▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧 ▶ ローム アンド ハース カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-12-21
(54)【発明の名称】洗濯用付着助剤ポリマー
(51)【国際特許分類】
C08G 65/333 20060101AFI20221214BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20221214BHJP
【ＦＩ】
C08G65/333
C11D3/37
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022514717
(86)(22)【出願日】2020-09-23
(85)【翻訳文提出日】2022-03-04
(86)【国際出願番号】 US2020052217
(87)【国際公開番号】W WO2021061773
(87)【国際公開日】2021-04-01
(31)【優先権主張番号】62/905,500
(32)【優先日】2019-09-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(71)【出願人】
【識別番号】590002035
【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
(74)【代理人】
【識別番号】110000589
【氏名又は名称】特許業務法人センダ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ベロウィチ、マシュー イー．
(72)【発明者】
【氏名】レイター、デイヴィッド エス．
(72)【発明者】
【氏名】プルッコディ、ランダーラ
(72)【発明者】
【氏名】ワッサーマン、エリック
【テーマコード（参考）】
4H003
4J005
【Ｆターム（参考）】
4H003AB19
4H003AB31
4H003AC08
4H003BA12
4H003DA01
4H003EB04
4H003EB08
4H003EB25
4H003EB28
4H003ED02
4H003FA21
4J005AA04
4J005AA10
4J005BA00
4J005BB01
4J005BB02
4J005BB04
4J005BC00
4J005BD05
(57)【要約】
５０超～９９重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、式中、Ｒ１が、水素、－Ｃ１－４アルキル、および－ＣＨ２ＯＲ３から選択され、Ｒ３が、－Ｃ１－１２アルキルおよびフェニルから選択される、式（Ｉ）の構造単位と、１～５０重量％未満の式（ＩＩ）の構造単位であって、式中、Ｒ２が、式（ＩＩＩ）の部分、式（ＩＶ）の部分、および式（Ｖ）の部分から選択され、Ａ－が、Ｎ上でカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、Ｒ４が、水素、－Ｃ１－１２アルキル、およびフェニルから選択され、Ｒ５が、水素および－Ｃ１－８アルキルから選択される、式（ＩＩ）の構造単位と、を含み、付着助剤ポリマーが、１００，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、付着助剤ポリマーは、分子当たり少なくとも２つの式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする、洗濯用付着助剤ポリマーが提供される。
【化１】
【選択図】なし
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
洗濯用付着助剤ポリマーであって、（ａ）前記付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、
【化1】
（ｂ）前記付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１～５０重量％未満の式（ＩＩ）の構造単位であって、
【化2】
【化3】
前記付着助剤ポリマーが、１００，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、
前記付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つの式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする、付着助剤ポリマー。
【請求項2】
前記付着助剤ポリマーが、検出可能限界未満のアゼチジニウム部分を含有する、請求項１に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項3】
前記付着助剤ポリマーが、前記検出可能限界未満のエポキシド部分を含有する、請求項２に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項4】
前記付着助剤ポリマーが、前記検出可能限界未満のハロメチル部分を含有する、請求項３に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項5】
前記付着助剤ポリマーが、前記検出可能限界未満のカルボン酸部分を含有する、請求項４に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項6】
前記付着助剤ポリマーが、前記検出可能限界未満のカルボニル部分を含有する、請求項５に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項7】
前記付着助剤ポリマーが、５，０００～３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項６に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項8】
前記付着助剤ポリマーが（ａ）前記付着助剤ポリマーの重量に基づいて、８２～９６重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、式中、各Ｒ１が、水素および－Ｃ１－４アルキル基から独立して選択される、式（Ｉ）の構造単位と、
（ｂ）前記付着助剤ポリマーの重量に基づいて、４～１８重量％の式（ＩＩ）の構造単位であって、式中、各Ｒ２が、式（ＩＩＩ）の部分および式（ＩＶ）の部分からなる群から独立して選択される、式（ＩＩ）の構造単位と、を有する、請求項７に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項9】
各Ｒ１が、水素およびメチル基から独立して選択され、各Ｒ４が、－ＣＨ３基である、請求項８に記載の付着助剤ポリマー。
【請求項10】
各Ｒ１が、水素であり、各Ｒ２が、式（ＩＶ）の部分である、請求項９に記載の付着助剤ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、洗濯用付着助剤ポリマーに関する。具体的には、本発明は、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、
式中、Ｒ１が、水素、－Ｃ１－４アルキル、および－ＣＨ２ＯＲ３から選択され、Ｒ３が、－Ｃ１－１２アルキルおよびフェニルから選択される、式（Ｉ）の構造単位と、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１～５０重量％未満の式（ＩＩ）の構造単位であって、
式中、Ｒ２が、式（ＩＩＩ）の部分、式（ＩＶ）の部分、および式（Ｖ）の部分から選択され、
式中、Ａ－が、Ｎ上でカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、Ｒ４が、水素、－Ｃ１－１２アルキル、およびフェニルから選択され、Ｒ５が、水素および－Ｃ１－８アルキルから選択される、式（ＩＩ）の構造単位と、を含み、付着助剤ポリマーが、１００，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つの式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする、付着助剤ポリマーに関する。
【化1】
【化2】
【化3】
【0002】
洗濯による布地の洗浄は、染み、臭い、および汚れを取り除くのに有用である。それにもかかわらず、洗濯プロセスは、繊維に機械的かつ化学的損傷を引き起こす傾向があり、しわ、退色、毛玉、毛羽立ち、染料移動、ごわつき、布地の傷み、繊維の劣化、および消費者が望ましくないと感じる他の問題がもたらされる。したがって、洗濯製品（例えば、洗剤、柔軟剤）は、望ましくない洗濯の問題のいくつかを減らすために、布地ケア有益剤を含むように配合されることが多い。
【0003】
多くの布地ケア有益剤は、洗濯プロセス中の布地への送達効率が不十分であることから、ほんの限られた利益を提供することが見出されている。布地ケア有益剤と布地との間の親和性は、典型的には、布地ケア有益剤と布との間の自然引力の欠如によって損なわれる。これは、洗浄の欠点をもたらし得る洗濯製品配合物に典型的に含有されるアニオン性界面活性剤との望ましくない相互作用を回避するために、ほとんどの布地ケア有益剤がアニオン性または非イオン性であることに由来する。布地に使用されるほとんどの繊維（例えば、綿、羊毛、絹、およびナイロン）が洗濯溶液中でわずかにアニオン性の電荷を帯びていることを考えると、布地ケア有益剤と布地との間に反発力が存在し、顕著な送達効率の低下がもたらされる。
【0004】
布地ケア有益剤の送達を増強するための１つのアプローチは、米国特許第７，０５６，８７９号においてＷａｎｇらによって説明されている。Ｗａｎｇらは、ａ）組成物の約０．１重量％～約１０重量％の少なくとも１つの非水溶性シリコーン誘導体布地ケア有益剤であって、約１ｎｍ～１００ミクロンの粒径を有する、シリコーン誘導体布地ケア有益剤シリコーン誘導体と、ｂ）組成物の約０．０１重量％～約５重量％の少なくとも１つのカチオン性セルロース送達増強剤と、ｃ）組成物の約１重量％～約８０重量％の界面活性剤と、ｄ）組成物の約３．９６重量％～約８０重量％のビルダーと、ｅ）リパーゼ酵素、プロテアーゼ酵素、またはそれらの混合物から選択される、組成物の約０．００１重量％～約５重量％の相溶性酵素と、を含み、送達増強剤対布地ケア有益剤の比率が、約１：５０～約１：１である、洗濯製品組成物を開示する。
【0005】
それにもかかわらず、洗濯製品に組み込まれた布地ケア有益剤の送達効率を改善するための付着助剤の継続的な必要性が残っている。
【0006】
本発明は、（ａ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、
式中、各Ｒ１が、水素、－Ｃ１－４アルキル基、および－ＣＨ２ＯＲ３基からなる群から独立して選択され、各Ｒ３が、－Ｃ１－１２アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される、式（Ｉ）の構造単位と、（ｂ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１～５０重量％未満の式（ＩＩ）の構造単位であって、
式中、各Ｒ２が、式（ＩＩＩ）の部分、式（ＩＶ）の部分、および式（Ｖ）の部分からなる群から独立して選択され、
式中、Ａ－が、Ｎ上でカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、各Ｒ４が、水素、－Ｃ１－１２アルキル基、およびフェニル基からなる群から独立して選択され、各Ｒ５が、水素および－Ｃ１－８アルキル基からなる群から独立して選択される、式（ＩＩ）の構造単位と、を含み、付着助剤ポリマーが、１００，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つの式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする、洗濯用付着助剤ポリマーを提供する。
【化4】
【化5】
【化6】
【発明を実施するための形態】
【0007】
驚くべきことに、１００，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有する本明細書に記載の付着助剤ポリマーは、布地ケア有益剤（例えば疎水性ポリ（ジメチルシロキサン）布地調整剤）の付着効率を著しく高めるのに有効であることが見出されている。
【0008】
別途指示がない限り、比、百分率、部などは、重量による。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除している。
【0009】
本明細書で使用される場合、別途指示がない限り、「重量平均分子量」および「Ｍｗ」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いる従来の様式で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。ＧＰＣ技術については、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｇｅｌ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｔｒｉｅｇｅｌ，ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，２００９で詳細に考察されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。
【0010】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される場合、「構造単位」という用語は、所定の原材料のレムナントを指し、したがって、エチレンオキシドの構造単位は、以下で示され、
式中、点線は、ポリマー骨格への結合点を表し、Ｒ１は、水素である。
【化7】
【0011】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、（ａ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％（好ましくは、６０～９８重量％、より好ましくは、７５～９７重量％、さらにより好ましくは、８２～９６重量％、最も好ましくは、９０～９５重量％）の式（Ｉ）の構造単位であって、
式中、各Ｒ１が、水素、－Ｃ１－４アルキル基、および－ＣＨ２ＯＲ３基（好ましくは、水素、－Ｃ１－４アルキル基、およびそれらの混合物、より好ましくは、水素、－Ｃ１－２アルキル基、およびそれらの混合物、さらにより好ましくは、水素、メチル基、およびそれらの混合物、最も好ましくは、水素）からなる群から独立して選択され、各Ｒ３が、－Ｃ１－１２アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される、式（Ｉ）の構造単位と、（ｂ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１～５０重量％未満（好ましくは、２～４０重量％、より好ましくは、３～２５重量％、さらにより好ましくは、４～１８重量％、最も好ましくは、５～１０重量％）の式（ＩＩ）の構造単位であって、
式中、各Ｒ２が、式（ＩＩＩ）の部分、式（ＩＶ）の部分、および式（Ｖ）の部分からなる群から独立して選択され、
式中、Ａ－が、Ｎでカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり、各Ｒ４が、水素、－Ｃ１－１２アルキル基、およびフェニル基（好ましくは、水素および－Ｃ１－１２アルキル基、より好ましくは、水素および－Ｃ１－４アルキル基、さらにより好ましくは、水素および－Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、水素およびメチル基）からなる群から独立して選択され、各Ｒ５が、水素および－Ｃ１－８アルキル基（好ましくは、水素および－Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、水素およびメチル基、最も好ましくは、水素）からなる群から独立して選択される、式（ＩＩ）の構造単位と、を含み、付着助剤ポリマーは、１００，０００ダルトン未満の重量平均分子量を有するが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つ（好ましくは、２．５～３００、より好ましくは、３～５０、さらにより好ましくは、３～２０、最も好ましくは、３．５～１５）の式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする。
【化8】
【化9】
【化10】
【0012】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、１００，０００ダルトン未満の重量平均分子量、ＭＷを有する。より好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、２，０００～９０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、２，５００～７５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。またさらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、３，０００～５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。最も好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、１２，０００～３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。
【0013】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％（好ましくは、６０～９８重量％、より好ましくは、７５～９７重量％、さらにより好ましくは、８２～９６重量％、最も好ましくは、９０～９５重量％）の式（Ｉ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ１は、水素、－Ｃ１－４アルキル基、および－ＣＨ２ＯＲ３基からなる群から独立して選択され、各Ｒ３は、－Ｃ１－１２アルキル基およびフェニル基からなる群から独立して選択される。より好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％（好ましくは、６０～９８重量％、より好ましくは、７５～９７重量％、さらにより好ましくは、８２～９６重量％、最も好ましくは、９０～９５重量％）の式（Ｉ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ１は、水素、－Ｃ１－４アルキル基、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％（好ましくは、６０～９８重量％、より好ましくは、７５～９７重量％、さらにより好ましくは、８２～９６重量％、最も好ましくは、９０～９５重量％）の式（Ｉ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ１は、水素、－Ｃ１－２アルキル基、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％（好ましくは、６０～９８重量％、より好ましくは、７５～９７重量％、さらにより好ましくは、８２～９６重量％、最も好ましくは、９０～９５重量％）の式（Ｉ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ１は、水素、メチル基、およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される。最も好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、５０超～９９重量％（好ましくは、６０～９８重量％、より好ましくは、７５～９７重量％、さらにより好ましくは、８２～９６重量％、最も好ましくは、９０～９５重量％）の式（Ｉ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ１は、水素からなる群から独立して選択される。
【0014】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１～５０重量％未満（好ましくは、２～４０重量％、より好ましくは、３～２５重量％、さらにより好ましくは、４～１８重量％、最も好ましくは、５～１０重量％）の式（ＩＩ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ２は、式（ＩＩＩ）の部分、式（ＩＶ）の部分、および式（Ｖ）の部分からなる群から独立して選択され、Ａ－は、Ｎ上でカチオン電荷のバランスをとる対アニオンであり（好ましくは、Ａ－は、Ｃｌ－、Ｆ－、Ｂｒ－、およびＩ－、より好ましくは、Ｃｌ－およびＢｒ－、最も好ましくは、Ｃｌ－からなる群から選択される）、各Ｒ４は、水素、－Ｃ１－１２アルキル基、およびフェニル基（好ましくは、水素および－Ｃ１－１２アルキル基、より好ましくは、水素および－Ｃ１－４アルキル基、さらにより好ましくは、水素および－Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、水素およびメチル基）からなる群から独立して選択され、各Ｒ５は、水素および－Ｃ１－８アルキル基（好ましくは、水素および－Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、水素およびメチル基、最も好ましくは、水素）からなる群から独立して選択されるが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つ（好ましくは、２．５～３００、より好ましくは、３～５０、さらにより好ましくは、３～２０、最も好ましくは、３．５～１５）の式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする。より好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１～５０重量％未満（好ましくは、２～４０重量％、より好ましくは、３～２５重量％、さらにより好ましくは、４～１８重量％、最も好ましくは、５～１０重量％）の式（ＩＩ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ２は、式（ＩＩＩ）の部分および式（ＩＶ）の部分からなる群から独立して選択され、各Ｒ４は、水素、－Ｃ１－１２アルキル基（好ましくは、－Ｃ１－８アルキル基、より好ましくは、－Ｃ１－４アルキル基、最も好ましくは、メチル基）およびフェニル基からなる群から独立して選択されるが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つ（好ましくは、２．５～３００、より好ましくは、３～５０、さらにより好ましくは、３～２０、最も好ましくは、３．５～１５）の式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする。好ましくは、Ｒ２が式（ＩＩＩ）の部分である場合、Ｒ４基のうちの少なくとも１つ（好ましくは、少なくとも２つ、より好ましくは、３つ全部）は、－Ｃ１－１２アルキル基（好ましくは、－Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、－Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、メチル基）である。好ましくは、Ｒ２が式（ＩＶ）の部分である場合、Ｒ４基のうちの少なくとも１つ（好ましくは、両方）は、－Ｃ１－１２アルキル基（好ましくは、－Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、－Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、メチル基）である。最も好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１～５０重量％未満（好ましくは、２～４０重量％、より好ましくは、３～２５重量％、さらにより好ましくは、４～１８重量％、最も好ましくは、５～１０重量％）の式（ＩＩ）の構造単位を含み、式中、各Ｒ２は、式（ＩＶ）の部分であり、Ｒ４基のうちの少なくとも１つ（好ましくは、両方）は、－Ｃ１－１２アルキル基（好ましくは、－Ｃ１－４アルキル基、より好ましくは、－Ｃ１－２アルキル基、最も好ましくは、メチル基）であるが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つ（好ましくは、２．５～３００、より好ましくは、３～５０、さらにより好ましくは、３～２０、最も好ましくは、３．５～１５）の式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする。
【0015】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１重量％以下の、セルロース（例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分））と共有結合を形成することができる活性部分を含む。より好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．５重量％以下の、セルロース（例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分））と共有結合を形成することができる活性部分を含む。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．２重量％以下の、セルロース（例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分））と共有結合を形成することができる活性部分を含む。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．１重量％以下の、セルロース（例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分））と共有結合を形成することができる活性部分を含む。またさらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．０１重量％以下の、セルロース（例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分））と共有結合を形成することができる活性部分を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、検出可能限界未満の、セルロース（例えば、アゼチジニウム基、エポキシド基、ハロメチル基（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分））と共有結合を形成することができる活性部分を含む。
【0016】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１重量％以下のカルボン酸部分を含む。より好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．５重量％以下のカルボン酸部分を含む。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．２重量％以下のカルボン酸部分を含む。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．１重量％以下のカルボン酸部分を含む。またさらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．０１重量％以下のカルボン酸部分を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、検出可能限界未満のカルボン酸部分を含む。
【0017】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、１重量％以下のカルボニル部分を含む。より好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．５重量％以下のカルボニル部分を含む。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．２重量％以下のカルボニル部分を含む。さらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．１重量％以下のカルボニル部分を含む。またさらにより好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、付着助剤ポリマーの重量に基づいて、０．０１重量％以下のカルボニル部分を含む。最も好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、検出可能限界未満のカルボニル部分を含む。
【0018】
好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、（ａ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、８２～９６重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、式中、各Ｒ１が、水素および－Ｃ１－４アルキル基からなる群から独立して選択される、式（Ｉ）の構造単位と、（ｂ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、４～１８重量％の式（ＩＩ）の構造単位であって、式中、各Ｒ２が、式（ＩＩＩ）の部分および式（ＩＶ）の部分からなる群から独立して選択され、各Ｒ４が、水素および－Ｃ１－８アルキル基からなる群から独立して選択される、式（ＩＩ）の構造単位と、を含み、付着助剤ポリマーは、検出可能限界未満のアゼチジニウム部分、カルボン酸部分、カルボニル部分、およびハロメチル部分（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分）を含有し、付着助剤ポリマーは、５，０００～３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有するが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つ（好ましくは、２．５～３００、より好ましくは、３～５０、さらにより好ましくは、３～２０、最も好ましくは、３．５～１５）の式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする。より好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、（ａ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、８２～９６重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、式中、各Ｒ１が、水素およびメチル基から独立して選択される、式（Ｉ）の構造単位と、（ｂ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、４～１８重量％の式（ＩＩ）の構造単位であって、式中、各Ｒ２が、式（ＩＩＩ）の部分および式（ＩＶ）の部分からなる群から独立して選択され、各Ｒ４が、メチル基である、式（ＩＩ）の構造単位と、を含み、付着助剤ポリマーは、検出可能限界未満のアゼチジニウム部分、カルボン酸部分、カルボニル部分、およびハロメチル部分（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分）を含有し、付着助剤ポリマーは、５，０００～３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有するが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つ（好ましくは、２．５～３００、より好ましくは、３～５０、さらにより好ましくは、３～２０、最も好ましくは、３．５～１５）の式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする。最も好ましくは、本発明の洗濯用付着助剤ポリマーは、（ａ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、８２～９６重量％の式（Ｉ）の構造単位であって、式中、各Ｒ１が、水素である、式（Ｉ）の構造単位と、（ｂ）付着助剤ポリマーの重量に基づいて、４～１８重量％の式（ＩＩ）の構造単位であって、式中、各Ｒ２が、式（ＩＶ）の部分であり、各Ｒ４が、メチル基である、式（ＩＩ）の構造単位と、を含み、付着助剤ポリマーは、検出可能限界未満のアゼチジニウム部分、カルボン酸部分、カルボニル部分、およびハロメチル部分（例えば、クロロメチル部分、フルオロメチル部分を含有し、付着助剤ポリマーは、５，０００～３０，０００ダルトンの量平均分子量を有するが、付着助剤ポリマーが、分子当たり少なくとも２つ（好ましくは、２．５～３００、より好ましくは、３～５０、さらにより好ましくは、３～２０、最も好ましくは、３．５～１５）の式（ＩＩ）の構造単位の平均を有することを条件とする。
【0019】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【0020】
以下の表に列挙されている略称を実施例で使用する。
分析法：
エピクロロヒドリンコポリマーの分子量分析：
【表1】
エピクロロヒドリンコポリマーの分子量分析：
【表2】
【0021】
アミン官能化コポリマーの分子量分析：
すべての試料を、ＧＰＣ移動相で５ｍｇ／ｍＬで調製した。各試料の正確な濃度を記録した。試料を水平振とう機において周囲温度で少なくとも２時間振とうして、溶解プロセスを促進した。次に、調製した試料を、４５μｍナイロンシリンジフィルターを使用してオートサンプラバイアルにろ過してから注入した。例示されたアミン官能化ポリマーのいずれについても、ろ過プロセス中に抵抗は観察されなかった。
すべての試料を、ＧＰＣ移動相で５ｍｇ／ｍＬで調製した。各試料の正確な濃度を記録した。試料を水平振とう機において周囲温度で少なくとも２時間振とうして、溶解プロセスを促進した。次に、調製した試料を、４５μｍナイロンシリンジフィルターを使用してオートサンプラバイアルにろ過してから注入した。例示されたアミン官能化ポリマーのいずれについても、ろ過プロセス中に抵抗は観察されなかった。
【0022】
使用したＧＰＣ機器のセットアップは、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９０分離モジュール（デガッサ、ポンプ、オートサンプラ、カラムオーブン）およびＷｙａｔｔ Ｏｐｔｉｌａｂ ＵＴ－ｒＥＸ屈折率検出器（ＲＩ）で構成されていた。Ｗａｔｅｒｓ ｅ－ＳＡＴ／ＩＮモジュールを使用して、ＲＩ検出器からのアナログ信号をデータ収集用のデジタル信号に変換した。データを取得およびプロセスにＥｍｐｏｗｅｒ ３を使用した。
【0023】
ＧＰＣ条件：
【表3】
【0024】
ＥＣＨコポリマーのＮＭＲ分析：
すべての試料を、ＧＰＣ移動相で５ｍｇ／ｍＬで調製した。各試料の正確な濃度を記録した。試料を水平振とう機において周囲温度で少なくとも２時間振とうして、溶解プロセスを促進した。次に、調製した試料を、４５μｍナイロンシリンジフィルターを使用してオートサンプラバイアルにろ過してから注入した。例示されたアミン官能化ポリマーのいずれについても、ろ過プロセス中に抵抗は観察されなかった。
すべての試料を、ＧＰＣ移動相で５ｍｇ／ｍＬで調製した。各試料の正確な濃度を記録した。試料を水平振とう機において周囲温度で少なくとも２時間振とうして、溶解プロセスを促進した。次に、調製した試料を、４５μｍナイロンシリンジフィルターを使用してオートサンプラバイアルにろ過してから注入した。例示されたアミン官能化ポリマーのいずれについても、ろ過プロセス中に抵抗は観察されなかった。
【0025】
アミン官能化コポリマーの分子量分析：
試料調製：５００ｍｇの試料を、５ｍＭ緩和剤を含有する２．２ｍＬのアセトン－ｄ６に溶解して均一な溶液を形成し、１０ｍｍＮＭＲチューブに移した。定量的１３Ｃ ＮＭＲ分光法を、以下のパラメータを使用して、１０ｍｍ極低温プローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ６００ ＭＨｚ分光計で行った。パルス磁場勾配ＮＭＲによって、拡散測定により、２ｍＭ緩和剤を含有するＣＤＣｌ３中の０．１重量％溶液を使用して分子量を定量化することが可能になった。拡散測定を、５ｍｍのＢＢＯプローブを備えた４００ＭＨｚ機器で行った。繰り返し時間：７秒、スキャン数：１２８、９０°パルス：１２μｓ、Ｔ：２５℃、スペクトル幅：２４０ｐｐｍ、スペクトル中心：９０ｐｐｍ。
綿布地のＸＰＳ分析：
試料調製：５００ｍｇの試料を、５ｍＭ緩和剤を含有する２．２ｍＬのアセトン－ｄ６に溶解して均一な溶液を形成し、１０ｍｍＮＭＲチューブに移した。定量的１３Ｃ ＮＭＲ分光法を、以下のパラメータを使用して、１０ｍｍ極低温プローブを備えたＢｒｕｋｅｒ ６００ ＭＨｚ分光計で行った。パルス磁場勾配ＮＭＲによって、拡散測定により、２ｍＭ緩和剤を含有するＣＤＣｌ３中の０．１重量％溶液を使用して分子量を定量化することが可能になった。拡散測定を、５ｍｍのＢＢＯプローブを備えた４００ＭＨｚ機器で行った。繰り返し時間：７秒、スキャン数：１２８、９０°パルス：１２μｓ、Ｔ：２５℃、スペクトル幅：２４０ｐｐｍ、スペクトル中心：９０ｐｐｍ。
綿布地のＸＰＳ分析：
【表4】
【0026】
実施例Ｐ１：ＥＯ－ＥＣＨポリマー
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（４．６３ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（６ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、２．４８ｇ）およびトリエチルアミン（７９ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（４．６３ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（６ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、２．４８ｇ）およびトリエチルアミン（７９ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
【0027】
約４℃の即時発熱が観察され、約１時間にわたって圧力を維持するためにさらに約９ｍＬのＥＯを添加した。次に、ショットタンクを介してエタノール（６ｍＬ）を添加することにより混合物をクエンチした。ＲＴまで冷却し、窒素でパージした後、混合物を反応器から取り出し、回転蒸発器で濃縮した。混合物をジャーに移し、グローブボックス真空ポンプを使用して５０℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー（１２．２ｇ）を単離した。ポリマーのＥＣＨ含有量は、定量的１３Ｃ ＮＭＲによって１６重量％であることがわかった。ＧＰＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ１１．９および２．９ｋＤａであった。
【0028】
実施例Ｐ２：ＥＯ－ＥＣＨポリマー
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（１．５４ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、１．８６ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（４２７ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（１．５４ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、１．８６ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（４２７ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
【0029】
約３℃の即時発熱が観察され、約１時間にわたって圧力を維持するためにさらに約９ｍＬのＥＯを添加した。次に、ショットタンクを介してエタノール（６ｍＬ）を添加することにより混合物をクエンチした。ＲＴまで冷却し、窒素でパージした後、混合物を反応器から取り出し、回転蒸発器で濃縮した。混合物をジャーに移し、グローブボックス真空ポンプを使用して５０℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー（１４．０ｇ）を単離した。ポリマーのＥＣＨ含有量は、定量的１３Ｃ ＮＭＲによって６．４重量％であることがわかった。ＧＰＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ２５．６および９．３ｋＤａであった。
【0030】
実施例Ｐ３：ＥＯ－ＥＣＨポリマー
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（３．０９ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、３．７１ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（８５３ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（３．０９ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、３．７１ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（８５３ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
【0031】
約３℃の即時発熱が観察され、約１時間にわたって圧力を維持するためにさらに約９ｍＬのＥＯを添加した。次に、ショットタンクを介してエタノール（６ｍＬ）を添加することにより混合物をクエンチした。ＲＴまで冷却し、窒素でパージした後、混合物を反応器から取り出し、回転蒸発器で濃縮した。混合物をジャーに移し、グローブボックス真空ポンプを使用して５０℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー（７．４ｇ）を単離した。ポリマーのＥＣＨ含有量は、定量的１３Ｃ ＮＭＲによって１０．６重量％であることがわかった。ＧＰＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ９．９および３．１ｋＤａであった。
【0032】
実施例Ｐ４：ＥＯ－ＥＣＨポリマー
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（９．２６ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、３．７１ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（８５３ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（９．２６ｍＬ）およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、３．７１ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（８５３ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
【0033】
約３℃の即時発熱が観察され、約１時間にわたって圧力を維持するためにさらに約９ｍＬのＥＯを添加した。次に、ショットタンクを介してエタノール（６ｍＬ）を添加することにより混合物をクエンチした。ＲＴまで冷却し、窒素でパージした後、混合物を反応器から取り出し、回転蒸発器で濃縮した。混合物をジャーに移し、グローブボックス真空ポンプを使用して５０℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー（１９．２ｇ）を単離した。ポリマーのＥＣＨ含有量は、定量的１３Ｃ ＮＭＲによって２７．８重量％であることがわかった。
【0034】
実施例Ｐ５：ＥＯ－ＰＯ－ＥＣＨポリマー
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（３．０９ｍＬ）、ＰＯ（８．２６ｍＬ）、およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、３．７１ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（８５３ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
シリンジに不活性雰囲気下でＥＣＨ（３．０９ｍＬ）、ＰＯ（８．２６ｍＬ）、およびトルエン（１５０ｍＬ）を装入し、密封されたＧＣバイアルで蓋をしてから、ガス巻き込みインペラブレードを利用する撹拌器を備えた３００ｍＬステンレス鋼圧力反応器に添加した。温度を、リサーチ制御バルブを使用して内部冷却ループを介して供給される抵抗加熱および冷却水を介して、マントルで制御した。反応器を１００℃で乾燥させ、窒素で完全にパージした。反応器を約１５ｐｓｉｇの窒素で加圧し、続いてＣａｍｉｌｌｅ反応器制御システムを使用してＥＯ（８．８５ｍＬ）を添加した。反応混合物を４０℃まで加熱した。トルエン（８ｍＬ）中の触媒混合物を、ＴｉＢＡ（トルエン中２５％、３．７１ｇ）およびテトラオクチルアンモニウムブロミド（８５３ｍｇ）からグローブボックス内で調製し、シリンジに取り込み、蓋をしてボックスから取り出した。触媒混合物をショットタンクに添加し、反応器に装入した。
【0035】
発熱は観察されず、反応器の圧力は一定に保たれた。混合物を６０℃まで加熱し、７２時間保持した。混合物を冷却し、排気し、窒素でパージした。混合物をジャーに移し、グローブボックス真空ポンプを使用して６０℃でさらに乾燥させた。生成物ポリマー（１２．０ｇ）を単離した。
【0036】
実施例Ｐ６：アミン反応ＥＯ－ＥＣＨポリマー
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ１に従って調製された８．６４ｇのコポリマーおよび７．８１ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、２０ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを褐色の油（９．５５ｇ）として単離した。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、７７重量％のＥＯおよび２３重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ１に従って調製された８．６４ｇのコポリマーおよび７．８１ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、２０ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを褐色の油（９．５５ｇ）として単離した。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、７７重量％のＥＯおよび２３重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
【0037】
実施例Ｐ７：アミン反応ＥＯ－ＥＣＨポリマー
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ２に従って調製された５．００ｇのコポリマーおよび３．２５ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーをオフホワイトの粉末（４．４４ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ２５．９および１３．５ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、９３重量％のＥＯおよび７重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ２に従って調製された５．００ｇのコポリマーおよび３．２５ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーをオフホワイトの粉末（４．４４ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ２５．９および１３．５ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、９３重量％のＥＯおよび７重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
【0038】
実施例Ｐ８：アミン反応ＥＯ－ＥＣＨポリマー
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ２に従って調製された５．００ｇのコポリマーおよび２．７２ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーをオフホワイトの粉末（４．７７ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ３７．４および１７．９ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、９２重量％のＥＯおよび８重量％のＮ，Ｎ－ジメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ２に従って調製された５．００ｇのコポリマーおよび２．７２ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーをオフホワイトの粉末（４．７７ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ３７．４および１７．９ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、９２重量％のＥＯおよび８重量％のＮ，Ｎ－ジメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
【0039】
実施例Ｐ９：アミン反応ＥＯ－ＥＣＨポリマー
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ３に従って調製された５．３２ｇのコポリマーおよび５．６７ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを薄茶色の油（５．１２ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ１４．９および７．７ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、８３重量％のＥＯおよび１７重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ３に従って調製された５．３２ｇのコポリマーおよび５．６７ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを薄茶色の油（５．１２ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ１４．９および７．７ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、８３重量％のＥＯおよび１７重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
【0040】
実施例Ｐ１０：アミン反応ＥＯ－ＥＣＨポリマー
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ４に従って調製された５．５６ｇのコポリマーおよび１５．５ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１０ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを薄茶色の油（６．０１ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ１６．９および６．９ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、６２重量％のＥＯおよび３８重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ４に従って調製された５．５６ｇのコポリマーおよび１５．５ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１０ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを薄茶色の油（６．０１ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ１６．９および６．９ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、６２重量％のＥＯおよび３８重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
【0041】
実施例Ｐ１１：アミン反応ＥＯ－ＥＣＨポリマー
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ５に従って調製された５．５０ｇのターポリマーおよび１０．５ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを薄茶色の油（６．１３ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ２．１および１．５ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、６２重量％のＥＯ、１３重量％ のＰＯ、および２５重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
ＰＴＦＥ被覆磁気撹拌棒を含有するＦｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブに、実施例Ｐ５に従って調製された５．５０ｇのターポリマーおよび１０．５ｍＬのトリメチルアミンの４５重量％溶液を装入した。溶液を撹拌し、１５ｍＬの蒸留水を添加して、ポリマーの濃度を調整した。Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒチューブを密封し、混合物を１２５℃で１６時間撹拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、圧力チューブを排気した。窒素を溶液に１時間バブリングして、過剰のアミンを除去した。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗ポリマーを最小量のメタノールに取り込んだ。激しく撹拌しながら溶液をジエチルエーテル（１０倍量のメタノール）に添加して、ポリマーを沈殿させた。ポリマーを薄茶色の油（６．１３ｇ）として単離した。ＳＥＣによるポリマーＭｗおよびＭｎは、それぞれ２．１および１．５ｋＤａであった。定量的１３Ｃ ＮＭＲにより、コポリマーは、６２重量％のＥＯ、１３重量％ のＰＯ、および２５重量％のＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－２－オキシランメタンアミニウムクロリドを含有していた。
【0042】
比較実施例Ｃ１および実施例１～４：液体洗濯洗剤
後続の実施例の付着試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表１に記載される一般的な配合物に、表２に示される付着助剤ポリマーを加えて調製し、標準的な液体洗濯配合物の調製手順によって調製した。
後続の実施例の付着試験で使用される液体洗濯洗剤配合物を、表１に記載される一般的な配合物に、表２に示される付着助剤ポリマーを加えて調製し、標準的な液体洗濯配合物の調製手順によって調製した。
【表5】
【表6】
【0043】
シリコーン付着
比較実施例Ｃ１ および実施例１～４の液体洗濯洗剤配合物のシリコーン付着を、ＳＲ Ｌａｂ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデルＴＯＭ－５２－Ａ（６×１Ｌウェル）において、毎分９０サイクルで撹拌し、表３に示される条件で評価した。
比較実施例Ｃ１ および実施例１～４の液体洗濯洗剤配合物のシリコーン付着を、ＳＲ Ｌａｂ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＴｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒモデルＴＯＭ－５２－Ａ（６×１Ｌウェル）において、毎分９０サイクルで撹拌し、表３に示される条件で評価した。
【表7】
【0044】
次に、布地見本を乾燥させ、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって分析して、表面に付着したシリコーンを定量化した。Ｓｉの重量％付着のＸＰＳ結果を表４に提供する。
【0045】
次に、Ｋａｌｉｈａｒｉ ｅｔ ａｌ．， Ｒｅｖ．Ｓｃｉ．Ｉｎｓｔｒｕｍ． ２０１３， ８４， ０３５１０４に記載されている摩擦計装置を使用して、布地見本の摩擦測定値を得た。布地見本を、両面テープを使用してガラス基板に接着させ、一方向のスライドデッキに固定した。３／８インチの剛性ナイロン球を、加えられた垂直力で布地表面と接触させて配置し、布で覆われたガラス基板が球の表面を横切って一方的に引っ張られたときに横力を測定した。このプロセスを、複数の複製を用いて３つの力で実行した。摩擦係数を、測定された横力と加えられた垂直力との間の勾配を計算することによって決定した。結果を表４に報告する。
【表8】
【国際調査報告】