．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以下の体積抵抗率を有する、実施形態１または２の硬化性組成物。
４．当該ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定した場合に、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．８５５ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９５ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
５．当該ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した場合、０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～７５ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５ｇ／１０分～２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
６．当該ポリオレフィンが、ＤＳＣを使用して測定した場合、５５℃、または６０℃、または７５℃、または９０℃、または９５℃、または１００℃から、１０５℃、または１１０℃までの融点（Ｔｍ）を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
７．当該ポリオレフィンが、ＤＳＣを使用して測定した場合、－３０℃または－３５℃から、－４０℃、または－４５℃、または－５０℃、または－６０℃までのガラス転移温度Ｔｇを有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
８．当該ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した場合、５００ｐｓｉ以上、または７５０ｐｓｉ以上、または１０００ｐｓｉ以上から、２０００ｐｓｉ、または３０００ｐｓｉ、または３５００ｐｓｉ、または４０００ｐｓｉ、または６０００ｐｓｉ未満までの曲げ弾性率（２％割線）を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
９．当該ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１０．当該ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１１．当該ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンランダムコポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１２．当該ポリオレフィンが、エチレン／１－オクテンコポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１３．当該ヒュームドアルミナが、親水性である、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１４．当該ヒュームドアルミナが、５０ｍ２／ｇ超～２００ｍ２／ｇ未満、または５５ｍ２／ｇ～１５０ｍ２／ｇ、または６０ｍ２／ｇ～１４０ｍ２／ｇ、または６５ｍ２／ｇ～１３０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１５．当該有機過酸化物が、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ジクミルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、三級ブチルペルベンゾエート、ジ（三級－ブチル）ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキシン－３，２，－５－ジ－メチル－２，５－ジ（ｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキサン、三級－ブチルヒドロペルオキシド、イソプロピルペルカーボネート、アルファ，アルファ’－ビス（三級－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジヒドロキシペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、アルファ，アルファ’－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、およびこれらの組み合わせから選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１６．当該シランカップリング剤が、３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１７．当該架橋助剤が、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスフェート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１８．先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルム。
１９．実施形態１～１７のいずれか１つに記載の硬化性組成物を含む封入剤フィルム。
２０．実施形態１～１７のいずれか１つに記載の硬化性組成物の反応生成物を含む封入剤フィルム。
２１．当該封入剤フィルムが１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または２．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または８．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ以上の体積抵抗率を有する、実施形態１８～２０のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２２．当該封入剤フィルムが、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有する、実施形態１８～２１のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２３．当該封入剤フィルムが、２．０ｄＮｍ以上、または２．５ｄＮｍ以上、または３．０ｄＮｍ以上、または３．５ｄＮｍ以上、または３．６ｄＮｍ以上、または３．７ｄＮｍ以上の最大トルク（ＭＨ）を有する、実施形態１８～２２のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２４．当該封入剤フィルムが、１５分未満、または１３分未満、または１１分未満、または１０．９分未満、または１０．８分以下、または１０．７分以下のｔ９０を有する、実施形態１８～２３のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２５．当該封入剤フィルムが、１００Ｎ／ｃｍ超～２００Ｎ／ｃｍ、または１２０Ｎ／ｃｍ超～１８０Ｎ／ｃｍ、または１３０Ｎ／ｃｍ超～１７０Ｎ／ｃｍ、または１３０Ｎ／ｃｍ超～１５０Ｎ／ｃｍ、または１００Ｎ／ｃｍ超、または１１０Ｎ／ｃｍ超、または１２０Ｎ／ｃｍ超、または１３０Ｎ／ｃｍ超、または１４０Ｎ／ｃｍ超、または１４５Ｎ／ｃｍ超、または１４６Ｎ／ｃｍ以上、または１４９Ｎ／ｃｍ以上、または１５０Ｎ／ｃｍ以上の初期ガラス接着力を有する、実施形態１８～２４のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２６．当該封入剤フィルムが、８８％以上、または８８．５％以上、または８９％以上、または８９．５％以上、または９０％以上の平均透過率を有する、実施形態１８～２５のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２７．太陽電池と、実施形態１８～２６のいずれか１つに記載の封入剤フィルムと、を含むＰＶモジュール。
２８．太陽電池と、実施形態１８～２６のいずれか１つの封入剤フィルムである少なくとも１つの層とを含むＰＶモジュール。
１．封入剤フィルムのための硬化性組成物であって、当該硬化性組成物は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤および／またはＵＶ安定剤を含む添加剤成分と、を含み、当該ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、硬化性組成物。
２．当該硬化性組成物が、
（Ａ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、８０重量％～９９重量％、または８５重量％～９９重量％、または９０重量％～９９重量％、または９５重量％～９９重量％のポリオレフィン、
（Ｂ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．０５重量％～２重量％、または０．１重量％～１重量％、または０．２５重量％～１重量％のヒュームドアルミナ、
（Ｃ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．５重量％～２重量％の有機過酸化物、
（Ｄ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～２重量％、または０．０５重量％～１重量％、または０．１重量％～０．５重量％のシランカップリング剤
（Ｅ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％～５重量％、または０．１重量％～３重量％、または０．２重量％～１重量％、
（Ｆ）当該硬化性組成物の総重量に基づいて、０重量％～５重量％、または０重量％～３重量％、または０重量％～１重量％、または０．０１重量％～１重量％のＵＶ安定剤、を含む、実施形態１に記載の硬化性組成物。
３．当該ポリオレフィンが、１．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または１．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１３ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または１．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満、または５．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～３．５Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以下、または７．０Ｅ＋１４ｏｈｍ．ｃｍ以上～３．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以下の体積抵抗率を有する、実施形態１または２の硬化性組成物。
４．当該ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定した場合に、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．８５５ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９５ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８８０ｇ／ｃｃの密度を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
５．当該ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃／２．１６ｋｇで測定した場合、０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～７５ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、または１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５ｇ／１０分～２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
６．当該ポリオレフィンが、ＤＳＣを使用して測定した場合、５５℃、または６０℃、または７５℃、または９０℃、または９５℃、または１００℃から、１０５℃、または１１０℃までの融点（Ｔｍ）を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
７．当該ポリオレフィンが、ＤＳＣを使用して測定した場合、－３０℃または－３５℃から、－４０℃、または－４５℃、または－５０℃、または－６０℃までのガラス転移温度Ｔｇを有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
８．当該ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した場合、５００ｐｓｉ以上、または７５０ｐｓｉ以上、または１０００ｐｓｉ以上から、２０００ｐｓｉ、または３０００ｐｓｉ、または３５００ｐｓｉ、または４０００ｐｓｉ、または６０００ｐｓｉ未満までの曲げ弾性率（２％割線）を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
９．当該ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１０．当該ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１１．当該ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンランダムコポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１２．当該ポリオレフィンが、エチレン／１－オクテンコポリマーである、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１３．当該ヒュームドアルミナが、親水性である、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１４．当該ヒュームドアルミナが、５０ｍ２／ｇ超～２００ｍ２／ｇ未満、または５５ｍ２／ｇ～１５０ｍ２／ｇ、または６０ｍ２／ｇ～１４０ｍ２／ｇ、または６５ｍ２／ｇ～１３０ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１５．当該有機過酸化物が、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ジクミルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、三級ブチルペルベンゾエート、ジ（三級－ブチル）ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキシン－３，２，－５－ジ－メチル－２，５－ジ（ｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキサン、三級－ブチルヒドロペルオキシド、イソプロピルペルカーボネート、アルファ，アルファ’－ビス（三級－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジヒドロキシペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、アルファ，アルファ’－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、およびこれらの組み合わせから選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１６．当該シランカップリング剤が、３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１７．当該架橋助剤が、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスフェート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
１８．先行実施形態のいずれか１つに記載の硬化性組成物の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルム。
１９．実施形態１～１７のいずれか１つに記載の硬化性組成物を含む封入剤フィルム。
２０．実施形態１～１７のいずれか１つに記載の硬化性組成物の反応生成物を含む封入剤フィルム。
２１．当該封入剤フィルムが１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または２．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または８．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ以上、または１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ以上の体積抵抗率を有する、実施形態１８～２０のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２２．当該封入剤フィルムが、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１９ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１８ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～５．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７ｏｈｍ．ｃｍ、または５．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～１．０Ｅ＋１７、または９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有する、実施形態１８～２１のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２３．当該封入剤フィルムが、２．０ｄＮｍ以上、または２．５ｄＮｍ以上、または３．０ｄＮｍ以上、または３．５ｄＮｍ以上、または３．６ｄＮｍ以上、または３．７ｄＮｍ以上の最大トルク（ＭＨ）を有する、実施形態１８～２２のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２４．当該封入剤フィルムが、１５分未満、または１３分未満、または１１分未満、または１０．９分未満、または１０．８分以下、または１０．７分以下のｔ９０を有する、実施形態１８～２３のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２５．当該封入剤フィルムが、１００Ｎ／ｃｍ超～２００Ｎ／ｃｍ、または１２０Ｎ／ｃｍ超～１８０Ｎ／ｃｍ、または１３０Ｎ／ｃｍ超～１７０Ｎ／ｃｍ、または１３０Ｎ／ｃｍ超～１５０Ｎ／ｃｍ、または１００Ｎ／ｃｍ超、または１１０Ｎ／ｃｍ超、または１２０Ｎ／ｃｍ超、または１３０Ｎ／ｃｍ超、または１４０Ｎ／ｃｍ超、または１４５Ｎ／ｃｍ超、または１４６Ｎ／ｃｍ以上、または１４９Ｎ／ｃｍ以上、または１５０Ｎ／ｃｍ以上の初期ガラス接着力を有する、実施形態１８～２４のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２６．当該封入剤フィルムが、８８％以上、または８８．５％以上、または８９％以上、または８９．５％以上、または９０％以上の平均透過率を有する、実施形態１８～２５のいずれか１つに記載の封入剤フィルム。
２７．太陽電池と、実施形態１８～２６のいずれか１つに記載の封入剤フィルムと、を含むＰＶモジュール。
２８．太陽電池と、実施形態１８～２６のいずれか１つの封入剤フィルムである少なくとも１つの層とを含むＰＶモジュール。
【実施例】
【0113】
材料
以下の実施例で使用された材料を下に記載する。
以下の実施例で使用された材料を下に記載する。
【0114】
「ＰＯＥ１」：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥＮＧＡＧＥ（商標）８４１１として入手可能な、０．８８０ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）の密度、１８．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭＤ１２３８）、７６℃のＴｍ、および２％割線＝２０．５Ｍｐａを有するエチレン／１－オクテンコポリマー。本明細書で使用される（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから必要に応じて入手可能な）ＰＯＥ１は、本明細書に開示の方法に従って、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有する。
【0115】
「ＰＯＥ Ａ」：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、本明細書に開示の方法に従って、０．８８０ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）の密度および１８．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ Ｄ１２３８）のメルトインデックス、７６℃のＴｍ、および２％割線＝２０．５Ｍｐａおよび４．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有するエチレン／１－オクテンコポリマー。
【0116】
「過酸化物」：Ｊ＆Ｋ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｌｔｄ．から入手可能なｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート（ＴＢＥＣ）。
【0117】
「助剤」：Ｆａｎｇｒｕｉｄａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄから入手可能なトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）。
【0118】
「アルミナ１」：Ｅｖｏｎｉｋ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ １３０として入手可能なヒュームドアルミナ。
【0119】
「アルミナ２」：Ｅｖｏｎｉｋ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ ６５として入手可能なヒュームドアルミナ。
【0120】
「シリカ」：Ｅｖｏｎｉｋ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２Ｓとして入手可能なヒュームドシリカ。
【0121】
「ＵＶ安定剤」：ＴＣＩからＴ７７０として入手可能なビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート。
【0122】
シランカップリング剤（「シラン」）：Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからＶＭＭＳとして入手可能な３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート。
【0123】
サンプル調製
比較サンプル（ＣＳ１～ＣＳ６）および発明例（ＩＥ１～ＩＥ４）の各々は、以下において説明するように、表１の配合に従って調製される。
比較サンプル（ＣＳ１～ＣＳ６）および発明例（ＩＥ１～ＩＥ４）の各々は、以下において説明するように、表１の配合に従って調製される。
【0124】
エチレン／１－オクテンコポリマーペレットを、温度１３０℃、ローター回転数１０ｒｐｍのブラベンダーミキサーに供給する。次いで、ヒュームドアルミナまたはヒュームドシリカ（表１の配合による）を添加する。最終混合を１３０℃および８０ｒｐｍのローター速度で５分間実行する。得られた化合物を収集し、小片に切断する。
【0125】
エチレン／１－オクテンコポリマーおよびアルミナ／シリカ（または、アルミナまたはシリカが添加されない場合は、エチレン／１－オクテンコポリマーのみ）の小片を、ブラベンダー単一押し出し機のホッパーに供給する。小片を、１１０℃、２５ｒｐｍのスクリュー速度で、メルトスタンドへ押し出す。融解ストランドをブラベンダーペレット製造機に供給して、ペレットを調製する。
【0126】
シランカップリング剤、有機過酸化物、助剤、およびＵＶ安定剤および酸化防止剤などの任意の追加の添加剤を秤量し、以下の表１に従って密封可能なプラスチックボトルにおいて混合する。ペレットを表１に従って秤量し、プラスチックボトルに入れる。均一な分布および完全な浸漬を確実にするために、プラスチックボトルを最初に１分間タンブルし、次いでランニングローラーに置いて４０℃のオーブンで１５～２０時間さらに均質化した後に使用した。
【0127】
フィルムの調製
浸漬後、ペレットを１０５℃で３０ｒｐｍのローター速度のブラベンダー一軸スクリューミキサーに供給する。約０．５ｍｍの厚さを有するフィルムを調製し、試験用に密封されたアルミニウムホイルバッグに保管する。
浸漬後、ペレットを１０５℃で３０ｒｐｍのローター速度のブラベンダー一軸スクリューミキサーに供給する。約０．５ｍｍの厚さを有するフィルムを調製し、試験用に密封されたアルミニウムホイルバッグに保管する。
【0128】
圧縮成形
キャストフィルムを０．５ｍｍのフィルムに圧縮成形する。サンプルを型に入れ、１２０℃で５分間予熱し、次いで８サイクルの圧力負荷／放出を介して脱気する。次いで、脱気したサンプルを１５０℃で１５分間プレスし、室温まで冷却する。圧縮成形したシートを体積抵抗率および透過率の試験に使用する。
キャストフィルムを０．５ｍｍのフィルムに圧縮成形する。サンプルを型に入れ、１２０℃で５分間予熱し、次いで８サイクルの圧力負荷／放出を介して脱気する。次いで、脱気したサンプルを１５０℃で１５分間プレスし、室温まで冷却する。圧縮成形したシートを体積抵抗率および透過率の試験に使用する。
【0129】
積層
水を使用して４インチ×６インチのガラスプレートを洗浄し、使用前に乾燥させる。バックシートを４つの６インチの正方形に切断する。フィルムサンプルをガラスおよびバックシートのサイズに合わせて断片に切断する。バックシート、フィルムサンプル、およびガラスを積層して、バックシート／フィルムサンプル／ガラス構造を形成し、次いでＰＥＮＥＲＧＹ Ｌ０３６ラミネーター上で１５０℃で２０分間（４分の真空および１６分のプレス）積層する。積層サンプルをガラス接着力試験に使用する。
水を使用して４インチ×６インチのガラスプレートを洗浄し、使用前に乾燥させる。バックシートを４つの６インチの正方形に切断する。フィルムサンプルをガラスおよびバックシートのサイズに合わせて断片に切断する。バックシート、フィルムサンプル、およびガラスを積層して、バックシート／フィルムサンプル／ガラス構造を形成し、次いでＰＥＮＥＲＧＹ Ｌ０３６ラミネーター上で１５０℃で２０分間（４分の真空および１６分のプレス）積層する。積層サンプルをガラス接着力試験に使用する。
【表1】
【0130】
比較例１（ＣＥ１）は、１．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有するエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーに基づく封入剤フィルムである。比較例２（ＣＥ２）に見られるように、同じレベルの添加剤を有するヒュームドシリカの添加は、有意なＶＲの改善をもたらさない。同様に、比較例３～６（ＣＥ３～ＣＥ６）に見られるように、より高いＶＲ（４．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率）を有するエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーに基づくヒュームドアルミナ（同じレベルの添加剤を有する）の添加は、有意なＶＲの改善をもたらさない。
【0131】
対照的に、発明例１～４（ＩＥ１～ＩＥ４）は、驚くべきことに、同じレベルの添加剤を有するヒュームドアルミナの添加により、良好な硬化性能および良好な接着性能などの他の重要な特性を維持しながら、有意なＶＲの改善をもたらすことを示している。実際に、ＩＥ１～ＩＥ４は、ＣＥ１と同等または匹敵する硬化性能および接着性能も維持しながら、１０倍を超える、さらには１００倍（２桁大きい）ものＶＲの改善を示している。硬化および接着に影響をおよぼすことなく、低いＶＲを有するエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーに基づく配合に関するＶＲのこの驚異的な改善は、驚くべきことであり、予想外のことである。
【手続補正書】
【提出日】2022-05-06
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
封入剤フィルムのための硬化性組成物であって、前記硬化性組成物が、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）ヒュームドアルミナと、（Ｃ）有機過酸化物と、（Ｄ）シランカップリング剤と、（Ｅ）架橋助剤と、任意選択で、（Ｆ）酸化防止剤を含む添加剤成分と、を含み、前記ポリオレフィンが、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、硬化性組成物。
【請求項2】
封入剤フィルムのための硬化性組成物であって、前記硬化性組成物が、（Ａ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて８０重量％～９９重量％のポリオレフィンと、
（Ｂ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．０１重量％～５重量％のヒュームドアルミナと、
（Ｃ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．１重量％～５重量％の有機過酸化物と、
（Ｄ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．０１重量％～２重量％のシランカップリング剤と、
（Ｅ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０．０１重量％～５重量％の架橋助剤と、
（Ｆ）前記硬化性組成物の総重量に基づいて０重量％～１重量％の、酸化防止剤を含む添加成分と、を含み、
前記ポリオレフィンは、４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、硬化性組成物。
【請求項3】
前記ポリオレフィンが、１．０Ｅ＋１２ｏｈｍ．ｃｍ超～４．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ未満の体積抵抗率を有する、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項4】
前記ポリオレフィンが、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度および１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項5】
前記ポリオレフィンが、エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーである、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項6】
前記ヒュームドアルミナが、５０ｍ２／ｇ超～２００ｍ２／ｇ未満の比表面積（ＢＥＴ）を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項7】
先行請求項のいずれか一項に記載の硬化性組成物の反応生成物である架橋ポリマー組成物を含む封入剤フィルム。
【請求項8】
前記封入剤フィルムが、９．０Ｅ＋１５ｏｈｍ．ｃｍ超～９．０Ｅ＋１６ｏｈｍ．ｃｍの体積抵抗率を有する、請求項７に記載の封入剤フィルム。
【請求項9】
前記封止剤フィルムが、２．０ｄＮｍ以上の最大トルク（ＭＨ）、１１分未満のｔ９０、１４０Ｎ／ｃｍを超える初期ガラス接着力、および／または８８％以上の平均透過率を有する、請求項７または８に記載の封入剤フィルム。
【請求項10】
太陽電池と、請求項７～９のいずれか一項に記載の封入剤フィルムと、を含む、ＰＶモジュール。【国際調査報告】