特表 2022-552625 機械方向に配向された多層ポリエチレンフィルムおよびそれを含む物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-19

(54)【発明の名称】機械方向に配向された多層ポリエチレンフィルムおよびそれを含む物品

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20221212BHJP

   B32B 7/027 20190101ALI20221212BHJP

   B29C 55/06 20060101ALI20221212BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20221212BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 E

B32B7/027

B29C55/06

B65D65/40 D

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022518740

(86)(22)【出願日】2020-10-14

(85)【翻訳文提出日】2022-03-23

(86)【国際出願番号】 US2020055477

(87)【国際公開番号】W WO2021076552

(87)【国際公開日】2021-04-22

(31)【優先権主張番号】62/915,089

(32)【優先日】2019-10-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】ザラメア バスティロ、ルイス ジェラルド

【テーマコード（参考）】

3E086

4F100

4F210

【Ｆターム（参考）】

3E086AB01

3E086BA04

3E086BA15

3E086BB21

3E086BB85

3E086CA01

3E086DA08

4F100AK04A

4F100AK04B

4F100AK04C

4F100AK63A

4F100AK63B

4F100AK63C

4F100AT00A

4F100BA03

4F100BA07

4F100EH202

4F100EJ37A

4F100EJ38

4F100GB15

4F100JA04A

4F100JA04B

4F100JA04C

4F100JA11A

4F100JA11B

4F100JA11C

4F100JA13A

4F100JA13B

4F100JA13C

4F100JK07

4F100JN01

4F210AA04

4F210AG01

4F210AG03

4F210AH54

4F210AR06

4F210AR12

4F210AR15

4F210AR20

4F210QA01

4F210QC02

4F210QG02

4F210QG15

4F210QG18

4F210QK05

4F210QW05

(57)【要約】

本開示は、機械方向配向ポリエチレン（ＭＤＯ－ＰＥ）フィルム、ＭＤＯ－ＰＥフィルムを含む積層体、およびＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成する方法を提供する。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、第１のエチレン系ポリマーを含むコア層と、第２のエチレン系ポリマーを含むスキン層と、コア層とスキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層とを含む。密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値は、コア層からサブスキン層へ、サブスキン層からスキン層へと増加する。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比、およびスキン層に対するコア層のピーク融点の比について所定の値をさらに含む。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、他の分野の中でも、食品包装に有用であり得る。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

機械方向配向ポリエチレンフィルムであって、
（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度、８２～１２６℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度を有する第１のエチレン系ポリマーを含む、コア層と、
（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度、１３０～１３５℃のピーク融点、および本明細書に提供され等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度を有する第２のエチレン系ポリマーを含む、スキン層と、
（ｃ）前記コア層と前記スキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層であって、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度、１２５～１３０℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された４０～６５の重量分率結晶化度を有する第３のエチレン系ポリマーを含む、サブスキン層と、を含み、
前記密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値が、前記コア層から前記サブスキン層へ、前記サブスキン層から前記スキン層へと増加し、前記スキン層に対する前記コア層の前記重量分率結晶化度の比が、０．２５～０．９１の値を有し、前記スキン層に対する前記コア層の前記ピーク融点の比が、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８７０～０．９９０の値を有する、フィルム。

【請求項2】

前記スキン層に対する前記コア層の前記密度の比が、０．９０～０．９８の値を有するか、
前記スキン層に対する前記コア層の前記重量分率結晶化度の前記比が、０．５～０．８の値を有し、前記スキン層に対する前記コア層の前記ピーク融点の前記比が、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８９２～０．９７３値を有する、請求項１に記載のフィルム。

【請求項3】

前記コア層から前記サブスキン層へと、前記結晶化度の前記値が、５～８０パーセント増加し、前記サブスキン層から前記スキン層へと、前記値が、１８～３２パーセント増加するか、
前記コア層から前記サブスキン層へと、前記ピーク融点の前記値が、１．５～５０パーセント増加し、前記サブスキン層から前記スキン層へと、前記値が、５～７パーセント増加する、請求項１または２に記載のフィルム。

【請求項4】

前記コア層が、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．８９０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、前記スキン層が、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、前記サブスキン層が、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９３０ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するか、
前記コア層および前記スキン層が各々、前記機械方向配向ポリエチレンフィルムの厚さの５～１５パーセントであり、前記サブスキン層が、前記機械方向配向ポリエチレンフィルムの厚さの７０～９０パーセントであり、前記コア層、前記サブスキン層、および前記スキン層が、前記機械方向配向ポリエチレンフィルムの厚さの１００パーセントを提供する、請求項１～３のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項5】

前記機械方向配向ポリエチレンフィルムが、１０～１２５マイクロメートル（μｍ）の厚さを有するか、
前記機械方向配向ポリエチレンフィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定された場合、１０００ＭＰａ以上の機械方向２％割線弾性率を呈する、請求項１～４のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項6】

前記機械方向配向ポリエチレンフィルムが、１１５℃～１３０℃の温度で、機械方向に、４．５：１～７．５：１の延伸比で配向されるか、
前記機械方向配向ポリエチレンフィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された際、１０％以下のヘイズを有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルムを含む食品包装。

【請求項8】

請求項１～６のいずれか一項に記載の第１の機械方向配向ポリエチレンフィルムと、請求項１～６のいずれか一項に記載の第２の機械方向配向ポリエチレンフィルムとを含む積層体であって、前記第１および第２の機械方向配向ポリエチレンフィルムの前記スキン層（ｂ）が外側層であり、前記第１および第２の機械方向配向ポリエチレンフィルムの前記コア層（ｃ）が互いにシールされ、前記第１の機械方向配向ポリエチレンフィルムおよび前記第２の機械方向配向ポリエチレンフィルムが、単一のインフレーションフィルムから形成されている、積層体。

【請求項9】

機械方向配向ポリエチレンフィルムを形成する方法であって、
（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度、８２～１２６℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度を有する第１のエチレン系ポリマーを含む、コア層と、
（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度、１３０～１３５℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度を有する第２のエチレン系ポリマーを含む、スキン層と、
（ｃ）前記コア層と前記スキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層であって、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度、１２５～１３０℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された４０～６５の重量分率結晶化度を有する第３のエチレン系ポリマーを含む、サブスキン層と、を有し、前記密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値が、前記コア層から前記サブスキン層へ、前記サブスキン層から前記スキン層へと増加し、前記スキン層に対する前記コア層の前記重量分率結晶化度の比が、０．２５～０．９１の値を有し、前記スキン層に対する前記コア層の前記ピーク融点の比が、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８７０～０．９９０の値を有する、フィルム、を押し出すことと、
前記フィルムを、機械方向に１１５℃～１３０℃の温度で、機械方向に４．５：１～７．５：１の延伸比で配向させて、前記機械方向配向ポリエチレンフィルムを形成することと、を含む、方法。

【請求項10】

前記フィルムを機械方向に配向させる前記温度が、前記コア層の前記ピーク融点の７℃以内である、請求項９に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、一軸配向多層ポリエチレンフィルム、特に機械方向に配向された多層フィルムに関する。そのようなフィルムは、フレキシブル包装などの物品に特に有用であり得る。

【背景技術】

【0002】

ポリエチレンフィルムは、頑丈な輸送用袋、立式パウチ、洗剤用パウチ、小袋などのフレキシブル包装に広く使用されている。用途に応じて、完全性および／または魅力の観点から、様々な特性が必要とされ得る。そのような特性としては、（１）高光沢、高透明性、および低ヘイズなどの優れた光学特性、（２）高引張強度、高穿刺性、剛性、および耐衝撃性などの十分な耐酷使性、ならびに／または（３）低シール開始温度、広いシールウィンドウ、高シール強度、高ホットタックなどの良好なシール特性を挙げることができる。

【0003】

従来のインフレーションまたはキャストポリエチレンフィルムは、フレキシブル包装において、スタンドアロン包装またはラミネーションフィルムのどちらにも広く使用されていた。フレキシブル包装用のポリエチレンフィルムを製造する際の重要な目標は、包装形態用のオールポリエチレンのリサイクル可能なフレキシブルフィルムの製造にある。しかしながら、持続可能性への市場傾向に伴い、フレキシブル包装は引き続きダウンゲージされている。包装用途で使用されるポリエチレンフィルムは、フィルムコンバーターなどによって、様々な方法を使用して、コンバーターのニーズおよび顧客のニーズに対して、より薄く、より丈夫に、より硬直に、およびより低コストのソリューションを求めてダウンゲージされてきた。しかしながら、多くの場合、ポリエチレンフィルムは、所望の物理的フィルム特性を得るために、１つのポリエチレン樹脂もしくは非ポリエチレン樹脂とブレンドされるか、または別の非ポリエチレンフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなど）と積層される必要がある。そのようなフレキシブルフィルム構造体は、リサイクルが困難または不可能である。

【0004】

二軸配向フィルム（例えば、二軸配向ポリプロピレンフィルムおよび二軸配向ポリエチレンフィルム）、およびキャストポリプロピレンフィルムは、場合によっては、ダウンゲージ中に良好な剛性および靭性を提供することが見出された。機械方向配向（ＭＤＯ）フィルムは、フィルムに剛性および光学特性を提供するための別の手法である。しかしながら、機械方向に有意に配向された場合（例えば、６：１～１０：１の延伸比）、そのようなフィルムは、一方向配向に起因して、機械方向における引裂強度が弱くなる可能性がある。フィルムは、機械方向に高い比で伸張されるため、フィルムは、機械方向におけるフィブリル化、および／または機械方向における引裂強度の有意な低下を呈する可能性があると予期される。したがって、望ましい機械的特性を提供しながら、有意なダウンゲージを提供する、新規な機械方向配向オールポリエチレンのリサイクル可能なフレキシブルフィルムを有することが望まれる。

【発明の概要】

【0005】

本開示は、本開示に記載されるとおりに、望ましい機械的特性を提供しながら、有意なダウンゲージを提供する、新規な機械方向配向オールポリエチレンフレキシブルフィルムを提供する。機械方向配向ポリエチレンフィルムは、オールポリエチレンであるため、これは、より良好なリサイクル可能性を提供すると同時に、光学透明性、剛性、および靭性の所望の物理的フィルム特性を達成しながらダウンゲージされ得る（例えば、高い機械方向伸張比を受ける）フレキシブル包装を提供し得る。

【0006】

本開示は、（ａ）第１のエチレン系ポリマーを含むコア層と、（ｂ）第２のエチレン系ポリマーを含むスキン層と、（ｃ）コア層とスキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層であって、第３のエチレン系ポリマーを含むサブスキン層と、を含む機械方向配向ポリエチレン（ＭＤＯ－ＰＥ）フィルムを提供する。第１のエチレン系ポリマーを含むコア層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度、８２～１２６℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度を有する。第２のエチレン系ポリマーを含むスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度、１３０～１３５℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度を有する。第３のエチレン系ポリマーを含むサブスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度、１２５～１３０℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された４０～６５の重量分率結晶化度を有する。様々な実施形態について、密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値は、コア層からサブスキン層へ、サブスキン層からスキン層へと増加し、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比は、０．２５～０．９１の値を有し、スキン層に対するコア層のピーク融点の比は、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８７０～０．９９０の値を有する。

【0007】

様々な態様について、第１のエチレン系ポリマー、第２のエチレン系ポリマー、および第３のエチレン系ポリマーの様々な物理的特性の比および関係は、本明細書に提供されるように、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムが本明細書で考察される望ましい機械的特性を有することを可能にする所定の値を有し得る。例えば、本開示は、０．９０～０．９８の値を有するスキン層に対するコア層の密度の比を提供する。本開示は、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比が、０．５～０．８の値を有し、スキン層に対するコア層のピーク融点の比が、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８９２～０．９７３値を有する、ＭＤＯ－ＰＥフィルムをさらに提供する。様々な態様について、コア層からサブスキン層まで、結晶化度の値は、５～８０パーセント増加し得、サブスキン層からスキン層まで、値は、１８～３２パーセント増加し得る。本開示の追加の態様では、コア層からサブスキン層まで、ピーク融点の値は、１．５～５０パーセント増加し、サブスキン層からスキン層まで、値は、５～７パーセント増加する。本開示のより具体的な態様では、コア層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．８９０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、スキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、サブスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９３０ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0008】

本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、１０～１２５マイクロメートル（μｍ）の厚さを有し得る。様々な態様について、コア層およびスキン層は各々、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さの５～１５パーセントであり得、サブスキン層は、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さの７０～９０パーセントであり、コア層、サブスキン層、およびスキン層は、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さの１００パーセントを提供する。物理的特性に関して、ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定された場合、１０００ＭＰａ以上の機械方向２％割線弾性率を呈し得る。本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、１０％以下のヘイズを有し得、そこで、ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された場合、好ましくは５～６％のヘイズを有する。

【0009】

本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、１１５℃～１３０℃の温度で、機械方向に、４．５：１～７．５：１の延伸比で配向され得る。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、さらに積層体に形成され得、積層体は、本開示によるＭＤＯ－ＰＥフィルムの第１、および本開示によるＭＤＯ－ＰＥフィルムの第２を含み、第１および第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムのスキン層（ｂ）は外側層で、第１および第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムのコア層（ｃ）は互いにシールされ、第１のＭＤＯ－ＰＥフィルムおよび第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、単一のインフレーションフィルムから形成されている。

【0010】

本開示は、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成する方法をさらに含む。様々な態様について、本方法は、すべて本明細書に記載される、（ａ）コア層と、（ｂ）スキン層と、（ｃ）コア層とスキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層とを有するフィルムを押し出すことであって、密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値は、コア層からサブスキン層へ、サブスキン層からスキン層へと増加し、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比は、０．２５～０．９１の値を有し、スキン層に対するコア層のピーク融点の比は、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８７０～０．９９０の値を有する、押し出すことと、フィルムを、機械方向に１１５℃～１３０℃の温度で、機械方向に４．５：１～７．５：１の延伸比で配向させて、ＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成することと、を含む。様々な態様について、フィルムを、機械方向に配向させる温度は、コア層のピーク融点の７℃以内である。

【0011】

本開示の実施形態はまた、本明細書に開示されるＭＤＯ－ＰＥフィルムから形成された物品（例えば、フレキシブル包装、パウチ、立式パウチなど）を提供する。例えば、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、食品包装を形成するのに使用され得、食品包装は、本明細書に記載されるＭＤＯ－ＰＥフィルムを含む。

【0012】

これらおよび他の実施形態は、本明細書でより詳細に記載される。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】実施例の表２に示される本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムの２％割線弾性率（ＭＰａ）を、伸張比の関数として提供する。

【図2】実施例におけるＥＸ２、ＥＸ３、およびＣＥ ＡのＭＤＯ－ＰＥフィルムの２％割線弾性率（ＭＰａ）試験の結果を示すチャートである。

【図3】ＥＸ２、ＥＸ３、ＣＥ Ａのフィルムを使用して測定されたデータを示すグラフであり、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムの引裂抵抗の改善を示している。

【図4】ＥＸ２、ＥＸ３、ＣＥ Ａのフィルムを使用して測定されたデータを示すグラフであり、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムの光沢およびヘイズの改善を示している。

【発明を実施するための形態】

【0014】

特に指定しない限り、本明細書では、百分率は、重量百分率（重量％）であり、温度は、℃である。

【0015】

本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物を含む材料、ならびに組成物の材料から形成された反応物、および分解物を含む。

【0016】

「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、同じものが本明細書に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。いかなる疑いも回避するために、「含むこと」という用語の使用を通じて本明細書において特許請求されるすべての組成物は、矛盾する記述がない限り、ポリマー性かまたは別様かにかかわらず、任意の追加の添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範疇から、任意の他の成分、ステップ、または手順を排除する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、工程、または手順を除外する。

【0017】

本明細書で使用される、「ポリマー」という用語は、同じかまたは異なる種類のモノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、唯一のタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および本明細書において以下に定義されるインターポリマーという用語を包含する。

【0018】

微量の不純物が、ポリマーに、かつ／またはポリマー内に組み込まれ得る。本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）コポリマー、および２つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。

【0019】

本明細書で使用する場合、「ポリマー」という用語は、同じ種類のものかまたは異なる種類のものかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、典型的には唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる「ホモポリマー」という用語、および２種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを指す「コポリマー」を包含する。

【0020】

「ポリエチレン」または「エチレン系ポリマー」とは、過半量（５０モル超％）のエチレンモノマーから誘導された単位を含むポリマーを意味する。これには、ポリエチレンホモポリマー、エチレン／α－オレフィンインターポリマー、およびエチレン／α－オレフィンコポリマーが含まれる。当該技術分野において公知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、強化ポリエチレン、ポリエチレンエラストマーおよびポリエチレンプラストマーが挙げられる。これらのポリエチレン材料は、当該技術分野において一般に公知であるが、以下の説明は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの差異を理解する上で役立ち得る。

【0021】

「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、または「高分岐ポリエチレン」とも称され得、ポリマーが、オートクレーブまたは管式反応器内で、過酸化物などのフリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）超の圧力で、部分的または全体的にホモポリマー化またはコポリマー化されることを意味するように定義される（例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号を参照されたい）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有する。

【0022】

「ＬＬＤＰＥ」という用語としては、従来のチーグラー・ナッタ触媒系、ならびにビスメタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」と称されることもある）、拘束幾何触媒、および分子触媒が挙げられるが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される両方の樹脂が挙げられ、直鎖状、実質的に直鎖状、または不均質ポリエチレンコポリマーもしくはホモポリマーが挙げられる。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥほど長くない鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、および米国特許第Ｎｏ．５，７３３，１５５号においてさらに定義される実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号におけるものなどの均質に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスによって調製されるものなどの均質に分岐したエチレンポリマー、および／またはこれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号または米国特許第５，８５４，０４５号において開示されているものなど）が挙げられる。ＬＬＤＰＥは、当業者に既知である任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、ガス相、溶液相、もしくはスラリー重合、またはこれらの任意の組み合わせを介して作製され得るが、ガスおよびスラリー相反応器が最も好ましい。

【0023】

「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロム触媒もしくはチーグラー・ナッタ触媒を使用して、またはビスメタロセン触媒、拘束幾何触媒、および分子触媒が挙げられるが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製され、典型的には、２．５超の分子量分布（「ＭＷＤ」）を有する。

【0024】

「ＨＤＰＥ」という用語は一般に、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビス－メタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３を超える密度を有するポリエチレンを指す。

【0025】

「ＵＬＤＰＥ」という用語は、一般に、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビス－メタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、０．８７０～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。

【0026】

「マルチモーダル」は、分子量分布を示すＧＰＣクロマトグラム中に少なくとも２つの別個のピークを有することによって、特徴とすることができる樹脂組成物を意味する。マルチモーダルは、２つのピークを有する樹脂、ならびに３つ以上のピークを有する樹脂を含む。マルチモーダル樹脂は、一般に、６．０超のＭＷＤ（本明細書で定義されるとおり）を有する。これに関連して、マルチモーダル樹脂はまた、一般に、１０超のＩ１０／Ｉ２値を有する。対照的に、「ユニモーダル」という用語は、分子量分布を示すＧＰＣクロマトグラムに１つのピークを有することを特徴とし得る樹脂組成物を指す。ユニモーダル樹脂は、一般に、６．０以下のＭＷＤ、および１２以下のＩ１０／Ｉ２値を有する。

【0027】

特定のポリマーは、「シングルサイト触媒」の存在下で調製されるか、または「シングルサイト触媒」として調製されることを特徴とする。高効率シングルサイト触媒（ＳＳＣ）の３つの主要なファミリーが、ポリエチレンコポリマーの調製に商業的に使用されてきた。これらは、ビス－シクロペンタジエニルシングルサイトメタロセン触媒（Ｋａｍｉｎｓｋｙ触媒としても既知）、ハーフサンドイッチ、拘束幾何モノ－シクロペンタジエニルシングルサイト触媒（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによるＩＮＳＩＴＥ（商標）技術の商標で拘束幾何型触媒（ＣＧＣ）として既知）、およびポストメタロセン（分子）触媒である。シングルサイト触媒の存在下で調製されるかまたはシングルサイト触媒として調製されることを特徴とするポリマーは、１つ以上のそのような触媒の存在下で調製されると理解すべきである。

【0028】

本明細書中で別様に示されない限り、以下の分析方法が、本発明の記載態様において使用される。

【0029】

「密度」は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って決定される。

【0030】

「メルトインデックス」：メルトインデックスＩ２（またはＩ２）およびメルトインデックスＩ１０（またはＩ１０）は、１９０℃において、それぞれ２．１６ｋｇおよび１０ｋｇの荷重で、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従ってそれぞれ測定される。それらの値は、ｇ／１０分で報告される。「メルトフローレート」は、ポリプロピレン系樹脂に使用され、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って決定される。

【0031】

「ピーク融点」は、フィルムが１０℃／分の速度で－４０℃の温度に冷却する前に、２３０℃で３分間調整される、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって決定される。フィルムが－４０℃で３分間保持された後、フィルムは、１０℃／分の速度で２００℃に加熱される。

【0032】

「ＶＩＣＡＴ軟化点」は、ＡＳＴＭ Ｄ １５２５に従って測定される。

【0033】

「重量分率結晶化度」は、等式１に従って計算される。
結晶化度（重量％）＝ΔＨ／ΔＨｏ×１００％、（等式１）
融解熱（ΔＨ）は、完全なポリマー結晶の融解熱（ΔＨｏ）で除され、次いで、１００％が掛けられる。エチレンの結晶化度の場合、完全結晶の融解熱は、２９０Ｊ／ｇとみなされる。例えば、ポリエチレンの結晶化度が溶融すると、２９Ｊ／ｇの融解熱を有すると測定されるエチレン－オクテンコポリマー、対応する結晶化度は、１０重量％である。プロピレンの結晶化度の場合、完全結晶の融解熱は、１６５Ｊ／ｇとみなされる。例えば、プロピレンの結晶化度が溶融すると、２０Ｊ／ｇの融解熱を有すると測定されるプロピレン－エチレンコポリマー、対応する結晶化度は、１２．１重量％である。「融解熱」は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、Ｄｅｌ．）のモデルＱ１０００ＤＳＣによって得られるＤＳＣサーモグラムを使用して得られる。

【0034】

ポリマー試料は、１９０℃の初期温度（「初期温度」として指定）で薄膜にプレスされる。約５～８ｍｇの試料が、計量され、ＤＳＣパン内に配置される。蓋を皿に圧着し、密閉雰囲気を確保する。ＤＳＣパンがＤＳＣセル内に配置され、次いで、約１００℃／分の速度で、試料の溶融温度より約６０℃高い温度（Ｔｏ）まで加熱される。試料は、この温度で約３分間保持される。次いで、試料は、１０℃／分の速度で、－４０℃まで冷却され、その温度で３分間等温に保持される。次に、試料は、完全に溶融するまで、１０℃／分の速度で加熱される。この実験から得られたエンタルピー曲線は、ピーク溶融温度、開始およびピーク結晶化温度、融解熱および結晶化熱、ならびに任意の他の対象のＤＳＣ分析について分析される。

【0035】

分子量分布または「ＭＷＤ」という用語は、数平均分子量に対する重量平均分子量の比（ＭＷ／Ｍｎ）として定義される。ＭｗおよびＭｎは、従来のゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を使用する当技術分野において既知の方法に従って決定される。

【0036】

２％割線弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定される。

【0037】

エルメンドルフ引裂強度は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に従って測定される。

【0038】

追加の特性および試験方法は、本明細書でさらに説明される。

【0039】

本開示は、本開示に記載されるとおり、望ましい機械的特性を提供しながら、有意なダウンゲージを提供する、新規な機械方向配向オールポリエチレンのフレキシブルフィルムを提供する。本明細書で考察されるように、本開示は、いくつかの態様において、より効果的に加工され得（例えば、機械方向に配向される）、望ましい機械的特性を提供し得る、複数のエチレン系ポリマー層を有する機械方向配向ポリエチレン（ＭＤＯ－ＰＥ）フィルムを提供する。例えば、いくつかの態様では、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、機械方向への配向後に、改善された引裂強度を呈する。別の例として、いくつかの態様では、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、機械方向において望ましい引裂強度を維持しながら、高い２％割線弾性率値を示し得る。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、オールポリエチレンであるため、それはまた、光学透明性、剛性、および靭性の所望の物理的フィルム特性を達成しながら、ダウンゲージされ得る（例えば、高い機械方向伸張比を受ける）フレキシブル包装を提供しながら、より良好なリサイクル可能性も提供し得る。

【0040】

本明細書で考察されるように、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、（ａ）第１のエチレン系ポリマーを含むコア層と、（ｂ）第２のエチレン系ポリマーを含むスキン層と、（ｃ）コア層とスキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層であって、第３のエチレン系ポリマーを含むサブスキン層と、を含む。コア層の第１のエチレン系ポリマー、スキン層の第２のエチレン系ポリマー、およびサブスキン層の第３のエチレン系ポリマーの各々は、密度値、ピーク融点値、および重量分率結晶化度値を有し、密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値は、コア層からサブスキン層へ、サブスキン層からスキン層へと増加する。したがって、スキン層の第２のエチレン系ポリマーの密度は、サブスキン層の第３のエチレン系ポリマーの密度より大きく、それは、次に、コア層の第１のエチレン系ポリマーの密度より大きい。

【0041】

重量分率結晶化度値およびピーク融点値に関して、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、０．２５～０．９１の値を有するスキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比、および０．８７０～０．９９０の値を有するスキン層に対するコア層のピーク融点の比を有する。本開示および特許請求の範囲を通して提供されるスキン層に対するコア層のピーク融点の比は、ケルビン温度スケールで表されるスキン層およびコア層の各々のピーク融点値を使用して計算される。スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比である０．２５～０．９１、およびスキン層に対するコア層のピーク融点の比である０．８７０～０．９９０のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比は、０．２５、０．３０、０．３５、または０．４０の下限～０．７５、０．８０、０．８５、または０．９１の上限であり得、スキン層に対するコア層のピーク融点の比は、０．８７０、０．８８０、０．８９２、または０．９０６の下限～０．９４６、０．９５５、０．９７３、または０．９９０の上限であり得る。

【0042】

本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルム全体にわたる、本明細書で考察される密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の値のこれらの勾配は、いくつかの驚くべき結果を提供するのに役立つ。例えば、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムの機械方向配向の文脈において、コア層が、サブスキン（ＭＤＯ－ＰＥフィルムの次に低い密度）およびスキン層（ＭＤＯ－ＰＥフィルムの最も高い密度）に対して最も低い密度を有しているため、個々の層の各々が同じ密度を有するＭＤＯ－ＰＥフィルムでは不可能である伸張比に到達する可能性が可能になる。コア層に対してサブスキン層およびスキン層の密度が徐々に高くなることによって、個々の層の各々が同じ密度を有するＭＤＯ－ＰＥフィルムで可能である、より高い曲げ剛性も可能になる。最後に、重量分率結晶化度によってもたらされるスキン層のより高い耐熱性によって、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを製造する際のより広い伸張温度および伸張比が可能になる。

【0043】

考察されるように、本開示は、第１のエチレン系ポリマーを含むコア層と、第２のエチレン系ポリマーを含むスキン層と、コア層とスキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層であって、第３のエチレン系ポリマーを含むサブスキン層とを有するＭＤＯ－ＰＥフィルムを提供する。第１のエチレン系ポリマーを含むコア層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度、８２～１２６℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度を有する。第２のエチレン系ポリマーを含むスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度、１３０～１３５℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度を有する。第３のエチレン系ポリマーを含むサブスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度、１２５～１３０℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された４０～６５の重量分率結晶化度を有する。様々な実施形態について、密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値は、コア層からサブスキン層へ、サブスキン層からスキン層へと増加し、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比は、０．２５～０．９１の値を有し、スキン層に対するコア層のピーク融点の比は、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８７０～０．９９０の値を有する。

【0044】

本開示のより具体的な態様では、コア層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．８９０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、スキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、サブスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９３０ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。より好ましくは、コア層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７５ｇ／ｃｍ^３～０．８８５ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、スキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、サブスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。様々な態様について、第１のエチレン系ポリマー、第２のエチレン系ポリマー、および第３のエチレン系ポリマーの様々な物理的特性の比および関係は、本明細書に提供されるように、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムが本明細書で考察される望ましい機械的特性を有することを可能にする所定の値を有し得る。例えば、本開示は、０．９０～０．９８の値を有するスキン層に対するコア層の密度の比を提供する。

【0045】

本開示は、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比が、０．５～０．８の値を有し、スキン層に対するコア層のピーク融点の比が、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８９２～０．９７３値を有する、ＭＤＯ－ＰＥフィルムをさらに提供する。好ましくは、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比は、０．６～０．７の値を有し、スキン層に対するコア層のピーク融点の比は、各々ケルビン温度スケールで表され、０．９０６～０．９４６値を有する。様々な態様について、コア層からサブスキン層まで、結晶化度の値は、５～８０パーセント増加し得、サブスキン層からスキン層まで、値は、１８～３２パーセント増加し得る。好ましくは、コア層からサブスキン層まで、結晶化度の値は、２０～６０パーセント増加し得、サブスキン層からスキン層まで、値は、２５～３０パーセント増加し得る。本開示の追加の態様では、コア層からサブスキン層まで、ピーク融点の値は、１．５～５０パーセント増加し、サブスキン層からスキン層まで、値は、５～７パーセント増加する。好ましくは、コア層からサブスキン層まで、ピーク融点の値は、２０～４０パーセント増加し、サブスキン層からスキン層まで、値は、６～７パーセント増加する。

【0046】

いくつかの実施形態では、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、１０～１２５マイクロメートル（μｍ）の厚さを有し得る。好ましくは、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、２０～６０μｍの厚さを有し得る。別の好ましい実施形態では、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、１５～２５μｍの厚さを有し得る。本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さはまた、所望により、１２５μｍ超であり得る。本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、３つの層を含み得る。追加の実施形態では、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、５層または６層、さらに最大９層を含み得る。様々な態様では、コア層およびスキン層は各々、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さの５～１５パーセントであり得、サブスキン層は、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さの７０～９０パーセントであり、コア層、サブスキン層、およびスキン層は、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さの１００パーセントを提供する。

【0047】

物理的特性に関して、ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定された場合、１０００ＭＰａ以上の機械方向２％割線弾性率を呈し得る。いくつかの実施形態では、２％割線弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従って測定された場合、１，５００ＭＰａ以上であり得る。本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、いくつかの実施形態では、実質的に平坦であり得る。本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、１０％以下のヘイズを有し得、そこで、ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定された場合、好ましくは５～６％のヘイズを有する。

【0048】

コア層
ＭＤＯ－ＰＥフィルムのコア層が、第１のエチレン系ポリマーを含むことを記載する際に、「第１の」という用語は、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成する際に使用される他のエチレン系ポリマーの文脈内でエチレン系ポリマーを特定するために使用される。様々な実施形態について、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの「コア」層は、少なくとも、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムのサブスキン層と直接接触している。サブスキン層と直接接触することに加えて、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの「コア」層はまた、本明細書で考察されるように、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムの積層体が形成される場合、それ自体と直接接触し得る。

【0049】

いくつかの実施形態では、第１のエチレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度、８２～１２６℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度を有する。いくつかの実施形態では、第１のエチレン系ポリマーは、ビスメタロセン触媒、拘束幾何触媒、およびポストメタロセン（分子）触媒が挙げられるが、これらに限定されないシングルサイト触媒による超低密度ポリエチレンである。あるいは、第１のエチレン系ポリマーは、従来のチーグラー・ナッタ触媒系、ならびにビスメタロセン触媒、拘束幾何触媒、およびポストメタロセン（分子）触媒が挙げられるが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて形成された、低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンであり、直鎖状、実質的に直鎖状、または不均質ポリエチレンコポリマーもしくはホモポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、シングルサイト触媒に加えて、第１のエチレン系ポリマーは、当技術分野において既知であるような、チーグラー・ナッタ触媒および／またはクロム触媒を用いて調製され得る。第１のエチレン系ポリマーの例としては、例えば、ＥＬＩＴＥ（商標）５４００ＧＳを含む、ＥＬＩＴＥ（商標）の名称でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているものが挙げられる。

【0050】

０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、第１のエチレン系ポリマーの密度は、０．８７０、０．８７５、０．８８０、または０．８８５ｇ／ｃｍ^３の下限～０．８９０、０．９０、０．９１０、０．９１５、または０．９２０ｇ／ｃｍ^３の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第１の組成物は、好ましくは、０．８７０～０．８９０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは、０．８７５ｇ／ｃｍ^３～０．８８５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。密度値は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定される。

【0051】

８２～１２６℃のピーク融点のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、第１のエチレン系ポリマーのピーク融点は、８２、８５、９０、９５、または１００℃の下限～１０５、１１０、１１５、１２０、または１２６℃の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第１の組成物は、好ましくは、９０～１２０℃、より好ましくは、９５～１１０℃のピーク融点を有する。ピーク融点値は、本明細書に記載されているように測定される。

【0052】

本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、例えば、第１のエチレン系ポリマーの重量分率結晶化度は、１５、１７、１９、または２１の下限～２３、２５、２７、または３０の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第１の組成物は、好ましくは、１７～２７、より好ましくは、１９～２５の重量分率結晶化度を有する。重量分率結晶化度は、本明細書に提供される等式１に従って計算される。

【0053】

ＭＤＯ－ＰＥフィルムのコア層は、様々な実施形態では、インフレーションフィルムであり得、ＭＤＯ－ＰＥフィルムのコア層は、（ａ）コア層、（ｃ）サブスキン層、（ｂ）スキン層の（Ａ／Ｃ／Ｂ）構造化インフレーションフィルムが、Ａをコア層、Ｃをサブスキン層、Ｂをスキン層とするＢ／Ｃ／Ａ／Ａ／Ｃ／Ｂ構造化フィルムとなるように、それ自体が折り畳まれるようにした内側表面層である。

【0054】

様々な実施形態について、第１のエチレン系ポリマーは、第１のエチレン系ポリマーのための本明細書で提供される２つ以上のエチレン系ポリマーのブレンドであり得る。例えば、第１のエチレン系ポリマーは、上記のようなシングルサイト触媒を使用して調製されたエチレン系ポリマーと、チーグラー・ナッタ触媒を使用して調製されたエチレン系ポリマーとのブレンドから調製され得る。例えば、０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有するＵＬＤＰＥを調製するために、チーグラー・ナッタ触媒が使用され得、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するＬＤＰＥを調製するために、シングルサイト触媒が使用され得、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度、８２～１２６℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度を有する第１のエチレン系ポリマーを提供するために、エチレン系ポリマーのブレンドが部分的に提供される。例えば、第１のエチレン系ポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒で調製された５０重量％超のＵＬＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された５０重量％未満のＬＤＰＥ、好ましくはチーグラー・ナッタ触媒で調製された６０重量％超のＵＬＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された４０重量％未満のＬＤＰＥ、またはチーグラー・ナッタ触媒で調製された６５重量％超のＵＬＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された３５重量％未満のＬＤＰＥを含み得る。ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．８７０ｇ／ｃｍ^３～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度、８２～１２６℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された１５～３０の重量分率結晶化度を有する第１のエチレン系ポリマーを提供するために、本明細書で提供されるエチレン系ポリマーのうちの２つ以上の他のブレンドも提供され得る。

【0055】

スキン層
ＭＤＯ－ＰＥフィルムのスキン層が、第２のエチレン系ポリマーを含むことを記載する際に、「第２の」という用語は、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成する際に使用される他のエチレン系ポリマーの文脈内でエチレン系ポリマーを特定するために使用される。様々な実施形態について、ＭＤＯ－ＰＥフィルムの「スキン」層は、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムのサブスキン層と直接接触しており、スキン層の主要な表面は、本明細書で提供されるサブスキン層以外の任意の他のポリエチレンおよび／またはポリオレフィンと接触しないＭＤＯ－ＰＥフィルムの外部または外側層を形成する。

【0056】

第２のエチレン系ポリマーを含むスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度、１３０～１３５℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度を有する。いくつかの実施形態では、第２のエチレン系ポリマーは、従来のチーグラー・ナッタ触媒系、ならびにビスメタロセン触媒、拘束幾何触媒、およびポストメタロセン（分子）触媒が挙げられるが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製され得、直鎖状、実質的に直鎖状、または不均質ポリエチレンコポリマーもしくはホモポリマーが挙げられる。例えば、第２のエチレン系ポリマーは、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、またはこれらの組み合わせのうちの１つ以上から作製され得、ここで、引用されたポリエチレンは、本明細書で提供されるように形成される。第２のエチレン系ポリマーの例としては、例えば、ＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇを含む、ＥＬＩＴＥ（商標）の名称でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているものが挙げられる。

【0057】

０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、第２のエチレン系ポリマーの密度は、０．９４０、０．９４２、０．９４５、または０．９４７ｇ／ｃｍ^３の下限～０．９５０、０．９５５、０．９６０、または０．９６５ｇ／ｃｍ^３の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第２の組成物は、好ましくは、０．９４０～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。密度値は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定される。

【0058】

１３０～１３５℃のピーク融点のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、第２のエチレン系ポリマーのピーク融点は、１３０、１３１、または１３２℃の下限～１３３、１３４、または１３５℃の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第２の組成物は、好ましくは、１３１～１３４℃、より好ましくは、１３２～１３３℃のピーク融点を有する。ピーク融点値は、本明細書に記載されているように測定される。

【0059】

本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、例えば、第２のエチレン系ポリマーの重量分率結晶化度は、３０、３５、４０、または４５の下限～６５、７０、７５、または８０の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第２の組成物は、好ましくは、３５～７５、より好ましくは、４０～７０の重量分率結晶化度を有する。重量分率結晶化度は、本明細書で提供される等式１に従って計算される。

【0060】

様々な実施形態について、第２のエチレン系ポリマーは、第２のエチレン系ポリマーのための本明細書で提供される２つ以上のエチレン系ポリマーのブレンドであり得る。例えば、第２のエチレン系ポリマーは、上記のようなシングルサイト触媒を使用して調製されたエチレン系ポリマーと、チーグラー・ナッタ触媒を使用して調製されたエチレン系ポリマーとのブレンドから調製され得る。例えば、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３超の密度を有するＨＤＰＥを調製するために、チーグラー・ナッタ触媒が使用され得、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するＬＤＰＥを調製するために、シングルサイト触媒が使用され得、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度、１３０～１３５℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度を有する第２のエチレン系ポリマーを提供するために、エチレン系ポリマーのブレンドが部分的に提供される。例えば、第２のエチレン系ポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒で調製された５０重量％超のＨＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された５０重量％未満のＬＤＰＥ、好ましくはチーグラー・ナッタ触媒で調製された６０重量％超のＨＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された４０重量％未満のＬＤＰＥ、またはチーグラー・ナッタ触媒で調製された６５重量％超のＨＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された３５重量％未満のＬＤＰＥを含み得る。ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度、１３０～１３５℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度を有する第２のエチレン系ポリマーを提供するために、本明細書で提供されるエチレン系ポリマーのうちの２つ以上の他のブレンドも提供され得る。

【0061】

サブスキン層
本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは各々、少なくともサブスキン層を含む。ＭＤＯ－ＰＥフィルムのサブスキン層が、第３のエチレン系ポリマーを含むことを記載する際に、「第３の」という用語は、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成する際に使用される他のエチレン系ポリマーの文脈内でエチレン系ポリマーを特定するために使用される。「サブスキン」層という用語は、サブスキン層がコア層とスキン層との間にあり、それらに接触していることを示すために使用される。様々な実施形態について、２つ以上のサブスキン層が、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成する際に使用され得る。例えば、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、単一のサブスキン層または２つ以上のサブスキン層を含み得る。いくつかの実施形態では、２つ以上のサブスキン層が存在する場合、サブスキン層の各々は、同じエチレン系ポリマー組成物を有し得る。他の実施形態では、２つ以上のサブスキン層が存在する場合、サブスキン層の各々が異なるエチレン系ポリマー組成物を有し得るか、または一部のサブスキン層のみが同じエチレン系ポリマー組成物を有し得る。

【0062】

第３のエチレン系ポリマーを含むサブスキン層は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度、１２５～１３０℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された４０～６５の重量分率結晶化度を有する。いくつかの実施形態では、第３のエチレン系ポリマーは、従来のチーグラー・ナッタ触媒系、ならびにビスメタロセン触媒、拘束幾何触媒、およびポストメタロセン（分子）触媒が挙げられるが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製され得、直鎖状、実質的に直鎖状、または不均質ポリエチレンコポリマーもしくはホモポリマーが挙げられる。例えば、第３のエチレン系ポリマーは、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、またはこれらの組み合わせのうちの１つ以上から作製され得、ここで、引用されたポリエチレンは、本明細書で提供されるように形成される。第３のエチレン系ポリマーの例としては、例えば、ＥＬＩＴＥ（商標）５９４０ＳＴを含むＥＬＩＴＥ（商標）、ＩＮＮＡＴＥ（商標）ＳＴ７０を含むＩＮＮＡＴＥ（商標）の名称でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているものが挙げられる。

【0063】

０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、第３のエチレン系ポリマーの密度は、０．９２０、０．９２５、０．９３０、または０．９３５ｇ／ｃｍ^３の下限～０．９３５、０．９４０、０．９４５、または０．９５０ｇ／ｃｍ^３の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第３の組成物は、好ましくは、０．９３０～０．９４０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。密度値は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定される。

【0064】

１２５～１３０℃のピーク融点のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、第３のエチレン系ポリマーのピーク融点は、１２５、１２６、または１２７℃の下限～１２８、１２９、または１３０℃の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第２の組成物は、好ましくは、１２６～１２９℃、より好ましくは、１２７～１２８℃のピーク融点を有する。ピーク融点値は、本明細書に記載されているように測定される。

【0065】

本明細書に提供される等式１に従って計算された３０～８０の重量分率結晶化度のすべての個々の値およびサブ範囲は、本明細書に含まれ、例えば、第２のエチレン系ポリマーの重量分率結晶化度は、３０、３５、４０、または４５の下限～６５、７０、７５、または８０の上限であり得る。いくつかの実施形態では、第２の組成物は、好ましくは、３５～７５、より好ましくは、４０～７０の重量分率結晶化度を有する。重量分率結晶化度は、本明細書に提供される等式１に従って計算される。

【0066】

様々な実施形態について、第３のエチレン系ポリマーは、第３のエチレン系ポリマーのための本明細書で提供される２つ以上のエチレン系ポリマーのブレンドであり得る。例えば、第３のエチレン系ポリマーは、上記のようなシングルサイト触媒を使用して調製されたエチレン系ポリマーと、チーグラー・ナッタ触媒を使用して調製されたエチレン系ポリマーとのブレンドから調製され得る。例えば、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３超の密度を有するＨＤＰＥを調製するために、チーグラー・ナッタ触媒が使用され得、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するＬＤＰＥを調製するために、シングルサイト触媒が使用され得、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度、１２５～１３０℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された４０～６５の重量分率結晶化度を有する第３のエチレン系ポリマーを提供するために、エチレン系ポリマーのブレンドが部分的に提供される。例えば、第３のエチレン系ポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒で調製された５０重量％超のＨＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された５０重量％未満のＬＤＰＥ、好ましくはチーグラー・ナッタ触媒で調製された６０重量％超のＨＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された４０重量％未満のＬＤＰＥ、またはチーグラー・ナッタ触媒で調製された６５重量％超のＨＤＰＥ、およびシングルサイト触媒で調製された３５重量％未満のＬＤＰＥを含み得る。ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定された０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度、１２５～１３０℃のピーク融点、および本明細書に提供される等式１に従って計算された４０～６５の重量分率結晶化度を有する第３のエチレン系ポリマーを提供するために、本明細書で提供されるエチレン系ポリマーのうちの２つ以上の他のブレンドも提供され得る。

【0067】

ＭＤＯ－フィルム
様々なＭＤＯ－ＰＥフィルムが、本開示の教示に従って形成され得る。本明細書に記載されるように、ポリエチレン系ポリマーの特定の組み合わせは、特定の望ましい特性を有するフィルムを提供する。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを提供するために、機械方向にのみ配向される場合、特に望ましい特性を有する。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、当技術分野において既知である任意の方法に従って形成され得る。本明細書に記載されるエチレン系ポリマーの組み合わせは、インフレーションフィルムプロセスを使用したＭＤＯ－ＰＥフィルムの形成に特に好適である。インフレーションフィルムプロセスが使用される場合、インフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムは、従来通り形成され得る（例えば、巻き取り前にスリットして開く）か、インフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムは、折り畳まれ得て、その結果内側層（本明細書で記載されるようになコア層）が、それ自体に積層して、２倍の厚さである多層フィルムを形成し得る。言い換えれば、インフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムプロセスは、（ｂ）／（ｃ）／（ａ）多層フィルムを形成するように構成され得、（ａ）はコア層に対応し、（ｂ）はスキン層に対応し、（ｃ）は（ｂ）と（ａ）との間で接触しているサブスキン層に対応し、各々、本明細書に提供される。典型的なプロセスでは、多層フィルムは、（ｂ）／（ｃ）／（ａ）構造を有する。しかしながら、ＭＤＯ－ＰＥフィルムがそれ自体で折り畳まれる場合、多層ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、積層構造を有するであろう（例えば、（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ａ）／（ｃ）／（ｂ）構造を有する）。例えば、ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、積層体に形成され得、積層体は、本開示によるＭＤＯ－ＰＥフィルムの第１、および本開示によるＭＤＯ－ＰＥフィルムの第２を含み、第１および第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムのスキン層（ｂ）は外側層で、第１および第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムのコア層（ｃ）は互いにシールされ、第１のＭＤＯ－ＰＥフィルムおよび第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、単一のインフレーションフィルムから形成されている。いくつかの実施形態では、本明細書に記載される２つ以上のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、積層体を形成するために互いにシールされる。他の実施形態では、積層体は、単一インフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムから形成され得る。そのような実施形態では、インフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムの内側面は、それ自体で折り畳まれシールして、厚さが、積層体を形成する前のインフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムの厚さの約２倍である積層体を形成し得る。シナリオに関係なく、ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを提供するために、機械方向に配向される。より厚いフィルムが望まれる場合などの特定の状況では、折り畳み方法が望ましい場合がある。いくつかの実施形態では、折り畳み方法はまた、カールすることなく、機械方向に配向された対称フィルムの製造を容易にするので有益であり得る。

【0068】

いくつかの実施形態では、折り畳み方法はまた、より厚いＭＤＯ－ＰＥフィルムに折り畳む前に、より薄いＭＤＯ－ＰＥフィルムの何らかの冷却が起こるため、より速い冷却を可能にし得る。折り畳み方法の別の利点は、バリア層（例えば、酸素バリア層または水蒸気バリア層）がインフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルム内に含められ得、次いで、インフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムが折り畳まれる場合、二重になるため、強化されたバリア特性を提供し得ることである（例えば、インフレーションフィルム中の単一のバリア層は、折り畳み時に２つのバリア層になる）。ＭＤＯ－ＰＥフィルムの層の数は、例えば、フィルムの所望の特性、フィルムの最終使用用途、各層で使用される所望のポリマー、フィルムの所望の厚さ、ＭＤＯ－ＰＥフィルムがインフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムを折り畳むことによって形成されるかどうかなどを含む多数の要因に依存し得る。

【0069】

本開示の機械方向配向フィルムは、少なくとも３つの層を含む。折り畳み有無にかかわらず作製された典型的なＭＤＯ－ＰＥフィルムは、最大９層を有し得るが、多層インフレーションＭＤＯ－ＰＥフィルムを折り畳むことによって、より多くの層がもたらされ得る（例えば、９層のインフレーションフィルムが折り畳まれて、１８層を形成する）。いくつかの実施形態では、本開示のＭＤＯ－ＰＥ積層体は、２０～２５０μｍ、２０～１００μｍ、４０～１００μｍ、または２０～５０μｍの厚さを有し得る。

【0070】

一態様では、本開示は、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成する方法を含み、本方法は、すべて本明細書に記載される、（ａ）コア層と、（ｂ）スキン層と、（ｃ）コア層とスキン層との間にあり、それらに接触しているサブスキン層とを有するフィルムを押し出すことであって、密度、ピーク融点、および重量分率結晶化度の各値は、コア層からサブスキン層へ、サブスキン層からスキン層へと増加し、スキン層に対するコア層の重量分率結晶化度の比は、０．２５～０．９１の値を有し、スキン層に対するコア層のピーク融点の比は、各々ケルビン温度スケールで表され、０．８７０～０．９９０の値を有する、押し出すことと、フィルムを、機械方向に１１５℃～１３０℃の温度で、機械方向に４．５：１～７．５：１の延伸比で配向させて、ＭＤＯ－ＰＥフィルムを形成することと、を含む。ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、テンターフレームプロセスなどの、当業者に既知の技術を使用することによってのみ、機械方向に配向され得る。

【0071】

好ましくは、本開示のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、１１５℃～１３０℃の温度で、機械方向に、５．５：１～７：１の延伸比で配向され得る。好ましくは、フィルムを、機械方向に配向させる温度は、コア層のピーク融点の７℃以内である。ＭＤＯ－ＰＥフィルムを機械方向に配向させるための１１５℃～１３０℃の温度は、高い相対的スキン層密度および関連する溶融温度のため可能である。

【0072】

ＭＤＯ－ＰＥフィルムは、さらに積層体に形成され得、本明細書で考察されるように、積層体は、本開示によるＭＤＯ－ＰＥフィルムの第１、ならびに本開示によるＭＤＯ－ＰＥフィルムの第２を含み、第１および第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムのスキン層（ｂ）は外側層で、第１および第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムのコア層（ｃ）は互いにシールされ、第１のＭＤＯ－ＰＥフィルムおよび第２のＭＤＯ－ＰＥフィルムは、単一のインフレーションフィルムから形成されている。

【0073】

物品
本開示の実施形態はまた、本明細書に記載されるＭＤＯ－ＰＥフィルムのいずれかから形成される物品も提供する。そのような物品の例としては、フレキシブル包装、パウチ、立式パウチ、および既成包装またはパウチが挙げられる。そのような物品は、本明細書の教示を考慮して当業者に既知の技術を使用して形成され得る。

【0074】

例えば、本開示のいくつかの実施形態によれば、非常に良好な光学特性、剛性、およびシール性を有する薄いゲージ（例えば、２５～３５ミクロン）の単一フィルムは、形成／充填／シール加工装置で作製されたパウチにおいて有用であり得る。そのようなパウチは、約２５０グラム～１キログラムを保持する粉末および粒子パウチに有用であり得る。本開示のフィルムの機械方向への配向は、従来のインフレーションフィルムよりも有益である剛性、靭性、および光学特性の組み合わせを提供すると考えられる。

【0075】

本開示のいくつかの実施形態によれば、高い剛性および透明性を有するＭＤＯ－ＰＥフィルムは、互いに積層されて、完全にポリエチレンから形成された積層体を提供し得る。別の例として、本開示のいくつかの実施形態によれば、高い剛性および透明性を有する一軸配向フィルムは、剛性のＨＤＰＥに富むインフレーションフィルムに積層され得、積層体は、完全にポリエチレンから形成された立式パウチを形成するために使用され得る。

【0076】

別の例として、いくつかの実施形態では、高剛性、高光学特性、および良好な引裂強度を有するＭＤＯ－ＰＥフィルムは、食品包装を形成するのに使用され得、食品包装は、本明細書に記載されるＭＤＯ－ＰＥフィルムを含む。ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳細に記載する。

【実施例】

【0077】

インフレーション多層フィルム構造体を、機械方向に配向させるために、以下のように調製する。表１は、実施例（ＥＸ）および比較例（ＣＥ）フィルムの層に使用されるポリエチレン成分を提供する。

【表1】

【0078】

５層４５センチメートル（ｃｍ）のヘッド、および以下の直径６０ｃｍ／７０ｃｍ／１０５ｃｍ／７０ｃｍ／６０ｍを有する５台の押出機を装備するＶＡＲＥＸ ＩＩインフレーションフィルム押出ライン（Ｗｉｎｄｍｏｅｌｌｅｒ＆Ｈｏｅｌｓｃｈｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を使用して、本ＥＸおよびＣＥのインフレーション多層フィルム構造体を調製する。２０５℃のＬＬＤＰＥの典型的溶融温度、ならびに２．５のブローアップ比、および４００ｋｇ／時の操作出力、さらに３０～４０メートル／分の線速度が使用された。

【0079】

ＭＤＯプロセス
機械方向配向（ＭＤＯ）ユニット（Ｗｉｎｄｍｏｅｌｌｅｒ＆Ｈｏｅｌｓｃｈｅｒ ＭＤＯ－Ｍ）を、予熱１／予熱２／伸張／アニーリング／冷却ローラーをそれぞれ、７０℃／１０５℃／１１５℃／１０５℃／７０℃の温度プロファイル、１：４．５～１：７．５の伸張比で操作する。

【0080】

実施例１（ＥＸ１）
表２は、ＥＸ１のフィルム構造を示す。ＥＸ１は、表２に示される層を有する（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を有する。

【表2】

【0081】

表２に記載される層を使用して、ＶＡＲＥＸ ＩＩインフレーションフィルム押出ラインで、１２２ミクロン（μｍ）のフィルム厚さで、ＥＸ１の共押出（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を製造する。使用されたブローアップ比は、２．５：１である。使用された層分布を表２に示す。ＥＸ１のフィルムは、約１２２ミクロンの初期厚さを有する。ＥＸ１のフィルムを、１１５°Ｃで、５：１、５．５：１、６：１、６．５：１、および７：１の延伸比で伸張させて、表３に示されるフィルムを得る。

【表3】

【0082】

フィルムは、実質的に平坦であり、かなり剛性があり、１８ミクロンのフィルムは、より低いヘイズとより高い光沢を有する。機械方向（ＭＤ）と横方向（ＣＤ）の両方において、実施例１のフィルムの配向性能を評価するために測定が行われる。図１は、伸張比の関数として、表２のフィルムの２％割線弾性率（ＭＰａ）を提供する。

【0083】

実施例２（ＥＸ２）
表４は、ＥＸ２のフィルム構造を示す。ＥＸ２は、表４に示される層を有するブロック化（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ａ）／（（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を有する。

【表4】

【0084】

表４に記載される層を使用して、ＶＡＲＥＸ ＩＩインフレーションフィルム押出ラインで、２５ミクロン（μｍ）のフィルム厚さで、ＥＸ２の共押出（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ａ）／（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を製造する。使用されたブローアップ比は、２．５：１である。使用された層分布を表４に示す。ＥＸ２のフィルムは、約１２０ミクロンの初期厚さを有する。ＥＸ２のフィルムを、１１５℃で、５．５：１の延伸比で伸張させる。Ｅｘ２のフィルムは、実質的に平坦であり、かなり剛性があり、２５ミクロンのフィルムは、より低いヘイズおよびより高い光沢を有する。機械方向（ＭＤ）と横方向（ＣＤ）の両方において、ＥＸ２のフィルムの配向性能を評価するために測定が行われる。図２は、ＭＤとＣＤの両方のＥＸ２のフィルムの２％割線弾性率（ＭＰａ）を提供する。

【0085】

実施例３（ＥＸ３）
表５は、ＥＸ３のフィルム構造を示す。ＥＸ３は、表５に示される層を有するブロック化（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ａ）／（（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を有する。

【表5】

【0086】

表５に記載される層を使用して、ＶＡＲＥＸ ＩＩインフレーションフィルム押出ラインで、２５ミクロン（μｍ）のフィルム厚さで、ＥＸ３の共押出（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ａ）／（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を製造する。使用されたブローアップ比は、２．５：１である。使用された層分布を表５に示す。ＥＸ３のフィルムは、約１２０ミクロンの初期厚さを有する。ＥＸ３のフィルムを、１１５℃で、５．５：１の延伸比で伸張させる。Ｅｘ３のフィルムは、実質的に平坦であり、かなり剛性があり、２５ミクロンのフィルムは、より低いヘイズおよびより高い光沢を有する。機械方向（ＭＤ）と横方向（ＣＤ）の両方において、ＥＸ３のフィルムの配向性能を評価するために測定が行われる。図２は、ＭＤとＣＤの両方のＥＸ３のフィルムの２％割線弾性率（ＭＰａ）を提供する。

【0087】

比較例Ａ（ＣＥ Ａ）
表６は、ＣＥ Ａのフィルム構造を示す。ＣＥ Ａは、表６に示される層を有するブロック化（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ａ）／（（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を有する。

【表6】

【0088】

表６に記載される層を使用して、ＶＡＲＥＸ ＩＩインフレーションフィルム押出ラインで、１２０ミクロン（μｍ）のフィルム厚さで、ＣＥ Ａの共押出（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ａ）／（ｃ）／（ｂ）フィルム構造を製造する。使用されたブローアップ比は、２．５：１である。使用された層分布を表６に示す。ＣＥ Ａのフィルムは、約１２０ミクロンの初期厚さを有する。ＣＥ Ａのフィルムを、１１５℃で、５．５：１の延伸比で伸張させる。ＣＥ Ａのフィルムは、実質的に平坦であり、かなり剛性があり、２５ミクロンのフィルムは、５．７％のヘイズおよび９２％の光沢を有する。機械方向（ＭＤ）と横方向（ＣＤ）の両方において、ＣＥ Ａのフィルムの配向性能を評価するために測定が行われる。図２は、ＭＤとＣＤの両方のＣＥ Ａのフィルムの２％割線弾性率（ＭＰａ）を提供する。

【0089】

図３および図４は、ＥＸ２、ＥＸ３、およびＣＥ Ａのフィルムを使用して測定されたデータを提供し、それは、引裂抵抗（ＭＤにおいて増加、ＣＤにおいて減少）ならびに光沢およびヘイズの改善を示している。同様に、図３および４に示されるように、ＥＸ２、ＥＸ３、およびＣＥ Ａについて光沢およびヘイズの改善が観察される。破断点伸びならびに引張強度などの他の機械的特性は、本質的に同じままであるか、ごくわずかな低下を呈する。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【国際調査報告】