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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-12-16
(54)【発明の名称】高強度極薄生分解性フィルムおよびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 63/12 20060101AFI20221209BHJP
C08L 67/02 20060101ALI20221209BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20221209BHJP
【ＦＩ】
C08G63/12
C08L67/02
C08K5/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2022515876
(86)(22)【出願日】2020-09-17
(85)【翻訳文提出日】2022-05-10
(86)【国際出願番号】 CN2020115783
(87)【国際公開番号】W WO2021052397
(87)【国際公開日】2021-03-25
(31)【優先権主張番号】201910878788.9
(32)【優先日】2019-09-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】503191287
【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司
(71)【出願人】
【識別番号】510016575
【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司北京化工研究院
【氏名又は名称原語表記】ＢＥＩＪＩＮＧ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ，ＣＨＩＮＡ ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＆ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】ＮＯ．１４，ＢＥＩＳＡＮＨＵＡＮ ＥＡＳＴ ＲＯＡＤ，ＣＨＡＯＹＡＮＧ ＤＩＳＴＲＩＣＴ，ＢＥＩＪＩＮＧ １０００１３，ＣＨＩＮＡ
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】祝桂香
(72)【発明者】
【氏名】張▲タオ▼毅
(72)【発明者】
【氏名】呂明福
(72)【発明者】
【氏名】鄭萃
(72)【発明者】
【氏名】張偉
(72)【発明者】
【氏名】韓▲リン▼
(72)【発明者】
【氏名】計文希
(72)【発明者】
【氏名】許寧
(72)【発明者】
【氏名】郭鵬
【テーマコード（参考）】
4J002
4J029
【Ｆターム（参考）】
4J002CF051
4J002DJ019
4J002DJ049
4J002EF058
4J002EG038
4J002EJ017
4J002EJ037
4J002EK026
4J002EK036
4J002EK046
4J002EP018
4J002EW047
4J002EW067
4J002FD077
4J002FD146
4J002FD178
4J002FD209
4J002GA00
4J029AA03
4J029AB01
4J029AC02
4J029AE01
4J029AE03
4J029BA03
4J029BA05
4J029CA04
4J029CA06
4J029CB06A
4J029FC02
4J029JB171
4J029JF321
4J029KB05
4J029KB13
4J029KD02
4J029KE03
(57)【要約】
本発明は、生分解性フィルムの分野に属し、生分解性フィルムおよびその製造方法を開示する。生分解性フィルムは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルを含む組成物から製造される。当該フィルムは、天然または堆肥化条件下で、二酸化炭素、水などの小分子生成物に、完全に分解することができる。さらに、当該フィルムは、必要に応じて４～５０μｍの厚さを有するように製造することができ、その機械的特性は、ＬＤＰＥフィルムと同じ段階か、またはＬＤＰＥフィルムよりもさらに良好な段階に達することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルを含む組成物から製造される生分解性フィルムであって、前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；
前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である、生分解性フィルム。
【請求項2】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られ、前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ３）３である化合物であり、
ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ３は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ４ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、
Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基である、請求項１に記載の生分解性フィルム。
【請求項3】
前記第２の触媒としてのＲＥ（Ｒ３）３の前記化合物において、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である、請求項２に記載の生分解性フィルム。
【請求項4】
前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含み；前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、
Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、
Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、
Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基であり；
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である、請求項２に記載の生分解性フィルム。
【請求項5】
前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である、請求項４に記載の生分解性フィルム。
【請求項6】
種々の単量体の量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０である、請求項１～５のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項7】
前記単量体ａは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択され；前記単量体ｂは、エチレングリコール、１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択され；
前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチルから選択され；
前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環または６員環の炭酸塩から選択される、請求項１～６のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項8】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される、請求項１～７のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項9】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項10】
前記有機過酸化物は、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシドまたはペルオキシ酸エステルから選択される、請求項１～９のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項11】
前記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、または、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンから選択され；前記ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロイルから選択される、請求項１０に記載の生分解性フィルム。
【請求項12】
前記有機過酸化物は、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～５重量％の量で使用される、請求項１～１１のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項13】
前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１～１２のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項14】
前記組成物は、添加剤をもまた含み、前記添加剤は、酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤および核剤を含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項15】
前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～５部であり、前記滑り剤の量は０．０５～５部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～５部であり、前記核剤の量は０．１～２０部である、請求項１４に記載の生分解性フィルム。
【請求項16】
前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤と亜リン酸塩酸化防止剤との質量比１：１の混合物である、請求項１４または１５に記載の生分解性フィルム。
【請求項17】
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０、酸化防止剤１０７６、酸化防止剤２４５または酸化防止剤２４６から選択され；前記亜リン酸塩酸化防止剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは酸化防止剤１６８から選択される、請求項１６に記載の生分解性フィルム。
【請求項18】
前記滑り剤は、ステアリン酸塩または有機カルボン酸アミドであり；前記ステアリン酸塩は、好ましくはステアリン酸カルシウムであり；および
前記有機カルボン酸アミドは、好ましくはエルカミドまたはオレアミドであり；
前記ブロッキング防止剤は、シリカまたはタルクであり；
前記核剤は、超分岐状ポリアミド、低密度ポリエチレンまたはエチレン－メタクリル酸イオノマーから選択される、請求項１４または１５に記載の生分解性フィルム。
【請求項19】
請求項１～１８のいずれか１項に記載の生分解性フィルムの製造方法であって、以下の工程を含む方法：工程１）単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によってコポリエステルを製造する工程であって；
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である工程；
工程２）前記工程１）で得られた前記コポリエステルを、押出し、かつ粒状にして組成物を得る工程；および
工程３）前記組成物に送風して前記生分解性フィルムを得る工程。
【請求項20】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られ、前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ３）３である化合物であり、
ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ３は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ４ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、
Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基である、請求項１９に記載の方法。
【請求項21】
前記第２の触媒としてのＲＥ（Ｒ３）３の前記化合物において、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である、請求項２０に記載の方法。
【請求項22】
前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含み；前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、
Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、
Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、
Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基であり；
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である、請求項２０に記載の方法。
【請求項23】
前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である、請求項２２に記載の方法。
【請求項24】
種々の単量体の量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０である、請求項１９～２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項25】
前記単量体ａは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択され；前記単量体ｂは、１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択され；
前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチルから選択され；
前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環または６員環の炭酸塩から選択される、請求項１９～２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項26】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される、請求項１９～２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項27】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１９～２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項28】
前記工程１）の前記押出温度は、１３０～１９０℃、好ましくは１５０～１８０℃、より好ましくは１６０～１８０℃である、請求項１９～２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項29】
前記有機過酸化物は、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシドまたはペルオキシ酸エステルから選択される、請求項１９～２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項30】
前記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、または、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンから選択され；前記ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロイルから選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項31】
前記有機過酸化物は、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～５重量％の量で使用される、請求項１９～３０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項32】
前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１９～３１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項33】
前記工程２）において、前記コポリエステルは、添加剤ともまた混合され、前記添加剤は、酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤および核剤を含む、請求項１９～３２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項34】
前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～５部であり、前記滑り剤の量は０．０５～５部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～５部であり、前記核剤の量は０．１～２０部である、請求項３３に記載の方法。
【請求項35】
前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤と亜リン酸塩酸化防止剤との質量比１：１の混合物である、請求項３３または３４に記載の方法。
【請求項36】
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０、酸化防止剤１０７６、酸化防止剤２４５または酸化防止剤２４６から選択され；前記亜リン酸塩酸化防止剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは酸化防止剤１６８から選択される、請求項３５に記載の方法。
【請求項37】
前記滑り剤は、ステアリン酸塩または有機カルボン酸アミドであり；前記ステアリン酸塩は、好ましくはステアリン酸カルシウムであり；および
前記有機カルボン酸アミドは、好ましくはエルカミドまたはオレアミドであり；
前記ブロッキング防止剤は、シリカまたはタルクであり；
前記核剤は、超分岐状ポリアミド、低密度ポリエチレンまたはエチレン－メタクリル酸イオノマーから選択される、請求項３３または３４に記載の方法。
【請求項38】
単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルであって、前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；
前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である、コポリエステル。
【請求項39】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られ、前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ３）３である化合物であり、
ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ３は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ４ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、
Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基である、請求項３８に記載のコポリエステル。
【請求項40】
前記第２の触媒としてのＲＥ（Ｒ３）３である前記化合物において、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である、請求項３９に記載のコポリエステル。
【請求項41】
前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含み；前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、
Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、
Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、
Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基であり；
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である、請求項３９に記載のコポリエステル。
【請求項42】
前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である、請求項４１に記載のコポリエステル。
【請求項43】
種々の単量体の量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０である、請求項３８～４２のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項44】
前記単量体ａは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択され；前記単量体ｂは、エチレングリコール、１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択され；
前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチルから選択され；
前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環または６員環の炭酸塩から選択される、請求項３８～４３のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項45】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される、請求項３８～４４のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項46】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項３８～４５のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項47】
前記有機過酸化物は、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシドまたはペルオキシ酸エステルから選択される、請求項３８～４６のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項48】
前記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、または、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンから選択され；前記ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロイルから選択される、請求項４７に記載のコポリエステル。
【請求項49】
前記有機過酸化物は、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～５重量％の量で使用される、請求項３８～４８のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項50】
前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項３８～４９のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【0001】
〔技術分野〕
本発明は、生分解性フィルムの分野に属し、特に、高強度極薄生分解性フィルムおよびその製造方法、ならびに、前記生分解性フィルムを製造するためのコポリエステルに関する。
本発明は、生分解性フィルムの分野に属し、特に、高強度極薄生分解性フィルムおよびその製造方法、ならびに、前記生分解性フィルムを製造するためのコポリエステルに関する。
【0002】
〔背景技術〕
去る７０年代の終わりに、マルチングフィルムカバー栽培技術が中国で導入された。当該技術は、中国において農作物の収量を大幅に改善し、目覚ましい経済効果をもたらし、人々から農業における「白色革命」と称賛された。マルチングフィルム技術は、最初の植物の植え付けから、綿、トウモロコシ、ビート、サトウキビ、トマト、サツマイモ、メロンなどを含む、２０を超える農作物に普及している。しかしながら、マルチングフィルムの広範な使用は、新しい問題をもたらす。現在、伝統的な農業マルチングフィルム材料は、主にポリエチレン（ＰＥ）であるが、ポリエチレンは、自然環境条件下で分解することが困難であり、有効な処理方法を欠いている。その結果、農地土壌中の廃マルチングフィルムが年々増加し、汚染が継続的に深刻化している。統計によれば、中国の農地には、毎年２００トン～３０万トンの分解不能な残留マルチングフィルムが新しく追加されている。その結果、土壌環境が悪化し、土壌の含水量が低下し、土壌が硬化し、肥沃度が低下し、最終的に農作物の収量が減少する。さらに、土壌中で長時間破壊され蓄積されたマルチングフィルム断片は、完全に制御不能であり、最終的に地下水系に浸透するか、または大気のちり中に浮遊する。その結果、持続的で破壊的な災害が人々にもたらされる。したがって、代替の完全に生分解性であるマルチングフィルム材料の開発が急務である。
去る７０年代の終わりに、マルチングフィルムカバー栽培技術が中国で導入された。当該技術は、中国において農作物の収量を大幅に改善し、目覚ましい経済効果をもたらし、人々から農業における「白色革命」と称賛された。マルチングフィルム技術は、最初の植物の植え付けから、綿、トウモロコシ、ビート、サトウキビ、トマト、サツマイモ、メロンなどを含む、２０を超える農作物に普及している。しかしながら、マルチングフィルムの広範な使用は、新しい問題をもたらす。現在、伝統的な農業マルチングフィルム材料は、主にポリエチレン（ＰＥ）であるが、ポリエチレンは、自然環境条件下で分解することが困難であり、有効な処理方法を欠いている。その結果、農地土壌中の廃マルチングフィルムが年々増加し、汚染が継続的に深刻化している。統計によれば、中国の農地には、毎年２００トン～３０万トンの分解不能な残留マルチングフィルムが新しく追加されている。その結果、土壌環境が悪化し、土壌の含水量が低下し、土壌が硬化し、肥沃度が低下し、最終的に農作物の収量が減少する。さらに、土壌中で長時間破壊され蓄積されたマルチングフィルム断片は、完全に制御不能であり、最終的に地下水系に浸透するか、または大気のちり中に浮遊する。その結果、持続的で破壊的な災害が人々にもたらされる。したがって、代替の完全に生分解性であるマルチングフィルム材料の開発が急務である。
【0003】
現在開発され、および使用されている生分解性マルチングフィルム材料は、主なフィルム形成材料として脂肪族－芳香族共重合体を含むポリエステル材料である。当該材料は、ポリエチレンマルチングフィルムに最も類似した性能を有し、例えば、ポリ（テレフタル酸－アジピン酸－ブタンジオール）エステル（ＰＢＡＴ）である、ＢＡＳＦ社によって開発されたＥｃｏｆｌｅｘ（登録商標）がその例である。文献（Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ、４４（２００１）、２８９－２９９）において、Ｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）が小分子生成物である二酸化炭素および水を生成し得ることが詳細に証明されている。二酸化炭素および水は、土壌中に広く存在する細菌により分解された後は、土壌および大気に対して完全に無害である。しかしながら、Ｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）およびＥｃｏｖｏｉ（登録商標）（Ｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）とＰＬＡとの混合物）というフィルム製品、ならびにいくつかの国内製造業者によって提供されるＰＢＡＴ製品はすべて、マルチングフィルムとして実際に使用される場合に、簡単かつ早期にフィルムが壊れる、機械的特性が不十分である、分解周期がそぐわないなどの欠点を有し、マルチングフィルム商品として、完全には市場へと広げることができない。
【0004】
〔発明の内容〕
従来技術の上記課題を解決するために、本発明の目的は、高強度極薄生分解性フィルムおよびその製造方法を提供することにある。当該フィルム製品は、サービス周期（service cycle）と調和した経年変化性能ならびに優れた保温および保水性能とともに、優れた機械的性質を有している。その結果、様々な地域において使用が普及する生分解性マルチングフィルム製品として完全に使用することができ、生分解性包装材料としてもまた使用することができる。
従来技術の上記課題を解決するために、本発明の目的は、高強度極薄生分解性フィルムおよびその製造方法を提供することにある。当該フィルム製品は、サービス周期（service cycle）と調和した経年変化性能ならびに優れた保温および保水性能とともに、優れた機械的性質を有している。その結果、様々な地域において使用が普及する生分解性マルチングフィルム製品として完全に使用することができ、生分解性包装材料としてもまた使用することができる。
【0005】
本発明の第１の特徴は、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステル（branched aliphatic-aromatic copolyester）と、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルを含む組成物から製造される生分解性フィルムであって、前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性（functionality）を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である、生分解性フィルム、を提供することである。
【0006】
本発明の第２の特徴は、前記生分解性フィルムを製造する方法、すなわち、以下の工程を含む方法を提供することである：
工程１）単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によってコポリエステルを製造する工程であって；前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である工程；
工程２）前記工程１）で得られた前記コポリエステルを、押出し、かつ粒状にして組成物を得る工程；および、
工程３）前記組成物に送風（blowing）して前記生分解性フィルムを得る工程。
工程１）単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によってコポリエステルを製造する工程であって；前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である工程；
工程２）前記工程１）で得られた前記コポリエステルを、押出し、かつ粒状にして組成物を得る工程；および、
工程３）前記組成物に送風（blowing）して前記生分解性フィルムを得る工程。
【0007】
本発明の第３の特徴は、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルであって、前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である、コポリエステル、を提供することである。
【0008】
本発明のフィルムは、主材料である、分岐状、特に長分岐状の脂肪族－芳香族コポリエステルを、鎖延長および粘着付与のための押出に供し、分岐鎖の長さ、分岐鎖の数および分岐鎖の絡み合い度（entanglement degree）をさらに増加させ、対応する加工助剤の使用と共に、メルトインデックスを減少させながら溶融強度を増加させることによって、製造される高強度フィルム製品である。当該フィルムは、天然または堆肥化条件下で、二酸化炭素、水などの小分子生成物に、完全に分解することができる。さらに、当該フィルムは、必要に応じて、４～５０μｍの厚さを有するように製造することができ、その機械的特性は、同じ厚さを有するＬＤＰＥポリエチレンフィルムの機械的特性と同じ段階にまで達することができる。さらに、長枝の相互の絡み合いにより、当該フィルムは優れた遮水性をもまた有し、マルチングフィルムおよび包装フィルムの分野において、ポリエチレンに完全に取って代わることが期待されている。
【0009】
本発明のさらなる特徴および利点は、以下の詳細な説明において述べられる。
【0010】
以下は、本発明の特定の実施形態の詳細な説明である。本明細書に記載される特定の実施形態は本発明を例示し、説明するためだけのものであり、限定するためのものではないことを理解されたい。
【0011】
本発明の第１の実施形態によれば、本発明は、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルを含む組成物から製造される生分解性フィルムであって、前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である、生分解性フィルム、を提供する。
【0012】
本発明において、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られる。前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ３）３である化合物であり、ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ３は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ４ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基である。好ましくは、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である。さらに好ましくは、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムまたはスカンジウムから選択され、前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基における前記アルキル基は、イソプロピル基、ｎ－ブチル基またはイソペンチル基であり、前記アリールオキシ基における前記アリール基は２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル基または４－ブチルフェニル基であり、Ｒ４はＣ３－Ｃ１８のアルキル基である。より好ましくは、前記第２の触媒は、ランタンアセチルアセトネート、ネオジムアセチルアセトネート、ネオジムイソプロポキシド、ランタンイソプロポキシド、スカンジウムイソプロポキシド、ステアリン酸ランタン、ステアリン酸ネオジム、塩化ランタン、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）ランタン、およびそれらの水和物からなる群から選択される１つ以上である。
【0013】
本発明において、前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含む。
【0014】
前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である。好ましくは、前記第１の触媒は、チタンアルコキシド、酢酸アンチモン、酢酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アンチモンおよび酸化チタンからなる群から選択される少なくとも１つである。より好ましくは、前記第１の触媒は、テトラブチルチタネート（Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）、チタンイソプロポキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、酢酸アンチモンおよび酢酸亜鉛からなる群から選択される少なくとも１つである。
【0015】
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である。好ましくは、前記第３の触媒は、ジブチルスズオキシド、メチルフェニルスズオキシド、テトラエチルスズ、ヘキサエチルスズオキシド、ヘキサシクロヘキシルジチンオキシド（hexacyclohexylditin oxide）、ジドデシルスズオキシド、トリエチルヒドロキシスズ、トリフェニルヒドロキシスズ、トリイソブチルスズアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリクロリド、トリブチルスズクロリド、ジブチルスズスルフィド、ブチルヒドロキシスズオキシド、スズ酸メチル（methyl stannic acid）、スズ酸エチル（ethyl stannic acid）およびスズ酸ブチル（butyl stannic acid）からなる群から選択される少なくとも１つである。さらに好ましくは、前記第３の触媒は、ジブチルスズオキシド、テトラエチルスズ、トリフェニルヒドロキシスズ、ジブチルスズジアセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリクロリド、トリブチルスズクロリド、ジブチルスズスルフィド、ブチルヒドロキシスズオキシド、スズ酸メチル、スズ酸エチルおよびスズ酸ブチルからなる群から選択される少なくとも２つの混合物である。この場合、前記第３触媒の各成分の量は、１０～９０モル％、好ましくは３０～７０モル％であり得る。
【0016】
本発明の前記触媒は、当技術分野で従来使用されている量で使用することができ、好ましくは、前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である。
【0017】
前記単量体ａは、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、フタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択することができ；前記単量体ｂは、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、好ましくはエチレングリコール、１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択することができ；前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、１，５－グルタル酸、アジピン酸、１，１０－セバシン酸、またはそのエステル誘導体、好ましくはコハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチル、特に好ましくは、１，４－コハク酸、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、１，６－アジピン酸、または１，６－アジピン酸ジメチルから選択することができ；前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環または６員環の炭酸塩など、好ましくは、ピロメリト酸二無水物、グリセロールまたはペンタエリスリトールから選択することができる。
【0018】
各単量体は、対応するメルトインデックスを有する分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルが得られる限り、従来の量で使用することができ、好ましくは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄの量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０である。
【0019】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される。
【0020】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。好ましくは、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、長鎖状である。
【0021】
本発明によれば、有機過酸化物は、処理温度領域において、０．２～１０分、好ましくは０．２～２分の半減期を有する有機過酸化物から選択される。
【0022】
さらに好ましくは、前記有機過酸化物は、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシドまたはペルオキシ酸エステルから選択され；前記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、または、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンから選択され；前記ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロイルから選択される。
【0023】
本発明において、前記有機過酸化物は、従来の量で使用することができ、例えば、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～５重量％の量で使用することができる。好ましくは、前記有機過酸化物は、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～１重量％の量で使用される。
【0024】
好ましくは、前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【0025】
本発明によれば、前記組成物は、添加剤をもまた含む。前記添加剤は、酸化防止剤、滑り剤（slipping agent）、ブロッキング防止剤（anti-blocking agent）および核剤（nucleating agent）を含む。前記添加剤は、ＵＶ防止剤（anti-UV agent）、遮水剤（water-blocking agent）などをもまた含むことができる。
【0026】
前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～５部であり、前記滑り剤の量は０．０５～５部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～５部であり、前記核剤の量は０．１～２０部である。
【0027】
より良好な性能を有するフィルム発泡材料（film blowing material）を得るために、好ましくは、前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～２部であり、前記滑り剤の量は０．０５～２部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～２部であり、前記核剤の量は０．５～５部である。
【0028】
本発明によれば、当技術分野で従来使用されている任意の酸化防止剤を、酸化防止剤として使用することができる。好ましくは、前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤と亜リン酸塩酸化防止剤との質量比１：１の混合物であり；
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０、酸化防止剤１０７６、酸化防止剤２４５または酸化防止剤２４６から選択することができ；
前記亜リン酸塩酸化防止剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは酸化防止剤１６８から選択することができる。
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０、酸化防止剤１０７６、酸化防止剤２４５または酸化防止剤２４６から選択することができ；
前記亜リン酸塩酸化防止剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは酸化防止剤１６８から選択することができる。
【0029】
本発明において、前記滑り剤は、ステアリン酸塩または有機カルボン酸アミドであってもよく；前記ステアリン酸塩は、好ましくはステアリン酸カルシウムなどであってもよく；および、前記有機カルボン酸アミドは、エルカミドまたはオレアミドであってもよい。
【0030】
好ましくは、前記ブロッキング防止剤は、シリカまたはタルクである。
【0031】
好ましくは、前記核剤は、超分岐状ポリアミド（hyperbranched polyamides）、低密度ポリエチレンまたはエチレン－メタクリル酸イオノマーから選択される。
【0032】
本発明の第２の特徴によれば、本発明は、前記生分解性フィルムを製造する方法、すなわち、以下の工程を含む方法を提供する：
工程１）単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によってコポリエステルを製造する工程であって；
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である工程；
工程２）前記工程１）で得られた前記コポリエステルを、押出し、かつ粒状にして組成物を得る工程であり；好ましくは、前記組成物は、フィルム発泡材料である工程；および
工程３）前記組成物に送風して前記生分解性フィルムを得る工程。
工程１）単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によってコポリエステルを製造する工程であって；
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である工程；
工程２）前記工程１）で得られた前記コポリエステルを、押出し、かつ粒状にして組成物を得る工程であり；好ましくは、前記組成物は、フィルム発泡材料である工程；および
工程３）前記組成物に送風して前記生分解性フィルムを得る工程。
【0033】
本発明において、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られる。前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ３）３である化合物であり、ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ３は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ４ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ３０のアルキル基である。好ましくは、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である。さらに好ましくは、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムまたはスカンジウムから選択され、前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基における前記アルキル基は、イソプロピル基、ｎ－ブチル基またはイソペンチル基であり、前記アリールオキシ基における前記アリール基は、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル基または４－ブチルフェニル基であり、Ｒ４はＣ３－Ｃ１８のアルキル基である。より好ましくは、前記第２の触媒は、ランタンアセチルアセトネート、ネオジムアセチルアセトネート、ネオジムイソプロポキシド、ランタンイソプロポキシド、スカンジウムイソプロポキシド、ステアリン酸ランタン、ステアリン酸ネオジム、塩化ランタン、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）ランタン、およびそれらの水和物からなる群から選択される１つ以上である。
【0034】
本発明において、前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含む。
【0035】
前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である。好ましくは、前記第１の触媒は、チタンアルコキシド、酢酸アンチモン、酢酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アンチモンおよび酸化チタンからなる群から選択される少なくとも１つである。より好ましくは、前記第１の触媒は、テトラブチルチタネート（Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）、チタンイソプロポキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、酢酸アンチモンおよび酢酸亜鉛からなる群から選択される少なくとも１つである。
【0036】
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である。好ましくは、前記第３の触媒は、ジブチルスズオキシド、メチルフェニルスズオキシド、テトラエチルスズ、ヘキサエチルスズオキシド、ヘキサシクロヘキシルジチンオキシド、ジドデシルスズオキシド、トリエチルヒドロキシスズ、トリフェニルヒドロキシスズ、トリイソブチルスズアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリクロリド、トリブチルスズクロリド、ジブチルスズスルフィド、ブチルヒドロキシスズオキシド、スズ酸メチル、スズ酸エチルおよびスズ酸ブチルからなる群から選択される少なくとも１つである。さらに好ましくは、前記第３の触媒は、ジブチルスズオキシド、テトラエチルスズ、トリフェニルヒドロキシスズ、ジブチルスズジアセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリクロリド、トリブチルスズクロリド、ジブチルスズスルフィド、ブチルヒドロキシスズオキシド、スズ酸メチル、スズ酸エチルおよびスズ酸ブチルからなる群から選択される少なくとも２つの混合物である。この場合、前記第３触媒の各成分の量は、１０～９０モル％、好ましくは３０～７０モル％であり得る。
【0037】
本発明において、前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である。
【0038】
前記単量体ａは、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、フタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択することができ；前記単量体ｂは、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、好ましくは１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択することができ；前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、１，５－グルタル酸、アジピン酸、１，１０－セバシン酸、またはそのエステル誘導体、好ましくはコハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチル、特に好ましくは、１，４－コハク酸、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、１，６－アジピン酸、または１，６－アジピン酸ジメチルから選択することができ；前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環、６員環の炭酸塩など、好ましくは、ピロメリト酸二無水物、グリセロールまたはペンタエリスリトールから選択することができる。
【0039】
より良好な性能を有する分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを得るために、好ましくは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄの量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比（molar ratio of (a + c) to d）が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０であり、ａ＋ｃは、前記単量体ａおよび前記単量体ｃの総量を表す。
【0040】
本発明において、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される。
【0041】
本発明において、前記エステル化またはエステル交換反応および前記重縮合反応の条件は、従来技術に従って慣例的に選択することができる。例えば、前記エステル化またはエステル交換反応の温度は、１５０～２３０℃、好ましくは１５０～２２０℃であってもよく、前記反応は、常圧またはわずかな負圧下で２～４時間行われてもよく；前記重縮合反応条件は、温度が２３０～２７０℃、好ましくは２３５～２６０℃、より好ましくは２５０～２７０℃、圧力が２０～１０００Ｐａ、時間が２～６時間、好ましくは２～３時間であることを含む。
【0042】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【0043】
好ましくは、前記工程１）における前記押出温度は、前記押出機の様々な区域において低温から高温まで１３０～１９０℃であり、好ましくは、前記押出温度は、１５０～１８０℃であり、より好ましくは、前記押出温度は、１６０～１８０℃である。
【0044】
好ましくは、前記工程１）で得られた前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【0045】
本発明において、前記コポリエステルは、前記工程２）において添加剤ともまた混合され、前記添加剤は、酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、および核剤を含む。前記添加剤は、ＵＶ防止剤、遮水剤などをもまた含むことができる。
【0046】
本発明において、前記酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤、および核剤は、当該技術分野で従来使用されている量を使用することができる。前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～５部であり、前記滑り剤の量は０．０５～５部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～５部であり、前記核剤の量は０．１～２０部である。好ましくは、前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～２部であり、前記滑り剤の量は０．０５～２部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～２部であり、前記核剤の量は０．５～５部である。
【0047】
本発明によれば、当技術分野で従来使用されている任意の酸化防止剤を、酸化防止剤として使用することができる。好ましくは、前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤と亜リン酸塩酸化防止剤との質量比１：１の混合物であり；前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０、酸化防止剤１０７６、酸化防止剤２４５または酸化防止剤２４６から選択され；前記亜リン酸塩酸化防止剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは酸化防止剤１６８から選択することができる。
【0048】
本発明において、前記滑り剤は、ステアリン酸塩または有機カルボン酸アミドであってもよく；前記ステアリン酸塩は、ステアリン酸カルシウムなどであってもよく；および、前記有機カルボン酸アミドは、エルカミドまたはオレアミドであってもよい。
【0049】
好ましくは、前記ブロッキング防止剤は、シリカまたはタルクである。
【0050】
好ましくは、前記核剤は、超分岐状ポリアミド、低密度ポリエチレンまたはエチレン－メタクリル酸イオノマーから選択される。
【0051】
好ましくは、前記工程２）において、前記押出温度は、１３０～１９０℃であり、好ましくは１５０～１９０℃であり、より好ましくは１６０～１８０℃である。
【0052】
好ましくは、前記工程３）において、前記ブローアップ比は３～８であり、前記フィルムブロー温度（film blowing temperature）は１５０～１８０℃である。
【0053】
好ましくは、本発明は、前記生分解性フィルムを製造する方法、すなわち、以下の工程を含む方法を提供する：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造し：触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄをエステル化もしくはエステル交換反応のために混合するか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、を、共重縮合反応のために混合する工程であって；
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、または２を超える官能性を有する無水物のうちの１つ以上である工程；
工程２）前記工程１）で製造された前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと有機過酸化物との押出反応を行ってコポリエステルを製造する工程；
工程３）前記工程２）で得られた前記コポリエステルを、酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤および核剤と混合し、押出および造粒を行ってフィルム発泡材料を調製する工程；および
工程４）前記フィルム発泡材料をブロー成形し、前記生分解性フィルムを得る工程。
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造し：触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄをエステル化もしくはエステル交換反応のために混合するか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、を、共重縮合反応のために混合する工程であって；
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、または２を超える官能性を有する無水物のうちの１つ以上である工程；
工程２）前記工程１）で製造された前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと有機過酸化物との押出反応を行ってコポリエステルを製造する工程；
工程３）前記工程２）で得られた前記コポリエステルを、酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤および核剤と混合し、押出および造粒を行ってフィルム発泡材料を調製する工程；および
工程４）前記フィルム発泡材料をブロー成形し、前記生分解性フィルムを得る工程。
【0054】
本発明の第３の特徴によれば、本発明は、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルであって、
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；
前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である、コポリエステルを提供する。前記コポリエステルの前記特徴は、前記生分解性フィルムの前記コポリエステルに関する第１の特徴において上述した通りである。
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；
前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上である、コポリエステルを提供する。前記コポリエステルの前記特徴は、前記生分解性フィルムの前記コポリエステルに関する第１の特徴において上述した通りである。
【0055】
本発明の前記生分解性フィルムは、以下の特性の１つ以上を有する高強度極薄生分解性フィルムである：
ａ）厚さ４～５０μｍ；
ｂ）密度１．２０～１．２６ｇ／ｃｍ３；
ｃ）ヘイズ４０％～９０％；
ｄ）表面ヘイズ３９％～８９％；
ｅ）内部ヘイズ１％～５０％；
ｆ）光透過率８０％～９５％；
ｇ）透水率１００～３０００ｇ／ｍ２／日；
ｈ）ダート衝撃（dart impact）２０～６００Ｎ；
ｉ）降伏点４％～６０％；
ｊ）引張荷重１～５０Ｎ；
ｋ）降伏点引張強度（tensile strength at yield）４～２５ＭＰａ；
ｌ）破断点引張強度６～２００ＭＰａ；
ｍ）破断点伸び２０％～２０００％；および
ｎ）直角引裂荷重（right angle tear load）０．０４～１０Ｎ。
ａ）厚さ４～５０μｍ；
ｂ）密度１．２０～１．２６ｇ／ｃｍ３；
ｃ）ヘイズ４０％～９０％；
ｄ）表面ヘイズ３９％～８９％；
ｅ）内部ヘイズ１％～５０％；
ｆ）光透過率８０％～９５％；
ｇ）透水率１００～３０００ｇ／ｍ２／日；
ｈ）ダート衝撃（dart impact）２０～６００Ｎ；
ｉ）降伏点４％～６０％；
ｊ）引張荷重１～５０Ｎ；
ｋ）降伏点引張強度（tensile strength at yield）４～２５ＭＰａ；
ｌ）破断点引張強度６～２００ＭＰａ；
ｍ）破断点伸び２０％～２０００％；および
ｎ）直角引裂荷重（right angle tear load）０．０４～１０Ｎ。
【0056】
本発明において定義されていないパラメータは、当該技術分野における全ての一般的な技術的手段である。
【0057】
本発明は、本実施例に関連して以下にさらに記載される。しかしながら、本発明は、これらの実施例に限定されない。
【0058】
以下の実施例および比較例におけるデータは、以下の方法に従って決定される：
ポリマーの分子量および分子量分布は、Ｗａｔｅｒｓ－２０８機器（Ｗａｔｅｒｓ ２４１０ ＲＩ検出器付き、流速１．５ｍＬ／分、３０℃）を用いて、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定され、分子量はスチレン標準で換算される。
ポリマーの分子量および分子量分布は、Ｗａｔｅｒｓ－２０８機器（Ｗａｔｅｒｓ ２４１０ ＲＩ検出器付き、流速１．５ｍＬ／分、３０℃）を用いて、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定され、分子量はスチレン標準で換算される。
【0059】
ポリマーの結晶化温度（Ｔｃ）、融解温度（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定される。各々の試料は、パーキンエルマーＰｙｒｉｓ １試験器を用いて－１００℃から２５０℃に加熱され、２回の加熱走査（heating scans）および１回の冷却走査（cooling scan）に供され、２０℃／分の傾斜速度（ramping rate）で、ＴｍおよびＴｇは、第２の加熱走査から得られ、Ｔｃは冷却走査から得られる。
【0060】
ポリマーのメルトインデックス（ＭＩ）は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＣＳ－１２７型メルトインデックス試験器を用いて、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下、標準ＩＳＯ１１３３－２００５「熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレートおよびメルトボリュームフローレートの測定」に従って決定される。
【0061】
密度は、方法ＧＢ／Ｔ４４７２－２０１１に従って決定される。
【0062】
光透過率、総ヘイズ、および内部ヘイズは、すべて、標準ＧＢ／Ｔ２４１０－２００８に従って、Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｓｈｅｎｇｕａｎｇ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製のＷＧＴ－Ｓ型光透過率／ヘイズ試験器を使用して決定され、表面ヘイズは総ヘイズから内部ヘイズを引いたものに等しい。
【0063】
透水率は、ＭＯＣＯＮ社製のＰｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ３／３４型水蒸気透過性試験器を用いて、標準ＧＢ／Ｔ２６２５３－２０１０に従って決定される。
【0064】
ダート衝撃強度は、Ｎｏｓｅｌａｂａｔｓ社製のダート衝撃試験器を用いて、標準ＡＳＴＭ Ｄ１７０９に従って決定される。
【0065】
降伏点、引張荷重、降伏点引張強度、破断点引張強度および破断点伸びは、Ｓｈｉｍａｄｚｕ社製のＡＧＳ－Ｘ型引張試験器を用いて、標準ＧＢＴ １３０２２－１９９１に従って決定される。
【0066】
直角引裂荷重は、Ｓｈｉｍａｄｚｕ社製のＡＧＳ－Ｘ型引張試験器を用いて、標準ＱＢ／Ｔ１１３０－１９９１に従って決定される。
【0067】
キセノンランプ経年変化試験には、Ｘ－６５型キセノンランプ晴雨表示箱（weathering box）を用いる。ランプ源は３４０ｎｍ ＵＶ－Ａであり、期間は４時間、０．８０Ｗ／ｍ２、５５℃；２時間、暗露（dark dew）、４５℃である。試験は、標準ＧＢ／Ｔ１６４２２．２－２０１４に従って実施され、総試験時間は２０８時間である。
【0068】
以下の実施例および比較例において使用した化学物質の供給源を表ａに示す。
【0069】
【表1】
【0070】
＊ステアリン酸ランタンは、中国特許出願第ＺＬ ２００５１０１３５５１７．２号に従って製造される。具体的には、実施例Ａ５に記載されているように、計算量のＬｎ２Ｏ３をビーカー中で秤量し、適正量の蒸留水を添加し、次いで、過剰量のＨＣｌを添加し、加熱して前記化合物を溶解させ透明な溶液ｓ３とした；過剰量のステアリン酸を別のビーカー中で秤量し、適正量の無水エタノールを添加し、加熱して透明な溶液ｓ４を形成した；前記溶液ｓ４およびｓ３を１００ｍｌ丸底フラスコに連続的に添加し、次いで、相間移動触媒テトラブチルアンモニウムブロミド１０ｍｇおよび磁子を添加した。復水管を前記フラスコの頂部に接続し、これを窒素ガスで保護した。前記システムを、１００℃未満の温度の油浴中で、磁気撹拌しながら約５時間加熱した。前記フラスコを取り出し、前記反応液を分液ロートで分離した後、下部の透明な液を回収し、蒸発乾固した。
【0071】
実施例１～８は、本発明の前記生分解性フィルムおよびその製造方法を例示するために用いられる。
【0072】
（実施例１）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）、および、１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して、反応窯中で反応させ（１５０～２３０℃でのエステル化および２３０～２６０℃での重縮合）、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２３ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシドおよび０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、Ｇｅｒｍａｎ Ｋｅｋｕｒｏｎ ｚｓｋ２５二軸押出機中で押出反応に供した工程であって、種々の区域は、１３０～１５０～１７０℃の温度にしてコポリエステルを製造し、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．２ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、Ｇｅｒｍａｎ Ｋｅｋｕｒｏｎ ｚｓｋ２５二軸押出機中での溶融押出および造粒に供した工程であって、種々の区域は、１３０～１５０～１７０℃の温度にして、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、Ｇｅｒｍａｎ Ｃｏｌｌｉｎ ｅｐ３０フィルムブロー機（film blowing machine）で、１５０～１９０℃のフィルムブロー温度、５～８のブローアップ比で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）、および、１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して、反応窯中で反応させ（１５０～２３０℃でのエステル化および２３０～２６０℃での重縮合）、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２３ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシドおよび０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、Ｇｅｒｍａｎ Ｋｅｋｕｒｏｎ ｚｓｋ２５二軸押出機中で押出反応に供した工程であって、種々の区域は、１３０～１５０～１７０℃の温度にしてコポリエステルを製造し、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．２ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、Ｇｅｒｍａｎ Ｋｅｋｕｒｏｎ ｚｓｋ２５二軸押出機中での溶融押出および造粒に供した工程であって、種々の区域は、１３０～１５０～１７０℃の温度にして、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、Ｇｅｒｍａｎ Ｃｏｌｌｉｎ ｅｐ３０フィルムブロー機（film blowing machine）で、１５０～１９０℃のフィルムブロー温度、５～８のブローアップ比で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0073】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0074】
（実施例２）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、５７０．８ｇ（７．５ｍｏｌ）の単量体ｂ １，３－プロパンジオール、４３８．４ｇ（３ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸ジメチル、および、１ｇ（０．００４６ｍｏｌ）の単量体ｄ ピロメリト酸二無水物を混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１５ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシドおよび０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１．８ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、５７０．８ｇ（７．５ｍｏｌ）の単量体ｂ １，３－プロパンジオール、４３８．４ｇ（３ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸ジメチル、および、１ｇ（０．００４６ｍｏｌ）の単量体ｄ ピロメリト酸二無水物を混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１５ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシドおよび０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１．８ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0075】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0076】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0077】
（実施例３）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、６７９．６ｇ（３．５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸ジメチル、５７０．８ｇ（７．５ｍｏｌ）の単量体ｂ １，３－プロパンジオール、６５７．６ｇ（４．５ｍｏｌ）の単量体ｃ アジピン酸、および、０．７ｇ（０．００５ｍｏｌ）の単量体ｄ ペンタエリスリトールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で４０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシドおよび０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．８ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、６７９．６ｇ（３．５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸ジメチル、５７０．８ｇ（７．５ｍｏｌ）の単量体ｂ １，３－プロパンジオール、６５７．６ｇ（４．５ｍｏｌ）の単量体ｃ アジピン酸、および、０．７ｇ（０．００５ｍｏｌ）の単量体ｄ ペンタエリスリトールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で４０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシドおよび０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．８ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0078】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0079】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0080】
（実施例４）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）、および、１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で４０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．１７４ｇのテトラブチルチタネート、０．０７１ｇのジブチルスズオキシド、０．０９９ｇのトリフェニルヒドロキシスズ、および０．２２ｇのステアリン酸ランタンを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、５ｇの過酸化ラウロイルとを、１８０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１８０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）、および、１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で４０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．１７４ｇのテトラブチルチタネート、０．０７１ｇのジブチルスズオキシド、０．０９９ｇのトリフェニルヒドロキシスズ、および０．２２ｇのステアリン酸ランタンを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、５ｇの過酸化ラウロイルとを、１８０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１８０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0081】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0082】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0083】
（実施例５）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸、５７０．８ｇ（７．５ｍｏｌ）の単量体ｂ １，３－プロパンジオール、４３８．４ｇ（３ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸ジメチル、および、１ｇ（０．００４６ｍｏｌ）の単量体ｄ ピロメリト酸二無水物を混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で８０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、０．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１６０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１６０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸、５７０．８ｇ（７．５ｍｏｌ）の単量体ｂ １，３－プロパンジオール、４３８．４ｇ（３ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸ジメチル、および、１ｇ（０．００４６ｍｏｌ）の単量体ｄ ピロメリト酸二無水物を混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で８０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、０．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１６０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１６０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0084】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0085】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0086】
（実施例６）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）、および、１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２５ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１．８ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１．５ｇの酸化防止剤２４６、１．５ｇのリン酸トリフェニル、１ｇの滑り剤ステアリン酸カルシウム、１ｇのブロッキング防止剤タルク、および５ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）、および、１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２５ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１．８ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１．５ｇの酸化防止剤２４６、１．５ｇのリン酸トリフェニル、１ｇの滑り剤ステアリン酸カルシウム、１ｇのブロッキング防止剤タルク、および５ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0087】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0088】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0089】
（実施例７）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）および６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）をエステル化反応に供し、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールをエステル化反応に供し、次いで、前記２つのエステル化生成物を混合して共重縮合反応を実施した工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で４２ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．４ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）および６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）をエステル化反応に供し、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールをエステル化反応に供し、次いで、前記２つのエステル化生成物を混合して共重縮合反応を実施した工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で４２ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２．４ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0090】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0091】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0092】
（実施例８）
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）および６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）をエステル化反応に供し、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールをエステル化反応に供し、次いで、前記２つのエステル化生成物を混合して共重縮合反応を実施した工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で８０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．６２ｇのステアリン酸ランタンであった工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、３．６ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で３．２ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）および６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）をエステル化反応に供し、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールをエステル化反応に供し、次いで、前記２つのエステル化生成物を混合して共重縮合反応を実施した工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で８０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．６２ｇのステアリン酸ランタンであった工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、３．６ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で３．２ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0093】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0094】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0095】
（比較例１）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程３）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程３）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0096】
上記工程１）～３）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0097】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0098】
（比較例２）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）および３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）を混合して反応させた工程であって、前記製造した、脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）および３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）を混合して反応させた工程であって、前記製造した、脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．３１ｇのステアリン酸ランタン、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0099】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0100】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0101】
（比較例３）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）および６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）をエステル化反応に供し、続いて、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールの反応を行った工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．４５ｇのテトラブチルチタネートであった工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）および６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）をエステル化反応に供し、続いて、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄ グリセロールの反応を行った工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．４５ｇのテトラブチルチタネートであった工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0102】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0103】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0104】
（比較例４）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）および３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）を混合して反応させた工程であって、前記製造した、脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で６０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．６２ｇのステアリン酸ランタンであった工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）および３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）を混合して反応させた工程であって、前記製造した、脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で６０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．６２ｇのステアリン酸ランタンであった工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程であって、前記製造したコポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で５ｇ／１０分のメルトインデックスを有していた工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0105】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0106】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0107】
（比較例５）
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄグリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
前記生分解性フィルムを製造する方法であって、当該方法は以下の工程を含む：
工程１）分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルを製造する工程：触媒の作用下で、４２３．８ｇ（２．５５ｍｏｌ）の単量体ａ テレフタル酸（ＰＴＡ）、６５０ｇ（７．２１ｍｏｌ）の単量体ｂ １，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）、３３０ｇ（２．７９ｍｏｌ）の単量体ｃ コハク酸（ＳＡ）および１ｇ（０．０１ｍｏｌ）の単量体ｄグリセロールを混合して反応させた工程であって、前記製造した、分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２０ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、前記触媒は、０．２４５ｇのテトラブチルチタネート、０．１ｇのジブチルスズオキシド、および０．１４ｇのトリフェニルヒドロキシスズを含んでいた工程；
工程２）前記工程１）で製造した５００ｇの前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、２．５ｇの過酸化ベンゾイルとを、１７０℃の温度で押出機中で押出反応に供することによってコポリエステルを製造した工程；
工程３）前記工程２）で製造した５００ｇの前記コポリエステルを、１ｇの酸化防止剤１０１０、１ｇの酸化防止剤１６８、２．２５ｇの滑り剤エルカミド、２．２５ｇのブロッキング防止剤シリカ、および１０ｇの核剤Ｄｕｐｏｎｔ Ｓｕｒｌｙｎ８９２０樹脂と混合し、１７０℃の温度で二軸押出機中での溶融押出および造粒に供することによって、フィルム発泡材料を得た工程；
工程４）前記フィルム発泡材料を、フィルムブロー機で吹き付け、厚さ１０μｍのフィルムを得た工程。
【0108】
上記工程１）～４）の条件および装置については、実施例１の対応する工程を参照されたい。
【0109】
得られたフィルムを性能試験に供し、光学特性、熱特性、バリア特性、および経年変化特性の試験結果を表１に示し、機械特性を表２に示した。
【0110】
【表2】
【0111】
【表3】
【0112】
表１および表２のデータから、鎖延長および粘着付与工程を含まない比較例１、および３種の単量体のみを用いて製造した脂肪族－芳香族コポリエステルを含む比較例２と比較して、本発明の実施例１～７で製造したフィルムはすべて、比較例１および２のフィルムよりも良好な光学特性、基本的に比較例１および２のフィルムと同等の熱特性、基本的に比較例１および２のフィルムよりも良好なバリア性および経年変化特性、ならびに比較例１および２のフィルムよりも良好な全般的な機械特性を有することが分かる。さらに、第１の触媒のみを用いて製造した脂肪族－芳香族コポリエステルを含む比較例３、および、３つの単量体のみを用いて製造した脂肪族－芳香族コポリエステルを含む比較例４と比較して、本発明の実施例８において製造されたフィルムは、比較例３および４のフィルムよりも良好な光学特性、基本的に比較例３および４のフィルムと同等の熱特性、比較例３および４のフィルムよりも良好なバリア性および経年変化特性、ならびに比較例３および４のフィルムよりも基本的に良好な機械特性を有する。その上、第１の触媒および第３の触媒のみを用いて製造した脂肪族－芳香族コポリエステルを含む比較例５と比較して、本発明の実施例１～８で製造したフィルムは、比較例５のフィルムよりも良好な光学特性、比較例５のフィルムと基本的に同等の熱特性、ならびに比較例５のフィルムよりも良好なバリア性、経年変化特性、および全般的な機械特性を有する。
【0113】
以上、本発明の実施例を説明したが、上記の説明は例示的なものであり、網羅的なものではなく、本発明は当該実施例に限定されるものではない。本実施例の範囲および趣旨から逸脱することなく、多くの修正および変更が当業者にとって明らかである。
【手続補正書】
【提出日】2021-03-16
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルを含む組成物から製造される生分解性フィルムであって、前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；
前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上であり；
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られ、
前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ ３ ） ３ である化合物であり、
ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ ３ は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ ４ ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、
Ｒ ４ は、Ｃ １ －Ｃ ３０ のアルキル基である、生分解性フィルム。
【請求項2】
前記第２の触媒としてのＲＥ（Ｒ３）３の前記化合物において、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である、請求項１に記載の生分解性フィルム。
【請求項3】
前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含み；前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、
Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、
Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、
Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基であり；
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である、請求項１に記載の生分解性フィルム。
【請求項4】
前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である、請求項３に記載の生分解性フィルム。
【請求項5】
種々の単量体の量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０である、請求項１～４のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項6】
前記単量体ａは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択され；前記単量体ｂは、エチレングリコール、１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択され；
前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチルから選択され；
前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環または６員環の炭酸塩から選択される、請求項１～５のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項7】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される、請求項１～６のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項8】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項9】
前記有機過酸化物は、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシドまたはペルオキシ酸エステルから選択される、請求項１～８のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項10】
前記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、または、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンから選択され；前記ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロイルから選択される、請求項９に記載の生分解性フィルム。
【請求項11】
前記有機過酸化物は、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～５重量％の量で使用される、請求項１～１０のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項12】
前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１～１１のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項13】
前記組成物は、添加剤をもまた含み、前記添加剤は、酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤および核剤を含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載の生分解性フィルム。
【請求項14】
前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～５部であり、前記滑り剤の量は０．０５～５部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～５部であり、前記核剤の量は０．１～２０部である、請求項１３に記載の生分解性フィルム。
【請求項15】
前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤と亜リン酸塩酸化防止剤との質量比１：１の混合物である、請求項１３または１４に記載の生分解性フィルム。
【請求項16】
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０、酸化防止剤１０７６、酸化防止剤２４５または酸化防止剤２４６から選択され；前記亜リン酸塩酸化防止剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは酸化防止剤１６８から選択される、請求項１５に記載の生分解性フィルム。
【請求項17】
前記滑り剤は、ステアリン酸塩または有機カルボン酸アミドであり；前記ステアリン酸塩は、好ましくはステアリン酸カルシウムであり；および
前記有機カルボン酸アミドは、好ましくはエルカミドまたはオレアミドであり；
前記ブロッキング防止剤は、シリカまたはタルクであり；
前記核剤は、超分岐状ポリアミド、低密度ポリエチレンまたはエチレン－メタクリル酸イオノマーから選択される、請求項１３または１４に記載の生分解性フィルム。
【請求項18】
請求項１～１７のいずれか１項に記載の生分解性フィルムの製造方法であって、以下の工程を含む方法：工程１）単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によってコポリエステルを製造する工程であって；
前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上であり；
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られ、
前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ ３ ） ３ である化合物であり、
ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ ３ は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ ４ ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、
Ｒ ４ は、Ｃ １ －Ｃ ３０ のアルキル基である工程；
工程２）前記工程１）で得られた前記コポリエステルを、押出し、かつ粒状にして組成物を得る工程；および
工程３）前記組成物に送風して前記生分解性フィルムを得る工程。
【請求項19】
前記第２の触媒としてのＲＥ（Ｒ３）３の前記化合物において、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である、請求項１８に記載の方法。
【請求項20】
前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含み；前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、
Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、
Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、
Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基であり；
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である、請求項１８に記載の方法。
【請求項21】
前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である、請求項２０に記載の方法。
【請求項22】
種々の単量体の量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０である、請求項１８～２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項23】
前記単量体ａは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択され；前記単量体ｂは、１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択され；
前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチルから選択され；
前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環または６員環の炭酸塩から選択される、請求項１８～２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項24】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される、請求項１８～２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項25】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１８～２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項26】
前記工程１）の前記押出温度は、１３０～１９０℃、好ましくは１５０～１８０℃、より好ましくは１６０～１８０℃である、請求項１８～２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項27】
前記有機過酸化物は、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシドまたはペルオキシ酸エステルから選択される、請求項１８～２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項28】
前記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、または、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンから選択され；前記ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロイルから選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項29】
前記有機過酸化物は、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～５重量％の量で使用される、請求項１８～２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項30】
前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１８～２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項31】
前記工程２）において、前記コポリエステルは、添加剤ともまた混合され、前記添加剤は、酸化防止剤、滑り剤、ブロッキング防止剤および核剤を含む、請求項１８～３０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項32】
前記コポリエステル１００重量部に基づいて、前記酸化防止剤の量は０．０５～５部であり、前記滑り剤の量は０．０５～５部であり、前記ブロッキング防止剤の量は０．０５～５部であり、前記核剤の量は０．１～２０部である、請求項３１に記載の方法。
【請求項33】
前記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤と亜リン酸塩酸化防止剤との質量比１：１の混合物である、請求項３１または３２に記載の方法。
【請求項34】
前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０、酸化防止剤１０７６、酸化防止剤２４５または酸化防止剤２４６から選択され；前記亜リン酸塩酸化防止剤は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチルまたは酸化防止剤１６８から選択される、請求項３３に記載の方法。
【請求項35】
前記滑り剤は、ステアリン酸塩または有機カルボン酸アミドであり；前記ステアリン酸塩は、好ましくはステアリン酸カルシウムであり；および
前記有機カルボン酸アミドは、好ましくはエルカミドまたはオレアミドであり；
前記ブロッキング防止剤は、シリカまたはタルクであり；
前記核剤は、超分岐状ポリアミド、低密度ポリエチレンまたはエチレン－メタクリル酸イオノマーから選択される、請求項３１または３２に記載の方法。
【請求項36】
単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄから誘導される分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルと、有機過酸化物との押出反応によって得られるコポリエステルであって、前記単量体ａは、芳香族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｂは、Ｃ２－Ｃ１０の脂肪族二価アルコールまたはＣ３－Ｃ１０の脂環式二価アルコールの１つ以上であり；
前記単量体ｃは、Ｃ４－Ｃ２０の脂肪族二塩基酸またはそのエステル誘導体であり；
前記単量体ｄは、２を超える官能性を有するポリオール、２を超える官能性を有するポリカルボン酸、２を超える官能性を有する無水物、ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基を有するエポキシ化合物または無水物、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、グリシドール、ヒドロキシル側基もしくはカルボキシル側基を有するラクトンまたは環状カーボネートのうちの１つ以上であり、
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃ、および単量体ｄを、第２の触媒を含む触媒系の作用の下で反応させることによって得られ、
前記第２の触媒は、ＲＥ（Ｒ ３ ） ３ である化合物であり、
ＲＥは、希土類金属元素であり、Ｒ ３ は、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、アセチルアセトン基およびＲ ４ ＣＯＯ－基からなる群から選択される少なくとも１つであり、
Ｒ ４ は、Ｃ １ －Ｃ ３０ のアルキル基である、コポリエステル。
【請求項37】
前記第２の触媒としてのＲＥ（Ｒ３）３である前記化合物において、ＲＥは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルビウム、イッテルビウム、ジスプロシウム、サマリウムまたはスカンジウムであり；前記ハロゲンは、塩素または臭素であり、前記アルコキシ基は、Ｃ３－Ｃ６のアルコキシ基であり、前記アリールオキシ基は、少なくとも１つのベンゼン環および／またはナフタレン環を含むアリールオキシ基であり、Ｒ４は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基である、請求項３６に記載のコポリエステル。
【請求項38】
前記触媒系は、第１の触媒および／または第３の触媒をさらに含み；前記第１の触媒は、Ｍの酸化物、Ｍ（ＯＲ１）ｎおよびＭ（ＯＯＣＲ２）ｍからなる群から選択される１つ以上であり、
Ｍは、チタン、アンチモンまたは亜鉛であり、
ｎおよびｍは、それぞれ独立してＭの原子価であり、
Ｒ１は、Ｃ１－Ｃ１０のアルキル基であり、および、
Ｒ２は、Ｃ１－Ｃ２０のアルキル基であり；
前記第３の触媒は、少なくとも１つの有機スズ化合物である、請求項３６に記載のコポリエステル。
【請求項39】
前記単量体（ａ＋ｃ）に対する、前記触媒の全体のモル比は、１：１０００～２００００であり、前記第１の触媒、対前記第２の触媒、対前記第３の触媒のモル比は、０～２０：０．１～１０：０～１、好ましくは０．１～２０：０．１～１０：１である、請求項３８に記載のコポリエステル。
【請求項40】
種々の単量体の量は、（ａ＋ｃ）のｂに対するモル比が、１：０．８～３であり、（ａ＋ｃ）のｄに対するモル比が、１００～２０００：１であり、ａのｃに対するモル比が、０：１００～９５：５であり、好ましくは０：１００～６０：４０である、請求項３６～３９のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項41】
前記単量体ａは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから選択され；前記単量体ｂは、エチレングリコール、１，３－プロパンジオールまたは１，４－ブタンジオールから選択され；
前記単量体ｃは、コハク酸、無水コハク酸、コハク酸ジメチル、アジピン酸またはアジピン酸ジメチルから選択され；
前記単量体ｄは、ピロメリト酸二無水物、グリセロール、ペンタエリスリトール、コハク酸グリシジル、アジピン酸グリシジル、テレフタル酸グリシジル、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールグリシジルエーテル、グリシド酸、グリシドール、３－ヒドロキシフタル酸無水物、４－ヒドロキシフタル酸無水物、３－ヒドロキシメチルカプロラクトン、アルキルヒドロキシ基またはアルキルカルボキシル基を有する、５員環または６員環の炭酸塩から選択される、請求項３６～４０のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項42】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、触媒系の前記作用の下で、単量体ａ、単量体ｂ、単量体ｃおよび単量体ｄがエステル化もしくはエステル交換反応のために混合されるか、または、単量体ａおよび単量体ｂの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、単量体ｃおよび単量体ｄの前記エステル化もしくはエステル交換生成物と、が、共重縮合反応のために混合されるように製造される、請求項３６～４１のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項43】
前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で２～１００ｇ／１０分、好ましくは５～１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項３６～４２のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項44】
前記有機過酸化物は、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシドまたはペルオキシ酸エステルから選択される、請求項３６～４３のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項45】
前記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、または、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンから選択され；前記ジアシルペルオキシドは、過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロイルから選択される、請求項４４に記載のコポリエステル。
【請求項46】
前記有機過酸化物は、前記分岐状脂肪族－芳香族コポリエステルの量に基づいて、０．０１～５重量％の量で使用される、請求項３６～４５のいずれか１項に記載のコポリエステル。
【請求項47】
前記コポリエステルは、２．１６ｋｇの荷重下、１９０℃で０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項３６～４６のいずれか１項に記載のコポリエステル。【国際調査報告】